KR860001309B1 - 치환된 2, 3-디히드로 벤조푸란의 제조방법 - Google Patents

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Description

치환된 2, 3-디히드로 벤조푸란의 제조방법
본 발명은 치환된 2, 3-디히드로 벤조푸란 화합물의 제조방법에 관한 것이다.
치환된 벤조푸란은 예를들어, 2, 3-디히드로-2, 2-디메틸-7-벤조푸라닐-메틸-카르바데이트, 즉 카르브푸란(carbofuran)과 같은 살충제의 합성에 유용한 적당한 중간체다.
치환된 2, 3-디히드로 벤조푸란 제조에 관해서는 많은 방법들이 공지되어 있다(예를들어, Ahmed Mustafa저, "The Chemistry of Heterocyclic Compounds", vol. 29, pages 143).
이러한 방법들 중의 하나는 황산과 초산혼합물의 존재하에 가열해서 불포화알코올과 페놀을 축합반응시켜 얻은 반응생성물인 중합체를 열분해시키는 것이다. 또 다른 통상적인 방법은 오르토-알릴페놀과 이들의 상응하는 메틸에스테르를 염화피리디니움, 포라슘 비술페이트 및 산의 혼합물, 브롬화수소산과 아세트산의 혼합물, 황산과 염산의 혼합물 등과 같은 촉매의 존재하에서 대환(cyclization)시키는 것이다. 또 다른 통상적인 과정에 따르면 염화알킬 또는 브롬화알킬을 탄산칼륨 존재하에 환류상태하에서 페놀과 반응시킨 다음 얻어진 알릴페닐에테르의 전위와 브롬화수소에 의한 폐환으로서 알킬치환된 2, 3-디히드로 벤조푸란을 수록한다.
아래와 같은 또 다른 방법으로 이 화합물을 제조할 수 있다.
-산성촉매존제하 페놀과 공액디엔(conjugated diene)과의 축합반응.
-산성조건하에서 치환된 스티렌옥사이드와 페녹사이드 이온과의 반응.
-치환된 아세틸렌과 페놀과의 알케닐화반응 후 여기서 얻은 반응생성물의 폐환반응.
이와 같은 통상적인 연구방법은 원료의 확보용이성과 경제적인 만족, 그런 원료를 전환시키는 반응의 전환율과 선택성, 그리고 이런 전환방법의 간편성동과 같은 관점에서 기의 만족스러운 것은 아니다.
1, 1-비스(2-히드록시벤젠)알킬 또는 아틸-에탄화합물은 유기나 무기산성화합물 작용하에서 쉽게 전위를 일으키며 그런 전위반응은 신속하고도 선택적인 방식으로 상응하는, 치환된 2, 3-디히드로 벤조푸란화합물을 형성한다는 것을 발견하였다.
또한 1, 1-비스(2-히드록시벤젠)알킬 또는 아틸-에탄화합물은 특수한 촉매존제하에 알데히드와 치환된 페놀로부터 수득된다.
그러므로, 지금 본 발명에서 첫번째로 중요한 특징에 따를 것 같으면 치환된 2, 3-디히드로 벤조푸란화합물은, 시장에서 매우 손쉽게 구입할 수 있는 비교적 적절한 가격을 가진 원료로부터 출발해서 전환율이 크로 선택성도 큰 간단한 방법에 따라 제조된다.
전술한 바와 같이, 치환된 2, 3-디히드로 벤조푸탄화합물은, 본 발명의 방법에 따라 제조할 수 있으며, 아래와 같은 일반적인 구조식을 갖는다.
Figure kpo00001
식중에서 ; Ra는 수소, 할로겐, 1-4개의 탄소원자를 가진 측쇄를 가졌기나 직쇄의 알킬라디칼, 아릴, 알카릴, -OH, -OR3-N(Rd)2(Rd는 1-4개의 탄소원자를 갖는 직쇄 또는 측쇄가 있는 알킬라디칼임)이고 ; Rb은 1-6개의 탄소원자를 갖는 직쇄 또는 측쇄를 가진 알킬라디칼, 아틸 또는 알카릴이며 ; Rc는 수소이거나 Rb와 같은 의미를 갖는다. 즉 이 화합물은 아래의 일반구조식을 가지는 1, 1-비스(2-히드록시벤젠)알킬-및/도는 아틸에탄올 유기산성화합물 또는 무기산성화합물 중 최소한 하나를 촉매량으로 사용하고 고온에서 반응시켜 전위반응을 시킨 다음 이 전위반응 생성물을 반응혼합물로부터 분리하여 제조하는 것이며,
Figure kpo00002
식중에서 ; Ra, Rb, Rc은 상기와 같은 의미를 가진다.
본 발명에 따른 전위반응은 다음과 같은 형태로 요약될 수 있다.
Figure kpo00003
본 발명의 방법에서 출발물질인 1, 1-비스(2-히드록시벤젠)알킬-또는 아틸에탄화합물은 액상의 불활성유기용래의 존재하에서나 혹은 용매를 사용하지 않고 나트륨, 칼슘, 마그네슘, 아연, 망간 등의 산화물, 수산화물, 알콜레이트, 카르복실레이트의 형태의 촉매하에서 분자중 적어도 세계의 탄소원자가 있는 알데히드(예, 이소부티르알데히드와 노르말 프로피온알데히드)와 페놀(예, 카테올과 4-tert부틸-카테올)을 반응시켜 반응의 부생물로 생성되는 물을 제거하므로서 수득할 수 있다.
본 발명의 방법은 본 발명의 또 다른 중요한 특징인 1, 1-비스(2, 3-디히드록시벤젠)알킬-또는 아릴메탄의 제조에 관한 특별한 경우와 관련된 공정단계에 따라 실시되는데, 이 화합물은 산화방지제 또는 식물약리학적 생성물 합성의 중간체로서 사용될 수 있는 신규화합물이다.
알킬화촉매(예를 들어 알루미늄 트리클로라이드)존재하에 치환된 벤젠과 메틸렌클로라이드를 반응시키거나 방향족 탄화수소와 아릴클로라이드를 반응시킴으로써, 여러가지로 치환된 디아밀메탄을 제조하는 방법이 공지로 되어 있다(Friedel, Crafts ; Bull, Soc. Chim. (2), 41 page 324(1884), Hartman, Philips : Organic Synthesis, 14, 34(1934), L.F. Fieser : Experiments in Organic Chemistry, Boston, 1955, page 157).
알킬화반응에서 1가 페놀(monohydric phenol)을 사용할 때는 방향족 고리가 페놀의 히드록실기에 대해 오르토나 파라위치에서 서로 연결된 형태로 반응생성물의 혼합물이 얻어진다. 히드록실기가 근접한(vicinal)2가(bihydric) 페놀의 경우에 있어서 파라위치에서 알킬화반응이 우선적으로 일어나는 배향효과가 존재한다.
본 발명은 근접한 2가 페놀이 치환되거나 안 되거나간에 촉매의 활성을 가진 화합물의 존재하에서 2가 페놀을 알데히드와 반응시켜 주면 항상 오트로위치에서 알킬화반응 생성물을 선택적으로 수록한다는 예기치않은 현상에 근거를 두고 있다.
본 발명은 이와 같은 원리에 따라 아래와 같은 일반식(Ⅱ)으로 정의되는 비페놀과 일반식 R-CH O(R은 아래에 정의하는 바와 같음)의 알데히드를 주기율표의 IA, IIA, IIB 및VIIB족에 속하는 금속의 산화물, 수산화물, 알콜레이트 및 카르복실레이트로 된 무리중에서 선택되는 최소한 한 가지 화합물의 촉매량존재하에 임의로 액상의 비활성 유기용매 중에서 80℃-180℃의 온도에서 반응시키고 여기서 얻은 생성물을 반응혼합물로부터 회수하므로서 일반식(Ⅰ)의 1, 1-네스(2, 3-비히드록시벤젠)알킬-또는 아틸-메탄을 제조한다.
Figure kpo00004
위의 식에서 ; R은 1-20개의 탄소원자를 가진 직쇄 또는 측쇄로 된 알킬라디칼이거나 또는 아틸라디칼이며 R1, R2, R3은 각각 같거나 다르며, 수소, 할로겐 또는 1-4개 탄소원자를 가진 하나의 직쇄 또는 측쇄를 가진 알킬기 및 아틸기, 알칼릴기, -OH, -OR4또는 -N(R4)2를 나타내고, R4는 C1-C4를 갖는 직쇄 또는 측쇄가 있는 알킬라디칼이다.
본 발명의 방법에 의하여 얻어진 1, 1-비스(2, 3-비히드록시벤젠)알킬-또는 알릴-메탄의 대표적인 예로서는 전술한 일반식에 상응하고 R은 에틸 또는 이소프로필 라디칼이고 R1, R2, R3은 수소이거나 R1, R3는 수소이고, R2는 tert부틸라디칼인, 앞서 나온 일반식에 상응하는 것들로서 다음과 같은 것들이다 ; 1, 1-비스(2, 3-비히드록시벤젠)이소프로필메탄 ; 1, 1-비스(2, 3-비히드록시 -5-tert부틸벤젠)이소프로필메탄 ; 그리고 1, 1-비스(2, 3-비히드록시-5-tert부틸벤젠)에틸메탄.
본 발명에 따른 방법에 사용될 수 있는 비페놀의 예로는 카페롤과 4-tert. 부틸카페롤이 있다. 또한 알데히드의 에로는 상술한 바와 같은 일반적인 구조식에 따르는 화합물인데, 즉 R이 에틸, 프로필, 이소프로필부틸, 이소부틸 및 페닐라디칼인 것들로서, 그 예로는 이소부티르알테히드와 n-프로피온알데히드가 있다.
반응에는 일반적으로 비페놀 대 알데히드의 몰비가 0.4 : 1부터 1.6 : 1까지인 것이 일반적인데, 바람직한범위는 0.6 : 1부터 1.6 : 1까지이다.
본 발명의 목적에 사용될 수 있는 촉매는 주기율포 원소 중 IA, IIA, IIB, VIIB 즉 금속의 산화물, 수산화물, 알콜레이트, 카르복실레이트 화합물 중 하나로 선택하여 사용한다. 특히 유용한 촉매는 나트륨, 칼슘, 마그네슘, 아연, 망간의 화합물이다. 특별히 바람직한 촉매는 산화칼슘, 소디움 메틸레이트, 아세트산 아연이다.
이러한 화합물은 비페놀의 중량에 대하여 0.5-5wt.%범위에서 촉매활성을 가지지만 바람직한 범위는 0.7-0.8wt.%이다.
반응온도범위는 일반적으로 80℃에서 180℃까지인데, 바람직한 범위는 110℃에서 160℃까지이다.
바람직한 구체적인 내용에 따르면 반응부생물로 생긴 물을 생성되는데로 반응혼합물로부터 제기한다. 따라서 미리 설정된 반응온도의 함수로서 반응압력을 조절하므로서 원하는대로 물을 제거한다. 반응이 일어날 조건과 상응하는 액상의 비활성(반응성이 없는) 유기용매의 존재하에서 반응시킨다.
본 목적에 사용할 수 있는 유기용매의 예로는 탄화수소, 알코올, 에테트 등이다.
구체적인 내용에 따르면 반응 부생물인 물은 반응매체로 사용되는 유기용매와의 공비증류에 의해서 연속적으로 뽑아낼 수 있다.
반응시간은 초기 출발물질과 반응이 일어나게 정한 온도의 함수로서 변한다. 극히 실제적인 관점에서 보면 물이 반응혼합물로부터 연속적으로 제거되는 구체적인 조작에서 물의 생성이 없을 때 반응은 완결된 것으로 간주한다.
이렇게 얻은 원료반응혼합물을 종래의 방법으로 처리하여 적당한 반응생성물로부터 미반응물을 분리한다.
보통, 그 절차는 소량 남아있는 용매와 미반응 알데히드를 중류한 다음 증류잔유물을 분별결정화한다.
본 발명에 따라 순수한 상태이거나 거의 순수한 1, 1-비스(2-히드록시벤젠)알킬 및/또는 알릴에탄화합물을 전위반응을 시키던지 상기에서 대략적으로 서술한 바와 같은 방법에 따라 얻은 1, 1-비스(2-히드록시벤젠)알킬 및 아릴 에탄을 함유하는 반응원료혼합물을 전위반응시킨다.
더우기, 1, 1-비스(2-히드록시벤젠)알킬 또는 아틸에탄혼합물은 벤젠고리자체에 서로 똑같거나 혹은 다른 하나 이상의 Ra그룹을 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 방법의 출발물질로서 사용할 수 있는 대표적인 화합물의 예는 위에서 제시한 일반적인 구조식에 상응하는 것들인데, 즉 Rb와 Rc는 메틸그룹이며 3위치 및/또는 5위치에 메틸, tert-부틸 또는 히드록실 등의 Ra기를 가진 것들로서, 그 예로서는 1, 1-비스(2, 3-비히드록시벤젠)디메틸에탄, 1, 1-비스(2, 3-비히드록시-5-tert부틸벤젠)디메틸에탄, 1, 1-비스(2-히드록시-3, 5-디메틸벤젠)디메틸 에탄 등이 있다.
전위반응에 사용될 수 있는 촉매는 산이거나 유기 또는 무기의 산성물질(예 : 인산, 황산, p-톨루엔설픈산, 포타슘 비설페이트, 산성제올타이트와 산성알루미나 등)이다.
이러한 모든 촉매중에 바람직한 것은 인산(H3PO4)과 50-100%의 농도의 인산수용액인데 이는 반응조건하에서 안정성이 뛰어나기 때문이다.
촉매사용량은 일반적으로, 전위반응을 하게 되는 화합물인 1, 1-비스(2-히드록시벤젠)알킬 및/또는 아틸에탄 100중량부에 대하여 1내지 10중량부이며, 1중량부 이하를 사용하면 촉매작용이 충분히 진행되지 않으며 반면에 10중량부 이상을 사용해도 특별한 잇점을 얻을 수 없다.
바람직한 촉매의 양은 전위반응을 하게 되는 1, 1-비스(2-히드록시벤젠)알킬 및/또는 아릴 에탄 100중량부에 대해 중량의 2-5중량부가 좋다.
반응온도는 전위반응을 할 특별한 화합물에 있어서 일반적으로 180℃-250℃범위이며, 바람직한 온도범위는 200-240℃이다.
본 발명의 결과에 따르는 방법의 가장 중요한 특징에 의하면, 1, 1-비스(2-히드록시벤젠)알킬 및/또는 아릴에탄의 전위반응 생성물은 생성되는데로 계속해서 증기상태로 반응물질로부터 제기한다. 그러므로 반응을 감압하에서 수행하므로서 생성물의 제기가 극히 용이하도록 한다. 원하는 목적에 유용한 압력은 5mmHg-30mmHg의 범위이며 이는 앞서 나온 바 있는 범위에 따라 설정된 값이다.
이렇게 하여 얻어진 반응생성물을 응축시킨 다음에 통상적인 방법으로 분리와 정화단계를 거치게 된다.
본 발명의 방법에 따라 얻어진 치환된 2, 3-비히드로벤조푸란의 대표적인 예는 앞에서 상술한 일반적인 화학식에 상응하는 것으로서 여기서 Rb와 Rc는 메틸 라디칼이고, 5 및/또는 7위치에 메틸 t-부틸 또는 하이드록실 그룹을 가진 것들인데, 예를 들어 다음과 같은 것들이 있다 ; 7-벤조푸란을-2, 3-비히드로-2, 2-디메틸과 5-tert부틸-7-벤조푸란을-2, 3-비히드로-2, 3-디메틸과 5, 7-디메틸벤조푸란-2, 3-비히드로-2, 2-디메틸 등이다.
[실시예 1]
1, 1-비스(2, 3-비히드록시벤젠)-디메틸 에탄의 제조
Figure kpo00005
자석교반기와 Marcusson분리기를 갖춘 250ml플라스크에 카페롤 110g(1몰)과 이소부티르알데히드 56ml(0.62몰), 산화칼슘(CaO) 0.8g(0.014몰) 및 톨루엔 30ml을 넣는다. 혼합물을 대기압하에서 비등시키고(약120℃), 반응부산물로서 생기는 물을 공비증류식으로 제거한다. 약 8시간 후에 물이 약 10ml정도 제거되었을 때 반응을 중지시킨다.
7-벤조푸란을-2, 3-비히드로--2, 2-디메틸의 제조
Figure kpo00006
주반응 생성물로서 1, 1-비스(2, 3-비히드록시벤젠)디메틸에탄을 함유하는 앞서얻은 반응혼합물에 밀도1.7g/ml즉 농도 85%의 인산(H3PO4) 수용액 7g을 가한다.
반응물질을 220℃-240℃로 유지되는 중량속에 넣어 가열하고, 반응생성물이 생성되는데로 20mmHg 압력하에서 증류시켜 분리한다. 약 3시간 동안 63.5g의 카레롤이 증류되며, 이와 함께 원하는 생성물인 7-벤조푸란올-2, 3-비히드로-2, 2-디메틸 35g이 증류되며 이의 비등점은 20mmg에서 120℃이다. 그러므로 원하는 생성물의 선택도는 출발물질인 카테콜에 대하여 약 50%정도이다.
[실시예 2]
5-tert. 부틸-7-벤조푸란올-2, 3-비히드로-2, 2-디메틸의 제조
Figure kpo00007
자석교반기를 갖춘 100ml플라스크에 1, 1-비스(2, 3-비히드록시-5-tert. 부틸벤젠)디메틸 에탄 31g(0.08몰)과 밀도 1.7g/ml, 즉 농도 85%인 인산수용액(H3PO4) 0.6g을 넣는다. 반응혼합물을 약 205℃로 유지되는 중량속에 넣고 가열하고, 반응생성물이 생성되는데로 약 5mmHg의 압력하에서 생성물을 증류해낸다. 약3시간 동안에 4-tert. 부틸카테콜 6.22g(0.0375몰)이 증류되며, 5mmg에서 비점이 130℃인 5-tert. 부틸-7-벤조푸란을-2, 3-비히드로-2, 2-디메틸 15.4g이 같이 증류된다.
[실시예 3]
5, 7-디메틸벤조푸란-2, 3-비히드로-2, 2-디메틸의 제조
Figure kpo00008
자석교반기를 갖준 100ml플라스크에 1, 1-비스(2-히드록시-3, 5-디메틸벤젠)디메틸 에탄 41g(0.137몰)과 밀도 1.7g/ml 즉 농도 85%인 인산(H3PO4) 수용액 2g을 넣는다. 반응물질을 240℃로 유지되는 탕관(kettle)속에서 가열시키고, 생성물이 생성되는데로 25mmg하에 증류시킨다.
3시간 동안에 2, 4-디메틸페놀 15.5g(0.127몰)과 2, 4-디메틸이소부틸페놀 5.8g(0.033몰)과 원하는 생성물인 5, 7-디메틸벤조푸란-2, 3-비히드로-2, 2-디메틸(비점은 20mmHg에서 113℃)이 증류된다. 이소부틸렌유도체에 뜨거운 산을 작용시켜 환화(還化)하여 그에 대응하는 벤조푸란을 얻는다.
전술한 실시예들에서 얻어진 모든 반응생성물은 기체-액체크로마토그래피, GC mass(질량분석기를 갖춘 가스크로마토그레피)와 핵자기 공명분광기(NMR)같은 장치를 이용하는 분석방법에 의하여 확인되었다.
[실시예 4]
1, 1-비스(2, 3-비히드록시벤젠) 이소프로필-메탄의 제조
Figure kpo00009
자석교반기와 Marcusson분리기를 장치한 250ml플라스크에 카테롤 110g(1몰)과 이소부리르알데히드 56ml(0.62몰), 산화칼슘(CaO) 0.8g(0.014몰) 그리고 톨루엔 40ml을 넣고 이 혼합물을 대기압하에서 약 120℃에서 비등시키고, 반응의 부산물인 물이 생성되는데로 공비증류식으로 제거한다. 약 8시간 후에 약 10ml의 물이 제기되었을 때 반응을 중단시킨다. 그렇게 하여 얻어진 반응혼합물은 반응의 주생성물로서 1, 1-비스(비히드록시벤젠) 이소프로필메탄을 함유하는데 이는 원료카테콜의 약 80%에 해당하는 수율이 된다.
이 생성물은 다음과 같은 분석방법에 의하여 확인될 수 있다.
-HPLC(고압액체 가스크로마토그래피)
-관련된 실란화유도체의 가스-메스(질량분광계를 갖춘 가스크로마토그래피)
-박충 가스크로마토그래피와 산촉매에 의하여 7-벤조푸란을-2, 3-비히드로-2, 2-디메틸로의 열(熱)전위반응
[실시예 5]
1, 1-비스(2, 3-비히드록시-4-tert. 부틸벤젠)-이소프로필메탄의 제조
Figure kpo00010
자석교반기와 Marcusson분리기가 설치된 500ml플라스크에 4-tert. 부틸카테콜 249g(1.5몰)과 이소부티르알데히드 170ml(1.9몰), 산화칼슘(CaO) 2g(0.035몰) 그리고 톨루엔 200ml을 넣고, 이 혼합물을 대기압하에서 120℃까지 비동시키고, 반응의 부산물인 물이 생성되는데로 이를 공비증류식으로 제거한다. 약 8시간후 16.5ml의 물이 제거되면 이때 반응을 중단시킨다. 톨루엔과 미반응 이소부티르알데히드는 증류시켜낸다. 여기에서 수득한 원료반응혼합물을 분석한 결과 다음과 같은 조성을 나타내었다.
4-tert. 부틸카테콜 : 0.217몰
4-tert. 부틸-6-이소부테닐카테콜 : 0.516몰
1, 1-비스(2, 3-비히드록시-5-tert부틸벤젠)-이소프로필메탄 : 0.38몰
마지막 생성물을 분별 결정화하면 순수한 형태로 분리되는데 용융점은 177℃이다. 이것을 NMR분석이나 질량분량 분석법 및 IR로써 확인한다.
[실시예 6]
1, 1-비스(2, 3-비히드록시-5-tert. 부틸벤젠)에틸-메탄의 제조
Figure kpo00011
자석교반기와 Marcusson분리기를 갖춘 250-ml플라스크에 4-tert. 부틸카테콜 83g(0.5몰), 산화칼슘0.6g(0.01몰)과 톨루엔 40ml으로 채운다. 이 혼합물을 대기압력하에서 약 120℃로 가열하여 반응부산물로 생서되는 물을 증류식으로 제거한다. 약 8시간 후 대략 8ml의 물이 제거되면 반응을 중단시킨다.
이렇게 해서 얻은 원료반응 혼합물에서 다음과 같은 화합물을 확인한다.
4-tert. 부틸카테콜 : 0.05몰
1, 1-비스(2, 3-비히드록시-5-tert. 부틸벤젠)에틸메탄 : 0.15몰
마지막 생성물을 분별결정시켜 분리하며 그 성질은 NMR분석, 질량분광분석, IR 등에 의하여 확인한다.

Claims (9)

  1. 일반식(Ⅱ)의 1, 1-비스(2-히드록시벤젠)알킬 또는 아릴에탄화합물을 무기산성화합물 또는 유기산성화합물 중 최소한 한 가지의 촉매량존재하에 고온에서 전위반응시킨 다음 반응혼합물로부터 전위반응생성물을 분리함을 특징으로 하는 일반식(Ⅰ)의 2, 3-비히드록시벤젠조푸란치환체의 제조방법.
    Figure kpo00012
    Figure kpo00013
    상기식에서, Ra는 수소 혹은 1-4개의 탄소원자를 가진 직쇄상 혹은 측쇄를 가진 알킬라디칼, -OH, Rb는 1-6개의 탄소원자를 가진 직쇄상 또는 측쇄를 가진 알킬 라디칼이며 ; Rc는 수소 또는 Rb와 같은 의미를 가진다.
  2. 제1항에 있어서 촉매는 인산, 황산, p-톨루엔술폰산, 포라술비설페이트, 산성제올라이드와 산성알루미나로 구성된 그룹으로부터 하나를 선택함을 특징으로 하는 제조방법.
  3. 제1항에 있어서, 촉매사용량을 1, 1-비스(2-히드록시벤젠)알킬 혹은 아릴에탄 화합물 100중량부에 대해 1-10중량부르 함을 특징으로 하는 제조방법.
  4. 제1항에 있어서 반응온도범위를 180-250℃로 함을 특징으로 하는 제조방법.
  5. 하기 일반구조식(Ⅱ)의 비페놀과 일반구조식(Ⅲ)을 주기율표 IA, IIA, IIB족에 속하는 금속의 산화물, 수산화물, 알콜레이트 및 카르복실레이트 중에서 선택되는 최소한 한 가지의 촉매량존재하에 액상의 비활성유기용매 중에서 80-100℃에서 반응시키고 수득한 반응혼합물로부터 목적으로 하는 생성물을 회수함을 특징으로 하는, 하기 일반구조식으로 정의되는 1, 1-비스(2, 3-비히드록시벤젠)알킬 혹은 아릴 메탄의 제조방법.
    Figure kpo00014
    상기식에서 R은 1-6개의 탄소원자를 가진 직쇄상 또는 측쇄를 가진 알킬 라디칼이고 ; R1, R2, R3는 서로 같거나 각각 다른 것으로서 수소, 또는 1-4개의 탄소원자를 함유하는 직쇄상 또는 측쇄를 가진 알킬 라디칼을 나타내며,
  6. 제5항에 있어서, 비페놀과 알데히드의 몰비를 0.4 : 1-2 : 1범위로 함을 특징으로 하는 제조방법.
  7. 제5항에 있어서, 촉매는 나트륨, 칼슘, 마그네슘, 아연 및 망간의 카르복실레이트, 산화물, 수산화물, 알콜레이트로 구성된 그룹으로부터 선택함을 특징으로 하는 제조방법.
  8. 제5항에 있어서 촉매의 양은 비페놀에 대하여 0.5-5%중량범위%임을 특징으로 하는 제조방법.
  9. 제5항에 있어서, 탄화수소, 알코올 및 에테르 중에서 선택한 용매의 존재하에 반응을 실시함을 특징으로하는 제조방법.
KR1019840002108A 1983-04-22 1984-04-21 치환된 2, 3-디히드로 벤조푸란의 제조방법 KR860001309B1 (ko)

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