KR900700534A - 폴리포르말의 말단 불포화 고분자 모노머 및 이들의 코폴리머 - Google Patents

폴리포르말의 말단 불포화 고분자 모노머 및 이들의 코폴리머

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KR900700534A
KR900700534A KR1019890701497A KR890701497A KR900700534A KR 900700534 A KR900700534 A KR 900700534A KR 1019890701497 A KR1019890701497 A KR 1019890701497A KR 890701497 A KR890701497 A KR 890701497A KR 900700534 A KR900700534 A KR 900700534A
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KR
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KR1019890701497A
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시몬 시아오-파오 유
Original Assignee
네스터 더블유.슈스트
더 비. 에프. 굿드리치 컴패니
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    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
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Abstract

내용 없음

Description

폴리포르말의 말단 불포화 고분자 모노머 및 이들의 코폴리머
본 내용은 요부공개 건이므로 전문내용을 수록하지 않았음

Claims (51)

  1. 한쪽 말단근처에서 에틸렌적으로 불포화된 작용기를 가지며 다른쪽 말단에서는 히드록실 그룹을 갖는 폴리포르말 마크로머의 제조방법에 있어서, (A) 다음 일반식(M)으로부터 선택된 구조를 갖는 양이온적으로 개환성인 고리형 포르말 단독 또는 (i)포름알데히드, (ii) 1,35-트리옥산 및 (iii) 양이온적으로 개환성인 에테르로 이루어진 그룹에서 선택된 코모노머를 갖는 상기의 고리형 포르말:
    (상기식에서, X는 2내지 6의 정수이고, X′은 1내지 3의 수이고 2-탄소원자 이외의 두 개이하의 고리 C원자들은 할로겐, 각기 C1-C5의 저급알킬, 할로알킬, 및 알콕시로부터 선택된 단일 치환제를 가질수 있음); 그리고 (B) 말단비닐그룹을 가지는 1급 또는 2급 알콜 R-OH로서, (a) 그비닐 불포화가 다음 일반식(a)에서와 같이 카르보닐 그룹의 근처에 있는 아크릴로일 알콜:
    (상기식에서, R1은 H 또는 C1-C20알킬, 바람직하게는 저급 C1-C5알킬이고: R2는 측쇄 또는 직쇄의 각기 C1-C20의 알킬렌, 할로알킬렌, 알콕실렌, 할로알콕실렌, 각기 C7-C20의 아르알킬렌, 할로아르알킬렌, 아르알콕실렌, 그리고 할로아르알콕실렌이고; 그리고 존재하는 경우 G는 약 100 내지 약 10,000의 수평균분자량 Mn을 갖는 폴리에테르 스페이서이고, 존재하지 않는 경우 G는 OH에 R2를 연결하는 결합으로 교체된); (b) 다음 일반식(2)로 표시된 바와같이 그 에틸렌 불포화가 방향족 고리근처에 있는 스티릴적으로 불포화된 1급 또는 2급알콜;
    (상기식에서, 그들 모두가 존재하는 경우 R2및 G는 치환될 수 있는 페닐고리의 메타위치, 파라위치 또는 오르토 위치에 있고, 이러한 위치는 올레핀적으로 불포화된 그룹의 위치에 비례하고, R2및 G 둘 모두가 존재까지 않는 경우, 이들은 고리에 OH 그룹을 연결하는 결합으로 교체되고, R3및 R4는 수소, C1-C20알킬 및 할로알킬로 이루어진 그룹에서 선택된 것들인데, R3및 R4중의 최소한 하나는 항상 H임); 그리고 (c) 다음 일반식(3)의 지방족 구조와 다음 일반식(4)의 알리고리형 구조로 표시된, 에틸렌 불포화가 포화탄소원자의 근처에 있는 알릴적으로 불포화된 1급 또는 2급 알콜;
    (상기식에서, R2및 G는 임의로 존재하고, 올레핀 결합은 5 내지 1개의 고리원자들을 갖는 단일 융합고리구 조인 고리의 일부이고, R5, R6및 R7은 각기 독립적으로 수소, C1-C20알킬 및 할로알킬, 그리고 C6-C20아릴 및 아르알킬로 이루어진 그룹에서 선택됨)로 이루어진 그룹에서 선택된 상기의 아크릴로일 알코올, (c) 프리델 크라프트 산, 비교적 강한 양성자성 유기 및 무기산, 옥소늄 및 안정한 카르베늄 염으로 이루어진 그룹에서 선택된 유효량의 개시제의 존재하에서 중합하여, 다음 일반식(FM)으로 표시된 폴리포르마 마크로머를 생성하는 것을 특징으로 하는,
    R-(M)m-OH (FM)
    (상기식에서, M은 고리형 포르말의 로모-, 블록-, 또는 랜덤 코폴리머에서의 폴리머 사슬의 반복 단위체를 나타내고, 그 사슬은 개환되는 최소한 하나의고리형 포르말의 최소한 25중량%의 반복단위체를 함유하며, m은 2 내지 약 500의 정수임), 상기의 에틸렌적으로 불포화된 작용기를 갖는 폴리포르말 마크로머의 제조방법.
  2. 제1항에 있어서, 상의 마크로머는 제2고리형 포르말 모너머(M2)와의 조합으로 제1고리형 포르말 모너머(M1)으로부터 유도되어, 다음일반식(7a)을 갖는 랜덤 코폴리머인 것을 특징으로 하는 방법:
    R-[(M1)m′-r-(M2)m″]-OH (7a)
    상기식에서, m′ 및 m″은 m′+m″=m이 되도록 각기 1 내지 약 300의 범위에 있다.
  3. 제1항에 있어서, 상기의 마크로머는 개환성 고리형 에테르모너모(Et)와의 조합으로 제1고리형 포르말 모너머(M1)으로부터 유도되어, 다음일반식(7b)을 가지게된 랜덤 코폴리머 것임을 특징으로 하는 방법:
    R-[(M1)m′-r-(Et)m″]-OH (7b)
    상기식에서, m′ 및 m″은 m′+m″=m이 되도록 각기 1 내지 약 300사이의 범위에 있다.
  4. 제3항에 있어서, 상기의 개환성 에테르는 (i) 다음 일반식(11)을 갖는 에폭시드:
    (상기식에서, Y는 0 내지 4(3은 제외)의 정수이고, R8, R9및 R10은 각기 독립적으로 수소, C1-C20알킬 및 할로알킬, C6-C20아릴(Ar) 및 아르알킬로 이루어진 그룹에서 선택되고, R8, R9및 R10중 최소한 하나의 소수임); 그리고 (ii) 다음 일반식(12)을 갖는 지방족 또는 방향족 폴리시딜 에테르:
    (상기식에서 R11은 각기 C1-C21의 알킬, 할로알킬, 알콕시알킬, Ar, 또는 Q가 각기 C1-C10의 알킬 또는 할로알킬을 나타내는 치환된 아릴(Ar-Q)로 이루어진 그룹에서 선택된 멤버를 나타냄); 로 이루어진 그룹에서 선택된 것을 특징으로 하는 방법.
  5. 제1항에 있어서, 상기의 마크로머는 트리옥산(TOX)와의 조합으로 제1고리형 포르말 마크로머(M1)으로부터 유도되어, 다음 일반식(7c)를 가지게된 랜덤 코폴리머임을 특징으로 하는 방법:
    R-[(M1)m″-r-(TOX)m″]-OH (7c)
    상기식에서, TOX는 트리옥산의 개환된 반복단위체를 나타내고, m′ 및 m″은 m′+m″=m이 되게 각기 1 내지 약 300사이의 정수이다.
  6. 제1항에 있어서, 상기의 마크로머는 제2고리형 포르말 마크로머(M2)와의 조합으로 제1고리형 마크로머(M1)으로부터 유도되어, 다음일반식(7)을 가지게된 포르말-포르말 블록 코폴리머이고, 이러한 블록 코포리머는 그 Mw/Mn비가 약 5.0을 넘지않도록 실제적으로 균일한 분자량 분포를 갖는 것을 특징으로 하는 방법:
    R-[(M1)m″-b-(M2)m″]-OH (7)
    상기식에서, M1 및 M2는 상기의 개환성 고리형 포르말로부터 유도된 포르말 반복 단위체를 각기 나타내고, m′ 및 m″은 m′+m″=m이 되도록 각기 1 내지 약 300사이의 정수이다.
  7. 제1항에 있어서, 상기의 마크로머는 고리형 에테르(Et)와의 조합으로 제1고리형 포르말 모노머(M)으로부터 유도되어, 다음 일반식(7)을 가지게된 포르말-에테르 블록 코폴리머이며, 이러한 블록 코포리머는 이것의 Mw/Mn비가 약 5.0을 넘지않도록 실제적으로 균일한 분자량 분포를 갖는 것을 특징으로 하는 방법:
    R-[(M1)m″-b-(Et)m″]-OH (7)
    상기식에서, M1 및 Et는 각기 상기의 재환성 고리형 포르말 및 에테르로부터 유도된 포르말 및 에테르 반복 단위체를 나타내고, m′ 및 m″은 m′+m″=m이 되도록 1 내지 약 300사이의 정수이다.
  8. 제1항에 있어서, G는 (polyEt)로서 존재하고 상기의 마크로머내에서 개환된 고리형 에테르 반복단위체의 사슬을 나타내고, 이것을 에테르-포르말의 블록 코폴리머가 형성되도록, 고리형 에테르(Et)로부터 폴리에테르 R′-(polyEt)-OH의 마크로머를 형성한후 이 마크로머를 상기의 포르말 모너머(M) 과 중합함에 의해서 일반식
    R′-(polyEt)-b-(M)m-OH
    (식중, M은 상기의 개혼성 고리형 포르말을 나타내고 R′=R-G이고, 그리고 알릴, 스티릴 또는 아크릴로부터 선택된 불포화를 갖는 불포화된 알콜로부터 유도된 사슬의 헤드를 나타내고, m은 2 내지 약 300의 정수임)로서 표시된 에테르-포르발의 블록 코폴리머를 형성하고, 이러한 블록 코폴리머는 이것의 Mw/Mn비가 약 5.0을 넘지않도록 실제적으로 균일한 분자량 분포를 갖는 것을 특징으로 하는 방법.
  9. 제8항에 있어서, 상기의 개환성 에테르는 (i) 다음 일반식(11)을 갖는 에폭시드:
    (상기식에서, y는 3을 제외한 0 내지 4의 정수이고, R8, R9및 R10은 각기 독립적으로 수소, C1-C20알킬 및 할로알킬, 그리고 C6-C20아릴(Ar) 및 아르알킬로 이루어진 그룹에서 선택되고 R8, R9및 R10중 최소한 하는 소수임); 그리고 (ii) 다음 일반식(12)을 갖는 지방족 또는 방향족 글리시딜 에테르:
    (상기식에서, R11은 각기 C1-C20의 알킬, 할로알킬, 알콕시알킬, Ar, 또는 Q가 각기 C1-C10의 알킬 또는 할로알킬인 치환된 아릴(Ar-Q)로 이루어진 그룹에서 선택된 멤버를 나타냄); 로 이루어진 그룹에서 선택되는 것을 특징으로 하는 방법.
  10. 제9항에 있어서, (polyEt)는 (i) 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드, 1,2-에폭시부탄, 2,3-에폭시부탄, 1,2-에폭시펜탄, 2,3-에폭시펜탄, 1,2-에폭시헥산, 1,2-에폭시도데칸, 1,2-에폭시옥타데칸; (ii) 옥세탄; (iii) 1-클로로-2,3-에폭시프로판(ECH), 1-브로모-2,3-에폭시 프로판; (iv) 테트라히드로푸란(THF); (v) 옥세판(OWP) (vi) 메틸 글리시딜 에테르, 에틸 글리시딜 에테르, 페닐글리시딜 에테르, 부틸 글리시딜 에테르로부터 선택된 지방족 또는 방향족 글리시딜 에테르; 그리고 (vii) 글리시딜 아세테이트, 글리시딜 클로로아세테이트, 글리시딜 부티레이트, 그리고 글리시딜 ??테아레이트로부터 선택된 지방족 또는 방향족 글리시딜 에테르,로 이루어진 그룹에서 선택된 양이온적으로 개환성인 모노머로부터 유도되는 것을 특징으로 하는 방법.
  11. 제1항에 있어서, 상기의 고리형 포르말(M)은 (a)X가 2내지 4의정수인 고리를 포함하는, 두 개의 0원자를 함유하는 고리; 그리고 (b)복수의 0원자들을 함유하는 고리로,부터 선택된 구조를 가지며, 추가의 0원자들은 에틸렌 옥사이드(-CH2-CH2-O-)반복단위체의 일부분이며, 상기의 복수의 0원자들은 3개 내지 6개인 것을 특징으로 하는 방법.
  12. 제11항에 있어서, 상기의 고리형 포르말(M)은 1,3-디옥솔란(DOL), 1,3-디옥산(DOX), 1,3-디옥세판(DOP), 1,3,6,9-테트라옥사시클로운데칸 또는 트리에틸렌글리콜포르말(TGF), 1,3,6,11-테트라옥사시클로트리데칸(DDF), 1,3,6,9, 12-펜타옥사시클로테트라데칸(POC)-1,3,5-트리옥세탄, 1,3,6-트리옥소칸, 그리고 1,3,6,9,12,15-헥사옥사시클로 헵타데칸(HOC)로 이루어진 그룹에서 선택되는 것을 특징으로 하는 방법.
  13. 제12항에 있어서, 상기의 G는 (i)에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드, 1,2-에폭시부탄, 2,3-에폭시부탄, 1,2-에폭시펜탄, 2,3-에폭시펜탄, 1,2-에폭시헥산, 1,2-에폭시도데칸, 1,2-에폭시옥타데칸; (ii)옥세탄;(iii)1-클로로-2,3-에폭시프로판(ECH);1-브로모-2,3-에폭시-프로판; (iv)테트라히드로푸란(THF); (v)옥세판(OXP); (vi)메틸 글리시딜 에테르, 에틸 글리시딜 에테르; 페닐 글리시딜 에테르, 부틸글리시딜 에테르로부터 선택된 지방족 또는 방향족 글리시딜 에테르; 그리고 (vii)글리시딜 아세테이트, 글리시딜 클로로아세테이트, 글리시딜 부티레이트, 그리고 글리시딜 스테아레이트로부터 선택된 지방족 또는 방향족 글리시딜 에스테르,로 이루어진 그룹에서 선택된 모노머로부터 유도되는 것을 특징으로 하는 방법.
  14. 제13항에 있어서, G는 100 내지 약 1,000의 Mn은 갖는 본질적으로 직쇄인 폴리에테르로부터 유도되는 것을 특징으로 하는 방법.
  15. 제12항에 있어서, 상기의 아크릴로일 알콜은 2-히드록시에틸 아크릴레이트, 2-히드록시에틸 메타크릴레이트, 히드록시프로필 아크릴레이트, 히드록시프로필 메타크릴레이트, 4-히드록시부틸 아크릴레이트, 4-히드록시부틸 메타크릴레이트, 히드록시메틸 아크릴레이트, 히드록시메틸 메타크릴레이트, 그리고, 12-히드록시데실 아크릴레이트, 로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 방법.
  16. 제12항에 있어서, 상기의 스트릴적으로 불포화된 알콜은 히드록실 스티렌, 비닐 벤질알콜, 2-히드록시에틸 수티렌 및 히드록시프로필 스티렌으로 이루어진 그룹으로 선택된 유도체들의 혼합물, 또는 오르토-, 메타-, 또는 파라-유도체인 것을 특징으로 하는 방법.
  17. 제12항에 있어서, 상기의 알릴적으로 불포화된 알콜은 (a) 알릴 알콜, 2-메틸-2-프로판-1-옥, 2-부텐-1-올, 및 1-부텐-3-올로 이루어진 그룹에서 선택된 3개 내지 약 6개의 탄소원자들을 갖는 비교적 짧은 사슬 알콜; (b) 10-운데센-1-올 및 올레일 알콜로 이루어진 그룹에서 선택된 7개 내지 약 20개의 탄소 원자들을 갖는 비교적 긴 사슬 알콜; (c) 신나밀 알콜 및 알릴 페놀로 이루어진 그룹에서 선택된 아릴알콜; (d)2-히드록시에틸 알릴 에테르, 2-히드록시 1-메틸에틸 알릴 에테르 및 2-히드록시-2-메틸에틸 알릴에테르로부터 선택된, 상기의 알릴적으로 불포화된 1급 또는 2급 알콜에 대한 단일 1,2-에폭시드 단위체의 첨가생성물; 그리고 (e)2-시클로펜텐-1-올, 2-시클로헥센-1-올, 및 5-노르보르넨-2-메탄올으로 이루어진 그룹에서 선택된, 올레핀 결합이 5개 내지 10개 탄소수의 단일 또는 융합 고리 구조인 경우의 고리형 올레핀 알콜, 로 이루어진 그룹에서 선택되는 것을 특징으로 하는 방법.
  18. 제12항에 있어서, 상기의 양이온성 개시제는 테트라플루오로보레이트, 헥사플루오로포스페이트, 헥사플루오로한티모네이트, 및 헥사클로로안티모네이트의 트리알킬옥소늄 염; 그리고 SbF5, SbCl5, AsF3, AsF5, PF5, SnCl4, 및 BF 에테레이트로 이루어진 그룹에서 선택되는 것을 특징으로 하는 방법.
  19. 제1항에 있어서, 상기의 마크로머는 증식제로서 사용된 포르말 호모폴리포르말 R-(M-)m-OH로부터 유도된 포르말-포르말 블록 코폴리머이고, 그래서 포르말 모노머(M2)의 부가시에 상기의 블록 코폴리머는 다음 일반식 (상기식에서, M은 상기의 개환성 고리형 포르말로부터 유도된 포르말 반복 단위체를 나타내고, (polyForm)은 2개 내지 약 300개의 포르말 반복 단위체의 사슬을 나타내고, m은 2내지 약 300의 정수임)을 가진채 형성되며, 이러한 블록코폴리머는 그 Mw/Mn의 비가 약 5.0을 넘지않도록 실제적으로 균일한 분자량 분포를 갖는 것을 특징으로 하는 방법.
  20. 제10항에 있어서, 상기의 마크로머는 증식제로서 사용된 포르말 호모폴리포르말 마크호머 R-(M)m-OH로부터 유도된 포르말-에테르블록 코폴리머이고, 그래서 고리형 에테르 모노머(Et)의 부가시에 상기의 블록 코폴리머는 다음 일반식(10)을 가진채로 형성되며, 이러한 블록 코폴리머는 이것의 Mw/Mn비가 약 5.0을 넘지 않도록 실제적으로 균일한 분자량 분포를 갖는 것을 특징으로 하는 방법;
    R-(M)m-b-(polyEt)-OH (10)
    상기식에서, M은 상기의 개환성 고리형 포르말로부터 유도된 포르말 반복 단위체를 나타내고, (polyEt)는 500 내지 약 5,000의 분자량을 갖는 폴리에테르 사슬이고, m은 2 내지 약 300의 정수이다.
  21. (A) 말단이 캐핑되지 않은 경우에는 R-(M)m-OH 구조물, 그리고 말단이 캐핑된 폴리포르말인 경우에는 R-(M)m-OZ 구조를 갖는 폴리포르말 마크로머와 (B) 최소한 하나의 올레핀적으로 불포화도니 모노머를, (C) 유효량의 유리기 발생 촉매의 존재하에서 중합하여 다음 일반식
    [R-(M)m-OH]m′[Mo]n″ (27)
    [R-(M)m-OZ]m′[Mo]n″ (27′)
    으로 표시된 포르말 마크로머의 콤형 그라프트 코폴리머를 생성하며, 여기서, 상기의 M은 고리형 포르말의 호모-, 블록, -또는 랜덤 코폴리머에서의 폴리머 사슬의 반복 단위체를 나타내며, 그 사슬은 개환되는 최소한 하나의 상기 고리형 포르말의 최소한 25중량%의 반복 단위체를 함유하며; Z는 -R5,,SiR3 5, -CH2CH2CN, -SO3Na, -SO3K 및 -SO3NH4로 이루어진 그룹에서 선택된 말단-캐핑 단위체의 잔기이지만, R5는 H일 수 없으며; R은 말단 비닐 그룹을 갖는 1급 또는 2급 알콜 R-OH의 잔기를 나타내며, 이 알콜은 (a)다음 일반식(1)에서와 같이 비닐 불포화가 카르보닐 그룹의 근처에 있는 아크릴로일 알콜;
    (상기식에서, R1은 H 또는 C1-C20알킬, 바람직하게는 저급 C1-C5알킬, 그리고 가장 바람직하게는 메틸이고; R2는 직쇄 또는 측쇄의 각기 C1-C20인 알킬렌, 할로알킬렌, 알콕시, 할로알콕시, 각기 C7-C20인 아르알킬렌, 할로아르알킬렌, 아르알콕시, 그리고 할로아르알콕실으로 이루어진 포화그룹에서 선택되고, 존재하는 경우 G는 약 100 내지 약 10,000의 수평균 분자량을 갖는 폴리에테르 스페이서이고 존재하지 않는 경우 G는 하나의 결합으로 교체됨); (b) 다음 일반식(2)로 표시된 바와같이, 에틸렌 불포화가 방향족 고리의 근처에 있는 경우의 스티릴적으로 불포화된 1급 또는 2급 알콜:
    (식중, 하나만 존재하는 경우의 R2및 G는 치환될 수 있는 페닐고리의 오르토-, 메타-, 또는 파라 위치에 있고, 이러한 위치는 올레핀적으로 불포화된 그룹의 위치에 비례하며, 둘 모두가 존재하지 않는 경우의 R6및 G는 고리에 OH그룹을 연결하는 하나의 결합으로 교체되고, R3및 R4는 수소, C1-C20알킬 및 할로알킬로 이루어진 그룹에서 선택되고, R4및 R3중의 최소한 하나는 항상 H이며, 가장 바람직하게는 둘이 H이거나 또는 하나가 H인 경우 다른것은 CH3임); 그리고 (c) 다음 일반식(3) 및 (4)로 표시된 바와같이, 에틸렌 불포화가 포화탄소원자의 근처에 있는 알릴적으로 불포화된 1급 또는 2급 알콜;
    (식중, G만이 임의로 존재한다)
    (식중, R2및 G는 임의로 존재하며, 즉, 둘 모두가 존재하지 않는 경우에는 이들은 고리에 OH그룹을 직접 연결하는 하나의 결합으로 교체되고, 그리고 R5-R6및 R7은 독립적으로, 수소, C1-C20알킬 및 할로알킬, 그리고 C6-C20아릴 및 아르알킬로 이루어진 그룹에서 선택됨)으로 이루어진 그룹에서 선택되며; 유리기 중합은 가열, 과산화물 또는 과산화수소 분해에 의해, 또는 레독스 촉매, 또는 방사선에 의해 개시되며, Mo는 올레핀적으로 불포화된 모노머를 나타내고, n′은 1 내지 약 104의 정수를 나타내며 매달린 폴리포르말 사슬들의 수에 관계되며, n″은 1 내지 약 106의정수이며, 그리고 m은 2 내지 약 500사이의 정수를 나타내는 것을 특징으로 하는, 폴리포르말 마크로머와, 올레핀적으로 불포화된 모노머의, 코폴리머의 제조방법.
  22. 제21항에 있어서, 상기의 올레핀적으로 불포화된 모노머는 (i)비닐 클로라이드, 비닐 아세테이트, 아크릴로니트랄, 에틸렌, 프로필렌, 4-비닐 피리딘, 비닐 피롤리딘, 비닐 벤조산, 에틸 비닐에테르, 술폰산 비닐의 염, 비닐리덴 클로라이드, 그리고 N-비닐 가르바졸로 이루어진 그룹으로부터 선택된 C2-C12비닐모노머; (ii)스티렌, 4-클로로스티렌, 비닐톨루엔 및 알파-메틸 스티렌으로 이루어진 그룹에서 선택된 C8-C16스티릴 모노머; (iii) C3내지 C8을 갖는 것으로서, 알파, 베타-에틸렌적으로 불포화된 카르복실 산, 아크릴 산 및 메타크릴산, 그리고 에틸 아크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, 글러시딜 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 2-에틸렉실 아크릴레이트로 이루어진 그룹에서 선택된 에스테르로서, C1-C20알콜의 에스테르로 이루어진 그룹에서 선택된 상기 산들의 유도체; N,N-디메틸아크릴아미드와 같은 C1-C20아민의 아크릴아미드 및 아미드; 그리고 아크릴산 나트륨과 같은 금속염; 그리고 메타크릴레이트 및 메타크릴아미드의 대응하는 동족체; (iv) 부타디엔 및 이소프렌으로 이루어진 그룹에서 선택된 C4-C8디엔 모노머; (v) 알릴 아세테이트, 및 디알릴프탈레이트로 이루어진 그룹에서 선택된 C5-C10알릴적으로 불포화된 모노머; 그리고 (vi) 노르보르넨, 디시클로펜타디엔, 시클로펜텐, 1,5-시클로옥타디엔 및 노르보르나디엔으로 이루어진 그룹에서 선택된 C5-C14고리형 올레핀, 으로 이루어진 그룹에서 선택되는 것을 특징으로 하는 방법.
  23. 반응물과 비반응성인 용매 및 Pt-함유 히드로실릴화 촉매의 존재하에 약 50℃ 내지 100℃의 온도에서 부하반응 조건하에서, 말단이 캐핑된 포르말 마크로머를, 1 내지 약 30개의 Si-H결합 및 300 내지 500의 평균 분자량 Mn을 가지며 다음일반식(19)를 갖는 유기 히드로실록산과 반응시켜, 폴리히드로실록산과 함께 형성된 마크로머의 포르말-실록산 블록 코폴리머를 생성하며, 이 블록코폴리머는 일반식 A′A″k′(식중, A′은 폴리실록산 블록의 잔기를 나타내고, A″은 말단-캐핑된 마크로머의 폴리포르말 블록의 잔기를 나타냄)로 표시되는 것을 특징으로 하는, 알릴 헤드그룹을 갖는 말단-캐핑도니 포르말 마크로머의 비가수분해성 포르말-실록산 블록 코폴리머의 제조 방법;
    R″3SiO(R″2SiO)k(R″SiHO)k′SiR″3(19)
    상기식에서, R″은 비치환 또는 할로겐-치환된 1가 C1-C5탄화수소 그룹을 나타내고, k는 0내지 약 300의 정수이고, 그리고 k′는 1 내지 30의 정수이다.
  24. (A) 다음 일반식(M)으로부터 선택된 구조를 갖는 양이온적으로 개환성인 고리형 포르말 단독 또는 (i)포름알데히드 (ii)1,35-트리옥산 및 (iii)양이온적으로 개환성인 에테르로 이루어진 그룹에서 선택된 코모노러를 갖는 상기의 고리형 포르말;
    (상기식에서, X는 2 내지 6의 정수이고, X′은 1내지 3의 수이고 2-탄소원자 이외의 두 개이하의 고리 C원자들은 할로겐, 각기 C1-C5의 저급알킬, 할로알킬 및 알콕시로부터 선택된 단일 치환제를 가질수 있음); 그리고 (B) 말단비닐그룹을 가지는 1급 또는 2급 알콜 R-OH로서, (a) 그 비닐 불포화가 다음 일반식(a)에서와 같이 카르보닐 그룹의 근처에 있는 아크릴로일 알콜;
    (상기식에서, R1은 H 또는 C1-C20알킬, 바람직하게는 저급 C1-C5알킬이고; R2는 측쇄 또느 직쇄의 각기 C1-C20알킬렌, 할로알킬렌, 알콕실렌, 할로알콕실렌, 각기 C7-C20의 아르알킬렌, 할로아르알킬렌, 아르알콕실렌, 그리고 할로아르알콕실렌이고; 그리고 존재하는 경우 G는 약 100 내지약 10,000의 수평균분자량 Mn을 갖는 폴리에테르 스페이서이고, 존재하지 않는 경우 G는 OH에 R2를 연결하는 결합으로 교체됨); (b) 다음 일반식(2)로 표시된 바와같이 그 에틸렌 불포화가 방향족 고리근처에 있는 스티릴적으로 불포화된 1급 또는 2급 알콜;
    (상기식에서, 그 둘 모두가 존재하는 경우 R2및 G는 치환될 수 있는 페닐고리의 메타위치, 파라위치 또는 오르토 위치에 있고, 이러한 위치는 올레핀적으로 불포화된 그룹의 위치에 비례하고, R2및 G 둘 모두가 존재까지 않는 경우, 이들의 교리에 OH그룹을 연결하는 결합으로 교체되고, R3및 R4는 수소, C1-C20알킬 및 할로알킬로 이루어진 그룹에서 선택된 것들인데, R3및 R4중의 최소한 하는 항상 H임); 그리고 (c) 다음 일반식(3)의 지방족 구조와 다음 일반식(4)의 알리고리형 구조로 표시된, 에틸렌 불포화가 포화탄소원자의 근처에 있는 알릴적으로 불포화된 1급 또는 2급 알콜;
    (상기식에서, R2및 G는 임의로 존재하고, 올레핀 결합은 5내지 1개의 고리원자들을 갖는 단일 또는 융합고리구조인 고리의 일부분이고, R5, R6및 R7은 각기 독립적으로 수소, C1-C20알킬 및 할로알킬, 그리고 C6-C20아릴 및 아르알킬로 이루어진 그룹에서 선택됨)로 이루어진 그룹에서 선택된 상기의 아크릴로일 알코올, (c) 프리델 크라프트 산, 비교적 강한 양성자성 유기 및 무기산, 옥소늄 염 및 안정한 카르베늄 염으로 이루어진 그룹에서 선택된 유효량의 개시제의 존재하에서 중합하여, 다음 일반식(FM)으로 표시된 폴리포르말 마크로머를 생성함에 의해서 제조된 것을 특징으로 하는,
    R-(M)m-OH (FM)
    (상기식에서, M은 고리형 포르말의 로모-, 블록-, 또는 랜덤 코폴리머에서의 폴리머 사슬의 반복 단위체를 나타내고, 그 사슬은 개환되는 최소한 하나의 고리형 포르말의 최소한 25중량%의 반복단위체를 함유하며, m은 2 내지 약 500의 정수임), 한쪽 말단근처에서 에틸렌적으로 불포호된 작용기를 가지며 다른쪽 말단에서는 히드록실 그룹을 갖는 폴리포르말 마크로머.
  25. 제24항에 있어서, 상의 마크로머는 제2고리형 포르말 모너머(M2)와의조합으로 제1고리형 포르말 모노머(M1)으로부터 유도되어, 다음일반식(7a)을 갖는 랜덤 코폴리머인 것을 특징으로 하는 폴리포르마 마크로머;
    R-[(M1)m′-r-(M2)m″]-OH (7a)
    상기식에서, m′ 및 m″은 m′+m″+m이 되도록 각기 1 내지 약 300의 범위에 있다.
  26. 제24항에 있어서, 상기의 마크로머는 개환성 고리형 에테르모너모(Et)와 합으로 제1고리형 포르말 모너머(M1)으로부터 유도되어, 다음일반식(7b)을 가지게된 랜덤 코폴리머 것임을 특징으로 하는 폴리포르말 마크로머 방법:
    R-[(M1)m′-r-(Et)m″]-OH (7b)
    상기식에서, m′ 및 m″은 m′+m″=m이 되도록 1 내지 약 300사이의 범위에 있다.
  27. 제26항에 있어서, 상기의 개환성 에테르는 (i) 다음 일반식(ii)을 갖는 에폭시드:
    (상기식에서, Y는 0 내지 4(3은 제외)의 정수이고, R8, R9및 R10은 각기 독립적으로 수소, C1-C20알킬 및 할로알킬, C6-C20아릴(Ar) 및 아르알킬로 이루어진 그룹에서 선택되고, R8, R9및 R10중 최소한 하나의 수소임); 그리고 (ii) 다음 일반식(12)을 갖는 지방족 또는 방향족 폴리시딜 에테르:
    (상기식에서 R11은 각기 C1-C21의 알킬, 할로알킬, 알콕시알킬, Ar, 또는 Q가 각기 C1-C10의 알킬 또는 할로알킬인 치환된 아릴(Ar-Q)로 이루어진 그룹에서 선택된 멤버를 나타냄); 로 이루어진 그룹에서 선택된 것을 특징으로 하는 폴리포르말 마크로머.
  28. 제24항에 있어서, 상기의 마크로머는 트리옥산(TOX)와의 조합으로 제1고리형 포르말 마크로머(M1)으로부터 유도되어, 다음 일반식(7c)를 가지게된 랜덤 코폴리머임을 특징으로 하는 폴리포르말 마크로머:
    R-[(M1)m′-r-(TOX)m″]-OH (7c)
    상기식에서, TOX는 트리옥산의 개환된 반복단위체를 나타내고, m′ 및 m″은 m′+m″=m이 되게 각기 1 내지 약 300사이의 정수이다.
  29. 제24항에 있어서, 상기의 마크로머는 제2고리형 포르말 마크로머(M2)와의 조합으로 제1고리형 마크로머(M1)으로부터 유도되어, 다음일반식(7)을 가지게된 포르말-포르말 블록 코폴리머이고, 이러한 블록 코포리머는 그 Mw/Mn비가 약 5.0을 넘지않도록 실제적으로 균일한 분자량 분포를 갖는 것을 특징으로 하는 폴리포르말 마크로머:
    R-[(M1)m′-b-(M2)m″]-OH (7)
    상기식에서, M1 및 M2는 상기의 개환성 고리형 포르말로 부터 유도된 포르말 반복 단위체를 각기 나타내고, m′ 및 m″은 m′+m″=m이 되게 각기 1 내지 약 300사이의 정수이다.
  30. 제24항에 있어서, 상기의 마크로머는 고리형 에테르(Et)와의 조합으로 제1고리형 포르말 모노머(M)으로부터 유도되어, 다음 일반식(7)을 가지게된 포르말-에테르 블록 코폴리머이며, 이러한 블록 코포리머는 이것의 Mw/Mn비가 약 5.0을 넘지않도록 실제적으로 균일한 분자량 분포를 갖는 것을 특징으로 하는 포르말마크로머:
    R-[(M1)m′-b-(Et)m″]-OH (7)
    상기식에서, M1 및 Et는 각기 상기의 개환성 고리형 포르말 및 에테르로부터 유도된 포르말 및 에테르 반복단위체를 나타내고, m′ 및 m″은 m′+m″=m이 되도록 각기 1 내지 약 300사이의 정수이다.
  31. 제24항에 있어서, G는 (polyEt)로서 존재하고 상기의 마크로머내에서 개환된 고리형 에테르 반복단위체의 사슬을 나타내고, 이것을 에테르-포르말의 블록 코폴리머가 형성되도록, 고리형 에테르(Et)로부터 폴리에테르 R′-(polyEt)-OH의 마크로머를 형성한후 이 마크로머를 상기의 포르말 모너머(M) 과 중합함에 의해서 일반식
    R′-(polyEt)-b-(M)m′-OH
    (식중, M은 상기의 개환성 고리형 포르말을 나타내고 R′=R-G이고, 그리고 알릴, 스티릴 또는 아크릴로부터 선택된 불포화를 갖는 불포화된 알콜로부터 유도된 사슬의 헤드를 나타내고, m은 2 내지 약 300의 정수임)로서 표시된 에테르-포르발의 블록 코폴리머를 형성하고, 이러한 블록 코폴리머는 이것의 Mw/Mn비가 약 5.0을 넘지않도록 실제적으로 균일한 분자량 분포를 갖는 것을 특징으로 하는 폴리포르말 마크로머.
  32. 제31항에 있어서, 상기의 개환성 에테르는 (i) 다음 일반식(11)을 갖는 에폭시드:
    (상기식에서, y는 3을 제외한 0 내지 4의 정수이고, R8, R9및 R10은 각기 독립적으로 수소, C1-C20알킬 및 할로알킬, 그리고 C6-C20아릴(Ar) 및 아르알킬로 이루어진 그룹에서 선택되고 R8, R9및 R10중 최소한 하나는 수소임); 그리고 (ii) 다음 일반식(12)을 갖는 지방족 또는 방향족 폴리시딜 에테르:
    (상기식에서, R11은 각기 C1-C21의 알킬, 할로알킬, 알콕시알킬, Ar, 또는 Q가 각기 C1-C10의 알킬 또는 할로알킬인 치환된 아릴(Ar-Q)로 이루어진 그룹에서 선택된 멤버를 나타냄); 로 이루어진 그룹에서 선택되는 것을 특징으로 하는 폴리포르말 마크로머.
  33. 제32항에 있어서, (polyEt)는 (i) 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드, 1,2-에폭시부탄, 2,3-에폭시부탄, 1,2-에폭시펜탄, 2,3-에폭시펜탄, 1,2-에폭시헥산, 1,2-에폭시도데칸, 1,2-에폭시옥타데칸; (ii) 옥세탄; (iii) 1-클로로-2,3-에폭시프로판(ECH), 1-브로모-2,3-에폭시 프로판; (iv) 테트라히드로푸란(THF); (v) 옥세판(OWP) (vi) 메틸 글리시딜 에테르, 에틸 글리시딜 에테르, 페닐글리시딜 에테르, 부틸 글리시딜 에테르로부터 선택된 지방족 또는 방향족 글리시딜 에테르; 그리고 (vii) 글리시딜 아세테이트, 글리시딜 클로로아세테이트, 글리시딜 부티레이트, 그리고 글리시딜 스테아레이트로부터 선택된 지방족 또는 방향족 글리시딜 에테르,로 이루어진 그룹에서 선택된 양이온적으로 개환성인 모노머로부터 유도되는 것을 특징으로 하는 폴리포르말 마크로머.
  34. 제24항에 있어서, 상기의 고리형 포르말(M)은 (a)X가 2내지 4의 정수인 고리를 포함하는, 두 개의 0원자를 함유하는 고리; 그리고 (b)복수의 0원자들을 함유하는 고리로, 부터 선택된 구조를 가지며, 추가의 0원자들은 에틸렌 옥사이드(-CH2-CH2-O-)반복단위체의 일부분이며, 상기의 복수의 0원자들은 3개 내지 6개인 것을 특징으로 하는 폴리포르말 마크로머.
  35. 제34항에 있어서, 상기의 고리형 포르말(M)은 1,3-디옥솔란(DOL), 1,3-디옥산(DOX), 1,3-디옥세판(DOP), 1,3,6,9-테트라옥사시클로운데칸 또는 트리에틸렌글리콜포르말(TGF), 1,3,6,11-테트라옥사시클로트리데칸(DDF), 1,3,6,9,12-펜타옥사시클로테트라데칸(POC)-1,3,5-트리옥세탄, 1,3,6-트리옥소칸, 그리고 1,3,6,9,12,15-헥사옥사시클로 헵타데칸(HOC)로 이루어진 그룹에서 선택되는 것을 특징으로 하는 폴리포르말 마크로머.
  36. 제35항에 있어서, 상기의 G는 (i)에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드, 1,2-에폭시부탄, 2,3-에폭시부탄, 1,2-에폭시펜탄, 2,3-에폭시펜탄, 1,2-에폭시헥산, 1,2-에폭시도데칸, 1,2-에폭시옥타데칸; (ii)옥세탄;(iii)1-클로로-2,3-에폭시프로판(ECH);1-브로모-2,3-에폭시-프로판; (iv)테트라히드로푸란(THF); (v)옥세판(OXP); (vi)메틸 글리시딜 에테르, 에틸 글리시딜 에테르, 페닐 글리시딜 에테르, 부틸 글리시딜 에테르로부터 선택된 지방족 또는 방향족 글리시딜 에테르; 그리고 (vii)글리시딜 아세테이트, 글리시딜 클로로아세테이트, 글리시딜 부티레이트, 그리고 글리시딜 스테아레이트로부터 선택된 지방족 또는 방향족 글리시딜 에스테르,로 이루어진 그룹에서 선택된 모노머로부터 유도되는 것을 특징으로 하는 폴리포르말 마크로머.
  37. 제36항에 있어서, G는 100 내지 약 1,000의 Mn은 갖는 본질적으로 직쇄인 폴리에테르로부터 유도되는 것을 특징으로 하는 폴리포르말 마크로머.
  38. 제35항에 있어서, 상기의 아크릴로일 알콜은 2-히드록시에틸 아크릴레이트, 2-히드록시에틸 메타크릴레이트, 히드록시프로필 아크릴레이트, 히드록시프로필 메타크릴레이트, 4-히드록시부틸 아크릴레이트, 4-히드록시부틸 메타크릴레이트, 히드록시메틸 아크릴레이트, 히드록시메틸 메타크릴레이트, 그리고, 12-히드록시데실 아크릴레이트, 로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 폴리포르말 마크로머.
  39. 제38항에 있어서, (M)은 1.3-디옥솔란(DOL)이고, 상기의 마크로머는 각각의 사슬의 헤드에서 아클릴로일에틸을 가지며 다음 일반식을 갖는 것을 특징으로 하는 폴리포르말 마크로머;
    상기식에서 m은 6내지 250이다.
  40. 제35항에 있어서, 상기의 스트릴적으로 불포화된 알콜은 히드록실 스티렌, 비닐 벤질알콜, 2-히드록시에틸 수티렌 및 히드록시프로필 스티렌으로 이루어진 그룹부터 선택된 유도체들의 혼합물, 또는 오르토-, 메타-, 또는 파라-유도체인 것을 특징으로 하는 폴리포르말 마크로머.
  41. 제40항에 있어서, (MO은 1,3-디옥솔란(DOL)이고, 상기의 마크로머는 각각의 사슬의 헤드에서 스티릴그룹을 가지며 다음 일반식을 갖는 것을 특징으로 하는 폴리포르말 마크로머;
    상기식에서, m은 약 6 내지 50이다.
  42. 제35항에 있어서, 상기의 알릴적으로 불포화된 알콜은 (a) 알릴 알콜, 2-메틸-2-프로판-1-옥, 2-부텐-1-올, 및 1-부텐-3-올로 이루어진 그룹에서 선택된 3개 내지 약 6개의 탄소원자들을 갖는 비교적 짧은 사슬 알콜; (b) 10-운데센-1-올 및 올레일 알코올로 이루어진 그룹에서 선택된 7개 내지 약 20개의탄소 원자들을 갖는 비교적 긴 사슬 알콜; (c) 신나밀 알콜 및 알릴 페놀로 이루어진 그룹에서 선택된 아릴 알콜; (d) 2-히드록시에틸 알릴 에테르, 2-히드록시 1-메틸에틸 알릴 에테르 및 2-히드록시-2-메틸에틸 알릴 에테르로부터 선택된, 상기의 알릴적으로 불포화된 1급 또는 2금 알콜에 대한 단일 1,2-에폭시드 단위체의 첨가생성물; 그리고 (e) 2-시클로펜텐-1-올, 2-시클로헥센-1-올, 및 5-노르보르넨-2-메탄올으로 이루어진 그룹에서 선택된, 올레핀 결합이 5개 내지 10개 탄소수의 단일 또는 융합 고리 구조인 경우인 고리형 올레핀 알콜, 로 이루어진 그룹에서 선택되는 것을 특징으로 하는 폴리포르말 마크로머;
  43. 제42항에 있어서 (M)은 1,-디옥솔란(DOL)이고, 상기의 마크로머는 각각의 사슬의 헤드에서 고리형 그룹내에 올레핀결합을 가지며 다음 일반식을 갖는 것을 특징으로 하는 폴리포르말 마크로머;
  44. 제42항에 있어서, (M)은 1,3-디옥솔란(DOL)이고, 상기의 마크로머는 각각의 사슬의 헤드에서 알릴그룹을 가지며 다음 일반식을 갖는 것을 특징으로 하는 폴리포르말 마크로머;
    CH2=CHCH2-(OCH2OCH2CH2)-m-OH
    상기식에서, m은 약 6내지 250이다.
  45. 제26항에 있어서, 상기의 마크로머는 아크릴로일 헤드그룹을 가지며, 마크로머(M1)은 DOL반복단위체이고, (Et)는 PO반복단위체이고 그리고 상기의 마크로머는 다음 일반식을 갖는 것을 특징으로 하는 1,3-디옥솔란(DOL)과 프로필렌옥사이드(PO)의 랜덤 코폴리머의 폴리포르말 마크로머;
    상기식에서,m은 5 내지 약 50이고 m'은 3내지 약 50이다.
  46. 제26항에 있어서, 마크로머(M1)은 1,3-디옥솔란(DOL)반복단위체이고, (ECH)는 에피클로로히드린 반복단위체이고, 상기의 마크로머는 (i) 아크릴로일 헤드르룹 및 다음 일반식을 갖는 DOL/ECH 마크로머;
    (ii) 알릴헤드그룹 및 다음 일반식을 갖는 DOL/ECH 마크로머;
    (식중, m은 3내지 약 100이고, m′은 3내지 약 50이다)로 이루어진 그룹에서 선택되는 것을 특징으로 하는 랜덤 코폴리머의 폴리포르말 마크로머.
  47. 제31항에 있어서, 상기의 마크로머는 아크릴로일 헤드 그룹을 가지며, 마크로머(ECH)는 에피클로로히드린 반복단위체이고, (DOL)은 1,3-디옥솔란 반복단위체이고, 상기의 마크로머는 다음 일반식을 갖는 것을 특징으로 하는 ECH/DOL의 블록코폴리머의 폴리포르말 마크로머;
    상기식에서, i는 2 내지 약 50이고, m은 5 내지 약 100이다.
  48. 제30항에 있어서, 상기의 마크로머는 아크릴로일헤드를 가지며, 또 이것은 고리형에테르(Et)반복단위체와의 조합으로 1,3-디옥솔란(DOL)으로부터 유도되어 다음 일반식을 가지게된 블록 코폴리머인 것을 특징으로 하는, 블록 코폴리머의 폴리포르말 마크로머;
    상기식에서 m은 5 내지 약 50이고 m′은 3 내지 약 50이다.
  49. (A) 말단이 캐핑되지 않은 경우에는 R-(M)m-OH 구조물, 그리고 말단이 캐핑된 폴리포르말인 경우에는 R-(M)m-OZ 구조를 갖는 폴리포르말 마크로머와 (B) 최소한 하나의 올레핀적으로 불포화된 모너머를, (C) 유효량의 유리기 발생 촉매의 존재하에서 중합하며 다음 일반식
    [R-(M)m-OH]n′[Mo]n″ (27)
    [R-(M)m-OZ]n′[Mo]n″ (27′)
    으로 표시된 포르말 마크로머의 콤형 그라프트 코폴리머를 생성하며, 여기서, 상기의 M은 고리형 포르말의 호모-, 블록, -또는 랜덤 코폴리머에서의 폴리머 사슬의 반복 단위체를 나타내며, 그 사슬은 개환되는 최소한 하나의 상기 고리형 포르말의 최소한 25중량%의 반복 단위체를 함유하며; Z는 -R5,SiR3 5, -CH2CH2CN, -SO3Na, -SO3K 및 -SO3NH4로 이루어진 그룹에서 선택된 말단-캐핑 단위체의 잔기이지만, R5는 H일 수 없으며; R은 말단 비닐 그룹을 갖는 1급 또는 2급 알콜 R-OH의 잔기를 나타내며, 이 알콜은 (a)다음 일반식(1)에서와 같이 비닐 불포화가 카르보닐 그룹의 근처에 있는 아크릴로일 알콜;
    (상기식에서, R1은 H 또는 C1-C20알킬, 바람직하게는 저급 C1-C5알킬, 그리고 가장 바람직하게는 메틸이고; R2는 직쇄 또는 측쇄의 각기 C1-C20인 알킬렌, 할로알킬렌, 알콕시, 할로알콕시, 각기 C7-C20인 아르알킬렌, 할로아르알킬렌, 아르알콕시, 그리고 할로아르알콕실으로 이루어진 포화그룹에서 선택되고, 존재하는 경우 G는 약 100 내지 약 10,000의 수평균 분자량을 갖는 폴리에테르 스페이서이고 존재하지 않는 경우 G는 하나의 결합으로 교체됨); (b) 다음 일반식(2)로 표시된 바와같이, 에틸렌 불포화가 방향족 고리의 근처에 있는 경우의 스티릴적으로 불포화된 1급 또는 2급 알콜:
    (식중, 하나만 존재하는 경우의 R2및 G는 치환될 수 있는 페닐고리의 오르토-, 메타-, 또는 파라 위치에 있고, 이러한 위치는 올레핀적으로 불포화된 그룹의 위치에 비례하며, 둘 모두가 존재하지 않는 경우의 R6및 G는 고리에 OH그룹을 연결하는 하나의 결합으로 교체되고, R3및 R4는 수소, C1-C10알킬 및 할로알킬로 이루어진 그룹에서 선택되고, R4및 R3중의 최소한 하나는 항상 H이며, 가장 바람직하게는 둘이 H이거나 또는 하나가 H인 경우 다른것은 CH임); 그리고 (c) 다음 일반식(3) 및 (4)로 표시된 바와같이, 에틸렌 불포화가 포화탄소원자의 근처에 있는 알릴적으로 불포화된 1급 또는 2급 알콜; (I)
    (식중, G만이 임의로 존재한다)
    (식중, R2및 G는 임의로 존재하며, 즉, 둘 모두가 존재하지 않는 경우에는 이들은 고리에 OH그룹을 직접 연결하는 하나의 결합으로 교체되고, 그리고 R5-R6및 R7은 독립적으로, 수소, C1-C20알킬 및 할로알킬, 그리고 C6-C20아릴 및 아르알킬로 이루어진 그룹에서 선택됨)으로 이루어진 그룹에서 선택되며; 유리기 중합은 가열, 과산화물 또는 과산화수소 분해에 의해, 또는 레독스 촉매, 또는 방사선에 의해 개시되며, Mo는 올레핀적으로 불포화된 모노머를 나타내고, n은 1 내지 약 10의 정수를 나타내며 매달린 폴리포르말 사슬들의 수에 관계되며, n″은 1 내지 약 106의정수이며, 그리고 m은 2 내지 약 500사이의 정수를 나타내는 것을 특징으로 하는, 폴리포르말 마크로머와, 올레핀적으로 불포화된 모노머의, 코폴리머.
  50. 제49항에 있어서, 상기의 올레핀적으로 불포화된 모노머는 (i)비닐 클로라이드, 비닐 아세테이트, 아크릴로니트릴, 에틸렌, 프로필렌, 4-비닐 피리딘, 비닐 피롤리딘, 비닐 벤조산, 에틸 비닐에테르, 술폰산 비닐의 염, 비닐리덴 클로라이드, 그리고 N-비닐 가르바졸로 이루어진 그룹으로부터 선택된 C1-C12비닐모노머; (ii)스티렌, 4-클로로스티렌, 비닐톨루엔 및 알파-메틸 스티렌으로 이루어진 그룹에서 선택된 C8-C16스티릴 모노머; (iii) C3내지 C8을 갖는 것으로서, 알파, 베타-에틸렌적으로 불포화된 카르복실 산, 아크릴 산 및 메타크릴산, 그리고 에틸 아크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, 글러시딜 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 2-에틸렉실 아크릴레이트로 이루어진 그룹에서 선택된 에스테르로서, C1-C20알콜의 에스테르로 이루어진 그룹에서 선택된 상기 산들의 유도체; N,N-디메틸아크릴아미드와 같은 C1-C20아민의 아크릴아미드 및 아미드; 그리고 아크릴산 나트륨과 같은 금속염; 그리고 메타크릴레이트 및 메타크릴아미드의 대응하는 동족체; (iv) 부타디엔 및 이소프렌으로 이루어진 그룹에서 선택된 C4-C8디엔 모노머; (v) 알릴 아세테이트, 및 디알릴프탈레이트로 이루어진 그룹에서 선택된 C5-C10알릴적으로 불포화된 모노머; 그리고 (vi) 노르보르넨, 디시클로펜타디엔, 시클로펜텐, 1,5-시클로옥타디엔 및 노르보르나디엔으로 이루어진 그룹에서 선택된 C5-C14고리형 올레핀, 으로 이루어진 그룹에서 선택되는 것을 특징으로 하는 폴리포르말 마크로머.
  51. 반응물과 비반응성인 용매 및 Pt-함유 히드로실릴화 촉매의 존재하에 약 50℃ 내지 100℃의 온도에서 부하반응 조건하에서, 말단이 캐핑된 포르말 마크로머를, 1 내지 약 30개의 Si-H결합 및 300 내지 500의 평균 분자량 Mn을 가지며 다음일반식(19)를 갖는 유기 히드로실록산과 반응시켜, 폴리히드로실록산과 함께 형성된 마크로머의 포르말-실록산 블록 코폴리머를 생성하며, 이 블록코폴리머는 일반식 A′A″(식중, A′은 폴리실록산 블록의 잔기를 나타내고, A″은 말단-캐핑된 마크로머의 폴리포르말 블록의 잔기를 나타냄)로 표시되는 것을 특징으로 하는, 알릴 헤드그룹을 갖는 말단-캐핑된 포르말 마크로머의 비가수분해성 포르말-실록산 블록 코폴리머;
    R″3SiO(R″2SiO)k(R″SiHO)k′SiR″3(19)
    상기식에서, R″은 비치환 또는 할로겐-치환된 1가 C-C탄화수소 그룹을 나타내고, k는 0내지 약 300의 정수이고, 그리고 k′는 1 내지 30의 정수이다.
    ※ 참고사항 : 최초출원 내용에 의하여 공개하는 것임.
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