KR850000865B1

KR850000865B1 - 안정화된 농약조성물

Info

Publication number: KR850000865B1
Application number: KR1019830001232A
Authority: KR
Inventors: 칸지 아까시
Original assignee: 다께다 야꾸헝 고오교오 가부시기가이샤; 구라바야시 이꾸시로오; 일라이 릴리 앤드 캄파니; 아아더 리처드 훼일
Priority date: 1982-03-26
Filing date: 1983-03-26
Publication date: 1985-06-22
Also published as: KR840003772A; JPH048407B2; JPS58167502A

Abstract

내용 없음.

Description

안정화된 농약조성물

본 발명은 안정화된 농약조성물, 더욱 상세하게는 이종의 농약활성 물질이 상호 화학반응을 일으켜 분해해서, 약효가 저하하는 것을 방지하고 안정화하는 것에 관한 것이다.

일반적으로, 농약의 조성에는 단일 농약활성물질에 의해서, 그 단일 약효를 기대하는 것과, 2종류 또는 그 이상의 농약활성물질을 혼합하므로서, 각 단일활성물질의 경우보다 더욱 넓은 뛰어난 약효를 기대하는 것과, 노력절약적면에서 동시방제를 목적으로 하는 것이 있다. 특허, 2종류 또는 그 이상의 농약활성물질을 함유하는 혼합제는, 현제 농약의 분야에 있어서, 널리 일반에게 사용되고 있으나, 이들의 혼합제는 제조한 뒤 사용되기까지에는 장기간을 요하는 것이 보통이며, 이 동안에, 이종의 농약활성물질이 상호 화학반응을 일으켜서 분해하고, 생성활성을 나타내지 않게 되거나, 때로나 약해를 나타내는 일도 있다.

예를 들면, 벼 도열병 등의 방제에 뛰어난 효과를 나타내는 살균제인 5-메틸-1,2,4-트리아조로(3,4-b) 벤조티아졸(이하 TC라 약칭함)과 벼의 이화명충, 멸구 등에 뛰어난 살충효과를 나타내는 유기인산화합물, 예를 들면 0,0-디메틸-0-(3-메틸-4-니트로페닐)포스폴로티오산(이하 MEP라 약칭함)등의 살충성 유기 산화합물을 혼합하고, 양 화합물의 생물활성을 겸비한 효력을 발휘시키려고 하면, 양 성분이 상호 화학반응을 일으켜서 분해하고 유혼한 생물활성을 나타내지 않게 되고, 더우기 유기인산화합물의 안정화제로서 종래부터 알려져있는 이소프로필산인산염이나 지방산 등을 첨가해도 안정화효과는 얻을 수 있다. 이때문, TC와 유기 인산화합물과의 화합농약의 분해를 억제하기 위한 노력이 여러가지 행하여져 왔다.

예를 들면 안정화제로서 인산류를 첨가하는 것이 보고되어 있으나(일본국 특허공개 소화56-10102), 인산류(예를 들면 피로인산, 메타인산은 유리형상의 덩어리, 폴리인산은 점조한 액체이다)는 취급이 곤란하며, 더우기 균일하게 혼합하는 것이 어렵고, 제제화가 현저하게 곤란함과 동시에, 안정화효과도 아직 만족할만한 것이 못된다. 더우기 TC와 싸이클덱스트린의 포접화합물을 형성시키는 것(일본국 특허공개 소화 56-75496), TC의 산부가염을 형성시키는 것(일본국 특허공개 소화 56-75413), TC를 흡착제에 흡착시키는 것(일본국 특허공개 소화 56-77208)등이 보고되고 있으나, 어것들은 어느 것이나 안정화효과, 공업적 제조법, 농약살포후의 유효성분의 이용율의 점 등에 있어서 아직 충분한 것이라고는 할 수 없다.

본 발명자는, 이들 유용한 TC와 살충성 유기인산화합물과의 혼합농약의 출현이 기대되면서 실용화가 곤란한 형상에 주목하면서, 혼합농약의 안정화에 대해서, 여러가지 검토를 거듭한 바, 수산 또는/및 벤젠 술폰산만이 특이적으로 TC와 유기인산화합물과의 상호간에서 일어나는 화학반응을 억제하고, 장기간의 보존중에도 거의 분해하지 않고, 공장에서의 생산으로부터 실제로 사용될때까지, 활성성분이 충분히 잔존하고 있는 것을 발견하고, 이들 식견에 따라 검토한 결과, 본 발명을 완성하였다.

즉, 본 발명은 성분(A) TC또는 그 염과 성분(B) 인반식

(식중, X,X'는 유황원자 또는 산소원자, Y는 유황원자, 산소원자 또는 이미노기, R'는(1)탄소수 2이하의 알킬기 또는 알케닐기이며, 이들 기는 ① 저급알콕실카르보닐, ② 저급알킬, ③ 할로겐, ④ 히드록시, ⑤ 페닐 혹은 ⑥ 저급알킬카르바모일로 치환되어있는, (2) 3-메틸-4-니트로페닐기 또는 (3)아세틸기를 나타냄)으로 표시되는 살충성 유기인산화합물과 성분(C)고체형상의 담체와 성분(D)수산 또는/및 벤젠술폰산을 함유하는 것을 특징으로 하는 안정화된 농약조성물에 관한 것이다.

본 발명 조성물은, 안정화효과, 농약살포후의 유효성분의 이용율이 뛰어남과 동시에 공업적으로 극히 용이하게 제조될 수 있는 것이며, 종래 기술의 여러가지의 결점을 극복하는데 성공한 각별하게 뛰어난 조성물이라 할 수 있다.

상기 일반식[Ⅰ]에 있어서, 저급알콕시카르보닐에 있어서의 저급알콕시로서는, 예를들면 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 이소프로폭시 등의 탄소수 1-3의 알콕시가, 또 저급알킬 및 저급알킬카르바모일에 있어서의 저급알킬로서는, 예를들면 메틸, 에닐, 프로필, 이소프로필 등의 탄소수 1-3의 직쇄형상 또는 분지형상 알킬이 사용되고, 할로겐으로서는 예를들면 불소, 염소, 취소등이 사용된다. 탄소수 2이하의 알킬기로서는 메틸, 에틸, 탄소수 2이하의 알케닐기로서는, 비닐기가 사용된다.

본 발명의 농약조성물의 활성성분의 하나인 TC는, 유기산 또는 무기산과의 염으로서 사용할 수도 있다. 사용할 수 있는 산으로서는, 예를 들면, 염산, 인산, 황산, 브롬화수소산 등의 무기산, 주석산, 사과산, 구연한 만델산, 아세트산, 트리폴로오로아세트산, 아크릴산, 브로모아세트산, 클로로아세트산, 포름산, 시클로헥산-1, 1-디카르본산, 수산, 말레산, 푸말산, 마론산, 벤젠술폰산, 0-아미노벤젠술폰산, P-톨루엔술폰산, 메탄술폰산, 등의 유기산이 사용된다. 이들 산과 TC와의 산부 가염은, 예를들면 적당한 용매, 예를들면 물, 메타놀, 에탄올 등의 알코올류 등의 유기용대중에서, 관용의 방법을 사용해서 소망하는 산과 작용시킨 뒤, 용매를 유거시키는 등에 의해서 분리된다.

일반식[Ⅰ]으로 표시되는 살충성 유기인산화합물중, X가 유황원자, X'가 산소, Y가 유황원자 또는 산소원자, R'가 2개의 저급알콕시카르보닐로 치환되어 있는 탄소수 2이하의 알킬기 또는 3-메틸-4-니트로페닐기를 나타내는 화합물이 바람직하다.

일반식[Ⅰ]로 표시되는 살충성 유기인산화합물로서는, 구체적으로는 예를 들면 다음의 것이 사용된다.

이들의 살충성 유기인산화합물은, TC 또는 그 염에 대해서, 중량비 2 : 1내지 1 : 5의 범위에서 적당히 사용되나, 1 : 1내지 1 : 2가 바람직하다.

다음에 본 발명에서 사용되는 수산 또는 벤젠술폰산은 TC 또는 그 염에 대해서 중량비 5 : 1내지 1 : 10의 범위에서 혼합되나 중량비 2 : 1-1 : 4이 바람직한 범위이다. 또 고체형상의 담체로서는 식물성 분말(예를들면, 대두분, 담배가루, 소맥분, 목분 등), 광물성분말(예를들면 카올린, 벤트나이트, 산성백토 등의 크레이류, 활석분, 납석분 등의 타르크류, 규조토, 운모분 등의 실리카류 등), 탄산칼슘, 유황분말, 활성탄 등도 사용되고, 이들의 한종류 또는 2종류 이상의 혼합물을 사용한다.

본 발명의 농약조성물은, 통상 공지의 방법을 사용해서 분제, 수화제, 입제 등의 고체형상의 제형으로 할수가 있다. TC또는 그 염 및 살충성 유기인산화합물의 함량은 분제의 경우에는, 0.5-5%, 수화제의 경우에는 5-15%, 입제의 경우 1∼10%의 범위에서 사용해도 된다.

물론, 이와 같은 제제에 있어서 산화방지제(예를들면, 디부틸히드록시톨루엔, 4, 4'-티오비스-6-t-부틸-3-메틸페놀 등), 분산제(예를들면, 에틸렌글리코올, 글리셀린 등), 계면활성제(예를들면, 리그닌술폰산염, 알킬벤젠술폰산염, 폴리옥시에틸렌알킬아릴에테르, 알킬나프타린술폰산염 등), 결합제(예를들면 폴리비닐알코올, 카르복시메틸셀롤로오스 등), 유동조제(예를들면 화이트 카아본 등), 협력제등을 적의 사용할 수가 있다. 본 발명의 TC또는 그 염 및 살충성 유기인산화합물 이외의 활성성분으로서, 공지의 살충제(예를들면, 2-sec-부틸-N-메틸카르바메이트, 메틸카르바민산, 2-sec-부틸페닐 등), 살균제(예를들면 4,5,6,7-테트라클로로프로타리드, 브라스트사이진 S-벤질아미노벤젠술폰산염, 바리다마이신 A 등)등을 다시 배합할 수도 있다.

다음에 실시예, 참고예, 시험예를 기재하고, 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다.

[실시예 1]

TC 1중량부, MEP 2중량부, 수산 2중량부, 점토 95중량부를 평량하고, 교반기로 혼합한다. 전량을 급속혼합기로 재혼합해서 분제를 얻는다.

[실시예 2]

TC 1중량부, MEP 2중량부, 벤젠술폰산 1중량부, 점토 96중량부를 사용해서 실시예 1과 같게 해서 분제를 얻는다.

[실시예 3]

TC 1중량부, MEP 2중량부, 2-sec-부틸페닐-N-메틸 카르바메이트(이하 BPMC라 약칭함) 2중량부 수산 2중량부, 점토 93중량부를 사용해서 실시예 1과 같게 해서 분재를 얻는다.

[실시예 4]

TC 1중량부, MEP 2중량부, 수산 5중량부, α-전분 5중량부, 점토 87중량부를 평량해서 교반기로 혼합후, 물을 붓고 잘 교반한다. 이것을 조립기를 사용해서 조립하고, 유동층 건조기로 건조해서 입제를 얻는다.

[실시예 5]

TC 1중량부, MEP 2중량부, 벤젠술폰산 5중량부, α-전분 5중량부, 점토 87중량부를 사용해서 실시예와 같게 해서 입제를 얻는다.

[실시예 6]

TC 5중량부, MEP 5중량부, 화이트 카아본 10중량부, 수산 10중량부, 라우릴황산나트륨 5중량부, 리그닌 술폰산나트륨 2중량부, 점토 63중량부를 평량하여, 교반기로 혼합한다. 전량을 급속혼합기로 재혼합해서 수화제를 얻는다.

[실시예 7]

TC 1중량부, 마라티온 2중량부, 수산 2중량부, 점토 95중량부를 사용해서 실시예 1과 같게 해서 분재를 얻는다.

[실시예 8]

TC의 염산염(일본국 특허공개 소화 56-75413기재의 방법에 따라서 합성) 1중량부, MEP 2중량부, 수산 2중량부, 점토95중량부를 평량해서 교반기로 혼합한다. 전량을 급속혼합기로 재혼합해서 분제를 얻는다.

[실시예 9]

TC 1중량부, MEP 2중량부, 수산 1중량부, 벤젠술폰산 1중량부, 점토 95중량부를 사용해서 실시예 8과 같게 해서 분제를 얻는다.

[실시예 10]

TC 1중량부, MEP 2중량부, BPMC 2중량부, 벤젠술폰산 2중량부, 점토 93중량부를 사용해서 실시예 1과 같게 해서 분제를 얻는다.

[참고예 1]

TC 1중량부, MEP 2중량부, 점토 97중량부를 평량하여, 교반기로 혼합한다. 전량을 급속혼합기로 재혼합해서 분재를 얻는다.

[참고예 2]

TC 1중량부, MEP 2중량부, 85%인산 1중량부, 점토 95중량부를 사용해서 참고예 1과 같게 해서 분제를 얻는다.

[참고예 3]

TC 1중량부, MEP 2중량부, PAP(이소포로필아시드포스페이트) 1중량부, 점토 95중량부를 사용해서 참고예 1과 같게 해서 분제를 얻는다.

[참고예 4]

TC 1중량부, MEP 2중량부, 메타인산 3중량부, 점토 94중량부를 사용해서 참고예 1과 같게해서 분제는 얻는다.

[참고예 5]

TC 1중량부, MEP 2중량부, α-전분 5중량부, 점토 92중량부를 평량하고, 교반기로 혼합한 후, 물울 붓고 잘 교반한다. 이것을 조립기를 사용해서 조립하고, 유동층 건조기를 건조해서 입제를 얻는다.

[참고예 6]

TC 5중량부, MEP 5중량부, 화이트 카아본 10중량부, 라우릴황산나트륨 5중량부, 리그닌술폰산나트륨2중량부, 점토 73중량부를 평량하고, 교반기로 혼합한다. 전량을 급속혼합기로 재혼합해서 수화제를 얻는다.

[참고예 7]

TC 1중량부, 마라티온 2중량부, 점토 97중량부를 사용해서 참고예 1과 같게 해서 분제를 얻는다.

[참고예 8]

TC 1중량부, MEP 2중량부, 아세트산 5중량부, 점토 92중량부를 사용해서 참고예 1과 같게해서 분제를 얻는다.

[참고예 9]

TC 1중량부, MEP 2중량부, 포름산 5중량부, 점토 92중량부를 사용해서 참고예 1과 같게해서 분제를 얻는다.

[참고예 10]

TC 1중량부, MEP 2중량부, 마론산 5중량부 점토 92중량부를 사용해서 참고예 1과 같게해서 분제를 얻는다.

[참고예 11]

TC 1중량부, MEP 2중량부, 말레산 5중량부 점토 92중량부를 사용해서 참고예 1과 같게해서 분제를 얻는다.

[참고예 12]

TC 1중량부, MEP 2중량부, P-톨루엔술폰산 2중량부, 점토 95중량부를 사용해서 참고예 1과 같게해서 분제를 얻는다.

[참고예 13]

TC 1중량부, MEP 2중량부, 폴리인산 5중량부, 점토 92중량부를 사용해서 참고예 1과 같게해서 분제를 얻는다.

[참고예 14]

TC, 벤젠술폰산염(일본국 특허공개 소화 56-75413기재의 방법에 따라서 합성) 1. 9중량부, MEP 2중량부, 점토 96. 1중량부를 사용해서 참고예 1과 같게 해서 분제를 얻는다.

[시험예]

실시예 1-10, 참고예 1-14에서 얻어진 제제의 각각 20g을 시료병에 넣고 병마개로 밀봉한 뒤 40℃로 30일간 보존하였다. 또한 실시예 1-9, 참고예 1-12의 각 제제의 각각 20g을 다른 시료병에 넣고 병마개로 밀봉한 후 실온에서 1년간 보존하였다. 기간경과후 즉시 시료를 꺼내서 고속 액체크로마토그래피로 TC, MEP 또는 마라티온의 함량측정을 행하였다. 분배율(%)은 아래식으로 구하였다.

시험결과를 표 1에 나타낸다.

또한, 참고예 2,4,13은 공지기술인 일본국 특허공개 소화 56-10102기재의 안정화제(인산류)를 사용한 예, 참고예 14는 일본국 특허공개 소화 56-77208기재의 안정화제로서 TC의 염을 사용한 예이다.

[표 1]

안정성시험결과

Claims

성분(A) 5-메틸-1,2,4-트리아조로(3,4-b)벤조 티아졸 또는 그 염과, 성분(B)일 반식

(식중, X,X'는 유황원자 또는 산소원자, Y는 유황원자, 산소원자 또는 이미노기, R'은 (1)탄소수 2이하의 알킬기 또는 알케닐기로, 이들 기체저 ①는 급알콕실카르보닐, ② 저급알킬, ③ 할로겐, ④ 히드록시, ⑤페닐 혹은 ⑥ 저급알킬카르바모일로 치환되어 있는 (2) 3-메틸-4-니트로페닐기 또는 (3) 아세틸기를 나타낸다)로 표시되는 살충성유기인산화합물과, 성분(C) 고체의 담체와, 성분(D)수산 또는/및 벤젠술폰산을 함유하는 것을 특징으로 하는 안정화된 농약조성물.
제1항에 있어서, 성분(D)와 벤젠술폰산인 안정화된 농약조성물.
제1항에 있어서, 성분(B)가 0,0-디메틸-0-(3-메틸-4-니트로페닐)포스포로티오산, 성분(D)가 벤젠술폰산인 안정화된 농약조성물.
제1항에 있어서, 성분(B)가 0,0-디메틸-0-(3-메틸-4-니트로페닐)포스포로티오산, 성분(D)가 수산인 안정화된 농약조성물.
제1항에 있어서, 성분(B)가 0,0-디메틸-0-(3-메틸-4-니트로페닐)포스포로티오산, 성분(D)가 점토, 성분(D)가 수산 또는 벤젠술폰산인 안정화된 농약조성물.
제1항에 있어서, 성분(B)가 S-1,2-비스(에톡시카르보닐)에틸 0,0-디메틸포스포로 티오로티오산, 성분(C)가 점토, 성분(D)가 수산 또는 벤젠술폰산인 안정화된 농약조성물.
제1항에 있어서, 성분(A)가 5-메틸-1,2,4-트리아조로(3,4-b)벤조티아졸, 성분(B)가 0,0-디메틸-0-(3-메틸-4-니트로페닐)포스포로티오산, 성분(C)가 점토, 성분(D)가 벤젠술폰산인 안정화된 농약조성물.