KR20240147446A - 적층체 - Google Patents

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KR20240147446A
KR20240147446A KR1020240020527A KR20240020527A KR20240147446A KR 20240147446 A KR20240147446 A KR 20240147446A KR 1020240020527 A KR1020240020527 A KR 1020240020527A KR 20240020527 A KR20240020527 A KR 20240020527A KR 20240147446 A KR20240147446 A KR 20240147446A
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KR1020240020527A
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나오코 이누이
노부유키 하타나카
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스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤
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Abstract

(과제) 시인의 방향에 따라 색상이 변화하는 신규의 적층체를 제공한다.
(해결 수단) 적층체 (1) 는, 이색성 색소 화합물 A 를 갖는 수평 배향 광흡수 이방성막 A 와, 이색성 색소 화합물 B 를 갖는 수평 배향 광흡수 이방성막 B 와, 반사체 (2) 를 포함하고, 수평 배향 광흡수 이방성막 A 에 있어서의 흡수 방향 및 극대 흡수 파장과, 수평 배향 광흡수 이방성막 B 에 있어서의 흡수 방향 및 극대 흡수 파장이 서로 상이하다.

Description

적층체{LAMINATE}
본 개시는, 적층체에 관한 것이다.
종래, 액정 표시 장치나 유기 EL 표시 장치 등의 플랫 패널 표시 장치에 적용되는 적층체로서, 예를 들어 편광자로서 기능하는 것이 알려져 있다. 이와 같은 적층체로서는, 예를 들어 특허문헌 1 에 기재된 편광 필름이 있다. 이 종래의 편광 필름은, 이색성 색소 화합물을 포함하는 광흡수 이방성막을 포함하여 구성되어 있다.
일본 공개특허공보 2019-211770호
종래의 적층체는, 어느 방향에서 시인 (視認) 한 경우에도 색상이 동일하게 되어 있었다. 적층체의 용도로서는, 예를 들어 액정 표시 장치나 유기 EL 표시 장치와 같은 플랫 패널 표시 장치 등을 들 수 있지만, 시인의 방향에 따라 색상이 변화하는 신규의 적층체를 제공할 수 있으면, 적층체의 용도를 확장하는 것이 가능해진다.
본 개시는, 상기 과제의 해결을 위해서 이루어진 것으로, 시인의 방향에 따라 색상이 변화하는 신규의 적층체를 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 개시의 일 측면에 관련된 적층체는, 이색성 색소 화합물 A 를 갖는 수평 배향 광흡수 이방성막 A 와, 이색성 색소 화합물 B 를 갖는 수평 배향 광흡수 이방성막 B 와, 반사체를 포함하고, 수평 배향 광흡수 이방성막 A 에 있어서의 흡수 방향 및 극대 흡수 파장과, 수평 배향 광흡수 이방성막 B 에 있어서의 흡수 방향 및 극대 흡수 파장이 서로 상이한, 적층체.
이 적층체에서는, 수평 방향 흡수 이방성막 A 및 수평 방향 흡수 이방성막 B 를 통하여 반사체에서 반사된 자연광 혹은 백색광이, 다시 수평 방향 흡수 이방성막 B 및 수평 방향 흡수 이방성막 A 를 통하여 외부로 출력됨으로써, 소정 방향에서 시인한 경우와, 소정 방향과 교차하는 방향에서 시인한 경우에 색상을 서로 상이하게 할 수 있다. 이러한 신규의 적층체에 따르면, 용도를 확장하는 것이 가능해진다.
이색성 색소 화합물 A 및 이색성 색소 화합물 B 는, 시안, 마젠타, 옐로우의 군 또는 레드, 그린, 블루의 군 중 상이한 색상에서 각각 선택되어 있어도 된다. 이 경우, 적층체의 색상을 시인의 방향에 따라 한층 더 상이하게 할 수 있다.
이색성 색소 화합물 A 및 이색성 색소 화합물 B 는, 시안, 마젠타, 옐로우의 군 또는 레드, 그린, 블루의 군 중 상이한 색상에서 각각 2 종씩 선택되어 있어도 된다. 이 경우, 적층체의 색상을 시인의 방향에 따라 한층 더 상이하게 할 수 있다.
수평 배향 광흡수 이방성막 A 및 수평 배향 광흡수 이방성막 B 는, 모두 중합성 액정 화합물을 갖는 광흡수 이방성막 형성용 조성물의 경화물이어도 된다. 이 경우, 이색성 색소 화합물의 배향 상태를 바람직하게 고정할 수 있다.
수평 배향 광흡수 이방성막 A 및 수평 배향 광흡수 이방성막 B 의 적어도 일방에 있어서, 중합성 액정 화합물은, 스멕틱상을 형성하는 액정 화합물이어도 된다.
수평 배향 광흡수 이방성막 A 및 수평 배향 광흡수 이방성막 B 의 쌍방에 있어서, 중합성 액정 화합물은, 스멕틱상을 형성하는 액정 화합물이어도 된다. 이에 따라, 보다 높은 편광 특성을 얻을 수 있다.
적층체는, 위상차가 π/2 이고, 수평 배향 광흡수 이방성막 A 및 수평 배향 광흡수 이방성막 B 의 각각의 흡수축에 대하여 45°±5°의 방위에 지상축을 갖는 위상차판을 추가로 포함해도 된다. 위상차판을 조합함으로써, 적층체의 기능의 더나은 확장이 도모된다.
위상차판의 정면 위상차값 Re(λ) 가 하기 식 (1) 을 만족해도 된다. 이에 따라, 원하는 광학 특성을 갖는 위상차판이 얻어진다.
Re(450)＜Re(550)＜Re(650) … (1)
수평 배향 광흡수 이방성막 A 와, 수평 배향 광흡수 이방성막 B 와, 위상차판과, 반사체가 이 순서로 적층되어 있어도 된다. 소정 방향에서 시인한 경우와, 소정 방향과 교차하는 방향에서 시인한 경우에 색상이 서로 상이하고, 또한 정면에서 볼 때에 흑색을 이루는 신규의 적층체를 구성할 수 있다.
본 개시에 따르면, 시인의 방향에 따라 색상이 변화하는 신규의 적층체를 제공할 수 있다.
도 1 은, 본 개시의 일 실시형태에 관련된 적층체의 구성 및 당해 적층체에 있어서의 입력광의 상태를 나타내는 모식적인 도면이다.
도 2 는, 도 1 에 나타낸 적층체에 있어서의 출력광의 상태를 나타내는 모식적인 도면이다.
도 3 은, 실시예 및 비교예에 관련된 적층체의 평가 결과를 나타내는 도면이다.
도 4 는, 적층체의 시인 방향을 설명하는 모식적인 도면이다.
이하, 도면을 참조하면서, 본 개시의 일 측면에 관련된 적층체의 바람직한 실시형태에 대해서 상세하게 설명한다.
도 1 은, 본 개시의 일 실시형태에 관련된 적층체의 구성을 나타내는 모식적인 도면이다. 동 도면에 나타내는 바와 같이, 적층체 (1) 는, 편광판 (11A) (후술하는 수평 배향 광흡수 이방성막 A 를 포함하는 편광판) 과, 편광판 (11B) (후술하는 수평 배향 광흡수 이방성막 B 를 포함하는 편광판) 과, 위상차판 (12) 과, 반사체 (2) 가 이 순서로 적층됨으로써 구성되어 있다.
편광판 (11A) 및 편광판 (11B) 은, 소정 방향의 소정 파장의 광을 흡수하는 기능을 갖는 부재이다. 편광판 (11A) 및 편광판 (11B) 은, 예를 들어 유리 기재에 배향막 및 수평 배향 광흡수 이방성막을 적층함으로써 구성되어 있다. 유리 기재는, 특히 가시광에 대한 투명성을 가지며, 파장 380 ㎚ ∼ 파장 780 ㎚ 의 광에 대한 투과율이 80 ％ 이상으로 되어 있다. 유리 기재의 두께는, 실용적인 취급성과 가공성을 고려하여, 예를 들어 5 ㎛ ∼ 300 ㎛ 이며, 바람직하게는 20 ㎛ ∼ 200 ㎛ 이며, 보다 바람직하게는 20 ㎛ ∼ 100 ㎛ 이다.
편광판 (11A) 및 편광판 (11B) 의 기재는, 수지 기재여도 된다. 이 경우의 수지 재료로서는, 예를 들어 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 노르보르넨계 폴리머 등의 폴리올레핀 ; 고리형 올레핀계 수지 ; 폴리비닐알코올 ; 폴리에틸렌테레프탈레이트 ; 폴리메타크릴산에스테르 ; 폴리아크릴산에스테르 ; 트리아세틸셀룰로오스, 디아세틸셀룰로오스 및 셀룰로오스아세테이트프로피오네이트 등의 셀룰로오스에스테르 ; 폴리에틸렌나프탈레이트 ; 폴리카보네이트 ; 폴리술폰 ; 폴리에테르술폰 ; 폴리에테르케톤 ; 폴리페닐렌술파이드 ; 및 폴리페닐렌옥사이드 등을 들 수 있다. 그 중에서도 광학 필름 용도로 사용할 때의 투명성 등의 관점에서 트리아세틸셀룰로오스, 고리형 올레핀계 수지, 폴리메타크릴산에스테르, 폴리에틸렌테레프탈레이트 중 어느 것에서 선택되는 필름 기재가 보다 바람직하다.
배향막은, 수평 배향 광흡수 이방성막에 포함되는 이색성 색소 화합물을 소정 방향으로 배향시키는 규제력을 갖는 막이다. 배향막은, 수평 배향 광흡수 이방성막을 형성하는 조성물 (광흡수 이방성막 형성용 조성물) 에 포함되는 이색성 색소 화합물을 배향함으로써, 편광판 (11A, 11B) 의 흡수축 방향을 원하는 방향으로 조정한다. 수평 배향 광흡수 이방성막의 흡수축 방향은, 예를 들어 배향막의 규제력 방향과 동일한 방향이 된다.
배향막은, 광흡수 이방성막 형성용 조성물의 도포 등에 대한 내용해성을 갖고 있음과 함께, 용제의 제거 및 이색성 색소의 배향을 위한 가열 처리에 대한 내열성을 갖고 있다. 배향막의 두께는 배향 규제력의 충분한 발현을 고려하여, 예를 들어 10 ㎚ ∼ 1200 ㎚ 이며, 바람직하게는 10 ㎚ ∼ 1000 ㎚ 이며, 보다 바람직하게는 10 ㎚ ∼ 500 ㎚ 이며, 더욱 바람직하게는 10 ㎚ ∼ 200 ㎚ 이며, 특히 바람직하게는 50 ㎚ ∼ 150 ㎚ 이다.
배향막으로는, 배향성 폴리머를 포함하는 배향막, 광 배향막, 및 표면에 요철 패턴이나 복수의 홈을 갖는 그루브 배향막, 배향 방향으로 연신되어 있는 연신 필름 등을 들 수 있다.
배향성 폴리머로서는, 분자 내에 아미드 결합을 갖는 폴리아미드나 젤라틴 류, 분자 내에 이미드 결합을 갖는 폴리이미드 및 그 가수 분해물인 폴리아믹산, 폴리비닐알코올, 알킬 변성 폴리비닐알코올, 폴리아크릴아미드, 폴리옥사졸, 폴리에틸렌이민, 폴리스티렌, 폴리비닐피롤리돈, 폴리아크릴산 및 폴리아크릴산에스테르를 들 수 있다. 그 중에서도, 폴리비닐알코올이 바람직하다. 배향성 폴리머는, 단독 또는 2 종 이상 조합하여 사용할 수 있다.
배향성 폴리머를 포함하는 배향막은, 통상적으로 배향성 폴리머가 용제에 용해된 조성물 (이하, 「배향성 폴리머 조성물」이라고 칭한다) 을 기재에 도포하여, 용제를 제거하는 것, 또는 배향성 폴리머 조성물을 기재에 도포하여, 용제를 제거하고, 러빙함 (러빙법) 으로써 얻어진다.
용제로서는, 유기 용제가 바람직하고, 유기 용제로서는, 메탄올, 에탄올, 에틸렌글리콜, 이소프로필알코올, 프로필렌글리콜, 메틸셀로솔브, 부틸셀로솔브, 프로필렌글리콜모노메틸에테르 등의 알코올 용제 ; 아세트산에틸, 아세트산부틸, 에틸렌글리콜메틸에테르아세테이트, γ-부티로락톤, 프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트, 락트산에틸 등의 에스테르 용제 ; 아세톤, 메틸에틸케톤, 시클로펜타논, 시클로헥사논, 메틸아밀케톤, 메틸이소부틸케톤 등의 케톤 용제, 펜탄, 헥산, 헵탄 등의 지방족 탄화수소 용제 ; 톨루엔, 자일렌 등의 방향족 탄화수소 용제, 아세토니트릴 등의 니트릴 용제 ; 테트라하이드로푸란, 디메톡시에탄 등의 에테르 용제 ; 및 클로로포름, 클로로벤젠 등의 염소화 탄화수소 용제 등을 들 수 있다. 용제는, 단독 또는 2 종 이상 조합하여 사용할 수 있다. 용제의 함유량은, 배향성 폴리머 조성물 100 질량부에 대하여, 바람직하게는 100 ∼ 1900 질량부이며, 보다 바람직하게는 150 ∼ 900 질량부이며, 더욱 바람직하게는 180 ∼ 600 질량부이다.
배향성 폴리머 조성물 중의 배향성 폴리머의 농도는, 배향성 폴리머 재료가 용제에 완전히 용해될 수 있는 범위이면 되지만, 용액에 대하여 고형분 환산으로 0.1 ∼ 20 ％ 가 바람직하고, 0.1 ∼ 10 ％ 가 더욱 바람직하다. 배향성 폴리머 조성물로서 시판되는 배향막 재료를 그대로 사용해도 된다. 시판되는 배향막 재료로서는, 선에버 (등록 상표, 닛산 화학 공업 (주) 제조), 옵토머 (등록 상표, JSR (주) 제조) 등을 들 수 있다.
배향성 폴리머 조성물을 기재에 도포하는 방법으로는, 스핀 코팅법, 익스트루전법, 그라비어 코팅법, 다이 코팅법, 바 코팅법, 어플리케이터법 등의 도포법, 플렉소법 등의 인쇄법 등의 공지된 방법을 들 수 있다. 배향성 폴리머 조성물에 포함되는 용제를 제거하는 방법으로는, 자연 건조법, 통풍 건조법, 가열 건조 및 감압 건조법 등을 들 수 있다.
배향막에 배향 규제력을 부여하기 위해서, 필요에 따라 러빙 처리를 실시할 수 있다 (러빙법). 러빙법에 의해 배향 규제력을 부여하는 방법으로는, 러빙천이 휘감기고, 회전하고 있는 러빙 롤에, 배향성 폴리머 조성물을 기재에 도포하고 어닐함으로써 기재 표면에 형성된 배향성 폴리머의 막을, 접촉시키는 방법을 들 수 있다.
광 배향막은, 통상적으로 광 반응성기를 갖는 폴리머 또는 모노머와 용제를 포함하는 조성물 (이하, 「광 배향막 형성용 조성물」이라고 칭한다) 을 기재에 도포하고, 편광 (바람직하게는 편광 UV) 을 조사함으로써 얻어진다. 광 배향막은, 조사하는 편광의 편광 방향을 선택함으로써, 배향 규제력의 방향을 임의로 제어할 수 있다는 점에서 보다 바람직하다.
광 반응성기란, 광 조사함으로써 액정 배향능을 발생시키는 기를 말한다. 구체적으로는, 광 조사에 의해 발생하는 분자의 배향 유기 (誘起) 또는 이성화 반응, 이량화 반응, 광 가교 반응 또는 광 분해 반응 등의 액정 배향능의 기원이 되는 광 반응에 관여하는 기를 들 수 있다. 그 중에서도, 이량화 반응 또는 광 가교 반응에 관여하는 기가 배향성이 우수하다는 점에서 바람직하다. 광 반응성기로서, 불포화 결합, 특히 이중 결합을 갖는 기가 바람직하고, 탄소-탄소 이중 결합 (C＝C 결합), 탄소-질소 이중 결합 (C＝N 결합), 질소-질소 이중 결합 (N＝N 결합) 및 탄소-산소 이중 결합 (C＝O 결합) 으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 개를 갖는 기가 특히 바람직하다.
C＝C 결합을 갖는 광 반응성기로서는, 비닐기, 폴리엔기, 스틸벤기, 스틸바졸기, 스틸바졸륨기, 칼콘기 및 신나모일기를 들 수 있다. C＝N 결합을 갖는 광 반응성기로서는, 방향족 시프염기, 방향족 하이드라존 등의 구조를 갖는 기를 들 수 있다. N＝N 결합을 갖는 광 반응성기로서는, 아조 벤젠기, 아조 나프탈렌기, 방향족 복소 고리 아조기, 비스 아조기, 포르마잔기, 및 아족시벤젠 구조를 갖는 기를 들 수 있다. C＝O 결합을 갖는 광 반응성기로서는, 벤조페논기, 쿠마린기, 안트라퀴논기 및 말레이미드기를 들 수 있다. 이들 기는, 알킬기, 알콕시기, 아릴기, 알릴옥시기, 시아노기, 알콕시카르보닐기, 하이드록실기, 술폰산기, 할로겐화알킬기 등의 치환기를 갖고 있어도 된다.
그 중에서도, 광 이량화 반응에 관여하는 광 반응성기가 바람직하고, 광 배향에 필요한 편광 조사량이 비교적 적으며, 또한, 열 안정성이나 시간 경과적 안정성이 우수한 광 배향막이 얻어지기 쉽다는 점에서, 신나모일기 및 칼콘기가 바람직하다. 광 반응성기를 갖는 폴리머로서는, 당해 폴리머 측사슬의 말단부가 신남산 구조가 되는 신나모일기를 갖는 것이 특히 바람직하다.
광 배향막 형성용 조성물을 기재 상에 도포함으로써, 기재 상에 광배향 유기층을 형성할 수 있다. 그 조성물에 포함되는 용제로서는, 「배향성 폴리머 조성물」에 기재된 용제와 동일한 것을 들 수 있고, 광 반응성기를 갖는 폴리머 혹은 모노머의 용해성에 따라 적절히 선택할 수 있다.
광 배향막 형성용 조성물 중의 광 반응성기를 갖는 폴리머 또는 모노머의 함유량은, 폴리머 또는 모노머의 종류나 목적으로 하는 광 배향막의 두께에 따라 적절히 조절할 수 있지만, 광 배향막 형성용 조성물의 질량에 대하여, 적어도 0.2 질량％ 이상으로 하는 것이 바람직하고, 0.3 ∼ 10 질량％ 의 범위로 하는 것이 보다 바람직하다. 광 배향막의 특성이 현저하게 저해되지 않는 범위에서, 광 배향막 형성용 조성물은, 폴리비닐알코올이나 폴리이미드 등의 고분자 재료나 광 증감제를 포함하고 있어도 된다.
광 배향막 형성용 조성물을 기재에 도포하는 방법으로는, 배향성 조성물을 기재에 도포하는 방법과 동일한 방법을 들 수 있다. 도포된 광 배향막 형성용 조성물로부터 용제를 제거하는 방법으로는, 자연 건조법, 통풍 건조법, 가열 건조 및 감압 건조법 등을 들 수 있다.
편광을 조사하려면, 기판 상에 도포된 광 배향막 형성용 조성물로부터 용제를 제거한 것에 편광 UV 를 직접 조사하는 방식이어도 되고, 기재측으로부터 편광을 조사하고, 편광을 투과시켜 조사하는 방식이어도 된다. 당해 편광은, 실질적으로 평행광인 것이 특히 바람직하다. 조사하는 편광의 파장은, 광 반응성기를 갖는 폴리머 또는 모노머의 광 반응성기가 광 에너지를 흡수할 수 있는 파장 영역인 것이 바람직하다. 구체적으로는, 파장 250 ∼ 400 ㎚ 범위의 UV (자외선) 가 특히 바람직하다.
당해 편광 조사에 사용하는 광원으로는, 크세논 램프, 고압 수은 램프, 초고압 수은 램프, 메탈 할라이드 램프, KrF, ArF 등의 자외광 레이저 등을 들 수 있고, 고압 수은 램프, 초고압 수은 램프 및 메탈 할라이드 램프가 보다 바람직하다. 이들 중에서도, 파장 313 ㎚ 의 자외선의 발광 강도가 크기 때문에, 고압 수은 램프, 초고압 수은 램프 및 메탈 할라이드 램프가 바람직하다. 상기 광원으로부터의 광을, 적당한 편광자를 통과하여 조사함으로써, 편광 UV 를 조사할 수 있다. 이러한 편광자로서는, 편광 필터나 글랜 톰슨, 글랜 테일러 등의 편광 프리즘이나 와이어 그리드 타입의 편광자를 사용할 수 있다. 또한, 러빙 또는 편광 조사를 실시할 때 마스킹을 실시하면, 액정 배향의 방향이 상이한 복수의 영역(패턴) 을 형성할 수도 있다.
그루브 (groove) 배향막은, 막 표면에 요철 패턴 또는 복수의 그루브 (홈) 를 갖는 막이다. 등간격으로 나열된 복수의 직선상의 그루브를 갖는 막에 중합성 액정 화합물을 도포한 경우, 그 홈을 따른 방향으로 액정 분자가 배향된다.
그루브 배향막을 얻는 방법으로는, 감광성 폴리이미드막 표면에 패턴 형상의 슬릿을 갖는 노광용 마스크를 통해서 노광 후, 현상 및 린스 처리를 실시하여 요철 패턴을 형성하는 방법, 표면에 홈을 갖는 판상의 원반에, 경화 전의 UV 경화 수지의 층을 형성하고, 형성된 수지층을 기재로 옮기고 나서 경화시키는 방법, 및 기재에 형성된 경화 전의 UV 경화 수지의 막에, 복수의 홈을 갖는 롤상의 원반을 가압하여 요철을 형성하고, 그 후 경화시키는 방법 등을 들 수 있다.
수평 배향 광흡수 이방성막은, 이색성 색소 화합물을 포함하여 구성되어 있다. 이색성 색소 화합물은, 분자의 장축 방향에 있어서의 흡광도와 분자의 단축 방향에 있어서의 흡광도가 상이한 성질을 갖는 색소 화합물이다. 이색성 색소 화합물을 포함하여 구성된 수평 배향 광흡수 이방성막을 포함하는 편광판 (11A, 11B) 은, 소정 방향으로 흡수 방향을 갖고 있음과 함께, 소정의 파장 범위에 극대 흡수 파장을 갖고 있다.
이색성 색소 화합물 A 및 이색성 색소 화합물 B 는, 시안, 마젠타, 옐로우의 군 또는 레드, 그린, 블루의 군 중 상이한 색상에서 각각 선택되어도 된다. 이색성 색소 화합물 A 및 이색성 색소 화합물 B 는, 시안, 마젠타, 옐로우의 군 또는 레드, 그린, 블루의 군 중 상이한 색상에서 각각 2 종씩 선택되어도 된다.
이색성 색소로서는, 아크리딘 색소, 옥사진 색소, 시아닌 색소, 나프탈렌 색소, 아조 색소 및 안트라퀴논 색소를 들 수 있고, 그 중에서도 아조 색소가 바람직하다. 아조 색소로서는, 모노 아조 색소, 비스 아조 색소, 트리스 아조 색소, 테트라키스 아조 색소, 및 스틸벤 아조 색소를 들 수 있고, 그 중에서도 비스 아조 색소 및 트리스 아조 색소가 바람직하다.
아조 색소로서는, 식 (I) 로 나타내는 화합물 (이하, 경우에 따라 「화합물 (I)」이라고 칭한다) 을 들 수 있다.
Ｋ１（－Ｎ＝Ｎ－Ｋ２）ｐ－Ｎ＝Ｎ－Ｋ３ (I)
[식 (I) 중, K1 및 K3 은, 서로 독립적으로, 치환기를 갖고 있어도 되는 페닐기, 치환기를 갖고 있어도 되는 나프틸기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 1 가의 복소 고리기를 나타낸다. K2 는, 치환기를 갖고 있어도 되는 p-페닐렌기, 치환기를 갖고 있어도 되는 나프탈렌-1,4-디일기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 2 가의 복소 고리기를 나타낸다. p 는 1 ∼ 4 의 정수를 나타낸다. p 가 2 이상의 정수인 경우, 복수의 K2 는 서로 동일해도 되고 상이해도 된다. 가시역에 흡수를 나타내는 범위에서 -N＝N- 결합이 -C＝C-, -COO-, -NHCO-, -N＝CH- 결합으로 치환되어 있어도 된다.]
1 가의 복소 고리기로서는, 퀴놀린, 티아졸, 벤조티아졸, 티에노티아졸, 이미다졸, 벤조이미다졸, 옥사졸, 벤조옥사졸 등의 복소 고리 화합물로부터 1 개의 수소 원자를 제거한 기를 들 수 있다. 2 가의 복소 고리기로서는, 상기 복소 고리 화합물로부터 2 개의 수소 원자를 제거한 기를 들 수 있다.
K1 및 K3 에 있어서의 페닐기, 나프틸기 및 1 가의 복소 고리기, 그리고 K2 에 있어서의 p-페닐렌기, 나프탈렌-1,4-디일기 및 2 가의 복소 고리기가 임의로 갖는 치환기로서는, 탄소수 1 ∼ 4 의 알킬기 ; 메톡시기, 에톡시기, 부톡시기 등의 탄소수 1 ∼ 4 의 알콕시기 ; 트리플루오로메틸기 등의 탄소수 1 ∼ 4 의 불화알킬기 ; 시아노기 ; 니트로기 ; 할로겐 원자 ; 아미노기, 디에틸아미노기, 피롤리디노기 등의 치환 또는 무치환 아미노기 (치환 아미노기란, 탄소수 1 ∼ 6 의 알킬기를 1 개 또는 2 개 갖는 아미노기, 혹은 2 개의 치환 알킬기가 서로 결합되어 탄소수 2 ∼ 8 의 알칸디일기를 형성하고 있는 아미노기를 의미한다. 무치환 아미노기는 -NH2 이다.) 를 들 수 있다.
화합물 (I) 중에서도, 식 (I-1) ∼ 식 (I-8) 중 어느 것으로 나타내는 화합물이 바람직하고, 식 (I-1) ∼ 식 (I-3) 중 어느 것으로 나타내는 화합물이 보다 바람직하고, 식 (I-1) 및 식 (I-3) 중 어느 것으로 나타내는 화합물이 더욱 바람직하다.
[화학식 1]
Figure pat00001
[식 (I-1) ∼ (I-8) 중, B1 ∼ B30 은, 서로 독립적으로, 수소 원자, 탄소수 1 ∼ 6 의 알킬기, 탄소수 1 ∼ 4 의 알콕시기, 시아노기, 니트로기, 치환 또는 무치환의 아미노기 (치환 아미노기 및 무치환 아미노기의 정의는 상기와 같음), 염소 원자 또는 트리플루오로메틸기를 나타낸다. n1 ∼ n4 는, 서로 독립적으로 0 ∼ 3 의 정수를 나타낸다. n1 이 2 이상인 경우, 복수의 B2 는 서로 동일해도 되고 상이해도 되며, n2 가 2 이상인 경우, 복수의 B6 은 서로 동일해도 되고 상이해도 되며, n3 이 2 이상인 경우, 복수의 B9 는 서로 동일해도 되고 상이해도 되며, n4 가 2 이상인 경우, 복수의 B14 는 서로 동일해도 되고 상이해도 된다.]
[화학식 2]
Figure pat00002
[식 (I-9) 중, R1 ∼ R8 은, 서로 독립적으로, 수소 원자, -Rx, -NH2, -NHRx, -NRx 2, -SRx 또는 할로겐 원자를 나타낸다. Rx 는, 탄소수 1 ∼ 4 의 알킬기 또는 탄소수 6 ∼ 12 의 아릴기를 나타낸다.]
상기 옥사존 색소로서는, 식 (I-10) 으로 나타내는 화합물이 바람직하다.
[화학식 3]
Figure pat00003
[식 (I-10) 중, R9 ∼ R15 는, 서로 독립적으로, 수소 원자, -Rx, -NH2, -NHRx, -NRx 2, -SRx 또는 할로겐 원자를 나타낸다. Rx 는, 탄소수 1 ∼ 4 의 알킬기 또는 탄소수 6 ∼ 12 의 아릴기를 나타낸다.]
상기 아크리딘 색소로서는, 식 (I-11) 로 나타내는 화합물이 바람직하다.
[화학식 4]
Figure pat00004
[식 (I-11) 중, R16 ∼ R23 은, 서로 독립적으로, 수소 원자, -Rx, -NH2, -NHRx, -NRx 2, -SRx 또는 할로겐 원자를 나타낸다. Rx 는, 탄소수 1 ∼ 4 의 알킬기 또는 탄소수 6 ∼ 12 의 아릴기를 나타낸다.]
상기 식 (I-9), 식 (I-10), 및 식 (I-11) 에 있어서, Rx 의 탄소수 1 ∼ 6 의 알킬기로서는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기 및 헥실기를 들 수 있고, 탄소수 6 ∼ 12 의 아릴기로서는, 페닐기, 톨루일기, 자일릴기 및 나프틸기를 들 수 있다.
상기 시아닌 색소로서는, 식 (I-12) 로 나타내는 화합물 및 식 (I-13) 으로 나타내는 화합물이 바람직하다.
[화학식 5]
Figure pat00005
[식 (I-12) 중, D1 및 D2 는, 서로 독립적으로, 식 (I-12a) ∼ 식 (I-12d) 중 어느 것으로 나타내는 기를 나타낸다.
[화학식 6]
Figure pat00006
n5 는 1 ∼ 3 의 정수를 나타낸다.]
[화학식 7]
Figure pat00007
[식 (I-13) 중, D3 및 D4 는, 서로 독립적으로, 식 (I-13a) ∼ 식 (I-13h) 중 어느 것으로 나타내는 기를 나타낸다.
[화학식 8]
Figure pat00008
n6 은 1 ∼ 3 의 정수를 나타낸다.]
이들 이색성 색소 중에서도, 배향성의 관점에서, 아조 색소가 바람직하다.
편광판 (11A) 에는, 이색성 색소 화합물 A 를 갖는 수평 배향 광흡수 이방성막 A 가 형성되어 있고, 편광판 (11B) 에는, 이색성 색소 화합물 A 와는 상이한 이색성 색소 화합물 B 를 갖는 수평 배향 광흡수 이방성막 B 가 형성되어 있다. 수평 배향 광흡수 이방성막 A 에 있어서의 흡수축 방향 및 극대 흡수 파장과, 수평 배향 광흡수 이방성막 B 에 있어서의 흡수축 방향 및 극대 흡수 파장은 서로 상이하다. 도 1 의 예에서는, 편광판 (11A) 의 흡수축 방향은, 90°±5°로 되어 있고, 극대 흡수 파장은, 예를 들어 600 ㎚ ∼ 680 ㎚ 로 되어 있다. 또, 편광판 (11B) 의 흡수축 방향은, 0°±5°로 되어 있고, 극대 흡수 파장은, 500 ㎚ ∼ 580 ㎚ 로 되어 있다.
수평 배향 광흡수 이방성막의 극대 흡수 파장은, 수평 배향 광흡수 이방성막에 포함되는 이색성 색소 화합물을 용매에 용해시켜 측정용 시료로 하고, 당해 측정용 시료를 자외 가시 분광 광도계를 사용하여 흡수 스펙트럼을 측정하고, 얻어진 흡수 스펙트럼으로부터 극대 흡광도가 되는 파장을 측정함으로써 구할 수 있다.
수평 배향 광흡수 이방성막은, 이색성 색소 화합물을 포함하는 광흡수 이방성막 형성용 조성물을 배향막 상에 도포 및 건조시킴으로써 형성할 수 있다. 도포 수법은, 상기 서술한 배향막 형성용 조성물의 도포 수법과 동일한 수법을 이용할 수 있다. 광흡수 이방성막 형성용 조성물에 있어서의 이색성 색소 화합물의 함유량은, 이색성 색소의 배향을 양호하게 하는 관점에서, 광흡수 이방성막 형성용 조성물의 고형분 100 질량부에 대하여, 0.1 질량부 ∼ 30 질량부인 것이 바람직하고, 0.1 질량부 ∼ 20 질량부인 것이 보다 바람직하고, 0.1 질량부 ∼ 10 질량부인 것이 더욱 바람직하고, 0.1 질량부 ∼ 5 질량부인 것이 특히 바람직하다. 여기서의 고형분이란, 광흡수 이방성막 형성용 조성물로부터 용제를 제외한 성분의 합계량이다.
이색성 색소 화합물 A 및 이색성 색소 화합물 B 의 적어도 일방, 바람직하게는 쌍방을 구성하는 광흡수 이방성막 형성용 조성물은, 중합성 액정 화합물, 용제, 중합 개시제, 증감제, 중합 금지제, 레벨링제, 및 중합성 비액정 화합물 등을 포함해도 된다. 중합성 액정 화합물을 포함하는 수평 배향 광흡수 이방성막에서는, 강도가 향상됨과 함께, 색 불균일의 감소도 도모된다. 광흡수 이방성막 형성용 조성물에 중합성 액정 화합물이 포함되는 경우, 광흡수 이방성막 형성용 조성물을 건조시켜 얻어진 건조막을 경화시켜도 된다. 경화란, 당해 건조막에 포함되는 중합성 액정 화합물을 중합시키는 것이다. 중합 방법으로는, 가열, 광 조사 등을 들 수 있다. 경화에 의해, 건조막에 포함되는 이색성 색소의 배향 상태를 고정할 수 있다.
중합성 액정 화합물이란, 중합성기를 가지며, 또한 액정성을 나타내는 화합물이다. 중합성기란, 중합 반응에 관여하는 기를 의미하고, 광 중합성기인 것이 바람직하다. 광 중합성기란, 광중합 개시제로부터 발생한 활성 라디칼이나 산 등에 의해 중합 반응할 수 있는 기이다. 중합성기로서는, 비닐기, 비닐옥시기, 1-클로로비닐기, 이소프로페닐기, 4-비닐페닐기, 아크릴로일옥시기, 메타크릴로일옥시기, 옥시라닐기, 옥세타닐기 등을 들 수 있다. 액정성을 나타내는 화합물로서는, 서모트로픽성 액정, 리오트로픽 액정 등을 들 수 있고, 치밀한 막두께 제어가 가능하다는 점에서 서모트로픽성 액정이 바람직하다. 액정성을 나타내는 화합물은, 서모트로픽 액정에 있어서의 네마틱 액정 혹은 스멕틱 액정이어도 된다.
중합성 액정 화합물은, 보다 높은 편광 특성을 얻는 관점에서, 스멕틱상을 형성하는 액정 화합물이 바람직하다. 스멕틱상으로는, 스멕틱 B 상, 스멕틱 D 상, 스멕틱 E 상, 스멕틱 F 상, 스멕틱 G 상, 스멕틱 H 상, 스멕틱 I 상, 스멕틱 J 상, 스멕틱 K 상, 스멕틱 L 상을 들 수 있고, 스멕틱 B 상, 스멕틱 F 상, 또는 스멕틱 I 상이 바람직하고, 스멕틱 B 상이 보다 바람직하다. 이들 스멕틱상은, 이들의 고차 스멕틱상이어도 된다.
중합성 액정 화합물에 의해 형성되는 액정상이 이들의 고차 스멕틱상인 경우, 보다 배향 질서가 높은 수평 배향 광흡수 이방성막을 얻을 수 있다. 배향 질서도가 높은 수평 배향 광흡수 이방성막에서는, X 선 회절 측정에 있어서, 헥사 틱상이나 크리스탈상과 같은 고차 구조 유래의 브래그 피크가 얻어진다. 당해 브래그 피크는, 분자 배향의 주기 구조에서 유래하는 피크이다. 중합성 액정 화합물에 의해 형성되는 액정상이 이들의 고차 스멕틱상인 경우, 분자 배향의 주기 간격이 예를 들어 3.0 Å ∼ 6.0 Å 인 수평 배향 광흡수 이방성막을 얻을 수 있다.
중합성 액정 화합물로서는, 하기 식 (B1) 로 나타내는 화합물 및 그 화합물의 중합체 (이하, 그 화합물 및 그 중합체를 총칭하여, 「중합성 액정 화합물 (B1)」이라고도 칭한다) 를 들 수 있다.
Ｕ１－Ｖ１－Ｗ１－Ｘ１－Ｙ１－Ｘ２－Ｙ２－Ｘ３－Ｗ２－Ｖ２－Ｕ２ (B1)
[식 (B1) 중, X1, X2 및 X3 은, 서로 독립적으로, 2 가의 방향족기 또는 2 가의 지환식 탄화수소기를 나타낸다. 그 2 가의 방향족기 또는 2 가의 지환식 탄화수소기에 포함되는 수소 원자는, 할로겐 원자, 탄소수 1 ∼ 4 의 알킬기, 탄소수 1 ∼ 4 의 플루오로알킬기, 탄소수 1 ∼ 4 의 알콕시기, 시아노기 또는 니트로기로 치환되어 있어도 되고, 그 2 가의 방향족기 또는 2 가의 지환식 탄화수소기를 구성하는 탄소 원자가 산소 원자 또는 황 원자 또는 질소 원자로 치환되어 있어도 된다. 다만, X1, X2 및 X3 중 적어도 1 개는, 치환기를 갖고 있어도 되는 1,4-페닐렌기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 시클로헥산-1,4-디일기이다. Y1 및 Y2 는, 서로 독립적으로, 단결합 또는 2 가의 연결기이다. U1 은, 수소 원자 또는 중합성기를 나타낸다. U2 는, 중합성기를 나타낸다. W1 및 W2 는, 서로 독립적으로, 단결합 또는 2 가의 연결기이다. V1 및 V2 는, 서로 독립적으로, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1 ∼ 20 의 알칸디일기를 나타내고, 그 알칸디일기를 구성하는 -CH2- 는, -O-, -CO-, -S- 또는 NH- 로 치환되어 있어도 된다.]
중합성 액정 화합물 (B1) 에 있어서, X1, X2 및 X3 중 적어도 1 개는, 치환기를 갖고 있어도 되는 1,4-페닐렌기, 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 시클로헥산-1,4-디일기이다. 특히, X1 및 X3 은 치환기를 갖고 있어도 되는 시클로헥산-1,4-디일기인 것이 바람직하고, 그 시클로헥산-1,4-디일기는, 트랜스-시클로헥산-1,4-디일기인 것이 더욱 바람직하다. 치환기를 갖고 있어도 되는 1,4-페닐렌기, 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 시클로헥산-1,4-디일기가 임의로 갖는 치환기로서는, 메틸기, 에틸기 및 부틸기 등의 탄소수 1 ∼ 4 의 알킬기, 시아노기 및 염소 원자, 불소 원자 등의 할로겐 원자를 들 수 있다. 바람직하게는 무치환이다. 또, Y1 및 Y2 가 동일 구조인 경우, X1, X2 및 X3 중 적어도 1 개가 상이한 구조인 것이 바람직하다. X1, X2 및 X3 중 적어도 1 개가 상이한 구조인 경우에는, 스멕틱 액정성이 발현되기 쉬운 경향이 있다.
Y1 및 Y2 는, 서로 독립적으로, -CH2CH2-, -CH2O-, -CH2CH2O-, -COO-, -OCOO-, 단결합, -N＝N-, -CRa＝CRb-, -C≡C-, -CRa＝N-, 또는 CO-NRa- 가 바람직하다. Ra 및 Rb 는, 서로 독립적으로, 수소 원자 또는 탄소수 1 ∼ 4 의 알킬기를 나타낸다. Y1 은, -CH2CH2-, -COO-, 또는 단결합인 것이 보다 바람직하고, Y2 는, -CH2CH2-, 또는 CH2O- 인 것이 보다 바람직하다. 또, X1, X2 및 X3 가 모두 동일 구조인 경우, Y1 및 Y2 가 서로 상이한 구조인 것이 바람직하다. Y1 및 Y2 가 서로 상이한 구조인 경우에는, 스멕틱 액정성이 발현되기 쉬운 경향이 있다.
U2 는, 중합성기이다. U1 은, 수소 원자 또는 중합성기이며, 바람직하게는 중합성기이다. U1 및 U2 가 모두 중합성기인 것이 바람직하고, 모두 광 중합성기인 것이 바람직하다. 광 중합성기란, 후술하는 광중합 개시제로부터 발생한 활성 라디칼이나 산 등에 의해 중합 반응에 관여할 수 있는 기를 의미한다.
U1 로 나타내는 광 중합성기와 U2 로 나타내는 중합성기는, 서로 상이해도 되지만, 동일한 종류의 기인 것이 바람직하다. 중합성기로서는, 비닐기, 비닐옥시기, 1-클로로비닐기, 이소프로페닐기, 4-비닐페닐기, 아크릴로일옥시기, 메타크릴로일옥시기, 옥시라닐기, 옥세타닐기 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 라디칼 중합성기가 바람직하고, 아크릴로일옥시기, 메타크릴로일옥시기, 비닐기, 비닐옥시기가 보다 바람직하고, 아크릴로일옥시기, 메타크릴로일옥시기가 더욱 바람직하고, 아크릴로일옥시기가 특히 바람직하다.
V1 및 V2 로 나타내는 알칸디일기로서는, 메틸렌기, 에틸렌기, 프로판-1,3-디일기, 부탄-1,3-디일기, 부탄-1,4-디일기, 펜탄-1,5-디일기, 헥산-1,6-디일기, 헵탄-1,7-디일기, 옥탄-1,8-디일기, 데칸-1,10-디일기, 테트라데칸-1,14-디일기 및 이코산-1,20-디일기를 들 수 있다. V1 및 V2 는, 바람직하게는 탄소수 2 ∼ 12 의 알칸디일기이며, 보다 바람직하게는 탄소수 6 ∼ 12 의 알칸디일기이다.
그 알칸디일기가 임의로 갖는 치환기로서는, 시아노기 및 할로겐 원자를 들 수 있지만, 그 알칸디일기는, 무치환인 것이 바람직하고, 무치환 또한 직사슬형의 알칸디일기인 것이 보다 바람직하다.
W1 및 W2 로서는, 서로 독립적으로, 단결합, -O-, -S-, -COO-, 또는 OCOO- 가 바람직하고, 보다 바람직하게는 단결합 또는 -O- 이다.
중합성 액정 화합물 (B1) 로서는, 하기 식 (B-1) ∼ 식 (B-25) 로 나타내는 화합물을 들 수 있다. 중합성 액정 화합물 (B1) 이 시클로헥산-1,4-디일기를 갖는 경우, 그 시클로헥산-1,4-디일기는 트랜스체인 것이 바람직하다.
[화학식 9]
Figure pat00009
[화학식 10]
Figure pat00010
[화학식 11]
Figure pat00011
[화학식 12]
Figure pat00012
[화학식 13]
Figure pat00013
이것들 중에서도, 식 (B-2), 식 (B-3), 식 (B-4), 식 (B-5), 식 (B-6), 식 (B-7), 식 (B-8), 식 (B-13), 식 (B-14), 식 (B-15), 식 (B-16), 및 식 (B-17) 로 나타내는 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종이 바람직하다.
예시된 중합성 액정 화합물은, 단독 또는 조합하여 사용할 수 있다. 2 종 이상의 중합성 액정 화합물을 조합하는 경우에는, 적어도 1 종이 중합성 액정 화합물이면 바람직하고, 2 종 이상이 중합성 액정 화합물이면 보다 바람직하다. 조합함으로써, 액정-결정 상전이 온도 이하의 온도에서도 일시적으로 액정성을 유지할 수 있는 경우가 있다. 2 종류의 중합성 액정 화합물을 조합하는 경우의 혼합비로서는, 통상적으로 1 : 99 ∼ 50 : 50 이며, 바람직하게는 5 : 95 ∼ 50 : 50 이며, 보다 바람직하게는 10 : 90 ∼ 50 : 50 이다.
중합성 액정 화합물은, Lub et al. Recl. Trav. Chim. Pays-Bas, 115, 321-328 (1996), 일본 특허 제4719156호 등에 기재된 공지된 방법으로 제조된다.
광흡수 이방성막 형성용 조성물의 고형분에 있어서의 중합성 액정 화합물의 함유량은, 바람직하게는 50 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 70 질량％ 이상이며, 바람직하게는 99 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 95 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 90 질량％ 이하이다. 본 명세서에 있어서, 광흡수 이방성막 형성용 조성물에 있어서의 고형분이란, 광흡수 이방성막 형성용 조성물로부터 용제 등의 휘발성 성분을 제외한 성분의 합계량을 말한다.
용제로서는, 「배향성 폴리머 조성물」에 기재된 용제와 동일한 것을 들 수 있고, 용제의 함유량은, 광흡수 이방성막 형성용 조성물 100 질량부에 대하여, 바람직하게는 100 ∼ 1900 질량부, 보다 바람직하게는 150 ∼ 900 질량부, 더욱 바람직하게는 180 ∼ 600 질량부이다.
중합 개시제로서는, 광중합 개시제가 바람직하다. 광중합 개시제로서, 통상적으로 파장 300 ㎚ ∼ 380 ㎚ 에 광 흡수를 갖는 광중합 개시제가 사용된다. 광중합 개시제는, 중합성 액정 화합물의 중합 반응을 개시할 수 있는 화합물이며, 보다 저온 하에서 중합 반응을 개시할 수 있다. 구체적으로는, 흡수된 광의 작용에 의해 활성 라디칼 또는 산을 발생할 수 있는 광중합 개시제를 들 수 있고, 그 중에서도, 광의 작용에 의해 라디칼을 발생하는 광중합 개시제가 바람직하다.
광중합 개시제로서는, 벤조인 화합물, 벤조페논 화합물, 알킬페논 화합물, 아실포스핀옥사이드 화합물, 트리아진 화합물, 요오드늄염, 및 술포늄염을 들 수 있다. 이들 중합 개시제는 단독 또는 2 종 이상 조합하여 사용할 수 있다.
벤조인 화합물로서는, 벤조인, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인이소프로필에테르, 및 벤조인이소부틸에테르를 들 수 있다. 벤조페논 화합물로서는, 벤조페논, o-벤조일벤조산메틸, 4-페닐벤조페논, 4-벤조일-4'-메틸디페닐술파이드, 3,3',4,4'-테트라(tert-부틸퍼옥시카르보닐)벤조페논, 및 2,4,6-트리메틸벤조페논을 들 수 있다.
알킬페논 화합물로서는, 디에톡시아세토페논, 2-메틸-2-모르폴리노-1-(4-메틸티오페닐)프로판-1-온, 2-디메틸아미노-2-벤질-1-(4-모르폴리노페닐)부탄-1-온, 2-하이드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 1,2-디페닐-2,2-디메톡시에탄-1-온, 2-하이드록시-2-메틸-1-〔4-(2-하이드록시에톡시)페닐〕프로판-1-온, 1-하이드록시시클로헥실페닐케톤 및 2-하이드록시-2-메틸-1-〔4-(1-메틸비닐)페닐〕프로판-1-온의 올리고머를 들 수 있다.
아실포스핀옥사이드 화합물로서는, 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀옥사이드, 및 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)페닐포스핀옥사이드를 들 수 있다.
트리아진 화합물로서는, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시나프틸)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시스티릴)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-〔2-(5-메틸푸란-2-일)에테닐〕-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-〔2-(푸란-2-일)에테닐〕-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-〔2-(4-디에틸아미노-2-메틸페닐)에테닐〕-1,3,5-트리아진 및 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-〔2-(3,4-디메톡시페닐)에테닐〕-1,3,5-트리아진을 들 수 있다.
광중합 개시제에는, 시판되는 것을 사용할 수 있다. 시판되는 중합 개시제로서는, "이르가큐어 (Irgacure) (등록 상표) 907", "이르가큐어 (등록 상표) 184", "이르가큐어 (등록 상표) 651", "이르가큐어 (등록 상표) 819", "이르가큐어 (등록 상표) 250", "이르가큐어 (등록 상표) 369" (치바·재팬 (주)) ; "세이크올 (등록 상표) BZ", "세이크올 (등록 상표) Z", "세이크올 (등록 상표) BEE" (세이코 화학 (주)) ; "카야큐어 (kayacure) (등록 상표) BP100" (닛폰 화약 (주)) ; "카야큐어 (등록 상표) UVI-6992" (다우사 제조) ; "아데카옵토마 SP-152", "아데카옵토마 SP-170" ((주) ADEKA) ; "TAZ-A", "TAZ-PP" (일본 시이벨헤그너사) ; 및 "TAZ-104" (산와 케미컬사) 를 들 수 있다.
중합 개시제의 함유량은, 광흡수 이방성막 형성용 조성물에 함유되는 중합성 액정 화합물의 종류 및 그 양에 따라 적절히 조절할 수 있지만, 중합성 액정 화합물 100 질량부에 대하여, 바람직하게는 0.1 질량부 이상, 보다 바람직하게는 0.5 질량부 이상, 더욱 바람직하게는 1 질량부 이상이며, 바람직하게는 30 질량부 이하, 보다 바람직하게는 20 질량부 이하, 더욱 바람직하게는 10 질량부 이하이다. 중합 개시제의 함유량이 상기 하한값 이상이면, 중합성 액정 화합물의 배향을 흐트러뜨리지 않고 중합시킬 수 있다. 또, 중합 개시제의 함유량이 상기 상한값 이하이면, 장기 보관 안정성을 향상시킬 수 있으며, 얻어지는 편광막의 배향 결함의 발생을 더 억제 또는 방지하기 쉽다.
증감제로서는, 광 증감제가 바람직하다. 광 증감제로서는, 크산톤, 티오크산톤 등의 크산톤 화합물 (2,4-디에틸티오크산톤, 2-이소프로필티오크산톤 등) ; 안트라센, 알콕시기 함유 안트라센 (디부톡시안트라센 등) 등의 안트라센 화합물 ; 페노티아진 및 루브렌을 들 수 있다. 증감제는 단독 또는 2 종 이상 조합하여 사용할 수 있다.
광흡수 이방성막 형성용 조성물이 증감제를 함유하는 경우, 그 조성물에 함유되는 중합성 액정 화합물의 중합 반응을 보다 촉진시킬 수 있다. 증감제의 사용량은, 중합 개시제 및 중합성 액정 화합물의 종류 및 그 양에 따라 적절히 조절할 수 있지만, 중합성 액정 화합물 100 질량부에 대하여, 0.1 ∼ 30 질량부가 바람직하고, 0.5 ∼ 10 질량부가 보다 바람직하고, 0.5 ∼ 8 질량부가 더욱 바람직하다.
광흡수 이방성막 형성용 조성물의 중합 반응을 보다 안정적으로 진행시키기 위해서, 그 조성물에는 적당량의 중합 금지제를 함유해도 되고, 이에 따라, 중합성 액정 화합물의 중합 반응의 진행 정도를 제어하기 쉬워진다.
중합 금지제로서는, 하이드로퀴논, 알콕시기 함유 하이드로퀴논, 알콕시기 함유 카테콜 (예를 들어, 부틸카테콜 등), 피로갈롤, 2,2,6,6-테트라메틸-1-피페리디닐옥시라디칼 등의 라디칼 보충제 ; 티오페놀류 ; β-나프틸아민류 및 β-나프톨류를 들 수 있다.
광흡수 이방성막 형성용 조성물이 중합 금지제를 함유하는 경우, 그 함유량은, 중합성 액정 화합물의 종류 및 그 양, 그리고 증감제의 사용량 등에 따라 적절히 조절할 수 있지만, 중합성 액정 화합물 100 질량부에 대하여, 0.1 ∼ 30 질량부가 바람직하고, 0.5 ∼ 10 질량부가 보다 바람직하고, 0.5 ∼ 8 질량부가 더욱 바람직하다. 중합 금지제의 함유량이, 이 범위 내이면, 중합성 액정 화합물의 배향을 흐트러뜨리지 않고 중합시킬 수 있다.
광흡수 이방성막 형성용 조성물은, 1 이상의 레벨링제를 포함하고 있어도 된다. 레벨링제는, 광흡수 이방성막 형성용 조성물의 유동성을 조정하고, 그 조성물을 도포함으로써 얻어지는 도포막을 보다 평탄하게 하는 기능을 가지며, 구체적으로는 계면 활성제를 들 수 있다. 레벨링제로서는, 폴리아크릴레이트 화합물을 주성분으로 하는 레벨링제 및 불소 원자 함유 화합물을 주성분으로 하는 레벨링제로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종이 바람직하다.
폴리아크릴레이트 화합물을 주성분으로 하는 레벨링제로서는, "BYK-350", "BYK-352", "BYK-353", "BYK-354", "BYK-355", "BYK-358N", "BYK-361N", "BYK-380", "BYK-381" 및 "BYK-392" [BYK Chemie 사] 를 들 수 있다.
불소 원자 함유 화합물을 주성분으로 하는 레벨링제로서는, "메가팍 (등록 상표) R-08", 동 "R-30", 동 "R-90", 동 "F-410", 동 "F-411", 동 "F-443", 동 "F-445", 동 "F-470", 동 "F-471", 동 "F-477", 동 "F-479", 동 "F-482" 및 동 "F-483" [DIC (주)] ; "서플론 (등록 상표) S-381", 동 "S-382", 동 "S-383", 동 "S-393", 동 "SC-101", 동 "SC-105", "KH-40" 및 "SA-100" [AGC 세이미 케미컬 (주)] ; "E1830", "E5844" [(주) 다이킨 파인 케미컬 연구소] ; "에프톱 EF301", "에프톱 EF303", "에프톱 EF351" 및 "에프톱 EF352" [미츠비시 마테리알 전자 화성 (주)] 을 들 수 있다.
광흡수 이방성막 형성용 조성물이 레벨링제를 함유하는 경우, 그 함유량은, 중합성 액정 화합물 100 질량부에 대하여, 0.05 ∼ 5 질량부가 바람직하고, 0.05 ∼ 3 질량부가 보다 바람직하다. 레벨링제의 함유량이 상기 범위 내이면, 얻어지는 편광막이 보다 평활화되기 쉽고, 불균일도 발생하기 어려운 경향이 있다.
＜편광막＞
본 개시의 적층체에 사용하는 수평 배향 광흡수 이방성막 A 및 수평 배향 광흡수 이방성막 B 는, 편광막으로서의 기능을 가지며 (이하, 간단히 「편광막」이라고도 칭한다), 당해 편광막은, 편광 기능을 갖는 막 (필름) 이고, 배향 상태의 중합성 액정에 이색성 색소가 포섭되어 있는 것이 바람직하다. 본 개시의 적층체에 사용하는 편광막은, 상기 편광막 형성용 조성물로 형성되는 것이 바람직하고, 배향 결함이 거의 또는 전혀 없고, 우수한 편광 성능을 갖는다.
본 개시의 적층체에 사용하는 편광막은, 예를 들어 상기 편광막 형성용 조성물의 도막을 형성하고, 그 도막으로부터 유기 용제를 건조 제거하는 공정 (ii), 및 중합성 액정 화합물을 스멕틱 액정상의 상태에서 배향 경화시키는 공정 (iii) 을 포함하는 방법에 의해 제조할 수 있다.
공정 (ii) 는, 전술한 기재, 배향막 또는 다른 층 (예를 들어 기능층) 상에 상기 편광막 형성용 조성물을 도포하여 도막을 형성하고, 얻어진 도막 중에 포함되는 중합성 액정 화합물이 중합되지 않는 조건에서 유기 용제를 건조 제거하여, 건조 피막을 얻는 공정이다. 편광막은 기재나 다른 층 (예를 들어 기능층) 상에 직접 도포해도 되지만, 배향 규칙력을 갖는 배향막 상에 도포하는 것이 바람직하다.
공정 (ii) 에 있어서, 건조 방법으로는, 자연 건조법, 통풍 건조법, 가열 건조 및 감압 건조법을 들 수 있다. 중합성 액정 화합물이 중합성 스멕틱 액정 화합물인 경우, 건조 피막에 포함되는 중합성 스멕틱 액정 화합물의 액정 상태를 네마틱상 (네마틱 액정 상태) 으로 한 후, 스멕틱상으로 전이시키는 것이 바람직하다. 네마틱상을 경유하여 스멕틱상을 형성시키기 위해서는, 예를 들어 건조 피막에 포함되는 중합성 스멕틱 액정 화합물이 네마틱상의 액정 상태로 상 전이되는 온도 이상으로 건조 피막을 가열하고, 이어서 중합성 스멕틱 액정 화합물이 스멕틱상의 액정 상태를 나타내는 온도까지 냉각시킨다는 방법이 채용된다.
공정 (iii) 은, 건조 피막 중의 중합성 액정 화합물을 스멕틱 액정상의 상태에서 배향 경화시키는 공정이다. 이하에, 공정 (ii) 에서 건조 피막 중의 중합성 액정 화합물의 액정 상태를 스멕틱상으로 한 후, 스멕틱상의 액정 상태를 유지한 채로, 중합성 액정 화합물을 광 중합시키는 방법에 대해서 설명한다. 광 중합에 있어서, 건조 피막에 조사하는 광으로는, 당해 건조 피막에 포함되는 광중합 개시제의 종류, 중합성 액정 화합물의 종류 (특히, 그 중합성 액정 화합물이 갖는 광 중합기의 종류) 및 그 양에 따라 적절히 선택된다.
그 구체예로서는, 가시광, 자외광, 적외광, X 선, α 선, β 선 및 γ 선으로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상의 광이나 활성 전자선을 들 수 있다. 그 중에서도, 중합 반응의 진행을 제어하기 쉽다는 점이나, 광중합 장치로서 당 분야에서 광범위하게 사용되고 있는 것을 사용할 수 있다는 점에서, 자외광이 바람직하고, 자외광에 의해 광 중합 가능하도록 중합성 액정 조성물에 함유되는 중합성 액정 화합물이나 광중합 개시제의 종류를 선택해 두는 것이 바람직하다. 또, 중합 시에, 적절한 냉각 수단에 의해 건조 피막을 냉각시키면서 광 조사함으로써, 중합 온도를 제어할 수도 있다. 이와 같은 냉각 수단의 채용에 의해, 보다 저온에서 중합성 액정 화합물의 중합을 실시하면, 기재가 비교적 내열성이 낮은 것을 사용했다 하더라도 적절히 편광막을 형성할 수 있다. 광 중합 시, 마스킹이나 현상을 실시하거나 함으로써, 패터닝된 편광막을 얻을 수도 있다.
상기 활성 에너지선의 광원으로는, 저압 수은 램프, 중압 수은 램프, 고압 수은 램프, 초고압 수은 램프, 크세논 램프, 할로겐 램프, 카본 아크등, 텅스텐 램프, 갈륨 램프, 엑시머 레이저, 파장 범위 380 ∼ 440 ㎚ 를 발광하는 LED 광원, 케미컬 램프, 블랙 라이트 램프, 마이크로 웨이브 여기 수은등, 메탈 할라이드 램프 등을 들 수 있다.
자외선 조사 강도는, 통상적으로 10 ∼ 3,000 mW/cm2 이다. 자외선 조사 강도는, 바람직하게는 광중합 개시제의 활성화에 유효한 파장 영역에 있어서의 강도이다. 광을 조사하는 시간은, 통상적으로 0.1 초 ∼ 10 분이며, 바람직하게는 1 초 ∼ 5 분, 보다 바람직하게는 5 초 ∼ 3 분, 더욱 바람직하게는 10 초 ∼ 1 분이다. 이와 같은 자외선 조사 강도로 1 회 또는 복수 회 조사하면, 그 적산 광량은, 10 ∼ 3,000 mJ/cm2, 바람직하게는 50 ∼ 2,000 mJ/cm2, 보다 바람직하게는 100 ∼ 1,000 mJ/cm2 이다.
광 중합을 실시함으로써, 중합성 액정 화합물은, 스멕틱상, 바람직하게는 고차 스멕틱상의 액정 상태를 유지한 채로 중합시켜, 편광막이 형성된다. 중합성 액정 화합물이 스멕틱상의 액정 상태를 유지한 채로 중합시켜 얻어지는 편광막은, 상기 이색성 색소의 작용에도 수반되어, 종래의 호스트 게스트형 편광막, 즉, 네마틱상의 액정 상태로 이루어지는 편광막과 비교하여, 편광 성능이 높다는 이점이 있다. 또한, 이색성 색소나 리오트로픽 액정만을 도포한 것과 비교하여, 강도가 우수하다는 이점이 있다.
편광막의 두께는 적용되는 표시 장치 등에 따라 적절히 선택할 수 있고, 바람직하게는 0.1 ∼ 5 ㎛ 이며, 보다 바람직하게는 0.3 ∼ 4 ㎛ 이며, 더욱 바람직하게는 0.5 ∼ 3 ㎛ 이다.
본 개시에 사용하는 편광막 형성용 조성물은, 장기 보관 안정성이 우수하기 때문에, 장기 보관 후에 사용할 수 있다. 그래서, 공정 (ii) 에서는, 보관 후의 편광막 형성용 조성물을 사용해도 된다. 보관 후의 편광막 형성용 조성물을 사용하는 경우, 얻어지는 편광막의 배향 결함을 유효하게 억제 또는 방지하는 관점에서, 추가로 공정 (i) 을 실시하는 것이 바람직하다.
공정 (i) 은, 편광막 형성용 조성물을 보관하는 공정이다. 공정 (i) 에 있어서, 보관 온도는, 바람직하게는 15 ∼ 35 ℃, 보다 바람직하게는 20 ∼ 30 ℃ 이다. 편광막 형성용 조성물은 유기 용제가 증발하지 않도록, 통상적으로 밀봉 상태에서 보관한다. 편광막 형성용 조성물을 넣은 용기는, 차폐할 수 있지만, 본 개시에 사용하는 편광막 형성용 조성물은, 특히 그 조성물 중의 이색성 색소가 광중합 개시제에서 기인하는 라디칼을 발생시킬 수 있는 자외광 (파장 380 ㎚) 을 흡수할 수 있기 때문에, 차폐하지 않아도 장기 보관 안정성이 우수하다.
위상차판 (12) 은, 예를 들어 1/4 파장판으로서의 기능을 갖는 부재이다. 위상차판 (12) 은, 예를 들어 유리 기재에 광 배향막 및 위상차막을 적층함으로써 구성되어 있다. 위상차판 (12) 은, 위상차가 π/2 이고, 이색성 색소 화합물 A 및 이색성 색소 화합물 B 의 각각의 흡수축에 대하여 45°±5°의 방위에 지상축을 갖고 있다. 위상차판 (12) 은, 이하의 식 (1) 로 나타내는 광학 특성을 갖고 있는 것이 바람직하고, 이하의 식 (1) 을 만족하며, 또한 이하의 식 (2), 식 (4), 및 식 (5) 로 나타내는 광학 특성을 갖고 있는 것이 보다 바람직하고, 이하의 식 (1) 을 만족하며, 또한 이하의 식 (3), 식 (4), 및 식 (5) 로 나타내는 광학 특성을 갖고 있는 것이 더욱 바람직하다. 하기 식 (1) ∼ 식 (5) 중, Re(λ) 는, 파장 λ㎚ 의 광에 대한 정면 위상차값이다.
Re(450)＜Re(550)＜Re(650) … (1)
100 ㎚＜Re(550)＜160 ㎚ … (2)
130 ㎚＜Re(550)＜150 ㎚ … (3)
Re(450)/Re(550)≤1.00 … (4)
1.00≤Re(650)/Re(550) … (5)
정면 위상차값은, 하기 식 (6) 에 의해 결정된다. 식 (6) 중, d 는 두께, Δn(λ) 는 파장 λ㎚ 에 있어서의 복굴절률을 나타낸다. 원하는 정면 위상차값을 얻기 위해서는, d 와 Δn(λ) 를 조정하면 된다. 정면 위상차값의 조정에 의해, 1/4 파장판으로서의 위상차판 (12) 을 얻을 수 있다.
Re(λ)＝d×Δn(λ) … (6)
반사체 (2) 는, 광을 반사하는 기능을 갖는 부재이다. 반사체 (2) 는, 예를 들어 기판의 표면에 알루미늄 등의 금속을 증착함으로써 구성되어 있다. 반사체 (2) 는, 특히 가시광에 대한 반사성을 가지며, 파장 380 ㎚ ∼ 파장 780 ㎚ 의 광에 대한 반사율은, SCI 방식으로 측정되고, 등색 함수 (JIS Z 8701) 에 의해 시감도 보정된 값에 있어서, 예를 들어 50 ％ 이상으로 되어 있다.
상기 구성을 갖는 적층체 (1) 에서는, 예를 들어 자연광 (L) 이 편광판 (11A) 및 편광판 (11B) 에 이 순서로 입력된다. 편광판 (11A) 을 통하여 편광판 (11B) 으로부터 출력된 광은, 편광판 (11B) 의 흡수축 방향 (여기서는 0°±5°) 에 대해서는, 편광판 (11A) 의 이색성 색소 화합물 A 에 대응하는 색상의 광 La 를 포함하고 있고, 편광판 (11A) 의 흡수축 방향 (여기서는 90°±5°) 에 대해서는, 편광판 (11B) 의 이색성 색소 화합물 B 에 대응하는 색상의 광 Lb 를 포함하고 있다. 광 La 및 광 Lb 의 편광 상태는, 위상차판 (12) 을 통함으로써 서로 반대 방향의 원편광이 된다. 도 1 의 예에서는, 광 La 는, 우측 방향의 원편광이 된 상태에서 반사체 (2) 에 입력되고, 광 Lb 는, 좌측 방향의 원편광이 된 상태에서 반사체 (2) 에 입력된다.
서로 반대 방향의 원편광이 된 광 La 및 광 Lb 는, 도 2 에 나타내는 바와 같이, 반사체 (2) 에서 반사되어, 편광 상태가 반대 방향이 된다. 반사체 (2) 에서 반사된 광 La 는, 좌측 방향의 원편광이 된 상태에서 다시 위상차판 (12) 에 입력되고, 반사체 (2) 에서 반사된 광 Lb 는, 우측 방향의 원편광이 된 상태에서 다시 위상차판 (12) 에 입력된다. 위상차판 (12) 을 출력한 광 La 는, 위상차판 (12) 에 입력될 때의 광 La 에 대해 직교하는 방향으로 편광축을 갖는 광이 되어, 편광판 (11B) 을 통과한 후, 편광판 (11A) 에서 흡수된다. 위상차판 (12) 을 출력한 광 Lb 는, 위상차판 (12) 에 입력될 때의 광 Lb 에 대해 직교하는 방향으로 편광축을 갖는 광이 되어, 편광판 (11B) 에서 흡수된다.
광 La 는, 적층체 (1) 를 정면에서 본 경우, 혹은 편광판 (B) 의 흡수축 방향에서 적층체 (1) 를 본 경우에는 시인할 수 없으며, 편광판 (A) 의 흡수축 방향으로부터 적층체 (1) 에 대해 일정한 경사를 가지며 적층체 (1) 를 본 경우에 시인할 수 있게 되어 있다. 광 Lb 는, 적층체 (1) 를 정면에서 본 경우, 혹은 편광판 (A) 의 흡수축 방향으로부터 적층체 (1) 에 대해 일정한 경사를 가지며 적층체 (1) 를 본 경우에는 시인할 수 없고, 편광판 (B) 의 흡수축 방향으로부터 적층체 (1) 에 대해 일정한 경사를 가지며 적층체 (1) 를 본 경우에 시인할 수 있게 되어 있다.
이상 설명한 바와 같이, 적층체 (1) 에서는, 수평 방향 흡수 이방성막 A 및 수평 방향 흡수 이방성막 B 를 통하여 반사체 (2) 에서 반사된 자연광 (혹은 백색광) (L) 이, 다시 수평 방향 흡수 이방성막 B 및 수평 방향 흡수 이방성막 A 를 통하여 외부로 출력됨으로써, 소정 방향에서 시인한 경우와, 소정 방향과 교차하는 방향에서 시인한 경우에 색상을 서로 상이하게 할 수 있다. 이러한 신규의 적층체 (1) 에 따르면, 용도를 확장하는 것이 가능해진다.
본 실시형태에서는, 이색성 색소 화합물 A 및 이색성 색소 화합물 B 는, 시안, 마젠타, 옐로우의 군 또는 레드, 그린, 블루의 군 중 상이한 색상에서 각각 선택되어 있다. 혹은, 이색성 색소 화합물 A 및 이색성 색소 화합물 B 는, 시안, 마젠타, 옐로우의 군 또는 레드, 그린, 블루의 군 중 상이한 색상에서 각각 2 종씩 선택되어 있다. 이에 따라, 적층체 (1) 의 색상을 시인의 방향에 따라 한층 더 상이하게 할 수 있다.
본 실시형태에서는, 수평 배향 광흡수 이방성막 A 및 수평 배향 광흡수 이방성막 B 는, 모두 중합성 액정 화합물을 갖는 광흡수 이방성막 형성용 조성물의 경화물로 되어 있다. 이에 따라, 이색성 색소 화합물의 배향 상태를 바람직하게 고정할 수 있다. 또, 본 실시형태에서는, 수평 배향 광흡수 이방성막 A 및 수평 배향 광흡수 이방성막 B 의 적어도 일방 혹은 쌍방에 있어서, 중합성 액정 화합물은, 스멕틱상을 형성하는 액정 화합물로 되어 있다. 이에 따라, 보다 높은 편광 특성을 얻을 수 있다.
본 실시형태에서는, 적층체 (1) 는, 위상차가 π/2 이고, 수평 배향 광흡수 이방성막 A 및 수평 배향 광흡수 이방성막 B 의 각각의 흡수축에 대하여 45°±5°의 방위에 지상축을 갖는 위상차판 (12) 을 추가로 포함하고 있다. 위상차판을 조합함으로써, 적층체의 기능의 더나은 확장이 도모된다. 또, 본 실시형태에서는, 위상차판 (12) 의 정면 위상차값 Re(λ) 가 상기 식 (1) 을 만족하고 있다. 이에 따라, 원하는 광학 특성을 갖는 위상차판 (12) 이 얻어진다.
본 실시형태에서는, 수평 배향 광흡수 이방성막 A 와, 수평 배향 광흡수 이방성막 B 와, 위상차판 (12) 과, 반사체 (2) 가 이 순서로 적층되어 있다. 이에 따라, 소정 방향에서 시인한 경우와, 소정 방향과 교차하는 방향에서 시인한 경우에 색상이 서로 상이하고, 또한 정면에서 볼 때에 흑색을 이루는 신규의 적층체 (1) 를 구성할 수 있다.
[실시예]
이하, 실시예에 의해 본 개시를 더욱 상세하게 설명한다. 하기 실시예 중의 「％」 및 「부」는, 특별한 기재가 없는 한, 「질량％」 및 「질량부」이다. 각 실시예 및 각 비교예에 있어서의 적층체의 구성 및 평가 결과를 도 3 에 정리한다.
[중합성 액정 화합물의 제조]
하기에 나타내는 구조를 갖는 중합성 액정 화합물 (A-6) ∼ (A-8) 을 각각 제조하였다. 중합성 액정 화합물 (A-6) 및 (A-7) 은, lub 등, Recl. Trav. Chim. Pays-Bas, 115, 321-328 (1996) 에 기재된 방법에 따라서 제조하였다. 중합성 액정 화합물 (A-8) 은, 일본 공개특허공보 2010-31223호에 기재된 방법과 동일하게 준비하였다.
[화학식 14]
Figure pat00014
[화학식 15]
Figure pat00015
[화학식 16]
Figure pat00016
[이색성 색소 화합물의 제조]
이색성 색소 화합물로서 일본 공개특허공보 2013-101328호의 실시예에 기재된 하기에 나타내는 구조를 갖는 아조계 이색성 색소 화합물 (D-1) ∼ (D-3) 을 사용하였다.
[화학식 17]
Figure pat00017
[화학식 18]
Figure pat00018
[화학식 19]
Figure pat00019
[이색성 색소 화합물의 극대 흡수 파장의 측정]
클로로포름 50 mL 에 이색성 색소 화합물 1 mg 을 용해시켜 측정용 시료로서의 용액을 얻었다. 광로 길이 1 cm 인 측정용 셀에 측정용 시료를 넣고, 당해 측정용 시료를 자외 가시 분광 광도계 (UV-2450, 주식회사 시마즈 제작소 제조) 에 세팅하여 흡수 스펙트럼을 측정하고, 얻어진 흡수 스펙트럼으로부터 극대 흡광도가 되는 파장을 측정하였다. 측정 결과를 표 1 에 나타낸다.
Figure pat00020
＜실시예 1＞
[광흡수 이방성막 형성용 조성물 (1) 의 조제]
하기의 성분을 혼합하고, 80 ℃ 에서 1 시간 교반함으로써, 광흡수 이방성막 형성용 조성물 (1) 을 얻었다.
·중합성 액정 화합물 : (A-6) 75 부
·중합성 액정 화합물 : (A-7) 25 부
·이색성 색소 : (D-1) 4.0 부
·중합 개시제 : 2-디메틸아미노-2-벤질-1-(4-모르폴리노페닐)부탄-1-온 (이르가큐어 369 ; 치바 스페셜티 케미컬즈사 제조) 6 부
·레벨링제 [폴리아크릴레이트 화합물 (BYK-361N ; BYK-Chemie 사 제조)] : 1.2 부
·용제 : o-자일렌 250 부
[광흡수 이방성막 형성용 조성물 (2) 의 조제]
하기의 성분을 혼합하고, 80 ℃ 에서 1 시간 교반함으로써, 광흡수 이방성막 형성용 조성물 (2) 를 얻었다.
·중합성 액정 화합물 : (A-6) 75 부
·중합성 액정 화합물 : (A-7) 25 부
·이색성 색소 : (D-2) 4.0 부
·중합 개시제 : 2-디메틸아미노-2-벤질-1-(4-모르폴리노페닐)부탄-1-온 (이르가큐어 369 ; 치바 스페셜티 케미컬즈사 제조) 6 부
·레벨링제 [폴리아크릴레이트 화합물 (BYK-361N ; BYK-Chemie 사 제조)] : 1.2 부
·용제 : o-자일렌 250 부
[편광판용의 배향막의 제작]
투명 기재로서 유리 기재를 사용하였다. 당해 유리 기재 상에, 폴리비닐알코올 (폴리비닐알코올 1000 완전 비누화형, 와코 순약 공업 주식회사 제조) 의 2 질량％ 수용액 (배향막 형성용 조성물) 을 스핀 코트법에 의해 도포하여, 두께 100 ㎚ 의 건조막을 형성하였다. 계속해서, 얻어진 막의 표면에 러빙 처리를 실시함으로써 배향막을 형성하였다. 러빙 처리는, 반자동 러빙 장치 (상품명 : LQ-008 형, 죠요 공학 주식회사 제조) 를 사용하며, 천 (상품명 : YA-20-RW, 요시카와 화공 주식회사 제조) 에 의해 압입량 0.15 mm, 회전수 500 rpm, 16.7 mm/s 의 조건으로 실시하였다. 러빙 처리에 의해, 유리 기재 상에 배향막이 형성된 적층체 (1) 를 얻었다.
[편광판 (1) 의 제작]
적층체 (1) 의 배향막 상에, 광흡수 이방성막 형성용 조성물 (1) 을 스핀 코트법에 의해 도포하고, 120 ℃ 의 핫 플레이트 상에서 1 분간 가열 건조시킨 후, 신속하게 실온까지 냉각시켜, 배향막 상에 건조막을 형성하였다. 이 건조 피막에 포함되는 중합성 액정 화합물의 액정 상태는 스멕틱 B 상이었다. 이어서, UV 조사 장치 (유니큐어 VB-15201BY-A, 우시오 전기 주식회사 제조) 를 사용하며, 자외선을 노광량 1000 mJ/cm2 (365 ㎚ 기준) 로 건조막에 조사함으로써, 건조막에 포함되는 중합성 액정 화합물을 액정 상태를 유지한 채로 중합시켰다. 이에 따라, 유리 기재/배향막/수평 배향 광흡수 이방성막 (1) 으로 이루어지는 편광판 (1) 을 제작하였다.
[편광판 (2) 의 제작]
광흡수 이방성막 형성용 조성물 (2) 를 사용한 것 이외에는 상기와 동일하게 하여, 유리 기재/배향막/수평 배향 광흡수 이방성막 (2) 으로 이루어지는 편광판 (2) 을 얻었다.
[위상차막 형성용 조성물의 조제]
하기의 성분을 혼합하고, 80 ℃ 에서 1 시간 교반함으로써, 위상차막 형성용 조성물을 얻었다.
·중합성 액정 화합물 : (A-8) 100 부
·중합 개시제 : 이르가큐어 OXE-03 (치바 스페셜티 케미컬즈사 제조) 3 부
·레벨링제 : 폴리아크릴레이트 화합물 (BYK-361N ; BYK-Chemie 사 제조) 0.1 부
·용제 : 시클로펜타논 690 부
[위상차판용의 광 배향막의 제작]
하기에 나타내는 구조의 광 배향성 재료 (중량 평균 분자량 : 50000, m : n＝50 : 50) 를, 일본 공개특허공보 2021-196514호에 기재된 방법에 준하여 제조하였다. 광 배향성 재료 2 부와 시클로펜타논 (용제) 98 부를 성분으로 하여 혼합하고, 얻어진 혼합물을 80 ℃ 에서 1 시간 교반함으로써, 위상차판용의 광 배향막 형성용 조성물을 조제하였다.
[화학식 20]
Figure pat00021
[위상차판의 제작]
투명 기재로서 유리 기재를 사용하였다. 당해 유리 기재 상에, 위상차판용의 광 배향막 형성용 조성물을 스핀 코트법에 의해 도포하고, 80 ℃ 에서 1 분간 건조를 실시하여 건조막을 형성하였다. 이어서, 편광 UV 조사 장치 (SPOT CURE SP-7 ; 우시오 전기 주식회사 제조) 를 사용하며, 100 mJ/cm2 의 적산 광량으로 건조막에 편광 UV 노광을 실시하여, 유리 기판 상에 광 배향막이 형성된 적층체 (2) 를 얻었다. 레이저 현미경 (LEXT, 올림푸스 주식회사 제조) 으로 측정한 광 배향막의 막두께는 100 ㎚ 였다.
적층체 (2) 의 광 배향막 상에, 상기 위상차막 형성용 조성물을 스핀 코트법에 의해 도포하고, 120 ℃ 의 핫 플레이트 상에서 1 분간 가열 건조시킨 후, 신속하게 실온까지 냉각시켜, 광 배향층 상에 건조막을 형성하였다. 건조막에 포함되는 중합성 액정 화합물의 액정 상태는 네마틱상이었다. 고압 수은 램프 (유니큐어 VB-15201BY-A, 우시오 전기 주식회사 제조) 를 사용하며, 질소 분위기 하에서 노광량 500 mJ/cm2 (365 ㎚ 기준) 의 자외광을 건조막에 조사함으로써 위상차막을 형성하여, 유리 기재/광 배향막/위상차막으로 이루어지는 위상차판을 얻었다. 올림푸스 주식회사 제조의 레이저 현미경 LEXTOLS4100 을 사용하여 측정한 위상차막의 막두께는 2.0 ㎛ 였다.
[적층체의 제작]
상기에 의해 얻어진 편광판 (1), 편광판 (2), 위상차판을 적층하고, 그리고, 반사체 (Alanod 사 제조 알루미늄 증착 반사판 MIRO5∞5011GP) 를 위상차판에 적층하여, 실시예 1 ∼ 4 에 관련된 적층체를 얻었다. 동일한 수법으로 얻어진 편광판 (3), 편광판 (4), 위상차판, 반사체를 적층하여, 실시예 5, 6 에 관련된 적층체를 얻었다. 동일한 수법으로 얻어진 편광판 (5), 편광판 (6), 위상차판, 반사체를 적층하여, 실시예 7, 8 에 관련된 적층체를 얻었다. 동일한 수법으로 얻어진 편광판 (7), 위상차판, 반사체를 적층하여, 비교예에 관련된 적층체를 얻었다. 편광판 (3) ∼ (7) 의 상세함은, 후술한다.
[외관 평가]
실시예 1 ∼ 8 및 비교예에 관련된 적층체의 색상을 형광등 아래에서 육안으로 관찰하였다. 관찰의 방향은, 도 4 에 나타내는 바와 같이, 정면 방향, 0°방향, 90°방향의 3 방향으로 하였다. 정면 방향으로부터의 관찰은, 적층체의 최표면의 법선 방향으로부터의 관찰로 하고, 0°방향 및 90°방향으로부터의 관찰은, 적층체의 최표면에 대해 소정 각도 θ 기울인 방향으로부터의 관찰로 하였다. θ 는, 45°로 하였다. 50 cm 떨어진 위치에서 육안으로 각 적층체를 관찰하여, 광 누설의 유무를 평가하였다. 전체면이 클리어한 흑색 표시가 된 것을 「광 누설 없음」, 흑색 표시가 되었지만 일부에서 광 투과가 보인 것을 「광 누설 있음」으로 하였다.
실시예 1 에서는, 흡수축 및 지상축이 이하와 같이 되도록, 편광판 (1), 편광판 (2), 위상차판, 및 반사체를 이 순서로 적층하여 적층체로 하였다. 편광판 (1) 및 편광판 (2) 에 있어서의 편광막 형성 시 (광 경화 전) 의 중합성 액정 화합물의 액정 상태는 스멕틱 B 상이었다.
·편광판 (1) 0°방향
·편광판 (2) 90°방향
·위상차판 45°방향
실시예 1 의 외관 평가에서는, 정면 방향에서의 색상이 「흑색」, 0°방향에서의 색상이 「적색」, 90°방향에서의 색상이 「청색」이었다. 이 결과로부터, 실시예 1 에 관련된 적층체가, 소정 방향에서 시인한 경우와, 소정 방향과 교차하는 방향에서 시인한 경우에 색상이 상이한 적층체로 되어 있음을 확인할 수 있었다. 또, 실시예 1 의 외관 평가에서는, 광 누설은 발생하지 않았다.
＜실시예 2＞
실시예 2 에서는, 흡수축 및 지상축이 이하와 같이 되도록, 편광판 (1), 편광판 (2), 위상차판, 및 반사체를 이 순서로 적층하여 적층체로 하였다.
·편광판 (1) 90°방향
·편광판 (2) 0°방향
·위상차판 45°방향
실시예 2 의 외관 평가에서는, 정면 방향에서의 색상이 「흑색」, 0°방향에서의 색상이 「청색」, 90°방향에서의 색상이 「적색」이었다. 실시예 2 의 외관 평가에서는, 광 누설은 발생하지 않았다.
＜실시예 3＞
실시예 3 에서는, 흡수축 및 지상축이 이하와 같이 되도록, 편광판 (2), 편광판 (1), 위상차판, 및 반사체를 이 순서로 적층하여 적층체로 하였다.
·편광판 (1) 90°방향
·편광판 (2) 0°방향
·위상차판 45°방향
실시예 3 의 외관 평가에서는, 정면 방향에서의 색상이 「흑색」, 0°방향에서의 색상이 「적색」, 90°방향에서의 색상이 「청색」이었다. 실시예 3 의 외관 평가에서는, 광 누설은 발생하지 않았다.
＜실시예 4＞
실시예 4 에서는, 흡수축 및 지상축이 이하와 같이 되도록, 편광판 (2), 편광판 (1), 위상차판, 및 반사체를 이 순서로 적층하여 적층체로 하였다.
·편광판 (1) 0°방향
·편광판 (2) 90°방향
·위상차판 45°방향
실시예 4 의 외관 평가에서는, 정면 방향에서의 색상이 「흑색」, 0°방향에서의 색상이 「청색」, 90°방향에서의 색상이 「적색」이었다. 실시예 4 의 외관 평가에서는, 광 누설은 발생하지 않았다.
＜실시예 5＞
[중합성 액정 화합물의 제조]
실시예 5 에서는, 광흡수 이방성막 형성용 조성물의 중합성 액정 화합물로서 하기 식 (LC242) 에 나타내는 액정 화합물 LC242 (BASF 사 등록 상표) 를 사용하였다.
[화학식 21]
Figure pat00022
[광흡수 이방성막 형성용 조성물 (3) 의 조제]
하기의 성분을 혼합하고, 80 ℃ 에서 1 시간 교반함으로써, 광흡수 이방성막 형성용 조성물 (3) 을 얻었다.
·중합성 액정 화합물 : LC242 100 부
·이색성 색소 : (D-1) 4.0 부
·중합 개시제 : 2-디메틸아미노-2-벤질-1-(4-모르폴리노페닐)부탄-1-온 (이르가큐어 369 ; 치바 스페셜티 케미컬즈사 제조) 6 부
·레벨링제 [폴리아크릴레이트 화합물 (BYK-361N ; BYK-Chemie 사 제조)] : 1.2 부
·용제 : o-자일렌 250 부
[광흡수 이방성막 형성용 조성물 (4) 의 조제]
하기의 성분을 혼합하고, 80 ℃ 에서 1 시간 교반함으로써, 광흡수 이방성막 형성용 조성물 (4) 를 얻었다.
·중합성 액정 화합물 : LC242 100 부
·이색성 색소 : (D-2) 4.0 부
·중합 개시제 : 2-디메틸아미노-2-벤질-1-(4-모르폴리노페닐)부탄-1-온 (이르가큐어 369 ; 치바 스페셜티 케미컬즈사 제조) 6 부
·레벨링제 [폴리아크릴레이트 화합물 (BYK-361N ; BYK-Chemie 사 제조)] : 1.2 부
·용제 : o-자일렌 250 부
[적층체의 제작]
실시예 1 과 동일하게, 광흡수 이방성막 형성용 조성물 (3) 을 사용하여 편광판 (3) 을 제작하고, 광흡수 이방성막 형성용 조성물 (4) 를 사용하여 편광판 (4) 을 제작하였다. 편광판 (3) 및 편광판 (4) 에 있어서의 편광막 형성 시 (광 경화 전) 의 중합성 액정 화합물의 액정 상태는 네마틱상이었다. 실시예 5 에서는, 흡수축 및 지상축이 이하와 같이 되도록, 편광판 (3), 편광판 (4), 위상차판, 반사체를 이 순서로 적층하여 적층체로 하였다.
·편광판 (3) 90°방향
·편광판 (4) 0°방향
·위상차판 45°방향
실시예 5 의 외관 평가에서는, 정면 방향에서의 색상이 「흑색」, 0°방향에서의 색상이 「적색」, 90°방향에서의 색상이 「청색」이었다. 실시예 5 의 외관 평가에서는, 광 누설이 발생하였다.
＜실시예 6＞
실시예 6 에서는, 흡수축 및 지상축이 이하와 같이 되도록, 편광판 (3), 편광판 (4), 위상차판, 및 반사체를 이 순서로 적층하여 적층체로 하였다.
·편광판 (3) 90°방향
·편광판 (4) 0°방향
·위상차판 45°방향
실시예 6 의 외관 평가에서는, 정면 방향에서의 색상이 「흑색」, 0°방향에서의 색상이 「청색」, 90°방향에서의 색상이 「적색」이었다. 실시예 6 의 외관 평가에서는, 광 누설이 발생하였다.
＜실시예 7＞
[광흡수 이방성막 형성용 조성물 (5) 의 조제]
하기의 성분을 혼합하고, 80 ℃ 에서 1 시간 교반함으로써, 광흡수 이방성막 형성용 조성물 (5) 를 얻었다.
·중합성 액정 화합물 : (A-6) 75 부
·중합성 액정 화합물 : (A-7) 25 부
·이색성 색소 : (D-1) 2.5 부
·이색성 색소 : (D-3) 2.5 부
·중합 개시제 : 2-디메틸아미노-2-벤질-1-(4-모르폴리노페닐)부탄-1-온 (이르가큐어 369 ; 치바 스페셜티 케미컬즈사 제조) 6 부
·레벨링제 [폴리아크릴레이트 화합물 (BYK-361N ; BYK-Chemie 사 제조)] : 1.2 부
·용제 : o-자일렌 250 부
[광흡수 이방성막 형성용 조성물 (6) 의 조제]
하기의 성분을 혼합하고, 80 ℃ 에서 1 시간 교반함으로써, 광흡수 이방성막 형성용 조성물 (6) 을 얻었다.
·중합성 액정 화합물 : (A-6) 75 부
·중합성 액정 화합물 : (A-7) 25 부
·이색성 색소 : (D-2) 2.5 부
·이색성 색소 : (D-3) 2.5 부
·중합 개시제 : 2-디메틸아미노-2-벤질-1-(4-모르폴리노페닐)부탄-1-온 (이르가큐어 369 ; 치바 스페셜티 케미컬즈사 제조) 6 부
·레벨링제 [폴리아크릴레이트 화합물 (BYK-361N ; BYK-Chemie 사 제조)] : 1.2 부
·용제 : o-자일렌 250 부
[적층체의 제작]
실시예 1 과 동일하게, 광흡수 이방성막 형성용 조성물 (5) 를 사용하여 편광판 (5) 을 제작하고, 광흡수 이방성막 형성용 조성물 (6) 을 사용하여 편광판 (6) 을 제작하였다. 편광판 (5) 및 편광판 (6) 에 있어서의 편광막 형성 시 (광 경화 전) 의 중합성 액정 화합물의 액정 상태는 스멕틱 B 상이었다. 실시예 7 에서는, 흡수축 및 지상축이 이하와 같이 되도록, 편광판 (5), 편광판 (6), 위상차판, 반사체를 이 순서로 적층하여 적층체로 하였다.
·편광판 (5) 0°방향
·편광판 (6) 90°방향
·위상차판 45°방향
실시예 7 의 외관 평가에서는, 정면 방향에서의 색상이 「흑색」, 0°방향에서의 색상이 「등색」, 90°방향에서의 색상이 「녹색」이었다. 실시예 7 의 외관 평가에서는, 광 누설은 발생하지 않았다.
＜실시예 8＞
실시예 8 에서는, 흡수축 및 지상축이 이하와 같이 되도록, 편광판 (5), 편광판 (6), 위상차판, 및 반사체를 이 순서로 적층하여 적층체로 하였다.
·편광판 (5) 90°방향
·편광판 (6) 0°방향
·위상차판 45°방향
실시예 8 의 외관 평가에서는, 정면 방향에서의 색상이 「흑색」, 0°방향에서의 색상이 「녹색」, 90°방향에서의 색상이 「등색」이었다. 실시예 8 의 외관 평가에서는, 광 누설이 발생하지 않았다.
＜비교예＞
[편광막 형성용 조성물의 조제]
하기의 성분을 혼합하고, 80 ℃ 에서 1 시간 교반함으로써, 편광막 형성용 조성물을 얻었다.
·중합성 액정 화합물 : (A-6) 75 부
·중합성 액정 화합물 : (A-7) 25 부
·이색성 색소 : (D-1) 2.5 부
·이색성 색소 : (D-2) 2.5 부
·이색성 색소 : (D-3) 2.5 부
·중합 개시제 : 2-디메틸아미노-2-벤질-1-(4-모르폴리노페닐)부탄-1-온 (이르가큐어 369 ; 치바 스페셜티 케미컬즈사 제조) 6 부
·레벨링제 [폴리아크릴레이트 화합물 (BYK-361N ; BYK-Chemie 사 제조)] : 1.2 부
·용제 : o-자일렌 250 부
[적층체의 제작]
실시예 1 과 동일하게, 편광막 형성용 조성물을 사용하여 편광판 (7) 을 제작하였다. 편광판 (7) 에 있어서의 편광막 형성 시 (광 경화 전) 의 중합성 액정 화합물의 액정 상태는 스멕틱 B 상이었다. 비교예에서는, 흡수축 및 지상축이 이하와 같이 되도록, 편광판 (7), 위상차판, 및 반사체를 이 순서로 적층하여 적층체로 하였다.
·편광판 (7) 0°방향
·위상차판 45°방향
비교예의 외관 평가에서는, 정면 방향에서의 색상, 0°방향에서의 색상, 및 90°방향에서의 색상이 모두 「흑색」이었다. 비교예의 외관 평가에서는, 광 누설이 발생하지 않았다. 이 결과로부터, 비교예의 적층체에서는, 어느 방향에서 시인한 경우라도, 색상이 동일하게 되어 있음을 확인할 수 있었다. 또한, 비교예의 외관 평가에서는, 광 누설이 발생하지 않았다.
본 개시의 요지는, 이하의 [1] ∼ [9] 에 나타내는 바와 같다.
[1] 이색성 색소 화합물 A 를 갖는 수평 배향 광흡수 이방성막 A 와, 이색성 색소 화합물 B 를 갖는 수평 배향 광흡수 이방성막 B 와, 반사체를 포함하고, 상기 수평 배향 광흡수 이방성막 A 에 있어서의 흡수 방향 및 극대 흡수 파장과, 상기 수평 배향 광흡수 이방성막 B 에 있어서의 흡수 방향 및 극대 흡수 파장이 서로 상이한, 적층체.
[2] 상기 이색성 색소 화합물 A 및 상기 이색성 색소 화합물 B 는, 시안, 마젠타, 옐로우의 군 또는 레드, 그린, 블루의 군 중 상이한 색상에서 각각 선택되어 있는, [1] 에 기재된 적층체.
[3] 상기 이색성 색소 화합물 A 및 상기 이색성 색소 화합물 B 는, 시안, 마젠타, 옐로우의 군 또는 레드, 그린, 블루의 군 중 상이한 색상에서 각각 2 종씩 선택되어 있는, [1] 또는 [2] 에 기재된 적층체.
[4] 상기 수평 배향 광흡수 이방성막 A 및 상기 수평 배향 광흡수 이방성막 B 는, 모두 중합성 액정 화합물을 갖는 광흡수 이방성막 형성용 조성물의 경화물인, [1] ∼ [3] 중 어느 하나에 기재된 적층체.
[5] 상기 수평 배향 광흡수 이방성막 A 및 상기 수평 배향 광흡수 이방성막 B 의 적어도 일방에 있어서, 상기 중합성 액정 화합물은, 스멕틱상을 형성하는 액정 화합물인, [1] ∼ [4] 중 어느 하나에 기재된 적층체.
[6] 상기 수평 배향 광흡수 이방성막 A 및 상기 수평 배향 광흡수 이방성막 B 의 쌍방에 있어서, 상기 중합성 액정 화합물은, 스멕틱상을 형성하는 액정 화합물인, [1] ∼ [5] 중 어느 하나에 기재된 적층체.
[7] 위상차가 π/2 이고, 상기 수평 배향 광흡수 이방성막 A 및 상기 수평 배향 광흡수 이방성막 B 의 각각의 흡수축에 대하여 45°±5°의 방위에 지상축을 갖는 위상차판을 추가로 포함하는, [1] ∼ [6] 중 어느 하나에 기재된 적층체.
[8] 상기 위상차판의 정면 위상차값 Re(λ) 가 하기 식 (1) 을 만족하는, [6] 에 기재된 적층체.
Re(450)＜Re(550)＜Re(650) … (1)
[9] 상기 수평 배향 광흡수 이방성막 A 와, 상기 수평 배향 광흡수 이방성막 B 와, 상기 위상차판과, 상기 반사체가 이 순서로 적층되어 있는, [7] 또는 [8] 에 기재된 적층체.
1…적층체
2…반사체
11A, 11B…적층판
12…위상차판

Claims (9)

  1. 이색성 색소 화합물 A 를 갖는 수평 배향 광흡수 이방성막 A 와, 이색성 색소 화합물 B 를 갖는 수평 배향 광흡수 이방성막 B 와, 반사체를 포함하고,
    상기 수평 배향 광흡수 이방성막 A 에 있어서의 흡수 방향 및 극대 흡수 파장과, 상기 수평 배향 광흡수 이방성막 B 에 있어서의 흡수 방향 및 극대 흡수 파장이 서로 상이한, 적층체.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 이색성 색소 화합물 A 및 상기 이색성 색소 화합물 B 는, 시안, 마젠타, 옐로우의 군 또는 레드, 그린, 블루의 군 중 상이한 색상에서 각각 선택되어 있는, 적층체.
  3. 제 1 항에 있어서,
    상기 이색성 색소 화합물 A 및 상기 이색성 색소 화합물 B 는, 시안, 마젠타, 옐로우의 군 또는 레드, 그린, 블루의 군 중 상이한 색상에서 각각 2 종씩 선택되어 있는, 적층체.
  4. 제 1 항에 있어서,
    상기 수평 배향 광흡수 이방성막 A 및 상기 수평 배향 광흡수 이방성막 B 는, 모두 중합성 액정 화합물을 갖는 광흡수 이방성막 형성용 조성물의 경화물인, 적층체.
  5. 제 4 항에 있어서,
    상기 수평 배향 광흡수 이방성막 A 및 상기 수평 배향 광흡수 이방성막 B 의 적어도 일방에 있어서, 상기 중합성 액정 화합물은, 스멕틱상을 형성하는 액정 화합물인, 적층체.
  6. 제 4 항에 있어서,
    상기 수평 배향 광흡수 이방성막 A 및 상기 수평 배향 광흡수 이방성막 B 의 쌍방에 있어서, 상기 중합성 액정 화합물은, 스멕틱상을 형성하는 액정 화합물인, 적층체.
  7. 제 1 항에 있어서,
    위상차가 π/2 이고, 상기 수평 배향 광흡수 이방성막 A 및 상기 수평 배향 광흡수 이방성막 B 의 각각의 흡수축에 대하여 45°±5°의 방위에 지상축을 갖는 위상차판을 추가로 포함하는, 적층체.
  8. 제 7 항에 있어서,
    상기 위상차판의 정면 위상차값 Re(λ) 가 하기 식 (1) 을 만족하는, 적층체.
    Re(450)＜Re(550)＜Re(650) … (1)
  9. 제 7 항에 있어서,
    상기 수평 배향 광흡수 이방성막 A 와, 상기 수평 배향 광흡수 이방성막 B 와, 상기 위상차판과, 상기 반사체가 이 순서로 적층되어 있는, 적층체.
KR1020240020527A 2023-03-30 2024-02-13 적층체 KR20240147446A (ko)

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