KR890001826B1 - 살균성 플루오로알칸 및 플루오로 알켄 - Google Patents

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Abstract

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Description

살균성 플루오로알칸 및 플루오로 알켄
명세서
본 발명은 농작물에서 선충 및 토양-전염성 해충을 방제하기 위한 조성물중 활성성분으로서 유용한 화학적 화합물에 관한 것이다. 더욱 특히, 본 발명은 하나이상의 탄소가 과할로겐화된 탄소수 10 내지 20의 클로로 플루오로 및 브로모 플루오로 알칸 및-알켄의 살선충제 및 살충제로서의 용도에 관한 것이다.
본 특허 문헌에는 불소, 염소 및 브롬 치환체를 수반하는 저급(C3-C5) 알칸 및 알켄이 단독으로 또는 결합되어 기술되어 있는데, 여기에는 살충제 및 살선충제, 주로 훈증제로서의 용도가 기술되어 있다. 본 발명 화합물의 살선충 또는 살충 활성이 기술되어 있는 참조문헌은 없다.
본 발명의 조성물중 활성 성분으로서 유용한 화학적 화합물은 다음 일반식(I)로 나타낼 수 있다 :
R-Z-(CH2)m-Q (I)
상기식에서 R은 CFpX(3-r)- 또는 CFrX(3-r)- CFsX(-s)-와 같이 불소 치환체 1 내지 4 및, 염소 또는 브롬치환체 1 내지 3을 수반하는 탄소수 1 또는 2의 알킬 라디칼이고 ; Z는 -(CH2-CHX)- 또는 -(CH=CH)-이며 ; X는 염소 또는 브롬이고 ; Q는 메틸, 이소프로필, 3급-부틸 또는 C3-C6시클로알킬이며 ; n은 5 내지 12인데, 단, 탄소쇄의 총길이는 탄소수 10이상 탄소수 16이하라야 하고 ; p는 1 또는 2이며 ; r은 2 또는 3이고 ; s는 0, 1 또는 2이다.
Z가 -(CH-CH)-인 활성성분은 위치 이성체, 기하이성체 및 광학 이성체의 혼합물을 함유할 수 있다. 위치 이성체일 경우, R-Z는 -CY3-CH=CH- 및 CY2-CH-CHY, 또는 CY3CY2-CH=CH-및 CY3CY=CH-CHY-(여기에서 Y는 불소, 염소 또는 브롬이다)로 나타낼 수 있다.
기하 이성체는 -CH=CH- 구조에서 수소가 이중 결합의 같은쪽(시스)에, 또는 이중 결합의 반대쪽(트랜스)에 있을 경우에 생긴다. 광학 이성체는 -CHY- 그룹 또는 -CY2-그룹(Y가 다를 경우)에서와 같이 각각 비대칭 탄소 존재시 생길 수 있는데 ; 비대칭 탄소 및 그의 광학 이성체는 그의 탈 수소할로겐화된 동족체에서 뿐아니라 포화화합물에서도 발견된다.
다른 의도가 없을 경우, 본 발명은 개별적인 광학, 기하 및 위치 이성체, 및 그의 조합물 또는 혼합물을 구체화하고 포함한다.
바람직한 활성 성분은 Q가 메틸이고, R이 CX2F- CXF2, CXF2CX2-, CF3CX2-, CXF2CXF- 및 CXF2CF2중에서 선택된 화합물이다.
특히 바람직한 활성 성분은 RZ가 CClF2CH2-CHBr-, CClF2CH=CH-, CBrF2CH2-CHBr-, CBrF2CH=CH-, CClF2CClFCH2-CHCl-, CClF2CClFCH=CH
-, CBrF2CF2CH2-CHBr-, CBrF2CF2CH=CH-중에서 선택되고, 탄소쇄가 짝수의 탄소수(예를들면 C10, C12및 C14)를 함유하는 화합물이다.
본 발명의 살균성 클로로플루오로-및 브로모플루오로 알칸은 1-옥텐을 3급-부탄올중 염화제1구리 및 에틴올 아민 조재하에 1-, 2-또는 3-탄소 플루오로 할로알칸과반응시키는 방법[참조예 : Burton 및 Kehoe, Tetrahedron Letters, 42, 5163-68(1966)]을 사용하여 제조한다. 이미 수득된 장쇄 플루오로 할로알칸을 디에틸에테르중 또는 용매 부재하에 1, 8-디아자바이시클로[5.4.0]운데크-7-엔으로 탈수소할로겐화시켜 상응하는 알켄을 수득한다.
상술한 첫째 반응에 유용한 알켄은 탄소수 7내지 15의 직쇄 1-알켄을 포함한다. 비슷한 길이의 직쇄 알파, 오메가-디엔이 사용될 경우, 쇄의 각각의 말단에 과할로 라디칼이 생긴다는것이 관찰되었다. 말단 위치로부터 떨어진 위치 : 에를들면 2-, 3-또는 5-위치)에 이중결합이 생긴 직쇄 알켄은 탄소쇄를 분자(branching)시켜 플루오로할로알칸, 통상적으로 위치 이성체의 혼합물을 수득하는체 사용할 수 있다.
본 발명의 화합물울 제조하는 방법에 유용한 플루오로 할로알칸은 CCl3F, CClB
rF2, CBr2F2, CClF2CCl3, CF3CCl3, CF3CBr3, CF3CCl3F, CF3CClF2, CCl2FCCl2F, CClF2CCl2F, CBrF2CBrF2를 포함하지만, 이것만으로 제한하는 것은 아니다. 3-탄소플루오로 알칸도 또한 본 방법에 사용할 수 있을 것으로 간주된다.
활성 성분의 제조방법이 다음의 실시예에 기술되어 있다. 다음의 기술에서, 모든 온도는 섭씨이고, 감압은 mmHg(1mmHg=133.3Pascals)이다.
1, 2, 4-트리클로로-1, 1, 2-트리플루오로도데칸
1-데켄 15.1ml(0.08mole), 1, 1, 2-트리클로로-1, 2, 2-트리플루오로에탄 19.2ml(0.16mole), 염화 제1구리 0.07g(0.0007mole), 에탄올 아민 2.4ml(0.04mole) 및 3급-부탄올 70ml를 압력병에 넣는다. 이 병을 무수 아르곤으로 플러시시키고 밀폐시킨후, 혼합물을 90℃에서 64시간동안 교반시킨다. 반응 혼합물을 실온으로 냉각시키고, 여과시키고, 용매를 감압하에서 여과액으로부터 증발시켜 오일성 잔사를 수득한다. 이 잔사를 펜탄에 용해시키고, 용액을 3부의 물 및 1부의 염화나트륨 포화 수용액으로 이어서 세척한다. 펜탄용액을 무수 황산 나트륨 상에서 건조시키고, 황산나트륨을 여과에 의해 제거하고, 용매를 감압하에서 여과액으로부터 증발시켜 녹색 액체를 수득한다. 이 녹색 액체를 감압하에서 증류에 의해 정제하여 1, 2, 4-트리클로로-1, 1, 2-트리플루오로도데칸 11.35g을 수득한다 ; 비점 : 70 내지 72℃/0.025mmHg·이 화합물의 nmr 스펙트럼은 지정 구조와 일치한다.
C12H20Cl3F3에 대한 원소분석 :
이론치 : C ; 43.99, H ; 6.15(%)
실측치 : C ; 44.47, H ; 6.21(%)
실시예 1의 화합물을 화합물 3으로서 표1에 기록한다.
이 방법으로 제조한 다른 화합물 또는 그의 약간 변형된 화합물은 1, 2, 4, 5, 9, -13, 17-20, 24-28, 32-35, 39-42, 44, 45 및 48이다. 이러한 화합물의 nmr 스펙트럼은 지정구조와 일치하고, 탄소 및 수소에 대한 원소분석은 이론치와 일치한다.
[실시예 2]
1, 2-디클로로-1, 1, 2-트리플루오로도데크-3-엔
메틸렌 클로라이드 10ml중 1, 8-디아자바이시클로[5.4.0]운데크-7-엔 0.91ml(0.0061mole)의 용액을 메틸렌 클로라이드 20ml중 1, 2, 4-트리클로로-1, 1, 2-트리플루오로도데칸(실시예 1의 생성물)2.0g(0.0061mole)의 교반시킨 용액에 적가한다. 생성된 혼합물을 실온에서 24시간 동안 교반시킨 후, 48시간동안 환류 가열한다. 반응이 멈추면, 반응혼합물을 실온으로 냉각시키고, 용매를 혼합물로부터 증류시키고, 무수디에틸에테르 30ml를 잔사에 가한다. 생성된 혼합물을 실온에서 5시간동안 교반시킨 후, 3부의 물로 세척한다. 세척시킨 유기용액을 무수 황산나트륨상에서 건조시키고, 여과하여 황산나트륨을 제거한다. ; 여과액을 감압하에서 가열하여 오일성 잔사를 수득한다. 잔사를 감압하에서 증류에 의해 정제하여 생성물 1, 2-디클로-1, 1, 2-트리플루오로도데크-3-엔-0.77g을 수득한다 ; 비점 72 내지 74℃ 0.65mmHg·이 화합물의 nmr 스펙트럼은 지정구조와 일치하다.
C12H19Cl2F3에 대한 원소분석 :
이론치 : C ; 49.50, H ; 6.58(%)
실측치 : C ; 49.20, H ; 6.46(%)
실시예 2의 화합물을 화합물 6으로서 표1에 기록한다. 화합물 7, 8, 14-16, 21-23, 29-31, 36-38, 43, 46, 47 및 49도 또한 디에틸에테르를 용매로서 사용하여 비슷한 방법으로 제조한다. 이 화합물의 nmr 스펙트럼 및, 탄소 및 수소에 대한 원소분석은 지정구조와 일치한다.
생물 시험
실시예 1 내지 49의 화합물을 제형화하고, 제형 물질로서 살 선충 활성을 시험한다. 사용되는 제형은 하기와 같이 제조한 표준 5중량%의 산제 제형이다. :
시험 화합물 5부
기 제 95부
96%-아타펄자이트 점토
2%-고정제된 나트륨 리그노설포네이트(100%)
2%-나트륨 알킬나프탈렌설포네이트 분말(75%)
이 혼합물을 갈아서 미세한 분말로 만든다.
고구마흑 선충
다음과 같이 상술된 제형의 고구마흑 선충(Meloidogyne incognita)에 대한 활성을 시험한다. :
선충 배양액
중기-멸균된 사토가 든15.2cm 점토 포트에 참잎 2개가 달린 토마토 종자를 이식한다. 이식한지 1주일후, 알덩어리가 충분히 자란, 선충-감염시킨 토마토의 흑뿌리를 종자 뿌리 주변의 토양중 3개의 구멍에 넣는다. 그후 구멍을 토양으로 덮는다. 알덩어리가 충분히 자랄때까지(접종한지 6 내지 7주후)작물을 재배한다.
접종액 제조
알덩어리가 달린, 감염된 토마토 뿌리를 수도물로 세척하고, 작은 조각들로 자르고, 전기 혼합기 내에서 30초동안 물로 분쇄한다. 분쇄된 뿌리를 나무프랫중의 세척한 모래층에 붓는다. 이 플랫을 플라스틱 판으로 덮고, 온실온도를 3 내지 7일동안 유지시켜 유충 약50%를 부화시킨다.
고구마흑 선충 감염토의 제조
상술한 바와같이 제조한 감염토 샘플을 Caveness and Jensen 원신분리-당부유 추출법[참조예 : Caveness, F. E. and Jensen, H. J.,"Modification of the Centrifugal Flotation Technique fot the Isolatuon and concentration of Nematodes and their Eggs from soil and Plant Tissue", Proc. Helm. Soc., Washington, 22, 87-89(1955)]을 사용하여 선충에 대해 처리한다. 가는 철사망 스크린(500번, U. S. A. standard Sieve Series)을 사용하여 선충 및 알을 모으고, 입체 현미경으로 이들의 수를 측정한다. 4000 내지 5000개의 알 및 유충을 함유하는 모래를 충분량의 추가 증기-멸균된 사토와 Twin Shell 혼합기에서 혼합하여 감염토 2000g을 만든다.
감염토의 훈증
살선충 활성에 대해 시험할 제형화합물을 감염토에 변응시키고, Twin Shell 혼합기에서 혼합하고, 한웅큼을 유리병에 넣고, 3일동안 밀봉시킨다. 처음율은 25ppm(시험화합물 중량/토양중량)이하이다.
살선충제 평가
훈증시킨 감염토를 4개의 10.2cm 섬유포트에 포트당 약 500g씩 나누어 넣는다. 어린 토마토 또는 오이를 각각의 포트에 심는다. 어린 토마토 또는 오이를 또한 시험 화합물로 처리하지 않는 감염로 500g을 담은 10.2cm 섬유 포트에도 심는다. 포트세트를 모두 온실에 넣고, 같이 배양시킨다.
2주후, 모든 식물의 뿌리를 검사하고, 다음 시스팀을 사용하여 비처리 대조식물과 대조평가한다 :
혹의 지수(Knot Index)
4-방제무. 비처리 대조식물의 뿌리에 생긴것과 같은 양의 팽화(swelling).
3-비처리 대조식물의 뿌리에 생긴 것보다 25% 적은 양의 팽화.
2-비처리 대조식물의 뿌리에 생긴것보다 50% 적은 양의 팽화.
1-비처리 대조식물의 뿌리에 생긴 것보다 75% 적은 양의 팽화.
0-팽화 무-완전 방재.
관찰된 방제지수가 1 내지 0사이일 경우, 방제율이 얼마나 75% 또는 100%에 가까운지를 나타내기 위해 혹의 지수를 세분한다. 0 내지 1사이의 세분지수가 다음과 같이 사용된다 :
0.8 80%방제
0.5 90%방제
0.4 내지 0.1 95 내지 99%방제
비처리 대조식물에 대한 혹의 지수는 4.0이다. 본 발명의 조성물에 대한결과를 표1에 방제율로서 기록한다.
담배위축선충, 시스트(Cyst)선충 및 리전(Lesion)선충
제형화된 활성 성분을 병응시킨 토양에 옥수수종자를 심고, 2일 후 이 토양에 유충에서부터 성충에 이르기까지 여러단계의 담배위축선충(Tylenchorhynchus Clayton
i)을 배양하여 담배위축 선충에 대해 본 발명의 조성물을 평가한다. 처리후 약5주동안 이 토양을 선충에 대해 처리한다. 비처리 대조식물은 선충이 방제되지 않는다. 화합물 3은 활성 성분이 15ppm 일시 40%선충 방제율을, 5ppm 일시 23%방제율을 나타낸다.
또한 비슷한 방법을 실시하되, 단 옥수수 종자대신 콩종자를 심어서, 시스트선충(Heterodera Schachtii)에 대해 조성물을 평가한다. 비처리대조 식물은 시스트 선충이 방제되지 않는다. 화합물 3은 활성성분이 10ppm 일시, 분리시험에서 50% 및 88% 선충방제율을 나타내는데, 각각은 4회 실시한 것의 평균이다.
또한 비슷한 방법을 실시하되, 옥수수종자 대산 콩 종자를 심고, 토양대신 뿌리계에서 선충을 추출하여, 리전선충(Pratylenchus Penetrans)에 대해 본 발명의 조성물을 평가한다. 비처리 식물은 선충이 방제되지 않는다. 화합물 3은 활성 성분이 15ppm일시, 4%방제율을 나타낸다.
토양 살충제 평가
최소한으로 변형시킨 G. R.Sutter, J. Econ. Entomol 75,489-91(1982)의 방법을 사용하여, 남부옥수수 뿌리벌레(diabrotica undecimpunctata howardi)유충에 대해 화합물 1, 4, 6, 26, 29, 31, 32, 37 및 49의 초기 활성을 평가한다. 이 방법으로, 지원 화합물을, 두개의 비처리 대조식물을 따라 연속적으로 저농도에서 이중으로 시험한다 : 싹튼지 3일째되는 옥수수싹 2개의 초기 3단계(9 내지 10일)인 유충 10마리를 점질양토 30g 및 측정량의 시험화합물이 든 3온스 플라스틱 컵에 넣고, 미리 30분동안 함께 혼합시킨다 ; 이 컵을 플라스틱 뚜껑으로 덮고, 74 내지 78°F에서 48시간동안 배양시키는 동안 밀폐 플라스틱백에 넣고, 유충의 치사시간을 측정한다. 표2에 기록된 초기활서으이 이러한 평가의 결과는 화합물 1, 6, 26, 29, 31 및 49가 4ppm 일시 뿌리벌레유충에 대해 100% 효과적이고, 화합물 1, 6, 26, 31 및 49가 1ppm 일시 80% 효과적임을 나타낸다. 비슷한 방법을 실시하되, 단 처리한지 7일 후까지 처리된 토양에 유충을 감염시키지않고, 뿌리벌레유충에 대해 활성성분의 잔류활성을 측정한다. 옥수수싹을 각각의 컵에 넣고, 유충을 토양에 넣기전에 처리된 토양과 즉시 혼합시킨다. 4ppm 일시, 이 시험에서 화합물 26 및 49는 초기 활성에 대한 시험에서 관찰된 활성의 각각 95% 및 90%를 유지한다.
본 발명의 살균 조성물은 활성 성분이 능업적으로 허용되는 담체, 희석제 또는 중량제와 혼합된 조성물이다.
독약 시응의 제형 및 양식은 물질의 활성에 영향을 미칠 수 있다는 것을 인정하면서, 대부분의 농약과 마찬가지로, 본 발며의 살선충제 및 살충제는 통상적으로 전농도로 사용하지 않으며, 활성성분의 분산을 촉진시키는데 보통 사용되는 농업적으로 허용되는 담체, 여러가지 첨가제 및 임의로 다른 할성 성분과 함께 제형화시킨다. 본 발며으이 화합물은, 예를들면 입제 또는 분말 또는 산제로서 선충 또는 토양 해충 방제가 필요한 토양에 시용할 수 있는데, 시용의 선택은 물론 선충 또는 토양 해충의 종류 및 특정한 서식처의 환경 요인에 따른다. 즉, 본 화합물은 여러가지 크기의 입제, 산제, 수화성 분말, 유화농축액, 액제, 분산제, 제한방출 조성물등으로 제형화시킬 수 있다.
대표적인 제형은 사용하는 특정한 약제, 사용하는 첨가제 및 담체, 다른 활성성분 및 목적하는 시용양식에 따라 활성성분의 농도를 폭넓게 변화시킨다. 이러한 요인들을 고려할 시, 대표적인 제형의 활성성분은, 예를들면 제형의 약99.5 내지 0.5중량%의 농도로 존재하는 것이 바람직하다. 계면활성제는, 제형에 사용할 경우, 여러가지 농도로 존재할 수 있는데, 1 내지 30중량%가 바람직하다.
다음은 본 발명 살균제의 분산에 사용할 수 있는 대표적인 유형의 제형에 대한 총괄적인 기술이다.
산제는 미분된 고체 담체 및/또는 희석제[예를들면 탈크, 천연 점토, 다공질 규조토(kieselguhr), 파이로필라이트(pyrophyllite), 쵸크(chalk), 규조토, 인산칼슘, 탄산칼슘 및 마그네슘, 황, 석회, 밀가루(flour)] 및 다른 유기 및 무기 고체 담체와 활성 성분의 혼합물이다. 이러한 미분된 제형의 평균 입쟈크기는 통상적으로 약 45μm 미만이다(325번, U. S. A. standard Sieve Series). 대부분의 경우에 있어서, 활성성분은 산제 제형내에 1 내지 15%, 때로는 1 내지 약30% 범위의 농도로 존재하며, 조성물은 통상적으로 농업적으로 허용되는 담체 또는 희석제로 균형을 맞춘다.
또한 이러한 살균제용으로 유용한 제형인 수화성 분말은 물 또는 다른 액체 비히클(vehicle)에 쉽게 분산 되는 미분된 입자형태이다. 수화성 분말은 종국적으로는 토양 또는 식물에 무수산제 또는, 물 또는 다른 액체중 분산액으로서 사용한다. 수화성 분말용 대표적인 담체는 표포토(fuller`s earth), 카올린 점토, 실리카 및 다른 고흡착 또는 흡착 무기 희석제를 포함한다. 수화성 분말중 활성 성분의 농도는 활성 성분의 물리적특성 및 담체의 흡착 특성에 따른다. 액체 및 저융접 고체(융점<100℃)는 적절하게는 5 내지 50중량%, 통상적으로는 10 내지 30중량% 농도 범위에서 제형화 시키고 ; 고융점 고체(융점>100℃)는 5내지 96중량%, 통상적으로는 50 내지 85중량%농도 범위에서 제형화시킨다.
수화분산 및 현탁을 촉진시키기 위한 소향의 계면 활성제를 때로 포함하는 농업적으로 허용되는 담체 또는 희석제는 제형의 균형을 맞춘다.
입제는 활성 성분과, 입자 크기가 통상적으로 475mm 내지 150μm의 범위인 고체(4번 내지 100번, U. S. A. standard Sieve Series)와의 혼합물이다. 입제 제형은 딱딱한 코오(core)재료[예를들면 모래 및 다른 실라케이트, 무기(mineral) 탄산염, 황산염 또는 인산염 등] 또는 다공성 코어[예를 들면 아타펄자이트 점토, 표포토, 다공질 규조토, 쵸크, 규조토, 분쇄된 옥수수속대, 목(wood)산제 등]를 사용할 수 있다. 고체 담체를 활성 성분으로 피복 또는 함침시키는 것을 돕기 위해 함침제 또는 결합제(예를들면 지방족 및 방향족 석유 용매, 알코올, 에테르, 케튼, 에스테르, 식물성 오일, 폴리비닐 아세테이트, 폴리비닐알코올, 덱스트린, 당 및 기타)를 통상적으로 사용한다. 유화제, 수화제, 분산제 및 본 분야에 공지된 다른 첨가제도 또한 가할 수 있다.
대표적인 입제 제형은 약1 내지 약50중량%의 활성 성분 및 99 내지 50중량%의 불활성물질을 함유하는 것이 적절하다.
미세 캡슐화된 또는 다른 제한 방출 제형도 또한 선충 및 토양 해충 방제용 본 발명의 살균제와 함께 사용할 수 있다.
유화 농축액(EC`s)은 통상적으로 액체담체중 용해된 활성 성분을 함유하는 균일한 액체 조성물이다. 통상적으로 사용되는 액체 담체는 크실렌, 중 방향족 나프타, 이소포론 및 다른 비휘발성 또는 약간 휘발성 유기 용매를 포함 한다. 활성 성분을 사용하기위하여, 이러한 농축액을 물 또는 다른 액체 비히클에 분산시켜 유제를 형성하고, 처리할 지역에 통상적으로 스프레이로 시응한다. 유화농축액중 필수 활성성분의 농도는 조성물이 시용되는 방법에 따라 변화시킬 수 있지만, 99.5 내지 5중량%의 계면활성제 및 액체 담체를 유지하면서, 통상적으로 0.5 내지 95중량%, 주로 10 내지 80중량%범위이다.
유동액(Flowables)은 유화통축액과 비슷하되, 단, 활성성분을 액체 담체, 통상적으로 물에 현탁시킨다. 유화농축액과 마찬가지로, 유동액은 소량의 계면 활성제를 함유할 수 있고, 조성물의 0.5 내지 95중량%, 주로 10 내지 50중량%범위의 활성성분을 함유한다. 시용시, 유동액은 물 또는 다른 액체 비히클에 희석시킬 수 잇고, 통상적으로 처리할 지역에 스프레이로 시용한다.
살선충 제형에 사용되는 대표적인 수화제, 분산제 또는 유화제는, 알칼 및 알킬아릴 설포네이트 및 설페이트 및 그의 나트륨염 ; 지방 메틸 타우라이드를 포함하는 알킬아미드 설포네이트 ; 알킬아릴 폴리에테르 알코올, 설페이트화된 고릅알코올 ; 폴리에틸렌 옥사이드 ; 설폰화된 동물성 및 식물성오일 ; 설폰화된 석유 오일 ; 다가 알코올의 지방산 에스테르 및 이러한 에스테르의 에틸렌 옥사이드 부가 생성물 ; 및 장쇄 머르캅탄 및 에틸렌 옥사이드의 부가생성물을 포함하지만, 그것만으로 제한하지는 않는다. 여러가지 다른 유형의 유용한 계면활성제를 통상적으로 사용할 수 있다. 계면 활성제는, 사용할 시, 통상적으로 살균 조성물의 1 내지 15중량%로 이루어진다.
다른 유용한 제형은 비교적 비휘발성 용매(예를들면 옥수수오일, 케로센, 프로필렌글리콜) 또는 다른 유기용매중 활성성분의 단일용액을 포함한다.
이 유형의 제형은 특히 초미량 살포법에 유용하다. 사용희석액중 살충제의 농도는 통상적으로 약2 내지 약0.1%범위이다. 본 발명의 화합물을 본 분야에 공지된 조성물로 대체하거나 첨가하여 본 분야의 스프레이, 산제, 토양-병용 및, 제한 방출 또는 완(slow)방을 조성물을 많이 변형시켜 사용할 수 있다.
본 발명의 조성물은 살선충제, 살충제, 살비제, 살진균제, 식물 조절제, 제초제, 비료 또는 효력상승제를 함유하는 다른 적절한 활성성분과 함께 제형화하거나 시용할 수 있다.
단독적으로든 또는 다른 농약과 함께 시용하든, 상기 화학 약품을 시용할 경우, 유효한 살균량을 시용해야 한다. 시용률은 화합물의 선택, 시용의 제형 및 양식, 보호할 식물 종류 및 재식밀도에 따라 폭넓게 변화하지만, 적절한 응도율은 0.5 내지 25kg/헥타르, 바람직하게는 1 내지 약20kg/헥타르 범위이다. 나무 및 덩굴은, 예를들면 5kg/헥타르 이상이 필요한 반면, 옥수수와 같은 1년생 식물은 상당히 낮은 시용율, 예를들면 1 내지 5kg/헥타르가 필요하다. 하기 특허 청구 범위에 정의된 바와같이, 본 발명의 개념을 벗어나지 않고도 본 발명의 신규 화합물의 제형 및 시용을 여러가지로 변화시킬 수 있다.
[표 1]
플루오르화된 할로알칸 및 할로알켄 : 토양 훈증제로서 활성성분 25ppm에서의 고구마흑 선충 방제.
Figure kpo00001
Figure kpo00002
Figure kpo00003
* 훈증시키지 않은채 25ppm에서 토양병용.
** 토양 훈증체로서 10ppm에서의 활성성분.
[표 2]
플루오르화된 할로알칸 및 할로알켄에 의한 남부옥수수 뿌리벌레의 방제.
Figure kpo00004
* 유충 및 활성성분을 처음 접촉시킨지 2일 후.

Claims (2)

  1. 용매인 3급-부탄올중 탄소수 10 내지 13의 직쇄 1-알켄 및, CCl3F, CClBrF2, CBr2F2, CF3CCl3, CF3CBr3, CClF2CClF 또는 CBrF2CBrF2중에서 선택한 플루오로할로알칸올, 촉매로서 에탄올아민중 염화 제1구리 존재하에서 불활성 대기하 압력용기에 넣고, 60 내지 120℃ 범위의 온도에서 반응시켜 Z가-(CH2-CHCl) 또는 -(CH2-CHBr)-인 화합물(Ⅰ)을 생성시키고[여기에서 반응매질로부터 회수한 화합물을 주변온도에서 동물량의 1, 8-디아자바이시클로-[5, 4, 0]-운데크-7-엔으로 탈수소할로겐화시켜 Z가 -(CH=CH)-인 화합물(Ⅰ)을 수득할 수 있다], 그후 화합물을 회수함을 특징으로하여, 일반식(Ⅰ)의 화합물을 제조하는 방법.
    R-Z-(CH2)n-CH3(L)
    상기식에서 R은 CCl2F-, CClF2-, CBrF-2, CF3CCl2-, CF3CBr2-, CClF2-, CClF- 또는 CBrF2-, CF2- 중에서 선택된 할로겐화된 알킬 라디칼이고 ; Z는 -(CH2-CHCl-), -(CH2-CHBr)- 또는 -(CH=CH)-중에서 선택하며 ; n은 7, 8, 9 또는 10인데, 단, 탄소쇄의 총길이는 탄소수 11이상 탄소수 14이하라야 한다.
  2. 제1항에 있어서, 일반식(Ⅰ)의 화합물이 CClF2-CClF-CF2-CHCl-(CH2)7-CH3, CClF2-CClF-CH2-CHCl(CH2)8-CH3, CClF2-CClF-CH2-CHCl-(CH2)9-CH3, CF3-CCl-CH2-CHCl-(CH2)8-CH3, CClF2-CClF-CH=CH-(CH2)7-CH3, CCl2F-CH=CH-(CH2)8-CH3, CBrF2-CH2-CHBr-(CH2)8-CH3, CBrF2-CH2-CHBr-(CH2)10-CH3, CBrF2-CH=CH-(CH2)8-CH3, CBrF2-CH=CH-(CH2)10-CH3, CBrF2-CF2-CH2-CHBr-(CH2)7-CH3, CBrF2-CF2-CH=CH-(CH2)7-CH3, CBrF2-CF2-CH=CH-(CH2)9-CH3, CClF2-CH2-CHBr-(CH2)8-CH3, CClF2-CH=CH-(CH2)8-CH3, 중에서 선택한 화합물인 방법.
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