KR920001645B1 - 중합 필름 - Google Patents

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임페리알 케미칼 인더스트리스 피엘씨
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Abstract

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Description

중합 필름
제1도는 단일 금속 표면층을 가지는 폴리에스테르 필름(film)의 개략적인 단면도이다.
제2도는 금속 및 부착 수지 표면층을 각각 가지는 폴리에스테르 필름의 개략적인 단면도이다.
제3도는 두 반대 표면이 금속화된 폴리에스테르 필름의 개략적인 단면도이다.
* 도면의 주요부분에 대한 부호의 설명
1 : 폴리에스테르 기판층 2 : 금속층
3,5 : 기판 표면 4 : 부착층
6 : 부착 수지의 층 7 : 제어의 금속층
본 발명은 금속화된 필름에 관한 것인데, 특히 초벌된 중합기판으로 구성되는 금속화된 필름에 관한 것이다.
이제까지 간이식, 빵, 감자 과자, 커피 콩 등의 포장 물질로 사용된, 알루미늄 박막(foil)같은 금속박막은 얇은 금속층으로 피복된 중합 필름의 기판으로 구성되는 비용이 적게 드는 금속화된 필름 조성 구조에 의하여 점점 대치된다. 중합 필름기판은 원하는 산소 및 습기 장벽 성질을 가지는 강하고 유연한 포장 매체를 일반적으로 제공하고, 이 특징은 가시광 및 자외선광에 부가적으로 장벽을 제공하는 금속층의 존재로 보충되어서 혹종의 포장된 제품이 상하기 쉬운 산화 분해의 개시가 지연된다. 중합 필름 및 용착된 금속층 사이의 부착성을 증진시키기 위해 중간 초벌되는 층을 적용하는 것이 좋다. 그런, 유용한 금속화된 필름은 필름 포장이 충격을 받거나 잘못 다루어지면-예를들면 고체 표면에 떨어지면, 기판 및 금속 층사이의 부착 결합이 실패되어 파열되기 쉽다.
본 발명자는 기판 및 금속층 사이의 부착성이 개량된 금속화된 필름을 발명하였다.
따라서, 본 발명은 기판 층의 표면에 최소한 한부착층을 가지는 열가소성 중합 물질의 기판층 및 기판과 먼쪽의 최소한 한부착층 표면위의 금속층으로 구성되는 금속화된 필름을 제공한다. 여기서 부착 층은 (a) 유리된 설포네이트 그룹을 포함하는 폴리에스테르 수지, 및 (b) 에톡시화된 알킬 페놀로 구성된다.
본 발명은 열가소성 중합 물질의 기판층을 형성하고, 그것의 표면에 (a) 유리된 설포네이트 그룹을 포함하는 폴리에스테르 수지, 및 (b) 에폭시화된 알킬 페놀로 구성되는 최소한 하나의 부착층을 적용하고, 기판과 먼쪽의 최소한 하나의 부착층의 표면에 금속층을 용착하여 금속화된 필름을 제조하는 방법을 또한 제공한다.
유리된 설포네이트 그룹은 -S03R 그룹인데, 식중 R은 수소, 암모늄, 치환된 암모늄 또는 리튬, 나트륨 또는 칼륨 같은 알카리 금속이고, 설포네이트 그룹은 부착 폴리에스테르 수지가 형성된 축합 또는 에스테르 교체 반응에 참가하지 않는다.
부착 폴리에스테르 수지의 형성은 275℃이상의 온도에서, 최소한 하나의 설폰화된 폴리카복실산, 바람직하게 디카복실산, 또는 그것의 무수물 또는 최소한 하나의 폴리히드릭 알콜을 가지는 그것의 저급 알킬(C10까지의 알킬 그룹, 바람직하게는 메틸)에스테르의 촉매의 존재하에, 축합 또는 에스테르-교체에 의해 공지의 방법으로 편리하게 수행된다. 바람직하게 반응은 설폰화된 폴리카복실산이 부착 폴리에스테르 수지내 폴리카복실산 전체 함량의 30몰%까지, 바람직하게는 5-25몰%로 구성되도록, 최소한 하나의 설폰화되지 않은 폴리카복실산, 바람직하게는 디카복실산, 또는 그것의 무수물 또는 저급 알킬 에스테르의 존재하에 효과가 있다. 설폰화된 폴리스테르 수지의 제조에 적당한 방법은 미합중국 특허 제3,734,874호에 기재되었다.
부착 폴리에스테르 수지에 혼성되는 적당한 설폰화된 폴리카복실산은 4-설포프탈산, 5-설포이소프탈산 및 설포테레프탈산, 또는 그것의 산 무수물 또는 저급 알킬 에스테르의 암모늄 및 알카리 금속, 특히 나트륨, 염을 포함한다.
부착 폴리에스테르 수지에 혼성되는 적당한 설폰화되지 않는 폴리카복실산은 프탈산, 이소프탈산, 테레프탈산, 싸이클로헥산-1.4-디카복실산, 아디핀산, 세바신산 트리멜리틱산(trimellitic acid) 및 이타콘산, 또는 그것의 산 무수물 또는 저급 알킬 에스테르를 포함한다.
부착 폴리에스테르 수지에 혼성되는 적당한 폴리히드릭 알콜은 에틸렌 글리콜, 1,2-프로필렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 네오펜틸 글리콜, 싸이클로헥산-1,4-디메탄올 및 1,3-프로판 디올을 포함한다.
원한다면, 부착 폴리에스테르 수지는 에틸렌 글리콜 모노부틸에테르, 벤질 알콜 및 싸이클로헥산몰같은 하나 또는 그 이상의 모노히드릭 알콜을 포함함에 의하여 변경될 수 있다.
바람직한 부착 폴리에스테르 수지는 이소프탈산, 디에틸렌 글리콜 및 설포이소프탈산 또는 설포테레프탈산으로 구성된다.
원한다면, 바람직하게, 부착 폴리에스테르 수지는 내구성, 경도, 응집력 및 기판에 부착을 증진하고 용매에 저항하도록 교차-결합될 수 있다. 교차-결합은 폴리에스테르내에 효과적이라 공지된 어느 교차-결합제의 수지에 혼성함에 의하여 촉진될 수 있다. 적당한 교차-결합제는 알데하이드로 아민의 생성물을 축합하는 것을 포함한다. 예를들면, 멜라민, 디아진, 우레아, 싸이클릭 에틸렌 우레아, 싸이클릭 프로필렌 우레아, 티오우레아, 싸이클릭 에틸렌 티오우레아, 부틸 멜라민같은 알킬 멜라민, 알릴 멜라민, 구아나민, 알킬 구아나민, 아릴구아나민, 벤조구아나민, 또는 글리코루릴은 포름알데하이드같은 알데하이드로 축합될 수 있다. 축합 생성물은 에톡시화같이 바람직하게 알콕시화된다. 바람직한 교차-결합제는 메틸화된 멜라민-포름알데하이드 수지이다.
교차 결합 정도를 촉진하는데 필요한 교차-결합제의 양은 그 중에서도 선택된 설폰화된 폴리카복실산에 의존할 것이고 단순실험에 의해 쉽게 결정될 수 있다. 일반적으로, 교차-결합제는 부착 수지의 설폰화된 폴리카복실산 성분 중량의 25%까지, 바람직하게는 2-20%로 적당하게 구성된다.
원한다면, 부착 폴리에스테르 수지에 적당한 촉매를 부가하여 교차 결합제가 가속될 수 있다. 아민-포름알데하이드 교차-결합제와 사용되는 바람직한 촉매는 염화 암모늄, 질화 암모늄 인산 시트르산, P-톨루엔 설폰산 및 P-도데실벤젠설폰산으로 구성된다.
부착 폴리에스테르 수지는 수성 용액 또는 분산액 형태로 기판에 편리하게 적용된다. 수성 매체의 적용이 경제적으로 이익이고, 휘발성 유리 용매를 사용하면 생기는 잠재적인 폭발성 및 독성 위험을 피하고, 유기 용매가 적용될 때 빈번히 일어나는 냄새문제를 제거한다. 높은 설포네이트 그룹 함량을 가지는 폴리에스테르 수지는 고온의 물에 분산 가능하다. 그러나, 폴리에스테르 수지가 도움없이 분산되거나 또는 용해될 정도로 불충분하게 구성이라면, 분산은 적당한 계면활성제와 혼성함에 의하여 행해진다. 물에 분산하기 전에 소량의 유리 용매내에 폴리에스테르를 용해시키는 것이 유리할 수 있다.
열가소성 필름 기판상의 수성 수지 매체의 우수한 습윤성 및 평활화 성질을 얻기 위하여, 수성 수지 매체의 표면 에너지가 필름 기판의 것보다 작은 것이 필요하다. 예를들면, 폴리에틸렌 프탈레이트 필름 기판을 적용함에 있어, 수성 수지 매체의 표면장력은 약 4dyne cm-1이하여야 한다. 일반적으로 에폭시화된 알킬 페놀은 기타 물질 및 사용된 조건에 따라, 폴리에스테르 수지 매체 중량의 0.5%-5%, 바람직하게는 1-2.5%로 사용될 때, 필요한 양만큼의 수지 매체의 표면장력은 감소할 것이고 부가물 없이 양질의 피복을 얻을 수 있음을 발견하였다. 표면 장력의 감소가 우수한 습윤을 촉진하기에 불충분한 경우에 적당한 부가적인 계면활성제가 수성 수지 매체에 부가될 수 있다. 설폰화된 폴리에스테르 수지와의 조화성을 확인하기 위해, 음이온, 비이온 또는 양쪽성의 계면활성제를 적용하는 것이 바람직하다. 적당한 계면활성제는 알킬벤젠 설포네이트, 소듐 알킬 설포숙시네이트, 및 알콜 에톡실레이트를 포함한다.
중합 기판층에 부착 폴리에스테르 수지의 수성 용액 또는 분산액을 용착하는 것은 식핵(gravure)로울 피복, 반전 로울 피복, 딥(dip)피복, 비드(bead)피복, 슬로트(solt) 피복 또는 정전기 분무 피복같은 통상적인 필름 피복에 의하여 행하여진다. 용액 또는 분산액은 피복된 기판을 가열함에 의해 건조될 때 부착수지층의 두께가 적용된 금속 층과 효과적으로 결합할 만큼으로 적당하게 적용된다. 편리하게, 건조된 부착 수지층의 두께는 1미크론 또는 그 이하이고, 바람직하게는 10-100나노미터(nm)이다.
본 발명에 따르는 금속화된 필름의 기판은 열가소성, 필름 형성 중합 물질로부터 형성될 수 있다. 적당한 물질은 에틸렌, 프로필렌 및 부텐-1, 폴리아미드, 폴리카보네이트같은 1-올레핀의 중합체 또는 공중합체, 및 특히 하나 또는 그 이상의 디카복실산 또는 테레프탈산, 이소프탈산, 프탈산, 2,5-, 2,6- 또는 2,7- 나프탈렌디카복실산, 숙신산, 세바신산, 아디핀산, 아젤라인산, 4,4′-디페닐디카복실산, 헥사하이드로-테레프탈산 또는 1,2-비스-P-카복시페녹시에탄(임의로 피발린산같은 모노카복실산으로)같은 그것의 저급 알킬(C6까지) 디에스테르를 에틸렌 글리콜, 1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올, 네오펜틸 글리콜 및 1,4-싸이클로헥산디메탄올 같은 하나 또는 그 이상의 글리콜로 축합함에 의하여 얻을 수 있는 합성 선상의 폴리에스테르를 포함한다. 폴리에스테르 테레프탈레이트 필름은 영국 특허 제838 708에 기재된 바와같이 전형적으로 78-125℃에서 상호 직간 방향으로 이축 배향되고 150-250℃에서 바람직하게 열 고정화(heat set)되는 필름 같은 것이 특히 바람직하다.
본 발명에 따르는 금속화된 필름을 제조하는데 중합 필름기판은 배향되지 않거나, 또는 축이 아닌 방향으로 배향되지만, 필름이 평면에서 두 개의 상호 직각인 방향으로 바람직하게 이축으로 배향되어 역학적 및 물리적 성질의 만족스런 결합을 얻는다. 동시에 이축 배향은 담금질하고 재가열되고, 다른 배향을 유도하도록 내부 기체 압력에 의하여 팽창되고 경도 배향을 유도할 숙도로 회수되는 열가소성 중합 튜브를 압출함에 의해 효과가 있다. 그러한 동시에 펴는 공정에서, 부착 폴리에스테르 수지 피복 매체는 개시전 또는 펴는 작동 후에 기판에 적당하게 적용된다. 펼침은 한 방향으로 펴고 상호 직각 방향으로 펴는 평면 삼출로서 열가소성 기판 물질을 압출함에 의해 스텐터(stenter) 공정으로 효과있다. 일반적으로 경도 방향으로 펴는 것이 바람직한데 즉, 필름을 펴는 기계의 앞쪽, 및 반대 방향으로 편다. 편기판 필름은 필름 형성 중합체의 유리 전이 온도 이상, 융점 이하에서 크기를 억제하면서 열 고정화에 의해 바람직하게 크기가 안정될 수 있다.
부착 폴리에스테르 수지 피복 매체는 이미 배향된 필름 기판에 적용될 수 있다. 그러나, 피복 매체의 적용은 펴는 작동 전 또는 그 동안에 바람직하게는 효과가 있다.
특히, 부착 폴리에스테르 수지 피복 매체가 이축으로 펴는 과정의 두 상태(경도 및 그반대) 사이의 필름 기판에 적용되어야 바람직하다. 바람직하게 먼저 회전 로울러의 경도 방향으로 먼저 펴고, 부착 폴리에스테르 수지 매체로 피복하고, 스텐터 오븐에서 반대 방향으로 펴고 열-고정화하는, 펴는 것 및 피복하는 순서가 피복된 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름같은 피복된 선상의 폴리에스테르 필름 기판의 제조에 특히 바람직하다.
중합 기판에 부착 폴리에스테르 수지의 용착 전에, 그것의 노출된 표면은 원한다면 표면 및 적용된 폴리에스테르 수지층 사이의 결합을 증진하기 위하여 화학적 또는 물리적 표면-변경 처리를 받을 수 있다. 단순성 및 효과 때문에 폴리올레핀 기판에 특히 적당한 바람직한 처리는 기판의 노출된 표면을 코로나(corona)방전에 의해 고전압 전기 압력을 받도록 하는 것이다. 또한 기판은 기판 중합체상에 용매 또는 팽창 작용을 갖도록 당업계에 공지된 시약으로 선처리될 수 있다. 폴리에스테르 기판의 처리에 특히 적당한 시약은 보통의 유기 용매내에 용해된 할로겐화된 페놀, 즉 P-클로로-m-크리솔, 2,4-디클로로페놀, 2,4,5- 또는 2,4,6-트릴클로로페놀 또는 아세톤 또는 메탄올내의 4-클로로레소시놀의 용액을 포함한다.
부착 폴리에스테르 수지 피복은 중합 기판의 하나 또는 각각의 표면에 적용될 수 있고, 하나 또는 각각의 부착 폴리에스테르 수지 층은 다음에 금속화될 수 있다. 또한, 기판의 한 표면은 피복되지 않거나, 또는 본원에 명시된 설폰화된 폴리에스테르 수지 매체가 아닌 물질의 층으로 피복될 수 있다. 예를들면, 압력에 민감한 부착층이 기판의 비금속화된 표면에 용착될 수 있다.
부착 폴리에스테르 수지 층 또는 그 층의 각각에 금속층의 용착은 적당한 액체 부형제내의 미세하게 구분된 금속 입자의 현탁액으로 용착함에 의해, 금속이 챔버가 고진공 상태를 유지하는 내에서 부착 수지 표면에 증발되는 진공 용착 공정에 의해서 같은 통상적인 금속화 기술에 의해 효과가 있다. 적당한 금속은 팔라듐, 니켈, 구리(브론즈와 합금), 은, 금, 코발트 및 아연이 있는데, 알루미늄이 경제적이고 수지 층에 쉽게 결합하므로 바람직하다.
금속화는 부착 수지 층의 전면 노출된 표면 또는 그것의 선택된 부분에서 효과가 있다.
본 발명에 따라 금속화된 필름은 특별한 필름이 적용되는 궁극적인 적용에 의해 먼저 조절된 두께로 제조될 수 있다. 2.5-250미크론 전체 두께의 필름이 일반적으로 사용되는데, 전체 두께가 약 10-50미크론인 포장 필름이 포장 적용에 일반적으로 적당하다.
기판과 부착 폴리에스테르 수지 층 두께의 비는 수지 층의 두께가 기판의 0.004-10%가 바람직하지만, 넓은 범위내에서 변화될 수 있다. 실제적으로, 폴리에스테르 수지 층의 두께는 최소한 0.01미크론이고 바람직하게 약 1.0미크론을 초과하지 않아야 한다. 금속층은 바람직한 범위가 0.005-15.0미크론 특히 0.01-0.5미크론이지만, 약 50미크론 또는 그 이상이 단일원자비율두께로 편리하게 용착된다.
본 발명에 따르는 금속화된 필름의 하나 또는 그 이상의 중합 층은 열가소성 중합 필름의 제조에 적용된 통상적인 부가제를 포함할 수 있다. 그러므로 염료, 안료, 방출제(voiding agents), 윤활제, 산화방지제, 차폐방지제, 표면 활성제, 미끄럼 도움제, 총 증진제, 부분해제(prodegradants), 자외선 안정제, 점도 조절제 및 분산 안정제같은 시약이 적당하게, 기판 및/또는 부착 수지 층에 혼성될 수 있다. 특히 부착 수지층, 및/또는 기판은 입자 크기가 작은 실리카같은 충전재로 구성될 수 있다. 부착 수지층에 적용된다면, 충전재는 부착 수지의 50중량%를 초과하지 않아야 하고 그것의 입자 크기는 0.5이하, 바람직하게는 0.3이하, 특히 0.005-0.2미크론이어야 한다. 기판 층에 적용된다면 충전재는 기판의 0.5중량%를 초과하지 않아야 하고 바람직하게는 0.2이하여야 한다. 큰 입자 크기의 충전재를 포함하는 중합 필름의 흐릿한 성질로 그것으로부터 제조된 금속화된 필름이 바라지않는 또렷하지 않은 외관을 갖는다.
본 발명 필름의 장식적인 및/또는 기술적인 적용은 예를들면 필름의 금속화된 표면에 직접 잉크로 프린트하고, 보호라커(lacquer)층에 의해 프린트된 물질을 보호하는 것에 의해, 통상적인 프린트 기술에 의해 효과있을 수 있다. 또한, 역전된 프린트 기술은 프린트된 물질이 내부층에서 필름내에 끼워넣는 것으로 적용될 수 있다.
본 발명에 따르는 필름은 장식용 휘장, 반사 스크린, 거울 태양 판, 전기 회로 판, 축전기, 자기 녹음 매체 및 포장 랩 및 주머니 같은 것에 널리 사용된다. 그런 필름은 특히 포도주, 맥주 및 탄산 음료수에 대한 박스 용기내의 내부 백(bag)으로서 특히 사용된다.
제1도에서, 금속 층 2를 가지는 폴리에스테르 기판층으로 구성되는 필름은 본 발명에 따르는 설폰화된 폴리에스테르 수지 조성물의 중간 부착 층 4에 의해서 그것의 표면 3에 결합된다.
금속 층 2와 먼쪽의 기판 표면 5는 피복되지 않았다.
제2도의 필름은 기판 표면 5에 결합된 부착 수지 매체의 층 6으로 부가적으로 구성된다.
제3도의 필름은 부착 수지의 층 6에 결합된 제이의 금속층 7, 기판 표면 5에 직접 결합된 층 6으로 또한 구성된다.
본 발명은 다음 실시예를 참고하여 상술된다.
[실시예 1]
폴리에스테르 중량의 약 0.17% 입자 실리카(평균 입자 크기 0.5m)를 포함하는 폴리에틸렌 테레프탈레이트의 무정형 필름을 한방향으로 원래 크기보다 약 3.5배로 펴고 다음 부착 수지 조성물로 하나의 기판에 피복한다. : 이스트만(Eastman)WD크기 (이소프탈산, 디에틸렌 글리콜 및 디카복실산의 황 유도체인 소듐 5-설포이소프탈레이트 또는 소듐설포테레프탈레이트의 폴리에스테르의 30중량%로 구성되는 수성 분산액) :
Figure kpo00001
필름은 수직방향으로 약 3.5배로 펴고 약 200℃에서 열 고정화한다. 폴리에틸렌 테레프탈레이트 기판 필름의 최종두께는 약 36미크론이고 부착 수지 피복의 두께는 30나노미터이다.
알루미늄은 Edwards E306A 피복 단위 (“bell-Jar”금속화제)를 사용하여 필름 샘플의 부착 수지 표면에 진공에서 용착된다. 금속음 10-4-10-5mbar 압력에서 용착되고 생성된 샘플은 대략 20cm직경의 금속화되는 둥근 범위를 갖는다. 각 경우에 용착된 금속의 양은 약 2.5(금속 두께 -45nm)의 타겟 O.D(광학밀도)를 가지는 금속화된 필름을 얻도록 조절된다. 표면은 선-세척할 필요가 없고, 기판은 냉각하지 않는다.
용착된 금속의 부착을 테스트하기 위해, 금속화된 필름의 샘플은 열-융착되는데 즉 금속 층은 건조 부착 필름 테이프로 융착된다. 융착은 105℃의 Jar온도, 1초 체재 시간, 50프사이(3.5kg cm-2)의 Jar 압력에서 작동하는 ‘Sentinel’열-융착기를 사용하여 얻는다. 이렇게 해서 25nm넓이로 융착된다.
박리 견본은 융착에 대한 오른쪽 각에서 25nm넓이 조각으로 잘라 제조되어서 최소한 100nm길이의 비융착된 ‘꼬리’를 가지는 25nm×25nm의 각 융착된 샘플을 얻는다. 5개 견본을 각 융착된 금속화된 샘플로부터 자르고, 부착을 200nm/min 박리속도에서 ‘Instron’테소미터(Tensometer)를 사용하여 각 견본의 박리에 의하여 측정한다. 박리 하중(g/25mm)은 각 견본에 대해 기록하고, 건조 부착 테이프에 전이된 알루미늄의 양은 각 경우에 시각으로 평가한다. 5개의 금속화된 샘플에 대한 평균 박리력(g/25mm)은 1020g/25mm이다. 알루미늄은 부착 테이프에 전이되지 않는다.
[실시예 2]
이것은 본 발명에 따르지 않는 비교 실시예이다.
금속화된 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름은 다음의 부착 수지 피복 조성물이 적용되는 것을 제외하고, 실시예 1의 공정에 의하여 제조된다.
Figure kpo00002
테스트 결과는 부속 표에 기록된다.
[실시예 3]
이것은 본 발명에 따르지 않은 비교 실시예이다.
다음 부착 수지 피복 조성물이 적용되는 것을 제외하고 실시예 1의 공정을 반복한다. :
Figure kpo00003
테스트 결과는 부속 표, 및 제4도에 기록된다.
[실시예 4]
다음의 부착 수지 피복 조성물을 사용하는 것을 제외하고 실시예 1의 공정을 반복한다.
Figure kpo00004
피복되었지만 금속화되지 않은 필름 샘플의 연무도(ASTMD 1003에 따른 측정)는 실시예 1의 것과 동일하다.
기타 테스트 결과는 부속 표에, 기록된다.
[실시예 5]
다음 부착 수지 피복 조성물이 적용되는 것을 제외하고 실시예 1의 공정이 사용된다.
Figure kpo00005
피복되었지만 금속화되지 않은 필름 샘플의 연무도(ASTM D 1003에 따른 측정)는 실시예 1의 것과 동일하다.
기타 테스트 결과는 부속 표에 기록된다.
[실시예 6]
이것은 본 발명에 따르지 않는 비교 실시예이다. 부착 수지 피복을 폴리에틸렌 테레프탈레이트 기판 필름의 표면에 적용하지 않는 것을 제외하고 실시예 1의 공정을 반복한다.
테스트 결과는 부속 표에 기록된다.
[실시예 7]
이것은 본 발명에 따르지 않는 비교 실시예이다.
다음의 부착 수지 피복 조성물을 적용하는 것을 제외하고 실시예 1의 공정을 반복한다. : Chempol 44-6040(Freeman Chemical Co에 의해 제조, 아민으로 중성화하여 물에 환원가능 하도록 제조된, 유리 기능기의 카복실산 그룹을 포함하는 폴리에스테르 수지의 30중량% 수성 용액)
Figure kpo00006
테스트 결과는 부속 표에 기록된다.
[실시예 8]
이것은 본 발명에 따르지 않는 비교 실시예이다.
다음 부착 수지 피복 조성물을 사용하는 것을 제외하고 실시예 1의 공정을 반복한다. : 수성 암모니아에 용해된 Beetle BA 503(영국 Industrial Plastics Ltd에서 제조, 유리-기능기의 카복실산그룹을 포함하는 오일-유리된 알키드수지)
Figure kpo00007
테스트 결과는 부속 표에 기록된다.
[실시예 9]
이것은 본 발명에 따르지 않는 비교 실시예이다.
다음의 부착 수지 피복 조성물을 사용하는 것을 제외하고 실시예 1의 공정 반복한다 : 부분적으로 n-부틸 에스테르(에스테르화 정도 35-50%)로 전환되고 암모늄(pH 9)으로 중화된 1 : 1몰비의 스티렌/말레익 무수물 공중합체, SMA 144DH
Figure kpo00008
테스트 결과는 부속 표에 기록된다.
[표]
Figure kpo00009
기타 수지 층과 비교하여 설폰화된 폴리에스테르 부착 수지층으로 구성되는 금속화된 필름의 높은 박리력 및 알루미늄 제거에 대한 저항은 상기 결과로 증명된다.

Claims (11)

  1. (a) 유리 설포네이트 그룹을 포함하는 폴리에스테르 수지, 및 (b) 에톡시화된 알킬 페놀로 구성되는 부착 층의 최소한 한 표면 및 최소한 한 부착층의 표면 상의 기판에서 먼쪽의 금속 층을 가지는 열가소성 중합 물질의 기판 층으로 구성되는 금속화된 필름.
  2. 제1항에 있어서, 부착 폴리에스테르 수지는 최소한 하나의 설폰화된 폴리카복실산, 또는 최소한 하나의 폴리히드릭 알콜을 가지는 그것의 무수물 또는 저급 알킬 에스테르로 구성되는 혼합물의 반응 생성물인 금속화된 필름.
  3. 제2항에 있어서, 반응 혼합물은 설폰화된 폴리카복실산이 부착 폴리에스테르 수지내 폴리카복실산 전체 함량의 5-25몰%로 구성되는, 최소한 하나의 설폰화되지 않은 폴리카복실산, 또는 그것의 무수물 또는 저급 알킬 에스테르를 또한 포함하는 금속화된 필름.
  4. 제3항에 있어서, 부착 폴리에스테르 수지는 이소프탈산 디에틸렌 글리콜 및 설포이소프탈산 또는 설포테레프탈산으로 구성되는 금속화된 필름.
  5. 전기한 항의 어느 한 항에 있어서, 부착 폴리에스테르 수지는 최소한 부분적으로 교차-결합된 금속화된 필름.
  6. 제1항에 있어서, 에톡시화된 알킬 페놀은 에톡시화된 노닐 페놀인 금속화된 필름.
  7. 제1항에 있어서, 에톡시화된 알킬 페놀은 폴리에스테르 수지의 0.5-5중량% 범위인 금속화된 필름.
  8. 제1항에 있어서, 에톡시화된 알킬 페놀에 부가하여, 부착 층은 음이온, 비이온 또는 양쪽성인 최소한 하나의 계면활성제를 포함하는 금속화된 필름.
  9. 제1항에 있어서, 부착 수지 층은 0.5미크론 이하의 입자크기를 가지고, 부착 수지의 ∼50중량%까지 존재하는 입자의 충전재를 포함하는 금속화된 필름.
  10. 열가소성 중합 물질의 기판 층을 형성하고, 그것의 최소한 하나의 표면에 (a) 유리 설포네이트 그룹을 포함하는 폴리에스테르 수지, 및 (b) 에톡시화된 알킬 페놀로 구성되는 부착 층을 적용하고, 기판에서 먼쪽의 최소한 하나의 부착 층의 표면상에 금속 층을 용착함에 의하여 금속화된 필림을 제조하는 방법.
  11. 제10항에 있어서, 기판은 두 개의 상호 직각 방향으로 폄에 의하여 이축으로 배향된 폴리에틸렌 테르프탈레이트이고, 부착 폴리에스테르 수지 피복 매체는 이축으로 펴는 두 상태(경도 및 그 반대) 사이의 필름 기판에 적용된 방법.
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