KR920002810B1 - Waste water treating method and apparatus by ozone - Google Patents

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Abstract

The apparatus includes an air compressor (1), an accommodating tank (2), a post-cooler (3), a main filter (4), an air drier (5), a suction type air drier (6), a line filter (7), and an adjustor (8). The air compressor (1) supplies a pure dry air, and an improved ozone generator (9) produces ozone by utilizing a clean air. A pyrex tube includes a second tube for passing the air, and surrounds a first tube, being made of glass. The ozone which is produced in this way passes through an ozone eductor (12) to enter into a reactor (13) in which the ozone and a waste water are mixed together. The waste materials are decomposed through oxidation, and then, the waste water is transferred to a reacting tank (13') where the waste water is further purified at the presence of some chemicals.

Description

오존에 의한 폐수처리장치Wastewater Treatment System by Ozone

제1도는 본 발명에 따라 오존발생기로부터의 생성된 오존을 이용하는 폐수처리공정의 개략도이다.1 is a schematic diagram of a wastewater treatment process utilizing ozone produced from an ozone generator in accordance with the present invention.

제2도는 본 발명에 따른 폐수처리장치의 단위장치로서 신규하게 설계된 오존발생기(9)를 보여준다.2 shows an ozone generator 9 newly designed as a unit of a wastewater treatment apparatus according to the present invention.

* 도면의 주요부분에 대한 부호의 설명* Explanation of symbols for main parts of the drawings

1 : 공기압축기(송풍기) 2 : 수용 탱크1: air compressor (blower) 2: receiving tank

3 : 아프터쿨러 4 : 주여과기3: after cooler 4: main filter

5 : 공기건조기 6 : 흡착식 공기 건조기5: air dryer 6: adsorption type air dryer

7 : 라인 필터 8 : 조정기7: line filter 8: regulator

9 : 오존발생기 10 : 조절판9: ozone generator 10: throttle

11 : 분배기(distributor) 12 : 이덕터(eductor)11: distributor 12: eductor

13 : 반응기 13' : 반응조13 reactor 13 'reactor

14 : 냉각탑 15 : 폐수저장조14 cooling tower 15 wastewater storage tank

16 : 유량계 17 : 측정펌프16 flow meter 17 measuring pump

18 : 열교환기 19 : 샌드 필터18: heat exchanger 19: sand filter

본 발명은 오존에 의한 폐수처리방법 및 이에 사용되는 장치에 관한 것이다. 보다 특별히는 본 발명은 오존발생기에서 발생되는 오존을 사용하여 특정유해물질(도금폐수)의 폐수처리방법, COD 및 BOD처리, 유기 및 무기합성류 폐수(특히 제약회사에서 방출되는)의 처리방법, 상수도 살균처리방법 그리고 축사, 계사 및 돈사와 같은 가축사에서 발생하는 악취 및 병원균의 살균 및 예방방법에 관한 것이다.The present invention relates to a method for treating wastewater by ozone and an apparatus used therein. More particularly, the present invention provides a method for treating wastewater of certain harmful substances (plating wastewater), COD and BOD treatment, treatment of organic and inorganic synthetic wastewater (especially released by pharmaceutical companies) using ozone generated in an ozone generator, Water sterilization and methods for sterilizing and preventing odors and pathogens from livestock, such as barns, cages and pigs.

본 발명은 또한 전술한 처리방법을 실시하기 위하여 순수한 공기에서부터 오존을 발생시키는 오존발생기를 비롯한 일련의 장치를 유기적으로 결합시킨 패키지 형태의 폐수처리장치에도 관한 것이다.The present invention also relates to a wastewater treatment apparatus in the form of a package organically combining a series of devices including an ozone generator for generating ozone from pure air in order to carry out the treatment method described above.

종래의 처리방법에는 알카리염소 투입법, 환원침전법, 이온교환법 및 전해산화법 등이 있는데 이들을 요약하면 다음과 같다.Conventional treatment methods include alkali chlorine injection method, reduction precipitation method, ion exchange method, and electrolytic oxidation method, which are summarized as follows.

ㄱ. 알카리염소주입법A. Alkaline Chlorine Injection

CN-+2OH-+Cl2

Figure kpo00001
CNO-+2Cl-+H2OCN - + 2OH - + Cl 2
Figure kpo00001
CNO - + 2Cl - + H 2 O

2CNO-+4OH-+3Cl2

Figure kpo00002
2CO2+N2+6Cl-+2H2O2CNO - + 4OH - + 3Cl 2
Figure kpo00002
2CO 2 + N 2 + 6Cl - + 2H 2 O

A. 이 방법을 채택할 경우 문제점A. Problems When Adopting This Method

잔유염소에 따른 방류수의 영향을 고려해야 한다.The effects of effluent from residual chlorine should be considered.

B. CN-이온을 파괴시키는데 속도가 늦어서 30-60분을 요하며, 중금속을 불용화 하는데는 착이온화물을 형성하는 Cl 이온의 저해요소가 함유되어 중금속을 기준치 이하로 처리하는데는 난점이 많다.B. It slows down the destruction of CN - ions and takes 30-60 minutes. Insoluble heavy metals contain the inhibitors of Cl ions, which form complex ions, which make it difficult to treat heavy metals below the standard. .

ㄴ. 환원침전법N. Reduction Precipitation

Cr+6은 pH3 정도로 하여 Cr+3로 환원하고 NaOH로 중화하여 Cr(OH)3(Ksp=1×10-30)처리하는 방법이다. 이 방법은 다만 Cr

Figure kpo00003
Cr+3으로의 불용성 처리방법에 한한다.Cr + 6 is reduced to Cr + 3 at pH 3 and neutralized with NaOH to treat Cr (OH) 3 (Ksp = 1 x 10 -30 ). This way just Cr
Figure kpo00003
Limited to insoluble treatment with Cr +3 .

ㄷ. 이온교환법C. Ion exchange method

일반적으로 공장폐수에는 여러가지 종류와 형태의 중금속등을 다량으로 함유하고 있으므로 이들을 제거하기 위해서는 사전 처리가 복잡하고 실제적으로 현장에 적용하기란 바람직하지 못하다.In general, factory wastewater contains heavy metals of various types and forms, so that the pretreatment is complicated to remove them, and it is not desirable to apply them on site.

ㄹ. 전해 산화법D. Electrolytic oxidation

이 방법은 폐수중에 금속이온을 회수해서 재이용하는 것을 목적으로 고안된 것이며 시안의 산화는 완전하게 이루어지지 않는다. 또 이 방법은 금속 시안화물은 시안을 50,000ppm 함유한 것과 같은 고농도 폐수에만 이용되는 방법이나 환경보존법에 의한 기준치 이하로 처리는 불가하다.This method is designed for the purpose of recovering and reusing metal ions in waste water, and cyanide is not completely oxidized. In this method, the metal cyanide cannot be used in high concentration wastewater such as containing 50,000 ppm of cyanide or treated below the standard value by the environmental preservation method.

이러한 종래의 방법들은 도금업소 및 특정유해물 배출업소의 실태는 특정유해 물질의 함유가 거의 복합적으로 집수되는 상태이므로 그 처리에 있어서 더욱 어려운 실정이다.These conventional methods are more difficult in the treatment of the plating shop and the specific hazardous matter discharge shop because the state of containing the specific hazardous materials is almost mixed.

더우기 배출수중에는 중금속물질인 Cd+2, Pb+2, Hg+2, Cu+2, Cr+6등 이외에 CN-, NH4 +, F-, NO3 -주석산염, 구연산염, 염화물, 수산화물등의 복합적으로 함유되어 있는 실정이다. CN-, Cl-, NH4 +, F-, NO3 -주석산염, 구연산염, 염화물, 수산화물등이 존재하므로서 금속성인 Cd+2, Pb+2, Hg+2, Cu+2…등은 착화합물 혹은 킬레이트화물로 변화되어 중금속이 재용해성으로 변화하므로써 종래 처리방법은 이러한 기술적인 개발이 되지 못하여 환경보존법에 의한 기준치 이하로 처리한다는 것은 불가하다.Moreover, while the drain water of heavy metals Cd +2, Pb +2, Hg +2 , Cu +2, Cr +6 , etc. other than CN -, such as tartrate, citrate, chloride, hydroxide -, NH 4 +, F - , NO 3 It is contained in a complex. CN -, Cl -, NH 4 +, F -, NO 3 - tartrate, citrate, chloride, hydroxide, etc. The presence of metal hameuroseo adult Cd +2, Pb +2, Hg +2 , Cu +2 ... Since the heavy metal is changed to re-solubility by changing to a complex compound or a chelating compound, the conventional treatment method cannot be developed under such a technology and it is impossible to treat it below the standard value by the environmental preservation method.

본 발명은 이와 같이 재용해성으로되는 즉 착화합물이나 킬레이트화물로 변화는 중금속류를 오존 가스를 이용하는 물리화학적 처리를 함으로써 재용해성 환경보존법에 의한 기준치 이하로 만들 수 있는 것을 목적으로 한다.The object of the present invention is to make the redissolved, i.e., change into a complex compound or chelate, to make the heavy metals below the standard value by the resoluble environmental preservation method by performing physicochemical treatment using ozone gas.

다시 말하면 본 발명은 오존(O3) 가스를 이용한 물리 화학적 처리방법으로서 중금속을 제거하기 위해서는 우선 저해요소인 CN-, NH4 +, Cl, F-, NO3 -, 주석산염, 구연산염…등의 킬레이트 결합물질이나 착화합물을 형성하는 이온물질을 산화분해시킨 후 중금속인 Cu+2, Cd+2, Pb+2, Hg+2…등을 Ksp(용해도적)의 표시된 것과 같이 유화물의 난용성 및 불용성 물질로 만들고 과량의 Na2S 등은 FeSO4로 처리하여 FeS의 불용화물로 되어 과량의 Na2S에 의한 착이온 형성을 방지하므로써 환경방지법에 의한 기준치 이하로 배출수는 물론 슬러지까지도 불용출처리한다. 이와 같은 처리법을 하기 위해서 오존을 발생시키는 오존발생기를 현장에 적응하기 위해서 미국에 OREC 회사의 자료가 많이 참작되었다.That is, the present invention is ozone (O 3) of first elements in order to inhibit the removal of heavy metals as physical and chemical processing method using a gas CN -, NH 4 +, Cl, F -, NO 3 -, tartrate, citrate ... Chelating compounds such as chelating compounds and ionic materials forming complex compounds, and then heavy metals such as Cu +2 , Cd +2 , Pb +2 , Hg +2 . Etc. are made into poorly soluble and insoluble materials of the emulsion as indicated by Ksp (soluble solubility), and excess Na 2 S and the like are treated with FeSO 4 to be insoluble in FeS to prevent formation of complex ions by excess Na 2 S Therefore, the discharged water as well as the sludge are insoluble under the environmental protection standard. OREC company's data were taken into account in the United States to adapt the ozone generator that generates ozone in the field.

이 처리법은 폐수처리장에 기존 설치된 시설에 첫단계에 별도 추가설치하여 중금속을 불용화하는데 저해되는 요소를 제거시키는 장치이며 시설은 반영구적이며 자동화 장치로서 약품비는 물론이고 Sludge의 환경보존 기준치 이하로 처리가 되며 Sludge 양도 1/10정도로 감소한다.This treatment method is a device that removes the elements that impede the heavy metal insolubility by additionally installing in the first step in the existing facilities in the wastewater treatment plant. Sludge amount is reduced to about 1/10.

본 발명의 오존발생기에서 발생시킨 오존으로 폐수를 처리하는 원리 및 과정을 다음과 같이 상세히 설명한다.The principle and process of treating wastewater with ozone generated by the ozone generator of the present invention will be described in detail as follows.

1. 중금속 제거시에 저해요소1. Inhibitors when removing heavy metals

중금속(Cu+2,Cd+2,Pb+2,Cr+6,As+3…등)을 불용화 처리하기 위해서는 폐수중에 함유되어 있는 저해요소인 CN-, NH4 +, F-, Cl-, NO3 -…등을 제거해야 한다. 이 저해 요소가 함유되어 있으면 중금속물질은 킬레이트화물, 착이온화물로 되어 용해상태로 검출이 된다.Heavy metals (Cu +2, Cd +2, Pb +2, Cr +6, As +3 ... , etc.) insoluble in order to screen the processing CN inhibitory factor contained in the wastewater -, NH 4 +, F - , Cl - , NO 3 - ... Back should be removed. When this inhibitor is contained, the heavy metal substance becomes a chelate or complex ion and is detected in a dissolved state.

2. Ksp(용해도적)의 비교2. Comparison of Ksp (Solubility)

Figure kpo00004
Figure kpo00004

표에서 보는 것과 같이 수산화물에 비하여 유화물은 Ksp치로 비교해 보면 대단히 난용성 화합물로 침전하고 용출되지 않는다. 그러나 아무리 불용화 되더라도 저해요소가 함유되어 있으면 재용해되어 용출될 가능성이 높다.As shown in the table, emulsions are precipitated as very poorly soluble compounds and are not eluted compared to hydroxides. However, no matter how insolubilized, if it contains inhibitors, it is likely to be re-dissolved and eluted.

1) CuS1) CuS

가. 가송소다, 묽은염산, 묽은황산 용해end. Sodium hydroxide, dilute hydrochloric acid, dilute sulfuric acid

나. CuS+2KCN―――――― Cu(CN)2+K2SI. CuS + 2KCN ―――――― Cu (CN) 2 + K 2 S

2Cu(CN)2―――――― 2CuCN+(CN)2 2Cu (CN) 2 ―――――― 2CuCN + (CN) 2

2CuCN+6KCN―――――― 2K3Cu(CN)4(착화합물)2CuCN + 6KCN ----------- 2K 3 Cu (CN) 4 (complex)

*Pb+2+2OH-―――――― Pb(OH)2그러나 이 경우 납이온에 대하여 불용성 또는 난용성 조건을 부여하는 것이 불가하다. 그 조건은 다음 두가지 경우 약간 다르다. * Pb +2 + 2OH - ------ Pb (OH) insoluble or for the second case, however, the lead ions is not to grant the availability condition. The condition is slightly different in two cases:

(1) 납이온이 단독으로 존재할 경우(1) When lead ions exist alone

납의 수산화물은 양성화합물이므로 과잉의 수산이온과 결합하여 아연산 이온이 되어 다시 용해한다.Since lead hydroxide is a positive compound, it binds with excess hydroxyl ions to become zinc acid ions and dissolve again.

Pb(OH)2+OH-―――――― HPbO2 -+H2O Pb (OH) 2 + OH - ------ HPbO 2 - + H 2 O

(2) 납이온이 다른 이온과 공존할 경우(2) When lead ions coexist with other ions

은, 구리, 아연의 금속이온이 공존할 경우는 공침현상이 일어나 (1)의 경우보다 처리가 용이하게 된다. PH : 7.0-9.5When the metal ions of silver, copper, and zinc coexist, coprecipitation occurs and the treatment is easier than in the case of (1). PH: 7.0-9.5

의견 : Ksp 비교Opinion: compare Ksp

Figure kpo00005
Figure kpo00005

수산화물은 위에 설명과 같이 양성화합물이므로 Complex 이온이 생성되므로 방지방법이 곤란하다.Since hydroxides are amphoteric compounds as described above, complex ions are generated, which makes it difficult to prevent them.

유화물이 Na2S로 침전시키면 Ksp에 표시와 같이 불용성물질로 되며 S-2이 과량일 경우 생길위험이 있는 착이온은 FeSO4를 가하여 과량의 S-2를 제거시키므로 안정된 처리를 할 수 있다.When emulsion is precipitated as Na 2 S, and a water-insoluble material, such as shown in the Ksp complex ion with a risk of developing when the S -2 excess was added FeSO 4 because remove excess S -2 it can be a stable process.

다. 질산염 : 쉽게 용해됨All. Nitrate: Easily soluble

3CuS+2NO3 -+8H+―――――― 3Cu+2, 2NO+4H2O+3S 3CuS + 2NO 3 - + 8H + ------ 3Cu +2, 2NO + 4H 2 O + 3S

라. 폐수속의 암모니아 : CN-이 존재하면 Cu(NH3)4 +2나 (Cu(CN))-3의 착이온이 생성해서 재용해된다.la. Ammonia in the wastewater: If CN is present, a complex ion of Cu (NH 3 ) 4 +2 or (Cu (CN)) -3 is produced and redissolved.

CdSCdS

배수중에 용해되어 있는 유리된 카드뮴이온을 용액의 pH를 높이는 것만으로 완전하게 불용화 하는 것이 가능하지만 폐수 중에 할로겐 이온이나 시안이온, 암모니아 이온이 존재하면It is possible to completely insolubilize the free cadmium ion dissolved in the drainage simply by raising the pH of the solution, but if halogen ions, cyan ions or ammonia ions are present in the waste water,

클로로착염(CdCl)-2 Chloro complex salt (CdCl) -2

시안온착염(Cd(CN4)-2 Cyanide complex salt (Cd (CN 4 ) -2

암민착염 Cd(NH3)-2등을 형성하여 쉽게 용해한다.Rock salt complexes Cd (NH 3 ) -2 and the like are readily dissolved.

3) 금속유화물(S-2)에 의한 산화력3) Oxidation Power by Metal Sulfide (S -2 )

수은〉구리〉카드뮴〉안티몬〉주석〉납〉아연〉닛켈〉철〉비소〉망간Mercury> Copper> Cadmium> Antimon> Tin> Lead> Zinc> Nickel> Iron> Arsenic> Mn

4) HgS4) HgS

과잉의 유화소다가 존재하면 황화수은이 용해되어 시오 착이온(HgS-2)를 형성한다.In the presence of excess sodium sulfide, mercury sulphide dissolves to form io complex ions (HgS -2 ).

방지법 : 황산 제1철을 첨가하여 황화철을 생성시켜 공침시키는 방법을 취한다.Prevention method: Ferrous sulfate is added to form iron sulfide to coprecipitate.

5) Cr(OH)3 5) Cr (OH) 3

가. 유화물과 반응치 않음.end. Does not react with emulsions.

나. 충분히 산성(pH 2-3) 정도를 조절한 후 알카리성으로 중화 침전시키면 불용성의 Cr(OH)3로 된다.I. After sufficiently adjusting the acidity (pH 2-3), neutralization precipitation to alkaline becomes insoluble Cr (OH) 3 .

6) Pb(OH)2와 PbS6) Pb (OH) 2 and PbS

Ksp를 비교하면 저해요소만 제거되면 쉽게 불용화된다.(앞장 Pb(OH)2에 관한 양성 염소에 관한 설명참조).Comparing Ksp, it is easily insoluble when only the inhibitor is removed (see the description of the positive chlorine for Pb (OH) 2 ).

1. 저해요소의 제거법1. Removal of inhibitors

1) CN-+O3―――――N2+CO2―――――(CN-농도에 대한 O3: 2.58배(중량비)) 1) CN - + O 3 ----- N 2 + CO 2 ----- (CN - O to the concentration of 3: 2.58 times (weight ratio))

2) 2NH4 ++O3――――― N2+H2O――――― (NH4 +농도에 대한 O3: 1(분자비)2) 2NH 4 + + O 3 ―――― N 2 + H 2 O ――――― (O 3 : 1 (molecular ratio) with respect to NH 4 + concentration)

3) Cl-+O3――――― Cl2――――― (Cl-농도에 대한 O3: 1(분자비)3) Cl - + O 3 ----- ----- Cl 2 (Cl - O 3 for the level 1 (min ratio)

4) F-+O3――――― F2――――― (F-농도에 대한 O3: 1(분자비)4) F - + O 3 ----- ----- F 2 (F - O 3 for the level 1 (min ratio)

이상과 같이 오존으로 저해요인은 제거시키면 중금속이 쉽게 불용성 물질로 변함으로서 가장 문제가 되고 있는 중금속 폐수를 완전하게 처리할 수 있다. 다시 설명하면 오존발생기는 중금속이 불용화 처리를 저해하는 요소를 O3(오존)으로 분해 또는 산화시켜 제거시키고 기존처리 시설에 대해 Na2S 및 중화반응으로 현재 처리방법을 그대로 적용하는 방법이다.As described above, if the inhibitory factor is removed by ozone, the heavy metal wastewater can be completely treated as the heavy metal becomes easily insoluble. In other words, ozone generator is a method that decomposes or oxidizes elements that inhibit heavy metal insolubilization by O 3 (ozone), and applies current treatment method with Na 2 S and neutralization reaction to existing treatment facilities.

[오존을 이용한 처리방법][Treatment using ozone]

최근 오존에 의한 시안화합물의 처리방법이 연구되어 오던중 기계적인 발달로 인하여 실용화에 성공하였다. 앞장에서도 설명되었지만 우리나라의 중금속폐수는 분리형이 아니고 복합적 혼합형태이므로 단계적으로 처리하여 해결하는 방법밖에는 없다고 사료된다.Recently, the treatment method of cyanide by ozone has been studied and it has been successfully commercialized due to mechanical development. Although it was explained in the previous chapter, it is considered that the heavy metal wastewater in Korea is not separated but is a mixed form, and there is no way to solve it by staged treatment.

오존을 이용한 처리는 전력비가 다소 부담이 되나 일반 폐수 처리에 이용되는 생물학적 처리에 소요되는 전력비에 대비해 보면 부담이 된다고도 생각이 안되는 실정이다.Treatment with ozone is somewhat burdensome, but the situation is not considered burdensome compared to the electricity costs for biological treatment used for general wastewater treatment.

오존발생기에서 오존을 발생시켜 수중에 시안을 산화분해하는 방법으로서 다음식에 의한다.Ozone is generated by ozone generator to oxidatively decompose cyanide in water.

2KCN+O3―――――― 2KCNO+O2‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥(1-1)2KCN + O 3 ―――――― 2KCNO + O 2 ‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥ (1-1)

2KCN+5O3―――――― 2KHCO3+N2+5O2‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥ (1-2)2KCN + 5O 3 ―――――― 2KHCO 3 + N 2 + 5O 2 ‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥ (1-2)

식(1-1)의 반응은 신속히 진행되고 있으나 식(1-2)의 반응은 늦다. 따라서 이때 촉매제(CATALYST)를 첨가하여 반응을 촉진하는 방법을 채택하고 있다.The reaction of Formula (1-1) is progressing rapidly, but the reaction of Formula (1-2) is slow. Therefore, at this time, a method of promoting the reaction by adding a catalyst (CATALYST) is adopted.

1. 알카리화1. Alkaline

폐수는 유용물질의 회수, 제거를 위한 반응의 촉진 및 응집 침전 등의 목적을 가지고 알카리화 될 수도 있다.Wastewater may be alkaline for the purpose of promoting the reaction for recovery, removal of useful materials and flocculation precipitation.

1) 폐수중에 있는 시안을 알카리화 반응에서 염소를 작용시켜 산화분해해서 제거하는 것과 같은 방법이 적용된다.1) The same method as oxidative decomposition and removal of cyan in waste water by chlorine in alkaline reaction is applied.

pH 범위는 8 10정도가 효율적이다.The pH range is about 8 to 10.

2) 시안을 완전히 산화시키기 위해서는 가성소다로 폐수의 pH를 11정도로 높인다음 O3가스를 접촉시키는 방법으로서 이때 시안이 산화되기전에 나트륨이나 칼슘염으로 침전하는 것을 방지하기 위해서 폐수를 세차게 휘저어 주어야 한다. 도금 폐수중에는 딴금속이 존재하여 시안에 복합물을 형성시키고 있어 시안의 산화분해를 방해하므로 O3가스를 계산치 이상으로 주입해야 한다. 다음과 같은 식이 성립한다.2) In order to completely oxidize cyanide, raise the pH of the wastewater with caustic soda to about 11 and then contact O 3 gas. At this time, the wastewater must be vigorously stirred to prevent precipitation with sodium or calcium salt before cyanide is oxidized. . Other metals are present in the plating wastewater, forming complexes in the cyan, which prevents cyanide from oxidative decomposition. Therefore, O 3 gas must be injected above the calculated value. The following equation holds.

[반응식][Scheme]

Figure kpo00006
Figure kpo00006

KCN 2분자를 분해시키는데 O37분자가 소비된다.Seven molecules of O 3 are consumed to decompose two molecules of KCN.

KCN : O3=1 : 3.5(분자비)KCN: O 3 = 1: 3.5 (molecular ratio)

KCN : O3=1 : 2.58(중량비)KCN: O 3 = 1: 2.58 (weight ratio)

3) O3사용량 결정3) Determining O 3 Usage

Figure kpo00007
Figure kpo00007

다시 말하면 폐수중에 시안함량을 150mg/ℓ 기준할 때 폐수중에는 기타 산화성 물질이 함유되어 있으므로 전체 농도를 250mg/ℓ 기준하는 것이 합당하다.In other words, when the cyanide content is 150mg / l in the wastewater, it is reasonable to base the total concentration on 250mg / l because the wastewater contains other oxidizing substances.

O3전체 소비량O 3 total consumption

가) CN-이외에 기타 저해물은 O3의 반응 분자비가 1 : 1이나 KCN : O3=1 : 3.5(분자비) 및 KCN : O3=1 : 2.58(중량비)이다.(A) Other inhibitors besides CN - have an O 3 reaction molecular ratio of 1: 1 but KCN: O 3 = 1: 3.5 (molecular ratio) and KCN: O 3 = 1: 2.58 (weight ratio).

나) 또한 그외 금속물질이 함유되어 있어서 모든 것을 감안하여 전체적으로 O3의 필요치를 2.58배로 계산한다.B) In addition, since other metals are contained, the total required value of O 3 is 2.58 times.

폐수 100

Figure kpo00008
을 처리할 때Wastewater 100
Figure kpo00008
When processing

CN-농도 150ppm 가정CN - Assumption 150ppm

저해요소 100ppm 가정100 ppm inhibitory assumption

전체 250ppm250 ppm total

위(실예 1)에서와 같이 전체 CN-농도로 보면 폐수 100

Figure kpo00009
중 CN-함량 25kg/100As in the example above (Example 1), the total CN - concentration shows a wastewater of 100
Figure kpo00009
CN - Content 25kg / 100

250kg×2.58배=64.5kg(250ppm 100

Figure kpo00010
처리시 O3의 소비량)250kg × 2.58 times = 64.5kg (250ppm 100
Figure kpo00010
Consumption of O 3 during processing)

4) 오존발생기 용량 결정4) Determination of ozone generator capacity

폐수 100

Figure kpo00011
중에 64.5kg의 CN-을 산화 분해할 때 처리시간을 6시간 기준하면 오존발생기에서 발생하는 O3의 양은 다음과 같다.Wastewater 100
Figure kpo00011
When oxidative decomposition of 64.5 kg of CN - is carried out for 6 hours, the amount of O 3 generated in the ozone generator is as follows.

가. 64.5kg÷6hrs=10.75kg/hr(O3의 발생)end. 64.5kg ÷ 6hrs = 10.75kg / hr (O 3 generation)

나. 10.75÷60Min=0.179kg/MINI. 10.75 ÷ 60Min = 0.179kg / MIN

다. 0.179kg÷60sec=3g/secAll. 0.179kg ÷ 60sec = 3g / sec

2. 착화합물의 이론2. Theory of Complexes

Cus+2KCN

Figure kpo00012
Cu(CN)2+K2SCus + 2KCN
Figure kpo00012
Cu (CN) 2 + K 2 S

2Cu(CN)2

Figure kpo00013
2CuCN+(CN)2 2Cu (CN) 2
Figure kpo00013
2CuCN + (CN) 2

2CuCN+6KCN

Figure kpo00014
2K3Cu(CN)4(착이온)2CuCN + 6KCN
Figure kpo00014
2K 3 Cu (CN) 4 (Solid ion)

즉 Cu(CN)-3착이온이 형성하며 용해한다.That is, Cu (CN) -3 complex ion forms and dissolves.

다시 말하면In other words

CuSO4용액

Figure kpo00015
Cu(OH)2존재CuSO 4 solution
Figure kpo00015
Cu (OH) 2 present

Cu(OH)2+2KCN

Figure kpo00016
Cu(CN)2+2KCNCu (OH) 2 + 2KCN
Figure kpo00016
Cu (CN) 2 + 2KCN

2Cu(CN)2

Figure kpo00017
2CuCN+(CN)2 2Cu (CN) 2
Figure kpo00017
2CuCN + (CN) 2

2CuCN+6KCN

Figure kpo00018
2K3Cu(CN)4(착화합물)2CuCN + 6KCN
Figure kpo00018
2K 3 Cu (CN) 4 (complex)

시안화물 용액은 금, 은, 아연, 카드뮴, 그밖에 금속의 전기 도금에 사용한다. 시안화물 용액에서는 착이온으로 되어 있지 않은 금속이온의 농도가 몹시 작으므로 균일하게 미립자를 입히는데 이용한다. 다른 착이온을 만드는 음이온(주석산염, 구연산염, 염화물, 수산화물)도 전기 도금액으로 사용된다.Cyanide solutions are used for electroplating gold, silver, zinc, cadmium and other metals. In the cyanide solution, the concentration of metal ions which are not complex ions is very small and is used to coat fine particles uniformly. Anions (tintarate, citrate, chloride, hydroxide) that form other complex ions are also used as electroplating solutions.

5) 본 발명의 다른실시예5) Another embodiment of the present invention

(1) 일반폐수(특정폐수가 아닌 것) 처리시 환경방지법에 따른 COD, BOD를 가진 기준치 이하로 처리가 난해한 곳에 적용하여 오존발생기 장치를 이용하여 COD, BOD를 산화분해하여 해결한다. 처리된 COD, BOD가 높은 폐수를 방류시에 후단에 설치하여 반응시킨다.(1) When treating general wastewater (other than specific wastewater), apply CO2 and BOD by oxidative decomposition using ozone generator in a place where it is difficult to treat below the standard with COD and BOD according to the Environmental Protection Act. Wastewater with high treated COD and BOD is installed at the rear end and reacted when discharged.

Figure kpo00019
Figure kpo00019

(2) 제약회사 배출수(2) Pharmaceutical company discharge

제약회사 배출수 역시 유기 및 무기합성물이 주를 이루는 폐수이므로 위 처리와 같은 방법으로 한다. 특히 화학 결합에서 π결합(파이결합)은 오존이외는 상온 상태에서 파괴시는 방법이 아직 개발되지 않은 것으로 조사되었다.Pharmaceutical company effluents are also wastewater, mainly composed of organic and inorganic compounds. In particular, π bonds (pi bonds) in chemical bonds have been investigated in the method of destroying at room temperature except ozone.

(3) 상수도 살균처리(3) Water treatment sterilization

일반적으로 염소법으로 이용하고 있으나 오존법을 이용하는 살균력이 뛰어나고 잔유염소에 대한 문제가 없다.In general, the chlorine method is used, but the ozone method has excellent sterilizing power and there is no problem with residual chlorine.

(4) 축사, 계사, 돈사에 악취 및 병원균 예방(사용방법 도면 첨부)(4) Prevention of odors and pathogens in pens, houses and pig farms (with usage instructions)

제1도를 참조하면서 본 발명의 폐수처리방법을 상세히 설명한다.The wastewater treatment method of the present invention will be described in detail with reference to FIG.

제1도를 참조하면서 본 발명의 폐수처리방법을 상세히 설명한다. 오존발생기는 용량표(표1)(저해요소 300ppm 기준)과 같이 모델이 폐수용량에 따라 다양하며 공기압축기(또는 송풍기(1)에서 압축된 공기가 2kg/㎠-7kg/㎠ 압력과 공기온도 상온+(70℃-100℃)로 아프터쿨러(2)를 거치는데 입구온도는 상온+(70℃-100℃)이고, 출구온도는 22℃-43℃로 냉각 조절하여 40㎛의 주여과기(3)을 통과하여 대부분의 먼지가 제거되고 공기건조기(4)에 입구온도 22℃-43℃ 및 2kg/㎠-7kg/㎠의 주입압력으로 공기를 주입하고 압축된 공기가 포함할 수 있는 포화수증기량이 단위 M3당 0.7g-0.91g이 되도록 수분을 제거시키고 공기건조기에 내장되어 있는 3㎛여과기를 거쳐 복합필터(5)에서 다시 유분 및 입자가 큰 수분을 분리시키고 1㎛ 필터 및 0.01㎛필터를 거쳐 순수한 건조공기를 만들어 오존발생기(8)에 유입시키는데, 유입온도는 30-35℃이며 이때 가스조절기(7)에서 유입압력을 10PISG-30PISG로 조절하여 유입시킨다. 오존발생기(8)에서 생성된 O3(오존)은 GAS유량계(19)를 거쳐서 역류되지 않도록 첵크 발브(10)을 거쳐 이덕터(15)로 유입된다.The wastewater treatment method of the present invention will be described in detail with reference to FIG. The ozone generator varies according to the waste water capacity as shown in the capacity table (Table 1) (based on 300 ppm of inhibitors), and the air compressed from the air compressor (or blower 1) is 2kg / ㎠-7kg / ㎠ pressure and air temperature After the aftercooler (2) at + (70 ℃ -100 ℃), the inlet temperature is room temperature + (70 ℃ -100 ℃), and the outlet temperature is cooled to 22 ℃ -43 ℃ to control the main filter (40㎛). ), Most of the dust is removed, and air is injected into the air dryer (4) at an inlet temperature of 22 ° C.-43 ° C. and an injection pressure of 2 kg / cm 2 -7 kg / cm 2, and the amount of saturated steam that can be compressed air can contain. Moisture is removed to 0.7g-0.91g per unit M 3 and the oil and particles are separated from the composite filter 5 again through the 3㎛ filter built in the air dryer. After making pure dry air, it enters the ozone generator (8), and the inlet temperature is 30-35 ℃ and the gas Season 7 yideok the inlet pressure thereby flows adjusted to 10PISG-30PISG. Ozone O 3 (ozone) generated by the generator (8) via a chekkeu valves 10 to prevent back flow through the GAS flow meter 19 at the emitter Flows into (15).

폐수저장조(11)에서 축매제 Cu+2화합물 및 oH : 9-10으로 조절하여 정량펌프(12)로 수압 lkg/㎠-3kg/㎠으로 이덕터(15)에서 O3(오존) 기체와 접촉될 때 유량을 폐수저장조(11)의 저해요소농도(ppm)에 대한 O3(오존) GAS양의 비를 1 : (3-4)의 비로 유량을 보내고 정량펌프(12)에서 유량을 조절하고 유량계(13)에서 다시 조절하고 역류방지용 첵크발브를 거쳐 이덕터(15)로 유입된다.Contact with O 3 (ozone) gas in eductor (15) with water pressure lkg / cm2-3kg / cm2 with metering pump (12) by adjusting the refrigerant to Cu +2 compound and oH: 9-10 in wastewater storage tank (11) When the flow rate is the ratio of the amount of O 3 (ozone) GAS to the inhibitory element concentration (ppm) of the wastewater storage tank (11), the flow rate in the ratio of 1: (3-4) and the flow rate in the metering pump (12) The flowmeter 13 is adjusted again and flows into the eductor 15 through the check valve for preventing backflow.

이덕터(15)는 위에서 설명했지만 폐수의 불용화 저해 요소농도(ppm)와 O3(오존)으로 산화 분해할 수 있는 O3(오존)의 양의 비는 1 : (3-4)(중량비)로 잘혼합 접촉할 수 있는 이덕터(15)를 거치는데 이덕터의 원리는 아스피레이터 원리로 작용한다.Eductor 15 has been described above, the amount of the ratio of O 3 (ozone) which can oxidize the decomposition insoluble inhibiting element concentration (ppm) and O 3 (ozone) in the waste water is from 1: (3-4) (weight ratio Through the eductor (15) that can be mixed well in contact with the) the principle of the eductor acts as the aspirator principle.

O3(오존)와 혼합반응되는 폐수는 반응기(16)에서 계속 산화분해되어 반응기(16)에서의 체류시간은 20분-40분이 되고 다음에 반응조(18)에 옮겨진다.Wastewater mixed with O 3 (ozone) is continuously oxidatively decomposed in the reactor 16 so that the residence time in the reactor 16 is 20 to 40 minutes and then transferred to the reactor 18.

이때 반응조(18)에 있는 폐수는 중금속을 불용화하는데 불용화 저해요소인 CN-, Cl-, NH4 +, F-, NO3 -, 주석산염, 구연산염…등등은 산화분해된 상태이므로 Cr+6, Cu+2, Cd+2, Hg+2, Pb+2…등이 함유되어 있을시 우선 Cr+6을 제거해야 하므로 pH : 2-3으로 조절후 Na2S 적량 첨가하고 NaOH를 첨가하여 pH : 9-10으로 조절후 과량의 Na2S를 제거시키기 위하여 FeSO4적량 넣고 다시 pH : 8-9로 조절하고 침전 분리시키면 상등액은 특정유해물질 함유량이 환경보전법의 허용기준치 이하로 처리되고 슬러지 역시 폐기물 관리법의 허용기준치 이하로 처리된다.The waste water in the reaction tank 18 is a CN insoluble inhibitory factor in the heavy metal insolubilization -, Cl -, NH 4 + , F -, NO 3 -, tartrate, citrate ... And the like, since Cr +6 , Cu +2 , Cd +2 , Hg +2 , Pb +2 . Etc., so to remove the first Cr +6 when it is contained pH: adjusted to 2-3 after Na 2 S was added and the appropriate amount pH by the addition of NaOH: after adjusted to 9-10 FeSO in order to remove excess Na 2 S 4 If appropriate amount is added and pH is adjusted to 8-9, and sedimentation is separated, the supernatant is treated with specific harmful substances below the environmental protection law and sludge is also below the waste management law.

또한 전시스템의 배관 구경은 공기압축기(또는 송풍기)(1)의 용량 선택에 따라 결정되며, 압축기(20)은 폐수저장조(11) 반응기(16) 및 반응조(18)에서의 정체를 방지하기 위하여 폭기용기 공기를 주입하는 작용을 한다. 이에 필요한 모든 자동제어는 콘트롤 판넬에서 이루어진다.In addition, the pipe size of the entire system is determined by the capacity selection of the air compressor (or blower) 1, the compressor 20 is to prevent congestion in the waste water storage tank 11 reactor 16 and the reaction tank 18. Aeration container acts to inject air. All the necessary automatic control is done on the control panel.

상기 공정설명에 추가하여 압축기의 모우터 마력 및 오존 발생량에 대해 표1의 6번을 선정하여 보다 구체적으로 다음과 같이 상세히 설명한다.In addition to the above process description, the number 6 of Table 1 is selected for the motor horsepower and the ozone generation amount of the compressor, and will be described in detail as follows.

[표 1]TABLE 1

Figure kpo00020
Figure kpo00020

공기압축기(또는 송풍기)(1)의 모터마력을 35HP로 선정했을 때 발생되는 공기량은 139CFM이며 발생되는 공기압축기의 경우 자체에 냉각기가 부착되어 토출공기 온도가 40-50℃이므로 아프터쿨러(2)에 유입시켜 22-43℃로 냉각시킨다(단 공기압축기 제작회사 사양에 준함).The amount of air generated when the motor horsepower of the air compressor (or blower) 1 is set to 35HP is 139CFM, and in the case of the generated air compressor, the cooler is attached to itself and the discharge air temperature is 40-50 ° C. To cool at 22-43 ° C (according to air compressor manufacturer's specifications).

송풍기를 택한 경우(제작회사 사양에 준함) 토출공기 온도가 상온+(70-100℃)이므로 아프터쿨러(2)에서 22-43℃로 냉각시킨다. 주여과기(3), 공기건조기(4) 복합여과기등은 공기압축기(송풍기)의 공기량 139CFM에 해당되는 사양을 선택하여 사용하며 이것 역시 제작회사의 사양에 준하며 OZONE발생기(8)에는 GAS조절기(7)로서 10PSI의 일정압으로 유입시켜 OZONE발생량, 2,835GR/HR이상으로 발생되는 오존 발생기를 자체 제작하여 발생시킨다.If the blower is selected (according to the manufacturer's specifications), since the discharge air temperature is room temperature + (70-100 ° C), the aftercooler 2 is cooled to 22-43 ° C. The main filter (3) and the air dryer (4) and the combined filter select and use the specifications corresponding to the air volume of the air compressor (blower) of 139CFM, which is also in accordance with the manufacturer's specifications, and the OZONE generator (8) uses the GAS regulator (7 ) Ozone generator that generates more than OZONE, 2,835GR / HR by inflow at a constant pressure of 10PSI is produced by itself.

폐수저장조(11)에서 정량펌프(12)로 정확하고 일정한 양으로 시간당 4.25톤을 이덕터(eductor)(15)에 보내주고 반응기(16)에서 처리시간을 20분-40분 시키면 중금속 불용화의 저해되는 요소들이 산화분해하여 불용화 처리법으로 처리하면 특정유해물질 불용성물질로 되어 이차 오염을 방지한다.Accurate and constant amount of wastewater storage tank 11 to metering pump 12 sends 4.25 tons per hour to eductor 15 and 20 to 40 minutes of treatment time in reactor 16 results in heavy metal insolubilization. When the inhibitors are oxidatively decomposed and treated by insolubilization, specific harmful substances become insoluble to prevent secondary contamination.

[표 2]TABLE 2

Figure kpo00021
Figure kpo00021

[실시예]EXAMPLE

반월, 경인, 중앙 및 제일도금조합의 중금속 함유 폐수에 대하여 본 발명에 따라서 다음과 처리방법으로 오존처리하였다.The heavy metal-containing wastewaters of Banwol, Gyeongin, Central and Cheil Plating Associations were ozonated according to the present invention by the following treatment method.

[처리방법(COD,BOD 등…)][Treatment method (COD, BOD etc…)]

COD, BOD가 환경오염기준치 보다 높으며 약품에 의한 처리가 안될 때 화학적 처리법으로 1차 처리한후 저장시켜 pH 8-9로 조절한 후 이덕터에 OZONE량과 폐수를 일정한 비율로 배출시키는 방법이다. 제약회사의 유기 및 무기합성 폐수도 역시 위와 같은 처리법을 이용하고 상수도 살균처리법도 같은 방법을 쓰면 된다.When COD and BOD are higher than the environmental pollution standard and the chemical treatment is not possible, chemical treatment is used for the first treatment and then stored to adjust the pH to 8-9. The organic and inorganic synthetic wastewater of pharmaceutical companies can be used in the same way as above, and the water and sterilization method can be used in the same way.

축사, 계사 및 돈사와 같은 가축사에 악취제거 및 병원균에 대한 예방방지는 다음 DIAGRAM을 참조함.See the following DIAGRAM for deodorization and prevention of pathogens in livestock companies such as barns, houses and pigs.

[실시예 1]Example 1

반월도금조합의 중금속함유폐수의 오존처리Ozone treatment of heavy metal-containing wastewater from Banwol Plating Association

[방법][Way]

1) 에젝타식으로 폐수와 O3(오존)을 혼합 접촉시켜1) By mixing the waste water and O 3 (ozone) by ejection type

2) pH : 9-10 조절2) pH: 9-10 adjustment

3) 촉매제인 Cu+2화합물을 첨가후 잘 혼합되도록 AIRATION시킨다.3) After adding Cu +2 compound as a catalyst, mix well.

4) 저해요소를 O3첨가로 산화분해시킨 후 pH : 2-3으로 조절하고 Na2S를 가한후 pH : 9-10으로 조절, 다시 적량의 FeSO4를 가한후 pH : 8-9로 조절하고 침전분리시키고 상등액 및 슬러지를 분리한다.4) Oxidatively decompose the inhibitor by adding O 3 , adjust pH: 2-3, add Na 2 S, adjust pH: 9-10, add appropriate amount of FeSO 4 , adjust pH: 8-9 Precipitate and separate supernatant and sludge.

실험 : O3(오존) 20GR/HR 용량의 GENERATOR를 가동시켜 관로 접촉(에젝타) 방법으로 통과시킨다. 이때 CN-농도 함량 65ppm 이였으나 100ppm정도로 감안하여 기타 저해요소를 총 250ppm추정하여 O3(오존) 20GR/HR이 폐수내에 산화분해할 수 있는 요소가 6GR/HR에 해당하여 250ppm 폐수 240L 요소가 해당하나 200L에 O3접촉시간 20분, 30분, 50분, 120분 씩 각각 처리한후, pH : 2-3으로 조절후 Na2S를 첨가하고 pH : 9-10으로 조절후 FeSO4를 첨가후 다시 oH : 8-9으로 조절하여 상등분리시킨다. 단 경인도금, 중앙도금, 제일도금도 같은 방법으로 실험하였음.Experiment: Operate a GENERATOR with a volume of O 3 (ozone) 20GR / HR and pass it through the pipe contact method. The CN - concentration content 65ppm the yeoteuna is 250ppm wastewater 240L element that estimates the other impediments total 250ppm in view so 100ppm by oxidization element capable of decomposing O 3 (ozone) 20GR / HR is in the waste water and for the 6GR / HR One 200L O 3 contact time 20 minutes, 30 minutes, 50 minutes, each 120 minutes after treatment, after adjusting the pH: 2-3 and then added Na 2 S and pH: 9-10 after adding FeSO 4 After that again adjusted to oH: 8-9 to separate the supernatant. However, Gyeongin Plating, Central Plating, and Jeil Plating were tested in the same way.

Figure kpo00022
Figure kpo00022

*처리시간 : 3시간 30분* Processing time: 3 hours 30 minutes

[실시예 2]Example 2

실시예 1과 같은 방법으로 경인도금조합의 중금속함유 폐수의 오존처리Ozone treatment of heavy metal-containing wastewater of Kyungin Plating Association in the same manner as in Example 1

Figure kpo00023
Figure kpo00023

*처리시간 : 3시간* Processing time: 3 hours

[실시예 3]Example 3

실시예 1과 같은 방법으로 제일도금조합의 중금속함유 폐수의 오존처리Ozone treatment of heavy metal-containing wastewater of the first plating association in the same manner as in Example 1

Figure kpo00024
Figure kpo00024

[실시예 4]Example 4

실시예 1과 같은 방법으로 제일도금조합의 중금속함유 폐수의 오존처리Ozone treatment of heavy metal-containing wastewater of the first plating association in the same manner as in Example 1

Figure kpo00025
Figure kpo00025

[본 발명에 대한 효과]Effect on the present invention

Figure kpo00026
Figure kpo00026

Claims (2)

순수한 건조공기(pure dry air)를 제공하기 위한 공기압축기(1), 수용탱크(2), 아프터쿨러(3), 주여과기(4), 공기건조기(5), 흡착식 공기건조기(6), 라인 필터(7)와 조정기(8)가 있고, 여기서 나온 공기로서 99.9% 수분제거되고, 99.999%유분(0.01ppm중량/중량) 제거되고, 0.01㎛이상크기의 고형물 100% 제거되고 또한 노점이 -40℃인 깨끗한 공기를 이용하여 오존을 생성하기 위한 단위장치인 개선된 오존발생기(9)를 갖추고 한편 이 오존발생기 내부에는 공기가 들어가는 SuS 304 스텐레스 스틸 재질의 1차 관이 있고 이관의 내경은 6.5mm, 외경은 8.5mm이며 또한 1차관을 통과한 공기가 다시 2차 통과하는 내열 유리재질로 된 파이렉스관(pyrex tube)이 1차관 둘레를 에워싸며 이관의 내경은 10.6mm 외경은 13mm이고, 또한 이 파이렉스 관을 나와 들어가게될 SuS 304 스텐레스 스틸 재질의 2차관이 파이렉스관 바깥 둘레를 에워싸고 있는 구조물이 설치되며 또한 그 왼쪽에는 무성 아아크방전을 일으킬 튜브형 코로나(corona) 방전관이 구비된 것을 특징으로 하고, 이러한 오존발생기에서 생긴 오존이 이덕터(eductor)(12)를 거쳐 오수, 폐수와 합쳐진후 반응기(13)로가 여기에서 착염 생성요소인 NH3 +, Cl-, CN-, NO3 -, F-, 주석산염, 구연산염 등을 산화 분해하기 위해 20∼40분간 체류하며 다시 반응조(13')로 운반되고 여기에 Na2S를 첨가하여 Cd+2, Cr-3 -6, Cu+2, Pb+2, Hg+2, Ni+2, Zn+2등을 황화 침전물 즉, CdS, CuS, PbS, HgS 등으로 만들어 분리제거하며 이때의 반응조는 원통형으로서 원통관 직경 대 원통높이의 비가 1 : 3 내지 1 : 3.5로 되게 설계하고 한편 반응조 내부의 파이프가 반응조 저면의 5cm∼10cm 높이까지 설치되어 여기에서 쏟아지는 오존유체의 속도에 따라 와류현상(turbulent flow)을 최대화하여 오존의 용존량을 극대화시키는 것을 특징으로 하는 중금속 폐수처리장치.Air compressor (1), receiving tank (2), aftercooler (3), main filter (4), air dryer (5), adsorptive air dryer (6), line to provide pure dry air There is a filter (7) and a regulator (8), 99.9% moisture removal, 99.999% oil (0.01 ppm weight / weight) removal as air from this, 100% solids of 0.01 μm or more and also dew point -40 It is equipped with an improved ozone generator (9), a unit for generating ozone using clean air at ℃, while inside the ozone generator, there is a primary tube made of SuS 304 stainless steel, through which air enters. The outer diameter is 8.5mm, and the pyrex tube made of heat-resistant glass, through which the air passing through the primary pipe passes again, is surrounded by the primary tube, and the inner diameter of the tube is 10.6mm and the outer diameter is 13mm. Secondary SuS 304 stainless steel to exit the Pyrex tube The structure surrounding the outer periphery of the Pyrex tube is installed, and on the left side thereof, a tubular corona discharge tube is formed to generate a silent arc discharge. ) of the complex salt after the generation elements to herein as after the combined sewage, waste water reactor (13) NH 3 +, Cl -, CN -, NO 3 -, F -, 20~ for stannate, to oxidative decomposition and the like citrate Remain 40 minutes and transported back to the reaction vessel (13 ') by adding Na 2 S to Cd +2 , Cr -3 -6 , Cu +2 , Pb +2 , Hg +2 , Ni +2 , Zn +2 It is made of sulfide precipitates, that is, CdS, CuS, PbS, HgS, etc., and is separated and removed. The reaction vessel is cylindrical, and the ratio of the diameter of the cylinder to the height of the cylinder is 1: 3 to 1: 3.5 and the pipe inside the reactor is Ozone fluid poured from the bottom of the reactor 5cm ~ 10cm high Heavy metal waste water treatment apparatus, comprising a step according to the speed to maximize the swirling phenomenon (turbulent flow) maximize the amount of dissolved ozone. 제1항에 있어서, 공기압축기(1)로부터 나온 2kg/㎠-7kg/㎠ 압력과 70℃∼100℃ 온도의 공기를 아프터쿨러(3)를 거쳐 22-43℃온도로 냉각시킨후 40㎛의 주여과기(4)를 거쳐 1차로 먼지등 오물을 제거하고 공기건조기(5)에 통과시켜서 7kg/㎠압력, 4℃의 노점, 또한 수분은 0.91g/m까지 제거한 공기를 다시 1㎛의 라인필터(7)와 조정기(8)에 통과시켜서 결국 10psig정도의 공기압을 가진 완만한 순수 건조공기로 만들고 이 공기를 오존발생기(9)에 공급할 때 먼저 1차관을 통과하면서 초기의 10psig 공기압으로 흐르던 공기의 유속이 1/35로 줄어들고 이 유속으로 파이렉스관을 다시 통과하면서 1/2로 감소하여 완만하고 조용한 유속상태를 유지하므로써 결국 무성 아아크 방전(silent arc discharge) 상태로 O3생성의 최대효과를 얻고, 이때 냉각 시스템에 대해 20℃의 냉각수를 공급하여 방전시 발생하는 열을 막아 O3생성율을 극대화하며, 이 오존발생기(9)에서 생성되는 오존량은 유입공기량의 2-3중량 %인 것을 특징으로 하는 폐수처리장치.The method of claim 1, wherein the air of 2kg / ㎠-7kg / ㎠ pressure and 70 ℃ ~ 100 ℃ temperature from the air compressor (1) through the after-cooler (3) after cooling to 22-43 ℃ temperature 40㎛ After removing dust and dirt in the first place through the main filter (4) and passing it through the air dryer (5), the air with 7kg / cm2 pressure, dew point of 4 ° C, and water to 0.91g / m is again removed. (7) and the regulator (8), which is finally made into a gentle pure dry air having an air pressure of about 10 psig, and when the air is supplied to the ozone generator (9), the air flowing through the primary pipe first to the initial 10 psig pneumatic pressure The flow rate is reduced to 1/35 and passes through the Pyrex tube again and decreases to 1/2 to maintain a gentle and quiet flow rate, which ultimately results in the maximum effect of O 3 formation in a silent arc discharge. At this time, supply coolant of 20 ℃ to cooling system. By maximizing O 3 generation rate by preventing heat generated during discharge, the amount of ozone generated by the ozone generator (9) is 2-3% by weight of the inlet air.
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