JP2014228059A - Rolling bearing - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a rolling bearing capable of preventing peeling on a ferrous metal member surface due to hydrogen brittleness even under a severe environment.SOLUTION: A rolling bearing 1 includes a plurality of bearing members composed of ferrous metal, and a lubricant composition 7 lubricated on the metal contact surface of each bearing member. The lubricant composition 7 is grease containing base oil and amine salt of alkyl aromatic sulfonic acid, and not containing inorganic acid alkali metal salt or alkali earth metal salt. The amine salt of the alkyl aromatic sulfonic acid is 0.1-10 pts.wt. with respect to 100 pts.wt. of the total amount of the base oil and thickening agent.

Description

本発明は転がり軸受に関し、特にオルタネータ、カーエアコン用電磁クラッチ、中間プーリ、電動ファンモータなどの自動車電装部品・補機等に用いられる転がり軸受(グリース潤滑)、産業機械用、電気自動車駆動用などのモータに用いられる転がり軸受(グリース潤滑)、風力発電装置などの増速機や建設機械用の減速機に用いられる転がり軸受(油潤滑)などに関する。   TECHNICAL FIELD The present invention relates to a rolling bearing, and in particular, a rolling bearing (grease lubrication) used for an automotive electrical component / auxiliary such as an alternator, an electromagnetic clutch for a car air conditioner, an intermediate pulley, an electric fan motor, an industrial machine, an electric vehicle drive, and the like. The present invention relates to a rolling bearing (grease lubrication) used for a motor of the present invention, a rolling bearing (oil lubrication) used for a speed increaser such as a wind power generator and a reduction gear for a construction machine.

自動車における電装部品や補機、産業機械におけるモータ、電気自動車やハイブリッド自動車の駆動用モータなどは、年々小型化や高性能、高出力が求められており、使用条件が厳しくなってきている。これらには、転がり軸受が使用されており、その潤滑には主としてグリースが用いられている。ところが、高温下での高速回転等、使用条件が過酷になることで、転がり軸受の転走面(軸受鋼)に白色組織変化を伴った特異的な剥離が早期に生じ、問題になっている。また、建設機械用の減速機用や風力発電装置の増速機用の転がり軸受など、油潤滑で使用される転がり軸受においてもこれらの特異的な剥離が顕在化している。   Electrical components and accessories in automobiles, motors in industrial machines, drive motors for electric cars and hybrid cars are required to be smaller, have higher performance, and have higher output year by year, and use conditions are becoming stricter. For these, rolling bearings are used, and grease is mainly used for lubrication. However, due to severe conditions of use, such as high-speed rotation at high temperatures, specific peeling with a change in white structure occurs early on the rolling surface (bearing steel) of a rolling bearing, which is a problem. . In addition, these specific separations are also evident in rolling bearings used in oil lubrication, such as rolling bearings for reduction gears for construction machinery and speed increasers for wind power generators.

この特異的な剥離は、通常の金属疲労により生じる剥離と同様に転走面内部を起点とした剥離であるが、短寿命要因の一つとして、水素が原因の水素脆性による破壊現象が考えられている。このような早期に発生する白色組織変化を伴った特異な剥離現象を防ぐ方法として、例えば、グリース組成物に不動態化剤を配合する方法が知られている(特許文献1参照)。また、グリース組成物にビスマスジチオカーバメートを配合する方法が知られている(特許文献2参照)。また、軸受転走面が鉄系金属の軸受鋼で構成されることから、鉄との相互溶解度を考慮し、グリース組成物にアルミニウム、ケイ素、チタン、タングステン、モリブデン、クロム、コバルト等の金属粉末を配合する方法も提案されている(特許文献3参照)。   This specific delamination is delamination starting from the inside of the rolling contact surface as in the case of delamination caused by normal metal fatigue. However, as one of the short-lived factors, a fracture phenomenon due to hydrogen embrittlement is considered. ing. As a method for preventing such a specific peeling phenomenon accompanied by a white tissue change that occurs at an early stage, for example, a method in which a passivating agent is blended in a grease composition is known (see Patent Document 1). A method of blending bismuth dithiocarbamate with a grease composition is known (see Patent Document 2). In addition, since the bearing rolling surface is made of ferrous metal bearing steel, considering the mutual solubility with iron, the grease composition contains metal powder such as aluminum, silicon, titanium, tungsten, molybdenum, chromium, cobalt, etc. A method of blending is also proposed (see Patent Document 3).

その他、耐フレッチング性を向上させ、摩耗量を減少させ得るグリース組成物として、ベースグリースに第三リン酸カルシウムと、石油スルホン酸、アルキル芳香族スルホン酸、サリシネート、フェネートのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アミン塩、亜鉛塩からなる群から選択される少なくとも1種とを配合したものが提案されている(特許文献4参照)。   In addition, as a grease composition that can improve fretting resistance and reduce the amount of wear, base grease includes tribasic calcium phosphate, petroleum sulfonic acid, alkyl aromatic sulfonic acid, salicinate, alkali metal salt of phenate, alkaline earth metal A blend of at least one selected from the group consisting of a salt, an amine salt and a zinc salt has been proposed (see Patent Document 4).

特開平3−210394号公報JP-A-3-210394 特開2005−42102号公報JP-A-2005-42102 特開2008−266424号公報JP 2008-266424 A 特開2011−184680号公報JP 2011-184680 A

しかしながら、自動車における電装部品や補機、産業機械におけるモータなどでは、近年の小型化に合わせて、軸受の更なる小型化が進められている。そのため、軸受を構成する部材に負荷される接触面圧が高くなる傾向にある。また、これら機器の回転の高速化も進められており、高速運転−急減速運転−急加速運転−急停止が頻繁に行なわれる傾向にある。転動体と軌道輪との間における面圧の上昇や急加減速によるすべりの増大は、該部分における油膜切れ(潤滑不良)を起こしやすくする。このような過酷化された環境下では、従来の特許文献1や特許文献2のような、不動態化剤やビスマスジチオカーバメートを添加する方法では、上記剥離現象を防ぐ対策として不十分になってきている。   However, in electrical components and accessories in automobiles, motors in industrial machines, and the like, bearings are being further miniaturized in accordance with recent miniaturization. Therefore, the contact surface pressure applied to the members constituting the bearing tends to increase. In addition, the speed of rotation of these devices has been increased, and high-speed operation, rapid deceleration operation, rapid acceleration operation, and sudden stop tend to be frequently performed. An increase in the surface pressure between the rolling elements and the raceway or an increase in slip due to sudden acceleration / deceleration easily causes oil film breakage (poor lubrication) at the portion. Under such a severe environment, the method of adding a passivating agent or bismuth dithiocarbamate as in conventional Patent Document 1 and Patent Document 2 is insufficient as a measure for preventing the above-described peeling phenomenon. ing.

建設機械については、従来よりも寒冷または灼熱下での建設作業に用いられるものが今後増加する傾向にある。また、風力発電装置については、今後のニーズの更なる増加に伴う設置場所の自由度の減少や、エネルギーの転換トレンド、および風況解析の進展の観点により、従来では積極的に設置検討がなされていなかった洋上や山岳地帯(高地)などへ設置するケースが増加するものと考えられる。これらの事情より、従来では考えにくかった過酷な使用環境でも、上記剥離現象を防止することが望まれる。特に、装置へのアクセスも困難となることが予想されるため、上記剥離現象を長期にわたり防止し、メンテナンス頻度を減少させなければならないニーズも高まるものと考える。   Concerning construction machines, those used for construction work under cold or scorching conditions will tend to increase in the future. For wind turbine generators, installation has been actively considered in the past in view of a decrease in the degree of freedom of installation location due to further increases in future needs, energy conversion trends, and progress in wind condition analysis. It is thought that the number of cases where it was installed on the ocean or in mountainous areas (highlands) that had not been increased will increase. Under these circumstances, it is desired to prevent the above-described peeling phenomenon even in a harsh use environment that has been difficult to imagine in the past. In particular, since access to the apparatus is expected to be difficult, the need to prevent the above-described peeling phenomenon for a long period of time and reduce the frequency of maintenance is also expected to increase.

軸受摺動面における油膜厚さが薄くなるほど、上記剥離現象は起こりやすい。特に、上述の過酷化された環境下などでは、摺動面の潤滑が、境界潤滑条件となり油膜厚さはサブミクロンオーダー(0.1μm以下)となる。このような環境下では、例えば、特許文献3のように、鉄との相互溶解度が一定以上の金属粉末を用いる場合でも、その粒子径等によっては摺動面に十分に介入できず、効果が得られないおそれがある。   As the oil film thickness on the bearing sliding surface becomes thinner, the peeling phenomenon is more likely to occur. In particular, in the above-mentioned severe environment, the lubrication of the sliding surface becomes the boundary lubrication condition, and the oil film thickness is on the order of submicron (0.1 μm or less). In such an environment, for example, as in Patent Document 3, even when using a metal powder having a certain mutual solubility with iron, depending on the particle diameter or the like, it is not possible to sufficiently intervene on the sliding surface, and the effect is effective. May not be obtained.

また、特許文献4に記載されるグリース組成物は、耐フレッチング性を向上させて摩耗量を低減させるものであり、上記剥離現象を防止することを目的としたものではない。このため、上記剥離現象を防止し得ず、必須成分の具体的な組み合わせによっては寧ろ悪影響を与える場合もある。   Moreover, the grease composition described in Patent Document 4 is intended to improve the fretting resistance and reduce the amount of wear, and is not intended to prevent the peeling phenomenon. For this reason, the said peeling phenomenon cannot be prevented and it may have a bad influence depending on the specific combination of an essential component.

本発明はこのような問題に対処するためになされたものであり、過酷環境下でも水素脆性による鉄系金属部材表面での剥離を防止し得る転がり軸受の提供を目的とする。   The present invention has been made to cope with such a problem, and an object of the present invention is to provide a rolling bearing capable of preventing peeling on the surface of an iron-based metal member due to hydrogen embrittlement even under a severe environment.

本発明の転がり軸受は、鉄系金属からなる複数の軸受部材と、各軸受部材の金属接触面を潤滑する潤滑剤組成物とを有する転がり軸受であって、上記潤滑剤組成物は、基油と、アルキル芳香族スルホン酸のアミン塩とを含み、無機酸のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩を含まない潤滑油またはグリースであり、上記アルキル芳香族スルホン酸のアミン塩が、上記潤滑油の場合には、潤滑油全体に対して0.1〜10重量%含まれ、上記グリースの場合には、上記基油と増ちょう剤との合計量100重量部に対して0.1〜10重量部含まれることを特徴とする。   The rolling bearing of the present invention is a rolling bearing having a plurality of bearing members made of iron-based metal and a lubricant composition that lubricates a metal contact surface of each bearing member, and the lubricant composition is a base oil. And an amine salt of an alkyl aromatic sulfonic acid, which does not contain an alkali metal salt or an alkaline earth metal salt of an inorganic acid, and the amine salt of the alkyl aromatic sulfonic acid is the lubricating oil. In this case, it is contained in an amount of 0.1 to 10% by weight based on the whole lubricating oil, and in the case of the grease, 0.1 to 10% with respect to 100 parts by weight of the total amount of the base oil and the thickener. A part by weight is included.

上記アルキル芳香族スルホン酸のアミン塩を構成するアミンが、アミノ基を複数有するアミンであることを特徴とする。特に、上記アルキル芳香族スルホン酸のアミン塩が、ジノニルナフタレンスルホン酸のジエチレントリアミン塩またはエチレンジアミン塩であることを特徴とする。   The amine constituting the amine salt of the alkyl aromatic sulfonic acid is an amine having a plurality of amino groups. In particular, the amine salt of the alkyl aromatic sulfonic acid is diethylene triamine salt or ethylenediamine salt of dinonylnaphthalene sulfonic acid.

上記潤滑剤組成物がグリースであり、上記基油が、アルキルジフェニルエーテル油、ポリ−α−オレフィン油(以下、「PAO」ともいう)およびエステル油から選ばれる少なくとも1つの油を含み、該グリースの増ちょう剤が、脂肪族ジウレア化合物、脂環式ジウレア化合物および芳香族ジウレア化合物から選ばれる少なくとも1つのウレア化合物を含むことを特徴とする。また、上記潤滑剤組成物がグリースの場合において、さらにジチオリン酸亜鉛を含むことを特徴とする。   The lubricant composition is grease, and the base oil contains at least one oil selected from alkyl diphenyl ether oil, poly-α-olefin oil (hereinafter also referred to as “PAO”) and ester oil, The thickener contains at least one urea compound selected from an aliphatic diurea compound, an alicyclic diurea compound, and an aromatic diurea compound. Further, when the lubricant composition is a grease, it further includes zinc dithiophosphate.

上記潤滑剤組成物が潤滑油であり、上記基油は、鉱油、高度精製鉱油、および水溶性潤滑油から選ばれる少なくとも1つの油を含むことを特徴とする。   The lubricant composition is a lubricating oil, and the base oil contains at least one oil selected from mineral oil, highly refined mineral oil, and water-soluble lubricating oil.

本発明の転がり軸受は、鉄系金属からなる複数の軸受部材と、各軸受部材の金属接触面を潤滑する潤滑剤組成物とを有し、この潤滑組成物がアルキル芳香族スルホン酸のアミン塩を含む所定の組成物であるので、過酷条件下で油膜が薄くなる場合であっても、水素脆性による転走面等での剥離を効果的に防止できる。この結果、軸受寿命に優れ、オルタネータ、カーエアコン用電磁クラッチ、中間プーリ、電動ファンモータ等の自動車電装部品、補機等の転がり軸受として好適に利用できる。また、建設機械用の減速機や風力発電装置の増速機用の軸受など、油潤滑で使用される軸受としても好適に利用できる。   The rolling bearing of the present invention has a plurality of bearing members made of an iron-based metal and a lubricant composition for lubricating the metal contact surface of each bearing member, and the lubricating composition is an amine salt of an alkyl aromatic sulfonic acid. Therefore, even when the oil film becomes thin under severe conditions, peeling on the rolling surface due to hydrogen embrittlement can be effectively prevented. As a result, the bearing life is excellent, and it can be suitably used as a rolling bearing for automotive electrical parts such as alternators, electromagnetic clutches for car air conditioners, intermediate pulleys, and electric fan motors, and auxiliary machines. Moreover, it can utilize suitably also as a bearing used by oil lubrication, such as a bearing for the reduction gear for construction machines, and the gearbox of a wind power generator.

本発明の転がり軸受の一例である深溝玉軸受の断面図である。It is sectional drawing of the deep groove ball bearing which is an example of the rolling bearing of this invention. 本発明の転がり軸受を用いたモータの断面図である。It is sectional drawing of the motor using the rolling bearing of this invention. 本発明の転がり軸受を用いた増速機の断面図である。It is sectional drawing of the speed up gear using the rolling bearing of this invention.

転がり軸受において、水素脆性による転走面(鉄系金属部材表面)での剥離を防止すべく、潤滑に供する潤滑油またはグリースについて鋭意検討を行なった結果、アルキル芳香族スルホン酸のアミン塩を必須添加剤として配合することにより、水素脆性による転走面での剥離を効果的に防止できることを見出した。   In rolling bearings, in order to prevent peeling on the rolling surface (the surface of ferrous metal member) due to hydrogen embrittlement, as a result of intensive investigation of lubricating oil or grease used for lubrication, an amine salt of alkyl aromatic sulfonic acid is essential. It has been found that by blending as an additive, separation on the rolling surface due to hydrogen embrittlement can be effectively prevented.

転がり軸受において、転動体と軌道輪、転動体と保持器などの鉄系金属部材同士が、潤滑油またはグリースに接触しながら転がり接触・摺動する場合、鉄系金属部材同士の接触面において、油膜が殆ど無くなり、部分的に金属同士の表面が直接触れ合っているような状態である境界潤滑条件となる場合がある。このように、摺動面における過酷条件下(境界潤滑条件)で油膜が薄くなる場合であっても、接触部における摩擦摩耗面または摩耗により露出した鉄系金属新生面において、アルキル芳香族スルホン酸のアミン塩が吸着等して安定な被膜が形成される。この作用により、鉄系金属新生面と潤滑油またはグリースとの直接接触を防止でき、潤滑油またはグリースの分解による水素の発生を抑制して、水素脆性による特異な剥離を防止でき、転がり軸受の寿命を延長できると考えられる。本発明はこれらの知見に基づくものであり、特に、転がり軸受において、鉄系金属部材と潤滑油またはグリースが接触する環境が鉄系金属部材表面の境界潤滑条件となる潤滑に好適に使用できる。   In rolling bearings, when rolling metal and metal members such as rolling elements and race rings, rolling elements and cages are in rolling contact and sliding while in contact with lubricating oil or grease, in the contact surface between the iron metal members, There may be a boundary lubrication condition in which the oil film is almost lost and the surfaces of the metals are in direct contact with each other. In this way, even when the oil film becomes thin under severe conditions (boundary lubrication conditions) on the sliding surface, the frictional wear surface at the contact portion or the iron-based metal nascent surface exposed due to wear on the surface of the alkyl aromatic sulfonic acid The amine salt is adsorbed and a stable film is formed. This action prevents direct contact between the new ferrous metal surface and the lubricating oil or grease, suppresses the generation of hydrogen due to the decomposition of the lubricating oil or grease, prevents peculiar peeling due to hydrogen embrittlement, and the life of the rolling bearing. Can be extended. The present invention is based on these findings, and in particular, in rolling bearings, the present invention can be suitably used for lubrication in which the environment in which the ferrous metal member and the lubricating oil or grease are in contact with the boundary lubrication condition on the ferrous metal member surface.

本発明の転がり軸受に用いる潤滑剤組成物の態様には、(1)基油とアルキル芳香族スルホン酸のアミン塩とを必須構成とする潤滑油と、(2)基油と増ちょう剤とアルキル芳香族スルホン酸のアミン塩とを必須構成とするグリースとの2種類がある。また、いずれの場合においても、無機酸のアルカリ金属塩、無機酸のアルカリ土類金属塩を含まない。ここで、無機酸としては、リン酸(オルトリン酸)、塩酸、硝酸、硫酸、ホウ酸等が挙げられ、アルカリ金属およびアルカリ土類金属としては、リチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム等が挙げられる。具体的には、第三リン酸カルシウム(オルトリン酸のカルシウム塩)などが挙げられる。   The aspect of the lubricant composition used for the rolling bearing of the present invention includes (1) a lubricating oil essentially comprising a base oil and an amine salt of an alkyl aromatic sulfonic acid, and (2) a base oil and a thickener. There are two types of greases, which are essentially composed of an amine salt of an alkyl aromatic sulfonic acid. In either case, the inorganic acid alkali metal salt and the inorganic acid alkaline earth metal salt are not included. Here, examples of the inorganic acid include phosphoric acid (orthophosphoric acid), hydrochloric acid, nitric acid, sulfuric acid, boric acid and the like. Examples of the alkali metal and alkaline earth metal include lithium, sodium, potassium, calcium, strontium, barium and the like. Is mentioned. Specific examples include tricalcium phosphate (calcium salt of orthophosphoric acid).

本発明で用いるアルキル芳香族スルホン酸のアミン塩を構成するスルホン酸としては、その芳香族基が単環、多環縮合環のいずれでもよく、例えば、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン等が挙げられる。これらの中でも、熱安定性に優れていることから、芳香族基がベンゼンである下記式(1)で示すアルキルベンゼンスルホン酸、芳香族基がナフタレンである下記式(2)で示すアルキルナフタレンスルホン酸が好ましい。特にアルキルナフタレンスルホン酸が好ましい。

Figure 2014228059
As the sulfonic acid constituting the amine salt of the alkyl aromatic sulfonic acid used in the present invention, the aromatic group may be either a monocyclic or polycyclic condensed ring, and examples thereof include benzene, naphthalene, anthracene, phenanthrene and the like. . Among these, since it is excellent in thermal stability, an alkylbenzene sulfonic acid represented by the following formula (1) in which the aromatic group is benzene, and an alkyl naphthalene sulfonic acid represented by the following formula (2) in which the aromatic group is naphthalene. Is preferred. Alkyl naphthalene sulfonic acid is particularly preferable.
Figure 2014228059

式(1)(2)中において、R、R’は、それぞれアルキル基(脂肪族炭化水素基)であり、nは1〜3の整数である。R、R’における炭素数は、1〜30が好ましく、6〜18がより好ましく、8〜10が特に好ましい。   In the formulas (1) and (2), R and R ′ are each an alkyl group (aliphatic hydrocarbon group), and n is an integer of 1 to 3. 1-30 are preferable, as for carbon number in R and R ', 6-18 are more preferable, and 8-10 are especially preferable.

また、アルキル芳香族スルホン酸のアミン塩を構成するアミンとしては、エチルアミン、トリメチルアミン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミンなどが挙げられる。これらの中でも、アミノ基を複数有するエチレンジアミンやジエチレントリアミンを用いることが好ましい。アミンとしてエチレンジアミンやジエチレントリアミンを用いる場合、キレート作用により、鉄イオンを挟み込み鉄系金属新生面の露出を防止できる。   Examples of the amine constituting the amine salt of the alkyl aromatic sulfonic acid include ethylamine, trimethylamine, ethylenediamine, diethylenetriamine and the like. Among these, it is preferable to use ethylenediamine or diethylenetriamine having a plurality of amino groups. When ethylenediamine or diethylenetriamine is used as the amine, it is possible to prevent exposure of the new iron-based metal surface by sandwiching iron ions by chelating action.

アルキル芳香族スルホン酸のアミン塩は、1種単独で用いても2種類以上を組み合わせて用いてもよい。また、アルキル芳香族スルホン酸のアミン塩は、室温および使用温度で液状のものが好ましい。また、脂肪族溶剤、鉱物油等に分散された状態であってもよい。液状物を用いることで、過酷条件下で摺動部の油膜が薄くなる場合でも該摺動部に入り込みやすく、被膜を形成しやすい。アルキル芳香族スルホン酸のアミン塩の動粘度としては、100℃において10〜100mm/sが好ましく、100℃において20〜85mm/sがより好ましい。 The amine salt of alkyl aromatic sulfonic acid may be used alone or in combination of two or more. The amine salt of alkyl aromatic sulfonic acid is preferably liquid at room temperature and operating temperature. Further, it may be dispersed in an aliphatic solvent, mineral oil or the like. By using a liquid material, even when the oil film of the sliding part becomes thin under severe conditions, it is easy to enter the sliding part and to form a film. The kinematic viscosity of the amine salts of alkyl aromatic sulfonic acid, preferably 10 to 100 mm 2 / s at 100 ° C., more preferably 20~85mm 2 / s at 100 ° C..

アルキル芳香族スルホン酸のアミン塩の市販品としては、例えば、King社製のNA−SUL DTA(ジノニルナフタレンスルホン酸のジエチレントリアミン塩)、NA−SUL EDS(ジノニルナフタレンスルホン酸のエチレンジアミン塩)等が挙げられる。   Examples of commercially available amine salts of alkyl aromatic sulfonic acids include, for example, King's NA-SUL DTA (diethylenetriamine salt of dinonylnaphthalenesulfonic acid), NA-SUL EDS (ethylenediamine salt of dinonylnaphthalenesulfonic acid), etc. Is mentioned.

また、アルキル芳香族スルホン酸のアミン塩に替えて、同スルホン酸のアルカリ金属塩やアルカリ土類金属塩を用いる場合、後述の比較例等に示すとおり、水素脆性による転走面での剥離を防止できず、寧ろ悪影響を与える場合がある。このため、アルキル芳香族スルホン酸のアルカリ金属塩やアルカリ土類金属塩は含有しないことが好ましい。   In addition, when an alkali metal salt or alkaline earth metal salt of the sulfonic acid is used in place of the amine salt of the alkyl aromatic sulfonic acid, peeling on the rolling surface due to hydrogen embrittlement, as shown in Comparative Examples described later, etc. It cannot be prevented and may have adverse effects. For this reason, it is preferable not to contain the alkali metal salt or alkaline-earth metal salt of alkyl aromatic sulfonic acid.

上記潤滑剤組成物を潤滑油として使用する場合、アルキル芳香族スルホン酸のアミン塩の配合割合は、潤滑剤組成物全体に対して0.1〜10重量%とする。この範囲内であると、水素脆性による特異な剥離を防止できる。10重量%をこえると、鉄との反応性が高くなりすぎて腐食摩耗が生じる等の理由で剥離発生寿命の延長が図れない。好ましくは0.3〜10重量%であり、より好ましくは0.3〜5重量%であり、さらに好ましくは2〜5重量%である。   When using the said lubricant composition as lubricating oil, the compounding ratio of the amine salt of alkyl aromatic sulfonic acid shall be 0.1 to 10 weight% with respect to the whole lubricant composition. Within this range, unique peeling due to hydrogen embrittlement can be prevented. If it exceeds 10% by weight, the reactivity with iron becomes so high that corrosion wear occurs and the life of occurrence of peeling cannot be extended. Preferably it is 0.3 to 10 weight%, More preferably, it is 0.3 to 5 weight%, More preferably, it is 2 to 5 weight%.

上記潤滑剤組成物をグリースとして使用する場合、アルキル芳香族スルホン酸のアミン塩の配合割合は、基油と増ちょう剤の合計量100重量部に対して0.1〜10重量部とする。この範囲内であると、水素脆性による特異な剥離を防止できる。10重量部をこえると、鉄との反応性が高くなりすぎて腐食摩耗が生じる等の理由で剥離発生寿命の延長が図れない。好ましくは0.3〜10重量部であり、より好ましくは0.3〜5重量部であり、さらに好ましくは2〜5重量部である。   When using the said lubricant composition as grease, the compounding ratio of the amine salt of alkyl aromatic sulfonic acid shall be 0.1-10 weight part with respect to 100 weight part of total amounts of a base oil and a thickener. Within this range, unique peeling due to hydrogen embrittlement can be prevented. If the amount exceeds 10 parts by weight, the peeling occurrence life cannot be extended due to reasons such as excessive reactivity with iron and corrosive wear. Preferably it is 0.3-10 weight part, More preferably, it is 0.3-5 weight part, More preferably, it is 2-5 weight part.

上記潤滑剤組成物に使用できる基油としては、特に限定されず、通常の潤滑油/グリースの分野で使用される一般的なものを使用できる。例えば、スピンドル油、冷凍機油、タービン油、マシン油、ダイナモ油等の鉱油、高度精製鉱油、流動パラフィン油、ポリブテン油、フィッシャー・トロプシュ法により合成されたGTL油、PAO、アルキルナフタレン油、脂環式化合物等の炭化水素系合成油、または、天然油脂、ポリオールエステル油、りん酸エステル油、ポリマーエステル油、芳香族エステル油、炭酸エステル油、ジエステル油、ポリグリコール油等のエステル油、シリコーン油、ポリフェニルエーテル油、アルキルジフェニルエーテル油、アルキルベンゼン油、フッ素化油等の非炭化水素系合成油等が挙げられる。また、水−グリコール系作動油等の水溶性潤滑油が挙げられる。これらを単独で用いても2種類以上を組み合わせて用いてもよい。   The base oil that can be used in the lubricant composition is not particularly limited, and those commonly used in the field of ordinary lubricating oil / grease can be used. For example, mineral oil such as spindle oil, refrigerator oil, turbine oil, machine oil, dynamo oil, highly refined mineral oil, liquid paraffin oil, polybutene oil, GTL oil synthesized by Fischer-Tropsch method, PAO, alkylnaphthalene oil, alicyclic ring Hydrocarbon synthetic oils such as formula compounds, or natural oils, polyol ester oils, phosphate ester oils, polymer ester oils, aromatic ester oils, carbonate ester oils, diester oils, polyglycol oils and other ester oils, silicone oils And non-hydrocarbon synthetic oils such as polyphenyl ether oil, alkyl diphenyl ether oil, alkyl benzene oil, and fluorinated oil. Moreover, water-soluble lubricating oils, such as water-glycol type hydraulic oil, are mentioned. These may be used alone or in combination of two or more.

上記潤滑剤組成物を潤滑油として使用する場合、上記基油の中でも、鉱油、高度精製鉱油、および水溶性潤滑油から選ばれる少なくとも1つの油を用いることが好ましい。高度精製鉱油は、例えば、減圧蒸留の残油から得られるスラッグワックスを接触水素化熱分解し、合成することにより得られる。また、フィッシャー・トロプシュ法により合成されるGTL油などが挙げられる。高度精製油は、硫黄含有率が0.1重量%未満であることが好ましく、より好ましくは0.01重量%未満である。   When using the said lubricant composition as lubricating oil, it is preferable to use at least 1 oil chosen from mineral oil, highly refined mineral oil, and water-soluble lubricating oil among the said base oil. Highly refined mineral oil can be obtained by, for example, catalytic hydrothermal decomposition of slag wax obtained from the residue of vacuum distillation and synthesizing. Moreover, the GTL oil etc. which are synthesize | combined by the Fischer-Tropsch method are mentioned. The highly refined oil preferably has a sulfur content of less than 0.1% by weight, more preferably less than 0.01% by weight.

基油の動粘度(混合油の場合は、混合油の動粘度)としては、40℃において10〜200mm/sが好ましい。より好ましくは10〜100mm/sであり、さらに好ましくは30〜100mm/sである。 The kinematic viscosity of the base oil (in the case of a mixed oil, the kinematic viscosity of the mixed oil) is preferably 10 to 200 mm 2 / s at 40 ° C. More preferably, it is 10-100 mm < 2 > / s, More preferably, it is 30-100 mm < 2 > / s.

上記潤滑剤組成物をグリースとして使用する場合、上記基油の中でも、耐熱性と潤滑性に優れることから、アルキルジフェニルエーテル油、PAOおよびエステル油から選ばれる少なくとも1つの油を用いることが好ましい。PAOは、通常、α−オレフィンまたは異性化されたα−オレフィンのオリゴマーまたはポリマーの混合物である。α−オレフィンの具体例としては、1−オクテン、1−ノネン、1−デセン、1−ドデセン、1−トリデセン、1−テトラデセン、1−ペンタデセン、1−ヘキサデセン、1−ヘプタデセン、1−オクタデセン、1−ノナデセン、1−エイコセン、1−ドコセン、1−テトラドコセン等を挙げることができ、通常はこれらの混合物が使用される。   When the lubricant composition is used as a grease, it is preferable to use at least one oil selected from alkyl diphenyl ether oil, PAO and ester oil among the base oils because of excellent heat resistance and lubricity. PAO is usually a mixture of oligomers or polymers of α-olefins or isomerized α-olefins. Specific examples of the α-olefin include 1-octene, 1-nonene, 1-decene, 1-dodecene, 1-tridecene, 1-tetradecene, 1-pentadecene, 1-hexadecene, 1-heptadecene, 1-octadecene, 1 -Nonadecene, 1-eicosene, 1-docosene, 1-tetradocosene and the like can be mentioned, and usually a mixture thereof is used.

上記潤滑剤組成物をグリースとして使用する場合、さらに増ちょう剤を配合する。増ちょう剤としては、特に限定されず、通常グリースの分野で使用される一般的なものを使用できる。例えば、金属石けん、複合金属石けんなどの石けん系増ちょう剤、ベントン、シリカゲル、ウレア化合物、ウレア・ウレタン化合物などの非石けん系増ちょう剤を使用できる。金属石けんとしては、ナトリウム石けん、カルシウム石けん、アルミニウム石けん、リチウム石けんなどが、ウレア化合物、ウレア・ウレタン化合物としては、ジウレア化合物、トリウレア化合物、テトラウレア化合物、他のポリウレア化合物、ジウレタン化合物などが挙げられる。これらの中でも、耐熱耐久性に優れ、摺動部への介入性と付着性にも優れたウレア化合物の使用が好ましい。   When the lubricant composition is used as a grease, a thickener is further added. The thickener is not particularly limited, and a common one used in the field of grease can be used. For example, soap-type thickeners such as metal soaps and composite metal soaps, and non-soap-type thickeners such as benton, silica gel, urea compounds and urea / urethane compounds can be used. Examples of the metal soap include sodium soap, calcium soap, aluminum soap, and lithium soap. Examples of the urea compound and urea / urethane compound include diurea compounds, triurea compounds, tetraurea compounds, other polyurea compounds, and diurethane compounds. Among these, it is preferable to use a urea compound that is excellent in heat durability and excellent in intervening property and adhesion to the sliding portion.

ウレア化合物は、ポリイソシアネート成分とモノアミン成分とを反応して得られる。ポリイソシアネート成分としては、フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ジフェニルジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、オクタデカンジイソシアネート、デカンジイソシアネート、ヘキサンジイソシアネー卜などが挙げられる。また、モノアミン成分は、脂肪族モノアミン、脂環族モノアミンおよび芳香族モノアミンを用いることができる。脂肪族モノアミンとしては、ヘキシルアミン、オクチルアミン、ドデシルアミン、ヘキサデシルアミン、オクタデシルアミン、ステアリルアミン、オレイルアミンなどが挙げられる。脂環族モノアミンとしては、シクロヘキシルアミンなどが挙げられる。芳香族モノアミンとしては、アニリン、p−トルイジンなどが挙げられる。   A urea compound is obtained by reacting a polyisocyanate component and a monoamine component. Examples of the polyisocyanate component include phenylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, diphenyl diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, octadecane diisocyanate, decane diisocyanate, and hexane diisocyanate. Moreover, an aliphatic monoamine, an alicyclic monoamine, and an aromatic monoamine can be used for a monoamine component. Aliphatic monoamines include hexylamine, octylamine, dodecylamine, hexadecylamine, octadecylamine, stearylamine, oleylamine and the like. Examples of the alicyclic monoamine include cyclohexylamine. Aromatic monoamines include aniline, p-toluidine and the like.

これらのウレア化合物の中でも、耐熱耐久性に特に優れることから、ポリイソシアネート成分として芳香族ジイソシアネートを用いたジウレア化合物、例えば、モノアミン成分として芳香族モノアミンを用いた芳香族ジウレア化合物、脂肪族モノアミンを用いた脂肪族ジウレア化合物、脂環式モノアミンを用いた脂環式ジウレア化合物の使用が好ましい。   Among these urea compounds, since they are particularly excellent in heat resistance durability, diurea compounds using aromatic diisocyanates as polyisocyanate components, for example, aromatic diurea compounds using aromatic monoamines as monoamine components, aliphatic monoamines are used. It is preferable to use an aliphatic diurea compound or an alicyclic diurea compound using an alicyclic monoamine.

基油にウレア化合物などの増ちょう剤を配合してベースグリースが得られる。ウレア化合物を増ちょう剤とするベースグリースは、基油中で上記ポリイソシアネート成分とモノアミン成分とを反応させて作製する。ベースグリース中に占める増ちょう剤の配合割合は、1〜40重量%、好ましくは3〜25重量%である。増ちょう剤の含有量が1重量%未満では、増ちょう効果が少なくなり、グリース化が困難となり、40重量%をこえると得られたベースグリースが硬くなりすぎ、所期の効果が得られ難くなる。   Base grease can be obtained by blending a base oil with a thickener such as a urea compound. A base grease using a urea compound as a thickener is prepared by reacting the polyisocyanate component and the monoamine component in a base oil. The blending ratio of the thickener in the base grease is 1 to 40% by weight, preferably 3 to 25% by weight. If the content of the thickener is less than 1% by weight, the thickening effect is reduced, making it difficult to make a grease. If the content exceeds 40% by weight, the obtained base grease becomes too hard and the desired effect is difficult to obtain. Become.

グリースの作製方法としては、まず、基油にアルキル芳香族スルホン酸のアミン塩を配合し、この基油を用いて増ちょう剤を作製する方法、グリースを調整した後にこれに分散液を加える方法のいずれであってもよい。アルキル芳香族スルホン酸のアミン塩がアミノ基を含むので、基油中で上記ポリイソシアネート成分とモノアミン成分とを反応させてベースグリースを作製した後に、アルキル芳香族スルホン酸のアミン塩を添加することが好ましい方法である。   As a method for preparing grease, first, a method in which an amine salt of an alkylaromatic sulfonic acid is blended with a base oil, a thickener is prepared using this base oil, and a method in which a dispersion is added to a grease after it has been prepared Any of these may be used. Since the amine salt of the alkyl aromatic sulfonic acid contains an amino group, the base salt is prepared by reacting the polyisocyanate component and the monoamine component in the base oil, and then the amine salt of the alkyl aromatic sulfonic acid is added. Is a preferred method.

上記グリースの場合、その混和ちょう度(JIS K 2220)は、200〜350の範囲にあることが好ましい。ちょう度が200未満である場合は、油分離が小さく潤滑不良となるおそれがある。一方、ちょう度が350をこえる場合は、グリースが軟質で軸受外に流出しやすくなり好ましくない。   In the case of the above grease, the penetration (JIS K 2220) is preferably in the range of 200 to 350. When the consistency is less than 200, oil separation is small and there is a risk of poor lubrication. On the other hand, if the consistency exceeds 350, the grease is soft and easily flows out of the bearing, which is not preferable.

上記潤滑剤組成物は、本発明の目的を損なわない範囲で、必要に応じてアルキル芳香族スルホン酸のアミン塩以外の公知の添加剤を含有させてもよい。添加剤としては、例えば、有機亜鉛化合物、アミン系、フェノール系化合物等の酸化防止剤、ベンゾトリアゾールなどの金属不活性剤、ポリメタクリレート、ポリスチレン等の粘度指数向上剤、二硫化モリブデン、グラファイト等の固体潤滑剤、金属スルホネート、多価アルコールエステルなどの防錆剤、エステル、アルコールなどの油性剤、他の摩耗防止剤等が挙げられる。これらを単独で、または2種類以上組み合せて添加できる。また、本発明では、ジチオリン酸モリブデン、ジチオカルバミン酸モリブデン等の有機モリブデン化合物を配合しない構成とする場合でも、水素脆性による転走面等での剥離を防止できる。   The lubricant composition may contain a known additive other than the amine salt of an alkyl aromatic sulfonic acid, if necessary, as long as the object of the present invention is not impaired. Examples of additives include antioxidants such as organic zinc compounds, amines, and phenolic compounds, metal deactivators such as benzotriazole, viscosity index improvers such as polymethacrylate and polystyrene, molybdenum disulfide, and graphite. Examples thereof include solid lubricants, metal sulfonates, rust inhibitors such as polyhydric alcohol esters, oil agents such as esters and alcohols, and other antiwear agents. These can be added alone or in combination of two or more. Further, in the present invention, even when an organic molybdenum compound such as molybdenum dithiophosphate and molybdenum dithiocarbamate is not blended, peeling on the rolling surface due to hydrogen embrittlement can be prevented.

上記グリースの場合、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤およびジチオリン酸亜鉛から選ばれる少なくとも1つの酸化防止剤を含むことが好ましい。この中でも、ジチオリン酸亜鉛は必須とし、これにフェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤の一方を併用することが好ましい。特に、ジチオリン酸亜鉛とフェノール系酸化防止剤とを併用することが好ましい。また、これら酸化防止剤の配合割合は、基油と増ちょう剤の合計量100重量部に対して合計で0.5〜5重量部であることが好ましい。   In the case of the grease, it is preferable to include at least one antioxidant selected from a phenol-based antioxidant, an amine-based antioxidant and zinc dithiophosphate. Among these, zinc dithiophosphate is essential, and it is preferable to use one of a phenolic antioxidant and an amine antioxidant in combination. In particular, it is preferable to use zinc dithiophosphate and a phenolic antioxidant together. Moreover, it is preferable that the mixture ratio of these antioxidants is 0.5-5 weight part in total with respect to 100 weight part of total amounts of a base oil and a thickener.

ジチオリン酸亜鉛(ジンクジチオフォスフェート;以下、「ZnDTP」という)としては、下記式で示されるジアルキルジチオジチオリン酸亜鉛、ジアリールジチオリン酸亜鉛などが挙げられる。

Figure 2014228059
Examples of zinc dithiophosphate (zinc dithiophosphate; hereinafter referred to as “ZnDTP”) include zinc dialkyldithiodithiophosphate and zinc diaryldithiophosphate represented by the following formulae.
Figure 2014228059

式中のR1は、炭素原子数1〜24の一級または二級のアルキル基、または、炭素原子数6〜30のアリール基を示す。R1としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、第二級ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、4−メチルペンチル基、ヘキシル基、2−エチルヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、イソデシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、エイコシル基、ドコシル基、テトラコシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、エチルシクロヘキシル基、ジメチルシクロヘキシル基、シクロヘプチル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、エチルフェニル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、ペンチルフェニル基、ヘキシルフェニル基、ヘプチルフェニル基、オクチルフェニル基、ノニルフェニル基、デシルフェニル基、ドデシルフェニル基、テトラデシルフェニル基、ヘキサデシルフェニル基、オクタデシルフェニル基、ベンジル基などが挙げられる。なお、これらの各R1は同一であっても、異なっていてもよい。 R 1 in the formula represents a primary or secondary alkyl group having 1 to 24 carbon atoms or an aryl group having 6 to 30 carbon atoms. Examples of R 1 include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, a secondary butyl group, an isobutyl group, a pentyl group, a 4-methylpentyl group, a hexyl group, a 2-ethylhexyl group, and a heptyl group. Octyl group, nonyl group, decyl group, isodecyl group, dodecyl group, tetradecyl group, hexadecyl group, octadecyl group, eicosyl group, docosyl group, tetracosyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, methylcyclohexyl group, ethylcyclohexyl group, dimethylcyclohexyl Group, cycloheptyl group, phenyl group, tolyl group, xylyl group, ethylphenyl group, propylphenyl group, butylphenyl group, pentylphenyl group, hexylphenyl group, heptylphenyl group, octylphenyl group, nonylphenyl group, decylpheny group Group, dodecylphenyl group, tetradecyl phenyl group, hexadecyl phenyl group, octadecyl phenyl group, and benzyl group. Each R 1 may be the same or different.

これらの中でも、安定性等に優れ、水素脆性による転走面での剥離防止にも寄与することからR1が一級のアルキル基であることが好ましい。また、R1がアルキル基である場合において、炭素原子数が多いほど、耐熱性に優れ、また、基油に溶けやすい。一方、炭素原子数が少ないほど、耐摩耗性等に優れ、基油には溶けにくいものとなる。ZnDTPの好ましい市販品としては、例えば、アデカ社製:アデカキクルーブZ112などが挙げられる。 Among these, R 1 is preferably a primary alkyl group because it is excellent in stability and the like and contributes to prevention of peeling on the rolling surface due to hydrogen embrittlement. Further, when R 1 is an alkyl group, the greater the number of carbon atoms, the better the heat resistance and the easier it is to dissolve in the base oil. On the other hand, the smaller the number of carbon atoms, the better the abrasion resistance and the like, and the more difficult it is to dissolve in the base oil. As a preferable commercial item of ZnDTP, Adeka Co., Ltd. product: ADEKAKI CLUB Z112 etc. are mentioned, for example.

また、上記潤滑剤組成物には、基油に溶解しない固体粉末を含有しないことが好ましい。なお、基油に溶解しないとは、例えば、溶解後の全重量に対して、0.5重量%の固体粉末を基油に加えて撹拌し、これを70℃×24時間保持後に目視で観察した結果、基油中に不溶解分が析出している固体粉末をいう。不溶解分が析出していると基油が透明にならず、固体粉末がコロイド状態、あるいは懸濁状態になり、目視で判断できる。このような固体粉末としては、例えば、アルミニウム、ケイ素、チタン、タングステン、モリブデン、クロム、コバルト、金、銀、銅、イットリウム、ジルコニウム、イリジウム、パラジウム、白金、ロジウム、ルテニウム、ハフニウム、タンタル、タングステン、レニウム、オスミウム等の金属粉末が挙げられる。本発明は、これらの金属粉末を配合しなくとも、アルキル芳香族スルホン酸のアミン塩(液状)を配合することで水素脆性による転走面等での剥離を防止できる。   The lubricant composition preferably does not contain a solid powder that does not dissolve in the base oil. “Not dissolved in base oil” means, for example, that 0.5% by weight of solid powder is added to the base oil and stirred with respect to the total weight after dissolution, and this is visually observed after being held at 70 ° C. for 24 hours. As a result, it refers to a solid powder in which an insoluble component is precipitated in the base oil. If the insoluble matter is precipitated, the base oil is not transparent, and the solid powder becomes colloidal or suspended, which can be judged visually. Examples of such solid powder include aluminum, silicon, titanium, tungsten, molybdenum, chromium, cobalt, gold, silver, copper, yttrium, zirconium, iridium, palladium, platinum, rhodium, ruthenium, hafnium, tantalum, tungsten, Examples thereof include metal powders such as rhenium and osmium. Even if these metal powders are not blended, the present invention can prevent peeling on a rolling surface due to hydrogen embrittlement by blending an amine salt (liquid) of an alkyl aromatic sulfonic acid.

本発明の転がり軸受は、鉄系金属からなる複数の軸受部材と、各軸受部材の金属接触面を潤滑する潤滑剤組成物とを有する。本発明の転がり軸受について図1に基づいて説明する。図1は深溝玉軸受の断面図である。転がり軸受1は、外周面に内輪転走面2aを有する内輪2と内周面に外輪転走面3aを有する外輪3とが同心に配置され、内輪転走面2aと外輪転走面3aとの間に複数個の転動体4が配置される。この転動体4は、保持器5により保持される。また、内・外輪の軸方向両端開口部8a、8bがシール部材6によりシールされ、少なくとも転動体4の周囲に上述の潤滑剤組成物7が封入される。なお、内輪2、外輪3および転動体4は鉄系金属である高炭素クロム軸受鋼からなり、グリースである潤滑剤組成物7が転動体4との転走面に介在して潤滑される。   The rolling bearing of the present invention has a plurality of bearing members made of an iron-based metal and a lubricant composition that lubricates the metal contact surface of each bearing member. The rolling bearing of the present invention will be described with reference to FIG. FIG. 1 is a cross-sectional view of a deep groove ball bearing. In the rolling bearing 1, an inner ring 2 having an inner ring rolling surface 2a on the outer peripheral surface and an outer ring 3 having an outer ring rolling surface 3a on the inner peripheral surface are arranged concentrically, and the inner ring rolling surface 2a and the outer ring rolling surface 3a A plurality of rolling elements 4 are arranged between the two. The rolling element 4 is held by a cage 5. Further, the axially opposite end openings 8 a and 8 b of the inner and outer rings are sealed by the seal member 6, and at least the rolling element 4 is filled with the above-described lubricant composition 7. The inner ring 2, the outer ring 3 and the rolling element 4 are made of high-carbon chromium bearing steel, which is an iron-based metal, and a lubricant composition 7, which is grease, is interposed on the rolling surface with the rolling element 4 and lubricated.

本発明の転がり軸受において、軸受部材を構成する鉄系金属材料は、軸受材料として一般的に用いられる任意の材料であり、例えば、上記の高炭素クロム軸受鋼(SUJ1、SUJ2、SUJ3、SUJ4、SUJ5等;JIS G 4805)、浸炭鋼(SCr420、SCM420等;JIS G 4053)、ステンレス鋼(SUS440C等;JIS G 4303)、高速度鋼(M50等)、冷間圧延鋼などが挙げられる。   In the rolling bearing of the present invention, the ferrous metal material constituting the bearing member is an arbitrary material generally used as a bearing material. For example, the high carbon chromium bearing steel (SUJ1, SUJ2, SUJ3, SUJ4, SUJ5 etc .; JIS G 4805), carburized steel (SCr420, SCM420 etc .; JIS G 4053), stainless steel (SUS440C etc .; JIS G 4303), high speed steel (M50 etc.), cold rolled steel, etc. are mentioned.

図1では軸受として玉軸受について例示したが、本発明の転がり軸受は、上記以外の円筒ころ軸受、円すいころ軸受、自動調心ころ軸受、針状ころ軸受、スラスト円筒ころ軸受、スラスト円すいころ軸受、スラスト針状ころ軸受、スラスト自動調心ころ軸受等しても使用できる。   In FIG. 1, a ball bearing is exemplified as the bearing, but the rolling bearing of the present invention is a cylindrical roller bearing, a tapered roller bearing, a self-aligning roller bearing, a needle roller bearing, a thrust cylindrical roller bearing, or a thrust tapered roller bearing other than the above. Also, it can be used for thrust needle roller bearings, thrust spherical roller bearings and the like.

本発明の転がり軸受は、上述の潤滑剤組成物を封入しているので、鉄系金属材料からなる軸受部材の転走面での水素脆性による特異的な剥離を防止でき、高温高速下などの過酷な条件下でも軸受寿命が長寿命となる。このため、自動車電装・補機や、産業機器などのモータに用いる高温高速回転で使用される軸受として好適に使用できる。   Since the rolling bearing of the present invention encloses the above-described lubricant composition, it can prevent specific peeling due to hydrogen embrittlement on the rolling surface of the bearing member made of a ferrous metal material, such as under high temperature and high speed. The bearing life is long even under harsh conditions. For this reason, it can be suitably used as a bearing used in high-temperature and high-speed rotation used for motors such as automobile electrical equipment / auxiliary machines and industrial equipment.

例えば、オルタネータ、コンプレッサ、カーエアコン用電磁クラッチ、中間プーリ、電動ファンモータ等の自動車電装・補機等の転がり軸受、換気扇用モータ、燃料電池用ブロアモータ、クリーナモータ、ファンモータ、サーボモータ、ステッピングモータなどの産業機械用モータ、自動車のスタータモータ、電動パワーステアリングモータ、ステアリング調整用チルトモータ、ブロワーモータ、ワイパーモータ、パワーウィンドウモータなどの電装機器用モータ、電気自動車やハイブリッド自動車の駆動用モータなどの転がり軸受として好適に使用できる。   For example, alternators, compressors, electromagnetic clutches for car air conditioners, intermediate pulleys, rolling bearings for automotive electrical equipment and accessories such as electric fan motors, motors for ventilation fans, blower motors for fuel cells, cleaner motors, fan motors, servo motors, stepping motors Motors for industrial machinery such as automobile starter motors, electric power steering motors, steering adjustment tilt motors, blower motors, wiper motors, power window motors and other motors for electrical equipment, drive motors for electric vehicles and hybrid vehicles, etc. It can be suitably used as a rolling bearing.

本発明の転がり軸受を適用したモータの一例を図2に示す。図2はモータの構造の断面図である。モータは、ジャケット9の内周壁に配置されたモータ用マグネットからなる固定子10と、回転軸11に固着された巻線12を巻回した回転子13と、回転軸11に固定された整流子14と、ジャケット9に支持されたエンドフレーム17に配置されたブラシホルダ15と、このブラシホルダ15内に収容されたブラシ16と、を備えている。上記回転軸11は、深溝玉軸受1と、該軸受1のための支持構造とにより、ジャケット9に回転自在に支持されている。該軸受1が本発明の転がり軸受である。   An example of a motor to which the rolling bearing of the present invention is applied is shown in FIG. FIG. 2 is a sectional view of the structure of the motor. The motor includes a stator 10 made of a magnet for a motor disposed on the inner peripheral wall of the jacket 9, a rotor 13 around which a winding 12 fixed to the rotating shaft 11 is wound, and a commutator fixed to the rotating shaft 11. 14, a brush holder 15 disposed on an end frame 17 supported by the jacket 9, and a brush 16 accommodated in the brush holder 15. The rotating shaft 11 is rotatably supported by the jacket 9 by the deep groove ball bearing 1 and a support structure for the bearing 1. The bearing 1 is the rolling bearing of the present invention.

モータ用の軸受としては、図1に示す深溝玉軸受のほか、アンギュラ玉軸受や上記列挙した各軸受も使用できる。これらの中で高速回転での回転精度、耐荷重性、低コストを備える、深溝玉軸受を用いることが好ましい。   As the motor bearing, in addition to the deep groove ball bearing shown in FIG. 1, angular ball bearings and the above-mentioned bearings can be used. Among these, it is preferable to use a deep groove ball bearing having rotational accuracy at high speed, load resistance, and low cost.

また、潤滑油組成物を封入した転がり軸受は、建設機械用の減速機や風力発電の増速機用の軸受として好適に利用できる。   Moreover, the rolling bearing in which the lubricating oil composition is enclosed can be suitably used as a bearing for a speed reducer for construction machinery or a speed increaser for wind power generation.

本発明の転がり軸受を適用した風力発電装置の増速機の一例を図3に示す。図3は、増速機の断面図である。増速機本体21は、入力軸22と出力軸23との間に、一次増速機となる遊星歯車機構26と、二次増速機27とを設けたものである。遊星歯車機構26は、入力軸22と一体のキャリア28に遊星歯車29を設置し、遊星歯車29を、内歯のリングギヤ30と太陽歯車31に噛み合わせ、太陽歯車31と一体の軸を中間出力軸32とするものである。二次増速機27は、中間出力軸32の回転を出力軸23に複数の歯車33〜36を介して伝達する歯車列からなる。遊星歯車29や、この遊星歯車29を支持する軸受鋼からなる転がり軸受37、リングギヤ30、二次増速機27の歯車33となる各部品が、ハウジング24内の潤滑油貯留槽24aの潤滑油25内に浸漬される。この潤滑油25が、上述の潤滑剤組成物である。潤滑油貯留槽24aは、ポンプおよび配管からなる循環給油手段(図示せず)によって循環させられる。なお、循環給油手段は必ずしも設けなくてもよく、油浴潤滑形式としてもよい。   An example of a speed increaser of a wind power generator to which the rolling bearing of the present invention is applied is shown in FIG. FIG. 3 is a cross-sectional view of the speed increaser. The speed increaser main body 21 is provided with a planetary gear mechanism 26 serving as a primary speed increaser and a secondary speed increaser 27 between an input shaft 22 and an output shaft 23. The planetary gear mechanism 26 has a planetary gear 29 installed on a carrier 28 integrated with the input shaft 22, meshes the planetary gear 29 with an internal ring gear 30 and a sun gear 31, and outputs an intermediate shaft with the sun gear 31 as an intermediate output. The shaft 32 is used. The secondary speed increaser 27 includes a gear train that transmits the rotation of the intermediate output shaft 32 to the output shaft 23 via a plurality of gears 33 to 36. The parts constituting the planetary gear 29, the rolling bearing 37 made of bearing steel that supports the planetary gear 29, the ring gear 30, and the gear 33 of the secondary speed increaser 27 are the lubricating oil in the lubricating oil storage tank 24 a in the housing 24. 25. This lubricating oil 25 is the above-described lubricant composition. The lubricating oil reservoir 24a is circulated by circulating oil supply means (not shown) including a pump and piping. Note that the circulating oil supply means is not necessarily provided, and may be an oil bath lubrication type.

このような増速機においても、各軸受・部品の転走面などで生じる水素脆性による特異的な剥離を長期にわたり防止できるので、増速機の長寿命化が図れる。この結果、風力発電装置のメンテナンス頻度を減少させることができる。   Even in such a speed increaser, specific peeling due to hydrogen embrittlement that occurs on the rolling surfaces of bearings and parts can be prevented over a long period of time, so the life of the speed increaser can be extended. As a result, the maintenance frequency of the wind turbine generator can be reduced.

本発明を実施例および比較例により具体的に説明するが、これらの例によって何ら限定されるものではない。   The present invention will be specifically described with reference to examples and comparative examples, but is not limited to these examples.

実施例1〜実施例8、比較例1〜比較例10
表1および表2に示した基油の半量に、4,4'−ジフェニルメタンジイソシアネート(以下、MDIと記す)を各表に示す割合で溶解し、残りの半量の基油にMDIの2倍当量となるモノアミンを溶解した。それぞれの配合割合および種類は各表のとおりである。MDIを溶解した溶液を撹拌しながらモノアミンを溶解した溶液を加えた後、100〜120℃で30分間撹拌を続けて反応させて、ジウレア化合物を基油中に生成させベースグリースを得た。これに各添加剤を各表に示す配合割合で加えてさらに十分撹拌した。その後、三本ロールで均質化し、供試グリースを得た。なお、表1下記の1)〜12)は、表2および表3においても同じである。
Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 10
4,4'-diphenylmethane diisocyanate (hereinafter referred to as MDI) is dissolved in half of the base oil shown in Tables 1 and 2 in the proportions shown in each table, and the remaining half of the base oil is twice the equivalent of MDI. The monoamine was dissolved. Each blending ratio and type are as shown in each table. A solution in which monoamine was dissolved was added while stirring the solution in which MDI was dissolved, and then the reaction was continued with stirring at 100 to 120 ° C. for 30 minutes to produce a diurea compound in the base oil to obtain a base grease. Each additive was added to this at a blending ratio shown in each table and further sufficiently stirred. Thereafter, it was homogenized with three rolls to obtain a test grease. The following 1) to 12) in Table 1 are the same in Table 2 and Table 3.

得られたグリースを転がり軸受に封入して急加減速試験を行なった。試験方法および試験条件を以下に示す。また、結果を表1および表2に示す。   The obtained grease was sealed in a rolling bearing and a rapid acceleration / deceleration test was conducted. Test methods and test conditions are shown below. The results are shown in Tables 1 and 2.

<急加減速試験>
電装補機の一例であるオルタネータを模擬し、回転軸を支持する内輪回転の転がり軸受(内輪・外輪・鋼球は軸受鋼SUJ2)に上記グリースを封入し、急加減速試験を行なった。急加減速試験条件は、120℃の雰囲気下、回転軸先端に取り付けたプーリに対する負荷荷重を1960N、回転速度は0rpm〜18000rpmで運転条件を設定し、さらに、試験軸受(6203)内に0.5Aの電流が流れる状態で試験を実施した。そして、軸受内に異常剥離が発生し、振動検出器の振動が設定値以上になって停止する時間(剥離発生寿命時間、h)を計測した。
<Rapid acceleration / deceleration test>
An alternator, which is an example of an electrical accessory, was simulated, and the grease was enclosed in an inner ring rolling bearing (the inner ring / outer ring / steel ball is bearing steel SUJ2) that supports the rotating shaft, and a rapid acceleration / deceleration test was performed. The rapid acceleration / deceleration test conditions were as follows: under a 120 ° C. atmosphere, the operating conditions were set such that the load applied to the pulley attached to the tip of the rotary shaft was 1960 N, the rotation speed was 0 rpm to 18000 rpm, and the test bearing (6203) was set to 0.00. The test was performed in a state where a current of 5 A flows. Then, abnormal peeling occurred in the bearing, and the time when the vibration of the vibration detector exceeded the set value and stopped (peeling life time, h) was measured.

Figure 2014228059
Figure 2014228059

Figure 2014228059
Figure 2014228059

表1および表2に示すように、アルキル芳香族スルホン酸のアミン塩を配合した各実施例は、各比較例と対比して剥離発生寿命時間が大幅に延長できた。これは、転走面で生じる水素脆性による白色組織変化を伴った特異的な剥離を効果的に防止できたためであると考える。   As shown in Tables 1 and 2, each example in which an amine salt of an alkylaromatic sulfonic acid was blended could significantly extend the peeling occurrence life time as compared with each comparative example. This is considered to be because specific exfoliation accompanied by white texture change due to hydrogen embrittlement generated on the rolling surface could be effectively prevented.

実施例9〜実施例12、比較例11〜比較例17
針状ころ軸受(内輪外径φ24mm、外輪内径φ32mm、幅20mm、コロφ4×16.8mm×14本)を、表3に示す組成の潤滑油にて潤滑させて、寿命試験を行なった。寿命試験は、ラジアル荷重6.76kN、回転数3000rpm、500rpm、3000rpm、500rpmを順に繰り返す急加減速で、雰囲気温度100℃にて軸受を回転させ、転走面に剥離が発生する時間(離発生寿命時間、h)を測定した。結果を表3に示す。
Example 9 to Example 12, Comparative Example 11 to Comparative Example 17
Needle roller bearings (inner ring outer diameter φ24 mm, outer ring inner diameter φ32 mm, width 20 mm, rollers φ4 × 16.8 mm × 14) were lubricated with lubricating oil having the composition shown in Table 3 and subjected to a life test. The service life test is a rapid acceleration / deceleration in which the radial load is 6.76 kN, the rotation speed is 3000 rpm, 500 rpm, 3000 rpm, and 500 rpm in order, and the bearing is rotated at an ambient temperature of 100 ° C. Life time, h) was measured. The results are shown in Table 3.

Figure 2014228059
Figure 2014228059

表3に示すように、アルキル芳香族スルホン酸のアミン塩を配合した実施例は、水グリコール系作動油のみを用いた比較例、および同添加剤を多量に配合した比較例と比較して、剥離発生寿命時間を延長できた。また、鉱油および水からなる潤滑油にアルキル芳香族スルホン酸のアミン塩を配合した実施例は、これを配合しない同潤滑油に比較して、剥離発生寿命時間を大幅に延長できた。   As shown in Table 3, an example in which an amine salt of an alkyl aromatic sulfonic acid was blended was compared with a comparative example in which only a water glycol hydraulic oil was used, and a comparative example in which a large amount of the same additive was blended. It was possible to extend the peeling life time. Moreover, the Example which mix | blended the amine salt of the alkyl aromatic sulfonic acid with the lubricating oil which consists of mineral oil and water was able to extend the peeling generation | occurrence | production life time significantly compared with the same lubricating oil which does not mix | blend this.

本発明の転がり軸受は、転走面で生じる水素脆性による白色組織変化を伴った特異的な剥離を防止できるので、オルタネータ、カーエアコン用電磁クラッチ、中間プーリ、電動ファンモータなどの自動車電装部品・補機等に用いられる転がり軸受、産業機械用、電気自動車駆動用などのモータに用いられる転がり軸受、風力発電装置などの増速機や建設機械用の減速機に用いられる軸受として好適に利用できる。   Since the rolling bearing of the present invention can prevent specific peeling accompanied by white structure change due to hydrogen embrittlement generated on the rolling surface, it can be used for automotive electrical components such as alternators, electromagnetic clutches for car air conditioners, intermediate pulleys, electric fan motors, etc. It can be suitably used as a bearing used in rolling bearings used in auxiliary machines, rolling bearings used in motors for industrial machinery, electric vehicle driving, etc., speed increasers such as wind power generators and reduction gears for construction machines. .

1 深溝玉軸受(転がり軸受)
2 内輪
3 外輪
4 転動体
5 保持器
6 シール部材
7 潤滑剤組成物
8a、8b 開口部
9 ジャケット
10 固定子
11 回転軸
12 巻線
13 回転子
14 整流子
15 ブラシホルダ
16 ブラシ
17 エンドフレーム
21 増速機本体
22 入力軸
23 出力軸
24 ハウジング
25 潤滑油
26 遊星歯車機構
27 二次増速機
28 キャリア
29 遊星歯車
30 リングギヤ
31 太陽歯車
32 中間出力軸
33〜36 歯車
37 転がり軸受
1 Deep groove ball bearing (rolling bearing)
2 Inner ring 3 Outer ring 4 Rolling element 5 Cage 6 Seal member 7 Lubricant composition 8a, 8b Opening 9 Jacket 10 Stator 11 Rotating shaft 12 Winding 13 Rotor 14 Commutator 15 Brush holder 16 Brush 17 End frame 21 Increase Speed machine body 22 Input shaft 23 Output shaft 24 Housing 25 Lubricating oil 26 Planetary gear mechanism 27 Secondary gearbox 28 Carrier 29 Planetary gear 30 Ring gear 31 Sun gear 32 Intermediate output shaft 33 to 36 Gear 37 Rolling bearing

Claims (6)

鉄系金属からなる複数の軸受部材と、各軸受部材の金属接触面を潤滑する潤滑剤組成物とを有する転がり軸受であって、
前記潤滑剤組成物が、基油と、アルキル芳香族スルホン酸のアミン塩とを含み、無機酸のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩を含まない潤滑油またはグリースであり、
前記アルキル芳香族スルホン酸のアミン塩が、前記潤滑油の場合には、潤滑油全体に対して0.1〜10重量%含まれ、前記グリースの場合には、前記基油と増ちょう剤との合計量100重量部に対して0.1〜10重量部含まれることを特徴とする転がり軸受。
A rolling bearing having a plurality of bearing members made of iron-based metal and a lubricant composition for lubricating the metal contact surface of each bearing member,
The lubricant composition is a lubricating oil or grease containing a base oil and an amine salt of an alkyl aromatic sulfonic acid and not containing an alkali metal salt or an alkaline earth metal salt of an inorganic acid,
In the case of the lubricating oil, the alkyl aromatic sulfonic acid amine salt is contained in an amount of 0.1 to 10% by weight, and in the case of the grease, the base oil, a thickener, A rolling bearing comprising 0.1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total amount.
前記アルキル芳香族スルホン酸のアミン塩を構成するアミンが、アミノ基を複数有するアミンであることを特徴とする請求項1記載の転がり軸受。   The rolling bearing according to claim 1, wherein the amine constituting the amine salt of the alkyl aromatic sulfonic acid is an amine having a plurality of amino groups. 前記アルキル芳香族スルホン酸のアミン塩が、ジノニルナフタレンスルホン酸のジエチレントリアミン塩またはエチレンジアミン塩であることを特徴とする請求項2記載の転がり軸受。   The rolling bearing according to claim 2, wherein the amine salt of the alkyl aromatic sulfonic acid is diethylenetriamine salt or ethylenediamine salt of dinonylnaphthalenesulfonic acid. 前記潤滑剤組成物が前記グリースであり、前記基油が、アルキルジフェニルエーテル油、ポリ−α−オレフィン油およびエステル油から選ばれる少なくとも1つの油を含み、該グリースの増ちょう剤が、脂肪族ジウレア化合物、脂環式ジウレア化合物および芳香族ジウレア化合物から選ばれる少なくとも1つのウレア化合物を含むことを特徴とする請求項1、請求項2または請求項3記載の転がり軸受。   The lubricant composition is the grease, and the base oil contains at least one oil selected from alkyl diphenyl ether oil, poly-α-olefin oil and ester oil, and the thickener of the grease is aliphatic diurea The rolling bearing according to claim 1, wherein the rolling bearing comprises at least one urea compound selected from a compound, an alicyclic diurea compound, and an aromatic diurea compound. 前記潤滑剤組成物が、ジチオリン酸亜鉛を含むことを特徴とする請求項4記載の転がり軸受。   The rolling bearing according to claim 4, wherein the lubricant composition contains zinc dithiophosphate. 前記潤滑剤組成物が前記潤滑油であり、前記基油は、鉱油、高度精製鉱油、および水溶性潤滑油から選ばれる少なくとも1つの油を含むことを特徴とする請求項1、請求項2または請求項3記載の転がり軸受。   The lubricant composition is the lubricating oil, and the base oil includes at least one oil selected from mineral oil, highly refined mineral oil, and water-soluble lubricating oil. The rolling bearing according to claim 3.
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