KR20240056431A - 전극 조립체 및 이를 포함하는 전기화학소자 - Google Patents
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Abstract
음극 구조체 및 복수의 양극을 포함하는 전극 조립체가 제공된다. 상기 음극 구조체는 제1 및 제2 분리막, 및 상기 제1 및 제2 분리막 사이에 개재된 리튬 금속층을 포함하다. 상기 음극 구조체는 전극 조립체에서 위치에 따라 복수의 스택부, 복수의 폴딩부, 및 제1 및 제2 랩핑부로 구분된다. 상기 음극 구조체에서 말단에 각각 위치한 제1 및 제2 랩핑부 사이에 스택부 및 폴딩부가 교호로 위치하고, 상기 제1 및 제2 랩핑부는 각각 스택부와 접한다. 상기 전극 조립체는 폴딩부에 의해 복수의 스택부가 순차적으로 두께 방향으로 나란히 위치하며, 두께 방향으로 인접하는 스택부와 스택부 사이에는 적어도 하나의 양극이 위치한다. 상기 전극 조립체는 두께 방향 및 길이 방향의 외부면이 제1 및 제2 랩핑부, 또는 제1 및 제2 랩핑부와 적어도 하나의 최외측 스택부로 둘러싸여진 구조를 가진다.
Description
본 발명은 전극 조립체 및 이를 포함하는 전기화학소자에 관한 것이다. 구체적으로, 본 발명은 음극에 리튬 금속을 포함하는 전극 조립체 및 이를 포함하는 전기화학소자에 관한 것이다.
최근 에너지 저장 기술에 대한 관심이 갈수록 높아지고 있다. 휴대폰, 캠코더 및 노트북 PC, 나아가서는 전기 자동차의 에너지까지 적용분야가 확대되면서 전지의 연구와 개발에 대한 노력이 점점 구체화되고 있다. 전기 화학 소자는 이러한 측면에서 가장 주목받고 있는 분야이고, 특히 최근 전자기기의 소형화 및 경량화 추세에 따라, 소형 경량화 및 고용량으로 충방전 가능한 전지로서 이차전지의 개발은 관심의 초점이 되고 있다.
또한, 이차전지는 양극/분리막/음극 구조의 전극 조립체가 어떠한 구조로 이루어져 있는지에 따라 분류되기도 한다. 대표적인 예로, 전극 조립체는 긴 시트형의 양극들과 음극들을 분리막이 개재된 상태에서 권취한 구조인 젤리-롤(권취형) 전극 조립체, 소정 크기의 단위로 절취한 다수의 양극과 음극들을 분리막을 개재한 상태로 순차적으로 적층한 스택형(적층형) 전극 조립체로 구분된다.
그러나, 이러한 종래의 전극 조립체는 몇 가지 문제점을 가지고 있다.
첫째, 상기 젤리-롤 전극 조립체는 긴 시트형의 양극과 음극을 밀집된 상태로 권취하여 단면상으로 원통형 또는 타원형의 구조로 만들게 된다. 이러한 구조에서는 충방전시 전극의 팽창 및 수축으로 인해 유발되는 응력이 전극 조립체 내부에 축적되게 되고, 그러한 응력 축적이 일정한 한계를 넘어서면 전극 조립체의 변형이 발생하게 된다. 나아가, 상기 전극 조립체의 변형은 전극 간의 간격을 불균일하게 만들어 전지의 성능을 급격히 저하시키고, 내부 단락으로 인해 전지의 안전성이 위협받게 되는 문제점을 초래할 수 있다. 또한, 상기 젤리-롤 전극 조립체는 긴 시트형의 양극과 음극을 권취해야 하므로, 양극과 음극의 간격을 일정하게 유지하면서 빠르게 권취하는 것이 어려워 생산성이 저하되는 문제점도 가지고 있다.
둘째, 상기 스택형 전극 조립체는 다수의 양극 및 음극 단위체들을 순차적으로 적층하여야 한다. 이 때, 단위체의 제조를 위한 극판의 전달공정이 별도로 필요하고, 순차적인 적층 공정에 많은 시간과 노력이 요구되므로, 스택형 전극 조립체는 생산성이 낮다는 문제점을 가지고 있다.
이러한 문제점을 해결하기 위하여 상기 젤리-롤형과 스택형의 혼합 형태인 진일보한 구조의 스택-폴딩형 전극 조립체가 개발되었다. 상기 스택-폴딩형 전극 조립체는 소정 단위의 양극과 음극 사이에 분리막을 개재한 상태로 적층한 바이셀(Bi-cell) 또는 풀셀(Full cell)들을 긴 길이의 연속적인 분리막 시트(폴딩 분리막)를 이용하여 권취한 구조를 가진다.
상기 스택-폴딩형 전극 조립체는 일반적으로 전극 보다는 폴딩이 용이한 분리막을 연장하여 각 층의 전극을 연결한다. 이 때, 각 층의 전극은 스택형 전극 조립체와 마찬가지로 절단된 상태로 전극 조립체 형성을 위해 공급된다. 해당 기술분야에서 이차전지를 구성하는 다양한 전극 소재 중에 절단이 용이하거나 폴딩이 용이하지 않은 소재만으로 이차전지를 구성하는 경우, 이러한 일반적인 스택-폴딩형 전극 조립체가 보다 적합하다. 반면에, 해당 기술분야에서 이차전지의 음극 소재로 잘 알려진 리튬 금속은 연성 및 점성이 큰 물리적 성질로 인해 절단 등의 가공이 용이하지 않고, 상대적으로 폴딩이 용이하여, 기존의 스택-폴딩형 전극 조립체에 적합하지 않을 수 있다.
본 발명자는 전극 조립체의 구조에 대해 지속적인 연구 끝에 전극 조립체에서 특히 음극으로 리튬 금속을 포함하는 전극 조립체에 적합한 구조를 설계하여 본 발명을 완성하였다.
본 발명은 음극으로 리튬 금속을 포함하는 전극 조립체에 적합한 새로운 구조의 전극 조립체 및 이를 포함하는 전기화학소자를 제공하고자 한다.
본 발명의 제1 측면에 따르면,
본 발명은 음극 구조체 및 복수의 양극을 포함하는 전극 조립체를 제공한다.
본 발명의 일 구체예에 있어서, 상기 음극 구조체는 제1 및 제2 분리막, 및 상기 제1 및 제2 분리막 사이에 개재된 리튬 금속층을 포함한다.
본 발명의 일 구체예에 있어서, 상기 음극 구조체는 전극 조립체에서 위치에 따라 복수의 스택부, 복수의 폴딩부, 및 제1 및 제2 랩핑부로 구분된다.
본 발명의 일 구체예에 있어서, 상기 음극 구조체에서 말단에 각각 위치한 제1 및 제2 랩핑부 사이에 스택부 및 폴딩부가 교호로 위치하고, 상기 제1 및 제2 랩핑부는 각각 스택부와 접한다.
본 발명의 일 구체예에 있어서, 상기 전극 조립체는 폴딩부에 의해 복수의 스택부가 순차적으로 두께 방향으로 나란히 위치하며, 두께 방향으로 인접하는 스택부와 스택부 사이에는 적어도 하나의 양극이 위치한다.
본 발명의 일 구체예에 있어서, 상기 전극 조립체는 두께 방향 및 길이 방향의 외부면이 제1 및 제2 랩핑부, 또는 제1 및 제2 랩핑부와 적어도 하나의 최외측 스택부로 둘러싸여진 구조를 가진다.
본 발명의 일 구체예에 있어서, 상기 전극 조립체에서 복수의 스택부 및 복수의 양극은 제1 및 제2 랩핑부에 의해 두께 방향으로 밀착된다.
본 발명의 일 구체예에 있어서, 상기 제1 랩핑부와 제2 랩핑부는 서로 중첩되지 않는다.
본 발명의 일 구체예에 있어서, 상기 제1 랩핑부와 제2 랩핑부는 서로 동일한 길이를 가진다.
본 발명의 일 구체예에 있어서, 상기 제1 랩핑부와 제2 랩핑부는 서로 다른 최외측 스택부 상에 고정된다.
본 발명의 일 구체예에 있어서, 상기 전극 조립체는 두께 방향으로 인접하는 스택부와 스택부 사이에 하나의 양극이 위치하고, 상기 스택부와 스택부 사이에 위치한 전체 양극의 수가 2n(여기서, n은 자연수)이다.
본 발명의 일 구체예에 있어서, 상기 전극 조립체에서 양극은 양극 활물질층, 및 양극 활물질층을 지지하는 집전체를 포함하고, 음극 구조체는 리튬 금속층을 지지하는 집전체를 포함하지 않는다.
본 발명의 일 구체예에 있어서, 상기 음극 구조체에서 리튬 금속층과 제1 및 제2 분리막의 길이는 동일하다.
본 발명의 일 구체예에 있어서, 상기 음극 구조체에서 제1 랩핑부의 말단은 제1 랩핑부가 인접한 전극 조립체의 하나의 측면을 감싸도록 돌아 제2 랩핑부에 접한 스택부 상에 위치하고, 제2 랩핑부의 말단은 제2 랩핑부가 인접한 전극 조립체의 하나의 측면을 감싸도록 돌아 제1 랩핑부에 접한 스택부 상에 위치한다.
본 발명의 일 구체예에 있어서, 상기 전극 조립체는 제1 및 제2 랩핑부의 말단을 각각 최외측 스택부 상에 고정시키는 고정부재를 더 포함한다.
본 발명의 일 구체예에 있어서, 상기 음극 구조체에서 폴딩부의 길이는 양극과 음극 구조체의 두께 합을 기준으로 2배 내지 10배이다.
본 발명의 일 구체예에 있어서, 상기 음극 구조체에서 폴딩부의 길이는 양극의 말단과 이를 감싸는 측면 랩핑부 사이의 수직 거리를 기준으로 2배 내지 10배이다.
본 발명의 일 구체예에 있어서, 상기 폴딩부는 길이 방향을 따르는 면을 기준으로 비대칭 형상을 가진다.
본 발명의 일 구체예에 있어서, 상기 음극 구조체에서 리튬 금속층의 두께는 음극 구조체의 전체 두께를 기준으로 50% 내지 90%를 차지한다.
본 발명의 일 구체예에 있어서, 상기 양극의 두께는 음극 구조체의 두께보다 크다.
본 발명의 일 구체예에 있어서, 상기 고정부재는 절연 테이프이다.
본 발명의 일 구체예에 있어서, 상기 폴딩부 길이의 중심 지점은 폴딩부가 감싸는 양극 두께의 중심 지점과 나란히 위치하지 않는다.
본 발명의 일 구체예에 있어서, 상기 스택부 상에 각각 위치한 제1 랩핑부와 제2 랩핑부는 두께 방향으로 서로 중첩되지 않는다.
본 발명의 일 구체예에 있어서, 상기 스택부 상에 각각 위치한 제1 랩핑부와 제2 랩핑부는 두께 방향으로 서로 중첩된다.
본 발명의 일 구체예에 있어서, 상기 제1 랩핑부의 말단과 제2 랩핑부의 말단은 두께 방향으로 동일선 상에 위치한다.
본 발명의 제2 측면에 따르면,
본 발명은 상술한 전극 조립체를 포함하는 전기화학소자를 제공한다.
본 발명의 일 구체예에 있어서, 상기 전기화학소자는 리튬 이차전지이다.
본 발명의 일 구체예에 있어서, 상기 전기화학소자는 리튬-황 전지이다.
본 발명의 일 구체예에 따른 전극 조립체는 리튬 금속을 포함하는 음극을 2개의 분리막 사이에 개재된 연속된 형태의 하나의 음극 구조체를 활용하여 전극 조립체를 제조함으로써, 리튬 금속의 절단을 최소화하여 전극 조립체 제조에 있어서의 공정 효율을 향상시킬 수 있다.
또한, 상기 음극 구조체의 소재적 특성에 맞게 스택, 폴딩 및 랩핑에 있어서의 방법 및 조건을 조절함으로써, 제조된 전극 조립체가 안정적인 구조를 가질 뿐만 아니라 전지의 성능도 향상될 수 있다.
도 1은 본 발명의 일 구체예에 따라 스택부, 폴딩부 및 랩핑부를 포함하는 음극 구조체의 구조를 개략적으로 나타낸 도면이다.
도 2는 본 발명의 일 구체예에 따라 음극 구조체 및 양극을 포함하는 전극 조립체의 구조를 개략적으로 나타낸 도면이다.
도 3은 본 발명의 일 구체예에 따라 음극 구조체에서 각각의 랩핑부의 말단이 고정부재로 부착된 전극 조립체의 구조를 개략적으로 나타낸 도면이다.
도 4는 본 발명의 일 구체예에 따른 전극 조립체에서 폴딩부 부분을 확대하여 개략적으로 나타낸 도면이다.
도 5는 본 발명의 일 구체예에 따른 전극 조립체에서 양극의 말단과 측면 랩핑부가 위치한 부분을 확대하여 개략적으로 나타낸 도면이다.
도 6은 본 발명의 일 구체예에 따른 전극 조립체의 제조 공정에서의 과정 및 상태를 개략적으로 나타낸 도면이다. 여기서, 도 6a는 음극 구조체를 폴딩하여 양극과 음극 구조체가 교호로 적층된 전극 적층체를 만드는 과정을 개략적으로 나타내고, 도 6b는 전극 적층체를 만든 후 상기 전극 적층체의 양쪽 측면을 제1 및 제2 랩핑부로 각각 랩핑하는 과정을 개략적으로 나타낸다. 또한, 도 6c는 랩핑 후 제1 및 제2 랩핑부의 말단이 각각 스택부 상에 위치하여 전극 조립체를 완성한 상태를 개략적으로 나타내고, 도 6d는 제1 및 제2 랩핑부의 말단을 각각 고정시킨 상태를 개략적으로 나타낸다.
도 7은 실시예 1 및 비교예 1에 따라 제조된 각각의 전극 조립체를 포함하는 리튬 이차전지의 사이클별 쿨롱 효율을 측정한 결과를 나타낸 그래프이다.
도 2는 본 발명의 일 구체예에 따라 음극 구조체 및 양극을 포함하는 전극 조립체의 구조를 개략적으로 나타낸 도면이다.
도 3은 본 발명의 일 구체예에 따라 음극 구조체에서 각각의 랩핑부의 말단이 고정부재로 부착된 전극 조립체의 구조를 개략적으로 나타낸 도면이다.
도 4는 본 발명의 일 구체예에 따른 전극 조립체에서 폴딩부 부분을 확대하여 개략적으로 나타낸 도면이다.
도 5는 본 발명의 일 구체예에 따른 전극 조립체에서 양극의 말단과 측면 랩핑부가 위치한 부분을 확대하여 개략적으로 나타낸 도면이다.
도 6은 본 발명의 일 구체예에 따른 전극 조립체의 제조 공정에서의 과정 및 상태를 개략적으로 나타낸 도면이다. 여기서, 도 6a는 음극 구조체를 폴딩하여 양극과 음극 구조체가 교호로 적층된 전극 적층체를 만드는 과정을 개략적으로 나타내고, 도 6b는 전극 적층체를 만든 후 상기 전극 적층체의 양쪽 측면을 제1 및 제2 랩핑부로 각각 랩핑하는 과정을 개략적으로 나타낸다. 또한, 도 6c는 랩핑 후 제1 및 제2 랩핑부의 말단이 각각 스택부 상에 위치하여 전극 조립체를 완성한 상태를 개략적으로 나타내고, 도 6d는 제1 및 제2 랩핑부의 말단을 각각 고정시킨 상태를 개략적으로 나타낸다.
도 7은 실시예 1 및 비교예 1에 따라 제조된 각각의 전극 조립체를 포함하는 리튬 이차전지의 사이클별 쿨롱 효율을 측정한 결과를 나타낸 그래프이다.
이하, 구체예들을 예시적인 도면을 통해 상세하게 설명한다. 각 도면의 구성요소들에 참조부호를 부가함에 있어서, 동일한 구성요소들에 대해서는 비록 다른 도면상에 표시되더라도 가능한 한 동일한 부호를 가지도록 하고 있음에 유의해야 한다. 또한, 구체예를 설명함에 있어, 관련된 공지 구성 또는 기능에 대한 구체적인 설명이 구체예에 대한 이해를 방해한다고 판단되는 경우에는 그 상세한 설명은 생략한다.
또한, 구체예의 구성요소를 설명하는 데 있어서, 제1, 제2, A, B, (a), (b) 등의 용어를 사용할 수 있다. 이러한 용어는 그 구성요소를 다른 구성요소와 구별하기 위한 것일 뿐, 그 용어에 의해 해당 구성요소의 본질이나 차례 또는 순서 등이 한정되지 않는다. 어떤 구성요소가 다른 구성요소에 "연결", "결합" 또는 "접속"된다고 기재된 경우, 그 구성요소는 그 다른 구성요소에 직접적으로 연결되거나 접속될 수 있지만, 각 구성요소 사이에 또 다른 구성요소가 "연결", "결합" 또는 "접속"될 수도 있다고 이해되어야 할 것이다.
어느 하나의 구체예에 포함된 구성요소와, 공통적인 기능을 포함하는 구성요소는, 다른 구체예에서 동일한 명칭을 사용하여 설명하기로 한다. 반대되는 기재가 없는 이상, 어느 하나의 구체예에 기재한 설명은 다른 구체예에도 적용될 수 있으며, 중복되는 범위에서 구체적인 설명은 생략하기로 한다.
본 발명은 전극 조립체에 관한 것으로, 기존의 스택-폴딩형 전극 조립체 구조에 음극으로서 리튬 금속을 적용할 때 발생할 수 있는 문제점을 개선하여 음극으로서 리튬 금속을 사용하기 적합한 신규한 구조의 전극 조립체를 제공한다. 본 발명에 따른 전극 조립체는 리튬 금속의 가공을 최소화함으로써, 조립과정에서의 공정성을 향상시킬 수 있을 뿐만 아니라 제조된 제품의 신뢰성을 높일 수 있다. 또한, 상기 전극 조립체는 전극 조립체에 포함된 양극을 최대한 활용할 수 있는 구조를 가져 전지의 성능 향상에 기여할 수 있다.
본 명세서에서는 “길이 방향”, “폭 방향” 및 “두께 방향”(또는 “높이 방향”)이라는 용어가 사용된다. 본 명세서에서 도 1 내지 도 6과 같은 도면은 정면도로서, 해당 정면도를 기준으로 상기 “길이 방향”은 도면에서 좌우 방향을 의미하고, 상기 “폭 방향”은 도면에서 전후 방향을 의미하며, 상기 “두께 방향” (또는 “높이 방향”)은 도면에서 상하 방향을 의미한다.
본 명세서에서 “인접”이라는 용어는 지칭하는 복수의 대상 중에 기준에 가장 가깝게 위치한 대상을 의미한다. 인접한 대상이 기준에 반드시 접하는 것은 아니다.
본 발명의 일 구체예에 따른 전극 조립체는 양극, 음극 및 분리막을 포함한다. 상기 전극 조립체에서 양극 및 분리막은 해당 기술분야에서 일반적으로 사용되는 소재면 특별히 한정되지 않지만, 음극은 리튬 금속을 포함한다. 본 명세서에서 리튬 금속은 리튬에 일부 성분이 첨가되거나 일부 금속과의 합금의 형태이더라도 리튬 금속과 물성이 큰 차이가 없어 리튬 금속과 동일하게 종래 전극 조립체에 적용 시 동일한 문제점이 발생할 수 있다면 폭넓게 확장 해석될 수 있다. 본 명세서에서 음극은 리튬 금속을 포함한다는 점에서 리튬 금속층으로 명명될 수 있으며, 음극과 분리막은 하나의 일체의 구성으로 공급된다는 점에서 음극 구조체로 명명될 수 있다.
본 발명의 일 구체예에 따르면, 상기 음극은 2개의 분리막 사이에 개재되어 음극 구조체를 형성한다. 본 명세서에서 음극 구조체를 구성하는 2개의 분리막은 제1 및 제2 분리막으로 명명될 수 있다. 상기 음극 구조체는 길이 방향으로 연장된 구조를 가지며, 전극 조립체에는 하나의 음극 구조체만이 포함된다. 길이 방향으로 연장된 구조를 가진 음극 구조체를 폴딩하여 내부에 양극을 고정하는 등의 기본적인 전극 조립체 구조를 형성한다.
본 명세서의 일 구체예에 따르면, 상기 음극 구조체는 전극 조립체에서 위치에 따라 복수의 스택부, 복수의 폴딩부 및 2개의 랩핑부를 포함한다. 본 명세서에서 음극 구조체에 포함되는 2개의 랩핑부는 제1 및 제2 랩핑부로 명명될 수 있다. 상기 음극 구조체의 구조에 대한 이해를 돕기 위해, 도 1은 스택부, 폴딩부 및 랩핑부를 포함하는 음극 구조체의 예시적인 구조를 제공한다. 상기 음극 구조체(10)에서 스택부(10A, 10A'), 폴딩부(10B) 및 랩핑부(10C)는 음극 구조체(10)의 길이 방향에 따라 다른 기능성을 갖는 위치를 구분한 단위이다. 상기 스택부(10A, 10A'), 폴딩부(10B) 및 랩핑부(10C)는 위치가 아닌 소재로는 구분되지 않는다.
상기 스택부(10A, 10A')는 양극이 적층되는 위치의 음극 구조체(10)를 의미하며, 도 2 등을 기준으로 주로 직선 형상을 가진다. 상기 폴딩부(10B)는 스택부 사이를 연결하는 위치의 음극 구조체(10)를 의미하며, 도 2 등을 기준으로 주로 곡선 형상을 가진다. 상기 폴딩부(10B)는 벤딩부로도 명명될 수 있다. 상기 랩핑부(10C)는 최상단 또는 최하단의 최외측 스택부(10A')가 끝나는 시점부터 양극과 음극 구조체의 적층 구조를 감싸는 위치의 음극 구조체를 의미하며, 도 2 등을 기준으로 직선 형상과 곡선 형상이 혼재한다.
도 1과 같이, 상기 음극 구조체(10)는 길이 방향을 기준으로 양쪽 단부에는 랩핑부(10C)가 위치한다. 즉, 2개의 랩핑부(10C)는 음극 구조체(10)의 길이 방향의 말단에 각각 위치한다. 또한, 상기 랩핑부(10C)는 각각 최외측 스택부(10A')와 접하고, 상기 최외측 스택부(10A') 사이에는 폴딩부(10B)와 스택부(10A)가 교호로 위치한다. 상기 스택부(10A, 10A')는 양극의 길이와 실질적으로 동일하기 때문에, 각 스택부(10A, 10A')의 길이는 실질적으로 동일하다.
상기 음극 구조체(10)의 양쪽 단부에 위치한 2개의 랩핑부(10C)는 서로 다른 길이를 가질 수 있다. 본 명세서에서는 2개의 랩핑부(10C)를 구분하기 위하여, 적층이 시작되는 지점에 위치한 랩핑부(10C)를 제1 랩핑부로 명명하면, 적층이 끝나는 지점에 위치한 랩핑부(10C)를 제2 랩핑부로 명명한다. 예를 들어, 도 1에서 좌측 부분부터 스택을 시작한다면, 좌측 말단에 위치한 랩핑부(10C)가 제1 랩핑부가 되고, 우측 말단에 위치한 랩핑부(10C)가 제2 랩핑부가 된다. 제1 랩핑부와 제2 랩핑부는 전극 조립체 내부의 하나의 측면을 감쌀 수 있다면 반드시 동일한 길이를 가질 필요는 없다. 다만, 반복되는 공정에서 공정 조건을 조정하여 제1 랩핑부와 제2 랩핑부의 길이를 동일하게 하여 전극 조립체가 대칭 구조를 가지는 경우, 전극 조립체의 구조적 안정성을 높일 수 있다. 본 발명의 일 구체예에 따르면, 상기 제1 랩핑부 및 제2 랩핑부는 서로 동일한 길이를 가진다.
상기 음극 구조체(10)는 복수의 양극과 함께 전극 조립체를 형성한다. 상기 전극 조립체의 구조에 대한 이해를 돕기 위해, 도 2는 음극 구조체 및 양극을 포함하는 전극 조립체의 예시적인 구조를 제공한다. 상기 음극 구조체(10)는 음극(11) 및 분리막(12)을 포함하기 때문에, 전극 조립체(1)는 양극(10), 음극(11) 및 분리막(12)를 포함한다.
본 발명의 일 구체예에 따르면, 상기 전극 조립체(1)는 폴딩부(10B)에 의해 복수의 스택부(10A, 10A')가 순차적으로 두께 방향으로 나란히 위치하며, 두께 방향으로 인접하는 스택부(10A, 10A')와 스택부(10A, 10A') 사이에는 적어도 하나의 양극이 위치한다. 본 발명의 일 구체예에 따르면, 상기 전극 조립체(1)는 두께 방향 및 길이 방향의 외부면이 제1 및 제2 랩핑부(10C), 또는 제1 및 제2 랩핑부(10C)와 적어도 하나의 최외측 스택부(10A')로 둘러싸여진 구조를 가진다. 달리 표현하면, 상기 전극 조립체(1)의 내부는 음극 구조체의 스택부(10A, 10A')와 양극(20)이 교호로 순차적으로 적층된 구조를 가진다. 이 때, 음극 구조체의 스택부(10A, 10A', 10A'') 사이에는 각각 하나의 양극(20)만이 위치한다. 또한, 상기 전극 조립체(1)의 외부는 음극 구조체의 적어도 하나의 스택부(10A')와 2개의 랩핑부로 둘러싼 구조를 가진다. 여기서, 상기 전극 조립체(1)의 내부와 외부는 본 발명에 따른 전극 조립체(1)의 구조에 대한 이해를 돕기 위해, 전극 조립체(1)의 영역을 구분한 것이며, 도 2를 기준으로 전극 조립체에서 두께 방향 및 길이 방향에 있어서 외부로 노출된 층이 전극 조립체(1)의 외부를 의미하고, 상기 전극 조립체(1)의 외부의 안쪽 부분이 전극 조립체(1)의 내부를 의미한다. 상기 음극 구조체(10)에 있어서, 스택부(10A, 10A')는 양극이 적층되는 위치의 음극 구조체(10)를 의미하며, 랩핑부(10C)는 최상단 또는 최하단의 최외측 스택부(10A')가 끝나는 시점부터 시작되기 때문에, 도 2와 같이, 제1 랩핑부의 말단이 최상단의 최외측 스택부(10A')의 상부에 위치하는 경우, 최상단의 최외측 스택부(10A')의 일 부분은 전극 조립체(1)의 외부에 위치하고, 최상단의 최외측 스택부(10A')의 나머지 부분은 전극 조립체(1)의 내부에 위치할 수 있다. 또한, 제2 랩핑부의 말단이 최하단의 최외측 스택부(10A')의 상부에 위치하는 경우, 최하단의 최외측 스택부(10A')의 일 부분은 전극 조립체(1)의 외부에 위치하고, 최하단의 최외측 스택부(10A')의 나머지 부분은 전극 조립체(1)의 내부에 위치할 수 있다. 따라서, 본 명세서에서 내부 또는 외부에 위치한 최외측 스택부는 하나의 스택부 전체를 의미하거나 일부를 의미할 수 있다. 도 2와 달리, 제1 랩핑부 및 제2 랩핑부 중 하나가 최외측 스택부(10A') 전체를 덮는 경우, 전극 조립체(1)의 외부는 제1 및 제2 랩핑부와 하나의 최외측 스택부로 형성될 수 있다. 또한, 제1 랩핑부 및 제2 랩핑부 모두 최외측 스택부(10A') 전체를 덮는 경우, 전극 조립체(1)의 외부는 제1 및 제2 랩핑부만으로 형성될 수 있다. 어떠한 경우에도, 상기 복수의 폴딩부(10B)는 랩핑부(10C)에 의해 랩핑되어 두께 방향 및 길이 방향의 외부로 노출되지 않는다.
본 발명의 일 구체예에 따른 전극 조립체(1)는 내부에서 음극 구조체(10)의 스택부(10A, 10A')와 양극(20)이 교호로 순차적으로 적층되기 때문에, 폴딩부(10B)까지 포함한 음극 구조체(10)는 지그재그 형상을 가진다. 다시 말하면, 상기 음극 구조체(10)의 제1 또는 제2 랩핑부에 접하는 스택부(10A')부터 순차적으로 위치하는 폴딩부(10B)는 전극 조립체(1)에서 좌측 또는 우측에 교호로 위치한다. 상기 음극 구조체(10)의 스택부(10A, 10A')와 양극(20)이 교호로 적층되지 않고, 상기 스택부나 양극이 2개 이상 연속적으로 적층된다면, 연속적으로 적층된 층 사이에서는 전위차가 발생하기 않아 전지의 효율이 저하될 수도 있다.
본 발명의 일 구체예에 따르면, 상기 전극 조립체(1)에서 복수의 스택부(10A, 10A') 및 복수의 양극(20)은 제1 및 제2 랩핑부(10C)에 의해 두께 방향으로 밀착된다. 상기 제1 및 제2 랩핑부(10C)는 스택부(10A, 10A') 또는 폴딩부(10B)와 대비하여 높은 장력으로 전극 조립체(1)의 내부를 감쌀 수 있는데, 이로 인해 전극 조립체(1)의 내부 구성이 두께 방향으로 밀착된다. 이러한 방법으로 전극 조립체(1)의 내부 구성이 두께 방향으로 밀착되면, 필연적으로 전극 조립체(1)의 내부 구성은 길이 방향으로 밀착되게 된다. 다만, 전극 조립체(1)의 내부 구성이 두께 방향 및 길이 방향으로 밀착되더라도 전극 조립체(1)의 구조 상 폴딩부(10B) 주변에는 일정 수준 이상의 공극이 존재할 수 있다.
본 발명의 일 구체예에 따르면, 상기 제1 랩핑부와 제2 랩핑부는 서로 접하지 않고, 음극 구조체의 서로 다른 최외측 스택부(10A') 상에 고정된다. 다시 말하면, 최종 전극 조립체에서 외부를 형성함에 있어서 제1 랩핑부와 제2 랩핑부가 중첩되지 않는다. 제1 랩핑부와 제2 랩핑부가 중첩되는 경우, 중첩되는 부분만큼 불필요한 음극 구조체가 사용되는 것이기 때문에, 재료의 최적화 측면에서 바람직하지 않다. 상술한 바와 같이, 제1 랩핑부의 말단과 제2 랩핑부의 말단은 스택부의 상부에 위치할 수 있는데, 효율적인 전극 조립체의 구조를 만들기 위해서 제1 랩핑부의 말단이 위치한 스택부와 제2 랩핑부의 말단이 위치한 스택부는 서로 다를 수 있다.
본 발명의 일 구체예에 따르면, 상기 전극 조립체(1)는 두께 방향으로 인접하는 스택부(10A, 10A')와 스택부(10A, 10A') 사이에 하나의 양극이 위치하고, 상기 전극 조립체(1)는 스택부(10A, 10A')와 스택부(10A, 10A') 사이에 위치한 전체 양극(20)의 수가 2n(여기서, n은 자연수)이다. 상기 전극 조립체(1)에서 스택부(10A, 10A')와 스택부(10A, 10A') 사이에는 하나의 양극(20)이 존재하기 때문에, 여기서 말하는 전체 양극의 수는 동일한 상황에 놓여진 양극의 총 수를 의미하는 것이지, 스택부와 스택부 사이에 2n개의 양극이 적층된다는 것을 의미하는 것이 아니다. 예를 들면, 도 2에서는 스택부와 스택부 사이에 위치한 전체 양극의 수가 4이다. 본 발명의 일 구체예에 따른 전극 조립체에서는 모든 양극(20)이 스택부와 스택부 사이에 위치한다. 상기 전체 양극(20)의 수의 상한은 특별히 한정되지 않으며, 해당 기술분야에서 일반적으로 사용되는 범위 내에서 조절될 수 있다. 상기 스택부와 스택부 사이에 위치한 전체 양극(20)의 수가 2n인 경우, 제1 랩핑부의 말단이 향하는 방향은 제2 랩핑부의 말단이 향하는 방향과 반대편이다. 예를 들면, 도 2에서는 제1 랩핑부의 말단이 좌측편에 위치하는데, 제2 랩핑부의 말단은 우측편에 위치한다. 이 경우, 전극 조립체 내부의 좌측과 우측 측면을 제1 랩핑부와 제2 랩핑부로 각각 감싸더러도, 제1 랩핑부와 제2 랩핑부가 서로 중첩되지 않을 수 있어, 효율적인 구조의 전극 조립체가 제조될 수 있다.
본 발명의 일 구체예에 따르면, 상기 전극 조립체(1)에서 스택부(10A, 10A')의 수는 양극(20)의 수보다 하나 더 많을 수 있다. 상술한 내용에 따라, 2n(여기서, n은 자연수)개의 전체 양극(20)이 스택부와 스택부 사이에 위치하려면, 스택부(10A, 10A')의 수는 2n+1(여기서, n은 자연수)개가 된다.
본 발명의 일 구체예에 따르면, 상기 양극(20)은 양극 활물질층(미도시), 및 양극 활물질층을 지지하는 집전체(미도시)를 포함한다. 상기 양극(20)은 집전체의 적어도 일면, 구체적으로는 양면에 양극 활물질층이 형성된 구조를 가진다. 상기 양극 활물질층은 양극 활물질을 포함하며, 도전재, 바인더 및 첨가제 등을 더 포함할 수 있다. 상기 집전체, 양극 활물질, 도전재, 바인더 및 첨가제 등은 해당 기술분야에서 일반적으로 사용되는 것이면, 특별히 제한되지 않는다.
상기 양극 집전체는 양극 활물질층을 지지하며, 당해 전지에 화학적 변화를 유발하지 않으면서 높은 도전성을 가지는 것이라면 특별히 제한되는 것은 아니다. 본 발명의 일 구체예에 따르면, 상기 양극 집전체는 구리, 스테인리스 스틸, 알루미늄, 니켈, 티타늄, 팔라듐, 소성 탄소, 구리나 스테인리스 스틸 표면에 카본, 니켈, 은 등으로 표면 처리한 것, 알루미늄-카드뮴 합금 등이 사용될 수 있다.
상기 양극 집전체는 그것의 표면에 미세한 요철을 형성하여 양극 활물질과의 결합력을 강화시킬 수 있으며, 필름, 시트, 호일, 메쉬, 네트, 다공질체, 발포체, 부직포체 등 다양한 형태를 사용할 수 있다.
상기 양극 활물질은 리튬 함유 전이금속 산화물이 사용될 수 있다. 본 발명의 일 구체예에 따르면, LiCoO2, LiNiO2, LiMnO2, LiMn2O4, Li(NiaCobMnc)O2(0<a<1, 0<b<1, 0<c<1, a+b+c=1), LiNi1-yCoyO2(O<y<1), LiCo1-yMnyO2(O<y<1), LiNi1-yMnyO2(O<y<1), Li(NiaCobMnc)O4(0<a<2, 0<b<2, 0<c<2, a+b+c=2), LiMn2-zNizO4(0<z<2), LiMn2-zCozO4(0<z<2), LiCoPO4 및 LiFePO4로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 또는 이들 중 2종 이상의 혼합물을 사용할 수 있다. 또한, 이러한 산화물(oxide) 외에 황화물(sulfide), 셀렌화물(selenide) 및 할로겐화물(halide) 등도 사용될 수 있다.
상기 양극 활물질은 황 화합물을 포함할 수 있다. 본 발명의 일 구체예에 따르면, 상기 황 화합물은 황 원소(Elemental sulfur, S8), 유기황 화합물 Li2Sn(n≥1) 및 탄소-황 폴리머((C2Sx)n: x=2.5 ~ 50, n≥1) 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다. 바람직하게는, 무기 황(S8)이 사용될 수 있다.
상기 양극 활물질이 황 화합물을 포함하는 경우, 본 발명의 일 구체예에 따른 전극 조립체(1)은 리튬-황 전지에 적용될 수 있다. 상기 양극 활물질에 포함되는 황의 경우 단독으로는 전기 전도성이 없기 때문에 탄소재와 같은 전도성 소재와 복합화하여 사용될 수 있다. 이에 따라, 상기 황은 황-탄소 복합체의 형태로 포함되며, 바람직하기로, 상기 양극 활물질은 황-탄소 복합체일 수 있다.
상기 양극(20)은 상술한 내용을 고려할 때, 음극과 비교하여 상대적으로 폴딩이 용이하지 않고, 절단이 용이하다. 따라서, 상기 양극(20)은 적절한 크기로 절단하여 복수의 양극이 전극 조립체(1) 내부에 적용된다.
본 발명의 일 구체예에 따르면, 상기 음극(11)은 리튬 금속층을 지지하는 집전체를 포함하지 않는다. 상기 음극(11)은 집전체를 포함하지 않기 때문에, 전극 조립체 내에 음극 활물질의 로딩양을 향상시켜 전지의 성능 향상에 기여할 수 있다. 상기 음극(11)이 주로 리튬 금속으로 구성되는 경우, 리튬 금속이 연성 및 점성이 커서 절단 등의 가공이 용이하지 않을 수 있는데, 본 발명의 일 구체예에 따른 전극 조립체(1)에서는 음극 구조체(10) 형태로 음극을 적용하면서 절단을 최소화하여 공정성을 향상시킬 수 있다. 본 발명의 일 구체예에 따른 리튬 금속층은 그 자체로 어느 정도 형상을 유지할 수 있는 프리스탠딩(free standing) 리튬 금속층일 수 있다.
상기 음극 구조체(10)에서 음극(11)의 양면을 덮는 분리막(12)은 표면에 바인더를 포함하지 않는 것이라면, 그 종류를 특별히 한정하는 것은 아니다. 상기 분리막(12)은 구체적으로 예를 들어, 고융점의 유리 섬유, 폴리에틸렌테레프탈레이트 섬유 등으로 된 부직포 또는 폴리올레핀계 다공성 기재를 사용할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 다공성 기재의 재질로는 본 발명에서 특별히 한정하지 않고, 통상적으로 전기화학소자에 사용되는 다공성 기재라면 모두 사용이 가능하다. 본 발명의 일 구체예에 따르면, 상기 다공성 기재는 폴리에틸렌(polyethylene), 폴리프로필렌(polypropylene) 등의 폴리올레핀(polyolefin), 폴리에틸렌테레프탈레이트(polyethyleneterephthalate), 폴리부틸렌테레프탈레이트(polybutyleneterephthalate) 등의 폴리에스테르(polyester), 폴리아미드(polyamide), 폴리아세탈(polyacetal), 폴리카보네이트(polycarbonate), 폴리이미드(polyimide), 폴리에테르에테르케톤(polyetheretherketone), 폴리에테르설폰(polyethersulfone), 폴리페닐렌옥사이드(polyphenyleneoxide), 폴리페닐렌설파이드(polyphenylenesulfide), 폴리에틸렌나프탈렌(polyethylenenaphthalate), 폴리테트라플루오로에틸렌(polytetrafluoroethylene), 폴리비닐리덴 플루오라이드(polyvinylidene fluoride), 폴리염화비닐(polyvinyl chloride), 폴리아크릴로니트릴(polyacrylonitrile), 셀룰로오스(cellulose), 나일론(nylon), 폴리파라페닐렌벤조비스옥사졸(poly(p-phenylene benzobisoxazole) 및 폴리아릴레이트(polyarylate)로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 재질을 포함할 수 있다.
본 발명의 일 구체예에 따르면, 상기 음극 구조체(10)에서 음극(11)과 제1 및 제2 분리막(12)의 길이는 동일하다. 제1 랩핑부가 위치한 음극 구조체의 말단을 기준으로, 전극 조립체(1)의 외부에 위치한 분리막이 제1 분리막으로 명명되고, 전극 조립체(1)의 내부에 위치한 분리막이 제2 분리막으로 명명될 수 있다. 상기 전극 조립체에 음극(11)과 분리막(12)은 제1 및 제2 분리막(12) 사이에 음극(11)이 개재된 음극 구조체(10) 형태로 공급되는데, 이 때, 음극과 분리막은 한 번에 절단된다는 점에서 도 1에서와 같이, 상기 음극 구조체(10)에서 음극(11)과 제1 및 제2 분리막(12)의 길이는 실질적으로 동일하다. 다만, 음극 구조체(10)을 절단하는 방법에 따라 음극(11)과 제1 및 제2 분리막(12)의 길이에는 미차가 발생할 수 있고, 경우에 따라 제1 및 제2 분리막(12)의 말단은 음극 구조체(10)의 중심을 향하여 휘어질 수 있다. 본 발명의 일 구체예에 따르면, 음극 구조체(10)의 말단에서 제1 및 제2 분리막은 접한다. 상기 음극 구조체(10)는 공급 과정에서 음극(11)과 제1 및 제2 분리막(12)의 길이가 실질적으로 동일하더라도, 전극 조립체(1)에 적용 시, 폴딩 과정에서 리튬 금속의 연성으로 리튬 금속의 길이가 연장될 수 있다. 본 발명의 일 구체예에 따르면, 랩핑부(10C) 측의 음극 구조체(10)의 말단에서는 리튬 금속이 제1 및 제2 분리막보다 길이 방향으로 돌출된다. 또한, 폴딩의 횟수에 따라 폴딩부(10B)의 내측보다 외측에 다수 위치한 분리막은 더 짧아질 수 있다. 본 발명의 일 구체예에 따르면, 제1 또는 제2 랩핑부(10C) 측의 음극 구조체(10)의 말단에서 제1 분리막이 제2 분리막보다 길이 방향으로 돌출된다. 본 발명의 일 구체예에 따르면, 제1 또는 제2 랩핑부(10C) 측의 음극 구조체(10)의 말단에서 제2 분리막이 제1 분리막보다 길이 방향으로 돌출된다.
본 발명의 일 구체예에 따르면, 제1 랩핑부의 말단은 제1 랩핑부가 인접한 전극 조립체의 하나의 측면을 감싸도록 돌아 제2 랩핑부에 접한 스택부(10A') 상에 위치하고, 제2 랩핑부의 말단은 제2 랩핑부가 인접한 전극 조립체의 하나의 측면을 감싸도록 돌아 제1 랩핑부에 접한 스택부 상에 위치한다. 상기 스택부는 최외측 스택부(10A')를 의미한다. 최외측 스택부(10A') 상에 제1 및 제2 랩핑부의 말단은 다양하게 위치할 수 있다. 본 발명의 일 구체예에 따르면, 상기 스택부 상에 각각 위치한 제1 랩핑부와 제2 랩핑부는 두께 방향으로 서로 중첩되지 않는다. 상기 제1 랩핑부와 제2 랩핑부가 두께 방향으로 길게 이격될수록 음극 구조체의 양이 절감되어 효율적일 수 있다. 본 발명의 일 구체예에 따르면, 상기 스택부 상에 각각 위치한 제1 랩핑부와 제2 랩핑부는 두께 방향으로 서로 중첩된다. 상기 제1 랩핑부와 제2 랩핑부가 두께 방향으로 길게 중첩될수록 전극 구조체는 안정적인 구조를 가질 수 있다. 본 발명의 일 구체예에 따르면, 상기 제1 랩핑부의 말단과 제2 랩핑부의 말단은 두께 방향으로 동일선 상에 위치한다. 상술한 두께 방향으로의 위치 관계는 제1 또는 제2 랩핑부를 두께 방향으로 이동시켰을 때, 제1 또는 제2 랩핑부가 중첩되는지, 중첩되지 않는지 또는 말단이 서로 맞닿는지를 표현한 것이다.
본 발명의 일 구체예에 따르면, 최외측 스택부 상에 위치한 제1 및 제2 랩핑부(10C)의 말단은 최외측 스택부(10A') 상에 부착될 수 있다. 상기 제1 및 제2 랩핑부(10C)의 말단을 최외측 스택부(10A')에 효과적으로 부착할 수 있다면, 접착 수단 및 방법은 특별히 제한되지 않는다. 본 발명의 일 구체예에 따르면, 상기 전극 조립체(1)는 제1 및 제2 랩핑부(10C)의 말단을 최외측 스택부(10A') 상에 고정시키는 고정부재를 더 포함한다. 상기 음극 구조체(10)에서 랩핑부(10C)의 말단이 부착된 위치에 대한 이해를 돕기 위해, 도 3은 상기 음극 구조체에서 각각의 랩핑부의 말단이 고정부재로 부착된 전극 조립체의 예시적인 구조를 제공한다. 상기 음극 구조체(10)에서 음극(11)과 분리막(12)는 접착되어 있지는 않지만, 도 3과 같은 전극 조립체에 따르면, 음극 구조체(10)의 양쪽 말단을 모두 고정할 수 있어 안정적인 구조를 형성할 수 있다. 도 3과 같이, 고정부재인 테이프(T)가 전극 구조체(1)의 외부면을 감싸도록 부착하는 것이 바람직할 수 있다. 전극 조립체(1)을 제조 시 음극 구조체(10)을 폴딩하는 과정에서 리튬 금속의 연성으로 리튬 금속의 길이가 연장되어 돌출되는 상황 등을 고려하여, 본 발명의 일 구체예에 따르면, 상기 테이프(T)는 절연성을 가지며, 폭 방향으로 랩핑부(10C)의 말단을 전체적으로 커버한다. 이러한 테이핑 방식에 의해 상기 전극 조립체는 상하좌우가 분리막 또는 테이프로 커버된다.
상기 전극 조립체(1)를 제조함에 있어서, 음극 구조체(10)의 스택부(10A, 10A')와 양극(20)을 교호로 적층할 때, 음극 구조체(10)는 동일한 기준에 따라 폴딩하기 때문에, 폴딩부(10B)도 실질적으로 동일한 길이를 가진다. 상기 음극 구조체(10)는 폴딩 시 동일한 기준을 적용하기 위해 특정 형태의 맨드릴(mandrel)을 활용한다. 폴딩부(10B)의 길이가 짧은 경우, 음극 구조체(10)의 중앙에 위치한 리튬 금속에 불필요한 부하가 걸려 리튬 금속이 단절되는 등의 결함이 발생할 수 있다. 따라서, 상기 폴딩부(10B)의 길이는 일정 수준 이상으로 충분하게 확보하는 것이 전극이 적층된 부분과 랩핑 부분 사이의 공극에 리튬 금속이 유연하게 배치될 수 있다.
상기 음극 구조체(10)에서 폴딩부(10B)의 길이에 대한 이해를 돕기 위해, 도 4는 전극 조립체(1)에서 폴딩부(10B) 부분을 확대하여 나타낸 도면을 제공한다. 본 발명의 일 구체예에 따르면, 상기 음극 구조체(10)에서 폴딩부(10B)의 길이는 양극(20)과 음극 구조체(10)의 두께 합을 기준으로 2배 내지 10배이다. 상기 폴딩부(10B)의 길이는 폴딩부의 곡선의 길이를 의미한다. 곡선의 경우, 내측과 외측의 길이가 다를 수 있기 때문에, 중앙부의 길이를 측정한다. 예를 들면, 도 4에서 점선으로 표시된 부분을 절단한 후 이를 펼쳐서 길이를 측정할 수 있다. 구체적으로, 상기 폴딩부(10B)의 길이는 양극(20)과 음극 구조체(10)의 두께 합을 기준으로 2배 이상, 2.5배 이상, 3배 이상, 3.5배 이상, 4배 이상이고, 10배 이하, 9.5배 이하, 9배 이하, 8.5배 이하, 8배 이하이며, 2배 내지 10배, 3배 내지 9배, 4배 내지 8배 일 수 있다. 상기 폴딩부(10B)의 길이를 상기 범위 내에서 조절하는 경우, 전극 조립체에서 폴딩부의 결함을 줄이고, 안정적으로 전극 조립체를 랩핑할 수 있다.
상술한 폴딩부(10B)의 길이는 도 2와 같이 반원형으로 폴딩되는 것보다 도 4와 같이 더 길게 형성되는 것을 의미한다. 구체적으로, 폴딩부(10B)가 이심률(Eccentricity)이 0인 완전한 반원의 형태를 가지는 경우, 폴딩부의 길이는 지름인 양극(20)과 음극 구조체(10)의 두께 합에 π를 곱하고 2로 나눈 값이 된다. 이는 양극(20)과 음극 구조체(10)의 두께 합을 기준으로 한다면, 약 1.57배의 값이 된다. 이를 기준으로 판단한다면, 본 발명의 일 구체예에 따른 폴딩부(10B)의 길이는 의미 있는 수준으로 더 길다고 볼 수 있다.
상기 전극 조립체(1)를 제조함에 있어서, 음극 구조체(10)의 스택부(10A, 10A')와 양극(20)을 교호로 적층한 후, 랩핑부(10C)로 전극 적층체(1)를 랩핑 시 폴딩부(10B)는 전극 조립체(1)의 내부 방향으로 일정 수준 이상의 압력을 받는다. 이에 따라 상기 폴딩부(10B)는 전극이 적층된 부분과 랩핑 부분 사이의 공극에 적절하게 배치될 수 있다. 공극 사이에 적절하게 배치된 폴딩부(10B)는 내부에 리튬 금속층(11)을 포함하기 때문에, 측면의 양극(20)과의 관계에 있어서, 전기 화학적 반응을 통해 추가적인 전지 성능 향상에 기여할 수 있다. 상기 폴딩부(10B)가 공극 사이를 적절하게 채움에 따라 폴딩부(10B)로 감싸지지 않은 양극의 측면 상에도 2 이상의 리튬 금속층이 위치할 수 있다. 상기 랩핑부(10C)로 전극 적층체(1)를 랩핑 시 랩핑부(10C)가 일정 수준 이상의 장력을 가지도록 랩핑을 하면, 전극 조립체(1) 내부에 위치한 전극 적층체의 구조가 틀어지지 않고 형상을 유지하는데 도움이 된다.
본 발명의 일 구체예에 따르면, 상기 폴딩부(10B)는 길이 방향을 따르는 면을 기준으로 비대칭 형상을 가진다. 이러한 비대칭 형상은 폴딩부(10B)가 랩핑부(10C)에 의해 길이 방향으로 가압되어 폴딩부(10B)가 공극에 적절하게 배치됨에 따라 형성되는 형상이다. 본 발명의 일 구체예에 따르면, 상기 폴딩부(10B) 길이의 중심 지점은 폴딩부(10B)가 감싸는 양극 두께의 중심 지점과 나란히 위치하지 않는다. 상기 폴딩부(10B) 길이의 중심 지점은 양극 두께의 중심 지점을 기준으로 랩핑이 진행되는 방향으로 쏠려서 위치할 수 있다. 예를 들면, 도 2를 기준으로 본다면, 전극 적층체의 우측에 위치하는 폴딩부는 랩핑이 위에서 아래로 진행되기 때문에, 폴딩부 길이의 중심 지점이 양극 두께의 중심 지점보다 아래에 위치할 수 있다. 반대로, 전극 적층체의 좌측에 위치하는 폴딩부는 랩핑이 아래에서 위로 진행되기 때문에, 폴딩부 길이의 중심 지점이 양극 두께의 중심 지점보다 위에 위치할 수 있다.
이하에서 폴딩부(10B)의 길이를 비교함에 있어서 기준이 되는 양극(20)의 말단과 측면 랩핑부(10C) 사이의 수직 거리에 대한 이해를 돕기 위해, 도 5는 전극 조립체(1)에서 양극(20)의 말단과 측면 랩핑부(10C)가 위치한 부분을 확대하여 나타낸 도면을 제공한다. 도 5에서와 같이, 폴딩부(10B)는 전극 조립체를 랩핑하는 과정에서 측면에 위치한 랩핑부(10C)로부터 가해진 압력으로 형상이 변형될 수 있다. 다만, 도 5는 하나의 예시적인 구조에 불과하고 반드시 이러한 형태로 폴딩부(10B)가 변형되는 것은 아니다. 압력으로 인해 양극(20)의 말단과 측면 랩핑부(10C) 사이의 거리(d)는 짧아질 수 있고, 폴딩부(10B)는 상기 거리(d)가 짧아짐에 따라 줄어든 공간 내에 자연스럽게 배치될 수 있다. 본 발명의 일 구체예에 따르면, 상기 전극 조립체(1)에서 폴딩부(10B)의 길이는 양극(20)의 말단과 측면 랩핑부(10C) 사이의 수직 거리(d)를 기준으로 2배 내지 10배이다. 상기 측면 랩핑부(10C)는 도 2 또는 도 3을 기준으로 전극 조립체의 좌측 또는 우측에 위치한 직선 형태의 랩핑부(10C)를 의미한다. 실제 전극 조립체에서 해당 부분이 직선이 아닌 경우, 상기 수직 거리(d)는 전극 적층체의 두께 방향 중심 부분에서의 양극의 말단을 기준으로 측면 랩핑부와의 수직 거리를 측정한다. 또한, 다른 방법으로는 상기 수직 거리(d)는 일 측면에서 랩핑부(10C)가 폴딩부(10B)와 접하는 부분에서의 양극(20)의 말단과의 수직 거리의 평균 값으로 측정할 수 있다. 구체적으로, 상기 폴딩부(10B)의 길이는 양극(20)의 말단과 측면 랩핑부(10C) 사이의 수직 거리(d)를 기준으로 2배 이상, 2.5배 이상, 3배 이상, 3.5배 이상, 4배 이상이고, 10배 이하, 9.5배 이하, 9배 이하, 8.5배 이하, 8배 이하이며, 2배 내지 10배, 3배 내지 9배, 4배 내지 8배 일 수 있다. 이는 상술한 것과 같이 폴딩부(10B)의 길이는 의미 있는 수준으로 더 길지만, 수직 거리(d) 또한 짧아 폴딩부가 전극 적층체의 측면 공간에 컴팩트하게 팩킹되어 있는 것을 의미한다. 상기 폴딩부(10B)의 길이를 상기 범위 내에서 조절하는 경우, 전극 조립체의 랩핑에 의해 폴딩부에 과도한 압력을 가하지 않으면서, 폴딩부가 전극 조립체 내의 공극에 적절한 수준으로 컴팩트하게 팩킹되어 전지의 성능 향상에 기여할 수 있다.
본 발명의 일 구체예에 따른 전극 조립체(1)는 하나의 음극 구조체(10)를 폴딩하여 전극 조립체(1)의 기본 구조를 형성한다는 점에서 상기 음극 구조체(10)는 유연하게 폴딩될 수 있도록 그 두께가 과도하게 두껍지 않아야 하며, 전지의 성능을 고려하여 음극 구조체(10) 내에는 음극 활물질인 리튬 금속이 일정 수준 이상 확보되어야 한다. 본 발명의 일 구체예에 따르면, 상기 음극 구조체(10)에서 리튬 금속의 두께는 음극 구조체(10)의 전체 두께를 기준으로 50% 내지 90%를 차지한다. 구체적으로, 상기 리튬 금속의 두께 범위는 50% 내지 90%, 구체적으로 55% 내지 85%, 보다 구체적으로 60% 내지 80%일 수 있다. 상기 리튬 금속이 상술한 두께 범위를 만족하는 경우, 전극 조립체의 공정성 및 기능성 향상에 도움이 될 수 있다. 본 발명의 일 구체예에 따르면, 상기 음극 구조체(10)는 별도의 집전체를 포함하지 않기 때문에, 리튬 금속의 두께를 제외한 나머지 부분의 두께는 2개의 분리막의 두께를 의미할 수 있다.
본 발명의 일 구체예에 따르면, 상기 리튬 금속의 두께는 10 ㎛ 내지 90 ㎛ 일 수 있다. 구체적으로, 상기 리튬 금속의 두께는 10 ㎛ 이상, 20 ㎛ 이상 또는 30 ㎛ 이상일 수 있고, 70 ㎛ 이하, 80 ㎛ 이하 또는 90 ㎛ 이하일 수 있다. 상기 리튬 금속의 두께는 반드시 이에 한정되는 것은 아니며, 실제 전지의 크기에 따라 적절하게 조절될 수 있다.
본 발명의 일 구체예에 따른 전극 조립체(1)는 음극 구조체(10)와 달리 양극은 소재 등의 특성을 고려하여 절단하여 음극 구조체(10)의 스택부(10A, 10A') 사이에 적용된다. 상기 양극은 양극 활물질 외에 집전체를 포함하는 등 음극과는 구별되어 독립성을 가지지만, 전극의 성능 등을 고려할 때, 음극 또는 음극 구조체와 관련하여 그 두께가 조절될 수 있다. 본 발명의 일 구체예에 따르면, 상기 양극(20)의 두께는 음극 구조체(10)의 두께보다 크다. 본 발명의 일 구체예에 따르면, 상기 양극(20)의 두께는 음극 구조체(10)의 두께를 기준으로 100% 초과 400% 이하의 두께를 가진다. 구체적으로, 상기 양극(20)의 두께 범위는 100% 초과 400% 이하, 구체적으로 150% 내지 350%, 보다 구체적으로 200% 내지 300%일 수 있다. 상기 양극이 상술한 두께 범위를 만족하는 경우, 음극 구조체와 적절하게 조화를 이룰 수 있다.
이하에서는, 상술한 전극 조립체를 제조하는 공정에 대해서 구체적으로 설명한다. 상기 전극 조립체의 제조 공정에 대한 이해를 돕기 위해, 도 6은 전극 조립체의 제조 공정에서의 과정 및 상태를 개략적으로 나타낸다.
본 발명의 일 구체예에 따른 전극 조립체의 제조 공정은 (1) 음극 구조체를 폴딩하여 양극과 음극 구조체가 교호로 적층된 전극 적층체를 만드는 단계; (2) 상기 전극 적층체를 제조한 후 여분의 음극 구조체로 전극 적층체를 둘러싸는 단계; (3) 음극 구조체의 말단을 전극 적층체의 상단에 위치시키고 고정하는 단계를 포함한다.
상기 (1) 단계는 예시적으로 도 6a와 같은 과정을 통해 제조된다. 도 6a에서 도시된 것과 같이, 음극 구조체를 최하단에 놓고 그 위에 양극을 놓으면서 순차적으로 음극 구조체과 양극을 적층할 수 있다. 또한, 도 6a에는 도시되어 있지 않지만, 음극 구조체를 폴딩 시 맨드릴과 같은 장치를 활용하여 각 위치에서의 폴딩이 동일한 기준에 따라 제조될 수 있다. 적층을 시작할 때 음극 구조체의 말단부터 적층을 시작하는 것이 아니라 나중에 전극 적층체의 한쪽 측면을 감쌀 수 있을 정도의 제1 랩핑부를 남겨놓고, 이러한 랩핑부에 접하는 스택부부터 적층을 시작한다. 상기 (2) 단계는 예시적으로 도 6b와 같은 과정을 통해 제조된다. 여분의 음극 구조체는 제1 및 제2 랩핑부로서 양쪽 말단에 모두 존재하며, 제1 및 제2 랩핑부는 각각 인접한 전극 적층체의 측면을 감싼다. 여분의 음극 구조체로 랩핑하는 과정에서 음극 구조체가 특정 수준 이상의 장력을 가지도록 랩핑하면, 공극 내에 폴딩부가 컴팩트하게 팩킹되고, 전극 적층체의 구조가 틀어지지 않고 형상을 유지하는데 도움이 된다. 상기 (3) 단계 후 완성된 전극 조립체는 도 6c 또는 도 6d와 같은 상태가 된다. 랩핑을 통해 스택부 사이의 양극이 흘러내리지 않게 하는 효과를 가지며, 이러한 기능성을 고려한다면 음극 구조체의 말단은 전극 적층체의 상단에 위치시키는 것이 바람직할 수 있다. 음극 구조체를 고정시킴으로써 랩핑 과정에서 음극 구조체에 가했던 장력이 그대로 유지될 수 있으며, 도 6d와 같이 테이프(T)로 랩핑하는 것은 하나의 예시적인 방법이 될 수 있다.
제조 공정에서 구체적으로 기재되지 않은 양극 및 음극 구조체의 구체적인 특성은 상술한 내용을 따른다. 본 발명의 일 구체예에 따른 전극 조립체는 기존의 대용량 셀과 같이 여러 층의 탭과 리드를 용접할 수 있어, 셀 저항 및 출력 등의 성능을 유지할 수 있다.
본 발명의 일 구체예에 따른 전극 조립체는 전기화학소자에 적용된다. 상기 전기화학소자는 전기 화학 반응을 하는 모든 소자를 포함할 수 있다. 예컨대, 상기 전기화학소자는 모든 종류의 일차 전지, 이차전지, 연료 전지, 태양 전지 또는 캐패시터(capacitor)일 수 있다. 상기 전기화학소자가 이차전지인 경우, 상기 전기화학소자는 리튬 이차전지일 수 있으며, 상기 리튬 이차전지는 리튬 금속 이차전지, 리튬 이온 이차전지, 리튬 폴리머 이차전지 또는 리튬 이온 폴리머 이차전지 등을 포함할 수 있다.
이상과 같이 구체예들이 비록 한정된 구체예와 도면에 의해 설명되었으나, 해당 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 상기의 기재로부터 다양한 수정 및 변형이 가능하다. 예를 들어, 설명된 기술들이 설명된 방법과 다른 순서로 수행되거나, 및/또는 설명된 시스템, 구조, 장치, 회로 등의 구성요소들이 설명된 방법과 다른 형태로 결합 또는 조합되거나, 다른 구성요소 또는 균등물에 의하여 대치되거나 치환되더라도 적절한 결과가 달성될 수 있다.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위해 바람직한 실시예를 제시하지만, 하기의 실시예는 본 발명을 보다 쉽게 이해하기 위하여 제공되는 것일 뿐 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다.
실시예
실시예 1: 음극 구조체로 랩핑한 전극 조립체의 제조
폴리에틸렌(PE) 분리막(11㎛) 2개 사이에 60㎛의 리튬 금속을 개재하여 음극 구조체를 제조하였다. 또한, 황과 탄소나노튜브(CNT)를 7 : 3의 중량비로 혼합하여 제조된 양극 활물질 85 중량%, 도전재인 카본 나노파이버(Carbon nanofiber) 5 중량% 및 바인더 10 중량% 조성의 양극 합제를 탈이온수에 첨가하여 양극 슬러리를 제조한 후, 알루미늄 집전체에 코팅하여 200㎛의 양극을 제조하였다.
제조된 음극 구조체를 폴딩하여 도 6a와 같은 방식으로 전극 적층체를 제조한 후, 도 6b와 같은 방식으로 여분의 음극 구조체로 전극 적층체를 랩핑하여 도 6c와 같은 전극 조립체를 제조하였다. 전극 조립체에서 노출된 음극 구조체의 말단은 도 6d와 같이 절연 테이프로 접착되었다. 이 때, 전극 조립체에서 폴딩부의 길이는 1,453㎛로 측정되었고, 양극의 말단과 측면 랩핑부 사이의 수직 거리는 268㎛로 측정되었다.
비교예 1: 음극 구조체를 절단하여 적층한 전극 조립체의 제조
음극 구조체를 각 층의 양극에 맞게 절단한 다음 양극과 음극 구조체를 적층하여 전극 적층체를 제조한 후, 음극 구조체로 별도의 랩핑 없이 전극 조립체를 완성하였다. 상기 전극 조립체에서 양극과 음극 구조체의 소재 및 두께는 실시예 1과 동일하게 제조되었다.
실험예
실시예 1 및 비교예 1에 따라 제조된 각각의 전극 조립체를 동일한 파우치에 넣고, 에테르계 전해액에 0.4M의 LiFSI염과 4 중량%의 LiNO3를 첨가한 전해액을 충전하여 리튬 이차전지를 제조하였다. 제조된 리튬 이차전지를 0.3C로 충방전하여 사이클별 쿨롱 효율을 측정하여 그 결과를 도 7에 나타내었다.
본원발명에 따른 전극 조립체는 기존의 전극 조립체에 비해 공정상 장점이 있을 뿐만 아니라, 도 7에 따르면, 쿨롱 효율 등의 전지의 장기적인 성능 또한 개선될 수 있음을 확인할 수 있다.
본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 모두 본 발명의 영역에 속하는 것이며, 본 발명의 구체적인 보호 범위는 첨부된 특허청구범위에 의하여 명확해질 것이다.
1, 1', 1'': 전극 조립체
10: 음극 구조체
10A, 10A': 스택부(10A': 최외측 스택부)
10B: 폴딩부
10C: 랩핑부(제1 및 제2 랩핑부)
11: 음극(리튬 금속층)
12: 분리막(제1 및 제2 분리막)
20: 양극
T: 고정부재(테이프)
d: 양극의 말단과 측면 랩핑부 사이의 수직 거리
10: 음극 구조체
10A, 10A': 스택부(10A': 최외측 스택부)
10B: 폴딩부
10C: 랩핑부(제1 및 제2 랩핑부)
11: 음극(리튬 금속층)
12: 분리막(제1 및 제2 분리막)
20: 양극
T: 고정부재(테이프)
d: 양극의 말단과 측면 랩핑부 사이의 수직 거리
Claims (23)
- 음극 구조체 및 복수의 양극을 포함하는 전극 조립체로서,
상기 음극 구조체는 제1 및 제2 분리막, 및 상기 제1 및 제2 분리막 사이에 개재된 리튬 금속층을 포함하고,
상기 음극 구조체는 전극 조립체에서 위치에 따라 복수의 스택부, 복수의 폴딩부, 및 제1 및 제2 랩핑부로 구분되고, 상기 음극 구조체에서 말단에 각각 위치한 제1 및 제2 랩핑부 사이에 스택부 및 폴딩부가 교호로 위치하고, 상기 제1 및 제2 랩핑부는 각각 스택부와 접하며,
상기 전극 조립체는 폴딩부에 의해 복수의 스택부가 순차적으로 두께 방향으로 나란히 위치하며, 두께 방향으로 인접하는 스택부와 스택부 사이에는 적어도 하나의 양극이 위치하고,
상기 전극 조립체는 두께 방향 및 길이 방향의 외부면이 제1 및 제2 랩핑부, 또는 제1 및 제2 랩핑부와 적어도 하나의 최외측 스택부로 둘러싸여진 구조를 가지는 전극 조립체. - 청구항 1에 있어서,
상기 전극 조립체에서 복수의 스택부 및 복수의 양극은 제1 및 제2 랩핑부에 의해 두께 방향으로 밀착되는 것을 특징으로 하는 전극 조립체. - 청구항 1에 있어서,
상기 제1 랩핑부와 제2 랩핑부는 서로 접하지 않는 것을 특징으로 하는 전극 조립체. - 청구항 1에 있어서,
상기 제1 랩핑부와 제2 랩핑부는 서로 동일한 길이를 가지는 것을 특징으로 하는 전극 조립체. - 청구항 1에 있어서,
상기 제1 랩핑부와 제2 랩핑부는 서로 다른 최외측 스택부 상에 고정되는 것을 특징으로 하는 전극 조립체. - 청구항 1에 있어서,
상기 전극 조립체는 두께 방향으로 인접하는 스택부와 스택부 사이에 하나의 양극이 위치하고,
상기 스택부와 스택부 사이에 위치한 전체 양극의 수가 2n(여기서, n은 자연수)인 것을 특징으로 하는 전극 조립체. - 청구항 1에 있어서,
상기 전극 조립체에서 양극은 양극 활물질층, 및 양극 활물질층을 지지하는 집전체를 포함하고, 음극 구조체는 리튬 금속층을 지지하는 집전체를 포함하지 않는 것을 특징으로 하는 전극 조립체. - 청구항 1에 있어서,
상기 음극 구조체에서 리튬 금속층과 제1 및 제2 분리막의 길이는 동일한 것을 특징으로 하는 전극 조립체. - 청구항 1에 있어서,
상기 음극 구조체에서 제1 랩핑부의 말단은 제1 랩핑부가 인접한 전극 조립체의 하나의 측면을 감싸도록 돌아 제2 랩핑부에 접한 스택부 상에 위치하고, 제2 랩핑부의 말단은 제2 랩핑부가 인접한 전극 조립체의 하나의 측면을 감싸도록 돌아 제1 랩핑부에 접한 스택부 상에 위치하는 것을 특징으로 하는 전극 조립체. - 청구항 1에 있어서,
상기 전극 조립체는 제1 및 제2 랩핑부의 말단을 각각 최외측 스택부 상에 고정시키는 고정부재를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 전극 조립체. - 청구항 1에 있어서,
상기 음극 구조체에서 폴딩부의 길이는 양극과 음극 구조체의 두께 합을 기준으로 2배 내지 10배인 것을 특징으로 하는 전극 조립체. - 청구항 1에 있어서,
상기 음극 구조체에서 폴딩부의 길이는 양극의 말단과 이를 감싸는 측면 랩핑부 사이의 수직 거리를 기준으로 2배 내지 10배인 것을 특징으로 하는 전극 조립체. - 청구항 1에 있어서,
상기 폴딩부는 길이 방향을 따르는 면을 기준으로 비대칭 형상을 가지는 것을 특징으로 하는 전극 조립체. - 청구항 1에 있어서,
상기 음극 구조체에서 리튬 금속층의 두께는 음극 구조체의 전체 두께를 기준으로 50% 내지 90%를 차지하는 것을 특징으로 하는 전극 조립체. - 청구항 1에 있어서,
상기 양극의 두께는 음극 구조체의 두께보다 큰 것을 특징으로 하는 전극 조립체. - 청구항 10에 있어서,
상기 고정부재는 절연 테이프인 것을 특징으로 하는 전극 조립체. - 청구항 1에 있어서,
상기 폴딩부 길이의 중심 지점은 폴딩부가 감싸는 양극 두께의 중심 지점과 나란히 위치하지 않는 것을 특징으로 하는 전극 조립체. - 청구항 9에 있어서,
상기 스택부 상에 각각 위치한 제1 랩핑부와 제2 랩핑부는 두께 방향으로 서로 중첩되지 않는 것을 특징으로 하는 전극 조립체. - 청구항 9에 있어서,
상기 스택부 상에 각각 위치한 제1 랩핑부와 제2 랩핑부는 두께 방향으로 서로 중첩되는 것을 특징으로 하는 전극 조립체. - 청구항 9에 있어서,
상기 제1 랩핑부의 말단과 제2 랩핑부의 말단은 두께 방향으로 동일선 상에 위치하는 것을 특징으로 하는 전극 조립체. - 청구항 1 내지 20 중 어느 한 항에 따른 전극 조립체를 포함하는 전기화학소자.
- 제21항에 있어서,
상기 전기화학소자는 리튬 이차전지인 것인, 전기화학소자. - 제22항에 있어서,
상기 전기화학소자는 리튬-황 전지인 것인, 전기화학소자.
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