KR930006393B1 - 비-노르말 탄화수소프리펄스 스트림(pre-pulse stream)을 이용한 개선된 노르말 파라핀 흡착분리방법 - Google Patents

Abstract

내용 없음.

Description

비-노르말 탄화수소프리펄스 스트림(pre-pulse stream)을 이용한 개선된 노르말 파라핀 흡착분리방법

제1도는 종래 기술의 방법에 따라 배열된 유사 이동상 분리방법의 개략 공정흐름도이다.

제2도는 본 발명의 바람직한 구체화를 이용한 유사 이동상 분리방법의 개략 공정흐름도이다.

본 발명은 특히 직쇄 및 측쇄탄화수소와 경우에 따라서는 방향족 탄화수소를 함유하는 원료 혼합물로 부터 직쇄 탄화수소를 분리하는 개선된 방법에 관한 것이며, 특히 이 방법은 흡착 영역내에 프리 펄스스트림(prepulse stream)을 사용하는 것을 특징으로 한다. 더욱 상세히는 비노르말 탄화수소로부터 노르말 파라핀을 분리하는데 있어 C₁₀이상의 고급 노르말 파라핀의 회수율을 개선시키는 방법에 관한 것으로, 이 고급 노르말 파라핀은 약5옹스트롱의 패널 직경을 갖고 있느 분자체 흡착제를 사용할 때 원료 혼합물로 부터 불완전하게 회수되는 경향이 있다.

선택적 흡착제를 사용하여 다양한 탄화수소성 화합물들을 분리하는 방법은 석유, 화학 및 석유화학 산업분야에 광범위하게 사용되고 있다. 흡착은 분별종류와 같은 다른 방법으로 동일 화합물을 분리하는 것이 더 어렵거나 원가가 비싼 경우 흔히 이용된다. 그와 같은 흡착 분리 공정의 예로는 크실렌혼합물로 부터 에틸 벤젠을 분리하는 방법, C₈방향족 혼합물로 부터 파라크실렌 같은 특정 크실렌 이성체를 분리하는 방법, 글루코즈 및 푸락토즈같은 2종 이상의 당 혼합물로부터 글루코즈 같은 하나의 당을 분리하는 방법, 비고리형 파라핀으로 부터 비고리형 올레핀을 분리하는 방법 및 이소파라핀과 고리형 파라핀을 포함한 비-노르말 탄화수소로 부터 노르말 파라핀을 분리하는 방법이 있다. 선택적으로 흡착된 물질은 비선택적으로 흡착된 물질에서와 같이 분자당 동일한 수의 탄소원자를 갖으며, 매우 유사한 비등점을 갖고, 분별 증류에 의한 분리가 매우 어려운 특징이 있다. 다른 통상의 흡착 분리방법의 응용용도로는 2종류 이상의 탄화수소로 구성된 광범위한 비등범위의 혼합물을 회수하는 것이 있다. 이 예로는 C₁₀-C₁₄이소파라핀을 함유한 혼합물로 부터 C₁₀-C₁₄노르말 파라핀을 분리하는 방법이 있다. 노르말 및 비노르말 탄화수소 물질로 구성된 혼합물로부터 회수된 직쇄(노르말) 파라핀은 통상 양초용왁스, 식품 포장용 물질 및 계면 활설제 같은 것으로 추가프로세싱되는데 유용하며, 반면에 라피네이트 물질은 광윤활유 또는 디젤 연료 같은 것으로 효용성이 알려졌다.

다양한 화학적 화합물을 흑착분리하는 방법은 퍽 발전되어, 상업적으로 실행되는 공정이 되었다. 그와 같은 공정의 대표적인 예는 미합중국 특허 제3,455,815호와 제4,006,197호에 개시되어 있다. 이들 두 가지의 참고문헌 모두 이소파라핀 및 노르말 파라핀의 혼합물로 부터 직쇄 파라핀을 분리하기 위해 분자체형 흡착성 화합물들을 사용하는 방법이 기술되어 있다. 본 참고 문헌에 기술된 기본 분리 공정, 운전공정, 조건, 흡착제 및 원료 물질은 본 발명에 이용될 수 있는 것들과 유사하다. 제4,006,197호 특허에는 특히 흡착제의 비선택성 공극부피로 부터 얻어진 라피네이트 성분을 세정하기 위해 정제 영역(Ⅱ)내에 라피네이트-형스위핑제를 사용하는 방법이 개시되어 있으며, 이렇게 함으로써 추출물 내에 노르말 파라핀의 순도가 증가되었다. 미합중국 특허 제4,436,533호에는 C₁₁내지 C₁₄의 케로센스트림(kerosene stream)내의 비노르말 파라핀으로부터 노르말 파라핀을 연속 흡착 분리하기 위해 증기상 조건하에 수행되는 공정이 기술되어 있다. 미합중국 특허 제3,392,113호에는 탄화수소 혼합물로 부터 노르말 파라핀을 흡착 분리하는 방법이 개시되어 있다.

미합중국 특허 제3,053,913호에는 분자당 회소한 13개의 탄소원자를 갖고 있는 직쇄탄화수소인 소위 고급 노르말 탄화수소의 정제방법이 기술되어 있다. 이 특허는 용출제로서 액상의 측쇄파라핀, 바람직하게는 분자당 4 내지 8개의 탄소원자를 갖는 파라핀을 이용하여 사후-흡착 및 사전 탈착 흡착제 베드 용출단계를 사용하는 방법이 기술되어 있다. 이 용출단계는 흡착단계의 결과로서 흡착제의 비선택성부피(즉, 흡착제 입자내의 비선택성 포어부피와 흡착제 입자 사이의 간극 부피)로 부터 흡착제와 접촉상태로 남아있는 원료 물질의 잔류성(비흡착된) 고급측쇄탄화수소 물질을 세척해 낸다. 만일 그와 같은 잔류성 물질을 분자체로 부터 그와 같이 세척하지 않는다면, 탈착단계 중에 궁극적으로 바람직한 생성물 스트림과 혼합된다. 용출 단계를 이용함으로써, 그리고 저급 측쇄 탄화수소 물질을 대체함으로써, 탈착단계에서 얻어진 궁극적인 생성물은 분별 종류 또는 다른 통상적인 방법에 의해 용이하게 정제 할 수 있었다. 즉 종래 기술은 통상적인 흡착 분리 공정의 고급 직쇄 탄화수소 생성물의 순소를 증가시키는 여러가지 방법이 기술되어 있다. 대조적으로 본 발명의 개선된 공정은 원료 물질이 투입되거나 몇몇 경우에 원료 물질과 혼합되는 지점 또는 원료 투입 지점의 바로 하부에 있는 흡착 영역내에 위치된 지점에서 노르말 탄화수소의 추출 생성물 회수율을 증가시키기 위해 외부의 비흡착된 비노르말 탄화수소 스트림을 공정내로 도입 함으로써 일정 순도의 직쇄 탄화수소 물질의 회수율을 증가시키는 방법을 제공한다.

본 발명은 탄화수소 원료 물질을 추출 물질과 라피네이트 물질로 분리하는데 있어서, 상기 라피네이트에 비해 상기 추출물에 대해 선택적으로 흡착성을 갖는 흡착제 컬럼을 사용함으로써 추출물질과 라피네이트 물질로 분리하는 흡착 분리 방법을 통해 노르말 및 비노르말 탄화수소를 분리하기 위한 개선된 방법을 제공하며, 여기에서 이 방법은 흡착제가 원료 물질과 최초로 접촉되는 흡착제 컬럼내의 지점 또는 그로부터 하부에서 상기 흡착제 커럼내로 비-노르말 탄화수소스트림을 도입시키는 프리-펄스 기법을 이용하며, 이때 상기-비노르말 탄화수소 스트림은 단순 분별법에 의해 비노르말 탄화수소 원료 성분으로 부터 용이하게 분리될 수 있는 것이고, 이렇게 함으로써 원료 물질의 추출물 성분의 흡착 정도가 더 커지고, 차례로 추출물질 회수율이 더 커지게 된다. 또한 본 발명은 비노르말 탄화수소 프리펄스 스트림을 원료와 함께 가할수도 있는데, 즉 미리 혼합시켜 원료주입 지점에서 함께 주입할 수도 있다.

본 발명은 탄소수 약 10이상 그리고 특히 약 20이상 이며 원료내의 더 저급인 노르말 파라핀이 더 고급인 성분에 비해 우성적으로 흡착되는 경향을 감소시킨 비교적 고급 성분들의 범위에 있는 비-노르말 탄화수소 원료로 부터 흡착제의 유용한 흡착 부위에 대해 탈착제의 저분자량 노르말 파라핀의 경쟁자를 감소 시킴으로써 노르말 파라핀을 분리하는데 특히 유용하다.

본 개선된 공정은 전체적으로 외부의 비-노르말 탄화수소 물질을 이용하며, 따라서 프리펄스 물질로서 비흡착된 물질은 필수적으로 원료혼합물내에 발견되는 유형의 물질일 필요는 없으며 오히려 본 발명을 사용하지 않아도 가능한 경우보다 더 큰 정도로 원료 혼합물의 추출성분을 흡착시켜 회수할 수 있는 유리한 특성을 갖는 것이면 된다.

본 발명의 특정 구체화는 라피네이트 물질에 비해 추출물 물질에 대해 선택적인 흡착성을 갖는 흡착제를 사용하여 탄화수소 우너료 스트림을 추출물 스트림과 라피네이트 스트림으로 분리하는 방법을 포함하며, 이 방법은 흡착제 컬럼을 통해 유체흐름을 유지하는 단계 ; 상기 컬럼내에 흡착 영역을 유지하는 단계 ; 상기 흡착 영역으로 부터 바로 상부에 정제 영역을 유지하는 단계 ; 상기 정체 영역으로부터 바로 상부에 탈착 영역을 유지하는 단계 ; 임의로 상기 탈착영역으로 부터 바로 상부에 완충 영역을 유지하는 단계 ; 흡착 조건에서 흡착영역의 상부 말단내로 추출물과 라피네이트 물질을 함유한 원료 주입 스트림을 통과시켜 상기 추출물 물질을 상기 영역내의 일부 흡착제로 선택적으로 흡착하는 단계 ; 상기 흡착 영역의 하부 말단으로 부터 라피네이트 스트림을 제거하는 단계 ; 탈착 조건에서 상기 탈착 영역의 상부 말단내로 탈착제스트림을 통과시켜 흡착영역내에서 원료스트림과 미리 접촉되는 동안 추출물질을 흡착한 일부 흡착제로 부터 상기 탈착영역내에서 추출물질을 치환시켜 상기 탈착 영역으로부터 추출물 물질 및 탈착제 물질을 함유하는 추출물 스트림을 제거하는 단계 ; 임의로 흡착영역을 빠져 나온 라피네이트 배출 스트림 최소한 일부를 상기 완충 영역내로 통과시키는 단계 ; 그리고 주기적으로 상기 흡착제 컬럼을 통해 상기 흡착 영역내의 유체흐름에 대해 하부 방향으로 상기 흡착, 정제, 탈착영역 및 필요하다면 임의의 완충영역을 전진시켜 원료 주입 스트림을 추출물과 라피네이트 스트림으로 연속분리 하는 단계로 구성되며 ; 이 공정은 특히 상기 원료 주입스트림의 바로 하부에 있는 상기 컬럼의 흡착영역내의 비-노르말 탄화수소 서브 영역을 유지하는 단계 ; 그리고 비노르말 탄화수소 주입 스트림을 상기 비-노르말 탄화수소 서브 영역 내로 통과시켜 상기 흡착제와 접촉된 상태인 탈착제 보다는 우선적으로 흡착제와 접촉 상태인 상기 추출물질의 선택적 흡착을 촉진하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하며 ; 여기에서 상기 흡착제 컬럼은 각각의 분리된 작동 기능을 갖으며 순서대로 연결된 영역들로 상기 흡착영역은 이 영역의 상부 경계에 있는 원료 주입 스트림과 이 영역의 하부 경계에 있는 라피네이트 배출 스트림 사이에 위치된 일부에 흡착제에 의해 한정되며 ; 상기 정제 영역은 이 정제 영역의 상부 경계에 있는 추출물 배출 스트림과 이 정제 영역의 하부 경제에 있는 탈착제 주입 스트림과 이 영역의 하부 경제에 있는 탈착제 주입 스트림과 이 완충 영역의 상부 경계에 있는 라피네이트 배출 스트림 사이에 위치된 일부의 흡착제로 한정되며 ; 상기 탄화수소의 서브 영역은 이 서브 영역의 상부 경계에 있는 원료 주입 스트림과 이 서브 영여그이 하부 경계에 있는 비-노르말 탄화수소 주입스트림 사이 도는 거이에 위치된 일부 흡착제로 한정되는 것을 특징으로 한다. 바람직한 구체화에서, 비-노르말 탄화수소 주입 스트림은 원료 스트림과 혼합 될 수 있고, 그와 함게 상기 흡착영역의 상부 말단에서 도입된다.

제1도는 종래 기술의 방법에 따라 배열된 이동상 분리공정의 개략공정 흐름도이다.

제2도는 본 발명의 바람직한 구체예를 이용한 이동상 분리공정의 개략 공정흐름도 이며, 비-노르말(프리-펄스)탄화수소 서브 영역의 상대적 위치와 비-노르말 탄화수소 스트림을 부가하는 선택적인 지점들이 도시되어 있다.

제1도에서 라인(1)은 본 공정에 대한 탈착제 주입로이다 ; 라인 (2)는 본 공정에 대한 원료이다 ; 라인 (3)은 추출물 생성물이다 ; 라인(4)는 라피네이트 생성물이다 ; 라인(6)은 후술되는 바와 같은 임의의 재순환 스트림이다. Ⅰ,Ⅱ,Ⅲ과Ⅳ로 표시된 흡착제 용기부분들은 각각 종래 기술의 이동상 흡착분리 공정의 흡착 영역, 정제영역, 탈착영역 및 임의의 완충영역이다. 컬럼은 다수의 흡착제 베드(bed)를 포함하며, 이때 동일크기의 것 8 내지 24개의 베드를 포함하는 것이 일반적이다. 각 영역내의 베드의 수는 분리조건및 사용된 베드의 총수에 따라 다양하지만 24개의 베드를 갖으며, 흡착 영역은 4-7베드를 포함하고, 정제영역은 6-8개의 베드를 포함하며, 탈착영역은 7-9개의 베드를 포함하고, 완충 영역은 0-2개의 베드를 포함한다.

제2도에서, 라인(1)은 본 공정에 대한 탈착제 주입구이다 ; 라인(2)는 원료이다 ; 라인(3)은 추출물 생성물 배출구이다 ; 라인(4)는 라피네이트 생성물 배출구이다 ; 라인(5)는 비-노르말 탄화수소 주입구(때로는 프리펄스로 언급함)이다. Ⅰ,Ⅱ,Ⅲ과Ⅳ로 표시된 흡착제 용기의 일부는 제1도에서 처럼 각각 본 발명에 이용한 이동상 흡착 분리 공정의 흡착, 정제 및 탈착 영역들 그리고 임의의 완충영역이다. IA로 표시된 일부의 흡착제 용기는 원료주입구와 비-노르말 탄화수소 프리-펄스 스트림에 대한 주입구 사이에 놓인 흡착 영역의 일부이다. 본 발며의 범주에 해당하는 특정 경우에 이 서브 영역은 매우 적어지거나 심지어는 모두 없어지게 되는데, 즉 원료를 투입하기 바로전에 원료 주입 지점에서 프리펄스 비-노르말 탄화수소 스트림이 제공되거나 원료와 함게 사전 혼합되어 원료 라인(2)를 경유해 흡착제 컬럼내로 함게 도입될 때가 이와 같은 경우이다.

라인(6)은 탈착제주입 스트림라인(1)을 경유해 공정으로 재순환되는 주로 탈착제로 구성된 임의의 재순환 스트림이다. 그 목적은 완충영역내에서 역류 또는 상향흐름을 만들어 라피네이트 물질이 추출물 생성물 스트림 때에 들어가는 것을 막기 위함이다.

라인(7)은 본 출원의 비교실시예 Ⅳ에서 예시된 미합중국 특허 제4,006,197호에 기수로딘 것에 해당되는 플러쉬 스트림 주입구이다. 라인(8)은 라피네이트 배출 스트립(4)에 대해 폐색된 라피에니트 형 물질의 주입 스트림으로 본 출원의 비교 실시예 Ⅴ에 예시되어 있다.

컬럼내에 몇개의 베드를 선택한다 하더라도, 본 발명을 사용해 경제적이고 유효한 분리를 얻으려면, 8 내지 2개의 베드가 바람직하다. 각 영역내의 베드 수는 상기 24-베드 컬럼에서 예시한 바와 같이 선택될 수 있으며, 여기에서 비-노르말 탄화수소 서브 영역 IA는 원료 주입구(2) 근처에 있는 흡착 영역의 베드 0 내지 2개로 구성된다. 재순환 스트림 라인(6)은 사용된다면 임의 영역의 중간에 위치한다. 플러쉬 스트림 주입 라이(7)는 추출물 배출구(3)의 하부에 1 또는 2개의 베드를 위치 시킬 수 있다. 라피네이트-유형물질의 주입 스트림 라인(8)은 라피네이트 생성물 배출라인(4)의 상부에 1 또는 2개의 베드를 위치 시킬 수 있다.

개선된 흡착 분리 공정에서, 원료 물질의 직쇄 탄화수소같은 노르말 파라핀은 흡착제가 접촉되어 있는 액체 내에 존재하는 비-노르말 탄화수소 물질 보다 우선적으로 흡착제 상에 선택적으로 흡착된다. 만일 단일한 탄소수 만의 탄화수소 물질이 상기와 같은 흡착제와 접촉된다면, 사용된 흡착 시스템에 의해 지시된 평형 분이 공정으로 진행된다. 그러한 경우, 해당 원료 물질의 상대적인 흡착 특성을 고려하여 평형에 바람직한 접근을 얻기 위해 특정 공정 조건이 선택될 수 있다. 따라서 원료 물질내에 존재하는 노르말 탄화수소는 라피네이트 스트림을 손실 시키지 않으면서 바람직한 정도로 회수될 수 있다. 사실상, 원료물질은 분자배합 및 분자량 면에서 홉합물 상태로 존재하낟. 각각의 다양한 원료 혼합물 성분에 대한 흡착제의 물질 전달 특성 때문에, 해당 흡착제는 비교적 고분자량의 것보다는 비교적 저분자량의 직쇄 탄화수소를 흡착하는 경량이 있다(그리고 물론 일정 분자량 상태에서는 노르말 탄화수소가 비-노르말 탄화수소 보다 우선적으로 흡착된다). 이것은 비교적 작고 이동성이 있는 저분자량의 분자인 직쇄 탄화수소 물질이 선택적인 포어 구멍을 통과 하기가 비교적 용이하기 때문인 것 같다. 사실상 일정 탄소수의 노르말 파라핀을 회수하는 공정은 해당 노르말 파라핀의 탄소수에 의존한다. 이 현상은 광범위한 탄소수 범위를 갖ㄴ느 우너료 혼합물을 분리할 때 상업적인 문제를 야기하는데, 특히 비교적 고급원료 혼합물내에서 고급 탄소수 원료 성분은 종래 기술의 흡착분리 공정을 사용할 때 저급 탄소수의 원료 성분과 같으 정도의 바람직한 정도로 회수되지 않는다.

이 문제를 예시한 특정 케이스는 직쇄 및 측쇄 탄화수소물질을 함유한 혼합물로 부터 직쇄 탄화수소 물지를 분리한느 공정에서 발생되는데, 여기에서 상기 혼합물은 분자당 약 10 내지 35개의 탄소원자를 갖는 탄화수소를 포함한다. 그러한 경우, 직쇄 물질의 회수율은 (즉, 이것은 공정에 대한 원료물질내에 존재하는 직쇄 탄화수소물질의 양에 대한 추출생성물 스트림내에 회수된 일정 분자량의 직쇄 탄화수소물질의 양으로 중량에 대한 것이다)해당 직쇄물질의 분자당 탄소원자수에 대해 상반관계를 갖는 것이 밝혀졌다. 비록 그와 같은 형상이 모든 다수의 탄소수의 원료혼합물내에서 발생하기는 하나 직쇄 탄화수소 회수물 상의고분잘ㅇ으로 인한 과장된 효과대문에 발생된 상기 경우에서 가장 명백히 나타났다. 달리표현하면, 직쇄 탄화수소 회수공정상의 비교적 고분자량을 인한 효과는 모든 탄소수에서 명백하기는 하나 실질적으로 측정가능하며, 상업적으로 약 10이상의 탄소수에서 중요하며, 약 14이상의 탄소수에서 가장 중요하다. 비록 직쇄 탄화수소물질의 회수율은 고온에서 작업함으로서 향상될 수 있으나, 특정 온도에서 고급 직쇄 탄화수소 물질의 회수는 상업적으로 실행가능성이 없거나, 매우 고급물질의 경우 흡착제의 선택적 포어 내부 및/또는 외부로의 고급 직쇄물질의 물체 전달능이 매우 낮기 때문에 거의 제로에 가깝다.

따라서, 본 발명의 목적은 노르말 및 비-노르말 탄화수소를 함유하는 원료 혼합물로 부터 노름라 팔핀을 흡착분리하되, 트기 노르말 파라핀의 전체 회수율이 증가되도록 개성시킨 흡착분리 공정을 제공하는 것이다. 추가로, 본 발명의 목적은 원료 혼합물내에 합유된 비교적 고분자량의 직쇄 탄화수소 물질의 회수율을 개선시키기 위한 것이다. 이들 목적은 본 명세서에 "프리-펄스"기법으로 언급된 기법을 이용함으로써 달성된다.

본 공정에 대한 원료스트림은 노르말 파라핀과 비노르말 탄화수소의 화합물을 함유해야만 한다. 비노르말 탄화수소는 고려형 화합물 및/또는 측쇄 탄화수소를 포함한다. 원료 스트림은 황, 산소, 질소 또는 올레핀 화합물을 상당량 제거하기 위해 수처리시킴으로써 바람직하게 정제된다. 원료 스트림은 통상 3개이상의 탄소수를 갖는다. 일반적인 원료물질은 C₁₀내지 C₁₄파라핀의 혼합물 C₁₃내지 C₂₀파라핀, C₁₅내지 C₂₅파라핀의 혼합물, C₂₄내지 C26 파라핀 또는 C₂₆내지 C₂₈파라핀의 혼합물 및 동일 비등점 범위내에 있는 비-노르말 탄화수소이다. 측쇄 및 지방족 고리 탄화수들은 동일한 탄소수를 갖는 각각의 노르말 탄화수소들 마다 약간 상이한 비등점을 갖기 때문에, 비노르말 탄화수소들은 탄소수 범위가 유사하지만 약간 치환된 것을 갖는다. 방향족 탄화수소가 또한 존재할 수 있다. 달리말하면, 원료스트림은 약 10 내지 35범위 또는 그 이상의 탄소수를 갖는 노르말 파라핀과 거의 동일 범위내의 비노르말 탄화수소를 포함한다.

흡착분리 공정들은 다양한 조적 기법을 이용하여 수행된다. 예를들면, 흡착제는 고정 베드 상태로 유지되거나 이동 베드상태로 흡착 영역을 통해 수송된다. 또한, 흡착제 베드의 이동을 시뮬레이션하기 위한 기법이 이용될 수 있다. 흡착 분리영역은 바람직한 화합물을 수거하기 위해 사용된 하나이상의 흡착제 베드를 갖는 단일 스윙-베드 시스템을 포함하는 반면, 종래 사용된 베드는 탈착제를 사용하면서 온도는 증가시키고 압력은 감소시킴으로써 재생시키거나 통상 사용된 재생 기법 중 2개 이상의 방법을 조합으로 사용하여 재생시켰다. 흡착분리영역의 조작은 흡착제 베드가 증가상 또는 액체상 조건중 어느 한 조건하에서 조작될 수 있기 때문에 추가 변형이 가능하다. 액체상 방법을 사용하는 것이 바람직하다. 유사 흡착제 이동상을 사용함으로써 특히 유리한 점이 있다. 이 유리한 점으로는 흡착제를 소모시키지 않으면서 고순도의 생성물 스트림을 연속 생산한다는 점이다. 바람직하기로는 고체흡착제 베드 및 원료 및 탈착제 스트림과 같은 여러유입 액체스트림들의 향류가 시뮬레션된다는 것이다.

이 시뮬레이션에는 2개의 분리된 작용이 포함된다. 첫째, 흡착제의 이동을 시뮬레이션하는데 포함되고 두번째 작용은 흡착제 베드의 세로방향으로 흡착영역 같은 여러 영역들의 위치가 반복적으로 이동하는 것이다. 이와같은 여러 영역들의 위치가 이동하는 것은 유입스트림이 흡착제 베드로 유입되는 지점과 유출 스트림이 흡착제 베드로 부터 제거되는 지점이 반복적으로 전진함으로써 단일방향 형식으로 단계별로 수행된다. 흡착제 베드를 따라 각 유입 및 제거 지점으로 한정된 영역들의 위치가 변화된다. 흡착제 베드 자체는 고정되어 움직이지 않는다.

흡착제 베드는 하나 이상의 각각의 상호연결된 용기들내에 포함되어 있는데, 통상 8-2개의 용기들내에 포함되어 있다. 흡착제 베드의 세로 방향으로 상당히 많은 지점에 액체의 첨가 또는 제거를 가능하게 하는 적절한 구멍과 콘듀잇이 제공된다. 이들 각각의 지점 에서 액체 분산기-수거기를 사용함으로써 흡착기 베드의 단면적이 바람직하게 수추고딘다. 이것은 미합중국 특허 제3,208,833호 ; 제3,214,247호 ; 와 제3,523,762호에 개시된 장치와 유사하다. 이들 분산기-수거기는 흡착제 베드의 세로방향으로 유체의 플러그 흐름을 확립하고 보전하는데 도움을 준다. 한 스트림이 유입되고 상응하는 유출 스트림이 흡착제의 베드에서 제거된느 두지점은 최소한 2개 이상의 잠재성 유체 원료물질 또는 사용되지 않는 제거 지점들에 의해 서로 분리되어 있다. 흡착영역이 점진적인 이동은 액체를 첨가 또는 제거하기 위한 2개의 인접한 잠재성 지점사이의 비교적 일정한 거리로 이동할 것이다. 이 영역은 이들 여러개의 유체 전달 지점을 지나 연장되기 때문에 대부분의 영역은 큰 영향없이 원래 상태를 유지한다.

상기한 여러 상이한 위치에서 유체흐름들의 교환은 다수-밸브 매니포올드(manifold) 또는 다수-포트 회전밸브를 사용함으로써 이루어진다. 회전 밸브 또는 매니포올드의 조작을 조절하기 위해 중앙 디지탈 조절기를 사용하는 것이 바람직하다.

본 명세서에 사용된 바와같이, "원료 스트림"이란 용어는 원료물질을 함유하며, 추출물 성분을 회수할 목적으로 흡착제 베드에 투입되는 공정내의 스트림을 표시한다. 원료스트림은 하나 이상의 추출물 성분과 하나이상의 라피네이트 성분을 함유한다. "추출물 성분"은 라피네이트 성분에 비해 사용되는 흡착제에 의해 우선적으로 흡착되는 호합무을 의미한다. 일반적으로 "추출물 성문"이란 그 공정의 목적생성물과 동의어이다. 예를들면 본 공정의 바람직한 구체화에서, 노르말 파라핀을 비노르말 탄화수소에 비해 선택적으로 흡착되며, 생성물로서 회수되는 추출물 성분이 된다. 이소파라핀의 풍부한 라피네이트는 흔히 고옥탄가의 자동차용 연료 또는 혼합성분으로 사용되므로 최종 생성물로 판단될 수 있는 반면 추출물을 파라핀 이성질화 단계에 투입되거나 지방산, 클로로 파라핀 또는 알파 올레핀 공정에 대한 원료물질로 사용되거나, 전술한 바와같은 다른 여러 방법으로 사용될 수 있다.

"추출물 스트림"이란 원료스트림내에 원래 함유되어 있는 추출물 성분을 포함하며, 탈착제 스트림에 의해 흡착제 베드로 부터 탈착되는 스트림을 말한다. 흡착제 베드로 부터 제거될 때의 추출물 스트림의 조성은 시간에 따라 다영하며, 약 100% 추출물 성분 내지 약 100몰%탈착제 성분의 범위일 수 있다. "라피네이트 스트림"이란 용엇는 흡착제 베드에서 유래하여 워료스트림의 라피네이트 성분 대부분을 함유하는 스트림을 의미한다. 라피네이트 스트림은 기본적으로 원료 스트림 및 비 노르말 탄화수소 유입 스트림 중 비흡착된 성분과 흡착영역을 통과하는 중에 수거된 탈착제 성분이다. 추출물 스트림과 라피네이트 스트림 둘 모두 가각의 분별 컬럼내로 동과하기 전에 역혼합된 축적 영역내로 통과된다.

"비-노르말 탄화수소 주입 스트림" 또는 "프리펄스 스트림"이란 흡착제 베드에 유입되는 지점에서의 노르말 탄화수소 농도 보다 더 낮은 노르말 탄화수소 농도를 갖으며, 바람직하게는 노름라 탄화수소물질이 거의 없는 스트림을 의미한다. 이 스트림은 원료스트림에 의해 또는 원료 스트림과 흡착제의 접촉지점 바로 아래 원료물질이 도입되는 것이 바람직하며, 원료물질로 부터 하부에 1 또는 2개의 베드로 존재하거나, 원료물질이 도입되기 전에 원료 스트림을 차단하고 원료주입구 내에 비노르말 탄화수소 스트림을 도입함으로서 펄스상태로 도입될 수 있다. 본 명세서의 실시예에 나타낸 바와같이, 본 발명의 범주내에서 원료ㅁ물질과 비-노르말 탄화수소 스트림을 미리 혼합시켜 동시에 원료주입구로 둘 모두를 도입시킴으로써 본 명세서에 언급된 동일한 유리한점과 결과를 얻을 수 있다. 이 스트림에 의해 얻어지는 작용은 흡착제에 공극부피로 부터 탈착제에서 유래된 저분자령의 노르말 탄화수소를 세정하여 흡착제 입자 주위의 액체내에 있는 노르말 탄화수소의 농도를 국부적으로 낮춘다. 저분자량 탈착제 n-파라핀의 농도가 감소됨으로서 흡착제의 유용한 선택적 포어에 대한 원료중의 비교적 고급의 노르말 탄화수소와 비교적 저급의 노르말 탄화수속간의 경쟁상태가 감소되어 고급 노르말 탄화수소는 상기와 같은 프리펄스 기법이 사용되지 않은 경우에 비해 더 큰 정도로 흡착된다(그리고 추출 생성물로 회수된다). 따라서, 원료 물진ㄹ내에 함유된 고급 노르말 파라핀의 회수율이 증가되므로 원료물질 내의 노르말 파라핀의 총 회수율이 개선된다.

비-노르말 주입 탄화수소 스트림으로 바람직한 물질은 통상의 분별수단으로 분리가 용이해야 하므로 추출물로 부터 회수가 용이하도록 원료 보다 비등점이 더 낮은 측쇄 파라핀이 바람직하다. 비-노르말 탄화수소는 탈착제내에 사용된 동일한 비-노르말 탄화수소가 더욱 바람직한데 왜냐하면 추출물 및 라피네이트 스트림으로부터 이 물질을 회수하는 것이 더 간단하기 때문이다. 사용이 사능한 다른 비-노르말 탄화수소로는 원료 보다 낮은 비등점을 갖는 시클릭 지방족 또는 지방족 고리 탄화수소 및 그들의 혼합물이다.

본 명세서에 사용된 "탈착제"란 탈착제의 베드로 부터 추출물 성분을 탈착시킬 수 있는 화합물을 의미한다. "탈착제 스트림"은 탈착제를 흡착제 베드로 운반하는 공정 스트림이다. 탈착제는 추출물로 부터 분리되고 분별 증류에 의해 라피네이트 성분을 매우 용이하게 분리시키는 탄화수소가 바람직하다. 따라서, 탈착제는 추출물 성분과는 상이한 탄소수, 바람직하게는 그보다 적은 탄소수를 갖는 것이 바람직하다. 노르말 및 비-노르말 파라핀을 분리하는 바람직한 구체화에서, 탈착제 스트림은 원료스트림내의 것 보다 더 적은 분자량, 즉 더 적은 탄소수를 갖는 노르말 파라핀이 풍부한 것이 바람직하며, 노르말 파라핀 대 비노르말 이소파라핀과 시틀릭 탄화수소의 몰비가 약2:1 이상이어야 한다.

탈착제내의 바람직한 노르말 파라핀은 C_4-8이고, 특히 C₅, C₆또는 C₇이다. 탈착제내의 바람직한 비-노르말 탄화수소는 원료 스트림내에서 보다 더 적은 자량, 즉 더 적은 탄소수를 갖는 측쇄 파라핀이다. 특히, 바람직한 것은 분자내에 4-8 탄소수를 갖는 측쇄 파라핀으로 예를들면 이소-부탄, 이소-펜탄, 이소-헥산, 이소-옥탄이 있다.

흡착분리영역 및 바람직한 유사 이동 베드 기법을 위한 바람직한 배열은 비합중국 특허 제3,392,113 ; 3,455,815 ; 와 4,006,197 및 2,985,589호에 상세히 기술되어 있다. 이들 문헌들에는 노르말 파라핀으로 부터 방향족 같은 다른 비노르말 탄화수소와 이소파라핀을 분리하는데 사용하기 위한 적절한 조작조건 및 방법과 적절한 흡착제가 기술되어 있다. 흡착기술 및 바람직한 조작방법에 관한 추가 정보는 미합중국 특허 제3,617,50; 4,133,942 ; 와 4,434,051호에 기술되어 있다. 적절한 회전밸브 고안품에 관한 정보는 미합중국 특허 제3,040,888호에서 얻을 수 있다. 이소파라핀 또는 노르말 파라핀 중 하나를 회수하는데 이용할 수 있는 다름 형태의 유사 이동베드 흡착 분리방법은 미합중국 특허 제4,402,832호와 4,498,991호에 기술되어 있으며, 여기서 기술된 방법은 유체흐름에 대해 흡착제가 연속 동류 이동하는 것으로 구성되는 반면, 바람직한 흡착분리 방법은 유체흐름내에서 흡착제 물질의 시뮬레이션된 향류이동을 이요한다.

분리단계에서 사용된 흡착제 함유 챔버를 조작하기 위한 바람직한 조건은 25 내지 350℃의 온도와 대기압(101.3kPa) 내지 3000KRa g의 압력이다. 압력은 통상 흡착분리 공정의 전 위치에서 액체상 조건을 보전하는데 충분한 상태로 고정시킨다. 120 내지 250℃의 온도와 600 내지 7500KPa g의 압력이 더욱 바람직하다.

185℃ 내지 225℃의 온도가 가장 바람직하다.

본 발명을 시뮬레이션 하는 펄스 시험법에서는 온도가 185℃에서 225℃로 상승될 때 10 내지 20 범위의 탄소수를 갖는 모든 노르말 탄화수소에 대한 순잔류부피가 불균일하게 약 4^m1씩 감소된다는 사실이 관찰되었다. 이것은 탈착속도가 더 빠르며 사이클 타임도 짧아짐을 나타낸다. 비-파라핀 탄화수소로 부터 노르말 파라핀 탄화수소를 분리하기 위한 바람직한 탈착제응 상업적으로 유용한 유형 5^A분가체와 같이 약 5옹스트롱의 비교적 균일한 포어 직경을 갖는다.

본 고정의 실시에 있어 가장 양호한 결과는 LP/A의 비율이 4 내지 5의 범위내에 있어야만 함이 밝혀졌으며, 여기에서 Lp는 프리펄스 주입 스트림의 유속이며 A는 흡착제의(시뮬레이션된) 유속이다. 즉 실시예에서 A는 55m1/hr이고 Lp는 220∼275m1/hr가 바람직하다.

다음 실시예는 단지 본 발명의 구체화를 예시한 것이며 본 발명의 적용 범위를 제한하기 위한 것은 아니다.

[실시예 1]

(종래기술)

다음 파일롯 플랜트의 자료는 본 발명을 사용하지 않았을 때 얻어진 것으로, 종래 기술의 유용성과 본 발명의 프리펄스 기법의 유용성을 비교 판단 하기 위한 기준을 제공하기 위한 것이다. 제1도에 개요된 연속 흐름을 나타내도록 연결된 상부 및 저부베드가 수직으로 위치된 24개의 베드로 구성된 유사 이동베드 흡착 분리 파일론 플랜트에 460cc의 UOP타입 5_A흡착제를 로딩시키고 200℃온도, 약2100KRag의 압력 및 회전 밸브 순환 시간 1시간으로 작동시켰다. 이 배열에서 흡착 영역은 7개 베드로 구성되고, 정제 영역은 7개 베드로 구성되고, 탈착 영역은 8개 베드로 구성되고, 임의의 완충영역은 2개 베드로 구성되었다. 제1도에 도시한 바와같이 주입 및 배출 스트림을 나타내고 그 저부로 부터 베드로 계수할 때 원료를 베드 7의 상부내로 주입시키면 사이클이 개시되며 라피네이트는 베드 1의 저부로 부터 제거되고, 탈착제는 베즈 22의 상하향이었다 ; 완충영역 Ⅳ에서 흐름은 반대 또는 상향이었는데, 그 이유는 라피네이트가 추출물 스트림으로 유입되는 것을 방지하기 위함이다. 재순환스트림(6)은 베드(23)의 상부로 부터 제거되어 탈착제로서 베드(23)의 저부로 재순환된다. 주기적으로 재순환 스트림은 공정으로부터 제거되고 추가로 새로운 탈차제가 대신 첨가되었다. 이로써 영역 Ⅳ내에 반대 흐름이 유지되고, 분별에 의해 라피네이트로부터 제거되어야 하는 탈착제의 양은 감소하는 반면 라피네이트 순도에는 영향을 주지 않는다.

원료 물질은 n-C₂₂, n-C₂₈탄소수 C₁내지 C₁₇범위를 갖는 이소파라핀(i-C_10-17)의 혼합물로 구성된 합성 혼합물이었다. 여러 스트림들의 조성(중량%)과 유속은 표1에 표시했다.

[표 1]

상기자료로 부터 추출물내의 노르말 파라핀의 순도는 96.4%인것으로 계산되었다. 노르마 팔핀의 회수율은 39%였다.

[실시예 2]

상기 실시예 Ⅰ에 사용된 것과 동일한 유사이동베드 파일롯 플랜드를 본 발명의 프리펄스 기법의 실시용으로 배열했다. 이것은 제2도의 라인(5)를 경유해 흡착제 컬럼의 베드(6)의 상부, 즉 원료 주입구 아래의 한 베드내로 비-노르말 탄화수소 주입 스트림(후술되는 조성을 갖는 것을 후술되는 유속에서 가함)을 도입시킴으로써 얻어졌다. 실시예 Ⅰ에서와 같은 다른 스트림, 그리고 실시예 Ⅰ에서 사용된 것과 동일 흡착제 유형 및 양 순화시간, 원료물질 및 탈착제 조성, 온도와 압력을 본 실시예 Ⅱ에 사용했다. 여러 스트림들의 조성(중량%)과 유속은 표2에 나타내었다.

[표 2]

본 실시예에서, 추출물내의 노르말 파라핀의 순도는 98%이었다. 회수율은 61%였다.

실시예 Ⅰ및 Ⅱ에 관한 논의

상기 자료에서 알수 있는 바와같이, 본 발명을 사용함으로써 해당 흡착제 탈착제 조합물이 노르말 및 비-노르말 탄화수소 혼합물로 부터 노르말 파라핀을 선택적으로 흡착하는 능력이 상당히 개선되었다.

상세히는 실시예 Ⅱ의 자료를 실시예 Ⅰ의 것과 비교해 볼때, 원료 스트림내에 최초로 나타난 n-C₂₂, n-C₂₈탄화수소의 회수율은 본 발명을 이용하지 않은 것외에는 동일 장치를 동일한 기타 조건하에 사용한 실시예 Ⅰ에서 입증된 것보다 실시예 Ⅱ에서 훨씬 더 높았다.

또한 본 발명을 사용하지 않았을 때 총 노르말 파라핀 회수율이 감소했을 뿐 아니라 원료물질내에 최초로 존재하는 각각 노르말 파라핀의 회수율도 해당노르말 파라핀의 탄소수에 대한 상반관계란점에서 변화를 나타내었다. 대조적으로 실시예 Ⅱ는 시험된 탄소수 범위내에서 본 발명을 사용함으로써 이러한 불균형이 감소되었음을 나타내고 있다. 추가로 이후의 실시예 Ⅳ에서 알수 있는 바와같이, 이불균형은 제거돨 수 있으며 노르말 고급 및 저급 파라핀이 둘모두 동일한 정도로 회수될 수 있다.

[실시예 3]

비노르말 탄하수소 원료물질을 상기 원료 물질과 혼합하고 원료스트림 2와 함께 흡착제 컬럼의 베드(7)상부내로 도입시킨것 외에는 실시예 Ⅱ의 방법을 반복 실시했다. 여러 스트림들의 조성 및 유속은 다음 표3에 나타내었고, 이는 본 실시 태양에 의해 본 발명의 향상 효과가 얻어짐을 입증하고 있다.

[표 3]

추출 생성물의 순도는 96.3%이고 회수율은 68.2%였다.

[실시예 4]

(비교예)

미합중국 특하 제4,006,197호에 개시된 "라피네이트-유형스위핑계"를 도입하는 방법에 딸 추출물 배출라인(3)의 아래(하향으로) 2개 베드인 흡착제 컬럼의 정제 영역(Ⅱ)내로 라인(7)을 통해 (제2도) 비-노르말 탄화수소 스트림을 도입할 수 있도록 상기 실시예 Ⅱ에서 사용된 동일한 유사 이동 베드 파일롯 플랜트를 변형시켰다.

본 실시예에는 실시예 Ⅱ에 사용된 동일한 비-노르말 탄화수소트림(100%이소-옥탄), 흡착제 유형 및 양, 순환시간 및 원료물질과 흡착제조성을 사용했다. 표4에 나타난 조성(중량%)가 유속은 3회 운전을 실시한 것을 평균한 것이다.

[표 4]

상기 자료로 부터, 순도와 회수율은 각각 99%와 47.1%인 것으로 계산되었다. 비록 고순도 추출물이 얻어졌으나 바이저에 의해 설명된 바와 같이 회수율은 매우 낮다.

[실시예 5]

(비교예)

원료 주입지점에서 멀리 떨어진 흡착영역내의 한 지점에서 비-노르말 탄화수소 스트림을 도입했을 때의 효과를 설명하기 위해 라피네이트 스트림(4)의 상부(상류)의 한 베드와 원료 스트림(2)의 하부 (하류)에 있는 5개 베드로 구성된 흡착제 컬럼의 흡착영역(Ⅰ)내로 라인(8)을 통해(제3도) 비 노르말 탄화수소가 도입되도록 상기 실시예(Ⅱ)에서 사용된 동일한 유사 이동베드 파일롯 플랜트를 변형시켰다.

본 실시예에는 실시예 Ⅱ에 사용된 동일한 비노르말 탄화수소 (100%이소-옥탄) 흡차제 유형 및 양, 순환시간 및 원료 물질과 탈착제 조성을 사용했다. 표 5에 나타낸 조성(중량%) 및 유속은 3회 운전을 실시한 것을 평균한 것이다.

[표 5]

추출 생성물의 순도는 99%이고 회수율은 46.7%였다. 즉 고순도는 얻어졌으나 회수율은 본 발명의 공정을 사용해 얻은 것보다 더 낮았다.

[실시예 6]

100% n-핵산을 탈착제로 사용한 것외에는 본 발명의 실시를 위해 배열한 동일한 파일롯 플랜트를 사용하여 실시예 Ⅲ의 과정을 반복 실시했다. 원료 물질로 부터 노르말(n-C₂₂와 n-C₂₈)파라핀을 분리하는데 97.4% 순도와 95.7의 높은 회수율은 얻었다.

또한 하기 표6에서 알수 있는 바와같이 고급 노르말 파라핀 성분인 n-C₁₈은 저급 노르말 파라핀과 동일한 양으로 회수되며, 노르말 파라핀의 총 회수율은 실시예 Ⅰ에서 예시한 바있는 종래 방법을 사용하여 얻은 것 보다 훨씬 컸다. 여러 스트림의 조성)중량%)과 유속은 표6에 기술했다.

[표 6]

이 실시예에서, 추출물내의 노르말 파라핀의 순도는 97.4%이었고 회수율은 95.7%이었다.

[실시예 7]

원료물질로서 69.2 중량% 노르말 C_20-30과 동일 범위내에서 비등하는 비노르말 탄화수소(HC) 31.8중량%로 분석된 기체오일 분획분을 대신 사용한 것외에는 실시예 Ⅵ의 방법을 반복했다. 탈착제를 사용하지 않았을 때 추출물은 99.8%의 노르말 C-_20-30파라핀 이었고 회수율은 86%이었다. 원료와 추출물 조성은 표7에 기술했다.

[표 7]

본 발명의 공정을 사용하여 상당한 고순도와 우수한 회수율이 얻어졌으며, 이공정은 원료와 비 노르말 펄스 스트림을 미리 혼합하고 바람직한 탈착제인 n-헥산을 사용하는 단계를 포함하고 있다.

Claims (7)

1. 일정 범위의 탄소수를 갖는 노르말 파라핀 탄화 수소와 비-노르말 탄화수소로 구성된 원료 물질을 상대적인 흡착성이 있는 노르말 탄화수소를 함유한 추출 물질과, 상대적인 흡착성이 없는 비-노르말 탄화수소를 함유한 라피네이트 물질로 분리하는 비-노르말 탄화수소로부터 노르말 파라핀 탄화수소를 분리하기 위한 흡착 분리 공정에 있어서, 이 공정은 상기 라피네이트 물질에 비해 추출 물질에 대해 선택적 흡착성을 갖는 흡착제를 흡착 조건하에 흡착 영역에서 상기 원료물질과 접촉시키는 단계 ; 상대적인 흡착성이 없는 비-노르말 탄화수소를 상기 흡착제로부터 상시 라피네이트 물질 상태로 제거하는 단계 ; 그리고 상기 원료물질 보다 더 적은 탄소수를 갖는 노르말 탄화수소를 함유한 탈착제를 사용하여 상기 흡착된 노르말 파라핀 탄화수소를 탈착시키는 단계로 구성되며 ; 또한 원료 물질의 비등범위 밖에서 비등하는 비-노르말 탄화수소 주입 스트림은 상기 흡착제가 상기 원료와 접촉되는 지점의 하부 또는 원료 제공 지점중 한곳에 위치한 상기 흡착 영역의 상부 말단내로 통과되고, 그렇게 함으로써 상기 탈착제를 함유한 노르말 탄화수소는 거의 희석되며, 흡착제와 접촉 상태에 있는 상기 원료 물질의 사익 노르말 파라핀 성분은 탈착제내에 포함된 노르말 탄화수소 보다 더 잘 흡착되어 상기 노르말 파라핀 탄화수소 원료 물질의 회수율이 증가되는 것을 특징으로 하는 흡착 분리방법.
2. 제1항에 있어서, 상기 비-노르말 탄화수소 주입 스트림은 분별 수단에 의해 우너료물질로부터 용이하게 분리할 수 있는 측쇄 탄화수소 물질을 함유하는 것을 특징으로 하는 방법.
3. 제1항에 있어서, 상기 비-노르말 탄화수소 주입 스트림은 직쇄 탄화수소 물질이 거의 없는 것을 특징으로 하는 방법.
4. (ⅰ)흡착제 컬럼을 통해 유체 흐름을 유지하는 단계 ;

   (ⅱ)상기 컬럼내에 흡착 영역을 유지한느 단계 ;

   (ⅲ)상기 흡착 영역으로부터 그 상부에 정제 영역을 유지하는 단계 ;

   (ⅳ)상기 정제 영역으로부터 바로 상부에 탈착 영역을 유지하는 단계 ;

   (ⅴ)임의로 상기 탈착 영역으로부터 바로 상부에 완충영역을 유지하는 단계 ;

   (ⅵ)추출물 및 라피네이트 물질을 함유하는 원료 주입 스트림을 흡착 조건에서 상기 흡착 영역의 상부 말단내로 통과시켜 상기 추출 물질을 흡착 영역내에 있는 일부 흡착제에 의해 선택적으로 흡차하는 단계 ;

   (ⅶ)상기 흡착 영역의 하부 말단으로부터 라피네이트 물질을 제거하는 단계 ;

   (ⅷ) 탈착 조건에서 상기 탈착 영역의 상부 말단내로 탈착제 스트림을 통과시켜 이 탈착 영역내의 일부 흡착제로부터 추출 물질의 치환을 실시하는 단계 ;

   (ⅸ)상기 흡착 영역내에서 원료 스트림과 상기 흡착제 일부를 사전 접촉시키는 동안 흡착제에 흡착된 추출물질 및 탈착제 물질을 함유한느 추출물 스트림을 상기 탈착 영역의 하부 말단으로부터 제거하는 단계 ;

   (ⅹ) 임의로, 탈착 영역에서 배출된 최소한 일부의 라피네이트 배출 스트림을 상시 완충 영역내로 통과시키는 단계 ; 그리고

   (ⅹⅰ)상기 흡착 영역내의 유체흐름에 대해 하부 방향으로 상기 흡착제 입자의 컬럼을 통해 상기 흡착, 정제, 탈착 영역들과 임의로 상기 완충 영역이 주기적으로 전진됨으로써 상기 원료 주입 스트림을 추출물 및 라피네이트 스트림을 연속 분리하는 단계들로 구성되며, 상기 (ⅰ)에서 흡착케 컬럼은 순서대로 상호 연결되어 각각의 분리된 조작 기능을 수행하는 영역들을 포함하여, 이 영역들은 상기 컬럼의 말단 영역들과 연결되어 연속적인 연결 단계를 제공하며 ; 상기 (ⅱ)에서 흡착 영역은 상기 영역의 상부 경계에 잇는 원료 주입 스트림과 상기 영역의 하부 경계에 있는 라피네이트 배출 스트림 사이에 위치된 상기 일부 흡착제로 정의되며 ; 상기 (ⅲ)에서, 상기 정제 영역은 이 정제 영역의 상부 경계에 잇는 추출물 배출 스트림과 상기 정제 영역은 하부 경계에 있는 상기 원료 주입 스트림 사이에 위치된 일부 흡착제로 정의되며 ; 상기 (ⅳ)에서, 상기 탈착 영역은 이 영역의 상부 경계에 있는 탈착제 주입 스트림과 이 영역의 하부 경계에 있는 상기 추출물 베출 스트림 사이에 위치된 일부 흡착제로 정의되며 ; 상기 (ⅴ)에서, 상기 완충 영역은 이 완충 영역의 하부 경계에 있는 탈착제 주입 스트림과 이 완충 영역의 상부 경계에 잇는 라피네이트 배출 스트림 사이에 위치된 흡착제 일부로 정의되며 ; 또한 비노르말 탄화수소 서브영역(subzone)은 상기 원료 주입 스트림의 바로 하부의 상기 컬럼의 흡착 영역내에 유지되며, 상기 서브 영역은 이 영역의 상부 경계에 있는 원료 주입 스트림과 이 영역의 하부 경계에 있는 비-노르말 탄화 수소 주입 스트림 사이 또는 그곳에 위치된 일부 흡착제로 정의되며 ; 비노르말 탄화수소 주입 스트림을 상기 비-노르말 탄화수소 서브 영역내로 통과시켜 사익 탈착제 물질보다 흡착제와 접촉 상태에 있는 상기 추출물질의 선택적 흡착을 더 촉진시키는 것을 특징으로 한느 상기 라피네이트 물질에 비해 상기 추출 물질에 대해 선택적 흡착성을 갖는 흡착제를 사용함으로써 탄화수소 원료 스트립을 추출물 스트림과 라피네이트 스트림으로 분리하기 위한 연속방법.
5. 제4항에 있어서, 상기 비-노르말 탄화수소 주입 스트림은 분별 수단에 의해 원료 물질로부터 용이하게 분리되 수 있는 측쇄 탄화수소를 함유하는 것을 특징으로 하는 방법.
6. 제4항에 있어서, 상기 비-노르말 탄화수소 주입 물질은 직쇄 탄화수소 물질이 거의 존재하지 않는 것을 특징으로 하느 방법.
7. 제4항에 있어서, 비-노르말 탄화수소 주입 스트림의 유속대 시뮬레이션된 흡착제의 유속의 비율은 4 : 1 내지 5 : 1 범위내인 것을 특징으로 하는 방법.

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