KR20240044715A - Stripper composition for igzo substrate - Google Patents

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김세훈
조장우
박준현
박종모
심하빈
윤준식
이승은
이동훈
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Abstract

본 발명은 IGZO 기판의 포토레지스트 박리를 위한 조성물에 관한 것이다. 본 발명에 따르면, IGZO 기판의 부식을 방지하면서, 동시에 포토레지스트 박리 성능을 개선할 수 있다.The present invention relates to a composition for photoresist stripping of IGZO substrates. According to the present invention, corrosion of the IGZO substrate can be prevented and photoresist peeling performance can be improved at the same time.

Description

IGZO 기판용 박리액 조성물{STRIPPER COMPOSITION FOR IGZO SUBSTRATE}Stripper composition for IGZO substrate {STRIPPER COMPOSITION FOR IGZO SUBSTRATE}

본 발명은 IGZO 기판의 포토레지스트 박리를 위한 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a composition for photoresist stripping of IGZO substrates.

일반적으로 표시 패널은 화소를 구동하기 위한 스위칭 소자로서 박막 트랜지스터가 형성된 표시 기판을 포함한다. 상기 표시 기판은 다수의 금속 패턴들을 포함하고, 상기 금속 패턴들은 주로 포토리소그래피(photolithography) 방식을 통해 형성된다. 포토리소그래피 방식은 기판에 형성된 식각 대상이 되는 금속막 상에 포토레지스트막을 형성하고, 상기 포토레지스트막을 노광 및 현상하여 포토레지스트 패턴을 형성한 후, 상기 포토레지스트 패턴을 식각 방지막으로 이용하고 식각액으로 상기 금속막을 식각함으로써 상기 금속막을 패터닝할 수 있는 공정이다.Generally, a display panel includes a display substrate on which thin film transistors are formed as switching elements for driving pixels. The display substrate includes a plurality of metal patterns, and the metal patterns are mainly formed through photolithography. In the photolithography method, a photoresist film is formed on a metal film to be etched on a substrate, the photoresist film is exposed and developed to form a photoresist pattern, the photoresist pattern is used as an etch prevention film, and the etchant is used as an etchant. This is a process that can pattern the metal film by etching the metal film.

포토레지스트 박리 공정에서는 하부 금속막의 손상 없이 포토레지스트를 박리하는 것이 중요하다. 특히 IGZO 금속막의 경우 부식에 의해 IGZO 소자 특성이 비정상적인 문제점이 발생될 수 있다.In the photoresist stripping process, it is important to strip the photoresist without damaging the underlying metal film. In particular, in the case of the IGZO metal film, problems with abnormal IGZO device characteristics may occur due to corrosion.

이러한 문제점을 해결하기 위해서는 IGZO 기판의 부식(damage)을 방지하면서도 포토레지스트 박리 성능이 우수한 박리액 조성물이 요구된다.To solve this problem, a stripper composition that prevents corrosion (damage) of the IGZO substrate and has excellent photoresist stripping performance is required.

본 발명의 목적은 IGZO 기판의 손상을 방지하고, 포토레지스트 박리 성능을 향상시킨 조성물을 제공하는 것이다.The purpose of the present invention is to provide a composition that prevents damage to the IGZO substrate and improves photoresist peeling performance.

상기 과제를 해결하기 위하여 본 발명은,In order to solve the above problem, the present invention,

2종 이상의 유기용매; 및Two or more organic solvents; and

화학식 1 또는 화학식 2의 아민 화합물을 포함하는, IGZO 기판용 박리액 조성물을 제공한다.Provided is a stripping liquid composition for IGZO substrates containing an amine compound of Formula 1 or Formula 2.

[화학식 1][Formula 1]

상기 식에서,In the above equation,

상기 R1은 하이드록시(C1-6)알킬, 또는 하이드록시(C1-4)알콕시(C1-4)알킬이고,R 1 is hydroxy(C 1-6 )alkyl, or hydroxy(C 1-4 )alkoxy(C 1-4 )alkyl,

상기 알킬 또는 알콕시는 직쇄 또는 분지쇄이다;The alkyl or alkoxy may be straight or branched;

[화학식 2][Formula 2]

상기 식에서,In the above equation,

X는 N 또는 C이고,X is N or C,

R2는 수소원자, 하이드록시(C1-6)알킬, 또는 하이드록시(C1-4)알콕시(C1-4)알킬이고,R 2 is a hydrogen atom, hydroxy(C 1-6 )alkyl, or hydroxy(C 1-4 )alkoxy(C 1-4 )alkyl,

상기 알킬 또는 알콕시는 직쇄 또는 분지쇄이다.The alkyl or alkoxy may be straight chain or branched.

일 구현예에 따르면, 상기 화학식 1의 아민 화합물이 모노에탄올 아민(monoethanol amine), 아미노 프로판올(amino propanol) 및 아미노에톡시 에탄올(aminoethoxy ethanol) 중 하나 이상을 포함할 수 있다.According to one embodiment, the amine compound of Formula 1 may include one or more of monoethanol amine, amino propanol, and aminoethoxy ethanol.

일 구현예에 따르면, 상기 화학식 2의 아민 화합물이 하이드록시에틸 피페라진(hydroxyethyl piperazine) 및 피페리딘(piperidine) 중 하나 이상을 포함할 수 있다.According to one embodiment, the amine compound of Formula 2 may include one or more of hydroxyethyl piperazine and piperidine.

일 구현예에 따르면, 상기 2종 이상의 유기용매는 비양자성 극성용매 및 양자성 유기용매를 포함할 수 있다.According to one embodiment, the two or more organic solvents may include an aprotic polar solvent and a protic organic solvent.

일 구현예에 따르면, 상기 비양자성 극성용매는 화학식 3의 화합물을 포함할 수 있다:According to one embodiment, the aprotic polar solvent may include a compound of Formula 3:

[화학식 3][Formula 3]

상기 식에서, R3, R4 및, R5는 각각 독립적으로 H 또는 C1-2 알킬이다.In the above formula, R 3 , R 4 and R 5 are each independently H or C 1-2 alkyl.

일 구현예에 따르면, 상기 비양자성 극성용매는 N-메틸아세트아마이드, N,N-디메틸아세트아마이드, 아세트아마이드, N-에틸아세트아마이드, N,N-디에틸아세트아마이드, 포름아마이드, N-메틸포름아마이드, N,N-디메틸포름아마이드, N-에틸포름아마이드, N,N-디에틸포름아마이드, N-메틸피롤리돈, N-에틸피롤리돈 중 하나 이상을 포함할 수 있다.According to one embodiment, the aprotic polar solvent is N-methylacetamide, N,N-dimethylacetamide, acetamide, N-ethylacetamide, N,N-diethylacetamide, formamide, N-methyl It may include one or more of formamide, N,N-dimethylformamide, N-ethylformamide, N,N-diethylformamide, N-methylpyrrolidone, and N-ethylpyrrolidone.

일 구현예에 따르면, 상기 양자성 유기용매는 화학식 4의 화합물을 포함할 수 있다:According to one embodiment, the protic organic solvent may include a compound of Formula 4:

[화학식 4][Formula 4]

HO-[(C1-2)알킬 - O]n -X 상기 식에서,HO-[(C 1-2 )alkyl -O] n -X In the above formula,

n은 0 내지 2의 정수이고,n is an integer from 0 to 2,

X는 H, OH 또는 C1-4 알킬이다.X is H, OH or C 1-4 alkyl.

일 구현예에 따르면, 상기 양자성 유기용매는 디에틸렌 글리콜 모노에틸에테르, 디에틸렌 글리콜 모노메틸에테르, 디에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르, 에틸렌 글리콜, 디에틸렌글리콜, 에틸렌 글리콜 모노메틸에테르, 에틸렌 글리콜 모노에틸에테르, 메탄디올, 메톡시 메탄올, 에톡시 메탄올, 메톡시 에탄올, 에톡시 에탄올, 2-(하이드록시 메톡시) 에탄올, 메톡시 에톡시 에탄올 중 하나 이상을 포함할 수 있다.According to one embodiment, the protic organic solvent is diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol, diethylene glycol, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl It may include one or more of ether, methanediol, methoxy methanol, ethoxy methanol, methoxy ethanol, ethoxy ethanol, 2-(hydroxy methoxy) ethanol, and methoxy ethoxy ethanol.

일 구현예에 따르면, 본 발명은 아졸계 부식방지제를 더 포함할 수 있다.According to one embodiment, the present invention may further include an azole-based corrosion inhibitor.

본 발명의 다른 구현예에 따르면, 조성물 총 중량에 대하여,According to another embodiment of the present invention, with respect to the total weight of the composition,

2종 이상의 유기용매 40 내지 99중량%; 및40 to 99% by weight of two or more organic solvents; and

화학식 1 또는 화학식 2의 아민 화합물 0.1 내지 30중량%를 혼합하는 단계를 을 포함하는, IGZO 기판용 박리액 조성물의 제조방법을 제공한다:A method for producing a stripper composition for an IGZO substrate is provided, comprising the step of mixing 0.1 to 30% by weight of an amine compound of Formula 1 or Formula 2:

[화학식 1][Formula 1]

상기 식에서,In the above equation,

상기 R1은 하이드록시(C1-6)알킬, 또는 하이드록시(C1-4)알콕시(C1-4)알킬이고,R 1 is hydroxy(C 1-6 )alkyl, or hydroxy(C 1-4 )alkoxy(C 1-4 )alkyl,

상기 알킬 또는 알콕시는 직쇄 또는 분지쇄이다;The alkyl or alkoxy may be straight or branched;

[화학식 2][Formula 2]

상기 식에서,In the above equation,

X는 N 또는 C이고,X is N or C,

R2는 수소원자, 하이드록시(C1-6)알킬, 또는 하이드록시(C1-4)알콕시(C1-4)알킬이고,R 2 is a hydrogen atom, hydroxy(C 1-6 )alkyl, or hydroxy(C 1-4 )alkoxy(C 1-4 )alkyl,

상기 알킬 또는 알콕시는 직쇄 또는 분지쇄이다.The alkyl or alkoxy may be straight chain or branched.

일 구현예에 따르면, 상기 유기용매는 비양자성 극성용매 및 양성자성 유기용매를 1:0.1 내지 1:5의 중량비로 포함할 수 있다.According to one embodiment, the organic solvent may include an aprotic polar solvent and a protic organic solvent in a weight ratio of 1:0.1 to 1:5.

본 발명의 또 다른 구현예에 따르면, 상기한 바와 같은 IGZO 기판용 박리액 조성물을 이용하여 제조된 반도체 소자를 제공한다.According to another embodiment of the present invention, a semiconductor device manufactured using the stripper composition for IGZO substrates as described above is provided.

기타 본 발명에 따른 구현예들의 구체적인 사항은 이하의 상세한 설명에 포함되어 있다.Specific details of other embodiments according to the present invention are included in the detailed description below.

본 발명에 따르면, IGZO 기판의 부식을 방지하면서, 동시에 포토레지스트 박리 성능을 개선할 수 있다.According to the present invention, corrosion of the IGZO substrate can be prevented and photoresist peeling performance can be improved at the same time.

본 발명은 다양한 변환을 가할 수 있고 여러 가지 실시예를 가질 수 있는 바, 특정 실시예들을 예시하고 상세하게 설명하고자 한다. 그러나, 이는 본 발명을 특정한 실시 형태에 대해 한정하려는 것이 아니며, 본 발명의 사상 및 기술 범위에 포함되는 모든 변환, 균등물 내지 대체물을 포함하는 것으로 이해되어야 한다. 본 발명을 설명함에 있어서 관련된 공지 기술에 대한 구체적인 설명이 본 발명의 요지를 흐릴 수 있다고 판단되는 경우 그 상세한 설명을 생략한다.Since the present invention can be modified in various ways and can have various embodiments, specific embodiments will be illustrated and described in detail. However, this is not intended to limit the present invention to specific embodiments, and should be understood to include all transformations, equivalents, and substitutes included in the spirit and technical scope of the present invention. In describing the present invention, if it is determined that a detailed description of related known technologies may obscure the gist of the present invention, the detailed description will be omitted.

본 명세서 내에서 특별한 언급이 없는 한, "내지"라는 표현은 해당 수치를 포함하는 표현으로 사용된다. 구체적으로 예를 들면, "1 내지 2"라는 표현은 1 및 2를 포함할 뿐만 아니라 1과 2 사이의 수치를 모두 포함하는 것을 의미한다.Unless otherwise specified within the specification, the expression “to” is used as an expression including the corresponding numerical value. Specifically, for example, the expression “1 to 2” means not only including 1 and 2, but also including all numerical values between 1 and 2.

이하, 본 발명의 구현예에 따른 IGZO 기판용 박리액 조성물에 대하여 보다 상세하게 설명한다. 본 발명은 IGZO 기판의 부식을 방지하면서, 포토레지스트 박리 성능이 우수한 박리액 조성물을 제공한다.Hereinafter, the stripper composition for IGZO substrates according to embodiments of the present invention will be described in more detail. The present invention provides a stripper composition that prevents corrosion of IGZO substrates and has excellent photoresist stripping performance.

본 발명의 일 실시 형태에 따른 박리액 조성물의 구성 성분들에 대하여 보다 상세히 설명하면 다음과 같다.The components of the stripper composition according to one embodiment of the present invention will be described in more detail as follows.

아민 화합물amine compounds

IGZO 부식의 경우에는 일반적으로 DI 혼입 시 부식이 발생하게 되는데, 특히 아민 구조에 따라 부식정도가 크게 달라진다. IGZO 킬레이트(chelate)가 가능한 아민은 부식 발생 가능성이 증가하고, 가능하지 않은 아민은 부식 발생 가능성이 감소한다. 예를 들어, 2개 이상의 질소원자를 가지고, 질소원자 사이에 탄소 2개의 알킬기가 존재하는 구조이면서, 질소원자 중 적어도 하나가 1차 아민일 때, 상기 1차 아민은 킬레이트 가능한 아민이다. 이와 같은 아민 화합물은 IGZO 킬레이트가 가능하므로 탈이온수(deionized water, DI) 혼입 시 IGZO의 부식이 발생한다.In the case of IGZO corrosion, corrosion generally occurs when DI is mixed, and the degree of corrosion varies greatly depending on the amine structure. Amines that can chelate IGZO have an increased likelihood of corrosion, and amines that cannot chelate have a reduced likelihood of corrosion. For example, when the structure has two or more nitrogen atoms and an alkyl group with two carbon atoms exists between the nitrogen atoms, and at least one of the nitrogen atoms is a primary amine, the primary amine is a chelatable amine. Since such amine compounds can chelate IGZO, corrosion of IGZO occurs when mixed with deionized water (DI).

일 구현예에 따르면, 함량 1% 기준으로, 에틸렌디아민(ethylenediamine), 아미노에틸 에탄올아민(aminoethyl ethanolamine), 디에틸렌 트리아민(diethylenetriamine)의 경우 DI 혼입 시 IGZO의 부식이 발생한다. 반면, 킬레이트가 가능하지 않은 아민 화합물인 메틸아민(methylamine), 에탄올아민(ethanolamine), 아미노에톡시 에탄올(2-(2-aminoethoxy)ethanol), 디에탄올아민(diethanolamine)과 같은 화합물은 IGZO의 부식을 발생시키지 않는다.According to one embodiment, based on the content of 1%, corrosion of IGZO occurs when DI is mixed in the case of ethylenediamine, aminoethyl ethanolamine, and diethylenetriamine. On the other hand, amine compounds that cannot be chelated, such as methylamine, ethanolamine, 2-(2-aminoethoxy)ethanol, and diethanolamine, cause corrosion of IGZO. does not cause

본 발명에서는 이러한 아민의 특성을 고려하여 IGZO의 손상(damage)이 발생하지 않고 IGZO 소자 특성을 정상적으로 유지하면서도 포토레지스트를 효과적으로 제거하기 위하여 아민의 종류와 함량을 최적화하였다.In the present invention, considering these characteristics of amines, the type and content of amines were optimized to effectively remove photoresist while maintaining normal IGZO device characteristics without causing damage to IGZO.

일 구현예에 따르면, 본 발명은 화학식 1 또는 화학식 2의 아민 화합물을 포함할 수 있다.According to one embodiment, the present invention may include an amine compound of Formula 1 or Formula 2.

[화학식 1][Formula 1]

상기 식에서,In the above equation,

상기 R1은 하이드록시(C1-6)알킬, 또는 하이드록시(C1-4)알콕시(C1-4)알킬이고,R 1 is hydroxy(C 1-6 )alkyl, or hydroxy(C 1-4 )alkoxy(C 1-4 )alkyl,

상기 알킬 또는 알콕시는 직쇄 또는 분지쇄이다;The alkyl or alkoxy may be straight or branched;

[화학식 2][Formula 2]

상기 식에서,In the above equation,

X는 N 또는 C이고,X is N or C,

R2는 수소원자, 하이드록시(C1-6)알킬, 또는 하이드록시(C1-4)알콕시(C1-4)알킬이고,R 2 is a hydrogen atom, hydroxy(C 1-6 )alkyl, or hydroxy(C 1-4 )alkoxy(C 1-4 )alkyl,

상기 알킬 또는 알콕시는 직쇄 또는 분지쇄이다.The alkyl or alkoxy may be straight chain or branched.

구체적으로 예를 들면, 상기 화학식 1의 아민 화합물은 모노에탄올 아민(monoethanol amine), 아미노 프로판올(amino propanol) 및 아미노에톡시 에탄올(aminoethoxy ethanol) 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 또한, 상기 화학식 2의 아민 화합물은 하이드록시에틸 피페라진(hydroxyethyl piperazine) 및 피페리딘(piperidine) 중 하나 이상을 포함할 수 있다.For example, the amine compound of Formula 1 may include one or more of monoethanol amine, amino propanol, and aminoethoxy ethanol. Additionally, the amine compound of Formula 2 may include one or more of hydroxyethyl piperazine and piperidine.

일 양태에 따르면, 본 발명의 아민 화합물은 질소원자를 1개 가지는 아민 화합물을 포함할 수 있다. 예를 들면, 질소 원자가 1개인 1차, 2차 ,3차 아민 화합물을 포함할 수 있다.According to one aspect, the amine compound of the present invention may include an amine compound having one nitrogen atom. For example, it may include primary, secondary, and tertiary amine compounds with one nitrogen atom.

일 구현예에 따르면, 1차 아민화합물은 탄소수 1개 이상, 예를 들면 탄소수 1 내지 10, 예를 들면 탄소수 1 내지 10의 분지쇄형의 알킬 아민 화합물을 포함할 수 있고, 상기 알킬은 OH기로 치환될 수 있다. 구체적으로 예를 들면 에탄올아민(ethanolamine), 모노이소프로판올아민(monoisopropanolamine), 부틸아민(butylamine), 2-(2-아미노에톡시)에탄올(2-(2-aminoethoxy)ethanol), 2-에톡시에틸 아민(2-ethoxyethyl amine), 2-메톡시에틸 아민(2-methoxyethylamine), 2-아미노-2-부탄올(1-amino-2-butanol), 프로필아민(propylamine, PA), 이소프로필아민(isopropylamine, IPA), 3-아미노-1-프로판올(3-amino-1-propanol), 메틸아미노 프로판올(2-(methylamino)propan-1-ol), 2-아미노-1-프로판올(2-amino-1-propanol), 2-(3-아미노프로폭시)에탄올(2-(3-aminopropoxy)ethanol), 4-아미노-1-부탄올(4-amino-1-butanol), 3-아미노부탄-1-올(3-aminobutan-1-ol), 3-아미노-2-메틸-1-프로판올(3-amino-2-methyl-1-propanol), 4-아미노-2-부탄올(4-amino-2-butanol), 4-아미노펜탄-1-올(4-aminopentan-1-ol), 4-아미노-3-메틸부탄-1-올(4-amino-3-methylbutan-1-ol), 4-아미노-2-메틸-1-부탄올(4-amino-2-methyl-1-butanol), 5-아미노-펜탄-2-올(5-amino-pentan-2-ol) 및 5-아미노-1-펜탄올(5-amino-1-pentanol) 중 하나 이상을 포함할 수 있다.According to one embodiment, the primary amine compound may include a branched alkyl amine compound having 1 or more carbon atoms, for example, 1 to 10 carbon atoms, and the alkyl is substituted with an OH group. It can be. Specifically, for example, ethanolamine, monoisopropanolamine, butylamine, 2-(2-aminoethoxy)ethanol, 2-ethoxyethyl. Amine (2-ethoxyethyl amine), 2-methoxyethylamine, 2-amino-2-butanol (1-amino-2-butanol), propylamine (PA), isopropylamine , IPA), 3-amino-1-propanol, methylamino propanol (2-(methylamino)propan-1-ol), 2-amino-1-propanol (2-amino-1) -propanol), 2-(3-aminopropoxy)ethanol (2-(3-aminopropoxy)ethanol), 4-amino-1-butanol (4-amino-1-butanol), 3-aminobutan-1-ol (3-aminobutan-1-ol), 3-amino-2-methyl-1-propanol, 4-amino-2-butanol ), 4-aminopentan-1-ol, 4-amino-3-methylbutan-1-ol (4-amino-3-methylbutan-1-ol), 4-amino- 2-methyl-1-butanol (4-amino-2-methyl-1-butanol), 5-amino-pentan-2-ol (5-amino-pentan-2-ol) and 5-amino-1-pentanol It may contain one or more of (5-amino-1-pentanol).

일 구현예에 따르면, 2차 아민화합물은 탄소수 1 내지 20, 예를 들면 탄소수 4 내지 10의 고리형 화합물을 포함할 수 있고, 구체적으로 예를 들면, 아민화합물이, 디에탄올아민(diethanolamine, DEA) 피페리딘(piperidine, PPD), 3-메틸피페리딘(3-methylpiperidine), 4-메틸피페리딘(4-methylpiperidine), 피롤리딘(pyrrolidine), 3-메틸피롤리딘(3-methylpyrrolidine), 3-메틸-1H-피롤(3-methyl-1H-pyrrole), 디사이클로헥실아민(dicyclohexylamine), 메틸아닐린(methylaniline), 메틸벤질아민(methylbenzylamine), 이미다졸(imidazole), 벤즈이미다졸(benzimidazole), 이미다졸릴-4-에탄올(imidazolyl-4-ethanol; IME), 아미노 에틸피페라진(amino ethyl piperazine; AEP), 1-(2-하이드록시에틸)피페라진(1-(2-hydroxyethyl)piperazine, HEP), 피페라진(piperazine, PPZ), 1-(2-하이드록시에틸)피페라진(1-(2-hydroxyethyl)piperazine), 1-(2-아미노에틸)피페라진(1-(2-aminoethyl)piperazine), 1-(2-하이드록시에틸)-4-메틸 피페라진(1-(2-hydroxyethyl)-4-methyl piperazine), N-(3-아미노프로필)몰포린(N-(3-aminopropyl)morpholine), 2-메틸피페라진(2-methylpiperazine) 중 하나 이상을 포함할 수 있다.According to one embodiment, the secondary amine compound may include a cyclic compound having 1 to 20 carbon atoms, for example, 4 to 10 carbon atoms. Specifically, for example, the amine compound is diethanolamine (DEA). ) Piperidine (PPD), 3-methylpiperidine, 4-methylpiperidine, pyrrolidine, 3-methylpyrrolidine (3- methylpyrrolidine, 3-methyl-1H-pyrrole, dicyclohexylamine, methylaniline, methylbenzylamine, imidazole, benzimidazole (benzimidazole), imidazolyl-4-ethanol (IME), amino ethyl piperazine (AEP), 1-(2-hydroxyethyl)piperazine (1-(2- hydroxyethyl)piperazine, HEP), piperazine (PPZ), 1-(2-hydroxyethyl)piperazine (1-(2-hydroxyethyl)piperazine), 1-(2-aminoethyl)piperazine (1- (2-aminoethyl)piperazine), 1-(2-hydroxyethyl)-4-methyl piperazine), N-(3-aminopropyl)morpholine (N It may contain one or more of -(3-aminopropyl)morpholine) and 2-methylpiperazine.

일 구현예에 따르면, 3차 아민 화합물은 메틸디에탄올아민(N-methyldiethanolamine), 에틸디에탄올아민(N-ethyldiethanolamine), 디메틸에탄올아민(N,N-dimethylethanolamine), 디메틸에틸아민(N,N-dimethylethylamine), 디에틸메틸아민(N,N-diethylmethylamine), 메틸피페리딘(N-methylpiperidine), 메틸피롤(N-methylpyrole), 메틸피롤리딘(1-methylpyrrolidine) 중 하나 이상을 포함할 수 있다.According to one embodiment, the tertiary amine compound is methyldiethanolamine (N-methyldiethanolamine), ethyldiethanolamine (N-ethyldiethanolamine), dimethylethanolamine (N,N-dimethylethanolamine), dimethylethylamine (N,N- dimethylethylamine), diethylmethylamine (N,N-diethylmethylamine), methylpiperidine (N-methylpiperidine), methylpyrole (N-methylpyrole), and methylpyrrolidine (1-methylpyrrolidine). .

일 구현예에 따르면, 본 발명의 아민 화합물 함량은 조성물 총 중량에 대하여 0.1 내지 30중량%, 예를 들면 0.5 내지 20중량%, 또는 0.5 내지 10중량% 또는 0.5 내지 5중량%일 수 있다. 아민 화합물의 함량이 지나치게 적을 경우 IGZO의 포토레지스트에 대한 박리 성능이 저하할 수 있으므로 상기와 같은 범위를 만족할 때 적절한 박리성능을 나타내고, IGZO의 부식을 방지할 수 있다.According to one embodiment, the amine compound content of the present invention may be 0.1 to 30% by weight, for example, 0.5 to 20% by weight, or 0.5 to 10% by weight, or 0.5 to 5% by weight, based on the total weight of the composition. If the content of the amine compound is too small, the peeling performance of IGZO from the photoresist may deteriorate, so when the above range is satisfied, appropriate peeling performance can be achieved and corrosion of IGZO can be prevented.

유기용매organic solvent

본 발명에 따른 조성물은 포토레지스트를 용이하게 박리하고, 용해력을 향상시키기 위한 성분으로 유기용매를 포함한다. 본 발명의 조성물은 2종 이상의 유기용매를 포함할 수 있고, 예를 들면 비양자성 극성용매 및 양자성 유기용매 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 또한, 예를 들면 아마이드 화합물 및 질소원자 비함유 글리콜을 포함할 수 있다.The composition according to the present invention contains an organic solvent as an ingredient to easily peel off the photoresist and improve dissolving power. The composition of the present invention may contain two or more organic solvents, for example, one or more of an aprotic polar solvent and a protic organic solvent. Additionally, it may include, for example, amide compounds and glycols not containing nitrogen atoms.

일 구현예에 따르면, 비양자성 극성용매는 화학식 3의 화합물을 포함할 수 있다:According to one embodiment, the aprotic polar solvent may include a compound of Formula 3:

[화학식 3][Formula 3]

상기 식에서, R3, R4 및, R5는 각각 독립적으로 H 또는 C1-2 알킬이다.In the above formula, R 3 , R 4 and R 5 are each independently H or C 1-2 alkyl.

아마이드 화합물은 화학식 3과 같이, R3, R4 또는 R5가 알킬인 경우 C가 3개 미만으로 구성된 물질이며, 고리형도 포함할 수 있다. 예를 들면, 화학식 3에서 R3, R4 또는 R5의 C가 3개 이상인 프로필 포름아마이드(N-propylformamide), 디프로필포름아마이드(N,N-dipropylformamide), 부틸아마이드(N-butylamide)와 같은 화합물의 경우에 비하여 본 발명에 따른 아마이드 화합물을 사용하는 경우 박리 성능을 개선할 수 있다.As shown in Formula 3, an amide compound is a substance composed of less than 3 C when R 3 , R 4 or R 5 is alkyl, and may also include a cyclic form. For example, in Formula 3, R 3 , R 4 or R 5 C is 3 or more propylformamide (N-propylformamide), dipropylformamide (N,N-dipropylformamide), butylamide (N-butylamide) and Peeling performance can be improved when using the amide compound according to the present invention compared to the same compound.

구체적으로 예를 들면, 비양자성 극성용매는 N-메틸아세트아마이드(N-methylacetamide), N,N-디메틸아세트아마이드(N,N-dimethylacetamide), 아세트아마이드(acetamide), N-에틸아세트아마이드(N-ethylacetamide), N,N-디에틸아세트아마이드(N,N-diethylacetamide), 포름아마이드(formamide), N-메틸포름아마이드(N-methylformamide), N,N-디메틸포름아마이드(N,N-dimethylformamide), N-에틸포름아마이드(N-ethylformamide), N,N-디에틸포름아마이드(N,N-diethylformamide), N-메틸피롤리돈(N-methylpyrrolidone, NMP), N-에틸피롤리돈(N-ethylpyrrolidone, NEP) 중 하나 이상을 포함할 수 있다.Specifically, for example, aprotic polar solvents include N-methylacetamide, N,N-dimethylacetamide, acetamide, and N-ethylacetamide. -ethylacetamide), N,N-diethylacetamide, formamide, N-methylformamide, N,N-dimethylformamide ), N-ethylformamide, N,N-diethylformamide, N-methylpyrrolidone (NMP), N-ethylpyrrolidone ( It may contain one or more of N-ethylpyrrolidone (NEP).

일 구현예에 따르면, 양자성 유기용매는 모노이소프로필 에테르, 디에틸렌글리콜 모노이소프로필 에테르, 트리에틸렌글리콜 모노메틸 에테르, 트리에틸렌글리콜 모노에틸 에테르, 트리에틸렌글리콜 모노이소프로필 에테르, 트리에틸렌글리콜 모노부틸 에테르, 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜 모노메틸 에테르, 폴리에틸렌글리콜 모노부틸 에테르, 프로필렌글리콜 모노메틸 에테르, 디프로필렌글리콜 모노메틸 에테르, 트리프로필렌글리콜 모노메틸 에테르, 프로필렌글리콜 모노메틸 에테르 아세테이트 및 테트라하이드로퍼푸릴 알코올 중 하나 이상을 포함할 수 있다.According to one embodiment, the protic organic solvent is monoisopropyl ether, diethylene glycol monoisopropyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol monoisopropyl ether, triethylene glycol mono. Butyl ether, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polyethylene glycol monomethyl ether, polyethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monomethyl ether acetate and tetramethylene glycol. It may contain one or more of hydrofurfuryl alcohol.

일 구현예에 따르면, 양자성 유기용매 중 질소원자 비함유 글리콜은 화학식 4의 화합물을 포함할 수 있다:According to one embodiment, the nitrogen atom-free glycol in the protic organic solvent may include a compound of Formula 4:

[화학식 4][Formula 4]

HO-[(C1-2)알킬 - O]n -X 상기 식에서,HO-[(C 1-2 )alkyl -O] n -X In the above formula,

n은 0 내지 2의 정수이고,n is an integer from 0 to 2,

X는 H, OH 또는 C1-4 알킬이다.X is H, OH or C 1-4 alkyl.

예를 들면, 탄소(C)가 연속적으로 5개 이상인 화합물의 경우에는 전도도가 높아 갈바닉(galvanic) 부식효과를 증가시키고, 아민의 침투력을 증가시켜 금속의 손상이 발생할 우려가 있으므로, 연속적으로 결합된 탄소수가 4 이하인 글리콜을 포함하는 것이 바람직할 수 있다.For example, in the case of compounds with five or more carbons (C) in a row, the conductivity is high, which increases the galvanic corrosion effect and increases the penetration of amines, which may cause damage to the metal. It may be desirable to include glycols with carbon atoms of 4 or less.

구체적으로 예를 들면, 질소원자 비함유 글리콜은 디에틸렌 글리콜 모노에틸에테르(diethylene glycol monoethyl ether, EDG), 디에틸렌 글리콜 모노메틸에테르(diethylene glycol monomethyl ether, MDG), 디에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르(diethylene glycol monobutyl ether), 에틸렌 글리콜(ethylene glycol, EG), 디에틸렌 글리콜 (diethyleneglycol), 에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르(ethylene glycol monomethyl ether), 에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르(ethylene glycol monoethyl ether), 메탄디올 (metanediol), 메톡시 메탄올(methoxymethanol), 에톡시 메탄올(ethoxymethanol), 2-메톡시 에탄올(2-methoxyethanol), 2-에톡시 에탄올(2-ethoxyethanol), 2-(하이드록시 메톡시)에탄올(2-(hydroxymethoxy)ethanol), 2-메톡시 에톡시 에탄올(2-methoxyethoxyethanol) 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 또한, 유기용매의 종류로는 상기한 것에 한정되지는 않으며, 통상적으로 사용되는 것을 사용할 수도 있다.Specifically, glycols that do not contain nitrogen atoms include diethylene glycol monoethyl ether (EDG), diethylene glycol monomethyl ether (MDG), and diethylene glycol monobutyl ether (diethylene). glycol monobutyl ether, ethylene glycol (EG), diethylene glycol, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, metanediol , methoxymethanol, ethoxymethanol, 2-methoxyethanol, 2-ethoxyethanol, 2-(hydroxy methoxy)ethanol (2-( It may contain one or more of hydroxymethoxy)ethanol) and 2-methoxyethoxyethanol. Additionally, the type of organic solvent is not limited to the above, and commonly used solvents can be used.

일 구현예에 따르면, 유기용매의 함량은 40 내지 99중량%, 예를 들면 60 내지 99중량%, 또는 70 내지 99중량%일 수 있다. 구체적으로 예를 들면, 유기용매에서 비양자성 극성용매 및 양자성 유기용매의 중량비는 1:0.1 내지 1:5, 예를 들면 1:0.2 내지 1:3일 수 있다. 또한, 예를 들면 조성물 총 중량에 대하여, 비양자성 극성용매의 함량은 20 내지 70중량%, 예를 들면 30 내지 60중량% 또는 35 내지 60중량%일 수 있다. 또한, 예를 들면 양자성 유기용매의 함량은 20 내지 70중량%, 또는 30 내지 70중량%, 또는 40 내지 60중량%일 수 있다.According to one embodiment, the content of the organic solvent may be 40 to 99% by weight, for example, 60 to 99% by weight, or 70 to 99% by weight. Specifically, for example, the weight ratio of the aprotic polar solvent and the protic organic solvent in the organic solvent may be 1:0.1 to 1:5, for example, 1:0.2 to 1:3. Also, for example, based on the total weight of the composition, the content of the aprotic polar solvent may be 20 to 70% by weight, for example, 30 to 60% by weight or 35 to 60% by weight. Also, for example, the content of the protic organic solvent may be 20 to 70% by weight, or 30 to 70% by weight, or 40 to 60% by weight.

부식방지제Corrosion inhibitor

본 발명에 따른 박리액 조성물은 기판의 부식을 방지하기 위하여 부식방지제를 포함한다. 부식방지제는 금속의 이온화를 방지하여 금속의 손상을 억제하는 역할을 한다. 일 구현예에 따르면, 본 발명의 부식방지제는 아졸계, 예를 들면 트리아졸계 화합물을 포함할 수 있다. 구체적으로 예를 들면 4 ou(5)-Methyl-4,5,6,7-tetrahydro-1H-benzo[1,2,3]triazole, 메틸 벤조트리아졸(methyl-1H-benzotriazole), 벤조트리아졸(benzotriazole), 아미노트리아졸(aminotriazol), 톨릴트리아졸(tolyltriazole), 카르복시벤조트리아졸(carboxybenzotriazole), 클로로벤조트리아졸(chlorobenzotriazole), 에틸벤조트리아졸(ethylbenzotriazole) 등을 포함할 수 있다. 부식방지제의 함량은 0.001 내지 5중량%, 예를 들면 0.01 내지 3중량%, 또는 0.1 내지 2중량%일 수 있다.The stripper composition according to the present invention contains a corrosion inhibitor to prevent corrosion of the substrate. Corrosion inhibitors play a role in suppressing damage to metals by preventing ionization of metals. According to one embodiment, the corrosion inhibitor of the present invention may include an azole-based compound, for example, a triazole-based compound. Specifically, for example, 4 ou(5)-Methyl-4,5,6,7-tetrahydro-1H-benzo[1,2,3]triazole, methyl-1H-benzotriazole, benzotriazole It may include (benzotriazole), aminotriazole, tolyltriazole, carboxybenzotriazole, chlorobenzotriazole, ethylbenzotriazole, etc. The content of the corrosion inhibitor may be 0.001 to 5% by weight, for example 0.01 to 3% by weight, or 0.1 to 2% by weight.

일 양태에서, 본 발명은 아민 화합물 및 양자성 유기용매로 이루어진 조성물을 제공할 수 있고, 상기 아민 화합물은 질소원자를 1개 포함하는 아민 화합물 또는 화학식 1의 아민 화합물을 포함한다. 또한, 본 발명은 아민 화합물, 비양자성 극성용매 및 양자성 유기용매로 이루어진 조성물을 제공할 수 있고, 상기 아민 화합물은 질소원자를 1개 포함하는 아민 화합물 또는 화학식 1의 아민 화합물을 포함한다. 본 발명의 조성물에 의하면, IGZO 기판의 부식을 방지하면서 포토레지스트를 제거할 수 있다.In one aspect, the present invention can provide a composition consisting of an amine compound and a protic organic solvent, wherein the amine compound includes an amine compound containing one nitrogen atom or an amine compound of Formula 1. Additionally, the present invention can provide a composition consisting of an amine compound, an aprotic polar solvent, and a protic organic solvent, and the amine compound includes an amine compound containing one nitrogen atom or an amine compound of Formula 1. According to the composition of the present invention, photoresist can be removed while preventing corrosion of the IGZO substrate.

일 구현예에 따르면, 본 발명은 불소 화합물을 포함하지 않는다. 불소 화합물을 포함하지 않음으로 인하여 IGZO 처리 시 과도한 부식 및 과식각을 방지할 수 있다.According to one embodiment, the present invention does not include fluorine compounds. Because it does not contain fluorine compounds, excessive corrosion and overetching can be prevented during IGZO treatment.

본 발명의 다른 구현예에 따르면, 상기한 바와 같은 IGZO 기판용 박리액 조성물을 이용하여 제조된 반도체 소자를 제공할 수 있다.According to another embodiment of the present invention, a semiconductor device manufactured using the stripper composition for IGZO substrates as described above can be provided.

일 구현예에 따르면, 본 발명의 조성물은 성능을 향상시키기 위하여, 통상의 조성물에 사용되는 임의의 첨가제를 더 포함할 수 있다. 예를 들면, 통상의 안정제, 계면활성제, 킬레이트제, 산화방지제, 부식방지제 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 하나 이상을 더 포함할 수 있다.According to one embodiment, the composition of the present invention may further include any additives used in conventional compositions to improve performance. For example, it may further include one or more selected from the group consisting of conventional stabilizers, surfactants, chelating agents, antioxidants, corrosion inhibitors, and mixtures thereof.

안정제는 식각 안정제일 수 있으며, 식각 조성물 또는 식각 대상물이 불필요한 반응에 의해 수반될 수 있는 부반응 또는 부산물의 발생을 억제하기 위하여 포함될 수 있다.The stabilizer may be an etching stabilizer and may be included to suppress the generation of side reactions or by-products that may be caused by unnecessary reactions of the etching composition or the object to be etched.

계면활성제는 조성물의 젖음성 향상, 첨가제의 거품 특성 개선 및 기타 유기 첨가제에 대한 용해성을 높여 주는 목적으로 추가 첨가될 수 있다. 상기 계면활성제는 비이온성 계면활성제, 음이온성 계면활성제, 양이온성 계면활성제, 양쪽성 계면활성제에서 선택되는 1종 혹은 2종 이상에 대하여 조성물의 총 중량에 대해 0.0005 내지 5중량%로 첨가할 수 있으며, 바람직하게는 조성물의 총 중량에 대해 0.001 내지 2중량% 첨가할 수 있다. 계면활성제 함량이 조성물 총 중량에 대해 0.0005중량% 이하인 경우 효과를 기대할 수 없으며, 5중량% 이상으로 첨가할 경우 용해도 문제가 발생하거나 과도한 거품 발생으로 인해 공정상의 문제를 발생시킬 수 있다.Surfactants may be additionally added to improve the wettability of the composition, improve the foaming properties of the additive, and increase solubility in other organic additives. The surfactant may be added in an amount of 0.0005 to 5% by weight based on the total weight of the composition, one or more types selected from nonionic surfactants, anionic surfactants, cationic surfactants, and amphoteric surfactants. , preferably 0.001 to 2% by weight based on the total weight of the composition. If the surfactant content is less than 0.0005% by weight of the total weight of the composition, no effect can be expected, and if it is added in more than 5% by weight, solubility problems may occur or process problems may occur due to excessive foaming.

킬레이트제는 조성물의 금속 불순물에 대한 용해성을 높여 주거나, 균일한 식각 표면을 형성하는 목적으로 추가 첨가될 수 있다. 상기 킬레이트제는 조성물의 총 중량에 대해 0.1 내지 5중량%로 첨가할 수 있으며, 바람직하게는 카르복시기와 히드록시기를 동시에 갖는 유기산일 수 있다.A chelating agent may be added to increase the solubility of metal impurities in the composition or to form a uniform etched surface. The chelating agent can be added in an amount of 0.1 to 5% by weight based on the total weight of the composition, and is preferably an organic acid having both a carboxyl group and a hydroxy group.

이하, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 본 발명의 실시예에 대하여 상세히 설명한다. 그러나 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail so that those skilled in the art can easily implement it. However, the present invention may be implemented in many different forms and is not limited to the embodiments described herein.

실시예Example

표 1에 따른 조성으로 조성물을 제조하였다. 함량의 단위는 중량%이다.A composition was prepared according to Table 1. The unit of content is weight%.

구분division 비양자성 극성용매Aprotic polar solvent 아민 화합물amine compounds 양자성 유기용매Protic organic solvent 부식 방지제corrosion inhibitor 종류type 중량%weight% 종류type 중량%weight% 종류type 중량%weight% 종류type 중량%weight% 실시예 1Example 1 NEFNEF 5858 MEAMEA 22 EDGEDG 4040 -- -- 실시예 2Example 2 NMFNMF 4040 MIPAMIPA 22 BDGBDG 5858 -- -- 실시예 3Example 3 NMFNMF 4545 AEEAEE 33 EGEG 50.550.5 BTABTA 1.51.5 실시예 4Example 4 NEFNEF 4848 MEAMEA 22 EDGEDG 49.549.5 TTTT 0.50.5 실시예 5Example 5 NEFNEF 3939 PPDPPD 22 EGEG 58.558.5 BTABTA 0.50.5 실시예 6Example 6 NEFNEF 5050 AEEAEE 1One DGDG 48.548.5 TTTT 0.50.5 실시예 7Example 7 DMFDMF 4040 MEAMEA 33 EGEG 5656 BTABTA 1.01.0 실시예 8Example 8 DMFDMF 3737 MIPAMIPA 33 MDGMDG 5959 TTTT 1.01.0 실시예 9Example 9 DMFDMF 4747 HEPHEP 22 EGEG 50.550.5 TTTT 0.50.5 실시예 10Example 10 DEFDEF 5555 MEAMEA 33 DGDG 40.540.5 BTABTA 1.51.5 실시예 11Example 11 DEFDEF 3838 MIPAMIPA 33 MDGMDG 58.558.5 BTABTA 0.50.5 실시예 12Example 12 DEFDEF 4040 AEEAEE 33 BDGBDG 5757 -- --

<비양자성 극성용매><Aprotic polar solvent>

NMF: N-메틸포름아마이드(N-methylformamide)NMF: N-methylformamide

NEF: N-에틸포름아마이드(N-ethylformamide)NEF: N-ethylformamide

DMF: 디메틸포름아마이드(dimethylformamide)DMF: dimethylformamide

DEF: 디에틸포름아마이드(diethylformamide)DEF: diethylformamide

<아민 화합물><Amine compound>

MEA: 모노에탄올아민(monoethanolamine)MEA: monoethanolamine

MIPA: 모노이소프로판올아민(monoisopropanolamine)MIPA: monoisopropanolamine

AEE: 2-(2-아미노에톡시)에탄올(2-(2-aminoethoxy)ethanol)AEE: 2-(2-aminoethoxy)ethanol

PPD: 피페리딘(piperidine)PPD: piperidine

HEP: 1-(2-하이드록시에틸)피페라진(1-(2-hydroxyethyl)piperazine)HEP: 1-(2-hydroxyethyl)piperazine

<양자성 유기용매><Protic organic solvent>

EDG: 디에틸렌 글리콜 모노에틸에테르(diethylene glycol monoethyl ether)EDG: diethylene glycol monoethyl ether

BDG: 디에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르(diethylene glycol monobutyl ether)BDG: diethylene glycol monobutyl ether

EG: 에틸렌 글리콜(ethylene glycol)EG: ethylene glycol

MDG: 디에틸렌 글리콜 모노메틸에테르(diethylene glycol monomethyl ether)MDG: diethylene glycol monomethyl ether

DG: 디에틸렌글리콜(diethylene glycol)DG: diethylene glycol

<부식 방지제><Corrosion inhibitor>

BTA: 벤조트리아졸(benzotriazole)BTA: benzotriazole

TT: 톨릴트리아졸(tolytriazole)TT: tolytriazole

비교예Comparative example

표 1에 따른 조성으로 조성물을 제조하였다. 함량의 단위는 중량%이다.A composition was prepared according to Table 1. The unit of content is weight%.

구분division 유기용매organic solvent 아민화합물Amine compound 글리콜glycol 부식
방지제
corrosion
preventer
종류type 중량%weight% 종류type 중량%weight% 종류type 중량%weight% 종류type 중량%weight% 비교예 1Comparative Example 1 NMFNMF 4444 EDAEDAs 1One EDGEDG 5555 -- -- 비교예 2Comparative Example 2 NEFNEF 5050 DETADETA 1One BDGBDG 4949 -- -- 비교예 3Comparative Example 3 DEFDEF 5555 TEPATEPA 1One MDGMDG 4444 -- -- 비교예 4Comparative Example 4 NEFNEF 4444 AEEAAEEA 1.51.5 EGEG 54.554.5 -- -- 비교예 5Comparative Example 5 NEFNEF 4444 DIPADIPA 1.51.5 EGEG 54.554.5 -- --

<유기용매><Organic solvent>

NMF: N-메틸포름아마이드(N-methylformamide)NMF: N-methylformamide

NEF: N-에틸포름아마이드(N-ethylformamide)NEF: N-ethylformamide

DEF: 디에틸포름아마이드(diethylformamide)DEF: diethylformamide

<아민 화합물><Amine compound>

EDA: 에틸렌디아민(ethylenediamine)EDA: ethylenediamine

DETA: 디에틸렌트리아민(diethylelenetriamine)DETA: diethylelenetriamine

TEPA: 테트라에틸렌펜타아민(tetraethylenepentamine)TEPA: tetraethylenepentamine

AEEA: 아미노에틸에탄올아민(aminoethyletanolamine)AEEA: aminoethyletanolamine

DIPA: 1,2-디아미노프로판(1,2-diaminopropane)DIPA: 1,2-diaminopropane

<글리콜><Glycol>

EDG: 디에틸렌 글리콜 모노에틸에테르(diethylene glycol monoethyl ether)EDG: diethylene glycol monoethyl ether

BDG: 디에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르(diethylene glycol monobutyl ether)BDG: diethylene glycol monobutyl ether

MDG: 디에틸렌 글리콜 모노메틸에테르(diethylene glycol monomethyl ether)MDG: diethylene glycol monomethyl ether

EG: 에틸렌 글리콜(ethylene glycol)EG: ethylene glycol

실험예 1: 포토레지스트 박리력 평가Experimental Example 1: Evaluation of photoresist peel strength

각각의 박리액 조성물에 대하여, 포토레지트스 박리력을 평가하였다.For each stripper composition, the photoresist stripping power was evaluated.

유리 기판에 포토레지스트(AZEM, DTR-300)를 1.5㎛의 두께로 도포한 후, 160℃에서 10분 동안 하드 베이크(hard bake; H/B)를 실시하여 실험 시편을 준비하였다. 50℃온도가 유지되는 매엽식 분무 형태의 박리 장비를 이용하여 0.4kgf의 분무 압력 조건 하에서 포토레지스트가 각각의 박리액에 의하여 완전히 박리되는 데에 소요되는 시간을 측정하였으며, 평가 결과는 표 3에 나타내었다. 이때, 포토레지스트의 박리 여부는 유리 기판 상에 자외선을 조사하여 포토레지스트가 잔류하는지의 여부를 관찰하는 것으로 확인하였다.After applying photoresist (AZEM, DTR-300) to a glass substrate to a thickness of 1.5㎛, test specimens were prepared by hard baking (H/B) at 160°C for 10 minutes. The time required for the photoresist to be completely peeled off by each stripper was measured under a spray pressure of 0.4 kgf using a single-wafer spray type stripping equipment maintained at a temperature of 50°C. The evaluation results are shown in Table 3. indicated. At this time, peeling of the photoresist was confirmed by irradiating ultraviolet rays on the glass substrate and observing whether the photoresist remained.

실험예 2: 용해력 평가Experimental Example 2: Evaluation of solvent power

각각의 박리액 조성물에 대하여, 포토레지트스 용해력을 평가하였다.For each stripper composition, the photoresist dissolving power was evaluated.

160℃의 핫플레이트에서 4시간 동안 포토레지스트(AZEM, DTR-300)를 건조하여 포토레지스트 파우더를 제조하였다. 50℃ 항온 상태의 각각의 박리액 조성물에 300rpm 스터링(stirrering) 조건 하에서 건조된 포토레지스트 파우더를 2중량%을 투입하여 20분 동안 스터링하여 용해시킨 후, 10마이크로 필터(기공이 10㎛인 PTFE)를 통과시켜 용해력을 평가하였다.Photoresist powder was prepared by drying the photoresist (AZEM, DTR-300) on a hot plate at 160°C for 4 hours. 2% by weight of dried photoresist powder was added to each stripper composition at a constant temperature of 50℃ and stirred for 20 minutes to dissolve it under 300rpm stirring conditions, followed by a 10 micro filter (PTFE with 10㎛ pores). was passed through to evaluate the dissolving power.

포토레지스트의 중량%는, 20분 내에 완전히 용해되어 필터링 후 잔량이 측정되지 않은 경우를 100%로 하였다. 이 중량% 값은 높은 값을 가질수록 많은 양의 포토레지스트를 용해할 수 있는 것을 의미하므로, 중량% 값이 높을수록 포토레지스트의 처리 매수가 높다고 할 수 있다. 평가 결과는 표 3에 나타내었다.The weight percentage of the photoresist was set to 100% when it was completely dissolved within 20 minutes and the remaining amount could not be measured after filtering. This weight% value means that a larger amount of photoresist can be dissolved as the value increases, so it can be said that the higher the weight% value, the higher the number of photoresists to be processed. The evaluation results are shown in Table 3.

용해력은 다음 식에 의하여 계산될 수 있다.Solvent power can be calculated by the following equation.

[수학식 1][Equation 1]

용해력(%) = [(고형분 2중량%에 사용된 포토레지스트의 함량 - 필터에 남은 포토레지스트의 함량)/고형분 2중량%에 사용된 포토레지스트의 함량] Х 100Solvency (%) = [(Content of photoresist used in 2% by weight of solid content - Content of photoresist remaining in the filter)/Content of photoresist used in 2% by weight of solid content] Х 100

실험예 3: 린스력 평가Experimental Example 3: Rinse power evaluation

각각의 박리액 조성물에 대하여, 기판으로부터의 린스력을 평가하였다.For each stripper composition, the rinsing power from the substrate was evaluated.

포토레지스트 박리 공정은 마지막 단계에서 물로 세정하는 단계를 포함하고 있다. 이에 따라, 기판에 잔류한 포토레지스트를 포함하고 있는 박리액은 물에 대한 수치환성이 좋아야 하므로, 이를 확인할 수 있는 평가를 진행하였다.The photoresist stripping process includes a final step of rinsing with water. Accordingly, since the stripping solution containing the photoresist remaining on the substrate must have good water exchangeability, an evaluation was conducted to confirm this.

각각의 박리액에 1분간 침지한 기판을 꺼내어 에어나이프를 이용하여 박리액을 1분간 과건조 시켰다. 과건조된 기판을 물에 헹구어 낸 뒤 기판의 얼룩성을 육안으로 확인하였다. 수치환성이 좋은 조성물일수록 린스력이 좋아 얼룩강도가 약하다.The substrates soaked in each stripper for 1 minute were taken out and the stripper was overdried for 1 minute using an air knife. After rinsing the overdried substrate with water, the staining of the substrate was visually confirmed. The better the water exchangeability of the composition, the better the rinsing power and the weaker the staining strength.

린스력의 평과 결과는 하기 표 3에 나타내었으며, 평가 기준은 아래와 같다.The evaluation results of the rinsing power are shown in Table 3 below, and the evaluation criteria are as follows.

[평가기준][Evaluation standard]

◎: 매우 양호◎: Very good

○: 양호함○: Good

△: 얼룩 발생△: Staining occurs

X: 얼룩 심하게 발생X: Severe staining

실험예 4: IGZO Etch Rate 평가Experimental Example 4: IGZO Etch Rate Evaluation

각각의 박리액 조성물에 대하여, 기판으로부터의 Etch Rate를 평가하였다.For each stripper composition, the etch rate from the substrate was evaluated.

IGZO Etch는 DI 혼입시 발생하기 때문에 각 박리액을 DI 50% 희석하여 평가하였다.Since IGZO Etch occurs when DI is incorporated, each stripper was evaluated by diluting it with 50% DI.

기판은 Glass 위에 IGZO가 패터닝된 기판을 사용하였으며, 50℃ 항온 상태에서 300rpm Stirring 15min Dipping 하여 평가하였다. Etch 확인은 평가 전/후 상태를 Alpha Step 분석기기를 측정하여 그 차이로 확인하였다.A substrate patterned with IGZO on glass was used, and was evaluated by dipping at 300 rpm for 15 minutes at a constant temperature of 50°C. Etch was confirmed by measuring the status before and after evaluation using an Alpha Step analysis device and confirming the difference.

구분division IGZO
Etch Rate(Å/min)
IGZO
Etch Rate(Å/min)
박리력(Sec)Peel force (Sec) 용해력(%)solvency(%) 린스력Rinse power
실시예 1Example 1 00 55 100100 실시예 2Example 2 00 88 100100 실시예 3Example 3 00 88 100100 실시예 4Example 4 00 55 100100 실시예 5Example 5 00 1010 100100 실시예 6Example 6 00 1010 100100 실시예 7Example 7 00 1010 100100 실시예 8Example 8 00 1010 100100 실시예 9Example 9 00 1010 100100 실시예 10Example 10 00 1010 100100 실시예 11Example 11 00 1010 100100 실시예 12Example 12 00 1010 100100 비교예 1Comparative Example 1 9090 1010 100100 비교예 2Comparative Example 2 8080 1010 100100 비교예 3Comparative Example 3 7070 1010 100100 비교예 4Comparative Example 4 2222 1010 100100 비교예 5Comparative Example 5 2424 1010 100100

표 3에 나타난 바와 같이, 실시예에 따른 모든 조성물들은 IGZO의 식각률이 0 Å/min이면서, 박리 시간이 5 내지 10 sec이고, 용해력이 100%이고, 린스력이 우수함을 확인하였다. 그러므로 본 발명은 IGZO의 손상 방지 및 포토레지스트의 박리 성능이 우수하다.As shown in Table 3, it was confirmed that all compositions according to the examples had an IGZO etching rate of 0 Å/min, a peeling time of 5 to 10 sec, a dissolving power of 100%, and an excellent rinsing power. Therefore, the present invention is excellent in preventing damage to IGZO and peeling off photoresist.

반면, 비교예의 조성물들은 금속의 손상, 박리력 및 용해력을 모두 충족시키는 조성물이 없으므로 IGZO의 박리액 조성물로 적합하지 않음을 확인하였다.On the other hand, it was confirmed that the compositions of the comparative example were not suitable as a stripper composition for IGZO because there was no composition that satisfied all of the metal damage, peeling power, and dissolving power.

상술한 바와 같이, 본 발명에 따른 박리액 조성물은 IGZO 기판에 대하여 부식으로 인한 손상을 방지하면서도 포토레지스트 제거 및 용해 성능이 우수함이 확인된다.As described above, it was confirmed that the stripper composition according to the present invention has excellent photoresist removal and dissolution performance while preventing damage to the IGZO substrate due to corrosion.

이상으로 본 발명의 특정한 부분을 상세히 기술한 바, 본 발명이 속한 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 있어서 이러한 구체적인 기술은 단지 바람직한 구현 예일뿐이며, 이에 본 발명의 범위가 제한되는 것이 아님은 명백하다. 본 발명이 속한 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 상기 내용을 바탕으로 본 발명의 범주 내에서 다양한 응용 및 변형을 행하는 것이 가능할 것이다. 따라서, 본 발명의 실질적인 범위는 첨부된 특허청구범위와 그의 등가물에 의하여 정의된다고 할 것이다.As the specific parts of the present invention have been described in detail above, it is clear to those skilled in the art that these specific techniques are merely preferred implementation examples and do not limit the scope of the present invention. do. Anyone skilled in the art to which the present invention pertains will be able to make various applications and modifications within the scope of the present invention based on the above contents. Accordingly, the actual scope of the present invention will be defined by the appended claims and their equivalents.

Claims (12)

2종 이상의 유기용매; 및
화학식 1 또는 화학식 2의 아민 화합물을 포함하는, IGZO 기판용 박리액 조성물:
[화학식 1]

상기 식에서,
상기 R1은 하이드록시(C1-6)알킬, 또는 하이드록시(C1-4)알콕시(C1-4)알킬이고,
상기 알킬 또는 알콕시는 직쇄 또는 분지쇄이다;
[화학식 2]

상기 식에서,
X는 N 또는 C이고,
R2는 수소원자, 하이드록시(C1-6)알킬, 또는 하이드록시(C1-4)알콕시(C1-4)알킬이고,
상기 알킬 또는 알콕시는 직쇄 또는 분지쇄이다.
Two or more organic solvents; and
Stripper composition for IGZO substrate, comprising an amine compound of Formula 1 or Formula 2:
[Formula 1]

In the above equation,
R 1 is hydroxy(C 1-6 )alkyl, or hydroxy(C 1-4 )alkoxy(C 1-4 )alkyl,
The alkyl or alkoxy may be straight or branched;
[Formula 2]

In the above equation,
X is N or C,
R 2 is a hydrogen atom, hydroxy(C 1-6 )alkyl, or hydroxy(C 1-4 )alkoxy(C 1-4 )alkyl,
The alkyl or alkoxy may be straight chain or branched.
제1항에 있어서,
상기 화학식 1의 아민 화합물이 모노에탄올 아민(monoethanol amine), 아미노 프로판올(amino propanol) 및 아미노에톡시 에탄올(aminoethoxy ethanol) 중 하나 이상을 포함하는 것인, IGZO 기판용 박리액 조성물.
According to paragraph 1,
A stripper composition for an IGZO substrate, wherein the amine compound of Formula 1 includes one or more of monoethanol amine, amino propanol, and aminoethoxy ethanol.
제1항에 있어서,
상기 화학식 2의 아민 화합물이 하이드록시에틸 피페라진(hydroxyethyl piperazine) 및 피페리딘(piperidine) 중 하나 이상을 포함하는 것인, IGZO 기판용 박리액 조성물.
According to paragraph 1,
A stripper composition for an IGZO substrate, wherein the amine compound of Formula 2 includes one or more of hydroxyethyl piperazine and piperidine.
제1항에 있어서,
상기 2종 이상의 유기용매가 비양자성 극성용매 및 양자성 유기용매를 포함하는 것인, IGZO 기판용 박리액 조성물.
According to paragraph 1,
A stripper composition for an IGZO substrate, wherein the two or more organic solvents include an aprotic polar solvent and a protic organic solvent.
제4항에 있어서,
상기 비양자성 극성용매가 화학식 3의 화합물을 포함하는 것인, IGZO 기판용 박리액 조성물:
[화학식 3]

상기 식에서, R3, R4 및, R5는 각각 독립적으로 H 또는 C1-2 알킬이다.
According to paragraph 4,
A stripper composition for an IGZO substrate, wherein the aprotic polar solvent includes a compound of formula 3:
[Formula 3]

In the above formula, R 3 , R 4 and R 5 are each independently H or C 1-2 alkyl.
제4항에 있어서,
상기 비양자성 극성용매가 N-메틸아세트아마이드, N,N-디메틸아세트아마이드, 아세트아마이드, N-에틸아세트아마이드, N,N-디에틸아세트아마이드, 포름아마이드, N-메틸포름아마이드, N,N-디메틸포름아마이드, N-에틸포름아마이드, N,N-디에틸포름아마이드, N-메틸피롤리돈, N-에틸피롤리돈 중 하나 이상을 포함하는 것인, IGZO 기판용 박리액 조성물.
According to paragraph 4,
The aprotic polar solvent is N-methylacetamide, N,N-dimethylacetamide, acetamide, N-ethylacetamide, N,N-diethylacetamide, formamide, N-methylformamide, N,N - A stripper composition for an IGZO substrate containing one or more of dimethylformamide, N-ethylformamide, N,N-diethylformamide, N-methylpyrrolidone, and N-ethylpyrrolidone.
제4항에 있어서,
상기 양자성 유기용매가 화학식 4의 화합물을 포함하는 것인, IGZO 기판용 박리액 조성물:
[화학식 4]
HO-[(C1-2)알킬 - O]n -X 상기 식에서,
n은 0 내지 2의 정수이고,
X는 H, OH 또는 C1-4 알킬이다.
According to clause 4,
A stripper composition for an IGZO substrate, wherein the protic organic solvent includes a compound of formula 4:
[Formula 4]
HO-[(C 1-2 )alkyl - O] n -X In the above formula,
n is an integer from 0 to 2,
X is H, OH or C 1-4 alkyl.
제4항에 있어서,
상기 양자성 유기용매가 디에틸렌 글리콜 모노에틸에테르, 디에틸렌 글리콜 모노메틸에테르, 디에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르, 에틸렌 글리콜, 디에틸렌글리콜, 에틸렌 글리콜 모노메틸에테르, 에틸렌 글리콜 모노에틸에테르, 메탄디올, 메톡시 메탄올, 에톡시 메탄올, 메톡시 에탄올, 에톡시 에탄올, 2-(하이드록시 메톡시) 에탄올, 메톡시 에톡시 에탄올 중 하나 이상을 포함하는 것인, IGZO 기판용 박리액 조성물.
According to paragraph 4,
The protic organic solvent is diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol, diethylene glycol, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, methanediol, A stripper composition for an IGZO substrate, comprising one or more of oxymethanol, ethoxymethanol, methoxyethanol, ethoxyethanol, 2-(hydroxy methoxy)ethanol, and methoxy ethoxyethanol.
제1항에 있어서,
아졸계 부식방지제를 더 포함하는 것인, IGZO 기판용 박리액 조성물.
According to paragraph 1,
A stripper composition for an IGZO substrate, further comprising an azole-based corrosion inhibitor.
조성물 총 중량에 대하여,
2종 이상의 유기용매 40 내지 99중량%; 및
화학식 1 또는 화학식 2의 아민 화합물 0.1 내지 30중량%를 혼합하는 단계를 포함하는, IGZO 기판용 박리액 조성물의 제조방법:
[화학식 1]

상기 식에서,
상기 R1은 하이드록시(C1-6)알킬, 또는 하이드록시(C1-4)알콕시(C1-4)알킬이고,
상기 알킬 또는 알콕시는 직쇄 또는 분지쇄이다;
[화학식 2]

상기 식에서,
X는 N 또는 C이고,
R2는 수소원자, 하이드록시(C1-6)알킬, 또는 하이드록시(C1-4)알콕시(C1-4)알킬이고,
상기 알킬 또는 알콕시는 직쇄 또는 분지쇄이다.
With respect to the total weight of the composition,
40 to 99% by weight of two or more organic solvents; and
Method for producing a stripper composition for an IGZO substrate, comprising mixing 0.1 to 30% by weight of an amine compound of Formula 1 or Formula 2:
[Formula 1]

In the above equation,
R 1 is hydroxy(C 1-6 )alkyl, or hydroxy(C 1-4 )alkoxy(C 1-4 )alkyl,
The alkyl or alkoxy may be straight or branched;
[Formula 2]

In the above equation,
X is N or C,
R 2 is a hydrogen atom, hydroxy(C 1-6 )alkyl, or hydroxy(C 1-4 )alkoxy(C 1-4 )alkyl,
The alkyl or alkoxy may be straight chain or branched.
제10항에 있어서,
상기 유기용매가 비양자성 극성용매 및 양자성 유기용매를 1:0.1 내지 1:5의 중량비로 포함하는 것인, IGZO 기판용 박리액 조성물의 제조방법.
According to clause 10,
A method for producing a stripper composition for an IGZO substrate, wherein the organic solvent includes an aprotic polar solvent and a protic organic solvent in a weight ratio of 1:0.1 to 1:5.
제1항에 따른 IGZO 기판용 박리액 조성물을 이용하여 제조된 반도체 소자.A semiconductor device manufactured using the stripper composition for IGZO substrates according to claim 1.
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