KR800001560B1

KR800001560B1 - 염 색 방 법

Info

Publication number: KR800001560B1
Application number: KR7600153A
Authority: KR
Inventors: 해리 카트라이트 지오프레이; 그리피츠 지오프레이; 데이비드 폴리 빅터
Original assignee: 퍼시 시드니 죠지 플린트; 임페리알 케미칼 인더스트리스 리미티드
Priority date: 1976-01-20
Filing date: 1976-01-20
Publication date: 1980-12-27

Abstract

내용 없음.

Description

염색방법

본 발명은 염색방법에 관한 것으로서, 좀 더 상세히 말하면 시판이나 사용전에 날염직물의 세탁을 감소시키거나 배제하기 위하여 염료의 고착성을 증대시켜 날염에 의하여 염색하는 방법에 관한 것이다.

본 발명에 따르면,

(a) 직물의 섬유와 공유결합을 형성하거나 또는 아미노/포름알데히드 축합물에 공유결합을 할 수 있는 염료,

(b) 경화성의 완전 알킬화 된 아미노/포름알데히드 예비 축합물,

(c) 산성기를 함유하는 고분자 물질, 및

(d) 조성물의 pH를 최소한 8로 유지시키기에 충분한 양으로 존재하는 휘발성-염기성 물질로 구성된 조성물을 사용하여 날염한 다음 날염된 직물을 가열하여 염기성 물질을 휘발시키고 완전히 알킬화된 아미노/포름알데히드 예비 축합물을 경화시킴을 특징으로 하는 직물의 염색 방법이 제공된다.

본 발명의 방법에 사용하기에 적당한 염료는 공지의 모든 발색단, 예컨대 니트로, 아조, 안트라퀴논, 프탈로시아닌 또는 포르마잔 계통의 염료에 존재하는 발색단을 함유할 수 있으며 필요에 따라서는 착무형성에 필요한 금속을 함유할 수도 있다. 또한 염료는 셀룰로오스내의 하이드록실기와 공유결합을 형성할 수 있는 공지의 기, 예컨대 질소원자에 인접된 헤테로사이클환의 탄소원자에 하나 이상의 할로겐, 특히 염소원자를 함유하는 트리아진 피리미딘, 피리다존, 퀴녹살린 또는 퀴나졸린, 그리고 아크릴로일, 2,2,3,3-테트라플루오로 사이클로 부탄 카보닐 또는 설포닐기 또는 2,2,3-트리플루오로 사이클로부트-1-엔카보닐 또는 설포닐기, β-할로게노 프로피오닐, β-할로게노 에틸설포닐, β-할로게노 에틸설파밀, β-설페이토 에틸설포닐, β-하이드록시 에틸설포닐, 클로로-아세틸아미노, β-(클로로메틸)-β-설페이토 에틸설파밀, β-(알킬-및 아릴-설포닐옥시) 알킬설포닐, β-아실옥시 알킬설포닐, 비닐-설포닐, 알킬포스파이트, 또는 설폰플루오라이드기와 같은, 섬유와 반응성인 기를 함유할 수도 있다.

이외에도 염료는 완전히 알킬화된 아미노/포름알데히드 예비축합물 또는 부분 경화된 이들의 축합물과 반응할 수 있는 하나 이상의 원자단, 예컨데, -CONH₂, -NHCONH₂, -NHCONHCH₂OH, -NHC(NH)NHCN, -NHC(NH) NHCONH₂, -SO₂NH₂, -SO₂NHCONH₂,

, -NH 알킬,

, -N(CH₂CH₂OH)₂, -OH, -SO₂NHCH₂CH₂Cl,

, -N(CH₃)CH₂(CHOH)₄, NHCH₂CH₂NHCONH₂를 함유할 수도 있다.

완전 알킬화된 아미노/포름알데히드 축합물과 반응할 수 있는 기는 염료내의 하나 이상의 S-트리아진기에 치환기로서 또는 치환기의 일부로서 존재하는 것이 바람직하다. 이런 형태의 바람직한 반응성기는 우레이도, 즉 NHCONH₂를 포함한다. 트리아진기는 -NR-기(R은 탄소수가 1-4인 알킬 또는 특히 수소를 의미함)에 의하여 염료분자의 나머지와 결합되는 것이 통상 바람직하다.

특히 유용한 염료는 다음 일반식 중의 하나를 갖는 염료이다.

또는

또는

식중,

D는 발색단이고,

n는 1이나 2의 정수이며,

Z는 방향족 또는 지방족 계열의 2가 결합기이다.

일반식(1)의 염료에 있어서, A 또는 B는 동일할 수 있으며, Cl, -OH, -NH₂, -N(CH₂CH₂OH)₂, 알킬아미노 또는 치환된 알킬아미노일 수 있으며, 또 A 및 B는 A가 Cl, -OH, -NH₂, 알킬아미노 또는 -SO₃H이고 B가 알콕시,

, -NHC(NH)NHCN,

, -N(CH₃)CH₂(CHOH)₄CH₂OH, -N(CH₂CH₂OH)₂, -NHCH₂CH₂CONH₂, 아닐리노, 설포아닐리노, 디설포아닐리노, 또는 방향족핵내에 치환기 예컨대 -CO₂H, 저급 알킬이나 저급알콕시를 갖는 아닐리도, 설포아닐리노 및 디설포아닐리노중의 하나인 경우 상이할 수도 있다. 그러나 바람직한 염료는 B가

또는 -NHCH₂CH₂NHCONH₂인 경우이다.

일반식(2)의 염료에 있어서, E는 Cl, OH, NH₂, 알킬아미노, 치환된 알킬아미노, N(CH₂CH₂OH)₂또는 알콕시일 수 있으며, A와 B는 일반식(1)에서 정의한 바와 동일한 의미를 갖는다.

일반식(3)의 염료에 있어서, A는 Cl, OH, NH₂알킬아미노, 치환된 알킬아미노 또는 N(CH₂CH₂OH)₂일 수 있다.

2가 결합기 Z의 예로서는 디아민류의 N,N′-2가 기, 예컨대 피페라진, 지방족 아민류, 즉 에틸렌 디아민, 1,2-프로필렌디아민, 1,3-프로필렌디아민, 1,6-헥사메틸렌디아민, 2,2′-디아미노디에틸에테르를 들 수 있다.

Z는 벤젠계열의 모노- 및 디-사이클 디아민 같은 2원 방향족 디아민, 예컨대 1,3-페닐렌디아민, 1,4-페닐렌디아민, 4,4′-디아미노 디페닐우레아, 3,3′-디아미노디페닐우레아, 4,4′-디아미노디페닐메탄, 4,4′-디아미노페닐설폰, 4,4′-디아미노디페닐에테르, 4,4′-디아미노스틸벤, 4,4′-디아미노디페녹시에탄에서 유도된 것이 바람직하며, 1,3-디아미노벤젠-4-설폰산, 1,3-디아미노벤젠-4,6-디설폰산, 1,4-디아미노벤젠-2-설폰산, 1,4-디아미노벤젠-2,5-디설폰산, 벤지딘-2-설폰산, 벤지딘-22′-디설폰산, 또는 나프탈렌 디아민류, 예컨대 2,6-디아미노나프탈렌-1,5-디설폰산, 2,6-디아미노나프탈렌-4,8-디설폰산, 1,5-디아미노나프탈렌-3,7-디설폰산 또는 하기식으로 표시되는 화합물,

식중,

한쪽 m은 1 이나 2의 정수이고, 나머지 m은 0, 1 또는 2의 정수이며,

Q₁은 산소, HN, S, S-S, CH₂, CH=CH, NHCONH 및 OCH₂CH₂O 중의 하나임.

예컨대, 4,4′-디아미노디페닐우레아-2,2′-디설폰산, 4,4′-디아미노디페닐우레아-3,3′-디설폰산, 3,3′-디아미노디페닐우레아-4,4′-디설폰산, 3,3′-디아미노디페닐우레아-6,6′-디설폰산, 4,4′-디아미노디페닐우레아-2,2′, 5,5′-테트라설폰산, 4,4′-디아미노디페닐설파이드-2,2′-디설폰산 및 4,4′-디아미노디페녹시에탄-2,2′-디설폰산에서 유도된 것이 더욱 바람직하다.

상기에 언급된 몇가지를 포함하여 많은 기가 섬유와 반응할 수 있으며, 또 아미노/포름알데히드 축합물에 공유결합을 할 수 있다는 것을 알아야 한다.

염료는 날염 페이스트의 성분을 함유하는 액상 매체(통상적으로 물)에 용해하는 것이 바람직하다.

상술한 형태의 염료는 매우 잘 알려진 것이며 많은 특허 명세서, 예컨대 영국특허 명세서 제875,712호, 제898,958호, 제846,505호, 제922,403호, 제906,140호, 제1,033,778호 등에 기재되어 있다.

경화성의 완전 알킬화된 아미노/포름알데히드 예비 축합물이란 의미는 포름알데히드와 NH 또는 NH₂기 및 충분한 알코올을 함유하는 화합물과의 반응 생성물을 의미하며, 이 반응 생성물은 유리 메틸올기가 전연 함유디어 있지 않지만 다수의 에테르화된 메틸올기를 함유하고 있으며 산성 촉매의 존재하에서 가열에 의하여 축합되어 불용성 가교지수를 형성한다. 이러한 생성물은 섬유의 정련 공정을 포함한 각종 용도로 공지되어 있다. 에틸, 프로필, 부틸 및 메틸 에테르 같은 저급알킬 메틸을 에테르기를 함유하는 완전 알킬화된 아미노/포름알데히드 축합물을 사용하는 것이 바람직하다. 이러한 기는 알킬화된 아미노/포름알데히드 예비 축합물의 제조시 해당하는 저급 알카놀의 사용으로부터 유도된다.

포름알데히드 및 알코올과 반응하여 경화성의 완전 알킬화된 아미노/포름알데히드 예비축합물을 생성할 수 있는 NH 또는 NH₂를 함유하는 화합물의 예로서는 다수의 아미노 또는 모노치환 아미노기가 함유된 단량체 또는 중합체 화합물을 언급할 수 있으며, 이들 화합물은 공지된 것이거나, 또는 포름알데히드와의 축합에 의하여 수지를 생성하는데 사용되고 있는 것이다. 예컨대 적당한 화합물의 예에는 우레아, 티오우레아, 치환된 우레아, 치환된 티오우레아, 디시안디아미드, 디시안디아미딘, 비구아니드, 아미드, 카바메이트, 알로파네이트 같은 단량체 질소 화합물 및 아미노트리아진, 우론, 우레인, 우레이드, 이미다졸리돈트리아존, 하이단토인, 또는 이들 화합물의 혼합물 같은 헤테로사이클 화합물, 및 이염기산과 디아민류의 반응에 의해 생성된 중합체 아미드류 같은 중합체 질소 화합물이 있다.

특히 유용한 경화성의 완전 알킬화된 아미노/포름알데히드 예비 축합물에는 완전히 메틸화된 헥사메틸을 멜라민 및 완전히 메틸화된 트리메틸을 멜라민이 포함된다.

완전 알킬화된 물질을 포함하는 아미노/포름알데히드 예비축합물을 가교수지로 경화되는 동안에 그들 스스로가 반응할 뿐만 아니라 화학적 공유결합에 의해 타물질을 합병하고 있는 수지가 얻어지는 다른 물질과 상호 반응한다.

본 발명의 방법에 사용하기 위한 염료의 정의에 사용한 ″아미노/포름알데히드 축합물에 공유 결합을 할 수 있는″이란 용어는 상술한 염료가 충분히 알킬화된 아미노/포름알데히드 예비 축합물을 가교 경화수지로 전환하는 경화공정중에 상술한 예비축합물과 상호 반응하여 얻어진 경화수지의 공유결합 부분이 될 수 있음을 의미한다.

산성기를 함유하는 고분자 물질은 적당한 성질의 중합체 물질이지만 분자량이 최소한 50,000 특히 500,000 또는 그 이상인 합성 중합체가 바람직하다. 또한 이들 중합체는 선형구조보다는 가교 구조가 더욱 바람직하며, 산성기는 별도로 하고, 이들 중합체는 날염 조성물의 보통 저장조건하에서, 예컨대 10-40℃에서 반응성 염료와 상호 작용할 수 있는 활성 수소원자를 함유하지 않아야 한다. 이러한 합성 중합체에는 아크릴산 또는 메라크릴산 같은 산성기를 가진 불포화 단량체의 부가 중합체 및 에틸렌 프로필렌과 비닐에테르, 즉 비닐 이소부틸에테르 같은 산성기를 갖지 않은 기타 불포화 단량체와의 공중합체가 있다. 가교는 분자당 두개 이상의 불포화기, 예컨대 에틸렌글리콜 디메타크릴레이트 또는 디비닐벤젠을 함유하는 단량체를 공중합 함으로써 제공될 수 있다. 이와는 달리, 산성기를 함유하는 합성 중합체는 산성기로 전환시킬 수 있는 기를 함유하는 단량체를 중합 또는 공중합한 후 이것을 적당히 처리함으로써 제조할 수가 있다. 예를 들면, 아크릴로니트릴의 중합체 또는 아크릴로니트릴을 함유하는 중합체를 가수분해하여 아크릴산 단위를 가진 중합체를 생성할 수가 있다. 또한 무수 말레인산으로 제조된 중합체는 물로 처리하여 말레인산 잔기가 함유된 중합체를 얻을 수도 있으며 또 암모니아나 아민으로 처리하여(치환된) 암모늄염의 형태로서 부수적인 아미도기와 산기를 갖는 중합체를 얻을 수도 있다. 이러한 형태의 특히 유용한 중합체는 에틸렌/무수 말레인산 공중합체 및 메틸비닐 에틸/무수 말레인산 공중합체로부터 유도된 것이다.

본 발명에 유용한 산성기가 함유된 그외의 고분자 물질은 화학량론적으로 부족한 량의 폴리올 또는 폴리아민을 다염기산과 축합시키므로서 얻어지는 폴리에스테르 또는 폴리아미드 같은 산성기를 갖는 축합중합체이다.

본 발명에 사용하기에 적합한 휘발성의 염기성 물질의 예로서는 메틸아민, 디메틸아민, 에틸아민, 디에틸아민 또는 프로필아민 같은 저비점 아민을 언급할 수 있다. 그러나 암모니아를 사용하는 것이 특히 바람직하다.

직물의 날염에 사용되는 조성물은 상기에 언급한 (a)-(d)의 성분을 액상 매체내에 용해시키거나 분산시켜 만든 것이다. 경제성과 독성의 이유로 액상매체는 주로 물을 사용하는 것이 좋지만 날염조성물의 성분, 예컨대 카프로락탐, 에틸렌 카보네이트, 설포란, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜 또는 폴리(알킬렌옥사이드)디올, 즉 폴리에틸렌이나 폴리프로필렌 글리콜의 용해도를 증가시키기 위한 물질을 사용하여도 된다.

만족할만한 날염, 특히 복잡한 패턴을 날염하고나 하는 경우 날염 조성물은 높은 점성을 갖는 것이 바람직하다. 본 발명에 사용되는 직물 날염 조성물에 존재하는 산성기를 함유하는 고분자 물질은 날염 조성물에 소기의 점성을 생성하는데 유용한 점성을 나타 낸다. 그외의 공지의 점조제, 예컨대 알기네이트를 날염 조성물에 혼합하여 점성을 증가시켜도 되지만 그럴 필요가 없다.

본 발명에 사용된 날염 조성물은 이와 같은 형태의 날염 조성물에 사용하였던 그외의 통상적인 첨가제를 선택적으로 첨가하여도 된다. 예를들면, 알킬 나프탈렌 설폰산의 염, 에틸렌 옥사이드와 지방성 알콜 또는 아민류 또는 알킬페놀류의 반응 생성물, 또는 지방산의 금속염이나 암모늄 염과 같은 하나 이상의 습윤제와 분산제를 첨가하여도 된다.

이외에도 본 발명의 날염 조성물에는 N-메틸을 스테아르아미드, 실리콘 유도체 및 플루오로 카본류와 같은 발수제(撥水劑)를 첨가할 수도 있다.

또한 날염된 직물, 예컨대 장쇄 지방성 에스테르나 스테아르아미드의 취급성을 변성시키거나 대전방지성이나 오염 방지성(영국특허 명세서 제1,088,984호 참조)을 부여하는 물질을 첨가할 수도 있는데 이러한 물질은 플루오로 카빌기가 함유된 화합물이다.

이외에도, 얻어진 색상의 착색력을 증강시키는 날염 페이스트물질 예컨대 유동 파라핀을 혼합할 수도 있다.

세탁에 대한 저항성이 강한 짙은 색상이 요구될 경우에는 본 발명의 공정에 사용한 날염페이스트에 디에틸렌 글리콜, 스테아르아미드 및 유동 파라핀을 혼합하는 것이 좋다.

본 발명에 사용된 날염 조성물은 가열 단계를 거친 후에는 완전히 알킬화된 아미노/포름알데히드 예비 축합물의 경화물과 결합된다. 이것은 산성기를 함유하는 고분자 물질내의 산성기가 상기와 같은 경화작용을 촉진시키기 위하여 충분한 접촉력을 부여한다고 믿어지지만 혹간의 경우에는 완전히 알킬화된 아미노/포름알데히드 예비축합물의 경화촉매를 혼가(混加)하는 것이 바람직하다. 상기의 목적에 공지된 통상적인 산 및 산형성 촉매를 모두 사용할 수 있지만 암모늄 설페이트 또는 디암모늄 포스페이트와 같은 비교적 온화한 촉매를 사용하는 것이 암모늄 나이트레이트나 암모늄 클로라이드와 같은 공지의 강력한 촉매를 사용하는 것 보다 더욱 바람직하다.

본 발명의 공정에 사용할 수 있는 날염 조성물은 상기에 언급한 성분을 액상 매체, 대개는 물에 분산시키거나 용해시켜 제조한다. 각종 성분비는 물성, 예컨대 색상의 정도에 따라 다르나 대체로 하기의 범위에 속한다.

(a) 염료 : 날염 조성물의 1-4.0중량%,

(b) 완전히 알킬화된 아미노/포름알데히드 예비 축합물의 용액(용액 100부당 예비 축합물이 60부임) : 날염 조성물의 5-12중량%,

(c) 산성기가 함유된 고분자 물질 : 날염 조성물의 0.4-2.0중량%,

(d) 휘발성의 염기성 물질 : 날염 조성물의 0.2-5중량%,

습윤성, 분산성 또는 균형성을 증가시키기 위하여 계면 활성제를 사용할 경우에 날염 조성물의 중량으로 0.5-2.0%의 범위에서 사용하는 것이 통상이다.

휘발성의 염기성 물질의 사용량은 날염 조성물의 pH가 최소한 8이 되도록 조절하여야 한다. 적당한 PH 값은 3-11이다.

날염된 직물을 예비 세척하지 않고 직접 시판하려 할 경우에는 완전 알킬화 된 아미노/포름알데히드 예비축합물의 량이 날염 조성물내의 염료 무게의 최소한 3배, 바람직하기로는 4배이어야 한다.

통상적인 혼합 방법에 의하여 상기의 제성분을 날염 조성물에 혼합시킬 수가 있다. 그렇지만 균일한 날염 조성물을 용이하게 제조할 수 있는 장치를 사용하여 습윤제나 분산제가 공존된 소량의 액상매체에 염료나 산성기가 함유된 고분자 물질을 균일하게 혼합한 다음 나머지의 액상 매체를 주가하는 것이 바람직하다. 휘발성의 염기성 물질을 소량의 액상매체 특히 습윤제의 존재하에서 산성기가 함유된 고분자 물질과 함께 혼합한 후에 나머지의 날염 조성물의 성분을 혼합하는 것이 바람직함이 판명되었다.

날염 조성물은 통상적인 수단 예컨대, 롤러, 회전식 스크린 날염법, 평판 스크린 날염법, 표면 날염법 또는 습식전사 날염법에 의해 직물에 도입시킬 수가 있다.

날염 조성물로 날염된 직물을 열처리하면 휘발성의 염기성 물질이 제거되면서 완전히 알킬화된 아미노/포름알데히드 예비축합물이 경화된다. 또한 열처리 공정에 의하면 날염 조성물내의 액상 매체가 증발 제거된다.

날염 직물의 열처리는 통상적인 수단, 예컨대 가열 롤러, 적외선 램프, 고온공기 또는 고온 수증기에 의하여 달성할 수 있으며, 날염 직후에 행할 수도 있고 저장후에 행할 수도 있다.

통상적인 예로보아 가열처리를 두 단계로 나누어서 행하는 것이 편리하고 좋다.

1단계 열처리는 건조 조작으로서 75-125℃에서 수행하지만 건조온도는 중요하지 않다. 2단계 열처리는 건조단계의 열처리 온도보다 고온에서 수행하는 것이 일반적이다.

열처리 단계는 완전히 알킬화된 아미노/포름알데히드 예비 축합물이 경화되기에 충분한 온도에서 수행할 수도 있다. 열처리 시간은 사용된 온도에 따라 다르다. 예를들면 200℃의 온도에서는 10초 정도이고, 155℃의 온도에서는 1분내지 8분, 대개는 5분정도이다. 열처리는 셀룰로오스의 열적 감성이 최소화하도록 시간을 조절하면서 130-210℃, 바람직하기로는 150-210℃의 범위내에서 수행하는 것이 좋다. 통상적인 열처리 방법은 예컨대, 160-180℃에서 4-6분동안 날염 건조된 직물을 고온 스팀에 노출시키는 것이다.

본 발명의 방법을 사용하여 각종의 직물을 날염에 의하여 염색할 수가 있다. 예를들면, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 같은 폴리에스테르류, 폴리카프로락탐이나 폴리헥사메틸렌 아디프아미드 같은 폴리아미드류의 섬유로 제직한 직포 또는 부직포를 위시하여 면이나 비스코스 레이온과 같은 천연 또는 재생 셀룰로오스 섬유로 만든직물을 본 발명의 방법을 사용할 수 있다. 본 발명의 방법은 또한 셀룰로오스/폴리에스테르 혼방 섬유 직물에 사용할 수 있으며, 특히 셀룰로오스/폴리에스테르 혼방섬유에 짙은 색상을 날염하고자 하는 경우 날염 조성물에 분산 염료를 첨가하는 것이 바람직함이 판명되었다.

본 발명의 방법은 각종의 특징을 지닌 날염에 의하여 직물의 염색수단을 제공하여 준다. 염료의 고착성에 매우 우수하며, 날염직물은 시판이나 사용전에 세탁이나 기타 처리를 요하지 않는다.

본 발명의 방법에 명세한 pH에서 날염 조성물은 더욱 산성인 pH에서의 동일한 날염 조성물보다 점조하기 때문에 점성제의 사용면으로 보아 경제적이다. 본 발명에 사용된 날염 조성물은 비교적 안정하며 장기간 저장하여도 변질되지 않으나 이와같은 안정성은 경화와 염료 고착을 적당히 수행하기 위한 고온 열처리와는 무관하다.

본 발명에 의하여 염색된 직물은 각종의 세탁, 드라이클리닝 및 기타 처리중에 색상의 내변질성(耐變質性)이 우수할 뿐아니라 세탁시 염색되지 않은 부분이 오염되는 경향이 낮다. 또한 본 발명에 의하여 날염된 직물은 촉감이 아주 양호하다.

이하 본 발명을 실시예와 함께 더욱 상세히 설명하면 다음과 같다.

[실시예 1]

(a) 표 1의 염료 제1번 20부

(b) ″아크라픽스 M″(에테르화된 멜라민/포름알데히드 수지 60% 용액) 80부

(c) ″비스코파스×100,000″ (메틸 비닐 에테르/무수 말레인산 공중합체) 10부

(d) 8% 알기네이트 수용액 10부

(e) 전체 조성물의 pH를 9.0으로 유지시키는데 필요한 충분량의 암모니아 용액

(f) 전체가 1000부가 되게 하는데 필요한 물.

로 구성된 날염 페이스트로 제조하되, ″비스코파스×100,000″을 물에 주가하면서 맹렬히 교반하고 28% 암모니아 수용액을 주가하여 pH를 9.0으로 조절한 다음 알기네이트 용액, ″아크라픽스 M″ 및 염료의 순서로 첨가한 후 맹렬히 교반한다.

상기 조성물을 날염 롤러(engraved roller)를 사용하여 평직 면직물에 날염한다. 날염된 직물을 80℃에서 건조한 후 150℃에서 5분간 소성한다. 암모니아는 건조/소성의 초기 단계에서 특히 전개된다. 이렇게 날염한 직물은 농황색의 색상으로 염색되며, 이것은 사용전에 세탁할 필요가 없다. 날염된 직물은 우수하고 부드러운 촉감을 가지며 염색되지 않은 부분은 연속적인 세탁과정에서도 염색된 부분으로 부터 색상이 오며되는 일이 전혀 없다.

상기에 언급한 조성물에서 제1번 염료 대신에 표 1의 제2번-7번의 염료를 사용하여 표 1에 표시된 색상을 가진 날염 직물을 얻을 수가 있다.

[실시예 2]

실시예 1의 공정을 사용하여 하기 조성을 가진 날염 페이스트를 제조하였다.

(a) 표 1의 제1번 염료 20부.

(b) ″아크라픽스 M″ 80부.

(c) ″비스코파스×100,000″ 12부.

(d) 8% 알기네이트 수용액 10부.

(e) 전체 조성물의 pH를 9.0으로 유지시키는 데 필요한 충분량의 암모니아 수용액.

(f) 전체가 1,000부가 되는데 필요한 충분량의 물.

상기 조성물을 표준 스크린 날염 방법을 사용하여 무늬 스크린을 통해 평직 면직물에 적용시킨다.

날염된 직물을 실시예 1에 기술된 방법과 동일한 방법으로 건조 및 고착 처리하면 실시예 1과 동일한 성질을 갖는 녹황색의 날염 직물이 얻어진다.

상기에 언급한 조성물에서 제1번 염료 대신에 표 1의 제2번-7번 염료를 사용하여 표 1에 표시된 색상을 가진 날염직물을 얻을 수가 있다.

[표 1]

상기 표에서 CuPc란 기호는 코퍼(Copper)프랄로시아닌을 의미하는 것이다.

[실시예 3]

하기 조성의 날염 페이스트

상기 조성물을 맹렬히 교반하면서 혼합하여 양각 롤러를 사용하여 평직 편직물에 날염한다. 날염된 직물을 80℃에서 건조한 후 160℃에서 6분간 고착한다. 암모니아는 특히 건조/고착단계의 초기에 전개된다. 이렇게 하여 날염한 직물은 녹황색의 무늬로 염색되며, 이것은 사용전에 세탁할 필요가 전혀 없다. 날염된 직물은 우수하고 부드러운 촉감을 가지며, 염색되지 않은 부분은 연속적인 세탁 과정에서도 염색된 부분으로 부터 색상이 오염되는 일이 전혀 없다.

상기의 날염 페이스트는 2주동안 사용 가능하다.

점성제 농축액의 제법을 설명하면 다음과 같다.

유동 파라핀유 6부, 백색 정유(精油) 12부, 물 25부, 시라졸 EN-MP(시판되는 계면 활성제) 3부, 루브롤 17-A 10(시판되는 계면 활성제) 1부 및 마렉실 DN-VL(시판되는 계면 활성제) 3부의 혼합물을 함께 맹렬히 교반한다. 냉각하면서 하기의 물질을 순서대로 가한 후 잘 교반하여 유탁액을 만든다.

상기의 전체 혼합물이 크림상의 페이스트가 될때까지 계속 교반한다.

10% 스테아르아미드 유탁액(h)은 스테아르아미드(10부), 물(88부), 및 점성제 농축액(f)(2부)의 혼합물을 균일한 유탁액이 얻어질때까지 고속으로 교반하여 만든 것이다.

상기에 언급한 날염 페이스트내의 염료는 표 1-16에 표시된 제2번-109번의 염료와 대치할 수 있으며, 이들 염료로 염색하면 표에 명기된 색상이 얻어진다. 또한 이들 날염 페이스트로 염색하면 사용전에 세탁할 필요가 전혀 없거나 거의 없다.

[표 2]

[표 3]

[표 4]

[표 5]

[표 6]

[표 7]

[표 8]

[표 9]

[표 10]

[표 11]

[표 12]

[표 13]

[표 14]

[표 15]

[표 16]

[실시예 4]

날염 페이스트를 실시예 3의 (C)와 (d)의 성분을 생략하고 실시예 3과 동일하게 제조한 후 면직물에 적용하였다. 날염 건조된 직물을 210℃에서 1분간 고착처리하면 실시예 3의 공정으로 얻은 날염과 유사한 결과가 얻어진다.

[실시예 5]

점성제 농축액을 다음과 제조한 것 이외에는 실시예 3의 공정과 동일하게 실시하였다.

의 혼합물을 페이스트가 얻어질때까지 함께 교반한다. 본 실시예의 날염물은 실시예 3의 날염물과 유사한 결과가 얻어진다.

[실시예 6]

점성제 농축액에 있어서 14.5부의 암모니아용액 대신에 40%의 메틸아민용액 22부를 사용하고, 날염 페이스트의 pH조절용으로 암모니아가 아니라 메틸아민을 사용한 것 이외에는 실시예 3의 공정과 동일하다. 메틸아민은 날염직물의 건조/경화 공정중에 전개되며 날염의 효과는 실시예 3과 유사하다.

[실시예 7]

하기 조성의 날염 페이스트, 즉

로 구성된 혼합물을 맹렬히 교반한 날염 페이스트를 사용하여 실시예 3의 공정을 실시하였다.

실시예 3에서 얻어진 것과 동일한 특성을 가진 날염 결과가 얻어졌다.

[실시예 8]

하기 조성의 점성제 농축액, 즉

의 순서로 맹렬히 교반 혼합한 점조제 농축액을 사용한 것 이외에는 실시예 3의 공정과 동일하다.

날염결과는 실시예 3의 결과와 유사하다.

[실시예 9]

날염 페이스트에서 (c) 및 (d)를 생략하고, 아크라픽스 M(90부) 대신에 픽서 M(120부) (픽서 M은 시판되고 있는 에테르화된 멜라민/포름알데히드수지 45% 용액임)를 사용한 것 이외에는 실시예 3의 공정과 동일하다.

날염결과는 실시예 3의 결과와 유사하다.

[실시예 10]

날염조성물의 염료 15부 대신에 상술한 표에 열거한 1, 33, 42, 43, 46, 50, 51, 55, 56, 58, 59, 60, 61, 62, 63, 64, 65, 66, 67, 68, 69, 70, 75, 76, 81, 82, 91, 92, 93, 94, 95, 96, 99, 100, 103, 107 및 108번의 염료 35부를 사용한 것 이외에는 실시예 3의 공정과 동일하다.

이렇게 하여 얻은 날염물은 예비 세척을 하지 않아도 실시예 3의 날염물보다 훨씬 심오한 색상을 가진다. 이들 날염은 양호하고 촉감이 부드러우며 연속적인 세탁공정에서도 염색되지 않은 부분이 염색된 부분으로부터 오염되는 일이 전혀 없다.

[실시예 11]

날염 페이스트를 실시예 10에 기재한 각종 염료 35부로 대체한 것 이외에는 실시예 7의 공정과 동일하다.

이렇게하여 얻은 날염물은 심오한 색상을 가지며, 예비세착을 하지 않고 사용할 수 있고, 연속적인 세탁공정에서도 날염되지 않은 부분이 날염된 부분으로부터 오염되는 일이 전혀 없다.

[실시예 12]

날염 페이스트를 실시예 10에 기재한 각종 염료 35부로 대체한 것 이외에는 실시예 9의 공정과 동일하다.

이렇게하여 얻은 날염물은 짙은 색상을 가지며 예비세탁 공정이 필요없이 사용할 수 있으며 연속적인 세탁공정에서도 염색되지 않은 부분이 염색된 부분으로부터 오염되는 일이 전혀 없다.

[실시예 13]

본 발명의 날염 페이스트와 pH가 낮은 이와 유사한 조성물의 안정성을 비교하기 위하여 하기 성분을 혼합하여 3부분으로 나누었다.

하나의 pH는 암모니아수를 사용하여 9로 조절하였고, 나머지들의 pH는 초산을 사용하여 각각 7과 5로 조절하였다.

이들 날염 페이스트를 밝고 선명하고 균일하며 직물에 적용하면 광택나는 밝은 적색의 색상이 얻어진다. 그러나 pH 7 특히 pH 5에서 조성물의 점도는 pH 9에서 보다 낮다. 산성 조성물의 점도는 너무 낮기 때문에 동일 조건하에서 만족할만한 날염을 진행시킬 수가 없다.

실온에서 2일간 방치한 후에 pH가 5인 조성물을 보면 침전이 생성되어 있음을 알 수가 있다. 이것을 6일간 방치하면 침전효과가 너무 심해서 도저히 사용할 수가 없다.

6일 경과후에, pH가 7인 조성물은 약간 덩어리를 보여주며, 날염하면 처음 혼합했을 때 보다 매우 저조한 염색이 얻어진다.

6일 경과후에 pH가 9인 조성물은 변화가 없을뿐 아니라 직물에 날염하여도 처음과 동일한 효과를 얻을 수가 있다.

Claims

본문에 상술한 바와같이, 직물의 섬유와 공유결합을 형성하거나 또는 아미노/포름알데히드 축합물에 공유결합을 부여할 수 있는 염료, 경화성의 완전 알킬화된 아미노/포름알데히드 예비-축합물, 산성기를 함유하는 고분자 물질, 및 조성물의 pH를 최소한 8로 유지시키기에 충분한 량으로 존재하는 휘발성 염기성 물질로 구성된 조성물을 사용하여 날염한 다음 날염된 직물을 가열하여 염기성 물질을 휘발시키고 완전히 알킬화된 아미노/포름알데히드 예비축합물을 경화시킴을 특징으로 하는 직물의 염색방법.