KR20240062991A - 지르코니아의 ΔCtotal이 5.0 이하인 지르코니아 피절삭체 및 그 제조 방법 - Google Patents

지르코니아의 ΔCtotal이 5.0 이하인 지르코니아 피절삭체 및 그 제조 방법 Download PDF

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KR20240062991A
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Abstract

복수의 함침액을 지르코니아 가소체에 함침시키고, 완전 소결 후에 투광성 그라데이션, 색조 그라데이션, 및 강도 그라데이션 중 어느 하나 이상을 갖는 치과 절삭 가공용 지르코니아 피절삭체를 제조하는 경우에 있어서, 당해 치과 절삭 가공용 지르코니아 피절삭체로부터 제작되는 치과 보철물의 적합성의 악화를 억제하는 제조 방법, 및 완전 소결 후에 투광성 그라데이션, 색조 그라데이션, 및 강도 그라데이션 중 어느 하나 이상을 갖고, 또한, 제작되는 치과 보철물의 적합성의 악화를 억제하는 치과 절삭 가공용 지르코니아 피절삭체를 제공한다. 완전 소결 후에 투광성 그라데이션, 색조 그라데이션, 및 강도 그라데이션 중 어느 하나 이상을 갖는 치과 절삭 가공용 지르코니아 피절삭체를 제조하는 방법에 있어서, 적어도 2종류의 함침액을 지르코니아 가소체에 함침하는 공정을 포함하고, 함침액의 적어도 하나에 지르코늄 성분을 포함하며, 각 함침액에 포함되는 금속 이온 농도(질량%)의 합계를 Ctotal로 했을 때, 각 함침액간에 있어서, Ctotal의 차이 ΔCtotal을 5.0 이하로 한다.

Description

지르코니아의 ΔCtotal이 5.0 이하인 지르코니아 피절삭체 및 그 제조 방법{ZIRCONIA MILL BLANK HAVING ΔCtotal OF ZIRCONIA 5.0 OR LESS AND PREPARING METHOD THEREOF}
본 발명은 치과 절삭 가공용 지르코니아 피절삭체 및 그 제조 방법에 관한 것이다.
근래, 치과용 CAD/CAM 시스템을 이용한 절삭 가공에 의해 보철 장치를 제작하는 기술이 급속히 보급되고 있다. 이에 의해, 지르코니아, 알루미나, 이규산리튬 등의 세라믹스 재료나, 아크릴 레진, 하이브리드 레진 등의 레진 재료로 제조된 피절삭체를 가공함으로써, 용이하게 보철 장치를 제작하는 것이 가능해지고 있다.
특히, 지르코니아는 높은 강도를 갖고 있는 점에서 다양한 증례에서 임상 응용되고 있다. 한편, 완전 소결된 지르코니아(이하, 지르코니아 완전 소결체)는 경도가 매우 높기 때문에, 치과용 CAD/CAM 시스템을 이용하여 절삭 가공할 수 없다. 이 때문에, 치과 절삭 가공용 지르코니아 피절삭체는, 완전 소결시키지 않고 낮은 소성 온도에서 가소하여, 절삭 가공 가능한 경도로 조정한 것이 사용되고 있다.
일반적인 치과 절삭 가공용 지르코니아 피절삭체는, 지르코니아 분말을 프레스 성형 등에 의해 성형한 후, 800∼1200℃에서 가소하여 제조되고 있다.
근래에는 색조나 투광성을 조정하는 목적으로, 치과 절삭 가공용 지르코니아 피절삭체에 안정화제나 착색제를 포함하는 용액을 도포 및/또는 함침시키는 방법이 널리 이용되고 있다.
일본 공개특허공보 2018-15364호에는, 안정화제 및/또는 착색제를 포함하는 복수의 용액을 지르코니아 가소체에 함침시켜, 투광성 및/또는 색조의 그라데이션을 얻는 방법이 개시되어 있다. 이 방법으로 제작된 지르코니아 완전 소결체는, 투광성과 색조의 자연스러운 그라데이션을 갖는다.
그러나, 이 방법으로는, 각 용액의 금속 이온 함유량이 상이한 경우, 지르코니아 가소체의 부위에 의해 수축률에 차이가 발생하여, 소결 후의 적합성이 악화되는 문제가 있었다.
본 발명은 복수의 함침액을 지르코니아 가소체에 함침시키고, 완전 소결 후에 투광성 그라데이션, 색조 그라데이션, 및 강도 그라데이션 중 어느 하나 이상을 갖는 치과 절삭 가공용 지르코니아 피절삭체를 제조하는 경우에 있어서, 당해 치과 절삭 가공용 지르코니아 피절삭체로부터 제작되는 치과 보철물의 적합성의 악화를 억제하는 제조 방법, 및 완전 소결 후에 투광성 그라데이션, 색조 그라데이션, 및 강도 그라데이션 중 어느 하나 이상을 가지며, 또한, 제작되는 치과 보철물의 적합성의 악화를 억제하는 치과 절삭 가공용 지르코니아 피절삭체를 제공한다.
본 발명자들은 복수의 함침액을 지르코니아 가소체에 함침시키고, 완전 소결 후에 투광성 그라데이션, 색조 그라데이션, 및 강도 그라데이션 중 어느 하나 이상을 갖는 치과 절삭 가공용 지르코니아 피절삭체를 제조하는 경우에 있어서, 당해 치과 절삭 가공용 지르코니아 피절삭체로부터 제작되는 치과 보철물의 적합성의 악화를 억제하는 제조 방법에 대해 검토했다. 그 결과, 적어도 2종류의 함침액을 지르코니아 가소체에 함침시키고, 함침액의 적어도 하나에 지르코늄 성분을 포함하며, 각 함침액에 포함되는 금속 이온 농도(질량%)의 합계를 Ctotal로 했을 때, 각 함침액간에 있어서, Ctotal의 차이 ΔCtotal이 5.0 이하인 것이, 지르코니아 완전 소결체의 특성을 악화시키지 않고, 치과 보철물의 적합성의 악화를 억제하기 위해 특히 중요하다는 것을 알아냈다. 이하에 본 발명의 상세를 기재한다.
본 발명의 치과 절삭 가공용 지르코니아 피절삭체의 제조 방법은, 완전 소결 후에 투광성 그라데이션, 색조 그라데이션, 및 강도 그라데이션 중 어느 하나 이상을 갖는 치과 절삭 가공용 지르코니아 피절삭체를 제조하는 방법으로서,
적어도 2종류의 함침액을 지르코니아 가소체에 함침하는 공정을 포함하고,
함침액의 적어도 하나에 지르코늄 성분을 포함하며,
각 함침액에 포함되는 금속 이온 농도(질량%)의 합계를 Ctotal로 했을 때,
각 함침액간에 있어서, Ctotal의 차이 ΔCtotal이 5.0 이하이다.
본 발명에 있어서는, 함침액을 함침시킨 지르코니아 가소체를 건조시키는 공정을 포함할 수 있다.
본 발명에 있어서는, 함침액을 함침시킨 지르코니아 가소체를 탈지하는 공정을 포함할 수 있다.
본 발명에 있어서는, 함침액의 적어도 하나가 전이 금속 이온을 포함할 수 있다.
본 발명에 있어서는, 함침액의 적어도 하나가 희토류 금속 이온을 포함할 수 있다.
본 발명에 있어서는, 함침액의 적어도 하나가 알루미늄 이온, 갈륨 이온, 및 인듐 이온 중 어느 하나 이상을 포함할 수 있다.
본 발명에 있어서는, 함침액에 포함되는 지르코늄 성분이, 옥시염화지르코늄, 옥시초산지르코늄, 및 질산지르코닐 중 어느 하나 이상일 수 있다.
본 발명에 있어서는, 함침액의 적어도 하나가 요소를 포함할 수 있다.
본 발명에 있어서는, 함침액의 적어도 하나가 글리콜을 포함할 수 있다.
본 발명에 있어서는, 함침액의 적어도 하나가 히드록시산을 포함할 수 있다.
본 발명에 있어서는, 히드록시산이 구연산, 말산, 및 락트산 중 어느 하나 이상일 수 있다.
본 발명은 또한, 치과 절삭 가공용 지르코니아 피절삭체로서, 서로 마주보는 2개의 면 사이에 있어서, 일단으로부터 면간 거리의 50%까지의 구간을 구간 A, 타단으로부터 면간 거리의 50%까지의 구간을 구간 B로 했을 때, 구간 A 중에 안정화제 원소의 화합물이 세공 내에 담지된 영역 A를 포함하고, 구간 B 중에 지르코늄 화합물이 세공 내에 담지된 영역 B를 포함하며, 영역 A에 있어서의 금속 이온의 농도와 영역 B에 있어서의 금속 이온 농도가, 및/또는, 영역 A에 있어서의 금속 이온의 종류와 영역 B에 있어서의 금속 이온의 종류가 상이한 치과 절삭 가공용 지르코니아 피절삭체를 제공한다.
본 발명에 있어서는, 지르코늄 화합물에 포함되는 안정화제 농도가 기재인 치과 절삭 가공용 지르코니아 피절삭체의 안정화제 농도보다 낮을 수 있다.
본 발명에 있어서는, 안정화제 원소가 희토류 금속일 수 있다.
본 발명에 있어서는, 희토류 금속이 이트륨일 수 있다.
본 발명에 있어서는, 영역 A 및 영역 B 중 적어도 한쪽의 세공 내에 착색 원소의 화합물이 담지되어 있을 수 있다.
본 발명에 있어서는, 착색 원소가 희토류 금속일 수 있다.
본 발명에 있어서는, 착색 원소가 전이 금속일 수 있다.
본 발명에 있어서는, 영역 A 및 영역 B 중 적어도 한쪽의 세공 내에 알루미늄 화합물, 갈륨 화합물 중 적어도 하나가 담지되어 있을 수 있다.
본 발명에 있어서는, 영역 A 및 영역 B 중 적어도 한쪽의 세공 내에 니오븀 화합물, 탄탈륨 화합물 중 적어도 하나가 담지되어 있을 수 있다.
본 발명에 있어서는, 영역 A와 영역 B의 상대 밀도 차이가 0.008 미만일 수 있다.
본 발명에 따르면, 복수의 함침액을 지르코니아 가소체에 함침시키고, 완전 소결 후에 투광성 그라데이션, 색조 그라데이션, 및 강도 그라데이션 중 어느 하나 이상을 갖는 치과 절삭 가공용 지르코니아 피절삭체를 제조하는 경우에 있어서, 당해 치과 절삭 가공용 지르코니아 피절삭체로부터 제작되는 치과 보철물의 적합성의 악화를 억제하는 제조 방법, 및 완전 소결 후에 투광성 그라데이션, 색조 그라데이션, 및 강도 그라데이션 중 어느 하나 이상을 가지며, 또한, 제작되는 치과 보철물의 적합성의 악화를 억제하는 치과 절삭 가공용 지르코니아 피절삭체를 제공할 수 있다.
본 발명의 구성 요건에 대해 구체적으로 설명한다. 본 발명은 완전 소결 후에 투광성 그라데이션, 색조 그라데이션, 및 강도 그라데이션 중 어느 하나 이상을 갖는 치과 절삭 가공용 지르코니아 피절삭체의 제조 방법으로서, 적어도 2종류의 함침액을 지르코니아 가소체에 함침하는 공정을 포함하고, 함침액의 적어도 하나에 지르코늄 성분을 포함하며, 각 함침액에 포함되는 금속 이온 농도(질량%)의 합계를 Ctotal로 했을 때,
각 함침액간에 있어서, Ctotal의 차이 ΔCtotal이 5.0 이하인 것을 특징으로 하고 있다.
ΔCtotal은 4.0 이하이면 바람직하고, 2.0 이하이면 보다 바람직하다. ΔCtotal이 5.0을 초과하면, 제작된 치과 보철물의 적합성이 악화되는 경향이 있다. ΔCtotal이 4.0 이하이면, 소결 후에 약간의 수정만으로 보철물을 지대치에 적합시킬 수 있고, 2.0 이하인 경우에는, 소결 후의 수정을 거의 하지 않고 보철물을 지대치에 적합시킬 수 있다.
본 발명에 있어서의 금속 이온은 용매에 용해할 수 있는 것이면 특별히 제한없이 사용할 수 있다. 예로는, 지르코니아의 안정화제가 되는 이트륨 이온이나, 착색 성분으로서 사용되는 프라세오디뮴 이온, 네오디뮴 이온, 테르븀 이온, 에르븀 이온, 철 이온, 소결성을 제어하는 목적으로 사용되는 알루미늄 이온, 갈륨 이온, 인듐 이온, 파괴 인성을 향상하는 목적으로 사용되는 니오븀 이온, 탄탈륨 이온 등을 구체적으로 들 수 있다.
본 발명에 있어서의 안정화제는 지르코니아 결정 중에 고용되어, 지르코니아의 정방정 또는 입방정을 안정화시키는 산화물 및/또는 산화물 중의 금속 이온을 가리킨다.
본 발명에 있어서의 착색제는 소결 후의 지르코니아를 착색시키는 산화물 및/또는 산화물 중의 금속 이온을 가리킨다.
안정화제 중에는, 지르코니아를 착색시키는 산화물 또는 금속 이온이 있다. 예로서, 에르븀 이온이나 네오디뮴 이온을 들 수 있다. 이들은 안정화제이고, 또한 착색제이다.
함침액에 포함되는 금속 이온의 적어도 하나는 전이 금속 이온으로 할 수 있다. 구체적인 전이 금속 이온은 철 이온이다. 전이 금속 이온을 포함함으로써, 지르코니아 소결체를 착색하는 것이 가능해진다. 금속 이온은 전이 금속 이온만으로 할 수 있다.
함침액에 포함되는 금속 이온의 적어도 하나는 희토류 금속 이온으로 할 수 있다. 구체적인 희토류 금속 이온은 이트륨 이온이다. 희토류 금속 이온을 포함함으로써, 지르코니아 소결체의 투광성을 향상시키거나, 지르코니아 소결체를 착색하는 것이 가능해진다. 금속 이온은 희토류 금속 이온만으로 할 수 있다.
함침액에 포함되는 금속 이온의 적어도 하나는 알루미늄 이온, 갈륨 이온, 및 인듐 이온 중 어느 하나 이상으로 할 수 있다. 알루미늄 이온, 갈륨 이온, 및 인듐 이온 중 어느 하나를 포함함으로써, 지르코니아 소결체의 소결성을 향상시키거나, 투광성을 향상시키는 것이 가능해진다. 금속 이온은 알루미늄 이온, 갈륨 이온 및/또는 인듐 이온만으로 할 수 있다. 금속 이온은 희토류 금속 이온, 전이 금속 이온, 알루미늄 이온, 갈륨 이온 및/또는 인듐 이온만으로 할 수 있다.
본 발명에 있어서의 금속 이온원은 분해 온도가 낮고, 또한, 소성로의 오염이 적은 관점에서, 금속 이온 유기산염인 것이 바람직하다. 예로는, 초산염, 구연산염 등을 들 수 있다. 유기산염의 분해 온도는 할로겐 화합물, 질산염, 황산염 등의 무기염과 비교하여, 낮은 온도에서 분해한다. 분해 온도가 높은 경우, 소결 과정에 있어서 기공을 잔존시키기 때문에, 지르코니아 완전 소결체에 충분한 투광성이나 강도를 부여시키는 것이 곤란한 경우가 있다.
본 발명에 있어서의 함침액의 금속 이온 농도에 특별히 제한은 없다. 금속 이온 농도는 원하는 금속 담지량이나, 금속 이온원의 용매에 대한 용해도로부터 결정하는 것이 바람직하다.
본 발명에 있어서의 함침액에 사용하는 용매에 특별히 제한은 없지만, 입수, 취급이 용이한 점에서, 물을 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명에 있어서의 함침액에는, pH를 제어하는 목적으로 산 또는 염기, pH 조정제를 첨가해도 된다. 사용하는 산이나 염기, pH 조정제에 특별히 제한은 없지만, 치과 절삭 가공용 지르코니아 피절삭체에 잔류물을 남기지 않는 점에서, 초산, 구연산 등의 유기산이나 암모니아수 등을 사용할 수 있다.
함침액에 포함되는 지르코늄 성분은 옥시염화지르코늄, 옥시초산지르코늄, 및 질산지르코닐 중 어느 하나 이상으로 할 수 있다. 이러한 지르코늄 성분은 입수 및 취급이 용이하다.
함침액에는, 침전제를 포함해도 된다. 침전제는 함침액의 침투 후에 열처리 등의 조작을 행함으로써 금속 화합물을 침전시키는 것이고, 구체적으로는 요소, 헥사메틸렌테트라민 등을 들 수 있다. 입수, 취급이 용이한 점에서, 요소로 할 수 있다. 이에 의해, 금속 화합물의 편석을 억제할 수 있다.
본 발명에 있어서의 함침액 중의 침전제량은 함침액 내의 금속 이온 전량을 석출시킬 수 있는 양인 것이 바람직하다. 침전제량이 적어지면, 금속 이온 전량을 석출시킬 때까지의 시간이 길어지고, 침전제량이 많아지면, 금속 이온 전량을 석출시킬 때까지의 시간이 짧아지는 경향이 있지만, 어느 경우에 있어서도, 본 발명의 효과에 영향은 없다. 침전제량이 함침액 내의 금속 이온 전량을 석출시킬 수 있는 양보다 적은 경우, 금속 이온이 전량 석출되지 않고, 그 후의 건조 공정에서 편석하는 경우가 있기 때문에 바람직하지 않다. 침전제량이 과잉인 경우에는 본 발명의 효과에는 영향은 없지만, 석출 공정 후에 다량의 침전제가 잔류하기 때문에 바람직하지 않다.
함침액에는, 다양한 첨가제를 포함해도 된다. 첨가제의 예로는, 함침액의 점도를 조정하는 글리콜류, 폴리머 등이나, 금속 이온의 안정성을 높이는 킬레이트제를 들 수 있다. 전자는 구체적으로는 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜 등이고, 후자는 구체적으로는 구연산, 에틸렌디아민사초산암모늄 등이다.
함침액에 포함되는 지르코늄 성분은 히드록시산을 포함할 수 있다. 히드록시산은 예를 들면, 구연산, 말산, 및 락트산으로 할 수 있다. 이러한 히드록시산을 포함함으로써, 건조 후의 금속 화합물의 편석을 억제할 수 있다.
함침액을 지르코니아 가소체에 침투시키는 방법으로는, 지르코니아 가소체 내에 있어서의 함침액의 위치 및 양을 제어할 수 있는 것이면, 특별히 제한없이 사용할 수 있다. 간편하고 바람직한 방법은, 일단에서 1종류째의 함침액을 규정량 침투시킨 후, 동일단 또는 타단에서 2종류째의 함침액을 규정량 함침시키는 것 등이다.
함침액을 함침시킬 때의 분위기에 특별히 제한은 없고, 대기, 불활성 가스 등을 상압, 감압, 가압 조건에서 사용할 수 있다. 특별한 설비를 필요로 하지 않는 점에서, 상압 대기 중에서 행하는 것이 바람직하다.
함침액의 금속 이온 농도에 특별히 제한은 없지만, 예를 들면, 이트륨 이온의 경우, 2.0mass%∼10.0mass% 정도로 할 수 있다. 2.0mass% 미만인 경우, 담지되는 이트륨양이 적고, 충분한 특성이 얻어지지 않는 경우가 있다. 10.0mass%보다 많은 경우, 담지되는 이트륨양이 많아, 물성에 악영향을 미치는 경우가 있다. 최적의 금속 담지량은 금속의 종류나 원하는 특성에 따라 상이하기 때문에, 함침액의 금속 이온 농도는 원하는 금속 담지량이나, 금속 이온원의 용매에 대한 용해도로부터 결정하는 것이 바람직하다.
함침액을 지르코니아 가소성체에 침투시키는 방법으로는, 함침액이 치과 절삭 가공용 지르코니아 피절삭체의 세공 내에 침입할 수 있는 것이면, 특별히 제한없이 사용할 수 있다. 간편하고 바람직한 방법은 함침액 중에, 치과 절삭 가공용 지르코니아 피절삭체의 전체 및/또는 일부를 침지시키는 방법이다. 이 경우, 모세관 현상에 의해 함침액을 내부에 침투시킬 수 있다. 침지시키는 시간은 3분 이상이고, 10분에서 10시간이 바람직하다.
복수의 함침액을 사용하는 구체적인 예로는, 일단으로부터 1종류째의 함침액을 침투시킨 후, 동일단 또는 타단에서 2종류째의 함침액을 함침시키는 것 등이다.
침투 공정 후, 건조 공정을 가질 수 있다. 건조 공정은 금속 화합물을 석출시킨 다공질 지르코니아 성형체를 건조시키는 공정이다. 건조 온도는 50∼200℃이고, 시간은 15분에서 20시간으로 할 수 있다. 건조 후에 있어서, 충분히 용매를 기화시킬 수 있다. 경우에 따라서는, 이 건조 공정에 이어 열처리 공정을 진행시킬 수도 있다. 건조 공정은 열처리 공정에 포함할 수도 있다.
침투 공정 후, 탈지 공정을 가질 수 있다. 탈지 공정은 함침액에 포함되는 유기물 등의 불필요한 성분을 제거하는 공정이다. 탈지 온도는 200∼600℃이고, 시간은 50시간에서 200시간으로 할 수 있다. 탈지에 의해 불필요한 성분을 완전히 제거시킬 수 있다. 경우에 따라서는, 이 탈지 공정에 이어 열처리 공정을 진행시킬 수도 있다. 탈지 공정은 열처리 공정에 포함할 수도 있다.
함침액에 침전제를 포함하는 경우는, 함침 후, 침전제를 분해시켜 금속 이온을 포함하는 화합물을 석출시키는 석출 공정을 포함하는 것이 바람직하다.
침전제를 분해하는 방법에 특별히 제한은 없다. 예로는, 가열에 의한 가수 분해나 효소에 의한 가수 분해를 들 수 있고, 간편하다는 점에서, 가열에 의한 가수 분해가 바람직하다.
가열에 의한 가수 분해 방법은 일정한 온도를 유지할 수 있는 것이면 특별히 제한은 없다. 예로는, 항온기, 건조기, 워터 배스, 오일 배스를 이용하는 방법을 들 수 있다.
가열에 의한 가수 분해시, 용매가 증발하는 것을 막기 위해, 지르코니아 가소체를 밀폐하는 것이 바람직하다. 이 방법에 특별히 제한은 없지만, 예로는, 수지 시트로 덮고, 경우에 따라 탈기하는 방법을 들 수 있다.
가열에 의한 가수 분해의 온도는 침전제의 분해 온도 이상이면 특별히 제한은 없지만, 지나치게 낮으면 금속 화합물이 전량 석출되기까지 장시간의 가열 처리가 필요해지기 때문에 바람직하지 않다. 또한, 용매의 비점을 초과하는 온도이면, 가열 처리 중에 용매가 증발하여, 담지 금속 화합물이 편석하기 때문에 바람직하지 않다.
가열에 의한 가수 분해에 필요로 하는 시간은 금속 이온 농도, 침전제 농도, 가열 처리 온도 등에 따라 상이하기 때문에, 적절히 조정할 필요가 있지만, 일반적으로는 10분에서 수일간 정도이다. 바람직하게는 10분에서 24시간이다.
이와 같이 하여 얻어진 금속 화합물을 석출하여 담지시킨 지르코니아 가소체에는, 용매나 미반응물, 부생성물 등이 잔류하고 있기 때문에 열처리를 행할 수 있다. 열처리 방법에 특별히 제한은 없지만, 특별한 설비를 필요로 하지 않는 점에서, 상압 대기 중에서의 열처리로 할 수 있다. 열처리 온도에 특별히 제한은 없지만, 500℃∼1200℃로 할 수 있다. 열처리에 의해, 불순물 제거, 유기물 제거, 냄새 제거를 할 수 있다.
본 발명의 치과 절삭 가공용 지르코니아 피절삭체를 제조하는 방법에 의해, 예를 들면, 본 발명의 치과 절삭 가공용 지르코니아 피절삭체를 제조할 수 있다. 구체적으로는, 본 발명의 치과 절삭 가공용 지르코니아 피절삭체는, 서로 마주보는 2개의 면 사이에 있어서, 일단으로부터 면간 거리의 50%까지의 구간을 구간 A, 타단으로부터 면간 거리의 50%까지의 구간을 구간 B로 했을 때, 구간 A 중에 안정화제 원소의 화합물이 세공 내에 담지된 영역 A를 포함하고, 구간 B 중에 지르코늄 화합물이 세공 내에 담지된 영역 B를 포함하는 치과 절삭 가공용 지르코니아 피절삭체이다. 특히, 영역 A에 있어서의 금속 이온의 농도와 영역 B에 있어서의 금속 이온 농도가, 및/또는, 영역 A에 있어서의 금속 이온의 종류와 영역 B에 있어서의 금속 이온의 종류가 상이한 치과 절삭 가공용 지르코니아 피절삭체이다.
지르코늄 화합물에 포함되는 안정화제 농도가 기재인 치과 절삭 가공용 지르코니아 피절삭체의 안정화제 농도보다 낮게 할 수 있다.
안정화제 원소에 특별히 제한은 없지만, 치과 절삭 가공용 지르코니아 피절삭체에 많이 사용되고 있는 점에서, 희토류 금속으로 할 수 있고, 그 중에서도 이트륨으로 할 수 있다. 그 밖의 안정화제 원소로서, 착색제로서의 효과도 갖는 산화에르븀, 산화네오디뮴, 산화프라세오디뮴, 산화테르븀 등을 사용할 수 있다.
영역 A 및 영역 B 중 적어도 한쪽의 세공 내에 착색 원소의 화합물이 담지되어 있는 것이 바람직하다. 착색 원소에 특별히 지정은 없지만, 희토류 금속 및/또는 전이 금속으로 할 수 있고, 치과용 지르코니아에 많이 사용되고 있는 점에서, 철, 니켈, 코발트, 망간, 에르븀, 프라세오디뮴, 테르븀, 네오디뮴, 바나듐 등이 바람직하다.
영역 A 및 영역 B 중 적어도 한쪽의 세공 내에 알루미늄 화합물, 갈륨 화합물 중 적어도 하나가 담지되어 있어도 된다. 이들 화합물이 담지되어 있음으로써, 치과 절삭 가공용 지르코니아 피절삭체의 소결 거동을 변화시킬 수 있다.
영역 A 및 영역 B 중 적어도 한쪽의 세공 내에 니오븀 화합물, 탄탈륨 화합물 중 적어도 하나가 담지되어 있어도 된다. 이들 화합물이 담지되어 있음으로써, 지르코니아 완전 소결체의 파괴 인성을 향상시킬 수 있다.
영역 A와 영역 B의 상대 밀도 차이가 0.008 미만인 것이 바람직하고, 0.005 미만인 것이 보다 바람직하며, 0.003 미만이면 특히 바람직하다. 상대 밀도 차이가 0.008을 초과하면, 제작된 치과 보철물의 적합성이 악화되는 경향이 있다.
본 발명의 치과 절삭 가공용 지르코니아 피절삭체의 제조에 사용되는 지르코니아 분말은, 공지의 지르코니아 분말을 아무런 제한없이 사용할 수 있다. 구체적으로는, 본 발명의 치과 절삭 가공용 지르코니아 피절삭체의 제조에 사용되는 지르코니아 분말은, 가수 분해법에 의해 제작된 것이 바람직하다. 보다 상세하게는, 지르코늄염과 이트륨 화합물을 혼합 용해한 용액을 가열함으로써, 가수 분해 반응을 행하여 생성한 졸을 건조, 소성하여 지르코니아 분말을 제작하고, 분쇄 및 조립하는 방법이다. 또한, 이 분쇄 공정 전에 알루미늄 화합물을 혼합함으로써, 알루미나를 함유한 지르코니아 분말이 제작된다.
본 발명의 치과 절삭 가공용 지르코니아 피절삭체의 제조에 사용되는 지르코니아 분말의 1차 입자 직경은, 1∼500㎚로 할 수 있다. 1차 입자 직경이 1㎚ 미만인 경우, 지르코니아 소결체의 투광성은 향상되지만, 충분한 강도를 부여하는 것이 곤란해지는 경향이 있다. 한편, 1차 입자 직경이 500㎚보다 큰 경우, 지르코니아 소결체에 충분한 강도를 부여하는 것이 곤란해지는 경향이 있다.
본 발명에 있어서의 치과 절삭 가공용 지르코니아 피절삭체는, 착색제를 포함할 수 있다. 구체적으로는, 황색을 부여하기 위한 산화철이나, 적색을 부여하기 위한 에르븀 등을 들 수 있다. 또한, 이들 착색제에 더해, 색조 조정을 위해 코발트, 망간, 크롬 등의 원소를 함유한 착색제를 병용해도 아무런 문제는 없다. 본 발명이 착색제를 포함함으로써, 용이하게 치아색으로 착색할 수 있다.
본 발명에 있어서의 치과 절삭 가공용 지르코니아 피절삭체를 1550℃에 있어서 소결시킨 지르코니아 소결체의 상대 밀도는, 이론 밀도의 98% 이상으로 할 수 있다. 상대 밀도는 측정 밀도/이론 밀도에 의해 구해진다. 상대 밀도가 98% 미만이면, 강도나 투광성이 저하되는 경향이 있다.
본 발명에 있어서의 치과 절삭 가공용 지르코니아 피절삭체의 결정상은, 정방정 및/또는 입방정일 수 있다. 결정상이 단사정인 경우, 지르코니아 완전 소결 후에 충분한 투광성을 부여할 수 없는 경우가 있다.
본 발명에 있어서의 치과 절삭 가공용 지르코니아 피절삭체의 제조 방법은, 특별히 한정되는 것은 아니고, 공지의 제조 방법이면 아무런 문제없이 사용할 수 있다. 구체적으로는, 지르코니아 분말을 프레스 성형에 의해 성형한 것이 바람직하다. 또한, 색조나 조성이 상이한 지르코니아 분말을 다단계적으로 프레스 성형하여, 다층 성형할 수도 있다.
본 발명에 있어서의 치과 절삭 가공용 지르코니아 피절삭체는, 프레스 성형 후에, 냉간 정수 등방압 가압법(CIP 처리)에 의해 등방 가압을 실시한 것으로 할 수 있다.
본 발명에 있어서의 CIP 처리의 최대 부하 압력은, 50MPa 이상으로 할 수 있다. 최대 부하 압력이 50MPa 미만인 경우, 지르코니아 소결체에 충분한 투광성과 강도를 부여할 수 없는 경우가 있다.
본 발명에 있어서의 CIP 처리의 최대 부하 압력시의 유지 시간은, 특별히 제한은 없지만, 통상 0∼150초로 할 수 있고, 0∼60초 사이로 할 수 있다.
CIP 처리에 있어서의 가압 개시부터 감압 종료까지의 일련의 공정에 걸리는 시간에 특별히 제한은 없지만, 통상 30초∼10분으로 할 수 있고, 3분∼7분으로 할 수 있다. 시간이 지나치게 짧으면 성형체가 파괴되는 경우가 있고, 지나치게 길면 생산 효율이 악화되기 때문에 바람직하지 않다.
본 발명에 있어서의 치과 절삭 가공용 지르코니아 피절삭체의 가소성 온도는, 800∼1200℃가 바람직하다. 가소성 온도가 800℃ 미만인 경우, 비커스 경도 및/또는 굽힘 강도가 지나치게 낮아지기 때문에, 절삭 가공시에 치핑이나 파절이 발생하기 쉬운 경향이 있다. 한편, 가소성 온도가 1200℃ 이상인 경우, 비커스 경도 및/또는 굽힘 강도가 지나치게 강해지기 때문에, 절삭기의 밀링 바의 소모가 심해져, 운용 비용이 높아지는 경향이 있다.
이러한 제조 방법에 의해, 본 발명의 치과 절삭 가공용 지르코니아 피절삭체가 얻어진다. 얻어진 치과 절삭 가공용 지르코니아 피절삭체는, 필요에 따라 원하는 크기로 절단, 절삭, 표면 연마가 실시된다.
본 발명의 치과 절삭 가공용 지르코니아 피절삭체를 완전 소결시키는 방법으로는, 특별히 한정은 없지만, 간편하고 바람직한 방법은 상압으로 소성하는 것이다. 소성 온도는 특별히 한정은 없지만, 1450∼1600℃로 할 수 있고, 1500∼1600℃로 할 수 있다. 소성 온도에서의 계류 시간은 특별히 한정은 없지만, 1분간∼12시간으로 할 수 있고, 2∼4시간으로 할 수 있다. 승온 속도는 특별히 한정은 없지만, 1∼400℃/min으로 할 수 있고, 3∼100℃/h로 할 수 있다.
본 발명의 치과 절삭 가공용 지르코니아 피절삭체를 사용하여 절삭 가공하는 보철 장치의 종류는 특별히 제한은 없고, 인레이, 온레이, 베니아, 크라운, 브릿지 등의 어느 보철 장치여도 아무런 문제는 없다. 이 때문에, 보철 장치를 절삭 가공에 의해 제작하는 치과 절삭 가공용 지르코니아 피절삭체의 형상도 특별히 제한은 없고, 인레이, 온레이, 베니아, 크라운 등에 대응한 블록 형상이나 브릿지에 대응한 디스크 형상 등, 어느 형상의 치과 절삭 가공용 지르코니아 피절삭체여도 사용할 수 있다.
실시예
이하, 실시예에 의해 본 발명을 보다 상세하게 또한 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이에 한정되는 것은 아니다.
(지르코니아 가소체의 제작)
5.5mol%의 고용된 이트륨을 포함하는 지르코니아 분말 486g을 금형(φ100㎜)에 충전하고, 프레스 성형(면압: 50MPa)을 행하여 성형체를 얻었다. 얻어진 성형체를 CIP 처리(최대 부하 압력: 200MPa, 유지 시간: 1분간)한 후, 전기로에서 가소(1000℃, 30분간)하여, 직경 98.5㎜×두께 18㎜의 지르코니아 가소체를 얻었다.
(함침액의 제작)
표 1에 함침액의 조성을 나타낸다. 표 1 및 표 2의 조성에 따라, 이온 교환수에 금속염 및 첨가제를 첨가하고, 1시간 교반함으로써 100g의 용액을 제작하여 함침액으로 했다.
(지르코니아 가소성체에 대한 함침액의 함침)
수평인 작업대 상에 지르코니아 가소성체를 두고, 지르코니아 가소성체의 윗면 상에 함침액을 유지할 수 있도록 지그를 장착했다. 지르코니아 가소성체의 윗면에 함침액(I)(용액(I))을 표 3에 기재된 규정량 주입하고, 그 전체량이 지르코니아 가소성체에 흡수될 때까지 정치했다. 이어서, 함침액(II)(용액(II))을 표 3에 기재된 규정량 주입하고, 그 전체량이 지르코니아 가소성체에 흡수될 때까지 정치했다. 이어서, 함침액(III)(용액(III))을 표 3에 기재된 규정량 따르고, 그 전체량이 지르코니아 가소성체에 흡수될 때까지 정치했다. 이상의 조작을 모든 함침액에 대해 행했다.
(함침 후의 열처리)
함침액(용액)에 요소를 포함하는 경우는, 함침액의 함침 후에 열처리를 행했다. 함침 후의 지르코니아 가소성체를 수지제의 봉지에 넣고 탈기했다. 수지제의 봉지에 넣어 탈기된 지르코니아 가소성체를 건조기 내에 설치하고, 95℃에서 15시간 열처리하여 금속 화합물을 석출시켰다. 열처리 후, 지르코니아 가소성체를 수지제의 봉지로부터 꺼내, 건조(120℃, 1시간)시켜 금속 화합물을 담지한 지르코니아 가소성체를 얻었다.
(잔류 유기물의 제거)
함침 후 및/또는 열처리 후의 지르코니아 가소성체를 전기로에서 열처리(500℃, 30분간)하여 금속 화합물이 세공 내에 담지된 치과 절삭 가공용 지르코니아 피절삭체를 얻었다.
(상대 밀도의 측정)
치과용 절삭 가공기(롤랜드사 제조, DWX51D)를 이용하여, 함침시에 함침액을 주입한 면을 면 B, 반대측의 면을 면 A로 하고, 면 A로부터 면 B를 향해 1.0㎜의 위치의 면 A와 평행한 면을 면 C, 면 B로부터 면 A를 향해 1.0㎜의 위치의 면 B와 평행한 면을 면 D로 했다. 면 C로부터 면 B를 향해, 5㎜×5㎜×5㎜의 시험체를 제작하여, 영역 A의 시험체로 했다. 동일하게 하여, 면 D로부터 면 A를 향해, 5㎜×5㎜×5㎜의 시험체를 제작하여, 영역 B의 시험체로 했다. 각 시험체의 상대 밀도를 하기 식에 의해 산출했다.
상대 밀도=(ρ/ρ0)
ρ0=100/[{(A1/ρA1)+(A2/ρA2)+···+(An/ρAn)}+{100-(A1+A2+···+An)}/ρ]
식 중, ρ는 시험체의 측정 밀도이고, ρ0은 시험체의 이론 밀도이며, An은 지르코니아 및 이트리아 이외의 물질의 함유량(wt%)이고, ρAn은 지르코니아 및 이트리아 이외의 물질의 이론 밀도이며, ρ는 이트리아 안정화 지르코니아의 이론 밀도이다.
상기 ρ는 이트리아의 함유량 및 지르코니아의 결정상에 따라 상이하지만, 본 명세서 중에서는 "Lattice and Density for Y2O3-Stabilized ZrO2." J. Am. Ceram. Soc. 1986, 69(4), 325-332.에 기재되어 있는 식을 이용했다.
(담지 원소의 평가)
치과용 절삭 가공기(롤랜드사 제조, DWX51D)를 이용하여, 함침시에 함침액을 주입한 면을 면 B, 반대측의 면을 면 A로 하고, 면 A로부터 면 B를 향해 1.0㎜의 위치의 면 A와 평행한 면을 면 C, 면 B로부터 면 A를 향해 1.0㎜의 위치의 면 B와 평행한 면을 면 D로 했다. 면 C로부터 면 B를 향해, φ25㎜×2.0㎜의 원반 형상 시험체를 제작하여, 영역 A의 시험체로 했다. 동일하게 하여, 면 D로부터 면 A를 향해, φ25㎜×2.0㎜의 원반 형상 시험체를 제작하여, 영역 B의 시험체로 했다. 형광 X선 분석 장치(리가쿠사 제조)를 이용하여, 각 시험체의 조성 분석을 행했다. 측정은 각 시험체의 상하면에서 행하고, 이들의 평균값을 각 시험체의 각 원소의 함유 비율로 했다. 한편, 모든 원소에 대해 함유 비율(mass%)은 산화물 환산으로 나타내고 있다. 동일한 측정을, 함침액을 사용하고 있지 않는 가소체(미함침 가소체)에 대해서도 행했다. 얻어진 결과를 이용한 하기 식을 만족하는 원소를 담지 원소로 했다.
(각 시험체에 있어서의 각 원소의 함유 비율(mass%)×각 시험체의 중량(g)-미함침 가소체의 시험체에 있어서의 각 원소의 함유 비율(mass%)×미함침 가소체의 시험체의 중량(g))/(각 시험체에 있어서의 각 원소의 함유 비율(mass%)×각 시험체의 중량(g))>0.02
시험체에 포함되는 지르코니아 및 이트리아 이외의 물질의 함유량(mass%)을 측정하는 방법에 특별히 제한은 없다. 본 명세서 중에서는 형광 X선 분석 장치(리가쿠사 제조)에 의해 함유량을 측정했다.
(수축률의 측정)
치과용 절삭 가공기(롤랜드사 제조, DWX51D)를 이용하여, 상기 면 C로부터 면 B를 향해 15㎜(x: 면 C에 평행한 방향)×15㎜(y: 면 C에 평행한 방향)×2.0㎜(z: 면 C에 수직인 방향)의 시험체를 제작하여, 에나멜부의 시험체로 했다. 동일하게 면 A로부터 8.0㎜의 위치의 면 A와 평행한 면을 면 E로 하고, 면 E로부터 면 B를 향해 15㎜(x: 면 E에 평행한 방향)×15㎜(y: 면 E에 평행한 방향)×2.0㎜(z: 면 E에 수직인 방향)의 시험체를 제작하여, 중앙부의 시험체로 했다. 동일하게 면 D로부터 면 A를 향해 15㎜(x: 면 D에 평행한 방향)×15㎜(y: 면 D에 평행한 방향)×2.0㎜(z: 면 D에 수직인 방향)의 시험체를 제작하여, 서비컬부의 시험체로 했다. 각 시험체의 완전 소결 전후의 치수를 마이크로미터를 이용하여 측정하고, 하기 식에 의해 각 부위의 수축률을 산출했다. 시험체의 소결에는 오스트로매트 674i(DEKEMA사 제조)를 이용했다(소성 온도: 1550℃, 유지 시간: 1시간).
수축률 x=완전 소결 전의 x(㎜)/완전 소결 후의 x(㎜)
수축률 y=완전 소결 전의 y(㎜)/완전 소결 후의 y(㎜)
수축률 z=완전 소결 전의 z(㎜)/완전 소결 후의 z(㎜)
수축률의 평균=(수축률 x+수축률 y+수축률 z)/3
(적합성의 평가)
치과용 절삭 가공기(롤랜드사 제조, DWX51D)를 이용하여 제작한 치과 절삭 가공용 지르코니아 피절삭체로부터 상악 좌측 송곳니∼상악 우측 송곳니의 6개 브릿지를 깎아내고, 오스트로매트 674i(DEKEMA사 제조)에 의해 완전 소결하여(소성 온도: 1550℃, 유지 시간: 1시간) 지르코니아 6개 브릿지를 제작했다. 제작한 6개 브릿지를 석고 모형에 장착하고, 마진부의 공극, 흔들림의 유무 등을 확인하여, 이하의 기준에 따라 적합성을 평가했다. 확인 및 평가는 5명의 기공사가 행하고, 가장 많은 평가 결과를 표 3에 나타낸다.
AA: 마진부의 공극이나 흔들림이 없고, 추가의 조정을 전혀 또는 거의 하지 않아도 사용할 수 있다.
A: 마진부의 공극이나 흔들림이 거의 없고, 약간의 수정으로 사용할 수 있다.
B: 마진부의 공극이나 흔들림이 관찰되지만, 수정에 의해 사용할 수 있다.
C: 마진부의 공극이나 흔들림이 크고, 사용할 수 없거나, 대폭적인 수정을 필요로 한다.
(심미성의 평가)
치과용 절삭 가공기(롤랜드사 제조, DWX51D)를 이용하여 제작한 치과 절삭 가공용 지르코니아 피절삭체로부터 상악 좌측 송곳니∼상악 우측 송곳니의 6개 브릿지를 깎아내고, 오스트로매트 674i(DEKEMA사 제조)에 의해 완전 소결하여(소성 온도: 1550℃, 유지 시간: 1시간) 지르코니아 6개 브릿지를 제작했다. 제작한 6개 브릿지의 외관을 관찰하여, 이하의 기준에 따라 심미성을 평가했다. 관찰 및 평가는 5명의 기공사가 행하고, 가장 많은 평가 결과를 표 3에 나타낸다.
○: 천연치와 유사한 투광성, 색조, 및 이들의 그라데이션을 가져, 특히 우수한 심미성을 나타낸다.
×: 투광성, 색조, 이들의 그라데이션의 일부 또는 전부가 천연치와 괴리되어, 우수한 심미성을 나타내지 않는다.
실시예 및 비교예에서 제작한 치과 절삭 가공용 지르코니아 피절삭체의 평가 결과를 표 3에 나타낸다.
실시예 1∼2 및 7∼13은 함침액의 적어도 하나에 지르코늄 성분을 포함하고, ΔCtotal이 2.0 이하인 점에서, 에나멜부, 중앙부, 서비컬부의 수축률의 차이가 특히 작으며, 특히 양호한 적합성을 나타냈다.
실시예 3∼4는 함침액의 적어도 하나에 지르코늄 성분을 포함하고, ΔCtotal이 4.0 이하인 점에서, 에나멜부, 중앙부, 서비컬부의 수축률의 차이가 작으며, 양호한 적합성을 나타냈다.
실시예 5∼6은 함침액의 적어도 하나에 지르코늄 성분을 포함하고, ΔCtotal이 5.0 이하인 점에서, 에나멜부, 중앙부, 서비컬부의 수축률의 차이가 현저하지 않으며, 보철물을 조정하여 사용 가능한 정도의 적합성을 나타냈다.
비교예 1은 함침액에 지르코늄 성분을 포함하지 않고, 또한 ΔCtotal이 5.0을 초과하는 점에서, 에나멜부, 중앙부, 서비컬부의 수축률의 차이가 크며, 석고 모형에 적합시키는 것이 곤란했다.
비교예 2는 함침액의 적어도 하나에 지르코늄 성분을 포함하지만, ΔCtotal이 5.0을 초과하는 점에서, 에나멜부, 중앙부, 서비컬부의 수축률의 차이가 크며, 석고 모형에 적합시키는 것이 곤란했다.
비교예 3은 어느 함침액에도 지르코늄 성분을 포함하지 않는 점에서, ΔCtotal을 5.0 이하로 하기 위해 각 용액의 Ctotal이 5.0 이하가 되어, 양호한 투광성 및 색조가 얻어지지 않았다.
본 명세서에 있어서, 발명의 구성요소가 단수 또는 복수 중 어느 한쪽으로서 설명된 경우, 또는, 단수 또는 복수의 어느 것으로도 한정되지 않고 설명된 경우에도, 문맥상별로 해석해야 할 경우를 제외하고, 당해 구성요소는 단수 또는 복수 중 어느 것이어도 된다.
본 발명을 상세한 실시형태를 참조하여 설명했지만, 당업자라면, 본 명세서에 있어서 개시된 사항에 기초하여 다양한 변경 또는 수정이 가능하다는 것이 이해되어야 한다. 따라서, 본 발명의 실시형태의 범위에는, 어떠한 변경 또는 수정이 포함되는 것이 의도되어 있다.
본 발명은 복수의 함침액을 지르코니아 가소체에 함침시키고, 완전 소결 후에 투광성 그라데이션, 색조 그라데이션, 및 강도 그라데이션 중 어느 하나 이상을 갖는 치과 절삭 가공용 지르코니아 피절삭체를 제조하는 경우에 있어서, 당해 치과 절삭 가공용 지르코니아 피절삭체로부터 제작되는 치과 보철물의 적합성의 악화를 억제하는 제조 방법, 및 그 방법에 의해 제조되는 치과 절삭 가공용 지르코니아 피절삭체에 관한 발명이며, 치과 분야에 있어서 이용 가능한 기술이다.

Claims (21)

  1. 완전 소결 후에 투광성 그라데이션, 색조 그라데이션, 및 강도 그라데이션 중 어느 하나 이상을 갖는 치과 절삭 가공용 지르코니아 피절삭체를 제조하는 방법으로서,
    적어도 2종류의 함침액을 지르코니아 가소체에 함침하는 공정을 포함하고,
    함침액의 적어도 하나에 지르코늄 성분을 포함하며,
    각 함침액에 포함되는 금속 이온 농도(질량%)의 합계를 Ctotal로 했을 때,
    각 함침액간에 있어서, Ctotal의 차이 ΔCtotal이 5.0 이하인 제조 방법.
  2. 제 1 항에 있어서,
    함침액을 함침시킨 지르코니아 가소체를 건조시키는 공정을 포함하는 제조 방법.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    함침액을 함침시킨 지르코니아 가소체를 탈지하는 공정을 포함하는 제조 방법.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 함침액의 적어도 하나가 전이 금속 이온을 포함하는 제조 방법.
  5. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 함침액의 적어도 하나가 희토류 금속 이온을 포함하는 제조 방법.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 함침액의 적어도 하나가 알루미늄 이온, 갈륨 이온, 및 인듐 이온 중 어느 하나 이상을 포함하는 제조 방법.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 함침액에 포함되는 지르코늄 성분이, 옥시염화지르코늄, 옥시초산지르코늄, 및 질산지르코닐 중 어느 하나 이상인 제조 방법.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 함침액의 적어도 하나가 요소를 포함하는 제조 방법.
  9. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 함침액의 적어도 하나가 글리콜을 포함하는 제조 방법.
  10. 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 함침액의 적어도 하나가 히드록시산을 포함하는 제조 방법.
  11. 제 10 항에 있어서,
    상기 히드록시산이 구연산, 말산, 및 락트산 중 어느 하나 이상인 제조 방법.
  12. 치과 절삭 가공용 지르코니아 피절삭체로서, 서로 마주보는 2개의 면 사이에 있어서, 일단으로부터 면간 거리의 50%까지의 구간을 구간 A, 타단으로부터 면간 거리의 50%까지의 구간을 구간 B로 했을 때, 구간 A 중에 안정화제 원소의 화합물이 세공 내에 담지된 영역 A를 포함하고, 구간 B 중에 지르코늄 화합물이 세공 내에 담지된 영역 B를 포함하며, 영역 A에 있어서의 금속 이온의 농도와 영역 B에 있어서의 금속 이온 농도가, 및/또는, 영역 A에 있어서의 금속 이온의 종류와 영역 B에 있어서의 금속 이온의 종류가 상이한 치과 절삭 가공용 지르코니아 피절삭체.
  13. 제 12 항에 있어서,
    상기 지르코늄 화합물에 포함되는 안정화제 농도가 기재인 치과 절삭 가공용 지르코니아 피절삭체의 안정화제 농도보다 낮은 치과 절삭 가공용 지르코니아 피절삭체.
  14. 제 12 항 또는 제 13 항에 있어서,
    상기 안정화제 원소가 희토류 금속인 치과 절삭 가공용 지르코니아 피절삭체.
  15. 제 14 항에 있어서,
    상기 희토류 금속이 이트륨인 치과 절삭 가공용 지르코니아 피절삭체.
  16. 제 12 항 내지 제 15 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 영역 A 및 상기 영역 B 중 적어도 한쪽의 세공 내에 착색 원소의 화합물이 담지되어 있는 치과 절삭 가공용 지르코니아 피절삭체.
  17. 제 16 항에 있어서,
    상기 착색 원소가 희토류 금속인 치과 절삭 가공용 지르코니아 피절삭체.
  18. 제 16 항에 있어서,
    상기 착색 원소가 전이 금속인 치과 절삭 가공용 지르코니아 피절삭체.
  19. 제 12 항 내지 제 18 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 영역 A 및 상기 영역 B 중 적어도 한쪽의 세공 내에 알루미늄 화합물, 갈륨 화합물, 및 인듐 화합물 중 적어도 하나가 담지되어 있는 치과 절삭 가공용 지르코니아 피절삭체.
  20. 제 12 항 내지 제 19 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 영역 A 및 상기 영역 B 중 적어도 한쪽의 세공 내에 니오븀 화합물 및 탄탈륨 화합물 중 적어도 하나가 담지되어 있는 치과 절삭 가공용 지르코니아 피절삭체.
  21. 제 12 항 내지 제 20 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 영역 A와 상기 영역 B의 상대 밀도 차이가 0.008 미만인 치과 절삭 가공용 지르코니아 피절삭체.
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