KR900006695B1 - Process for recovering valuable metals from an iron dust constaining a higher content of zinc - Google Patents

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Abstract

Steel dust containing Zn is pelletised and fed into a reduction furnace. Reduction of the Fe-oxides is performed under an atmosphere controlled according to the temperature and the CO/CO2 range in the area surrounded by the equilibrium curves for the reactions of ZnO+CO= Zn+CO2, FeO+CO= Fe+CO2 and C+CO2= 2CO. Zn and Fe are effectively recovered from the steel dust.

Description

제강 더스트로 부터의 유가금속 회수방법Recovery of Valuable Metals from Steelmaking Dust

제1도는 본 발명에 관한 유가금속 회수방법을 실시하기 위한 장치의 플로우차아트.1 is a flowchart of the apparatus for implementing the valuable metal recovery method of the present invention.

제2도는 예열, 예비환원로의 예비환원로 내에서의 가스분압 관계도로서, 특히 사선부는 Pzn=0.20기압으로 설정하고 Pco+Pco2=0.98기압에 있어서의 각 성분 분압의 평형선으로 둘러싸인 영역을 표시한다.2 is a diagram showing the relationship between the gas partial pressure in the pre-reduction path of the preheating and the preliminary reduction path, in particular, the hatched portion is set to Pzn = 0.20 atm, and the area surrounded by the equilibrium line of the component partial pressure at Pco + Pco 2 = 0.98 atm. Display.

* 도면의 주요부분에 대한 부호의 설명* Explanation of symbols for main parts of the drawings

1 : 조립기 2 : 예열.예비환원로1: Assembly Machine 2: Preheating, Preliminary Reduction Furnace

3 : 저주파 유도로 4 : 납굄3: low frequency induction furnace 4: lead wire

5 : 아연응축기 6 : 냉각통5: zinc condenser 6: cooling tube

7 : 아연(또는납)순환펌프 8 : 가스온도 성분조정로7: zinc (or lead) circulation pump 8: gas temperature component adjustment

9 : 고우크스 건조기 10 : 집진기9: gouks dryer 10: dust collector

11 : 염소 제거장치 12 : 탈황장치11 chlorine removal device 12 desulfurization device

D : 고아연 제강 더스트 C : 코우크스D: Go zinc steel dust C: Corks

Sl : 슬래그 Fe : 용융선철Sl: slag Fe: molten pig iron

Zn : 용융아연 Pb : 용융납Zn: molten zinc Pb: molten lead

G : 배기가스, A, A1, A2 : 공기 CO : CO 가스G: exhaust gas, A, A1, A2: air CO: CO gas

본 발명은, 예를들면 전기로 제강에서 발생하는 고아연 함유철 더스트로 부터 아연, 철 등의 유가금속을 회수하는 방법에 관한 것이다. 예를들면 전기로에 있어서 발생하는 더스트는 집진기에 의하여 포집되고 있으나 그 더스트량은 통상 조강의 l-l.5%에 해당하고, 또. 그 성분은 철 25-30%, 아연 20-25%, 납 3-4%의 많은 유가금속을 함유하고 있음에도 불구하고 소규모이고 또한 간편한 회수방법이 없기 때문에 특정의 정련메이커에 인도하여 집중처리하고 있는 실정이다. 이와같은 회수방법으로서 로오터리킬른 용강로법, 또는 최근 플라스마열을 이용한 처리방법이 제안되고 있으나 모두 처리공정의 복잡성 및 처리비용이 높은등의 많은 문제점이 있다. 본 발명은 상기와 같은 현상을 고려하여 연구된 것으로 그 목적은 고아연 제강더스트로 부터 유가금속을 쉽고 또한 낮은 처리에너지로 회수할 수 있는 유가금속 회수방법을 제공하는 데에 있다.The present invention relates to a method for recovering valuable metals such as zinc and iron from, for example, high zinc-containing iron dust generated in steelmaking in an electric furnace. For example, dust generated in an electric furnace is collected by a dust collector, but the amount of dust usually corresponds to l-1.5% of crude steel. Although it contains a lot of valuable metals such as iron 25-30%, zinc 20-25% and lead 3-4%, it is small and has no easy recovery method. It is true. As such a recovery method, a rotary kiln furnace furnace or a treatment method using plasma heat has recently been proposed. The present invention has been studied in consideration of the above-described phenomenon, and an object thereof is to provide a valuable metal recovery method capable of recovering valuable metals from high zinc steelmaking dust easily and with low processing energy.

본 발명에 관한 유가금속의 회수방법은 고아연 제강 더스트를 조립하여 펠릿(pellet)으로 구성하여 이 펠릿을 상부에, 예열부 하부에 환원부를 구비한 샤프트 타잎의 로에 장입하여 후단의 유도로로 부터의 C0 배가스를 이용하여 예열부에서 예열하고 환원부에서는 산화아연의 환원을 극력 억제하여 산화철의 환원을 적극적으로 일으키는 CO2/CO 비율의 가스조건 하에서 펠릿의 예비환원을 실시한다. 예비환원된 펠릿을 탄소질고체 환원제와 함께 유도로에 투입하고 유도로에서 용융환원시켜서 아연을 증류에 의해 분리하여 조아연으로 하고, 철과 납은 비중분리하여 철은 용융선철로 하고, 납은 조납으로서 쉽고 또한 낮은 처리에너지로 회수할 수 있도록 한 것이다.In the recovery method of the valuable metal according to the present invention, high zinc steelmaking dust is assembled into pellets, and the pellets are charged into a furnace of a shaft type with a reduction part at the upper part and a lower part at the lower part of the preheating part. Preheating of the pellets is carried out in the preheating section by using CO2 exhaust gas, and pre-reduction of the pellets under the gas condition of CO 2 / CO ratio which actively reduces the reduction of zinc oxide by suppressing the reduction of zinc oxide as much as possible. Pre-reduced pellets are added to the induction furnace together with the carbonaceous solids reducing agent and melt-reduced in the induction furnace to separate zinc by distillation to make crude zinc. Iron and lead are separated by specific gravity, and iron is molten pig iron, and lead is prepaid. As a result, it is easy to recover with low processing energy.

이하 본 발명은 도면을 창조로한 한 실시예에 따라 설명한다. 고아연 제강 더스트 D는 조립기(1)에서6-15MM의 펠릿으로 조립된다. 입자로 만들어진 펠릿은 샤프트 타잎의 예열, 예비환원로에 장입된다. 이샤프트로의 예열부에 있어서는 예비환원부를 통과 상승한 CO-CO2가스중의 CO 및 펠릿함유의 탄소가 연소공기 A2(필요에 따라 산소 부하(富化)도 실시한다)에 의하여 연소되어 펠릿은 단시간에 가열된다. 이 예열부에서는 또 펠릿중의 수분 및 강열(强熱)감량성분도 제거된다. 가열된 펠릿은 환원부에 이행하여 가스온도, 성분조정로(8)에 의하여 조정되어 환원가스와 반응함으로써 철산화물이 예비환원된다. 이 환원부에 장임되는 가스조건은 철산화물의 환원을 적극적으로 일으킨다. 즉, Fe O+CO=Fe+CO2의 평형선 및 C+CO2=2CO의 평형선에 둘러싸인 영역에 있도록 조정된다. 또, 아연산화물의 환원을 극력 억제하기 위하여 예를들면, PZn=0.02기압으로 설정하고 ZnO+CO=Zn+CO2의 평형선을 부가했을때 도면 2에 있어서 사선부분으로 표시한 영역에 가스조건을 설정한다. 예비환원된 펠릿은 코우크스 건조기(9)에 의하여 건조된 코우크스 C와 함께 저주파 유도로(3)에 투입되어 철산화물, 아연산화눌, 납산화물은 환원용응되고 나머지 금속산화물은 대부분 슬래그 S1을 형성한다. 환원된 철은 용융선철(약 4% C) Fe로서 유도로(3)로 부터 배출되고 후단의 전기로에 고온으로 장입된다.Hereinafter, the present invention will be described according to an embodiment in which the drawings are created. The high zinc steelmaking dust D is assembled into pellets of 6-15 mm in the granulator 1. The pellets made of the particles are charged to the preheating, preliminary reduction of the shaft type. In the preheating section of the shaft, the carbon in the CO-CO 2 gas that has risen through the preliminary reduction section and the carbon containing the pellet are burned by the combustion air A 2 (if necessary, oxygen load is also applied) and pellets Is heated in a short time. This preheating section also removes moisture and ignition loss components in the pellets. The heated pellets are transferred to the reducing unit and adjusted by the gas temperature and component adjusting furnace 8 to react with the reducing gas, thereby preliminarily reducing the iron oxide. The gas conditions buried in this reducing unit actively cause the reduction of the iron oxide. That is, it is adjusted such that the area enclosed by pyeonghyeongseon and C + CO 2 = 2CO pyeonghyeongseon of Fe O + CO = Fe + CO 2. In addition, the gas condition at a region indicated by hatched portion in the figure 2, when in order to as much as possible inhibit the reduction of zinc oxide, for example, set to PZn = 0.02 atm, and adding a pyeonghyeongseon of ZnO + CO = Zn + CO 2 Set it. The pre-reduced pellets are fed to the low frequency induction furnace 3 together with the coke C dried by the coke dryer 9 so that iron oxides, zinc oxide and lead oxides are reduced and melted and most of the remaining metal oxides are slag S1. Form. The reduced iron is molten pig iron (approximately 4% C) Fe, discharged from the induction furnace 3 and charged at high temperature in the subsequent electric furnace.

생성된 슬래그는 유도로에 통전한 채로 교반상태로 용선(溶銑)과 함께 빼내거나 통전을 종단하여 일시적으로 정치하거나 또는 고로에서 통상적으로 실행되고 있는 것과 같이 별개의 배출구로 부터 배출시킨다.The produced slag is drawn off with a molten iron under stirring while energized in an induction furnace, or temporarily discharged by terminating the current, or discharged from a separate outlet as is normally practiced in a blast furnace.

환원된 납 Pb는 비중이 비교적 크기때문에 용선과 비중분리되어 로하부의 납굄(4)에 고이므로 정기적으로 빼낸다.Reduced lead Pb is separated from the molten iron due to its relatively high specific gravity, so it accumulates in the lead 4 (4) in the lower part, so it is regularly removed.

환원된 아연 Zn는 비등점이 비교적 낮기 매문에 용응, 증발하여 환원가스 CO와 함께 가스상태로 아연응축기(5)로 유도되어, 아연순환(또는 납순환)펌프(7)에 의하여 순환된 용융아연(또는 용웅압)에 의하여 냉각되어 액상의 물체로서 응축되어 냉각통(6)에서 냉각되어 불순물이 제거된 후 조아연으로서 회수된다.The reduced zinc Zn is melted and circulated by a zinc circulating (or lead circulating) pump 7 which is induced by the zinc condenser 5 in a gaseous state together with the reducing gas CO. Or condensed as a liquid object, cooled in the cooling vessel 6 to remove impurities, and then recovered as crude zinc.

응축기(5)를 나온 환원가스인 CO는 가스온도, 성분조정로(8)로 유도된다. 이 조정로에서는 환원가스 CO는 연소공기 A2(필요에 따라 산소 부화를 한다)에 의하여 단번에 연소되어 상기의 예비환원 조건을 만족하는 가스조건으로 조정된다.CO, the reducing gas exiting the condenser (5), is led to the gas temperature, component control furnace (8). In this regulating furnace, the reducing gas CO is burned at once by combustion air A 2 (if necessary, enriched with oxygen) and adjusted to a gas condition that satisfies the preliminary reduction condition.

예열, 예비환원로(2)의 배기가스는 코우크스 건조기(9)로 유도되어 코우크스의 건조에 이용된 후 집진기(10), 염소 제거장치(11), 탈황장치(12)를 지나서 계외로 배출된다.The exhaust gas of the preheating and preliminary reduction path 2 is led to the coke dryer 9 and used for drying the coke, and then outside the system after the dust collector 10, the chlorine removal device 11 and the desulfurization device 12. Discharged.

상기와 같이 본 발명에 의하면 고아연 제강 더스트를 큰 덩어리로 만들어 예열, 예비환원로에서 펠릿중의수분, 탄소, 강열감량 성분의 제거 및 산와철의 예비환원을 일으킨 후 유도로에서 용융, 환원시키고 아연은 증류에 의하여 분리하여 조아연으로서, 철과 납은 비중분리하고, 철은 용융선철로하고, 납은 조납으로 회수하도록 했으므로 다음과 같은 효과가 있다.As described above, according to the present invention, the high zinc steelmaking dust is made into large chunks, followed by preheating, removal of moisture in the pellets, carbon and ignition loss components in the preliminary reduction furnace, and preliminary reduction of acid and iron, followed by melting and reducing in the induction furnace and zinc. The silver was separated by distillation, and as crude zinc, iron and lead were separated by specific gravity, iron was molten pig iron, and lead was recovered by prepaid.

(1) 예열, 예비환원로에서 유도로로 장임하는 철산화물의 예비환원을 하기 때문에 유도로의 전력부하가 적게 감소된다.(1) In the preheating and preliminary reduction furnaces, the preliminary reduction of iron oxides charged to the induction furnaces reduces the power load of the induction furnaces.

(2) 철산화물의 예비환원에 의하여 유도로 내화물과 반응하여 내화물의 수명을 현저히 저하시키는 FeO 성분을 감소시킬 수 있고, 따라서 내화물 수명의 연장이 기대된다.(2) The preliminary reduction of the iron oxide can reduce the FeO component which reacts with the induction furnace refractory to significantly reduce the life of the refractory, and thus it is expected to extend the refractory life.

(3) 예비환원부에서 아연산화물의 환원을 극력 억제하고 철화물의 환원은 적극적으로 일어나게 하는 가스조건으로 조업을 하기 때문에 장입되는 가스조건을 FeO+CO=Fe+CO2, C+CO2=2CO 다시 아연의 증기압에 따른 ZnO+CO=Zn+CO2의 세개의 평형선에 둘러싸인 영역에 한정하면, 가령 예열, 예비환원로 저부의 CO의 분압이 가장 높은 부분에서 PZn=0.02기압정도로 대응하는 CO의 분압 및 온도를 설정하면 이로상부에서는 로내를 반응하면서 상승하는 가스의 분압은 로저보다 상당히 하강하고 온도도 하강하므로, 로의 환원부를 통과한 직후의 가스중에 아연이 실질적으로 거의 들어가지 않는 것을 기대할 수 있다.(3) In the preliminary reduction section, the reduction of zinc oxide is suppressed as much as possible, and the reduction of iron oxide is operated in a gas condition that actively occurs, so the charged gas conditions are FeO + CO = Fe + CO 2 , C + CO 2 = 2CO again according to the vapor pressure of zinc ZnO + CO = Zn + If CO limited to the area surrounded by the three pyeonghyeongseon of 2, for example CO corresponding extent preheated, PZn = 0.02 eseo the partial pressure of the bottom CO highest part in the preliminary reducing pressure If the partial pressure and temperature of is set, the partial pressure of the gas rising while reacting in the furnace in the upper part of the furnace is considerably lower than that of the Roger and the temperature is also lowered. have.

(4) 유도로는 교반력이 크고 또한 몸체를 기림적인 구조로 하는 일이 있으므로 펠릿의 용 융, 환원, 아연의 증류에 적합하고 유가금속을 쉽게 회수할 수 있다.(4) The induction furnace has a high agitation force and may have a rim structure, which is suitable for melting, reducing, and distilling zinc, and recovering valuable metals easily.

(5) 강열감량부를 미리 제거하므로써 펠릿을 유도로에 장입했을 경우 버어스팅을 일으키는 일없이 용량의안정된 조업이 가능하고 더스트의 발생드 억제할 수 있다.(5) By removing the ignition loss part in advance, when the pellets are charged into the induction furnace, stable operation of the capacity is possible without causing bursting and dust generation can be suppressed.

(6) 폘럿의 탄소분을 미리 연소시키므로써 펠릿을 예열할 수 있는 이외에 유도로에 있어서의 펠릿의 환원에 필요한 환원제로서의 탄소는 폘릿내에 존재하는 탄재, 이른바 내탄으로 부터 공급되는 것이 아니고 유도로내의 용선의 탄소로 부터 공급되기 때문에 펠릿중의 금속산화물의 환원은 펠릿 표면에서만 발생한다. 그로인해 내탄을 가지는 폘릿이 급격히 고온에서 노출되었을때에 발생하는 급격스러운 가스발생이나 그것에 따르는 폘릿의 파괴를 방지할 수가 있고, 또 용량이 갑자기 끓어오르게 된다거나 더스트가 발생되는 것을 억제할 수 있으므로 그에 따라 용량의 안정된 조업이 가능하다.(6) In addition to being able to preheat pellets by pre-burning the carbon content of the fuel, carbon as a reducing agent necessary for the reduction of the pellets in the induction furnace is not supplied from the coal ash existing in the pellet, the so-called coal, and the molten iron in the induction furnace. Since it is supplied from carbon, the reduction of metal oxides in the pellet occurs only at the pellet surface. As a result, it is possible to prevent sudden gas generation or breakdown of the pellets when the pellets with the anti-burnt are exposed at high temperatures, and to suppress the sudden boiling of the dust or the generation of dust. Therefore, stable operation of the capacity is possible.

(7) 유도로 만으로 장임물의 환원을 실시하면 환원가스가 과잉발생하여 입지조건에 따라서 그 효과적인 이용을 기대할 수 있다. 그러나, 본 발명의 방법은 예비환원 또는 예비환원에 사용한 후의 연소에 의한 팰릿의 예열에 의하여 가스가 가지는 에너지를 효과적으로 이용할 수가 있고, 전체적으로 에너지의 절약을 도모할 수 있다.(7) Reduction of deposits by induction furnace alone generates excess gas, which can be expected to be used effectively depending on the location conditions. However, according to the method of the present invention, the energy possessed by the gas can be effectively utilized by preheating the pellet by combustion after use for preliminary reduction or preliminary reduction, and overall energy can be saved.

Claims (1)

고아연 제강 더스트를 조립하여 펠릿으로 형성하고 이 펠릿을 상부에 예열부, 하부에 환원부를 구비한 샤프트 타잎의 예열, 예비환원로에 장입하여 예열부에서 펠릿중의 수분, 탄소 및 강열감량 성분을 제거하고 환원부에서의 장입 가스 조건(온도, CO/CO2비율)을 ZnO+CO=Zn+CO2의 평형선과, FeO+CO=Fe+CO2의 평형선 및 C+CO2=2CO의 평형선으로 둘러싸인 영역에 설정하여 산화아연의 환원은 강력히 제어하는데비해 철산화물의 환원은 적극적으로 일으키도록 예비환원하고, 이어서 예비환원한 펠릿을 탄소질고체 환원제와 함께 유도로에 투입하여 상기 유도로에서 용융환원시킴으로써 아연은 증류에 의하여 분리하여 조아연으로서 회수하고, 철과 납은 비중분리하고, 철은 용융선철로서, 납은 조납으로 회수하는 것을 특징으로 하는 고아연 제강 더스트로 부터의 유가금속 회수방법.High zinc steelmaking dust is assembled into pellets, and the pellets are preheated in the upper part of the shaft, and the preheating part of the shaft type having a reducing part in the lower part and charged into a pre-reduction path to remove the moisture, carbon and ignition loss components of the pellets from the preheating part. removing charged gas conditions in the reduction unit and the (temperature, CO / CO 2 ratio) of ZnO + CO = Zn + CO equilibrium lines of the 2, FeO + CO = Fe + CO 2 the pyeonghyeongseon and C + CO 2 = 2CO pyeonghyeongseon of The reduction of zinc oxide is strongly controlled by setting in the area surrounded by the gas, whereas the reduction of iron oxide is pre-reduced to actively cause reduction, and then the pre-reduced pellet is poured into the induction furnace together with the carbonaceous solid reducing agent and melted in the induction furnace. By reducing, zinc is separated by distillation and recovered as crude zinc, iron and lead are separated with specific gravity, iron is molten pig iron, and lead is recovered as crude iron. Precious metals recovery process.
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