KR900000116A - 에틸렌의 에틸렌 옥사이드로의 산화용 촉매, 그 제조방법 및 이 촉매를 사용하는 산화방법 - Google Patents

에틸렌의 에틸렌 옥사이드로의 산화용 촉매, 그 제조방법 및 이 촉매를 사용하는 산화방법 Download PDF

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Abstract

내용 없음

Description

에틸렌의 에틸렌 옥사이드로의 산화용 촉매, 그 제조방법 및 이 촉매를 사용하는 산화방법
본 내용은 요부공개 건이므로 전문내용을 수록하지 않았음

Claims (21)

  1. (a)표면적이 약 0.2-2.0㎡/g인 다공성지지체를 지지체상에 은 3-25중량%를 제공하기에 충분한 은화합물의 용액으로 함침시키고, 함침된 지지체를 상기 용액으로부터 분리하고; (b)상기 함침된 지지체를 활성촉매 제조에 충분한 시간동안 공기 중에서 가열하므로써 활성화시키고: (c) 상기 활성화된 촉매의 활성 및 선택성을 약화시키는 양의 알칼리금속을 제공하기에 충분한 양의 알칼리 금속 화합물을 함유하는 용액으로 상기 활성화된 촉매를 함침시켜 촉매 전구체를 제조하고 (상기 알칼리 금속은 나트륨, 칼륨, 세슘 및 루비듐으로 구성되는 군에서 선택됨); (d)상기 촉매 전구체를 450-700℃사이 온도에서 0.1-4.5시간 동안 정상상태로 열처리하여 전구체를 재활성화시켜서 활성 촉매를 제조하는;단계들로 이루어지는, 에틸렌의 에틸렌 옥사이드로의 증기상 산화에 유용한 지지된 은 촉매의 제조방법.
  2. 제1항에 있어서, 상기 은 화합물의 상기 용액이 네오-산은 염의 탄화수소용액이고 상기 네오-산은 적어도 7개 탄소원자를 함유하는 방법.
  3. 제1항에 있어서, 상기 함침된 지지체를 약 0.1-5.0시간 돈안 250-500℃ 범위 온도의 오븐 내에서 공기 중에서 가열하므로써 활성화시키는 방법.
  4. 제1항에 있어서, 상기 함침된 지지체를 움직이는 철망벨트위에 놓고, 이것을 350-600℃ 범위 온도에서 상향 공기흐름에 약 0.1-5.0분간 노출되어지는 지역에 통과시키므로써 활성화시키는 방법.
  5. 제1항에 있어서, 상기 알칼리 금속이 세슘인 방법.
  6. 제5항에 있어서, 상기 세슘이 수산화세슘으로서 에탄올-물 용액 내에 함유되는 방법.
  7. 제6항에 있어서, 상기 활성화된 촉매를 함침시키는데 사용되는 세슘 함유 용액의 양이 상기 활성화된 촉매의 공극 부피를 채우는데 필요한 양 이하인 방법.
  8. 제1항에 있어서, 상기 활성화된 촉매를 함침시키는데 사용되는 상기 은 용액의 양이 상기 다공성 지지체의 공극 부피를 채우는데 필요한 양 이하인 방법.
  9. 제7항에 있어서, 상기 촉매 전구체상의 세슘의 양이 650-8000wppm인 방법.
  10. 제9항에 있어서, 열처리후의 상기 촉매상의 세슘의 양이 800-5000wppm인 방법.
  11. 제1항에 있어서, 상기 열처리가; (a)촉매전구체를 밀폐용기 속에 담고; (b)상기 용기 내의 촉매를 충분한 기간 동안 불활성기체로 퍼징하여 상기 용기 내 및 상기 촉매 전구체 내의 모든 공기를 치환하고; (c)불활성 기체에 의한 퍼징을 계속하면서 상기 용기내 상기 촉매를 약 1시간에 걸쳐 약 600℃ 까지 가열하고; (d)상기 불활성 기체 퍼징을 계속하면서 상기 용기내 상기 촉매의 온도를 10-45분 동안 약 600℃ 온도의 정상상태 온도로 조절하고; (e)상기 불활성 기체 퍼징을 계속하면서 상기 촉매를 실온까지 냉각하는 ; 단계들로 이루어지는 방법.
  12. 제11항에 있어서, 상기 불활성기체가 질소이고 (c)의 의 퍼징속도가 촉매 전구체200-250g당 약 5.0-8.01/분인 방법.
  13. 제12항에 있어서, 상기 퍼징이 7-10psig에서 되는 방법.
  14. (a)표면적이 약 0.2-2.0㎡/g인 다공성 지지체를 지지체상에 3-25중량%의 은을 제공하기에 충분한 탄소원자수 7인 네오-산은 염의 유기 용액으로 함침시키고 (상기 유기 용액의 양은 상기 지지의 공극 부피를 채우는데 필요한 양 이하임); (b)상기 함침된 지지체를 충분한 시간동안 공기 중에서 가열함으로써 활성촉매를 제조하고; (c)상기 활성화된 촉매를 상기 활성화된 촉매상에 650-8000wppm의 세슘을 부착하기에 충분한 수산화세슘의 에탄올-물 용액으로 함침시켜 촉매 전구체를 준비하고(상기 수산화세슘 함유 에탄올-물용액의 양은 상기 활성회된 촉매의 공극 부피를 채우는데 필요한 양 이하임); (d)-(i)상기 촉매 전구체를 밀폐용기 속에 담고 상기 용기내 상기 촉매 전구체를 7.5-9.5psig에서 촉매 전구체 200-250g당 5.0-8.01/분의 1차 퍼징 속도로 약 2시간 동안 질소로 퍼징하고; (ii)약 2.0-4.0psig에서 촉매 전구체 200-250g당 10-15cc/분 범위내의 2차 퍼징속도로 질소 퍼징을 하면서 상기 촉매 전구체를 0.25-1.5시간에 걸쳐 500-700℃ 사이 온도까지 가열하고; (iii)상기 2차 퍼징속도로 퍼징을 계속하면서 상기 용기 내 상기 촉매의 온도를 온도에 따라서 0.1-4.5시간 동안 500-700℃ 범위 온도에서 선택되는 정상 상태 온도로 조절하고; (iv)상기 2차 퍼징 속도를 유지하면서 상기 촉매를 실온까지 냉각하는-것에 의해 상기 촉매 전구체를 열처리하는; 단계들로 이루어지는 에틸렌의 에틸렌옥사이드로의 증기상 산화에 유용한 지지된 은 촉매의 제조방법.
  15. 다공성 지지체를 은 화합물의 용액으로 함침시키고 공기 주에서 가열하여 활성화시키고 촉매는 나트륨, 칼륨, 세슘 및 루비듐으로 구성되는 군에서 선택되는 알칼리금속을, 무(無)알칼리 촉매에 비해 상기 알칼리금속-함유 촉매의 활성 및 선택성을 약화시키기에 충분한 양으로 함유하고, 상기 알칼리 금속-함유 촉매는 가열에 의해 재활성화되며, 개선점은 하기로 이루어지는, 에틸렌의 에틸렌 옥사이드로의 증기상 산황에 유용한 지지된 은 촉매의 제조방법;(a)상기 알칼리 금속-함유 촉매를 재활성화 이전에 밀폐용기 속에 담고 상기 용기 및 상기 알칼리-금속 함유 촉매를 충분한 기간 동안 불활성기체로 퍼징하여 상기 용기와 상기 촉매의 공극 부피 내의 모든 공기를 치환하고; (b)상기 불활성 기체에 의한 상기 퍼징을 계속하면서 상기 알칼리 금속-함유 촉매를 0.25-1.5시간의 기간에 걸쳐 500-700℃까지 가열하고; (c)상기 불활성 기체에 의한 상기 퍼징을 계속하면서 온도에 따라서 0.1-4.5시간 동안 500-700℃의 정상 상태로 상기 알칼리 금속-함유 촉매의 온도를 조절하고; (d)상기 퍼징을 계속하면서 상기 알칼리 금속-함유 촉매의 온도를 실온까지 냉각함.
  16. 다공성 지지체를 지지체 상에 3-25중량%의 은을 제공하기에 충분한 탄소원자수 7 이상인 네오-산의 은염의 탄화수소 용액으로 함침시키고 공기 중에서의 가열로 활성화시키며, 개선점은 하기로 이루어지는, 에틸렌의 에틸렌 옥사이드로의 증기상 산화에 유용한 지지된 은 촉매의 제조방법: (a)상기 활성화된 촉매를 나트륨, 카ㄹ륨, 세슘 또는 루비듐에서 선택되는 알칼리 금속 화합물을 촉매의 활성과 선택성을 약화시키는 양으로 함유하는 용액으로 함침시키고 (b)상기 알칼리 금속 함유 촉매를 정상상태에서 충분한 기간 동안 적어도 450℃온도로 가열하여 상기 촉매를 재활성화시킴.
  17. 제1항에 따라서 제조된, 에틸렌의 에틸렌 옥사이드로의 산화를 위한 촉매
  18. 제14의 방법으로 제조된, 에틸렌의 에틸렌 옥사이드로의 산화를 위한 촉매
  19. (a)표면적이 약 0.2-2.0㎡/g인 다공성 지지체를 지지체상에 은 3-25중량%의 제공하기에 충분한 탄소원자수 7이상인 네오-산의 은염의 탄화수소 용액으로 함침시키고 함침된 지지체를 상기 용액으로부터 분리하고; (b)상기 함침된 지지체를 활성촉매 제조에 충분한 시간동안 공기 중에서 가열하므로써 활성화시키고; (c)상기 활성화된 촉매의 활성 및 선택성을 약화시키기에 충분한 양의 알칼리금속 화합물을 함유하는 용액으로 상기 활성화된 촉매를 함침시켜 촉매전구체를 제조하고(상기 알칼리 금속은 나트륨, 칼륨, 세슘 및 루비듐으로 구성되는 군에서 선택된);(d) 상기 촉매 전구체를 450℃온도에서 0.1-4.5시간 동안 정상 상태로 열처리하여 전구체를 재활성화시켜서 활성 촉매를 제조하는; 단계들로 이루어지는 방법에 의해 제조된 촉매를 사용하는 개선점을 갖는, 고체 촉매 존재하에 에틸렌을 산소분자와 접촉시킴으로써 에틸렌 옥사이드를 제조하는 방법.
  20. (a)표면적이 약 0.2-2.0㎡/g인 다공성 지지체를 지지체상에 3-25중량%의 은을 제공하기에 충분한 탄소원자수 7인 네오-산은 염의 유기 용액으로 함침시키고 (상기 유기 용액의 양은 상기 지지의 공극 부피를 채우는데 필요한 양 이하임); (b)상기 함침된 지지체를 충분한 시간동안 공기 중에서 가열함으로써 활성촉매를 제조하고; (c)상기 활성화된 촉매를 상기 활성화된 촉매상에 800-5000wppm의 세슘을 부착하기에 충분한 수산화세슘의 에탄올-물 용액으로 함침시켜 촉매 전구체를 준비하고(상기 수산화세슘 함유 에탄올-물용액의 양은 상기 활성회된 촉매의 공극 부피를 채우는데 필요한 양 이하임); (d)-(i)상기 촉매 전구체를 밀폐용기 속에 담고 상기 용기내 상기 촉매 전구체를 7.5-9.5psig에서 촉매 전구체 200-250g당 5.0-8.01/분의 1차 퍼징 속도로 약 2시간 동안 질소로 퍼징하고; (ii)상기 촉매를 약 2.0-4.0psig에서 촉매 전구체 200-250g당 10-15cc/분 2차 퍼징속도로 질소 퍼징을 하면서 0.25-1.5시간에 걸쳐 500-700℃ 사이 온도까지 가열하고; (iii)상기 2차 퍼징속도로 퍼징을 계속하면서 상기 용기 내 상기 촉매의 온도를 온도에 따라서 0.1-4.5시간 동안 500-700℃의 정상 상태 온도로 조절하고; (iv)상기 2차 퍼징 속도를 유지하면서 상기 촉매를 실온까지 냉각하는-것에 의해 상기 촉매 전구체를 열처리하는; 단계들로 이루어지는 방법에 의해 제조된 촉매를 사용하는 개선점을 갖는, 고체 촉매 존재하에 에틸렌을 산소분자와 접촉시킴으로써 에틸렌옥사이드를제조하는 방법.
  21. (a)표면적이 약 0.2-2.0㎡/g인 다공성 지지체를 지지체상에 은 3-25중량%의 제공하기에 충분한 탄소원자수 7인 네오-산의 은염의 탄화수소 용액으로 함침시키고 함침된 지지체를 상기 용액으로부터 분리하고; (b)상기 함침된 지지체를 활성촉매 제조에 충분한 시간동안 공기 중에서 가열하므로써 활성화시키고; (c)상기 활성화된 촉매의 활성 및 선택성을 약화시켜 야의 알칼리금속을 제공하기에 충분한 양의 알칼리금속 화합물을 함유하는 용액으로 상기 활성화된 촉매를 함침시켜 촉매전구체를 제조하고(상기 알칼리 금속은 나트륨, 칼륨, 세슘 및 루비듐으로 구성되는 군에서 선택됨);(d) 상기 촉매 전구체를 적어도 450℃온도에서 충분한 기간 동안 정상상태로 열처리하여 전구체를 재활성화시켜서 활성 촉매를 제조하는; 단계들로 이루어지는 에틸렌의 에틸렌 옥사이드로의 증기상 산호아에 유용한 지지된 은 촉매의 제조방법.
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