KR910006329B1 - 내광성 탄성 폴리우레탄 성형품 및 그의 제조방법 - Google Patents

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Description

내광성 탄성 폴리우레탄 성형품 및 그의 제조방법

본 발명은 내광성이 있는(lightfast) 임의로 발포된, 탄성 폴리우레탄 성형품 및 그의 제조방법에 관한 것이다.

내광성 탄성 폴리우레탄 발포체는 지방족 및/또는 시클로지방족 폴리이소시아네이트로부터 제조할 수 있는 것으로 알려져 있다. 그러나, 지방족 및 시클로지방족 폴리이소시아네이트의 반응성은 폴리우레탄 발포체의 제조에 통상적으로 사용되는 방향족 폴리이소시아네이트의 반응성에 비해 상당히 작다. 따라서, 이러한 발포체의 제조를 위해 매우 특수한 촉매의 배합물을 사용하는 것이 필요하였다.

즉, 독일연방공화국 공개특허공보(DE-OS) 제3,008,811호에서는 예를들어, 폴리우레탄-형성 반응을 촉매화하는 유기 비스무스(bismuth)화합물과의 배합물로, 1급 또는 2급 아미노 그룹을 함유하는 화합물의 사용을 제안하였다.

독일연방공화국 공개특허공보 제2,447,067호 및 독일연방공화국 공개특허공보 제2,710,901호에서는 알칼리토금속염(alkaline earth salt)과 특정의 아민, 아미딘 또는 구아니딘의 특수한 배합물 또는 납 화합물과 1급 또는 2급 아미노 그룹을 함유하는 화합물과의 배합물을 제안하였다.

독일연방공화국 공개특허공보 제2,825,569호에서는 알칼리금속 화합물과 및/또는 헥사히드로트리아진 유도체와 유기 주석, 아연 및/또는 철(Ⅱ)화합물과의 배합물을 제안하고 있다.

마지막으로, 독일연방공화국 공개특허공보 제2,832,253호에는 유기주석, 납 및 철 화합물과의 배합물로 알칼리금속 및 알칼리토금속 수산화물의 사용을 제안하고 있다.

사용된 유기 폴리이소시아네이트가 저분자량 폴리올과 1,6-디이소이나네이토헥산과의 반응생성물을 포함할 수 있는, 폴리우레탄 성형품의 제조방법이 독일연방공화국 공개특허 공보 제1,804,362호에 기술되어 있지만, 실제 적용하는 유일한 해당 실시예(실시예 6)로부터, 수득된 반응 생성물이 반-예비중합체(semiprepolymёr), 즉 과량의 1,6-디이소시아네이토헥산중의 반응 생성물의 용액임은 명백하다. 그러나, 이러한 종류의 용액은 본 발명에서 폴리이소시아네이트 성분으로서 사용되지 않는다. 또한, 이 공보에는 디-및/또는 트리-알칸올아민과 주석 촉매의 동시 사용은 제안하지 않았다.

독일연방공화국 공개특허공보 제2,945,855호에는 가교 결합제로서 디에탄올 아민의 사용을 기술하고 있지만, 이 공보에 기술된 방법은 적어도 4작용성인 폴리에테르 폴리올, 본 발명에 사용된 것과는 다른 폴리이소시아네이트, 및 바람직하게는 (실제 적용의 실시예 참조) 촉매로서 납 화합물만을 사용하여 수행한다.

하기에 기술된 본 발명의 방법은 생리적으로 무해한 폴리이소시아네이트를 생리적으로 무해한 반응물 및 보조제와 반응시켜 고순도의 최종생성물을 생성하는, 내광성 탄성 폴리우레탄 성형품의 신규한 제조방법을 제공한다. 하기에 기술된 본 발명에 따른 방법은 특히, 우레탄 그룹을 함유하는, 특수한 모노머-비함유 폴리이소시아네이트 및 쇄연장제 또는 가교결합제로서 디-또는 트리-알칸올아민을 동시에 사용하는 것을 특징으로 한다. 이 방법에서, 금속촉매는 통상적 주석(Ⅳ)염, 특히 디메틸 틴 라우레이트로 제한된다.

본 발명은 임의로 발포된, 내광성 탄성 폴리우레탄 성형품의 제조방법 및 이 방법에 의해 제조된 성형품에 관한 것이다. 이들 성형품은 밀폐된 주형에서 유기 폴리이소시아네이트(a)를, 촉매로서 적어도 하나의 유기주석 화합물(d) 및, 임의로는, 폴리올레탄 화학분야에서 공지된 다른 보조제 및 첨가제(e)의 존재하에서 분자량이 500 내지 10,000이고 히드록실 작용성이 2 또는 3인 적어도 하나의 폴리에테르 폴리올 또는 상기 언급한 분자량을 갖는 평균 작용성 2 또는 3인 폴리에테르 폴리올의 혼합물(b), 및 (c) 이소시아네이트부가 반응에서의 작용성(평균)이 2 내지 3인 분자량 500 이하 및 쇄연장제 또는 가교결합제(c)를 반응시킴으로써 제조된다.

이들 성분은 이소시아네이트 인덱스(isocyonate index)가 70 내지 130이 되도록 하는 비율로 합계 반응 시킨다. 유기 폴리이소시아네이트(a)는 유리 1,6-디이소시아네이토헥산 함량이 2중량% 미만인, 우레탄그룹-함유 폴리이소시아네이트이다. 이러한 폴리이소시아네이트는 1,6-디이소시아네이토헥산과 분자량이 62 내지 400이며, 임의로 에테르 산소 브리지(bridges)를 함유하는 알칸디올을 NCo/OH당량비를 적어도 2.5:1로 하여 반응시킨 다음, 미반응된 과량의 1,6-디이소시아네이토헥산을 제거하여 수득할 수 있다. 성분(c)로서 사용되는 화합물은 임의로, 성분(c)의 이소시아네이트 반응성 그룹을 기준으로 하여, 임의로 에테르 브리지를 함유하는 2- 및/또는 3작용성 알칸디올 및/또는 트리올 50당량%까지와 함께 사용되는 디-및/또는 트리-알칸올아민이다. 알칸올아민 및 임의의 알칸디올 및/또는 알칼트리올은 500 미만의 분자량을 갖는다. 성분(c)의 디-및/또는 트리-알칸올아민은 성분(b) 100중량부당 3 내지 50중량부의 양으로 사용한다.

본 발명의 수행에 사용될 폴리이소시아네이트 성분(a)는 1,6-디이소시아네이토헥산을 기본으로 하며 우레탄 그룹을 함유하는 폴리이소시아네이트이다. 이들 폴리이소시아네이트는 모노머성 1,6-디이소시아네이토 헥산 2중량% 미만, 바람직하게는 1중량% 미만을 함유한다. 이들은 1,6-디이소시아네이토헥산을, 분자량이 62 내지 400이며 임의로 에테르 그룹을 함유하는 알칸디올 또는 이러한 알칸디올의 혼합물과 반응시켜 수득할 수 있다. 반응은 NCO/OH당량비를 2.5 : 1이상, 바람직하게는 8 : 1 내지 15 : 1로 하여 수행한다. 미반응 1,6-디이소시아네이토헥산은 반응이 완결된 후, 예를 들어 추출(n-헥산으로)하거나 바람직하게는 증류(예를 들어 박층 증발기를 사용하여)시켜 제거한다. 디이소시아네이트와 알칼디올 사이의 반응은 일반적으로 60 내지 100℃의 온도범위내에서 수행한다.

적합한 알칸디올의 예는 다음과 같다 : 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 테트라에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 트리프로필렌글리콜, 테트라프로필렌글리콜, 1,2-, 1,4- 및 2,3-디히드록시-부탄, 1,6-디히드록실헥산, 시판되고 있는 옥탄디올 이성체들의 혼합물 또는 임의로 에테르 브리지를 함유하는 이러한 알칸디올의 혼합물. 이소시아네이트 예비중합체의 제조에 사용되는 알칸디올은 바람직하게는 디-및/또는 트리프로필렌글리콜이며, 디프로필렌글리콜이 특히 바람직하다.

성분(b)는 히드록실 말단 그룹 2 또는 3개를 함유하는 분자량 500 내지 10,000 (바람직하게는 2000 내지 8000)의 폴리에테르 폴리올 하나 이상, 또는 히드록실 작용성(평균) 2 내지 3개를 갖는 상술한 분자량 범위의 폴리에테르 폴리올의 혼합물이다. 이 폴리에테르 폴리올은 글리세롤, 트리메틸올프로판, 물, 프로필렌글리콜 또는 에틸렌글리콜과 같은 적합한 출발물질(starter)분자의 알콜실화에 의해 공지된 방법으로 수득할수 있다. 상술한 히드록실 작용성을 갖는 2- 및 3-작용성 폴리에테르 폴리올의 혼합물을 사용하는 경우, 이들 혼합물은 적합한 출발물질 혼합물을 알콕실화시키거나, 별도로 제조된 폴리에테르 폴리올을 혼합하여 제조할 수 있다. 사용되는 알콕실화제는 프로필렌 옥사이드 또는 에틸렌 옥사이드 또는 이들의 혼합물일 수 있지만, 폴리에테르 폴리올의 폴리에테르쇄는 바람직하게는 프로필렌 옥사이드 단위 적어도 50중량%를 함유하는데 단, 알콕실화 반응에서는, 공정에 투입되는 총알킬렌 옥사이드의 총중량을 기준으로 하여, 5중량% 이상, 바람직하게는 10중량%의 순수한 에틸렌 옥사이드를 최종적으로 사용하여야 한다. 성분(b)에서 이러한 에틸렌 옥사이드-부가된 폴리에테르 폴리올의 비율은 성분(b)의 총중량을 기준으로 80중량% 이상인 것이 바람직하다. 말단 위치에 상술한 비율의 에틸렌 옥사이드 단위를 함유하는 에티렌-옥사이드 부가된 에틸렌 옥사이드 단위를 함유하는 에틸렌-옥사이드 부가된 폴리에테르 폴리올만을 사용하는 것이 특히 바람직하다. 가장 바람직한 폴리에테르 폴리올은 적합한 출발분자의 예로서 상기 언급한 출발 분자를 프로폭실화한 다음, 이어서 프로폭실화 생성물을 에톡실화하여 수득되는 것이다. 이 방법을 사용하는 경우, 프로필렌 옥사이드 대 에틸렌 옥사이드의 중량비는 50 : 50 내지 95 : 5, 바람직하게는 70 : 30 내지 90 : 10의 범위이어야 한다.

폴리에테르 폴리올의 분자량은 히드록실 작용성 및 히드록실 그룹 함량으로부터 계산할 수 있다.

성분(c)는 이소시아네이트 부가 반응에서 2- 및/또는 3-작용성인 분자량 500 이하의 하나의 화합물이다. 본 발명의 목적을 위한 성분(c)의 필수적 구성성분은 디- 및/또는 트리알칸올아민이다. 이러한 알칸올아민을 디에탄올아민, 트리에탄올아민 및 N-메틸-디에탄올아민과 같이 2급 또는 3급 아미노 그룹만을 갖는 것이 바람직하다. 디프로판올아민, 트리프로핀올아민 및 N-메틸-디프로판올아민과 같이 2급 히드록실 그룹을 함유하는 상응하는 화합물은 덜 바람직하다. 디에탄올아민이 특히 바람직하다. 원칙적으로 이러한 디- 및/또는 트리알칸올아민의 혼합물이 사용될 수 있다.

이들 디- 및/또는 트리알칸올아민 이외에, 질소를 함유하지 않고 임의로 에테르 브리지를 함유하는 알칸디올 및/또는 트리올이 쇄연장제 또는 가교결합제로서 사용될 수 있다. 성분(c)는, 개개의 화합물의 이소시아네이트 반응성 그룹을 기준으로, 임의로 에테르 브리지를 함유하고 질소를 함유하지 않는 알칸디올 및/또는 트리올 50당량% 이하를 함유한다. 질소를 함유하지 않는 이러한 화합물의 예로는 성분(a)의 제조에 적합한 것으로 상기 언급한 디올, 및 글리세롤 및 트리메틸올 프로판과 같은 트리올, 분자량 500 이하인, 이들 트리올의 알콜실화 생성물(바람직하게 프로폭실화 생성물)이 포함된다.

성분(c)는, 성분(b) 100중량부당 디- 및/또는 트리알칸올아민 3 내지 50부, 바람직하게 5 내지 30부가 반응혼합물에 존재하도록 하는 양으로 사용된다.

본 발명의 실행에 유용한 촉매(d)는 주석원자에 결합된 알킬그룹이 탄소원자 1 내지 4개를 함유하며, 카복실산, 바람직하게는 지방족 카복실산의 불활성 탄화수소 잔기가 바람직하게는 탄소원자 7 내지 11개를 함유하는, 카복실산의 디알킬틴(Ⅳ)염을 포함한다.

이러한 주석 촉매의 예로는 디메틸틴 디라우레이트, 디메틸틴 디옥토에이트, 디부틸틴 디라우레이트 및 디메틸틴 디옥토에이트가 있다. 실예로서 언급된 디메틸틴 화합물이 바람직하게 사용되며 디메틸틴 디라우레이트가 특히 바람직하다.

촉매는 성분(B) 100중량부당 0.01 내지 5중량부, 바람직하게는 0.2 내지 2중량부의 양으로 사용된다.

임의로 사용될 수 있는 보조제 및 첨가제에는 발포제(blowing agent), 광안정화제 및 계면활성 첨가제가 포함된다.

적합한 발포제의 예로는 물 및/또는 아세톤, 에틸 아세테이트, 할로겐화 알칸(예 : 메틸렌 클로라이드, 클로로포름, 에틸리덴클로라이드, 비닐리덴클로라이드, 모노플루오로트리클로로메탄, 클로로디플루오로메탄 및 디클로로디플루오로메탄)과 같은 쉽게 휘발하는 유기물질이 있다. 발포작용은 또한 실온이상의 온도에서 분해하여 개스( 예 : 질소)를 방출하는 화합물을 첨가하여 얻을 수도 있다. 이러한 화합물의 예에는 아조디카본아미드 또는 아조-이소-부티르산 니트릴과 같은 아조화합물이 포함된다. 발포제의 다른예 및 발포제 사용에 관한 상세한 내용은 문헌[Kunststoff-Handbuch, Volume Ⅶ, published by Vieweg and Hochtlen, Carl-Hanser Verlag, Munich 1966, e.g.on pages 108 and 109, 453 to 455 and 507 to 510]에 기술되어 있다.

본 발명의 실행에 사용할 수 있는 광안정화제에는 4-벤조일옥시-2,2,6,6-테트라메틸-피페리딘, 4-벤조일옥시-1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딘, 비스-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딘)-세바케이트, 비스-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딘)-수베레이트 및 비스-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-도데칸디오에이트와 같은 피레리딘 유도체 : 2,4-디히드록시- 2,-히드록시-4-메톡시-,2-히드록시-4-옥톡시-, 2-히드록시-4-도데실옥시 및 2,2'-디히드록시-4-도데실옥시-벤조페논과 같은 벤조페논 유도체 : 2-(2'-히드록시-3',5'-디-3급-아밀페닐)-벤조트리아졸과 같은 벤조트리아졸 유도체 : 2-에틸-2'-에톡시- 및 4-메틸-4'-메톡시-옥살아닐리드와 같은 옥산아닐리드 : 살리실산 페닐 에스테르 자체, 살리실산-4-3급-부틸 페닐에스테르 및 살리실산-4-3급-옥틸-페닐에스테르 : α-시아노-β-메틸-4-메톡시-신남산 메틸 에스테르, α-시아노-β-메틸-4-메톡시-신남산 부틸 에스테르, α-시아노-β-페닐-신남산 에틸 에스테르 및 α-시아노-β-페닐-신남산 이소옥틸 에스테르와 같은 신남산 유도체 : 및 4-메톡시-벤질리덴 말론산 디메틸 에스테르, 4-메톡시벤질리덴 말론산 디에틸 에스테르 및 4-부톡시-벤질리덴-말론산 디메틸 에스테르와 같은 말론산 유도체가 포함된다.

상술한 광안정화제는 단독으로 사용하거나 혼합물로서 사용한다. 피페리딘-과 벤조트리아졸-유도체의 혼합물이 바람직하다.

본 발명에서는 또한 계면활성 첨가제(유화제 및 발포 안정화제)를 사용할 수 있다. 적합한 유화제는 리시놀레산 설포네이트 도는 지방산의 나트륨염, 및 올레산 디에틸아민 임 스테아르산 디에탄올아민과 같은 지방산과 아민의 염을 포함한다. 설폰산의 알칼리금속염 및 암모늄염(예 : 리시놀레산과 같은 도데실벤젠 설폰산의 염, 중합성 지방산의 알칼리금속염 및 암모늄 염을 계면활성 첨가제로서 사용할 수 있다. 에톡실화 노닐 페놀을 또한 사용할 수도 있다.

일반적으로 사용되는 발포 안정화제는 폴리에테르 실록산, 특히 수용성인 화합물이다. 이들 화합물은 일반적으로 폴리디메틸실록산 잔기에 연결된 에틸렌 옥사이드와 프로필렌 옥사이드의 공중합체이다. 이러한 종류의 발포 안정화제는 미합중국 특허 제2,834,748호, 제2,917,480호 및 제3,629,308호에 기술되어 있다. 독일연방공화국 공개공보 제 2,558,523호에 기술된 바와 같은, 알로파네이트 그룹에 의해 분지된 폴리실록산-폴리옥시알킬렌 공중합체는 특히 흥미로운 것이다.

상술한 유화제 및 안정화제는 바람직하게는 단독으로 사용하지만 어떠한 혼합물로도 사용될 수 있다.

임의로 사용될 수 있는 다른 보조제 및 첨가제로는 파라핀 또는 지방 알코올과 같은 공지의 조절제 : 안료 및 염료 : 트리스-클로로에틸-포스페이트 또는 암모늄 포스페이트 및 폴리포스페이트와 같은 공지의 난연제 : 황산 바륨, 규조토(kieselguhr), 카본블랙 및 백악과 같은 충진제 : 및 보강유리 섬유가 포함된다. 본 발명을 실행함에 있어서는 또한 공지의 내부 이형제를 사용할 수도 있다.

본 발명의 공정을 수행함에 있어, 바람직하게는 성분(b)와 (c)를 먼저 혼합하여 ＂폴리올 성분＂을 형성시키고, 이어서 이를 소위 ＂원-쇼트 시스템(one-shot system)＂으로서 폴리이소시아네이트 성분(a)로 끌처리한다. ＂폴리올 성분＂을 폴리이소시아네이트 성분(a)와 혼합하기 전에, 촉매(d) 및, 사용되는 경우, 보조제 및 첨가제를 상술한 반응물에 혼입시킨다. 즉, 예를들어, 유기 발포제 및 광안정화제는 폴리이소시아네이트 성분(a)에 첨가할 수 있으며, 촉매(d) 및, 보조제 및 첨가제(사용하는 경우)는 폴리올에 가한다. 70 내지 130, 바람직하게는 75 내지 110 범위의 이소시아네이트 인덱스(=NCO/H-활성당량비율×100)가 상술한 성분으로부터 반응혼합물의 제조시에 관찰된다. 반응물 사출성형에 사용되는 장치와 같은 공지의 혼합장치를 사용한다. 성분(c)의 대부분으로 2급 아미노 그룹을 갖는 알칸올아민을 사용하는 경우, 이소시아네이트 인덱스는 바람직하게는 100 이하로 유지한다.

반응성 혼합물을 제조한 직후, 이를 밀폐된 주형(예 : 강철 또는 알루미늄 주형)에 도입시키는데, 주형의 내벽은 공지된 외부 이형제로 피복될 수 있다. 주형에 도입된 반응혼합물의 양 및 임의로 사용된 발포제의 양은 상형품의 목적하는 밀도에 따라 달라진다. 주형이 완전히 충진되는 경우, 수득되는 생성물은 사용되는 충진제의 성질 및 양에 따라, 밀도 약 1.0내지 1.4g/㎤를 가질 수 있는 고체 성형품이다. 주형이 단지 부분적으로 충진되고 동시에 발포제가 사용되는 경우, 수득되는 생성물은 미공성 성형품(밀도 0.8 내지 1.0g/㎤) 또는 발포된 부품(총밀도 약 0.1 내지 0.8, 바람직하게 0.3 내지 0.7g/㎤)이다. 모든 경우에 성형품은 완전한 표면(compact surface)이나 비-다공성 외부표면(non-cellular outer skin)을 갖는다.

주형에 도입될 혼합물의 온도는 일반적으로 20 내지 60℃, 바람직하게 20 내지 50℃이다. 본 발명의 공정에서, 주형은 40 내지 80℃, 바람직하게 55 내지 65℃의 온도로 유지시킨다. 성형된 제품은 일반적으로 3 내지 10분의 체류시간 후 주형으로부터 분리시킬 수 있다. 이렇게 수득된 탄성 성형품은 우수한 기계적 특성 및 광, 특히 UV광에 대한 우수한 안정성을 갖는다. 이들은 가구 또는 자동차 제조용 팔걸이 및 시트와 같은 가구용 부품, 공구 및 조작부재용 탄성핸들, 테이블 에지(edge)용 탄성 비딩(beading), 가구용 노크-내성코너(knock-resistant cormer), 자동차용 충격 흡수체 및 범퍼에 적합하다.

본 발명은 하기 실시예로 더 상세히 설명되며, 이들로 본 발명을 제한하려는 것은 아니고, 달리 언급이 없는 한 모든 부 및 퍼센트는 중량기준이다.

[실시예]

실시예에서는 하기 용어 및 표현이 사용된다.

폴리올 Ⅰ: 트리메틸올프로판의 프로폭실화 및 프로폭실화 생성물의 에톡실화에 의해 제조된 폴리에테르폴리올(PO : EO의 중량비=75 : 25), OH수 27.

폴리올 Ⅱ: 프로필렌 글리콜의 프로폭실화 후에 프로폭실화 생성물의 에톡실화에 의해 제조된 폴리에테르폴리올(PO : EO의 중량비=70 : 30), OH수, 28.

폴리올 Ⅲ: 트리메틸올프로판의 프로폭실화 및 프로폭실화 생성물의 에톡실화에 의해 제조된 폴리에테르폴리올(PO : EO중량비=82.5 : 17.5), OH수 35.

쇄연장제(chain lengthener)Ⅰ: OH수 1020의 트리메틸을 프로판의 프로폭실화 생성물.

TMP : 트리메틸올프로핀.

EG : 에틸렌 글리콜.

안정화제 Ⅰ: 시판품인 폴리에테르 폴리실록산 안정화제(유니온 카바이드사의 ＂stabilizer L5305＂).

안정화제 Ⅱ: 비스-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-세바케이트.

안정화제 Ⅲ: 2-(2'-히드록시-3',5'-디-t-아밀-페닐)-벤조트리아졸.

폴리이소시아네이트 Ⅰ: 몰비 10 : 1의 1,6-디이소시아네이토헥산과 디프로필렌글리콜의 박층 반응생성물: 모노머 함량 : 0.3% : NCO함량 : 14.3%.

폴리이소시아네이트 Ⅱ: 몰비 10 : 1의 1,6-디이소시아네이토헥산과 시판용 옥탄디올의 박층 반응 생성물: 모노머 함량 : 0.9% : NCO함량 : 15.5%.

폴리이소시아네이트 Ⅲ: 몰비 10 : 1의 1,6-디이소시아네이트헥산과 1,2-프로판디올 100중량부와 디프로필렌글리콜 154중량부의 혼합물의 박층 반응 생성물 : 모노머 함량 : 1.1% : NCO함량 : 17.9%.

표에 요약된 실시예 1 내지 8을 수행하기 위해서는, 표에 제시된 출발물질을 먼저 결합시켜 폴리올 또는 폴리이소시아네이트 성분을 형성시킨 다음 표에 제시된 이소시아네이트 인덱스를 제공하는데 필요한 비율로 실험실 교반기 중에서 함께 혼합한다. 약 25℃의 온도에서 반응 혼합물을 제조한 후 즉시, 반응 혼합물을 약 60℃로 유지되고 내부벽이 시판용 이형제(

Acmosil P 180 of Asmos, Bremen)로 피복된 20×20×1㎝의 밀폐가능한 알루미늄 주형에 도입시킨다. 주형에 도입된 반응 혼합물의 양은 모든 경우에 밀도 0.4g/㎤를 갖는 성형품의 제조에 알맞도록 계산된다. 5분의 체류시간후 성혐형을 주형으로부터 분리한다. 수득된 성형품은 모든 경우에 폐쇄된 표면층을 갖는 발포된 내광성 탄성 제품이다.

[표 1]

Claims (12)

1. 밀폐된 주형내에서, (a) 유리 1,6-디이소시아네이토헥산 함량이 2중량% 미만인, 1,6-디이소시아네이토헥산을 기본으로 하는 우레탄 그룹-함유 폴리이소시아네이트와, (b) 분자량이 500 내지 10,000이고 평균 히드록실 작용성이 2 내지 3인 폴리에테르 폴리올 또는 폴리에테르 폴리올의 혼합물 및 (c) 분자량이 500 이하이고 평균 작용성이 2 내지 3이며 임의로, 분자량 500 이하의 알칸디올 및/또는 알칸트리올 50당량% 이하를 함유하는 디- 및/또는 트리알칸올아민을, (d) 불활성 탄화수소 잔기에 탄소원자 7 내지 11개를 함유하는 지방족 카복실산의 디메틸틴(Ⅳ)염의 존재하에서, 이소시아네이트 인덱스가 70 내지 130이고 성분(b) 100중량부당 성분(c) 3 내지 50중량부가 사용되도록 하는 양으로 반응시킴을 특징으로 하여, 내광성 탄성 폴리우레탄 성형품을 제조하는 방법.
2. 제1항에 있어서, 폴리이소시아네이트 (a)가, NCO/OH당량비를 적어도 2.5 : 1로 하여, 1,6-디이소시아네이토헥산을 분자량이 62 내지 400이며 임의로 에테르 산소 브리지(bridge)를 함유하는 알칸디올과 반응시킨 후에 과량의 1,6-디이소시아에니토 헥산을 제거한 반응 생성물인 방법.
3. 제1항에 있어서, 분자량이 500 이하인, 이 작용성 알칸디올, 3작용성 알칸트리올 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹중에서 선택된 물질이 성분(c)의 50당량% 이하의 양으로 반응 혼합물 중에 포함되는 방법.
4. 제3항에 있어서, 디올 및/또는 트리올이 에테르 브리지를 함유하는 방법.
5. 제1항에 있어서, 폴리에테르 폴리올(b)의 적어도 80당량%가 순수한 에틸렌 옥사이드 적어도 10중량%(사용된 총알킬렌 옥사이드를 기준으로)로 더 알콕실화된, 적합한 출발(starter)분자의 알콕실화 생성물인 방법.
6. 제1항에 있어서, 성분(c)가 디에탄올아민 및/또는 트리에탄올아민인 방법.
7. 제6항에 있어서, 분자량이 500 이하이며, 평균 히드록실 작용성이 2 내지 3이고 임의로 에테르 그룹을 함유하는 질소를 함유하지 않는 알칸폴리올이 성분(c)의 50당량% 이하의 양으로 반응 혼합물중에서 포함되는 방법.
8. 제1항에 있어서, 성분(d)가 디메틸틴-디라우레이트인 방법.
9. 밀폐된 주형내에서, a) 유리 1,6-디이소시아네이토헥산 함량이 2중량% 미만인, 1,6-디이소시아네이토헥산을 기본으로 하는 우레탄 그룹-함유 폴리이소시아네이트와, b) 분자량이 500 내지 10,000이고 평균 히드록실 작용성이 2 내지 3인 폴리에테르 폴리올 도는 폴리에테르 폴리올의 혼합물 및 c) 분자량이 500 이하이고 평균 작용성이 2 내지 3이며, 임의로 분자량 500 이하의 알칸디올 및/또는 알칸트리올 50당량% 이하를 함유하는 디- 및/또는 트리알칸올아민을, d) 불활성 탄화수소잔기에 탄소원자 7 내지 11개를 함유하는 지방족 카복실산의 디메틸틴(Ⅳ)염의 존재하에서, 이소시아네이트 인덱스가 70 내지 130이고 성분(b) 100중량부당, 성분(c) 3 내지 50중량부가 사용되도록 하는 양으로 반응시켜 형성된, 내광성 탄성 폴리우레탄 성형품.
10. 제9항에 있어서, 폴리이소시아네이트(a)가, NCO/OH당량비를 적어도 2.5 : 1로 하여, 1,6-디이소시아네이토헥산을 분자량이 62 내지 400이며 임의로 에테르 산소 브리지를 함유하는 알칸디올과 반응시킨후에 과량의 1,6-디이소시아네이토헥산을 제거한 반응 생성물인 성형품.
11. 제9항에 있어서, 성분(c)가 분자량 500 이하의 알칸디올 및/또는 알칸트리올 50당량% 이하를 포함하는 성형품.
12. 제9항에 있어서, 성분(c)가 디에탄올아민 및/또는 트리에탄올아민인 성형품.