KR20240028242A - grease composition with ultra low noise, manufacturing method thereof and electrical and electronic appliances comprising the same - Google Patents

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장원기
이재익
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Abstract

본 발명은 윤활점착성을 유지하면서 내마모성과 초저소음 효과가 향상된 그리스 조성물, 그리고 이의 제조방법 및 이를 이용한 전기 전자제품에 관한 것이다.
본 발명의 일 실시예에 따른 그리스 조성물은 에스테르유계로 된 기유 60~85% 중량%; 리튬계 증주제 10~25 중량%; 첨가제 3~15 중량%; 및 [자철석(Fe3O4)을 포함한 금속산화물로 기능화된 환원 그래핀 옥사이드(MrGO)] 0.05~0.1 중량%;를 포함하는 초저소음용 그리스 조성물을 포함한다.
본 발명의 일 실시예에 따른 그리스 조성물의 제조방법은, 에스테르유계로 된 기유, 리튬계 증주제, 첨가제 및 변형된 자철석(Fe3O4) 포함 그래핀 옥사이드(MrGO)를 포함하는 초저소음용 그리스 조성물 제조방법에 있어서, 상기 자철석을 포함한 금속산화물로 기능화된 환원 그래핀 옥사이드(MrGO)는, 그래핀 옥사이드(GO)에 염화제일철4수화물(FeCl2·4H2O) 또는 염화제이철6수화물(FeCl3·6H2O)을 혼합하는 단계(S1 단계); 상기 S1 단계에서 질소 가스(N2) 하에 수산화암모늄을 반응시키는 [자철석(Fe3O4)을 포함한 그래핀 옥사이드(GO)]를 얻는 단계(S2 단계); 상기 S2 단계에서 얻어진 [자철석(Fe3O4)을 포함한 그래핀 옥사이드(GO)]를 증류수로 세정하는 단계(S3 단계); 하이드라진 모노하이드레이트(hydrazine monohydrate)로 자철석(Fe3O4)을 포함한 그래핀 옥사이드(GO)를 환원시켜 변형된 [자철석(Fe3O4)을 포함한 금속산화물로 기능화된 환원 그래핀 옥사이드(MrGO)]를 얻는 단계(S4 단계); 분산제로 EG 또는 CTAC를 사용하여 상기 [환원된 자철석(Fe3O4)을 포함한 금속산화물로 기능화된 환원 그래핀 옥사이드(MrGO)]에 혼합하는 단계(S5 단계);를 포함하는 제조방법을 포함한다.
본 발명의 일 실시예에 따른 그리스 조성물을 포함하는 전기 전자제품을 포함한다.
The present invention relates to a grease composition with improved wear resistance and ultra-low noise effect while maintaining lubricating adhesion, a manufacturing method thereof, and electrical and electronic products using the same.
The grease composition according to an embodiment of the present invention includes 60 to 85% by weight of ester oil-based base oil; 10 to 25% by weight of lithium-based thickener; Additive 3-15% by weight; and 0.05 to 0.1% by weight of [reduced graphene oxide (MrGO) functionalized with a metal oxide including magnetite (Fe 3 O 4 )].
The method for producing a grease composition according to an embodiment of the present invention is an ultra-low noise grease containing ester oil-based base oil, lithium-based thickener, additives, and graphene oxide (MrGO) containing modified magnetite (Fe 3 O 4 ). In the composition manufacturing method, the reduced graphene oxide (MrGO) functionalized with a metal oxide including magnetite is prepared by adding ferrous chloride tetrahydrate (FeCl 2 4H 2 O) or ferric chloride hexahydrate (FeCl) to graphene oxide (GO). mixing 3 ·6H 2 O) (S1 step); Obtaining [graphene oxide (GO) containing magnetite (Fe 3 O 4 )] by reacting ammonium hydroxide under nitrogen gas (N2) in step S1 (step S2); Washing [graphene oxide (GO) containing magnetite (Fe 3 O 4 )] obtained in step S2 with distilled water (step S3); Modified by reducing graphene oxide (GO) containing magnetite (Fe 3 O 4 ) with hydrazine monohydrate [reduced graphene oxide (MrGO) functionalized with metal oxide containing magnetite (Fe 3 O 4 ) ] obtaining (step S4); A manufacturing method including the step (S5 step) of mixing the above [reduced graphene oxide (MrGO) functionalized with a metal oxide containing reduced magnetite (Fe 3 O 4 )] using EG or CTAC as a dispersant. do.
It includes electrical and electronic products containing the grease composition according to an embodiment of the present invention.

Description

초저소음용 그리스 조성물 및 이의 제조방법, 그리고 이를 포함한 전기 전자제품{grease composition with ultra low noise, manufacturing method thereof and electrical and electronic appliances comprising the same}Grease composition with ultra low noise, manufacturing method thereof and electrical and electronic appliances comprising the same}

본 발명은 초저소음용 그리스 및 이의 제조방법, 그리고 이를 이용한 전기 전자제품에 관한 것으로 더욱 구체적으로, 기유로서 에스테르유, 리튬 증주제, 첨가제 및 [자철석을 포함한 금속산화물로 기능화된 그래핀 옥사이드]를 구비하여 윤활점착성을 유지하면서 내마모성과 초저소음 효과가 향상된 그리스 조성물, 및 이의 제조방법 및 이를 이용한 전기 전자제품에 관한 것이다. The present invention relates to ultra-low noise grease and its manufacturing method, and to electrical and electronic products using the same. More specifically, the present invention includes ester oil as a base oil, a lithium thickener, additives, and [graphene oxide functionalized with a metal oxide including magnetite]. The present invention relates to a grease composition with improved wear resistance and ultra-low noise effect while maintaining lubricating adhesion, a manufacturing method thereof, and electrical and electronic products using the same.

일반적으로 정밀산업, 자동차, 항공우주산업 및 IT산업 등에서 저소음 소형모터가 필수적으로 활용되고 있으나, 음향관련 정밀산업이나 자동차부품 등 NVH(Noise, Vibration, Hardness) 로직이 작동되는 산업에서는 저소음보다 높은 성능의 초저소음 특성이 요구된다. In general, low-noise small motors are essential in the precision industry, automobile, aerospace industry, and IT industry, but in industries where NVH (Noise, Vibration, Hardness) logic operates, such as the acoustic precision industry or automobile parts, higher performance than low noise is required. Ultra-low noise characteristics are required.

특히 IT 관련 산업 중 음향 제조산업에서는 일반적인 저소음보다는 특정한 band에서 초저소음용 모터를 활용해야 되며, 항공우주산업에서도 부품제조용 정밀장치에 초저소음 모터가 필수적이다. 이에 국내 저소음용 그리스를 활용한 결과, 모두 요구 조건에 만족하지 못한 실정이며, 따라서 초저소음용 그리스는 전량 일본에서 수입하고 있는 실정이다. In particular, among IT-related industries, the sound manufacturing industry must use ultra-low noise motors in specific bands rather than general low noise, and in the aerospace industry, ultra-low noise motors are essential for precision devices for parts manufacturing. Accordingly, as a result of using domestic low-noise grease, none of them satisfied the requirements, and therefore all ultra-low noise grease is imported from Japan.

한편 저소음용 그리스 관련 특허 미국 등록특허 제5,116,522호 및 제5,108,635호에서는 소음 저감을 위하여 기유에 PMA(Poly Metha-Acrylate) 또는 리튬계 증주제를 활용했으나, 이들 특허문헌도 초저소음에는 훨씬 미달하는 결과를 보여주었고 내마모성도 없다. Meanwhile, U.S. Patent Nos. 5,116,522 and 5,108,635 related to low-noise grease used PMA (Poly Metha-Acrylate) or a lithium-based thickener in the base oil to reduce noise, but these patent documents also showed results that fell far short of ultra-low noise. It has been shown that there is no wear resistance.

또한 대한민국 등록특허 제10-513625호는 다양한 온도에서의 활용도를 높이는 환경을 만드는 기술을 개시하고 있지만 소음 저감에는 큰 효과가 없으며, 이러한 결점을 보완하기 위하여 개발된 대한민국 등록특허 제10-1856251호는 자동차 작동음 저감효과(2.9~8.94% 저감효과)는 있었으나 초저소음의 효과는 전혀 보여주지 못하고 있다. 또한 대한민국 등록특허 제10-1464463호는 썬루프 모터용 그리스에 관련된 특허로서, 장기 내마모성과 저소음에서 극압성 유지 등과 같이 제품의 변질 방지와 내마모성 향상을 목적으로 하고 있어, 초저소음 효과는 없다.In addition, Republic of Korea Patent No. 10-513625 discloses a technology to create an environment that increases usability at various temperatures, but it does not have a significant effect on noise reduction, and Republic of Korea Patent No. 10-1856251, which was developed to make up for these shortcomings, There was an effect of reducing car operating noise (2.9~8.94% reduction effect), but it did not show the effect of ultra-low noise at all. In addition, Republic of Korea Patent No. 10-1464463 is a patent related to grease for sunroof motors, and is aimed at preventing deterioration and improving wear resistance of the product, such as maintaining long-term wear resistance and extreme pressure resistance at low noise, so there is no ultra-low noise effect.

미국 등록특허 제5,116,522호(공고일자: 1992. 5. 26)U.S. Patent No. 5,116,522 (Publication date: May 26, 1992) 미국 등록특허 제5,108,635호(공고일자: 1992. 04. 28.)U.S. Patent No. 5,108,635 (Publication date: April 28, 1992) 대한민국 등록특허 제10-513625호(공고일자: 2005. 09. 09.)Republic of Korea Patent No. 10-513625 (Publication date: 2005. 09. 09.) 대한민국 등록특허 제10-1856251호(공고일자: 2018. 05. 09.)Republic of Korea Patent No. 10-1856251 (Publication date: 2018. 05. 09.)

따라서 본 발명은 고온에서 저소음 효과와 함께 초저소음 효과를 나타내는 그리스 조성물 및 이의 제조방법, 그리고 이를 이용한 전기 전자제품을 제공하는 과제를 기초로 한다.Therefore, the present invention is based on the task of providing a grease composition that exhibits ultra-low noise effect as well as low noise effect at high temperature, a method of manufacturing the same, and electrical and electronic products using the same.

또한 본 발명은 저소음 효과와 초저소음 효과를 동시에 달성하면서도 고온에서 열화되지 않으면서 내마모성도 향상되는 그리스 조성물 및 이의 제조방법, 그리고 이를 이용한 전기 전자제품을 제공하는 과제를 기초로 한다. In addition, the present invention is based on the problem of providing a grease composition and a manufacturing method thereof that simultaneously achieve low noise and ultra-low noise effects while improving wear resistance without deteriorating at high temperatures, and electrical and electronic products using the same.

앞서 설명한 본 발명의 과제는, 에스테르유계로 된 기유 60~85% 중량%; 리튬계 증주제 10~25 중량%; 첨가제 3~15 중량%; 및 [자철석(Fe3O4)을 포함한 금속산화물로 기능화된 환원 그래핀 옥사이드(MrGO)] 0.05~0.1 중량%;를 포함하는 초저소음용 그리스 조성물을 제공하여 달성된다.The object of the present invention described above is 60 to 85% by weight of ester oil-based base oil; 10 to 25% by weight of lithium-based thickener; Additive 3-15% by weight; This is achieved by providing a grease composition for ultra-low noise containing 0.05 to 0.1% by weight of [reduced graphene oxide (MrGO) functionalized with a metal oxide including magnetite (Fe 3 O 4 )].

본 발명의 바람직한 특징에 따르면, 상기 [자철석(Fe3O4)을 포함한 금속산화물로 기능화된 환원 그래핀 옥사이드(MrGO)]는 상기 [자철석(Fe3O4)을 포함한 금속산화물로 기능화된 그래핀 환원 옥사이드(MrGO)] 100 중량부에 대하여 자철석(Fe3O4) 5~15 중량부를 포함한다.According to a preferred feature of the present invention, the [reduced graphene oxide (MrGO) functionalized with a metal oxide containing magnetite (Fe 3 O 4 )] is the [graphene functionalized with a metal oxide containing magnetite (Fe 3 O 4 )]. Pin reduced oxide (MrGO)] Contains 5 to 15 parts by weight of magnetite (Fe 3 O 4 ) per 100 parts by weight.

본 발명의 바람직한 특징에 따르면, 상기 에스테르유계는 디부틸세바케이트, 디-2-에틸헥실세바케이트, 디옥틸아디페이트, 디이소데실아디페이트, 디트리데실아디페이트, 디트리데실탈레이트, 메틸·아세틸시놀레이트, 트리옥틸트리메리테이트, 트리데실트리메리테이트, 테트라옥틸피로메리테이트, 트리메틸올프로판카프리레이트, 트리메틸올프로판베랄고네이트, 펜타에리스리톨-2-에틸헥사노에이트, 펜타에리스리톨베랄고네이트, 탄산에스테르유모노알킬디페닐에테르, 디알킬디페닐에테르, 폴리알킬디페닐에테르 중에서 선택된 1종 이상의 에스테르유를 포함한다.According to a preferred feature of the present invention, the ester oil system includes dibutyl sebacate, di-2-ethylhexyl sebacate, dioctyl adipate, diisodecyl adipate, ditridecyl adipate, ditridecyl tallate, Methyl acetyl cinolate, trioctyl trimeritate, tridecyl trimeritate, tetraoctyl pyromeritate, trimethylolpropane caprilate, trimethylolpropane veralgonate, pentaerythritol-2-ethylhexanoate, pentaerythritol It includes one or more ester oils selected from beralgonate, carbonic acid ester oil, monoalkyldiphenyl ether, dialkyldiphenyl ether, and polyalkyldiphenyl ether.

본 발명의 바람직한 특징에 따르면, 상기 첨가제는 극압첨가제, 산화방지제, 부식방지제, 녹방지제, 금속불활성제 및 점도지수 향상제로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 첨가제를 더 포함한다.According to a preferred feature of the present invention, the additive further includes one or more additives selected from the group consisting of extreme pressure additives, antioxidants, corrosion inhibitors, rust inhibitors, metal deactivators, and viscosity index improvers.

또한 앞서 설명한 본 발명의 과제는, 에스테르유계로 된 기유, 리튬계 증주제, 첨가제 및 자철석(Fe3O4)을 포함한 금속산화물로 기능화된 그래핀 옥사이드(MrGO)를 포함하는 초저소음용 그리스 조성물 제조방법에 있어서, 상기 자철석을 포함한 금속산화물로 기능화된 그래핀 옥사이드는, 그래핀 옥사이드(Graphebne Oxide: GO)에 염화제일철4수화물(FeCl2·4H2O) 또는 염화제이철6수화물(FeCl3·6H2O)을 혼합하는 단계(S1 단계); 상기 S1 단계에서 질소 가스(N2) 하에 수산화암모늄을 반응시키는 [자철석(Fe3O4) 포함 그래핀 옥사이드(GO)]를 얻는 단계(S2 단계); 상기 S2 단계에서 얻어진 [자철석(Fe3O4) 포함 그래핀 옥사이드(GO)]를 증류수로 세정하는 단계(S3 단계); 하이드라진 모노하이드레이트(hydrazine monohydrate)로 자철석(Fe3O4) 포함 그래핀 옥사이드를 환원시켜 [자철석(Fe3O4) 포함 금속산화물로 기능화된 환원 그래핀 옥사이드(MrGO)]를 얻는 단계(S4 단계); 분산제로 EG 또는 CTAC를 사용하여 상기 [자철석(Fe3O4) 포함 금속산화물로 기능화된 환원 그래핀 옥사이드(MrGO)]에 혼합하는 단계(S5 단계);를 포함하는 제조방법을 제공하여 달성된다.In addition, the object of the present invention described above is to manufacture an ultra-low noise grease composition containing graphene oxide (MrGO) functionalized with an ester oil-based base oil, a lithium-based thickener, additives, and a metal oxide including magnetite (Fe 3 O 4 ). In the method, the graphene oxide functionalized with a metal oxide including magnetite is prepared by adding ferrous chloride tetrahydrate (FeCl 2 ·4H 2 O) or ferric chloride hexahydrate (FeCl 3 ·6H) to graphene oxide (GO). 2 O) mixing step (S1 step); Obtaining [graphene oxide (GO) containing magnetite (Fe 3 O 4 )] by reacting ammonium hydroxide under nitrogen gas (N 2 ) in the S1 step (S2 step); Washing [graphene oxide (GO) containing magnetite (Fe 3 O 4 )] obtained in step S2 with distilled water (step S3); Reducing graphene oxide containing magnetite (Fe 3 O 4 ) with hydrazine monohydrate to obtain [reduced graphene oxide (MrGO) functionalized with metal oxide containing magnetite (Fe 3 O 4 )] (step S4) ); This is achieved by providing a manufacturing method comprising the step of mixing the [reduced graphene oxide (MrGO) functionalized with a metal oxide containing magnetite (Fe 3 O 4 )] using EG or CTAC as a dispersant (step S5). .

본 발명의 바람직한 특징에 따르면, 상기 변형된 [자철석(Fe3O4) 포함 금속산화물로 기능화되 환원 그래핀 옥사이드(MrGO)]는 상기 [자철석(Fe3O4) 포함 금속산화물로 기능화되 환원 그래핀 옥사이드(MrGO)] 100 중량부에 대하여 자철석(Fe3O4) 5~15 중량부를 포함한다.According to a preferred feature of the present invention, the modified [reduced graphene oxide (MrGO) functionalized with a metal oxide containing magnetite (Fe 3 O 4 )] is functionalized with a metal oxide containing magnetite (Fe 3 O 4 ) and reduced. Graphene oxide (MrGO)] Contains 5 to 15 parts by weight of magnetite (Fe 3 O 4 ) per 100 parts by weight.

또한 앞서 설명한 본 발명의 과제는, 상기 그리스 조성물을 포함하는 초저소음용 전기 전자제품을 제공하여 달성된다.In addition, the object of the present invention described above is achieved by providing an ultra-low noise electrical and electronic product containing the above grease composition.

본 발명의 일 실시예에 따른 그리스 조성물, 이의 제조방법에 따른 전기 전자제품은 저소음 효과 및 초저소음 효과를 동시에 나타내며, 고온에서도 열화되지 않으면서 내마모성도 향상된 장점이 있다.The grease composition according to an embodiment of the present invention and the electrical and electronic products according to the manufacturing method thereof exhibit both low noise and ultra-low noise effects, and have the advantage of improved wear resistance without deterioration even at high temperatures.

이하에서는, 본 발명의 바람직한 실시예를 상세하게 설명하기로 한다. 다만, 이는 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자가 발명을 용이하게 실시할 수 있을 정도로 상세하게 설명하기 위한 것이지, 이로 인해 본 발명의 기술적 사상 및 범주가 한정되는 것을 의미하는 것은 아니다.Below, preferred embodiments of the present invention will be described in detail. However, this is intended to provide a detailed description so that a person skilled in the art can easily carry out the invention, and this does not mean that the technical idea and scope of the present invention are limited.

또한 이하에서는 그리스 조성물은 윤활유로서 모터 등에 사용되는 것을 기초로 설명되고 있으나, 다른 산업분야에도 적용 가능함은 자명하다. In addition, in the following, the grease composition is explained based on its use as a lubricant in motors, etc., but it is obvious that it can be applied to other industrial fields as well.

본 발명에서 초저소음 효과는 M band 300 ~ 1800Hz에서 안데론 수치(Anderon Value) 0.8 이하를 의미하며, 저소음은 M band 300~1800Hz에서 안데론 수치 1.2 이하를 의미한다.In the present invention, ultra-low noise effect means an Anderon value of 0.8 or less in the M band 300 to 1800 Hz, and low noise means an Anderon value of 1.2 or less in the M band 300 to 1800 Hz.

안데론(Anderon)이란 1940년대 미국에서 고안된, 반경방향 변위의 각도 미분을 의미하는 값으로서 진동량 및 소음의 정도를 나타내는 단위이다. 안데론 미터(Anderon Meter)에서 베어링을 완성품 상태에서 실제로 회전시켜 검사를 실시하기 위해 최종 회전 상태를 종합적으로 평가하는 것이 가능하며, 내륜을 스핀들에 장착하고 1800r/min으로 회전시켜 정지된 외륜에 예압을 더해 외주에 고속형 픽업을 접촉시켜 외륜에 전해지는 기계적 진동을 전기신호로서 꺼내어 평가한다. 정밀도가 높은 스핀들로 내륜을 회전시켜 외륜으로부터 접속진동을 검출시키기 위해 외부의 영향을 배제하고 미약한 진동을 검출하는 것이 가능하며 검출된 진동은 L(Low band)、M(Medium band)、H(High band) 3분할하여 각각의 주파수대로 진동 또는 소음을 확인하고 평가한다. Anderon is a value that refers to the angular derivative of radial displacement, invented in the United States in the 1940s, and is a unit that represents the amount of vibration and the level of noise. It is possible to comprehensively evaluate the final rotation state in order to inspect the bearing by actually rotating it in the finished product state using the Anderon Meter. The inner ring is mounted on a spindle and rotated at 1800 r/min to preload the stationary outer ring. In addition, a high-speed pickup is brought into contact with the outer ring, and the mechanical vibration transmitted to the outer ring is extracted and evaluated as an electrical signal. By rotating the inner ring with a high-precision spindle to detect connection vibration from the outer ring, it is possible to exclude external influences and detect weak vibration. The detected vibrations are L (Low band), M (Medium band), and H ( High band) Divide into three and check and evaluate vibration or noise at each frequency.

본 발명의 일 실시예에 따른 그리스 조성물은 에스테르유계로 된 기유 60~85% 중량%; 리튬계 증주제 10~25 중량%; 첨가제 3~15 중량%; 및 [자철석(Fe3O4)을 포함한 금속산화물로 기능화된 환원 그래핀 옥사이드(MrGO)] 0.05~0.1 중량%;를 포함하는 초저소음용 그리스 조성물을 포함한다.The grease composition according to an embodiment of the present invention includes 60 to 85% by weight of ester oil-based base oil; 10 to 25% by weight of lithium-based thickener; Additive 3-15% by weight; and 0.05 to 0.1% by weight of [reduced graphene oxide (MrGO) functionalized with a metal oxide including magnetite (Fe 3 O 4 )].

상기 에스테르유계는 디부틸세바케이트, 디-2-에틸헥실세바케이트, 디옥틸아디페이트, 디이소데실아디페이트, 디트리데실아디페이트, 디트리데실탈레이트, 메틸·아세틸시놀레이트, 트리옥틸트리메리테이트, 트리데실트리메리테이트, 테트라옥틸피로메리테이트, 트리메틸올프로판카프리레이트, 트리메틸올프로판베랄고네이트, 펜타에리스리톨-2-에틸헥사노에이트, 펜타에리스리톨베랄고네이트, 탄산에스테르유모노알킬디페닐에테르, 디알킬디페닐에테르, 폴리알킬디페닐에테르 중에서 선택된 1종 이상의 에스테르유일 수 있다.The ester oil system includes dibutyl sebacate, di-2-ethylhexyl sebacate, dioctyl adipate, diisodecyl adipate, ditridecyl adipate, ditridecyl tallate, methyl acetyl cinolate, tri Octyl trimeritate, tridecyl trimeritate, tetraoctyl pyromeritate, trimethylolpropane caprilate, trimethylolpropane veralgonate, pentaerythritol-2-ethylhexanoate, pentaerythritol veralgonate, carbonate ester yumono It may be one or more ester oils selected from alkyldiphenyl ether, dialkyldiphenyl ether, and polyalkyldiphenyl ether.

상기 그리스 조성물은 기유로 합성탄화수소유 대신 에스테르유를 사용하며, 증주제로는 리튬계 증주제를 사용함으로써, 저소음을 달성할 수 있다.The grease composition uses ester oil instead of synthetic hydrocarbon oil as a base oil and uses a lithium-based thickener as a thickener, thereby achieving low noise.

본 발명에 바람직한 리튬계 증주제는 다음의 화학식 1로 나타낼 수 있다.The lithium-based thickener preferred for the present invention can be represented by the following formula (1).

화학식 1Formula 1

(R11-COOLi)n(R 11 -COOLi)n

상기 화학식 1에서, R11은 바람직하게는 탄소수 6 ∼ 20개의 지방족계 탄화수소기를 나타내며, n은 지방산 리튬비누의 정수를 나타낸다. 이때, 탄소수가 6개 미만이면 그리이스의 증주성이 떨어지고, 탄소수가 20개를 넘으면 내열성이 나빠지는 문제점이 있다.In Formula 1, R 11 preferably represents an aliphatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms, and n represents the integer of the fatty acid lithium soap. At this time, if the number of carbon atoms is less than 6, the thickening properties of the grease are poor, and if the number of carbon atoms is more than 20, the heat resistance deteriorates.

상기 리튬계 증주제는 수산화리튬 화합물과 지방산 화합물을 반응시킴으로써 얻어지는데, 이때 반응성이 있는 지방산기를 남기지 않기 위해 수산화리튬과 지방산 화합물의 지방산기는 대략 당량이 되도록 배합하는 것이 바람직하다. 또한, 기유 중에서 수산화리튬 화합물과 지방산 화합물을 반응시켜도 좋고, 또는 미리 합성된 지방산 리튬비누기계 증주제를 기유와 혼합하여도 좋다. 그러나, 바람직한 제작 방법은 그리스의 안정성을 유지하기 쉬운 전자의 방법이다.The lithium-based thickener is obtained by reacting a lithium hydroxide compound and a fatty acid compound. At this time, in order to leave no reactive fatty acid groups, it is preferable to mix lithium hydroxide and the fatty acid groups of the fatty acid compound so that the fatty acid groups are approximately equivalent. Additionally, the lithium hydroxide compound and the fatty acid compound may be reacted in the base oil, or a previously synthesized fatty acid lithium soap machine thickener may be mixed with the base oil. However, the preferred manufacturing method is the former method because it is easy to maintain the stability of the grease.

본 발명은 상기 첨가제로 극압첨가제, 산화방지제, 부식방지제, 녹방지제, 금속불활성제 및 점도지수 향상제로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 첨가제를 더 포함할 수 있다.The present invention may further include one or more additives selected from the group consisting of extreme pressure additives, antioxidants, corrosion inhibitors, rust inhibitors, metal deactivators, and viscosity index improvers.

극압첨가제로서 공지의 극압제를 병용함으로써, 내하중성이나 극압성을 향상시킬 수 있다. 예를 들면, 이하의 화합물을 사용할 수 있다. 유기금속계로서는, 디티오카르바민산몰리브덴, 디티오인산몰리브덴 등의 유기몰리브덴화합물, 디티오카르바민산아연, 디티오인산아연, 아연페네이트 등의 유기아연화합물, 디티오카르바민산안티몬, 디티오인산안티몬 등의 유기안티몬화합물, 디티오카르바민산셀렌 등의 유기 셀렌화합물, 나프텐산 비스무스, 디티오카르바민산비스무스 등의 유기 비스무스화합물, 디티오카르바민산철, 옥틸산철 등의 유기철화합물, 디티오카르바민산동, 나프텐산동 등의 유기동화합물, 말레인산주석, 디부틸주석술파이드 등의 유기주석화합물, 혹은 알칼리금속, 알칼리토류금속의 유기술포네이트, 페네이트, 포스페네이트, 금, 은, 티탄, 카드뮴 등의 유기금속화합물도 필요하면 사용할 수 있다. 유황계 화합물로서는, 디벤질디술파이드 등의 술파이드 혹은 폴리술파이드화합물, 황화유지류, 무회(灰)계 카르바민산화합물류, 티오우레아계화합물, 또는 티오카보네이트류 등을 사용할 수 있다. 인산계 극압제로서는, 토리옥틸포스페이트, 트리크레딜포스페이트 등의 인산에스테르, 산성인산에스테르, 아인산에스테르, 산성아인산에스테르 등의 인산에스테르계 화합물을 사용할 수 있다. 또한, 기타 염소화파라핀 등의 할로겐계의 극압제, 혹은 이황화몰리브덴, 이황화텅스텐, 그래파이트, PTFE, 황화안티몬, 질화붕소 등의 붕소화합물 등의 고체윤활제를 사용할 수 있다. 이들 극압제 중에서, 디티오카르바민산계 화합물이나 디티오인산계 화합물을 바람직하게 사용할 수 있다.By using a known extreme pressure agent together as an extreme pressure additive, load resistance and extreme pressure properties can be improved. For example, the following compounds can be used. Examples of organic metals include organic molybdenum compounds such as molybdenum dithiocarbamate, molybdenum dithiophosphate, organic zinc compounds such as zinc dithiocarbamate, zinc dithiophosphate, and zinc phenate, antimony dithiocarbamate, and dithiocarbamate. Organic antimony compounds such as antimony pentaphosphate, organic selenium compounds such as selenium dithiocarbamate, organic bismuth compounds such as bismuth naphthenate and bismuth dithiocarbamate, and organic iron compounds such as iron dithiocarbamate and iron octylate. , organocopper compounds such as copper dithiocarbamate and copper naphthenate, organotin compounds such as tin maleate and dibutyltin sulfide, or organosulfonates, phenates, phosphenates, and gold of alkali metals and alkaline earth metals. Organometallic compounds such as , silver, titanium, and cadmium can also be used if necessary. As the sulfur-based compound, sulfide or polysulfide compounds such as dibenzyl disulfide, sulfurized oils and fats, ashless carbamine acid compounds, thiourea-based compounds, or thiocarbonates can be used. As the phosphoric acid-based extreme pressure agent, phosphoric acid esters such as trioctyl phosphate and tricredyl phosphate, and phosphoric acid ester-based compounds such as acidic phosphoric acid esters, phosphorous acid esters, and acidic phosphite esters can be used. Additionally, other halogen-based extreme pressure agents such as chlorinated paraffin, or solid lubricants such as molybdenum disulfide, tungsten disulfide, graphite, PTFE, antimony sulfide, and boron compounds such as boron nitride can be used. Among these extreme pressure agents, dithiocarbamic acid-based compounds and dithiophosphoric acid-based compounds can be preferably used.

산화방지제로서 고무, 플라스틱, 윤활유 등에 첨가하는 노화방지제, 오존열화방지제, 산화방지제로부터 적절히 선택하여 사용할 수 있다. 예를 들면, 이하의 화합물을 사용할 수가 있다. 즉, 페닐-1-나프틸아민, 페닐-2-나프틸아민, 디페닐-p-페닐렌디아민, 디피리딜아민, 페노티아진, N-메틸페노티아진, N-에틸페노티아진, 3,7-디옥틸페노티아진, p,p'-디옥틸디페닐아민, N,N'-디이소프로필-p-페닐렌디아민, N,N'-디-sec-부틸-p-페닐렌디아민 등의 아민계 화합물, 2,6-디-tert-디부틸페놀 등의 페놀계 화합물 등을 사용할 수 있다.As an antioxidant, it can be appropriately selected and used from anti-aging agents, ozone deterioration inhibitors, and antioxidants added to rubber, plastics, lubricants, etc. For example, the following compounds can be used. That is, phenyl-1-naphthylamine, phenyl-2-naphthylamine, diphenyl-p-phenylenediamine, dipyridylamine, phenothiazine, N-methylphenothiazine, N-ethylphenothiazine, 3,7-dioctylphenothiazine, p,p'-dioctyldiphenylamine, N,N'-diisopropyl-p-phenylenediamine, N,N'-di-sec-butyl-p-phenylenediamine Amine-based compounds such as phenol-based compounds such as 2,6-di-tert-dibutylphenol, etc. can be used.

부식 방지제로서는, 유기술폰산의 암모늄염 바륨, 아연, 칼슘, 마그네슘 등의 알칼리금속, 알칼리토류금속의 유기술폰산염, 유기카르본산염, 페네이트, 포스포네이트 알킬 또는 알케닐호박산에스테르 등의 알킬, 알케닐호박산유도체 솔비탄모노올레이트 등의 다가알콜의 부분에스테르, 올레오일잘코신 등의 히드록시지방산류 1-메르캅토 스테아린산 등의 메르캅토지방산류, 혹은 그 금속염 스테아린산 등의 고급지방산류 이소스테아릴알콜 등의 고급알콜류 고급알콜과 고급지방산과의 에스테르 2,5-디메르캅토-1,3,4-티아디아졸, 2-메르캅토티아디아졸 등의 티아졸류2-(데실디티오)-벤조이미다조졸, 벤조이미다졸 등의 이미다졸계화합물, 혹은 2,5-비스(도데실디티오)벤조이미다졸 등의 디술파이드계 화합물, 혹은, 트리스노닐페닐포스파이트 등의 인산에스테르류, 디라우릴티오프로피오네이트 등의 티오카르본산에스테르계 화합물 등을 사용할 수 있다. 또한, 아질산염 등도 사용할 수 있다.As corrosion inhibitors, alkali metals such as ammonium salts of barium, zinc, calcium, and magnesium, organic sulfonic acid salts of alkaline earth metals, organic carbonates, phenates, alkyl phosphonates, or alkenyl succinic acid esters, etc. Kenyl succinic acid derivatives, partial esters of polyhydric alcohols such as sorbitan monooleate, hydroxy fatty acids such as oleoyl zalcosine, mercapto fatty acids such as 1-mercapto stearic acid, or their metal salts, higher fatty acids such as stearic acid, isostearyl. Higher alcohols such as alcohol, esters of higher alcohols and higher fatty acids, thiazoles such as 2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazole, 2-mercaptothiadiazole, 2-(decyldithio)- Imidazole-based compounds such as benzoimidazazole and benzoimidazole, disulfide-based compounds such as 2,5-bis(dodecyldithio)benzoimidazole, or phosphoric acid esters such as trisnonylphenylphosphite. , thiocarboxylic acid ester-based compounds such as dilauryl thiopropionate, etc. can be used. Additionally, nitrite and the like can also be used.

한편, 필요에 따라 녹방지제, 금속불활성제, 점도지수향상제 등의 각종 첨가제가 배합되어 사용될 수 있으며, 상기 첨가제들은 공지의 것을 사용할 수 있다.Meanwhile, various additives such as rust inhibitors, metal deactivators, and viscosity index improvers may be mixed and used as needed, and known additives may be used.

본 발명은 상기 [자철석(Fe3O4)을 포함한 금속산화물로 기능화된 환원 그래핀 옥사이드(MrGO)]는 상기 [자철석(Fe3O4)을 포함한 금속산화물로 기능화된 그래핀 옥사이드(MrGO)] 100 중량부에 대하여 자철석(Fe3O4) 5~15 중량부를 포함한다. In the present invention, the [reduced graphene oxide (MrGO) functionalized with a metal oxide containing magnetite (Fe 3 O 4 )] is the [graphene oxide (MrGO) functionalized with a metal oxide containing magnetite (Fe 3 O 4 )]. ] Contains 5 to 15 parts by weight of magnetite (Fe 3 O 4 ) per 100 parts by weight.

본 발명에서 [금속산화물로 기능화된 환원 그래핀 옥사이드(MrGO)]로 약칭되는 경우는, 상기 [자철석(Fe3O4)을 포함한 금속산화물로 기능화된 환원 그래핀 옥사이드(MrGO)]를 의미한다.In the present invention, when abbreviated as [reduced graphene oxide (MrGO) functionalized with metal oxide], it means [reduced graphene oxide (MrGO) functionalized with metal oxide including magnetite (Fe 3 O 4 )]. .

또한 본 발명의 일 실시예에 따른 초저소음 그리스 조성물 제조방법은 에스테르유계로 된 기유, 리튬계 증주제, 첨가제 및 [금속산화물로 기능화된 환원 그래핀 옥사이드(MrGO)]를 포함하는 초저소음용 그리스 조성물 제조방법에 있어서, [금속산화물로 기능화된 환원 그래핀 옥사이드]는, 그래핀 옥사이드(GO)에 염화제일철4수화물(FeCl2·4H2O) 또는 염화제이철6수화물(FeCl3·6H2O)을 혼합하는 단계(S1 단계); 상기 S1 단계에서 질소 가스(N2) 하에 수산화암모늄을 반응시키는 [철석(Fe3O4) 포함 그래핀 옥사이드(GO)]를 얻는 단계(S2 단계); 상기 S2 단계에 얻어진 [자철석(Fe3O4) 포함 그래핀 옥사이드(GO)]를 증류수로 세정하는 단계(S3 단계); 하이드라진 모노하이드레이트(hydrazine monohydrate)로 [자철석(Fe3O4) 포함 그래핀 옥사이드(GO)]를 환원시켜 [자철석(Fe3O4)을 포함하는 금속산화물로 기능화된 환원 그래핀 옥사이드(MrGO)]를 얻는 단계(S4 단계); 분산제로 EG 또는 CTAC를 사용하여 상기 [자철석(Fe3O4)을 포함하는 금속산화물로 기능화된 환원 그래핀 옥사이드(rGO)]에 혼합하는 단계(S5 단계);를 포함한다.In addition, the method for manufacturing an ultra-low noise grease composition according to an embodiment of the present invention is an ultra-low noise grease composition containing an ester oil-based base oil, a lithium-based thickener, an additive, and [reduced graphene oxide (MrGO) functionalized with a metal oxide]. In the manufacturing method, [reduced graphene oxide functionalized with metal oxide] is prepared by adding ferrous chloride tetrahydrate (FeCl 2 ·4H 2 O) or ferric chloride hexahydrate (FeCl 3 ·6H 2 O) to graphene oxide (GO). mixing (step S1); Obtaining [graphene oxide (GO) containing ironstone (Fe 3 O 4 )] by reacting ammonium hydroxide under nitrogen gas (N2) in the S1 step (S2 step); Washing [graphene oxide (GO) containing magnetite (Fe 3 O 4 )] obtained in step S2 with distilled water (step S3); By reducing [graphene oxide (GO) containing magnetite (Fe 3 O 4 )] with hydrazine monohydrate, [reduced graphene oxide (MrGO) functionalized with a metal oxide containing magnetite (Fe 3 O 4 )] ] obtaining (step S4); It includes the step of mixing EG or CTAC as a dispersant into the [reduced graphene oxide (rGO) functionalized with a metal oxide containing magnetite (Fe 3 O 4 )] (step S5).

한편 그래핀 옥사이드(graphene oxide; GO)는 구조가 명확하게 규명되어 있지는 않지만 그래핀(graphene)의 산화물 형태로서, 그래핀(graphene)은 탄소 원자들이 sp2 결합으로 벌집모양의 배열을 이루면서 원자 한 층의 두께를 가지는 전도성 물질이다. 그래핀 각 층 사이의 강한 π-π 결합 때문에 그래핀 층을 뽑아내는 것이 용이하지 않으므로 흑연을 산화시킨 산화물(graphene oxide: GO) 형태로 만든 후, 이를 환원시켜 환원 GO(reduced GO: rGO)로 변형시키는 방식이다.Meanwhile, graphene oxide (GO), although its structure is not clearly defined, is an oxide form of graphene. Graphene has carbon atoms arranged in a honeycomb shape with sp 2 bonds, making one atom It is a conductive material with a layer thickness. Because of the strong π-π bond between each layer of graphene, it is not easy to extract the graphene layer, so graphite is made into oxidized oxide (graphene oxide: GO) and then reduced to reduced GO (rGO). It is a way to transform.

상기 [자철석(Fe3O4)을 포함하는 금속산화물로 기능화된 환원 그래핀 옥사이드]는 상기 [자철석(Fe3O4)을 포함하는 금속산화물로 기능화된 환원 그래핀 옥사이드] 100 중량부에 자철석(Fe3O4) 5~15 중량부를 포함하는 금속화합물을 제공하며, 이때 자철석은 FeCl4H2O와 FeCl2·6H2O를 활용하며, 그래핀 옥사이드에 N2 하에 NH4OH를 이용하여 반응시킨 후 증류수로 세정하면 자철석이 포함된 그래핀 옥사이드가 제조된다.The [reduced graphene oxide functionalized with a metal oxide containing magnetite (Fe3O4)] is a mixture of magnetite (Fe 3 O 4 ) in 100 parts by weight of the [reduced graphene oxide functionalized with a metal oxide containing magnetite (Fe3O4)]. A metal compound containing 5 to 15 parts by weight is provided, where FeCl 4H 2 O and FeC l2· 6H 2 O are used as magnetite, and graphene oxide is reacted using NH 4 OH under N 2 and then dissolved in distilled water. When washed with , graphene oxide containing magnetite is produced.

상기 [자철석(Fe3O4)을 포함하는 금속산화물로 기능화된 환원 그래핀 옥사이드(MrGO)]는 환원제로 hydrazine monohydrate로 환원시킨 후 건조하여, 최종 변형된 환원 그래핀 옥사이드가 제공되며, 초저소음 기능을 발현하기 위하여 저소음 그리스에 일정한 분산을 위한 후처리 공정을 거치게 된다, 후처리 공정은 변형된 환원 그래핀 옥사이드에 Ethylene glycol(EG), 또는 Cetrimonium chloride(CTAC)의 용액(99.9%)을 이용하여 상온에서 약 5시간 혼합하여 최종 자철석(Fe3O4)을 포함하는 금속산화물로 기능화된 그래핀 옥사이드(MrGO)가 제조된다.The [reduced graphene oxide (MrGO) functionalized with a metal oxide containing magnetite (Fe 3 O 4 )] is reduced to hydrazine monohydrate with a reducing agent and then dried to provide the final modified reduced graphene oxide with ultra-low noise. In order to express its function, it undergoes a post-treatment process for constant dispersion in low-noise grease. The post-treatment process uses a solution (99.9%) of Ethylene glycol (EG) or Cetrimonium chloride (CTAC) in modified reduced graphene oxide. By mixing at room temperature for about 5 hours, the final graphene oxide (MrGO) functionalized with a metal oxide containing magnetite (Fe3O4) is produced.

본 발명의 일 실시예에 따른 초저소음용 전기 전자제품은 상기 에스테르유계로 된 기유, 리튬계 증주제, 첨가제 및 변형된 [금속산화물로 기능화된 환원 그래핀 옥사이드(MrGO)]를 포함하는 초저소음용 그리스 조성물을 포함한다. 상기 전기 전자제품은 자동차, 항공 우주 산업 부품, IT 관련 제품, 가전제품, 사무자동화기기, 음향기기, 모바일 기기, 디스플레이 기기 등을 포함한다.An ultra-low-noise electrical and electronic product according to an embodiment of the present invention includes the ester oil-based base oil, lithium-based thickener, additives, and modified [reduced graphene oxide (MrGO) functionalized with metal oxide]. Contains a grease composition. The electrical and electronic products include automobiles, aerospace industry parts, IT-related products, home appliances, office automation equipment, audio equipment, mobile devices, display devices, etc.

실시예 1 ~ 5 및 비교예 1 ~ 6Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 6

기유, 리튬계 증주제, 그리고 [자철석(Fe3O4)을 포함하는 금속산화물로 기능화된 환원 그래핀 옥사이드] 및 첨가제를 다음 [표 1](실시예) 및 [표 2](비교예)의 조성으로 배합하여 초저소음용 [자철석(Fe3O4)을 포함하는 금속산화물로 기능화된 환원 그래핀 옥사이드(MrGO)]를 구비한 그리스 조성물을 제조하였다. Base oil, lithium-based thickener, [reduced graphene oxide functionalized with a metal oxide containing magnetite (Fe 3 O 4 )] and additives as shown in the following [Table 1] (Example) and [Table 2] (Comparative Example) A grease composition with ultra-low noise [reduced graphene oxide (MrGO) functionalized with a metal oxide containing magnetite (Fe 3 O 4 )] was prepared by mixing the composition.

이때 첨가제의 경우 산화방지제, 부식방지제, 극압제, 내마모제, 및 점착성향상제가 포함되어 있다. 리튬계 증주제의 경우 수산화리튬화합물과 지방산 화합물을 반응시켜서 얻을 수 있다. 상기 [자철석(Fe3O4)을 포함하는 금속산화물로 기능화된 환원 그래핀 옥사이드(MrGO)]의 경우 자철석이 포함된 그래핀 옥사이드를 hydrazine monohydrate로 환원시킨 후, EG 또는 CTAC과의 후처리 반응을 거쳐서 분산안정성을 확보한 뒤 그리스와 혼합하여 초저소음 변형 그래핀옥사이드 복합 그리스를 제조하였다. At this time, additives include antioxidants, corrosion inhibitors, extreme pressure agents, anti-wear agents, and adhesion improvers. In the case of lithium-based thickener, it can be obtained by reacting lithium hydroxide compound and fatty acid compound. In the case of [reduced graphene oxide (MrGO) functionalized with a metal oxide containing magnetite (Fe 3 O 4 )], graphene oxide containing magnetite is reduced with hydrazine monohydrate, followed by post-treatment reaction with EG or CTAC. After ensuring dispersion stability, it was mixed with grease to produce an ultra-low noise modified graphene oxide composite grease.

실시예 1~5Examples 1 to 5 실시예Example 구분(중량%)Classification (weight%) 1One 22 33 44 55 기유base oil 78.8578.85 75.6575.65 78.8478.84 75.6475.64 78.878.8 리튬 증주제Lithium thickener 15.315.3 18.518.5 15.315.3 18.518.5 15.315.3 첨가제additive 5.85.8 5.85.8 5.85.8 5.85.8 5.85.8 자철석(Fe3O4)을 포함하는 금속산화물로 기능화된 환원 그래핀 옥사이드Reduced graphene oxide functionalized with metal oxide containing magnetite (Fe 3 O 4 )
0.05

0.05

0.05

0.05

0.06

0.06

0.06

0.06

0.1

0.1

비교예 1~6Comparative Examples 1 to 6 비교예Comparative example 구분(중량%)Classification (weight%) 1One 22 33 44 55 66 기유base oil 78.8678.86 75.775.7 75.6575.65 75.6475.64 78.7978.79 리튬 증주제Lithium thickener 15.315.3 18.518.5 18.518.5 18.518.5 15.315.3 첨가제additive 5.85.8 5.85.8 5.855.85 5.865.86 5.85.8 자철석(Fe3O4)을 포함하는 금속산화물로 기능화된 환원 그래핀 옥사이드Reduced graphene oxide functionalized with metal oxide containing magnetite (Fe 3 O 4 )
0.04

0.04

0

0

0

0

0

0

0.11

0.11

0

0

상기 [표 2]에서 6은 시중에서 구매한, 일본 저소음 그리스인데, 구체적인 조성비는 파악되지 아니함.In [Table 2] above, number 6 is a commercially purchased Japanese low-noise grease, but the specific composition ratio is not known.

시험예Test example

초저소음용 변형된 그래핀옥사이드 복합 그리스의 소음저감 효과의 측정은 Anderon meter 시험장비를 이용하여 ISO 15242에 준하여 시행하였다. 여기서 L band는 50~300Hz, M band는 300~1,800Hz, H band는 1,800~10,000Hz를 의미한다. The noise reduction effect of the modified graphene oxide composite grease for ultra-low noise was measured using Anderon meter test equipment in accordance with ISO 15242. Here, L band means 50~300Hz, M band means 300~1,800Hz, and H band means 1,800~10,000Hz.

이때 시험조건은 다음과 같다.At this time, the test conditions are as follows.

축방향 하중: 50N, 시료베어링: 깊은홈볼 베어링 608, 회전수: 1800 rpm, 시료수: 각 10개 시험데이터: 각 100개. 소음저감 효과의 Anderon meter 측정결과는 [표 3]와 같다. 이때 그리스의 소음과는 무관하게 베어링 자체에서 발생되는 소음은 측정결과에서 배제할 수 있도록 하였으며, 이는 그리스의 소음 특성과 연관이 없고 베어링의 정밀도와 관련이 있기 때문이다. 즉, 베어링 자체에서 발생되는 소음은 L band에서 안데른 수치로 나타나는 반면, 그리스의 소음은 주로 M band 와 H band에서 안데른 수치로 나타났다. 따라서 L band 수치는 그리스 소음과는 무관하나 베어링의 정밀도 검사에는 중요한 데이터가 될 수 있다. Axial load: 50N, sample bearing: deep groove ball bearing 608, rotation speed: 1800 rpm, number of samples: 10 each Test data: 100 each. The Anderon meter measurement results of the noise reduction effect are shown in [Table 3]. At this time, regardless of the noise of the grease, the noise generated from the bearing itself could be excluded from the measurement results, because this is not related to the noise characteristics of the grease but is related to the precision of the bearing. In other words, the noise generated from the bearing itself was expressed as Andern values in the L band, while the noise from the grease was mainly expressed as Andern values in the M and H bands. Therefore, the L band value is unrelated to grease noise, but can be important data for precision inspection of bearings.

[표 3]에서 확인할 수 있듯이, [자철석(Fe3O4)을 포함하는 금속산화물로 기능화된 환원 그래핀 옥사이드(MrGO)]가 들어간 본 발명의 실시예 1 ~ 5의 초저소음용 그리스의 경우, 그리스의 소음저감 특성값이 나타나는 M band의 결과값이 비교예1 ~ 6에 비하여 현저히 낮은 것을 알 수 있다. 이는 본 발명의 [자철석(Fe3O4)을 포함하는 금속산화물로 기능화된 환원 그래핀 옥사이드(MrGO)]를 포함한 그리스 조성물의 내마모성과 현저히 낮은 마찰계수에 기인한 것으로 초저소음의 결과를 충분히 만족하고 있음을 알 수 있다. As can be seen in [Table 3], in the case of the ultra-low noise grease of Examples 1 to 5 of the present invention containing [reduced graphene oxide (MrGO) functionalized with a metal oxide containing magnetite (Fe 3 O 4 )] , it can be seen that the result of the M band, which shows the noise reduction characteristic value of the grease, is significantly lower than that of Comparative Examples 1 to 6. This is due to the wear resistance and significantly low coefficient of friction of the grease composition containing [reduced graphene oxide (MrGO) functionalized with a metal oxide containing magnetite (Fe3O4)] of the present invention, which sufficiently satisfies the ultra-low noise result. Able to know.

상기 본 발명의 [자철석(Fe3O4)을 포함하는 금속산화물로 기능화된 환원 그래핀 옥사이드(MrGO)]를 포함하는 초저소음용 그리스 조성물이 뛰어난 내마모성을 갖는 이유는, [자철석(Fe3O4)을 포함하는 금속산화물로 기능화된 환원 그래핀 옥사이드(MrGO)]가 그리스 조성물에 고르게 분포되면서 마찰 경계면의 진동을 감소시키면서 동시에 마모를 저감시키는 작용을 하기 때문이다.The reason why the ultra-low noise grease composition containing [reduced graphene oxide (MrGO) functionalized with a metal oxide containing magnetite (Fe3O4)] of the present invention has excellent wear resistance is that [metal containing magnetite (Fe3O4)] has excellent wear resistance. This is because reduced graphene oxide (MrGO) functionalized with oxide is evenly distributed in the grease composition, reducing vibration at the friction interface and simultaneously reducing wear.

특히, 실시예 1~4의 경우 비교예 1 ~ 6과 비교하여 절대적으로 초저소음 효과를 보여주고 있으며, 비교예 6번(일본산, 초저소음 그리스)과 비교해서도 그리스의 내마모성 및 초저소음 효과가 월등히 우수한 것을 알 수 있다. In particular, Examples 1 to 4 absolutely show an ultra-low noise effect compared to Comparative Examples 1 to 6, and even compared to Comparative Example 6 (Japanese-made, ultra-low noise grease), the grease's wear resistance and ultra-low noise effect are significantly improved. It can be seen that is significantly superior.

또한 본 발명의 실시예 1 내지 5는 안데론 수치로 볼 때도 내마모성을 갖고 있으면서 초저소음의 목표값(M band 에서 0.8이하)을 충분히 만족하고 있으며, 일본 그리스(비교예 6)와 비교해서도 우월한 결과값을 보여주고 있어서, 자철석(Fe3O4)을 포함하는 금속산화물로 기능화된 환원 그래핀 옥사이드(MrGO)의 기능이 발현되고 있음을 알 수 있다. In addition, Examples 1 to 5 of the present invention have wear resistance in terms of Anderon values and sufficiently satisfy the target value of ultra-low noise (0.8 or less in the M band), and are superior to Japanese grease (Comparative Example 6). By showing the results, it can be seen that the function of reduced graphene oxide (MrGO) functionalized with a metal oxide containing magnetite (Fe 3 O 4 ) is being expressed.

한편, [자철석(Fe3O4)을 포함하는 금속산화물로 기능화된 환원 그래핀 옥사이드(MrGO)]의 함량이 0.05 중량% 미만(비교예 1)이거나 0.1 중량%를 초과하는 경우(비교예 5) 내마모성 및 초저소음의 효과가 실시예 1 내지 5와 비교하여 감소되며, 또한 안데론 수치도 약간 증가한 것을 알 수 있다. 이것은 자철석(Fe3O4)을 포함하는 금속산화물로 기능화된 환원 그래핀 옥사이드(MrGO)가 0.05 중량%를 미만인 경우(비교예 1) 자철석(Fe3O4)을 포함하는 금속산화물로 기능화된 환원 그래핀 옥사이드(MrGO)이 그리스 전체 조성물 대비하여 부족하여 마찰이 증가하기 때문이고, 자철석(Fe3O4)을 포함하는 금속산화물로 기능화된 환원 그래핀 옥사이드(MrGO)가 0.1 중량%를 초과하는 경우(비교예 5) 자철석(Fe3O4)을 포함하는 금속산화물로 기능화된 환원 그래핀 옥사이드(MrGO)로 인한 상호 응집이 발생되어, 자철석(Fe3O4)을 포함하는 금속산화물로 기능화된 환원 그래핀 옥사이드(MrGO)의 크기가 증가하게 되고, 이는 도리어 내마모성을 감소시키고 소음을 발생시키는 원인이 되는 결과로 판단된다. 즉, 자철석(Fe3O4)을 포함하는 금속산화물로 기능화된 환원 그래핀 옥사이드(MrGO)가 0.1 중량%를 초과하면(비교예 5) 내마모성이 감소하고 소음 저감의 효과 발생보다 소음 발생 효과가 더 커져서 초저소음의 목표를 만족하지 못하는 결과를 가져왔다고 판단한다. On the other hand, when the content of [reduced graphene oxide (MrGO) functionalized with a metal oxide containing magnetite (Fe 3 O 4 )] is less than 0.05% by weight (Comparative Example 1) or more than 0.1% by weight (Comparative Example 5) ) It can be seen that the effects of wear resistance and ultra-low noise are reduced compared to Examples 1 to 5, and the anderone level is also slightly increased. This is when reduced graphene oxide (MrGO) functionalized with a metal oxide containing magnetite ( Fe 3 O 4 ) is less than 0.05% by weight (Comparative Example 1). This is because reduced graphene oxide (MrGO) is insufficient compared to the entire grease composition, increasing friction, and reduced graphene oxide (MrGO) functionalized with a metal oxide containing magnetite (Fe 3 O 4 ) exceeds 0.1% by weight. In the case (Comparative Example 5), mutual aggregation occurs due to reduced graphene oxide (MrGO) functionalized with a metal oxide containing magnetite (Fe 3 O 4 ), resulting in metal oxide containing magnetite (Fe 3 O 4 ). The size of the functionalized reduced graphene oxide (MrGO) increases, which is believed to reduce wear resistance and cause noise. In other words, when reduced graphene oxide (MrGO) functionalized with a metal oxide containing magnetite (Fe 3 O 4 ) exceeds 0.1% by weight (Comparative Example 5), wear resistance decreases and the noise generation effect is greater than the noise reduction effect. It is judged that the larger size resulted in the failure to meet the goal of ultra-low noise.

따라서 자철석(Fe3O4)을 포함하는 금속산화물로 기능화된 그래핀 옥사이드(MrGO)의 기능성 발현을 위해서는 사용하는 그리스에 최적화된 용량이 요구된다고 할 수 있다. Therefore, it can be said that an optimized capacity of the grease used is required to express the functionality of graphene oxide (MrGO) functionalized with a metal oxide containing magnetite (Fe 3 O 4 ).

시험예 1~5(실시예 1 ~ 5)Test Examples 1 to 5 (Examples 1 to 5) 실시예Example 1One 22 33 44 55 L babdL babd 4.454.45 4.534.53 4.234.23 4.554.55 4.814.81 M bandM band 0.730.73 0.720.72 0.700.70 0.760.76 0.820.82 H bandH band 0.810.81 0.850.85 0.790.79 0.830.83 0.880.88

시험예 1~6(비교예 1~6)Test Examples 1 to 6 (Comparative Examples 1 to 6) 비교예Comparative example 1One 22 33 44 55 66 L bandL band 5.805.80 6.856.85 6.496.49 6.596.59 5.455.45 4.754.75 M bandM band 1.561.56 2.172.17 2.082.08 2.362.36 1.211.21 0.800.80 H bandH band 1.751.75 2.752.75 2.032.03 2.142.14 1.351.35 0.820.82

이상에서 본 발명은 일 실시예를 참고로 설명되었으나, 본 기술분야의 통상의 지식을 가진 자라면 이로부터 다양한 변형 및 균등한 타 실시예가 가능하다는 점을 이해할 것이다. In the above, the present invention has been described with reference to one embodiment, but those skilled in the art will understand that various modifications and other equivalent embodiments are possible therefrom.

Claims (7)

에스테르유계로 된 기유 60~85% 중량%;
리튬계 증주제 10~25 중량%;
첨가제 3~15 중량%; 및
[자철석(Fe3O4)을 포함한 금속산화물(Metal Oxide)로 기능화된 환원 그래핀 옥사이드(MrGO)] 0.05~0.1 중량%;
를 포함하는 초저소음용 그리스 조성물.
60 to 85% by weight of ester oil-based base oil;
10 to 25% by weight of lithium-based thickener;
Additive 3-15% by weight; and
[Reduced graphene oxide (MrGO) functionalized with metal oxide containing magnetite (Fe 3 O 4 )] 0.05 to 0.1% by weight;
A grease composition for ultra-low noise containing.
청구항 1에 있어서,
상기 [자철석(Fe3O4)을 포함한 금속산화물로 기능화된 환원 그래핀 옥사이드(MrGO)]는, 상기 [금속산화물로 기능화된 환원 그래핀 옥사이드(MrGO)] 100 중량부에 대하여 자철석(Fe3O4) 5~15 중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는 초저소음용 그리스 조성물.
In claim 1,
The [reduced graphene oxide (MrGO) functionalized with a metal oxide including magnetite (Fe 3 O 4 )] is composed of magnetite (Fe 3 ) relative to 100 parts by weight of the [reduced graphene oxide (MrGO) functionalized with metal oxide]. A grease composition for ultra-low noise, characterized in that it contains 5 to 15 parts by weight of O 4 ).
청구항 1에 있어서,
상기 에스테르유계는, 디부틸세바케이트, 디-2-에틸헥실세바케이트, 디옥틸아디페이트, 디이소데실아디페이트, 디트리데실아디페이트, 디트리데실탈레이트, 메틸·아세틸시놀레이트, 트리옥틸트리메리테이트, 트리데실트리메리테이트, 테트라옥틸피로메리테이트, 트리메틸올프로판카프리레이트, 트리메틸올프로판베랄고네이트, 펜타에리스리톨-2-에틸헥사노에이트, 펜타에리스리톨베랄고네이트, 탄산에스테르유모노알킬디페닐에테르, 디알킬디페닐에테르, 폴리알킬디페닐에테르 중에서 선택된 1종 이상의 에스테르유를 포함하는 것을 특징으로 하는 초저소음용 그리스 조성물.
In claim 1,
The ester oil system includes dibutyl sebacate, di-2-ethylhexyl sebacate, dioctyl adipate, diisodecyl adipate, ditridecyl adipate, ditridecyl tallate, methyl acetyl cinolate, Trioctyl trimeritate, tridecyl trimeritate, tetraoctyl pyromeritate, trimethylolpropane caprilate, trimethylolpropane veralgonate, pentaerythritol-2-ethylhexanoate, pentaerythritol veralgonate, carbonate ester oil A grease composition for ultra-low noise, characterized in that it contains at least one type of ester oil selected from monoalkyldiphenyl ether, dialkyldiphenyl ether, and polyalkyldiphenyl ether.
청구항 1에 있어서,
상기 첨가제는, 극압첨가제, 산화방지제, 부식방지제, 녹방지제, 금속불활성제 및 점도지수 향상제로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 첨가제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 초저소음용 그리스 조성물.
In claim 1,
The additive is a grease composition for ultra-low noise, characterized in that it further comprises one or more additives selected from the group consisting of extreme pressure additives, antioxidants, corrosion inhibitors, rust inhibitors, metal deactivators, and viscosity index improvers.
에스테르유계로 된 기유, 리튬계 증주제, 첨가제 및 [자철석(Fe3O4)을 포함한 금속산화물(Metal Oxide)로 기능화된 환원 그래핀 옥사이드(MrGO)]를 포함하는 초저소음용 그리스 조성물 제조방법에 있어서,
상기 [자철석(Fe3O4)을 포함한 금속산화물로 기능화된 환원 그래핀 옥사이드(MrGO)]는,
그래핀 옥사이드(GO)에 염화제일철4수화물(FeCl2·4H2O) 또는 염화제이철6수화물(FeCl3·6H2O)을 혼합하는 단계(S1 단계);
상기 S1 단계에서 질소 가스(N2) 하에 수산화암모늄(NH4OH)을 반응시키는 [자철석(Fe3O4) 포함 그래핀 옥사이드(GO)]를 얻는 단계(S2 단계);
상기 S2 단계에서 얻어진 [자철석(Fe3O4) 포함 그래핀 옥사이드(GO)]를 증류수로 세정하는 단계(S3 단계);
하이드라진 모노하이드레이트(hydrazine monohydrate)로 [자철석(Fe3O4) 포함 그래핀 옥사이드(GO)]를 환원시켜 변형된 [자철석(Fe3O4) 포함 금속산화물로 기능화된 환원 그래핀 옥사이드(MrGO)]을 얻는 단계(S4 단계);
분산제로 EG(Ethylene glycol) 또는 CTAC(Cetrimonium chloride)를 사용하여 상기 [자철석(Fe3O4) 포함한 금속산화물로 기능화된 환원 그래핀 옥사이드(MrGO)]에 혼합하는 단계(S5 단계);
를 포함하는 것을 특징으로 하는 초저소음용 그리스 조성물 제조방법.
A method for manufacturing an ultra-low noise grease composition containing an ester oil-based base oil, a lithium-based thickener, additives, and [reduced graphene oxide (MrGO) functionalized with a metal oxide containing magnetite (Fe 3 O 4 )] Because,
The [reduced graphene oxide (MrGO) functionalized with a metal oxide containing magnetite (Fe 3 O 4 )],
Mixing graphene oxide (GO) with ferrous chloride tetrahydrate (FeCl 2 ·4H 2 O) or ferric chloride hexahydrate (FeCl 3 ·6H 2 O) (step S1);
Obtaining [graphene oxide (GO) containing magnetite (Fe 3 O 4 )] by reacting ammonium hydroxide (NH 4 OH) under nitrogen gas (N 2 ) in the S1 step (S2 step);
Washing [graphene oxide (GO) containing magnetite (Fe 3 O 4 )] obtained in step S2 with distilled water (step S3);
[Reduced graphene oxide (MrGO) functionalized with metal oxide containing magnetite (Fe 3 O 4 ) modified by reducing [graphene oxide (GO) containing magnetite (Fe 3 O 4 )] with hydrazine monohydrate ] obtaining (step S4);
Mixing the [reduced graphene oxide (MrGO) functionalized with a metal oxide containing magnetite (Fe 3 O 4 )] using EG (Ethylene glycol) or CTAC (Cetrimonium chloride) as a dispersant (step S5);
A method for producing an ultra-low noise grease composition comprising:
청구항 5에 있어서,
상기 [자철석(Fe3O4)을 포함한 금속산화물로 기능화된 환원 그래핀 옥사이드(MrGO)]는 상기 [자철석(Fe3O4)을 포함한 금속산화물로 기능화된 환원 그래핀 옥사이드(MrGO)] 100 중량부에 대하여 자철석(Fe3O4) 5~15 중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는 초저소음용 그리스 조성물 제조방법.
In claim 5,
The [Reduced graphene oxide (MrGO) functionalized with a metal oxide containing magnetite (Fe 3 O 4 )] is the [Reduced graphene oxide (MrGO) functionalized with a metal oxide containing magnetite (Fe 3 O 4 )] 100 A method of producing a grease composition for ultra-low noise, characterized in that it contains 5 to 15 parts by weight of magnetite (Fe 3 O 4 ) per part by weight.
청구항 1 내지 4 중 선택된 어느 한 항의 그리스 조성물을 포함하는 초저소음용 전기 전자제품.An ultra-low noise electrical and electronic product comprising the grease composition of any one of claims 1 to 4.
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