JP2008095841A - Alternator bearing - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an alternator bearing, which has a long life and high reliability. <P>SOLUTION: The bearing 21 for the alternator rotatably supports the rotary shaft of the alternator for an automobile with respect to a casing, the alternator comprising the casing, the rotary shaft, a stator, and a rotor. Concretely, the bearing 21 comprises: an inner race 22 serving as an internal member treated by the dimension stabilizing treatment; an outer race 23 serving as an external member; a plurality of rolling elements 24 arranged between the inner race 22 and the outer race 23; and a grease composition composed of base oil having a kinematic viscosity of 20 to 150 mm<SP>2</SP>/s at 40°C; a thickening agent; and an addition agent containing 0.05 to 10 pts.wt. of dibasic acid metallic salt for 100 pts.wt. of the base oil and the thickening agent. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

この発明はグリース組成物に関し、特にオルタネータ、カーエアコン用電磁クラッチ、中間プーリ、電動ファンモータ等の自動車電装部品、補機等の転がり軸受用のグリース組成物およびこのグリース組成物が封入されたグリース組成物封入軸受に関するものである。   TECHNICAL FIELD The present invention relates to a grease composition, and in particular, a grease composition for a rolling bearing such as an alternator, an electromagnetic clutch for a car air conditioner, an intermediate pulley, an electric fan motor, and an auxiliary machine, and a grease in which the grease composition is enclosed. The present invention relates to a composition-enclosed bearing.

従来の自動車用オルタネータは、ケーシングと、軸受によってケーシングに回転自在に支持される回転軸と、ケーシングに固定されるステータと、ステータと対面する位置で回転軸に固定されるロータと、回転軸に固定されるプーリとを備える。   A conventional automotive alternator includes a casing, a rotating shaft rotatably supported on the casing by a bearing, a stator fixed to the casing, a rotor fixed to the rotating shaft at a position facing the stator, and a rotating shaft. And a fixed pulley.

また、回転軸を回転自在に支持する軸受は、内輪と、外輪と、内輪および外輪の間に配置される複数の転動体と、隣接する転動体の間隔を保持する保持器と、軸受内部を密封する密封シールとを備える転がり軸受である。そして、この転がり軸受の潤滑には、主としてグリース組成物が使用されている。   In addition, the bearing that rotatably supports the rotating shaft includes an inner ring, an outer ring, a plurality of rolling elements disposed between the inner ring and the outer ring, a cage that holds an interval between adjacent rolling elements, and a bearing interior. A rolling bearing provided with a hermetic seal for sealing. And the grease composition is mainly used for lubrication of this rolling bearing.

さらに、自動車用オルタネータの高速回転化および高温化に伴って生じる転がり軸受の転動面の剥離現象を防ぐ方法として、例えばグリース組成物に不動態化剤を添加する方法が、特開平3−210394号公報(特許文献1)に、アンチモン化合物またはモリブデン化合物を添加する手段により軸受の剥離寿命を延長させる方法が、特開平6−803565号公報(特許文献2)にそれぞれ記載されている。
特開平3−210394号公報 特開平6−803565号公報
Furthermore, as a method for preventing the peeling phenomenon of the rolling contact surface of the rolling bearing that occurs with high-speed rotation and high temperature of the alternator for automobiles, for example, a method of adding a passivating agent to a grease composition is disclosed in JP-A-3-210394. Japanese Patent Laid-Open No. 6-803565 (Patent Document 2) discloses a method for extending the peeling life of a bearing by means of adding an antimony compound or a molybdenum compound.
JP-A-3-210394 JP-A-6-803565

自動車においては、小型軽量化を目的としたFF(フロントエンジン・フロント駆動)車の普及により、またさらに居住空間の拡大により、エンジンルームの縮小を余儀なくされ、オルタネータの小型軽量化が一層進められている。加えてオルタネータは高性能、高出力のものがますます求められている。例えば、オルタネータの小型化による出力低下分を高速化することにより補っている。さらに、静粛性向上の要望によりエンジンルームの密閉化が進み、エンジンルーム内の高温化が促進されるため、より一層高温に耐える部品が必要になってくる。   In automobiles, the spread of FF (front engine / front drive) vehicles aimed at miniaturization and weight reduction, and further expansion of the living space forced the reduction of the engine room, further reducing the size and weight of alternators. Yes. In addition, high performance and high output alternators are increasingly required. For example, the reduction in output due to the miniaturization of the alternator is compensated for by increasing the speed. Furthermore, since the engine room is being sealed due to a demand for improvement in quietness, and the high temperature in the engine room is promoted, parts that can withstand higher temperatures are required.

これにより、回転軸を支持する軸受にとっても使用環境が厳しくなってきている。特に、自動車用オルタネータにおいては、使用電力の増加に伴い電気負荷が増大し、その発熱により軸受温度がさらに高くなるという課題を抱えている。標準熱処理を施した軸受は、120℃程度までは寸法変化は少ないが、120℃を超えると寸法変化(膨張)が大きくなる。特に内輪の膨張が大きくなると軸受のすきまが過小になり、滑らかな回転が阻害される。   As a result, the use environment is becoming strict for the bearing supporting the rotating shaft. In particular, an alternator for an automobile has a problem that an electric load increases with an increase in electric power used, and the bearing temperature further increases due to heat generation. The bearing subjected to the standard heat treatment has little dimensional change up to about 120 ° C., but the dimensional change (expansion) increases when the temperature exceeds 120 ° C. In particular, when the expansion of the inner ring increases, the clearance of the bearing becomes excessive, and smooth rotation is hindered.

また、代表的な不動態化剤である亜硝酸ソーダは、第二級アミンと酸性条件下で反応して、N−ニトロソアミンを生成させることが知られている。このニトロソアミンが環境負荷物質であることから、その使用は好ましくないが、代替添加剤がないという問題がある。亜硝酸ソーダは防錆剤としても有効であり、走行中に車体下部から水分が侵入する自動車部品に用いられる転がり軸受用グリース組成物に多用されているが、上記理由で代替品が求められている。また、亜硝酸ソーダ以外の不動態化剤やアンチモン化合物またはモリブデン化合物についても人体や環境に悪影響をおよぼすおそれがある重金属が含まれているという問題がある。   In addition, sodium nitrite, which is a typical passivating agent, is known to react with a secondary amine under acidic conditions to produce N-nitrosamine. Since this nitrosamine is an environmentally hazardous substance, its use is not preferred, but there is a problem that there is no alternative additive. Sodium nitrite is also effective as a rust preventive agent, and it is frequently used in rolling bearing grease compositions used in automobile parts where moisture enters from the bottom of the vehicle body during traveling. Yes. In addition, there is a problem that a passivating agent other than sodium nitrite, an antimony compound, or a molybdenum compound contains a heavy metal that may adversely affect the human body or the environment.

さらにこの問題は、自動車用オルタネータだけでなく、カーエアコン用電磁クラッチ、中間プーリ、電動ファンモータ等の電装部品、補機等にも同様に当てはまる。   Furthermore, this problem applies not only to automobile alternators, but also to electric components such as electromagnetic clutches for car air conditioners, intermediate pulleys, electric fan motors, auxiliary machines, and the like.

そこで、この発明の目的は、高温使用時の寿命が長く、滑らかな回転機能を有し、人体や環境に悪影響を及ぼさず、かつ防錆性に優れたグリース組成物およびこのグリース組成物が封入された転がり軸受を採用することにより、長寿命で信頼性の高いオルタネータ用軸受を提供することである。   Accordingly, an object of the present invention is to provide a grease composition that has a long life under high temperature use, has a smooth rotation function, does not adversely affect the human body and the environment, and is excellent in rust prevention, and this grease composition is enclosed. By using such a rolling bearing, a long-life and reliable alternator bearing is provided.

この発明に係るオルタネータ用軸受は、ケーシングと、ケーシングに収容される回転軸と、ケーシングの内部に固定されるステータと、ステータと対面する位置に配置され、回転軸と一体回転するロータとを備える自動車用オルタネータの回転軸をケーシングに回転自在に支持する。具体的には、寸法安定化処理が施された内方部材と、外方部材と、内方部材および外方部材の間に配置される複数の転動体と、40℃における動粘度が20〜150mm/sの基油、増ちょう剤、および基油および増ちょう剤100重量部に対して(1)式で示される二塩基酸金属塩を0.05〜10重量部含有する添加剤を配合してなるグリース組成物とを有する。 An alternator bearing according to the present invention includes a casing, a rotating shaft housed in the casing, a stator fixed inside the casing, and a rotor that is disposed at a position facing the stator and rotates integrally with the rotating shaft. A rotating shaft of an automobile alternator is rotatably supported by a casing. Specifically, the inner member subjected to the dimensional stabilization treatment, the outer member, a plurality of rolling elements disposed between the inner member and the outer member, and a kinematic viscosity at 40 ° C. of 20 to 150 mm 2 / s base oil, thickener, and additive containing 0.05 to 10 parts by weight of the dibasic acid metal salt represented by the formula (1) with respect to 100 parts by weight of the base oil and thickener. A blended grease composition.

Figure 2008095841
Figure 2008095841

(MおよびMは、同一または異なるアルカリ金属を、Rは、脂肪族炭化水素基または芳香族炭化水素基をそれぞれ示す)
上記構成のように内方部材に寸法安定化処理を施したオルタネータ用軸受は、高温中での軌道面間距離(「転動体を保持する内方部材の外径面と外方部材の内径面との間の距離」を指す)の変化が小さいので、高温環境下でも転動体のスムーズな回転を維持することができる。
(M 1 and M 2 represent the same or different alkali metals, and R 1 represents an aliphatic hydrocarbon group or an aromatic hydrocarbon group, respectively)
The alternator bearing in which the inner member is subjected to dimensional stabilization as described above is the distance between the raceway surfaces at high temperatures ("the outer diameter surface of the inner member holding the rolling elements and the inner diameter surface of the outer member Therefore, the rolling element can maintain smooth rotation even in a high temperature environment.

また、グリース組成物の添加剤として(1)式に示す二塩基酸金属塩を使用することにより人体や環境に悪影響を及ぼさず、防錆に優れたオルタネータ用軸受を得ることができる。   Further, by using the dibasic acid metal salt represented by the formula (1) as an additive of the grease composition, an alternator bearing excellent in rust prevention can be obtained without adversely affecting the human body and the environment.

好ましくは、基油は、アルキルジフェニルエーテル油を含有する。アルキルジフェニルエーテル油は、高温、高速での潤滑性能並びに潤滑寿命に優れているので、自動車用オルタネータの回転軸を支持する軸受に好適である。   Preferably, the base oil contains an alkyl diphenyl ether oil. Alkyl diphenyl ether oil is suitable for a bearing that supports the rotating shaft of an automotive alternator because it is excellent in lubrication performance and lubrication life at high temperatures and high speeds.

好ましくは、増ちょう剤はウレア系増ちょう剤である。そして、基油および増ちょう剤の合計量全体に対してウレア系増ちょう剤が5〜15wt%配合されている。   Preferably, the thickener is a urea thickener. And the urea type | system | group thickener is mix | blended 5-15 wt% with respect to the total amount of a base oil and a thickener.

さらに好ましくは、ウレア系増ちょう剤は、(2)式で示される芳香族ジウレア化合物である。   More preferably, the urea-based thickener is an aromatic diurea compound represented by the formula (2).

Figure 2008095841
Figure 2008095841

(RおよびRは、炭素数が6〜15の同一または異なる芳香族炭化水素基であり、Rは、炭素数が6〜15の芳香族炭化水素基をそれぞれ示す)
ウレア系増ちょう剤は、一般的に高温特性に優れている。また、(2)式において、R,R,Rの炭素数が6未満であると増ちょう剤の耐熱性が劣り、15を超える増ちょう性が劣るので、上記範囲内とするのが望ましい。
(R 2 and R 4 are the same or different aromatic hydrocarbon groups having 6 to 15 carbon atoms, and R 3 represents an aromatic hydrocarbon group having 6 to 15 carbon atoms, respectively)
Urea thickeners are generally excellent in high temperature properties. Further, in the formula (2), when the carbon number of R 2 , R 3 , R 4 is less than 6, the heat resistance of the thickener is inferior, and the thickening property exceeding 15 is inferior, so that it is within the above range. Is desirable.

好ましくは、添加剤は、基油および増ちょう剤100重量部に対して硫黄を含む酸化防止剤を0.05〜5重量部含有する。   Preferably, the additive contains 0.05 to 5 parts by weight of an antioxidant containing sulfur with respect to 100 parts by weight of the base oil and thickener.

グリースに含まれる基油、増ちょう剤、および添加剤を上記の各組成とすることにより、高温度、急加減速環境下で使用可能なオルタネータ用軸受を得ることができる。   By using the base oil, thickener, and additive contained in the grease as described above, an alternator bearing that can be used in a high temperature, rapid acceleration / deceleration environment can be obtained.

この発明によれば、回転軸を支持する軸受として、軌道輪に寸法安定化処理を施すと共に、上記構成のグリースを封入することにより、長寿命で信頼性の高いオルタネータ用軸受を得ることができる。   According to the present invention, a long-life and highly reliable alternator bearing can be obtained by applying a dimensional stabilization process to the bearing ring as a bearing for supporting the rotating shaft and enclosing the grease having the above-described configuration. .

図1および図2を参照して、この発明の一実施形態に係る自動車用オルタネータ11、および自動車用オルタネータ11に採用されるオルタネータ用軸受としての深溝玉軸受21を説明する。なお、図1は自動車用オルタネータ11の断面図、図2は深溝玉軸受21の断面図である。   With reference to FIG. 1 and FIG. 2, the alternator 11 for vehicles which concerns on one Embodiment of this invention and the deep groove ball bearing 21 as a bearing for alternators employ | adopted as the alternator 11 for vehicles are demonstrated. 1 is a cross-sectional view of the alternator 11 for an automobile, and FIG. 2 is a cross-sectional view of the deep groove ball bearing 21.

まず、図1を参照して、自動車用オルタネータ11は、主な構成要素として、ケーシング12と、回転軸13と、プーリ14と、ステータ15と、ロータ16と、転がり軸受としての深溝玉軸受21とを備える。   First, referring to FIG. 1, an automotive alternator 11 includes, as main components, a casing 12, a rotating shaft 13, a pulley 14, a stator 15, a rotor 16, and a deep groove ball bearing 21 as a rolling bearing. With.

ケーシング12は、フロントブラケット12aと、リアブラケット12bとをボルト結合して構成されている。そして、回転軸13、ステータ15、ロータ16、および深溝玉軸受21等を収容する。   The casing 12 is configured by bolting a front bracket 12a and a rear bracket 12b. And the rotating shaft 13, the stator 15, the rotor 16, and the deep groove ball bearing 21 grade | etc., Are accommodated.

回転軸13は、2個の深溝玉軸受21によってケーシング12に回転自在に支持されている。また、ケーシング12の外側でプーリ14に挿通し、ケーシング12の内側でロータ16およびスリップリング17に挿通している。なお、スリップリング17には、ばね19によってブラシ18が圧接されている。   The rotary shaft 13 is rotatably supported on the casing 12 by two deep groove ball bearings 21. Further, it is inserted through the pulley 14 outside the casing 12 and through the rotor 16 and the slip ring 17 inside the casing 12. A brush 18 is pressed against the slip ring 17 by a spring 19.

プーリ14には、無端ベルト(図示省略)が取り付けられて、エンジン(図示省略)の回転に伴って回転軸13を回転させる。また、この実施形態においては、自動車用オルタネータ11を冷却するファンとしても機能する。   An endless belt (not shown) is attached to the pulley 14 and rotates the rotating shaft 13 as the engine (not shown) rotates. Moreover, in this embodiment, it functions also as a fan which cools the alternator 11 for motor vehicles.

ステータ15は、リング形状の部材であってケーシング12に固定されている。一方、ロータ16は、回転軸13に嵌合固定されて回転軸13と一体回転する。このステータ15およびロータ16は互いに対面するように配置されており、両者の間には所定の隙間が設けられている。また、ステータ15およびロータ16は、それぞれコイルが巻きつけられている。   The stator 15 is a ring-shaped member and is fixed to the casing 12. On the other hand, the rotor 16 is fitted and fixed to the rotary shaft 13 and rotates integrally with the rotary shaft 13. The stator 15 and the rotor 16 are arranged so as to face each other, and a predetermined gap is provided between them. The stator 15 and the rotor 16 are each wound with a coil.

上記構成の自動車用オルタネータ11は、エンジンの動力の一部を電気に変換する。具体的には、エンジンの回転によって回転軸13とロータ16とが一体回転する。このとき、ステータ15とロータ16との間で電磁誘導の原理により電気が発生する。そして、自動車用オルタネータ11で発電された電気はバッテリー(図示省略)に充電され、各電装品の動作に用いられる。   The automotive alternator 11 having the above configuration converts part of the engine power into electricity. Specifically, the rotating shaft 13 and the rotor 16 rotate integrally with the rotation of the engine. At this time, electricity is generated between the stator 15 and the rotor 16 by the principle of electromagnetic induction. The electricity generated by the automobile alternator 11 is charged in a battery (not shown) and used for the operation of each electrical component.

次に、図2を参照して、深溝玉軸受21は、内方部材としての内輪22と、外方部材としての外輪23と、内輪22および外輪23の間に配置される転動体としての複数の玉24と、隣接する玉24の間隔を保持する保持器25と、両端部を密封する密封部材としての密封シール26とを備える。また、玉24のスムーズな回転を維持するために、軸受内部にはグリースが充填されている。   Next, referring to FIG. 2, the deep groove ball bearing 21 includes an inner ring 22 as an inner member, an outer ring 23 as an outer member, and a plurality of rolling elements disposed between the inner ring 22 and the outer ring 23. Ball 24, a retainer 25 that holds the interval between adjacent balls 24, and a sealing seal 26 as a sealing member that seals both ends. Further, in order to maintain the smooth rotation of the ball 24, the bearing is filled with grease.

ここで、内輪22および外輪23には寸法安定化処理が施されている。具体的には、深溝玉軸受21の使用温度、すなわち、自動車用オルタネータ11の稼動時の温度より50〜100℃程度高い温度で焼戻を行う。   Here, the inner ring 22 and the outer ring 23 are subjected to dimensional stabilization processing. Specifically, tempering is performed at a temperature higher by about 50 to 100 ° C. than the operating temperature of the deep groove ball bearing 21, that is, the temperature when the alternator 11 for an automobile is operated.

なお、「焼戻」とは、焼入によって生じた残留応力や内部ひずみを低減し、鋼の靭性等を向上させる処理を指し、焼戻温度によって次の三段階に区分される。まず、比較的低温で焼戻を行う第一段階では、焼入によって生じた正方晶マルテンサイトが炭化物を析出して立方晶に近づく。また、このとき鋼は収縮する。次に、200〜230℃程度の温度で焼戻を行う第二段階では、残留オーステナイトが正方晶マルテンサイトと炭化物とに分解する。また、このとき鋼は膨張する。最後に、さらに高温域で焼戻を行う第三段階では、正方晶マルテンサイトが立方晶のフェライトとセメンタイトに分解する。また、このとき鋼は収縮する。   Note that “tempering” refers to a process of reducing residual stress and internal strain caused by quenching and improving the toughness of steel and the like, and is classified into the following three stages according to the tempering temperature. First, in the first stage of tempering at a relatively low temperature, tetragonal martensite generated by quenching precipitates carbides and approaches a cubic crystal. At this time, the steel shrinks. Next, in the second stage in which tempering is performed at a temperature of about 200 to 230 ° C., the retained austenite is decomposed into tetragonal martensite and carbides. At this time, the steel expands. Finally, in the third stage of tempering at a higher temperature, tetragonal martensite decomposes into cubic ferrite and cementite. At this time, the steel shrinks.

自動車用オルタネータ11の使用条件等に応じて適切な焼戻温度を選択することにより、使用時の温度上昇に伴う内輪22および外輪23の体積変化が小さくなる。その結果、内輪22および外輪23の軌道面間距離の変化が少なくなるので、玉24がスムーズに回転可能な深溝玉軸受21を得ることができる。さらに、焼入油中での製品の保持器間を調整することにより、内輪22および外輪23の経年寸法変化を小さくすることができる。   By selecting an appropriate tempering temperature according to the use conditions of the alternator 11 for automobiles, the volume changes of the inner ring 22 and the outer ring 23 accompanying the temperature rise during use are reduced. As a result, since the change in the distance between the raceway surfaces of the inner ring 22 and the outer ring 23 is reduced, the deep groove ball bearing 21 in which the ball 24 can rotate smoothly can be obtained. Furthermore, the aging change of the inner ring 22 and the outer ring 23 can be reduced by adjusting the distance between the product cages in the quenching oil.

また、内輪22および外輪23の寸法をさらに安定させる方法として、焼入と焼戻との間にサブゼロ処理を追加する。「サブゼロ処理」とは、残留オーステナイトをマルテンサイトに変態させるために0℃以下(例えば、−60℃〜―196℃)の温度に保持する処理をいい、この実施形態においては、−65℃の温度で2時間保持する。これにより、内輪22および外輪23の経年変化が低減されると共に、材料の硬度がさらに上昇する。なお、この処理は、残留オーステナイトが安定化する前に行う必要があるので、焼入後2時間以内に行うのが望ましい。   Further, as a method for further stabilizing the dimensions of the inner ring 22 and the outer ring 23, a sub-zero treatment is added between quenching and tempering. “Sub-zero treatment” refers to a treatment of maintaining a temperature of 0 ° C. or lower (for example, −60 ° C. to −196 ° C.) in order to transform residual austenite into martensite, and in this embodiment, −65 ° C. Hold at temperature for 2 hours. Thereby, the secular change of the inner ring 22 and the outer ring 23 is reduced, and the hardness of the material further increases. In addition, since it is necessary to perform this process before a retained austenite stabilizes, it is desirable to perform within 2 hours after quenching.

なお、上記の実施形態において、寸法安定化処理を内輪22および外輪23の両方に施した例を示したが、どちらか一方にのみ寸法安定化処理を施しても、この発明の効果を得ることができる。このとき、内輪22が膨張すると軌道面間距離は小さくなり、外輪23が膨張すると軌道面間距離は大きくなる。したがって、玉24のスムーズな回転を維持する観点からは、少なくとも内輪22に寸法安定化処理を施すのが望ましい。   In the above-described embodiment, the example in which the dimensional stabilization process is performed on both the inner ring 22 and the outer ring 23 has been described. Can do. At this time, when the inner ring 22 expands, the distance between the raceway surfaces decreases, and when the outer ring 23 expands, the distance between the raceway surfaces increases. Therefore, from the viewpoint of maintaining smooth rotation of the balls 24, it is desirable to perform dimension stabilization processing on at least the inner ring 22.

次に、この深溝玉軸受21に採用するグリースについて説明する。グリース組成物は、後述する基油と、増ちょう剤と、添加剤とを配合して構成される。   Next, the grease used for the deep groove ball bearing 21 will be described. The grease composition is configured by blending a base oil, a thickener, and an additive, which will be described later.

グリースの基油は、40℃における動粘度が20〜150mm/s、好ましくは50〜100mm/sであれば使用できる。動粘度が20mm/s未満であると耐熱性に劣り、150mm/sをこえると回転発熱が大きいため不具合が発生する。上記粘度範囲を有する基油としては通常グリース組成物に使用される鉱油、合成油あるいはこれらの混合油が挙げられる。鉱油としてはパラフィン系鉱油、ナフテン系鉱油を挙げることができる。 The base oil of the grease has a kinematic viscosity at 40 ° C. is 20 to 150 mm 2 / s, preferably be used as long as 50 to 100 mm 2 / s. If the kinematic viscosity is less than 20 mm 2 / s, the heat resistance is inferior, and if it exceeds 150 mm 2 / s, a problem arises because the rotational heat generation is large. Examples of the base oil having the above viscosity range include mineral oils, synthetic oils, and mixed oils usually used in grease compositions. Examples of the mineral oil include paraffinic mineral oil and naphthenic mineral oil.

合成油としては合成炭化水素油、エーテル油、エステル油等を挙げることができ、具体的には、エーテル油としてアルキルジフェニルエーテル油、アルキルトリフェニルエーテル油、アルキルテトラフェニルエーテル油等を、エステル油としてジエステル油、ポリオールエステル油またはこれらのコンプレックスエステル油、芳香族エステル油等をそれぞれ挙げることができる。   Synthetic oils include synthetic hydrocarbon oils, ether oils, ester oils, and the like. Specifically, as ether oils, alkyl diphenyl ether oils, alkyl triphenyl ether oils, alkyl tetraphenyl ether oils, etc. are used as ester oils. Diester oils, polyol ester oils or their complex ester oils, aromatic ester oils and the like can be exemplified.

これら基油の中で、高温、高速での潤滑性能並びに潤滑寿命に優れるアルキルジフェニルエーテル油を含有する基油が好ましい。アルキルジフェニルエーテル油単独で基油を構成しても、あるいは他の合成油または鉱油と混合して基油を構成してもよい。混合基油とする場合、優れた潤滑性能並びに潤滑寿命を得るためには、基油全体に対してアルキルジフェニルエーテル油を少なくとも20wt%以上、好ましくは60wt%以上配合する。   Among these base oils, base oils containing alkyl diphenyl ether oils that are excellent in lubrication performance at high temperature and high speed and lubrication life are preferred. The base oil may be composed of the alkyl diphenyl ether oil alone, or may be mixed with other synthetic oils or mineral oils. In the case of a mixed base oil, in order to obtain excellent lubrication performance and lubrication life, at least 20 wt%, preferably 60 wt% or more of alkyldiphenyl ether oil is blended with respect to the entire base oil.

アルキルジフェニルエーテル油は、以下の式(3)で示されるモノアルキルジフェニルエーテル油、および/または式(4)で示されるジアルキルジフェニルエーテル油が使用できる。   As the alkyl diphenyl ether oil, a monoalkyl diphenyl ether oil represented by the following formula (3) and / or a dialkyl diphenyl ether oil represented by the formula (4) can be used.

Figure 2008095841
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ここで、R、RおよびRは、それぞれ炭素数8〜20のアルキル側鎖であり、一つのフェニル環に結合しているか、あるいは二つのフェニル環にそれぞれ結合している。これらの中で、耐熱性、蒸発特性を考慮するとアルキル側鎖RおよびRを有するジアルキルジフェニルエーテル油が好ましい。アルキルジフェニルエーテル油を含有する基油においても、その動粘度は40℃において20〜150mm/sである。 Here, R 5 , R 6 and R 7 are each an alkyl side chain having 8 to 20 carbon atoms, and are bonded to one phenyl ring or to two phenyl rings. Of these, dialkyl diphenyl ether oils having alkyl side chains R 6 and R 7 are preferred in view of heat resistance and evaporation characteristics. Even in a base oil containing an alkyl diphenyl ether oil, the kinematic viscosity is 20 to 150 mm 2 / s at 40 ° C.

グリース組成物に必須成分として添加される(1)式で示される二塩基酸金属塩は、脂肪族あるいは芳香族二塩基酸の金属塩が使用できる。二塩基酸として例えば、マロン酸、メチルマロン酸、コハク酸、メチルコハク酸、ジメチルマロン酸、エチルマロン酸、グルタル酸、アジピン酸、ジメチルコハク酸、ピメリン酸、テトラメチルコハク酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ブラシル酸、フタル酸等が挙げられる。また、金属塩を構成する金属としてはリチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属等の一価の金属が好適である。   As the dibasic acid metal salt represented by the formula (1) added as an essential component to the grease composition, a metal salt of an aliphatic or aromatic dibasic acid can be used. Examples of dibasic acids include malonic acid, methyl malonic acid, succinic acid, methyl succinic acid, dimethyl malonic acid, ethyl malonic acid, glutaric acid, adipic acid, dimethyl succinic acid, pimelic acid, tetramethyl succinic acid, suberic acid, azelaic acid , Sebacic acid, brassic acid, phthalic acid and the like. Moreover, as a metal which comprises a metal salt, monovalent metals, such as alkali metals, such as lithium, sodium, and potassium, are suitable.

二塩基酸の金属塩は(1)式において、MおよびMが同一のアルカリ金属であってもよく、また異なる種類のアルカリ金属であってもよい。上記二塩基酸金属塩の中で、好適な二塩基酸金属塩は(1)式のMおよびMが同一のアルカリ金属である。そのような二塩基酸金属塩としは、アゼライン酸ナトリウム、セバシン酸ナトリウム、アジピン酸ナトリウム、セバシン酸カリウムが挙げられ、より好ましい二塩基酸金属塩は、亜硝酸ソーダを含有しないでもグリースの防錆性能および高温での潤滑寿命を大幅に改善できるセバシン酸ナトリウムである。 In the formula (1), M 1 and M 2 may be the same alkali metal, or different types of alkali metals may be used as the metal salt of the dibasic acid. Among the above-mentioned dibasic acid metal salts, preferred dibasic acid metal salts are alkali metals in which M 1 and M 2 in the formula (1) are the same. Examples of such dibasic acid metal salts include sodium azelate, sodium sebacate, sodium adipate, and potassium sebacate, and more preferable dibasic metal salts include anticorrosive greases that do not contain sodium nitrite. Sodium sebacate that can greatly improve performance and lubrication life at high temperatures.

(1)式で示される二塩基酸金属塩は、上記基油および増ちょう剤の合計量100重量部に対して0.05〜10重量部、好ましくは0.5〜5重量部配合される。0.05重量部未満であると効果が現れず、10重量部を超えるとグリースがゲル化して使用上問題がある。   The dibasic acid metal salt represented by the formula (1) is blended in an amount of 0.05 to 10 parts by weight, preferably 0.5 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the base oil and the thickener. . If the amount is less than 0.05 parts by weight, the effect does not appear, and if it exceeds 10 parts by weight, the grease gels and there is a problem in use.

本発明に使用できる増ちょう剤は、通常のグリース組成物に使用されている増ちょう剤を使用できる。例えば、金属石けん、複合石けん、ウレア化合物、有機化ベントナイト、シリカ等が挙げられる。   As the thickener that can be used in the present invention, the thickener used in usual grease compositions can be used. For example, metal soap, composite soap, urea compound, organic bentonite, silica and the like can be mentioned.

金属石けんとしては、12−ヒドロキシステアリン酸リチウム、ステアリン酸リチウム、リチウムコンプレックス等が挙げられる。ウレア化合物としては、脂肪族ジウレア、脂環族ジウレア、芳香族ジウレア、トリウレア、テトラウレア、ウレアウレタン等が挙げられる。有機ベントナイトとしては、第4級アンモニウム塩で処理したモンモリロナイト等が挙げられる。シリカとしては、気相反応にて製造された超微粒子のシリカ粉末またはそれらの表面を例えば、メタノールのような低級アルコールで処理した粉末が挙げられる。その他、スルホネートコンプレックスや四フッ化エチレン樹脂粉末等が挙げられる。   Examples of the metal soap include 12-hydroxy lithium stearate, lithium stearate, lithium complex and the like. Examples of the urea compound include aliphatic diurea, alicyclic diurea, aromatic diurea, triurea, tetraurea, urea urethane, and the like. Examples of the organic bentonite include montmorillonite treated with a quaternary ammonium salt. Examples of the silica include ultrafine silica powder produced by a gas phase reaction or a powder obtained by treating the surface with a lower alcohol such as methanol. Other examples include sulfonate complex and tetrafluoroethylene resin powder.

上記増ちょう剤の中で、高温特性に優れたウレア化合物が好ましい。より好ましくは、上記式(2)で示される芳香族ジウレア化合物である。   Of the thickeners, urea compounds having excellent high temperature characteristics are preferred. More preferred is an aromatic diurea compound represented by the above formula (2).

上記式(2)で示される芳香族ジウレア化合物において、RおよびRは炭素数が6〜15の芳香族炭化水素基であり、それぞれ同一の基であっても異なる基であってもよい。炭素数が上記範囲未満であると増ちょう剤の耐熱性が劣り、上記範囲をこえると増ちょう性が劣る。RおよびRは、例えば、フェニル基、トリイル基、キシリル基、t−ブチルフェニル基、ベンジル基などが挙げられる。Rは炭素数が6〜15の芳香族炭化水素基である。炭素数が上記範囲未満であるとグリースの増ちょう性が劣り、上記範囲をこえるとグリースが硬化し易くなる。Rとしては、例えば、芳香族単環、芳香族縮合環、これらがメチレン鎖、シアヌル環、イソシアヌル環等で連結された基等が挙げられ、好ましい芳香族炭化水素基としては以下の式(5)〜(7)で示される基が挙げられる。 In the aromatic diurea compound represented by the above formula (2), R 2 and R 4 are aromatic hydrocarbon groups having 6 to 15 carbon atoms, and may be the same group or different groups. . When the carbon number is less than the above range, the heat resistance of the thickener is inferior, and when it exceeds the above range, the thickener is inferior. Examples of R 2 and R 4 include a phenyl group, triyl group, xylyl group, t-butylphenyl group, and benzyl group. R 3 is an aromatic hydrocarbon group having 6 to 15 carbon atoms. If the carbon number is less than the above range, the thickening property of the grease is poor, and if it exceeds the above range, the grease is easily cured. Examples of R 3 include aromatic monocycles, aromatic condensed rings, groups in which these are connected by a methylene chain, cyanuric ring, isocyanuric ring, and the like. Preferred aromatic hydrocarbon groups include the following formulas ( Examples include groups represented by 5) to (7).

Figure 2008095841
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これらの基の中で特に好ましい基の具体例としては、以下の式(8)〜(10)で示される基が挙げられる。   Specific examples of particularly preferable groups among these groups include groups represented by the following formulas (8) to (10).

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芳香族ジウレア化合物を増ちょう剤として用いることにより、グリース組成物の耐熱性が向上する。芳香族ウレア化合物は、イソシアナート化合物とアミノ化合物を反応させることにより得られる。反応性ある遊離基を残さないため、イソシアナート化合物のイソシアナート基とアミノ化合物のアミノ基とは略当量となるように配合することが好ましい。   By using an aromatic diurea compound as a thickener, the heat resistance of the grease composition is improved. The aromatic urea compound is obtained by reacting an isocyanate compound with an amino compound. In order not to leave a reactive free radical, the isocyanate group of the isocyanate compound and the amino group of the amino compound are preferably blended so as to be approximately equivalent.

グリース組成物は、基油中でイソシアナート化合物とアミノ化合物とを反応させてもよく、またあらかじめ合成されたウレア化合物を基油と混合してもよい。好ましい作製方法は、グリース組成物の安定性を保ちやすい前者の方法である。   In the grease composition, an isocyanate compound and an amino compound may be reacted in a base oil, or a urea compound synthesized in advance may be mixed with the base oil. A preferable production method is the former method in which the stability of the grease composition is easily maintained.

上記芳香族ウレア系増ちょう剤の配合割合は、基油および増ちょう剤の合計量全体に対して5〜30wt%である。5wt%未満では、粘度の低い液状となって漏洩しやすく軸受に密封することが困難になる。また30wt%をこえると固化してちょう度が200以下となるので、軸受封入用のグリース組成物として実用性がなくなる。   The blending ratio of the aromatic urea thickener is 5 to 30 wt% with respect to the total amount of base oil and thickener. If it is less than 5 wt%, it becomes a low-viscosity liquid and easily leaks, making it difficult to seal the bearing. On the other hand, if it exceeds 30 wt%, it will solidify and the consistency will be 200 or less, so that it will not be practical as a grease composition for bearings.

本発明に係るグリース組成物は、上記の基油、増ちょう剤に対して二塩基酸金属塩を必須成分とするものであるが、極圧剤、酸化防止剤、防錆剤、金属不活性化剤、油性剤等の従来のグリース用添加剤をさらに配合できる。   The grease composition according to the present invention comprises a dibasic acid metal salt as an essential component for the above base oil and thickener, but is an extreme pressure agent, an antioxidant, a rust inhibitor, and a metal inert. Conventional additives for grease such as an agent and an oily agent can be further blended.

極圧剤を配合することにより、耐荷重性や極圧性を向上させることができる。例えば以下の化合物を使用できる。有機金属系のものとしては、ジチオカルバミン酸亜鉛、ジチオリン酸亜鉛、亜鉛フェネート等の有機亜鉛化合物、ジチオカルバミン酸セレン等の有機セレン化合物、ナフテン酸ビスマス、ジチオカルバミン酸ビスマス等の有機ビスマス化合物、ジチオカルバミン酸鉄、オクチル酸鉄等の有機鉄化合物、ジチオカルバミン酸銅、ナフテン酸銅等の有機銅化合物、ナフテン酸鉛、ジチオカルバミン酸鉛等の有機鉛化合物、マレイン酸スズ、ジブチルスズスルファイド等の有機スズ化合物、あるいは、アルカリ金属、アルカリ土類金属の有機スルホネート、フェネート、ホスホネート、金、銀、チタン、カドミウム等の有機金属化合物も必要なら使用できる。硫黄系化合物としては、ジベンジルジスルフィド等のスルフィドあるいはポリスルフィド化合物、硫化油脂類、無灰系カルバミン酸化合物類、チオウレア系化合物、もしくはチオカーボネート類等を使用することができる。リン酸系極圧剤としては、トリオクチルホスフェート、トリクレジルホスフェート等のリン酸エステル、酸性リン酸エステル、亜リン酸エステル、酸性亜リン酸エステル等のリン酸エステル系化合物を使用することができる。また、その他、塩素化パラフィン等のハロゲン系の極圧剤、あるいは、二硫化モリブデン、二硫化タングステン、グラファイト、四フッ化エチレン、硫化アンチモン、窒化硼素などの硼素化合物等の固体潤滑剤を使用することができる。これらの極圧剤の中で、ジチオカルバミン酸系化合物やジチオリン酸系化合物を好適に使用できる。   By blending an extreme pressure agent, load resistance and extreme pressure properties can be improved. For example, the following compounds can be used. Examples of organometallic compounds include: organic zinc compounds such as zinc dithiocarbamate, zinc dithiophosphate, zinc phenate, organic selenium compounds such as selenium dithiocarbamate, organic bismuth compounds such as bismuth naphthenate and bismuth dithiocarbamate, iron dithiocarbamate, Organic iron compounds such as iron octylate, organic copper compounds such as copper dithiocarbamate and copper naphthenate, organic lead compounds such as lead naphthenate and lead dithiocarbamate, organic tin compounds such as tin maleate and dibutyltin sulfide, or Organic metal compounds such as alkali metal, alkaline earth metal organic sulfonates, phenates, phosphonates, gold, silver, titanium, cadmium and the like can be used if necessary. As the sulfur compounds, sulfides such as dibenzyl disulfide or polysulfide compounds, sulfurized fats and oils, ashless carbamic acid compounds, thiourea compounds, thiocarbonates, and the like can be used. As the phosphoric acid extreme pressure agent, it is possible to use phosphate compounds such as trioctyl phosphate, tricresyl phosphate, etc., phosphate esters, acidic phosphate esters, phosphite esters, acidic phosphite esters, etc. it can. In addition, halogen-based extreme pressure agents such as chlorinated paraffin, or solid lubricants such as boron compounds such as molybdenum disulfide, tungsten disulfide, graphite, ethylene tetrafluoride, antimony sulfide, and boron nitride are used. be able to. Among these extreme pressure agents, dithiocarbamic acid compounds and dithiophosphoric acid compounds can be suitably used.

酸化防止剤としてゴム、プラスチック、潤滑油等に添加する老化防止剤、オゾン劣化防止剤、酸化防止剤から適宣選択して使用できる。例えば、以下の化合物が使用できる。すなわち、フェニル−1−ナフチルアミン、フェニル−2−ナフチルアミン、ジフェニル−p−フェニレンジアミン、ジピリジルアミン、p,p−ジオクチルジフェニルアミン、N,N−ジイソプロピル−p−フェニレンジアミン、N,N−ジ−sec−ブチル−p−フェニレンジアミン等のアミン系化合物等が使用できる。   As an antioxidant, it can be used by appropriately selecting from an antioxidant, an ozone deterioration inhibitor and an antioxidant added to rubber, plastic, lubricating oil and the like. For example, the following compounds can be used. That is, phenyl-1-naphthylamine, phenyl-2-naphthylamine, diphenyl-p-phenylenediamine, dipyridylamine, p, p-dioctyldiphenylamine, N, N-diisopropyl-p-phenylenediamine, N, N-di-sec- Amine compounds such as butyl-p-phenylenediamine can be used.

また好ましくは、硫黄を含む酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤が使用できる。イオウを含む酸化防止剤として、例えば、アルキルジチオりん酸塩、ジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート、ジミリスチルチオジプロピオネート、ジトリデジルチオジプロピオネート、フェノチアジン、N−メチルフェノチアジン、N−エチルフェノチアジン、3,7−ジオクチルフェノチアジンなどが挙げられる。   Also preferably, sulfur-containing antioxidants and phenolic antioxidants can be used. Sulfur-containing antioxidants include, for example, alkyl dithiophosphates, dilauryl thiodipropionate, distearyl thiodipropionate, dimyristyl thiodipropionate, ditridecyl thiodipropionate, phenothiazine, N-methylphenothiazine , N-ethylphenothiazine, 3,7-dioctylphenothiazine and the like.

フェノール系酸化防止剤としては、例えば、2,6−ジ−tert−ジブチルフェノール、n−オクタデシル−3−(3’,5’−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、テトラキス−(メチレン−3−(3’,5’−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート)メタン、2,2’−メチレンビス−(4−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、4,4’−ブチリデンビス−(3−メチル−6−tert−ブチルフェノール)などが挙げられる。   Examples of phenolic antioxidants include 2,6-di-tert-dibutylphenol, n-octadecyl-3- (3 ′, 5′-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, tetrakis- ( Methylene-3- (3 ′, 5′-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate) methane, 2,2′-methylenebis- (4-methyl-6-tert-butylphenol), 4,4′- And butylidenebis- (3-methyl-6-tert-butylphenol).

防錆剤として、例えば以下の化合物を使用することができる。すなわち、有機スルホン酸のアンモニウム塩、バリウム、亜鉛、カルシウム、マグネシウム等アルカリ金属、アルカリ土類金属の有機スルホン酸塩、フェネート、ホスホネート、アルキルもしくはアルケニルこはく酸エステル等のアルキル、アルケニルこはく酸誘導体、ソルビタンモノオレエート等の多価アルコールの部分エステル、オレオイルザルコシン等のヒドロキシ脂肪酸類、1−メルカプトステアリン酸等のメルカプト脂肪酸類あるいはその金属塩、ステアリン酸等の高級脂肪酸類、イソステアリルアルコール等の高級アルコール類、高級アルコールと高級脂肪酸とのエステル、2,5−ジメルカプト−1,3,4−チアジアゾール、2−メルカプトチアジアゾール等のチアゾール類、2−(デシルジチオ)−ベンゾイミダゾール、ベンゾイミダゾール等のイミダゾール系化合物、あるいは、トリスノニルフェニルフォスファイト等のリン酸エステル類、ジラウリルチオプロピオネート等のチオカルボン酸エステル系化合物等を使用することができる。   As a rust inhibitor, for example, the following compounds can be used. That is, ammonium salts of organic sulfonic acids, alkali metals such as barium, zinc, calcium and magnesium, organic sulfonates of alkaline earth metals, phenates, phosphonates, alkyls such as alkyl or alkenyl succinic acid esters, alkenyl succinic acid derivatives, sorbitan Partial esters of polyhydric alcohols such as monooleate, hydroxy fatty acids such as oleoylsarcosine, mercapto fatty acids such as 1-mercaptostearic acid or metal salts thereof, higher fatty acids such as stearic acid, isostearyl alcohol, etc. Higher alcohols, esters of higher alcohols and higher fatty acids, thiazoles such as 2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazole, 2-mercaptothiadiazole, 2- (decyldithio) -benzimidazole, Imidazole compounds such as emission zone imidazole, or phosphoric acid esters such as tris nonylphenyl phosphite, may be used thiocarboxylic acid ester compounds such as dilauryl thiodipropionate and the like.

金属不活性化剤として、例えばベンゾトリアゾールやトリルトリアゾール等のトリアゾール系化合物を使用することができる。   As the metal deactivator, for example, a triazole compound such as benzotriazole or tolyltriazole can be used.

油性剤として、例えば以下の化合物を使用することができる。すなわち、オレイン酸やステアリン酸等の脂肪酸、オレインアルコール等の脂肪酸アルコール、ポリオキシエチレンステアリン酸エステルやポリグリセリルオレイン酸エステル等の脂肪酸エステル、リン酸、トリクレジルホスフェート、ラウリル酸エステルまたはポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸等のリン酸エステル等を使用することができる。   As the oily agent, for example, the following compounds can be used. That is, fatty acids such as oleic acid and stearic acid, fatty acid alcohols such as oleic alcohol, fatty acid esters such as polyoxyethylene stearic acid ester and polyglyceryl oleic acid ester, phosphoric acid, tricresyl phosphate, lauric acid ester or polyoxyethylene oleyl Phosphoric esters such as ether phosphoric acid can be used.

上記構成のグリース組成物は、亜硝酸塩を含まない添加剤を用いているので耐環境性に優れた深溝玉軸受21が得られる。また、防錆性に優れているので、自動車用オルタネータ11の回転軸13を支持するオルタネータ用軸受に好適である。   Since the grease composition having the above configuration uses an additive not containing nitrite, the deep groove ball bearing 21 having excellent environmental resistance is obtained. Moreover, since it is excellent in rust prevention, it is suitable for an alternator bearing that supports the rotating shaft 13 of the automotive alternator 11.

次に、この発明の効果を確認するために、表1に示すグリース組成物について、高温高速試験、急加減速試験、防錆試験を行なった。試験方法および試験条件を以下に示す。また、結果を表1に示す。   Next, in order to confirm the effect of the present invention, the grease composition shown in Table 1 was subjected to a high-temperature high-speed test, a rapid acceleration / deceleration test, and a rust prevention test. Test methods and test conditions are shown below. The results are shown in Table 1.

ポリ−α−オレフィン油(新日鉄化学社製商品名、シンフルード601)とアルキルジフェニルエーテル油(松村石油社製商品名、LB100)の混成油からなる基油を表1に示す配合割合で調製した。この基油を2液に分割し、その半量に4,4’−ジフェニルメタンジイソシアナートを溶解し、残りの半量の基油に4,4’−ジフェニルメタンジイソシアナートの2倍当量となるp−トルイジンを溶解した。なお、芳香族ジウレア化合物として表1に示す配合割合となるように4,4’−ジフェニルメタンジイソシアナートを溶解した。4,4’−ジフェニルメタンジイソシアナートを溶解した溶液を撹拌しながらp−トルイジン溶液を加えた後、100〜120℃で30分間撹拌を続けて反応させて芳香族ジウレア化合物を基油に配合した。これにソルビタントリオレエート、セバシン酸ナトリウムおよび酸化防止剤を表1に示す配合割合で加えてさらに100〜120℃で10分間撹拌した。その後冷却し三本ロールで均質化しグリース組成物を得た。   A base oil composed of a hybrid oil of poly-α-olefin oil (trade name, Shinflud 601 manufactured by Nippon Steel Chemical Co., Ltd.) and alkyl diphenyl ether oil (trade name, manufactured by Matsumura Oil Co., Ltd., LB100) was prepared at a blending ratio shown in Table 1. This base oil is divided into two liquids, and 4,4'-diphenylmethane diisocyanate is dissolved in half of the base oil, and the remaining half of the base oil has a double equivalent of 4,4'-diphenylmethane diisocyanate. Toluidine was dissolved. In addition, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate was dissolved so as to have a blending ratio shown in Table 1 as an aromatic diurea compound. The p-toluidine solution was added while stirring the solution in which 4,4′-diphenylmethane diisocyanate was dissolved, and then the reaction was continued with stirring at 100 to 120 ° C. for 30 minutes to mix the aromatic diurea compound with the base oil. . To this, sorbitan trioleate, sodium sebacate and antioxidant were added at the blending ratio shown in Table 1, and the mixture was further stirred at 100 to 120 ° C. for 10 minutes. Thereafter, the mixture was cooled and homogenized with three rolls to obtain a grease composition.

高温高速試験としては、転がり軸受(6204)に試験用グリース組成物を0.7g封入し、軸受外輪外径部温度150℃、ラジアル荷重67N、アキシャル荷重67Nの下で10000rpmの回転数で回転させ、焼き付きに至るまでの時間を測定した。   As a high-temperature high-speed test, 0.7 g of a test grease composition is sealed in a rolling bearing (6204) and rotated at a rotation speed of 10,000 rpm under a bearing outer ring outer diameter temperature of 150 ° C., a radial load of 67 N, and an axial load of 67 N. The time until seizure was measured.

急加減速試験としては、電装補機の一例であるオルタネータの回転ベルトを巻き掛けたプーリを支持する回転軸を内輪で支持する転がり軸受において、急加減速試験を行なった。急加減速試験条件は、プーリに対する負荷荷重を3234N、回転速度は0〜18000rpmで運転条件を設定した。そして、軸受内に異常剥離が発生し、振動検出器の振動が設定値以上になって発電機が停止する時間を計測した。   As a rapid acceleration / deceleration test, a rapid acceleration / deceleration test was conducted on a rolling bearing that supports a rotating shaft that supports a pulley around which a rotating belt of an alternator as an example of an electrical accessory is wound. The rapid acceleration / deceleration test conditions were set such that the load applied to the pulley was 3234N and the rotation speed was 0 to 18000 rpm. Then, abnormal peeling occurred in the bearing, and the time when the generator stopped when the vibration of the vibration detector exceeded the set value was measured.

ASTM D 1743 に規定される錆試験法に準じて、試験条件を錆発生に対してより過酷な条件で行なった。あらかじめ有機溶剤により脱脂し、乾燥させた円錐ころ軸受30204に試験用グリース組成物を1.9〜2.1g封入した後、アキシャル荷重を98N加えて毎分1800回転で1分間慣らし運転した。次に、1wt%食塩水に浸漬した後、この軸受を40℃で飽和水蒸気圧に達した密封高湿容器に入れ、40℃で48時間放置した後、発錆状況を調べた。発錆状況は外輪レースを周方向に32等分して錆のあった区間を数え、錆発生率を測定した。試験回数n=4回の平均を錆評点とした。   According to the rust test method specified in ASTM D 1743, the test conditions were performed under conditions more severe with respect to rust generation. After 1.9 to 2.1 g of the test grease composition was sealed in a tapered roller bearing 30204 that had been degreased and dried in advance with an organic solvent, an axial load was applied to 98 N, and the test was run for 1 minute at 1800 rpm. Next, after immersing in 1 wt% saline, the bearing was placed in a sealed high-humidity container that reached a saturated water vapor pressure at 40 ° C. and left at 40 ° C. for 48 hours, and then the rusting state was examined. As for the rusting situation, the outer race was divided into 32 equal parts in the circumferential direction, the rusted sections were counted, and the rust occurrence rate was measured. The average of the number of tests n = 4 was taken as the rust score.

実施例1に準じる方法で、表1に示す配合割合で、増ちょう剤、基油を選択してベースグリースを調製し、さらに添加剤を配合してグリース組成物を得た。なお、実施例3、実施例4、実施例6および実施例8はアルキルジフェニルエーテル油を単独で基油とした。得られたグリースを実施例1と同様の試験を行なって評価した。結果を表1に示す。   A base grease was prepared by selecting a thickener and a base oil in the blending ratio shown in Table 1 by the method according to Example 1, and further blended with additives to obtain a grease composition. In Example 3, Example 4, Example 6, and Example 8, alkyl diphenyl ether oil was used alone as a base oil. The obtained grease was evaluated by conducting the same test as in Example 1. The results are shown in Table 1.

実施例1に準じる方法で、表2に示す配合割合で、増ちょう剤、基油を選択してベースグリースを調製し、さらに添加剤を配合してグリース組成物を得た。得られたグリース組成物を実施例1と同様の試験を行なって評価した。結果を表2に示す。   A base grease was prepared by selecting a thickener and a base oil at the blending ratio shown in Table 2 by the method according to Example 1, and further blended with additives to obtain a grease composition. The obtained grease composition was evaluated by performing the same test as in Example 1. The results are shown in Table 2.

Figure 2008095841
Figure 2008095841

Figure 2008095841
Figure 2008095841

各実施例に示されたように本発明に係るグリース組成物は、高温高速試験、急加減速試験および防錆試験のすべてを満足した。   As shown in each example, the grease composition according to the present invention satisfied all of the high-temperature high-speed test, rapid acceleration / deceleration test, and rust prevention test.

この発明に係るグリース組成物は、基油の40℃における動粘度が20〜150mm/sであリ、添加剤の必須成分として(1)式で示される二塩基酸金属塩を、基油および増ちょう剤の合計量100重量部に対して0.05〜10重量部含有するので、人体や環境に悪影響をおよぼさず、高温高速試験、急加減速試験および防錆試験結果のすべてを満足するグリース組成物が得られる。
また、基油がアルキルジフェニルエーテル油を含有し、増ちょう剤がウレア系増ちょう剤 特に(2)式で示される芳香族ジウレア化合物であるので、高温高速試験、急加減速試験および防錆試験結果がより優れる。
In the grease composition according to the present invention, the base oil has a kinematic viscosity at 40 ° C. of 20 to 150 mm 2 / s, and a dibasic acid metal salt represented by the formula (1) is used as an essential component of the additive. And 0.05 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total amount of the thickener, all of the results of the high-temperature high-speed test, rapid acceleration / deceleration test and rust prevention test are not adversely affected by human body and environment A grease composition satisfying the above can be obtained.
In addition, since the base oil contains alkyl diphenyl ether oil and the thickener is a urea-based thickener, especially an aromatic diurea compound represented by the formula (2), the results of high-temperature high-speed test, rapid acceleration / deceleration test, and rust prevention test Is better.

また、上記添加剤は、硫黄を含む酸化防止剤およびフェノール系酸化防止剤をそれぞれ基油および増ちょう剤の合計量100重量部に対して0.05〜5重量部含有するので、高温高速試験、急加減速試験および防錆試験結果がより優れる。   Moreover, since the said additive contains 0.05-5 weight part with respect to 100 weight part of total amounts of base oil and a thickener, respectively, the antioxidant containing sulfur and a phenolic antioxidant, A high temperature high speed test The rapid acceleration / deceleration test and rust prevention test results are more excellent.

さらに、上記構成の深溝玉軸受21は、内輪22および/または外輪23に寸法安定化処理を施すと共に、軸受内部に上記組成のグリースを封入することによって、玉24の回転が安定する。その結果、長寿命で信頼性の高いオルタネータ用軸受21を得ることができる。   Further, in the deep groove ball bearing 21 having the above-described configuration, the inner ring 22 and / or the outer ring 23 are subjected to a dimensional stabilization process, and the grease of the above composition is sealed inside the bearing, whereby the rotation of the ball 24 is stabilized. As a result, a long-life and highly reliable alternator bearing 21 can be obtained.

以上、図面を参照してこの発明の実施形態を説明したが、この発明は、図示した実施形態のものに限定されない。図示した実施形態に対して、この発明と同一の範囲内において、あるいは均等の範囲内において、種々の修正や変形を加えることが可能である。   As mentioned above, although embodiment of this invention was described with reference to drawings, this invention is not limited to the thing of embodiment shown in figure. Various modifications and variations can be made to the illustrated embodiment within the same range or equivalent range as the present invention.

この発明は、オルタネータ用軸受に有利に利用される。   The present invention is advantageously used for alternator bearings.

この発明の一実施形態に係る自動車用オルタネータの断面図である。It is sectional drawing of the alternator for motor vehicles based on one Embodiment of this invention. 図1に示す自動車用オルタネータに使用する深溝玉軸受の断面図である。It is sectional drawing of the deep groove ball bearing used for the alternator for motor vehicles shown in FIG.

符号の説明Explanation of symbols

11 自動車用オルタネータ、12 ケーシング、12a フロントブラケット、12b リアブラケット、13 回転軸、14 プーリ、15 ステータ、16 ロータ、15a,16a コイル、17スリップリング、18 ブラシ、19 ばね、21 深溝玉軸受、22 内輪、23 外輪、24 玉、25 保持器、26 密封シール。   11 Automotive Alternator, 12 Casing, 12a Front Bracket, 12b Rear Bracket, 13 Rotating Shaft, 14 Pulley, 15 Stator, 16 Rotor, 15a, 16a Coil, 17 Slip Ring, 18 Brush, 19 Spring, 21 Deep Groove Ball Bearing, 22 Inner ring, 23 Outer ring, 24 balls, 25 Cage, 26 Seal seal.

Claims (5)

ケーシングと、
前記ケーシングに収容される回転軸と、
前記ケーシングの内部に固定されるステータと、
前記ステータと対面する位置に配置され、前記回転軸と一体回転するロータとを備える自動車用オルタネータの前記回転軸を前記ケーシングに回転自在に支持するオルタネータ用軸受であって、
寸法安定化処理が施された内方部材と、
外方部材と、
前記内方部材および前記外方部材の間に配置される複数の転動体と、
40℃における動粘度が20〜150mm/sの基油、増ちょう剤、および前記基油および前記増ちょう剤100重量部に対して(1)式で示される二塩基酸金属塩を0.05〜10重量部含有する添加剤を配合してなるグリース組成物とを有する、オルタネータ用軸受。
Figure 2008095841
(MおよびMは、同一または異なるアルカリ金属を、Rは、脂肪族炭化水素基または芳香族炭化水素基をそれぞれ示す)
A casing,
A rotating shaft housed in the casing;
A stator fixed inside the casing;
An alternator bearing for rotatably supporting the rotating shaft of the automotive alternator, which is disposed at a position facing the stator and having a rotor that rotates integrally with the rotating shaft, on the casing,
An inner member that has been subjected to dimensional stabilization treatment;
An outer member;
A plurality of rolling elements disposed between the inner member and the outer member;
A base oil having a kinematic viscosity at 40 ° C. of 20 to 150 mm 2 / s, a thickener, and a dibasic acid metal salt represented by the formula (1) is added to 0.1 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base oil and the thickener. A bearing for an alternator having a grease composition containing an additive containing 05 to 10 parts by weight.
Figure 2008095841
(M 1 and M 2 represent the same or different alkali metals, and R 1 represents an aliphatic hydrocarbon group or an aromatic hydrocarbon group, respectively)
前記基油は、アルキルジフェニルエーテル油を含有する、請求項1に記載のオルタネータ用軸受。   The alternator bearing according to claim 1, wherein the base oil contains an alkyl diphenyl ether oil. 前記増ちょう剤は、ウレア系増ちょう剤であって、
前記基油および前記増ちょう剤の合計量全体に対して前記ウレア系増ちょう剤が5〜15wt%配合されている、請求項1または2に記載のオルタネータ用軸受。
The thickener is a urea thickener,
The alternator bearing according to claim 1 or 2, wherein the urea-based thickener is blended in an amount of 5 to 15 wt% with respect to the total amount of the base oil and the thickener.
前記ウレア系増ちょう剤は、(2)式で示される芳香族ジウレア化合物である、請求項3に記載のオルタネータ用軸受。
Figure 2008095841
(RおよびRは、炭素数が6〜15の同一または異なる芳香族炭化水素基であり、Rは、炭素数が6〜15の芳香族炭化水素基をそれぞれ示す)
4. The alternator bearing according to claim 3, wherein the urea-based thickener is an aromatic diurea compound represented by the formula (2).
Figure 2008095841
(R 2 and R 4 are the same or different aromatic hydrocarbon groups having 6 to 15 carbon atoms, and R 3 represents an aromatic hydrocarbon group having 6 to 15 carbon atoms, respectively)
前記添加剤は、前記基油および前記増ちょう剤100重量部に対して硫黄を含む酸化防止剤を0.05〜5重量部含有する、請求項1〜4のいずれかに記載のオルタネータ用軸受。   The alternator bearing according to any one of claims 1 to 4, wherein the additive contains 0.05 to 5 parts by weight of an antioxidant containing sulfur with respect to 100 parts by weight of the base oil and the thickener. .
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