KR20240073485A - Polyester amide copolymer film - Google Patents
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Abstract
본 명세서의 일 실시예에 따른 폴리에스테르 아미드 공중합체 필름은 폴리에스테르 아미드 공중합체 수지를 포함한다. 폴리에스테르 아미드 공중합체 수지는 사이클로헥산 골격을 갖는 디올계 반복단위, 디아민계 반복단위 및 디카복실산계 반복단위를 포함한다.
이러한 경우, 필름의 내열성을 안정적으로 유지하면서 연신으로 인한 필름의 파단 발생을 현저하게 억제할 수 있다. 또한, 필름의 기계적 물성을 더욱 향상시킬 수 있다.The polyester amide copolymer film according to an embodiment of the present specification includes a polyester amide copolymer resin. The polyester amide copolymer resin includes a diol-based repeating unit, a diamine-based repeating unit, and a dicarboxylic acid-based repeating unit having a cyclohexane skeleton.
In this case, the occurrence of breakage of the film due to stretching can be significantly suppressed while stably maintaining the heat resistance of the film. Additionally, the mechanical properties of the film can be further improved.
Description
구현예는 폴리에스테르 아미드 공중합체 필름에 관한 것이다.Embodiments relate to polyester amide copolymer films.
폴리에스테르는 내열성, 기계적 강도, 투명성 등에 있어서 안정적인 성질을 가진다. 이로 인해, 용기, 포장재, 필름, 케이블 등 다양한 분야에서 폭넓게 사용되고 있다. 특히, 폴리에스테르 중 하나인 PCT(Polycyclohexylenedimethylene Terephthalate)는 다른 수지에 비해 우수한 내열성을 가지며, 고내열성이 요구되는 전기차 분야, 전기 부품 분야에서 활용도가 점점 증가하고 있다.Polyester has stable properties in terms of heat resistance, mechanical strength, transparency, etc. For this reason, it is widely used in various fields such as containers, packaging materials, films, and cables. In particular, PCT (Polycyclohexylenedimethylene Terephthalate), one of the polyesters, has superior heat resistance compared to other resins, and its use is increasing in the fields of electric vehicles and electrical components that require high heat resistance.
PCT 수지는 빠른 결정화 특성을 갖는다. 이러한 특성은 사출 성형품 제조에 있어 가공성 및 생산 효율성 향상에 도움이 될 수 있다. 다만, 압출 및 연신공정에서는 PCT 수지의 빠른 결정화가 생산 수율을 저하시키는 원인이 될 수 있다.PCT resin has rapid crystallization characteristics. These characteristics can help improve processability and production efficiency in the manufacture of injection molded products. However, in extrusion and stretching processes, rapid crystallization of PCT resin may cause a decrease in production yield.
전술한 배경기술은 발명자가 본 발명의 도출을 위해 보유하고 있었거나, 본 발명의 도출 과정에서 습득한 기술 정보로서, 반드시 본 건 출원 전에 일반 공중에게 공개된 공지기술이라 할 수는 없다.The above-mentioned background technology is technical information that the inventor possessed for deriving the present invention or acquired in the process of deriving the present invention, and cannot necessarily be said to be known art disclosed to the general public before filing this application.
구현예의 목적은 안정적인 내열 특성을 갖고, 연신에 따른 파단 발생이 현저하게 억제되며, 기계적 물성이 우수한 폴리에스테르 아미드 공중합체 필름을 제공하는 것이다.The purpose of the embodiment is to provide a polyester amide copolymer film that has stable heat resistance properties, significantly suppresses breakage due to stretching, and has excellent mechanical properties.
본 명세서의 일 실시예에 따른 폴리에스테르 아미드 공중합체 필름은 폴리에스테르 아미드 공중합체 수지를 포함한다.The polyester amide copolymer film according to an embodiment of the present specification includes a polyester amide copolymer resin.
상기 폴리에스테르 아미드 공중합체 수지는 사이클로헥산 골격을 갖는 디올계 반복단위, 디아민계 반복단위 및 디카복실산계 반복단위를 포함한다.The polyester amide copolymer resin includes a diol-based repeating unit, a diamine-based repeating unit, and a dicarboxylic acid-based repeating unit having a cyclohexane skeleton.
상기 디아민계 반복단위는 방향족 디아민계 반복단위를 포함할 수 있다.The diamine-based repeating unit may include an aromatic diamine-based repeating unit.
상기 폴리에스테르 아미드 공중합체 수지는 디올계 반복단위를 포함할 수 있다.The polyester amide copolymer resin may include a diol-based repeating unit.
상기 디올계 반복단위는 상기 사이클로헥산 골격을 갖는 디올계 반복단위를 포함할 수 있다.The diol-based repeating unit may include a diol-based repeating unit having the cyclohexane skeleton.
상기 폴리에스테르 아미드 공중합체 수지는 상기 디올계 반복단위 전체를 기준으로 상기 사이클로헥산 골격을 갖는 디올계 반복단위를 70몰% 이상 포함할 수 있다.The polyester amide copolymer resin may contain 70 mol% or more of diol-based repeating units having the cyclohexane skeleton based on the total of the diol-based repeating units.
상기 디올계 반복단위의 전체 함량과 상기 디아민계 반복단위의 함량의 합 대비 상기 디아민계 반복단위의 함량은 0.5몰% 이상 20몰% 이하일 수 있다.The content of the diamine-based repeating unit may be 0.5 mol% or more and 20 mol% or less compared to the sum of the total content of the diol-based repeating unit and the content of the diamine-based repeating unit.
상기 폴리에스테르 아미드 공중합체 필름은 종방향 인장강도가 8kgf/mm2 이상 30kgf/mm2 이하일 수 있다.The polyester amide copolymer film may have a longitudinal tensile strength of 8 kgf/mm 2 or more and 30 kgf/mm 2 or less.
상기 폴리에스테르 아미드 공중합체 필름은 종방향 모듈러스 값이 240kgf/mm2 이상 500kgf/mm2 이하일 수 있다.The polyester amide copolymer film may have a longitudinal modulus value of 240 kgf/mm 2 or more and 500 kgf/mm 2 or less.
상기 폴리에스테르 아미드 공중합체 필름은 종방향 신율이 15% 이상 100% 이하일 수 있다.The polyester amide copolymer film may have a longitudinal elongation of 15% or more and 100% or less.
상기 폴리에스테르 아미드 공중합체 필름은 종방향 굴절률 및 횡방향 굴절률이 1.59 이상 3 이하일 수 있다.The polyester amide copolymer film may have a longitudinal refractive index and a transverse refractive index of 1.59 or more and 3 or less.
상기 폴리에스테르 아미드 공중합체 필름은 이축 연신 필름일 수 있다.The polyester amide copolymer film may be a biaxially stretched film.
본 명세서의 다른 실시예에 따른 케이블은 절연부 및 상기 절연부 상에 배치된 도체부를 포함한다.A cable according to another embodiment of the present specification includes an insulating portion and a conductor portion disposed on the insulating portion.
상기 절연부는 상기 폴리에스테르 아미드 공중합체 필름을 포함한다.The insulating portion includes the polyester amide copolymer film.
본 명세서의 또 다른 실시예에 따른 안테나는 절연부; 및 상기 절연부 상에 배치되는 안테나용 금속 전극;을 포함한다.An antenna according to another embodiment of the present specification includes an insulating part; and a metal electrode for an antenna disposed on the insulating part.
상기 폴리에스테르 아미드 공중합체 필름은 5G 안테나용 필름일 수 있다.The polyester amide copolymer film may be a film for a 5G antenna.
구현예에 따른 폴리에스테르 아미드 공중합체 필름은 안정적인 내열 특성을 갖고, 연신으로 인한 파단 발생이 효과적으로 억제되며, 우수한 기계적 물성을 가질 수 있다.The polyester amide copolymer film according to the embodiment has stable heat resistance properties, occurrence of breakage due to stretching is effectively suppressed, and may have excellent mechanical properties.
이하, 구현예가 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 실시예에 대하여 상세히 설명한다. 그러나 구현예는 여러가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다. Hereinafter, embodiments will be described in detail so that those skilled in the art can easily implement them. However, the implementation may be implemented in various different forms and is not limited to the embodiment described herein.
본 명세서에서 사용되는 정도의 용어 "약", "실질적으로" 등은 언급된 의미에 고유한 제조 및 물질 허용오차가 제시될 때 그 수치에서 또는 그 수치에 근접한 의미로 사용되고, 구현예의 이해를 돕기 위해 정확하거나 절대적인 수치가 언급된 개시 내용을 비양심적인 침해자가 부당하게 이용하는 것을 방지하기 위해 사용된다.As used herein, the terms "about", "substantially", etc. are used to mean at or close to the numerical value when manufacturing and material tolerances inherent in the stated meaning are presented, and to aid understanding of the embodiments. It is used to prevent unscrupulous infringers from unfairly exploiting disclosures in which precise or absolute figures are mentioned.
본 명세서 전체에서, 마쿠시 형식의 표현에 포함된 "이들의 조합"의 용어는 마쿠시 형식의 표현에 기재된 구성 요소들로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 혼합 또는 조합을 의미하는 것으로서, 상기 구성 요소들로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상을 포함하는 것을 의미한다.Throughout this specification, the term "combination thereof" included in the Markushi format expression means a mixture or combination of one or more components selected from the group consisting of the components described in the Markushi format expression, It means including one or more selected from the group consisting of.
본 명세서 전체에서, "A 및/또는 B"의 기재는, "A, B, 또는, A 및 B"를 의미한다.Throughout this specification, description of “A and/or B” means “A, B, or A and B.”
본 명세서 전체에서, “제1”, “제2” 또는 “A”, “B”와 같은 용어는 특별한 설명이 없는 한 동일한 용어를 서로 구별하기 위하여 사용된다.Throughout this specification, terms such as “first”, “second” or “A” and “B” are used to distinguish the same terms from each other unless otherwise specified.
본 명세서에서, A 상에 B가 위치한다는 의미는 A 상에 B가 위치하거나 그 사이에 다른 층이 위치하면서 A 상에 B가 위치하거나 할 수 있다는 것을 의미하며 A의 표면에 맞닿게 B가 위치하는 것으로 한정되어 해석되지 않는다.In this specification, B is located on A, which means that B is located on A or B can be located on A with another layer located in between, and B is located in contact with the surface of A. It is not interpreted as limited to doing so.
본 명세서에서 단수 표현은 특별한 설명이 없으면 문맥상 해석되는 단수 또는 복수를 포함하는 의미로 해석된다.In this specification, singular expressions are interpreted to include singular or plural as interpreted in context, unless otherwise specified.
본 명세서에 기재된 수지는 수지 그 자체 및 그 수지로부터 유래된 화합물을 포함하는 의미로 해석된다. 예시적으로, 본 명세서에 기재된 폴리에스테르 아미드 공중합체 수지는 폴리에스테르 아미드 공중합체 수지 및 상기 수지의 유도체(derivative)를 포함하는 의미로 해석된다.The resin described herein is interpreted to include the resin itself and compounds derived from the resin. Illustratively, the polyester amide copolymer resin described herein is interpreted to include polyester amide copolymer resin and derivatives of the resin.
본 명세서에 기재된 '~계 반복단위'는 단량체로 적용된 화합물에서 유래한 반복단위를 의미한다. 예시적으로, 디올계 반복단위는 디올계 화합물에서 유래한 반복단위를 의미한다.The '~-based repeating unit' described in this specification refers to a repeating unit derived from a compound applied as a monomer. By way of example, a diol-based repeating unit refers to a repeating unit derived from a diol-based compound.
본 명세서에서, 필름의 종방향은 필름의 길이방향(Machine Direction)을 의미한다.In this specification, the longitudinal direction of the film refers to the longitudinal direction of the film (Machine Direction).
본 명세서에서, 필름의 횡방향은 필름의 폭 방향(Transverse Direction)을 의미한다. In this specification, the transverse direction of the film means the transverse direction of the film.
구현예의 발명자들은 사이클로헥산 골격을 갖는 디올계 반복단위 및 디카르복실산계 반복단위와 함께, 디아민계 반복단위를 포함하는 공중합체 수지를 필름에 적용하였다. 그 결과, 발명자들은 필름의 내열 특성이 안정적으로 유지되면서, 고온 연신으로 인한 필름의 파단 발생을 효과적으로 억제할 수 있고, 상기 필름이 개선된 기계적 물성을 가질 수 있음을 확인하고 구현예를 완성하였다.The inventors of the embodiment applied a copolymer resin containing a diamine-based repeating unit along with a diol-based repeating unit and a dicarboxylic acid-based repeating unit having a cyclohexane skeleton to the film. As a result, the inventors completed the embodiment by confirming that the heat resistance properties of the film were stably maintained, the occurrence of breakage of the film due to high temperature stretching could be effectively suppressed, and the film could have improved mechanical properties.
이하, 구현예에 대해 구체적으로 설명한다.Hereinafter, implementation examples will be described in detail.
일 실시예에 따른 폴리에스테르 아미드 공중합체 필름은 폴리에스테르 아미드 공중합체 수지를 포함한다.The polyester amide copolymer film according to one embodiment includes a polyester amide copolymer resin.
필름의 조성Composition of the film
공중합체 수지의 조성Composition of copolymer resin
폴리에스테르 아미드 공중합체 수지는 디올계 반복단위, 디카르복실산계 반복단위 및 디아민계 반복단위를 포함할 수 있다.The polyester amide copolymer resin may include a diol-based repeating unit, a dicarboxylic acid-based repeating unit, and a diamine-based repeating unit.
디올계 반복단위는 사이클로헥산 골격을 갖는 디올계 반복단위를 포함할 수 있다. 사이클로헥산 골격을 갖는 디올계 반복단위는 사이클로헥산메탄디올에서 유래한 반복단위일 수 있다. 구체적으로, 사이클로헥산 골격을 갖는 디올계 반복단위는 1,2-사이클로헥산메탄디올, 1,3-사이클로헥산메탄디올, 1,4-사이클로헥산메탄디올 및 이들의 유도체로 이루어진 군에서 선택된 적어도 어느 하나에서 유래한 반복단위를 포함할 수 있다. 사이클로헥산 골격을 갖는 디올계 반복단위는 1,4-사이클로헥산메탄디올계 반복단위를 포함할 수 있다. 사이클로헥산 골격을 갖는 디올계 반복단위는 1,4-사이클로헥산메탄디올계 반복단위일 수 있다.The diol-based repeating unit may include a diol-based repeating unit having a cyclohexane skeleton. The diol-based repeating unit having a cyclohexane skeleton may be a repeating unit derived from cyclohexanemethanediol. Specifically, the diol-based repeating unit having a cyclohexane skeleton is at least one selected from the group consisting of 1,2-cyclohexanemethanediol, 1,3-cyclohexanemethanediol, 1,4-cyclohexanemethanediol, and derivatives thereof. It may contain repeating units derived from one. The diol-based repeating unit having a cyclohexane skeleton may include a 1,4-cyclohexanemethanediol-based repeating unit. The diol-based repeating unit having a cyclohexane skeleton may be a 1,4-cyclohexanemethanediol-based repeating unit.
폴리에스테르 아미드 공중합체 수지는 디올계 반복단위 전체를 기준으로 사이클로헥산 골격을 갖는 디올계 반복단위를 70몰% 이상 포함할 수 있다. 폴리에스테르 아미드 공중합체 수지는 디올계 반복단위 전체를 기준으로 사이클로헥산 골격을 갖는 디올계 반복단위를 85몰% 이상 포함할 수 있다. 폴리에스테르 아미드 공중합체 수지는 디올계 반복단위 전체를 기준으로 사이클로헥산 골격을 갖는 디올계 반복단위를 90몰% 이상 포함할 수 있다. 폴리에스테르 아미드 공중합체 수지는 디올계 반복단위 전체를 기준으로 사이클로헥산 골격을 갖는 디올계 반복단위를 95몰% 이상 포함할 수 있다. 폴리에스테르 아미드 공중합체 수지는 디올계 반복단위 전체를 기준으로 사이클로헥산 골격을 갖는 디올계 반복단위를 99몰% 이상 포함할 수 있다. 폴리에스테르 아미드 공중합체 수지는 디올계 반복단위 전체를 기준으로 사이클로헥산 골격을 갖는 디올계 반복단위를 100몰% 이하 포함할 수 있다. 이러한 경우, 필름이 우수한 내열성 및 장기 내구성을 가질 수 있도록 도울 수 있다.The polyester amide copolymer resin may contain more than 70 mol% of diol-based repeating units having a cyclohexane skeleton based on the total diol-based repeating units. The polyester amide copolymer resin may contain 85 mol% or more of diol-based repeating units having a cyclohexane skeleton based on the total diol-based repeating units. The polyester amide copolymer resin may contain 90 mol% or more of diol-based repeating units having a cyclohexane skeleton based on the total diol-based repeating units. The polyester amide copolymer resin may contain 95 mol% or more of diol-based repeating units having a cyclohexane skeleton based on the total diol-based repeating units. The polyester amide copolymer resin may contain 99 mol% or more of diol-based repeating units having a cyclohexane skeleton based on the total diol-based repeating units. The polyester amide copolymer resin may contain 100 mol% or less of diol-based repeating units having a cyclohexane skeleton based on the total diol-based repeating units. In this case, it can help the film have excellent heat resistance and long-term durability.
디올계 반복단위는 사이클로헥산 골격을 갖는 디올계 반복단위 외 다른 디올계 반복단위를 더 포함할 수 있다. 다른 디올계 반복단위는 에틸렌글리콜, 스피로글리콜, 1,3-프로판디올, 1,2-옥탄디올, 1,3-옥탄디올, 2,3-부탄디올, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 2,2-디메틸-1,3-프로판디올, 2-부틸-2-에틸-1,3-프로판디올, 2,2-디에틸-1,5-펜탄디올, 2,4-디에틸-1,5-펜탄디올, 3-메틸-1,5-펜탄디올, 1,1-디메틸-1,5-펜탄디올, 디에틸렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 사이클로헥산디메탄올 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나로부터 유래된 반복단위일 수 있다.The diol-based repeating unit may further include other diol-based repeating units in addition to the diol-based repeating unit having a cyclohexane skeleton. Other diol-based repeating units include ethylene glycol, spiroglycol, 1,3-propanediol, 1,2-octanediol, 1,3-octanediol, 2,3-butanediol, 1,3-butanediol, and 1,4-butanediol. , 1,5-pentanediol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol, 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol, 2,2-diethyl-1,5-pentanediol, 2,4-diethyl-1,5-pentanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 1,1-dimethyl-1,5-pentanediol, diethylene glycol, neopentyl glycol, cyclohexanedimethanol It may be a repeating unit derived from any one selected from the group consisting of and combinations thereof.
구현예의 폴리에스테르 아미드 공중합체 수지는 디아민계 반복단위를 포함할 수 있다. The polyester amide copolymer resin of the embodiment may include a diamine-based repeating unit.
사이클로 헥산 골격을 갖는 디올계 반복단위가 적용된 폴리에스테르 필름의 경우, 결정화 속도를 조절하기 위해 2종 이상의 디카르복실산계 반복단위 및/또는 2종 이상의 디올계 반복단위를 도입하는 것을 고려할 수 있다. 다만, 이러한 방법만을 적용할 경우, 필름의 결정화 속도가 조절되는 정도가 미미할 수 있고, 각 반복단위 별 함량에 따라 필름의 내열 특성이 저하되는 문제가 발생하는 경우도 있다.In the case of a polyester film to which a diol-based repeating unit with a cyclohexane skeleton is applied, it may be considered to introduce two or more dicarboxylic acid-based repeating units and/or two or more types of diol-based repeating units to control the crystallization rate. However, when only this method is applied, the degree to which the crystallization rate of the film is controlled may be minimal, and the heat resistance characteristics of the film may deteriorate depending on the content of each repeating unit.
구현예는 디아민계 반복단위를 포함하는 공중합체 수지를 필름에 적용할 수 있다. 필름에 이러한 수지를 적용할 경우, 필름의 내열 특성이 안정적으로 제어되면서도, 연신 과정에서 수지 내 열 결정이 빠른 속도로 형성되는 것을 방지하여 필름에 파단이 발생하는 것을 효과적으로 억제할 수 있다. 또한, 이러한 특성을 갖는 필름은 상대적으로 높은 온도에서의 연신이 적용될 수 있어, 고온 연신을 통해 더욱 향상된 기계적 물성을 가질 수 있다.In an embodiment, a copolymer resin containing a diamine-based repeating unit may be applied to the film. When such a resin is applied to a film, the heat resistance properties of the film are stably controlled, and fracture of the film can be effectively suppressed by preventing heat crystals in the resin from forming at a rapid rate during the stretching process. In addition, films with these characteristics can be stretched at relatively high temperatures, and thus can have further improved mechanical properties through high-temperature stretching.
디올계 반복단위의 전체 함량과 상기 디아민계 반복단위의 함량의 합 대비 상기 디아민계 반복단위의 함량값은 0.5몰% 이상 20몰% 이하일 수 있다. 디올계 반복단위의 전체 함량과 디아민계 반복단위의 함량의 합 대비 상기 디아민계 반복단위의 함량값은 1몰% 이상일 수 있다. 디올계 반복단위의 전체 함량과 디아민계 반복단위의 함량의 합 대비 상기 디아민계 반복단위의 함량값은 2몰% 이상일 수 있다. 디올계 반복단위의 전체 함량과 디아민계 반복단위의 함량의 합 대비 상기 디아민계 반복단위의 함량값은 15몰% 이하일 수 있다. 디올계 반복단위의 전체 함량과 디아민계 반복단위의 함량의 합 대비 상기 디아민계 반복단위의 함량값은 10몰% 이하일 수 있다. 디올계 반복단위의 전체 함량과 디아민계 반복단위의 함량의 합 대비 상기 디아민계 반복단위의 함량값은 7몰% 이하일 수 있다. 이러한 경우, 공중합체 수지의 결정화 속도가 과도하게 높아지는 것을 효과적으로 방지할 수 있다.The content value of the diamine-based repeating unit compared to the sum of the total content of the diol-based repeating unit and the content of the diamine-based repeating unit may be 0.5 mol% or more and 20 mol% or less. The content of the diamine-based repeating unit may be 1 mol% or more compared to the sum of the total content of the diol-based repeating unit and the content of the diamine-based repeating unit. The content of the diamine-based repeating unit may be 2 mol% or more compared to the sum of the total content of the diol-based repeating unit and the content of the diamine-based repeating unit. The content of the diamine-based repeating unit may be 15 mol% or less compared to the sum of the total content of the diol-based repeating unit and the content of the diamine-based repeating unit. The content of the diamine-based repeating unit may be 10 mol% or less compared to the sum of the total content of the diol-based repeating unit and the content of the diamine-based repeating unit. The content of the diamine-based repeating unit may be 7 mol% or less compared to the sum of the total content of the diol-based repeating unit and the content of the diamine-based repeating unit. In this case, it is possible to effectively prevent the crystallization rate of the copolymer resin from becoming excessively high.
구현예의 디아민계 반복단위는 방향족 디아민계 반복단위를 포함할 수 있다.The diamine-based repeating unit of the embodiment may include an aromatic diamine-based repeating unit.
방향족 디아민계 반복단위는 비교적 큰 자유 부피(Free Volume)를 갖고, 유연한 분자구조를 갖는 사이클로헥산 골격을 갖는 디올계 반복단위에 비해 상대적으로 경직된 분자구조를 갖는다. 구현예는 공중합체 수지에 방향족 디아민계 반복단위를 적용하여, 필름이 안정적인 내열 특성을 가지면서도 더욱 향상된 인성(toughness)을 갖도록 할 수 있다.The aromatic diamine-based repeating unit has a relatively large free volume and a relatively rigid molecular structure compared to the diol-based repeating unit having a cyclohexane skeleton with a flexible molecular structure. An embodiment may apply an aromatic diamine-based repeating unit to a copolymer resin so that the film has stable heat resistance properties and improved toughness.
방향족 디아민계 반복단위는 방향족 화합물에 아미노기를 2개 포함하는 화합물에서 유래한 반복단위이다. 방향족 디아민계 반복단위는 페닐렌디아민, 페닐렌디메탄아민, 페틸렌디에탄아민, 벤지딘, 디아닐린, 디메탄아민, 톨루엔디아민, 디아미노벤젠, 디이소프로필톨루엔디아민, 크실렌디아민, 메시틸렌디아민, 메틸렌디아닐린 중 적어도 어느 하나로부터 유래한 반복단위일 수 있다. 다만, 이에 한정되지 아니하며, 수지의 내열 특성을 과도하게 저하시키지 아니하면서 수지의 인성 향상에 기여하는 특성을 갖는 방향족 디아민계 반복단위라면 제한되지 않는다.An aromatic diamine-based repeating unit is a repeating unit derived from a compound containing two amino groups in an aromatic compound. Aromatic diamine repeating units include phenylenediamine, phenylenedimethanamine, petylenediethanamine, benzidine, dianiline, dimethanamine, toluenediamine, diaminobenzene, diisopropyltoluenediamine, xylenediamine, mesitylenediamine, and methylene. It may be a repeating unit derived from at least one of dianiline. However, it is not limited to this, and is not limited as long as it is an aromatic diamine-based repeating unit that has properties that contribute to improving the toughness of the resin without excessively deteriorating the heat resistance properties of the resin.
폴리에스테르 아미드 공중합체 수지는 디아민계 반복단위 전체를 기준으로 방향족 디아민계 반복단위를 50몰% 이상 포함할 수 있다. 폴리에스테르 아미드 공중합체 수지는 디아민계 반복단위 전체를 기준으로 방향족 디아민계 반복단위를 70몰% 이상 포함할 수 있다. 폴리에스테르 아미드 공중합체 수지는 디아민계 반복단위 전체를 기준으로 방향족 디아민계 반복단위를 90몰% 이상 포함할 수 있다. 폴리에스테르 아미드 공중합체 수지는 디아민계 반복단위 전체를 기준으로 방향족 디아민계 반복단위를 99몰% 이상 포함할 수 있다. 디아민계 반복단위는 방향족 디아민계 반복단위일 수 있다.The polyester amide copolymer resin may contain 50 mol% or more of aromatic diamine-based repeating units based on the total diamine-based repeating units. The polyester amide copolymer resin may contain 70 mol% or more of aromatic diamine-based repeating units based on the total diamine-based repeating units. The polyester amide copolymer resin may contain 90 mol% or more of aromatic diamine-based repeating units based on the total diamine-based repeating units. The polyester amide copolymer resin may contain 99 mol% or more of aromatic diamine-based repeating units based on the total diamine-based repeating units. The diamine-based repeating unit may be an aromatic diamine-based repeating unit.
폴리에스테르 아미드 공중합체 수지는 디카르복실산계 반복단위를 포함할 수 있다. 디카르복실산계 반복단위는 방향족 디카르복실산계 화합물에서 유래한 반복단위를 포함할 수 있다. 디카르복실산계 반복단위는 테레프탈산계 반복단위를 포함할 수 있다. The polyester amide copolymer resin may include dicarboxylic acid-based repeating units. The dicarboxylic acid-based repeating unit may include a repeating unit derived from an aromatic dicarboxylic acid-based compound. The dicarboxylic acid-based repeating unit may include a terephthalic acid-based repeating unit.
폴리에스테르 아미드 공중합체 수지는 디카르복실산계 반복단위 전체를 기준으로 테레프탈산계 반복단위를 80몰% 이상 포함할 수 있다. 폴리에스테르 아미드 공중합체 수지는 디카르복실산계 반복단위 전체를 기준으로 테레프탈산계 반복단위를 85몰% 이상 포함할 수 있다. 폴리에스테르 아미드 공중합체 수지는 디카르복실산계 반복단위 전체를 기준으로 테레프탈산계 반복단위를 90몰% 이상 포함할 수 있다. 폴리에스테르 아미드 공중합체 수지는 디카르복실산계 반복단위 전체를 기준으로 테레프탈산계 반복단위를 95몰% 이상 포함할 수 있다. 폴리에스테르 아미드 공중합체 수지는 디카르복실산계 반복단위 전체를 기준으로 테레프탈산계 반복단위를 99.9몰% 이상 포함할 수 있다. 폴리에스테르 아미드 공중합체 수지는 디카르복실산계 반복단위 전체를 기준으로 테레프탈산계 반복단위를 100몰% 이하 포함할 수 있다.The polyester amide copolymer resin may contain 80 mol% or more of terephthalic acid-based repeating units based on the total dicarboxylic acid-based repeating units. The polyester amide copolymer resin may contain 85 mol% or more of terephthalic acid-based repeating units based on the total dicarboxylic acid-based repeating units. The polyester amide copolymer resin may contain 90 mol% or more of terephthalic acid-based repeating units based on the total dicarboxylic acid-based repeating units. The polyester amide copolymer resin may contain 95 mol% or more of terephthalic acid-based repeating units based on the total dicarboxylic acid-based repeating units. The polyester amide copolymer resin may contain 99.9 mol% or more of terephthalic acid-based repeating units based on all dicarboxylic acid-based repeating units. The polyester amide copolymer resin may contain 100 mol% or less of terephthalic acid-based repeating units based on the total dicarboxylic acid-based repeating units.
이러한 경우, 필름의 내열 특성을 더욱 개선할 수 있다.In this case, the heat resistance properties of the film can be further improved.
디카르복실산계 반복단위는 테레프탈산계 반복단위 외 다른 디카르복실산계 반복단위를 더 포함할 수 있다. 상기 다른 디카르복실산계 반복단위는 이소프탈산, 디메틸테레프탈산, 나프탈렌디카르복실산, 오르토프탈산, 사이클로헥산디카르복실산, 아디프산, 아젤라산, 세바스산, 데칸디카르복실산, 이들의 에스터화물 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나에서 유래한 반복단위를 포함할 수 있다.The dicarboxylic acid-based repeating unit may further include other dicarboxylic acid-based repeating units in addition to the terephthalic acid-based repeating unit. The other dicarboxylic acid repeating units include isophthalic acid, dimethyl terephthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, orthophthalic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, decanedicarboxylic acid, and esters thereof. It may include a repeating unit derived from any one selected from the group consisting of cargo and combinations thereof.
폴리에스테르 아미드 공중합체 수지에서, 전체 디올계 반복단위 함량과 전체 디아민계 반복단위 함량을 합한 값은 45몰% 이상일 수 있다. 상기 값은 48몰% 이상일 수 있다. 상기 값은 55몰% 이하일 수 있다. 상기 값은 52몰% 이하일 수 있다.In the polyester amide copolymer resin, the total diol-based repeating unit content and the total diamine-based repeating unit content may be 45 mol% or more. The value may be 48 mol% or more. The above value may be 55 mol% or less. The above value may be 52 mol% or less.
폴리에스테르 아미드 공중합체 수지에서, 전체 디카르복실산계 반복단위 함량 값은 45몰% 이상일 수 있다. 상기 값은 48몰% 이상일 수 있다. 상기 값은 55몰% 이하일 수 있다. 상기 값은 52몰% 이하일 수 있다.In the polyester amide copolymer resin, the total dicarboxylic acid-based repeating unit content value may be 45 mol% or more. The value may be 48 mol% or more. The above value may be 55 mol% or less. The above value may be 52 mol% or less.
폴리에스테르 아미드 공중합체 수지에 포함된 각 반복단위별 함량은 solid-NMR(Nuclear Magnetic Resonance)을 이용하여 측정할 수 있다.The content of each repeating unit contained in the polyester amide copolymer resin can be measured using solid-NMR (Nuclear Magnetic Resonance).
필름의 조성Composition of the film
폴리에스테르 아미드 공중합체 필름은 폴리에스테르 아미드 공중합체 수지를 60중량% 이상 포함할 수 있다. 폴리에스테르 아미드 공중합체 필름은 폴리에스테르 아미드 공중합체 수지를 70중량% 이상 포함할 수 있다. 폴리에스테르 아미드 공중합체 필름은 폴리에스테르 아미드 공중합체 수지를 80중량% 이상 포함할 수 있다. 폴리에스테르 아미드 공중합체 필름은 폴리에스테르 아미드 공중합체 수지를 90중량% 이상 포함할 수 있다. 폴리에스테르 아미드 공중합체 필름은 폴리에스테르 아미드 공중합체 수지를 95중량% 이상 포함할 수 있다. 폴리에스테르 아미드 공중합체 필름은 폴리에스테르 아미드 공중합체 수지를 99중량% 이상 포함할 수 있다. 폴리에스테르 아미드 공중합체 필름은 폴리에스테르 아미드 공중합체 수지를 100중량% 이하 포함할 수 있다.The polyester amide copolymer film may contain 60% by weight or more of polyester amide copolymer resin. The polyester amide copolymer film may contain 70% by weight or more of polyester amide copolymer resin. The polyester amide copolymer film may contain 80% by weight or more of polyester amide copolymer resin. The polyester amide copolymer film may contain 90% by weight or more of polyester amide copolymer resin. The polyester amide copolymer film may contain 95% by weight or more of polyester amide copolymer resin. The polyester amide copolymer film may contain 99% by weight or more of polyester amide copolymer resin. The polyester amide copolymer film may contain 100% by weight or less of polyester amide copolymer resin.
공정 편의성 향상을 위해 구현예의 폴리에스테르 아미드 공중합체 필름은 필러를 더 포함할 수 있다.To improve process convenience, the polyester amide copolymer film of the embodiment may further include a filler.
폴리에스테르 아미드 공중합체 필름은 폴리에스테르 아미드 공중합체 수지 100중량부 대비 필러를 0.01중량부 내지 0.05중량부 포함할 수 있다. 폴리에스테르 아미드 공중합체 필름은 폴리에스테르 아미드 공중합체 수지 100중량부 대비 필러를 0.02중량부 이상 포함할 수 있다. 폴리에스테르 아미드 공중합체 필름은 폴리에스테르 아미드 공중합체 수지 100중량부 대비 필러를 0.03중량부 이상 포함할 수 있다. 폴리에스테르 아미드 공중합체 필름은 폴리에스테르 아미드 공중합체 수지 100중량부 대비 필러를 0.045중량부 이하 포함할 수 있다. 폴리에스테르 아미드 공중합체 필름은 폴리에스테르 아미드 공중합체 수지 100중량부 대비 필러를 0.04중량부 이하 포함할 수 있다.The polyester amide copolymer film may include 0.01 to 0.05 parts by weight of filler based on 100 parts by weight of the polyester amide copolymer resin. The polyester amide copolymer film may contain 0.02 parts by weight or more of filler based on 100 parts by weight of the polyester amide copolymer resin. The polyester amide copolymer film may contain 0.03 parts by weight or more of filler based on 100 parts by weight of the polyester amide copolymer resin. The polyester amide copolymer film may contain 0.045 parts by weight or less of filler based on 100 parts by weight of the polyester amide copolymer resin. The polyester amide copolymer film may contain 0.04 parts by weight or less of filler based on 100 parts by weight of the polyester amide copolymer resin.
필러는 무기 입자일 수 있다. 필러는 예시적으로 탈크, TiO2, CaCO3, BaSO4 중 적어도 어느 하나일 수 있다.The filler may be an inorganic particle. The filler may be at least one of talc, TiO 2 , CaCO 3 , and BaSO 4 .
폴리에스테르 아미드 공중합체 필름은 첨가제를 더 포함할 수 있다. 첨가제는 필름 분야에서 통상적으로 적용 가능한 대전방지제, 정전인가제, 열안정제, 산화방지제, 블로킹방지제, 자외선 차단제, 무기 활제, 내충격 보강재 등을 적용할 수 있다.The polyester amide copolymer film may further include additives. Additives include antistatic agents, electrostatic agents, heat stabilizers, antioxidants, anti-blocking agents, ultraviolet rays, inorganic lubricants, and impact reinforcements that are commonly applicable in the film field.
필름의 물성 및 두께Film properties and thickness
폴리에스테르 아미드 공중합체 필름의 종방향 인장강도는 8kgf/mm2 이상 30kgf/mm2 이하일 수 있다. 상기 인장강도는 9kgf/mm2 이상일 수 있다. 상기 인장강도는 10kgf/mm2 이상일 수 있다. 상기 인장강도는 25kgf/mm2 이하일 수 있다. 상기 인장강도는 20kgf/mm2 이하일 수 있다. 상기 인장강도는 15kgf/mm2 이하일 수 있다. 이러한 경우, 우수한 내구성을 갖는 필름을 제공할 수 있다,The longitudinal tensile strength of the polyester amide copolymer film may be 8 kgf/mm 2 or more and 30 kgf/mm 2 or less. The tensile strength may be 9 kgf/mm 2 or more. The tensile strength may be 10 kgf/mm 2 or more. The tensile strength may be 25 kgf/mm 2 or less. The tensile strength may be 20 kgf/mm 2 or less. The tensile strength may be 15 kgf/mm 2 or less. In this case, a film with excellent durability can be provided.
폴리에스테르 아미드 공중합체 필름의 종방향 모듈러스 값이 240kgf/mm2 이상 500kgf/mm2 이하일 수 있다. 상기 모듈러스 값이 250kgf/mm2 이상일 수 있다. 상기 모듈러스 값이 260kgf/mm2 이상일 수 있다. 상기 모듈러스 값이 280kgf/mm2 이상일 수 있다. 상기 모듈러스 값이 300kgf/mm2 이상일 수 있다. 상기 모듈러스 값이 450kgf/mm2 이하일 수 있다. 상기 모듈러스 값이 400kgf/mm2 이하일 수 있다. 이러한 경우, 필름에 적절한 탄성이 부여되어 가공성이 향상될 수 있고, 상기 필름이 자동차 케이블 등 각종 분야에 적용되기에 적합한 기계적 물성을 가질 수 있다.The longitudinal modulus value of the polyester amide copolymer film may be 240 kgf/mm 2 or more and 500 kgf/mm 2 or less. The modulus value may be 250 kgf/mm 2 or more. The modulus value may be 260 kgf/mm 2 or more. The modulus value may be 280 kgf/mm 2 or more. The modulus value may be 300 kgf/mm 2 or more. The modulus value may be 450 kgf/mm 2 or less. The modulus value may be 400 kgf/mm 2 or less. In this case, appropriate elasticity can be imparted to the film to improve processability, and the film can have mechanical properties suitable for application to various fields such as automobile cables.
폴리에스테르 아미드 공중합체 필름의 종방향 신율 값은 15% 이상일 수 있다. 상기 신율 값은 20% 이상일 수 있다. 상기 신율 값은 25% 이상일 수 있다. 상기 신율 값은 30% 이상일 수 있다. 상기 신율 값은 35% 이상일 수 있다. 상기 신율 값은 40% 이상일 수 있다. 상기 신율 값은 50% 이상일 수 있다. 상기 신율 값은 60% 이상일 수 있다. 상기 신율 값은 100% 이하일 수 있다. 상기 신율 값은 80% 이하일 수 있다. 이를 통해, 연신 공정에 의해 필름에 결함이 형성되는 것을 효과적으로 억제할 수 있다.The longitudinal elongation value of the polyester amide copolymer film may be greater than 15%. The elongation value may be 20% or more. The elongation value may be 25% or more. The elongation value may be 30% or more. The elongation value may be 35% or more. The elongation value may be 40% or more. The elongation value may be 50% or more. The elongation value may be 60% or more. The elongation value may be 100% or less. The elongation value may be 80% or less. Through this, it is possible to effectively prevent defects from forming in the film due to the stretching process.
상기 필름의 종방향 인장강도, 종방향 모듈러스 및 종방향 신율은 ASTM D882에 근거하여 UTM(Universal Testing Machine)을 통해 측정할 수 있다. 구체적으로, 상기 필름으로부터 폭 15.22mm, 길이 150mm를 갖는 샘플 총 5개를 절취한다. UTM에 공기를 공급하고, 척에 일 샘플을 종방향으로 배치 및 고정한다. 고정을 마친 샘플이 파단될 때까지 상기 샘플을 200mm/min의 속도로 상하로 잡아당기면서 샘플의 인장강도, 모듈러스 및 신율을 측정한다. 남은 샘플들도 동일한 방법으로 인장강도 값 등을 측정한다. 이후, 샘플별 측정값의 평균값을 산출하여 평균값을 필름의 측정값으로 한다. The longitudinal tensile strength, longitudinal modulus and longitudinal elongation of the film can be measured using a Universal Testing Machine (UTM) based on ASTM D882. Specifically, a total of 5 samples having a width of 15.22 mm and a length of 150 mm were cut from the film. Air is supplied to the UTM, and the sample is placed and fixed longitudinally on the chuck. The tensile strength, modulus, and elongation of the sample are measured while pulling the sample up and down at a speed of 200 mm/min until the fixed sample breaks. The tensile strength values of the remaining samples are measured in the same way. Afterwards, the average value of the measured values for each sample is calculated, and the average value is used as the measured value of the film.
예시적으로 UTM은 인스트론 사의 Instron 5566A 모델을 적용할 수 있다.As an example, UTM may apply Instron's Instron 5566A model.
폴리에스테르 아미드 공중합체 필름은 종방향 굴절률 및 횡방향 굴절률이 1.59 이상 3 이하일 수 있다.The polyester amide copolymer film may have a longitudinal refractive index and a transverse refractive index of 1.59 or more and 3 or less.
이축 연신을 통해 형성된 필름은 필름 내 수지의 배향 정도에 따라 상이한 굴절률 특성을 나타낼 수 있다. 구현예는 필름의 종방향 및 횡방향 굴절률을 제어하여 상기 필름의 각 방향 별 배향 정도 및 필름의 기계적 물성을 제어할 수 있다.A film formed through biaxial stretching may exhibit different refractive index characteristics depending on the degree of orientation of the resin in the film. An embodiment may control the degree of orientation of the film in each direction and the mechanical properties of the film by controlling the refractive index of the film in the longitudinal and transverse directions.
필름의 각 방향 별 굴절률은 아베 굴절계를 통해 측정할 수 있다. 구체적으로, 측정대상 필름을 굴절계에 배치한 후, 상기 필름 상에 알코올 솜으로 세척한 프리즘을 배치한다. 접안경으로 필름 표면을 관찰할 때, 시야의 어두운 부분과 밝은 부분이 각각 전체 시야의 절반을 차지하도록 조절나사를 조정한다. 이후, 굴절 시야의 경계선이 십자선의 중심부에 오도록 조정하고 굴절률을 측정한다.The refractive index of the film in each direction can be measured using an Abbe refractometer. Specifically, after placing the film to be measured in the refractometer, a prism cleaned with an alcohol swab is placed on the film. When observing the film surface through the eyepiece, adjust the adjustment screw so that the dark and bright parts of the field of view each occupy half of the total field of view. Afterwards, the boundary line of the refractive field is adjusted to be at the center of the crosshair and the refractive index is measured.
굴절률 측정 시 측정 광원의 파장은 D-line(589.3 nm) 부근으로 설정한다. 측정 온도는 5℃ 내지 50℃로 설정한다.When measuring refractive index, the wavelength of the measurement light source is set around D-line (589.3 nm). The measurement temperature is set to 5°C to 50°C.
아베 굴절계는 예시적으로 ATAGO CO.LTD.의 DR-A1-Plus 모델을 적용할 수 있다.As an example, the Abbe refractometer can be applied to ATAGO CO.LTD.'s DR-A1-Plus model.
폴리에스테르 아미드 공중합체 필름은 종방향 굴절률 및 횡방향 굴절률이 각각 1.59 이상 3 이하일 수 있다. 상기 종방향 굴절률 및 횡방향 굴절률이 각각 1.593 이상일 수 있다. 상기 종방향 굴절률 및 횡방향 굴절률이 각각 1.595 이상일 수 있다. 상기 종방향 굴절률 및 횡방향 굴절률이 각각 1.6 이상일 수 있다. 상기 종방향 굴절률 및 횡방향 굴절률이 각각 2 이하일 수 있다. 상기 종방향 굴절률 및 횡방향 굴절률이 각각 1.8 이하일 수 있다. 이러한 필름은 수지의 배향성이 조절되어 더욱 우수한 터프니스(toughness) 특성을 나타낼 수 있다.The polyester amide copolymer film may have a longitudinal refractive index and a transverse refractive index of 1.59 or more and 3 or less, respectively. The longitudinal refractive index and transverse refractive index may each be 1.593 or more. The longitudinal refractive index and transverse refractive index may each be 1.595 or more. The longitudinal refractive index and transverse refractive index may each be 1.6 or more. The longitudinal refractive index and transverse refractive index may each be 2 or less. The longitudinal refractive index and transverse refractive index may each be 1.8 or less. Such films can exhibit better toughness characteristics by controlling the orientation of the resin.
구현예는 폴리에스테르 아미드 공중합체 수지의 중량평균분자량을 구현예에서 미리 설정한 범위 내로 제어할 수 있다. 이를 통해, 수지의 단위 중량당 카르복실 말단기 함량이 조절되어 상기 수지의 내가수분해성 및 신뢰성 향상에 기여할 수 있다. 또한, 폴리에스테르 아미드 공중합체 필름의 기계적 물성이 미리 설정한 범위 내로 조절되어 필름의 3차원 성형 가공성을 향상시킬 수 있도록 도울 수 있다.In the embodiment, the weight average molecular weight of the polyester amide copolymer resin can be controlled within a range preset in the embodiment. Through this, the carboxyl end group content per unit weight of the resin can be adjusted, contributing to improving the hydrolysis resistance and reliability of the resin. In addition, the mechanical properties of the polyester amide copolymer film can be adjusted within a preset range to help improve the three-dimensional molding processability of the film.
폴리에스테르 아미드 공중합체 수지의 중량평균분자량은 GPC(Gel Permeation Chromatography)를 통해 측정한다.The weight average molecular weight of polyester amide copolymer resin is measured through GPC (Gel Permeation Chromatography).
폴리에스테르 아미드 공중합체 수지의 고유 점성도(Intrinsic Viscosity, IV)는 0.65dl/g 내지 0.75 dl/g일 수 있다. 상기 고유 점성도는 0.68dl/g 이상일 수 있다. 상기 고유 점성도는 0.73dl/g 이하일 수 있다. 이러한 경우, 필름에 우수한 신뢰성 및 가공성을 부여할 수 있다.Intrinsic Viscosity (IV) of the polyester amide copolymer resin may be 0.65 dl/g to 0.75 dl/g. The intrinsic viscosity may be 0.68 dl/g or more. The intrinsic viscosity may be 0.73 dl/g or less. In this case, excellent reliability and processability can be provided to the film.
폴리에스테르 아미드 공중합체 필름의 두께는 10㎛ 내지 50㎛일 수 있다. 상기 두께는 15㎛ 이상일 수 있다. 상기 두께는 20㎛ 이상일 수 있다. 상기 두께는 45㎛ 이하일 수 있다. 상기 두께는 40㎛ 이하일 수 있다. 상기 두께는 35㎛ 이하일 수 있다. 상기 두께는 30㎛ 이하일 수 있다. 이러한 경우, 폴리에스테르 아미드 공중합체 필름은 목적하는 기계적 물성을 나타낼 수 있다.The thickness of the polyester amide copolymer film may be 10 μm to 50 μm. The thickness may be 15㎛ or more. The thickness may be 20㎛ or more. The thickness may be 45㎛ or less. The thickness may be 40㎛ or less. The thickness may be 35㎛ or less. The thickness may be 30㎛ or less. In this case, the polyester amide copolymer film can exhibit desired mechanical properties.
필름의 두께 측정은 필름 분야에서 통상적으로 적용되는 방법으로 측정한다.The thickness of the film is measured using a method commonly applied in the film field.
구현예는 폴리에스테르 아미드 공중합체 필름의 유리전이온도를 조절하여, 내열성과 내파단성이 동시에 개선된 필름을 제공할 수 있다.An embodiment can provide a film with improved heat resistance and fracture resistance at the same time by controlling the glass transition temperature of the polyester amide copolymer film.
유리전이온도는 시차주사열량계(DSC, Differential Scanning Calorimeter)를 통해 측정할 수 있다. 구체?Ю막?, 필름 샘플을 시차주사열량게 내 배치한다. 이후, 1차 스캔 승온 속도를 10℃/분으로 적용하여 1차 스캔을 실시한다. 샘플을 ??칭(quenching)한 후, 1차 스캔과 동일한 조건으로 2차 스캔을 실시하여 유리전이온도를 측정한다.Glass transition temperature can be measured using a differential scanning calorimeter (DSC). Spheres, membranes, and film samples are placed under differential scanning calorimetry. Afterwards, the first scan is performed by applying a first scan temperature increase rate of 10°C/min. After quenching the sample, a second scan is performed under the same conditions as the first scan to measure the glass transition temperature.
폴리에스테르 아미드 공중합체 필름의 유리전이온도는 85℃ 내지 100℃일 수 있다. 상기 유리전이온도는 87℃ 이상일 수 있다. 상기 유리전이온도는 90℃ 이상일 수 있다. 상기 유리전이온도는 97℃ 이하일 수 있다. 이러한 필름은 고온 환경에서도 안정적인 내구성을 나타낼 수 있다.The glass transition temperature of the polyester amide copolymer film may be 85°C to 100°C. The glass transition temperature may be 87°C or higher. The glass transition temperature may be 90°C or higher. The glass transition temperature may be 97°C or lower. These films can exhibit stable durability even in high temperature environments.
안테나 및 케이블antennas and cables
상기 폴리에스테르 아미드 공중합체 필름은 5G 안테나용으로 적용될 수 있다.The polyester amide copolymer film can be applied for 5G antennas.
구체적으로, 안테나는 절연부 및 상기 절연부 상에 배치되는 안테나용 금속 전극을 포함할 수 있다.Specifically, the antenna may include an insulating portion and a metal electrode for an antenna disposed on the insulating portion.
안테나용 금속 전극은 신호 급전, 방사, 수신 및 접지 등의 기능을 가질 수 있다. Metal electrodes for antennas can have functions such as signal feeding, radiation, reception, and grounding.
안테나용 금속 전극의 소재는 안테나 분야에서 통상적으로 적용되는 것이라면 제한되지 않는다. 예시적으로, 안테나용 금속 전극은 은 합금이 적용될 수 있다.The material of the metal electrode for the antenna is not limited as long as it is commonly applied in the antenna field. For example, a silver alloy may be used as the metal electrode for the antenna.
절연부는 안테나 내 전극 이외의 영역 중 적어도 일부에 절연 특성을 부여할 수 있다.The insulating unit may provide insulating properties to at least some of the areas other than the electrodes within the antenna.
절연부는 필름의 형태일 수 있다. 절연부는 상기 폴리에스테르 아미드 공중합체 필름을 포함한다. 절연부는 폴리에스테르 아미드 공중합체 필름을 수 있다.The insulating portion may be in the form of a film. The insulating portion includes the polyester amide copolymer film. The insulating part may be a polyester amide copolymer film.
폴리에스테르 아미드 공중합체 필름에 대한 설명은 앞의 내용과 중복되므로 생략한다.The description of the polyester amide copolymer film is omitted as it overlaps with the previous content.
안테나는 5G 이동통신과 같은 고주파 이동통신용으로 적용될 수 있다.The antenna can be applied for high-frequency mobile communication such as 5G mobile communication.
다른 실시예에 따른 케이블은 절연부 및 상기 절연부 상에 배치되는 도체부를 포함한다.A cable according to another embodiment includes an insulating portion and a conductor portion disposed on the insulating portion.
도체부는 전기전도성을 갖고 전기 신호를 전달하는 전선일 수 있다. 도체부는 예시적으로 구리선, 은선, 알루미늄선, 전기전도성 페이스트일 수 있다. 다만, 이에 한정되지 않는다.The conductor portion may be a wire that has electrical conductivity and transmits electrical signals. The conductor part may be, for example, a copper wire, a silver wire, an aluminum wire, or an electrically conductive paste. However, it is not limited to this.
절연부는 케이블 내 도체부 이외의 영역 중 적어도 일부에 절연 특성을 부여할 수 있다.The insulating portion may provide insulating properties to at least some of the areas other than the conductive portion within the cable.
케이블은 도체부 위와 아래에 각각 배치된 절연부를 포함할 수 있다. 이러한 경우, 절연부는 도체부를 감싸는 형태를 가질 수 있다. 도체부 상에 배치된 절연부와 도체부 하에 배치된 절연부의 경계선은 육안으로 구분하기 어려울 수 있다.The cable may include insulation disposed above and below the conductor portion, respectively. In this case, the insulating portion may have a shape that surrounds the conductor portion. The boundary line between the insulating portion disposed on the conductor portion and the insulating portion disposed under the conductor portion may be difficult to distinguish with the naked eye.
절연부는 필름의 형태일 수 있다. 절연부는 상기 폴리에스테르 아미드 공중합체 필름을 포함한다.The insulating portion may be in the form of a film. The insulating portion includes the polyester amide copolymer film.
폴리에스테르 아미드 공중합체 필름에 대한 설명은 앞의 내용과 중복되므로 생략한다.The description of the polyester amide copolymer film is omitted as it overlaps with the previous content.
케이블은 플렉서블 플랫 케이블(Flexible Flat Cable)일 수 있다. 케이블은 전기차 배터리, 자동차 케이블 등 높은 내열성과 유연성 및 내구성이 요구되는 다양한 분야에 적용될 수 있다.The cable may be a flexible flat cable. Cables can be applied to various fields that require high heat resistance, flexibility, and durability, such as electric vehicle batteries and automobile cables.
필름의 제조방법Film manufacturing method
일 실시예에 따른 폴리에스테르 아미드 공중합체 필름 제조방법은, 폴리에스테르 아미드 공중합체 수지를 포함하는 미연신 시트를 마련하는 준비단계 및 상기 미연신 시트를 연신하여 폴리에스테르 아미드 공중합체 필름을 제조하는 연신단계를 포함한다.A method for producing a polyester amide copolymer film according to an embodiment includes a preparation step of preparing an unstretched sheet containing a polyester amide copolymer resin, and stretching the unstretched sheet to produce a polyester amide copolymer film. Includes steps.
준비단계Preparation stage
미연신 시트는 폴리에스테르 아미드 공중합체 수지를 포함할 수 있다. The unstretched sheet may include a polyester amide copolymer resin.
미연신 시트는 폴리에스테르 아미드 공중합체 수지 조성물로부터 마련될 수 있다.The unstretched sheet can be prepared from a polyester amide copolymer resin composition.
폴리에스테르 아미드 공중합체 수지 조성물은 폴리에스테르 아미드 공중합체 수지를 포함할 수 있다. 폴리에스테르 아미드 공중합체 수지 조성물은 폴리에스테르 아미드 공중합체 수지 및 필러를 포함할 수 있다. 폴리에스테르 아미드 공중합체 수지 조성물은 추가로 첨가제를 더 포함할 수 있다.The polyester amide copolymer resin composition may include a polyester amide copolymer resin. The polyester amide copolymer resin composition may include a polyester amide copolymer resin and a filler. The polyester amide copolymer resin composition may further include additives.
폴리에스테르 아미드 공중합체 수지 조성물에 포함된 폴리에스테르 아미드 공중합체 수지는 단량체인 디올계 화합물, 디아민계 화합물 및 디카르복실산계 화합물을 중합하여 제조한 것일 수 있다. 다만, 이에 한정되지 않으며, 상기 공중합체 수지는 폴리에스테르 수지와 폴리아미드 수지를 공중합하여 제조한 것일 수 있다.The polyester amide copolymer resin included in the polyester amide copolymer resin composition may be manufactured by polymerizing monomers such as diol-based compounds, diamine-based compounds, and dicarboxylic acid-based compounds. However, it is not limited to this, and the copolymer resin may be manufactured by copolymerizing polyester resin and polyamide resin.
폴리에스테르 아미드 공중합체 수지, 필러 및 첨가제에 대한 설명은 앞의 내용과 중복되므로 생략한다.Descriptions of polyester amide copolymer resin, fillers, and additives are omitted as they overlap with the previous content.
폴리에스테르 아미드 공중합체 수지 조성물은 폴리에스테르 아미드 공중합체 수지와 필러 및 상기 첨가제 등을 포함하는 마스터 배치(Master Batch)일 수 있다. The polyester amide copolymer resin composition may be a master batch containing polyester amide copolymer resin, filler, and the above additives.
폴리에스테르 아미드 공중합체 수지 조성물은 폴리에스테르 아미드 공중합체 수지를 60중량% 이상 포함할 수 있다. 폴리에스테르 아미드 공중합체 수지 조성물은 폴리에스테르 아미드 공중합체 수지를 70중량% 이상 포함할 수 있다. 폴리에스테르 아미드 공중합체 수지 조성물은 폴리에스테르 아미드 공중합체 수지를 80중량% 이상 포함할 수 있다. 폴리에스테르 아미드 공중합체 수지 조성물은 폴리에스테르 아미드 공중합체 수지를 90중량% 이상 포함할 수 있다. 폴리에스테르 아미드 공중합체 수지 조성물은 폴리에스테르 아미드 공중합체 수지를 95중량% 이상 포함할 수 있다. 폴리에스테르 아미드 공중합체 수지 조성물은 폴리에스테르 아미드 공중합체 수지를 99중량% 이상 포함할 수 있다. 폴리에스테르 아미드 공중합체 수지 조성물은 폴리에스테르 아미드 공중합체 수지를 100중량% 이하 포함할 수 있다.The polyester amide copolymer resin composition may contain 60% by weight or more of polyester amide copolymer resin. The polyester amide copolymer resin composition may contain 70% by weight or more of polyester amide copolymer resin. The polyester amide copolymer resin composition may contain 80% by weight or more of polyester amide copolymer resin. The polyester amide copolymer resin composition may contain 90% by weight or more of polyester amide copolymer resin. The polyester amide copolymer resin composition may contain 95% by weight or more of polyester amide copolymer resin. The polyester amide copolymer resin composition may contain 99% by weight or more of polyester amide copolymer resin. The polyester amide copolymer resin composition may contain 100% by weight or less of polyester amide copolymer resin.
폴리에스테르 아미드 공중합체 수지 조성물은 폴리에스테르 아미드 공중합체 수지 100중량부 대비 필러를 0.01중량부 내지 0.05중량부 포함할 수 있다. 폴리에스테르 아미드 공중합체 수지 조성물은 폴리에스테르 아미드 공중합체 수지 100중량부 대비 필러를 0.02중량부 이상 포함할 수 있다. 폴리에스테르 아미드 공중합체 수지 조성물은 폴리에스테르 아미드 공중합체 수지 100중량부 대비 필러를 0.03중량부 이상 포함할 수 있다. 폴리에스테르 아미드 공중합체 수지 조성물은 폴리에스테르 아미드 공중합체 수지 100중량부 대비 필러를 0.045중량부 이하 포함할 수 있다. 폴리에스테르 아미드 공중합체 수지 조성물은 폴리에스테르 아미드 공중합체 수지 100중량부 대비 필러를 0.04중량부 이하 포함할 수 있다.The polyester amide copolymer resin composition may include 0.01 to 0.05 parts by weight of filler based on 100 parts by weight of the polyester amide copolymer resin. The polyester amide copolymer resin composition may contain 0.02 parts by weight or more of filler based on 100 parts by weight of the polyester amide copolymer resin. The polyester amide copolymer resin composition may include 0.03 parts by weight or more of filler based on 100 parts by weight of the polyester amide copolymer resin. The polyester amide copolymer resin composition may contain 0.045 parts by weight or less of filler based on 100 parts by weight of the polyester amide copolymer resin. The polyester amide copolymer resin composition may contain 0.04 parts by weight or less of filler based on 100 parts by weight of the polyester amide copolymer resin.
미연신 시트는 상기 폴리에스테르 아미드 공중합체 수지 조성물을 압출하여 마련할 수 있다. The unstretched sheet can be prepared by extruding the polyester amide copolymer resin composition.
폴리에스테르 아미드 공중합체 수지 조성물을 압출하기 전, 상기 조성물을 건조 처리할 수 있다. 이를 통해 압출 과정에서 폴리에스테르 아미드 공중합체 수지가 가수분해되는 것을 억제할 수 있다. 구체적으로, 건조 처리는 상기 수지 조성물을 120℃ 이상 150℃ 미만의 온도에서 1 내지 5시간동안 실시할 수 있다. 예시적으로, 건조 처리는 패들 드라이어(paddle dryer)를 통해 실시할 수 있다.Before extruding the polyester amide copolymer resin composition, the composition may be dried. Through this, hydrolysis of the polyester amide copolymer resin can be suppressed during the extrusion process. Specifically, the drying treatment may be performed on the resin composition at a temperature of 120°C or more and less than 150°C for 1 to 5 hours. Illustratively, drying treatment may be performed using a paddle dryer.
폴리에스테르 아미드 공중합체 수지 조성물은 압출기를 통해 용융 압출될 수 있다. 압출기는 일축 압출기일 수 있다. 압출기는 이축 압출기일 수 있다.The polyester amide copolymer resin composition can be melt-extruded through an extruder. The extruder may be a single screw extruder. The extruder may be a twin screw extruder.
압출 시 용융 압출 온도는 270℃ 내지 330℃일 수 있다. 상기 용융 압출 온도는 275℃ 이상일 수 있다. 상기 용융 압출 온도는 280℃ 이상일 수 있다. 상기 용융 압출 온도는 285℃ 이상일 수 있다. 상기 용융 압출 온도는 320℃ 이하일 수 있다. 상기 용융 압출 온도는 310℃ 이하일 수 있다. 이러한 경우, 고온으로 인한 수지의 열화를 억제하면서, 상기 수지 조성물을 원활하게 압출할 수 있다.During extrusion, the melt extrusion temperature may be 270°C to 330°C. The melt extrusion temperature may be 275°C or higher. The melt extrusion temperature may be 280°C or higher. The melt extrusion temperature may be 285°C or higher. The melt extrusion temperature may be 320°C or lower. The melt extrusion temperature may be 310°C or lower. In this case, the resin composition can be extruded smoothly while suppressing deterioration of the resin due to high temperature.
압출 시 수지 조성물은 마스터 배치 형태로 압출기에 투입될 수 있다.During extrusion, the resin composition may be put into the extruder in the form of a master batch.
압출된 수지 조성물을 냉각하고 시트 형태로 성형하여 미연신 시트를 마련할 수 있다. 구체적으로, 수지 조성물을 통상의 T-다이를 통해 용융 압출하고, 냉각롤에 밀착시켜 미연신 시트를 마련할 수 있다.An unstretched sheet can be prepared by cooling the extruded resin composition and molding it into a sheet. Specifically, the resin composition can be melt-extruded through a normal T-die and brought into close contact with a cooling roll to prepare an unstretched sheet.
냉각롤의 냉각 온도는 10℃ 내지 30℃일 수 있다. 상기 냉각 온도는 12℃ 이상일 수 있다. 상기 냉각 온도는 15℃ 이상일 수 있다. 상기 냉각 온도는 27℃ 이하일 수 있다. 상기 냉각 온도는 25℃ 이하일 수 있다. 이러한 경우, 미연신 시트 내 수지의 결정화가 과도하게 진행되는 것을 효과적으로 억제할 수 있다.The cooling temperature of the cooling roll may be 10°C to 30°C. The cooling temperature may be 12°C or higher. The cooling temperature may be 15°C or higher. The cooling temperature may be 27°C or lower. The cooling temperature may be 25°C or lower. In this case, excessive crystallization of the resin in the unstretched sheet can be effectively suppressed.
다만, 미연신 시트를 마련하는 방법은 상술한 수지 조성물의 압출방법에 한정되지 않는다.However, the method of preparing the unstretched sheet is not limited to the method of extruding the resin composition described above.
연신단계stretching step
연신단계는 상기 미연신 시트를 종방향으로 연신하여 종방향 연신시트를 형성하는 종방향 연신과정 및 상기 종방향 연신시트를 횡방향으로 연신하여 상기 폴리에스테르 아미드 공중합체 필름을 제조하는 횡방향 연신과정을 포함한다.The stretching step includes a longitudinal stretching process of stretching the unstretched sheet in the longitudinal direction to form a longitudinally stretched sheet, and a transverse stretching process of manufacturing the polyester amide copolymer film by stretching the longitudinally stretched sheet in the transverse direction. Includes.
종방향 연신과정에서, 미연신 시트를 75℃ 내지 88℃로 예열하고, 예열된 미연신 시트를 10m/min 내지 50m/min의 속도로 이송하면서 종방향으로 연신할 수 있다.In the longitudinal stretching process, the unstretched sheet may be preheated to 75°C to 88°C, and the preheated unstretched sheet may be stretched in the longitudinal direction while being transported at a speed of 10 m/min to 50 m/min.
종방향 연신과정에서 연신온도를 조절할 수 있다. 연신온도는 연신 롤의 온도이다.The stretching temperature can be adjusted during the longitudinal stretching process. The stretching temperature is the temperature of the stretching roll.
종방향 연신과정의 연신온도는 80℃ 내지 90℃일 수 있다. 상기 연신온도는 82℃ 이상일 수 있다. 상기 연신온도는 88℃ 이하일 수 있다. 이러한 경우, 미연신 시트 내 폴리에스테르 아미드 공중합체 수지의 결정화 속도가 과도하게 높아지는 것을 억제하면서 연신을 진행할 수 있다.The stretching temperature of the longitudinal stretching process may be 80°C to 90°C. The stretching temperature may be 82°C or higher. The stretching temperature may be 88°C or lower. In this case, stretching can be performed while suppressing excessive increase in the crystallization rate of the polyester amide copolymer resin in the unstretched sheet.
종방향 연신과정에서, 구현예는 미연신 시트를 상기 미연신 시트로부터 이격되어 배치된 히터로 열처리할 수 있다. 구체적으로, 상기 히터를 통해 미연신 시트에 보충적으로 열을 공급하여, 연신되는 시트의 온도를 더욱 정교하게 제어할 수 있다. 이를 통해, 종방향 연신시트의 결정성을 구현예에서 미리 설정한 범위 내로 용이하게 조절할 수 있고, 제조되는 필름의 장기 내구성 및 가공성을 더욱 개선할 수 있다.In the longitudinal stretching process, an embodiment may heat-treat the unstretched sheet with a heater disposed spaced apart from the unstretched sheet. Specifically, by supplying supplementary heat to the unstretched sheet through the heater, the temperature of the stretched sheet can be controlled more precisely. Through this, the crystallinity of the longitudinally stretched sheet can be easily adjusted within a preset range in the embodiment, and the long-term durability and processability of the manufactured film can be further improved.
히터의 표면 온도는 500℃ 내지 850℃일 수 있다. 상기 표면 온도는 550℃ 이상일 수 있다. 상기 온도는 600℃ 이상일 수 있다. 상기 온도는 800℃ 이하일 수 있다. 상기 온도는 750℃ 이하일 수 있다. 이러한 경우, 종방향 연신시트의 결정화 특성을 더욱 정교하게 조절할 수 있다.The surface temperature of the heater may be 500°C to 850°C. The surface temperature may be 550°C or higher. The temperature may be 600°C or higher. The temperature may be 800°C or lower. The temperature may be 750°C or lower. In this case, the crystallization characteristics of the longitudinally stretched sheet can be more precisely controlled.
히터는 연신되는 시트의 상면과 하면으로부터 각각 이격되어 배치될 수 있다. 종방향 연신 과정에서, 시트의 상면 측에 배치된 히터와 시트의 하면 측에 배치된 히터의 온도를 각각 상이하게 적용할 수 있다.The heater may be arranged to be spaced apart from the upper and lower surfaces of the stretched sheet. In the longitudinal stretching process, the temperatures of the heater disposed on the upper side of the sheet and the heater disposed on the lower side of the sheet may be applied differently.
상기 히터는 방사 히터일 수 있다.The heater may be a radiant heater.
종방향 연신 시 적용되는 연신비는 2 내지 4배일 수 있다. 상기 연신비는 2.5배 이상일 수 있다. 상기 연신비는 2.8배 이상일 수 있다. 상기 연신비는 3.8배 이하일 수 있다. 상기 연신비는 3.4배 이하일 수 있다. 이러한 경우, 연신에 의한 시트 손상이 억제되면서, 제조되는 필름의 기계적 물성이 향상될 수 있다.The stretching ratio applied during longitudinal stretching may be 2 to 4 times. The stretching ratio may be 2.5 times or more. The stretching ratio may be 2.8 times or more. The stretching ratio may be 3.8 times or less. The stretching ratio may be 3.4 times or less. In this case, sheet damage due to stretching is suppressed, and the mechanical properties of the produced film can be improved.
횡방향 연신과정에서, 종방향 연신시트를 90℃ 내지 140℃의 온도로 예열할 수 있다. 종방향 연신시트를 95℃ 이상의 온도로 예열할 수 있다. 종방향 연신시트를 100℃ 이상의 온도로 예열할 수 있다. 종방향 연신시트를 110℃ 이상의 온도로 예열할 수 있다. 종방향 연신시트를 120℃ 이상의 온도로 예열할 수 있다. 종방향 연신시트를 135℃ 이하의 온도로 예열할 수 있다. 종방향 연신시트를 130℃ 이하의 온도로 예열할 수 있다. 종방향 연신시트를 125℃ 이하의 온도로 예열할 수 있다.In the transverse stretching process, the longitudinally stretched sheet may be preheated to a temperature of 90°C to 140°C. The longitudinally stretched sheet can be preheated to a temperature of 95°C or higher. The longitudinally stretched sheet can be preheated to a temperature of 100°C or higher. The longitudinally stretched sheet can be preheated to a temperature of 110°C or higher. The longitudinally stretched sheet can be preheated to a temperature of 120°C or higher. The longitudinally stretched sheet can be preheated to a temperature of 135°C or lower. The longitudinally stretched sheet can be preheated to a temperature of 130°C or lower. The longitudinally stretched sheet can be preheated to a temperature of 125°C or lower.
예열을 마친 종방향 연신시트를 100℃ 내지 140℃의 온도에서 횡방향으로 연신하여 폴리에스테르 아미드 공중합체 필름을 형성할 수 있다. 횡방향 연신 온도는 예열온도보다 2℃ 내지 10℃ 높은 온도로 설정할 수 있다.A polyester amide copolymer film can be formed by stretching the preheated longitudinally stretched sheet in the transverse direction at a temperature of 100°C to 140°C. The transverse stretching temperature can be set to a temperature that is 2°C to 10°C higher than the preheating temperature.
횡방향 연신 시 적용되는 연신비는 3배 내지 5배일 수 있다. 상기 연신비는 3.5 배 이상일 수 있다. 상기 연신비는 4.5배 이하일 수 있다.The stretching ratio applied during transverse stretching may be 3 to 5 times. The draw ratio may be 3.5 times or more. The stretching ratio may be 4.5 times or less.
이러한 경우, 필름의 취성이 높아지는 것을 억제하면서, 필름의 인성을 더욱 높일 수 있다.In this case, the toughness of the film can be further improved while suppressing the increase in brittleness of the film.
연신단계는 폴리에스테르 아미드 공중합체 필름을 열고정하는 과정을 더 포함할 수 있다. 구현예는 열고정 온도를 조절하여 상기 필름을 열고정하여 수지의 결정화 거동을 제어할 수 있다. 이를 통해, 열고정으로 인해 필름의 신율이 과도하게 저하되는 것을 억제하면서도, 필름의 기계적 물성, 특히 모듈러스를 더욱 향상시킬 수 있다. 이에 더하여, 필름은 우수한 치수 안정성을 가질 수 있다.The stretching step may further include a process of heat setting the polyester amide copolymer film. In an embodiment, the crystallization behavior of the resin can be controlled by heat setting the film by adjusting the heat setting temperature. Through this, it is possible to further improve the mechanical properties of the film, especially the modulus, while suppressing excessive decrease in elongation of the film due to heat setting. In addition, the film can have excellent dimensional stability.
열고정 온도는 200℃ 내지 250℃일 수 있다. 상기 열고정 온도는 210℃ 이상일 수 있다. 상기 열고정 온도는 220℃ 이상일 수 있다. 상기 열고정 온도는 245℃ 이하일 수 있다. 상기 열고정 온도는 240℃ 이하일 수 있다. 이러한 경우, 폴리에스테르 아미드 공중합체 필름에 우수한 탄성 및 치수 안정성을 동시에 부여할 수 있다.The heat setting temperature may be 200°C to 250°C. The heat setting temperature may be 210°C or higher. The heat setting temperature may be 220°C or higher. The heat setting temperature may be 245°C or lower. The heat setting temperature may be 240°C or lower. In this case, excellent elasticity and dimensional stability can be simultaneously imparted to the polyester amide copolymer film.
필름은 연신 필름일 수 있다. 필름은 이축 연신 필름일 수 있다.The film may be a stretched film. The film may be a biaxially stretched film.
이하, 구체적인 실시예에 대하여 보다 상세하게 설명한다.Hereinafter, specific embodiments will be described in more detail.
제조예: 폴리에스테르 아미드 공중합체 필름의 제조Preparation example: Preparation of polyester amide copolymer film
실시예 1: 시클로헥산디메탄올(cyclohexanedimethanol, CHDM) 96 몰%, 디아민계 화합물 4,4-Methylenedianiline 4 몰% 포함하는 조성물과 테레프탈산(terephthalic acid, TPA)을 동일한 양(몰 기준)으로 교반기에 투입하고, 공중합 반응을 진행하여 폴리에스테르 아미드 공중합체 수지를 얻었다.Example 1: A composition containing 96 mol% of cyclohexanedimethanol (CHDM) and 4 mol% of diamine-based compound 4,4-Methylenedianiline and terephthalic acid (TPA) were added to a stirrer in equal amounts (on a molar basis). Then, a copolymerization reaction was performed to obtain a polyester amide copolymer resin.
상기 수지와 필러, 정전인가제, 산화방지제와 용융 혼합하여 마스터배치 칩을 제조하고, 상기 칩을 140 ℃의 온도에서 건조 처리하였다. 필러는 SiO2, 정전인가제는 칼륨염 화합물 및 마그네슘염 화합물, 산화방지제는 Irganox 계열 산화방지제를 적용하였다.A masterbatch chip was prepared by melt mixing the resin with a filler, an electrostatic agent, and an antioxidant, and the chip was dried at a temperature of 140°C. The filler was SiO 2 , the electrostatic agent was a potassium salt compound and magnesium salt compound, and the antioxidant was an Irganox-based antioxidant.
이후 폴리에스테르 아미드 공중합체 수지와 상기 마스터배치 칩을 압출기에 함께 투입하여 280 ℃ 내지 300 ℃의 온도에서 시트 형태로 압출하였고, 캐스팅 롤에 캐스팅하였다. 상기 시트는 필러를 375ppm(중량 기준), 인가제를 300ppm(중량 기준), 산화방지제를 2000ppm(중량 기준) 포함하였다.Afterwards, the polyester amide copolymer resin and the masterbatch chip were put into an extruder together, extruded into a sheet form at a temperature of 280°C to 300°C, and casted on a casting roll. The sheet contained 375ppm (by weight) of filler, 300ppm (by weight) of an applicator, and 2000ppm (by weight) of antioxidant.
상기 압출된 시트를 83℃에서 예열한 후, 85℃의 온도에서 종방향으로 3.2배 연신하여 종방향 연신시트를 마련하였다. 종방향 연신 과정에서, 상기 시트 상면과 하면으로부터 각각 이격되어 배치된 방사 히터를 통해 상기 시트를 열처리하였다. 시트 상면 측에 배치된 방사 히터의 온도는 600℃, 시트 하면 측에 배치된 방사 히터의 온도는 500℃로 적용하였다.The extruded sheet was preheated at 83°C and then stretched 3.2 times in the longitudinal direction at a temperature of 85°C to prepare a longitudinally stretched sheet. During the longitudinal stretching process, the sheet was heat-treated through radiant heaters disposed spaced apart from the upper and lower surfaces of the sheet. The temperature of the radiant heater disposed on the upper side of the sheet was 600°C, and the temperature of the radiant heater disposed on the lower side of the sheet was 500°C.
이후, 종방향 연신시트를 105℃에서 예열하고, 115℃ 온도에서 횡방향으로 3.9배 연신하였다. 이후 연신된 시트를 약 30초 동안 230℃의 온도에서 열고정 및 이완하여 두께 25㎛ 내지 50㎛의 폴리에스테르 아미드 공중합체 필름을 제조하였다.Afterwards, the longitudinally stretched sheet was preheated at 105°C and stretched 3.9 times in the transverse direction at a temperature of 115°C. Thereafter, the stretched sheet was heat-set and relaxed at a temperature of 230° C. for about 30 seconds to prepare a polyester amide copolymer film with a thickness of 25 μm to 50 μm.
실시예 2: 횡방향 연신 시 예열온도가 125℃, 연신온도가 130℃, 열고정 온도가 210℃인 점을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 필름을 제조하였다.Example 2: A film was manufactured in the same manner as Example 1, except that the preheating temperature during transverse stretching was 125°C, the stretching temperature was 130°C, and the heat setting temperature was 210°C.
실시예 3: 열고정 온도가 230℃인 점을 제외하고는 실시예 2와 동일한 방법으로 필름을 제조하였다.Example 3: A film was manufactured in the same manner as Example 2, except that the heat setting temperature was 230°C.
비교예 1: 적용되는 수지로 디올계 화합물로 시클로헥산디메탄올(cyclohexanedimethanol, CHDM) 100 몰%, 디카복실산계 화합물로 테레프탈산(terephthalic acid, TPA) 96 몰%, 이소프탈산 4몰%를 포함하는 단량체 혼합물을 공중합하여 얻은 폴리에스테르 수지를 적용하는 점을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 필름을 제조하였다.Comparative Example 1: The applied resin is a monomer containing 100 mol% of cyclohexanedimethanol (CHDM) as a diol-based compound, 96 mol% of terephthalic acid (TPA) as a dicarboxylic acid-based compound, and 4 mol% of isophthalic acid. A film was prepared in the same manner as Example 1, except that a polyester resin obtained by copolymerizing the mixture was applied.
비교예 2: 횡방향 연신 시 예열온도가 125℃, 연신온도가 130℃, 열고정 온도가 210℃인 점을 제외하고는 비교예 1과 동일한 방법으로 필름을 제조하였다.Comparative Example 2: A film was manufactured in the same manner as Comparative Example 1, except that the preheating temperature during transverse stretching was 125°C, the stretching temperature was 130°C, and the heat setting temperature was 210°C.
비교예 3: 열고정 온도가 230℃인 점을 제외하고는 비교예 2와 동일한 방법으로 필름을 제조하였다.Comparative Example 3: A film was manufactured in the same manner as Comparative Example 2, except that the heat setting temperature was 230°C.
실시예 및 비교예 별 공정 조건은 아래 표 1 및 2에 기재하였다.Process conditions for each Example and Comparative Example are listed in Tables 1 and 2 below.
평가예: 인장강도, 모듈러스, 신율 측정Evaluation example: tensile strength, modulus, elongation measurement
실시예 및 비교예 별 필름의 종방향 인장강도, 종방향 모듈러스 및 종방향 신율 값을 ASTM D882에 근거하여 UTM(Universal Testing Machine)으로 측정하였다.The longitudinal tensile strength, longitudinal modulus, and longitudinal elongation values of the films for each Example and Comparative Example were measured by UTM (Universal Testing Machine) based on ASTM D882.
구체적으로, 실시예 및 비교예 별 필름으로부터 폭 15.22mm, 길이 150mm를 갖는 샘플 총 5개를 절취하였다. 인스트론 사의 Instron 5566A 모델인 UTM에 공기를 공급하고, 척에 샘플을 종방향으로 배치하고, Air val foot switch를 통해 상기 샘플을 Chuck에 고정하였다. 이후 샘플이 파단될 때까지 상기 샘플을 200mm/min의 속도로 상하로 잡아당긴 후, 샘플의 인장강도, 모듈러스 및 신율을 측정하였다. 남은 4개의 샘플 별 인장강도, 모듈러스 및 신율 값들을 모두 측정한 후, 그 값들의 평균값을 각각 필름의 인장강도, 모듈러스, 신율 값으로 산출하였다. Specifically, a total of 5 samples with a width of 15.22 mm and a length of 150 mm were cut from the films of each example and comparative example. Air was supplied to Instron's Instron 5566A model UTM, the sample was placed longitudinally on the chuck, and the sample was fixed to the chuck through an air val foot switch. Afterwards, the sample was pulled up and down at a speed of 200 mm/min until the sample broke, and then the tensile strength, modulus, and elongation of the sample were measured. After measuring the tensile strength, modulus, and elongation values for the remaining four samples, the average value of the values was calculated as the tensile strength, modulus, and elongation values of each film.
실시예 및 비교예 별 측정값 및 산출값은 아래 표 3에 기재하였다.Measured and calculated values for each example and comparative example are listed in Table 3 below.
평가예: 굴절률 측정Evaluation example: refractive index measurement
실시예 1 및 비교예 1의 필름의 굴절률을 측정하였다. 구체적으로, 측정대상 필름을 ATAGO CO.LTD.의 DR-A1-Plus 모델 아베 굴절계에 배치한 후, 상기 필름 상에 알코올 솜으로 세척한 프리즘을 배치하였다. 접안경으로 필름 표면을 관찰할 때, 시야의 어두운 부분과 밝은 부분이 각각 전체 시야의 절반을 차지하도록 조절나사를 조정하였다. 이후, 굴절 시야의 경계선이 십자선의 중심부에 오도록 조정 후 굴절률을 측정하였다.The refractive index of the films of Example 1 and Comparative Example 1 was measured. Specifically, the film to be measured was placed in ATAGO CO.LTD.'s DR-A1-Plus model Abbe refractometer, and then a prism cleaned with an alcohol swab was placed on the film. When observing the film surface through the eyepiece, the adjustment screw was adjusted so that the dark and bright parts of the field of view each occupied half of the total field of view. Afterwards, the border of the refractive field of view was adjusted to be at the center of the crosshairs, and then the refractive index was measured.
굴절률 측정 시 측정 광원의 파장은 D-line(589.3 nm) 부근으로 설정하였다. 측정 온도는 5℃ 내지 50℃로 설정하였다.When measuring the refractive index, the wavelength of the measurement light source was set around D-line (589.3 nm). The measurement temperature was set to 5°C to 50°C.
실시예 및 비교예 별 측정 결과는 아래 표 3에 기재하였다.Measurement results for each example and comparative example are listed in Table 3 below.
평가예: 내파단성 측정Evaluation example: Fracture resistance measurement
실시예 및 비교예의 필름을 10일동안 연속 공정으로 제조하였다. 이후, 제조된 필름으로부터 파단 발생 횟수를 측정하고, 상기 횟수를 10으로 나누어 24시간당 필름에 파단이 발생한 횟수를 산출하였다.The films of Examples and Comparative Examples were manufactured in a continuous process for 10 days. Afterwards, the number of fractures occurred in the manufactured film was measured, and the number was divided by 10 to calculate the number of fractures in the film per 24 hours.
실시예 및 비교예별 평가 결과는 아래 표 3에 기재하였다.The evaluation results for each example and comparative example are listed in Table 3 below.
평가예: 유리전이온도 측정Evaluation example: Glass transition temperature measurement
실시예 및 비교예 별 유리전이온도를 시차주사열량계(DSC, Differential Scanning Calorimeter)를 통해 측정하였다. 구체?Ю막?, 실시예 및 비교예 별 샘플을 시차주사열량계 내 배치하였다. 이후, 1차 스캔 승온 속도를 10℃/분으로 적용하여 1차 스캔을 실시하였다. 샘플을 ??칭(quenching)한 후, 1차 스캔과 동일한 조건으로 2차 스캔을 실시하여 유리전이온도를 측정하였다.The glass transition temperature for each example and comparative example was measured using a differential scanning calorimeter (DSC). Samples of spheres, membranes, examples and comparative examples were placed in a differential scanning calorimeter. Afterwards, the first scan was performed by applying a first scan temperature increase rate of 10°C/min. After quenching the sample, a second scan was performed under the same conditions as the first scan to measure the glass transition temperature.
실시예 및 비교예 별 측정 결과는 아래 표 3에 기재하였다.Measurement results for each example and comparative example are listed in Table 3 below.
* CHDM은 시클로헥산디메탄올을 의미한다.* CHDM means cyclohexanedimethanol.
온도
(℃)Preheat
temperature
(℃)
온도
(℃)stretching
temperature
(℃)
온도
(℃)Preheat
temperature
(℃)
온도
(℃)stretching
temperature
(℃)
(배)stretching ratio
(ship)
(℃)heat setting temperature
(℃)
온도
(℃)Seat top side heater
temperature
(℃)
온도
(℃)Seat bottom side heater
temperature
(℃)
(kgf/mm2)tensile strength
(kgf/ mm2 )
(%)elongation
(%)
(kgf/mm2)modulus
(kgf/ mm2 )
온도(℃)glass transition
Temperature (℃)
상기 표 3에서, 실시예 1 내지 3은 10kgf/mm2 이상의 인장강도 값을 나타내는 반면, 비교예 1 내지 3은 8kgf/mm2 이하의 인장강도 값을 나타냈다.In Table 3, Examples 1 to 3 showed tensile strength values of 10 kgf/mm 2 or more, while Comparative Examples 1 to 3 showed tensile strength values of 8 kgf/mm 2 or less.
실시예 1 내지 3은 30% 이상의 신율 값을 나타내는 반면, 비교예 2 및 3은 10% 이하의 신율 값을 나타냈다.Examples 1 to 3 showed elongation values of 30% or more, while Comparative Examples 2 and 3 showed elongation values of 10% or less.
실시예 1 내지 3은 250kgf/mm2 이상의 모듈러스 값을 나타내는 반면, 비교예 1 내지 3은 231kgf/mm2 이하의 모듈러스 값을 나타냈다.Examples 1 to 3 showed modulus values of 250 kgf/mm 2 or more, while Comparative Examples 1 to 3 showed modulus values of 231 kgf/mm 2 or less.
종방향 및 횡방향 굴절률이 모두 1.59 이상 3 이하로 제어된 실시예 1은 종방향 및 횡방향 굴절률이 모두 1.59 미만의 값을 갖는 비교예 1에 비해 상대적으로 우수한 기계적 물성을 나타냈다.Example 1, in which both the longitudinal and transverse refractive indices were controlled to be 1.59 or more and 3 or less, showed relatively excellent mechanical properties compared to Comparative Example 1, in which both the longitudinal and transverse refractive indices were controlled to be less than 1.59.
내파단성 평가에 있어서,In evaluating fracture resistance,
유리전이온도에 있어서, 실시예 1 내지 3은 97℃ 이상으로 측정된 반면, 비교예 1 내지 3은 88℃ 이하로 측정되었다.In terms of glass transition temperature, Examples 1 to 3 were measured at 97°C or higher, while Comparative Examples 1 to 3 were measured at 88°C or lower.
이상에서 바람직한 실시예에 대하여 상세하게 설명하였지만 본 발명의 권리범위는 이에 한정되는 것은 아니고 다음의 청구범위에서 정의하고 있는 구현예의 기본 개념을 이용한 당업자의 여러 변형 및 개량 형태 또한 본 발명의 권리범위에 속하는 것이다.Although the preferred embodiment has been described in detail above, the scope of the present invention is not limited thereto, and various modifications and improvements made by those skilled in the art using the basic concept of the embodiment defined in the following claims are also within the scope of the present invention. It belongs.
Claims (11)
상기 폴리에스테르 아미드 공중합체 수지는 사이클로헥산 골격을 갖는 디올계 반복단위, 디아민계 반복단위 및 디카복실산계 반복단위를 포함하는, 폴리에스테르 아미드 공중합체 필름.
Comprising a polyester amide copolymer resin,
The polyester amide copolymer resin is a polyester amide copolymer film comprising a diol-based repeating unit, a diamine-based repeating unit, and a dicarboxylic acid-based repeating unit having a cyclohexane skeleton.
상기 디아민계 반복단위는 방향족 디아민계 반복단위를 포함하는, 폴리에스테르 아미드 공중합체 필름.
According to paragraph 1,
A polyester amide copolymer film wherein the diamine-based repeating unit includes an aromatic diamine-based repeating unit.
상기 폴리에스테르 아미드 공중합체 수지는 디올계 반복단위를 포함하고,
상기 디올계 반복단위는 상기 사이클로헥산 골격을 갖는 디올계 반복단위를 포함하고,
상기 폴리에스테르 아미드 공중합체 수지는 상기 디올계 반복단위 전체를 기준으로 상기 사이클로헥산 골격을 갖는 디올계 반복단위를 70몰% 이상 포함하는, 폴리에스테르 아미드 공중합체 필름.
According to paragraph 1,
The polyester amide copolymer resin includes a diol-based repeating unit,
The diol-based repeating unit includes a diol-based repeating unit having the cyclohexane skeleton,
The polyester amide copolymer resin is a polyester amide copolymer film containing 70 mol% or more of diol-based repeating units having the cyclohexane skeleton based on all of the diol-based repeating units.
상기 폴리에스테르 아미드 공중합체 수지는 디올계 반복단위를 포함하고,
상기 디올계 반복단위는 상기 사이클로헥산 골격을 갖는 디올계 반복단위를 포함하고,
상기 디올계 반복단위의 전체 함량 및 상기 디아민계 반복단위의 함량의 합 대비 상기 디아민계 반복단위의 함량은 0.5몰% 이상 20몰% 이하인, 폴리에스테르 아미드 공중합체 필름.
According to paragraph 1,
The polyester amide copolymer resin includes a diol-based repeating unit,
The diol-based repeating unit includes a diol-based repeating unit having the cyclohexane skeleton,
A polyester amide copolymer film, wherein the content of the diamine-based repeating unit is 0.5 mol% or more and 20 mol% or less compared to the sum of the total content of the diol-based repeating unit and the content of the diamine-based repeating unit.
종방향 인장강도가 8kgf/mm2 이상 30kgf/mm2 이하인, 폴리에스테르 아미드 공중합체 필름.
According to paragraph 1,
A polyester amide copolymer film with a longitudinal tensile strength of 8 kgf/mm 2 or more and 30 kgf/mm 2 or less.
종방향 모듈러스 값이 240kgf/mm2 이상 500kgf/mm2 이하인, 폴리에스테르 아미드 공중합체 필름.
According to paragraph 1,
A polyester amide copolymer film having a longitudinal modulus value of 240 kgf/mm 2 or more and 500 kgf/mm 2 or less.
종방향 신율이 15% 이상 100% 이하인, 폴리에스테르 아미드 공중합체 필름.
According to paragraph 1,
A polyester amide copolymer film having a longitudinal elongation of 15% or more and 100% or less.
종방향 굴절률 및 횡방향 굴절률이 1.59 이상 3 이하인, 폴리에스테르 아미드 공중합체 필름.
According to paragraph 1,
A polyester amide copolymer film having a longitudinal refractive index and a transverse refractive index of 1.59 or more and 3 or less.
이축 연신 필름인, 폴리에스테르 아미드 공중합체 필름.
According to paragraph 1,
A polyester amide copolymer film, which is a biaxially stretched film.
상기 절연부는 제1항에 따른 폴리에스테르 아미드 공중합체 필름을 포함하는, 케이블.
insulation part; And a conductor portion disposed on the insulating portion,
The cable wherein the insulation portion includes the polyester amide copolymer film according to claim 1.
5G 안테나용 필름인, 폴리에스테르 아미드 공중합체 필름.
According to paragraph 1,
Polyester amide copolymer film, a film for 5G antennas.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020220155362A KR20240073485A (en) | 2022-11-18 | 2022-11-18 | Polyester amide copolymer film |
Applications Claiming Priority (1)
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|---|---|---|---|
| KR1020220155362A KR20240073485A (en) | 2022-11-18 | 2022-11-18 | Polyester amide copolymer film |
Publications (1)
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|---|---|
| KR20240073485A true KR20240073485A (en) | 2024-05-27 |
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ID=91332312
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| KR1020220155362A KR20240073485A (en) | 2022-11-18 | 2022-11-18 | Polyester amide copolymer film |
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| Country | Link |
|---|---|
| KR (1) | KR20240073485A (en) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4459400A (en) | 1983-12-12 | 1984-07-10 | Eastman Kodak Company | Poly(ester-amide) compositions |
| KR20180125047A (en) | 2009-06-19 | 2018-11-21 | 로디아 오퍼레이션스 | Composition of a blend of polyamide and polyester resins |
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2022
- 2022-11-18 KR KR1020220155362A patent/KR20240073485A/en unknown
Patent Citations (2)
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|---|---|---|---|---|
| US4459400A (en) | 1983-12-12 | 1984-07-10 | Eastman Kodak Company | Poly(ester-amide) compositions |
| KR20180125047A (en) | 2009-06-19 | 2018-11-21 | 로디아 오퍼레이션스 | Composition of a blend of polyamide and polyester resins |
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