KR920002637A - 안정화된 단량체 조성물 - Google Patents

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Abstract

내용 없음

Description

안정화된 단량체 조성물
본 내용은 요부공개 건이므로 전문내용을 수록하지 않았음

Claims (11)

  1. (a)유리 라디칼 개시반응에 의해 중합될 수 있는 에틸렌성 불포화 단량체 또는 단량체의 혼합물, 및 (b)성분(a)의 조기 중합 반응을 억제시키기에 충분한 유효량의 하기 일반식(Ⅰ)내지(XV)의 화합물 또는 그들의 혼합물과 그의 염을 포함하는, 조기 중합 반응에 대해 안정화된 단량체 조성물 :
    상기식에서 G1및 G2는 독립해서 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬이거나, 또는 G1및 G2는 합쳐져서 펜탄메틸렌이고, n은 1 또는 2 이며, n이 1이면, R은 수소, 한개 이상의 산소 원자를 임의로 중간에 갖는 C1-C18알킬, 시아노에틸, 벤질, 글리시딜, 지방족, 시클로지방족, 방향지방족 또는 방향족산의 1가 아실라디칼, 또는 카르밤산의 1가 아실 라디칼 또는 인 함유 산의 1가 아실라디칼, 또는 1가 실릴라디칼이고, 또는 n이2이면, R은 C1-C12알킬텐, C4-C12알켄일렌, 크실릴렌, 지방족 시클로지방족, 방향지방족 또는 방향족 디카르복시산의 2가 아실라디칼, 또는 디카르밤산의 2가 아실 라디칼 또는 인 함유 산의 2가 아실 라디칼, 또는 2가 살릴 라디칼이고, p는 1,2또는 3이고, R1은 수소, C1-C12알킬, C5-C7시클로알킬, C7-C8아르알킬, C1-C18알킬오일, C3-C5알켄오일 또는 벤조일이며, p가 1이면, R2는 수소, C1-C18알킬,C5-C7시클로알킬, 비치환되거나 또는 시아노, 카르보닐 또는 카르바이미도 기에 의해 치환된 C2-C8알켄일이거나, 또 글리시딜, 일반식-CH2CH(OH)-Z 또는 -CONH-Z(Z는 수소, 메틸 또는 페닐임)의 기이거나, 또는 p가 2이면, R2는 C2-C12알킬렌, C6-C12아릴렌, 크실릴렌-CH2-CH(0H)CH2-O-X-O-CH2-이고 이때 X는 C2-C10알킬렌, C6-C15아릴렌 또는 C6-C12시클로알킬렌이거나, 또는 R1이 알칸오일, 알켄오일 또는 벤조일이 아니면, R2는 지방족, 시클로지방족 또는 방향족 디카르복시산 또는 디카르밤산의 2가 아실 라디칼이거나, 또는 - CO - 기 일 수 있거나, 또는 R1및 R2는 서로 합쳐져서 p가 1이면 지방족 또는 방향족 1,2 - 또는 1,3 - 디카르복시산의 시클릭 아실라디칼일 수 있고, 또는 R2는
    이고, 이때 T7및 T8은 서로 독립해서 수소, 1 내지 18개 탄소 원자의 알킬이거나, 또는 T7및 T8는 합쳐져서 4내지 6개 원자의 알킬렌 또는 3 - 옥시펜타메틸렌이고, p가 3이면, R2는 2,4,6- 트리아진일이고, n이 1이면, R3은 C2-C8알킬텐 또는 히드록시알킬렌 또는 C4-C22아실옥시알킬렌이고, 또는 n이 2이면, R3은 (-CH2)2C(CH2-)2이고, n이 1이면, R4는 수소, C1-C12알킬, C3-C5알켄일, C7-C9아르알킬, C5-C7시클로알킬, C2-C4히드록시알킬, C2-C6알콕시알킬,C6-C10아릴, 글리시딜, 일반식 - (CH2)m-COO-Q 이거나 또는 -(CH2)m-O-CO-Q 의 기이고 이때 m은 1 또는 2이고 또 Q는 C1-C4알킬 또는 페닐이며, 또는 n이 2이면, R4는 C2-C12알킬렌, C6-C12알리렌, -CH2CH(OH)CH2-O-X-OCH2CH(OH)CH2-이고, 이때 X는 C2-C10알킬렌, C6-C15아릴렌 또는 C6-C12시클로알킬렌이거나, 또는 -CH2CH(OZ1)CH2-(OCH2CH(OZ1)CH2)2-의 기이고, 이때 Z1은 수소, C1-C18알킬, 알릴, 벤질, C1-C12알칸오일 또는 벤조일이고, R5는 수소, C1-C12알킬, 알릴, 벤질, 글리시딜 또는 C2-C6알콕시알킬이고, Q1은-N(R7)-또는-O-이며, E는 C1-C3알킬렌, -CH2CH(R8)-0-이고, 이때 R8은 수소, 메틸 또는 페닐이거나, - (CH2)3-NH- 기 또는 직접 결합이며, R7은 수소, C1-C18알킬, C5-C7시클로알킬, C7-C12아르알킬, 시아노에틸, C6-C10아릴, =CH2CH(R8)-OH 이고, 또는 일반식
    의 기 또는 일반식의 기이며 이때 G는 C2-C6알킬렌 또는 C6-C12아릴렌이고, 또는 R7또는 -E-CO-NH-CH2-OR6기이고, R6은 수소 또는 C1-C18알킬이고, 일반식(Ⅵ)은 T가 에틸렌 또는 1,2-프로필렌인 중합체의 반복 구조 단위체이거나, 또는 알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트와의 a-올레핀 공중합체로 부터 유도된 반복 구조 단위체이고, k는 2 내지 100 이며, T1는 p가 1 또는 2일때 R2의 의미와 동일하고, M 및 Y는 서로 독립체 메틸렌 또는 카르보닐이고, T2는R4와 동일한 의미를 가지며, T3및 T4는 서로 독립해서 2 내지 12개 탄소 원자의 알킬렌이고, T4는
    이고,
    T6는 -NH-(CH2)a-N(CH2)b-N[(CH2)c-N-]dH 이며 이때 a,b 및 c는 서로 독립해서 2 또는 3이고, 또 d는 0또는 1이며, e는 3 또는 4 이고, T5는 n이 1일때 T5가 수소일 수 없는 외에는 R과 동일하며, E1및 E2는 서로 상이하며 각각 옥소 또는 -N(E5)-이고 이때 E5는 수소, C1-C12알킬 또는 4 내지 22개 탄소 원자의 알콕시카르보닐알킬이고, E3는 수소, 1 내지 30개 탄소 원자의 알킬, 페닐, 나프틸, 염소 또는 1 내지 4개 탄소 원자의 알킬에 의해 치환된 상기 페닐 또는 나프틸이거나, 또는 7 내지 12탄소 원자의 페닐알킬이거나, 또는 1 내지 4개 탄소원자의 알킬에 의해 치환된 페닐알킬이고, 또 E4는 수소, 1 내지 30개 탄소 원자의 알킬, 페닐, 나프틸 또는 7 내지 12 탄소원자의 페닐알킬이거나, 또는 E3및 E4는 서로 합쳐져서 4 내지 17개 탄소 원자의 폴리에틸렌이거나, 또는 1내지 4개 탄소 원자의 4개 알킬기에 의해 치환된 폴리메틸렌임.
  2. 제1항에 있어서, 성분(b)의 유효량이 총 단량체 조성물을 기준해서 1 내지 10000ppm, 바람직하게는 5 내지 2000ppm 보다 바람직하게는 50 내지 1000ppm인 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 성분(a)가 올레핀성 탄화수소, 디엔, 할로겐화된 단량체, 불포화산, 불포화 에스테르, 불포화 아미드, 불포화 나트릴, 불포화 에테르, 아크릴화 우레탄 및 불포화 폴리에스테르 및 그의 혼합물로 구성된 군으로 부터 선정된 단량체인 조성물.
  4. 제3항에 있어서, 단량체기 스티렌, 부타디엔, 비닐 클로라이드, 아크릴산, 메타크릴산, 비닐 아세테이트, 2-히드록시에틸 아크릴레이트, 2-히드록시에틸 메타크릴레이트, 트리메닐을프로탄 트리아크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜디아크릴레이트 또는 매틸 메타크릴레이트인 조성물.
  5. 제4항에 있어서, 단량체가 스티렌, 부타디엔, 아크릴산 또는 메타크릴산인 조성물.
  6. 제1항에 있어서, 성분(b)가 (Ⅰ), (Ⅱ), (Ⅶ), 또는 (XⅣ)의 화합물, 바람직하게는 일반식(Ⅰ)의 화합물인 조성물.
  7. 제1항에 있어서, 성분(b)가 N-(1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)카프로락탐, 비스(1-히드록시-2,2,6,6,-테트라메틸피페리딘-4-일)세바케이트, 1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일 벤조에이트, 1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일 아크릴레이트, 1,4-디히드록시-2,2,6,6-테트라메틸피레리딘, 1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일 3,5-디-삼차-부틸-4-히드록시벤조에이트, 4,4′-에틸렌비스(1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-3-온), 1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일 스테아레이트, 비스(1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일) o-프탈레이트, 비스(1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)3,5-디-삼차 부틸-4-히드록시 벤질부틸-말로네이트 비스(1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸피펜리딘-4-일) n-부틸말로네이트, 2,10-디-삼차 부틸-4,8-디메틸-6-(1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-피페리딘-4-일옥시) 디벤조[d,g][1,2,3]디옥사포스포신, 1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일-2-에틸헥사노에이트, 비스(1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)세바케이트의 디노닐나프탈렌 디술폰산염, 비스(1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)세바케이트의 아인산염, 및 1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-온으로 구성된 군으로 부터 선정된 조성물.
  8. 제1항에 있어서, 히드로퀴논, 히드로퀴논의 모노메틸 에테르 및 페노티아진으로 구성된 군으로 부터 선정된 다른 안정화제를 추가로 함유하는 조성물.
  9. 단량체(a)에 제1항에 따른 성분(b)화합물을 유효량 부가하는 것을 포함하는 유리 라디칼 개시반응에 의해 중합될 수 있는 단량체의 조기 중합반응을 방지시키는 방법.
  10. 제9항에 있어서, 가공처리 하기 전에 단량체에 제1항에 다른 성분(b)화합물 유효량을 부가하는 것을 포함하는 유리 라디칼 개사반응에 위해 중첩될 수 있는 단량체를 가공하는 동안 반응기, 파이프, 증류관, 증류칼럼, 열분해 탑 및 열 교환면을 포함하는 가공 장치의 오염을 방지시키는 방법.
  11. 제9항에 있어서, 연속적인 가공 장치의 어느 한 부분중에서 자동축매적 중합 반응을 불활성화시키기 위해 연속적인 액체상 피이드 스트림에 제1항에 따른 한개 이상의 일반식(Ⅰ) 내지 (XV)의 화합물 10 내지 500ppm을 부가하고, 또는 상기 피이드 스트림에 한개 이상의 일반식(Ⅰ) 내지 (XV Ⅱ)의 화합물 10ppb 내지 500ppm을 추가로 구성 보조제로 부가하여 가공되는 액체상 피이드 스트림에서 상기 화합물의 소망하는 농도를 유지시키는 것을 포함하는 방법.
    ※ 참고사항 : 최초출원 내용에 의하여 공개하는 것임.
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