KR890001933A - α- 플루오로케톤의 제조방법 - Google Patents
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Abstract
내용없음
Description
본 내용은 요부공개 건이므로 전문내용을 수록하지 않았음
Claims (20)
- 하기 일반식(II)의 카르복사미드를 불활성 용매중에서 하기 일반식(III)의 화합물과 반응시켜 하기 일반식(IV)의 화합물을 형성시킨 다음 일반식(IV)의 화합물을 가수분해시키는 것으로 구성된 하기 일반식(I)의 α-플루오르화 케톤을 제조하는 방법.상기식들중에서, R은 선상 또는 측쇄의 C₁-C18, 알킬, C-₂C18알켄일, C₂-C18알킨일; 3 내지 8의 고리 탄소원자를 갖고 C₂-C12에 의해 치환될 수 있는 시클로알킬 또는 시클로알켄일 ; 3 내지 7의 고리 구성원을 갖고, C원자를 통해 CO기에 결합되고, O,S 및 N계의 헤테로원자를 함유하고 C₁-C12알킬에 의해 치환될 수 있는 헤테로시클로알킬 또는 헤테로시클로알켄일 ; 이 시클로알킬, 시클로알켄일, 헤테로시클로알킬 또는 헤테로시클로알켄일에 의해 치환된 C₁-C18알킬, C₂-C18알켄일, C₂-C18알킨일 ; C6-C14아릴, C7-C18알크아릴 또는 아르알킬, C8-C18알크아르알킬, -아르알켄일 또는 -아르알킨일 C9-C18- 알크아르알켄일 또는 -알크아르알킨일 ;O, N 및 S계의 헤테로원자를 포함하고, C₁-C12알킬에 의해 치환 될 수 있는 5 또는 6고리원자를 갖는 헤테로아릴; 또는 이 헤테로아릴에 의해 치환된 C₁-C18알킬, C₂-C18알켄일 또는 C₂-C18알킨일이고; 이 라디칼 R은 페닐, 페닐 -C₁-C₄알킬, 페녹시, 페닐티오, 벤질옥시, 벤질티오, C5- 또는 C6- 시클로알킬, C5- 또는 C6-시클로알콕시, C5- 또는 C6- 시클로알킬티오, C₁-C12알콕시, C₁-C12알킬티오, -할로겐, -NO₂, 2급아미노, C₁-C12아실아미노, C₁-C12아미노카로보닐, R3 3SiO-(여기서 ,R³는 페닐, 벤질 또는 C₁-C8알킬임), -O-C₁-C₄ 알켄일 -O- 또는 -S-C₁-C₄ 알킬렌 -S-이고 ; R¹ 및 R²는 서로 독립적으로, H, 할로겐, C₁-C18알킬, 3 내지 8의 고리 탄소원자를 갖는 시클로알킬 또는 시클로알켄일, C6-C14아릴, C7-C|18알크아릴 또는 -아르알킬, C8-C18아르알켄일, -아르알킨일 또는 -알카르알킬, C9-C|18알카르알켄일 또는 알크아르알킨일, C₂-C18알켄일, C₂-C18알킨일, 3 내지 7의 고리 구성원을 갖는 헤테로시클로알킬 또는 헤테로시클로알켄일, 5 또는 6의 고리 구성원과 N,O 및 S계 헤테로원자를 갖는 헤테로아릴; 시클로알킬, 헤테로시클로알킬, 헤테로시클로알켄일 또는 헤테로아릴에 의해 치환된 C₁-C18알킬, C₂-C18알켄일 또는 C₂-C18알킨일이고, 여기서 R¹ 및 R²에 대해 정의한대로 치환될 수 있거나 치환되지 않을 수 있고; R⁴는 C₁-C6알킬 -X-CnH₂n-(여기서 X는 -O- 또는 -N(C₁-C12알킬)-이고, n은 2 내지 4임)이고; R5는 C₁-C12알킬 또는 C₁-C12알킬 -X-CnH₂n-이고; 또는 N과 함께 R⁴ 및 R5는 O,S 및 NR6(여기서 R6는 C₁-C6알킬, 페닐, C₁-C12알킬페닐, 벤질 또는 C₁-C12알킨벤질임) 계 헤테로원자 총 2 이상을 함유하는 5 내지 7고리 구성원을 갖는 포화 또는 불포화 헤테로고리이고;Y는 할로겐화물이고; M×는 Li+,Na+,K+,Rb+,Mg2+,Zn2+,Cd|2+,Cu+,AI2+, AI3+, TI4+, 및 ,Sn4+이고 ; X는 금속이온의 원자이다.
- 제 1 항에 있어서, R,R¹ 및 R²가 페닐, 벤질, 페녹시, 벤질옥시, C₁-C12알콕시, C₁-C12알킬티오, F,CI,2급아미노 또는 R3 3SiO에 의해 치환 또는 비치환된 방법.
- 제 1 항에 있어서,R이 선상 또는 측쇄 C₁-C12알킬, C₂-C12알켄일, C₂-C12알킨일, 5또는 6의 고리탄소원자를 갖는 시클로알킬 또는 시클로알켄일, 5 또는 6의 고리 구성원소를 갖는 헤테로시클로알킬, C6-C14아릴, C7-C12알크아릴 또는 -아르알킬, C8-C14알크아르알킬, -아르알켄일 또는 -아르알킨일, C9-C16알크아르알켄일 또는 -알크아르알킨일 또는 5 혹은 6의 고리 구성원소를 갖는 헤테로아릴인 방법.
- 제 1 항에 있어서, R¹ 및 R²가 서로 독립적으로 H,F,CI,Br,C₁-C12알킬, 5 또는 6의 고리 탄소원자를 갖는 시클로알킬, C6-C12,아릴, C7-C14아르알킬 또는 -알크아릴, C8-C14알크아르알킬, -아르알켄일 또는 아르알킨일, C9-C14알크아르알켄일 또는 -알크아르알킨일, C2-C12알켄일, C2-C12알킨일 또는 헤테로시클로알킬, 헤테로시클로알켄일 혹은 5 또는 6의 고리 구성원소를 갖는 헤테로아릴 그리고 N,O, 및 S,의 1 또는 2 헤테로원자인 방법.
- 제 1 항에 있어서,R¹이 H,F,CI 또는 Br이고 R²가 제 1항에서 규정한 바와 같은 방법.
- 제 5 항에 있어서, R¹이 F인 방법.
- 제 5 항에 있어서, R²가 H,F,CI,Br,C₁-C6퍼틀루오로알킬, C₁-C12알킬, C₁-C12알킨일, 5 또는 6의 고리 탄소원자를 갖는 시클로알킬, C6-C12아릴, C7-C17아르알킬 또는 -알크아릴 또는 C8-C14-알크아르알킬인 방법.
- 제 5 항에 있어서, R¹이 F 이고 R²가 H,F,CI,Br,C₁-C₄ 퍼플루오로알킬 또는 C₁-C6알킬 또는 -알켄일인 방법.
- 제 1 항에 있어서, R₄가 C₁-C₄ 알킬 -X-CnH₂n-[여기서 X가 -O- 또는 -N(C₁-C₄ 알킬)-이고, n이 2 또는 3임], 그리고 R5가 R⁴에 대해 정의한 바와 같거나 C₁-C₄알킬인 방법.
- 제 1 항에 있어서,R⁴ 및 R5는, 그들이 결합된 N원자와 함께, O,S 및 NR6(R6는 제 1항에서 정의 한 바와 같음) 중 1 또는 2의 헤테로 원자를 더 갖는 5- 또는 6- 구성의 포화 또는 불포화 헤테로환 고리의 라디칼인 방법.
- 제10항에 있어서, R6가 C₁-C₄ 알킬 또는 페닐인 방법.
- 제 10항에 있어서, R⁴ 및 R5는 ,N원자와 함께, 하기 일반식의 라디칼인 방법;상기식에서, X는 O,S 도는 NR6이고, R6는 C₁-C₄ 알킬 또는 페닐이다.
- 제12항에 있어서, R⁴ 및 R5는 N원자와 함께 다음 일반식의 라디칼인 방법;상기식에서 ,Z는 O,S또는 NCH₃이다.
- 제1항에 있어서, 일반식(III)에서 Y는 CI 또는 Br인 방법.
- 제1항에 있어서, M×가 Li+, Mg2+또는 Zn2+인 방법.
- 제1항에 있어서, 반응온도가 -80℃ 내지 60℃인 방법.
- 제16항에 있어서, 불활성 용매가 지방족 또는 치환족 에테르인 방법.
- 제1항에 있어서, 일반식 (IV)의 결정질 화합물이 가수분해전에 분리되는 방법.
- 하기 일반식(IV)의 화합물 ;상기식에서, R¹,R²R⁴,R5, M,Y, 및 X는 제 1항에서 정의한 바와 같다.
- 하기 일반식(Ia)의 화합물 ;상기식에서, R¹은 F 또는 CI이고, R² H 또는 R¹에 대해 정의한 바와 같으며, Z¹은 CI이고, Z²는 F이며, V는 1 내지 5의 수이며, U는 0또는 1내지 4의 수이며, V+U의 합은 2내지 5이고, 단 1-(2,4-디클로로페닐)-2,2,2-트리플루오로에탄온은 예외임.※ 참고사항 : 최초출원 내용에 의하여 공개하는 것임.
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