KR900016277A - 일산화 탄소와 불포화 화합물과의 중합체 제조방법 - Google Patents
일산화 탄소와 불포화 화합물과의 중합체 제조방법 Download PDFInfo
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Abstract
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Description
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Claims (9)
- 촉매 조성물이 (a)팔라듐 화합물, (b)2이하의 pka를 가지는 산 및 (c)일반구조식 R1R2P-PR3R4의 디포스핀(상기식에서, R1-R4는 같거나 다른 임의로 극성-치환된 히드로카르빌기며 R은 다리 내에 적어도 2개의 탄소원자를 함유하는 2가의 유기 다리기임)을 기재로하며, 중합개시에 사용되는 촉매 조성물을 성분 b)로서 팔라듐 몰당 6당량 이하의 할로겐 모노카르복실산을 포함하며, 촉매 조성물의 산 농도는 중합체 농도가 중합체 현탁액 100g당 적어도 0.2g에 도달한후 증가하며, 후자의 증가는 할로겐 모노카르복실산의 전체 농도가 팔라듐 몰당 적어도 7당량인 양이 디도록 할로겐 모노카르복실산을 첨가하거나 팔라듐 몰당 적어도 1당량의 할로겐 모노카르복실산 이외의 산을 첨가함으로써 수행되며, 높은 온도 및 압력에서 일산화탄소와 1개 이상의 올레핀형 불포화 화합물과의 혼합물은 중합체가 불용성이나 실제적으로 불용성인 희석제 내 상기 촉매 조성물 용액과 접촉시킴으로써 일산화탄소와 1개 이상의 올레핀형 불포화 화합물의 혼합물을 중합시키는 것을 특징으로 하는, 중합체 제조방법.
- 제1항에 있어서, 중합 개시에 사용되는 촉매 조성물이 할로겐 모노카르복실산으로서 트리플루오로 아세트산을 함유하는 방법.
- 제1항 또는 제2항에 있어서, 중합체 농도가 중합제 현탁액 100g당 적어도 0.5g에 도달한 후에 촉매 조성물의 산농도가 증가하는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제1항 내지 제3항중 어느 한 항에 있어서, 촉매 조성물의 산 농도가 할로겐 모노카르복실산의 전체 농도가 팔라듐 몰당 7.5-30당량인 양이 되도록 할로겐 모노카르복실산을 첨가함으로써 증가되는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제1항 내지 제3항중 어느한 항에 있어서, 촉매 조성물의 산농도가 팔라듐 몰당 1.25-3당량의, 할로겐 모노카르 복실산 이외의 산을 첨가함으로써 증가되는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제5항에 있어서, 촉매 조성물의 산 농도가 파라-톨루엔 술폰산의 첨가에 의해 증가되는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제1항 내지 제6항중 어느 한 항에 있어서, 사용되는 팔라듐 화합물의 전체량의 일부와 사용되는 디포스핀 전체양의 비율적인 일부 및 팔라듐 몰당 6당량 이하의 하로겐 모노카르복실산을 중합 개시에서 반응기에 도입하는 한편, 요구되는 할로겐 모노카르복실산 또는 기타 산과 함께 팔라듐 화합물의 잔여량과 디포스핀의 잔여량은, 중합체 농도가 중합체 현탁액 100g당 적어도 0.2g에 도달한후에 첨가되는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제1항 내지 제7항중 어느 한 항에 있어서, 단량체가 촉매 용액과 접촉되기 전에, 식 a≥100×b×c(여기서, a는 희석제 리터당 고형 물질의 g수, b는 미터로 표현되는 고형물질의 입자크기, c는 kg/m2으로 표현되는 고형물질의 부피 밀도임)로 주어진 양의 고형물질이 희석제 내에 현탁되는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제1항 내지 제8항중의 어느 한항에 있어서, 50-100℃, 30-100바아 및 중합되는 혼합물내 일산화탄소에 대한 올레핀형 불포화 화합물이 5 : 1-1 : 2인 몰비에서 수행되며, 중합되는 올레핀형 불포화 화합물의 몰당 촉매 조성물의 양이 10-6-10-4몰의 팔라듐을 함유하도록 사용되는 것을 특징으로 하는 방법.※ 참고사항 : 최초출원 내용에 의하여 공개하는 것임.
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