KR930005684B1 - Method for controlling the aggregate size and structure of carbon blacks - Google Patents

Method for controlling the aggregate size and structure of carbon blacks Download PDF

Info

Publication number
KR930005684B1
KR930005684B1 KR1019900004712A KR900004712A KR930005684B1 KR 930005684 B1 KR930005684 B1 KR 930005684B1 KR 1019900004712 A KR1019900004712 A KR 1019900004712A KR 900004712 A KR900004712 A KR 900004712A KR 930005684 B1 KR930005684 B1 KR 930005684B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
effluent
carbon black
temperature
raw material
seconds
Prior art date
Application number
KR1019900004712A
Other languages
Korean (ko)
Other versions
KR900016395A (en
Inventor
제이. 콜 데이비드
티. 고데트 그레고리
시. 모르간 알랜
엘. 시플리트 윌리암
엠. 포르티우스 윌리암
Original Assignee
캐보트 코포레이션
해리 제이. 귄넬
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 캐보트 코포레이션, 해리 제이. 귄넬 filed Critical 캐보트 코포레이션
Publication of KR900016395A publication Critical patent/KR900016395A/en
Application granted granted Critical
Publication of KR930005684B1 publication Critical patent/KR930005684B1/en

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/44Carbon
    • C09C1/48Carbon black
    • C09C1/56Treatment of carbon black ; Purification
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/44Carbon
    • C09C1/48Carbon black
    • C09C1/50Furnace black ; Preparation thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
  • Carbon And Carbon Compounds (AREA)
  • Processing Of Solid Wastes (AREA)
  • Beans For Foods Or Fodder (AREA)
  • Telephone Function (AREA)
  • Confectionery (AREA)

Abstract

내용 없음.No content.

Description

카본 블랙 응집체의 크기 및 구조의 조절 방법How to control the size and structure of carbon black aggregates

제1도는 카본 블랙 반응기에서 제1 및 제2의 냉각기(quench)를 나타낸 본 발명의 일 실시태양의 횡단면도임.1 is a cross sectional view of one embodiment of the present invention showing first and second quenchs in a carbon black reactor.

* 도면의 주요부분에 대한 부호의 설명* Explanation of symbols for main parts of the drawings

10 : 반응기 12 : 반응 대역10 reactor 12 reaction zone

14,60,62 : 지점 20 : 제한 직경 대역14,60,62: point 20: limited diameter band

30 : 원료 40 : 제1냉각기30: raw material 40: first cooler

42 : 제2냉각기 50 : 냉각액42: second cooler 50: coolant

본 발명은 카본 블랙 응집체의 크기 및 구조를 조절하는 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a method for controlling the size and structure of carbon black aggregates.

카본 블랙은 일반적으로 로 형태의 반응기에서 탄화수소 원료를 고온의 연소 가스로 열분해시켜 입자성 카본 블랙을 함유하는 연소 생성물을 제조함으로써 얻어진다.Carbon black is generally obtained by pyrolysing a hydrocarbon feedstock with a hot combustion gas in a reactor in the form of a furnace to produce combustion products containing particulate carbon black.

케스터(Kester)등의 미합중국 특허 제3,401,020호 또는 플록(Pollock)등의 미합중국 특허 제2,785,964호에 개시된 로 형태의 카본 블랙 반응기(이하,각각 "케스터" 및 "플록"으로 약칭함)에서는 연료, 바람직하기로는 탄화수소 연료 및 산화제, 바람직하기로는 공기를 제1대역으로 분사시켜 반응시킴으로써 고온의 연소 가스를 형성하였다. 가스상, 증기 또는 액체 형태중 어느 한가지 형태를 취하는 탄화수소 원료가 또한 제1대역에 분사되며, 이곳에서 탄화수소 원료의 열분해가 일어난다. 이 경우에, 열분해(pyrolysis)는 탄화수소의 열분해를 의미한다. 열분해가 일어나고 있는 생성된 연소 가스 혼합물은 이어서 카본 블랙 형성 반응이 완결되는 반응 대역으로 들어간다.Fuel is preferred in the furnace-type carbon black reactor (hereinafter abbreviated as "Kester" and "Flock") as disclosed in U.S. Patent No. 3,401,020 to Kester et al. Or US Pat. No. 2,785,964 to Plocklock et al. In the following, a hydrocarbon fuel and an oxidant, preferably air, are injected into the first zone to react to form a hot combustion gas. Hydrocarbon feedstock, taking either gaseous, vapor or liquid form, is also injected into the first zone, where pyrolysis of the hydrocarbon feedstock occurs. In this case, pyrolysis means pyrolysis of hydrocarbons. The resulting combustion gas mixture with pyrolysis taking place then enters the reaction zone where the carbon black formation reaction is completed.

다른 형태의 카본 블랙 반응기에서는 액체 또는 가스상 연료를 제1대역에서 산화제, 바람직하기로는 공기와 반응시켜 고온의 연소 가스를 형성한다. 이 고온의 연소 가스는 제1대역으로부터 반응기를 거쳐 반응대역 및 그 이하의 하류 방향으로 흘러내려간다. 카본 블랙을 제조하기 위해 탄화수소 원료를 1개 이상의 지점에서 고온의 연소 가스 스트림(stream)의 통로중에 분사시킨다. 탄화수소 원료는 액체, 가스 또는 증기이며, 연소 가스 스트림을 형성하기 위해 사용된 연료와 서로 동일하거나 또는 상이해도 좋다. 제1(또는 연소)대역 및 반응 대역은 초우크(choke)나 또는 그 단면이 연소 대역이나 반응 대역보다 더 작은 제한된 직경을 갖는 대역에 의해 분리될 수 있다. 원료는 제한된 직경을 갖는 대역의 상류, 하류 및(또는)이 대역에서 고온의 연소 가스 스트림의 통로에 분사될 수 있다. 이런 유형의 로 카본 블랙 반응기들은 일반적으로 미합중국 재발행 특허 제28,974호 및 미합중국 특허 제3,922,335호에 기재되어 있다. 2가지 유형의 로 카본 블랙 반응기 및 공정을 설명하였지만, 본 발명은 탄화수소의 열분해 및(또는) 불완전 연소에 의해 카본 블랙이 생성되는 어떤 다른 로 카본 블랙 반응기나 공정에도 사용될 수 있음을 이해해야 한다.In another form of carbon black reactor, liquid or gaseous fuel is reacted with an oxidant, preferably air, in the first zone to form a hot combustion gas. This hot combustion gas flows from the first zone through the reactor in the downstream direction of the reaction zone and below. Hydrocarbon feed is injected into the passage of a hot combustion gas stream at one or more points to produce carbon black. The hydrocarbon feedstock is liquid, gas or steam and may be the same as or different from each other with the fuel used to form the combustion gas stream. The first (or combustion) zone and the reaction zone may be separated by chokes or zones having a limited diameter whose cross section is smaller than the combustion zone or reaction zone. The raw material may be injected upstream, downstream and / or in the passage of the hot combustion gas stream in the zone having a limited diameter. Low carbon black reactors of this type are generally described in US Pat. No. 28,974 and US Pat. No. 3,922,335. Although two types of furnace carbon black reactors and processes have been described, it should be understood that the present invention can be used in any other furnace carbon black reactors or processes where carbon black is produced by pyrolysis and / or incomplete combustion of hydrocarbons.

상기한 2가지 유형의 공정 및 반응기와, 기타 일반적으로 알려진 반응기 및 공정에서 고온의 연소 가스는 연소 가스 스트립 중에 분사된 탄화수소 원료를 열분해시키기에 충분한 온도를 갖는다. 케스터 특허에 개시된 것과 같은 한 반응기 형태에 있어서, 원료는 1개 이상의 지점에서 연소 가스가 형성되는 동일 대역에 분사된다. 다른 유형의 반응기 및 공정에 있어서 원료 분사는 연소 가스 스트림이 형성된 후 1개 이상의 지점에서 일어난다. 모든 유형의 반응기에 있어서, 고온의 연소 가스 스트림은 반응기를 거쳐 하류 방향으로 연속적으로 흐르기 때문에 원료와 연소 가스의 혼합물의 반응 대역을 통과할때 연속적인 열분해가 일어난다. 열분해가 일어나는 원료와 연소 가스의 혼합물을 이하 전 명세서에 결쳐서 "유출물(effluent)"라고 부른다. 유출물이 반응기의 반응 대역에서 잔류하는 시간은 적당한 조건하에서 카본 블랙을 형성하기에 충분하다. "잔류 시간(reaidence time)"은 고온의 연소 가스와 원료가 최초로 접촉한 이후 경과된 시간량을 의미한다. 소정의 특성을 갖는 카본 블랙이 형성된 후, 유출물의 온도는 더욱 낮아져 열분해가 정지된다. 이와 같이 열분해를 정지시키는 유출물의 온도 저하는 공지된 방법, 예를들면 냉각기(quench)를 통해 냉각액을 유출물에 분사함으로써 달성될 수 있다. 당업자들에게 일반적으로 알려진 바와 같이, 열분해는 소정의 카본 블랙 생성물이 반응기에 생성되었을때 정지된다. 열분해가 정지되어야 하는 시점을 결정하는 한 가지 방법을 유출물을 샘플링하여 그의 톨루엔 추출농도를 측정하는 방법이다. 톨루엔 추출 농도는 ASTM D1618-83 "카본 블랙 추출 가능물-톨루엔 변색화"에 준하여 측정한다. 냉각기는 일반적으로 유출물의 톨루엔 추출 농도가 소정의 카본 블랙 생성물이 반응에서 제조되는데 허용되는 수준에 도달하는 지점에 위치한다. 열분해가 정지된 후, 유출물을 일반적으로 백 필터(bag filter) 시스템을 통과시킴으로써 카본 블랙을 분리, 수집한다.In the two types of processes and reactors described above, and other generally known reactors and processes, the hot combustion gases have a temperature sufficient to pyrolyze the hydrocarbon feed injected in the combustion gas strip. In one reactor form as disclosed in the Caster patent, the raw material is injected in the same zone where the combustion gases are formed at one or more points. In other types of reactors and processes, raw material injection occurs at one or more points after the combustion gas stream is formed. In all types of reactors, the hot combustion gas stream flows continuously through the reactor in the downstream direction so that continuous pyrolysis occurs as it passes through the reaction zone of the mixture of raw material and combustion gas. The mixture of raw materials and combustion gases in which pyrolysis takes place is referred to herein as "effluent" throughout the specification. The time for which the effluent remains in the reaction zone of the reactor is sufficient to form carbon black under suitable conditions. "Reaidence time" means the amount of time that has elapsed since the first contact of the hot combustion gas with the raw material. After the carbon black having the predetermined characteristics is formed, the temperature of the effluent is further lowered to stop pyrolysis. This lowering of the temperature of the effluent to stop the pyrolysis can be achieved by known methods, for example by spraying the coolant to the effluent via a quench. As is generally known to those skilled in the art, pyrolysis is stopped when certain carbon black products are produced in the reactor. One way to determine when pyrolysis should be stopped is by sampling the effluent and measuring its toluene extraction concentration. Toluene extraction concentration is measured according to ASTM D1618-83 "Carbon Black Extractable-Toluene Discoloration". The cooler is generally located at a point where the toluene extraction concentration of the effluent reaches a level that allows the desired carbon black product to be produced in the reaction. After the pyrolysis is stopped, the effluent is usually separated and collected by passing through a bag filter system.

일반적으로 하나의 냉각기가 사용된다. 그러나, 케스터 특허에는 2개의 냉각기를 사용하여 카본 블랙의 특정 성질을 조절한 것으로 개시되어 있다. 케스터 특허는 열처리에 의해 카본 블랙의 모듈러스 부여 특성을 조절하는 방법에 관한 것이다. 이 열처리는 카본 블랙 로의 유출물 증기에서 직렬로 배치된 2개의 물 분사 냉각기로 물의 유속을 조절함으로써 달성된다. 카본 블랙의 모듈러스는 고무 제품에서의 카본 블랙의 성능과 관련이 있다. 쉐퍼(Schaefer)와 스미스(Smith)의 논문 "카본 블랙의 보강성에 미치는 열처리 효과"(Industrial and Engineering Chemistry,Vol.47,No.6 ; 1955년 6월 제1286페이지)(이하 "쉐퍼"로 약칭함)에서 설명된 바와 같이, 일반적으로 열처리는 카본 블랙의 모듈러스 부여 특성에 영향을 주는 것으로 알려져 있다. 그러나, 쉐퍼의 논문에서 추가 설명된 바와 같이, 열처리에 의해 생긴 카본 블랙의 모듈러스 부여 특성의 변화는 카본 블랙의 표면 화학적 변화를 초래한다. 따라서, 연소 가스 스트림을 다른 온도 조건하에 두기 위해서 케스터가 제안한 바와 같이 냉각기를 배치하면, 카본 블랙의 모듈러스 부여 특성은 명백히, 어떤 인식할 수 없는 방식으로 카본 블랙의 모르폴로지(morphology)에 영향을 줌으로써 보다는 카본 블랙의 표면 화학을 변화시킴으로써 영향을 받는다. 더우기, 케스터 특허에서는 2개의 냉각기를 원료의 열분해가 이미 상당히 진행된 반응 대역의 한 위치에 배치하였다. 따라서, 케스터법에서는 유출물이 제1냉각기에 도달하는 시간을 가지고 카본 블랙의 CTAB, 색조, DBP 및 스트우크스 직경 등의 물성을 정의할 수 있을 것으로 보인다. 이는 케스터법에 있어서 모듈러스 부여 특성의 변화는 카본 블랙의 모르폴로지 특성의 변화에 기인하지 않는다는 결론을 뒷받침해 준다. 또한, 케스터는 원료의 분사 시점 또는 잔류 시간에 비해 제1냉각기의 위치에 어떤 중요성을 두지 않았으며, 제1냉각기의 위치를 선택하는 방법을 기재하지 않았다.Generally one cooler is used. However, the caster patent discloses the use of two coolers to control certain properties of carbon black. The caster patent relates to a method of controlling the modulus imparting properties of carbon black by heat treatment. This heat treatment is accomplished by controlling the flow rate of water with two water jet coolers arranged in series in the effluent steam to carbon black. The modulus of carbon black is related to the performance of carbon black in rubber products. Schaefer and Smith's paper "The Effect of Heat Treatment on the Reinforcement of Carbon Black" (Industrial and Engineering Chemistry, Vol. 47, No.6; June 1955, page 1286) (hereinafter abbreviated as "Schaefer") In general, heat treatment is known to affect the modulus imparting properties of carbon black. However, as further described in Schaefer's paper, the change in modulus imparting properties of carbon black resulting from heat treatment results in a surface chemical change of carbon black. Thus, placing the cooler as suggested by Caster to place the combustion gas stream under different temperature conditions, the modulus imparting properties of carbon black obviously affect the morphology of carbon black in some unrecognizable manner. It is affected by changing the surface chemistry of carbon black rather than by giving it. Furthermore, in the caster patent two coolers were placed in a position in the reaction zone where the pyrolysis of the raw material had already advanced considerably. Therefore, the caster method is expected to define the physical properties of carbon black, such as CTAB, color tone, DBP and Stokes diameter, with the time that the effluent reaches the first cooler. This supports the conclusion that the change in modulus imparting properties in the caster method is not due to the change in morphology properties of carbon black. In addition, the caster did not attach any importance to the position of the first cooler relative to the injection time or the residence time of the raw material, and did not describe a method of selecting the position of the first cooler.

포르셋(Forseth)의 미합중국 특허 제4,230,670호(이하,"포르셋"이라 약칭함)에서는 2개의 냉각기를 사용하여 열분해를 정지시키는 방법을 제안하였다. 2개의 냉각기는 하나의 냉각기가 위치하게 될 지점에서 수인치 떨어져서 위치된다. 2개의 냉각기의 목적은 반응 대역을 냉각액으로 더욱 완전히 채움으로써 열분해를 보다 효과적으로 정지시키기 위한 것이다. 그런, 포르셋법에서는 유출물이 2개의 냉각기에 도달하는 시간을 가지고 키본 블랙의 CTAB, 색조, DBP 및 스토우크스 직경 특성을 한정하였다.Forseth, US Pat. No. 4,230,670 (hereinafter abbreviated as " Forceset ") has proposed a method for stopping pyrolysis using two coolers. The two coolers are located several inches away from the point where one cooler will be located. The purpose of the two coolers is to more effectively stop the pyrolysis by more fully filling the reaction zone with the coolant. Such a Porsset method defined the CTAB, color tone, DBP and Stokes diameter characteristics of Keybone Black with the time that the effluent reached the two coolers.

밀스(Mills) 등의 미합중국 특허 제4,265,870호 및 동제4,316,876호에서는 여과 장치의 손상을 방지하기 위해서 제1냉각기의 하류에 제2냉각기를 사용할 것을 제안하였다. 두 특허에 있어서, 제1냉각기는 열분해를 완전히 정지시키기 위해 당업계에 일반적으로 알려진 한 위치에 위치하며, 유출물이 제1냉각기에 도달하는 시간으로 카본 블랙의 CTAB, 색조, DBP 및 스토우크스 직경 특성을 한정하였다. 제2냉각기는 여과 장치를 보호하기 위해 연소 가스 스트림의 온도를 더욱 저하시킨다.US Pat. Nos. 4,265,870 and 4,316,876 to Mills et al. Proposed the use of a second cooler downstream of the first cooler to prevent damage to the filtration device. In both patents, the first cooler is located at a location generally known in the art to completely stop pyrolysis, and the CTAB, tint, DBP and Stokes diameter of carbon black is the time that the effluent reaches the first cooler. The characteristics were limited. The second cooler further lowers the temperature of the combustion gas stream to protect the filtering device.

오스틴(Austin)의 미합중국 특허 제4,358,289호(이하,"오스틴"으로 약칭함) 역시 냉각기 이후에 열교환기를 사용함으로써 여과 장치의 손상을 방지하는 방법에 관한 것이다. 이 특허에서도 역시 냉각기는 열분해를 완전히 정지시키며, 당업계에 일반적으로 알려진 위치에 위치한다. 오스틴 특허에서는 유출물이 제1냉각기에 도달하는 시간으로 카본 블랙의 CTAB, 색조, DBP 및 스토우크스 직경 특성을 한정하였다.Austin, US Pat. No. 4,358,289 (abbreviated herein as “Austin”) also relates to a method of preventing damage to the filtration device by using a heat exchanger after the cooler. In this patent too, the cooler completely stops pyrolysis and is located in a position generally known in the art. The Austin patent defined the CTAB, color tone, DBP and Stokes diameter characteristics of carbon black by the time the effluent reached the first cooler.

루이스(Lewis)의 미합중국 특허 제3,615,211호(이하,"루이스"로 약칭함)는 반응기에서 제조된 카본 블랙의 균일성을 개선하는 방법 및 반응기의 수명을 연장하는 방법에 관한 것이다. 루이스는 균일성을 개선하고, 반응기 수명을 연장하기 위해서 반응 대역 전체에 걸쳐서 위치하는 다수의 냉각기를 사용하여 반응 대역의 온도를 실질적으로 일정하게 유지시킬 것을 제안하였다. 특정량의 냉각액을 반응기의 가장 상류에 위치하는 냉각기에서 분사하고, 보다 많은 양의 냉각액을 각각 계속해서 하류의 냉각기에서 분사한다. 가장 하류에 위치하는 냉각기가 열분해를 정지시킨다. 반응 대역에서 온도를 일정하게 유지시킴으로써 루이스의 장치는 이 장치로 제조한 카본 블랙의 균일성을 증진시켰다. 그러나, 다수의 냉각기는 이 장치로 제조한 가본 블랙의 모르폴로지는 조절하지 못하였다.Lewis, US Pat. No. 3,615,211 (hereinafter abbreviated as "Lewis") relates to a method of improving the uniformity of carbon black produced in the reactor and to extending the life of the reactor. Lewis suggested using a plurality of coolers located throughout the reaction zone to substantially maintain the temperature of the reaction zone to improve uniformity and extend reactor life. A certain amount of coolant is sprayed in the cooler located most upstream of the reactor, and a larger amount of coolant is each continued in the cooler downstream. The downstream cooler stops pyrolysis. By keeping the temperature constant in the reaction zone, Lewis's device enhanced the uniformity of the carbon blacks made with this device. However, many coolers did not control the morphology of Gabon Black made with this device.

그러나, 카본 블랙의 모르폴로지는 카본 블랙이 특정한 최종 용도에 아주 적합하게 제조될 수 있도록 조절할 수 있는 것이 일반적으로 바람직하다. 또한, 주어진 표면적에 대해 카본 블랙의 응집체 크기 및 구조를 증가시키는 것이 바람직하다. 그 이유는 증가된 응집체 크기 및 구조는 보다 높은 DBP, 보다 낮은 색조 및 보다 큰 스토우크수 직경으로 나타내지는 바와 같이 카본 블랙을 특정한 최종 용도에 더욱 적합하게 만들기 때문이다.However, it is generally desirable for the morphology of the carbon black to be adjustable so that the carbon black can be made to be well suited for a particular end use. It is also desirable to increase the aggregate size and structure of carbon black for a given surface area. The reason is that the increased aggregate size and structure makes the carbon black more suitable for a particular end use, as indicated by higher DBP, lower tint and larger Stokes number diameter.

따라서, 본 발명의 목적은 카본 블랙의 응집체 크기 및 구조를 조절하는 방법을 제공하는 것이다.Accordingly, it is an object of the present invention to provide a method of controlling the aggregate size and structure of carbon black.

본 발명의 다른 목적은 주어진 표면적에서 보다 큰 응집체 크기 및 구조를 갖는 카본 블랙을 제조하는 것이다.Another object of the present invention is to produce carbon blacks having a larger aggregate size and structure at a given surface area.

본 발명자들은 이러한 바람직한 목적들을 달성할 수 있는 방법을 발견하였다. 본 발명자들은, 로 카본 블랙 공정에서 제조된 카본 블랙의 모르폴로지는 열분해를 정지시키지 않고 유출물의 온도를, 바람직하기로는 가장 하류쪽의 원료 분사 지점에서 하류 방향으로 최대 약 0.002호의 특정 잔류 시간내에 최대 약 426.7℃(800℉)의 양으로 저하시킴으로써 조절할 수 있음을 발견하였다. 온도 저하는 제1냉각기를 원료 분사점 및 냉각액 분사점의 가장 하류 지점으로부터 약 4피트 하류 지점 또는 약 4피트 이내의 하류에 위치시킴으로써 달성할 수있다. 본 발명에 의하면, 카본 블랙의 생산을 보다 높은 DBP, 보다 낮은 색조 및 주어진 표면적에 대해 증가된 스토우크스 직경(CTAB)로 나타내지는 보다 큰 응집체 크기 및 증가된 구조 등의 특이한 모르폴로지 특성을 갖는 카본 블랙을 제조하도록 조절할 수 있다. 본 발명자들은 또한 카본 블랙의 이러한 형태학적 특성들은 유출물의 온도 저하량을 변화시키고 (또는)유출물의 온도가 저하될때까지 가장 하류쪽에서의 원료 분사 시간으로부터의 잔류 시간을 변화시킴으로써 조절할 수 있음을 발견하였다.The inventors have found a way to achieve these desirable objects. The inventors have found that the morphology of the carbon black produced in the low carbon black process maximizes the temperature of the effluent without stopping pyrolysis, preferably within a specified retention time of up to about 0.002 in the downstream direction at the most downstream raw material injection point. It was found that it could be controlled by lowering to an amount of about 426.7 ° C (800 ° F). The temperature reduction can be achieved by placing the first cooler about 4 feet downstream or within about 4 feet downstream of the most downstream point of the raw material injection point and the coolant injection point. According to the present invention, the production of carbon black has specific morphological properties such as higher DBP, lower color tone and larger aggregate size and increased structure, represented by increased Stokes diameter (CTAB) for a given surface area. It can be adjusted to produce carbon black. The inventors have also found that these morphological properties of carbon black can be controlled by changing the temperature drop of the effluent and / or by changing the residence time from the raw material injection time on the most downstream until the temperature of the effluent drops. .

더욱 구체적으로, 본 발명은 로 카본 블랙 반응기에 제조되는 카본 블랙의 응집체 크기 및 구조를, 유출물(열분해가 일어나는 연소 가스와 원료의 혼합물)에서 일어나는 열분해를 정지시킴으로써가 아닌, 가장 하류쪽의 원료 분사점으로부터 하류 방향으로 약 0.0초 내지 0.002초, 바람직하기로는 약 0.0초 내지 0.0015초 사이의 잔류 시간내에 유출물의 온도를 저하시킴으로써 조절하는 방법에 관한 것이다. 유출물의 온도는 상기 특정 잔류 시간내에, 바람직하기로는 최대 약 426.7℃, 더욱 바람직하기로는 약 10℃ 내지 426.7℃의 양으로 저하된다. 유출물의 온도는 냉각기, 바람직하기로는 반응기의 한 지점에 위치하는 냉각기로 냉각액을 유출물에 분사시킴으로써 유출물을 가장 하류쪽의 원료 분사점으로부터 하류 방향으로 약 0.0 내지 0.002초, 바람직하기로는 약 0.0 내지 0.0015초 이내에 냉각시킴으로써 저하된다. 전형적으로, 특정 잔류 시간내에 유출물을 냉각시키기 위해서는 냉각기를 가장 하류쪽의 원료 분사점으로부터 약 4피트 지점에 또는 그 이내에 위치시켜야 할 것이다. 냉각기는 유출물의 온도를, 열분해를 정지시킴 없이 바람직하기로는 최대 약 426.7℃로, 더욱 바람직하기로는 약 10℃ 내지 426.7℃의 양으로 저하시킨다. 본 발명에 의하면, 유출물의 온도 저하량 및 유출물의 온도 저하가 일어나는 잔류 온도를 독립적으로 또는 동시에 변화시킴으로써 반응기에서 제조되는 카본 블랙의 응집체 크기 및 구조를 조절할 수 있다. 특정 잔류 시간내에 유출물의 온도를 저하시키기 위한 냉각액을 분사하는 냉각기를 사용하는 반응에 있어서, 이 유출물의 온도 저하량 및 유출물의 온도 저하가 일어나는 잔류 시간의 변화는 냉각기로부터 분사되는 냉각액의 양 및 냉각기의 위치를 각각 변화시킴으로써 성취할 수 있다. 소정의 특성을 갖는 카본 블랙이 형성된 후, 열분해는 정지된다.More specifically, the present invention relates to aggregate materials and structures of the carbon blacks produced in the raw carbon black reactor, not by stopping the pyrolysis occurring in the effluent (a mixture of the combustion gas and the raw material in which the pyrolysis takes place), And a method of controlling by lowering the temperature of the effluent within a residence time between about 0.0 seconds and 0.002 seconds, preferably between about 0.0 seconds and 0.0015 seconds, downstream from the injection point. The temperature of the effluent falls within this particular residence time, preferably in an amount up to about 426.7 ° C., more preferably from about 10 ° C. to 426.7 ° C. The temperature of the effluent is about 0.0 to 0.002 seconds, preferably about 0.0, downstream from the raw material injection point of the downstream by spraying the coolant to the effluent with a cooler, preferably a cooler located at a point in the reactor. It falls by cooling within 0.0015 second. Typically, to cool the effluent within a certain residence time, the chiller will have to be located at or within about four feet of the most downstream raw material injection point. The cooler lowers the temperature of the effluent to preferably up to about 426.7 ° C., more preferably from about 10 ° C. to 426.7 ° C., without stopping pyrolysis. According to the present invention, the size and structure of the aggregates of the carbon black produced in the reactor can be controlled by changing the amount of temperature decrease of the effluent and the residual temperature at which the temperature of the effluent occurs independently or simultaneously. In a reaction using a cooler that injects a coolant for lowering the temperature of the effluent within a certain residence time, the change in the amount of temperature decrease of this effluent and the residence time at which the temperature decrease of the effluent occurs is caused by the amount of coolant injected from the cooler and the cooler. This can be accomplished by varying the position of. After the carbon black having the predetermined characteristics is formed, the pyrolysis is stopped.

본 발명에 의하면, 유출물의 온도가 특정 잔류 시간내에 저하되지 않는 다른 유사 방법에 의해 제조된 카본 블랙보다 주어진 표면적에 대해 보다 큰 응집체 크기 및 구조를 갖는 카본 블랙 제품을 얻을 수 있다.According to the invention, it is possible to obtain carbon black products having a larger aggregate size and structure for a given surface area than carbon black produced by other similar methods in which the temperature of the effluent does not fall within a certain residence time.

본 발명의 방법은 카본 블랙의 응집체 크기 및 구조를 제어할 수 있다는 잇점이 있다.The method of the present invention has the advantage of being able to control the aggregate size and structure of the carbon black.

본 발명 방법의 다른 잇점은 보다 큰 DBP, 보다 낮은 색조로 나타내지는 보다 큰 응집체 크기 및 구조와, 주어진 표면적에 대해 CTAB로 나타내지는 증가된 스토우크스 직경을 갖는 카본 블랙을 제조할 수 있다는 점이다.Another advantage of the process of the present invention is that it is possible to produce carbon blacks with larger DBPs, larger aggregate sizes and structures represented by lower hue, and increased Stokes diameters represented by CTAB for a given surface area.

본 발명의 또 다른 잇점은 이하의 설명 및 특허 청구의 범위로부터 명백해질 것이다.Still other advantages of the present invention will become apparent from the following description and claims.

도면은 본 발명의 실시 가능한 일 실시 태양을 도시한 것이다. 카본 블랙 반응기의 한 유형의 일부를 도면에 도시하였지만, 상기한 바와 같이 본 발명은 탄화수소의 열분해 및(또는) 불완전 연소에 의해 카본 블랙을 제조하는 어떤 카본 블랙로 반응기에도 이용될 수 있다. 또한, 이하의 설명은 유출물의 온도를 저하시키기 위한 냉각액을 분사하는 냉각기를 사용하는 본 발명의 일 실시태양을 설명하는 것이지만, 당업자들에게 이해될 수 있는 바와 같이, 본 발명은 유출물의 온도를, 바람직하기로는 정해진 양으로, 반응대역에서 가장 가까운 원료 분사점으로부터 정해진 잔류 시간내에 저하시키는 모든 방법을 포함한다. 마찬가지로, 이하의 설명은 열분해를 정지시키기 위해 사용되는 제2의 냉각기를 설명하고 있지만, 당업자들에게 이해될 수 있는 바와 같이, 본 발명은 열분해를 정지시키는 모든 방법을 포함한다.The drawings illustrate one possible embodiment of the present invention. Although a portion of one type of carbon black reactor is shown in the figures, the present invention can be used in the reactor with any carbon black that produces carbon black by pyrolysis and / or incomplete combustion of hydrocarbons. In addition, the following description describes one embodiment of the present invention using a cooler to inject a coolant to lower the temperature of the effluent, but as will be appreciated by those skilled in the art, the present invention is directed to the temperature of the effluent, Preferred amounts include all methods of lowering in a predetermined amount of time within a set residence time from the raw material injection point nearest the reaction zone. Likewise, the following description describes a second cooler used to stop pyrolysis, but as will be appreciated by those skilled in the art, the present invention includes all methods of stopping pyrolysis.

도면에 있어서, 예를 들면 반응 대역(12) 및 제한 직경 대역(20)를 갖는 카본 블랙 반응기(10)의 일부에 냉각액(50)을 분사하기 위한 제1냉각기(40) 및 제2냉각기(42)를 각각 지점(60) 및 (62)에 설치하였다. 냉각액(50)은 각 냉각기에 있어서 서로 동일하거나 상이할 수 있다. 고온의 연소 가스 스트림이 반응기(10)와, 대역(12) 및 (20)을 통해 흐르는 방향은 화살표로 도시하였다. 냉각액(50)은 연소 가스 스트림의 방향에 대해 역방향으로, 또는 바람직하기로는 같은 방향으로 제1냉각기(40) 및 제2냉각기(42)로 분사할 수 있다. 점(14)는 가장 하류쪽의 원료 분사점이다. 당업자들에게 이해될 수 있는 바와 같이, 가장 하류쪽의 원료 분사점(14)는 변화될 수 있다. 가장 하류쪽의 원료 분사점(14)로부터 제1냉각기의 위치 지점(60)까지의 거리는 L-1으로 나타내고, 가장 하류쪽의 원료 분사점(14)로부터 제2냉각기의 위치 지점(62)까지의 거리는 L-2로 나타냈다.In the figure, for example, a first cooler 40 and a second cooler 42 for injecting a coolant 50 into a portion of the carbon black reactor 10 having a reaction zone 12 and a limited diameter zone 20. ) Were installed at points 60 and 62, respectively. The coolant 50 may be the same or different from each other in each cooler. The direction in which the hot combustion gas stream flows through reactor 10 and zones 12 and 20 is shown by arrows. The coolant 50 may be injected into the first cooler 40 and the second cooler 42 in the reverse direction to the direction of the combustion gas stream, or preferably in the same direction. Point 14 is the most downstream raw material injection point. As will be appreciated by those skilled in the art, the most downstream raw material injection point 14 can be varied. The distance from the most downstream raw material injection point 14 to the position point 60 of a 1st cooler is represented by L-1, and is located from the most downstream raw material injection point 14 to the position point 62 of a 2nd cooler. The distance of is represented by L-2.

도시한 본 발명의 실시 태양에 의하면, 제1냉각기(60)은 가장 하류쪽의 원료 분사점으로부터의 잔류 시간인 0.002초 이내에, 바람직하기로는 0.0-0.0015초 사이에 유출물(열분해가 일어나는 연소 가스와 원료의 혼합물)의 온도를 저하시키도록 위치한다. 전형적으로, 지정된 잔류 시간 내에 유출물을 냉각시키기 위해서 제1냉각기는 가장 하류쪽의 원료 분사점으로부터 약 4피트 위치에 또는 그 이내에 위치하게 된다. 따라서, L-1은 약 0.0-4피트가 될 것이다. 냉각액은 유출물의 온도를 바람직하기로는 최대 약 426.7℃, 더욱 바람직하기로는 약 10℃-426.7℃의 양으로 저하시키기 위해서 제1냉각기를 통해 분무된다. 다만, 제1냉각기(60)을 통해 분사된 냉각액은 열분해를 정지시키지 않는다.According to the illustrated embodiment of the present invention, the first cooler 60 has a effluent (combustion gas with pyrolysis occurring within 0.002 seconds, preferably 0.0-0.0015 seconds, which is a residence time from the most downstream raw material injection point. And a mixture of raw materials). Typically, the first cooler is positioned at or within about 4 feet of the most downstream raw material injection point to cool the effluent within the designated residence time. Thus, L-1 will be about 0.0-4 feet. The coolant is sprayed through the first cooler to lower the temperature of the effluent to an amount of preferably up to about 426.7 ° C., more preferably about 10 ° C.-426.7 ° C. However, the cooling liquid injected through the first cooler 60 does not stop the pyrolysis.

또한, 본 발명에 의하면, 가장 하류쪽의 원료 분사점으로부터 유출물(열분해가 일어나는 연소 가스와 원료의 혼합물)의 온도는 최초로 저하될때까지 잔류 시간과 유출물의 온도가 저하되는 양을 독립적으로 또는 동시에 변화시킴으로써 반응기에서 제조되는 카본 블랙의 응집체의 크기 및 구조를 조절할 수 있다. 첨부 도면에 나타낸 본 발명의실시 태양에 있어서, L-1을 변화시키면 가장 하류쪽의 원료 분사 시간으로부터 유출물의 온도가 저하되는 시간까지의 잔류 시간이 변화될 것이다. 냉각액의 분사량을 변화시킴으로써 유출물의 온도 저하량을 변화시킬 수도 있다.Further, according to the present invention, the temperature of the effluent (a mixture of the combustion gas and the raw material in which pyrolysis takes place) from the downstream raw material injection point is independently or simultaneously with the amount of the residence time and the amount of the temperature of the effluent decreasing until the first decrease. By changing, the size and structure of the aggregates of carbon black produced in the reactor can be controlled. In the embodiment of the present invention shown in the accompanying drawings, changing L-1 will change the residence time from the most downstream raw material injection time to the time when the temperature of the effluent falls. By changing the injection amount of the cooling liquid, it is also possible to change the temperature lowering amount of the effluent.

앞에서 설명된 바와 같이, 도면에 나타낸 본 발명의 실시 태양에 있어서, 소정의 응집체 크기 및 구조는 전형적으로 약 0.0-4피트의 L-1 범위에 의존한다. 냉각액(50)은 유출물의 온도를 바람직하기로는 최대 약 426.7℃까지, 더욱 바람직하기로는 약 10-426.7℃까지 저하시킨다. 다만, 열분해는 제1냉각기(60)에서의 냉각액(50)에 의해 정지되지 않는다.As described above, in the embodiments of the present invention shown in the figures, the desired aggregate size and structure typically depends on the L-1 range of about 0.0-4 feet. Cooling liquid 50 lowers the temperature of the effluent, preferably up to about 426.7 ° C, more preferably about 10-426.7 ° C. However, pyrolysis is not stopped by the cooling liquid 50 in the first cooler 60.

소정의 특성을 갖는 카본 블랙이 생성된 후, 열분해는 냉각기(42)에 의해 지점(62)에서 정지된다. 지점(62)는 소정의 특성을 갖는 카본 블랙이 반응기에 의해 생성되는 점이다. 앞에서 설명된 바와 같이, 지점(62)는 열분해를 정지시키는 냉각기의 설치 위치를 선택하는 방법으로서 당업계에 공지된 방법에 의해 결정할 수 있다. 열분해를 정지시키는 냉각기의 설치 위치를 결정하는 한 가지 방법은 반응기로부터 얻어진 소정의 카본 블랙 제품에 대해 허용가능한 톨루엔 추출 농도가 얻어지는 지점을 측정함으로써 설치 지점을 결정하는 방법이다. 톨루엔 추출 농도는 ASTM Test D 1618-83 "카본 블랙 추출가능물-토루엔 변색화(Carbon Black Extractables-Toluene Discoloration)"을 이용하여 측정할 수 있다. L-2는 지점(62)의 위치에 따라 달라질 것이다.After the carbon black having the desired properties is produced, the pyrolysis is stopped at the point 62 by the cooler 42. Point 62 is where carbon black with the desired properties is produced by the reactor. As described above, point 62 may be determined by methods known in the art as a method of selecting the installation location of the cooler to stop pyrolysis. One method of determining the installation location of the cooler to stop pyrolysis is to determine the installation point by measuring the point at which an acceptable toluene extraction concentration is obtained for a given carbon black product obtained from the reactor. Toluene extraction concentration can be measured using ASTM Test D 1618-83 "Carbon Black Extractables-Toluene Discoloration". L-2 will vary depending on the location of point 62.

본 발명의 효과 및 잇점을 이하의 비제한 실시예에서 더욱 상세하게 설명한다.The effects and advantages of the present invention will be described in more detail in the following non-limiting examples.

[실시예]EXAMPLE

본 발명의 효과를 증명하기 위해서, 2개의 냉각기를 사용하고, 가장 하류쪽에서의 원료 분사 시간으로부터 유출물의 온도가 낮아질 때가지의 잔류 시간 및 유출물의 온도가 낮아진 양을 변화시키는 카본 블랙 제조 공정에서 본 발명에 관한 실험을 행하였다. 상기 잔류 시간은 L-1을 변화시킴으로써 변화시켰다. 실험중에 사용된 2세트의 카본 블랙에 대한 공정 변수 및 결과를 하기의 표에 요약하였다. 세트 Ⅰ은 실시번호 1, 2, 3으로 구성되고, 세트Ⅱ는 실시번호 4, 5 및 6으로 구성하였다.In order to prove the effect of the present invention, the present invention is used in a carbon black manufacturing process that uses two coolers and changes the residence time from the raw material injection time on the downstream side until the temperature of the effluent is lowered and the amount of the temperature of the effluent is lowered. An experiment was performed on. The residence time was changed by changing L-1. Process parameters and results for the two sets of carbon blacks used in the experiments are summarized in the table below. Set I consisted of run numbers 1, 2 and 3, and set II comprised run numbers 4, 5 and 6.

Figure kpo00001
Figure kpo00001

세트 Ⅰ : 예열=482.2℃(900℉), 가스=7.2Kscfh, 공기= 80Kscfh, 공기/가스=11.11, 1차 연소율=123%, 연소 대역 용적=85ft3, 분사 대역 직경=4.2인치 분사 대역 길이=12인치, 분사 대역에서의 연소 가스 속도=2000ft/초, 오일=125gph, 오일 분사 압력=230psig, 오일팁(tip)의 수=4, 오일 팁 직경=0.042인치, 반응 대역 직경=13.5인치, 원료액(오일)의 조성은 다음과 같다. H/C비=0.91 ; 수소=6.89중량%, 7.00중량% ; 탄소=91.1중량%, 90.8중량%, 황=1.1중량%, API 비중 15.6/15.6℃(60℉)=-5.0, BMCI(점도-중량)=141Set I: Preheat = 482.2 ° C. (900 ° F.), Gas = 7.2 Kscfh, Air = 80 Kscfh, Air / Gas = 11.11, Primary Combustion Rate = 123%, Combustion Zone Volume = 85ft 3 , Injection Zone Diameter = 4.2 Inch Injection Zone Length = 12 inches, combustion gas velocity in injection zone = 2000 ft / sec, oil = 125 gph, oil injection pressure = 230 psig, number of oil tips = 4, oil tip diameter = 0.042 inches, reaction zone diameter = 13.5 inches, The composition of the raw material liquid (oil) is as follows. H / C ratio = 0.91; Hydrogen = 6.89 wt%, 7.00 wt%; Carbon = 99.1 wt%, 90.8 wt%, Sulfur = 1.1 wt%, API specific gravity 15.6 / 15.6 ° C. (60 ° F.) =-5.0, BMCI (viscosity-weight) = 141

세트 Ⅱ : 예열=1100℉, 가스=7.5Kscfh, 공기= 80Kscfh, 공기/가스=10.6, 1차 연소율=118%, 연소 대역 용적=0.85ft3, 분사 대역 직경=4.2인치, 분사 대역 길이=12인치, 분사 대역에서의 연소 가스 속도=2300ft/호, 오일=136gph, 오일 분사 압력=270psig, 오일팁(tip)의 수=4, 오일 팁 직경=0.042인치, 반응 대역 직경=6인치, 원료액(오일)의 조성은 다음과 같다. H/C비율=1.06 ; 수소=7.99중량%, 7.99중량% ; 탄소=89.7중량%, 89.5중량%, 황=0.5중량%, API 비중 15.6/15.6℃(60℉)=5.0, BMCI(점도-중량)=123.Set II: Preheating = 1100 ° F, Gas = 7.5Kscfh, Air = 80Kscfh, Air / Gas = 10.6, Primary Combustion Rate = 118%, Combustion Zone Volume = 0.85ft 3 , Injection Zone Diameter = 4.2inch, Injection Zone Length = 12 Inch, combustion gas velocity in injection zone = 2300 ft / arc, oil = 136 gph, oil injection pressure = 270 psig, number of oil tips = 4, oil tip diameter = 0.042 inches, reaction zone diameter = 6 inches, stock solution The composition of (oil) is as follows. H / C ratio = 1.06; Hydrogen = 7.99 wt%, 7.99 wt%; Carbon = 89.7 wt%, 89.5 wt%, Sulfur = 0.5 wt%, API specific gravity 15.6 / 15.6 ° C. (60 ° F.) = 5.0, BMCI (viscosity-weight) = 123.

상기 세트 Ⅰ 및 세트 Ⅱ 모두에서 연소 반응 중에 사용된 액체 연료는 95.44%의 메탄 함량 및 925BTU/SCF의 습식 열량치를 갖는 천연 가스이다.The liquid fuel used during the combustion reaction in both Set I and Set II is natural gas with a methane content of 95.44% and a wet calorific value of 925 BTU / SCF.

당업자들이 일반적으로 이해할 수 있는 바와 같이, 표에 기재된 공정 변수는 반응기중의 한 지점에서의 변수를 의미하는 것으로서, 공지된 방법으로 결정된다. 카본 블랙 샘플의 각 세트는 표에 기재된 사항을 제외하고는 미합중국 특허 제3,922,335호의 실시예 1에 기재된 반응기와 유사한 카본 블랙 반응기 중에서 제조하였다.As will be appreciated by those skilled in the art, the process variables described in the table mean the variables at one point in the reactor and are determined by known methods. Each set of carbon black samples was prepared in a carbon black reactor similar to the reactor described in Example 1 of US Pat. No. 3,922,335, except as noted in the table.

표중에서 Q는 냉각기를 의미하며, 1stQ ft.는 가장 하류쪽에서의 원료 분사점으로부터 제1냉각기까지의 거리 L-1을 의미한다. 제1냉각기 이전의 온도(Temp.Bef.1stQ)는 제 1냉각기 이전의 유출물의 온도를 의미하며, 제1냉각기 이후의 온도(Temp.Aft.1stQ) 및 제2냉각기 이후의 온도(Temp.Aft.2ndQ)는 각각 제1냉각기 이후의 유출물의 온도 및 제2냉각기 이후의 원료와 연소 가스의 혼합물의 온도를 의미한다. 냉각에 관련된 모든 온도는 종래의 공지된 열역학적 방법으로 계산하였다. 표중의 잔류 시간(Res.Time)은 가장 하류쪽에서의 원료 분사 이후에 흐른 시간의 양, 즉 유출물의 온도가 최초로 낮아지기 전까지 경과된 시간을 의미한다. 2ndQ ft.는 L-2를 의미하며, 톨루엔 추출 농도를 사용하여 경험적으로 결정하였다. 각 셋트별로 실시한 후, 생성된 카본 블랙을 회수하고, CTAB, 색조, Dst(평균스토우크스 직경), CDBP, 보플 DBP 및 톨루엔 변색을 분석 측정하였다. 각 실시에 대gks 결과는 표에 나타냈다.In the table, Q means cooler, and 1stQ ft. Means distance L-1 from the raw material injection point on the most downstream side to the first cooler. The temperature before the first cooler (Temp.Bef.1stQ) refers to the temperature of the effluent before the first cooler, the temperature after the first cooler (Temp.Aft.1stQ) and the temperature after the second cooler (Temp.Aft). .2ndQ) means the temperature of the effluent after the first cooler and the temperature of the mixture of raw material and combustion gas after the second cooler, respectively. All temperatures involved in cooling were calculated by conventionally known thermodynamic methods. Res.Time in the table means the amount of time that has passed since the downstream injection of the raw material, ie the time that elapsed before the effluent temperature first lowered. 2ndQ ft. Means L-2 and was determined empirically using toluene extraction concentration. After performing each set, the produced carbon black was recovered and analyzed by CTAB, color tone, Dst (average Stokes diameter), CDBP, baffle DBP and toluene discoloration. The gks results for each run are shown in the table.

CTAB는 ASTM Test Procedure D 3765-85에 따라서 측정하였다. 색조는 ASTM Test Procedure D 3265-85q에 따라서 측정하였다. 보플 블랙의 DBP는 ASTM D-2414-86에 기재된 방법에 따라서 측정하였다. CDBP는 ASTM D 3493-86에 기재된 방법에 따라서 측정하였다. 톨루엔 변색은 ASTM Test Procedure D 1618-83에 따라서 측정하였다.CTAB was measured according to ASTM Test Procedure D 3765-85. Tint was measured according to ASTM Test Procedure D 3265-85q. DBP of baffle black was measured according to the method described in ASTM D-2414-86. CDBP was measured according to the method described in ASTM D 3493-86. Toluene discoloration was measured according to ASTM Test Procedure D 1618-83.

Dst(평균 스트우크스 직경)은 하기 설명에 따라서 디스크 원심 분리 광침강분석기(disc centrifuge photosedimentometry)로 측정하였다. 다음 방법은 조이스-로에블사(Joyce-Loebl Company,영국 딘 앤드 웨어 게이트쉐드 팀 밸리 마퀴즈웨이 소재)로부더 구입한, 조이스-로에블형 디스크 원심분리기의 사용 설명서(Instruction Manual for thd Joyce-Loebl Disc Centrifuge,1985년 2월 1이 발행된 파일 참조 번호 DC F4.008)에 기재된 방법을 변형한 것이다. 이 문헌을 본 명세서에 참고 문헌으로 기재한다. 이 방법은 다음과 같다. 카본 블랙 샘플 10mg을 칭량 용기에서 칭량한 후, 무수 에탄올 10% 및 증류수 90%로 0.05% NONIDET P-40 계면활성제(이 NONIDET P-40은 쉘 케미칼사(Shell Chemical Co.)사가 제조·판매하는 계면 활성제의 등록 상표임)를 제조한 용액 50cc에 첨가하였다. 이 현탁액을 뉴욕주 파밍달(New York,Farmingdale) 소재 히트 시스템즈 울트라소닉스사(Heat Systems Ultrasonics Inc.)가 제조판매하는 Sonifier Model No. W385를 사용하여 15분동안 초음파 에너지로 분산시켰다. 디스크 원심분리기를 작동시키기 전에, 다음 데이타를 디스크 원심분리로부터의 데이타를 기록하는 컴퓨터에 입력시켰다.Dst (Average Stroke Diameter) was measured by disc centrifuge photosedimentometry according to the description below. The instructions are as follows: Instruction Manual for thd Joyce-Loebl Disc, purchased from Joyce-Loebl Company, Dean & Ware Gateshed Tim Valley Marquisway, UK. Centrifuge, file reference number DC F4.008, published February 1, 1985) is a modification of the method. This document is incorporated herein by reference. This method is as follows. After weighing 10 mg of carbon black sample in a weighing vessel, 0.05% NONIDET P-40 surfactant with 10% anhydrous ethanol and 90% distilled water (this NONIDET P-40 is manufactured and sold by Shell Chemical Co., Ltd.). Was added to 50 cc of the prepared solution. This suspension is manufactured and sold by Heat Systems Ultrasonics Inc. of Farmingdale, New York. W385 was used to disperse ultrasonic energy for 15 minutes. Prior to operating the disc centrifuge, the following data was entered into a computer recording data from the disc centrifuge.

1. 카본 블랙의 비중 ; 1.86g/cc1. Specific gravity of carbon black; 1.86 g / cc

2. 물과 에탄올 용액 중에 분산된 카본 블랙 용액의 용적 ; 이 경우에는 0.5cc,2. volume of carbon black solution dispersed in water and ethanol solution; In this case 0.5 cc,

3. 회전액의 용적 ; 이 경우에는 물 10cc,3. the volume of the rotating fluid; In this case 10 cc of water,

4. 회전액의 점도 ; 이 경우에는 23℃에서 0.933센티포이즈,4. viscosity of rotating fluid; In this case, 0.933 centipoise at 23 ° C,

5. 회전액의 밀도 ; 이 경우에는 23℃에서 0.9975g/cc,5. Density of rotating fluid; In this case 0.9975 g / cc at 23 ° C.,

6. 디스크 속도 ; 이 경우에는 8000rpm,6. disk speed; In this case 8000 rpm,

7. 데이타의 샘플링 시간 간격 ; 이 경우에는 1초.7. sampling time interval of data; 1 second in this case.

스트로보우스크프를 조작하는 동안 디스크 원심 불리기는 8000rpm으로 조작하였다. 회전액으로서 증류수 10cc를 회전하는 디스크에 분사하였다. 흐림도 수준은 0으로 고정하고, 완충액으로서 무수 에탄올 10%와 증류수 90%의 용액 1cc를 주입하였다. 디스크 원심 분리기의 차단 및 가속 버튼을 조작하여 회전액과 완충액 사이의 윤활한 농도 구배를 얻었다. 구배가 2개의 유액 사이에서 현저한 경계가 보이지 않을 정도로 윤활한 경우, 에탄올 용액중에 분산된 카본 블랙 0.5cc를 회전 디스크 중에 분사하고, 즉시 데이타를 수집하기 시작하였다. 스트림이 발생할 경우, 조작은 실패한 것이다. 상기 디스크 원심 분리기를 20분동안 회전시키면서 이어서 에탄올 수용액 중에 분산시킨 카본 블랙을 분사하였다. 20분 동안 회전시킨 다음, 디스크 원심 분리기를 정지시키고, 회전액의 온도를 측정하고, 조작 초기에 측정한 회전액의 평균 온도와 조작 말기에 측정한 회전액의 온도를 디스크 원심 분리기로부터의 데이타를 기록하는 컴퓨터에 입력하였다. 데이타를 표준 스토우크스 방정식에 따라 분석하고, 다음 정의를 사용하여 나타냈다.The disc centrifuge was operated at 8000 rpm while operating the strobosk. 10 cc of distilled water was sprayed on the rotating disk as a rotating liquid. The cloudiness level was fixed at 0, and 1 cc of a solution of 10% dry ethanol and 90% distilled water was injected as a buffer. The blocking and acceleration buttons of the disc centrifuge were operated to obtain a lubricated concentration gradient between the rotating fluid and the buffer. If the gradient was lubricated such that no noticeable boundary was seen between the two emulsions, 0.5 cc of carbon black dispersed in ethanol solution was sprayed into the spinning disk and data were immediately collected. If a stream occurs, the operation has failed. The disk centrifuge was rotated for 20 minutes followed by spraying carbon black dispersed in aqueous ethanol solution. After rotating for 20 minutes, the disk centrifuge was stopped, the temperature of the rotating liquid was measured, and the average temperature of the rotating liquid measured at the beginning of the operation and the temperature of the rotating liquid measured at the end of the operation were recorded from the disk centrifuge. It was entered into the recording computer. The data were analyzed according to standard Stokes equations and presented using the following definitions.

카본 블랙 응집체-분산 가능한 최소 단위인 분리된 경질의 콜로이드성 실체. 이것은 광범위하게 유착된 입자들로 구성된다.Carbon black aggregate-isolated hard colloidal entity that is the smallest dispersible unit. It is composed of widely coalesced particles.

스토우크스 직경-스토우크스 방정식에 따라 원심 분리장 또는 중력장에서 점성 매질중에 침강되는 구형체의 직경. 비구형인 대상, 예를들면 카본 블랙 응집체는 이 대상과 동일한 밀도 및 침강 속도를 갖는 평활하고, 경질의 구형체와 마찬가지로 거동하는 것으로 간주할 수 있을 경우, 스토우크스 직경으로 나타낼 수 있다. 통상적인 단위는 nm 직경으로 표시된다.Stokes Diameter-The diameter of a globular body that settles in a viscous medium in a centrifugal or gravitational field according to the Stokes equation. Non-spherical objects, such as carbon black aggregates, can be represented by Stokes diameter if they can be considered to behave like smooth, hard spheres with the same density and sedimentation rate as this object. Typical units are expressed in nm diameter.

평균 스토우크스 직경(보고 목적용 Dst)-전체 샘플의 50중량%가 보다 크거나 또는 작은 경우에 스토우크스 직경의 분포 곡선상의점. 따라서, 이것은 상기 측정값의 평균값이다.Average Stokes Diameter (Dst for Reporting Purposes) —Point on the distribution curve of Stokes Diameter when 50% by weight of the total sample is greater or smaller. Therefore, this is the average value of the measured values.

표에 나타난 바와 같이, 본 발명은 하나의 냉각기를 사용하여 실시한 비교용 카본 블랙 제조공정 실시 번호 1 및 4에 의해 제조된 카본 블랙에 비하여 증가된 CDBP, 보플 DBP 및 Dst와 감소된 색조를 가지는 카본 블랙의 제조를 가능하게 해준다. 이러한 사실은, 본 발명의 카본 블랙은 증가된 응집체의 크기 및 구조를 특징으로 함을 보여주는 것이다. 더우기, 세트 Ⅱ에 대한 결과로써 나타낸 바와 같이, 본 발명은 상대적으로 일정한 CTAB에 대해 증가된 CDBP, 보플 DBP 및 Dst와, 감소된 색조를 가지는 카본 블랙의 제조를 가능하게 해준다. 이러한 사실은 본 발명이 주어진 CTAB에 대해 증가된 응집체 크기 및 구조를 가지는 카본 블랙을 제조함을 보여주는 것이다.As shown in the table, the present invention provides an increased CDBP, baffle DBP and Dst and carbon with reduced color tone compared to the carbon black produced by Comparative Carbon Black Manufacturing Process Run Nos. 1 and 4 using one cooler. It allows the manufacture of black. This fact shows that the carbon black of the present invention is characterized by increased aggregate size and structure. Furthermore, as shown as a result for Set II, the present invention allows the production of carbon black with increased CDBP, baffle DBP and Dst and reduced color tone for relatively constant CTAB. This fact shows that the present invention produces carbon blacks with increased aggregate size and structure for a given CTAB.

세트 Ⅰ에 대한 결과로서 나타난 바와 같이, 본 발명은 유출물의 온도가 최초로 같은 양으로 낮아진 상이한 잔류 시간에서 비교용 카본 블랙 제조 공정 실시 번호 1에 의해 얻은 카본 블랙에 비해서 증가된 CDBP, 보플 DBP 및 Dst와, 감소된 색조를 가지는 카본 블랙을 제조하였다.As shown as a result for set I, the present invention provides increased CDBP, baffle DBP and Dst compared to carbon black obtained by comparative carbon black manufacturing process run number 1 at different residence times for which the temperature of the effluent was initially lowered by the same amount. And carbon black having reduced color tone.

본 발명은 카본 블랙의 응집체 크기 및 구조를 조절하는 방법에 관한 것이기 때문에, 명백히 본 발명의 요지를 변경시킴 없이 상기한 카본 블랙 제조 실시예에 따라서 여러가지 변형 및 수정을 가할 수 있다. 따라서, 명세서에 기재하고, 첨부 도면에 나타낸 본 발명은 단지 예시적인 것이며, 본 발명의 영역을 제한하고자 하는 것이 아니다. 본 발명은 다음의 청구 범위 내에 속하는 모든 변형을 포함한다.Since the present invention relates to a method for controlling the aggregate size and structure of the carbon black, various modifications and modifications can be made according to the above-described carbon black production examples without clearly changing the gist of the present invention. Accordingly, the invention described in the specification and shown in the accompanying drawings is merely illustrative and is not intended to limit the scope of the invention. The invention includes all modifications falling within the scope of the following claims.

Claims (20)

(a) 고온의 연소 가스 스트림을 반응기를 통해 통과시키고, (b) 1개 이상의 지점에서 고온의 연소 가스 스트림 중에 원료를 분사하여 유출물을 형성함으로써, 이 유출물 중에서 원료의 열분해가 개시되고, (c) 가장 하류쪽의 원료 분사점으로부터 하류 방향으로 0.002초의 시간내에 제1지점에서, 유출물 중에서 일어나는 원료의 열분해를 정지시킴 없이 유출물의 온도를 저하시키는 것으로 되는 카본 블랙의 응집체 그기 및 구조의 조절 방법.pyrolysis of the raw material is initiated in this effluent by (a) passing a hot combustion gas stream through the reactor and (b) injecting the raw material into the hot combustion gas stream at one or more points to form an effluent. (c) at the first point within 0.002 seconds of the downstream direction from the injection point of the downstream material, the aggregates of carbon black and the structure of reducing the temperature of the effluent without stopping the thermal decomposition of the material occurring in the effluent. How to adjust. 제1항에 있어서, 유출물의 온도 저하량이 최대 약 426.7℃(800℉)인 것을 특징으로 하는 방법.The method of claim 1, wherein the temperature drop of the effluent is at most about 426.7 ° C. (800 ° F.). 제1항에 있어서, 유출물의 온도 저하량이 10℃ 내지 426.7℃사이인 것을 특징으로 하는 방법.The method of claim 1, wherein the temperature drop of the effluent is between 10 ° C and 426.7 ° C. 제1항에 있어서, 유출물의 온도 저하가 가장 하류쪽의 원료 분사점으로부터 0.0초 내지 0.0015초의 시간내에 일어나는 것을 특징으로 하는 방법.The method of claim 1 wherein the temperature drop of the effluent occurs within a time of 0.0 seconds to 0.0015 seconds from the most downstream raw material injection point. 제3항에 있어서, 유출물의 온도 저하가 가장 하류쪽의 원료 분사점으로부터 0.0초 내지 0.0015초의 시간내에 일어나는 것을 특징으로 하는 방법.4. A method according to claim 3, wherein the temperature drop of the effluent occurs within a time of 0.0 seconds to 0.0015 seconds from the most downstream raw material injection point. 제1항에 있어서, 유출물의 온도 저하가 냉각액의 분사에 의해 일어나는 것을 특징으로 하는 방법.A method according to claim 1, wherein the temperature drop of the effluent is caused by the injection of the cooling liquid. 제6항에 있어서, 유출물의 온도 저하가 가장 하류쪽의 원료 분사점으로부터 0.0초 내지 0.0015초의 시간내에 일어나는 것을 특징으로 하는 방법.7. The method of claim 6, wherein the temperature drop of the effluent occurs within a time of 0.0 seconds to 0.0015 seconds from the most downstream raw material injection point. 제6항에 있어서, 냉각액에 의한 유출물의 온도 저하량이 최대 약 426.7℃인 것을 특징으로 하는 방법.7. The method of claim 6, wherein the amount of temperature decrease of the effluent by the cooling liquid is at most about 426.7 ° C. 제6항에 있어서, 냉각액에 의한 유출물의 온도 저하량이 10℃ 내지 426.7℃ 사이인 것을 특징으로 하는 방법.7. A method according to claim 6, wherein the temperature drop of the effluent by the coolant is between 10 ° C and 426.7 ° C. 제7항에 있어서, 냉각액에 의한 유출물의 온도 저하량이 10℃ 내지 426.7℃ 사이인 것을 특징으로 하는 방법.8. The method of claim 7, wherein the amount of temperature decrease of the effluent by the coolant is between 10 ° C and 426.7 ° C. (a) 고온의 연소 가스 스트림을 반응기를 통해 통과시키고, (b) 1개 이상의 지점에서 고온의 연소 가스 스트림 중에 원료를 분사하여 유출물을 형성함으로써, 이 유출물 중에서 원료의 열분해가 개시되고, (c) 가장 하류쪽의 원료 분사점으로부터 하류 방향으로 0.002초의 시간내에 제1지점에서, 유출물 중에서 일어나는 원료의 열분해를 정지시킴 없이 유출물의 온도를 저하시키고, (d) 제1지점의 하류인 제2지점에서 유출물의 온도를 추가로 저하시킴으로써 유출물중에서 일어나는 원료의열분해를 정지시키고, (e) 카본 블랙 생성물을 분리 및 수집하는 것으로 되는 카본 블랙의 응집체 크기 및 구조의 조절 방법.pyrolysis of the raw material is initiated in this effluent by (a) passing a hot combustion gas stream through the reactor and (b) injecting the raw material into the hot combustion gas stream at one or more points to form an effluent. (c) at the first point in the direction of 0.002 seconds downstream from the most downstream raw material injection point, the temperature of the effluent is lowered without stopping the thermal decomposition of the raw materials occurring in the effluent, and (d) being downstream of the first point. Further lowering the temperature of the effluent at the second point to stop pyrolysis of the raw materials occurring in the effluent, and (e) to separate and collect the carbon black product. 제11항에 있어서, 유출물의 온도 저하량이 최대 약 426.7℃(800℉)인 것을 특징으로 하는 방법.The method of claim 11, wherein the temperature drop of the effluent is at most about 426.7 ° C. (800 ° F.). 제11항에 있어서, 유출물의 온도 저하량이 10℃ 내지 426.7℃ 사이인 것을 특징으로 하는 방법.12. The method of claim 11, wherein the temperature drop of the effluent is between 10 ° C and 426.7 ° C. 제11항에 있어서, 유출물의 온도 저하가 가장 하류쪽의 원료 분사점으로부터 0.0초 내지 0.0015초의 시간내에 일어나는 것을 특징으로 하는 방법.12. The method of claim 11, wherein the temperature drop of the effluent occurs within a time of 0.0 seconds to 0.0015 seconds from the most downstream raw material injection point. 제13항에 있어서, 유출물의 온도 저하가 가장 하류쪽의 원료 분사점으로부터 0.0초 내지 0.0015초의 시간내에 일어나는 것을 특징으로 하는 방법.15. The method of claim 13, wherein the temperature drop of the effluent occurs within a time of 0.0 seconds to 0.0015 seconds from the most downstream raw material injection point. 제11항에 있어서, 유출물의 온도 저하가 냉각액의 분사에 의해 일어나는 것을 특징으로 하는 방법.12. The method of claim 11, wherein the temperature drop of the effluent is caused by injection of the cooling liquid. 제16항에 있어서, 유출물의 온도 저하가 가장 하류쪽의 원료 분사점으로부터 0.0초 내지 0.0015초의 시간내에 일어나는 것을 특징으로 하는 방법.17. The method of claim 16, wherein the temperature drop of the effluent occurs within a time of 0.0 seconds to 0.0015 seconds from the most downstream raw material injection point. 제16항에 있어서, 냉각액에 의한 유출물의 온도 저하량이 최대 약 426.7℃인 것을 특징으로 하는 방법.The method of claim 16, wherein the amount of temperature decrease of the effluent by the cooling liquid is at most about 426.7 ° C. 18. 제16항에 있어서, 냉각액에 의한 유출물의 온도 저하량이 10℃ 내지 426.7℃ 사이인 것을 특징으로 하는 방법.17. The method of claim 16, wherein the amount of temperature decrease of the effluent by the coolant is between 10 ° C and 426.7 ° C. 제17항에 있어서, 냉각액에 의한 유출물의 온도 저하량이 10℃ 내지 426.7℃ 사이인 것을 특징으로 하는 방법.18. The method of claim 17, wherein the amount of temperature decrease of the effluent by the coolant is between 10 ° C and 426.7 ° C.
KR1019900004712A 1989-04-06 1990-04-06 Method for controlling the aggregate size and structure of carbon blacks KR930005684B1 (en)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US33414489A 1989-04-06 1989-04-06
US334144 1989-04-06
US37072389A 1989-06-23 1989-06-23
US370723 1989-06-23

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR900016395A KR900016395A (en) 1990-11-13
KR930005684B1 true KR930005684B1 (en) 1993-06-24

Family

ID=26989058

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019900004712A KR930005684B1 (en) 1989-04-06 1990-04-06 Method for controlling the aggregate size and structure of carbon blacks

Country Status (22)

Country Link
JP (1) JPH0749541B2 (en)
KR (1) KR930005684B1 (en)
CN (1) CN1050855C (en)
AR (1) AR245477A1 (en)
AU (1) AU625117B2 (en)
BE (1) BE1002548A3 (en)
BR (1) BR9001575A (en)
CA (1) CA2012627C (en)
CZ (1) CZ284688B6 (en)
DE (1) DE4010776A1 (en)
ES (1) ES2020713A6 (en)
FR (1) FR2645542B1 (en)
GB (1) GB2232409B (en)
HU (1) HUT55316A (en)
IT (1) IT1240745B (en)
NL (1) NL9000500A (en)
PE (1) PE3991A1 (en)
PL (1) PL163727B1 (en)
PT (1) PT93676A (en)
RO (1) RO113148B1 (en)
SE (1) SE9001090L (en)
TR (1) TR24400A (en)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004281293A (en) * 2003-03-18 2004-10-07 Tokai Rubber Ind Ltd Hose material for fuel cell system and hose for fuel cell system using the same
JP5027989B2 (en) * 2004-03-25 2012-09-19 旭カーボン株式会社 Manufacturing method of carbon black for tire tread
JP5697304B2 (en) * 2008-12-17 2015-04-08 旭カーボン株式会社 Production method of carbon black
JP2010144003A (en) * 2008-12-17 2010-07-01 Asahi Carbon Kk Method of manufacturing carbon black, carbon black obtained by the method, and rubber composition containing the carbon black
JP2010144011A (en) * 2008-12-17 2010-07-01 Asahi Carbon Kk Carbon black to be compounded with tire tread rubber, rubber composition for tire using the same and tire for automobile
JP5887096B2 (en) * 2011-10-06 2016-03-16 旭カーボン株式会社 Production method of carbon black

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2785964A (en) * 1953-08-17 1957-03-19 Phillips Petroleum Co Process, apparatus, and system for producing, agglomerating, and collecting carbon black
US3211532A (en) * 1962-03-12 1965-10-12 Phillips Petroleum Co Carbon black furnace
US3376111A (en) * 1964-08-17 1968-04-02 Phillips Petroleum Co Production of high structure furnace carbon black
US3401020A (en) * 1964-11-25 1968-09-10 Phillips Petroleum Co Process and apparatus for the production of carbon black
AU1991967A (en) * 1967-04-05 1968-10-10 Union Carbide Corporation Manufacture of carbon black
DE1592864C3 (en) * 1967-08-11 1975-05-22 Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler, 6000 Frankfurt Method of making FurnaceruB
US3615211A (en) * 1968-01-12 1971-10-26 Ashland Oil Inc Method and apparatus for manufacture of carbon black
DE2166947A1 (en) * 1970-02-19 1977-01-20 Cabot Corp PROCEDURE FOR EVAPORATING OR ATOMIZING A LIQUID
US3663172A (en) * 1970-06-29 1972-05-16 Cities Service Co Carbon black production process
US3734999A (en) * 1971-10-21 1973-05-22 Phillips Petroleum Co Control of carbon black quality
JPS5413233A (en) * 1977-07-01 1979-01-31 Toshiba Corp Non-volatile semiconductor memory unit
DE2944855C2 (en) * 1979-11-07 1986-10-16 Degussa Ag, 6000 Frankfurt Process for the production of furnace blacks with a lowered structure
DE3580634D1 (en) * 1984-09-21 1991-01-03 Mitsubishi Chem Ind METHOD FOR THE PRODUCTION OF CARBON.

Also Published As

Publication number Publication date
CA2012627A1 (en) 1990-10-06
CZ284688B6 (en) 1999-02-17
GB2232409A (en) 1990-12-12
PT93676A (en) 1990-11-20
SE9001090D0 (en) 1990-03-26
IT9019959A1 (en) 1991-10-06
GB9007714D0 (en) 1990-06-06
AU625117B2 (en) 1992-07-02
GB2232409B (en) 1992-10-14
AR245477A1 (en) 1994-01-31
KR900016395A (en) 1990-11-13
HUT55316A (en) 1991-05-28
CN1046921A (en) 1990-11-14
BE1002548A3 (en) 1991-03-19
TR24400A (en) 1991-09-01
SE9001090L (en) 1990-10-07
CZ161590A3 (en) 1998-11-11
PL163727B1 (en) 1994-04-29
JPH0749541B2 (en) 1995-05-31
IT9019959A0 (en) 1990-04-06
PE3991A1 (en) 1991-03-06
AU5256890A (en) 1990-10-11
DE4010776A1 (en) 1990-10-11
CN1050855C (en) 2000-03-29
CA2012627C (en) 1995-08-08
ES2020713A6 (en) 1991-09-01
NL9000500A (en) 1990-11-01
JPH0362858A (en) 1991-03-18
FR2645542A1 (en) 1990-10-12
IT1240745B (en) 1993-12-17
FR2645542B1 (en) 1994-02-11
RO113148B1 (en) 1998-04-30
BR9001575A (en) 1991-04-30
HU902100D0 (en) 1990-07-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5879650A (en) Tandem quench
US4500672A (en) Rubber composition comprising furnace carbon black
KR0145728B1 (en) Carbon blacks and rubber compositions containing the carbon blacks
US2851337A (en) Carbon black process
KR930005684B1 (en) Method for controlling the aggregate size and structure of carbon blacks
US3235334A (en) Process and apparatus for carbon black production
US3046096A (en) Carbon black manufacture
US3988478A (en) Carbon black
US6086841A (en) Process for producing carbon blacks
JPH0153978B2 (en)
US3307911A (en) Production of carbon black
US3494740A (en) Production of carbon black
CA1189469A (en) Apparatus for producing bulk mesophase
US3355247A (en) Production of high structure furnace carbon black
US3410660A (en) Carbon black reactor and method of making carbon black
KR930008202B1 (en) Process for producing carbon black
US3340080A (en) Production of oil-impregnated carbon black
US4069298A (en) Carbon black producing method
US2714055A (en) Process of producing increased yields of tar-free carbon black
US2957755A (en) Method of producing carbon black
US3206285A (en) Carbon black process
US5049369A (en) Control of a carbon black reactor
US3486853A (en) Method for producing carbon black
US3051556A (en) Carbon black apparatus
JPH0689266B2 (en) Soft carbon black

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
G160 Decision to publish patent application
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
LAPS Lapse due to unpaid annual fee