JP2020132644A - Grease composition and rolling bearing - Google Patents

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元博 伊藤
Motohiro Ito
元博 伊藤
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Abstract

To provide a grease composition that can prevent early peeling on the rolling surface due to hydrogen embrittlement even in severe environment, and to provide a rolling bearing in which the grease composition is encapsulated.SOLUTION: The grease composition 7 is a grease composition containing a base oil, a thickener and a compounding agent, and in which the compounding agent is a metal organic structure composed of a metal ion and an organic compound coordinated to the metal ion, is contained by 0.1 to 10 mass% for the entire grease composition, and the metal organic structure has a porous structure and a density of 0.5 g/cmor less.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、グリース組成物および該グリース組成物を封入した転がり軸受に関し、特に、自動車の電装部品、補機に用いる転がり軸受に関する。 The present invention relates to a grease composition and a rolling bearing in which the grease composition is encapsulated, and more particularly to a rolling bearing used for an electric component of an automobile and an auxiliary machine.

近年、自動車の小型化、軽量化および静粛性向上の要求に伴い、その電装部品や補機部品の小型化、軽量化およびエンジンルーム内の密閉化が図られている。その一方、装置の性能自体には高出力、高効率化の要求が増大し、エンジンルーム内の電装・補機においては、小型化に伴って生じる出力の低下を高速回転させることで補う手法が採られている。その結果、急加減速や、高温、高回転など、使用条件は過酷している。 In recent years, in response to demands for miniaturization, weight reduction, and quietness improvement of automobiles, the electrical components and auxiliary machinery parts have been miniaturized, lightened, and sealed in the engine room. On the other hand, there is an increasing demand for high output and high efficiency in the performance of the equipment itself, and in the electrical equipment and auxiliary equipment in the engine room, there is a method to compensate for the decrease in output caused by miniaturization by rotating at high speed. It has been taken. As a result, the usage conditions such as rapid acceleration / deceleration, high temperature, and high rotation are severe.

そのような条件では、転がり軸受の転走面に特異な組織変化を伴った早期剥離を生じるおそれがある。この剥離は、通常の金属疲労による剥離とは異なり、グリースなどの分解によって発生した水素が原因の水素脆性であると考えられている。例えばグリースが分解して水素が発生し、それが転がり軸受の鋼中に侵入することで、水素脆性を起因とする早期剥離が起きると考えられる。 Under such conditions, premature peeling with a peculiar microstructure change may occur on the rolling surface of the rolling bearing. This peeling is different from normal peeling due to metal fatigue, and is considered to be hydrogen brittleness caused by hydrogen generated by decomposition of grease or the like. For example, it is considered that grease is decomposed to generate hydrogen, which invades the steel of the rolling bearing, resulting in premature exfoliation due to hydrogen brittleness.

このような早期に発生する白色組織変化を伴った特異な剥離現象を抑制する方法として、例えば、グリース組成物に不動態化剤を添加する方法(特許文献1参照)や、ビスマスジチオカーバメートを添加する方法(特許文献2参照)が提案されている。また、転がり軸受の転走面が鉄系金属の軸受鋼で構成されることから、鉄との相互溶解度を考慮して、グリース組成物にアルミニウム、ケイ素、チタン、タングステン、モリブデン、クロム、コバルトなどの金属粉末を配合する方法も提案されている(特許文献3参照)。 As a method for suppressing such a peculiar exfoliation phenomenon accompanied by a white adipose tissue change that occurs at an early stage, for example, a method of adding a passivator to a grease composition (see Patent Document 1) or bismuth dithiocarbamate is added. (See Patent Document 2) has been proposed. In addition, since the rolling surface of the rolling bearing is made of iron-based metal bearing steel, aluminum, silicon, titanium, tungsten, molybdenum, chromium, cobalt, etc. are added to the grease composition in consideration of mutual solubility with iron. A method of blending the metal powder of the above has also been proposed (see Patent Document 3).

特許第2878749号公報Japanese Patent No. 2878749 特開2005−42102号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2005-421102 特開2008−266424号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2008-266424

近年の自動車電装・補機では、ますます転がり軸受の使用条件が過酷化している。このような過酷化された環境下では、従来の特許文献1や特許文献2のような、不動態化剤やビスマスジチオカーバメートを添加する方法では、上記剥離現象を防ぐ対策として不十分になってきている。また、特許文献3のように、鉄との相互溶解度が一定以上の金属粉末を用いる場合でも、その粒子径などによっては摺動面に十分に介入できず、効果が得られないおそれがある。このように、従来技術では剥離現象を防ぐ対策として、いまだ不十分である。 In recent years, the conditions for using rolling bearings are becoming more and more severe in automobile electrical equipment and auxiliary equipment. In such a harsh environment, the conventional method of adding a passivator or bismuth dithiocarbamate as in Patent Document 1 and Patent Document 2 has become insufficient as a measure to prevent the peeling phenomenon. ing. Further, even when a metal powder having a mutual solubility with iron or more is used as in Patent Document 3, it may not be possible to sufficiently intervene in the sliding surface depending on the particle size or the like, and the effect may not be obtained. As described above, the prior art is still insufficient as a measure to prevent the peeling phenomenon.

本発明はこのような事情に鑑みてなされたものであり、過酷環境下でも水素脆性による転走面での早期剥離を防止できるグリース組成物、および該グリース組成物を封入してなる転がり軸受の提供を目的とする。 The present invention has been made in view of such circumstances, and a grease composition capable of preventing premature peeling on a rolling surface due to hydrogen brittleness even in a harsh environment, and a rolling bearing formed by encapsulating the grease composition. For the purpose of provision.

本発明のグリース組成物は、基油と増ちょう剤と配合剤とを含むグリース組成物であって、上記配合剤は、金属イオンと該金属イオンに配位した有機化合物とからなる金属有機構造体(Metal Organic Framework:以下、MOFともいう)であり、グリース組成物全体に対して、0.1〜10質量%含まれることを特徴とする。本発明において、MOFとは、金属イオンとそれらを連結する架橋性の有機化合物とを組み合わせて形成された高分子構造を有する結晶性の構造体である。 The grease composition of the present invention is a grease composition containing a base oil, a thickener and a compounding agent, and the compounding agent is a metal-organic structure composed of a metal ion and an organic compound coordinated to the metal ion. It is a metal-organic framework (hereinafter, also referred to as MOF), and is characterized in that it is contained in an amount of 0.1 to 10% by mass based on the entire grease composition. In the present invention, the MOF is a crystalline structure having a polymer structure formed by combining metal ions and a crosslinkable organic compound connecting them.

上記金属有機構造体が多孔質構造を有し、密度が0.5g/cm3以下であることを特徴とする。 The metal-organic framework has a porous structure and has a density of 0.5 g / cm 3 or less.

上記金属有機構造体が、(a)上記金属イオンがアルミニウム(Al)イオンであり、上記有機化合物がテレフタル酸である構造体、(b)上記金属イオンが亜鉛(Zn)イオンであり、上記有機化合物が2−メチルイミダゾールである構造体、または(c)上記金属イオンが銅(Cu)イオンまたは鉄(Fe)イオンであり、上記有機化合物が1,3,5−ベンゼントリカルボン酸であることを特徴とする。 The metal organic structure is (a) a structure in which the metal ion is aluminum (Al) ion and the organic compound is terephthalic acid, and (b) the metal ion is zinc (Zn) ion and the organic compound. A structure in which the compound is 2-methylimidazole, or (c) the metal ion is a copper (Cu) ion or an iron (Fe) ion, and the organic compound is 1,3,5-benzenetricarboxylic acid. It is a feature.

上記グリース組成物は、さらに添加剤として、アルキルジチオリン酸亜鉛(ZnDTP)と、有機スルホン酸塩と、アミン系酸化防止剤とを含み、これら添加剤は、上記グリース組成物全体に対して、それぞれ0.1〜10質量%含まれることを特徴とする。 The grease composition further contains zinc alkyl dithiophosphate (ZnDTP), an organic sulfonate, and an amine-based antioxidant as additives, and these additives are added to the entire grease composition, respectively. It is characterized by containing 0.1 to 10% by mass.

上記基油が、合成炭化水素油、エーテル油、およびエステル油から選ばれる少なくとも1つの油であることを特徴とする。 The base oil is at least one oil selected from synthetic hydrocarbon oils, ether oils, and ester oils.

上記増ちょう剤が、脂肪族ジウレア化合物、脂環式ジウレア化合物および芳香族ジウレア化合物から選ばれる少なくとも1つのウレア化合物を含むことを特徴とする。 The thickener is characterized by containing at least one urea compound selected from an aliphatic diurea compound, an alicyclic diurea compound and an aromatic diurea compound.

本発明の転がり軸受は、本発明のグリース組成物を封入してなることを特徴とする。 The rolling bearing of the present invention is characterized in that the grease composition of the present invention is sealed therein.

本発明のグリース組成物は、基油と増ちょう剤と配合剤とを含むグリース組成物であって、配合剤が、金属イオンと該金属イオンに配位した有機化合物とからなるMOFである。ここで、MOFは、金属と有機化合物が相互作用することで、活性炭やゼオライトをはるかに超える高表面積を持つ多孔質の配位ネットワーク構造を持つ材料である。MOFは、ガスを吸蔵する機能を有するので、転がり軸受において、グリース組成物の分解によって発生した水素ガスをMOFが吸蔵し、転がり軸受内部への水素の侵入を抑制できる。その結果、早期剥離を抑制できると考えられる。 The grease composition of the present invention is a grease composition containing a base oil, a thickener and a compounding agent, and the compounding agent is a MOF composed of a metal ion and an organic compound coordinated to the metal ion. Here, MOF is a material having a porous coordination network structure having a high surface area far exceeding that of activated carbon or zeolite by the interaction of a metal and an organic compound. Since the MOF has a function of occluding gas, the MOF can occlude the hydrogen gas generated by the decomposition of the grease composition in the rolling bearing, and the invasion of hydrogen into the rolling bearing can be suppressed. As a result, it is considered that early peeling can be suppressed.

MOFが多孔質構造を有し、密度が0.5g/cm3以下であるので、空隙率が高くなり、水素ガスの吸蔵に一層優れる。 Since the MOF has a porous structure and a density of 0.5 g / cm 3 or less, the porosity is high and the storage of hydrogen gas is further excellent.

MOFが、(a)金属イオンがAlイオンであり、有機化合物がテレフタル酸である構造体、(b)金属イオンがZnイオンであり、有機化合物が2−メチルイミダゾールである構造体、または(c)金属イオンがCuイオンまたはFeイオンであり、有機化合物が1,3,5−ベンゼントリカルボン酸であるので、上記効果がより発揮できる。 The MOF is (a) a structure in which the metal ion is an Al ion and the organic compound is a terephthalic acid, (b) a structure in which the metal ion is a Zn ion and the organic compound is 2-methylimidazole, or (c). ) Since the metal ion is Cu ion or Fe ion and the organic compound is 1,3,5-benzenetricarboxylic acid, the above effect can be more exerted.

さらに、添加剤としてZnDTPと、有機スルホン酸塩と、アミン系酸化防止剤とを所定量含むので、防錆剤である有機スルホン酸塩による金属表面への吸着膜の形成や、極圧剤であるZnDTPによる被膜形成によって水素の鋼中への侵入が抑制され、これらの効果と相俟って水素脆性による早期剥離を一層防止できる。 Further, since ZnDTP, an organic sulfonate, and an amine-based antioxidant are contained in a predetermined amount as additives, the organic sulfonate, which is a rust preventive, can form an adsorption film on the metal surface, or can be used as an extreme pressure agent. By forming a film with a certain ZnDTP, the invasion of hydrogen into the steel is suppressed, and in combination with these effects, premature peeling due to hydrogen brittleness can be further prevented.

本発明の転がり軸受は、本発明のグリース組成物を封入してなるので、水素脆性による転走面での早期剥離を防止でき、転がり軸受の寿命を延長できる。 Since the rolling bearing of the present invention is formed by encapsulating the grease composition of the present invention, premature peeling on the rolling surface due to hydrogen brittleness can be prevented, and the life of the rolling bearing can be extended.

本発明の転がり軸受の一例の断面図である。It is sectional drawing of an example of the rolling bearing of this invention.

本発明のグリース組成物は、基油と増ちょう剤と配合剤とを含み、その配合剤が金属有機構造体であることを特徴としている。MOFは、金属イオンと有機化合物の配位結合を利用して多孔質構造を形成している。MOFの密度は、0.7g/cm3以下であることが好ましく、0.5g/cm3以下であることがより好ましい。 The grease composition of the present invention contains a base oil, a thickener, and a compounding agent, and the compounding agent is a metal-organic structure. The MOF forms a porous structure by utilizing the coordination bond between the metal ion and the organic compound. The density of MOF is preferably 0.7 g / cm 3 or less, and more preferably 0.5 g / cm 3 or less.

金属有機構造体の粉末の比表面積は、BET法やLangmuir法により求められる。例えば、MOFのBET比表面積としては500〜3000m2/gであることが好ましく、1000〜2500m2/gであることがより好ましい。また、MOFのLangmuir比表面積としては1000〜3500m2/gであることが好ましく、1000〜2500m2/gであることがより好ましい。MOFは、均一な骨格構造に基づく高い比表面積を有するので、水素ガスの吸蔵能に優れる。有機部位(有機化合物)及び無機部位(金属イオン)を適切に組み合わせることで、細孔径、細孔構造、表面機能などの特性の調整が可能である。 The specific surface area of the powder of the metal-organic framework is determined by the BET method or the Langmuir method. For example, it is preferable that a BET specific surface area of MOF is 500~3000m 2 / g, more preferably 1000~2500m 2 / g. It is preferable that as the Langmuir specific surface area of MOF is 1000~3500m 2 / g, more preferably 1000~2500m 2 / g. Since MOF has a high specific surface area based on a uniform skeletal structure, it has an excellent ability to store hydrogen gas. By appropriately combining the organic moiety (organic compound) and the inorganic moiety (metal ion), it is possible to adjust the characteristics such as pore diameter, pore structure, and surface function.

金属有機構造体の粒子の平均粒径は、特に限定されず、例えば50%平均粒径(D50)で、3〜100μmの範囲にある。50%平均粒径は、好ましくは3〜50μmであり、より好ましくは3〜20μmである。50%平均粒径は、公知の粒度分布測定装置(例えば、レーザー回析式粒度分布測定装置)を用いて測定される。 The average particle size of the particles of the metal-organic framework is not particularly limited, and is, for example, 50% average particle size (D50) in the range of 3 to 100 μm. The 50% average particle size is preferably 3 to 50 μm, more preferably 3 to 20 μm. The 50% average particle size is measured using a known particle size distribution measuring device (for example, a laser diffraction type particle size distribution measuring device).

金属有機構造体を構成する金属イオンとしては、例えば、Mgイオン、Alイオン、Crイオン、Mnイオン、Feイオン、Coイオン、Niイオン、Cuイオン、Znイオン、Pdイオン、Cdイオンなどが挙げられる。これらの中でも、Alイオン、Feイオン、Cuイオン、Znイオンがより好ましい。なお、Cuイオンとしては2価のCuイオンがさらに好ましく、Feイオンとしては2価のFeイオンがさらに好ましい。 Examples of the metal ions constituting the metal organic structure include Mg ions, Al ions, Cr ions, Mn ions, Fe ions, Co ions, Ni ions, Cu ions, Zn ions, Pd ions, and Cd ions. .. Among these, Al ion, Fe ion, Cu ion and Zn ion are more preferable. The Cu ion is more preferably divalent Cu ion, and the Fe ion is further preferably divalent Fe ion.

金属有機構造体を構成する有機化合物としては、上述の金属イオンと配位結合を形成できる有機配位子であればよく、例えば、分子構造内に窒素原子や酸素原子を含む化合物が挙げられる。具体的には、フマル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、1,4−ナフタレンジカルボン酸、4,4’−ビフェニルジカルボン酸、3,5−ピリジンジカルボン酸などのジカルボン酸、1,3,5−ベンゼントリカルボン酸、4,4’,4’’−(ベンゼン−1,3,5−トリイル)三安息香酸などのトリカルボン酸、1,2,4,5−ベンゼンテトラカルボン酸などのテトラカルボン酸、4,4’−ビピリジン、イミダゾール、ベンズイミダゾール、トリアゾール、1,4−エチレンピペラジン、1,2−ジ(4−ピリジル)エチレンなどが挙げられる。 The organic compound constituting the metal-organic framework may be any organic ligand capable of forming a coordinate bond with the above-mentioned metal ion, and examples thereof include compounds containing a nitrogen atom or an oxygen atom in the molecular structure. Specifically, dicarboxylic acids such as fumaric acid, isophthalic acid, terephthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, 4,4'-biphenyldicarboxylic acid, and 3,5-pyridinedicarboxylic acid. , 1,3,5-benzenetricarboxylic acid, 4,4', 4''-(benzene-1,3,5-triyl) tricarboxylic acids such as tribenzoic acid, 1,2,4,5-benzenetetracarboxylic acid Examples thereof include tetracarboxylic acids such as acids, 4,4'-bipyridine, imidazole, benzimidazole, triazole, 1,4-ethylene piperazine, and 1,2-di (4-pyridyl) ethylene.

上記有機化合物は、骨格中に別の置換基として、ヒドロキシル基、アミノ基、メトキシ基、メチル基、ニトロ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、シアノ基、ハロゲン基などを有していてもよい。例えば、メチル基が置換された有機化合物として2−メチルイミダゾールなどを用いることができる。 The organic compound may have a hydroxyl group, an amino group, a methoxy group, a methyl group, a nitro group, a methylamino group, a dimethylamino group, a cyano group, a halogen group or the like as another substituent in the skeleton. .. For example, 2-methylimidazole or the like can be used as the organic compound in which the methyl group is substituted.

MOFの作製方法は特に限定されず、公知の方法を用いることができる。具体的には、常温・常圧下で金属イオンと有機化合物の各溶液を拡散法や撹拌法によって混合することで得られる。混合する速度を調整することで、生成する結晶サイズなどを調整できる。また、MOFとして市販品を用いてもよい。 The method for producing MOF is not particularly limited, and a known method can be used. Specifically, it is obtained by mixing each solution of a metal ion and an organic compound under normal temperature and pressure by a diffusion method or a stirring method. By adjusting the mixing speed, the size of the crystal to be produced can be adjusted. Further, a commercially available product may be used as the MOF.

MOFとして好ましい態様は、(a)金属イオンがAlイオンであり、有機化合物がテレフタル酸である構造体、(b)金属イオンがZnイオンであり、有機化合物が2−メチルイミダゾールである構造体、または(c)金属イオンがCuイオンまたはFeイオンであり、有機化合物が1,3,5−ベンゼントリカルボン酸である。これらの市販品としては、Sigma−Aldrich社製:Basolite(登録商標)A100、Z1200、C300、F300が挙げられる。後述の実施例で示すように、転がり軸受の長寿命化により優れる点で、上記(b)の構造体または上記(c)の構造体が好ましい。 Preferred embodiments of the MOF include (a) a structure in which the metal ion is an Al ion and the organic compound is a terephthalic acid, and (b) a structure in which the metal ion is a Zn ion and the organic compound is 2-methylimidazole. Alternatively, (c) the metal ion is a Cu ion or Fe ion, and the organic compound is a 1,3,5-benzenetricarboxylic acid. Examples of these commercially available products include: Basolite (registered trademark) A100, Z1200, C300, and F300 manufactured by Sigma-Aldrich. As shown in Examples described later, the structure (b) or the structure (c) is preferable because it is superior in extending the life of the rolling bearing.

本発明のグリース組成物におけるMOFの含有量は、グリース組成物全体に対して0.1〜10質量%である。0.1質量%未満であると、水素脆性による早期剥離を十分に防止できないおそれがある。MOFの含有量として、好ましくは0.1〜5質量%であり、より好ましくは0.2〜3質量%である。 The content of MOF in the grease composition of the present invention is 0.1 to 10% by mass with respect to the entire grease composition. If it is less than 0.1% by mass, early peeling due to hydrogen brittleness may not be sufficiently prevented. The content of MOF is preferably 0.1 to 5% by mass, and more preferably 0.2 to 3% by mass.

本発明に用いる基油としては、通常、転がり軸受に用いられるものであれば特に制限なく用いることができる。例えば、パラフィン系鉱油、ナフテン系鉱油などの鉱油、ポリαオレフィン油(PAO油)、アルキルベンゼン油などの合成炭化水素油、エステル油、エーテル油、シリコーン油、フッ素油などが挙げられる。これらの基油は、単独で用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。これらの中でも合成油が好ましく、特に、合成炭化水素油、エーテル油、およびエステル油から選ばれる少なくとも1つの油であることが好ましい。 The base oil used in the present invention is not particularly limited as long as it is usually used for rolling bearings. Examples thereof include mineral oils such as paraffin-based mineral oils and naphthenic mineral oils, synthetic hydrocarbon oils such as polyα-olefin oil (PAO oil) and alkylbenzene oils, ester oils, ether oils, silicone oils and fluorine oils. These base oils may be used alone or in combination of two or more. Among these, synthetic oils are preferable, and at least one oil selected from synthetic hydrocarbon oils, ether oils, and ester oils is particularly preferable.

合成炭化水素油としてはPAO油がより好ましい。PAO油は、α−オレフィンまたは異性化されたα−オレフィンのオリゴマーまたはポリマーの混合物である。α−オレフィンの具体例としては、1−オクテン、1−ノネン、1−デセン、1−ドデセン、1−トリデセン、1−テトラデセン、1−ペンタデセン、1−ヘキサデセン、1−ヘプタデセン、1−オクタデセン、1−ノナデセン、1−エイコセン、1−ドコセン、1−テトラドコセンなどが挙げられ、通常はこれらの混合物が使用される。 PAO oil is more preferable as the synthetic hydrocarbon oil. PAO oils are α-olefins or mixtures of isomerized α-olefin oligomers or polymers. Specific examples of the α-olefin include 1-octene, 1-nonene, 1-decene, 1-dodecene, 1-tridecene, 1-tetradecene, 1-pentadecene, 1-hexadecene, 1-heptadecene, 1-octadecene, 1 -Nonadecene, 1-eicosene, 1-dodecene, 1-tetradodecene and the like are mentioned, and a mixture thereof is usually used.

エステル油としては、ジブチルセバケート、ジ−2−エチルヘキシルセバケート、ジオクチルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジトリデシルアジペート、ジトリデシルグルタレート、メチル・アセチルシノレートなどのジエステル油、トリオクチルトリメリテート、トリデシルトリメリテート、テトラオクチルピロメリテートなどの芳香族エステル油、トリメチロールプロパンカプリレート、トリメチロールプロパンベラルゴネート、ペンタエリスリトール−2−エチルヘキサノエート、ペンタエリスリトールベラルゴネートなどのポリオールエステル油、炭酸エステル油、りん酸エステル油などが挙げられる。 Ester oils include diester oils such as dibutyl sebacate, di-2-ethylhexyl sebacate, dioctyl adipate, diisodecyl adipate, ditridecyl adipate, ditridecylglutarate, and methyl acetylsinolate, trioctyl remeritate, and tridecyl. Aromatic ester oils such as trimellitate and tetraoctylpyromerite, polyol ester oils such as trimethylolpropane caprilate, trimethylolpropane verargonate, pentaerythritol-2-ethylhexanoate and pentaerythritol verargonate, Examples thereof include carbonic acid ester oil and phosphoric acid ester oil.

エーテル油としては、例えば、ポリフェニルエーテル油、アルキルジフェニルエーテル油、アルキルトリフェニルエーテル油、アルキルテトラフェニルエーテル油などが挙げられる。また、アルキルジフェニルエーテル油としては、モノアルキルジフェニルエーテル油、ジアルキルジフェニルエーテル油、ポリアルキルジフェニルエーテル油などが挙げられる。 Examples of the ether oil include polyphenyl ether oil, alkyl diphenyl ether oil, alkyl triphenyl ether oil, and alkyl tetraphenyl ether oil. Examples of the alkyl diphenyl ether oil include monoalkyl diphenyl ether oil, dialkyl diphenyl ether oil, and polyalkyl diphenyl ether oil.

基油のより好ましい態様は、アルキルジフェニルエーテル油を必須成分として基油全体に対して50質量%以上含む油である。アルキルジフェニルエーテル油は酸価安定性に優れ、高温耐久性にも優れる。特に、基油が、アルキルジフェニルエーテル油と合成炭化水素油の混合油であることがさらに好ましく、その混合割合は質量比でアルキルジフェニルエーテル油:合成炭化水素油:=(60:40)〜(80:20)であることが特に好ましい。 A more preferable embodiment of the base oil is an oil containing an alkyldiphenyl ether oil as an essential component in an amount of 50% by mass or more based on the total base oil. Alkyl diphenyl ether oil has excellent acid value stability and high temperature durability. In particular, it is more preferable that the base oil is a mixed oil of an alkyl diphenyl ether oil and a synthetic hydrocarbon oil, and the mixing ratio thereof is an alkyl diphenyl ether oil: synthetic hydrocarbon oil: = (60:40) to (80: 80:) in terms of mass ratio. 20) is particularly preferable.

基油の動粘度(混合油の場合は、混合油の動粘度)としては、40℃において20〜150mm/sが好ましい。より好ましくは20〜100mm/sであり、さらに好ましくは50〜80mm/sである。 The kinematic viscosity of the base oil (in the case of a mixed oil, the kinematic viscosity of the mixed oil) is preferably 20 to 150 mm 2 / s at 40 ° C. It is more preferably 20 to 100 mm 2 / s, and even more preferably 50 to 80 mm 2 / s.

本発明のグリース組成物の増ちょう剤は、特に限定されず、通常グリースの分野で使用される一般的なものを使用できる。例えば、金属石けん、複合金属石けんなどの石けん系増ちょう剤、ベントン、シリカゲル、ウレア化合物、ウレア・ウレタン化合物などの非石けん系増ちょう剤を使用できる。金属石けんとしては、ナトリウム石けん、カルシウム石けん、アルミニウム石けん、リチウム石けんなどが、ウレア化合物、ウレア・ウレタン化合物としては、ジウレア化合物、トリウレア化合物、テトラウレア化合物、他のポリウレア化合物、ジウレタン化合物などが挙げられる。これらの中でも、耐熱耐久性に優れ、転走面への介入性と付着性にも優れたウレア化合物の使用が好ましい。 The thickener of the grease composition of the present invention is not particularly limited, and general ones usually used in the field of grease can be used. For example, soap-based thickeners such as metal soaps and composite metal soaps, and non-soap-based thickeners such as Benton, silica gel, urea compounds, and urea-urethane compounds can be used. Examples of the metal soap include sodium soap, calcium soap, aluminum soap, lithium soap and the like, and examples of the urea compound and the urea / urethane compound include a diurea compound, a triurea compound, a tetraurea compound, other polyurea compounds and a diurethane compound. Among these, it is preferable to use a urea compound which is excellent in heat resistance and durability, and also has excellent intervening property and adhesion to the rolling surface.

ウレア化合物は、ポリイソシアネート成分とモノアミン成分とを反応して得られる。ポリイソシアネート成分としては、フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ジフェニルジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、オクタデカンジイソシアネート、デカンジイソシアネート、ヘキサンジイソシアネー卜などが挙げられる。また、モノアミン成分は、脂肪族モノアミン、脂環式モノアミンおよび芳香族モノアミンを用いることができる。脂肪族モノアミンとしては、ヘキシルアミン、オクチルアミン、ドデシルアミン、ヘキサデシルアミン、オクタデシルアミン、ステアリルアミン、オレイルアミンなどが挙げられる。脂環式モノアミンとしては、シクロヘキシルアミンなどが挙げられる。芳香族モノアミンとしては、アニリン、p−トルイジンなどが挙げられる。 The urea compound is obtained by reacting a polyisocyanate component with a monoamine component. Examples of the polyisocyanate component include phenylenediocyanate, tolylene diisocyanate, diphenyl diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, octadecane diisocyanate, decan diisocyanate, and hexane diisocyanate. Further, as the monoamine component, an aliphatic monoamine, an alicyclic monoamine and an aromatic monoamine can be used. Examples of the aliphatic monoamine include hexylamine, octylamine, dodecylamine, hexadecylamine, octadecylamine, stearylamine, and oleylamine. Examples of the alicyclic monoamine include cyclohexylamine. Examples of aromatic monoamines include aniline and p-toluidine.

これらのウレア化合物の中でも、耐熱耐久性に特に優れることから、ポリイソシアネート成分として芳香族ジイソシアネートを用いたジウレア化合物、例えば、モノアミン成分として芳香族モノアミンを用いた芳香族ジウレア化合物、脂肪族モノアミンを用いた脂肪族ジウレア化合物、脂環式モノアミンを用いた脂環式ジウレア化合物の使用が好ましい。 Among these urea compounds, a diurea compound using an aromatic diisocyanate as a polyisocyanate component, for example, an aromatic diurea compound using an aromatic monoamine as a monoamine component, or an aliphatic monoamine is used because it is particularly excellent in heat resistance and durability. It is preferable to use the existing aliphatic diurea compound and the alicyclic diurea compound using the alicyclic monoamine.

本発明のグリース組成物には、本発明の目的を損なわない範囲でさらに他の添加剤を配合してもよい。例えば、有機亜鉛化合物、有機モリブデン化合物などの極圧剤、アミン系、フェノール系、イオウ系化合物などの酸化防止剤、イオウ系、リン系化合物などの摩耗防止剤、スルホン酸塩や多価アルコールエステルなどの防錆剤、グラファイトなどの摩擦低減剤、エステル、アルコールなどの油性剤などが挙げられる。 The grease composition of the present invention may further contain other additives as long as the object of the present invention is not impaired. For example, extreme pressure agents such as organic zinc compounds and organic molybdenum compounds, antioxidants such as amine-based, phenol-based and sulfur-based compounds, anti-wear agents such as sulfur-based and phosphorus-based compounds, sulfonates and polyhydric alcohol esters. Examples thereof include rust preventives such as, friction reducing agents such as graphite, and oily agents such as esters and alcohols.

本発明のグリース組成物において、添加剤としてさらに、ZnDTPと、有機スルホン酸塩と、アミン系酸化防止剤とを含むことが好ましい。これらの配合割合は、グリース組成物全体に対してそれぞれ0.1〜5質量%とすることが好ましい。より好ましくは0.1〜3質量%であり、さらに好ましくは0.5〜3質量%である。有機スルホン酸塩は金属表面に緻密な錆止め被膜を形成するため、水素ガスと鋼との接触を抑制できる。また、ZnDTPは、酸化防止剤や極圧剤、摩耗防止剤として使用されており、ZnDTPも金属表面に被膜を形成するため、水素ガスと鋼との接触を抑制できる。 In the grease composition of the present invention, it is preferable that ZnDTP, an organic sulfonate, and an amine-based antioxidant are further contained as additives. The blending ratio of these is preferably 0.1 to 5% by mass with respect to the entire grease composition. It is more preferably 0.1 to 3% by mass, and even more preferably 0.5 to 3% by mass. Since the organic sulfonate forms a dense rust preventive film on the metal surface, contact between hydrogen gas and steel can be suppressed. Further, ZnDTP is used as an antioxidant, an extreme pressure agent, and an anti-wear agent, and since ZnDTP also forms a film on the metal surface, contact between hydrogen gas and steel can be suppressed.

ZnDTPは下記式(1)で示される。ZnDTPの市販品としては、例えば、アデカ社製キクルーブZ112などが挙げられる。 ZnDTP is represented by the following formula (1). Examples of commercially available ZnDTP products include Kikurub Z112 manufactured by ADEKA CORPORATION.

Figure 2020132644
(式中、Rは炭素原子数1〜24のアルキル基または炭素原子数6〜30のアリール基である。Rは、好ましくは、炭素原子数3〜21の一級アルキル基である。)
Figure 2020132644
(In the formula, R is an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms or an aryl group having 6 to 30 carbon atoms. R is preferably a primary alkyl group having 3 to 21 carbon atoms.)

有機スルホン酸塩としては、アルキルベンゼンスルホン酸、アルキルナフタレンスルホン酸などのアルキル芳香族スルホン酸や、石油留出成分の芳香族成分をスルホン化して得られる石油系スルホン酸の、各種金属塩やアミン塩などを用いることができる。金属塩を構成する金属としては、バリウム、カルシウム、亜鉛、ナトリウム、リチウム、マグネシウムなどが挙げられる。アミン塩を構成するアミンとしては、エチルアミン、トリメチルアミンなどが挙げられる。これらの有機スルホン酸塩は、単独で用いても2種以上を混合して用いてもよい。 Examples of the organic sulfonate include various metal salts and amine salts of alkyl aromatic sulfonic acids such as alkylbenzene sulfonic acid and alkylnaphthalene sulfonic acid, and petroleum-based sulfonic acids obtained by sulfonated the aromatic component of the petroleum distillate component. Etc. can be used. Examples of the metal constituting the metal salt include barium, calcium, zinc, sodium, lithium and magnesium. Examples of the amine constituting the amine salt include ethylamine and trimethylamine. These organic sulfonates may be used alone or in combination of two or more.

有機スルホン酸塩の中でも金属塩が好ましく、アルカリ土類金属塩(特にカルシウム塩)を必須成分として用いることがより好ましい。さらに好ましい態様は、アルカリ土類金属塩と他の有機スルホン酸金属塩との併用である。具体的には、有機スルホン酸カルシウム塩と有機スルホン酸亜鉛塩とを併用することが挙げられる。 Among the organic sulfonates, metal salts are preferable, and alkaline earth metal salts (particularly calcium salts) are more preferably used as essential components. A more preferred embodiment is the combined use of an alkaline earth metal salt and another organic sulfonic acid metal salt. Specifically, the combined use of an organic sulfonic acid calcium salt and an organic sulfonic acid zinc salt can be mentioned.

アミン系酸化防止剤としては、オクチル化ジフェニルアミンなどのアルキルジフェニルアミンやN-フェニル-1-ナフチルアミンなど、公知のアミン系酸化防止剤を使用できる。 As the amine-based antioxidant, known amine-based antioxidants such as alkyldiphenylamine such as octylated diphenylamine and N-phenyl-1-naphthylamine can be used.

上述した基油にウレア化合物などの増ちょう剤を配合してベースグリースが得られる。ウレア化合物を増ちょう剤とするベースグリースは、基油中でポリイソシアネート成分とモノアミン成分とを反応させて作製する。ベースグリース中に占める増ちょう剤の配合割合は5〜40質量%、好ましくは10〜25質量%である。 A base grease can be obtained by blending a thickener such as a urea compound with the above-mentioned base oil. A base grease containing a urea compound as a thickener is prepared by reacting a polyisocyanate component with a monoamine component in a base oil. The mixing ratio of the thickener in the base grease is 5 to 40% by mass, preferably 10 to 25% by mass.

本発明のグリース組成物の混和ちょう度(JIS K 2220)は、200〜350の範囲にあることが好ましい。ちょう度が200未満である場合は、油分離が小さく潤滑不良となるおそれがある。一方、ちょう度が350をこえる場合は、グリースが軟質で軸受外に流出しやすくなり好ましくない。 The miscibility of the grease composition of the present invention (JIS K 2220) is preferably in the range of 200 to 350. If the consistency is less than 200, oil separation may be small and lubrication may be poor. On the other hand, when the consistency exceeds 350, the grease is soft and easily flows out of the bearing, which is not preferable.

本発明のグリース組成物は、転動部品の潤滑に使用されるものである。例えば、転がり軸受や歯車、およびそれらの構成部品において、その潤滑対象部位に封入などして使用される。特に、転がり軸受としては、オルタネータ、カーエアコン用電磁クラッチ、ファンカップリング装置、中間プーリ、電動ファンモータなどの自動車の電装部品、補機に用いる転がり軸受であることが好ましい。本発明のグリース組成物において想定される使用温度は、例えば、150℃以上、特に180℃以上である。使用温度範囲として、例えば、150〜200℃、特に180〜200℃の範囲である。上記のような高温雰囲気で、かつ、急加減速が加わるような過酷な条件であっても好適に利用できる。 The grease composition of the present invention is used for lubrication of rolling parts. For example, in rolling bearings and gears, and their components, they are used by being sealed in the parts to be lubricated. In particular, as the rolling bearing, it is preferable that the rolling bearing is used for an alternator, an electromagnetic clutch for a car air conditioner, a fan coupling device, an intermediate pulley, an electric component of an automobile such as an electric fan motor, and an auxiliary machine. The assumed operating temperature of the grease composition of the present invention is, for example, 150 ° C. or higher, particularly 180 ° C. or higher. The operating temperature range is, for example, 150 to 200 ° C., particularly 180 to 200 ° C. It can be suitably used even in a high temperature atmosphere as described above and under harsh conditions such as sudden acceleration / deceleration.

また、高温環境下で使用されるグリース組成物には耐発火性なども要求される。製鉄業などでは高温状態で使用する装置の軸受部に、耐発火性に優れた潤滑剤が使用されている。例えば、吸水性ポリマーを潤滑剤に添加し、水分を含有したグリース組成物などが知られている(参考文献:特開2002−146376号公報)が、水分を含んでいるため錆が発生するおそれがあり、また、高温環境下で水分が蒸発すると、十分な効果が得られないおそれがある。これに対して、本発明のグリース組成物の一態様は、後述の試験例で示すように、所定のMOFを添加剤として含むので優れた耐発火性を有している。そのため、所定量のMOFを添加剤として含む本発明のグリース組成物は、高温環境下での使用にも適している。 Further, the grease composition used in a high temperature environment is also required to have ignition resistance and the like. In the steel industry and the like, lubricants with excellent ignition resistance are used in the bearings of equipment used in high temperature conditions. For example, a grease composition in which a water-absorbent polymer is added to a lubricant and contains water is known (Reference: Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-146376), but rust may occur because it contains water. In addition, if the water evaporates in a high temperature environment, a sufficient effect may not be obtained. On the other hand, one aspect of the grease composition of the present invention has excellent ignition resistance because it contains a predetermined MOF as an additive, as shown in a test example described later. Therefore, the grease composition of the present invention containing a predetermined amount of MOF as an additive is also suitable for use in a high temperature environment.

本発明のグリース組成物を封入してなる転がり軸受について図1に基づいて説明する。図1は深溝玉軸受の断面図である。転がり軸受1は、外周面に内輪転走面2aを有する内輪2と内周面に外輪転走面3aを有する外輪3とが同心に配置され、内輪転走面2aと外輪転走面3aとの間に複数個の転動体4が配置される。この転動体4は、保持器5により保持される。また、内・外輪の軸方向両端開口部8a、8bがシール部材6によりシールされ、少なくとも転動体4の周囲に上述のグリース組成物7が封入される。内輪2、外輪3および転動体4は鉄系金属材料からなり、グリース組成物7が転動体4との転走面に介在して潤滑される。 A rolling bearing in which the grease composition of the present invention is sealed will be described with reference to FIG. FIG. 1 is a cross-sectional view of a deep groove ball bearing. In the rolling bearing 1, an inner ring 2 having an inner ring rolling surface 2a on the outer peripheral surface and an outer ring 3 having an outer ring rolling surface 3a on the inner peripheral surface are arranged concentrically with the inner ring rolling surface 2a and the outer ring rolling surface 3a. A plurality of rolling elements 4 are arranged between the two rolling elements 4. The rolling element 4 is held by the cage 5. Further, the openings 8a and 8b at both ends in the axial direction of the inner and outer rings are sealed by the sealing member 6, and the above-mentioned grease composition 7 is sealed at least around the rolling element 4. The inner ring 2, the outer ring 3, and the rolling element 4 are made of an iron-based metal material, and the grease composition 7 is lubricated by interposing the rolling surface with the rolling element 4.

転がり軸受1において、内輪2、外輪3、転動体4、保持器5などの軸受部材を構成する鉄系金属材料は、軸受材料として一般的に用いられる任意の材料であり、例えば、高炭素クロム軸受鋼(SUJ1、SUJ2、SUJ3、SUJ4、SUJ5など;JIS G 4805)、浸炭鋼(SCr420、SCM420など;JIS G 4053)、ステンレス鋼(SUS440Cなど;JIS G 4303)、高速度鋼(M50など)、冷間圧延鋼などが挙げられる。また、シール部材6は、金属製またはゴム成形体単独でよく、あるいはゴム成形体と金属板、プラスチック板、またはセラミック板との複合体であってもよい。耐久性、固着の容易さからゴム成形体と金属板との複合体が好ましい。 In the rolling bearing 1, the iron-based metal material constituting the bearing member such as the inner ring 2, the outer ring 3, the rolling element 4, and the cage 5 is an arbitrary material generally used as the bearing material, for example, high carbon chromium. Bearing steel (SUJ1, SUJ2, SUJ3, SUJ4, SUJ5, etc .; JIS G 4805), carburized steel (SCr420, SCM420, etc .; JIS G 4053), stainless steel (SUS440C, etc .; JIS G 4303), high-speed steel (M50, etc.) , Cold rolled steel and the like. Further, the sealing member 6 may be made of metal or a rubber molded body alone, or may be a composite of a rubber molded body and a metal plate, a plastic plate, or a ceramic plate. A composite of a rubber molded body and a metal plate is preferable from the viewpoint of durability and ease of fixing.

図1では軸受として玉軸受について例示したが、本発明の転がり軸受は、上記以外の円筒ころ軸受、円すいころ軸受、自動調心ころ軸受、針状ころ軸受、スラスト円筒ころ軸受、スラスト円すいころ軸受、スラスト針状ころ軸受、スラスト自動調心ころ軸受などとしても使用できる。 In FIG. 1, a ball bearing is illustrated as a bearing, but the rolling bearings of the present invention include cylindrical roller bearings, tapered roller bearings, self-aligning roller bearings, needle roller bearings, thrust cylindrical roller bearings, and thrust tapered roller bearings other than the above. , Thrust needle roller bearings, thrust self-aligning roller bearings, etc.

本発明を実施例および比較例により具体的に説明するが、本発明はこれらの例によって何ら限定されるものではない。 The present invention will be specifically described with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these examples.

実施例では、MOFとして表1に示す市販品を用いた。表1に、各MOFの有機化合物、金属イオン、密度、D50、および比表面積を示す。表1のMOFには、Sigma−Aldrich社製のBasolite(登録商標)シリーズのものを用いた。 In the examples, the commercially available products shown in Table 1 were used as the MOF. Table 1 shows the organic compounds, metal ions, density, D50, and specific surface area of each MOF. As the MOF in Table 1, those of the Basolite (registered trademark) series manufactured by Sigma-Aldrich were used.

Figure 2020132644
Figure 2020132644

実施例1〜実施例4、比較例1
表2に示した配合割合でベースグリースを得た後、各添加剤を所定量加えることで試験用グリース組成物を得た。得られたグリース組成物を転がり軸受に封入して以下に示す急加減速試験を行なった。試験方法および試験条件を以下に示す。
Example 1 to Example 4, Comparative Example 1
After obtaining the base grease at the blending ratios shown in Table 2, a predetermined amount of each additive was added to obtain a test grease composition. The obtained grease composition was sealed in a rolling bearing and the rapid acceleration / deceleration test shown below was performed. The test method and test conditions are shown below.

<急加減速試験>
回転軸を支持する内輪回転の転がり軸受(内輪・外輪・鋼球は軸受鋼SUJ2、型番:6203LLU(シール付き))にグリース組成物を0.86g封入し、急加減速試験を行なった。急加減速試験条件は、室温(25℃)雰囲気下、回転速度は0〜18000min-1で運転条件を設定した。そして、軸受内に異常剥離が発生するまでの時間(剥離時間、h)を計測した。結果を表2に併記する。
<Rapid acceleration / deceleration test>
0.86 g of grease composition was sealed in a rolling bearing for inner ring rotation (inner ring, outer ring, steel ball is bearing steel SUJ2, model number: 6203 LLU (with seal)) that supports the rotating shaft, and a rapid acceleration / deceleration test was performed. As the rapid acceleration / deceleration test conditions, the operating conditions were set at room temperature (25 ° C.) and the rotation speed was 0 to 18000 min -1 . Then, the time until abnormal peeling occurred in the bearing (peeling time, h) was measured. The results are also shown in Table 2.

Figure 2020132644
Figure 2020132644

表2に示すように、MOFを含む各実施例は、比較例1に比べて、早期剥離に至るまでの時間を延長させることができた。この試験では、MOFとしてC300を用いた場合が最も良い結果となった。このように、ガスを吸蔵する機能を有するMOFをグリース組成物に添加することで、グリース組成物の分解によって発生した水素ガスをMOFが吸蔵し、軸受部材内部への水素の侵入を抑制する。その結果、早期剥離が抑制される。 As shown in Table 2, each example containing MOF was able to prolong the time until early exfoliation as compared with Comparative Example 1. In this test, the best result was obtained when C300 was used as the MOF. In this way, by adding the MOF having a function of occluding the gas to the grease composition, the MOF occludes the hydrogen gas generated by the decomposition of the grease composition and suppresses the invasion of hydrogen into the bearing member. As a result, premature peeling is suppressed.

<発火試験>
MOFによる耐発火性の効果を確認するべく、基油とMOFを混合した試験用の潤滑剤組成物を用いて発火試験を実施した。潤滑剤組成物は、表3に示す配合割合でそれぞれ配合して得た。各潤滑剤組成物をアルミニウムパン上に静置し、酸素圧力3.5MPa、温度220℃の雰囲気下での発火の有無を確認した。結果を表3に併記する。
<Ignition test>
In order to confirm the ignition resistance effect of MOF, an ignition test was carried out using a test lubricant composition in which base oil and MOF were mixed. The lubricant composition was obtained by blending in the blending ratios shown in Table 3. Each lubricant composition was allowed to stand on an aluminum pan, and the presence or absence of ignition in an atmosphere with an oxygen pressure of 3.5 MPa and a temperature of 220 ° C. was confirmed. The results are also shown in Table 3.

Figure 2020132644
Figure 2020132644

表3に示すように、MOFを含有していない(基油100%)試験例3は発火が生じた。また、試験例4〜5もMOFを含有するものの、発火が生じた。これに対して、MOFとしてZ1200またはA100を含有する試験例1〜2は、発火が生じなかった。MOFが発火を防止する詳細なメカニズムは不明であるが、MOFはガスを吸蔵する機能があるので、酸素を一時的に吸蔵することで、発火のような瞬間的な酸化反応ではなく、穏やかな酸化反応が起きると考えられる。この発火試験では、特にZ1200やA100が酸素の吸蔵に適していたと考えられる。 As shown in Table 3, Test Example 3 containing no MOF (100% base oil) ignited. In addition, although Test Examples 4 to 5 also contained MOF, ignition occurred. On the other hand, Test Examples 1 and 2 containing Z1200 or A100 as MOF did not ignite. The detailed mechanism by which MOF prevents ignition is unknown, but since MOF has the function of occlusion of gas, by temporarily occlusion of oxygen, it is not a momentary oxidation reaction like ignition, but a gentle reaction. It is thought that an oxidation reaction occurs. In this ignition test, it is considered that Z1200 and A100 were particularly suitable for oxygen occlusion.

本発明のグリース組成物は、水素脆性による転走面での早期剥離を防止できるので、高温、高速、急加減速などの過酷条件で使用される転がり軸受用の潤滑剤として好適に利用できる。 Since the grease composition of the present invention can prevent premature peeling on the rolling surface due to hydrogen brittleness, it can be suitably used as a lubricant for rolling bearings used under harsh conditions such as high temperature, high speed, and rapid acceleration / deceleration.

1 転がり軸受
2 内輪
3 外輪
4 転動体
5 保持器
6 シール部材
7 グリース組成物
8a、8b 開口部
1 Rolling bearing 2 Inner ring 3 Outer ring 4 Rolling element 5 Cage 6 Sealing member 7 Grease composition 8a, 8b Openings

Claims (7)

基油と増ちょう剤と配合剤とを含むグリース組成物であって、
前記配合剤は、金属イオンと、該金属イオンに配位した有機化合物とからなる金属有機構造体であり、グリース組成物全体に対して、0.1〜10質量%含まれることを特徴とするグリース組成物。
A grease composition containing a base oil, a thickener and a compounding agent.
The compounding agent is a metal-organic structure composed of metal ions and an organic compound coordinated to the metal ions, and is characterized by being contained in an amount of 0.1 to 10% by mass based on the entire grease composition. Grease composition.
前記金属有機構造体が多孔質構造を有し、密度が0.5g/cm3以下であることを特徴とする請求項1記載のグリース組成物。 The grease composition according to claim 1, wherein the metal-organic framework has a porous structure and a density of 0.5 g / cm 3 or less. 前記金属有機構造体が、(a)前記金属イオンがアルミニウムイオンであり、前記有機化合物がテレフタル酸である構造体、(b)前記金属イオンが亜鉛イオンであり、前記有機化合物が2−メチルイミダゾールである構造体、または(c)前記金属イオンが銅イオンまたは鉄イオンであり、前記有機化合物が1,3,5−ベンゼントリカルボン酸であることを特徴とする請求項1または請求項2記載のグリース組成物。 The metal organic structure is (a) a structure in which the metal ion is an aluminum ion and the organic compound is terephthalic acid, and (b) the metal ion is a zinc ion and the organic compound is 2-methylimidazole. The structure according to claim 1 or 2, wherein the metal ion is copper ion or iron ion, and the organic compound is 1,3,5-benzenetricarboxylic acid. Grease composition. 前記グリース組成物は、さらに添加剤として、アルキルジチオリン酸亜鉛と、有機スルホン酸塩と、アミン系酸化防止剤とを含み、これら添加剤は、前記グリース組成物全体に対して、それぞれ0.1〜10質量%含まれることを特徴とする請求項1から請求項3までのいずれか1項記載のグリース組成物。 The grease composition further contains zinc alkyl dithiophosphate, an organic sulfonate, and an amine-based antioxidant as additives, and each of these additives is 0.1 with respect to the entire grease composition. The grease composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the grease composition contains 10% by mass. 前記基油が、合成炭化水素油、エーテル油、およびエステル油から選ばれる少なくとも1つの油であることを特徴とする請求項1から請求項4までのいずれか1項記載のグリース組成物。 The grease composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the base oil is at least one oil selected from synthetic hydrocarbon oils, ether oils, and ester oils. 前記増ちょう剤が、脂肪族ジウレア化合物、脂環式ジウレア化合物および芳香族ジウレア化合物から選ばれる少なくとも1つのウレア化合物を含むことを特徴とする請求項1から請求項5までのいずれか1項記載のグリース組成物。 The one according to any one of claims 1 to 5, wherein the thickener contains at least one urea compound selected from an aliphatic diurea compound, an alicyclic diurea compound and an aromatic diurea compound. Grease composition. グリース組成物を封入してなる転がり軸受であって、
前記グリース組成物が請求項1から請求項6までのいずれか1項記載のグリース組成物であることを特徴とする転がり軸受。
A rolling bearing in which a grease composition is sealed.
A rolling bearing according to any one of claims 1 to 6, wherein the grease composition is the grease composition according to any one of claims.
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