KR20240088770A - Multilayer stretched film and its manufacturing method - Google Patents

Multilayer stretched film and its manufacturing method Download PDF

Info

Publication number
KR20240088770A
KR20240088770A KR1020247010740A KR20247010740A KR20240088770A KR 20240088770 A KR20240088770 A KR 20240088770A KR 1020247010740 A KR1020247010740 A KR 1020247010740A KR 20247010740 A KR20247010740 A KR 20247010740A KR 20240088770 A KR20240088770 A KR 20240088770A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
layer
stretched film
thermoplastic resin
stretched
resin
Prior art date
Application number
KR1020247010740A
Other languages
Korean (ko)
Inventor
켄지 쿠사노
Original Assignee
니폰 제온 가부시키가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 니폰 제온 가부시키가이샤 filed Critical 니폰 제온 가부시키가이샤
Publication of KR20240088770A publication Critical patent/KR20240088770A/en

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/001Combinations of extrusion moulding with other shaping operations
    • B29C48/0018Combinations of extrusion moulding with other shaping operations combined with shaping by orienting, stretching or shrinking, e.g. film blowing
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/03Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
    • B29C48/07Flat, e.g. panels
    • B29C48/08Flat, e.g. panels flexible, e.g. films
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/15Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor incorporating preformed parts or layers, e.g. extrusion moulding around inserts
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/16Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers
    • B29C48/18Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers the components being layers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/16Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers
    • B29C48/18Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers the components being layers
    • B29C48/21Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers the components being layers the layers being joined at their surfaces
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C55/00Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
    • B29C55/02Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C63/00Lining or sheathing, i.e. applying preformed layers or sheathings of plastics; Apparatus therefor
    • B29C63/02Lining or sheathing, i.e. applying preformed layers or sheathings of plastics; Apparatus therefor using sheet or web-like material
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B32B27/20Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using fillers, pigments, thixotroping agents
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B37/00Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
    • B32B37/14Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers
    • B32B37/15Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers with at least one layer being manufactured and immediately laminated before reaching its stable state, e.g. in which a layer is extruded and laminated while in semi-molten state
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/02Physical, chemical or physicochemical properties
    • B32B7/022Mechanical properties
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34Silicon-containing compounds
    • C08K3/36Silica
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L101/00Compositions of unspecified macromolecular compounds
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/30Polarising elements
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2264/00Composition or properties of particles which form a particulate layer or are present as additives
    • B32B2264/02Synthetic macromolecular particles
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2264/00Composition or properties of particles which form a particulate layer or are present as additives
    • B32B2264/10Inorganic particles
    • B32B2264/102Oxide or hydroxide
    • B32B2264/1021Silica

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)

Abstract

다층 연신 필름으로서, 적어도 하나의 연신층(L1)과, 연신층(L2)를 포함하고, 상기 연신층(L1)은, 상기 다층 연신 필름의 가장 외측에 형성되어 있고, 미립자를 포함하는 열가소성 수지(P1)을 포함하고, 상기 연신층(L2)는, 지환식 구조 함유 중합체를 포함하는 열가소성 수지(P2)를 포함하고, 상기 열가소성 수지(P1) 및 (P2)가, 식(1): Tg2 - Tg1 > 0℃를 만족하고, 여기서, Tg1은, 상기 열가소성 수지(P1)의 유리 전이 온도를 나타내고, Tg2는, 상기 열가소성 수지(P2)의 유리 전이 온도를 나타내는, 다층 연신 필름.A multilayer stretched film comprising at least one stretched layer (L1) and a stretched layer (L2), wherein the stretched layer (L1) is formed on the outermost side of the multilayer stretched film and is made of a thermoplastic resin containing fine particles. (P1), and the stretched layer (L2) includes a thermoplastic resin (P2) containing an alicyclic structure-containing polymer, and the thermoplastic resin (P1) and (P2) have the formula (1): Tg2 - A multilayer stretched film that satisfies Tg1 > 0°C, where Tg1 represents the glass transition temperature of the thermoplastic resin (P1) and Tg2 represents the glass transition temperature of the thermoplastic resin (P2).

Description

다층 연신 필름 및 그 제조 방법Multilayer stretched film and its manufacturing method

본 발명은, 다층 연신 필름 및 그 제조 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a multilayer stretched film and a method for producing the same.

투명성이 우수한 열가소성 수지는, 광학 필름을 제조하기 위한 재료로서 호적하게 사용될 수 있다. 또한, 필름을 다층으로 하여, 단층과는 다른 특성을 갖는 필름으로 하는 것이 시도되고 있다.A thermoplastic resin with excellent transparency can be suitably used as a material for producing an optical film. Additionally, attempts are being made to make the film into a multilayer film with characteristics different from those of a single layer.

특허문헌 1에는, 폴리카보네이트의 층을 갖는 다층 연신 필름이 개시되어, 편광자 보호 필름 등의 광학 필름으로서 사용할 수 있는 것이 개시되어 있다. 특허문헌 2에는, 미립자를 포함하는 층과 자외선 흡수제를 포함하는 층을 갖는 다층의 위상차 필름이 개시되어 있다.Patent Document 1 discloses a multilayer stretched film having a polycarbonate layer that can be used as an optical film such as a polarizer protective film. Patent Document 2 discloses a multilayer retardation film having a layer containing fine particles and a layer containing an ultraviolet absorber.

일본 공개특허공보 2010-274505호Japanese Patent Publication No. 2010-274505 일본 특허 제5845702호Japanese Patent No. 5845702

지환식 구조 함유 중합체를 포함하는, 열가소성 수지의 층은, 미끄러짐성이 충분하지 않은 경우가 있다. 미끄러짐성이 충분하지 않으면, 블로킹에 의해 열가소성 수지의 층에 스크래치 등의 결함이 발생하여, 층의 광학 성능이 저하되는 경우가 있다.The layer of thermoplastic resin containing an alicyclic structure-containing polymer may not have sufficient slipperiness. If the slipperiness is insufficient, defects such as scratches may occur in the thermoplastic resin layer due to blocking, and the optical performance of the layer may deteriorate.

그러나, 미끄러짐성의 향상을 위하여, 층을 구성하는 수지에 미립자를 함유시키면, 층을 연신하였을 때에 미립자가 층의 표면에 노출되어, 미립자가 층으로부터 탈락하여, 층의 광학 성능이 저하되는 경우가 있다.However, in order to improve slipperiness, if the resin constituting the layer contains fine particles, the fine particles may be exposed to the surface of the layer when the layer is stretched, and the fine particles may fall off from the layer, deteriorating the optical performance of the layer. .

따라서, 가장 외측에 형성된 층의 표면에 미립자가 노출되는 것이 저감되어 있는 다층 연신 필름; 및 이러한 다층 연신 필름의 제조 방법;이 요구되고 있다.Therefore, a multilayer stretched film in which exposure of fine particles to the surface of the outermost layer is reduced; and a method for producing such a multilayer stretched film; are in demand.

본 발명자들이 예의 검토한 결과, 유리 전이 온도가 소정의 관계에 있는 열가소성 수지(P1) 및 열가소성 수지(P2)를 포함하는 다층 연신 필름으로 함으로써, 상기 과제가 해결될 수 있는 것을 알아내어, 본 발명을 완성시켰다.As a result of intensive study by the present inventors, it was found that the above problem could be solved by making a multilayer stretched film containing a thermoplastic resin (P1) and a thermoplastic resin (P2) whose glass transition temperatures are in a predetermined relationship, and the present invention was completed.

즉, 본 발명은, 이하를 제공한다.That is, the present invention provides the following.

[1] 다층 연신 필름으로서,[1] A multilayer stretched film,

적어도 하나의 연신층(L1)과, 연신층(L2)를 포함하고,It includes at least one stretched layer (L1) and a stretched layer (L2),

상기 연신층(L1)은, 상기 다층 연신 필름의 가장 외측에 형성되어 있고, 미립자를 포함하는 열가소성 수지(P1)을 포함하고,The stretched layer (L1) is formed on the outermost side of the multilayer stretched film and includes a thermoplastic resin (P1) containing fine particles,

상기 연신층(L2)는, 지환식 구조 함유 중합체를 포함하는 열가소성 수지(P2)를 포함하고,The stretched layer (L2) includes a thermoplastic resin (P2) containing an alicyclic structure-containing polymer,

상기 열가소성 수지(P1) 및 (P2)가, 하기 식(1):The thermoplastic resins (P1) and (P2) have the following formula (1):

Tg2 - Tg1 > 0℃ (1)Tg2 - Tg1 > 0℃ (1)

을 만족하고,satisfy,

여기서, Tg1은, 상기 열가소성 수지(P1)의 유리 전이 온도를 나타내고, Tg2는, 상기 열가소성 수지(P2)의 유리 전이 온도를 나타내는, 다층 연신 필름.Here, Tg1 represents the glass transition temperature of the thermoplastic resin (P1), and Tg2 represents the glass transition temperature of the thermoplastic resin (P2). A multilayer stretched film.

[2] 상기 열가소성 수지(P1) 및 (P2)가, 하기 식(2):[2] The thermoplastic resins (P1) and (P2) have the following formula (2):

Tg2 - Tg1 > 15℃ (2)Tg2 - Tg1 > 15℃ (2)

를 만족하는, [1]에 기재된 다층 연신 필름.The multilayer stretched film according to [1], which satisfies the above.

[3] 상기 연신층(L1)이, 상기 연신층(L2)의 주면에 접하여 형성되어 있는, [1] 또는 [2]에 기재된 다층 연신 필름.[3] The multilayer stretched film according to [1] or [2], wherein the stretched layer (L1) is formed in contact with the main surface of the stretched layer (L2).

[4] 2개의 상기 연신층(L1)을 포함하는, [1] ~ [3] 중 어느 한 항에 기재된 다층 연신 필름.[4] The multilayer stretched film according to any one of [1] to [3], comprising two of the stretched layers (L1).

[5] 상기 연신층(L1)의 두께가 상기 연신층(L2)의 두께보다 작은, [1] ~ [4] 중 어느 한 항에 기재된 다층 연신 필름.[5] The multilayer stretched film according to any one of [1] to [4], wherein the thickness of the stretched layer (L1) is smaller than the thickness of the stretched layer (L2).

[6] 상기 열가소성 수지(P1)에 포함되는 미립자가, 실리카 미립자 또는 가교 중합체의 미립자인, [1] ~ [5] 중 어느 한 항에 기재된 다층 연신 필름.[6] The multilayer stretched film according to any one of [1] to [5], wherein the fine particles contained in the thermoplastic resin (P1) are silica fine particles or crosslinked polymer fine particles.

[7] 상기 다층 연신 필름의 복굴절 Δn이 0.002 이상인, [1] ~ [6] 중 어느 한 항에 기재된 다층 연신 필름.[7] The multilayer stretched film according to any one of [1] to [6], wherein the multilayer stretched film has a birefringence Δn of 0.002 or more.

[8] [1] ~ [7] 중 어느 한 항에 기재된 다층 연신 필름의 제조 방법으로서,[8] A method for producing a multilayer stretched film according to any one of [1] to [7],

상기 열가소성 수지(P1)을 포함하는 적어도 하나의 수지층(L1')과, 상기 열가소성 수지(P2)를 포함하는 수지층(L2')을 포함하는 적층체로서, 상기 수지층(L1')이, 상기 적층체의 가장 외측에 형성되어 있는 적층체를 얻는 공정(1), 및A laminate comprising at least one resin layer (L1') containing the thermoplastic resin (P1) and a resin layer (L2') containing the thermoplastic resin (P2), wherein the resin layer (L1') , a step (1) of obtaining a laminate formed on the outermost side of the laminate, and

상기 적층체를 연신하는 공정(2)Process of stretching the laminate (2)

를 포함하는, 다층 연신 필름의 제조 방법.A method of producing a multilayer stretched film comprising a.

[9] 상기 공정(1)이, 상기 수지층(L1')과 상기 수지층(L2')을 공압출하는 공정을 포함하는, [8]에 기재된 다층 연신 필름의 제조 방법.[9] The method for producing a multilayer stretched film according to [8], wherein the step (1) includes a step of coextruding the resin layer (L1') and the resin layer (L2').

[10] 상기 공정(1)이, 상기 수지층(L2')의 주면 상에, 상기 열가소성 수지(P1)을 포함하는 조성물을 도공하는 공정을 포함하는, [8]에 기재된 다층 연신 필름의 제조 방법.[10] Production of the multilayer stretched film according to [8], wherein the step (1) includes the step of coating a composition containing the thermoplastic resin (P1) on the main surface of the resin layer (L2'). method.

[11] 상기 공정(1)이, 상기 수지층(L2')의 주면 상에, 상기 열가소성 수지(P1)을 압출하는 공정을 포함하는, [8]에 기재된 다층 연신 필름의 제조 방법.[11] The method for producing a multilayer stretched film according to [8], wherein the step (1) includes a step of extruding the thermoplastic resin (P1) on the main surface of the resin layer (L2').

[12] 상기 공정(1)이, 상기 수지층(L1')과 상기 수지층(L2')을 첩합하는 공정을 포함하는, [8]에 기재된 다층 연신 필름의 제조 방법.[12] The method for producing a multilayer stretched film according to [8], wherein the step (1) includes a step of bonding the resin layer (L1') and the resin layer (L2').

본 발명에 의하면, 가장 외측에 형성된 층의 표면에 미립자가 노출되는 것이 저감되어 있는 다층 연신 필름; 및 이러한 다층 연신 필름의 제조 방법을 제공할 수 있다.According to the present invention, there is provided a multilayer stretched film in which exposure of fine particles to the surface of the outermost layer is reduced; And a method for manufacturing such a multilayer stretched film can be provided.

도 1은 실시형태 1에 따른 다층 연신 필름을 모식적으로 나타내는 단면도이다.
도 2는 실시형태 2에 따른 다층 연신 필름을 모식적으로 나타내는 단면도이다.
1 is a cross-sectional view schematically showing a multilayer stretched film according to Embodiment 1.
Figure 2 is a cross-sectional view schematically showing a multilayer stretched film according to Embodiment 2.

이하, 본 발명에 대하여 실시형태 및 예시물을 나타내어 상세하게 설명한다. 단, 본 발명은 이하에 나타내는 실시형태 및 예시물에 한정되는 것은 아니며, 본 발명의 청구범위 및 그 균등한 범위를 일탈하지 않는 범위에 있어서 임의로 변경하여 실시할 수 있다. 이하에 나타내는 실시형태의 구성 요소는, 적당히 조합할 수 있다. 또한, 도면에 있어서, 동일한 구성 요소에는 동일한 부호를 붙이고, 그 설명을 생략하는 경우가 있다.Hereinafter, the present invention will be described in detail by showing embodiments and examples. However, the present invention is not limited to the embodiments and examples shown below, and may be implemented with any modification without departing from the scope of the claims and equivalents of the present invention. The components of the embodiment shown below can be appropriately combined. Additionally, in the drawings, the same components are given the same reference numerals and their descriptions may be omitted.

이하의 설명에 있어서, 「장척」의 필름이란, 폭에 대하여 5배 이상의 길이를 갖는 필름을 말하며, 바람직하게는 10배 혹은 그 이상의 길이를 갖고, 구체적으로는 롤상으로 권취되어 보관 또는 운반되는 정도의 길이를 갖는 필름을 말한다. 필름의 길이의 상한은, 특별히 제한은 없고, 예를 들어, 폭에 대하여 10만배 이하로 할 수 있다.In the following description, a “long” film refers to a film having a length of 5 times or more compared to the width, preferably 10 times or more, and specifically, the degree to which it is wound into a roll and stored or transported. refers to a film with a length of The upper limit of the length of the film is not particularly limited, and can be, for example, 100,000 times or less relative to the width.

이하의 설명에 있어서, 「(메트)아크릴」의 문언은, 「아크릴」, 「메타크릴」 및 이들의 조합을 포함한다.In the following description, the term “(meth)acryl” includes “acrylic,” “methacryl,” and combinations thereof.

이하의 설명에 있어서, 층의 면내 위상차 Re는, 별도로 언급하지 않는 한, Re = (nx - ny) × d로 나타내어지는 값이다. 또한, 층의 두께 방향의 위상차 Rth는, 별도로 언급하지 않는 한, Rth = [{(nx + ny)/2} - nz] × d로 나타내어지는 값이다. 여기서, nx는, 층의 두께 방향과 수직한 방향(면내 방향)으로서 최대의 굴절률을 부여하는 방향의 굴절률을 나타낸다. ny는, 층의 상기 면내 방향으로서 nx의 방향과 직교하는 방향의 굴절률을 나타낸다. nz는 층의 두께 방향의 굴절률을 나타낸다. d는, 층의 두께를 나타낸다. 측정 파장은, 별도로 언급하지 않는 한, 590nm이다.In the following description, the in-plane retardation Re of the layer is a value expressed as Re = (nx - ny) × d, unless otherwise specified. In addition, the phase difference Rth in the thickness direction of the layer is a value expressed as Rth = [{(nx + ny)/2} - nz] × d, unless otherwise specified. Here, nx represents the refractive index in the direction that gives the maximum refractive index in the direction perpendicular to the thickness direction of the layer (in-plane direction). ny represents the refractive index of the direction orthogonal to the direction of nx as the in-plane direction of the layer. nz represents the refractive index in the thickness direction of the layer. d represents the thickness of the layer. The measurement wavelength is 590 nm, unless otherwise stated.

이하의 설명에 있어서, 요소의 방향이 「평행」, 「수직」, 및 「직교」란, 별도로 언급하지 않는 한, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위 내, 예를 들어 ±3°, ±2°, 또는 ±1°의 범위 내에서의 오차를 포함하고 있어도 된다.In the following description, the terms “parallel,” “perpendicular,” and “orthogonal” mean that the direction of an element is within a range that does not impair the effect of the present invention, for example, ±3°, ±2°, unless otherwise specified. °, or may include an error within the range of ±1°.

[1. 다층 연신 필름의 개요][One. [Overview of multilayer stretched film]

본 발명의 일 실시형태에 따른 다층 연신 필름은, 적어도 하나의 연신층(L1)과, 연신층(L2)를 포함하고, 상기 연신층(L1)은, 상기 다층 연신 필름의 가장 외측에 형성되어 있고, 미립자를 포함하는 열가소성 수지(P1)을 포함하고, 상기 연신층(L2)는, 지환식 구조 함유 중합체를 포함하는 열가소성 수지(P2)를 포함하고,A multilayer stretched film according to an embodiment of the present invention includes at least one stretched layer (L1) and a stretched layer (L2), and the stretched layer (L1) is formed on the outermost side of the multilayer stretched film and a thermoplastic resin (P1) containing fine particles, and the stretched layer (L2) contains a thermoplastic resin (P2) containing an alicyclic structure-containing polymer,

상기 열가소성 수지(P1) 및 (P2)가, 하기 식(1):The thermoplastic resins (P1) and (P2) have the following formula (1):

Tg2 - Tg1 > 0℃ (1)Tg2 - Tg1 > 0℃ (1)

을 만족하고,satisfy,

여기서, Tg1은, 상기 열가소성 수지(P1)의 유리 전이 온도를 나타내고, Tg2는, 상기 열가소성 수지(P2)의 유리 전이 온도를 나타낸다.Here, Tg1 represents the glass transition temperature of the thermoplastic resin (P1), and Tg2 represents the glass transition temperature of the thermoplastic resin (P2).

바람직하게는, 상기 열가소성 수지(P1) 및 (P2)는, 하기 식(2):Preferably, the thermoplastic resins (P1) and (P2) have the following formula (2):

Tg2 - Tg1 > 15℃ (2)Tg2 - Tg1 > 15℃ (2)

를 만족한다.is satisfied.

(Tg2 - Tg1)의 값은, 보다 바람직하게는 20℃ 이상, 더욱 바람직하게는 25℃ 이상, 더욱 바람직하게는 30℃ 이상이고, 바람직하게는 100℃ 이하, 보다 바람직하게는 70℃ 이하, 더욱 바람직하게는 50℃ 이하이다.The value of (Tg2 - Tg1) is more preferably 20°C or higher, further preferably 25°C or higher, further preferably 30°C or higher, preferably 100°C or lower, more preferably 70°C or lower, further preferably Preferably it is 50°C or lower.

다층 연신 필름이 상기의 구성을 구비함으로써, 연신층(L1)의 표면에 미립자가 노출되는 것을 저감할 수 있다.When the multilayer stretched film has the above structure, exposure of fine particles to the surface of the stretched layer L1 can be reduced.

연신층(L1)의 표면에 미립자가 노출되면, 다층 연신 필름으로부터 미립자가 탈락하여 다층 연신 필름의 표면에 재부착되거나, 다층 연신 필름의 표면 거칠기가 변화하거나 하는 등에 의해, 다층 연신 필름의 광학 성능이 저하되는 경우가 있다. 따라서, 연신층(L1)의 표면에 미립자가 노출되는 것이 저감되어 있는 것이 바람직하다.When fine particles are exposed to the surface of the stretched layer L1, the fine particles fall off from the multilayer stretched film and reattach to the surface of the multilayer stretched film, or the surface roughness of the multilayer stretched film changes, etc., thereby affecting the optical performance of the multilayer stretched film. There are cases where this deteriorates. Therefore, it is desirable that exposure of fine particles to the surface of the stretched layer L1 is reduced.

본 실시형태의 다층 연신 필름은, 가장 외측에 형성되고 열가소성 수지(P1)을 포함하는 제1 층과 열가소성 수지(P2)를 포함하는 제2 층을 구비하는 적층체를 공연신하여 얻어지는 필름인 것이 바람직하다.The multilayer stretched film of this embodiment is a film obtained by co-stretching a laminate formed on the outermost side and having a first layer containing a thermoplastic resin (P1) and a second layer containing a thermoplastic resin (P2). desirable.

통상, 열가소성 수지로 형성된 적층체를 공연신할 때에는, 적층체를 가열한다. 가열 온도는, 통상 적층체에 포함되는 열가소성 수지의 유리 전이 온도에 따라 설정된다.Normally, when air-stretching a laminate formed of a thermoplastic resin, the laminate is heated. The heating temperature is usually set according to the glass transition temperature of the thermoplastic resin contained in the laminate.

열가소성 수지(P1) 및 (P2)가 식(1)을 만족함으로써, 적층체를 어느 온도에서 가열하여 연신하는 경우, 열가소성 수지(P1)의 연신성이 열가소성 수지(P2)의 연신성보다 높은 것이 기대된다. 그 때문에, 적층체의 연신 온도를, 열가소성 수지(P2)의 유리 전이 온도에 따라 설정해도, 연신층(L1)의 표면에 있어서, 미립자를 덮는 열가소성 수지(P1)이 파단되지 않고 충분히 연신되어, 미립자의 표면으로부터의 노출을 저감할 수 있다.Since the thermoplastic resins (P1) and (P2) satisfy equation (1), when the laminate is heated and stretched at a certain temperature, the stretchability of the thermoplastic resin (P1) is higher than that of the thermoplastic resin (P2). It is expected. Therefore, even if the stretching temperature of the laminate is set according to the glass transition temperature of the thermoplastic resin (P2), the thermoplastic resin (P1) covering the fine particles on the surface of the stretched layer (L1) is sufficiently stretched without breaking, Exposure from the surface of fine particles can be reduced.

다층 연신 필름은, 장척의 필름이어도 되고, 매엽의 필름이어도 된다. 다층 연신 필름과 다른 광학 요소를 롤·투·롤법에 의해 조합할 수 있으므로, 다층 연신 필름은 장척인 것이 바람직하다.The multilayer stretched film may be a long film or a single wafer film. Since the multilayer stretched film and other optical elements can be combined by a roll-to-roll method, the multilayer stretched film is preferably long.

[2. 다층 연신 필름의 구성 요소][2. Components of multilayer stretched film]

[2.1. 연신층(L1)][2.1. Stretched layer (L1)]

연신층(L1)은, 연신되어 있는 층으로, 열가소성 수지(P1)을 포함하고, 열가소성 수지(P1)로 형성되어 있다. 열가소성 수지(P1)은, 미립자를 포함한다.The stretched layer (L1) is a stretched layer, contains a thermoplastic resin (P1), and is formed of the thermoplastic resin (P1). The thermoplastic resin (P1) contains fine particles.

지환식 구조 함유 중합체를 포함하는 열가소성 수지로부터 형성된 필름은, 미끄러짐성이 충분하지 않은 경우가 있다. 미립자를 포함하는 열가소성 수지(P1)을 포함하는 연신층(L1)이, 다층 연신 필름의 가장 외측에 형성되어 있음으로써, 후술하는 연신층(L2)가 지환식 구조 함유 중합체를 포함하는 열가소성 수지(P2)를 포함하는 경우라도, 다층 연신 필름이 양호한 미끄러짐성을 가질 수 있다.A film formed from a thermoplastic resin containing an alicyclic structure-containing polymer may not have sufficient slipperiness. The stretched layer (L1) containing a thermoplastic resin (P1) containing fine particles is formed on the outermost side of the multilayer stretched film, so that the stretched layer (L2) described later is a thermoplastic resin containing an alicyclic structure-containing polymer ( Even when it contains P2), the multilayer stretched film can have good slipperiness.

열가소성 수지(P1)은, 통상 열가소성의 중합체를 포함한다. 열가소성 수지(P1)에 포함될 수 있는 중합체의 예로는, 노르보르넨계 중합체 등의 지환식 구조 함유 중합체; 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등의 폴리올레핀; 디아세틸셀룰로오스, 트리아세틸셀룰로오스 등의 셀룰로오스계 중합체; 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트 등의 폴리에스테르; 폴리카보네이트; (메트)아크릴 중합체; 폴리비닐알코올; 스티렌 또는 스티렌 유도체의 중합체 등을 들 수 있다. 이들은, 1종류를 단독으로 사용해도 되고, 2종류 이상을 임의의 비율로 조합해도 된다. 열가소성 수지(P1)에 포함될 수 있는 중합체는, 단독 중합체여도 되고, 공중합체여도 된다.The thermoplastic resin (P1) usually contains a thermoplastic polymer. Examples of polymers that may be included in the thermoplastic resin (P1) include polymers containing an alicyclic structure such as norbornene-based polymers; Polyolefins such as polyethylene and polypropylene; Cellulose-based polymers such as diacetylcellulose and triacetylcellulose; Polyesters such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyethylene naphthalate; polycarbonate; (meth)acrylic polymer; polyvinyl alcohol; and polymers of styrene or styrene derivatives. These may be used individually, or two or more types may be combined in any ratio. The polymer that may be contained in the thermoplastic resin (P1) may be a homopolymer or a copolymer.

그 중에서도, 내열성 및 내습성이 우수한 점에서, 열가소성 수지(P1)은, 지환식 구조 함유 중합체를 포함하는 것이 바람직하다.Especially, since it is excellent in heat resistance and moisture resistance, it is preferable that the thermoplastic resin (P1) contains an alicyclic structure-containing polymer.

지환식 구조 함유 중합체란, 주쇄 및/또는 측쇄에 지환식 구조를 함유하는 중합체를 말한다. 지환식 구조 함유 중합체로는, 다층 연신 필름의 기계 강도 및 내열성을 향상시키는 관점에서, 주쇄에 지환식 구조를 함유하는 지환식 구조 함유 중합체가 바람직하다.An alicyclic structure-containing polymer refers to a polymer containing an alicyclic structure in the main chain and/or side chain. As the alicyclic structure-containing polymer, an alicyclic structure-containing polymer containing an alicyclic structure in the main chain is preferred from the viewpoint of improving the mechanical strength and heat resistance of the multilayer stretched film.

지환식 구조로는, 예를 들어, 포화 지환 탄화수소(시클로알칸) 구조, 불포화 지환 탄화수소(시클로알켄, 시클로알킨) 구조 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 기계 강도 및 내열성 등의 관점에서, 시클로알칸 구조 및 시클로알켄 구조가 바람직하고, 시클로알칸 구조가 보다 바람직하다.Examples of the alicyclic structure include a saturated alicyclic hydrocarbon (cycloalkane) structure and an unsaturated alicyclic hydrocarbon (cycloalkene, cycloalkyne) structure. Among them, from the viewpoint of mechanical strength, heat resistance, etc., cycloalkane structures and cycloalkene structures are preferable, and cycloalkane structures are more preferable.

지환식 구조를 구성하는 탄소 원자수에 특별히 제한은 없으나, 통상 4개 이상, 바람직하게는 5개 이상이고, 통상 30개 이하, 바람직하게는 20개 이하, 보다 바람직하게는 15개 이하이다. 지환식 구조를 구성하는 탄소 원자수가 상기의 범위에 들어가도록 함으로써, 다층 연신 필름의 기계 강도, 내열성, 및 성형성이 고도로 밸런스되어 호적하다.There is no particular limitation on the number of carbon atoms constituting the alicyclic structure, but it is usually 4 or more, preferably 5 or more, and usually 30 or less, preferably 20 or less, and more preferably 15 or less. By ensuring that the number of carbon atoms constituting the alicyclic structure falls within the above range, the mechanical strength, heat resistance, and formability of the multilayer stretched film are highly balanced and suitable.

지환식 구조 함유 중합체 중에서 차지하는 지환식 구조를 함유하는 반복 단위의 비율은, 다층 연신 필름의 사용 목적에 따라 적당히 선택할 수 있다. 지환식 구조 함유 중합체 100 중량% 중에서 차지하는 지환식 구조를 함유하는 반복 단위의 비율은, 바람직하게는 55 중량% 이상, 보다 바람직하게는 70 중량% 이상, 더욱 바람직하게는 90 중량% 이상이고, 통상 100 중량% 이하이다. 지환식 구조 함유 중합체에서 차지하는 지환식 구조를 함유하는 반복 단위의 비율이 상기의 범위에 있으면, 다층 연신 필름의 투명성 및 내열성을 효과적으로 향상시킬 수 있다.The proportion of repeating units containing an alicyclic structure in the alicyclic structure-containing polymer can be appropriately selected depending on the purpose of use of the multilayer stretched film. The proportion of repeating units containing an alicyclic structure in 100% by weight of the alicyclic structure-containing polymer is preferably 55% by weight or more, more preferably 70% by weight or more, still more preferably 90% by weight or more, and usually It is 100% by weight or less. If the ratio of repeating units containing an alicyclic structure in the alicyclic structure-containing polymer is within the above range, the transparency and heat resistance of the multilayer stretched film can be effectively improved.

지환식 구조 함유 중합체의 예로는, 노르보르넨계 중합체, 단환의 고리형 올레핀계 중합체, 고리형 공액 디엔계 중합체, 비닐 지환식 탄화수소계 중합체, 및 이들의 수소화물을 들 수 있다. 이들 중에서도, 노르보르넨계 중합체 및 이들의 수소화물은, 투명성과 성형성이 양호하기 때문에 호적하다.Examples of alicyclic structure-containing polymers include norbornene-based polymers, monocyclic olefin-based polymers, cyclic conjugated diene-based polymers, vinyl alicyclic hydrocarbon-based polymers, and hydrides thereof. Among these, norbornene-based polymers and their hydrides are suitable because they have good transparency and moldability.

노르보르넨계 중합체의 예로는, 노르보르넨 구조를 갖는 단량체의 개환 중합체 및 그 수소화물; 노르보르넨 구조를 갖는 단량체의 부가 중합체 및 그 수소화물을 들 수 있다. 또한, 노르보르넨 구조를 갖는 단량체의 개환 중합체의 예로는, 노르보르넨 구조를 갖는 1종류의 단량체의 개환 단독 중합체, 노르보르넨 구조를 갖는 2종류 이상의 단량체의 개환 공중합체, 그리고, 노르보르넨 구조를 갖는 단량체 및 이것과 공중합할 수 있는 임의의 단량체의 개환 공중합체를 들 수 있다. 또한, 노르보르넨 구조를 갖는 단량체의 부가 중합체의 예로는, 노르보르넨 구조를 갖는 1종류의 단량체의 부가 단독 중합체, 노르보르넨 구조를 갖는 2종류 이상의 단량체의 부가 공중합체, 그리고, 노르보르넨 구조를 갖는 단량체 및 이것과 공중합할 수 있는 임의의 단량체의 부가 공중합체를 들 수 있다. 이들 중합체로는, 예를 들어, 일본 공개특허공보 2002-321302호 등에 개시되어 있는 중합체를 들 수 있다.Examples of norbornene-based polymers include ring-opening polymers of monomers having a norbornene structure and their hydrides; Examples include addition polymers of monomers having a norbornene structure and hydrides thereof. Additionally, examples of the ring-opened polymer of a monomer having a norbornene structure include a ring-opened homopolymer of one type of monomer having a norbornene structure, a ring-opened copolymer of two or more types of monomers having a norbornene structure, and norbornene structure. A ring-opening copolymer of a monomer having a nene structure and any monomer that can be copolymerized with this may be mentioned. Additionally, examples of the addition polymer of a monomer having a norbornene structure include an addition homopolymer of one type of monomer having a norbornene structure, an addition copolymer of two or more types of monomers having a norbornene structure, and norbornene structure. and addition copolymers of a monomer having a nene structure and any monomer that can be copolymerized therewith. Examples of these polymers include polymers disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-321302 and the like.

노르보르넨계 중합체 및 이들의 수소화물의 구체예로는, 닛폰 제온사 제조 「제오노아」; JSR사 제조 「아톤」; TOPAS ADVANCED POLYMERS사 제조 「TOPAS」를 들 수 있다.Specific examples of norbornene-based polymers and their hydrides include “Zeonoa” manufactured by Nippon Zeon Corporation; “Aton” manufactured by JSR Company; An example is “TOPAS” manufactured by TOPAS ADVANCED POLYMERS.

열가소성 수지(P1)은, 1종류의 지환식 구조 함유 중합체를 단독으로 포함하고 있어도 되고, 2종류 이상의 지환식 구조 함유 중합체를 임의의 비율의 조합으로서 포함하고 있어도 된다.The thermoplastic resin (P1) may contain one type of alicyclic structure-containing polymer alone, or may contain two or more types of alicyclic structure-containing polymer in combination in any ratio.

열가소성 수지(P1)이, 지환식 구조 함유 중합체를 포함하는 경우, 포함되는 지환식 구조 함유 중합체의 유리 전이 온도가, 후술하는 열가소성 수지(P2)에 포함되는 지환식 구조 함유 중합체의 유리 전이 온도와 다른 것이 바람직하다.When the thermoplastic resin (P1) contains an alicyclic structure-containing polymer, the glass transition temperature of the alicyclic structure-containing polymer contained is the glass transition temperature of the alicyclic structure-containing polymer contained in the thermoplastic resin (P2) described later. Something else is preferable.

열가소성 수지(P1)에 포함되는 미립자는, 무기 입자여도 되고, 유기 입자여도 되며, 무기 재료 및 유기 재료를 조합한 복합 입자여도 된다. 미립자는, 1종류 단독으로 사용해도 되고, 2종류 이상을 임의의 비율로 조합하여 사용해도 된다.The fine particles contained in the thermoplastic resin (P1) may be inorganic particles, organic particles, or composite particles combining inorganic materials and organic materials. The fine particles may be used individually, or two or more types may be used in combination at an arbitrary ratio.

일 실시형태에 있어서, 열가소성 수지(P1)에 포함되는 미립자는, 바람직하게는 유기 입자이고, 미립자의 굴절률 조정을 용이하게 하고, 입도 분포의 확대를 좁게 하는 관점에서, 보다 바람직하게는 유기 중합체의 미립자이다.In one embodiment, the fine particles contained in the thermoplastic resin (P1) are preferably organic particles, and from the viewpoint of facilitating adjustment of the refractive index of the fine particles and narrowing the expansion of the particle size distribution, more preferably organic polymers. It is a fine particle.

미립자를 구성할 수 있는 유기 중합체의 예로는, 메타크릴산메틸과 스티렌의 가교 공중합체, 및 지환식 구조 함유 가교 중합체를 들 수 있다.Examples of organic polymers that can form fine particles include crosslinked copolymers of methyl methacrylate and styrene, and crosslinked polymers containing an alicyclic structure.

굴절률의 조정을 용이하게 하는 관점에서, 미립자는, 바람직하게는 메타크릴산메틸과 스티렌의 가교 공중합체의 미립자이다.From the viewpoint of facilitating adjustment of the refractive index, the fine particles are preferably fine particles of a crosslinked copolymer of methyl methacrylate and styrene.

메타크릴산메틸과 스티렌의 가교 공중합체란, 메타크릴산메틸, 스티렌, 및 가교성 단량체의 공중합체이다. 여기서, 가교성 단량체의 예로는, 1 분자당 2 이상의 중합성기를 포함하는 다관능성 단량체를 들 수 있고, 구체예로는, 디비닐벤젠, 에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 1,3-부틸렌글리콜디메타크릴레이트, 1,4-부탄디올디메타크릴레이트, 1,5-펜탄디올디메타크릴레이트, 1,6-헥산디올디메타크릴레이트, 네오펜틸글리콜디메타크릴레이트, 디에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 및 트리프로필렌글리콜디메타크릴레이트를 들 수 있다. 상기 가교 공중합체의 미립자는, 예를 들어, 메타크릴산메틸, 스티렌, 및 가교성 단량체를 포함하는 단량체 혼합물을 현탁 중합하는 방법에 의해 얻어질 수 있다. 메타크릴산메틸, 스티렌, 및 가교성 단량체의 중량비는, 임의로 설정할 수 있다.A crosslinked copolymer of methyl methacrylate and styrene is a copolymer of methyl methacrylate, styrene, and a crosslinkable monomer. Here, examples of the crosslinkable monomer include polyfunctional monomers containing two or more polymerizable groups per molecule, and specific examples include divinylbenzene, ethylene glycol dimethacrylate, and 1,3-butylene glycol. Dimethacrylate, 1,4-butanediol dimethacrylate, 1,5-pentanediol dimethacrylate, 1,6-hexanediol dimethacrylate, neopentyl glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate crylates, triethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, and tripropylene glycol dimethacrylate. The fine particles of the crosslinked copolymer can be obtained, for example, by suspension polymerization of a monomer mixture containing methyl methacrylate, styrene, and a crosslinkable monomer. The weight ratio of methyl methacrylate, styrene, and crosslinkable monomer can be set arbitrarily.

상기 메타크릴산메틸과 스티렌의 가교 공중합체의 미립자로는, 여러 가지 평균 입자경의 미립자가 시판되어, 이들이 사용될 수 있다. 이러한 미립자의 시판품의 예로는, 세키스이 화성품 공업사 제조 「테크폴리머」를 들 수 있다.As the fine particles of the crosslinked copolymer of methyl methacrylate and styrene, fine particles with various average particle diameters are commercially available, and these can be used. An example of a commercially available product of such fine particles includes “Techpolymer” manufactured by Sekisui Chemical Products Co., Ltd.

열가소성 수지(P1)에 포함되는 미립자는, 지환식 구조 함유 가교 중합체의 미립자여도 된다. 여기서, 지환식 구조 함유 가교 중합체란, 지환식 구조를 함유하는 반복 단위가 가교된 구조를 포함하는 중합체이다. 지환식 구조 함유 가교 중합체에 포함되는 지환식 구조의 예 및 바람직한 예, 지환식 구조를 구성하는 탄소 원자수의 바람직한 범위, 지환식 구조를 함유하는 반복 단위의 비율의 바람직한 범위는, 지환식 구조 함유 중합체에 대하여 설명한 예 및 바람직한 범위와 동일하다. 열가소성 수지(P1)이, 지환식 구조 함유 중합체를 포함하는 경우에는, 미립자를, 지환식 구조 함유 가교 중합체의 미립자로 함으로써, 미립자의 굴절률이 지환식 구조 함유 중합체의 굴절률과 가까운 것이 되어, 다층 연신 필름의 내부 헤이즈를 효과적으로 낮게 할 수 있다.The fine particles contained in the thermoplastic resin (P1) may be fine particles of a crosslinked polymer containing an alicyclic structure. Here, the crosslinked polymer containing an alicyclic structure is a polymer containing a structure in which repeating units containing an alicyclic structure are crosslinked. Examples and preferred examples of the alicyclic structure contained in the alicyclic structure-containing crosslinked polymer, the preferred range of the number of carbon atoms constituting the alicyclic structure, and the preferred range of the ratio of repeating units containing the alicyclic structure are: It is the same as the examples and preferred ranges described for the polymer. When the thermoplastic resin (P1) contains an alicyclic structure-containing polymer, the fine particles are made of a crosslinked polymer containing an alicyclic structure, so that the refractive index of the fine particles is close to that of the alicyclic structure-containing polymer, resulting in multilayer stretching. The internal haze of the film can be effectively lowered.

지환식 구조 함유 가교 중합체의 예로는, 노르보르넨계 가교 중합체, 단환의 고리형 올레핀계 가교 중합체, 고리형 공액 디엔계 가교 중합체, 비닐 지환식 탄화수소계 가교 중합체, 및 이들의 수소화물을 들 수 있다. 이들 중에서도, 노르보르넨계 가교 중합체 및 이들의 수소화물은, 투명성이 양호하기 때문에 호적하다.Examples of crosslinked polymers containing an alicyclic structure include norbornene-based crosslinked polymers, monocyclic olefin-based crosslinked polymers, cyclic conjugated diene-based crosslinked polymers, vinyl alicyclic hydrocarbon-based crosslinked polymers, and hydrides thereof. . Among these, norbornene-based crosslinked polymers and their hydrides are suitable because they have good transparency.

노르보르넨계 가교 중합체의 예로는, 노르보르넨 구조를 갖는 단량체 단위의 가교 중합체 및 그 수소화물; 노르보르넨 구조를 갖는 단량체와 이것과 공중합할 수 있는 임의의 단량체의 공중합체의 가교체 및 그 수소화물;을 들 수 있다. 공중합체는, 노르보르넨 구조를 갖는 단량체의, 개환 공중합체여도 되고, 부가 공중합체여도 된다.Examples of norbornene-based crosslinked polymers include crosslinked polymers of monomer units having a norbornene structure and their hydrides; A crosslinked product of a copolymer of a monomer having a norbornene structure and an arbitrary monomer that can be copolymerized with this, and its hydride; are included. The copolymer may be a ring-opening copolymer of a monomer having a norbornene structure, or may be an addition copolymer.

지환식 구조 함유 가교 중합체로는, 예를 들어, 노르보르넨 구조를 갖는 단량체를, 가교제 존재하에서 현탁 중합시킴으로써 가교시킨 입자나, 노르보르넨 구조를 갖는 중합체를, 가교제 존재하에서 가교시킨 입자 등을 사용할 수 있다.Examples of the alicyclic structure-containing crosslinked polymer include particles crosslinked by suspension polymerizing a monomer having a norbornene structure in the presence of a crosslinking agent, or particles crosslinked by crosslinking a polymer having a norbornene structure in the presence of a crosslinking agent. You can use it.

열가소성 수지(P1)에 포함되는 미립자는, 무기 입자여도 된다. 무기 입자의 예로는, 실리카 입자, 합성 제올라이트 입자, 및 유리 입자를 들 수 있다.The fine particles contained in the thermoplastic resin (P1) may be inorganic particles. Examples of inorganic particles include silica particles, synthetic zeolite particles, and glass particles.

일 실시형태에 있어서, 입도 분포를 균일하게 하는 관점에서, 열가소성 수지(P1)에 포함되는 미립자는 바람직하게는 실리카의 미립자이다.In one embodiment, from the viewpoint of uniform particle size distribution, the fine particles contained in the thermoplastic resin (P1) are preferably fine particles of silica.

실리카의 미립자로는, 여러 가지 평균 입자경의 미립자가 시판되어, 이들이 사용될 수 있다. 시판품의 예로는, 신에츠 화학 공업사 제조 「QSG」 시리즈, 닛폰 촉매사 제조 「시호스타」 시리즈, 애드마텍스사 제조 「애드마나노」 등을 들 수 있다.As silica fine particles, fine particles with various average particle diameters are commercially available, and these can be used. Examples of commercially available products include the "QSG" series manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., the "Seahostar" series manufactured by Nippon Catalyst Corporation, and the "Admanano" manufactured by Admatex Corporation.

미립자의 수평균 입자경 D는, 바람직하게는 0.10μm 이상, 보다 바람직하게는 0.20μm 이상이고, 바람직하게는 0.80μm 이하, 보다 바람직하게는 0.50μm 이하이다. 수평균 입자경 D가, 상기 하한값 이상이면, 다층 연신 필름의 미끄러짐성을 보다 양호한 것으로 할 수 있다. 수평균 입자경 D가, 상기 상한값 이하임으로써, 다층 연신 필름의 내부 헤이즈를 효과적으로 저하시킬 수 있다.The number average particle diameter D of the fine particles is preferably 0.10 μm or more, more preferably 0.20 μm or more, preferably 0.80 μm or less, and more preferably 0.50 μm or less. If the number average particle diameter D is more than the above lower limit, the slipperiness of the multilayer stretched film can be improved. When the number average particle diameter D is below the above upper limit, the internal haze of the multilayer stretched film can be effectively reduced.

미립자의 수평균 입자경 D는, 입도 분포 측정 장치를 사용하여, 레이저 회절·산란법에 의해 측정하여 얻어질 수 있다.The number average particle diameter D of the fine particles can be obtained by measuring by a laser diffraction/scattering method using a particle size distribution measuring device.

열가소성 수지(P1)에 있어서의 미립자의 함유율은, 바람직하게는 0.5 중량% 이상, 보다 바람직하게는 1 중량% 이상이고, 바람직하게는 10 중량% 이하, 보다 바람직하게는 9 중량% 이하, 더욱 바람직하게는 8 중량% 이하이다. 열가소성 수지(P1)에 있어서의 미립자의 함유율이 상기 하한값 이상이면, 다층 연신 필름의 미끄러짐성이 보다 우수하다. 미립자의 함유율이 상기 상한값 이하임으로써, 연신층(L1)의 표면 거칠기가 알맞은 것이 되고, 적층 필름의 외부 헤이즈의 상승이 억제된다.The content of fine particles in the thermoplastic resin (P1) is preferably 0.5% by weight or more, more preferably 1% by weight or more, preferably 10% by weight or less, more preferably 9% by weight or less, even more preferably. Typically, it is 8% by weight or less. If the content of fine particles in the thermoplastic resin (P1) is more than the above lower limit, the slipperiness of the multilayer stretched film is more excellent. When the content of fine particles is below the above upper limit, the surface roughness of the stretched layer L1 becomes appropriate, and an increase in the external haze of the laminated film is suppressed.

열가소성 수지(P1)은, 중합체 및 미립자에 더하여, 임의의 성분을 포함할 수 있다. 임의의 성분의 예로는, 산화 방지제, 열 안정제, 근적외선 흡수제 등의 안정제; 활제, 가소제 등의 수지 개질제; 염료나 안료 등의 착색제; 대전 방지제를 들 수 있다. 열가소성 수지(P1)은, 임의 성분을 1종 단독으로 포함하고 있어도 되고, 2종 이상의 임의의 비율의 조합으로 포함하고 있어도 된다. 열가소성 수지(P1) 중의 임의의 성분의 비율은, 합계로, 바람직하게는 30 중량% 이하, 보다 바람직하게는 20 중량% 이하, 더욱 바람직하게는 10 중량% 이하이며, 통상 0 중량% 이상이고, 0.01 중량% 이상이어도 되고, 0.1 중량%여도 되며, 1 중량% 이상이어도 된다.The thermoplastic resin (P1) may contain arbitrary components in addition to polymers and fine particles. Examples of optional components include stabilizers such as antioxidants, heat stabilizers, and near-infrared absorbers; Resin modifiers such as lubricants and plasticizers; Colorants such as dyes and pigments; Antistatic agents may be mentioned. The thermoplastic resin (P1) may contain any component individually, or may contain two or more components in combination at any ratio. The total proportion of any component in the thermoplastic resin (P1) is preferably 30% by weight or less, more preferably 20% by weight or less, further preferably 10% by weight or less, and usually 0% by weight or more, It may be 0.01% by weight or more, 0.1% by weight or more, and may be 1% by weight or more.

열가소성 수지(P1)의 유리 전이 온도 Tg1은, 식(1)을 만족하는 것을 조건으로 하여, 바람직하게는 40℃ 이상, 보다 바람직하게는 70℃ 이상, 더욱 바람직하게는 90℃ 이상이고, 바람직하게는 180℃ 이하, 보다 바람직하게는 160℃ 이하, 더욱 바람직하게는 140℃ 이하이다.The glass transition temperature Tg1 of the thermoplastic resin (P1) is preferably 40°C or higher, more preferably 70°C or higher, further preferably 90°C or higher, provided that equation (1) is satisfied, and preferably is 180°C or lower, more preferably 160°C or lower, and even more preferably 140°C or lower.

다층 연신 필름은, 2개의 연신층(L1)을 포함하고 있어도 된다. 다층 연신 필름이 2개의 연신층(L1)을 포함하는 경우, 제1 연신층(L1) 및 제2 연신층(L1)을, 각각 연신층(L1-a) 및 연신층(L1-b)라고 하는 경우가 있다. 다층 연신 필름이, 2개의 연신층(L1)을 포함하는 경우, 연신층(L1-a) 및 연신층(L1-b) 사이에, 연신층(L2)가 형성된다.The multilayer stretched film may include two stretched layers (L1). When the multilayer stretched film includes two stretched layers (L1), the first stretched layer (L1) and the second stretched layer (L1) are called stretched layers (L1-a) and stretched layers (L1-b), respectively. There are cases where it happens. When the multilayer stretched film includes two stretched layers (L1), the stretched layer (L2) is formed between the stretched layer (L1-a) and the stretched layer (L1-b).

연신층(L1)의 두께 T1은, 바람직하게는 0.01μm 이상, 보다 바람직하게는 0.05μm 이상, 더욱 바람직하게는 0.5μm 이상이고, 바람직하게는 20μm 이하, 보다 바람직하게는 10μm 이하, 더욱 바람직하게는 5μm 이하이다. 여기서, 다층 연신 필름이 연신층(L1)을 2층 갖고 있는 경우, 연신층(L1)의 두께 T1이란, 연신층(L1) 1층의 두께이다.The thickness T1 of the stretched layer (L1) is preferably 0.01 μm or more, more preferably 0.05 μm or more, further preferably 0.5 μm or more, preferably 20 μm or less, more preferably 10 μm or less, even more preferably is less than 5μm. Here, when the multilayer stretched film has two stretched layers (L1), the thickness T1 of the stretched layer (L1) is the thickness of one layer of the stretched layer (L1).

바람직하게는, 연신층(L1)의 두께 T1은, 후술하는 연신층(L2)의 두께 T2보다 작다. 이에 의해, 연신층(L1)에 의한 미끄러짐성의 향상을 도모하면서, 다층 연신 필름의 헤이즈를 효과적으로 저감할 수 있다.Preferably, the thickness T1 of the stretched layer L1 is smaller than the thickness T2 of the stretched layer L2 described later. As a result, the haze of the multilayer stretched film can be effectively reduced while improving the slipperiness of the stretched layer L1.

연신층(L1)의 두께 T1의 연신층(L2)의 두께 T2에 대한 비율(T1/T2)은, 바람직하게는 1/1000 이상, 보다 바람직하게는 1/100 이상이고, 바람직하게는 1/5 이하, 보다 바람직하게는 1/10 이하, 보다 바람직하게는 1/20 이하이다.The ratio (T1/T2) of the thickness T1 of the stretched layer (L1) to the thickness T2 of the stretched layer (L2) is preferably 1/1000 or more, more preferably 1/100 or more, and preferably 1/100 or more. It is 5 or less, more preferably 1/10 or less, and even more preferably 1/20 or less.

연신층(L1)의 두께 T1(μm)은, 미립자의 수평균 입자경을 D(μm)로 하면, 바람직하게는 10×Dμm 이하, 보다 바람직하게는 5×Dμm 이하이고, 바람직하게는 1×Dμm 이상, 보다 바람직하게는 2×Dμm 이상이다. 이에 의해, 다층 연신 필름의 충격 강도를 효과적으로 향상시킬 수 있다.The thickness T1 (μm) of the stretched layer (L1) is preferably 10 × D μm or less, more preferably 5 × D μm or less, and preferably 1 × D μm, assuming that the number average particle diameter of the fine particles is D (μm). or more, more preferably 2×Dμm or more. Thereby, the impact strength of the multilayer stretched film can be effectively improved.

[2.2. 연신층(L2)][2.2. Stretched layer (L2)]

연신층(L2)은, 연신되어 있는 층으로, 열가소성 수지(P2)를 포함하고, 열가소성 수지(P2)로 형성되어 있다. 열가소성 수지(P2)는, 지환식 구조 함유 중합체를 포함한다. 열가소성 수지(P2)에 포함되는 지환식 구조 함유 중합체는, 상기 연신층(L1)에 포함될 수 있는 지환식 구조 함유 중합체의 예 및 바람직한 예로부터 적당히 선택할 수 있다.The stretched layer L2 is a stretched layer, contains a thermoplastic resin (P2), and is formed of the thermoplastic resin (P2). The thermoplastic resin (P2) contains a polymer containing an alicyclic structure. The alicyclic structure-containing polymer contained in the thermoplastic resin (P2) can be appropriately selected from examples and preferred examples of alicyclic structure-containing polymers that may be contained in the stretched layer (L1).

열가소성 수지(P2)는, 본 발명의 효과를 현저하게 손상시키지 않는 한, 지환식 구조 함유 중합체 이외의 임의의 중합체를 포함하고 있어도 되는데, 본 발명의 이점을 현저하게 발휘시키는 관점에서는, 임의의 중합체의 양은 적은 것이 바람직하다. 임의의 중합체의 구체적인 양은 다층 연신 필름의 용도나 두께 등의 인자에 따라 다른 것이 될 수 있다. 예를 들어, 열가소성 수지(P2)의 100 중량부에 대한 상기 임의의 중합체의 비율은, 10 중량부 이하가 바람직하고, 5 중량부 이하가 보다 바람직하고, 3 중량부 이하가 더욱 바람직하며, 통상 0 중량부 이상이고, 0 중량부여도 된다. 열가소성 수지(P2)는, 임의의 중합체를 포함하지 않는 것이 특히 바람직하다.The thermoplastic resin (P2) may contain any polymer other than the alicyclic structure-containing polymer as long as it does not significantly impair the effect of the present invention, but from the viewpoint of significantly demonstrating the advantages of the present invention, any polymer may be used. It is desirable that the amount is small. The specific amount of any polymer may vary depending on factors such as the use or thickness of the multilayer stretched film. For example, the ratio of the above arbitrary polymer to 100 parts by weight of the thermoplastic resin (P2) is preferably 10 parts by weight or less, more preferably 5 parts by weight or less, even more preferably 3 parts by weight or less, and usually It is 0 parts by weight or more, and 0 parts by weight may also be added. It is especially preferable that the thermoplastic resin (P2) does not contain any polymer.

열가소성 수지(P2)는, 자외선 흡수제를 함유하고 있어도 된다. 이에 의해, 본 실시형태의 다층 연신 필름이 자외선에 대한 내성을 획득할 수 있다. 이 때문에, 예를 들어 편광자 보호 필름 등의 광학 필름으로서 본 실시형태의 다층 연신 필름을 사용하는 경우, 본 실시형태의 다층 연신 필름 및 이 다층 연신 필름에 의해 보호되는 편광자 등의 보호 대상을, 자외선에 의한 열화로부터 효과적으로 보호할 수 있다.The thermoplastic resin (P2) may contain an ultraviolet absorber. Thereby, the multilayer stretched film of this embodiment can acquire resistance to ultraviolet rays. For this reason, for example, when using the multilayer stretched film of this embodiment as an optical film such as a polarizer protective film, the object to be protected, such as the multilayer stretched film of this embodiment and the polarizer protected by this multilayer stretched film, is protected from ultraviolet rays. It can effectively protect against deterioration caused by .

자외선 흡수제로는, 예를 들어, 벤조페논계 자외선 흡수제, 벤조트리아졸계 자외선 흡수제, 아크릴로니트릴계 자외선 흡수제, 하이드록시페닐트리아진계 자외선 흡수제 등이 사용 가능하다. 그 중에서도, 자외선 흡수제로는, 2,2'-메틸렌비스[6-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페놀], 2-(2'-하이드록시-3'-tert-부틸-5'-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 2,4-디-tert-부틸-6-(5-클로로벤조트리아졸-2-일)페놀, 2,2'-디하이드록시-4,4'-디메톡시벤조페논, 2,2',4,4'-테트라하이드록시벤조페논, 2-(4,6-디페닐-1,3,5-트리아진-2-일)-5-[(헥실)옥시]-페놀, 2,4-비스(2-하이드록시-4-부톡시페닐)-6-(2,4-디부톡시페닐)-1,3,5-트리아진 등이 호적하게 사용된다. 한편, 자외선 흡수제는, 1종류로 사용해도 되고, 2종류 이상을 임의의 비율로 조합하여 사용해도 된다.Examples of the UV absorber include benzophenone UV absorbers, benzotriazole UV absorbers, acrylonitrile UV absorbers, and hydroxyphenyltriazine UV absorbers. Among them, ultraviolet absorbers include 2,2'-methylenebis[6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenol], 2- (2'-hydroxy-3'-tert-butyl-5'-methylphenyl)-5-chlorobenzotriazole, 2,4-di-tert-butyl-6-(5-chlorobenzotriazol-2-yl ) Phenol, 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone, 2,2',4,4'-tetrahydroxybenzophenone, 2-(4,6-diphenyl-1, 3,5-triazin-2-yl)-5-[(hexyl)oxy]-phenol, 2,4-bis(2-hydroxy-4-butoxyphenyl)-6-(2,4-dibutoxy Phenyl)-1,3,5-triazine and the like are suitably used. On the other hand, the ultraviolet absorber may be used as one type, or two or more types may be used in combination in an arbitrary ratio.

열가소성 수지(P2)에 있어서의 자외선 흡수제의 함유율은, 바람직하게는 1.0 중량% 이상, 보다 바람직하게는 2.0 중량% 이상이고, 바람직하게는 15 중량% 이하, 보다 바람직하게는 10 중량% 이하이다. 자외선 흡수제의 함유율이 상기 범위의 하한값 이상이면, 자외선을 효과적으로 차단할 수 있다. 자외선 흡수제의 함유율이 상기 범위의 상한값 이하이면, 자외선 흡수제의 분산 불량에 의해 다층 연신 필름에 점 결함이 발생하는 것을 억제할 수 있고, 또한 다층 연신 필름의 강도 저하를 억제할 수 있다.The content of the ultraviolet absorber in the thermoplastic resin (P2) is preferably 1.0% by weight or more, more preferably 2.0% by weight or more, preferably 15% by weight or less, and more preferably 10% by weight or less. If the content of the ultraviolet absorber is more than the lower limit of the above range, ultraviolet rays can be effectively blocked. If the content of the ultraviolet absorber is below the upper limit of the above range, the occurrence of point defects in the multilayer stretched film due to poor dispersion of the ultraviolet absorber can be suppressed, and a decrease in the strength of the multilayer stretched film can be suppressed.

열가소성 수지(P2)는, 상기의 지환식 구조 함유 중합체에 더하여, 자외선 흡수제 이외의 임의의 성분을 포함할 수 있다. 임의의 성분의 예로는, 열가소성 수지(P1)에 포함될 수 있는 임의 성분으로서 든 예를 들 수 있다. 열가소성 수지(P2)는, 임의 성분을 1종 단독으로 포함하고 있어도 되고, 2종 이상의 임의의 비율의 조합으로 포함하고 있어도 된다.In addition to the above-mentioned alicyclic structure-containing polymer, the thermoplastic resin (P2) may contain arbitrary components other than an ultraviolet absorber. Examples of optional components include those listed as optional components that may be included in the thermoplastic resin (P1). The thermoplastic resin (P2) may contain any component individually, or may contain two or more components in combination at any ratio.

열가소성 수지(P2)는, 미립자를 실질적으로 포함하지 않는 것이 바람직하다. 열가소성 수지(P2) 중의 미립자의 함유율은, 바람직하게는 3 중량% 이하, 보다 바람직하게는 1 중량% 이하, 더욱 바람직하게는 0.5 중량% 이하이고, 0 중량%인 것이 바람직하지만, 0.1 중량% 이상이어도 된다. 열가소성 수지(P2)가, 미립자를 실질적으로 포함하지 않음으로써, 연신층(L2)의 헤이즈를 저하시켜, 투명성이 높은 다층 연신 필름으로 할 수 있다.It is preferable that the thermoplastic resin (P2) does not substantially contain fine particles. The content of fine particles in the thermoplastic resin (P2) is preferably 3% by weight or less, more preferably 1% by weight or less, further preferably 0.5% by weight or less, and preferably 0% by weight or more. You can continue. When the thermoplastic resin (P2) does not substantially contain fine particles, the haze of the stretched layer (L2) can be reduced and a multilayer stretched film with high transparency can be obtained.

열가소성 수지(P2)의 유리 전이 온도 Tg2는, 식(1)을 만족하는 것을 조건으로 하여, 바람직하게는 50℃ 이상, 보다 바람직하게는 80℃ 이상, 더욱 바람직하게는 100℃ 이상이고, 바람직하게는 200℃ 이하, 보다 바람직하게는 180℃ 이하이다.The glass transition temperature Tg2 of the thermoplastic resin (P2) is preferably 50°C or higher, more preferably 80°C or higher, and still more preferably 100°C or higher, provided that equation (1) is satisfied. is 200°C or lower, more preferably 180°C or lower.

연신층(L2)의 두께 T2는, 바람직하게는 1μm 이상, 보다 바람직하게는 5μm 이상, 더욱 바람직하게는 10μm 이상이고, 바람직하게는 300μm 이하, 보다 바람직하게는 150μm 이하, 더욱 바람직하게는 50μm 이하이다. 연신층(L2)의 두께 T2가, 상기 하한값 이상임으로써, 다층 연신 필름의 강도를 높이고, 면내 위상차를 크게 할 수 있고, 연신층(L2)의 두께 T2가, 상기 상한값 이하임으로써, 다층 연신 필름을 얇게 할 수 있다.The thickness T2 of the stretched layer (L2) is preferably 1 μm or more, more preferably 5 μm or more, further preferably 10 μm or more, preferably 300 μm or less, more preferably 150 μm or less, and still more preferably 50 μm or less. am. When the thickness T2 of the stretched layer L2 is equal to or greater than the above lower limit, the strength of the multilayer stretched film can be increased and the in-plane retardation can be increased, and when the thickness T2 of the stretched layer L2 is equal to or less than the above upper limit, the multilayer stretched film can be can be thinned.

[2.3. 임의의 층][2.3. [Random floor]

다층 연신 필름은, 상기의 연신층(L1) 및 연신층(L2)에 더하여, 임의의 층을 포함할 수 있다. 임의의 층의 예로는 접착제의 층인, 접착층을 들 수 있다.The multilayer stretched film may include arbitrary layers in addition to the stretched layer (L1) and stretched layer (L2) described above. An example of an optional layer is an adhesive layer, which is a layer of adhesive.

[3. 다층 연신 필름의 특성][3. [Characteristics of multilayer stretched film]

(복굴절 Δn)(birefringence Δn)

다층 연신 필름의 복굴절 Δn은, 바람직하게는 0.001 이상, 보다 바람직하게는 0.002 이상, 더욱 바람직하게는 0.003 이상이고, 높을수록 다층 연신 필름을 박형으로 할 수 있으므로 바람직하지만, 예를 들어 0.010 이하로 해도 된다.The birefringence Δn of the multilayer stretched film is preferably 0.001 or more, more preferably 0.002 or more, and even more preferably 0.003 or more. The higher the birefringence, the thinner the multilayer stretched film can be, so it is preferable, but for example, it can be set to 0.010 or less. do.

복굴절 Δn은, 필름의 면내 위상차 Re(nm) 및 필름의 두께 d3(nm)을 이용하여, 하기 식에 의해 산출될 수 있다.Birefringence Δn can be calculated by the following equation using the in-plane retardation Re (nm) of the film and the thickness d3 (nm) of the film.

Δn = Re/d3Δn = Re/d3

다층 연신 필름의 정마찰 계수는, 바람직하게는 1μs 이하, 보다 바람직하게는 0.8μs 이하, 더욱 바람직하게는 0.7μs 이하이며, 통상 0μs 이상이고, 0.1μs 이상이어도 된다. 정마찰 계수가 작을수록 미끄러짐성이 우수하고, 다층 연신 필름의 블로킹을 저감하여, 스크래치 등의 광학 결함의 발생을 억제할 수 있다. 다층 연신 필름의 정마찰 계수는, 마찰 시험기를 사용하고, JIS K7125에 준거하여 측정될 수 있다. 측정은, 시험편의 크기를 140mm×65mm로 하고, 하중이 1 kgf, 속도가 500 mm/min인 조건으로 행할 수 있다.The coefficient of static friction of the multilayer stretched film is preferably 1 μs or less, more preferably 0.8 μs or less, and still more preferably 0.7 μs or less, and is usually 0 μs or more, and may be 0.1 μs or more. The smaller the coefficient of static friction, the better the slipperiness, reducing blocking of the multilayer stretched film, and suppressing the occurrence of optical defects such as scratches. The static friction coefficient of the multilayer stretched film can be measured based on JIS K7125 using a friction tester. Measurements can be performed under the conditions that the size of the test piece is 140 mm x 65 mm, the load is 1 kgf, and the speed is 500 mm/min.

다층 연신 필름의 내부 헤이즈는, 바람직하게는 1% 이하, 보다 바람직하게는 0.5% 이하, 더욱 바람직하게는 0.1% 이하이고, 작을수록 바람직하지만, 0.01% 이상이어도 된다.The internal haze of the multilayer stretched film is preferably 1% or less, more preferably 0.5% or less, and still more preferably 0.1% or less. The smaller the haze, the more preferable it is, but may be 0.01% or more.

다층 연신 필름의 내부 헤이즈가 이와 같이 낮음으로써, 다층 연신 필름을 높은 광학 성능이 요구되는 광학 필름으로서 호적하게 사용할 수 있다.Because the internal haze of the multilayer stretched film is low in this way, the multilayer stretched film can be suitably used as an optical film requiring high optical performance.

[4. 실시형태 1][4. Embodiment 1]

이하, 본 발명의 일 실시형태에 따른 다층 연신 필름의 구성을 도면을 이용하여 설명한다.Hereinafter, the configuration of a multilayer stretched film according to an embodiment of the present invention will be described using the drawings.

도 1은, 실시형태 1에 따른 다층 연신 필름을 모식적으로 나타내는 단면도이다.1 is a cross-sectional view schematically showing a multilayer stretched film according to Embodiment 1.

도 1에 나타내는 바와 같이, 실시형태 1에 따른 다층 연신 필름(100)은, 연신층(L1)로서의 연신층(110), 연신층(L2)로서의 연신층(120)을 구비한다. 연신층(110)은, 다층 연신 필름(100)의 가장 외측에 형성되어 있고, 연신층(110)의 일방의 주면(110U)이 노출되어 있다. 연신층(110)의 타방의 주면(110D)은, 연신층(120)의 주면(120U)과 접하고 있다. 연신층(110)은, 연신층(120)의 주면(120U)에 접하여 형성되어 있다. 본 실시형태에서는, 연신층(110)의 주면(110D)과, 연신층(120)의 주면(120U)은, 임의의 층을 개재하지 않고, 직접 접하고 있다. 다른 실시형태에서는, 연신층(110)의 주면(110D)과, 연신층(120)의 주면(120U)이, 사이에 접착층 등의 임의의 층을 개재하여 접하고 있어도 된다.As shown in FIG. 1, the multilayer stretched film 100 according to Embodiment 1 includes a stretched layer 110 as a stretched layer (L1) and a stretched layer 120 as a stretched layer (L2). The stretched layer 110 is formed on the outermost side of the multilayer stretched film 100, and one main surface 110U of the stretched layer 110 is exposed. The other main surface 110D of the stretched layer 110 is in contact with the main surface 120U of the stretched layer 120. The stretched layer 110 is formed in contact with the main surface 120U of the stretched layer 120. In this embodiment, the main surface 110D of the stretched layer 110 and the main surface 120U of the stretched layer 120 are in direct contact without any intervening layer. In another embodiment, the main surface 110D of the stretched layer 110 and the main surface 120U of the stretched layer 120 may be in contact with an arbitrary layer such as an adhesive layer therebetween.

본 실시형태의 구성에서는, 미립자를 포함하는 연신층(L1)이 연신층(110)뿐이므로, 다층 연신 필름의 헤이즈를 저하시킬 수 있다. 또한 층수가 적기 때문에 제조가 간편하다.In the structure of this embodiment, since the stretched layer L1 containing fine particles is only the stretched layer 110, the haze of the multilayer stretched film can be reduced. Additionally, because the number of layers is small, manufacturing is easy.

[5. 실시형태 2][5. Embodiment 2]

도 2는, 실시형태 2에 따른 다층 연신 필름을 모식적으로 나타내는 단면도이다.Figure 2 is a cross-sectional view schematically showing the multilayer stretched film according to Embodiment 2.

도 2에 나타내는 바와 같이, 실시형태 2에 따른 다층 연신 필름(200)은, 제1 연신층(L1)로서의 연신층(211)과, 연신층(L2)로서의 연신층(220)과, 제2 연신층(L1)로서의 연신층(212)를, 이 순서로 구비한다. 연신층(211) 및 연신층(212)는, 다층 연신 필름(200)의 가장 외측에 형성되어 있고, 연신층(211)의 일방의 주면(211U)과, 연신층(212)의 일방의 주면(212D)이 노출되어 있다. 연신층(211)의 타방의 주면(211D)은, 연신층(220)의 주면(220U)과 접하고 있다. 연신층(211)은, 연신층(220)의 주면(220U)에 접하여 형성되어 있다. 연신층(212)의 타방의 주면(212U)은, 연신층(220)의 타방의 주면(220D)과 접하고 있다. 연신층(212)은, 연신층(220)의 주면(220D)에 접하여 형성되어 있다.As shown in FIG. 2, the multilayer stretched film 200 according to Embodiment 2 includes a stretched layer 211 as a first stretched layer (L1), a stretched layer 220 as a stretched layer (L2), and a second stretched layer (L2). The stretched layer 212 as the stretched layer L1 is provided in this order. The stretched layer 211 and the stretched layer 212 are formed on the outermost side of the multilayer stretched film 200, and include one main surface 211U of the stretched layer 211 and one main surface 211U of the stretched layer 212. (212D) is exposed. The other main surface 211D of the stretched layer 211 is in contact with the main surface 220U of the stretched layer 220. The stretched layer 211 is formed in contact with the main surface 220U of the stretched layer 220 . The other main surface 212U of the stretched layer 212 is in contact with the other main surface 220D of the stretched layer 220. The stretched layer 212 is formed in contact with the main surface 220D of the stretched layer 220 .

본 실시형태에서는, 연신층(211)의 주면(211D)과, 연신층(220)의 주면(220U)은, 임의의 층을 개재하지 않고, 직접 접하고 있다. 다른 실시형태에서는, 연신층(211)의 주면(211D)과, 연신층(220)의 주면(220U)이, 사이에 접착층 등의 임의의 층을 개재하여 접하고 있어도 된다.In this embodiment, the main surface 211D of the stretched layer 211 and the main surface 220U of the stretched layer 220 are in direct contact with each other without any intervening layer. In another embodiment, the main surface 211D of the stretched layer 211 and the main surface 220U of the stretched layer 220 may be in contact with an arbitrary layer such as an adhesive layer therebetween.

또한, 본 실시형태에서는, 연신층(212)의 주면(212U)과, 연신층(220)의 주면(220D)은, 임의의 층을 개재하지 않고, 직접 접하고 있다. 다른 실시형태에서는, 연신층(212)의 주면(212U)과, 연신층(220)의 주면(220D)이, 사이에 접착층 등의 임의의 층을 개재하여 접하고 있어도 된다.Additionally, in this embodiment, the main surface 212U of the stretched layer 212 and the main surface 220D of the stretched layer 220 are in direct contact without any intervening layer. In another embodiment, the main surface 212U of the stretched layer 212 and the main surface 220D of the stretched layer 220 may be in contact with an arbitrary layer such as an adhesive layer therebetween.

본 실시형태의 구성에서는, 미립자를 포함하는 연신층(L1)이, 연신층(211)과 연신층(212)의 2층 존재하고, 연신층(211) 및 연신층(212)가, 각각 연신층(L2)로서의 연신층(220)보다 외측에 형성되어 있으므로, 다층 연신 필름의 미끄러짐성을 향상시킬 수 있다. 또한, 연신층(220)이, 자외선 흡수제 등의 임의 성분을 포함하는 경우에, 임의 성분의 블리드 아웃을 억제할 수 있다.In the configuration of this embodiment, the stretched layer L1 containing fine particles has two layers, the stretched layer 211 and the stretched layer 212, and the stretched layer 211 and the stretched layer 212 are each stretched. Since it is formed outside the stretched layer 220 as the layer L2, the slipperiness of the multilayer stretched film can be improved. Additionally, when the stretched layer 220 contains an optional component such as an ultraviolet absorber, bleed-out of the optional component can be suppressed.

[6. 다층 연신 필름의 용도][6. [Uses of multilayer stretched film]

다층 연신 필름은, 연신층(L1)의 표면에 미립자가 노출되는 것이 저감되어 있다. 그 때문에, 양호한 미끄러짐성을 갖고 있으면서, 탈락한 미립자에 의한 결함이 저감되어, 우수한 광학 특성을 갖는 연신 필름으로 할 수 있다.In the multilayer stretched film, exposure of fine particles to the surface of the stretched layer L1 is reduced. Therefore, it is possible to produce a stretched film that has good slipperiness, defects due to loose particles are reduced, and has excellent optical properties.

다층 연신 필름은, λ/2판, λ/4판 등의 위상차 필름으로서 호적하게 사용할 수 있다. 또한, 다층 연신 필름을 직선 편광자와 조합하여, 원 편광판, 반사 방지 필름 등과 같은 광학 요소로서 호적하게 사용할 수 있다.The multilayer stretched film can be suitably used as a retardation film such as a λ/2 plate or a λ/4 plate. Additionally, the multilayer stretched film can be combined with a linear polarizer and suitably used as an optical element such as a circular polarizer, an anti-reflection film, etc.

여기서, 「판」에는, 강직한 부재뿐만 아니라, 가요성을 갖는 부재가 포함된다.Here, the “plate” includes not only rigid members but also flexible members.

[7. 다층 연신 필름의 제조 방법][7. Manufacturing method of multilayer stretched film]

[7.1. 제조 방법의 개요][7.1. Overview of manufacturing method]

상기의 다층 연신 필름은, 임의의 방법에 의해 제조될 수 있다.The above multilayer stretched film can be manufactured by any method.

바람직하게는, 다층 연신 필름은, 하기 공정(1) 및 (2)를 포함하는 제조 방법에 의해 제조될 수 있다.Preferably, the multilayer stretched film can be manufactured by a manufacturing method including the following steps (1) and (2).

공정(1): 상기 열가소성 수지(P1)을 포함하는 적어도 하나의 수지층(L1')과, 상기 열가소성 수지(P2)를 포함하는 수지층(L2')을 포함하는 적층체로서, 상기 수지층(L1')이 상기 적층체의 가장 외측에 형성되어 있는 적층체를 얻는 공정.Process (1): A laminate including at least one resin layer (L1') containing the thermoplastic resin (P1) and a resin layer (L2') containing the thermoplastic resin (P2), wherein the resin layer A process of obtaining a laminate in which (L1') is formed on the outermost side of the laminate.

공정(2): 상기 적층체를 연신하는 공정.Process (2): A process of stretching the laminate.

공정(1) 및 공정(2)은, 통상 이 순서로 행하여진다. 본 실시형태에 따른 다층 연신 필름의 제조 방법은, 공정(1) 및 공정(2)에 더하여, 임의의 공정을 포함할 수 있다.Process (1) and process (2) are usually performed in this order. The manufacturing method of the multilayer stretched film according to this embodiment may include an arbitrary process in addition to process (1) and process (2).

적층체에 있어서의 수지층(L1') 및 수지층(L2')이, 각각 공정(2)에 있어서 연신됨으로써, 수지층(L1') 및 수지층(L2')으로부터 각각 연신층(L1) 및 (L2)가 얻어진다.The resin layer (L1') and the resin layer (L2') in the laminate are each stretched in step (2), thereby forming the stretched layer (L1) from the resin layer (L1') and the resin layer (L2'). and (L2) are obtained.

적층체는, 2개의 수지층(L1')을 포함하고 있어도 된다. 적층체가 2개의 수지층(L1')을 포함하는 경우, 제1 수지층(L1') 및 제2 수지층(L1')을, 각각 수지층(L1'-a) 및 수지층(L1'-b)라고 하는 경우가 있다. 적층체가 2개의 수지층(L1')을 포함하는 경우, 수지층(L1'-a) 및 수지층(L1'-b) 사이에, 수지층(L2')이 형성된다.The laminate may include two resin layers (L1'). When the laminate includes two resin layers (L1'), the first resin layer (L1') and the second resin layer (L1') are respectively referred to as the resin layer (L1'-a) and the resin layer (L1'-a). There is a case called b). When the laminate includes two resin layers (L1'), a resin layer (L2') is formed between the resin layer (L1'-a) and the resin layer (L1'-b).

미립자를 포함하는 열가소성 수지의 층을 연신하면, 미립자가 연신된 열가소성 수지의 층의 표면에 노출되어, 미립자가 탈락하는 경우가 있다. 본 실시형태에 따른 다층 연신 필름의 제조 방법에 의하면, 열가소성 수지(P1) 및 열가소성 수지(P2)가 식(1)을 만족하므로, 미립자를 포함하는 열가소성 수지(P1)을 포함하는 연신층(L1)의 표면에 미립자가 노출되는 것이 저감된다.When a layer of thermoplastic resin containing fine particles is stretched, the fine particles may be exposed to the surface of the stretched thermoplastic resin layer and the fine particles may fall off. According to the method for manufacturing a multilayer stretched film according to the present embodiment, the thermoplastic resin (P1) and the thermoplastic resin (P2) satisfy equation (1), so the stretched layer (L1) containing the thermoplastic resin (P1) containing fine particles ) The exposure of fine particles to the surface is reduced.

공정(2)에 있어서, 적층체를 연신함으로써, 통상 다층 연신 필름에 위상차를 부여할 수 있다.In step (2), a phase difference can usually be imparted to the multilayer stretched film by stretching the laminate.

연신의 조건으로서, 원하는 다층 연신 필름의 위상차 등에 따른 임의의 조건을 선택할 수 있다. 연신 방향에 제한은 없고, 예를 들어, 길이 방향, 폭 방향, 경사 방향 등을 들 수 있다. 여기서, 경사 방향이란, 두께 방향에 대하여 수직한 방향으로서, 폭 방향과 평행도 아니고 수직도 아닌 방향을 나타낸다. 또한, 연신 방향은, 일방향이어도 되고, 2 이상의 방향이어도 된다. 따라서, 연신 방법으로는, 예를 들어, 적층체를 길이 방향으로 1축 연신하는 방법(종1축 연신법), 적층체를 폭 방향으로 1축 연신하는 방법(횡1축 연신법) 등의 1축 연신법; 적층체를 길이 방향으로 연신하는 동시에 폭 방향으로 연신하는 동시 2축 연신법, 적층체를 길이 방향 및 폭 방향의 일방으로 연신한 후에 타방으로 연신하는 축차 2축 연신법 등의 2축 연신법; 적층체를 경사 방향으로 연신하는 방법(경사 연신법); 등을 들 수 있다.As stretching conditions, arbitrary conditions can be selected depending on the phase difference of the desired multilayer stretched film, etc. There is no limitation to the stretching direction, and examples include the longitudinal direction, the width direction, and the oblique direction. Here, the oblique direction refers to a direction perpendicular to the thickness direction and a direction that is neither parallel nor perpendicular to the width direction. Additionally, the stretching direction may be one direction or two or more directions. Therefore, stretching methods include, for example, a method of uniaxially stretching the laminate in the longitudinal direction (longitudinal uniaxial stretching), a method of uniaxially stretching the laminate in the width direction (transverse uniaxial stretching), etc. Uniaxial stretching method; Biaxial stretching methods such as a simultaneous biaxial stretching method in which the laminate is stretched in the longitudinal direction and simultaneously stretched in the width direction, and a sequential biaxial stretching method in which the laminate is stretched in one of the longitudinal and width directions and then stretched in the other direction; A method of stretching a laminate in an oblique direction (oblique stretching method); etc. can be mentioned.

연신 배율은, 바람직하게는 1.05배 이상, 보다 바람직하게는 1.1배 이상이고, 바람직하게는 5배 이하, 보다 바람직하게는 3배 이하이다.The draw ratio is preferably 1.05 times or more, more preferably 1.1 times or more, preferably 5 times or less, and more preferably 3 times or less.

연신 온도는, 바람직하게는 「Tg2 - 20℃」 이상, 보다 바람직하게는 「Tg2 - 10℃」 이상이고, 바람직하게는 「Tg2 + 30℃」 이하, 보다 바람직하게는 「Tg2 + 20℃」 이하이다. 여기서, 「Tg2」는 수지층(L2')에 포함되는 열가소성 수지(P2)의 유리 전이 온도를 나타낸다.The stretching temperature is preferably “Tg2 - 20°C” or higher, more preferably “Tg2 - 10°C” or higher, preferably “Tg2 + 30°C” or lower, and more preferably “Tg2 + 20°C” or lower. am. Here, “Tg2” represents the glass transition temperature of the thermoplastic resin (P2) contained in the resin layer (L2').

[7.2. 실시형태 A][7.2. Embodiment A]

다층 연신 필름의 제조 방법의 실시형태 A는, 상기 공정(1)이, 상기 수지층(L1')과 상기 수지층(L2')을 공압출하는 공정을 포함한다. 수지층(L1')과 수지층(L2')을 공압출하여 적층체를 얻음으로써, 잔류하는 용매가 매우 적은 적층체를 얻을 수 있다. 또한, 수지층(L1') 및 수지층(L2')을 공압출하여 동시에 형성하므로, 적층체의 제조 공정수를 적게 할 수 있다. 또한, 연속해서 수지층(L1') 및 수지층(L2')을 공압출함으로써, 장척의 적층체를 용이하게 얻을 수 있다.Embodiment A of the method for producing a multilayer stretched film includes the step (1) of coextruding the resin layer (L1') and the resin layer (L2'). By coextruding the resin layer (L1') and the resin layer (L2') to obtain a laminate, a laminate with very little residual solvent can be obtained. In addition, since the resin layer (L1') and the resin layer (L2') are formed simultaneously by co-extrusion, the number of manufacturing processes for the laminate can be reduced. Additionally, by continuously co-extruding the resin layer (L1') and the resin layer (L2'), a long laminated body can be easily obtained.

공압출의 방법으로는, 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 공압출 T 다이법, 공압출 인플레이션법, 공압출 라미네이션법을 들 수 있고, 그 중에서도 공압출 T 다이법이 바람직하다. 공압출 T 다이법의 방식의 예로는, 피드블록 방식 및 멀티매니폴드 방식을 들 수 있고, 간편하게 제조하는 관점에서, 피드블록 방식이 바람직하고, 두께의 편차를 적게 하는 관점에서, 멀티매니폴드 방식이 바람직하다.The method of coextrusion is not particularly limited and includes, for example, the coextrusion T-die method, the coextrusion inflation method, and the coextrusion lamination method, and among these, the coextrusion T-die method is preferable. Examples of methods of the coextrusion T-die method include the feedblock method and the multi-manifold method. The feedblock method is preferable from the viewpoint of easy manufacturing, and the multi-manifold method is preferable from the viewpoint of reducing thickness variation. This is desirable.

압출 가공 온도(실린더 가열 존의 최고 온도)는, 바람직하게는 「Tg + 80℃」 이상, 보다 바람직하게는 「Tg + 100℃」 이상이고, 바람직하게는 「Tg + 180℃」 이하, 보다 바람직하게는 「Tg + 150℃」 이하이다. 여기서, 「Tg」는 압출 가공기에 투입하는 열가소성 수지의 유리 전이 온도를 나타낸다.The extrusion processing temperature (maximum temperature of the cylinder heating zone) is preferably “Tg + 80°C” or higher, more preferably “Tg + 100°C” or higher, and preferably “Tg + 180°C” or lower, more preferably Specifically, it is “Tg + 150°C” or lower. Here, “Tg” represents the glass transition temperature of the thermoplastic resin fed into the extrusion processor.

공압출된 수지층(L1')과 상기 수지층(L2')을 포함하는 적층체는, 통상 냉각 드럼 등의 냉각 부재에 의해 냉각된다.The laminate containing the coextruded resin layer (L1') and the resin layer (L2') is usually cooled by a cooling member such as a cooling drum.

예를 들어 냉각 드럼의 온도는, 바람직하게는 「Tg2 - 100℃」 이상, 보다 바람직하게는 「Tg2 - 70℃」 이상이고, 바람직하게는 「Tg2 - 5℃」 이하, 보다 바람직하게는 「Tg2 - 10℃」 이하이다. 여기서, 「Tg2」는 수지층(L2')에 포함되는 열가소성 수지(P2)의 유리 전이 온도를 나타낸다.For example, the temperature of the cooling drum is preferably "Tg2 - 100℃" or higher, more preferably "Tg2 - 70℃" or higher, preferably "Tg2 - 5℃" or lower, and more preferably "Tg2". - 10℃ or lower. Here, “Tg2” represents the glass transition temperature of the thermoplastic resin (P2) contained in the resin layer (L2').

적층체가, 2개의 수지층(L1')을 포함하는 경우, 수지층(L1'-a), 수지층(L2'), 및 수지층(L1'-b)를, 두께 방향으로 이 순서로 겹친 상태에서 공압출함으로써 적층체를 얻을 수 있다.When the laminate includes two resin layers (L1'), the resin layer (L1'-a), the resin layer (L2'), and the resin layer (L1'-b) are overlapped in this order in the thickness direction. A laminate can be obtained by co-extruding in this state.

[7.3. 실시형태 B][7.3. Embodiment B]

다층 연신 필름의 제조 방법의 실시형태 B는, 상기 공정(1)이, 상기 수지층(L2')의 주면 상에, 상기 열가소성 수지(P1)을 포함하는 조성물을 도공하는 공정을 포함한다.Embodiment B of the method for producing a multilayer stretched film includes the step (1) of coating a composition containing the thermoplastic resin (P1) on the main surface of the resin layer (L2').

수지층(L2')은, 임의의 방법에 의해 제조할 수 있고, 예를 들어, 용융 성형법 또는 용액 유연법에 의해 제조될 수 있다.The resin layer (L2') can be manufactured by any method, for example, by a melt molding method or a solution casting method.

수지층(L2')을 장척으로 하고, 연속적으로 열가소성 수지(P1)을 포함하는 조성물을 도공함으로써, 장척의 적층체를 얻을 수 있다.By making the resin layer (L2') long and continuously applying the composition containing the thermoplastic resin (P1), a long laminated body can be obtained.

적층체가, 2개의 수지층(L1')을 포함하는 경우, 수지층(L2')의 2개의 주면의 각각의 위에, 열가소성 수지(P1)을 포함하는 조성물을 도공함으로써 적층체를 얻을 수 있다. 수지층(L2')의 2개의 주면으로의 조성물의 도공은, 축차여도 되고, 동시여도 된다.When the laminate includes two resin layers (L1'), the laminate can be obtained by coating a composition containing the thermoplastic resin (P1) on each of the two main surfaces of the resin layer (L2'). The application of the composition to the two main surfaces of the resin layer (L2') may be sequential or simultaneous.

수지층(L2')에 도공되는 조성물은, 통상 열가소성 수지(P1) 및 용매를 포함하는 액상의 조성물이다. 용매의 예로는, 에스테르 용매(예, 아세트산메틸, 아세트산에틸), 케톤 용매(예, 아세톤, 메틸에틸케톤, 시클로펜탄온), 에테르 용매(예, 테트라하이드로푸란, 시클로펜틸메틸에테르), 탄화수소 용매(예, 헥산, 시클로헥산, 메틸시클로헥산, 톨루엔, 크실렌), 할로겐화 탄화수소 용매(예, 디클로로메탄)를 들 수 있다. 또한, 용매는, 1종류를 단독으로 사용해도 되고, 2종류 이상을 임의의 비율로 조합하여 사용해도 된다.The composition applied to the resin layer (L2') is usually a liquid composition containing a thermoplastic resin (P1) and a solvent. Examples of solvents include ester solvents (e.g., methyl acetate, ethyl acetate), ketone solvents (e.g., acetone, methyl ethyl ketone, cyclopentanone), ether solvents (e.g., tetrahydrofuran, cyclopentyl methyl ether), and hydrocarbon solvents. (e.g., hexane, cyclohexane, methylcyclohexane, toluene, xylene), and halogenated hydrocarbon solvents (e.g., dichloromethane). In addition, one type of solvent may be used individually, or two or more types may be used in combination at an arbitrary ratio.

조성물의 도공 방법으로는, 예를 들어, 커튼 코팅법, 압출 코팅법, 롤 코팅법, 스핀 코팅법, 딥 코팅법, 바 코팅법, 스프레이 코팅법, 슬라이드 코팅법, 인쇄 코팅법, 그라비아 코팅법, 다이 코팅법, 및 갭 코팅법을 들 수 있다.Coating methods of the composition include, for example, curtain coating, extrusion coating, roll coating, spin coating, dip coating, bar coating, spray coating, slide coating, print coating, and gravure coating. , die coating method, and gap coating method.

공정(1)은, 수지층(L2')의 주면 상에 도공된 조성물의 층을 건조시키는 공정을 더 포함하고 있어도 된다. 건조는, 예를 들어, 자연 건조, 가열 건조, 감압 건조, 감압 가열 건조 등의 건조 방법으로 행할 수 있다.Step (1) may further include a step of drying the layer of the composition coated on the main surface of the resin layer (L2'). Drying can be performed, for example, by drying methods such as natural drying, heat drying, reduced pressure drying, and reduced pressure heat drying.

[7.4. 실시형태 C][7.4. Embodiment C]

다층 연신 필름의 제조 방법의 실시형태 C는, 상기 공정(1)이, 상기 수지층(L2')의 주면 상에, 상기 열가소성 수지(P1)을 압출하는 공정을 포함한다.Embodiment C of the method for producing a multilayer stretched film includes the step (1) of extruding the thermoplastic resin (P1) on the main surface of the resin layer (L2').

수지층(L2')을 장척으로 하고, 그 주면 상에 연속적으로 열가소성 수지(P1)을 압출함으로써, 장척의 적층체를 얻을 수 있다.A long laminated body can be obtained by making the resin layer (L2') long and continuously extruding the thermoplastic resin (P1) on the main surface of the resin layer (L2').

적층체가, 2개의 수지층(L1')을 포함하는 경우, 수지층(L2')의 2개의 주면의 각각의 위에, 열가소성 수지(P1)을 포함하는 조성물을 압출함으로써, 적층체를 얻을 수 있다. 수지층(L2')의 2개의 주면으로의 조성물의 압출은, 축차여도 되고, 동시여도 된다.When the laminate includes two resin layers (L1'), the laminate can be obtained by extruding a composition containing the thermoplastic resin (P1) on each of the two main surfaces of the resin layer (L2'). . The extrusion of the composition onto the two main surfaces of the resin layer (L2') may be sequential or simultaneous.

열가소성 수지(P1)의 압출 온도는, 열가소성 수지(P1)의 유리 전이 온도 Tg1에 따라 설정할 수 있다.The extrusion temperature of the thermoplastic resin (P1) can be set according to the glass transition temperature Tg1 of the thermoplastic resin (P1).

[7.5. 실시형태 D][7.5. Embodiment D]

다층 연신 필름의 제조 방법의 실시형태 D는, 상기 공정(1)이, 상기 수지층(L1')과 상기 수지층(L2')을 첩합하는 공정을 포함한다.In Embodiment D of the method for producing a multilayer stretched film, the step (1) includes a step of bonding the resin layer (L1') and the resin layer (L2').

수지층(L1') 및 수지층(L2')은, 각각 임의의 방법에 의해 제조할 수 있고, 예를 들어, 용융 성형법 또는 용액 유연법에 의해 제조될 수 있다.The resin layer (L1') and the resin layer (L2') can each be manufactured by any method, for example, by a melt molding method or a solution casting method.

수지층(L1')과 수지층(L2')을 첩합함으로써, 적층체를 얻을 수 있다. 수지층(L1') 및 수지층(L2')으로서, 각각 장척의 필름을 사용하고, 길이 방향을 평행하게 하여 첩합함으로써, 장척의 적층체를 얻을 수 있다. 첩합시, 필요에 따라 감압성 접착제 등의 접착제를 사용할 수 있다.A laminate can be obtained by bonding the resin layer (L1') and the resin layer (L2'). As the resin layer (L1') and the resin layer (L2'), a long film can be used, and a long laminated body can be obtained by bonding them with the longitudinal direction parallel. When bonding, an adhesive such as a pressure-sensitive adhesive can be used as needed.

적층체가, 2개의 수지층(L1')을 포함하는 경우, 수지층(L2')의 2개의 주면의 각각의 위에, 수지층(L1'-a) 및 수지층(L1'-b)를 첩합함으로써, 적층체를 얻을 수 있다.When the laminate includes two resin layers (L1'), the resin layer (L1'-a) and the resin layer (L1'-b) are bonded on each of the two main surfaces of the resin layer (L2'). By doing so, a laminate can be obtained.

실시예Example

이하, 실시예를 나타내어 본 발명에 대하여 구체적으로 설명한다. 단, 본 발명은 이하에 나타내는 실시예에 한정되는 것은 아니며, 본 발명의 청구범위 및 그 균등한 범위를 일탈하지 않는 범위에 있어서 임의로 변경하여 실시할 수 있다.Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to the examples shown below, and may be implemented with any modification without departing from the scope of the claims and equivalents of the present invention.

이하의 설명에 있어서, 양을 나타내는 「%」 및 「부」는, 별도로 언급하지 않는 한, 중량 기준이다. 또한, 이하에 설명하는 조작은, 별도로 언급하지 않는 한, 상온(20℃±15℃) 및 상압(1 atm)의 조건에 있어서 행하였다.In the following description, “%” and “part” indicating amounts are based on weight, unless otherwise specified. In addition, the operations described below were performed under conditions of room temperature (20°C ± 15°C) and normal pressure (1 atm), unless otherwise specified.

[평가 방법][Assessment Methods]

(다층 연신 필름의 각 층의 두께)(Thickness of each layer of multilayer stretched film)

다층 연신 필름을 절단하고, 단면을 마이크로톰(야마토 코키사 제조 「RV-240」)을 사용해 절삭하여 시료를 완성하였다. 이어서, 전자 현미경에 의해 필름의 단면의 화상을 촬영하고, 각 층의 두께를 계측하였다.The multilayer stretched film was cut, and the cross section was cut using a microtome (“RV-240” manufactured by Yamato Koki Co., Ltd.) to complete the sample. Next, an image of the cross section of the film was taken using an electron microscope, and the thickness of each layer was measured.

(유리 전이 온도)(glass transition temperature)

수지 1, 수지 2, 및 필름의 각 층을 형성하는 재료(열가소성 수지(P1) 및 (P2))의 유리 전이 온도를, 히타치 제작소 제조 「DSC7020」을 사용하여 질소 분위기 하에서 측정하였다. 조건은 JIS K7121-1987에 준거하고, 승온 속도 20℃/min으로 하고, 보외법에 의해 유리 전이 개시 온도를 구하였다. 본 발명의 유리 전이 온도는 이 유리 전이 개시 온도를 가리킨다. 미리 질소 분위기하에서 시료를 300℃에서 10분간 가열한 후, 액체 질소로 급랭하고 나서, 유리 전이 온도를 측정하였다.The glass transition temperatures of Resin 1, Resin 2, and the materials forming each layer of the film (thermoplastic resin (P1) and (P2)) were measured under a nitrogen atmosphere using “DSC7020” manufactured by Hitachi Ltd. The conditions were based on JIS K7121-1987, the temperature increase rate was 20°C/min, and the glass transition start temperature was determined by the extrapolation method. The glass transition temperature of the present invention refers to this glass transition onset temperature. The sample was previously heated at 300°C for 10 minutes in a nitrogen atmosphere, then rapidly cooled with liquid nitrogen, and then the glass transition temperature was measured.

(미립자의 피복 상태의 평가)(Evaluation of the coating condition of fine particles)

다층 연신 필름의 층(L1-a)의 표면을, 전자 현미경을 사용해, 배율 3000으로 하여, 세로 30μm, 가로 40μm의 에어리어를 관찰하였다. 관찰 에어리어에 있어서, 미립자가 표면으로부터 노출되어 있는지의 여부를 확인하였다. 관찰 에어리어를 바꾸어 관찰을 5회 반복하였다. 5회의 관찰 중에서, 미립자의 노출이 전혀 인정되지 않는 경우를 양호, 미립자의 노출이 인정되는 관찰이 1회 이상 있었을 경우를 불량이라고 평가하였다.The surface of the layer (L1-a) of the multilayer stretched film was observed using an electron microscope at a magnification of 3000, and an area of 30 μm in length and 40 μm in width was observed. In the observation area, it was confirmed whether fine particles were exposed from the surface. The observation area was changed and the observation was repeated 5 times. Among the five observations, cases in which no exposure to fine particles was recognized were evaluated as good, and cases in which there was at least one observation in which exposure to fine particles was recognized were evaluated as poor.

(Δn의 측정)(Measurement of Δn)

위상차계(Axometrics사 제조 「AxoScan」)를 사용하여, 파장 590nm에 있어서의 필름의 면내 위상차(Re)(단위 nm)를 측정하였다. 얻어진 면내 위상차를 이용하여, 하기의 식에 의해 복굴절 Δn을 산출하였다.Using a retardometer (“AxoScan” manufactured by Axometrics), the in-plane retardation (Re) (unit nm) of the film at a wavelength of 590 nm was measured. Using the obtained in-plane phase difference, birefringence Δn was calculated using the following equation.

Δn = Re÷d3Δn = Re÷d3

d3으로서, 다층 연신 필름이 구비하는 각 층의 두께의 합계(단위 nm)를 이용하였다.As d3, the sum (unit nm) of the thickness of each layer included in the multilayer stretched film was used.

(내부 헤이즈의 측정)(Measurement of internal haze)

높이 55mm, 가로 40mm, 폭 14mm의 석영 셀 내에, 브롬화아연을 순수로 희석한 브롬화아연 수용액(굴절률 1.53)을 넣었다. 석영 셀을 헤이즈미터(닛폰 덴쇼쿠사 제조 「NDH7000」)에 설치하여, 헤이즈를 측정하고, 제로 보정을 행하였다. 이어서, 다층 연신 필름을 장방형상으로 잘라내고, 잘라내진 필름편을 상기 석영 셀 중에 삽입하였다. 필름편을 삽입한 석영 셀을 헤이즈미터(닛폰 덴쇼쿠사 제조 「NDH7000」)에 설치하여, 필름의 내부 헤이즈를 측정하였다.An aqueous solution of zinc bromide (refractive index 1.53) in which zinc bromide was diluted with pure water was placed in a quartz cell with a height of 55 mm, a width of 40 mm, and a width of 14 mm. A quartz cell was installed in a haze meter (“NDH7000” manufactured by Nippon Denshoku Corporation), the haze was measured, and zero correction was performed. Next, the multilayer stretched film was cut into a rectangular shape, and the cut film pieces were inserted into the quartz cell. The quartz cell into which the film piece was inserted was installed in a haze meter (“NDH7000” manufactured by Nippon Denshoku Corporation), and the internal haze of the film was measured.

(정마찰 계수의 측정)(Measurement of static friction coefficient)

마찰 시험기(토요 세이키 제작소 제조 「TR-2」)를 사용하고, JIS K7125에 준거하여, 다층 연신 필름의 정마찰 계수를 측정하였다. 측정은, 시험편의 크기가 140mm × 65mm, 하중이 1 kgf, 속도가 500 mm/min인 조건으로 행하였다. 정마찰 계수가 작을수록 필름의 미끄러짐성이 크다.Using a friction tester (“TR-2” manufactured by Toyo Seiki Seisakusho), the static friction coefficient of the multilayer stretched film was measured in accordance with JIS K7125. The measurement was conducted under the conditions that the size of the test piece was 140 mm × 65 mm, the load was 1 kgf, and the speed was 500 mm/min. The smaller the coefficient of static friction, the greater the slipperiness of the film.

[실시예 및 비교예에서 사용된 재료][Materials used in examples and comparative examples]

(수지 1 또는 수지 2: 지환식 구조 함유 중합체를 포함하는 수지)(Resin 1 or Resin 2: Resin containing an alicyclic structure-containing polymer)

노르보르넨계 중합체의 수소화물 1: 닛폰 제온사 제조, 유리 전이 온도 99℃Hydride 1 of norbornene-based polymer: manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., glass transition temperature 99°C.

노르보르넨계 중합체의 수소화물 2: 닛폰 제온사 제조, 유리 전이 온도 125℃Hydride 2 of norbornene-based polymer: manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., glass transition temperature 125°C

노르보르넨계 중합체의 수소화물 3: 닛폰 제온사 제조, 유리 전이 온도 134℃Hydride 3 of norbornene-based polymer: manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., glass transition temperature 134°C

노르보르넨계 중합체의 수소화물 4: 닛폰 제온사 제조, 유리 전이 온도 160℃Hydride 4 of norbornene-based polymer: manufactured by Nippon Zeon, glass transition temperature 160°C

(미립자)(fine particles)

「테크폴리머」: 세키스이 화성품 공업사 제조 폴리머 비즈, 메타크릴산메틸과 스티렌의 가교 공중합체의 미립자, 수평균 입자경 0.4μm“Techpolymer”: polymer beads manufactured by Sekisui Chemical Industry Co., Ltd., fine particles of cross-linked copolymer of methyl methacrylate and styrene, number average particle diameter 0.4 μm

(자외선 흡수제)(UV absorbent)

「아데카스타브 LA-31」: ADEKA사 제조, 벤조트리아졸계 자외선 흡수제, 2,2'-메틸렌비스[6-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페놀]"Adekastab LA-31": manufactured by ADEKA, benzotriazole-based ultraviolet absorber, 2,2'-methylenebis[6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-(1,1,3, 3-Tetramethylbutyl)phenol]

[실시예 1 ~ 13, 비교예 1 ~ 4][Examples 1 to 13, Comparative Examples 1 to 4]

(1. 열가소성 수지(P1)을 준비하는 공정)(1. Process of preparing thermoplastic resin (P1))

연신층(L1)을 형성하기 위한 재료로서, 표 1 ~ 4에 기재된 수지 1을 97 중량부와 미립자를 3 중량부를, 동일 방향 회전 2축 혼련기(파커 코포레이션 제조 「HK-25D」, Φ = 25mm, L/D = 41)에 공급하고, 하기에 나타내는 수지 1에 따른 혼련 온도에서 혼련하여, 미립자를 포함하는 열가소성 수지(P1)을 조제하였다.As a material for forming the stretched layer (L1), 97 parts by weight of Resin 1 shown in Tables 1 to 4 and 3 parts by weight of fine particles were mixed in a co-rotating two-axis kneader (“HK-25D” manufactured by Parker Corporation, Φ = 25 mm, L/D = 41) and kneaded at the kneading temperature according to Resin 1 shown below to prepare a thermoplastic resin (P1) containing fine particles.

수지 1: 노르보르넨계 중합체의 수소화물 1: 혼련 온도 220℃Resin 1: Hydride of norbornene-based polymer 1: Kneading temperature 220°C

수지 1: 노르보르넨계 중합체의 수소화물 2: 혼련 온도 240℃Resin 1: Hydride of norbornene-based polymer 2: Kneading temperature 240°C

수지 1: 노르보르넨계 중합체의 수소화물 3: 혼련 온도 250℃Resin 1: Hydride of norbornene-based polymer 3: Kneading temperature 250°C

수지 1: 노르보르넨계 중합체의 수소화물 4: 혼련 온도 285℃Resin 1: Hydride of norbornene-based polymer 4: Kneading temperature 285°C

(2. 열가소성 수지(P2)를 준비하는 공정)(2. Process of preparing thermoplastic resin (P2))

연신층(L2)를 형성하기 위한 재료로서, 열가소성 수지(P2)를 준비하였다. 실시예 1 ~ 3, 9 ~ 12, 및 비교예 1 ~ 4에서는, 표 1 ~ 4에 나타내는 시판의 수지 2를 그대로 사용하였다.As a material for forming the stretched layer (L2), a thermoplastic resin (P2) was prepared. In Examples 1 to 3, 9 to 12, and Comparative Examples 1 to 4, commercially available Resin 2 shown in Tables 1 to 4 was used as is.

실시예 4 ~ 8 및 13에서는, 표 2 또는 3에 나타내는 수지 2와 자외선 흡수제 「아데카스타브 LA-31」을, 동일 방향 회전 2축 혼련기(파커 코포레이션 제조 「HK-25D」, Φ = 25mm, L/D = 41)에 공급하고, 하기에 나타내는 수지 2에 따른 혼련 온도에서 혼련하여, 열가소성 수지(P2)를 조제하였다. 여기서, 열가소성 수지(P2) 중에 있어서의 자외선 흡수제의 함유율이, 표 2 또는 3에 나타내는 값이 되는 중량비로, 수지 2와 자외선 흡수제를 혼련기에 공급하였다.In Examples 4 to 8 and 13, Resin 2 shown in Table 2 or 3 and the ultraviolet absorber "Adekastabe LA-31" were mixed in a co-rotating two-axis kneader ("HK-25D" manufactured by Parker Corporation, Φ = 25 mm). , L/D = 41) and kneaded at the kneading temperature according to Resin 2 shown below to prepare a thermoplastic resin (P2). Here, the resin 2 and the ultraviolet absorber were supplied to the kneader in a weight ratio such that the content of the ultraviolet absorber in the thermoplastic resin (P2) was the value shown in Table 2 or 3.

수지 2: 노르보르넨계 중합체의 수소화물 2: 혼련 온도 240℃Resin 2: Hydride of norbornene-based polymer 2: Kneading temperature 240°C

수지 2: 노르보르넨계 중합체의 수소화물 4: 혼련 온도 285℃Resin 2: Hydride of norbornene-based polymer 4: Kneading temperature 285°C

(3. 적층체를 얻는 공정(1))(3. Process of obtaining a laminate (1))

피드블록을 갖는 3종 3층 다층 압출기(Collin사 제조)를 사용하여, 공압출에 의해 장척의 적층 필름을 제조하였다. 당해 피드블록은, 제1 층/제2 층/제3 층의 3층 구성을 갖는 적층체를 형성할 수 있는 구조를 갖는다. 제1 층, 제2 층, 및 제3 층에 공급하는 재료로서, 표 1 ~ 4에 나타내는 열가소성 수지를 사용하였다. 가장 외측의 층인 제1 층 및 제3 층에는, 표 1 ~ 4에 나타내는 열가소성 수지(P1)을 공급하였다. 제1 층과 제3 층에 공급하는 열가소성 수지는, 동일한 수지(P1)로 하였다. 제1 층과 제3 층 사이에 있는 제2 층에는, 표 1 ~ 4에 나타내는 열가소성 수지(P2)를 공급하였다. 압출기의 다이로부터 용융 수지를 토출시켜, 냉각 드럼 상에서 냉각하여, 적층체로서의 적층 필름을 얻었다. 압출 가공 온도(실린더 가열 존의 최고 온도) 및 냉각 드럼 온도는, 표 1 ~ 4에 나타내는 바와 같이 하였다. 얻어진 적층 필름은, 제1 층, 제2 층, 및 제3 층을 이 순서로 구비한다. 제1 층은, 열가소성 수지(P1)을 포함하는 수지층(L1'-a)이다. 제2 층은, 열가소성 수지(P2)를 포함하는 수지층(L2')이다. 제3 층은, 열가소성 수지(P1)을 포함하는 수지층(L1'-b)이다.A long laminated film was produced by coextrusion using three types of three-layer multilayer extruders (manufactured by Collin) with feed blocks. The feed block has a structure capable of forming a laminate having a three-layer structure of first layer/second layer/third layer. As materials supplied to the first layer, second layer, and third layer, thermoplastic resins shown in Tables 1 to 4 were used. The thermoplastic resin (P1) shown in Tables 1 to 4 was supplied to the first and third layers, which are the outermost layers. The thermoplastic resin supplied to the first and third layers was the same resin (P1). The thermoplastic resin (P2) shown in Tables 1 to 4 was supplied to the second layer between the first and third layers. The molten resin was discharged from the die of the extruder and cooled on a cooling drum to obtain a laminated film as a laminated body. The extrusion processing temperature (maximum temperature of the cylinder heating zone) and cooling drum temperature were as shown in Tables 1 to 4. The obtained laminated film includes the first layer, the second layer, and the third layer in this order. The first layer is a resin layer (L1'-a) containing a thermoplastic resin (P1). The second layer is a resin layer (L2') containing a thermoplastic resin (P2). The third layer is a resin layer (L1'-b) containing a thermoplastic resin (P1).

(4. 적층체를 연신하는 공정(2))(4. Process of stretching the laminate (2))

얻어진 장척의 적층 필름을, 길이 방향과 수직한 방향(폭 방향)을 연신 방향으로 하고, 표 1 ~ 4에 나타내는 연신 배율 및 연신 온도에서 고정 1축 연신하여, 다층 연신 필름을 얻었다. 다층 연신 필름은, <제1 층(수지층(L1'-a))을 연신하여 얻어지는, 열가소성 수지(P1)을 포함하는 연신층(L1-a)>, <제2 층(수지층(L2'))을 연신하여 얻어지는 열가소성 수지(P2)를 포함하는 연신층(L2)>, 및 <제3 층(수지층(L1'-b))을 연신하여 얻어지는 열가소성 수지(P1)을 포함하는 연신층(L1-b)>를, 이 순서로 구비한다.The obtained long laminated film was fixedly stretched uniaxially at the stretching ratios and stretching temperatures shown in Tables 1 to 4, with the direction perpendicular to the longitudinal direction (width direction) as the stretching direction, to obtain a multilayer stretched film. The multilayer stretched film includes <stretched layer (L1-a) containing thermoplastic resin (P1) obtained by stretching the first layer (resin layer (L1'-a))>, <second layer (resin layer (L2) Stretched layer (L2) containing the thermoplastic resin (P2) obtained by stretching '))>, and <Stretched layer containing the thermoplastic resin (P1) obtained by stretching the third layer (resin layer (L1'-b)) Layer (L1-b)> is provided in this order.

연신층(L1-a)의 표면을 관찰한 결과, 얻어진 다층 연신 필름의 각 층의 두께, Δn, 내부 헤이즈, 및 정마찰 계수의 측정값을 표 1 ~ 4에 나타낸다.As a result of observing the surface of the stretched layer (L1-a), the measured values of the thickness, Δn, internal haze, and static friction coefficient of each layer of the obtained multilayer stretched film are shown in Tables 1 to 4.

하기 표에 있어서, 약호는 이하의 의미를 나타낸다.In the table below, the symbols indicate the following meanings.

「H1」: 노르보르넨계 중합체의 수소화물 1: 닛폰 제온사 제조, 유리 전이 온도 99℃“H1”: Hydride of norbornene-based polymer 1: manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., glass transition temperature 99°C

「H2」: 노르보르넨계 중합체의 수소화물 2: 닛폰 제온사 제조, 유리 전이 온도 125℃“H2”: Hydrogen 2 of norbornene-based polymer: manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., glass transition temperature 125°C

「H3」: 노르보르넨계 중합체의 수소화물 3: 닛폰 제온사 제조, 유리 전이 온도 134℃“H3”: Hydrogen 3 of norbornene-based polymer: manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., glass transition temperature 134°C

「H4」: 노르보르넨계 중합체의 수소화물 4: 닛폰 제온사 제조, 유리 전이 온도 160℃“H4”: Hydride of norbornene polymer 4: manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., glass transition temperature 160°C

이상의 결과로부터, 이하의 사항을 알 수 있다.From the above results, the following can be known.

Tg2 - Tg1이 0℃보다 크고, 식(1)을 만족하는 실시예에 따른 다층 연신 필름은, 미립자의 피복 상태가 양호하다.The multilayer stretched film according to the example in which Tg2 - Tg1 is greater than 0°C and satisfies equation (1) has a good coating state of fine particles.

Tg2 - Tg1이 0℃이고, 식(1)을 만족하지 않는 비교예에 따른 다층 연신 필름은, 미립자의 피복 상태가 불량하다.The multilayer stretched film according to the comparative example in which Tg2 - Tg1 is 0°C and does not satisfy equation (1) has a poor coating state of fine particles.

100 다층 연신 필름
110 연신층(L1)
110U 주면
110D 주면
120 연신층(L2)
120U 주면
120D 주면
200 다층 연신 필름
211 연신층(L1)
211U 주면
211D 주면
212 연신층(L1)
212U 주면
212D 주면
220 연신층(L2)
220U 주면
220D 주면
100 multilayer stretched film
110 Stretched layer (L1)
If you give 110U
If you give 110D
120 Stretched layer (L2)
If you give 120U
If you give 120D
200 multilayer stretched film
211 Stretched layer (L1)
If you give 211U
If you give 211D
212 Stretched layer (L1)
If you give 212U
If you give 212D
220 Stretched layer (L2)
If you give 220U
If you give 220D

Claims (12)

다층 연신 필름으로서,
적어도 하나의 연신층(L1)과, 연신층(L2)를 포함하고,
상기 연신층(L1)은, 상기 다층 연신 필름의 가장 외측에 형성되어 있고, 미립자를 포함하는 열가소성 수지(P1)을 포함하고,
상기 연신층(L2)는, 지환식 구조 함유 중합체를 포함하는 열가소성 수지(P2)를 포함하고,
상기 열가소성 수지(P1) 및 (P2)가, 하기 식(1):
Tg2 - Tg1 > 0℃ (1)
을 만족하고,
여기서, Tg1은, 상기 열가소성 수지(P1)의 유리 전이 온도를 나타내고, Tg2는, 상기 열가소성 수지(P2)의 유리 전이 온도를 나타내는, 다층 연신 필름.
As a multilayer stretched film,
It includes at least one stretched layer (L1) and a stretched layer (L2),
The stretched layer (L1) is formed on the outermost side of the multilayer stretched film and includes a thermoplastic resin (P1) containing fine particles,
The stretched layer (L2) includes a thermoplastic resin (P2) containing an alicyclic structure-containing polymer,
The thermoplastic resins (P1) and (P2) have the following formula (1):
Tg2 - Tg1 > 0℃ (1)
satisfy,
Here, Tg1 represents the glass transition temperature of the thermoplastic resin (P1), and Tg2 represents the glass transition temperature of the thermoplastic resin (P2). A multilayer stretched film.
제1항에 있어서,
상기 열가소성 수지(P1) 및 (P2)가, 하기 식(2):
Tg2 - Tg1 > 15℃ (2)
를 만족하는, 다층 연신 필름.
According to paragraph 1,
The thermoplastic resins (P1) and (P2) have the following formula (2):
Tg2 - Tg1 > 15℃ (2)
A multilayer stretched film that satisfies the
제1항에 있어서,
상기 연신층(L1)이, 상기 연신층(L2)의 주면에 접하여 형성되어 있는, 다층 연신 필름.
According to paragraph 1,
A multilayer stretched film in which the stretched layer (L1) is formed in contact with the main surface of the stretched layer (L2).
제1항에 있어서,
2개의 상기 연신층(L1)을 포함하는, 다층 연신 필름.
According to paragraph 1,
A multilayer stretched film comprising two of the stretched layers (L1).
제1항에 있어서,
상기 연신층(L1)의 두께가 상기 연신층(L2)의 두께보다 작은, 다층 연신 필름.
According to paragraph 1,
A multilayer stretched film, wherein the thickness of the stretched layer (L1) is smaller than the thickness of the stretched layer (L2).
제1항에 있어서,
상기 열가소성 수지(P1)에 포함되는 미립자가, 실리카 미립자 또는 가교 중합체의 미립자인, 다층 연신 필름.
According to paragraph 1,
A multilayer stretched film wherein the fine particles contained in the thermoplastic resin (P1) are silica fine particles or crosslinked polymer fine particles.
제1항에 있어서,
상기 다층 연신 필름의 복굴절 Δn이 0.002 이상인, 다층 연신 필름.
According to paragraph 1,
A multilayer stretched film, wherein the birefringence Δn of the multilayer stretched film is 0.002 or more.
제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 기재된 다층 연신 필름의 제조 방법으로서,
상기 열가소성 수지(P1)을 포함하는 적어도 하나의 수지층(L1')과, 상기 열가소성 수지(P2)를 포함하는 수지층(L2')을 포함하는 적층체로서, 상기 수지층(L1')이, 상기 적층체의 가장 외측에 형성되어 있는 적층체를 얻는 공정(1), 및
상기 적층체를 연신하는 공정(2)
를 포함하는, 다층 연신 필름의 제조 방법.
A method for producing a multilayer stretched film according to any one of claims 1 to 7, comprising:
A laminate comprising at least one resin layer (L1') containing the thermoplastic resin (P1) and a resin layer (L2') containing the thermoplastic resin (P2), wherein the resin layer (L1') , a step (1) of obtaining a laminate formed on the outermost side of the laminate, and
Process of stretching the laminate (2)
A method of producing a multilayer stretched film comprising a.
제8항에 있어서,
상기 공정(1)이, 상기 수지층(L1')과 상기 수지층(L2')을 공압출하는 공정을 포함하는, 다층 연신 필름의 제조 방법.
According to clause 8,
A method for producing a multilayer stretched film, wherein the step (1) includes a step of coextruding the resin layer (L1') and the resin layer (L2').
제8항에 있어서,
상기 공정(1)이, 상기 수지층(L2')의 주면 상에, 상기 열가소성 수지(P1)을 포함하는 조성물을 도공하는 공정을 포함하는, 다층 연신 필름의 제조 방법.
According to clause 8,
A method for producing a multilayer stretched film, wherein the step (1) includes a step of coating a composition containing the thermoplastic resin (P1) on the main surface of the resin layer (L2').
제8항에 있어서,
상기 공정(1)이, 상기 수지층(L2')의 주면 상에, 상기 열가소성 수지(P1)을 압출하는 공정을 포함하는, 다층 연신 필름의 제조 방법.
According to clause 8,
A method for producing a multilayer stretched film, wherein the step (1) includes a step of extruding the thermoplastic resin (P1) on the main surface of the resin layer (L2').
제8항에 있어서,
상기 공정(1)이, 상기 수지층(L1')과 상기 수지층(L2')을 첩합하는 공정을 포함하는, 다층 연신 필름의 제조 방법.
According to clause 8,
A method for producing a multilayer stretched film, wherein the step (1) includes a step of bonding the resin layer (L1') and the resin layer (L2').
KR1020247010740A 2021-10-25 2022-10-13 Multilayer stretched film and its manufacturing method KR20240088770A (en)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2021174104 2021-10-25
JPJP-P-2021-174104 2021-10-25
PCT/JP2022/038165 WO2023074385A1 (en) 2021-10-25 2022-10-13 Multilayer stretched film and method for producing same

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20240088770A true KR20240088770A (en) 2024-06-20

Family

ID=86158012

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020247010740A KR20240088770A (en) 2021-10-25 2022-10-13 Multilayer stretched film and its manufacturing method

Country Status (5)

Country Link
JP (1) JPWO2023074385A1 (en)
KR (1) KR20240088770A (en)
CN (1) CN118103211A (en)
TW (1) TW202323044A (en)
WO (1) WO2023074385A1 (en)

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5845702U (en) 1982-09-01 1983-03-28 三洋電機株式会社 Straddle type single track vehicle device
JP2010274505A (en) 2009-05-28 2010-12-09 Sumitomo Chemical Co Ltd Multilayered oriented film

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6790914B2 (en) * 2002-11-29 2004-09-14 Jsr Corporation Resin film and applications thereof
JP2005138386A (en) * 2003-11-06 2005-06-02 Toyobo Co Ltd Heat-shrinkable polyolefinic film
JP4794132B2 (en) * 2004-03-19 2011-10-19 富士フイルム株式会社 Method for producing saturated norbornene film
JP4655973B2 (en) * 2006-03-16 2011-03-23 日本ゼオン株式会社 Stretched laminated film
JP2011011394A (en) * 2009-06-30 2011-01-20 Nippon Zeon Co Ltd Laminated film and method of manufacturing the same, and polarization plate
JP5644629B2 (en) * 2011-03-29 2014-12-24 日本ゼオン株式会社 Multilayer film, method for producing multilayer film, polarizing plate protective film and polarizing plate
WO2013146633A1 (en) * 2012-03-30 2013-10-03 日本ゼオン株式会社 Phase difference film laminated body, method for manufacturing same, and liquid crystal display device
JP6330367B2 (en) * 2014-02-28 2018-05-30 日本ゼオン株式会社 Method for producing optical laminate
JP6384247B2 (en) * 2014-10-03 2018-09-05 コニカミノルタ株式会社 Optical film and optical film manufacturing method
JP6700616B2 (en) * 2016-05-31 2020-05-27 王子ホールディングス株式会社 Semi-transparent stretched film
JP7056573B2 (en) * 2016-10-31 2022-04-19 日本ゼオン株式会社 Wideband wavelength film and its manufacturing method and circularly polarizing film manufacturing method
JP6776852B2 (en) * 2016-12-01 2020-10-28 コニカミノルタ株式会社 Optical film
KR20210004985A (en) * 2018-04-27 2021-01-13 니폰 제온 가부시키가이샤 Broadband wavelength film and its manufacturing method, and manufacturing method of circular polarizing film

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5845702U (en) 1982-09-01 1983-03-28 三洋電機株式会社 Straddle type single track vehicle device
JP2010274505A (en) 2009-05-28 2010-12-09 Sumitomo Chemical Co Ltd Multilayered oriented film

Also Published As

Publication number Publication date
WO2023074385A1 (en) 2023-05-04
TW202323044A (en) 2023-06-16
JPWO2023074385A1 (en) 2023-05-04
CN118103211A (en) 2024-05-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5668760B2 (en) Retardation film laminate and method for producing retardation film laminate
CN107315216B (en) Phase difference film
JP4816506B2 (en) Polarizing plate protective film, antireflection film, polarizing plate, and liquid crystal display device
JP2011011394A (en) Laminated film and method of manufacturing the same, and polarization plate
WO2017188160A1 (en) Film sensor member and method for manufacturing same, circularly polarizing plate and method for manufacturing same, and image display device
JP6628985B2 (en) Sheet for image display device, laminate for image display device, and image display device
TW201834861A (en) Biaxially oriented polypropylene-based film
WO2018008493A1 (en) Laminated film and polarizing plate
JP2007293289A (en) Light reflective sheet
JP2011039343A (en) Method for manufacturing retardation plate, retardation plate and polarizing plate
WO2019026622A1 (en) Layered film
KR20240088770A (en) Multilayer stretched film and its manufacturing method
WO2020174975A1 (en) Lamination film
JP6079214B2 (en) Retardation film laminate and method for producing the same, polarizing plate laminate, and liquid crystal display device
JP6303275B2 (en) Retardation film laminate, production method of retardation film laminate, retardation film, production method, and use
TWI839550B (en) Multilayer film and method for manufacturing the same, and winding body
WO2021215317A1 (en) Layered film and film with hard coat layer
TWI770005B (en) Thermoplastic Resin Laminated Stretch Film
KR20160114588A (en) Laminate and polarizing plate
JP2023079882A (en) Laminated film and method for producing the same
JP7036030B2 (en) Optical film manufacturing method
JP2013200408A (en) Retardation plate and manufacturing method of the same
KR102287915B1 (en) Optical film manufacturing method, polarizing plate, and display device
JP2022011118A (en) Laminate
JP2006330604A (en) Laminated structure, retardation film, and optical element