KR840000533B1 - 살충제 조성물 - Google Patents

Abstract

내용 없음.

Description

살충제 조성물

본 발명은 살충제 조성물에 관한 것이다.

일반적으로 폭심(phoxim)이라고 통하는 0,0-디에틸 α-시아노벤질 리덴아미노-옥시포스포노 티오에이트는 살충제로 알려져 있는 것으로서 밸지움특허 제 678, 139호에 준하여 제조할 수 있다.

종래부터 "피레트린계 살충제"로 통하는 살충제 역시 공지의 것이며 이에 대한 여러가지 예가 나와 있는데, 즉 영국특허 제1,413,491호와 미국특허 제3,835,178호 및 제3, 996, 244호가 그 예이다. 폭심과 어떤 종류의 피레트린계 살충제를 혼합하면 진드기에 대하여 살충작용이 상승적으로 나타남을 발견한 것이다.

본 발명에 의한 살충제 조서물은 다음의(가) 화합물과(나) 혼합물로 되어 있다. 즉(가)는 다음의 화학식을 가진 것으로서 이후부터는 폭심이라고 부르기도 한다.

(나)는 다음과 같은 일반화학식을 가지는 피레트린계 살충제이다.

위의 식에서 A는 임의로 치환되는 아랄킬기, 알킬기, 시클로알킬기 또는 아릴아미노알킬기이고, R은 수소, 시아노기 또는 에티닐기이며, X는 알킬기, 알케닐기, 아랄킬기 또는 알릴옥시기이고 n은 1-5이다.

A 또는 X로 나타낸 알킬기, 시클로알킬기 또는 알케닐기는 6개 까지의 탄소원자를 가지며 A 또는 X로 나타낸 아랄킬기, 아릴아미노 알킬기 또는 아릴옥시기는 12개까지의 탄소원자를 가진다. 여기서 알아두어야 할 것은 일반화학식(II)로 나타낸 화합물은 광학 내지 기하학적인 이성체, 즉 시스-트란스 이성체중의 어느 한가지 형태로 존재하던지 라세미체(racemate)와 같은 혼합이성체의 형태로 존재하는 것이다.

일반화학식(II)에 의한 두가지 이상의 화합물로 된 혼합물도 존재할 수 있다. A가 임의로 치환된 시클로 알킬기를 나타낼 경우 다음과 같은 일반화학식을 가진 시클로프로필기로 나타내는 것이 좋다.

위의 식에서 R_a와 R_b는 모두 탄소원자수가 1-6인 알킬기, 특히 메틸기이거나 또는 할로겐원자, 특히 염소, 브롬 또는 불소원자를 나타내든지, 또는 R_a와 R_b는 모두 탄소원자수가 2-6개, 특히 3개인 알킬렌기를 나타낼 수도 있고, R_a는 수소원자를 그리고R_b는 탄소원자수가 2-6인 알케닐기, 특히 이소부테닐기이거나 탄소원자수가 2-6이고 염소 또는 브롬원자수가 1-3인 할로알케닐기 특히 모노클로로비닐기, 모노브로모비닐기, 디클로로비닐기 또는 디브로모비닐기일 수도 있고, 또는 탄소원자수가 2-6이고 염소 및 브롬원자수가 2-5인 할로알킬기, 특히 테트라클로로에틸기, 테트라브로모에틸기 또는 디브로모디클로로 에틸기일 수도 있으며, 또는 내부인접한 탄소원자를 가진 R_a와 R_b는 모두 탄소원자수가 12까지인 불포화 카아보사이클고리계, 특히 인데닐리덴기를 나타낸다. R_a와 R_b는 모두 탄소원자수가 1-6인 알킬기, 특히 메틸기를 나타내거나, 탄소원자수가 2-6, 특히 3인 알킬렌기를 나타낸다. R_a와 R_b는 될 수 있는 한 메틸기 또는 염소원자인 것이 좋고, 또는 탄소원자를 3개 함유하는 알킬렌기일 수도 있다.

R_a는 수소원자를 나타내고 R_b는 이소부테닐기, 모노클로로비닐기, 모노브로모비닐기, 디클로로비닐기 또는 디브로모비닐기 또는 테트라클로에틸기, 테트라브로모에틸기 또는 디브로모디클로로에틸기를 나타내며, 내부인접한 탄소원자를 가진 R_a와 R_b는 모두 인데닐리덴기를 나타낸다. 그리고 R_c와 R_d는 모두 메틸기를 나타내거나 R_c와 R_d는 탄소원자를 3개 가지는 알킬렌기를 나타낸다. 일반화학식(I)에 있는 A가 임의로 치환된 알킬기를 나타낼 경우 다음과 같은 일반화학식을 가지는 치환된 벤질기의 경우인 것이 좋다.

위의 식에서 Z는 수소원자, 가능하면 염소원자인 것이나 탄소원자 수가 1-4인 할로알콕시기 또는 알콕시기(예 : 메톡시기 또는 디플루오로 메톡시기)이며, Q는 탄소원자수가 1-6인 알킬기, 특히 측쇄가 있는 기(예 : 이소프로필기)이다. Z 는 벤젠고리중에서 4위치에 있다. A가 임의로 치환된 아릴아미노알킬기일 경우 다음과 같은 일반화학식을 가지는 치환된 아닐리노메틸기이다.

위의 식에서 Y¹와 Y²는 각각 할로겐원자를 나타내는 것으로서 염소원자이면 좋고, 또는 탄소원자 수가 1-4인 할로알킬기(예 : 트리플루오로메틸기)이며, Q는 탄소원자 수가 1-6인 알킬기, 특히 이소프로필기 같이 측쇄가 있는 기를 나타낸다. Y¹은 벤젠고리중에서 2 위치에 있는 염소원자이고 Y²는 벤젠고리 중에서 4 위치에 있는 트리플루오로메틸기이면 좋다.

n은 1이고 X는 페녹시기 또는 벤젠기로서, 특히 3-페녹시기 또는 3-벤질기이다. 본 발명에 의한 살충제 조성용으로서 가장 적합한 피레트린계 살충제는 일반화학식(II)을 가진 것으로서, 이식에서 A는 알파-이소프로필-4-클로로벤질, 2,2,3,3-테트라메틸시클로로프로필, 2-(2,2-디클로로비닐)-3,3-디메틸시클로 프로필, 또는 2-(2,2-디브로모비닐)-3,3-디메틸시 클로프로필이다. R은 수소 또는 시아노기이며 n은 1이고 X는 3-페녹시기이다. 특히 적합한 것으로는 다음의 실시예에서 나오는 화학식을 가진 화합물로서 시퍼메트린, 퍼메트린 및 펜팔레레이트 같은 것들이 있다.

피레트린계 살충제에 대한 폭심의 중량비는 5 : 1-1 : 200인데 1 : 1-1 : 100인 것이 좋다. 폭심과 피레트린계 살충제 혼합물은 진드기 충해, 특히 온실의 진드기(Tetranychus urticae)에 대해 놀랄만치 상승효과를 나타낸다. 따라서 본 발명에 의해 제조된 살충제를 충해가 있는 자리에다 가하므로서 충해를 박멸시킬 수 있는 방법을 본 발명에서는 강구하고 있다.

본 발명에 의한 살충제는 최소한 두 가지의 매체로 되어 있는데, 이중에서 최소한 한 가지는 계면활성제를 사용하고 있다.

본 발명은 또한 살충제 제법에 관한 것으로서 화학식(I)의 화합물과 화학식(II)의 피레트린계 살충제를 같이 혼합하여 여기에 최소한 한가지의 매체를 가하여 만든 것이다.

본 발명에 의한 조성물중에 함유되는 매체로서는 활성첨가제를 조합하여 충해가 있는 부위를 쉽사리 처리할 수 있도록 하고 저장이나 수송 또는 취급이 압축시키면 액체를 생성하는 물질로 포함되며, 또한 제초제를 조합시 보통 사용하는 매체도 사용할 수 있다. 적절한 고체 매체 가운데는 천연 및 인공검토류와 규산염이 있는데, 예를 들자면 규조토 같은 천연 실리커(Silica), 규산 마그네슘(예 : 활석), 애디펄자이트(attapulgite)와 질석등의 규산마그네슘 알루미늄 카올리나이트, 몬모릴로나이트 및 운모 등의 규산알루미늄, 탄산칼슘, 황산칼륨, 합성 산화실리콘 수화물, 합성규산칼슘 또는 규산알루미늄, 탄소와 유황등의 원소, 합성수지(예 : 쿠마론수지, 폴리염화비닐, 스티렌 중합체 및 공중합체 등), 고체폴리클로로페놀, 역청왁스(파라핀왁스, 염소화 광물성 왁스 등), 고체비료 등이 있다. 적절한 액상매체 가운데는 물, 알코올(예 : 이소프로판올, 글리콜등), 케톤(예 : 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 시클로 헥사논), 에에테르, 방향족 탄화수소(예 : 벤젠, 톨루엔, 크실렌), 석유유분(예 : 케로신, 경질 광유), 염소화 탄화수소(예 :4 염화탄소, 퍼클로로에틸렌, 트리클로로에탄)등이 있다. 각각 상이한 액체 혼합물로 사용할 수 있다. 살충제 조성물을 배합하여 수송할 때는 농축된 상태로 하는데 사용자가 사용시 희석하여 사용토록하고 있다. 계면활성제인 매체가 소량 함유되면 희석이 잘 된다.

계면활성제는 유화제를 사용하거나 분산제 또는 습윤제를 사용할 수도 있다. 즉 비이온 내지 이온성의 것이면 된다. 적절한 계면활성제의 예로서는 폴리아크릴산과 리그닌 술폰산의 나트륨 또는 칼륨염이 있다. 또한 분자중에 탄소원자수가 최소한 12개인 아미드, 지방족아민 또는 지방산과 산화에틸렌 또는 산화프로필렌과의 축합반응물, 글리세롤, 소리비탄, 슈크로오스 또는 펜타에리트리톨의 지방산 에스테르, 위의 물질과 산화에틸렌 또는 산화프로필렌과의 축합물, P-옥틸페놀 또는 P-옥틸크레솔 같은 지방 알코올 또는 알킬페놀과 산화에틸렌 또는 산화프로필렌과의 축합반응물, 이들 축합반응물의 황산염 또는 슬폰산염, 분자중에 최소한 10개의 탄소원자를 가진 황산 에스테르 또는 술폰산에스테르의 알칼리 또는 알칼리 토류 금속염, 특히 나트륨염(예 : 황산라우릴, 나트륨, 황산 2차 알킬나트륨, 술폰화동유의 나트륨염 및 황산도데실벤젠 나트륨과 같은 술폰산 알킬아릴나트륨), 산화에틸렌의 중합체 및 산화에틸렌과 산화프로필렌의 공중합체 등도 있다.

본 발명에 의한 조성물을 조합하여 수화제(水和劑), 분말, 과립, 용액, 유화농축물, 유화물, 현탁농축물 및 에어로울로 만들 수도 있다. 수화제 중에는 보통 25,50 및 75%(중량)의 활성첨가제와 고체상의 불활성 매체외에도 3-10%(중량)의 분산제 및 필요에 따라 0-10%(중량)의 안정제 또는 침투제 또는 접착제같은 기타 첨가제를 함유시키는 경우가 많다. 분말을 조합할 때는 대개 수화제와 거의 같은 조성을 접착제같은 기타 첨가제를 함유시키는 경우가 많다. 분말을 조합할 때는 대개 수화제와 거의 같은 조성을 한 분말 농축물을 만들지만 이때는 분산제는 가하지 않으며, 현장에서 사용시 고체 매체를 더 가하여 1/2-10%(중량)의 활성첨가제를 함유시켜 희석시킨다. 과립은 보통 10-100BS 메쉬, (1,676 0. 152mm)의 크기로 만드는데 집괴(集塊)법이나 함침(含侵) 법으로 만든다. 일반적으로 과립중에는 1/2-25%(중량)의 활성첨가제와 안정제, 완용성(緩溶性)개질제, 및 접착제등의 첨가제를 0-10%(중량)정도 함유시킨다. 유화농축물에는 용매외에도 필요에 따라 보통 공용매, 10-50% w/v의 활성첨가제, 2-20% w/v의 유화제 및 안정제, 침투제 및 부식억제제 같은 기타 첨가제를 0-20% w/v 함유시킨다. 현탁 농축을 안정하고도 침강이 되지않는 유동성의 제품으로 만드는데, 보통 10-75%(중량)의 활성첨가제, 0.5-15%(중량)의 제제, 안정제, 침투제 및 접차제 같은 기타 첨가제를 0-10%(중량)을 가하고 여기에다 활성 첨가제가 상당히 불용성인 물 또는 유기질액체를 가한다.

기타 유기질 고체 또는 무기질염을 배합시 첨가용해시켜 주므로서 침강방지나 물에 대한 부동제(不凍劑)로서 작용토록 한다.

본 발명에 의한 수화제나 농축물을 물로서 희석시켜 얻은 조성물과 같은 액상분산물과 유탁물은 본 발명의 범위내에 속한다. 이 유탁물은 유중수적형(油中水滴型, w/o 型) 또는 수중유적형(o/w 型)으로 할수도 있고 마모네즈와 같은 콘시스턴스(consistency)를 가지고 있다.

본 발명에 의한 조성물도 살충, 제조 또는 살균 특성을 가지는 기타 화합물 처럼 여러가지 첨가성분을 함유할 수도 있다. 본 발명을 실시예에 따라 상술하기로 한다.

[실시예]

피레트린/폭심 혼함물의 온실 진드기에 대한 활성

다음과 같은 화학식을 가지며 시퍼메트린이라고 알려진 피레트린계 살층제인(가)와 퍼메트린으로 알려졌으며 (나)의 화학식을 가지는 피레트린계 살충제와 펜발레레이트로 알려진(다)의 화학식을 가지는 피레트린계 살충제와 폭심 위의 세가지 피레트린계 살충제 각각과 폭심과의 혼합물의 온실진드기에 대한 살충력을 다음과 같은 방법으로 평가하였다.

20%(중량)의 아세톤과 습윤제로서 트리톤(Triton) X-100(상표)를 0.05%(중량)을 가한 물속에서 용액 또는 현탁액 상태로 만들어 화합물과 혼함물을 조합하였다. 제조된 조성물은 0.4%(중량)의 화합물 또는 혼합물을 함유한 것으로서, 이것을 가지고 시험에 사용하였으며, 시험에 적합하도록 여러가지 농도의 조성물이 되게 희석시켰다. 각 잎을 10마리의 진드기로 배양시키고 24시간 후 사충율(死

率)을 계산하였다. 결과로부터 LC₅₀치(진드기 수의 50%를 죽이는데 소요되는 조성물 중의 활성물질의 중량백분율로 나타낸 치사농도)를 계산하였다. 독성지수는 다음식을 이용하여 계산하였다.

기준시료로 사용한 것은 에틸파라티온이었다. 혼합물중의 두가지 활성성분의 공동작용을 Yun-Pei Sun 과 E.R. Johnson의 방법(Journal of Economic Entomology, 1960, Vol 53, No, 5, pp 887-892)을 사용하여 분석하였다. 혼합물의 등독성 계수는 다음식에 의해 구했다.

혼합물의 이론독성지수는 혼합물에 존재하는 각 화합물의 성분 백분율에 각각의 독성지수를 곱한 값의 합과 같다. 혼합물의 등독성계수는 거의 100으로서 이것은 두 가지 화합물에 의한 유사한 작용이 있음을 나타낸다. 즉 각각의 작용으로 인해 보통 100이하의 계수가 나타나며 계수가 100이상으로 되는 것은 강력한 상승효과를 의미하는 것이 된다. 결과를 다음 표에 나타내었다.

[표]

나타난 등독성계수는 시험을 한 혼합물에서의 상승효과를 나타내고 있다.

Claims (1)

1. 다음과 같은 (I)의 화학식을 가지는 화합물과(II)의 일반화학식을 가지는 피레트린계 살충제를 중량기준으로 1 : 1 내지 1: 100범위로 함유하는 살충제 조성물.

   

   단, 위식에 있어서 A는 임의로 치환된 아릴킬기, 알킬기, 시클로알킬기 또는 아릴아미노알킬기이고, R은 수소, 시아노기 또는 에테닐기이고, X는 알킬기, 아랄킬기 또는 아릴옥시기이고, n은 1-5임.