KR930008226B1 - 인돌류의 추출방법 - Google Patents

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내용 없음.

Description

인돌류의 추출방법

제 1 도는 본 발명의 인돌류의 추출공정 순서의 1예를 나타낸 도면.

제 2 도는 본 발명의 인돌류의 추출공정 순서의 다른 예를 나타낸 도면.

본 발명은 인돌류를 함유하는 유기화합물의 혼합물에서 인돌류를 추출하는 방법에 관한 것으로, 좀더 상세하게는, 추제(extracting reagent)로 사용되는 포름아미드 또는 포름아미드 함유 용액으로 인돌류 함유 혼합물에서 인돌류를 추출하는 방법에 관한 것이다.

인돌류는 항료로서 또한, 트립토판, 의약, 농약등의 합성 원료로서 중요하며 고가인 물질이다.

인돌류는 코울타르 또는 액화유 등에 비교적 많이 함유되어 있으며 이들 인돌류 함유 혼합물에서 인돌류를 공업적으로 회수하는 방법의 하나로서 액체-액체 추출법이 제안되어 있다. 그래서, 이때 사용되는 추제로는 에틸렌 글리콜 등의 글리콜류나 모노에탄올 아민 등의 에탄올 아민등의 인돌류 추출 선택성이 높다고 보고되어 있다.

그러나, 이들 추제에 의해서도 인돌류 추출 선택성은 충분히 높지 않기 때문에 헵탄등의 지방족 탄화수소류를 병용하여 추출제 내로의 인돌류의 분배계수를 높이는 방법이 연구되어 제안되어 있다.

더구나, 추출액을 헵탄등의 지방족 탄화수소류와 접촉시켜 추출액중에 함유되어 있는 불순물을 추출하여 제거하는 방법도 제안되어 있다.

여기서 "추출 선택성이 높다"라는 것은 추출에 관계되는 화합물이 불순물 보다 높은 분배계수를 갖는다는 것이다.

이들 연구 결과에서 제안되어 있는 대표적인 인돌류의 추출 공정을 이하에 나타낸다.

① 인돌 함유 혼합물을 n-헵탄등의 지방족 탄화수소 및 모노에탄올 아민과 접촉시켜 모노에탄올 아민상으로 인돌을 추출한다. 다음에, 이 추출액(모노에탄올 아민상)을 n-헵탄등의 지방족 탄화수소와 접촉시켜 추출액내에 함유되어 있는 불순물을 추출하여 제거한 후, 또는 이 공정을 거치지 않고 추출액을 증류 공정에 공급한다. 그래서, 정류에 의하여 모노에탄올 아민 공비 유분과 인돌 유분을 얻는다[koks i khimiya, 1981(5), 37-41].

② 인돌 함유 혼합물을 에틸렌 글리콜과 접촉시켜 에틸렌 글리콜내로 인돌류를 추출한다. 다음에, 이 추출액(에틸렌 글리콜 용액)을 n-헵탄등의 지방족 탄화수소와 접촉시켜 추출액내에 함유되어 있는 불순물을 추출한다. 이 추잔액(에틸렌 글리콜 용액)을 디이소프로필 에테르와 접촉시켜 디이소프로필 에테르내로 인돌을 추출한다. 이 추출액(디이소프로필 에테르 용액)을 증류하고 디이소프로필 에테르를 증류제거한 후, 물로 세정하여 혼입되어 있는 에틸렌 글리콜을 제거한다. 그후, 정류에 의하여 인돌 유분을 얻었다[미합중국 특허 제2837351호 (1958) ].

이들, 방법에는 각각 몇개의 문제점이 있다.

우선, ①의 방법에 있어서, 모노에탄올 아민은 낮은 인돌류 추출 선택성을 갖기 때문에 많은 양의 지방족 탄화수소류가 필요하다. 특히, 저급의 인돌류를 함유하는 공급물에서 인돌류를 추출하는 경우에는 지방족 탄화수소의 양이 원료의 양보다 많아야 된다.

따라서, 그 회수단가가 매우 커지며 또한 설비비도 높다는 문제가 있다.

또, ②의 방법은, 추출에 사용되는 에틸렌 글리콜과 디이소프로필 에테르가 서로 용해한다. 이 때문에 이들 용제의 손실이 크게 되며, 또한 혼입한 용제의 제거등의 처리공정도 필요하기 때문에 제조단가가 매우 커지게 된다는 문제가 있다. 또한, 이 방법은, 에틸렌 글리콜이 충분하지 않은 인돌류 추출 선택성을 갖는다는 문제점이 있다.

① 및 ②의 방법으로 추출된 인돌류는 벤조티오펜 등의 유기황 황화물의 양이 많이 포함되어 있어서 시판되는데 문제가 있다. 그러므로, 부수적으로 고가의 인돌 정제 공정을 도입할 필요가 있다.

본 발명의 목적은 종래법에 있어서의 이들 문제점을 해결하여 높은 추출선택성을 갖는 인돌류 추출방법을 제공하는 것에 있다.

본 발명에 따라, 인돌류 함유 혼합물을 포름아미드 또는 포름아미드 함유 용액을 추제로 하여 접촉시키는 것을 특징으로 하는 인돌류의 추출방법이다.

또, 본 발명은 (a) 인돌류 함유 혼합물을 포름아미드 또는 포름아미드 함유 용액과 접촉시켜 인돌류를 추출, (b)이 추출액에서 인돌류를 회수하는 조작으로 되어 있는 인돌류 추출방법을 제공한다.

또, 에테르류, 방향족 탄화수소류 및 할로겐화 탄화수소류에서 선택한 1종 이상의 유기용제(A)가 (b)조작에서 인돌류를 회수하는데 사용된다. 또한, 본 발명은 (a) 및 (b)조작 사이에 정제 조작이 있으며, 이 조작에서 지방족 탄화수소류 및 지방족 고리형 탄화수소류에서 선택된 1종 이상의 유기용제(B)로 (a)조작의 추출액에서 불순물을 추출한다. (a)조작에서 사용하는 포름아미드 또는 포름아미드 함유 용액은 지방족 탄화수소류 및 지방족 고리형 탄화수소류에서 선택된 1종 이상의 유기용제(B)을 공존한다.

이하에 본 발명을 상세히 설명한다.

본 발명의 방법으로는 추출된 인돌류는 인돌, 메틸 인돌 등 치환분 알킬기를 갖는 치환 인돌을 포함한다.

본 발명에서 원료로 사용하는 "인돌류 함유 혼합물"이란 적어도 인돌, 메틴 인돌류 등의 인돌류를 함유하는 혼합물이면 어느것도 좋지만 주로, 인돌류와 탄화수소류를 주성분으로 하는 혼합물을 가리킨다.

이와 같은 원료로는 예를들면, 코울타르의 증류에 의하여 얻어지며, 상압에서 비점 범위가 200-300℃인 인돌류 함유 유분이다. 이 유분은 인돌류로서 인돌 및 메틸 인돌류를 포함하며, 탄화수소류로서 나프탈렌, 메틸나프탈렌류, 디메틸 나프탈렌류, 디페닐, 아세나트텐, 디벤조푸란, 플루오렌등을 포함하고, 유기황 화합물로서 벤조티오펜, 메틸-벤조티오펜, 티오노피리딘 등을 함유한다.

또한, 이 유분에는 이외에 페놀류등의 산성 성분이나 퀴놀린류 등의 염기성 성분이 포함되어 있지만, 본 발명의 원료로는 이들 성분을 미리 알칼리 수용액 및 산수용액으로 추출등의 방법에 의하여 제거한 것을 사용하는 것이 바람직하다.

그러나, 이 유분내에 이들 산성 또는 염기성 성분이 포함되어 있어도 본 발명의 원료로 사용할 수 있다. 이때, 회수 인돌류에 산성 성분이나 염기성 성분이 혼입되기 때문에 회수 인돌류라든지 또는, 바람직하게는 공정 도중의 인돌류 추출액(인돌류를 함유하는 에테르류, 방향족 탄화수소류, 할로겐화 탄화수소류등)을 알칼리 수용액 및 산수용액으로 세정하여 이들 성분을 제거하면 좋다,.

본 발명에서 사용하는 인돌류의 추제는 포름아미드 또는 포름아미드 함유 용액이다. 포름아미드 함유 용액으로는 포름아미드 수용액, 포름아미드의 글리콜류(에틸렌 글리콜 등)용액, 포름아미드의 모노에탄올을 아민 용액등의 포름아미드와 상용하는 용제를 포함하는 용액이 예시된다.

포름아미드 수용액을 사용하면, 포름아미드 수용액은 원료인 인돌류 함유 혼합물내에 불순물로 존재하고 있는 탄화수소류의 용해도가 포름아미드에 비하여 현저하게 낮기 때문에 인돌류 추출 선택성이 높아진다. 또, 포름아미드 또는 포름아미드 함유 용액을 지방족 탄화수소류나 지방족 고리형 탄화수소류와 병용하면 포름아미드 상으로의 인돌류의 추출 선택성이 높아진다.

포름아미드는 비중이 에틸렌 글리콜이나 모노에탄올 아민에 비하여 높다. 그 결과, 추출액상(포름아미드상)과 추잔액상(탄화수소류 등의 원료내의 분순물)과의 비중차가 커지며, 분산성이 양호하다.

종래부터 행하여지고 있는 것과 같이 모노에탄올 아민을 추제로 사용하는 경우, 양상(추출액상(모노에탄올 아민상)과 추잔액상)사이의 비중차가 적고, 분산성이 나빠지기 때문에 양상끼리의 혼성(contamination)이 일어나기 쉽다. 그 결과, 추제의 손실 및 인돌류 추출 선택성이 저하되었다.

또, 포름아미드는 원료내의 불순물의 탄화수소류와의 상호 용해도가 낮고, 이 추출공정에서의 손실은 거의 없다.

얻어진 인돌류의 포름아미드 용액(추출액)으로부터의 인돌류의 회수방법은 특별히 제한되지는 않지만 예를들면, 증류를 해도 좋다.

그러나, 이 방법으로는 포름아미드가 고온하에서 일부 열분해하기 때문에 감압증류하는 등의 방법에 의하여 분해를 억제할 필요가 있다. 또, 인돌류도 고온하에서 열중합하기 쉽기 때문에 저온에서 회수할 수 있는 방법이 바람직하다.

인돌류의 포름아미드 용액(추출액)으로부터의 인돌류 회수 방법의 다른 예로는 인돌류를 적당한 용제에서 역추출하여 그후, 용제를 증류나 증발등의 방법으로 제거하는 방법이 있다.

이때, 그 용제는 인돌류와의 분리가 용이한 것이 좋다.

구체적으로는 인돌류와 비슷한 비점을 갖지 않으며, 또한 인돌류와 공비 하지 않는 등의 성질을 갖는 용제가 바람직하다.

이 방법에 의하면 포름아미드나 인돌류의 손실이 적다는 것을 기대할 수 있다.

인돌류를 함유하는 포름아미드 또는 포름아미드 함유 용액(추출액)을 에테르류, 방향족 탄화수소류 및 할로겐화 탄화수소류에서 선택된 1종 이상의 유기용매(A)와 접촉시켜 그 유기용제(A)내로 인돌류를 추출하면 좋다. 역추출은 낮은 내열성을 갖는 포름아미드 및 인돌류의 손실을 줄일 수 있기 때문에 바람직하다.

여기에 열거한 유기용제(A) 이외에 니트로화 탄화수소류도 인돌류의 역추출에 사용할 수 있지만, 니트로화 탄화수소류는 안정상 그 취급이 어렵다는 문제가 있다.

유기용제(A)로 사용하는 에테르류로는 디에틸에테르, 디이소프로필에테르, 디프로필에테르, 디부틸에테르, 에틸비닐에테르, 부틸비닐에테르, 아니솔, 페네톨, 메톡시톨루엔, 벤질에틸에테르등을 들 수 있다.

방향족 탄화수소류로는 벤젠, 톨루엔, o-크실렌, m-크실렌, p-크실렌, 에틸벤젠, 큐멘, 메시틸렌, 테트라인, n-부틸벤젠, sec-부틸벤젠, t-부틸벤젠, p-시멘, o-디에틸벤젠, m-디에틸벤젠, p-디에틸벤젠, 스티렌 등을 들 수 있다.

할로겐환 탄화수소류로는 디클로로 메탄. 클로로포름. 4염화탄소. 1,1-디클로로 에탄. 1.2-디클로로 에탄. 1,1,1-트리클로로 에탄. 1,1,2-트리클로로 에탄. 1,1,1,2-테트라클로로 에탄. 1,1,2,2-테트라클로로 에탄. 1,1,1,2-테트라클로로 에탄. 1,1,2,2,-테트라클로로 에탄. 펜타클로로 에탄 ; 헥사클로로 에탄, 1,1-디클로로 에틸렌, 1,2-디클로로 에틸렌, 트리클로로 에틸렌, 테트라클로로 에틸렌. 염화프로필, 염화이소프로필, 1,2-디클로로 프로판, 1,2,3-트리클로로 프로판, 염화알릴, 염화부틸, 염화 sec-부틸, 염화이소부틸, 염화 t-부틸, 1-클로로 펜탄, 클로로 벤젠, o-디클로로 벤젠, m-디클로로 벤젠, p-디클로로 벤젠, o-클로로 톨루엔, m-클로로 톨루엔, p-클로로 톨루엔, 브로모 포름, 브롬화 에틸, 1,2-디브로모 에탄, 브롬화 프로필, 브롬화 이소프로필, 브로모 벤젠, 플루오로 벤젠, 벤조트리 플루오로화물, 헥사플루오로 벤젠, 클로로 브로모 메탄, 트리클로로 플루오르 메탄, 1-브로모-2-클로로 에탄, 1,1,2-트리클로로 플루오로 메탄, 1-브로모-2-클로로에탄, 1,1,2-트리클로로-1,2,2-트리플루오르 에탄, 1,1,2,2-테트라클로로-1,2-디플루오르 에탄 등을 들 수 있다.

유기용제(A)로 추출하여 회수된 인돌류는 증류, 증발등으로 용제를 제거하여 유기용제(A)로 부터 쉽게 분리되면 좋다.

유기용제(A)로부터 분리된 인돌류는 적은 양의 불순물을 포함하고 있기 때문에 필요에 따라 증류, 결정화 등의 방법으로 정제하면 좋다.

인돌류는 추출액을 유기용제(A) 및 추출 인돌류와 접촉시킴으로써 인돌류 함유 추출액으로 부터 회수된다.

인돌류 함유 추출액은 불순물과 같은 탄화수소류가 혼입되어 인돌류의 추출 선택성을 감소시키는 원인이 된다. 이런 이유로 추출에 의한 인돌류의 회수는 불순물을 제거한 후에 하면 좋다.

불순물의 제거는 증류, 추출, 흡수, 결정화 등의 방법으로 할 수 있지만, 용이한 조작 및 불순물 제거 효율면에서 지방족 탄화수소류 및 지방족 고리형 탄화수소류에서 선택된 1종 이상의 유기용제(B)와 접촉시켜 추출제거하는 방법이 바람직하다.

불순물의 추출 제거를 위하여 사용하는 지방족 탄화수소류 또는 구체적으로, n-펜탄, 2-메틸부탄, n-헥산, 2-메틸펜탄, 2,2-디메틸부탄, 2,3-디메틸부탄, n-헵탄, 2-메틸헥산, 3-메틸헥산, 2,3-디메틸펜탄, 2,4-디메틸펜탄, n-옥탄, 2,2,3-트리메틸펜탄, 2,2,4-트리메틸펜탄, n-노난, 2,2,5-트리메틸헥산, n-데칸, 1-펜텐, 2-펜텐, 1-헥센, 1-헵텐, 1-옥텐, 1-노넨, 1-데센등을 들 수 있다.

또, 지방족 고리형 탄화수소류는 시클로 펜탄, 메틸실클로 펜탄, 시클로 헥산, 메틸시클로 헥산, 에틸시클로 헥산, p-멘탄, 데칼린, 시클로 헥산 등을 들 수 있다.

그리고, 이들을 포함하는 혼합물로는 석유 에테르, 석유 벤진 등을 들 수 있다. 따라서, 이들중 1종 이상을 사용하면 좋다.

불순물이 추출된 유기용제(B)에서 이들 혼합물에 의한 인돌류의 손실은 포름아미드 또는 포름아미드 함유 용액으로 추출함으로써 회수될 수 있다.

이하에, 인돌류 함유 용액(추출액)에서, 포름아미드 또는 포름아미드 함유 용액으로 인돌류를 회수하는 증류법을 설명한다. 포름아미드는 고온, 대기압하에서 증류될때 열에 의하여 부분적으로 분해될 수 있다. 그러므로 추출액으로부터 인돌류의 회수는 증류로 인하여 영향을 받기 때문에 감압하에서 증류하여 열분해를 막을 필요가 있다.

감압하에서의 증류는 인돌류가 고온에서 열자기 중합을 일으킨다는 점에서 바람직하다.

회수된 인돌류의 순도를 높이기 위하여 먼저, 추출액에 불순물로 혼입되는 탄화수소류를 분리제거하는 증류 조작을 거치는 것이 바람직하다.

증류, 추출, 흡수, 결정화 등의 방법으로 불순물을 제거한다 하더라도, 용이한 조작 및 불순물 제거 효율면에서 추출액에 포함되어 있는 불순물을 상기의 유기용매(B)로 추출하여 제거하는 방법이 바람직하다. 인돌류가 유기용매(A)에 의한 역 추출법 또는 증류법으로 추출액에서 회수된다 하더라도 회수에 앞서 유기용매(B)를 사용하여 불순물을 제거하는 것이 바람직하다.

인돌류의 추출조작은 유기용제(B)가 공존할때 실행하는 것이 바람직하다. 이 방법에서, 포름아미드 또는 포름아미드 함유 용액에 의한 추출능력 및 추출선택성이 높아진다.

유기용제(B)는 혼합물을 포름아미드 또는 포름아미드 함유 용액과 접촉시키기 전에 인돌류 함유 혼합물에 첨가하거나, 인돌류 함유 혼합물과 포름아미드 또는 포름아미드 함유 용액을 혼합하거나 혼합후 침강시에 첨가하면 좋다. 한편, 인돌류 함유 혼합물을 포름아미드 또는 포름아미드 함유 용액과 혼합시 또는 혼합후에, 용제를 추잔액 및 추출액상이 분리되기 전에 첨가하면, 추잔액상 및 추출액상 사이의 분포평형 또는 분배계수가 변하며, 인돌류의 추출 선택성이 증가한다.

본 발명에 따라서, 인돌류의 추출과정에서 사용되는 포름아미드 또는 포름아미드 함유 용액과 여러 유기용제를 재사용할 수 있다.

즉, 인돌류를 회수한 결과 인돌류가 제거된 추출액(포름아미드 또는 포름아미드 함유 용액)은 원료(인돌함유 혼합물)로부터 인돌류를 추출하기 위한 추제로 재사용할 수 있다. 같은 방법으로, 유기용제(A) 및 (B) 또한 증류등에 의하여 회수,정제하여 다시 사용할 수 있다.

포름아미드를 추제로 사용한 인돌류 함유 혼합물내로부터의 인돌류의 추출은 추출능력이라는 점에서는 종래부터 행해지고 있는 에틸렌 글리콜이나 모노에탄올 아민을 추제로 사용한 경우보다 약간 떨어지고 있다.

그러나, 추출 선택성은 이들보다 높다. 그리고, 인돌류를 함유하는 추출액내에 포함되어 있는 불순물을 지방족 탄화수소류 및/또는 지방족 고리형 탄화수소류에 의하여 추출 제거하는 효율도 추세가 포름아미드인 경우가 충분히 높다.

따라서, 포름아미드를 추제로 사용하면, 최종적으로 회수되는 인돌류의 순도를 에틸렌 글리콜이나 모노에탄올 아민을 추제로 사용한 경우보다도 용이하게 높이질 수 있다. 또한, 인돌류를 함유하는 추출액(이 추출액에서 불순물이 추출 제거된 것도 같다)에서 에테르류등에 의하여 인돌류를 역추출할때의 효율도 추제가 포름아미드인 경우의 방법이 에틸렌 글리콜이나 모노에탄올 아민인 경우 보다도 높다. 그 결과, 포름아미드를 추제로 사용한 방법이 보다 효율적으로 인돌류를 회수할 수 있다는 것이 판명된다.

또, 포름아미드는 지방족 탄화수소류, 지방족 고리형 탄화수소류, 에테르류, 방향족 탄화수소류, 할로겐화 탄화수소류와 거의 상통하지 않기 때문에 세정공정 및 역추출 공정에서의 용제의 손실은 대단히 적다. 한편, 종래부터 추제로 사용되고 있는 에틸렌 글리콜의 경우, 에테르류에 일부 용해되기 때문에 회수 인돌류에 에틸렌 글리콜이 혼입된다.

이것을 방지하기 위하여 수세등으로 에틸렌 글리콜을 제거하지 않으면 안되며 따라서 공정수의 증가와 에틸렌 글리콜의 손실이 발생하였다.

또한, 본 발명에 의한 인돌류의 추출공정의 예를 제 1 도 및 제 2 도에 나타내었다.

이하에, 실시예에 의하여 본 발명을 구체적으로 설명한다.

[실시예 1]

코울타르 230-270℃ 유분에서 통상적인 방법으로 산성성분과 염기성 성분을 제거하고 원료유를 얻었다. 제 1 도와 같이 이 원료유 10ml에 포름아미드 10ml를 첨가하고, 20℃에서 30분간 강력하게 교반하였다.

그것을 원심분리하여 제 1 회 추출액(포름아미드 용액)과 제 1 회 추잔액으로 분리하였다. 제 1 회 추출액중 7ml에 n-헵탄 7ml을 가하고, 20℃에서 30분간 강력하게 교반하였다. 그후, 10분 이상 정치하여 제 2 회 추출액(n-헵탄 용액)을 뽑아냈다. 얻어진 제 2 회 추잔액(포름아미드 용액)에 디이소프로필 에테르를 7ml 가하고 20℃에서 30분간 강력하게 교반한 후, 10분 이상 정치하여 제 3 회 추출액(디이소프로필 에테르 용액)과 제 3 회 추잔액으로 분리하였다. 회전식 증발기를 사용하여 제 3 회 추출액에서 디이소프로필 에테르를 증발제거하고 조인돌을 얻었다.

원료유, 제 1 회 추출액, 제 2 회 추출액, 제 3 회 추출액 및 조인돌의 조성분석을 가스 크로마토 그래피로 하여 그 결과를 표 1 및 표 2에 나타내었다. 원료유는 6500 ppm의 황을 포함한다.

[참고예 1,2]

참고예 1에서는 포름아미드를 에틸렌 글리콜로 대신하고, 참고예 2에서는 모노에탄올 아민으로 대신하였다. 그 이외에는 실시예 1과 같은 조작을 하였다. 그 결과를 표 1 및 표 2에 나타내었다.

[표 1]

추출 실험의 분석 결과(단위 : wt%)

1) 추출액의 조성은 추제를 제거한 값이다. 즉, 추출된 성분 사이의 조성을 나타낸다.

[표 2]

추출 실험 결과

[실시예 2,3]

실시예 1과 동일한 조작으로 얻어진 제 1 회 추출액에 그것과 같은 용량의 클로로포름 또는 벤젠을 가하고 추출하였다. 그 추출의 조작은 실시예 1의 디이소프로필 에테르에 의하여 제 3 회 추출과 동일하게 하였다. 또한, 실시예 1에서의 n-헵탄에 의한 제 2 회 추출에 상당하는 조작을 하였다.

인돌의 추출율(실시예 1의 인돌 추출율 III에 상당)은 클로로프름을 사용한 경우가 54.4%, 벤젠을 사용한 경우가 54.9%이었다.

[실시예 4]

n-헵탄 대신에 시클로 헥산을 사용한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하였다.

시클로 헥산에 인돌 추출율 II는 7.3%이었고, 회수된 조 인돌의 순도는 85.3wt%이었다.

[실시예 5]

제 2 도와 같이, 원료유 10ml에 포름아미드 10ml를 제 2 도와 같이, 실시예 1과 같은 방법으로 제조한 원료유 10ml에 n-헵탄 10ml 및 포름아미드 10ml를 첨가하고, 20℃에서 30분간 강력하게 교반하였다. 그것을 30분간 정치하여 제 1 회 추출액(포름아미드 용액)와 1회 추잔액(n-헵탄용액)으로 분리하였다. 그후, 제 2 도와 같이 제 1 회 추출액중 7ml를 실시예 1과 같은 방법으로 처리한 후 그 성분 분석을 표 3 및 표 4에 나타내었다.

[표 3]

성분 분석 결과 (단위 : wt%)

1) 추출액의 조성은 추제를 제저한 값이다.

즉, 추출된 성분 사이의 조성을 나타낸다.

[표 4]

추출 실험 결과

1) 인돌 추출율 I-III은 표 2의 주석에 있는 공식으로 계산하였다.

실시예 1에 나타난 바와 같이 포름아미드는 에틸렌글리콜이나 모노에탄올 아민에 비하여 인돌의 추출율(추출 능력)은 낮지만, 추출 선택성은 높다. 또한, 포름아미드를 추제로 사용하면, 지방족 탄화수소류에 의하여 분순물을 용이하게 추출 제거할 수 있기 때문에 회수된 조인돌의 순도는 단연 높다. 더구나, 포름아미드 추출액에서의 에테르류에 의한 인돌의 역추출도 되기 쉬우며 따라서, 적은 추제(포름아미드 및 각종 유기용제)량으로 인돌을 회수할 수 있다.

또, 실시예 2,3에 나타난 바와 같이 할로겐화 탄화수소류나 방향족 탄화수소류로도 포름아미드 추출액에서 효율적으로 인돌을 역추출할 수 있다. 그리고, 실시예 4에서 나타난 바와 같이 지방족 고리형 탄화수소류로도 포름아미드에 의하여 추출액내로 혼입되는 불순물을 효율적으로 추출 제거할 수 있다.

회수된 조 인돌의 순도는 매우 높다.

또한, 실시예 5에 나타난 바와 같이, 포름아미드에 의한 인돌류의 추출 능력 및 추출 선택성은, 인돌이 비록, 원료(원료유 +n=헵탄)중의 인돌 함유량이 적다 하더라도 혼합물로 부터 추출될때 증가한다.

즉, 실시예 5의 원료(원료유 +n-헵탄)중의 인돌 함유량(w/v)은 실시예 1의 인돌 함유량의 1/2 미만이지만, 포름아미드에 의한 인돌의 추출능력(인돌 추출 능력 I)은 45.2%(실시예 1)에서 52.3%(실시예 5)로 증가한다. 한편, 실시예 5의 결과는, 추출계에 지방족 탄화수소 및 지방족 고리형 탄화수소가 공존하는 경우 포름아미드에 의한 인돌의 추출은 더욱 효과적이고 선택적으로 이루워진다는 것을 보여준다.

그래서, 본 발명에 따라, 인돌류 함유 혼합물에서 인돌류를 추출하기 위한 공업적으로 유용한 방법이 제공되어 왔으며, 포름아미드 또는 포름아미드 함유 용액을 추제로 사용함으로써 인돌류의 높은 추출 선택성을 얻을 수 있다는 것이 분명해진다.

본 발명의 장점으로 이하의 점등을 들 수 있다.

① 인돌류의 추출 선택성이 높으며, 불순물 제거가 쉽다.

② 포름아미드(또는 포름아미드 함유 용액)나 유기용제의 사용량이 적어도 좋으며 이들의 손실이 거의 없고, 또한 되풀이 하여 사용할 수 있기 때문에 단가 및 용제 등의 처리에 유리하다.

따라서, 본 발명은 공업적인 인돌류의 추출 방법으로 적당한 방법이다.

Claims (5)

1. 포름아미드 또는 포름아미드 함유 용액을 추제(extracting reagent)로 하여 인돌류 함유 혼합물에서 인돌류를 추출하는 것을 특징으로 하는 인돌류의 추출방법.
2. 제 1 항에 있어서, (a), 인돌류 함유 혼합물을 포름아미드 또는 포름아미드 용액과 접촉시켜 인돌류를 추출. (b). (a)조작의 추출액에서 인돌류를 회수의 조작으로 구성된 것을 특징으로 하는 인돌류의 추출 방법.
3. 제 2 항에 있어서, 인돌류의 회수조작(b)이 추출되는 인돌류를 에테르류, 방향족 탄화수소류 및 할로겐화 탄화수소류에서 선택된 1종 이상의 유기용제(A)와 접촉시켜 인돌류를 추출하는 것을 특징으로 하는 인돌류 추출방법.
4. 제 2 항에 있어서, (a) 및 (b)조작 사이에 정제조작이 있으며, 이 조작은 (a)조작에서 불순물을 제거한 추출액을 지방족 탄화수소류 및 지방족 고리형 탄화수소류에서 선택된 1종 이상의 유기용제(B)와 접촉시키는 것을 특징으로 하는 인돌류 추출방법.
5. 제 2 항에 있어서, 추출조작(a)에서 사용하는 포름아미드 또는 포름아미드 함유 용액이 지방족 탄화수소류 및 지방족 고리형 탄화수소류에서 선택된 1종 이상의 유기용제(B)를 공존하는 것을 특징으로 하는 인돌류 추출방법.