KR800001513B1 - 1-티아디아졸릴-5-알킬-및 아닐아미노 이미다졸리디논의 제조방법 - Google Patents

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KR800001513B1
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로버트 엠 핍스
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Abstract

내용 없음.

Description

1-티아디아졸릴-5-알킬-및 아닐아미노 이미다졸리디논의 제조방법
본 발명은 하기 일반식의 신규 화합물에 관한 것이다.
Figure kpo00001
식중에서 R1은 알킬, 씨클로알킬, 알케닐, 할로알킬, 알콕시, 알킬티오, 알킬술포닐 및 알킬술피닐로부터 선택한 것이고,
R2는 알킬, 알케닐, 할로알킬 및
Figure kpo00002
로부터 선택한 것인데 상기 식중 R5와 R6는 각각 수소와 알킬로부터 선택한 것이며,
R3와 R4는 각각 수소, 8탄소원자 이상의 알킬, 알케닐, 할로알킬, 하이드록시알킬, 알콕시알킬, 싸이클로알킬 및
Figure kpo00003
로부터 선택한 것인데 상기 식중 X는 알킬, 알콕시, 할로겐할로알킬, 알킬티오, 니트로 및 시아노로부터 선택한 것이고 n은 0-3의 정수이며 m은 0이나 1이고 R3와 R4중 하나의 최대는 방향족 부분임.
본 발명의 화합물들은 제초제로서 유용하다.
본 발명의 적당한 실예에서 R1은 18탄소원자 이상의 알킬, 3-7탄소원자 이상의 싸이크로알킬, 저급알케닐, 저급크로로알킬, 저급브로모알킬, 트리플루오르메틸, 저급알콕시, 저급알킬티오, 저급알킬술포닐 및 저급알킬술피닐로부터 선택한 것이고 R2는 저급알킬, 저급알케닐, 저급할로알킬 및 프로파길로부터 선택한 것이며 R3와 R4는 각각 수소, 저급알킬, 저급알케닐, 저급할로알킬, 저급하이드록시알킬, 저급알콕시알킬, 3-7탄소원자의 싸이크로알킬 및
Figure kpo00004
으로부터 선택한 것인데 상기 식중 X는 저급알킬, 저급알콕시, 수소, 저급할로알킬, 니트로시아노 및 저급알킬티오로 부터 선택한 것이고 n은 정수 0-3이며 m은 정수 0이나 1이고 R3과 R4의 하나의 최대는 방향족 부분임.
본 명세서에 사용한 “저급”이란 용어는 6탄소원자까지의 직쇄나 분지쇄를 말한다.
본 발명의 화합물들은 하기 일반식(Ⅱ)의 화합물을 하기 일반식(Ⅲ)의 아민과 반응시킴에 의하여 제조한다.
Figure kpo00005
상기식에서
Figure kpo00006
R1,R2,R3, 및 R4는 상술한 바와같음.
상기 반응은 헵탄이나 톨루엔같은 불활성 유기반응 매체내에서 일반식(Ⅱ)의 화합물과 약 동일물 또는 잉여 물의 일반식(Ⅲ)의 아민과 혼합한 다음 반응혼합물을 환류온도에서 교반시키면서 반응의 물을 공비등적으로 제거하여 반응을 실시한 다음 반응혼합물을 냉각하여 침전이 형성될때는 여과하고 용융되었다면 유기반응매체를 증발시켜 원하는 생성물을 회수한다.
생성물을 재결정같은 종래의 방법으로 정제할 수 있다.
일반식(Ⅱ)의 화합물들은 묽은 수용성산 반응매체내에서 하기 일반식(Ⅳ)의 화합물을 10-60분간 가열함에 의하여 제조할 수 있다.
Figure kpo00007
식중 R1과 R2는 상술한 바와같고 R7과 R8은 메틸이나 에틸임. 약 70°C반응혼합물의 환류온도가 사용되며 반응매체는 0.5-5% 농도의 묽은 염산같은 무기산을 사용하며 반응이 완결된 후 원하는 생성물은 반응혼합물을 냉각함에 의하여 침전으로 회수된다.
이 생성물은 그대로 사용할 수도 있고 재결정과 같은 종래의 방법으로 더 정제할 수도 있다.
일반식(Ⅳ)의 화합물들은 1몰의 하기 일반식(Ⅴ)의 이소시아네이트 다이머를 2몰의 하기 일반식(Ⅵ)의 디메틸아세틸과 반응시킴에 의하여 제조한다.
Figure kpo00008
상기식에서 R1,R2,R3, 및 R4는 상술한 바와같음.
상기 반응은 벤젠같은 불활성 유기반응 매체내에서 이소시아네이트 다이머와 아세탈의 혼합물을 반응혼합물의 환류온도에서 2-30분간 가열하여 반응을 완결시킨 후 원하는 생성물을 반응매체를 증발시킴에 의하여 회수한 다음 그 자체로서 상용할 수도 있고 당해 분야의 표준방법에 의하여 정제할 수도 있다.
일반식(Ⅴ)의 이소시아네이트 다이머는 하기 일반식(Ⅶ)의 티아디아졸을 포스겐과 반응시킴에 의하여 제조한다.
Figure kpo00009
식중 R1은 상술한 바와같음.
상기 반응은 에틸아세테이트같은 정당한 유기용매내 티아디아졸의 스러리 또는 용액을 에틸아세테이트 같은 유기용매내에 포화시킨 포스겐용액에 첨가한 후 수득한 혼합물을 주위온도에서 4-24시간 교반시킨 다음 반응혼합물을 질소로 세정시켜 미반응포스겐을 제거하고 원하는 생성물이 침전으로 형성되였을때는 여과에 의하여 용해되였을때는 사용한 유기용매를 증발시킴에 의하여 회수한다.
상기 생성물은 그대로 사용할 수도 있고 필요에 따라 더 정제할 수도 있다.
본 발명 화합물의 제조에 유용한 일반식(Ⅶ)의 티아디아졸의 예를들면,
5-메틸-2-아미노-1,3,4-티아디아졸, 5-에틸-2-아미노-1,3,4-티아디아졸, 5-프로필-2-아미노-1,3,4-티아디아졸, 5-부틸-2-아미노-1,3,4-티아디아졸, 5-아릴-2-아미노-1,3,4-티아디아졸, 5-펜트-3-에닐-2-아미노-1,3,4-티아디아졸, 5-β-크로로에틸-2-아미노-1,3,4-티아디아졸, 5-Γ-크로로프로필-2-아미노-1,3,4-티아디아졸, 5-트리플루오로메틸-2-아미노-1,3,4-티아디아졸, 5-메톡시-2-아미노-1,3,4-티아디아졸, 5-에톡시-2-아미노-1,3,4-티아디아졸, 5-프로폭시-2-아미노-1,3,4-티아디아졸, 5-부틸옥시-2-아미노-1,3,4-티아디아졸, 5-헥실옥시-2-아미노-1,3,4-티아디아졸, 5-메틸티오-2-아미노-1,3,4-티아디아졸, 5-에틸티오-2-아미노-1,3,4-티아디아졸, 5-프로필티오-2-아미노-1,3,4-티아디아졸, 5-부틸티오-2-아미노-1,3,4-티아디아졸, 5-메틸술포닐-2-아미노-1,3,4-티아디아졸, 5-메틸술피닐-2-아미노-1,3,4-티아디아졸, 5-에틸술포닐-2-아미노-1,3,4-티아디아졸, 5-프로필술피닐-2-아미노-1,3,4-티아디아졸, 5-부틸술피닐-2-아미노-1,3,4-티아디아졸 등이 있다.
본 발명의 화합물을 제조하기 위한 일반식(Ⅵ)의 적당한 에세탈의 예를들면 2-메틸아미노 아세트알데하이드의 디메틸아세탈, 2-에틸-아미노아세트알데하이드의 디메틸아세탈,
2-부틸아미노아세트 알데하이드의 디메틸아세탈 2-펜틸아미노아세트 알데하이드의 디메틸아세탈, 및 2-헥실아미노아세트알데하이드의 디메틸아세탈 등이 있다.
일반식(Ⅲ)의 적당한 아민의 예를들면 메틸아민, 에틸아민, 프로필아민, 부틸아민, 이소프로필아민, 이차-부틸아민, t-부틸아민, 펜틸아민헥실아민, 헵틸아민, 옥틸아민, 데실아민, 도데실아민, 헥사데실아민, 옥타데실, 아민, 디옥틸아민, 디도데실아민, 디옥타데실아민, 디메틸아민, 디에틸아민, 디프로필아민, 디부틸아민, 디헥실아민,
N-메틸-N-에틸아민, N-에틸-N-헥실아민, 싸이크로프로필아민, 싸이크로부틸아민, 싸이크로펜틸아민, 싸이크로헥실아민, 싸이크로헵틸아민, β-크로로에틸아민, г-브로모프로필아민, δ-크로로부틸아민, δ,δ-디크로로부틸아민, 아릴아민, 부트-3-에닐아민, 벤트-4-에닐아민, 헥스-4-에닐아민, 메톡시메틸아민, 메톡시에틸아민, 에톡시메틸아민, 메톡시프로필아민, 에톡시프로필아민, 페닐아민, 3-크로로페닐아민, 4-브로모페닐아민, 2-메톡시페닐아민, 4-트리풀루오로메틸페닐아민, 3-메틸티오페닐아민, 4-니트로페닐아민, 4-시아노페닐아민, 3,4-디크로로벤질아민, 2-메틸-4-크로로벤질아민, 3,4,5-트리크로로페닐아민, N-메틸-N-(3,4-디브로모페닐)아민 등이 있다.
본 발명의 화합물을 제조하는 방법은 특히 하기 실시예에 설명되었다.
[실시예 1]
5-트리풀루오로메틸-1,3,4-티아디아졸-2-일이소시아네이트다이머의 제조
에틸아세테이트(100ml)에 포화시킨 포스겐용액을 교반기가 장치된 유리반응 용기내에 넣고 이 반응용기에 에틸아세테이트(300ml)내 5-트리풀루오로메틸-2-아미노-1,3,4-티아디아졸(45g)의 스러리를 첨가한 다음 반응혼합물을 16시간 교반시키면 침전이 형성된다.
반응혼합물을 질소기체로 세정하여 미반응 포스겐을 제거한다. 세정된 혼합물을 여과하여 48g의 백색고체를 회수하고 이 고체를 디메틸포름아마이드로부터 재결정하면 원하는 생성물인 5-트리풀루오로메틸-1,3,4-티아디아졸-2-일 이소시아네이트 다이머를 수득한다.
[실시예 2]
2-[1-메틸-3-(5-트리풀루오로메틸-1,3,4-티아디아졸-2-일)우레이도] 아세트알데하이드의 디메틸아세탈 제조
5-트리플루오로메틸-1,3,4-티아디아졸-2-일 이소시아네이트다이머(9.5g), 2-메틸아미노아세트알데하이드의 디메틸아세탈(5.8g) 및 벤젠(60ml)의 혼합물을 교반기와 환류응축기가 장치된 유리반응용기내에 넣고 반응혼합물을 환류온도에서 15분간 가열한 후 혼합물을 감입하에 벤젠을 제거하면 잔유물로서 고체생성물이 남는다. 이 생성물을 헵탄으로부터 재결정시키면 용융점이 101-102°C인 원하는 생성물, 2-[1-메틸-3-(5-트리풀루오로메틸-1,3,4-티아디아졸-2-일)우레이도]아세트알데하이드의 디메틸아세탈을 수득한다.
[실시예 3]
1-(5-트리풀루오로메틸-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-메틸-5-하이드록시-1,3-이미다조리딜-2-원의 제조
2-[1-메틸-3-(5-트리풀루오로메틸-1,3,4-티아디아졸-2-일)우레이도 아세트알데하이드의 디메틸아세탈(15g), 물(400ml) 및 염산(4ml)를 교반기 온도계 및 환류응축기가 장치된 유리반응 용기내에 넣고 반응혼합물을 환류온도에서 15분간 가열한다. 반응혼합물을 뜨거울때 여과하고 여과액을 냉각하면 침전이 형성된다. 침전을 여과하여 건조시킨후 에틸아세테이트-헥산혼합물로부터 재결정시키면 136-138°C의 용융점을 갖인 원하는 1-(5-트리풀루오로메틸-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-메틸-5-하이드록시-1,3-이미다조리딘-2-원을 얻는다.
[실시예 4]
1-(5-트리풀루오로메틸-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-메틸-5-부틸아미노-1,3-이미다조리딘-2원의 제조
1-(5-트리풀루오로메틸-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-메틸-5-마이드록시-1.3-이미다조리딘-2원(13.1g)와 헵탄(100ml)를 교반기, 온도계, 딘-스타크제거기 및 환류냉각기가 장치된 유리반응 용기내에 넣고 t-부틸아민(7.0g)를 첨가한 다음 생성된 물을 제거하면서 환류온도에서 가열한다. 물이 그이상 생기지 않을때 반응혼합물을 냉각하면 결정성 고체가 침전된다. 고체를 여과하여 헵탄으로부터 재결정시키면 113-115°C의 용융점을 갖인 원하는 1-(5-트리풀루오로메틸-1,3,4-티아디아졸-2-일-2-일)-3-메틸-5-부틸아미노-1,3-이미다조리딘-2원을 수득한다.
[실시예 5]
5-t-부틸-1,3,4-티아디아졸-2-일 이소시아네이트 다이머의 제조
에틸아세테이트(100ml)내 포화된 포스겐용액을 교반기가 장치된 유리반응 용기내에 넣고 에틸아세테이트(300ml)내 5-t-부틸-2-아미노-1,3,4-티아디아졸(10g)의 스러리를 첨가후 수득한 혼합물을 16시간 교반시키면 침전이 생성된다.
반응혼합물을 질소로 세정하여 미반응포스겐을 제거하고 세정된 혼합물을 여과하면 261-263°C의 용융점을 갖인 고체로서 원하는 생성물 즉 5-t-부틸-1,3,4-티아디아졸-2-일 이소시아네이트 다이머를 수득한다.
[실시예 6]
2-[1-메틸-3-(5-t-부틸-1, 3, 4-티아디아졸-2-일)우레도]아세트알데하이드의 디메틸아세탈의 제조
5-부틸-1,3,4-티아니아졸-2-일 이소시아네이트 다이머(6g) 2-메틸-아미노아세트알데하이드의 디메틸아세탈(3.9g) 및 벤젠(50ml)의 혼합물을 교반기와 환류응축기가 장치된 유리반응플라스크에 넣고 반응혼합물을 환류온도에서 5분간 가열한 후 벤젠을 제거하면 오일이 남는데 이것을 방치하면 고체화한다. 수득한 고체를 펜탄으로부터 재결정시키면 80°C-82°C의 용융점을 갖인 원하는 생성물 즉 2-[1-메틸-3-(5-부틸-1,3,4-티아디아졸-2-일)우레이도]아세트알데하이드의 디메탈아세탈을 수득한다.
[실시예 7]
1-(5-t-부틸-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-메틸-5-하이드록시-1.3-이미다조리딘-2-원의 제조
2-1-메틸-3-(5-t-부틸-1, 3, 4-티아디아졸-2-일) 우레이도 아세트알데하이드의 디메틸아세탈(16g), 진한염산(10ml) 및 물(500ml)을 교반기, 온도계, 환류응축기가 장치된 유리반응 용기내에 넣고 반응혼합물을 환류온도에서 15분간 가열한다.
반응혼합물을 뜨거울때 여과하여 여과액을 냉각하면 침전이 생성된다.
침전을 여과하여 건조하고 벤젠-헥산혼합물로부터 재결정시키면 133°C-134°C의 용융점을 갖인 원하는 생성물 즉 -1-(5-t-부틸-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-메틸-5-하이드록시-1.3-이미다조리딘-2-원을 얻는다.
[실시예 8]
1-(5-t-부틸-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-메틸-5-헥실아미노-1,3-이미다조리딘-2-원의 제조
1-(5-t-부틸-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-메틸-5-하이드록시-1,3-이미다조리딘-2-원(13.4g) 헥실아민(6.0g) 및 헵탄(100ml)을 교반기, 온도계 환류응축기 및 던-스타크 제거기가 장치된 유리반응 용기내에 넣고 반응혼합물을 환류시키면서 생성되는 물을 공비등적으로 제거한다. 물이 더이상 생성되지 않을때 용매를 제거하여 잔유물로서 오일이 남는다. 오일을 진공시키면 고체화되는데 이 고체를 헥산으로부터 재결정시키면 62-64°C의 용융점을 갖인 원하는 생성물 즉 -1-(5-t-부틸-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-메틸-5-헥실아미노-1,3-이미다조리딘-2-원을 얻는다.
[실시예 9]
1-(5-트리풀루오르메틸-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-메틸-5-헥실아미노-1.3-이미다조리딘-2-원의 제조
1-(5-트리풀루오르메틸-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-메틸-5-하이드록시-1,3-이미다조리딘-2-원(13.4g), 헥실아민(6.0g) 및 헵탄(100ml)을 교반기, 온도계, 환류응축기 및 딘-스타크 제거기가 장치된 유리반응용기내에 넣고 반응혼합물을 환류시키면서 생성된 물을 공비등적으로 제거한다. 물이 더이상 생성되지 않을때 용매를 제거하면서 잔유물로서 오일이 남는다. 이 오일을 펜탄내에 용해시킨후 프로렉스컬럼을 통과시킨 다음 용출액의 용매를 제거하여 건조시키면 원하는 생성물인 1-(5-트리풀루오르메틸-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-메틸-5-헥실아미노-1,3-이미다조리딘-2-원을 얻는다.
[실시예 10]
1-(5-트리풀루오르메틸-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-메틸-5-아니리오-1,3-이미다조리딘-2-원의 제조
1-(5-트리풀루오르메틸-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-메틸-5-하이드록시-1,3-이미다조리딘-2-원(13.4g), 헵탄(100ml) 및 아니린(6ml)을 교반기, 온도계, 환류응축기 및 딘-스타크 제거기가 장치된 유리반응 용기내에 넣고 반응혼합물을 환류하여 8시간 가열하면서 생성된 물을 제거한다. 반응혼합물의 용매를 제거하면 고체잔유물이 남는데 이 고체를 이소프로판올로부터 재결정시키면 142-144°C의 용융점을 갖인 원하는 생성물 즉 1-(5-트리풀루오로메틸-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-메틸-5-아니리노-1,3-이미다조리딘-2-원을 얻는다.
[실시예 11]
1-(5-트리풀루오로메틸-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-메틸-5-벤질아미노-1,3-이미다조리딘-2-원의 제조
1-(5-트리풀루오로메틸-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-메틸-5-하이드록시-1,3-이미다조리딘-2-원(8g), 벤질아민(4.5g) 및 헵탄(100ml)을 교반기, 온도계, 환류응축기 및 딘-스타크 제거기가 장치된 유리반응 용기내에 넣고 반응혼합물을 환류시키면서 생성되는 물을 제거하고 물이 더이상 생성되지 않을때 혼합물을 냉각하면 고체 생성물이 생성된다. 이 고체를 여과하여 회수하면 97°C-99°C의 용융점을 갖인 원하는 생성물 즉 1-(5-트리풀루오로메틸-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-메틸-5-벤질아미노-1,3-이미다조리딘-2-원을 수득한다.
[실시예 12]
1-(5-트리풀루오로메틸-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-메틸-5-β-하이드록시에틸아미노-1, 3-이미다조리딘-2-원의 제조
1-(5-트리풀루오로메틸-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-메틸-5-하이드록시-1,3-이미다조리딘-2-원(8g), β-하이드록시에틸아민(5g) 및 벤젠(75ml)를 교반기, 온도계, 환류응축기 및 딘-스타크제거기가 장치된 유리반응 용기내에 넣고 반응혼합물을 환류시키면서 생성되는 물을 제거하고 물이 더이상 생성되지 않을때 반응혼합물의 용매를 제거하면 오일이 생성된다. 이 오일을 세라이트를 통하여 여과하면 원하는 생성물인 1-(5-트리풀루오로메틸-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-메틸-5-β-하이드록시에틸아미노-1,3-이미다조리딘-2-원을 수득한다.
[실시예 13]
1-(5-트리플루오로메틸-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-메틸-5-디에틸아미노-1,3-이미다조리딘-2-원의 제조
1-(5-트리풀루오로메틸)-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-메틸-5-하이드록시-1,3-이미다조리딘-2-원-(8g), 디에틸아민(3g) 및 벤젠(500ml)을 교반기, 온도계, 환류응축기 및 딘-스타크제거기가 장치된 유리반응 용기내에 넣고 반응혼합물을 환류시키면서 생성되는 물을 제거한다. 물을 더이상 제거할 수 없을때 반응혼합물의 용매를 제거하면 오일이 남는데 이 오일을 펜탄에 용해시켜 프로헥스컬럼을 통과시킨 후 용출액으로부터 펜탄을 제거하면 오일이 남는다. 이 오일을 진공에서 건조하면 원하는 생성물인 1-(5-트리풀루오로메틸-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-메틸-5-디에틸아미노-1,3-이미다조리딘-2-원을 수득한다.
[실시예 14]
1-(5-t-부틸-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-메틸-5-β-하이드록시에틸아미노-1,3-이미다조리딘-2-원의 제조
1-(5-t-부틸-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-메틸-5-하이드록시-1,3-이미다조리딘-2-원(8g), β-하이드록시에틸아민(3g) 및 벤젠(75ml)을 교반기, 온도계, 환류응측기 및 딘-스타크 제조기가 장치된 유리반응 용기내에 넣고 반응혼합물을 환류시키면서 생성되는 물을 공비등적으로 제거한다. 물이 더이상 생성되지 않을때 반응혼합물중 벤젠을 제거하면 고체생성물이 남는데 이 고체를 에틸아세테이트로부터 재결정시키면 128-130°C의 용융점을 원하는 생성물 즉 1-(5-부틸-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-메틸-5-β-하이드록시에틸아미노-1,3-이미다조리딘-2-원을 수득한다.
[실시예 15]
1-(5-트리풀루오르메틸-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-메틸-5-(2-메톡시이소프로필아미노)-1,3-이미다조리딘-2-원의 제조
1-(5-트리풀루오르메틸-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-메틸-5-하이드록시-1,3-이미다조리딘-2-원(8g), 2-메톡시이소프로필아민(5g) 및 벤젠(10ml)을 교반기, 온도계, 환류응축기 및 딘-스타크 제거기가 장치된 유리반응 용기내에 넣고 반응혼합물을 환류시키면서 생성되는 물을 제거하고 물이 더이상 생성되지 않을때 용매를 제거하면 1-(5-트리풀루오르메틸-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-메틸-5-(2-메톡시이소프로필아미노)-1,3-이미다조리딘-2-원을 얻는다.
[실시예 16]
5-헥시-1,34-티아디아졸-2-일 이소시아네이트다이머의 제조
에틸아세테이트(100ml)내 포화시킨 포스겐용액을 교반기가 장치된 유리반응 용기내에 넣고 에틸아세테이트(300ml)내 5-헥실-2-아미노-1,3,4-티아디아졸(40g)의 스러리를 첨가하고 수득한 혼합물을 16시간 교반시키면 침전이 형성된다. 반응혼합물을 질소로 세정시켜 미반응포스겐을 제거하고 세정된 혼합물을 여과하여 침전을 회수한후 침전을 재결정시키면 원하는 생성물인 5-헥실-1,3,4-티아디아졸-2-일이소시아네이트를 얻는다.
[실시예 17]
2-1-에틸-5-(5-헥실-1,3,4-티아디아졸-2-일)우레아도아세트 알데하이드의 디메틸아세탈의 제조
5-헥실-1,3,4-티아디아졸-2-일이소시아네이트다이머(0.05몰) 2-에틸-아미노아세트알데하이드의 디메틸아세탈(0.1몰) 및 벤젠(60ml)의 혼합물 교반기와 응축기가 장치된 유리반응 용기내에 넣고 15분간 교반시킨 다음 감압하에 벤젠을 제거하면 잔유물로서 고체생성물을 수득한다. 잔유물을 재결정시키면 원하는 생성물이 2-1-에틸-3-(5-헥실-1,3,4-티아디아졸-2-일)우레이도 아세트알데하이드의 디메틸아세탈을 얻는다.
[실시예 18]
1-(5-헥실-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-에틸-5-하이드록시-1,3-이미다조리딘-2-원의 제조
2-[1-에틸-3-(5-헥실-1,3,4-티아디아졸-2-일)우레이도]아세트알데하이드의 디메틸아세탈(15g) 물(400ml) 및 염산(4ml)을 교반기, 온도계 및 환류응축기가 장치된 반응용기내에 넣고 15분간 환류시킨 다음 반응혼합물을 뜨거울때 여과하여 여과액을 냉각하면 침전이 형성된다. 침전을 여과하여 건조후 재결정하면 원하는 생성물인 1-(5-헥실-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-에틸-5-하이드록시-1,3-이미다조리딘-2-원을 얻는다.
[실시예 19]
1-(5-헥실-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-에틸-5-아릴아미노-1,3-이미다조리딘-2-원의 제조
1-(5-헥실-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-에틸-5-하이드록시-1,3-이미다조리딘-2-원(0.1몰), 아릴아민(0.11몰) 및 벤젠(100ml)을 교반기, 온도계, 환류응축기 및 딘-스타크제거기가 장치된 유리반응 용기내에 넣고 환류시키면서 생성되는 물을 제거한다. 생성되는 물이 없을때 감압하에 용매를 제거하면 잔유물로서는 원하는 생성물인 1-(5-헥실-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-에틸-5-아릴아미노-1,3-이미다조리딘-2-원을 얻는다.
[실시예 20]
5-메톡시-1,3,4-티아디아졸-2-일 이소시아네이트 다이머의 제조
에탈아세테이트(100ml)내 포화시킨 포스겐용액을 교반기가 장치된 요리반응 용기내에 넣고 에틸아세테이트(300ml)내 5-메톡시-5-아미노-1,3,4-티아디아조린 (40g)의 스러리를 첨가한 후 생성된 혼합물을 16시간 교반시키면 침전이 형성된다. 반응혼합물을 질소로 세정하여 미반응 포스겐을 제거하고 세정된 혼합물을 여과하여 침전을 회수한다음 침전을 재결정시키면 원하는 생성물인 5-메톡시-1,3,4-티아디아졸-2-일 이소시아네이트 다이머를 수득한다.
[실시예 21]
2-1-에틸-3-(5-메톡시-1,3,4-티아디아졸-2-일)우레이도아세트알데하이드의 디메틸아세탈의 제조
5-메톡시-1,3,4-티아디아졸-2-일 이소시아네이트다이머(0.05몰) 2-에틸아미노아세트알데하이드의 디메틸아세탈(0.1몰) 벤젠(60ml)의 혼합물을 교반기 및 환류응축기가 장치된 유리반응 용기내에 넣고 약 15분간 환류시킨 다음 감압하에 벤젠을 제거하면 잔유물로서 고체생성물을 얻는다. 잔유물을 재결정시키면 원하는 생성물인 2-1-에틸-3-(5-메톡시-1,3,4-티아디아졸-2-일)우레이도아세트 알데하이드의 디메틸아세탈을 얻는다.
[실시예 22]
1-(5-메톡시-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-에틸-5-하이드록시-1,3-이미다조리딘-2-원의 제조
2-1-에틸-3-(5-메톡시-1,3,4-티아디아졸-2-일)우레이도아세트알데하이드의 디메틸아세탈(15g) 물(400ml) 및 염산(4ml)을 교반기, 온도계 및 환류응축기가 장치된 유리반응 용기내에 넣고 15분간 환류시킨후 반응혼합물을 뜨거울때 여과하여 여과액을 냉각하면 침전이 형성된다. 침전을 여과하여 건조후 재결정시키면 원하는 생성물인 1-(5-메톡시-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-에틸-5-하이드록시-1,3-이미다조리딘-2-원을 넣는다.
[실시예 23]
1-(5-메톡시-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-에틸-5-싸아크로프로필아미노-1, 3-이미다조리딘-2-원의 제조
1-(5-메톡시-1, 3, 4-티아디아졸-2-일)-3-에틸-5-하이드록시-1, 3-이미다조리딘-2-원(0.1몰)싸이크로필아민(0,11몰) 및 벤젠(100ml)를 교반기, 온도계, 환류응축기 및 딘-스타크제거기가 장치된 유리반응 용기내에 넣고 환류시키면서 생성되는 물을 제거한후 물이 더이상 생성되지 않을때 감압하에 용매를 제거하면 잔유물로서 1-(5-메톡시-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-에틸-5-싸이크로프로필다이머-1,3-이미다조리딘-2-원을 얻는다.
[실시예 24]
5-메틸티오-1,3,4-티아디아졸-2-일 이소시아네이트 다이머의 제조
에틸아세테이트내 포화시킨 포스겐용액을 교반기가 장치된 유리반응용기내에 넣고 에틸아세테이트(300ml)내 5-메틸티오-2-아미노-1,3,4-티아디아졸(45g)의 스러리를 첨가한 다음 약 16시간 교반하면 침전이 형성된다. 반응혼합물을 질소로 세정시켜 미반응포스겐을 제거한후 세정된 혼합물을 여과하여 침전을 회수하고 침전을 재결정시키면 원하는 생성물인 5-메틸티오-1,3,4-티아디아졸-2-일-이소시아네이트 다이머를 수득한다.
[실시예 25]
2-[1-프로필-3-(5-메틸티오-1,3,4-티아디아졸-2-일) 우레이도] 아세트알데하이드의 디메틸아세탈제조
5-메틸티오-1,3,4-티아디아졸-2-일 이소시아네이트 다이머(0.05몰) 2-프로필아미노 아세트하이드의 디메틸아세탈(0.1몰) 및 벤젠(60ml)의 혼합물을 교반기와 환류응축기가 장치된 유리반응용기내에 넣고 15분간 환류 시킨후 감압하에 벤젠을 제거하면 잔유물로서 고체 생성물을 수득한다. 잔유물을 재결정시키면 원하는 생성물인 2-[1-프로핀-3-(5-메틸티오-1,3,4-티아디아졸-2-알)우레이도] 아세트알데하이드의 디메틸아세탈을 수득한다.
[실시예 26]
2-[1-프로필-3-(5-메틸티오-1,3,4-티아디아졸-2-일) 우레이도] 아세트알데하이드의 디메틸아세탈 (15g), 물(400ml) 및 염산(4ml)을 교반기, 온도계 및 환류응축기가 장치된 유리반응용기내에 넣고 약 15분간 환류시킨다. 반응혼합물을 뜨거울때 여과하여 여과액을 냉각하면 침전이 형성된다. 침전을 여과하여 건조후 재결정 시키면 원하는 생성물인 1-(5-메틸디오-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-프로필-5-하이드록시-1,3-이미다조리딘-2-원을 수득한다.
[실시예 27]
1-(5-메틸티오-1,3,4- 티아디아졸-2-일)-3-프로필-5-г-크로로프로필 아미노-1.3-이미다조리딘-2-원의 조제
1-(5-메틸티오-1,3, 4-티아디아졸-2-일)-3-프로필-5-하이드록시-1, 3-이미다조리딘-2-원(0.1몰), г-크로로프로필아민(0.11몰) 및 벤젠(100ml)을 교반기, 온도계, 환류응축기 및 딘-스타크제거기가 장치된 유리반응 용기내에 넣고 환류시키면서 생성되는 물을 제거하고 물이 더이상 생성되지 않을때 반응혼합물의 용매를 감압하에 제거하면 잔유물로서 원하는 생성물인 1-(5-메틸티오-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-프로필-5-г-크로로프로아미노-1,3-이미다조리딘-2-원을 넣는다.
[실시예 23]
5-메틸술포닐-1,3,4-티아디아졸-2-일 이소시아네이트 다이머의 제조에틸 아세테이트(100ml)내에 포화시킨 포스겐용액을 교반기에 장치된 유리반응 용기에 넣고 에틸아세테이트(300ml)내 5-메틸술포닐-2-아미노-1,3,4-티아디아졸(50g)의 스러리를 첨가하고 전체반응 혼합물을 16시간 교반하면 침전이 형성된다. 반응혼합물을 질소로 세정하여 미반응 포스겐을 제거하고 세정된 혼합물을 여과하여 침전을 회수한 다음 침전을 재결정시키면 원하는 생성물인 5-메틸술포닐-1,3,4-티아디아졸-2-일 이소시아네이트 다이머를 수득한다.
[실시예 29]
2-1-아릴-3-(5-메틸술포닐-1,3,4-티아디아졸-2-일) 우레이도 아세트 알데하이드의 디메틸아세탈의 제조
5-메틸술포닐-1,3,4-티아디아졸-2-일 이소시아네이트 다이머(0.05몰) 2-아릴아미노 아세트알데하이드의 디메틸아세탈 및 벤젠(60ml)의 혼합물을 교반기 및 환류 응축기가 장치된 유리반응 용기내에 넣고 15분간 환류시킨후 감압하에 벤젠을 제거하면 잔유물로서 고체생성물을 수득한다.
잔유물을 재결정하면 원하는 생성물인 2[1-아릴-3-(5-메틸술포닐-1,3, 4-티아디아졸-2-)일우레이도]아세트알데하이드의 디메틸아세탈을 얻는다.
[실시예 30]
1-(5-메틸술포닐-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-아릴-5-하이드록시-1,3-이미다조리딘-2-원의 제조
2-1-아릴-3-(5-메틸술포닐-1,3,4-티아디아졸-2-일 우레이도 아세트알데하이드의 디메틸아세탈(15g) 물(400ml) 및 염산(4ml)을 교반기, 온도계 및 환류응축기가 장치된 유리반응 용기내에 넣고 약 15분간 환류시킨 다음 반응혼합물을 뜨거울때 여과하여 여과액을 냉각하면 침전이 생성된다. 침전을 여과하여 건조후 재결정시키면 원하는 생성물인 1-(5-메틸술포닐-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-아릴-5-하이드록시-1,3-이미다조리딘-2-원을 얻는다.
[실시예 31]
1-(5-메틸술포닐-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-(N-아릴-N-메틸싸이크로헥실아미노)-1,3-이미다조리딘-2-원의 제조 1-(5-메틸술포닐-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-아릴-5-하이드록시-1,3-이미다조리딘-2-원(0.1몰), N-메틸-N-싸이크로헥실아민(0.11몰)및 벤젠(100ml)을 교반기, 온도계, 환류 응축기 및 딘-스타크 제거기가 장치된 유리반응 용기내에 넣고 환류시키면서 생성되는 물을 제거한다음 물을 더이상 생성되지 않을때 감압하에 반응용매를 제거하면 원하는 생성물인 1-(5-메틸술포닐-1, 3, 4-티아디아졸-2-일)-3-아릴-5-(N-메틸-N-싸이크로헥실아미노)-1,3-이미다조리딘 -2-원을 수득한다.
[실시예 32]
5-메틸술피닐-1,3,4-티아디아졸-2-일 이소시아네이트 다이머의 제조 에틸아세테이트(100ml)내 포화시킨 포스겐용액을 교반기가 장치된 유리반응 용기내에 넣고 에틸아세테이트(300ml)내 5-메틸술피닐-2-아미노-1,3,4-티아디아졸(50g)의 스러리를 첨가한 다음 16시간 교반시키면 침전이 형성된다. 반응혼합물을 질소로 세정시켜 미반응 포스겐을 제거한 후 세정된 혼합물을 여과하여 침전을 회수하고 이 침전을 재결정 시키면 원하는 생성물인 5-메틸술피닐-1,3,4-티아디아졸-2-일 이소시아네이트 다이머를 수득한다.
[실시예 33]
2-1-메틸-3-(5-메틸술피닐-1,3,4-티아디아졸-2-일) 우레이도 아세트알데하이드의 디메틸아세탈의 제조
5-메틸술피닐-1,3,4-티아디아졸-2-일 이소시아네이트 다이머(0.05몰)2-메틸아미노아세트알데하이드의 디메틸아세탈(0.1몰)및 벤젠(60ml)의 혼합물을 교반기 및 환류 응축기가 장치된 유리 반응용기내에 넣고 15분간 환류시킨후 감압하에 벤젠을 제거하면 잔유물로서 고체생성물을 수득하는데 이 잔유물을 재결정시키면 원하는 생성물인 2-[1-메틸-3-(5-메틸술피닐-1,3,4-티아디아졸-2-일) 우레이도]아세트알데하이드의 디메틸아세탈을 수득한다.
[실시예 34]
1-(5-메틸술피닐-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-메틸-5-하이드록시-1,3 -이미다조리딘-2-원의 제조
2-[1-메틸]-3-(5-메틸술피닐-1,3,4-티아디아졸-2-일) 우레이도] 아세트알데하이드의 디메틸아세탈(15g) 물(400ml)및 염산(4ml)을 교반기, 온도계 및 환류응축기가 장치된 유리반응 용기에 넣고 15분간 환류시킨 다음 반응혼합물을 뜨거울때 여과하여 여과액을 냉각하면 침전이 생성된다. 침전을 여과하여 건조후 재결정 시키면 원하는 생성물인 1-(5-메틸술피닐-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-메틸-5-하이드록시-1,3-이미다조리딘-2-원을 수득한다.
[실시예 35]
1-(5-메틸술포닐-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-메틸-5-(2-메틸아니리도)-1,3-이미다조리딘-2-원의제조
1-(5-메틸술피닐-1, 3, 4-티아디아졸-2-일)-3-메틸-5-하이드록시-1,3-이미다조리딘-2-원(0.1몰)2-메틸아니린(0.11몰) 및 벤젠(100ml)을 교반기, 온도계, 환류응축기 및 딘-스타크제거기가 장치된 유리반응 용기내에 넣고 환류시키면서 생성된 물을 제거하고 물이 더이상 생성되지 않을때 반응용매를 감압하에 제거하면 잔유물로서 원하는 생성물인 1-(5-메틸술피닐-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-메틸-5-(2-메틸아니리노)1,3-이미다조리딘-2-원을 얻는다.
[실시예 36]
5-싸이크로프로필-1,3,4-티아디아졸-2-일 이소시아네이트 다이머의 제조
에틸아세테이트(100ml)내에 포화시킨 포스겐용액을 교반기가 장치된 유리반응용기내에 넣고 에틸아세테이트(100ml)내 5-싸이크로프로필-2-아미노-1,3,4-티아디아졸(6g)의 스러리를 첨가한 다음 16시간 교반시키면 침전이 생성된다. 반응혼합물을 질소로 세정시켜 미반응포스겐을 제거하고 세정된 혼합물을 여과하면 원하는 생성물인 5-싸이크로프로필-1,3,4-티아디아졸-2-일 이소시아네이트 다이머를 수득한다.
[실시예 37]
2-[1-프로파길-3-(5-싸이크로프로필-1,3,4-티아디아졸-2-일) 우레이도]아세트알데하이드의 디메틸아세탈의 제조
5-싸이크로프로필-1,3,4-티아디아졸-2-일 이소시아네이트 다이머(7g), 2-프로파길아미노 아세트알데하이드의 디메틸아세탈(5g) 및 에틸아세테이트(50ml)의 혼합물을 교반기 및 환류응축기가 장치된 유리반응내에 넣고 환류온도에서 2시간 가열한 후 감압하에 용매를 제거하면 오일로써 원하는 생성물인 2-[1-프로파길-3-(5-싸이크로프로필-1,3,4-티아디아졸-2-일) 우레이도] 아세트알데하이드의 디메틸아세탈을 수득한다.
[실시예 38]
1-(5-싸이크로프로필-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-프로파길-5-하이드록시-1,3-이미다조리딘-2-원의제조
실시예 37로 부터 수득한 2-[1-프로파길-3-(5-싸이크로필-1,3,4-티아디아졸-2-일)우레이도]아세트알데하이드의 디메틸아세탈. 물(400ml) 및 염산(4ml)을 교반기, 온도계및 환류 응축기가 장치된 유리반응 용기내에 넣고 반응혼합물을 환류온도하에 약 15분간 가열한 후 뜨거울때 여과하여 여과액을 냉각하면 침전이 생성된다. 침전을 여과하여 건조후 에틸아세테이트로부터 재결정하면 원하는 생성물인 1-(5-싸이크로프로필-1, 3, 4-티아디아졸-2-일)-3-프로파길-5-하이드록시-1, 3-이미다조리딘-2-원을 수득한다.
[실시예 39]
1-(5-싸이크로프로필-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-프로파길-5-(2-메톡시아니리노)-1,3-이미다조리딘-2-원의제조
1-(5-싸이크로프로필-1,3, 4-티아디아졸-2-일)-3-프로파길-5-하이드록시-1,3-이미다조리딘-2-원(0.1몰), 2-메톡시아니린(0.11몰)및 벤젠(100ml)을 교반기, 온도계, 환류응축기 및 딘-스타크 제거기가 장치된 유리반응기내에 넣고 환류시키면서 생성되는 물을 제거한후 물이 더이상 생성되지 않을 때 감압하에 반응용매를 제거하면 잔유물로서 원하는 생성물인 1-(5-싸이크로프로필-1,3,4-티아디아졸-2-일(-3-프로파길-5-(2-메톡시아니리노)-1,3-이미다조리딘-2-원을 얻는다.
[실시예 40]
5-싸이크로헥실-1,3,4-티아디아졸-2-일 이소시아네이트 다이머의 제조
에틸아세테이트(6500ml)내에 포화시킨 포스겐용액을 교반기가 장치된 유리반응용기내에 넣고 5-싸이크로헥실-2-아미노-1,3,4-티아디아졸(6g)을 첨가후 환류온도계에서 4시간 교반시키면 침전이 생성된다.
반응혼합물을 질소로 세척시켜 미반응 포스겐을 제거하고 세정혼합물을 여과하여 침전을 회수한 다음 이 침전을 디메틸포름아미드-물) 혼합물로 부터 재결정시키면 237°C-239°C의 용융점을 갖인 원하는 5-싸아크로헥실-1,3,4-티아디아졸-2-일 이소시아네이트다이머를 얻는다.
[실시예 41]
2-[1-메틸-3-(5-싸이크로헥실-1,3,4-티아디아졸-2-일) 우레이도]아세트알데하이드의 디메틸아세탈의 제조
5-싸이크로헥실-1,3,4-티아디아졸-2-일 이소시아네이트 다이머(12g), 2-메틸 아미노 아세트알데하이드의 디메틸아세탈(6.9g) 및 벤젠(60ml)의 혼합물을 교반기와 환류응축기가 장치된 유리반응 용기내에 넣고 약 15분간 환류시킨 다음 감압하에 벤젠을 제거하면 잔유물로서 고체생성물을 수득한다.
이 잔유물을 메탄올로부터 재결정시키면 133-134°C의 용융점을 갖인 원하는 생성물 즉 2-[1-메틸-3-(5-싸이크로헥실-1,3,4-티아디아졸-2-일)우레이도]아세트알데하이드의 디메틸아세탈을 수득한다.
[실시예 42]
1-(5-싸이크로헥실-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-메틸-5-하이드록시-1,3-이미다조리딘-2-원의 제조
2-[1-메틸-3-(5-싸이크로헥실-1,3,4-티아디아졸-2-일)우레이도]아세트알데하이드의 디메틸아세탈(15g), 물(400ml) 및 염산(4ml)을 교반기, 온도계 및 환류응축기가 장치된 유리반응 용기내에 넣고 15분간 환류시킨 다음 반응혼합물을 뜨거울때 여과하여 여과액을 냉각하면 침전이 생성된다. 침전을 여과하여 건조후 메탄올로부터 재결정하면 154-155°C의 용융점을 갖인 원하는 생성물 즉 1-(5-싸이크로헥실-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-메틸-5-하이드록시-1,3-이미다조리딘-2-원을 수득한다.
[실시예 43]
1-(5-싸이크로헥실-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-메틸-5-(3,4-디크로로아니리노)-1,3-이미다조리딘-2-원의 제조
1-(5-싸이크로핵실-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-메틸-5-하이드록시-1,3-이미다조리딘-2-원(0.1몰), 3,4-디크로로아니린(0.11몰)및 벤젠(100ml)를 교반기, 온도계, 환류응축기 및 딘-스타크제거기가 장치된 유리반응 용기내에 넣고 환류시키면서 생성되는 물을 제거하고 물이 더이상 생성되지 않을때 반응용매를 감압하에 제거하면 잔유물로서 원하는 생성물 즉 1-(5-싸이크로헥실-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-메틸-5-(3,4-디크로로 아니리도)-1,3-이미다조리딘-2-원을 수득한다.
[실시예 44]
5-싸이크로펜틸-1,3,4-티아디아졸-2-일 이소시아네이트 다이머의 제조
에틸아세테이트(100ml)내에 포화시킨 용액을 교반기가 장치된 유리반응 용기내에 넣고 에틸아세테이트(300ml)내 5-싸이크로펜틸-2-아미노-1,3,4-티아디아졸-(50g)의 스러리를 첨가한 다음 전체반응 혼합물을 16시간 교반 시키면 침전이 생성된다.
반응혼합물을 질소로 세정하여 미반응 포스겐을 제거하고 세정된 혼합물을 여과하여 침전을 회수한후 이 침전을 재결정 시키면 원하는 생성물인 5-싸이크로펜틸-1,3,4-티아디아졸-2-일 이소시아네이트 다이머를 얻는다.
[실시예 45]
2-[1-메틸-3-(5-싸이크로펜틸-1,3,4-티아디아졸-2-일)우레이도]아세트알데하이드의 디메틸아세탈의 제조
5-싸이크로펜틸-1,3,4-티아디아졸-2-일 이소시아네이트 다이머(0.05몰), 2-메틸아미노아세트 알데하이드의 디메틸 아세탈(0.1몰)및 벤젠(60ml)의 혼합물을 교반기 및 환류응축기가 장치된 유리반응 용기내에 넣고 15분가 환류시킨 후 감압하에 벤젠을 제거하면 잔유물로서 고체생성물을 얻는다. 잔류물을 재결정하면 원하는 2-[1-메틸-3-(5-싸이크로펜틸-1,3,4-티아디아졸-2-일)우레이도] 아세트알데하이드의 디메틸아세탈을 얻는다.
[실시예 46]
1-(5-싸이크로펜틸-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-메틸-5-하이드록시-1,3-이미다조리딘-2-원의 제조
2-1-메틸-3-(5-싸이크로펜틸-1,3,4-티아디아졸-2-일) 우레이도 아세트알데하이드의 디메틸아세탈(15g) 물(400ml) 및 염산(4ml)을 교반기및 환류응축기가 장치된 유리반응 용기내에 넣고 15분간 환류시킨 다음 반응혼합물을 뜨거울때 여과하여 여과액을 냉각하면 침전이 생성된다. 침전을 여과하여 건조후 재결정 시키면 원하는 1-(5-싸이클로펜틸-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-메틸-5-하이드록시-1,3-이미다조리딘-2-원을 얻는다.
[실시예 47]
1-(5-싸이크로펜틸-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-메틸-5-(4-트리풀루오로메틸 아니리노)-1,3-이미다조리딘-2-원의 제조
1-(5-싸이크로펜틸-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-메틸-5-하이드록시-1,3-이미다조리딘-2-원(0.1몰) 4-트리풀루오로메틸-아니린(0.11몰)및 벤젠(100ml)을 교반기, 온도계, 환류응축기 및 딘-스타크 제거기가 장치된 유리반응기에 넣고 환류시키면서 생성되는 물을 제거하고 물이 더상 생성되지 않을때 반응용매를 감압하에 제거하면 잔유물로서 원하는 1-(5-싸이크로펜틸-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-메틸-5-(4-트리풀루오로 메틸아니리노)-1,3-이미다조리딘-2-원을 얻는다.
[실시예 48]
1-(5-트리풀루오로메틸-1,3, 4-티아디아졸-2-일)-3-메틸-5-β-메톡시에틸아미노-1,3-이미다조리딘-2-원의 제조
1-(5-트리풀루오로메틸-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-메틸-5-하이드록시-1,3-이미다조리딘-2-원(8.0g)과 벤젠(75ml)을 교반기 온도계 딘-스타크제거기 및 환류응축기가 장치된 유리반응기내에 넣고 β-메카시에틸아민(5.0g)을 첨가한 다음 환류시키면서 생성된 물을 제거한다. 물이 더이상 생성되지 않을때 반응혼합물을 냉각하면 고체의 침전이 생성되는데 이 고체를 여과하여 핵산으로부터 재결정시키면 82°C-84°C의 용융점을 갖인 원하는 생성물 즉 1-(5-트리풀루오로메틸-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-메틸-5-β-메톡시에틸아민-이미다조리딘-2-원을 수득한다.
[실시예 49]
5-아릴-1,3,4-티아디아졸-2-일) 이소시아네이트 다이머의 제조 에틸아세테이트 (100ml)내에 포화시킨 포스겐용액을 교반기가 장치된 유리반응기내에 넣고 에틸아세테이트(300ml)내 5-아릴-2-아미노-1,3,4-티아디아졸(50g)의 스러리를 첨가한 다음 16시간 교반시키면 침전이 생성된다. 반응혼합물을 질소로 세정시켜 미반응 포스겐을 제거하고 세정된 혼합물을 여과하여 침전을 재결정 시키면 원하는 5-아릴-1,3,4-티아디아졸-2-일 이소시아네이트 다이머를 얻는다.
[실시예 50]
2-[1-메틸-3-(5-아릴-1,3,4-티아디아졸-2-일)우레이도] 아세트 알데하이드의 디메틸아세탈의 제조
5-아릴-1,3,4-티아디아졸-2-일 이소시아네이트다이머(0.05몰)-2-메틸아미노아세트알데하이드의 디메틸아세탈(0.1몰) 및 벤젠(60ml)의 혼합물을 교반기와 환류응축기가 장치된 유리반응기에 넣고 반응혼합물을 15분간 환류시킨후 감압하에 반응용매인 벤젠을 제거하면 잔유물로서 고체생성물을 얻는데 이 잔유물을 재결정시키면 원하는 2-[1-메틸-3-(5-아릴-1,3,4-티아디아졸-2-일 우레이도]아세트알데하이드의 디메틸아세탈을 수득한다.
[실시예 51]
1-(5-아릴-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-메틸-5-하이드록시-1,3-이미다조리딘-2-원의 제조
2-[1-메틸-3-(5-아릴-1,3,4-티아디아졸-2-일)우레이도] 아세트알데하이드의 디메틸아세탈(15g) 물(400ml)및 염산(4ml)을 교반기, 온도계 및 환류응축기가 장치된 유리반응기내에 넣고 15분간 환류시킨 다음 반응혼합물을 뜨거울때 여과하여 여과액을 냉각하면 침전이 생긴다.
침전을 여과하여 건조후 재결정시키면 원하는 생성물인 1-(5-아릴-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-메틸-5-하이드록시-1,3-이미다조리딘-2-원을 얻는다.
[실시예 52]
1-(5-아릴-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-메틸-5-(3-니트로아니리노)-1,3-이미다조리딘-2-원의 제조
1-(5-아릴-1,,3,4-티아디아졸-2-일)-3-메틸-5-하이드록시-1,3-이미다조리딘-2-원(0.1몰), 3-니트로아니린(0.11몰)및 벤젠(100ml)을 교반기, 온도계, 환류응축기 및 딘-스타크제거기가 장치된 유리반응기내에 넣고 반응혼합물을 환류시키면서 물을 제거한다. 물이 더이상 생성되지 않을 때 반응용매를 감압하에 제거하면 잔유물로서 원하는 1-(5-아릴-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-메틸-5-(3니트로아니라노)-1,3-이미다조리딘-2-원을 수득한다.
[실시예 53]
5-펜틸-1,3,4-티아디아졸-2-일 이소시아네이트 다이머의 제조
에틸아세테이트(100ml)내에 포화시킨 포스겐용액을 교반기가 장치된 유리반응기내에 넣고 에틸아세테이트(300ml)내 5-펜틸-2-아미노-1,3,4-티아디아졸(40g)의 스러리를 첨가후 반응혼합물을 16시간 교반시키면 침전이 형성된다. 반응혼합물을 질소로 세정시켜 미반응 포스겐을 제거하고 세정된 혼합물을 여과하여 침전을 재결정 시키면 원하는 생성물인 5-펜틸-1,3,4-티아디아졸-2-일 이소시아네이트 다이머를 얻는다.
[실시예 54]
2-[1-에틸-3-(5-펜틸-1,3,4-티아디아졸-2-일)우레이도] 아세트알데하이드의 디메틸 아세탈의 제조
5-펜틸-1,3,4-티아디아졸-2-일 이소시아네이트 다이머(0.05몰) 2-에틸아미노아세트알데하이드의 디메틸아세탈(0.1몰) 및 벤젠(60ml)의 혼합물을 교반기와 환류응축기가 장치된 유리반응기내에 넣고 반응혼합물을 15분간 환류시킨후 감압하에 용매를 제거하면 잔유물로서 고체생성물을 얻는데 이 잔유물을 재결정시키면 원하는 생성물 즉 2-[1-에틸-3-(5-펜틸-1,3,4-티아디아졸-2-일)우레이도]아세트알데하이드의 디메틸아세탈을 수득한다.
[실시예 55]
1-(5-펜틸-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-메틸-5-하이드록시-1,3-이미다조리딘-2-원의 제조
2-[1-에틸-3-(5-펜틸-1,3,4-티아디아졸-2-일)우레이도 아세트알데하이드의 디메틸아세탈(15g), 물(400ml) 및 염산(4ml)을 교반기, 온도계 및 환류응축기가 장치된 유리반응기내에 넣고 반응혼합물을 15분간 환류시킨 후 뜨거울때 여과하여 여과액을 냉각시키면 침전이 생성된다. 침전을 여과하여 건조후 재결정시키면 원하는 생성물 즉 1-(5-펜틸-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-에틸-5-하이드록시-1,3-이미다조리딘-2-원을 수득한다.
[실시예 56]
1-(5-펜틸-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-에틸-5-N-메틸-N-(3-브로모벤질)아미노-1,3-이미다조리딘-2-원의 제조
1-(5-펜틸-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-메틸-5-하이드록시-1,3-이미다조리딘-2-원(0.1몰), N-메틸-N-(3-브로모벤질)아민(0.11몰)및 벤젠(100ml)를 교반기, 온도계, 환류응축기 및 딘-스타크제거기가 장치된 유리반응기에 넣고 반응혼합물을 환류시키면서 생성된 물을 제거한다. 물이 더 생성되지 않을때 반응용매를 감압하에 제거하면 잔유물로서 원하는 1-(5-펜틸-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-에틸-5-[N-메틸-N-(3-브로모벤질)아미노-1,3-이미다조리딘-2-원을 얻는다.
[실시예 57]
1-(5-트리플루오로메틸-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-메틸-5-(4-시아노아니리노)-1,3-이미다조리딘-2-원의 제조
1-(5-트리플루오르메틸-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-메틸-5-하이드록시-1,3-이미다조리딘-2-원(0.1몰), 4-시아노아니린(0.11몰) 및 벤젠(100ml)을 교반기, 온도계, 환류응축기 및 딘-스타크제거기가 장치된 유리반응내에 넣고 반응혼합물을 환류시키면서 생성된 물을 제거한다. 물이더 생성되지 않을때 반응용매를 감압하에제거하면 잔유물로서 원하는 1-(5-트리플루오로메틸-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-메틸-5-(4-시아노아니리노-1,3-이미다조리딘-2-원을 얻는다.
[실시예 58]
1-(5-트리플루오로메틸-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-메틸-5-옥틸아미노-1,3-이미다조리딘-2-원의 제조
1-(5-트리플루오로메틸-1,3, 4-티아디아졸-2-일)-3-메틸-5-하이드록시-1,2-이미다조리딘-2-원13,1g)과 헵탄(100ml)을 교반기, 온도계, 딘-스타크 제거기 및 환류응축기가 장치된 유리반응기내에 넣고 옥틸아민(10.0g)을 첨가한 다음 반응혼합물을 환류시키면서 생성되는 물을 제거한다. 물이 더 생성되지 않을 때 감압하에 용매를 제거하면 원하는 생성물 즉 1-(5-트리플루오로메틸-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3--5-옥틸아미노-1,3-이미다조리딘-2-원을 얻는다.
[실시예 59]
1-(5-트리플루오로메틸-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-메틸-5-도데실아미노-1,3-이미다조리딘-2-원의 제조
1-(5-트리풀루오로메틸-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-메틸-5-하이드록시-1,3-이미다조리딘-2원(13.1g)과 헵탄(100ml)을 교반기, 온도계, 딘-스타크제거기 및 환류응측기가 장치된 유리반응기내에 넣고 반응혼합물을 환류시키면서 생성되는 물을 제거한다.
물이 더생성되지 않을때 용매를 제거하여 원하는 생성물 즉 1-(5-트리풀루오로메틸-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-메틸-5-도데실아미노-1,3-이미다조리딘-2-원을 얻는다.
[실시예 60]
1-(5-트리풀루오로메틸-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-메틸-5-옥틸데실아미노-1,3-이미다조리딘-2-원의 제조
1-(5-트리풀루오로메틸-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-메틸-5-하이드록시-1,3-이미다조리딘-2-원(13.1g)과 헵탄(100ml)을 교반기, 온도계, 딘-스타크제거기 및 환류응축기가 장치된 유리반응기내에 넣고 반응혼합물을 환류시키면서 생성되는 물을 제거한다. 물이 더 생성되지 않을때 용매를 제거하여 원하는 1-(5-트리풀루오로메틸-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-메틸-5-옥타데실아미노-1,3-이미다조리딘-2-원을 수득한다.
[실시예 61]
1-(5-t-부틸-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-메틸-5-도데실아미노-1, 3-이미다조리딘-2-원의 제조
1-(5-t-부틸-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-메틸-5-하이드록시-1,3-이미다조리딘-2-원(13.4g) 도데실아민12.0g) 및 헵탄(100)을 교반기, 온도계 환류응측기 및 딘-스타크 제거기가 장치된 유리반응기내에 넣고 반응혼합물을 환류시키면서 생성되는 물을 제거한다. 물이 더 생성되지 않을 때 반응용매를 제거하면 원하는 생성물, 즉 1-(5-t-부틸-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-메틸-5-도데실아미노-1,3-이미다조리딘-2-원을 얻는다.
[실시예 62]
1-(5-t-부틸-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-메틸-5-옥타도데실아미노-1, 3-이미다조리딘-2-원의 제조
1-(5-t-부틸-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-메틸-5-하이드록시-1,3-이미다조리딘-2-원(13.4g), 옥타데실아민(6.0g) 및 헵탄(100ml)을 교반기, 온도계, 환류응축기 및 딘-스타크제거기가 장치된 유리반응기내에 넣고 반응혼합물을 환류시키면서 생성되는 물을 제거한다. 물이 더 생성되지 않을때 반응용매를 제거하면 원하는 생성물즉 1-(5-t-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-메틸-5-옥타데실아미노-1,3-이미다조리딘-2-원을 수득한다.
상술한 실시예에 따라 제조할수 있는 본 발명의 범위내의 부가적 화합물은 하기와 같다.
1-(5-트리풀루오로메틸-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-메틸-5-아미노-1,3-이미다조리딘-2-원,
1-(5-부틸-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-메틸-5-아미노-1,3-이미다조리딘-2-원, 1-(5-트리풀루오로메틸-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-에틸5-프로필아미노-1,3-이미다조리딘-a-원, 1-(5-메틸-1,3,4-티아디아졸-2-일-3-부틸-5-(N-,N-디메틸아미노)-1,3-이미다조리딘-2-원,
1-(5-에틸-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-펜틸-5-(N,N-디프로필아미노-1,3-이미다조리딘-2-원,
1-(5-이소프로필-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-헥실-5-(N,N-디헥실아미노-1,3-이미다조리딘-2-원,
1-(5-펜틸-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-벌-3-에틸-5-(N-메틸-N-부틸아미노)-1,3-이미다조리딘-2-원,
1-(5-헥실-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-펜트-4-에틸-5-(N-에틸-N-펜틸아미노-)-1,3-이미다조리딘-2-원.
1-(5-시크로부틸-1,3, 4-티아디아졸-2-일)-3-헤스-4-에틸-5-(N-에틸-N-벤젠아미노)-1,3-이미다조리딘-2-원.
1-(5-시크로펜틸-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-β-크로로에틸-5-(N-메틸-N-벌-3-에탈아미노)-1,3-이미다조리딘-2-원.
1-(5-시크로펜틸-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-β-브로모에틸-5-헤스-4-에틸아미노-1,3-이미다조리딘-2-원.
1-(5-벌-3-에틸-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-г-클로로프로필-5-β-에톡시에틸아미노-1,3-이미다조리딘-2-원.
1-(5-펜트-4-에틸-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-δ-크로로헥실-5-г-에톡시프로필아미노-1,3-이미다조리딘-2-원.
1-(5-헤스-4-에닐-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-에틸-5-δ-프로포시부틸아미노-1, 3-이미다조리딘-2-원.
1-(5-β-프로모에틸-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-에틸-5-메톡시-헥실아미노-1,3-이미다조리딘-2-원.
1-(5-г-크로로프로필-1,3,4-티아디아졸-1,3-이미다조리딘-원.
1-(5-г-크로로프로필-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-메틸-5-시클로부틸아미노-1,3-이미다조리딘-2-원.
1-(5-δ-크로로부틸-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-메틸-5-시클로펜틸아미노-1,3-이미다조리딘-2-원.
1-(5-δ-브로모헥실-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-메틸-5-시클로헥실아미노-1,3-이미다조리딘-2-원.
1-(5-에톡시-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-메틸-5-시클로헵틸아미노-1,3-이미다조리딘-2-원.
1-(5-부톡시-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-메틸-5-β-히드록시틸아미노-1,3-이미다조리딘-2-원.
1-(5-헤시로시-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-에틸-5-г-하드록실프로필아미노-1,3-이미다조리딘-2-원.
1-(5-에틸티오-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-메틸-5-β-히드록실헥실아미노-1,3-이미다조리딘-2-원.
1-(5-프로필티오-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-메틸-5-(2-에틸아니리노-1,3-이미다조리딘-2-원.
1-(5-헥실티오-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-메틸-5-(2-프로필아닐리노-1,3-이미다조리딘-2-원.
1-(5-에틸술포닐-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-메틸-5-4-헥실아닐리노-1,3-이미다조리딘-2-원.
1-(5-부틸술피닐-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-메틸-5-(4-에톡시아닐리노)-1,3-이미다조리딘-2-원.
1-(5-헥실술피닐-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-메틸-5-(4-헥시로시아니리노)-1,3-이미다조리딘-2-원.
1-(5-에틸술피닐-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-메틸-5-(4-이오아니리노(-1,3-이미다조리딘-2-원.
1-(5-프로필술피닐-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-메틸-5-(4-프로오로-아니리노)-1,3-이미다조리딘-2-원.
1-(5-헥실술피닐-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-메틸-5-(3,4-디브로모아닐리노)-1,3-이미다-조리딘-2-원.
1-(5-t-부틸-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-메틸-5-(3,4,5-트리크로로아닐리노)-1,3-이미다조리딘-2-원.
1-(-5-트리프로오르에틸-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-메틸-5-(3-클로로메틸아니리노)-1,3-이미다조리딘-2-원.
1-(5-t-부틸-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-메틸-5-(3-크로로에틸아니리노)-1, 3-이미다조리딘-2-원.
1-(5-트리프로오르메틸-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-메틸-5-(4-크로로헥실아니리노)-1,3-이미다조리딘-2-원.
1-(5-t-부틸-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-메틸-5-(2-에틸티아니리노)-1,3-이미다조리딘-2-원.
1-(5-트리프로오르메필-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-메틸-5-(3-프로필티아니리노)-1,3-이미다조리딘-2-원.
1-(5-t-부틸-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-메틸-5-(4-부틸티아니리노)-1,3-이미다조리딘-2-원.
1-(5-트리프로오르메틸-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-메틸-5-(3-헥실-티아니리노)-1,3-이미다조리딘-2-원.
1-(5-t-부틸-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-메틸-5-[N-(2-메틸-4-크로로본질-아미노]-1,3-이미다조리딘--2-원.
1-(5-트리프로오르메틸-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-메틸-5-[N-메틸-N-(2,6-디메틸벤질)-아미노]-1,3-이미다조리딘-2-원.
1-(5-t-부틸-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-메틸-5-헵틸아미노-1,3-이미다조리딘-2-원.
1-(5-t-부틸-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-메틸-5-옥틸아미노-1,3-이미다조리딘-2-원.
1-(5-t-부틸-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-메틸-5-노일아미노-1,3-이미다조리딘-2-원.
1-(5-t-부틸-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-메틸-5-엔더실아미노-1,3-이미다조리딘-2-원.
1-(5-t-부틸-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-메틸-5-트리데실아미노-1,3-이미다조리딘-2-원.
1-(5-t-부틸-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-메틸-5-트리데실아미노-1,3-아미드-아조리딘--2-원.
1-(5-t-부틸-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-메틸-5-펜타데실아미노-1,3-이미다조리딘-2원
1-(5-t-부틸-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-메틸-5-헥사데실아미노-1,3-이미다조리딘-2-원.
1-(5-t-부틸-1,3,4-티아디아졸-2-일)-3-메틸-5-헵타데실아미노-1,3-이미다조리딘-2-원.
제조제로서의 실제용도를 위하여 본 발명의 화합물은 불활성담체 및 제조제적 독성양의 본 화합물을 구성된 제조제 조성물로서 만들수 있다. 이러한 제조제 조성물은 활성화합물을 원하는 양으로 잡초제거의 부위에 제공할 수 있어야 한다.
이러한 조성물은 분말, 과립이나 습윤성 분말같은 고체 또는 용해, 에어로졸이나 에밀졸화농축액 같은 액체로 되어 있다.
예컨데 분말은 활성화합물을 활설, 진흙시리카, 피로피라이트 등과 같은 고체불활성 담체와 함께 마쇄 및 혼합시킴에 의하여 제조한다.
과립형태는 적당한 용매에 용해시킨 화합물을 약 0.3-1.5mm입도 범위의 아타풀가이트나 버미큐라이트 같은 과립담체내에 침적시킴에 의하여 제조된다. 활성화합물의 원하는 농도로 물 또는 오일에 분산시킬수 있는 습윤제를 농축된 분말 조성물내에 배합시킴에 의하여 제조할 수 있다. 어떤 경우 활성화합물들은 케로센이나 키서린같은 통상의 유기용매내에 가용이므로 이러한 용매내의 용액으로 직접 사용할 수도 있다. 때때로 제초제의 용액으로 에어로졸 같은 고압하에 분산시킬수도 있으나 적당한 액체 제초제 조성물은 본 발명에 따른 활성화합물과 불활성담체로서 용매및 유화제를 포함한 유화성 농축물이다. 이러한 유화성 농축물은 제조부위에 분무시키기 위한 활성화합물의 어떤 원하는 농도로 물 또는 오일로 희석시킬 수 있다. 이러한 농축물에 사용되는 유화제는 비온성 또는 비이온성과 음이온성계면 활성제의 혼합물등이 있으며 어떤 유화제 시스템의 사용으로 전환된 유화액(오일내물)에 제초의 직접 용도로 제조할수 있다.
본 발명에 따른 대표적인 제초제 조성물은 하기실시예에 설명되였는데 여기에서 양은 중량에 의한 부로 되었다.
[실시예 63]
분말의 제조
실시예 4의 생성물 10
분말활석 90
상기 성분들은 기계적 마쇄-혼합기내에서 혼합하여 원하는 입도의 균일한 자유롭게 유동하는 분말을 얻을때까지 마쇄시킨다.
이러한 분말은 제초부위에 직접 사용하기에 적합하다.
본 발명의 화합물들은 당해분야의 공지된 어떤 방법으로 제초제로서 사용할 수 있다. 잡초를 제거하기 위한 한 방법은 잡초를 불활성 담체와 활성성분으로서 제초제적 양의 본 발명 화합물로 화합 구성된 제초제 조성물과 접촉시키는 것이다. 제초제조성물에 본 발명의 신규화합물의 농도는 제품형태 및 사용용도에 따라 변할 수 있으나 일반적으로 제초제 조성물은 중량으로 0.05-95%의 본 발명의 활성화합물을 포함한다. 본 발명의 적당한 실예에서 제초제 조성물은 중량으로 약 5-75%의 활성화합물을 포함한다. 조성물은 또한 살충제, 선충제, 진균제, 등과 같은 다른 구충제, 안정제, 분산제, 탈활성제, 접착제, 비료, 활성제 상승제등의 부가적 물질들을 포함한다.
본 발명의 화합물들은 또한 상술한 조성물내에 다른 제초제, 고사제 성장억제제와 배합하여 사용할 수도 있다. 이러한 기타 물질들은 제초제 조성물내에 5-95%의 활성성분을 포함하며 이러한 다른 제초제, 고사제등을 본 발명의 화합물과 배합하여 사용하는 것을 제초에 보다 효과적인 제초제 조성물을 제공하여 때로는 개별적인 제초제의 분리된 조성물이 성취할 수 없는 결과를 제공한다. 잡초를 제거하기 위하여 제초제 조성물내에 사용할 수 있는 본 발명의 화합물과 함께 사용할 수 있는 다른 제초제 고사제등은 하기와 같은 것들이 있다.
즉 2,4-D, 2,4,5-T, MCPA,MCDPB,4(2,4-DB),2,4-DEB,4-CPB,4-CPA-4-CPP, 2,4,5-TB2,4,5-TES,3,4,1,-DA 실벡스 등과 같은 크로로펜옥시 제초제; CPC, CIPC, 스훼프, 바르반, BCPC,CEPC,CPPC, 등과 같은 카르바메어트 제초제; CDEC, 메탐쏘디움, EPTC, 디아레이트, PEBC, 퍼부레이트, 버노레이트등과 같은 티오카르바메이트 및 디티오카르바메이트 제초제; 노래아, 시듀른, 디크로랄우레아, 크로로주론, 싸이크루론, 페뉴론, 모뉴론, TCA, 디우론, 니뉴론, 모노리뉴론, 네브론, 부투론, 트리메투론등과 같은 치환된 우레아제초제; 시마진, 크로라진, 아트라온, 데스메트린, 노라진, 아타진, 프로메트린, 아트라진, 트리에타진, 시메톤, 프로메톤, 프로파진, 아메트린등과 같은 대칭 트리아진제초제; 알타-크로로-N,N-이테밀아세트아마이드, CDEA, CDAA, 알파, -크로로-N-이소프로필아세트아마이드, 2-크로로-N-이소프로필아마이드, 4-(크로로아세틸)몰포린, 1-(크로로아세틸)피페라딘과 같은 크로로아세트아마이드제초제; TCA, 다라폰, 2,3-디크로로프로피온산, 2,2,3-TPA등과 같은 염소화 지방산제초제; 2,3,6-TBA, 2,3,5,6-TBA, 디캄바, 트리캄바, 아미벤, 페낙, PBA, 2-메톡시-3,6-디크로로페닐식초산, 3-메톡시-2,6-디크로로페닐식초산, 2-메톡시-3, 5, 6-트리크로로페닐식초산, 2,4-디크로로-3-니트로벤조산등과 같은 염소화벤조산; 아미닌 트리아졸, 마레이크 하이드로자이드; 페닐머큐리크아세테이트, 엔도탈, 뷰유렙, 공업용 크로딘, 디메틸 2,3,5,5,6-테트라크로로테레프타레이트, 디퀴트, 엘본, DNC, DNBP, 다크로베닐, DPA, 디펜아미드, 디프로파린, 트리푸루라린, 소란, 드크릴, 메프포스, DMPA, DSMA, 포타시움아사이드, 아크로레일, 페네핀, 벤술라이드, AMS, 브로바실, 2-(2,3-디크로로페닐)-4-메틸-1,2,4-옥사디아조리딘-3,5-디온, 브로목시닐, 카코딜산, CMA,CPMF, 시프로미드, DCB, DCPA, 디크론, 디페나트릴, DMTT, DNAP, EBEP, EXD, HCA, 이옥시닐, IPX, 이소실, 시안화칼륨, MAA, MAMA, MCPES, MCPP, MH, 모리네이트, NPA, OCH, 파라쿼트, PCP, 피크로람, DPA, PCA, 피라크론세손, 테르바실, 테트부톨, TCBA, 브로미닐, CP-50144, H-176-1, H-732, M-2901, 프라나빈, 쏘디움테트라 보레이트칼시움, 시안아미드, DEF, 에틸잔토겐, 디술파이트신존, 신돈, 프로파닐등과 같은 화합물등이 있는데 이러한 제초제들은 이들의 염, 에스테르, 아마디드 및 기카유도체의 형태로 본 발명의 방법 및 조성물에 사용할 수 있다.
잡초는 경제적 가치가 없으며 재배곡물, 관상식물, 약용식물등의 재배에 방해가 되는 원하지 않는 식물이다. 대개의 잡초는 공지 되였으며 예컨대 명아주류, 램스퀴터(lambsquarteer), 뚝새풀왕바랭이풀, 겨자류잡초, 야생십자화과, 독보래, 거위풀, 벌꽃, 들귀리벨베트같은 잎을갖인속, 쇠비듬, 마당풀, 여귀류, 메밀과 내의 옥이속, 우엉, 야생메밀, 개자리속, 선옹초, 호그위드속, 방가지똥, 커피장초, 파두(巴豆), 새삼속, 세양현호색류, 개쑥갓, 털향유 크나웰(Knawel), 등대풀속, 개미자리, 에멕스(emex), 가래속수조, 개회향풀, 융단풀, 나팔 꽂, 갈퀴덩큘속, 취트그래스(CHeatglass)흰 꽂 독말풀, 피속, 수초, 야생순무등의 1년생; 야생당근, 엉거시과, 야생보리너, 도개자리과, 노란양국, 우엉, 현삼과, 둥근잎의 아욱속, 큰유리새, 나방현삼과맞 자색병 꽂과 동의 2년생 또는 화이트코클(white cockle) 다년생독보리, 개밀, 죤슨그래스(Johnsonglass) 버뮤다그래스(Bernudaglass) 양잠조리쟁이, 사소속, 야생별 꽃 민들래등과 같은 다년생등이 있다.
유사하게 상기 잡초는 넓은 잎또는 풀의 잡초로 분류되며 유용한 식물이나 생물을 손상시킴이 없이 상기 잡초의 성장을 억제하는데 경제적으로 바람직하다.
본 발명의 신규화합물들은 잡초의 많은 종류 및 그릅에 독성이 있는 반면 유익한 식물에는 비교적 독성이 없기 때문에 잡초를 제거하는데 가치가 있다. 필요한 화합물의 정확한 양은 특별한 잡초종의 경도, 기후, 토지의형태, 사용방법, 동일지역내에 있는 유익한 식물의 증류등을 포함한 요인에 따른다. 그러므로 에이커당 1-2온스의 활성화합물을 사용하여도 악조건하에 성정하는 잡초의 가벼운 오염의 우수한 구제에 충분한반면 에이커당 10파운드 또는 그 이상의 활성화합물의 사용이 적당한 조건하에 성장하는 단단한 다년생 잡초의 조밀한 오염 구제에 필요하다.
본 발명의 신규화합물들의 제초적 독성은 발아후 및 발아전시험 같은 공지된 시험방법에 의하여 설명될 수 있다.
본 발명 화합물의 제초제적 활성도는 여러종의 잡초의 발아전 실시한 시험에 의하여 나타냈다. 이 시험에서 건조한 흙으로 채운 작은 플라스틱 온상에 여러가지 잡초 씨앗으로 파종시키고 파종후 24시간 이내에 흙이 젖을 때까지 분무시키고 유화제를 포함한 아세톤 용액의 수용성 유화액으로된 시험화합물을 표시된 농도로 흙의 표면상에 분무한다.
분무후, 흙이 들어있는 용기를 온실에 넣고 필요하다면 보충열을 제공하고 매일 또는 자주물을 준다. 식물을 조건하에 21일간 유지한 다음 식물의 상태 및 식물의 손상정도를 하기 위같이 0-10의 척도로 평가한다. 즉 0-손상무 1,2-약간의 손상, 3,4-적당한 손상 5,6-적당히 심한손상, 7,8,9-심한손상 및 10-죽음 본 화합물의 효과를 표 1내의 데이타에 의하여 표시되였다.
[표 1]
잡초종
Figure kpo00010
Figure kpo00011
본 발명 화합물들의 제초제적 활성 또는 또한 여러가지 잡초의 발아후 박멸에 대한 시험에 의하여 나타낼 수 있다. 이실험에서 시험하고자 하는 화합물들을 수용성 유탁액으로 만들어 표시된 살포양을 상술한 크기의 잡초잎에 분무시킨다.
분무후 식물을 온실에 넣고 매일 또는 자주물을 준다.
처리된 식물의 잎에는 물을 주지 않는다.
처리 14일후 손상의 심각도를 결정하여 상술한 바와 같이 0-10의 척도로 평가한다.
본 발명 화합물의 효과는 표 Ⅱ 및 Ⅲ의 데이타에 의하여 나타냈다.
[표 II]
잡초종
Figure kpo00012
Figure kpo00013
Figure kpo00014
[표 III]
잡초종
Figure kpo00015

Claims (1)

  1. 구조식(Ⅳ)의 화합물을 묽은 수용성 산 반응 매체내에서 반응시켜 구조식(Ⅱ)의 화합물을 제조하고 이를 구조식(Ⅲ)의 아민과 반응시켜 구조식(Ⅰ)로 표시되는 화합물을 제조하는 방법.
    Figure kpo00016
    Figure kpo00017
    상기 ㆍ에서 R1은 알킬, 씨클로알킬, 알케닐, 할로알킬, 알콕시, 알킬티오, 알킬설포닐 및 알킬설피닐로부터 선택된 것이고, R2는 알킬, 알케닐 할로알킬 및
    Figure kpo00018
    로 구성되는 기에서 선택된 것이고, R3및 R4는 각각 수소, 18탄소원자이상의 알킬, 알케닐, 할로알킬, 하이드록시알킬, 알콕시알킬, 싸이크로알킬 및
    Figure kpo00019
    로부터 선택한 것인데 상기 식중 X는 저급알킬, 저급알콕시, 수소, 저급할로알킬, 니트로, 시아노 및 저급알킬티오로부터 선택한 것이고 n은 정수 0-3이며 m은 정수 0이나 1이고 R3와 R4의 하나의 최대는 방향족 부분임. R5와 R6은 각각 수소와 알킬로부터 선택한 것이고, R7과 R8은 메틸이나 에틸이다.
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