KR910004711B1 - Waterproof optical fiber cable - Google Patents

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Abstract

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Description

내수성 광섬유 케이블Water resistant fiber optic cable

제 1 도와 제 2 도는 본 발명 구체예의 단면도이다.1 and 2 are cross-sectional views of embodiments of the present invention.

본 발명은 충전제, 즉 수분이 외부로부터 케이블내로 침투되는 것을 방지하기 위한 수분차단물질을 내부에 갖고 있는 내수성 광섬유 케이블에 관한 것이다.The present invention relates to a water resistant optical fiber cable having a filler, i.e., a moisture barrier material therein for preventing moisture from penetrating into the cable from the outside.

광섬유 케이블의 외장(sheath)이 국부적으로 파열되는 경우에는 자연적으로 수분이 케이블내로 침입하여 케이블의 광투과성을 손상시키게 된다.If the sheath of the fiber optic cable is locally ruptured, moisture naturally enters the cable and impairs the light transmission of the cable.

광섬유 케이블에 대해서는 케이블내에 충전된 가스압을 고압으로 되게 감시함으로써 케이블 외장의 파열과 그에 따르는 케이블내로의 수분침투를 초기 검지하는 시스템이 제안된 바 있다. 그러나 이 제안된 감시 시스템은 고가이어서 과다한 비용의 케이블시스템을 요구한다.For optical fiber cables, a system has been proposed for initial detection of cable breakage and subsequent water penetration into the cable by monitoring the gas pressure charged in the cable to a high pressure. However, this proposed surveillance system is expensive and requires an excessively expensive cable system.

케이블 외장 바로 아래에 수분차단층을 마련하고, 케이블 외장내에 파열이 생기는 경우에도 케이블내로 수분이 침입하는 것을 직접 방지하기 위하여 상기 층의 내부공간을 수분차단물질로 채우는 방법도 제안된 바 있으며, 그 예를 들면 JECE-JAPAN-NCR(The Institute of and Communication Engineers of Japan, National Convention Record) No.1901(7∼344페이지), 1981과, JECE-JAPAN-NCR No.366(2∼102페이지) No.1810(7∼252페이지)와 No.1811(7∼253페이지), 1982가 있다. 이 방법은 상술한 감시시스템이 불필요하기 때문에 경제적이라는 이점을 갖는다.A method of providing a moisture barrier layer directly under the cable sheath and filling the inner space of the layer with a moisture barrier material in order to directly prevent moisture from entering the cable even in the event of a rupture in the cable sheath has been proposed. For example, JECE-JAPAN-NCR (The Institute of and Communication Engineers of Japan, National Convention Record) No. 1901 (pages 7 to 344), 1981 and JECE-JAPAN-NCR No. 366 (pages 2 to 102) .1810 (pages 7-252) and No. 1811 (pages 7-253), 1982. This method has the advantage of being economical because the above-described monitoring system is unnecessary.

광섬유용으로 공지된 수분차단물질은 실온에서 고체이거나 높은 점성의 액체이다. 따라서 이와 같은 물질은 케이블 제조과정중 케이블내에 충전하기전에 가열 용융시키거나 또는 그의 점도를 감소시킨다. 종래의 수분차단물질은 충전후 냉각시켰을 때 항상 수축하면서 고화하거나 높은 점성으로 되기 때문에 다음과 같은 결점을 갖는다.Moisture barrier materials known for optical fibers are either solid or high viscosity liquids at room temperature. Such materials thus heat melt or reduce their viscosity prior to filling into the cable during cable manufacturing. Conventional moisture barrier materials have the following drawbacks because they solidify or become highly viscous while shrinking when cooled after filling.

(1) 수축으로 인하여 수분차단층과 수분차단물질 사이의 경제면이나 또는 수분차단물질과 케이블 심(芯)내의 광섬유 사이의 경계면에 간극이 생기며, 그 결과 수분이 케이블내로 침입하면 케이블의 종방향 간극을 따라 물이 히르게 된다.(1) Due to shrinkage, gaps occur in the economic surface between the moisture barrier layer and the moisture barrier material or at the interface between the moisture barrier material and the optical fiber in the cable core, and as a result, when moisture enters the cable, the longitudinal gap of the cable The water will run along.

(2) 광섬유는 가늘고 가요성이 있으며 따라서 용이하게 굽힐수 있는 것이나, 충전후 냉각되면 급속히 점성이 커지거나 굳어지는 수분차단물질에 의하여 구속을 받는다. 더욱이 이 물질의 수축은 섬유의 미소굴곡을 유발하여 광투과손실을 증가시키는 결과를 초래한다. 특히 케이블이 겨울동안에 혹은 냉기후중에서 사용되는 경우, 상기 물질은 더욱 현저하게 수축하여 구속력을 증가시키고, 그에 따라서 광투과손실이 더욱 증가하게 된다.(2) Fibers are thin and flexible and therefore can be easily bent, but are constrained by moisture blocking materials that quickly become viscous or solidified after cooling. Moreover, shrinkage of this material leads to micro bending of the fiber, resulting in increased light transmission loss. Particularly when the cable is used during the winter or in cold weather, the material shrinks more markedly to increase the binding force and thus the light transmission loss.

(3) 수분차단물질은 고화후 케이블로부터 제거하기 곤란하기 때문에 케이블의 연결을 고도로 정밀하게 하기는 곤란하고 또는 장시간이 소요된다.(3) Since moisture barrier material is difficult to remove from the cable after solidification, it is difficult to make the cable connection highly precise or it takes a long time.

본 발명의 목적은 새로운 내수성 광섬유 케이블을 제공하는 것이다.It is an object of the present invention to provide a new water resistant fiber optic cable.

본 발명의 또 하나의 목적은 실온에서 케이블의 내부를 충전하기 용이하며 우수한 수분차단 효과를 발휘할 수 있는 특수한 수분차단물질을 갖는 내수성 광섬유 케이블을 제공하는 것이다.It is another object of the present invention to provide a water resistant optical fiber cable having a special moisture barrier material which is easy to charge the inside of the cable at room temperature and can exert an excellent moisture barrier effect.

본 발명은 수분차단층과, 수분차단층 내부에 위치한 광섬유와, 수분차단층과 광섬유사이의 공간을 채우는 수분차단물질로 구성되는 광섬유 케이블을 제공하는 바, 이 수분차단물질은 3 × 104포아즈 미만(JISK2220-1980,5,15에 따라 40℃와 10초-1의 전단속도에서 측정)의 겉보기점도를 가지며 또한 85내지 475(JIS K2220-1980,5.30에 따라 25℃에서 측정)의 가공 침투성을 갖는다.The present invention provides an optical fiber cable composed of a moisture barrier layer, an optical fiber located inside the moisture barrier layer, and a moisture barrier material filling a space between the moisture barrier layer and the optical fiber, wherein the moisture barrier material comprises 3 × 10 4 packets. Processing of 85 to 475 (measured at 25 ° C in accordance with JIS K2220-1980,5.30) with an apparent viscosity of less than azure (measured at 40 ° C and 10 sec -1 shear rate in accordance with JISK2220-1980,5,15) It has permeability.

제 1 도와 제 2 도는 본 발명의 실시예를 나타내는 단면도이다.1 and 2 are cross-sectional views showing embodiments of the present invention.

제 1 도와 제 2 도를 참조하면, 유사 표시번호는 유사부분을 나타내는 것으로, 광섬유 단위(1)가 도시되어 있는바, 이 섬유단위는 각각 단일의 광섬유나 다수 광섬유의 가닥, 장력부재(2), 광섬유단위(1)의 조립체를 수분차단 테이프로 종방향으로 겹쳐서 둘러싸거나 또는 이 조립체 주위에 수분차단 테이프를 감거나 하여 형성시킨 수분차단층(3)과, 외장(4)과, 수분차단층(3) 내부의 공간을 채우는 수분차단물질(5)로 구성된다.Referring to FIGS. 1 and 2, like reference numerals denote like parts, and an optical fiber unit 1 is shown, each of which is a single optical fiber or strands of a plurality of optical fibers, and a tension member 2. A moisture barrier layer 3 formed by enclosing the assembly of the optical fiber unit 1 longitudinally with a moisture barrier tape or by winding a moisture barrier tape around the assembly, the sheath 4 and the moisture barrier layer. (3) It is composed of a moisture barrier material (5) to fill the space inside.

수분차단테이프는 동, 알루미늄, 납 등과 같은 금속 또는 염화폴리비닐리덴, 폴리클로로플루오로에틸렌, 2방 배향성 폴리프로필렌등과 같은 높은 수분차단능을 갖는 고 유기중합체로 제조된 테이프일 수 있다. 수분차단테이프는 중첩부에서 테이프끼리 접착하도록 된 편면 접착층의 것이 바람직하나, 수분차단층(3)을 외장(4)에 접착시킬 접착층도 갖는 2중 접착층의 것이 더욱 바람직하다.The moisture barrier tape may be a tape made of a metal such as copper, aluminum, lead, or the like, or a high organic polymer having high moisture barrier ability, such as polyvinylidene chloride, polychlorofluoroethylene, bidirectionally oriented polypropylene, or the like. The moisture barrier tape is preferably a single-sided adhesive layer which is to be bonded to the tapes at the overlapping portion, but more preferably a double adhesive layer having an adhesive layer for adhering the moisture barrier layer 3 to the exterior 4.

외장(4) 자체는 단순한 수분차단구조로 되어 있거나, 또는 수분차단층(3) 대신에 수분차단층으로서도 작용할 수 있도록 수분차단재료(방수성재료)로 제조될 수도 있다.The sheath 4 itself may have a simple moisture barrier structure, or may be made of a moisture barrier material (waterproof material) so as to act as a moisture barrier layer instead of the moisture barrier layer 3.

장력부재(2)는 항상 필요한 것은 아니지만, 광섬유는 일반적으로 낮은 기계적으로 강도를 갖기 때문에, 바람직하게 사용된다. 제 1 도 내지 제 2 도에 도시된 바와같이, 다양한 구조와 재질로 된 장력부재(2) 사용 가능하다.The tension member 2 is not always necessary, but is preferably used because the optical fiber generally has low mechanical strength. As shown in FIGS. 1 to 2, tension members 2 of various structures and materials can be used.

제 1 도를 참조하면 광섬유단위(1)는 케블라(Kevlar

Figure kpo00001
)와 같은 유기중합체섬유의 끈형태로 된 장력부재(11)주위에 배치된 6개의 광섬유 조립체(12)를 포함한다. 지지테이프(13)가 조립체 주위에 감겨져 있다. 전기절연케이블이 장력부재(2)로서 사용되며, 그 주위에는 8개의 광섬유단위(1)가 배열되어 있다.Referring to FIG. 1, the optical fiber unit 1 is Kevlar.
Figure kpo00001
And six optical fiber assemblies 12 disposed around the tension member 11 in the form of a string of organic polymer fibers. A support tape 13 is wound around the assembly. An electrically insulated cable is used as the tension member 2, and eight optical fiber units 1 are arranged around it.

제 2 도를 참조하면, 와이어를 꼰 줄로 구성되는 장력부재(2)가, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 나일론 등과 같은 유기중합체로 제조된 스페이서와 함께 마련되어 있다. 스페이서(7)는 그의 외주변에, 광섬유(12)의 외경보다 폭과 깊이가 약간 큰 다수의 나선형 홈을 갖는다. 광섬유는 홈에 충전되는 수분차단물질에 매몰되어 각 홈(21)에 제공된다. 전술한 구조를 갖는 지지테이프(6)가 상기와 같은 방법으로 스페이서(7) 주위에 감겨져 있다. 광섬유는 이와 같은 구조로 되어 있기 때문에 각 광섬유(12)는 그의 홈(21)을 획정하는 스페이서(7)의 벽에 의하여 그의 3면이 보호되고, 수분차단물질내에 에워싸이며, 외측은 지지테이프(6)에 의하여 지지된다. 따라서 광섬유(12)는 외력으로부터 충분히 보호된다.Referring to FIG. 2, a tension member 2 composed of braided wires is provided with a spacer made of an organic polymer such as polyethylene, polypropylene, nylon, or the like. The spacer 7 has a plurality of helical grooves on its outer periphery that are slightly larger in width and depth than the outer diameter of the optical fiber 12. The optical fiber is buried in the moisture blocking material filled in the grooves and provided to each groove 21. A supporting tape 6 having the above-described structure is wound around the spacer 7 in the same manner as described above. Since the optical fiber has such a structure, each optical fiber 12 has its three surfaces protected by the wall of the spacer 7 defining its groove 21, surrounded by a moisture barrier material, and the outside of the support tape. (6) is supported. Therefore, the optical fiber 12 is sufficiently protected from external force.

본 발명에서 사용될 수분차단물질은 JIS K2220-1980에 따라 25℃에서 측정했을 때 85내지 475의 가공 침투성을 갖는다.The moisture barrier material to be used in the present invention has a process penetration of 85 to 475 as measured at 25 ° C. according to JIS K2220-1980.

가공침투성이 85미만인 물질은 단단하며, 따라서 충전전에 가열에 의하여 연화시킬 필요가 있다. 이와 같은 물질은 저온에서 고화하는 경향이 있다.Materials with less than 85 workability are hard and therefore need to be softened by heating prior to filling. Such materials tend to solidify at low temperatures.

한편 가공침투성이 475이상인 물질은 과다한 유동성을 가지며, 따라서 경사되거나 수직위치에 설치된 케이블중에 포함되는 경우에는 그 물질이 케이블내에서 하향 유동하여 저위치의 케이블 부분내에 압력이 생기게 하고, 따라서 외장내에 파열을 유발하거나 또는 상부케이블 부분내에는 공동을 생기게 할 가능성이 있다. 따라서 바람직하게는 25℃에서 100내지 450, 더욱 바람직하게는 100 내지 450, 가장 바람직하게는 200 내지 400의 가공침투성을 갖는 수분차단물질을 사용한다. 더욱 바람직한 그리이스는 가공침투성이 25℃에서 100내지 450, 특히 120 내지 385인것이며 -30℃에서 적어도 100의 미가공 침투성을 갖는 것도 역시 바람직하다.On the other hand, a material with a work permeability of 475 or more has excessive fluidity, and therefore, if it is included in a cable installed in an inclined or vertical position, the material flows downward in the cable, causing pressure in the cable portion at the lower position, and thus rupturing in the sheath. It is possible to cause cavities or to create cavities in the upper cable part. Therefore, a moisture barrier material having a process permeability of preferably from 100 to 450, more preferably from 100 to 450, most preferably from 200 to 400 is used at 25 ° C. More preferred greases are those having a process permeability of 100 to 450, in particular from 120 to 385 at 25 ° C, and also having a raw permeability of at least 100 at -30 ° C.

상기한 것 이외에도 본 발명에서도 사용될 수분차단물질은 JIS K2220-1980, 5.15에 따라 40℃와 10초-1의 전단속도에서 측정한 겉보기 점도가 3×104포아즈 이하이다. 상업적인 관점에서 볼 때 문제점이 없고 효율이 높은 본 발명의 광섬유케이블을 제조하는 것은 대단히 중요하다. 이 목적을 달성하기 위하여는 수분차단 물질이 상기한 낮은 겉보기 점도를 가져야 한다. 겉보기 점도가 3×104포아즈 이상인 물질은 케이블내를 고압으로 충전시킬 필요가 없게 되며, 이 고압은 케이블내 광섬유의 미소굴곡을 야기시켜서 결과적으로 광투과손실을 증가시킨다. 한편 상기한 문제점을 피하기 위하여 이와 같은 고점성 물질을 저압으로 초리하는 경우, 케이블의 내부공간이 물질로 불충분하게 충전되어 케이블의 수분차단성이 빈약해 진다.In addition to the above, the moisture barrier material to be used in the present invention has an apparent viscosity measured at 40 ° C. and a shear rate of 10 seconds −1 or less according to JIS K2220-1980, 5.15 of 3 × 10 4 poise or less. From a commercial point of view, it is very important to manufacture the optical fiber cable of the present invention without problems and with high efficiency. In order to achieve this goal, the moisture barrier material should have the low apparent viscosity described above. Materials with apparent viscosities of 3x10 4 poise or higher do not need to be charged into the cable at high pressures, which results in micro bending of the optical fiber in the cable, resulting in increased light transmission loss. On the other hand, in order to avoid such a problem, when the high-viscosity material is isolated at low pressure, the inner space of the cable is insufficiently filled with the material, and the moisture barrier property of the cable becomes poor.

상기한 이유에 의하여 본 발명에 있어서는 27000포아즈 미만, 더욱이는 25000포아즈 미만의 겉보기 점도를 갖는 저점도의 수분차단물질이 바람직하게 수용된다. 물질의 취급용이성과 케이블 제조용이성 및 제조된 케이블의 질을 고려하건대 가장 바람직한 수분차단물질은 25℃에서 150내지 350의 가공침투성과 100 내지 6,000c.St의 겉보기점도를 갖는 것이다.For the above reason, in the present invention, a low viscosity moisture barrier material having an apparent viscosity of less than 27000 poises, more than less than 25000 poises is preferably accommodated. Considering the ease of handling of materials and the ease of cable manufacture and the quality of the cables produced, the most preferred moisture barrier materials have a process permeability of 150 to 350 at 25 ° C. and an apparent viscosity of 100 to 6,000 c.St.

본 발명에 있어서는 상기한 요건을 만족시키기만 한다면, 다양한 종류의 화학물질을 수분차단물질로서 사용할 수 있다. 이들중 그리이스가 수분차단물질의 바람직한 실시예이다. 그리이스는 천연 또는 합성유기액 체내에 고체중점제가 콜로이드상 또는 미셀상으로 분산된 분산액으로서 정의된다는 것은 일반적으로 공지되어 있다. 본 발명에 유용한 수분차단물질을 구성하는 그리이스는 상기한 바와 같이 정의된 것으로서, 특정 가공침투성 및 겉보기점도를 갖고 있으며, 너무 연하거나 단단하거나 너무 점성이 큰 것은 제외되는 것이다.In the present invention, as long as the above requirements are satisfied, various kinds of chemicals can be used as the moisture barrier material. Of these, grease is a preferred embodiment of the moisture barrier material. It is generally known that grease is defined as a dispersion in which a solid thickener is dispersed in the colloidal or micelle phase in a natural or synthetic organic liquid body. The greases constituting the moisture barrier material useful in the present invention are defined as described above, and have a specific process permeability and apparent viscosity, and are excluded from those that are too soft, too hard or too viscous.

유용한 천연 또는 함성유기액체의 실예는 다음과 같다.Examples of useful natural or aqueous organic liquids are as follows.

(1)천연유기액체(1) natural organic liquids

1.1) 변압기유, 스핀들유, 전기절연유, 기계유 등과 같이 석유로부터 나온 기름.1.1) Oil derived from petroleum such as transformer oil, spindle oil, electric insulating oil, machine oil, etc.

1.2) 송진유, 피마자유, 올리브유, 고레유 등과 같은 동물유와 식물유.1.2) Animal and vegetable oils such as rosin oil, castor oil, olive oil and gorilla oil.

(2) 합성유기액체(2) Synthetic organic liquid

2.1) 폴리부텐, α-올리핀 올리고머, 염화파라핀, 액상고무등과 같은 탄화수소유.2.1) hydrocarbon oils such as polybutene, α-olipine oligomer, paraffin chloride, liquid rubber and the like.

2.2) 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜등과 같은 글리콜류.2.2) Glycols such as polyethylene glycol and polypropylene glycol.

2.3) 디옥틸세바스산에스테르, 디옥틸아디프산에스테르 및 염화폴리비닐용 가소제로서 사용되는 기타 에스테르.2.3) Dioctyl sebacic acid ester, dioctyladipic acid ester and other esters used as plasticizers for polyvinyl chloride.

2.4) 디-2-에틸헥실프탈레이트, 폴리디메틸실록산, 폴리트리플루오로클로로에틸렌등과 같은 기타 합성 오일.2.4) Other synthetic oils such as di-2-ethylhexylphthalate, polydimethylsiloxane, polytrifluorochloroethylene and the like.

상기 천연 및 합성액체중, 광섬유에 용이하게 충전시킬수 있는 그리이스를 제조한다는 관점에서 볼 때 40℃에서 4 내지 10,000c.St 더욱이는 20 내지 1,000c.St의 동점도를 갖는 것이 바람직하게 사용된다.From the viewpoint of producing grease which can be easily filled into the optical fiber among the natural and synthetic liquids, those having a kinematic viscosity of 4 to 10,000 c.St and 20 to 1,000 c.St at 40 ° C. are preferably used.

유용한 중점제의 실예는 다음과 같다.Examples of useful midpoints are as follows.

1)금속비누류1) metal soaps

예컨대 Ba,Sr,Zn,Pb,Cd,K,Na,Ca,Li,Al 및 유사금속의 유기산염, 바람직한 유기산은 개미산, 아세트산, 프로피온산, 부틸산, 발레르산, 카프로산, 벤조산등과 같은 탄소수가 1 내지 7인 것과, 카프릴산, 카프프산, 라울산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 아라크산, 베헨산, 세로트산, 몬탄산, 올레산, 리놀산, 리놀렌산, 아젤라산, 세바스산, 프탈산과 같은 탄소수 8 내지 36의 것과, 야자지방산, 수지 지방산, 피마자지방산, 평지씨지방산, 어유지방산, 고래유지방산 및 이들의 수소첨가된 지방산등과 같은 천연산들이다.For example, organic acid salts of Ba, Sr, Zn, Pb, Cd, K, Na, Ca, Li, Al and similar metals, preferred organic acids are carbon atoms such as formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, valeric acid, caproic acid, benzoic acid, etc. Is 1 to 7, caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, arachic acid, behenic acid, seric acid, montanic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, azelaic acid, seba Natural acids, such as those having 8 to 36 carbon atoms such as succinic acid and phthalic acid, and palm fatty acids, resin fatty acids, castor fatty acids, rapeseed fatty acids, fish oil fatty acids, whale oil fatty acids, and hydrogenated fatty acids thereof.

금속비누의 실예로는 벤조산 스테아르산 알루미늄, 아세트산 베헨산나트륨, 아세트산 스테아르산바륨, 아세트산부틸산 스테아르산칼슘, 세바스산 12-히드록시-스테아르산 카프로산리튬, 수소첨가된 수지지방산의 나트륨염, 수소첨가된 수지지반산의 바륨염, 수소첨가된 피마자 지방산의 칼슘염, 수소첨가된 파마자지방산과 수소첨가된 평지씨지방산의 리튬염, 아시트산과 수지지방산의 칼륨염, 아세트산과 수소첨가된 야자지방산의 칼슘염, 부틸산과 야자지방산과 평지씨지방산의 나트륨염, 벤조산베헨산 알루미늄, 벤조산의 알루미늄염 및 수소첨가된 어유지방산등.Examples of metal soaps include aluminum stearate benzoate, sodium behenate acetate, barium stearate acetate, calcium stearate butyl acetate, 12-hydroxy-stearic acid caproate lithium, sodium salt of hydrogenated resin fatty acid, Barium salt of hydrogenated resin half acid, calcium salt of hydrogenated castor fatty acid, lithium salt of hydrogenated perma fatty acid and hydrogenated rapeseed fatty acid, potassium salt of acitic acid and resin fatty acid, acetic acid and hydrogenated Calcium salt of palm fatty acid, sodium salt of butyl acid and palm fatty acid and rapeseed fatty acid, aluminum benzoate behenate, aluminum salt of benzoic acid and hydrogenated fish oil fatty acid.

2) 비-비누류2) non-soap

2.1) 다음 일반식으로 표시되는 화합물과 같은 요소화합물2.1) Urea compounds such as compounds represented by the following general formula

R1NH-(CONH-R2-NH)n-CONH-R3Of R 1 NH- (CONH-R2-NH) n-CONH-R 3

이 식에서, R1,R2,R3는 탄화수소기이고 n의 값은 1 내지 6의 양의 정수이다. 요소화합물은 예컨대 모노아민과/또는 모노이소시아테이트를 디아민과/또는 디이소시아테이트와 반응시켜서 얻는다. 이 반응에서 상기 일반식의 R1과 R2는 모노아민이나 모노이소시아테이트의 잔기이며, R2는 디아민이나 디이소시아테이트의 잔기이다.In this formula, R 1 , R 2 , R 3 are hydrocarbon groups and the value of n is a positive integer of 1 to 6. Urea compounds are obtained, for example, by reacting monoamines and / or monoisocyanates with diamines and / or diisocyates. R 1 in the formula in a reaction with R 2 is a residue of the monoamine or monoyi SOCCIA lactate, R 2 is the residue of a diamine or a diimide SOCCIA press.

R1과 R3의 바람직한 탄소수는 3 내지 22, 특히 5 내지 22이다. R2의 바람직한 탄소수는 2 내지 22, 특히 3 내지 15이다.Preferred carbon numbers of R 1 and R 3 are 3 to 22, in particular 5 to 22. Preferred carbon number of R <2> is 2-22, especially 3-15.

n이 6보다 큰 요소화합물은 너무 점성이 크고, 이와 같은 요소화합물을 함유하는 그리이스도 역시 점성이 너무크다. 따라서 n의 바람직한 값은 1 내지 4, 특히 1 내지 2이다.Urea compounds with n greater than 6 are too viscous, and greases containing such urea compounds are too viscous. The preferred value of n is therefore 1 to 4, in particular 1 to 2.

R1,R2및 R3는 포화 불포화의 지방족, 방향족 또는 지방환상탄화수소기이다.R 1 , R 2 and R 3 are saturated unsaturated aliphatic, aromatic or alicyclic hydrocarbon groups.

R1이나 R3의 실예는 알킬, 알케닐, 아릴, 아릴알킬, 시클로알킬, 시클로알킬 알킬등이며, R2의 실예로는 R1이나 R3의 상기 예에 상응하는 2가의 기가 있다. 모노아민의 실예로는 옥틸아민, 노닐아민, 데실아민, 트리데실아민, 스테아릴아민, 라우릴아민 등과 같은 지방족아민과, 시클로헥실아민, 디메틸시클로헥실아민, 부틸시클로헥실아민 등과 같은 지방환상아민과, 크실리딘, 페닐프로필아민, 페닐부틸아민, 톨루이딘등과 같은 방향족 아민등이 있다. 디아민의 실예로는 헥산디아민, 옥탄디아민, 헥사데카디아민 등과 같은 지방족 디아민과, 디아미노시클로헥산, 디아미노시클로옥탄, 디시클로헥실메탄디아민 등과 같은 지방환상디아민과, 페닐렌디아민, 벤지딘등과 같은 방향족 디아민등이 있다.Silye of R 1 or R 3 is such as alkyl, alkenyl, aryl, arylalkyl, cycloalkyl, cycloalkylalkyl, silye as the R 2 is a divalent group corresponding to the examples of R 1 or R 3. Examples of monoamines include aliphatic amines such as octylamine, nonylamine, decylamine, tridecylamine, stearylamine, and laurylamine, and alicyclic amines such as cyclohexylamine, dimethylcyclohexylamine, butylcyclohexylamine, and the like. And aromatic amines such as xyldine, phenylpropylamine, phenylbutylamine, toluidine and the like. Examples of diamines include aliphatic diamines such as hexanediamine, octanediamine, hexadecadiamine, and alicyclic diamines such as diaminocyclohexane, diaminocyclooctane, dicyclohexylmethanediamine, and the like, such as phenylenediamine and benzidine. Aromatic diamines;

모노이소시아네이트의 실예로는 헥실이소시아네이트, 헥사데실이소시아네이트 등과 같은 지방족 모노이소시아네이트와, 시클로헥실이소시아네이트, 시클로옥틸이소시아네이트등과 같은 지방환상 모노이소시아네이트와, 페닐이소시아네이트, 톨릴이소시아네이트등과 같은 방향족 모노이소시아네이트가 있다.Examples of monoisocyanates include aliphatic monoisocyanates such as hexyl isocyanate, hexadecyl isocyanate and the like, alicyclic monoisocyanates such as cyclohexyl isocyanate and cyclooctyl isocyanate, and aromatic monoisocyanates such as phenyl isocyanate and tolyl isocyanate.

디이소시아네이트의 실예로는 헥산디이소시아네이트, 데칸디이소시아네이트 등과 같은 지방족 디이소시아네이트와, 페닐렌디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트 등과 같은 방향족 디이소시아네이트가 있다.Examples of diisocyanates include aliphatic diisocyanates such as hexane diisocyanate, decane diisocyanate and the like, and aromatic diisocyanates such as phenylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate and the like.

이소시아네이트와 아민과의 반응은 여러가지 방법으로 수행될 수 있다. 그 한예로서, 소요량의 디이소시아네이트와 또한 필요한 경우에는 모노이소시아테이트를 용해하고 있는 상기한 유기액체에 소요량의 디아민이나 모노아민을 가하고, 이 혼합물을 10 내지 200℃의 반응온도에서 잘 교반한다.The reaction of the isocyanate with the amine can be carried out in various ways. As an example, a required amount of diamine or monoamine is added to the above-mentioned organic liquid in which a required amount of diisocyanate and, if necessary, monoisocyanate is dissolved, and the mixture is stirred well at a reaction temperature of 10 to 200 캜.

2.2) N-라우코일-L-글리탐산-1α, 1"-n-부틸아미드등과 같은 아미노산-형 오일겔화제.2.2) Amino acid-type oil gelling agents such as N-laucoyl-L-glytamic acid-1α, 1 "-n-butylamide, and the like.

2.3) 셀루로오즈의 4차암모늄염, 댁스트린의 지방산 에스테르 등과 같은 셀루로오즈 유도체.2.3) cellulose derivatives, such as quaternary ammonium salts of cellulose, fatty acid esters of daxtrins, and the like.

2.4) 산화알루밈늄겔, 산화티탄겔, 실리카겔 등과 같은 산화금속겔.2.4) Metal oxide gels, such as aluminum oxide gels, titanium oxide gels, silica gels, and the like.

2.5) 벤토나이트, 프탈로시아닌, 유기수지분말 등과 같은 기타 증점제.2.5) Other thickeners such as bentonite, phthalocyanine, organic resin powder and the like.

증점제를 과량을 사용하는 경우 그리이스의 겉보기점도와 가공침투성은 각각 너무 크고, 너무 적게 된다. 한편 중점제의 양이 너무 적으면, 그리이스가 저온에서도 케이블내에서 유동성이 있게 되어, 상기한 문제점을 야기시킨다. 상기한 두 조건을 만족시키는 그리이스제조에 사용될 중점제의 양은 중점제의 종류는 물론 유기액체의 종류와 점도에 의하여 다소 변하지만, 일반적으로 유기액체 100중량부당 1 내지 50중량부, 바람직하게는 2 내지 40중량부, 더욱 바람직하게는 3 내지 35중량부이다.If the thickener is used in excess, the apparent viscosity and process permeability of the grease are too large and too small, respectively. On the other hand, if the amount of the middle agent is too small, the grease becomes fluid in the cable even at low temperatures, causing the above problems. The amount of the thickening agent to be used for the production of grease that satisfies the above two conditions varies somewhat depending on the type and viscosity of the organic liquid as well as the type of the thickening agent, but is generally 1 to 50 parts by weight, preferably 2 per 100 parts by weight of the organic liquid. To 40 parts by weight, more preferably 3 to 35 parts by weight.

본 발명에서 적당하게 사용될 그리이스의 실예는 다음과 같다.Examples of greases to be suitably used in the present invention are as follows.

1) 나트륨비누, 칼륨비누 및 칼슘비누로 구성되는 군으로부터 선택된 적어도 하나를 중점제로서 함유하는 그리이스, 이들 비누의 실예로서 수지지방산의 나트륨염, 아세트산베헨산나트륨, 평지씨지방산의 칼륨염, 아세트산과 수지지방산의 칼륨염, 수소첨가된 피마자 지방산칼슘염 등으로 구성되는 군으로부터 선택된 적어도 한 성분을 중점제로서 함유하는 그리이스가 있다.1) A grease containing at least one selected from the group consisting of sodium soap, potassium soap and calcium soap as an emphasis, sodium salts of resin fatty acids, sodium behenate, potassium salts of rapeseed fatty acids, acetic acid And a grease containing at least one component selected from the group consisting of a potassium salt of a resin fatty acid, a hydrogenated castor fatty acid calcium salt, and the like as a middle agent.

이러한 군의 그리이스는 수분흡수성의 이점을 갖는다. 따라서 케이블의 외장이 국부적으로 파열되어 물이 케이블내로 침투하는 경우라도 이러한 군의 그리이스를 함유하는 수분차단물질은 물을 흡수하여 보유함으로 물이 케이블내로 통과하여 흐르지 못하게 된다.Greases of this group have the advantage of water absorption. Thus, even when the sheath of the cable is locally ruptured and water penetrates into the cable, the moisture barrier material containing this group of grease absorbs and retains the water, preventing water from flowing through the cable.

2) 탄소와 수소이외의 한 성분을 1중량% 미만 함유하는 글리콜과 탄화수소유로 구성되는 군으로부터 선택된 적어도 하나를 유기액체로서 함유하는 그리이스.2) A grease containing as an organic liquid at least one selected from the group consisting of glycol and hydrocarbon oil containing less than 1% by weight of one component other than carbon and hydrogen.

이들 유기액체의 실예는 폴리에틸렌글리콜, 폴리부텐, α-올레핀올리고머 등이며, 이들 그리이스의 실예는 실리카겔 그리이스, 리튬비누그리이스, 알루미늄비누그리이스, 요소그리이스 등이 있다.Examples of these organic liquids are polyethylene glycol, polybutene, α-olefin oligomer, and the like, and examples of these greases include silica gel grease, lithium soap grease, aluminum soap grease, urea grease and the like.

이들 군의 그리이스는 극성이 낮으므로, 우레탄수지, 에폭시수지등과의 혼화성이 우수하고, 따라서그의 각 광섬유가 이와 같은 수지를 함유하는 외층을 갖게되는 케이블에 적당히 이용된다.Since greases in these groups have low polarity, they are excellent in compatibility with urethane resins, epoxy resins, and the like, and thus are suitably used for cables in which each optical fiber has an outer layer containing such a resin.

3) 금속비누와 유기액체, 바람직하게는 광유를 포함하며, 0℃ 미만의 유동점을 갖고 0℃에서 85 이상의 미가공침투성을 갖는 그리이스, 또는 40℃에서 2 내지 1000c.St. 의 점도를 갖는 유기액체와, 탄소수가 4 내지 40인 유기산의 염인 리튬 또는 알루미늄비누를 유기액체 100부당 2 내지 15중량부 포함하며, 25℃에서 130 내지 475의 가공침투성을 갖는 그리이스.3) Grease containing a metal soap and an organic liquid, preferably mineral oil, having a pour point of less than 0 ° C. and a raw permeability of 85 or more at 0 ° C., or 2 to 1000 c.St. 2 to 15 parts by weight of an organic liquid having a viscosity of 2 to 15 parts per 100 parts of an organic liquid containing lithium or aluminum soap, which is a salt of an organic acid having 4 to 40 carbon atoms, and having a process permeability of 130 to 475 at 25 ° C.

이들 그리이스의 실예로는 세바스산리튬 12-히드록시-스테아르산 카프로산염 그리이스, 베헨산리튬 그리이스, 벤조산 스테아르산 알루미늄그리이스, 디스테아르산 알루미늄그리이스가 있다.Examples of these greases include lithium sebacate 12-hydroxy-stearic acid caproate grease, lithium behenate grease, aluminum benzoate stearate, and aluminum distearate.

이들 군의 그리이스는 케이블 제조과정중 그리이스의 충전조작을 용이하게 한다. 충전후 이들은 0℃이하의 낮은 온도로 냉각되는 경우라도 계속 유연성이 만족스러우며, 따라서 이 그리이스는 광섬유를 구속하지 않게 되므로 사용중 섬유는 미소굴곡되지 않는다. 더욱이 그리이스는 점도가 일정하게 케이블내로 하향 유동하지 않는다.Greases from these groups facilitate grease filling operations during cable manufacturing. After filling, they are still satisfactory in flexibility even when cooled to a low temperature below 0 ° C, so that the grease will not confine the optical fiber and the fibers will not bend in use. Moreover, the grease does not have a constant flow downward into the cable.

4) 아닐린점이 50 내지 128℃, 바람직하게는 60 내지 120℃인 탄화수소유와, (a) 탄소수가 1 내지 7인 유기산과 탄소수가 8 내지 36인 유기산과의 Ba,Sr,Zn,Pb, Cd,K,Na,Li,Ca 및 Al의 비누와, (b) 벤조산과 탄소수 8 내지 36인 유기산과의 Al비누와, (c) 탄소수 8 내지 36인 유기산과의 금속비누로 구성되는 금속비누로부터 선택된 적어도 하나를 탄화수소유 100중량부당 4 내지 40중량부 포함하는 그리이스, 탄화수소유의 바람직한 실예로는 40℃에서 동점도가 2 내지 1,000c.St, 특히 8 내지 600c.St. 인 것이 있다.4) Ba, Sr, Zn, Pb, Cd of hydrocarbon oil having an aniline point of 50 to 128 ° C., preferably 60 to 120 ° C., and (a) an organic acid having 1 to 7 carbon atoms and an organic acid having 8 to 36 carbon atoms. From a metal soap comprising a soap of, K, Na, Li, Ca and Al, (b) an Al soap of benzoic acid and an organic acid having 8 to 36 carbon atoms, and (c) a metal soap of an organic acid having 8 to 36 carbon atoms. Grease containing at least one selected from 4 to 40 parts by weight per 100 parts by weight of hydrocarbon oil, a preferred example of a hydrocarbon oil is kinematic viscosity at 40 ℃ 2 to 1,000 c.St, in particular 8 to 600 c.St. There is to be.

이들 군의 그리이스는 그의 성분때문에 대단히 안정하다. 측 탄화수소유와 중점제는 불가분의 관계에 있다.The grease of these groups is very stable because of their ingredients. Side hydrocarbon oil and a midpoint agent are inseparably related.

이와같이 이들 군의 그리이스를 사용함으로써 오랜기간동안 최초의 광투과성을 그대로 유지할 수 있다.Thus, by using these groups of greases, the original light transmission can be maintained for a long time.

5) 40℃에서 운동점도가 10 내지 50,000c.St, 바람직하게는 50 내지 1,000c.St. 인 유기액체를 포함하고 상기한 요소화합물을 1 내지 30%중량 함유하는 요소 그리이스. 이들 군의 그리이스는 전기절연성이 우수하며, 따라서 광섬유와 전기절연선과의 복합케이블에 적당히 사용된다. 기타 유용한 그리이스는 회로시 히로구찌가 "윤활유와 그리이스"(402-419페이지, Sankyoshuppan Co., Ltd., Tokyo, Feb.1970 ) 에 발표한 바 있다.5) The kinematic viscosity at 40 ° C. is 10 to 50,000 c.St, preferably 50 to 1,000 c.St. A urea grease containing phosphorus organic liquid and containing 1 to 30% by weight of the above-mentioned urea compound. These groups of greases are excellent in electrical insulation, and therefore are suitably used in composite cables between optical fibers and electrical insulated wires. Other useful greases were published by Hiroguchi of the Circuit in "Lubricants and Greases" (pp. 402-419, Sankyoshuppan Co., Ltd., Tokyo, Feb. 1970).

본 발명의 광섬유케이블을 제조함에 있어서 광섬유나 광섬유단위 사이의 공간은 여러가지 방법으로 수분차단물질로 충전할 수 있다.In manufacturing the optical fiber cable of the present invention, the space between the optical fiber or the optical fiber unit can be filled with a moisture barrier material in various ways.

예컨대 그 한방법으로서, 수분차단물질을 광섬유단위에 공급하여 이 물질로 공간을 충전하면서 제 2 도에 도시한 바와 같이 장력부재나 스페이서 주위에 이 광섬유단위들을 감았다. 다른 방법으로는, 광섬유 단위들을 장력부재 주위에 감은 다음 이와같이 조립된 가닥을 수분차단물질이 약 0.5 내지 10kg/cm2-G의 압력으로, 바람직하게는 1 내지 5kg/cm2-G의 압력으로 계속 덤핑되는 챔버내로 통과시킨다. 광섬유 단위사이의 공간은 챔버를 통과하는 중에 수분차단물질로 충전된다. 수분차단물질이 공간을 채우면 광섬유에 힘을 가하게 된다. 그러나 그 힘은 너무 작아서 광섬유의 미소굴곡을 실질적으로 야기시키지 않는다. 왜냐하면 본 발명에서 사용될 수분차단물질은 상기한 바와같이 낮은 겉보기점도를 갖기 때문이다.For example, as one method, the moisture blocking material is supplied to the optical fiber unit, and the optical fiber unit is wound around the tension member or the spacer as shown in FIG. Alternatively, the optical fiber units are wound around the tension member and then the strands thus assembled are continuously dumped at a pressure of about 0.5 to 10 kg / cm 2 -G, preferably at a pressure of 1 to 5 kg / cm 2 -G. Pass into the chamber. The space between the optical fiber units is filled with a moisture barrier material while passing through the chamber. When the moisture barrier fills the space, it forces the optical fiber. However, the force is so small that it does not substantially cause micro bending of the optical fiber. This is because the moisture barrier material to be used in the present invention has a low apparent viscosity as described above.

본 발명을 비교실시예와 함께 다음 실시예를 참조하여 더욱 상세히 기술하고자 한다. 모든 부의 백분율은 중량에 의한 것이며 물질의 물리적 성질은 달리 지시하지 않는한 다음의 방법으로 평가하였다.The present invention will be described in more detail with reference to the following examples along with the comparative examples. All parts percentages are by weight and the physical properties of the materials are evaluated by the following method unless otherwise indicated.

가공침투성 : JIS K2220-1980, 5.3, 25℃에서Process penetration: JIS K2220-1980, 5.3, 25 ℃

미가공침투성 : JIS K2220-1980, 5.3, 0℃에서Raw permeability: JIS K2220-1980, 5.3, at 0 ° C

겉보기점도 : JIS K2220-1980, 5.15, 40℃와 10초-1의 전단속도에서,Apparent viscosity: JIS K2220-1980, 5.15, 40 ℃ and 10 sec -1 shear rate,

동점도 : JIS K2283-1980,Kinematic Viscosity: JIS K2283-1980,

아닐린점 : JIS K2256-1980,Aniline point: JIS K2256-1980,

유동점 : JIS K2220-1980, 5.7Pour point: JIS K2220-1980, 5.7

수분흡수 : 내경이 7.2mm이고, 길이가 1m인 수직위치된 유리관의 저단부 4cm 길이를 시험할 수분차단 물질로 채우고, 수분차단물질상에 80cm의 물기둥이 생기도록 유리관을 물로 채웠다. 유리관에 수분이 유리관의 상부로부터 증발하지 않도록, 압력평형를 위하여 작은 관통공을 갖는 고무마개로 유리관을 막았다. 물기둥이 형성된지 240시간 경과후에 물기둥내의 수분감소양(μ1)과, 유리관내 수분차단물질의 저부로부터의 누출수분량(μ1)(이후부터는 이 물의 양을 수분누출이라고 약칭한다)을 구하기 위해 측정을 했다. 수분흡수(μ1)는 물기둥내 물양의 감소와 수분누출의 차이로 정의한다.Water Absorption: The bottom end of the vertically positioned glass tube having a diameter of 7.2 mm and a length of 1 m was filled with a moisture barrier material to be tested, and the glass tube was filled with water to form a water column of 80 cm on the moisture barrier material. The glass tube was closed with a rubber stopper with a small through hole for pressure equalization so that moisture in the glass tube did not evaporate from the top of the glass tube. Measurements were made to determine the amount of water loss in the water column (μ1) and the amount of leaked water (μ1) from the bottom of the water barrier substance in the glass tube (hereinafter abbreviated as water leakage) after 240 hours after the formation of the water column. . Water absorption (μ1) is defined as the difference between the amount of water in the water column and the leakage of water.

유전율 : JIS C2101-1982, 21Dielectric constant: JIS C2101-1982, 21

용적비저항율 : JIS C2101-1982,22Volume resistivity: JIS C2101-1982,22

[실시예에서 사용된 수분차단물질(WB-1 내지 WB-56)의 제조][Preparation of moisture barrier materials (WB-1 to WB-56) used in the examples]

WB-1 : 250부의 스테아르산과 500부의 탄화수소유(40℃, 162.6c.St.에서의 동점도)를 혼합하여 90℃에서 가열하였다. 이 혼합물을 상기한 것과 동일한 탄화수소유 150부에 분산된 수분을 제거하고, 교반하면서 상기한 것과 동일한 탄화수소유 350부와 혼합한 다음 220℃로 가열하고, 냉각시켜, 마지막으로 분쇄하였다. 이와같이 얻은 리툼비누 그리이스는 겉보기점도가 2,900포아즈이었고, 가공침투성이 196이었다.WB-1: 250 parts of stearic acid and 500 parts of hydrocarbon oil (40 ° C., kinematic viscosity at 162.6 c.St.) were mixed and heated at 90 ° C. The mixture was removed with water dispersed in 150 parts of the same hydrocarbon oil as described above, mixed with 350 parts of the same hydrocarbon oil as described above with stirring, then heated to 220 ° C., cooled and finally milled. The Lytum soap grease thus obtained had an apparent viscosity of 2,900 poise and a permeability of 196.

WB-2 : 부의 수소첨가된 수지지방산과 1000부의 탄화수소유와 80부의 아세트산과 82.5부 수산화칼슘을 사용하여 칼슘비누 그리이스를(겉보기점도 4,700포아즈, 가공침투성 : 238)제조하였다.WB-2: Calcium soap grease (apparent viscosity 4,700 poise, work permeability: 238) was prepared using negatively hydrogenated resin fatty acid, 1000 parts of hydrocarbon oil, 80 parts of acetic acid, and 82.5 parts of calcium hydroxide.

WB-3 : 50부의 폴리-α-올레핀(40℃ : 86.4c.St.에서의 동점도)을 4.5부의 실리카겔과 혼합하고, 교반, 분쇄한 다음 상기한 것과 동일한 폴리-α-올레핀 50부와 혼합한 다음 분쇄하여 겉보기점도가 107포아즈이고 가공침투성이 367인 실리카겔 그리이스를 얻었다.WB-3: 50 parts of poly-α-olefin (kinematic viscosity at 40 ° C: 86.4c.St.) was mixed with 4.5 parts of silica gel, stirred and pulverized and then mixed with 50 parts of the same poly-α-olefin as described above. Then, it was ground to obtain a silica gel grease having an apparent viscosity of 107 poises and a process permeability of 367.

WB-4 : 32.5부의 수소첨가된 평지씨지방산과, 197.5부의 수소첨가된 피마자 지방산과 350부의 α-올레핀 올리고머(40℃ : 86.4c.St.에서의 동점도)를 혼합하여 90℃로 가열하였다. 44.7부의 수산화리튬을 70부의 물에 용해시킨 수용액과 상기 혼합물을 혼합하여 교반하면서 검화시켰다. 생성물은 150℃로 가열하여 물을 제거하고, 상기한 것과 동일한 α-올레핀 올리고머 520부와 혼합하여, 교반하면서 220℃로 가열하고, 서서히 냉각 후 10분의 4,4'-티오비스(3-메틸-t-부틸-페놀)과 혼합하고 분쇄하여 겉보기점도가 840 포아즈이고 가공침투성이 277인 리튬비누 그리이스를 얻었다.WB-4: 32.5 parts hydrogenated rapeseed fatty acid, 197.5 parts hydrogenated castor fatty acid and 350 parts α-olefin oligomer (40 ° C .: kinematic viscosity at 86.4 c.St.) were mixed and heated to 90 ° C. An aqueous solution of 44.7 parts of lithium hydroxide dissolved in 70 parts of water and the mixture were mixed and saponified with stirring. The product was heated to 150 ° C. to remove water, mixed with the same 520 parts of α-olefin oligomer as described above, heated to 220 ° C. while stirring, and gradually cooled to 4,4′-thiobis (3- Methyl-t-butyl-phenol) was mixed and pulverized to obtain a lithium soap grease having an apparent viscosity of 840 poise and a work permeability of 277.

WB-5 내지 WB-36 : 여러가지 물질을 사용하고 WB-4의 제조에서 사용된 유사한 반응을 이용하여 표1에 도시한 WB-5 내지 WB-12와 표2에 도시한 WB-13 내지 WB-36을 제조하였다.WB-5 to WB-36: WB-5 to WB-12 shown in Table 1 and WB-13 to WB- shown in Table 2 using various materials and similar reactions used in the preparation of WB-4. 36 was prepared.

[표 1]TABLE 1

Figure kpo00002
Figure kpo00002

[표 2]TABLE 2

Figure kpo00003
Figure kpo00003

WB-37 : 99.5부의 수소첨가된 수지지방산과, 1200부의 탄화수소유(40℃에서 162.5c.St.)와 11.4부의 아세트산과 23.3부의 수산화칼슘을 사용하여 가공침투성이 338이고, 겉보기점도가 1280포아즈이고, 수분흡수가 125m이며, 수분누출이 0μ1인 칼슘비누 그리이스를 제조하였다.WB-37: Using 99.5 parts hydrogenated resin fatty acid, 1200 parts hydrocarbon oil (162.5 c.St. at 40 ° C.), 11.4 parts acetic acid and 23.3 parts calcium hydroxide, has a permeability of 338 and an apparent viscosity of 1280 poise. Was prepared, calcium soap grease having a water absorption of 125 m and a water leakage of 0 μ1.

WB-38 : 220부의 수소첨가된 평지씨 지방산과, 85부의 수소첨가된 피마자 지방산과, 1,000부의 폴리-α-올레핀(40℃에서 86.5c.St.) 및 39부의 수산화나트륨을 사용하여 가공침투성이 207이고 겉보기점도가 3200포아즈이며 수분흡수가 133μ1이고 수분누출이 0μ1인 나트륨비누 그리이스를 제조하였다.WB-38: Process permeability using 220 parts hydrogenated rapeseed fatty acid, 85 parts hydrogenated castor fatty acid, 1,000 parts poly-α-olefin (86.5 c.St. at 40 ° C.) and 39 parts sodium hydroxide Sodium soap grease having 207, apparent viscosity of 3200 poise, water absorption of 133 µ1, and leakage of 0 µ1 was prepared.

WB-39 : 300부의 수소첨가된 수지지방산, 1200부의 탄화수소유(40℃에서 162.3c.St.)와 61.6부의 수산화칼슘을 사용하여 가공침투성이 205, 겉보기점도가 8,600포아즈, 수분흡수가 143μl, 및 수분누출이 0μl인 칼륨비누 그리이스를 제조하였다.WB-39: 300 parts of hydrogenated resin fatty acid, 1200 parts of hydrocarbon oil (162.3c.St. at 40 ° C) and 61.6 parts of calcium hydroxide, processing permeability is 205, apparent viscosity is 8,600 poise, water absorption is 143μl, And a potassium soap grease having a water leakage of 0 μl.

WB-40 : 20.6gr(80m mole)의 디페닐메탄디이소시아네이트를 90℃로 가열하여 500g의 탄화수소유(40℃에서 101.1c.St.)에 용해시켰다. 한편 44.4g(164m mole)의 스테아릴아민을 90℃로 가열함으로써 435g의 탄화수소유(40℃에서 484.9c.St.)에 용해시켰다. 이 두용액을 180℃로 가열하면서 격렬히 혼합시켰다. 다음에 혼합물 80℃로 냉각시키고, 콜로이드-분쇄기에 통과시켜서 요소그리이스를 제조하였다.WB-40: 20.6 gr (80 m mole) of diphenylmethane diisocyanate was heated to 90 ° C. and dissolved in 500 g of hydrocarbon oil (101.1 c.St. at 40 ° C.). Meanwhile, 44.4 g (164 m mole) of stearylamine was dissolved in 435 g of hydrocarbon oil (484.9 c.St. at 40 ° C.) by heating to 90 ° C. These two solutions were mixed vigorously while heating to 180 ° C. The mixture was then cooled to 80 ° C. and passed through a colloid-mill to prepare urea grease.

WB-41 : 25.0gr(97m mole)의 디페닐메탄디이소시아네이트, 13.2gr(102m mole)의 옥틸아민, 26.8gr(100m mole)의 스테이릴아민, 735g의 탄화수소유(40℃에서 동점도 : 101.1c.St.)를 사용하여 요소그리이스를 제조하였다.WB-41: 25.0 gr (97 m mole) diphenylmethane diisocyanate, 13.2 gr (102 m mole) octylamine, 26.8 gr (100 m mole) stearylamine, 735 g hydrocarbon oil (kinematic viscosity at 40 ° C: 101.1c Urea grease was prepared using.

WB-42 : 26.5gr(103m mole)의 디페닐메탄디이소시아네이트, 10.5gr(107m mole)의 시클로헥실아민, 28.4g(105m mole)의 스테아릴아민 및 735gr의 탄화수소유(40℃에서의 동점도 : 484.9c.St.)에 의하여 요소그리이스를 제조하였다.WB-42: 26.5 gr (103 m mole) diphenylmethane diisocyanate, 10.5 gr (107 m mole) cyclohexylamine, 28.4 g (105 m mole) stearylamine and 735 gr hydrocarbon oil (kinetic viscosity at 40 ° C .: 484.9c.St.) to prepare urea grease.

WB-43 : 50.0gr(194m mole)의 디페닐메탄디이소시아네이트, 13.8gr(66m mole)의 스클로헥실메탄디아민, 9.4g(96m mole) 시클로헥실아민, 27.0%(101m mole)의 스테아릴아민 및 600gr의 탄화수소유(40℃에서의 동점도 : 218.6c.St.)에 의하여 요소그리이스를 제조하였다.WB-43: 50.0 gr (194 m mole) of diphenylmethane diisocyanate, 13.8 gr (66 m mole) of chlorohexyl methane diamine, 9.4 g (96 m mole) cyclohexylamine, 27.0% (101 m mole) of stearylamine And 600 gr of hydrocarbon oil (kinematic viscosity at 40 ° C .: 218.6 c.St.).

WB-44 : 22.2gr(89m mole)의 미리스틸아민과 940g의 폴리디메틸실록산유(40℃에서 동점도 : 100c.St.)에 의하여 요소그리이스를 제조하였다.Urea grease was prepared by WB-44: 22.2 gr (89 m mole) of myristylamine and 940 g of polydimethylsiloxane oil (kinematic viscosity at 40 ° C: 100 c.St.).

WB-45 : 24.0gr(96m mole)의 디페닐메탄디이소시아네이트, 25.6(96m mole)의 스테아릴아민, 10.4g(96m mole)의 m-톨루이딘 및 940g의 폴리부텐(115.7c.St.의 동점도)을 사용하여 요소그리이스를 제조하였다.WB-45: 24.0 gr (96 m mole) diphenylmethane diisocyanate, 25.6 (96 m mole) stearylamine, 10.4 g (96 m mole) m-toluidine and 940 g polybutene (115.7 c.St. kinematic viscosity ) Was prepared urea grease.

WB-46 : 60.5g(242m mole)의 디페닐메탄디이소시아네이트와 89.5g(484m mole)의 라우릴아민과 850g의 디-2-에틸헥실세바세이트를 사용하여 요소그리이스를 제조하였다. WB-40 내지 WB-46의 특성이 표 3에 도시되어 있다.WB-46: Urea grease was prepared using 60.5 g (242 m mole) of diphenylmethane diisocyanate, 89.5 g (484 m mole) of laurylamine, and 850 g of di-2-ethylhexyl sebacate. The properties of WB-40 to WB-46 are shown in Table 3.

[표 3]TABLE 3

Figure kpo00004
Figure kpo00004

WB-47 내지 WB-56 : 350부의 수소첨가된 수지지방산(C14 내지 C22)과, 1240부의 탄화수소유(40℃에서 의 동점도 : 261.3c.St., 유동점 : -2.5℃)와, 62부의 수산화리튬 및 10부의 디페닐아민(항산화제)를 사용하여 WB-1의 제조에 유사한 방법으로 WB-47을 제조하였다. WB-48 내지 WB-56도 역시 WB-47에 유사한 방법으로 제조하였다.WB-47 to WB-56: 350 parts hydrogenated resin fatty acid (C14 to C22), 1240 parts hydrocarbon oil (kinematic viscosity at 40 ° C: 261.3c.St., pour point: -2.5 ° C), 62 parts of hydroxide WB-47 was prepared in a similar manner to the preparation of WB-1 using lithium and 10 parts of diphenylamine (antioxidant). WB-48 to WB-56 were also prepared in a similar manner to WB-47.

WB-47 내지 WB-56의 성분과 특성이 표시에 기재되어 있다.The components and properties of WB-47 to WB-56 are described in the labels.

비교실시예에서 사용된 수분차단물질(WB-57 내지 WB-60)Moisture barrier materials used in Comparative Examples (WB-57 to WB-60)

WB-57 : 위트코(witco.co., U.S.A)의 화합물 #58(융점 : 105℃).WB-57: Compound # 58 (melting point: 105 ° C) of witco. Co., U.S.A.

WB-58 : 수소첨가된 수지지방산을 사용하여 제조된 겉보기점도가 31,000포아즈이고 가공 침투성이 100인 나트륨비누그리이스.WB-58: Sodium soap grease having an apparent viscosity of 31,000 poises and a process permeability of 100, prepared using hydrogenated resin fatty acid.

WB-59 : 평지씨지방산을 사용하여 제조된, 33,000포아즈의 겉보기점도와 78의 가공침투성을 갖는 리튬비누 그리이스.WB-59: Lithium soap grease having an apparent viscosity of 33,000 poises and a process permeability of 78, prepared using rapeseed fatty acid.

WB-60 : 35,000포아즈이고 겉보기점도와 150의 가공침투성을 갖는 요소그리이스.WB-60: Urea grease with 35,000 poise and apparent viscosity and 150 permeability.

[표 4]TABLE 4

Figure kpo00005
Figure kpo00005

[실시예 1 내지 56, 비교실시예 1 내지 4][Examples 1 to 56, Comparative Examples 1 to 4]

코어직경이 50㎛이고 피복직경이 125㎛의 GI-형 광섬유소선에 실리콘 일차 피복과 실리콘 고무완충층 및 외경 0,9mm의 나일론레킷으로 피복한 6개의 광섬유를 15cm 핏치로 1mm

Figure kpo00006
의 피아노선으로 된 장력부재 주위에 감았다.(꼬았다) 이 가닥 주위에 2.6cm의 테이프간격으로 연신 폴리에틸렌테이프(두께 : 50㎛, 폭 : 2.5mm)를 감아서 외경이 약 4.0mm인 광섬유심을 제조하였다. 이와같은 광섬유심 8개를 40cm 핏치로 7개의 피아노선 가닥(각개 피아조선은 직경이 1.2mm)으로 구성된 장력부재주위에 감고, 그 전체주위에 폴리에틸렌층(외경 : 5.0mm)을 만들었다. 이와 같이 얻어진 외경 13mm의 조립체를 직경 5mm인 다수의 오리피스(구멍)를 그 내벽에 갖는 테이퍼진 실린더에 계속 통과시키고, 한편 이 오리피스를 통하여 수분차단물질을 실온으로 유지된 실린더내에 5kg/㎠ -G의 압력으로 도입하여 조립체와 유니트를 사이의 틈 및 광섬유들 사이의 틈을 충전시켰다. 두께 20㎛, 폭 55mm이고 한 표면상에 에틸렌-비닐아세테이트 공중합체 접착층을 갖는 알루미늄 적층테이프를 위해서 제조된 조립체 주위에 종방향을으로 겹쳐 감아서 수분차단층을 만들고, 다음에 두고 2.5mm의 폴리에틸렌 외장으로 피복하였다. 이와 같이하여 외경 20mm의 광섬유 케이블이 30m/분의 신속도로 연속 제조되었다.GI-type optical fiber wire with a core diameter of 50 µm and a coating diameter of 125 µm, and 6 optical fibers coated with a silicon primary coating, a silicone rubber buffer layer, and a nylon racket having an outer diameter of 0,9 mm, 1 mm at 15 cm pitch
Figure kpo00006
(Twisted) A stretched polyethylene tape (thickness: 50 µm, width: 2.5 mm) was wound around the strands with a tape gap of 2.6 cm, and the outer diameter was about 4.0 mm. Shims were prepared. Eight such fiber cores were wound around a tension member consisting of seven piano wire strands (each piazo wire 1.2 mm in diameter) at a pitch of 40 cm, and a polyethylene layer (outer diameter: 5.0 mm) was formed around the entire fiber core. The 13 mm outer granule thus obtained is continuously passed through a tapered cylinder having a plurality of orifices (holes) having a diameter of 5 mm on the inner wall thereof, while through the orifice, 5 kg / cm 2 -G in a cylinder kept at room temperature. The gap between the assembly and the unit and the gap between the optical fibers were filled by introducing a pressure of. A water barrier layer was formed by winding longitudinally around an assembly prepared for an aluminum laminated tape having a thickness of 20 μm, a width of 55 mm and having an ethylene-vinylacetate copolymer adhesive layer on one surface, and then placed a 2.5 mm polyethylene. Covered with sheath. In this manner, an optical fiber cable having an outer diameter of 20 mm was continuously manufactured at a speed of 30 m / min.

비교실시예 1에서 사용된 수분차단물질 WB-57은 실온에서 고체임으로 110℃로 가열하여 충전공정에서 사용하는 것을 제외하고는, 각 실시예와 비교실시예에서 사용한 수분차단물질은 실온에서 처리하여 충전시켰다.The moisture barrier material WB-57 used in Comparative Example 1 is a solid at room temperature, so that the moisture barrier material used in each example and the comparative example is treated at room temperature, except that it is used in the filling process. Charged.

표 5는 실시예와 비교실시예서 사용된 수분차단물질과 수분차단불질의 상태와 광섬유케이블의 특성을 나타내는 것이다. 그 특성을 다음의 방법으로 측정하였다.Table 5 shows the properties of the moisture barrier material and the moisture barrier impurities and the characteristics of the optical fiber cable used in Examples and Comparative Examples. The characteristic was measured by the following method.

수분차단물질의 충전상태 : 수분차단물질의 충전조건을 검사하기 위하여 길이 10m인 케이블 시험편을 절개하였다. 유니트와 광섬유 사이의 공간에 수분차단물질로 충전되지 않은 공간이 전혀 없는 경우 수분차단물질은 충전상태가 "양호"한 것으로 평가하였다. 한편 상기 공간이 발견되는 경우에는 "불량"으로 평가하였다.Filling State of Moisture Barrier: A 10-meter-long cable specimen was cut to check the condition of moisture barrier. If there was no space in the space between the unit and the fiber that was not filled with the moisture barrier material, the moisture barrier material was evaluated to be "good". On the other hand, when the space was found, it was evaluated as "bad".

손실-파장특성 : 길이가 500m이고 드럼상에 권취한 케이블 시험편을 25℃에 유지시키고, 손실은 0.85㎛와 1.30㎛에서 CUT BACK 방법으로 측정하였다.Loss-wavelength characteristics: Cable test pieces 500m in length and wound on a drum were kept at 25 ° C., and losses were measured by the CUT BACK method at 0.85 μm and 1.30 μm.

온도에 의한 손실증가 : 상기한 측정을 행한후, 동일한 케이블 시험편에 대하여 -30℃와 60℃의 온도에서 0.85㎛에서 CUT BACK 방법에 의하여 손질특성을 시험하고, 0.85㎛에서 -30℃나 60℃에서의 손실과 25℃에서의 손실사이의 차이를 측정하였다.Increasing the loss by temperature: After the above measurement, the same cable test piece was tested by the CUT BACK method at 0.85㎛ at -30 ℃ and 60 ℃ and tested at -30 ℃ or 60 ℃ by 0.85㎛. The difference between the loss at and loss at 25 ° C. was measured.

수분차단효과 : 2m 길이의 케이블 시험편에 대략 중간부위에서 25mm 길이에 걸쳐 외장과 수분 차단물질을 제거하였다. 1,000mm높이까지 물로 채운 수직의 폴리에틸렌관을 노출된 상기 케이블 시험편 위에 연결하였다. 이 시험편을 14일간 방치한 후 중간부위로부터 수분이 침투한 거리를 조사하였다.Moisture barrier effect: The sheath and the moisture barrier were removed over a 25 mm length from the middle of the 2 m cable specimen. Vertical polyethylene tubes filled with water to a height of 1,000 mm were connected over the exposed cable test pieces. After the specimen was left for 14 days, the distance of water penetration from the intermediate portion was examined.

굴곡에 의한 손실증가 : 길이 2m인 케이블 시험편대내 모든 광섬유를 직렬로 연결하고, 케이블 양단에 에폭시수지로 밀폐시켰다. 시험편을 25℃에서 반경 20mm인 심봉주위에 180°로 반복 굴곡시키고, 한편 파장 0.85㎛와 광을 연결된 광섬유로 통과시키고, 10회 굴곡후 수신기의 광수준 변화를 측정함으로써 전체 손실 증가를 알아내었다. 2m의 광섬유당 손실증가치에 따라, 이를 다음과 같이 동급지었다.Increased loss due to bending: All the optical fibers in the cable test strip of 2m length were connected in series, and both ends of the cable were sealed with epoxy resin. The test piece was repeatedly bent 180 ° around a mandrel having a radius of 20 mm at 25 ° C., while the total loss increase was found by measuring the change in the light level of the receiver after bending 10 times and passing light through a connected optical fiber. According to the loss per fiber increase of 2m, this is equivalent.

Figure kpo00007
Figure kpo00007

[표 5a]TABLE 5a

Figure kpo00008
Figure kpo00008

[표 5b]TABLE 5b

Figure kpo00009
Figure kpo00009

[표 5c]TABLE 5c

Figure kpo00010
Figure kpo00010

[비교실시예 5 내지 7][Comparative Examples 5 to 7]

비교실시예의 광섬유 케이블은 각각 비교실시예 2 내지 4의 유사한 방법으로 제조하되 각 비교실시예에서 사용된 수분차단물질을 10kg/cm2-G의 압력으로 실린더의 내부에 삽입시켜서 제조하였다.The optical fiber cable of Comparative Example was prepared by the similar method of Comparative Examples 2 to 4, respectively, by inserting the moisture barrier material used in each Comparative Example into the cylinder at a pressure of 10 kg / cm 2 -G.

각 케이블의 내부는 수분차단물질로 잘 충전되어 있을지라도 각 케이블의 25℃와 0.85㎛에서의 광투과손실은 비교실시예의 광투과손실보다 약 1.0dB/km 내지 3.5dB/km 더 컸다. 즉, 비교실시예 5(수분차단물질 : WB-58), 비교실시예 6(수분차단물질 : WB-59) 및 비교실시예(수분차단물질 : WB-60)의 값은 각각 5.5dB/km, 8.5dB/km, 및 5.8dB/km이었다.Although the inside of each cable was well filled with a moisture barrier material, the light transmission loss at 25 ° C. and 0.85 μm of each cable was about 1.0 dB / km to 3.5 dB / km larger than that of the comparative example. That is, the values of Comparative Example 5 (moisture blocking substance: WB-58), Comparative Example 6 (moisture blocking substance: WB-59) and Comparative Example (moisture blocking substance: WB-60) were 5.5 dB / km, respectively. , 8.5 dB / km, and 5.8 dB / km.

광투과손실의 증가는 확실히 케이블 제조과정의 동안에 수분차단물질의 고압에 기인하는 광섬유의 미소굴곡으로 일어난다.The increase in light transmission loss is certainly caused by the small bending of the optical fiber due to the high pressure of the moisture barrier material during the cable manufacturing process.

Claims (8)

수분차단층(3), 수분차단층 내부에 위치한 적어도 하나의 광섬유(12), 그리고 수분차단층과 광섬유 사이의 공간을 채우는 수분차단물질(5)로 이루어지며, 이 수분차단물질은 25,000포아즈미만(JIS K2220-1980, 5.15에 따라 25℃에서 측정)의 가공침투성을 갖는 것을 특징으로 하는 광섬유케이블.It consists of a moisture barrier layer (3), at least one optical fiber (12) located inside the moisture barrier layer, and a moisture barrier material (5) that fills the space between the moisture barrier layer and the optical fiber, which is 25,000 poazumi Fiber optic cable, characterized by having a permeability of the bay (measured at 25 ° C. according to JIS K2220-1980, 5.15). 제 1 항에 있어서, 수분차단물질은 100 내지 6,000포아즈의 겉보기 점도와 150 내지 350의 가공침투성을 갖는 것을 특징으로 하는 광섬유케이블.The optical fiber cable according to claim 1, wherein the moisture barrier material has an apparent viscosity of 100 to 6,000 poises and a process permeability of 150 to 350. 제 1 항에 있어서, 수분차단물질을 나트륨비누, 칼륨비누 : 및 칼슘비누로 구성되는 군으로부터 선택된 적어도 한 성분을 중점제로서 함유하는 그리이스인 것을 특징으로 하는 광섬유 케이블.The optical fiber cable according to claim 1, wherein the moisture barrier material is a grease containing at least one component selected from the group consisting of sodium soap, potassium soap: and calcium soap as a middle agent. 제1 항에 있어서, 수분차단물질은 탄소와 수소이외의 한성분을 1중량% 미만 함유하는 글리콜과 탄화수소유로 구성되는 군으로부터 선택된 적어도 하나의 유기액체로서 함유하는 그리이스인 것을 특징으로 하는 광섬유 케이블.The optical fiber cable according to claim 1, wherein the moisture barrier material is a grease containing at least one organic liquid selected from the group consisting of glycol and hydrocarbon oil containing less than 1% by weight of one component other than carbon and hydrogen. 제 1 항에 있어서, 수분차단물질을 금속비누 및 0℃ 미만의 유동점을 갖는 유기액체로 이루어지고 0℃에서 85이상의 미가공침투성를 갖는 그리이스, 및 40℃에서 2 내지 1,000c.St. 의 점도를 갖고 탄소수가 4 내지 40인 유기산의 염인 리튬 또는 알루미늄비누의 유기액체 100중략부당 2 내지 15중량부를 갖는 유기액체로 이루어지며 25℃에서 130 내지 475의 가공침투성를 갖는 그리이스로 구성된 군으로부터 선택된 그리이스인 것을 특징으로 하는 광섬유 케이블.2. The grease of claim 1, wherein the moisture barrier material comprises a metallic soap and an organic liquid having a pour point of less than 0 ° C. and a crude permeability of greater than or equal to 85 at 0 ° C., and from 2 to 1,000 c. It consists of an organic liquid having a viscosity of 2 to 15 parts by weight per 100 parts by weight of the organic liquid of lithium or aluminum soap which is a salt of an organic acid having 4 to 40 carbon atoms and selected from the group consisting of grease having a process permeability of 130 to 475 at 25 ℃ It is a grease, the optical fiber cable. 제 1 항에 있어서, 수분차단물질은 아닐린점이 50 내지 128℃인 탄화수소유와, (a) 탄소수가 1 내지 7인 유기산과 탄소수가 8 내지 36인 유기산과의 Ba, Sr, Zn, Pb, Cd, K, Na, Li, Ca 또는 Al의 비누와, (b) 벤조산과 탄소수 8 내지 36인 유기산과의 Al 비누와, (c) 탄소수 8 내지 36인 유기산과의 금속비누들중에서 선택된, 탄화수소유 100중량부당 4 내지 40중량부의 적어도 한 금속비누로 이루어지는 그리이스인 것을 특징으로하는 광섬유 케이블.The method of claim 1, wherein the moisture barrier material is Ba, Sr, Zn, Pb, Cd of a hydrocarbon oil having an aniline point of 50 to 128 ℃, (a) an organic acid having 1 to 7 carbon atoms and an organic acid having 8 to 36 carbon atoms Hydrocarbon oil selected from metal soaps of soaps of K, Na, Li, Ca or Al, (b) Al soaps of benzoic acid and organic acids having 8 to 36 carbon atoms, and (c) organic acids having 8 to 36 carbon atoms. And a grease consisting of at least one metal soap at 4 to 40 parts by weight per 100 parts by weight. 제 1 항에 있어서, 수분차단물질은 1 내지 30중량%의 요소화합물을 포함하면서 동점도가 40℃에서 10 내지 50,000c.St.인 유기액체를 포함하는 요소그리이스인 것을 특징으로 하는 광섬유 케이블.The optical fiber cable according to claim 1, wherein the moisture barrier material is urea grease containing 1 to 30% by weight of urea compound and an organic liquid having a kinematic viscosity of 10 to 50,000 c.St. at 40 ° C. 제 4 항에 있어서, 각각의 광섬유는 우레탄수지와 에폭시수지로 구성되는 군으로부터 선택된 성분으로 구성된 외부층을 갖는 것을 특징으로 하는 광섬유 케이블.5. The optical fiber cable according to claim 4, wherein each optical fiber has an outer layer composed of a component selected from the group consisting of urethane resin and epoxy resin.
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