KR950014932B1 - Method for making a thin foil strip of amorphous metals and apparatus therefor - Google Patents

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포항종합제철주식회사
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재단법인산업과학기술연구소
백덕현
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Abstract

The equipment for producing magnetic thin film reduces the manufacturing cost by uniform and speedy electropolishing process. The equipment comprises: a tension controller(1) for controlling the tension of amorphous metal strip(5) supplied by coiling roll(2); an electropolisher (11) with a guide roll (4) and a cathodic plate(7); an ultrasonic wave generator (9) for agitating the electropolishing solution (8); and an ultrasonic cleaner (14) and a coiler (19).

Description

비정질 금속스트립의 극박화(極薄化)방법 및 이에 사용되는 장치Ultra-thin method of amorphous metal strip and apparatus used therefor

제1도는 본 발명의 방법을 실시하기 위한장치의 개략도.1 is a schematic diagram of an apparatus for practicing the method of the present invention.

* 도면의 주요부부에 대한 부호의 설명* Explanation of symbols on the main parts of the drawings

1 : 장력조절기 2 : 초기비정질스트립권취롤1: tension controller 2: initial amorphous strip winding roll

3 : 양극가이드롤 4 : 절연한 가이드롤3: anode guide roll 4: insulated guide roll

5 : 사이드롤 6 : 비정질 금속스트립5: side roll 6: amorphous metal strip

7 : 음극판 8 : 전해연마액7: negative electrode plate 8: electrolytic polishing liquid

9 : 초음파발생기 10 : 물9: ultrasonic generator 10: water

11 : 전해연마용기 12 : 물입구11: electrolytic polishing container 12: water inlet

13 : 물출구 14 : 초음파세척조13: water outlet 14: ultrasonic cleaning tank

15 : 세척액입구 16 : 세척액출구15: washing liquid inlet 16: washing liquid outlet

17 : 세척액 18 : 건조기17: washing liquid 18: dryer

19 : 극박 비정질스트립 타발 20 : 권취속도조절장치19: ultra-thin amorphous strip punching 20: winding speed adjusting device

본 발명은 연자성 비정질스트립의 극박화 방법 및 이에 사용되는 장치에 관한 것이다. 연자성 비정질스트립은 일반적으로 철계(Fe)와 코발트계로 분류된다. 철계 비정질스트립은 포화자화가 크기 때문에 주로 주상 변압기용으로 사용되는 반면, 코발트계 비정질합금은 자심손실이 작고 투자율이 커서 고주파용 자심재료로 주로 사용된다.The present invention relates to a method for thinning a soft magnetic amorphous strip and a device used therein. Soft magnetic amorphous strips are generally classified as iron (Fe) and cobalt. Iron-based amorphous strips are mainly used for columnar transformers due to their high saturation magnetization, whereas cobalt-based amorphous alloys are used mainly for high-frequency magnetic core materials due to their low magnetic losses and high permeability.

Co계 합금중에서 예를들어 자기변형이 O인 Co-Fe-Si-B계 비정질 스트립은 100㎑영역의 고주파 자심재료로 사용되고 있으나, 이같은 비정질 스트립의 두께를 현재의 20㎛범위에서 수십 ㎛로 줄일 수 있다면 그 사용역역을 1㎒까지 확장시킬 수 있을 것으로 생각된다.Among Co-based alloys, for example, Co-Fe-Si-B amorphous strips with magnetostriction of O are used as high frequency magnetic core materials in the region of 100 kHz, but the thickness of such amorphous strips is reduced to several tens of micrometers in the current 20 ㎛ range. If possible, the service area may be extended to 1 MHz.

한편 자심재료의 에너지 손실은 히스테리시스(hysterisis loss)와 와전류손실(eddy current loss)의 합으로 표현되며, 고주파영역에서는 와전류손실(P)이 보다 큰 부분을 차지한다. 이같은 와전류손실(P)는 P=k(π2,d2, Bo, f2)ㆍρ -1로 나타날 수 있다(단, k : 상수, d : 재료의 두께, Bo : 자속밀도, f : 주파수이다).On the other hand, the energy loss of magnetic core material is expressed as the sum of hysteresis loss and eddy current loss, and the eddy current loss P occupies a larger part in the high frequency region. This eddy current loss (P) can be expressed as P = k (π 2 , d 2 , Bo, f 2 ) · ρ -1 (where k is a constant, d is the thickness of the material, Bo is the magnetic flux density, and Frequency).

상기식에 의하면 주파수 f가 증가함에 따라 자속밀도 Bo가 일정한 경우 재료의 두께가 P에 절대적인 영향을 준다. 따라서 재료인 비정질스트립의 두께를 줄이게되면 와전류 손실은 최소화할 수 있는 것이다.According to the above equation, when the magnetic flux density Bo is constant as the frequency f increases, the thickness of the material has an absolute effect on the P. Therefore, reducing the thickness of the amorphous strip as a material can minimize the eddy current loss.

종래의 비정질 스트립 주조방법으로 생산가능한 비정질 스트립의 두께는 약 20㎛ 내외이며, 그 이상 감소시키면 다량의 기공이 발생하여 사용할 수 없게 된다.The thickness of the amorphous strip that can be produced by the conventional amorphous strip casting method is about 20 μm, and if it is reduced further, a large amount of pores are generated and cannot be used.

최근 마끼야기(Masaki Yagi)등은 극반 비정질 스트립을 주조하기 위하여 비정질 스트립을 진공내에서 주조하여 두께를 3∼10㎛로 감소시켜 1㎒ 영역의 고주파 자심재료로 사용될 수 있음을 보고한 바 있다.(일본 금속학회 회보 제31권, 31호(1992) P 991).Recently, Masaki Yagi et al. Reported that in order to cast extreme amorphous strips, the amorphous strips were cast in vacuum to reduce the thickness to 3 to 10 μm, which can be used as a high frequency magnetic core material in the 1 MHz region. (Japanese Metal Society Bulletin Vol. 31, No. 31 (1992) P 991).

그러나 이같은 제조방법은 첫째, 대형의 주조장치를 고진공분위기로 만드는데 수반되는 불편함 및 장치의 복잡화등으로 제조단가가 상승되며, 둘째 폐쇄된 용기내에서 비정질 스트립을 주조하기 때문에 대용량화 하기 어려울 뿐만아니라, 셋째 냉각롤(주조 매개체)표면에 매우 얇게 부착되어 주조되기 때문에 롤 표면으로부터의 박리가 곤란한 점등 여러가지 문제점을 갖고 있는 것이다.However, such a manufacturing method firstly increases the manufacturing cost due to the inconvenience and complexity of making a large casting apparatus into a high vacuum atmosphere, and secondly, it is difficult to increase the capacity because it casts an amorphous strip in a closed container. Third, since it is attached very thinly to the surface of the cooling roll (casting medium) and casts, there are various problems of lighting that is difficult to peel off from the roll surface.

이에 본 발명의 목적은 상기와 같은 문제점을 해결한 보다 개선된 비정질금속 스트립의 극박화방법을 제공하는데 있다.Accordingly, an object of the present invention is to provide an improved ultra-thin method of amorphous metal strip that solves the above problems.

본 발명의 다른 목적은 이같은 방법을 실시하는데 적합한 비정질 금속스트립 박막화 장치를 제공하는데 있다.Another object of the present invention is to provide an amorphous metal strip thinning apparatus suitable for carrying out such a method.

본 발명의 일견지에 의하면, 비정질 금속스트립을 전해연마액이 담겨진 전해연마 용기내에서 초음파 발생하에 전류밀도 35-40A/d㎡ 전해연마하고, 상기 전해 연마에 의해 극박화된 비정질 금속 스트립을 세정액이 담긴 초음파 세척조를 통과시킴으로써 전해연마 전류물을 제거한 후, 건조하고 권취시키는 단계를 포함하는 비정질금속 스트립의 극박화방법이 제공된다.According to one aspect of the present invention, an electrolytic polishing of an amorphous metal strip in an electrolytic polishing container containing an electrolytic polishing liquid is carried out by electrolytic polishing at a current density of 35-40 A / dm 2, and the ultrathin amorphous metal strip is cleaned by the electrolytic polishing. A method of ultrathinning an amorphous metal strip is provided, which comprises removing the electrolytic polishing current by passing through the contained ultrasonic cleaning bath, followed by drying and winding up.

한편 본 발명의 다른 견지에 의하면, 비정질 스트립권취롤(2)에서 공급되는 비정질금속 스트립(5)의 장력을 조절하는 장력조절기(1) ; 상기 비정질 금속스트립(5)에 (+)전류를 공급하고 유기 절연피복된 가이드룰(4)와 음극판(-)(7)이 한세트 이상 병설되어 있고 내부에 전해연마액(8)이 채워진 전해연마용기(11) ; 상기 전해연마용기(11)의 주위에서 물(10)을 사이에 두고 설치되며, 상기 전해연마액(8)을 교반할 수 있도록 초음파를 발생하는 초음파 발생장치(9) ; 상기 전해연마용기(1)로부터 이용된 극박화된 비정직 금속스트립의 전해연마 잔류물을 제거하도록 내부에 세정액이 채워진 초음파 세척조(14) ; 건조수단(18) ; 및 권취수단(19) ; 를 포함하여 이루어진 비정질 금속스트립 극박화장치가 제공된다.On the other hand, according to another aspect of the invention, the tension regulator (1) for adjusting the tension of the amorphous metal strip (5) supplied from the amorphous strip winding roll (2); Supplying a positive current to the amorphous metal strip (5), the organic insulating coating guide rule (4) and the negative electrode plate (-) (7) is provided in parallel with at least one set, electrolytic polishing liquid (8) filled with the inside Container 11; An ultrasonic generator (9) installed around the electrolytic polishing container (11) with water (10) therebetween to generate ultrasonic waves so as to stir the electrolytic polishing liquid (8); An ultrasonic cleaning tank (14) filled with a cleaning liquid therein to remove the electropolishing residue of the ultra-thin non-woven metal strip used from the electrolytic polishing container (1); Drying means 18; And winding means 19; Provided is an amorphous metal strip ultra-thin device comprising a.

이하 본 발명을 첨부도면에 따라 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings.

제1도는 본 발명의 방법을 실시하기 위한 장치의 예로써, 극박화된 초기 비정질 금속스트립(5)의 권취롤(2)에 장력조절기(1)이 연결되어 있으며, 비정질금속스트립(5)은 양극 가이드롤(3)을 통해 전해연마용기(11)내에 설치된 일련의 절연가이드롤(4)에 연속적으로 연결되어 있다.1 is an example of an apparatus for carrying out the method of the present invention, in which a tension regulator 1 is connected to a winding roll 2 of an ultra-thin initial amorphous metal strip 5, wherein the amorphous metal strip 5 is It is continuously connected to a series of insulating guide rolls 4 installed in the electrolytic polishing container 11 through the positive electrode guide roll 3.

또한 상기 전해연마용기(11)내에는 음극판(7)과 절연코팅된 가이드롤이 일정간격을 두고 위치해 있다. 미설명부호(8)은 전해연마액이다. 전해연마용기(11)의 외부에는 초음파발생장치(9)가 설치되어 있으며, 전해연마용기(11)의 외벽과 초음파발생장치(9)의 내벽면사이에는 물(10)이 채워져 있으며, 물은 유입구(12)로부터 유입되어 유출구(13)을 통해 유출되게 되어 있다.In addition, in the electropolishing vessel 11, the negative electrode plate 7 and the insulating coated guide roll are positioned at a predetermined interval. Reference numeral 8 is an electrolytic polishing liquid. An ultrasonic generator 9 is installed outside the electrolytic polishing vessel 11, and water 10 is filled between the outer wall of the electrolytic polishing vessel 11 and the inner wall surface of the ultrasonic generator 9. Inflow from the inlet 12 is to flow through the outlet (13).

상기 전해연마용기(11) 부근에는 내부에 세정액(17)이 채워진 초음파 세척조(14)가 배치되어 있으며, 상기 전해연마용기(11)을 지닌 스트립(5)는 가이드 롤러를 통해 초음파 세척조(14)를 지나게 되어 있다. 상기 초음파 세척조(14)와 다음 공정을 위하여 건조기(18)가 권취기(19)가 각각 설치되어 있다.The ultrasonic cleaning tank 14 filled with the cleaning liquid 17 is disposed near the electrolytic polishing container 11, and the strip 5 having the electrolytic polishing container 11 is ultrasonic cleaning tank 14 through a guide roller. It is supposed to pass. The ultrasonic washing tank 14 and the winder 19 are respectively provided with a dryer 18 for the next process.

상기와 같이 구성된 장치에 있어서, 비정질 스트립 권취롤(2)에서 공급되는 비정질 금속스트립(5)는 장력조절기(1)에 의해 장력이 조절되고, 양극 가이드롤(3)을 지나 전해연마용기(11)네부로 유입된다.In the device configured as described above, the amorphous metal strip (5) supplied from the amorphous strip winding roll (2) is tensioned by the tension regulator (1), passing through the positive electrode guide roll (3) electrolytic polishing vessel (11) It flows into you.

전해연마용기(11)내부로 유입된 비정질금속스트립(5)은 가이드롤(4)로 안내되어 전해연마액을 통과하면서 극박화된다.The amorphous metal strip 5 introduced into the electrolytic polishing container 11 is guided to the guide roll 4 and is ultra-thinned while passing through the electrolytic polishing liquid.

절연된 가이드롤(4)은 베어링에 의해 회전가능하게 되어 있어 스트립(5)의 진행을 원활히하며 외부로부터 (+)전원이 연결되어 비정질 금속스트립(5)에 (+)전류를 인가하는 역할을 하며, 이는 또한 유기절연피복되어 음극판(7)과 전류가 흐르지 않게 한다.The insulated guide roll 4 is rotatable by the bearing to facilitate the progression of the strip 5 and to supply (+) current to the amorphous metal strip 5 by connecting (+) power from the outside. It is also coated with an organic insulating coating so that no current flows with the negative electrode plate 7.

전해연마액(8)은 극박화되는 비정질 금속스트립의 종류에 따라 그 종류를 달리하나 대부분 점도가 높은 물질이다. 이를 보다 상세히 서명하면 다음과 같다.The electropolishing liquid 8 varies depending on the type of the amorphous metal strip to be ultra-thin, but is mostly a high viscosity material. If you sign it in more detail:

즉, 전해연마과정은 2가지의 단계를 통해 진행하는 바 양극 표면에 생시는 산화피막층의 형성 및 파괴과정과 농도분극 과정이 그것이다.In other words, electrolytic polishing proceeds through two stages: formation and destruction of oxide layer on the surface of anode and concentration polarization.

양극인 비정질금속스트립(6)과 음극판(7)사이에 전류가 공급되면, 스트립표면에 부동태 피막이 형성되어 전압이 상승하게 되고 부동태 피막이 얇게 형성되는 요철부위에서 산소가스가 발생되면서 피막이 파괴된다. 용해과정중 요철부위에서 떨어져 나온 금속이온의 축적이 계속될 수록 농도분극효과가 더욱 커지면서 비정질금속 스트립의 극박화가 진행된다. 농도분극효과가 잘 이루어지기 위해서는 전해연마 용액의 점도가 높아서 용해된 금속이온이 용액속으로 방출되지 않고 축적되는 것이 효과적이고, 이를 위해서는 용액의 점도가 높은 것이 바람직하다. 그러나, 용액의 점도가 너무 높으면 기존의 용액중 공기분사방식이나 기계적 교반방식으로는 용액의 교반이 이루어지기 어렵고 이에따른 용액의 국부적 농도차이로 인하여 균일하게 연마가 되지 못한다. 이를 해결하기 위하여 본 발명에서는 초음파발생장치(9)를 사용하여 용액의 교반을 도모함으로써 전해연마 효율을 증대시킬 수 있는 것이다.When a current is supplied between the anode amorphous metal strip 6 and the anode plate 7, a passivation film is formed on the surface of the strip to increase the voltage, and oxygen film is generated at the uneven portion where the passivation film is thinly formed, thereby destroying the film. As the accumulation of metal ions released from the uneven portion during the dissolution process continues, the concentration polarization effect increases and the thinning of the amorphous metal strip proceeds. In order to achieve a good concentration polarization effect, the viscosity of the electropolishing solution is high, so that the dissolved metal ions are accumulated without being released into the solution, and for this purpose, the viscosity of the solution is preferably high. However, if the viscosity of the solution is too high, it is difficult to stir the solution by the air spray method or the mechanical stirring method in the existing solution, and thus it is not uniformly polished due to the local concentration difference of the solution. In order to solve this problem, the electropolishing efficiency can be increased by agitating the solution using the ultrasonic generator 9.

상기한 바와같은 공정으로 연마가 된 비정질 금속스트립은 양극가이드 롤(3)과 가이드롤(5)를 경유하여 초음파셀척조(14)로 유입되어 전해연마 전류물이 제거된다. 세척액으로는 아세톤(aceton) 및 알콜(alchol)등이 적당하다. 세척된 스트립은 건조기(18)에서 세척액을 건조한 후 속도조절이 가능한 권취속도 조절장치(20)에 내장된 극박 비정질스트립 권취롤에 의해 권취된다.The amorphous metal strip polished by the above process is introduced into the ultrasonic cell chuck tank 14 via the anode guide roll 3 and the guide roll 5 to remove the electrolytic polishing current. Acetone and alcohol are suitable as the washing liquid. The washed strip is wound by an ultra-thin amorphous strip winding roll built in the winding speed adjusting device 20 which is capable of adjusting the speed after drying the washing liquid in the dryer 18.

이와같이 본 발명에서는 비정질스트립을 전해연마조 내부를 연속적으로 통과시키면서, 초음파 발생장치에 의해 연마가 균일하게 이루어지도록 하고 초음파세척조내에서 세척 및 권취장치에서의 권취가 연속적으로 이루어지게 함으로써 종래의 주조장치에서 제조된 비정질스트립을 연속적이고 고속으로 전해연마하여 간편하게 스트립의 두께를 극박화 하는 것이다.As described above, in the present invention, while continuously passing the amorphous strip inside the electrolytic polishing bath, the polishing is uniformly performed by the ultrasonic generator, and the conventional casting apparatus is performed by the winding and the winding in the washing and winding apparatus in the ultrasonic cleaning tank continuously. Amorphous strips produced by the company are continuously and quickly electropolished to easily thin the thickness of the strip.

이하 본 발명의 실시예를 설명한다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described.

제1도에 도시된 장치를 이용하여 코발트(Co)계 비정질 금속스트립을 하기 표 1의 전해연마조건으로 극박화 하였다. 전해연마용액은 인산 70%, 증류수 10%, 글리세린 5%, 크롬산 5%, 황산 10%로 조성하였다. 극박화된 스트립의 조사결과 전류밀도가 낮은 10-20(A/d㎡)에서는 연마속도가 매우 느리고 35-40(A/d㎡) 범위에서는 2-3분 이내에 7-8㎛의 양호한 비정질스트립으로 극박화가 가능하였고 스트립 표면은 매우 미려하였으며, 국부적용해에 다른 구멍도 관찰되지 않았다(표 1참조). 그러나, 50A/d㎡에서는 스트립에 매우 작은 구멍들이 나타났다. 이로써 전류밀도는 35-40(A/d㎡)가 적절한 것을 알 수 있다.Cobalt (Co) -based amorphous metal strips were extremely thin by electrolytic polishing conditions shown in Table 1 using the apparatus shown in FIG. Electrolytic polishing solution was composed of 70% phosphoric acid, 10% distilled water, 5% glycerin, 5% chromic acid, 10% sulfuric acid. Ultrathin strips showed good polishing strips at very low current densities of 10-20 (A / dm²) and 7-8 μm within 2-3 minutes at 35-40 (A / dm²). It was possible to reduce the thickness and the surface of the strip was very beautiful, and no other hole was observed in the local application (see Table 1). However, at 50 A / dm 2, very small holes appeared in the strip. This shows that 35-40 (A / dm 2) is appropriate for the current density.

[표 1]TABLE 1

상술한 바와같이 본 발명에 의하면 기존의 수십 ㎛ 두께의 비정질 금속스트립을 처음파가 채택된 연속적인 전해연마장치를 이용하여 수 ㎛까지 고속으로 극박화시킴으로써, 고주파 영역가지 사용용도를 확대시키는 효과가 있는 것이다.As described above, according to the present invention, by using a continuous electropolishing apparatus adopting the first wave, the amorphous metal strip having a thickness of several tens of micrometers is ultra-thin at a high speed up to several micrometers, thereby increasing the use of the high frequency region. It is.

Claims (2)

극박화될 비정질 금속스트립을 전해연마에 담겨진 전해연마용기내에서 초음파의 발생하에 전류밀도 35-40A/d㎡으로 전해연마하는 단계 ; 상기 전해염나에 의해 극박화된 비정질 금속스트립을 세정액이 담긴 초음파세척조를 통과시킴으로서 전해연마 전류물을 제거하는 단계 ; 상기 전해연마 전류물이 제거된 스트립을 건조시키는 단계 ; 및 이를 권취시키는 단계 ; 를 포함하는 구성되는 비정질금속스트립의 극박화방법.Electrolytic polishing the ultra-thin amorphous metal strip with an electric current density of 35-40 A / dm 2 under the generation of ultrasonic waves in an electropolishing vessel contained in electropolishing; Removing the electropolishing currents by passing the ultra-thin amorphous metal strip through the ultrasonic cleaning tank containing the cleaning solution; Drying the strip from which the electropolishing current has been removed; And winding it up; Ultrathin thinning of the amorphous metal strip comprising a. 비정질 스트립 권취롤(2)에서 공급되는 비정질금속스트립(5)의 장력을 조절하는 장력조절기(1) ; 상기 비정질금속스트립(5)에 (+)전류를 공급하고 유기절연피복된 가이드롤(4)와 음극판(-)(7)이 한세트이상 병설되어 있고, 내부에 전해연마액(8)이 채워진 전해연마용기(11) ; 상기 전해연마용기의 주위에서 물(10)을 사이에 두고 설치되어 상기 전해연마액(8)을 교반할 수 있도록 초음파를 발생하는 초음파 발생장치(9) ; 상기 전해연마용기(11)로부터 이송된 극박화된 비정질금속 스트립의 전해연마 전류물을 제거하도록 내부에 세정액이 채워진 초음파 세척조(14) ; 상기 초음파 세척조를 나온 스트립을 건조시키는 건조수단(18) ; 및 건조된 극박화스트립을 권취하는 권취수단(19) ; 를 포함하여 이루어진 비정질금속스트립 극박화장치.A tension regulator 1 for adjusting the tension of the amorphous metal strip 5 supplied from the amorphous strip winding roll 2; Supplying a (+) current to the amorphous metal strip (5), the organic insulating coating guide roll (4) and the negative electrode plate (-) (7) is provided at least one set, the electrolytic polishing liquid (8) filled inside Polishing vessel 11; An ultrasonic generator (9) installed around the electrolytic polishing container with water (10) therebetween to generate ultrasonic waves to stir the electrolytic polishing liquid (8); An ultrasonic cleaning tank (14) filled with a cleaning liquid therein to remove electrolytic polishing currents of the ultra-thin amorphous metal strips transferred from the electrolytic polishing container (11); Drying means (18) for drying the strip leaving the ultrasonic cleaning tank; And winding means 19 for winding the dried ultrathin strip. An amorphous metal strip ultrathin device comprising a.
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