KR950005698B1 - Lubricating oil composition - Google Patents

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KR950005698B1 KR1019920010211A KR920010211A KR950005698B1 KR 950005698 B1 KR950005698 B1 KR 950005698B1 KR 1019920010211 A KR1019920010211 A KR 1019920010211A KR 920010211 A KR920010211 A KR 920010211A KR 950005698 B1 KR950005698 B1 KR 950005698B1
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Abstract

The oil compsn. is produced by reacting a C3-20 (un)satd. fatty acid with a polyhydric alcohol of formula (I) in the organic acid or the organic tin catalyst at 180˜240 deg.C for 5˜24 hr to obtain a partially polymerized polyol ester, and adding 0.5˜5.0 wt.pt. of an phenylnaphthyl amine antionidant of formula (II), 0.1˜1.0 wt.pt. of an aryl phosphate abrasion resistance additive of formula (III), 0.5˜2.0 wt.pt. of a thickener, 0.02˜0.1 wt.pt. of a corrosion inhibitor and a proper amount of a defoamer to the polymerized polyol ester. In the formulas, R1 and R2 and eath C1-4 alkyl; R3 is C1-10 alkyl; R4 is c1-4 alkyl.

Description

유압작동유 조성물Hydraulic Fluid Composition

본 발명은 윤활유 조성물에 관한 것이며 더욱 상세하게는 윤활성이 뛰어난 폴리올에스테르계 유압작동유에 관한 것이다.The present invention relates to a lubricating oil composition and more particularly to a polyol ester hydraulic fluid having excellent lubricity.

현재까지 각종의 유압작동유가 개발사용되고 있으며 광물유를 기유로하는 석유계가 대부분을 차지하고 있음은 주지의 사실이다. 그러나, 이 석유계 유압작동유는 윤활성이 부족하여 고속, 고압의 장비에는 적절하지 않고 광물유의 특성상 화재의 위험성이 높아 고온분위기에서의 사용은 바람직하지 않다. 또한 석유계 유압작동유는 점도지수가 낮아 온도변화에 따른 점도변화가 심하여 적정점도의 유지가 대단히 어려우며 이를 보강하기 위해 여러 가지의 폴리머를 점도지수향상제로 사용하나 장비의 운전중 전단응력에 의한 폴리머의 파괴에 따라 급격한 점도 및 점도지수 강하현상이 나타나게 된다.To date, it is well known that various hydraulic hydraulic oils have been developed and used, and most of the oil-based oils are mineral oils. However, this petroleum hydraulic fluid is not suitable for high speed and high pressure equipment due to lack of lubricity, and because of the characteristics of the mineral oil, there is a high risk of fire. In addition, petroleum hydraulic fluids have a low viscosity index, which makes it difficult to maintain an appropriate viscosity due to a severe viscosity change due to temperature changes. To reinforce this, various polymers are used as viscosity index improvers. As a result of the breakdown, a sudden viscosity and viscosity index drop occur.

본 발명은 이러한 종래의 유압작동유의 결정을 해결한 새로운 형태의 유압작동유에 관한 것으로 일염기고급지방산과 다가알코올로 합성된 폴리올에스테르를 기제로 사용한다. 폴리올에스테르는 자체의 점도지수가 대단히 높으며 인화점 또한 높아 석유계 유압작동유에 따르게 되는 사용개소 제약을 받지 않는다.The present invention relates to a new type of hydraulic fluid that solves the determination of the conventional hydraulic fluid, and uses a polyol ester synthesized with monobasic premium fatty acid and polyhydric alcohol as a base. Polyol esters have a very high viscosity index and a high flash point so that they are not subject to the restrictions of use due to petroleum hydraulic fluids.

본 발명에서 사용하는 폴리올에스테르는 탄소수 6-20의 포화 또는 불포화 지방산과 하기 I식의 다가알코올을 사용하여 합성한다. 여기에서 지방산의 알킬기는 직쇄형이나 분지형 모두 적용 가능하며 선택은 조성물의 윤활성이나 기타의 물성치를 고려하여야 한다.The polyol ester used in this invention is synthesize | combined using C6-C20 saturated or unsaturated fatty acid and the polyhydric alcohol of following formula (I). Here, the alkyl group of the fatty acid can be applied either linear or branched, and the selection should take into account the lubricity of the composition or other physical properties.

R1과 R2는 같거나 서로 다른 탄소수 1∼4의 알킬기 또는 (CH2)nOH, n은 1∼2의 정수이다.R 1 and R 2 are the same or different alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms or (CH 2 ) n OH, n is an integer of 1 to 2;

본 발명의 윤활유 조성물은 합성된 폴리올에스테르에 적량의 산화방지제, 내마모 첨가제, 중점제 등을 배합하여 얻는다.The lubricating oil composition of this invention is obtained by mix | blending an appropriate amount of antioxidant, abrasion resistant additive, a midpoint agent, etc. with the synthesized polyol ester.

구체적으로 산화방지제는 페닐나프틸아민계(하기식 Ⅱ)의 효과가 가장 좋으며 첨가량은 0.5-5.0중량부, 바람직하게는 1.0-3.0중량부이다. 일반적으로 0.5중량부 미만에서는 효과가 매우 작으며 5.0중량부를 초과하는 경우 현저한 개선효과는 인정되지 않는다.Specifically, the antioxidant has the best effect of the phenylnaphthylamine system (Formula II) and the amount is 0.5-5.0 parts by weight, preferably 1.0-3.0 parts by weight. In general, less than 0.5 parts by weight of the effect is very small, if greater than 5.0 parts by weight no significant improvement is recognized.

여기에서 R3은 수소 또는 탄소수 1-10의 알킬기이다.R 3 is hydrogen or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.

내마모첨가제로서는 아릴포스페이트계(하기 Ⅲ식)의 효과가 가장 좋으며 첨가량은 0.1-1.0중량부, 바람직하게는 0.3-0.5중량부이다.As an antiwear additive, the effect of an aryl phosphate system (form III) is the best, and the amount added is 0.1-1.0 parts by weight, preferably 0.3-0.5 parts by weight.

여기에서 R4은 수소 또는 탄소수 1-4의 알킬기로서 서로 같거나 다를 수 있다.R 4 may be the same as or different from each other as hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.

증점제는 올레핀 공중합체, 폴리메타아크릴레이트 등을 사용할 수 있으며 전단안정성이 우수하고 점도변화가 적은 분자량 10만 이하 바람직하게는 5만 이하의 폴리메타아크릴레이트가 적당하다. 첨가량은 윤활유 조성물의 목표점도에 따라 다르나 0.5-2.0중량부이다.As the thickener, an olefin copolymer, polymethacrylate, or the like may be used. A molecular weight of 100,000 or less, preferably of 50,000 or less polymethacrylate, which is excellent in shear stability and little in viscosity change, is suitable. The amount added depends on the target viscosity of the lubricating oil composition but is 0.5-2.0 parts by weight.

본 발명에서는 필요에 따라 0.02-0.10중량부의 부식방지제, 소포제 등을 첨가할 수도 있다.In the present invention, 0.02-0.10 parts by weight of corrosion inhibitor, antifoaming agent and the like may be added as necessary.

[실시예 1]Example 1

[기제의 제조][Production of Base]

1. 올레인산 645.6g과 트리메틸올프로판 127.6g의 혼합물에 파라톨루엔설폰산 2.0g을 가하고 질소분위기 하에서(분당 500cc) 220℃에서 5시간 반응시킨다. 산가가 3.0 이하일 때 반응을 종료시켜 트리메틸올프로판의 올레인산 에스테르(이하 기제 1이라 한다.) 736.4g을 얻었다(수율 : 95%)이 에스테르의 성상은 다음과 같다.1. Add 2.0 g of paratoluenesulfonic acid to a mixture of 645.6 g of oleic acid and 127.6 g of trimethylolpropane and react for 5 hours at 220 ° C. under a nitrogen atmosphere (500 cc / min). When the acid value was 3.0 or less, the reaction was terminated to obtain 736.4 g of an oleic acid ester of trimethylolpropane (hereinafter referred to as base 1) (yield: 95%). The properties of the ester are as follows.

외 관 : 담황색 투명액체 산 가 : 2.7Appearance: pale yellow transparent liquid Acid value: 2.7

비 중 : 0.925 유동점 : -30.0℃Specific gravity: 0.925 Pour point: -30.0 ℃

동점도 : 43cSt(@40℃) 색 상 : 2.0(ASTM)Kinematic Viscosity: 43cSt (@ 40 ℃) Color: 2.0 (ASTM)

2. 이소스테아린산 677.8g과 트리메틸올프로판 127.6g의 혼합물에 파라톨루엔설폰산 2.0g을 가하고 질소 분위기 하에서(분당 500cc) 220℃에서 5시간 반응시킨다. 산가가 3.0 이하일 때 반응을 종료시켜 트리메틸올프로판의 이소스테아린산 에스테르(이하 기제 2라 한다) 767.0g을 얻었다(수율 : 95%)이 에스테르의 성상은 다음과 같다.2. Add 2.0 g of paratoluenesulfonic acid to a mixture of 677.8 g of isostearic acid and 127.6 g of trimethylolpropane and react for 5 hours at 220 ° C. under a nitrogen atmosphere (500 cc / min). When the acid value was 3.0 or less, the reaction was terminated to obtain 767.0 g of isostearic acid ester of trimethylolpropane (hereinafter referred to as base 2) (yield: 95%). The properties of the ester are as follows.

외 관 : 담황색 투명액체 산 가 : 2.5Appearance: pale yellow transparent liquid Acid value: 2.5

비 중 : 0.925 유동성 : -30.0℃Specific gravity: 0.925 Fluidity: -30.0 ℃

동점도 : 102cSt(@40℃) 색 상 : 2.0(ASTM)Kinematic Viscosity: 102cSt (@ 40 ℃) Color: 2.0 (ASTM)

3. 카프릴산 302.2g과 트리메틸올프로판 127.6g의 혼합물에 파라톨루엔설폰산 2.0g을 가하고 질소분위기 하에서(분당 500cc) 220℃에서 5시간 반응시킨다. 산가가 3.0 이하일 때 반응을 종료시켜 트리메틸올프로판의 카프릴산 에스테르(이하 기제 3이라 한다) 410.2g을 얻었다(수율 : 95%)이 에스테르의 성상은 다음과 같다.3. Add 2.0 g of paratoluenesulfonic acid to a mixture of 302.2 g of caprylic acid and 127.6 g of trimethylolpropane and react for 5 hours at 220 ° C. under a nitrogen atmosphere (500 cc / min). When the acid value was 3.0 or less, the reaction was terminated to obtain 410.2 g of caprylic acid ester of trimethylolpropane (hereinafter referred to as base 3) (yield: 95%). The properties of the ester are as follows.

외 관 : 담황색 투명액체 산 가 : 2.5Appearance: pale yellow transparent liquid Acid value: 2.5

비 중 : 0.920 유동점 : -60.0℃Specific gravity: 0.920 Pour point: -60.0 ℃

동점도 : 20cSt(@40℃) 색 상 : 2.5(ASTM)Kinematic Viscosity: 20cSt (@ 40 ℃) Color: 2.5 (ASTM)

4. 올레인산 645.6g과 PENTAERYTHRITOL 129.5g의 혼합물에 파라톨루엔설폰산 2.0g을 가하고 질소 분위기 하에서(분당 500cc) 220℃에서 5시간 반응시킨다. 산가가 3.0 이하일 때 반응을 종료시켜 PENTAERYTHRITOL의 올레인산 에스테르(이하 기제 4이라 한다) 738.2g을 얻었다(수율 : 95%)이 에스테르의 성상은 다음과 같다.4. Add 2.0 g of paratoluenesulfonic acid to a mixture of 645.6 g of oleic acid and 129.5 g of PENTAERYTHRITOL and react for 5 hours at 220 ° C. under a nitrogen atmosphere (500 cc / min). When the acid value was 3.0 or less, the reaction was terminated to obtain 738.2 g of an oleic acid ester of PENTAERYTHRITOL (hereinafter referred to as Base 4) (yield: 95%).

외 관 : 담황색 투명액체 산 가 : 2.4Appearance: pale yellow transparent liquid Acid value: 2.4

비 중 : 0.930 유동점 : -27.5℃Specific gravity: 0.930 Pour point: -27.5 ℃

동점도 : 72cSt(@40℃) 색 상 : 2.0(ASTM)Kinematic Viscosity: 72cSt (@ 40 ℃) Color: 2.0 (ASTM)

5. 이소스테아린산 677.8g과 PENTAERYTHRITOL 129.5g의 혼합물에 파라톨루엔설폰산 2.0g을 가하고 질소분위기 하에서(분당 500cc) 220℃에서 5시간 반응시킨다. 산가가 3.0 이하일 때 반응을 종료시켜 PENTAERYTHRITOL의 이소스테아린산 에스테르(이하 기제 5이라 한다) 768.8g을 얻었다(수율 : 95%)이 에스테르의 성상은 다음과 같다.5. Add 2.0 g of paratoluenesulfonic acid to a mixture of 677.8 g of isostearic acid and 129.5 g of PENTAERYTHRITOL and react for 5 hours at 220 ° C. under a nitrogen atmosphere (500 cc / min). When the acid value was 3.0 or less, the reaction was terminated to obtain 768.8 g of isostearic acid ester of PENTAERYTHRITOL (hereinafter referred to as "base 5") (yield: 95%).

외 관 : 담황색 무명액체 산 가 : 2.5Appearance: pale yellow colorless liquid acid value: 2.5

비 중 : 0.930 유동점 : -27.5℃Specific gravity: 0.930 Pour point: -27.5 ℃

동점도 : 138cSt(@40℃) 색 상 : 2.0(ASTM)Kinematic Viscosity: 138cSt (@ 40 ℃) Color: 2.0 (ASTM)

6. 올레인산 645.6g과 NEOPENTYLGLYCOL 99.0g의 혼합물에 파라톨루엔설폰산 2.0g을 가하고 질소분위기 하에서(분당 500cc) 220℃에서 5시간 반응시킨다. 산가가 3.0 이하일 때 반응을 종료시켜 NEOPENTYLGLYCOL의 올레인산 에스테르(이하 기제 6이라 한다) 709.3g을 얻었다(수율 : 95%)이 에스테르의 성상은 다음과 같다.6. Add 2.0 g of paratoluenesulfonic acid to a mixture of 645.6 g of oleic acid and 99.0 g of NEOPENTYLGLYCOL and react for 5 hours at 220 ° C. under nitrogen atmosphere (500 cc / min). When the acid value was 3.0 or less, the reaction was terminated to obtain 709.3 g of oleic acid ester of NEOPENTYLGLYCOL (hereinafter referred to as base 6) (yield: 95%).

외 관 : 담황색 투명액체 산 가 : 2.8Appearance: pale yellow transparent liquid Acid value: 2.8

비 중 : 0.926 유동점 : -30.0℃Specific gravity: 0.926 Pour point: -30.0 ℃

동점도 : 29cSt(@40℃) 색 상 : 2.5(ASTM)Kinematic Viscosity: 29cSt (@ 40 ℃) Color: 2.5 (ASTM)

7. 이소스테아린산 677.8g과 NEOPENTYLGLYCOL 99.0g의 혼합물에 파라톨루엔설폰산 2.0g을 가하고 질소분위기 하에서(분당 500cc) 220℃에서 5시간 반응시킨다. 산가가 3.0 이하일 때 반응을 종료시켜 NEOPENTYLGLYCOL의 이소스테아린산 에스테르(이하 기제 7이라 한다) 739.7g을 얻었다(수율 : 95%)이 에스테르의 성상은 다음과 같다.7. Add 2.0 g of paratoluenesulfonic acid to a mixture of 677.8 g of isostearic acid and 99.0 g of NEOPENTYLGLYCOL, and react for 5 hours at 220 ° C. under a nitrogen atmosphere (500 cc / min). When the acid value was 3.0 or less, the reaction was terminated to obtain 739.7 g of isostearic acid ester of NEOPENTYLGLYCOL (hereinafter referred to as "base 7") (yield: 95%).

외 관 : 담황색 투명액체 산 가 : 2.6Appearance: pale yellow transparent liquid Acid value: 2.6

비 중 : 0.926 유동점 : -30.0℃Specific gravity: 0.926 Pour point: -30.0 ℃

동점도 : 85cSt(@40℃) 색 상 : 2.5(ASTM)Kinematic Viscosity: 85cSt (@ 40 ℃) Color: 2.5 (ASTM)

8. 카프릴산 302.2g과 NEOPENTYLGLYCOL 99.0g의 혼합물에 파라톨루엔설폰산 2.0g을 가하고 질소분위기 하에서(분당 500cc) 220℃에서 5시간 반응시킨다.8. Add 2.0 g of paratoluenesulfonic acid to a mixture of 302.2 g of caprylic acid and 99.0 g of NEOPENTYLGLYCOL, and react for 5 hours at 220 DEG C under nitrogen atmosphere (500 cc / min).

산가가, 3.0 이하일 때 반응을 종료시켜 NEOPENTYLGLYCOL의 카프릴산 에스테르(이하 기제 8이라 한다) 383.0g을 얻었다(수율 : 95%)이 에스테르의 성상은 다음과 같다.When the acid value was 3.0 or less, the reaction was terminated to obtain 383.0 g of caprylic acid ester of NEOPENTYLGLYCOL (hereinafter referred to as "base 8") (yield: 95%).

외 관 : 담황색 투명액체 산 가 : 2.7Appearance: pale yellow transparent liquid Acid value: 2.7

비 중 : 0.920 유동점 : -45.0℃Specific gravity: 0.920 Pour point: -45.0 ℃

동점도 : 15cSt(@40℃) 색 상 : 3.0(ASTM)Kinematic Viscosity: 15cSt (@ 40 ℃) Color: 3.0 (ASTM)

[실시예 2]Example 2

[유압작동유의 제조][Manufacture of hydraulic oil]

실시예 1에서 얻은 기제 화합물에 대하여 표-2와 같이 배합하고 성상을 측정하였다.About the base compound obtained in Example 1, it mix | blended as Table-2 and measured the property.

결과는 표-3과 같다.The results are shown in Table-3.

[표 2]TABLE 2

[표3]Table 3

* 시험기 : 회전봄베식 산화안정도시험기, 시험방법 : ASTM D2272* Tester: Rotary Bomb Oxidation Stability Tester, Test Method: ASTM D2272

** 시험기 : FALEX 내마모성 시험기, 시험방법 : ASTM D2670** Tester: FALEX Abrasion Resistance Tester, Test Method: ASTM D2670

***시험기 : 소다식 4구 시험기 (700rpm, ㎏/㎠), 시험방법 : KS M 2026*** Tester: Soda-type 4-ball tester (700rpm, ㎏ / ㎠), Test Method: KS M 2026

Claims (1)

탄소수 6∼20의 포화 또는 불포화지방산과, 하기 식(Ⅰ)의 다가알코올을 사용하여 질소분위기하에 180∼240℃의 온도로 5∼24시간 동안 유기산, 우기산 또는 유기주석촉매하에 반응시켜 부분중합한 폴리올에스테르 94.0∼99.0중량부에 하기 식(Ⅱ)의 페닐나프틸아민계 산화방지제 0.5∼5.0중량부, 하기 식(Ⅱ)의 아릴포스페이트계 내마모첨가제 0.1∼ 1.0중량부, 증점제 0.5∼2.0중량부, 부식방지제 0.02∼0.1중량부, 소포제적량을 첨가하여 제조하는 유압작동유 조성물.Partial polymerization of a saturated or unsaturated fatty acid having 6 to 20 carbon atoms with a polyhydric alcohol of the following formula (I) under a nitrogen atmosphere at 180-240 ° C. for 5 to 24 hours under an organic acid, an organic acid or an organic tin catalyst. 0.5 to 5.0 parts by weight of a phenylnaphthylamine-based antioxidant of formula (II), 0.1 to 1.0 part by weight of an aryl phosphate antiwear additive of the following formula (II), and a thickener 0.5 to 2.0 to 94.0 to 99.9 parts by weight of a polyol ester. A hydraulic hydraulic oil composition prepared by adding a weight part, a corrosion inhibitor 0.02 to 0.1 part by weight, and an antifoaming amount. 상기식에서 R1R2는 같거나 서로 다른 탄소수 1∼4의 알킬기 또는 (CH2)nOH n은 같거나 서로 다른 1∼2의 정수 R3는 수소 또는 탄소수 1∼10의 알킬기 R4는 같거나 서로 다른 탄소수 1∼4의 알킬기임.Wherein R 1 R 2 is the same or different alkyl group of 1 to 4 carbon atoms or (CH 2 ) n OH n is the same or different integer of 1 to 2 R 3 is hydrogen or alkyl group of 1 to 10 carbon atoms R 4 is the same Or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms different from each other.
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