Claims (16)
적어도 하나의 N-함유 염기성 단량체를 중합시키므로써 중합체가 그위에 그라프트된 셀루로즈 섬유 물질을 기재로 사용하고, 알칼리 부재하에 및 단지 소량의 전해질의 존재 또는 부재하에 염색시킴을 포함하는, 섬유반응성 그룹을 함유할 수 있는 음이온 염료의 용액인, 염료 수용액 또는 패딩액을 사용하여 상기 셀룰로즈 섬유물질을 염색시키는 방법.Fibrous reactivity, comprising polymerizing at least one N-containing basic monomer, thereby polymerizing the cellulose fiber material grafted thereon and staining in the absence or in the presence of only a small amount of electrolyte A method of dyeing the cellulose fiber material using an aqueous dye solution or a padding liquid, which is a solution of anionic dyes that may contain groups.
제1항에 있어서, 사용한 기재가, 0.5 내지 40중량%, 바람직하게는 2내지 25중량%, 특히 바람직하게는 4내지 15중량%의 중합체가 그위에 그라프트된, 그라프트 셀룰로즈 섬유 물질인 방법.The process according to claim 1, wherein the substrate used is a graft cellulose fiber material, in which 0.5 to 40% by weight, preferably 2 to 25% by weight, particularly preferably 4 to 15% by weight of polymer is grafted thereon. .
제1또는 2항에 있어서, 사용한 기재가 N-함유 염기성 단량체로 하기 일반식 (1),(1A), (2),(2A) 및 (5)중 적어도 하나에 상응하는 화합물 적어도 하나를 함유하는 중합체가 그위에 그라프트된, 그라프트 셀룰로즈 섬유 물질인 방법;The N-containing basic monomer used contains at least one compound corresponding to at least one of the following general formulas (1), (1A), (2), (2A) and (5). Wherein the polymer is a graft cellulose fiber material, grafted thereon;
상기식들에서, R1은 수소, C1내지 C6알킬, C5내지 C7사이클로알킬 또는 C2내지 C4알킬라디칼을 갖는 하이드록시알킬이고, R2는 R1에 대해 언급한 의미중 하나를 가지며, R1과 동일하거나 상이할 수 있으며; 또는 R1및 R2는 질소원자와 함께, C1내지 C5알킬렌 라디칼 1내지 3개와 -O-, -S-, -N= 및 -NH-그룹중에서 선택되는 임의의 헤테로 그룹 1또는 2개를 함유하는 포화, 불포화 또는 부분 불포화 5- 또는 6-원 고리 라디칼을 형성하고, R3는 수소 또는 메틸이고, R4는 수소 또는 메틸이고, X는 산소이거나 또는 바람직하게는 구조식 -NH-구룹이고, m은 1내지 6, 바람직하게는 2 또는 3의 정수이고, n은 1내지 4, 바람직하게는 0의 정수이고, R5는 C1내지 C6알킬, C1내지 C4알킬, 라디칼을 갖는 페닐알킬 또는 구조식 -(CH2-CH2-O)p-페닐(이때, p는 1내지 4의 정수이다)라디칼이고, R6는 수소, C1내지 C6알킬, C5내지 C7사이클로알킬 또는 C2내지 C4알킬라디칼을 갖는 하이드록시알킬이고, R7은 수소, C1내지 C6알킬, C5내지 C7사이클로알킬 또는 구조식 -CH2-CH=CH2, -CH2-C(CH3)=CH2, -CH2-CH=CH-CH3또는 -CH2-C(CH3)=CH-CH3의 라디칼이거나 또는 R6및 R7은 질소원자와 함께, C1내지 C5알킬렌 라디칼 1내지 3개와 -O-, -S-, -N= 및 -NH-그룹중에서 선택되는 임의의 헤테로 그룹 1또는 2개를 함유하는 포화, 불포화 또는 부분 불포화 5- 또는 6-원고리 라디칼을 형성하고, R8은 수소 또는 메틸이고, R9는 수소 또는 메틸이고, Y(-)는 1가 음이온 또는 다가 음이온의 1당량이고, R10은 수소 또는 메틸이고, R11은 적어도 하나의 염기성 질소원자를 함유하고, 융합된 벤젠고리를 가질 수 있고/있거나 하나 이상의, 바람직하게는 1또는 2개의 치환체로 치환될 수 있는, 5또는 6원 헤테로사이클릭 라디칼이고, R12는 수소 또는 메틸이다.In the above formulas, R 1 is hydroxyalkyl having hydrogen, C 1 to C 6 alkyl, C 5 to C 7 cycloalkyl or C 2 to C 4 alkyl radicals, and R 2 is of the meaning mentioned for R 1 Has one and may be the same as or different from R 1 ; Or R 1 and R 2 together with the nitrogen atom are any hetero group 1 or 2 selected from 1 to 3 C 1 to C 5 alkylene radicals and -O-, -S-, -N = and -NH- group Forms a dog-containing saturated, unsaturated or partially unsaturated 5- or 6-membered ring radical, R 3 is hydrogen or methyl, R 4 is hydrogen or methyl, X is oxygen or preferably is of the formula -NH- Group is m, m is an integer of 1 to 6, preferably 2 or 3, n is an integer of 1 to 4, preferably 0, R 5 is C 1 to C 6 alkyl, C 1 to C 4 alkyl, Phenylalkyl or radical having the formula-(CH 2 -CH 2 -O) p -phenyl, wherein p is an integer from 1 to 4, and R 6 is hydrogen, C 1 to C 6 alkyl, C 5 to C 7 cycloalkyl or hydroxyalkyl having C 2 to C 4 alkyl radicals, R 7 is hydrogen, C 1 to C 6 alkyl, C 5 to C 7 cycloalkyl or the formula -CH 2 -CH = CH 2 , —CH 2 —C (CH 3 ) ═CH 2 , —CH 2 —CH═CH—CH 3 or —CH 2 —C (CH 3 ) ═CH—CH 3 , or R 6 and R 7 are Saturated, unsaturated, containing one to three C 1 to C 5 alkylene radicals and one or two hetero groups selected from the groups -O-, -S-, -N = and -NH-, together with the nitrogen atom Or forms a partially unsaturated 5- or 6-membered radical, R 8 is hydrogen or methyl, R 9 is hydrogen or methyl, Y (-) is 1 equivalent of a monovalent or polyvalent anion, and R 10 is Hydrogen or methyl, R 11 contains at least one basic nitrogen atom and may have a fused benzene ring and / or may be substituted with one or more, preferably one or two substituents, 5 or 6 membered hetero Is a cyclic radical and R 12 is hydrogen or methyl.
제1항 내지 제3항중 어느 한 항에 있어서, 사용한 기재가, 제3항에 언급된 하나이상의 일반식(1), (1A),(2),(2A) 및 (5)의 단량체 이외에, 하나이상의 다른 중합가능한 단량체, 특히 하기 일반식(6)및/또는 (7)에 상응하는 화합물을 하나이상 함유하는 공중합체가 그위에 그라프트된, 그라프트 셀룰로즈 섬유 물질인 방법;The substrate according to any one of claims 1 to 3, wherein the substrate used is in addition to the monomers of at least one of the general formulas (1), (1A), (2), (2A) and (5) mentioned in claim 3, A process comprising at least one other polymerizable monomer, in particular a copolymer containing at least one compound corresponding to the general formulas (6) and / or (7), is a graft cellulose fiber material grafted thereon;
상기식에서, R1및 R2는 전술한 의미중 하나를 갖거나 또는 달리 질소원자와 함께 언급한 헤테로사이클릭 라디칼을 형성할 수 있고, R13는 수소 또는 메틸이고, R14는 수소 또는 메틸이고, R15는 수소 또는 메틸이고, R16는 수소 또는 메틸이고, R17는 C1내지 C6알킬이고, q는 0,1,2 또는 3이다.Wherein R 1 and R 2 have one of the above meanings or may form heterocyclic radicals mentioned otherwise with a nitrogen atom, R 13 is hydrogen or methyl, R 14 is hydrogen or methyl R 15 is hydrogen or methyl, R 16 is hydrogen or methyl, R 17 is C 1 to C 6 alkyl and q is 0,1,2 or 3.
제1항 내지 4항중 어느 한 항에 있어서, 사용한 기재가 제3항에 언급한 하나이상의 일반식(1),(1A),(2),(2A) 및 /또는 (5)의 단량체를 적어도 20몰%, 바람직하게는 적어도 40몰%, 특히 바람직하게는 적어도 80몰% 힘유하는 그라프트된 공중합체를 갖는 셀룰로즈 섬유물질인 방법.The substrate according to any one of claims 1 to 4, wherein the substrate used comprises at least one monomer of the general formulas (1), (1A), (2), (2A) and / or (5) mentioned in claim 3. 20% by mole, preferably at least 40% by mole, particularly preferably at least 80% by mole of cellulose fibrous material having a grafted copolymer.
제1항 내지 제5항중 어느 한 항에 있어서, 기의 염색을 10 내지 30℃의 온도에서 수행하는 방법.The process according to claim 1, wherein the dyeing of the group is carried out at a temperature of 10 to 30 ° C. 7.
제1항 내지 제5항중 어느 한 항에 있어서, 염색을 30 내지 60℃의 온도에서 수행하는 방법.The method according to claim 1, wherein the dyeing is carried out at a temperature of 30 to 60 ° C. 7.
제1항 내지 제7항중 어느 한 항에 있어서, 사용한 기재가, X가 구조식 -NH-의 그룹인 일반식(1)의 및/또는 (1A)의 화합물 및/또는 R7이 임의로 메틸 치환된 알릴그룹인 일반식(2) 및/또는 (2A)의 화합물을 함유하는 그라프트된 중합체를 갖는 셀룰로즈 섬유 물질인 방법.8. The substrate of claim 1 wherein the substrate used is a compound of formula (1) and / or (1A) wherein X is a group of the formula —NH— and / or wherein R 7 is optionally methyl substituted. A cellulose fiber material having a grafted polymer containing a compound of the general formulas (2) and / or (2A) which are allyl groups.
제1항에 있어서, 사용한 기재가 단독중합체가 그위에 그라프트된 셀룰로즈 섬유 물질인 방법.The method of claim 1, wherein the substrate used is a cellulose fiber material in which the homopolymer is grafted thereon.
제1항 내지 9항 중 어느 한 항에 있어서, 그라프트된 셀룰로즈 섬유 물질이 섬유 형태, 그라프트된 아마, 황마 또는 모시 섬유형태 또는 그라프트된, 재생 셀룰로즈 형태, 특히 바람직하게는 그라프트된 면 섬유로 사용되는 방법.10. The regenerated cellulose form, particularly preferably the grafted cotton according to claim 1, wherein the grafted cellulose fiber material is in fibrous form, grafted flax, jute or ramie fibrous form or grafted. The method used as a fiber.
하기 일반식 (1),(1A),(2),(2A) 및 (5)중 적어도 하나에 상응하는 적어도 하나의 N-함유 염기성 단량체의 중합체를 그라프트시켜 개질시킨 셀룰로즈 섬유 물질.A cellulose fiber material modified by grafting a polymer of at least one N-containing basic monomer corresponding to at least one of the following general formulas (1), (1A), (2), (2A) and (5).
상기식들에서, R1은 수소, C1내지 C6알킬, C5내지 C7사이클로알킬 또는 C2내지 C4알킬라디칼을 갖는 하이드록시알킬이고, R2는 R1에 대해 언급한 의미중 하나를 가지며, R1과 동일하거나 상이할 수 있으며; 또는 R1및 R2는 질소원자와 함께, C1내지 C5알킬렌 라디칼 1내지 3개와 -O-, -S-, -N= 및 -NH-그룹중에서 선택되는 임의의 헤테로 그룹 1또는 2개를 함유하는 포화, 불포화 또는 부분 불포호 5- 또는 6-원 고리 라디칼을 형성하고, R3는 수소 또는 메틸이고, R4는 수소 또느 메틸이고, X는 산소이거나 또는 바람직하게는 구조식 -NH-구룹이고, m은 1내지 6, 바람직하게는 2 또는 3의 정수이고, n은 1내지 4, 바람직하게는 0의 정수이고, R5는 C1내지 C6알킬, C1내지 C4알킬 라디칼을 갖는 페닐알킬 또는 구조식 -(CH2-CH2-O)p-페닐(이때, p는 1내지 4의 정수이다)라디칼이고, R6는 수소, C1내지 C6알킬, C5내지 C7사이클로알킬 또는 C2내지 C4알킬라디칼을 갖는 하이드록시알킬이고, R7은 수소, C1내지 C6알킬, C5내지 C7사이클로알킬 또는 구조식 -CH2-CH=CH2, -CH2-C(CH3)=CH2, -CH2-CH=CH-CH3또는 -CH2-C(CH3)=CH-CH3의 라디칼이거나 또는 R6및 R7은 질소원자와 함께, C1내지 C5알킬렌 라디칼 1내지 3개와 -O-, -S-, -N= 및 -NH-그룹중에서 선택되는 임의의 헤테로 그룹 1또는 2개를 함유하는 포화, 불포화 또는 부분 불포화 5- 또는 6-원고리 라디칼을 형성하고, R8은 수소 또는 메틸이고, R9는 수소 또는 메틸이고, Y(-)는 1가 음이온 또는 다가 음이온의 1당량이고, R10은 수소 또는 메틸이고, R11은 적어도 하나의 염기성 질소원자를 함유하고, 융합된 벤젠고리를 가질수 있고/있거나 하나 이상의, 바람직하게는 1또는 2개의 치환체로 치환될 수 있는, 5 또는 6원 헤테로사이클릭 라디칼이고, R12는 수소 또는 메틸이다.In the above formulas, R 1 is hydroxyalkyl having hydrogen, C 1 to C 6 alkyl, C 5 to C 7 cycloalkyl or C 2 to C 4 alkyl radicals, and R 2 is of the meaning mentioned for R 1 Has one and may be the same as or different from R 1 ; Or R 1 and R 2 together with the nitrogen atom are any hetero group 1 or 2 selected from 1 to 3 C 1 to C 5 alkylene radicals and -O-, -S-, -N = and -NH- group Forms a dog-containing saturated, unsaturated or partially unsubstituted 5- or 6-membered ring radical, R 3 is hydrogen or methyl, R 4 is hydrogen or methyl, X is oxygen or preferably is of the formula -NH -Group, m is an integer from 1 to 6, preferably 2 or 3, n is an integer from 1 to 4, preferably 0, R 5 is C 1 to C 6 alkyl, C 1 to C 4 alkyl Phenylalkyl or radical having the formula-(CH 2 -CH 2 -O) p -phenyl, wherein p is an integer from 1 to 4, and R 6 is hydrogen, C 1 to C 6 alkyl, C 5 to C 7 cycloalkyl or hydroxyalkyl having C 2 to C 4 alkyl radicals, R 7 is hydrogen, C 1 to C 6 alkyl, C 5 to C 7 cycloalkyl or the formula -CH 2 -CH = CH 2 , —CH 2 —C (CH 3 ) ═CH 2 , —CH 2 —CH═CH—CH 3 or —CH 2 —C (CH 3 ) ═CH—CH 3 , or R 6 and R 7 are Saturated, unsaturated, containing one to three C 1 to C 5 alkylene radicals and one or two hetero groups selected from the groups -O-, -S-, -N = and -NH-, together with the nitrogen atom Or forms a partially unsaturated 5- or 6-membered radical, R 8 is hydrogen or methyl, R 9 is hydrogen or methyl, Y (-) is 1 equivalent of a monovalent or polyvalent anion, and R 10 is Hydrogen or methyl, R 11 contains at least one basic nitrogen atom and may have a fused benzene ring and / or may be substituted with one or more, preferably one or two substituents Is a click radical and R 12 is hydrogen or methyl.
제11항에 있어서, 상기 중합체가 단독중합체인 개질된 셀룰로즈 섬유 물질.The modified cellulose fiber material of claim 11, wherein said polymer is a homopolymer.
제11항에 있어서, 상기 중합체가 하기 일반식(6)및(7)의 화합물에 상응하는 적어도 하나의 단량체의 공중합체를 포함하는 개질된 셀룰로즈 섬유 물질.12. The modified cellulose fiber material according to claim 11, wherein said polymer comprises a copolymer of at least one monomer corresponding to the compounds of formulas (6) and (7).
상기식에서, R1및 R2는 전술한 의미중 하나를 갖거나 또는 달리 질소원자와 함께 언급한 헤테로사이클릭 라디칼을 형성할 수 있고, R13는 수소 또는 메틸이고, R14는 수소 또는 메틸이고, R15는 수소 또는 메틸이고, R16은 수소 또는 메틸이고, R17는 C1내지 C6알킬이고, q는 0,1,2 또는 3이다.Wherein R 1 and R 2 have one of the above meanings or may form heterocyclic radicals mentioned otherwise with a nitrogen atom, R 13 is hydrogen or methyl, R 14 is hydrogen or methyl , R 15 is hydrogen or methyl, R 16 is hydrogen or methyl, R 17 is C 1 to C 6 alkyl and q is 0,1,2 or 3.
제11항 또는 13항에 있어서, 상기 그라프트된 공중합체가 제1항에 언급한 하나이상의 일반식(1),(1A),(2),(2A) 및/또는 (5)의 하나이상의 단량체를 적어도 20몰%, 바람직하게는 적어도 40몰%, 특히 바람직하게는 적어도 80몰% 함유하는 개질된 셀룰로즈 섬유물질.The method according to claim 11 or 13, wherein the grafted copolymer comprises at least one of at least one of the general formulas (1), (1A), (2), (2A) and / or (5) mentioned in claim 1. A modified cellulose fiber material containing at least 20 mole%, preferably at least 40 mole%, particularly preferably at least 80 mole% of monomers.
제11내지 14항중 어느 한 항에 있어서, 0.5 내지 40중량%, 바람직하게는 2내지 25중량%, 특히 바람직하게는 4내지 15중량%의 중합체 그라프트를 함유하는 개질된 셀룰로즈 섬유 물질.The modified cellulose fiber material according to any one of claims 11 to 14, containing from 0.5 to 40% by weight, preferably from 2 to 25% by weight, particularly preferably from 4 to 15% by weight of polymer graft.
제13항에 언급하고 정의한 일반식(6) 및/또는 (7)에 상응하는 공단량체의 존재 또는 부재하에, 제11항에 언급하고 정의한 일반식(1),(1A),(2),(2A) 및 (5)의 적어도 하나의 N-함유 염기성 단량체를 셀룰로즈 섬유 물질상에 중합시킴을 포함하는, 셀룰로즈 섬유물질을 개질시키는 방법.Formulas (1), (1A), (2), mentioned and defined in claim 11, in the presence or absence of a comonomer corresponding to formulas (6) and / or (7) mentioned and defined in claim 13, A method of modifying a cellulosic fibrous material, comprising polymerizing at least one N-containing basic monomer of (2A) and (5) onto a cellulosic fiber material.
※ 참고사항 : 최초출원 내용에 의하여 공개하는 것임.※ Note: The disclosure is based on the initial application.