JP6309767B2 - Rolling bearings for automotive electrical equipment and accessories - Google Patents
Rolling bearings for automotive electrical equipment and accessories Download PDFInfo
- Publication number
- JP6309767B2 JP6309767B2 JP2014002932A JP2014002932A JP6309767B2 JP 6309767 B2 JP6309767 B2 JP 6309767B2 JP 2014002932 A JP2014002932 A JP 2014002932A JP 2014002932 A JP2014002932 A JP 2014002932A JP 6309767 B2 JP6309767 B2 JP 6309767B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- oil
- rolling bearing
- electrical equipment
- rolling
- alkanolamine
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Rolling Contact Bearings (AREA)
Description
本発明は、オルタネータ、カーエアコン用電磁クラッチ、ファンカップリング装置、中間プーリ、電動ファンモータなどの自動車の電装部品、補機に用いる転がり軸受に関する。 The present invention relates to a rolling bearing used for an electrical component of an automobile such as an alternator, an electromagnetic clutch for a car air conditioner, a fan coupling device, an intermediate pulley, and an electric fan motor, and an auxiliary machine.
近年、自動車の小型化、軽量化および静粛性向上の要求に伴ない、その電装部品や補機部品の小型化、軽量化およびエンジンルーム内の密閉化が図られている。その一方、装置の性能自体には高出力、高効率化の要求が増大し、エンジンルーム内の電装・補機においては、小型化に伴なって生じる出力の低下を高速回転させることで補う手法が採られている。以下に、自動車電装・補機用転がり軸受の例として、ファンカップリング装置用転がり軸受、自動車用オルタネータ用転がり軸受およびアイドラプーリ用転がり軸受について概要を説明する。 In recent years, along with demands for miniaturization, weight reduction, and improvement in quietness of automobiles, miniaturization, weight reduction, and sealing of engine compartments have been attempted for electrical components and auxiliary equipment parts. On the other hand, there is an increasing demand for high output and high efficiency in the performance of the equipment itself. In the electrical equipment and auxiliary equipment in the engine room, a method of compensating for the decrease in output caused by downsizing by rotating at high speed. Has been adopted. Hereinafter, outlines of a rolling bearing for a fan coupling device, a rolling bearing for an alternator for an automobile, and a rolling bearing for an idler pulley will be described as examples of the rolling bearing for an electric vehicle / auxiliary machine.
自動車用ファンカップリング装置は、内部に粘性流体を封入し、外周面に送風用のファンが取り付けられたハウジングを、軸受を介してエンジンに直結するロータに連結され、雰囲気温度に感応して増減する粘性流体の剪断抵抗を利用して、エンジンからの駆動トルク伝達量およびファンの回転数を制御することにより、エンジン温度に対応した最適な送風を行なう装置である。このため、ファンカップリング装置用転がり軸受は、エンジン温度の変動に伴い回転数が1000rpmから10000rpmまで変動する回転ムラの他に、夏場の高速運転時には180℃以上の高温下で、回転数10000rpm以上の高速回転という極めて過酷な環境に耐えられる耐久性が要求される。 A fan coupling device for automobiles has a housing in which viscous fluid is sealed inside and a fan for blowing air on the outer peripheral surface is connected to a rotor directly connected to the engine via a bearing, and increases or decreases in response to the ambient temperature. It is a device that performs optimum ventilation corresponding to the engine temperature by controlling the amount of drive torque transmitted from the engine and the rotational speed of the fan using the shearing resistance of the viscous fluid. For this reason, the rolling bearing for the fan coupling device has a rotational speed of 10000 rpm or more at a high temperature of 180 ° C. or higher during high-speed operation in summer, in addition to uneven rotation where the rotational speed fluctuates from 1000 rpm to 10,000 rpm as the engine temperature varies. Durability that can withstand the extremely harsh environment of high-speed rotation is required.
自動車用オルタネータは、エンジンの回転をベルトで受けて発電し、車両の電気負荷に電力を供給するとともに、バッテリーを充電する機能を有する。また、自動車用アイドラプーリは、エンジンの回転を自動車の補機に伝える駆動ベルトのベルトテンショナーとして使用されるものであり、軸間距離が固定されているような場合のベルトにテンショナーとして張力を与えるためのプーリとしての機能と、ベルトの走行方向を変えるため、または障害物を避けるために用いてエンジン室内容積の減少を図るアイドラとしての機能とを合わせ持つものである。自動車用オルタネータおよび自動車用アイドラプーリについても、180℃以上の高温下で、回転数10000rpm以上の高速回転という極めて過酷な環境に耐えられる耐久性が要求される。 The alternator for automobiles has a function of generating power by receiving rotation of an engine with a belt, supplying electric power to an electric load of the vehicle, and charging a battery. The idler pulley for automobiles is used as a belt tensioner for a drive belt that transmits engine rotation to the auxiliary equipment of the automobile, and gives tension to the belt when the center distance is fixed. The function as a pulley for this purpose is combined with the function as an idler for reducing the volume of the engine compartment by changing the running direction of the belt or avoiding an obstacle. An automobile alternator and an automobile idler pulley are also required to have durability that can withstand extremely harsh environments such as high-speed rotation at a rotational speed of 10,000 rpm or higher at a high temperature of 180 ° C. or higher.
これらの自動車電装・補機用転がり軸受の潤滑には主としてグリースが用いられている。ところが、急加減速や、高温、高速回転など、使用条件が過酷になることで、転がり軸受の転走面に白色組織変化を伴った特異的な剥離が早期に生じるおそれがある。この特異的な剥離は、通常の金属疲労により生じる転走面内部からの剥離と異なり、転走面表面の比較的浅いところから生じる破壊現象で、グリースの分解などによって発生する水素が原因の水素脆性と考えられている。例えばグリースが分解して水素が発生し、それが転がり軸受の鋼中に侵入することで、水素脆性を起因とする早期剥離が起きると考えられる。 Grease is mainly used for lubrication of these automotive electrical equipment and auxiliary machinery rolling bearings. However, due to severe conditions of use such as rapid acceleration / deceleration, high temperature, and high speed rotation, there is a possibility that specific peeling accompanied with a change in white structure may occur at an early stage on the rolling surface of the rolling bearing. This specific exfoliation is a destructive phenomenon that occurs from a relatively shallow part of the surface of the rolling surface, unlike the internal peeling caused by normal metal fatigue. It is considered brittle. For example, it is considered that the grease is decomposed to generate hydrogen, which penetrates into the steel of the rolling bearing, thereby causing early peeling due to hydrogen embrittlement.
水素は鋼の疲労強度を著しく低下させるため、接触要素間が油膜で分断される弾性流体潤滑と考えられる条件でも、交番せん断応力が最大になる転がり表層内部辺りに亀裂が発生、伝播して早期剥離に至る。また、水がグリースに混入する条件下、すべりを伴う条件下、通電が起きる条件下などで使用されると、水あるいはグリースが分解して水素が発生しやすくなり、それが鋼中に侵入することで、水素脆性を起因とする上記の早期剥離が起きやすくなると考えられる。 Since hydrogen significantly reduces the fatigue strength of steel, cracks are generated and propagated in the inner part of the rolling surface layer where the alternating shear stress is maximized even under conditions considered to be elastohydrodynamic lubrication where the contact elements are separated by an oil film. It leads to peeling. Also, when used under conditions where water mixes with grease, causes slipping, or energizes, water or grease decomposes and hydrogen tends to be generated, which penetrates into steel. Thus, it is considered that the above-described early peeling due to hydrogen embrittlement is likely to occur.
このような早期に発生する白色組織変化を伴った特異な剥離現象を抑制する方法として、例えば、グリースに不動態化剤を添加する方法(特許文献1参照)や、ビスマスジチオカーバメートを添加する方法(特許文献2参照)が提案されている。また、軸受転走面が鉄系金属の軸受鋼で構成されることから、鉄との相互溶解度を考慮し、グリース組成物にアルミニウム、ケイ素、チタン、タングステン、モリブデン、クロム、コバルトなどの金属粉末を配合する方法も提案されている(特許文献3参照)。 As a method for suppressing such a specific peeling phenomenon accompanied with a white tissue change that occurs at an early stage, for example, a method of adding a passivating agent to grease (see Patent Document 1) or a method of adding bismuth dithiocarbamate (See Patent Document 2). In addition, since the bearing rolling surface is made of ferrous metal bearing steel, considering the mutual solubility with iron, the grease composition contains metal powders such as aluminum, silicon, titanium, tungsten, molybdenum, chromium and cobalt. A method of blending is also proposed (see Patent Document 3).
また、従来、転がり軸受に用いるグリース組成物において、親水性有機インヒビターとして親水性基で変性されたアルカノールアミン誘導体を配合したものが知られている(特許文献4参照)。このアルカノールアミン誘導体は、ドデカン酸やセバシン酸などの二塩基酸、ホウ酸などの酸と、ジエタノールアミン、アミノテトラゾール、ジエチルアミノエタノールなどのアルカノールアミンとの塩である。 Conventionally, a grease composition used for a rolling bearing is known in which an alkanolamine derivative modified with a hydrophilic group is blended as a hydrophilic organic inhibitor (see Patent Document 4). This alkanolamine derivative is a salt of an acid such as dibasic acid such as dodecanoic acid or sebacic acid or boric acid and an alkanolamine such as diethanolamine, aminotetrazole or diethylaminoethanol.
その他、耐熱性、機械的安定性、耐水性、防錆性、耐荷重性、難燃性などに優れた潤滑剤組成物として、鉱油や合成油からなる基油に、第三リン酸カルシウムと、ジエタノールアミン類などのグリース構造安定化剤を配合したものが提案されている(特許文献5参照)。 In addition, as a lubricant composition with excellent heat resistance, mechanical stability, water resistance, rust resistance, load resistance, flame resistance, etc., base oil made of mineral oil or synthetic oil, tribasic calcium phosphate and diethanolamine The thing which mix | blended grease structure stabilizers, such as a kind, is proposed (refer patent document 5).
しかしながら、近年の自動車電装部品・補機では、小型化に伴ない軸受部材に負荷される接触面圧が高くなる傾向にあり、また、アイドリングストップなどの高機能化に伴ない急加減速頻度が増加する傾向にある。転動体と軌道輪との間における面圧の上昇や急加減速によるすべりの増大は、該部分における油膜切れ(潤滑不良)を起こしやすくする。このような過酷化された環境下では、従来の特許文献1や特許文献2のような、不動態化剤やビスマスジチオカーバメートを添加する方法では、上記剥離現象を防ぐ対策として不十分になってきている。 However, in recent automobile electrical components and accessories, the contact surface pressure applied to the bearing member tends to increase with downsizing, and the frequency of sudden acceleration / deceleration increases with advanced functions such as idling stop. It tends to increase. An increase in the surface pressure between the rolling elements and the raceway or an increase in slip due to sudden acceleration / deceleration easily causes oil film breakage (poor lubrication) at the portion. Under such a severe environment, the method of adding a passivating agent or bismuth dithiocarbamate as in conventional Patent Document 1 and Patent Document 2 is insufficient as a measure for preventing the above-described peeling phenomenon. ing.
軸受摺動面における油膜厚さが薄くなるほど、上記剥離現象は起こりやすい。特に、上述の過酷化された環境下などでは、摺動面の潤滑が、境界潤滑条件となり油膜厚さはサブミクロンオーダー(0.1μm以下)となる。このような環境下では、例えば、特許文献3のように、鉄との相互溶解度が一定以上の金属粉末を用いる場合でも、その粒子径などによっては摺動面に十分に介入できず、効果が得られないおそれがある。 As the oil film thickness on the bearing sliding surface becomes thinner, the peeling phenomenon is more likely to occur. In particular, in the above-mentioned severe environment, the lubrication of the sliding surface becomes the boundary lubrication condition, and the oil film thickness is on the order of submicron (0.1 μm or less). Under such circumstances, for example, as in Patent Document 3, even when a metal powder having a certain mutual solubility with iron is used, depending on the particle diameter, the sliding surface cannot be sufficiently intervened, and the effect is effective. May not be obtained.
特許文献4のように、従来の転がり軸受用グリース組成物において、アルカノールアミン塩が配合されているものはあるが、アルカノールアミン単体での上記剥離現象の防止能力については検討がなされていない。また、特許文献5に記載されるグリース組成物についても、上記剥離現象の防止能力については検討がなされておらず、必須成分の具体的な組み合わせによっては寧ろ悪影響を与える場合もある。また、自動車電装部品・補機用転がり軸受では、上述のとおり高温条件下で使用されるため、上記剥離現象を防止すると同時に、優れた高温耐久性を維持する必要がある。 As in Patent Document 4, some conventional grease compositions for rolling bearings contain an alkanolamine salt, but the ability to prevent the above-described peeling phenomenon with an alkanolamine alone has not been studied. In addition, the grease composition described in Patent Document 5 has not been studied for its ability to prevent the peeling phenomenon, and may have an adverse effect depending on the specific combination of essential components. In addition, since the rolling element bearings for automobile electrical components and auxiliary machines are used under high temperature conditions as described above, it is necessary to prevent the above-mentioned peeling phenomenon and maintain excellent high temperature durability.
本発明はこのような問題に対処するためになされたものであり、自動車電装・補機に用いられる転がり軸受の使用条件下において、水素脆性による転走面での剥離を防止でき、かつ、高温耐久性に優れる自動車電装・補機用転がり軸受の提供を目的とする。 The present invention has been made to cope with such a problem, and can prevent peeling on the rolling surface due to hydrogen embrittlement under the use conditions of a rolling bearing used in automobile electrical equipment and auxiliary equipment, and at a high temperature. The purpose is to provide rolling bearings for automotive electrical equipment and accessories that have excellent durability.
本発明の自動車電装・補機用転がり軸受は、エンジン出力で回転駆動される回転軸を静止部材に回転自在に支持する軸受であって、上記転がり軸受は、内輪および外輪と、この内輪および外輪間に介在する複数の転動体と、上記内輪および外輪の軸方向両端開口部を覆うシール部材と、上記転動体の周囲に封入されるグリース組成物とを有し、上記グリース組成物が、基油と、増ちょう剤と、アルカノールアミンとを含み、無機酸のアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩を含まず、上記基油が、(A)アルキルジフェニルエーテル油を必須成分として基油全体に対して25重量%以上含む油、または、(B)エステル油を必須成分として基油全体に対して25重量%以上含む油であることを特徴とする。 The rolling bearing for automobile electrical equipment / auxiliary machinery according to the present invention is a bearing that rotatably supports a rotating shaft that is driven to rotate by engine output on a stationary member. The rolling bearing includes an inner ring and an outer ring, and the inner ring and the outer ring. A plurality of rolling elements interposed therebetween, a seal member that covers openings in the axial direction of the inner ring and the outer ring, and a grease composition that is sealed around the rolling elements. Oil, a thickener, and an alkanolamine, no alkali metal salt or alkaline earth metal salt of an inorganic acid, and the base oil comprises (A) an alkyldiphenyl ether oil as an essential component with respect to the whole base oil. And an oil containing 25% by weight or more based on the total base oil as an essential component.
上記アルカノールアミンが、ジアルカノールアミンまたはトリアルカノールアミンであることを特徴とする。特に、ジエタノールアミンであることを特徴とする。 The alkanolamine is a dialkanolamine or a trialkanolamine. In particular, it is characterized by being diethanolamine.
上記増ちょう剤が、脂環族ジウレア化合物であることを特徴とする。また、上記アルカノールアミンが、該グリース組成物全体に対して0.1〜10重量%含まれることを特徴とする。 The thickener is an alicyclic diurea compound. Further, the alkanolamine is contained in an amount of 0.1 to 10% by weight based on the entire grease composition.
本発明の自動車電装・補機用転がり軸受は、エンジン出力で回転駆動される回転軸を静止部材に回転自在に支持する軸受であり、内輪および外輪と、内輪および外輪間に介在する複数の転動体と、内輪および外輪の軸方向両端開口部を覆うシール部材と、転動体の周囲に封入されるグリース組成物とを有し、該グリース組成物が、基油と、増ちょう剤と、アルカノールアミンとを含み、無機酸のアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩を含まず、基油が、(A)アルキルジフェニルエーテル油を必須成分として基油全体に対して25重量%以上含む油、または、(B)エステル油を必須成分として基油全体に対して25重量%以上含む油であるので、近年の自動車電装・補機に用いられる転がり軸受の使用条件下においても、水素脆性による転走面での剥離を防止でき、かつ、高温耐久性に優れる。このため、オルタネータ、カーエアコン用電磁クラッチ、ファンカップリング装置、中間プーリ、電動ファンモータなどの自動車電装部品、補機において、優れた軸受寿命を持つ転がり軸受として、好適に使用できる。 The rolling bearing for automobile electrical equipment / auxiliary machine according to the present invention is a bearing that rotatably supports a rotating shaft, which is driven to rotate by engine output, on a stationary member, and includes a plurality of rolling rings interposed between an inner ring and an outer ring, and an inner ring and an outer ring. A moving body, a seal member that covers openings in both axial ends of the inner ring and the outer ring, and a grease composition sealed around the rolling element, the grease composition comprising a base oil, a thickener, and an alkanol An amine, an alkali metal salt of an inorganic acid and an alkaline earth metal salt, and a base oil containing (A) an alkyldiphenyl ether oil as an essential component and 25% by weight or more based on the total base oil, or (B) Since it is an oil containing 25% by weight or more of the base oil as an essential component with respect to the whole base oil, even under the use conditions of rolling bearings used in recent automobile electrical equipment and auxiliary equipment, It prevents delamination at the rolling run surface, and is excellent in high-temperature durability. For this reason, it can be suitably used as a rolling bearing having an excellent bearing life in automotive electrical parts and accessories such as alternators, electromagnetic clutches for car air conditioners, fan coupling devices, intermediate pulleys, and electric fan motors.
自動車電装・補機用転がり軸受において、水素脆性による転走面での剥離を防止すべく、潤滑に供するグリースについて鋭意検討を行なった結果、所定の基油を用いたグリースにアルカノールアミンを必須添加剤として配合することにより、高い高温耐久性を有しつつ、水素脆性による転走面での剥離を効果的に防止できることを見出した。 As a result of intensive investigations on grease used for lubrication in order to prevent separation on the rolling surface due to hydrogen embrittlement in rolling bearings for automotive electrical equipment and auxiliaries, alkanolamine is indispensably added to grease using the specified base oil It has been found that by blending as an agent, peeling at the rolling surface due to hydrogen embrittlement can be effectively prevented while having high high temperature durability.
転がり軸受において、転動体と軌道輪、転動体と保持器などの鉄系金属部材同士が、潤滑油またはグリースに接触しながら転がり接触・摺動する場合、鉄系金属部材同士の接触面(主に転走面)において、油膜が殆ど無くなり、部分的に金属同士の表面が直接触れ合っているような状態である境界潤滑条件となる場合がある。近年の自動車電装・補機用転がり軸受では、上述のとおり、転動体と軌道輪との間における面圧の上昇や急加減速によるすべりの増大により、油膜切れを起こしやすくなっている。このように、転走面における過酷条件下(境界潤滑条件)で油膜が薄くなる場合であっても、摩擦摩耗面または摩耗により露出した鉄系金属新生面において、アルカノールアミンが吸着などすることで、鉄系金属新生面とグリースとの直接接触を防止できる。これにより、グリースの分解による水素の発生を抑制して、水素脆性による特異な剥離を防止でき、転がり軸受の寿命を延長できると考えられる。本発明はこれらの知見に基づくものである。 In rolling bearings, when the rolling elements and raceway rings, or rolling elements and cages make rolling contact / sliding while in contact with lubricating oil or grease, the contact surfaces between the iron based metallic members (main On the rolling surface), there is a case where the oil film is almost lost and the boundary lubrication condition is such that the surfaces of the metals are in direct contact with each other. In recent years, as described above, rolling bearings for automobile electrical equipment / auxiliary machinery are likely to cause an oil film breakage due to an increase in surface pressure between the rolling elements and the raceway and an increase in slip due to sudden acceleration / deceleration. In this way, even when the oil film becomes thin under severe conditions (boundary lubrication conditions) on the rolling surface, the alkanolamine is adsorbed on the frictional wear surface or the new ferrous metal surface exposed by wear, Direct contact between the new ferrous metal surface and grease can be prevented. Thus, it is considered that generation of hydrogen due to the decomposition of grease can be suppressed, unique peeling due to hydrogen embrittlement can be prevented, and the life of the rolling bearing can be extended. The present invention is based on these findings.
本発明の自動車電装・補機用転がり軸受に用いるグリース組成物は、基油と、増ちょう剤と、添加剤であるアルカノールアミンとを含み、無機酸のアルカリ金属塩および無機酸のアルカリ土類金属塩を含まない。ここで、無機酸としては、リン酸(オルトリン酸)、塩酸、硝酸、硫酸、ホウ酸などが挙げられ、アルカリ金属およびアルカリ土類金属としては、リチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウムなどが挙げられる。具体的には、第三リン酸カルシウム(オルトリン酸のカルシウム塩)などが挙げられる。 A grease composition used for a rolling bearing for automobile electrical equipment / auxiliary machinery according to the present invention includes a base oil, a thickener, and an alkanolamine as an additive, an alkali metal salt of an inorganic acid, and an alkaline earth of an inorganic acid. Contains no metal salt. Here, examples of the inorganic acid include phosphoric acid (orthophosphoric acid), hydrochloric acid, nitric acid, sulfuric acid, and boric acid. Examples of the alkali metal and alkaline earth metal include lithium, sodium, potassium, calcium, strontium, and barium. Is mentioned. Specific examples include tricalcium phosphate (calcium salt of orthophosphoric acid).
上記グリース組成物に用いるアルカノールアミンとしては、モノイソプロパノールアミン、モノエタノールアミン、およびモノ−n−プロパノールアミンなどの一級アルカノールアミン、N−アルキルモノエタノールアミン、およびN−アルキルモノプロパノールアミンなどの二級アルカノールアミン、トリエタノールアミン、シクロヘキシルジエタノールアミン、トリ(n−プロパノール)アミン、トリイソプロパノールアミン、N,N−ジアルキルエタノールアミン、およびN−アルキル(又はアルケニル)ジエタノールアミンなどの三級アルカノールアミンが挙げられる。また、アルカノール基の数により、モノアルカノールアミン、ジアルカノールアミン、トリアルカノールアミンに分類されるが、本発明では複数のヒドロキシル基(アルカノール基)とアミノ基のキレート作用により、鉄イオンを挟み込み、鉄系金属新生面の露出を防止しやすいことから、ジアルカノールアミンまたはトリアルカノールアミンを用いることが好ましい。 Examples of the alkanolamine used in the grease composition include primary alkanolamines such as monoisopropanolamine, monoethanolamine, and mono-n-propanolamine, secondary alkanolamines such as N-alkylmonoethanolamine, and N-alkylmonopropanolamine. Examples include tertiary alkanolamines such as alkanolamines, triethanolamine, cyclohexyldiethanolamine, tri (n-propanol) amine, triisopropanolamine, N, N-dialkylethanolamine, and N-alkyl (or alkenyl) diethanolamine. Moreover, it is classified into monoalkanolamine, dialkanolamine, and trialkanolamine according to the number of alkanol groups. In the present invention, iron ions are sandwiched by chelating action of a plurality of hydroxyl groups (alkanol groups) and amino groups, and iron It is preferable to use dialkanolamine or trialkanolamine because it is easy to prevent exposure of the new metal surface.
上記の中でも、基油との相溶性と剥離現象の防止能力に優れ、入手性にも優れることから、下記式(1)のN−アルキル(又はアルケニル)ジエタノールアミンを用いることが好ましい。 Among these, it is preferable to use N-alkyl (or alkenyl) diethanolamine of the following formula (1) because it is excellent in compatibility with the base oil and the ability to prevent the peeling phenomenon, and is also highly available.
式中のR1は、炭素原子数1〜20の直鎖もしくは分枝状のアルキル基またはアルケニル基を示す。また、炭素原子数は1〜12が好ましく、1〜8がより好ましい。具体的な化合物としては、例えば、N−メチルジエタノールアミン、N−エチルジエタノールアミン、N−プロピルジエタノールアミン、N−ブチルジエタノールアミン、N−ペンチルジエタノールアミン、N−ヘキシルジエタノールアミン、N−ヘプチルジエタノールアミン、N−オクチルジエタノールアミン、N−ノニルジエタノールアミン、N−デシルジエタノールアミン、N−ウンデシルジエタノールアミン、N−ラウリルジエタノールアミン、N−トリデシルジエタノールアミン、N−ミリスチルジエタノールアミン、N−ペンタデシルジエタノールアミン、N−パルミチルジエタノールアミン、N−ヘプタデシルジエタノールアミン、N−オレイルジエタノールアミン、N−ステアリルジエタノールアミン、N−イソステアリルジエタノールアミン、N−ノナデシルジエタノールアミン、N−エイコシルジエタノールアミンなどが挙げられる。 R 1 in the formula represents a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 1 to 20 carbon atoms. Moreover, 1-12 are preferable and, as for carbon atom number, 1-8 are more preferable. Specific examples of the compound include N-methyldiethanolamine, N-ethyldiethanolamine, N-propyldiethanolamine, N-butyldiethanolamine, N-pentyldiethanolamine, N-hexyldiethanolamine, N-heptyldiethanolamine, N-octyldiethanolamine, N -Nonyldiethanolamine, N-decyldiethanolamine, N-undecyldiethanolamine, N-lauryldiethanolamine, N-tridecyldiethanolamine, N-myristyldiethanolamine, N-pentadecyldiethanolamine, N-palmityldiethanolamine, N-heptadecyldiethanolamine, N -Oleyl diethanolamine, N-stearyl diethanolamine, N-isostearyl Ethanolamine, N- nonadecyl diethanolamine, N- such eicosyl diethanolamine.
アルカノールアミンは、1種単独で用いても2種類以上を組み合わせて用いてもよい。また、アルカノールアミンは、室温および使用温度で液状またはペースト状のものが好ましい。また、溶剤などに分散された状態であってもよい。このようなアルカノールアミンを用いることで、自動車電装・補機における過酷条件下で転走面の油膜が薄くなる場合でも該部分に入り込みやすい。アルカノールアミンの動粘度としては、40℃において10〜100mm2/sが好ましく、40℃において40〜70mm2/sがより好ましい。 Alkanolamines may be used alone or in combination of two or more. The alkanolamine is preferably liquid or pasty at room temperature and operating temperature. Further, it may be dispersed in a solvent or the like. By using such an alkanolamine, even if the oil film on the rolling contact surface becomes thin under severe conditions in automobile electrical equipment / auxiliary equipment, the alkanolamine easily enters the portion. The kinematic viscosity of the alkanolamine, preferably 10 to 100 mm 2 / s at 40 ° C., and more preferably 40~70mm 2 / s at 40 ° C..
アルカノールアミン(三級ジエタノールアミン)の市販品としては、例えば、ADEKA社製のアデカキクルーブFM−812、アデカキクルーブFM−832などが挙げられる。 Examples of commercially available products of alkanolamine (tertiary diethanolamine) include ADEKA COLUMB FM-812 and ADEKA COLUMB FM-832 manufactured by ADEKA.
上記グリース組成物におけるアルカノールアミンの配合割合は、グリース全体に対して0.1〜10重量%であることが好ましい。この範囲内であると、他の悪影響なく、水素脆性による特異な剥離を防止し得る。10重量%をこえると、鉄との反応性が高くなりすぎて腐食摩耗が生じるなどのおそれがある。好ましくは0.3〜10重量%であり、より好ましくは0.3〜5重量%であり、さらに好ましくは2〜5重量%である。 The blending ratio of alkanolamine in the grease composition is preferably 0.1 to 10% by weight with respect to the whole grease. Within this range, specific peeling due to hydrogen embrittlement can be prevented without other adverse effects. If it exceeds 10% by weight, the reactivity with iron becomes too high, and corrosion wear may occur. Preferably it is 0.3 to 10 weight%, More preferably, it is 0.3 to 5 weight%, More preferably, it is 2 to 5 weight%.
上記グリース組成物の基油は、(A)アルキルジフェニルエーテル油を必須成分として基油全体に対して25重量%以上含む油、または、(B)エステル油を必須成分として基油全体に対して25重量%以上含む油である。アルキルジフェニルエーテル油のみからなる基油、または、エステル油のみからなる基油であってもよい。図5に示すように、アルキルジフェニルエーテル油は酸価安定性に優れ、高温耐久性に優れる。また、エステル油を含む基油とする場合であっても、該基油とアルカノールアミンとを併用することで、酸価低減が図れ、自動車電装・補機用途において十分な高温耐久性を有する転がり軸受となる。 The base oil of the grease composition is (A) an oil containing 25% by weight or more of the alkyldiphenyl ether oil as an essential component and 25% by weight or more based on the whole base oil, or (B) 25% of the whole base oil containing an ester oil as an essential component. Oil containing more than wt%. The base oil which consists only of alkyl diphenyl ether oil, or the base oil which consists only of ester oil may be sufficient. As shown in FIG. 5, the alkyl diphenyl ether oil has excellent acid value stability and excellent high-temperature durability. In addition, even when a base oil containing an ester oil is used, by using the base oil and an alkanolamine in combination, the acid value can be reduced, and the rolling has sufficient high-temperature durability for use in automobile electrical equipment and auxiliary equipment. It becomes a bearing.
アルキルジフェニルエーテル油としては、下記式(2)で示されるモノアルキルジフェニルエーテル油、下記式(3)で示されるジアルキルジフェニルエーテル油、またはポリアルキルジフェニルエーテルなどが挙げられる。 Examples of the alkyl diphenyl ether oil include monoalkyl diphenyl ether oil represented by the following formula (2), dialkyl diphenyl ether oil represented by the following formula (3), and polyalkyl diphenyl ether.
式中のR2、R3、およびR4は、それぞれ炭素原子数8〜20のアルキル基であり、一つのフェニル環に結合しているか、あるいは二つのフェニル環にそれぞれ結合している。これらの中で、耐熱性などを考慮するとR3およびR4を有するジアルキルジフェニルエーテル油が好ましい。 R 2 , R 3 , and R 4 in the formula are each an alkyl group having 8 to 20 carbon atoms, and are bonded to one phenyl ring or bonded to two phenyl rings. Of these, dialkyl diphenyl ether oils having R 3 and R 4 are preferred in view of heat resistance and the like.
エステル油としては、ジブチルセバケート、ジ-2-エチルヘキシルセバケート、ジオクチルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジトリデシルアジペート、ジトリデシルグルタレート、メチル・アセチルシノレートなどのジエステル油、トリオクチルトリメリテート、トリデシルトリメリテート、テトラオクチルピロメリテートなどの芳香族エステル油、トリメチロールプロパンカプリレート、トリメチロールプロパンベラルゴネート、ペンタエリスリトール-2-エチルヘキサノエート、ペンタエリスリトールベラルゴネートなどのポリオールエステル油、炭酸エステル油、りん酸エステル油などが挙げられる。 Examples of ester oils include dibutyl sebacate, di-2-ethylhexyl sebacate, dioctyl adipate, diisodecyl adipate, ditridecyl adipate, ditridecyl glutarate, and methyl acetyl cinnolate, trioctyl trimellitate, tridecyl Aromatic ester oils such as trimellitate, tetraoctyl pyromellitate, polyol ester oils such as trimethylolpropane caprylate, trimethylolpropane verargonate, pentaerythritol-2-ethylhexanoate, pentaerythritol verargonate, Examples thereof include carbonate ester oil and phosphate ester oil.
基油には、上記(A)(B)を満たすものであれば、アルキルジフェニルエーテル油とエステル油以外にポリ−α−オレフィン油(以下、「PAO」ともいう)や鉱油などの他の油を含んでいてもよい。特に、上記(A)または(B)にPAO油を含めた混合油とすることが好ましい。PAO(合成炭化水素油)は、α−オレフィンまたは異性化されたα−オレフィンのオリゴマーまたはポリマーの混合物である。α−オレフィンの具体例としては、1−オクテン、1−ノネン、1−デセン、1−ドデセン、1−トリデセン、1−テトラデセン、1−ペンタデセン、1−ヘキサデセン、1−ヘプタデセン、1−オクタデセン、1−ノナデセン、1−エイコセン、1−ドコセン、1−テトラドコセンなどが挙げられ、通常はこれらの混合物が使用される。 As long as the base oil satisfies the above (A) and (B), other oils such as poly-α-olefin oil (hereinafter also referred to as “PAO”) and mineral oil are used in addition to the alkyldiphenyl ether oil and the ester oil. May be included. In particular, a mixed oil containing PAO oil in the above (A) or (B) is preferable. PAO (synthetic hydrocarbon oil) is a mixture of oligomers or polymers of α-olefins or isomerized α-olefins. Specific examples of the α-olefin include 1-octene, 1-nonene, 1-decene, 1-dodecene, 1-tridecene, 1-tetradecene, 1-pentadecene, 1-hexadecene, 1-heptadecene, 1-octadecene, 1 -Nonadecene, 1-eicosene, 1-docosene, 1-tetradocosene, etc. are mentioned, Usually, these mixtures are used.
基油の動粘度(混合油の場合は、混合油の動粘度)としては、40℃において10〜200mm2/sが好ましい。より好ましくは10〜100mm2/sであり、さらに好ましくは30〜100mm2/sである。 The kinematic viscosity of the base oil (in the case of a mixed oil, the kinematic viscosity of the mixed oil) is preferably 10 to 200 mm 2 / s at 40 ° C. More preferably, it is 10-100 mm < 2 > / s, More preferably, it is 30-100 mm < 2 > / s.
上記グリース組成物の増ちょう剤は、特に限定されず、通常グリースの分野で使用される一般的なものを使用できる。例えば、金属石けん、複合金属石けんなどの石けん系増ちょう剤、ベントン、シリカゲル、ウレア化合物、ウレア・ウレタン化合物などの非石けん系増ちょう剤を使用できる。金属石けんとしては、ナトリウム石けん、カルシウム石けん、アルミニウム石けん、リチウム石けんなどが、ウレア化合物、ウレア・ウレタン化合物としては、ジウレア化合物、トリウレア化合物、テトラウレア化合物、他のポリウレア化合物、ジウレタン化合物などが挙げられる。これらの中でも、耐熱耐久性に優れ、転走面への介入性と付着性にも優れたウレア化合物の使用が好ましい。 The thickener of the above-mentioned grease composition is not particularly limited, and general ones usually used in the field of grease can be used. For example, soap-type thickeners such as metal soaps and composite metal soaps, and non-soap-type thickeners such as benton, silica gel, urea compounds and urea / urethane compounds can be used. Examples of the metal soap include sodium soap, calcium soap, aluminum soap, and lithium soap. Examples of the urea compound and urea / urethane compound include diurea compounds, triurea compounds, tetraurea compounds, other polyurea compounds, and diurethane compounds. Among these, it is preferable to use a urea compound that is excellent in heat resistance and durability and has excellent intervention and adhesion to the rolling surface.
ウレア化合物は、ポリイソシアネート成分とモノアミン成分とを反応して得られる。ポリイソシアネート成分としては、フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ジフェニルジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、オクタデカンジイソシアネート、デカンジイソシアネート、ヘキサンジイソシアネー卜などが挙げられる。また、モノアミン成分は、脂肪族モノアミン、脂環族モノアミンおよび芳香族モノアミンを用いることができる。脂肪族モノアミンとしては、ヘキシルアミン、オクチルアミン、ドデシルアミン、ヘキサデシルアミン、オクタデシルアミン、ステアリルアミン、オレイルアミンなどが挙げられる。脂環族モノアミンとしては、シクロヘキシルアミンなどが挙げられる。芳香族モノアミンとしては、アニリン、p−トルイジンなどが挙げられる。 A urea compound is obtained by reacting a polyisocyanate component and a monoamine component. Examples of the polyisocyanate component include phenylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, diphenyl diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, octadecane diisocyanate, decane diisocyanate, and hexane diisocyanate. Moreover, an aliphatic monoamine, an alicyclic monoamine, and an aromatic monoamine can be used for a monoamine component. Aliphatic monoamines include hexylamine, octylamine, dodecylamine, hexadecylamine, octadecylamine, stearylamine, oleylamine and the like. Examples of the alicyclic monoamine include cyclohexylamine. Aromatic monoamines include aniline, p-toluidine and the like.
これらのウレア化合物の中でも、耐熱耐久性に特に優れることから、ポリイソシアネート成分として芳香族ジイソシアネートを用いたジウレア化合物、例えば、モノアミン成分として芳香族モノアミンを用いた芳香族ジウレア化合物、脂肪族モノアミンを用いた脂肪族ジウレア化合物、脂環族モノアミンを用いた脂環族ジウレア化合物の使用が好ましい。特に、プーリなどの外輪回転用途においても油供給性などに優れることから、脂環族ジウレア化合物を用いることが好ましい。 Among these urea compounds, since they are particularly excellent in heat resistance durability, diurea compounds using aromatic diisocyanates as polyisocyanate components, for example, aromatic diurea compounds using aromatic monoamines as monoamine components, aliphatic monoamines are used. It is preferable to use an aliphatic diurea compound or an alicyclic diurea compound using an alicyclic monoamine. In particular, it is preferable to use an alicyclic diurea compound because it is excellent in oil supply property even in the use of rotating outer rings such as pulleys.
基油にウレア化合物などの増ちょう剤を配合してベースグリースが得られる。ウレア化合物を増ちょう剤とするベースグリースは、基油中で上記ポリイソシアネート成分とモノアミン成分とを反応させて作製する。ベースグリース中に占める増ちょう剤の配合割合は、1〜40重量%、好ましくは3〜25重量%である。増ちょう剤の含有量が1重量%未満では、増ちょう効果が少なくなり、グリース化が困難となり、40重量%をこえると得られたベースグリースが硬くなりすぎ、所期の効果が得られ難くなる。 Base grease can be obtained by blending a base oil with a thickener such as a urea compound. A base grease using a urea compound as a thickener is prepared by reacting the polyisocyanate component and the monoamine component in a base oil. The blending ratio of the thickener in the base grease is 1 to 40% by weight, preferably 3 to 25% by weight. If the content of the thickener is less than 1% by weight, the thickening effect is reduced, making it difficult to make a grease. If the content exceeds 40% by weight, the obtained base grease becomes too hard and the desired effect is difficult to obtain. Become.
上記グリース組成物の作製方法としては、まず、基油にアルカノールアミンを配合し、この基油を用いて増ちょう剤を作製する方法、アルカノールアミンを除いてグリース組成物を調整した後にこれに分散液を加える方法のいずれであってもよい。アルカノールアミンがアミノ基を含むので、ウレア化合物を増ちょう剤とする場合は、基油中で上記ポリイソシアネート成分とモノアミン成分とを反応させてベースグリースを作製した後に、アルカノールアミンを添加することが好ましい方法である。 As a method for preparing the above grease composition, first, alkanolamine is blended in the base oil, and a thickener is prepared using this base oil. Any method of adding liquid may be used. Since the alkanolamine contains an amino group, when a urea compound is used as a thickener, it is possible to add the alkanolamine after preparing the base grease by reacting the polyisocyanate component and the monoamine component in the base oil. This is the preferred method.
上記グリース組成物の混和ちょう度(JIS K 2220)は、200〜350の範囲にあることが好ましい。ちょう度が200未満である場合は、油分離が小さく潤滑不良となるおそれがある。一方、ちょう度が350をこえる場合は、グリースが軟質で軸受外に流出しやすくなり好ましくない。 It is preferable that the penetration degree (JIS K 2220) of the grease composition is in the range of 200 to 350. When the consistency is less than 200, oil separation is small and there is a risk of poor lubrication. On the other hand, if the consistency exceeds 350, the grease is soft and easily flows out of the bearing, which is not preferable.
本発明の自動車電装・補機用転がり軸受に用いるグリース組成物中において、アルカノールアミンは、酸との塩のように反応生成物の形ではなく、そのままの状態で存在している。よって、他の添加剤として、脂肪酸などのアルカノールアミンと塩を形成するような添加剤は含まないようにする。上記グリース組成物には、このような本発明の目的を損なわない範囲で、必要に応じて公知の添加剤を含有させてもよい。添加剤としては、例えば、有機亜鉛化合物、アミン系、フェノール系化合物などの酸化防止剤、ベンゾトリアゾールなどの金属不活性剤、ポリメタクリレート、ポリスチレンなどの粘度指数向上剤、二硫化モリブデン、グラファイトなどの固体潤滑剤、金属スルホネート、多価アルコールエステルなどの防錆剤、エステル、アルコールなどの油性剤、他の摩耗防止剤などが挙げられる。これらを単独で、または2種類以上組み合せて添加できる。また、本発明では、ジチオリン酸モリブデン、ジチオカルバミン酸モリブデンなどの有機モリブデン化合物を配合しない構成とする場合でも、水素脆性による転走面での剥離を防止できる。 In the grease composition used for the rolling bearing for automobile electrical equipment / auxiliary machinery according to the present invention, alkanolamine is not present in the form of a reaction product like a salt with an acid but is present as it is. Therefore, as other additives, an additive which forms a salt with an alkanolamine such as a fatty acid is not included. The grease composition may contain a known additive as necessary within the range not impairing the object of the present invention. Examples of additives include antioxidants such as organic zinc compounds, amines, and phenolic compounds, metal deactivators such as benzotriazole, viscosity index improvers such as polymethacrylate and polystyrene, molybdenum disulfide, and graphite. Examples thereof include solid lubricants, metal sulfonates, rust inhibitors such as polyhydric alcohol esters, oil agents such as esters and alcohols, and other antiwear agents. These can be added alone or in combination of two or more. Further, in the present invention, even when an organic molybdenum compound such as molybdenum dithiophosphate and molybdenum dithiocarbamate is not blended, peeling at the rolling surface due to hydrogen embrittlement can be prevented.
上記の中でも、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤およびジチオリン酸亜鉛から選ばれる少なくとも1つの酸化防止剤を含むことが好ましい。この中でも、ジチオリン酸亜鉛は必須とし、これにフェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤の一方を併用することが好ましい。特に、ジチオリン酸亜鉛とアミン系酸化防止剤とを併用することが好ましい。また、これら酸化防止剤の配合割合は、基油と増ちょう剤の合計量100重量部に対して合計で0.5〜5重量部であることが好ましい。 Among the above, it is preferable to include at least one antioxidant selected from a phenol-based antioxidant, an amine-based antioxidant, and zinc dithiophosphate. Among these, zinc dithiophosphate is essential, and it is preferable to use one of a phenolic antioxidant and an amine antioxidant in combination. In particular, it is preferable to use zinc dithiophosphate and an amine-based antioxidant in combination. Moreover, it is preferable that the mixture ratio of these antioxidants is 0.5-5 weight part in total with respect to 100 weight part of total amounts of a base oil and a thickener.
ジチオリン酸亜鉛(ジンクジチオフォスフェート;以下、「ZnDTP」という)としては、下記式(5)で示されるジアルキルジチオジチオリン酸亜鉛、ジアリールジチオリン酸亜鉛などが挙げられる。
式中のR5は、炭素原子数1〜24の一級または二級のアルキル基、または、炭素原子数6〜30のアリール基を示す。R5としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、第二級ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、4−メチルペンチル基、ヘキシル基、2−エチルヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、イソデシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、エイコシル基、ドコシル基、テトラコシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、エチルシクロヘキシル基、ジメチルシクロヘキシル基、シクロヘプチル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、エチルフェニル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、ペンチルフェニル基、ヘキシルフェニル基、ヘプチルフェニル基、オクチルフェニル基、ノニルフェニル基、デシルフェニル基、ドデシルフェニル基、テトラデシルフェニル基、ヘキサデシルフェニル基、オクタデシルフェニル基、ベンジル基などが挙げられる。なお、これらの各R5は同一であっても、異なっていてもよい。 R 5 in the formula represents a primary or secondary alkyl group having 1 to 24 carbon atoms or an aryl group having 6 to 30 carbon atoms. Examples of R 5 include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, a secondary butyl group, an isobutyl group, a pentyl group, a 4-methylpentyl group, a hexyl group, a 2-ethylhexyl group, and a heptyl group. Octyl group, nonyl group, decyl group, isodecyl group, dodecyl group, tetradecyl group, hexadecyl group, octadecyl group, eicosyl group, docosyl group, tetracosyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, methylcyclohexyl group, ethylcyclohexyl group, dimethylcyclohexyl Group, cycloheptyl group, phenyl group, tolyl group, xylyl group, ethylphenyl group, propylphenyl group, butylphenyl group, pentylphenyl group, hexylphenyl group, heptylphenyl group, octylphenyl group, nonylphenyl group, decylpheny group Group, dodecylphenyl group, tetradecylphenyl group, hexadecylphenyl group, octadecylphenyl group, benzyl group and the like. Each R 5 may be the same or different.
これらの中でも、安定性に優れ、水素脆性による転走面での剥離防止にも寄与することからR5が一級のアルキル基であることが好ましい。また、R5がアルキル基である場合において、炭素原子数が多いほど、耐熱性に優れ、また、基油に溶けやすい。一方、炭素原子数が少ないほど、耐摩耗性に優れ、基油には溶けにくいものとなる。ZnDTPの好ましい市販品としては、例えば、ADEKA社製:アデカキクルーブZ112などが挙げられる。 Among these, R 5 is preferably a primary alkyl group because it is excellent in stability and contributes to prevention of peeling on the rolling surface due to hydrogen embrittlement. When R 5 is an alkyl group, the greater the number of carbon atoms, the better the heat resistance and the easier it is to dissolve in the base oil. On the other hand, the smaller the number of carbon atoms, the better the abrasion resistance and the less soluble in the base oil. As a preferable commercially available product of ZnDTP, for example, ADEKA Corporation: Adeka Klube Z112 and the like can be mentioned.
また、上記グリース組成物には、基油に溶解しない固体粉末を含有しないことが好ましい。なお、基油に溶解しないとは、例えば、溶解後の全重量に対して、0.5重量%の固体粉末を基油に加えて撹拌し、これを70℃×24時間保持後に目視で観察した結果、基油中に不溶解分が析出している固体粉末をいう。不溶解分が析出していると基油が透明にならず、固体粉末がコロイド状態、あるいは懸濁状態になり、目視で判断できる。このような固体粉末としては、例えば、アルミニウム、ケイ素、チタン、タングステン、モリブデン、クロム、コバルト、金、銀、銅、イットリウム、ジルコニウム、イリジウム、パラジウム、白金、ロジウム、ルテニウム、ハフニウム、タンタル、タングステン、レニウム、オスミウムなどの金属粉末が挙げられる。本発明は、これらの金属粉末を配合しなくとも、アルカノールアミン(液状またはペースト状)を配合することで水素脆性による転走面での剥離を防止できる。 The grease composition preferably does not contain a solid powder that does not dissolve in the base oil. “Not dissolved in base oil” means, for example, that 0.5% by weight of solid powder is added to the base oil and stirred with respect to the total weight after dissolution, and this is visually observed after being held at 70 ° C. for 24 hours. As a result, it refers to a solid powder in which an insoluble component is precipitated in the base oil. If the insoluble matter is precipitated, the base oil is not transparent, and the solid powder becomes colloidal or suspended, which can be judged visually. Examples of such solid powder include aluminum, silicon, titanium, tungsten, molybdenum, chromium, cobalt, gold, silver, copper, yttrium, zirconium, iridium, palladium, platinum, rhodium, ruthenium, hafnium, tantalum, tungsten, Examples thereof include metal powders such as rhenium and osmium. Even if these metal powders are not blended in the present invention, peeling on the rolling surface due to hydrogen embrittlement can be prevented by blending alkanolamine (liquid or paste).
本発明の自動車電装・補機用転がり軸受の一例を図1に基づいて説明する。図1は転がり軸受(深溝玉軸受)の断面図である。転がり軸受1は、外周面に内輪転走面2aを有する内輪2と内周面に外輪転走面3aを有する外輪3とが同心に配置され、内輪転走面2aと外輪転走面3aとの間に複数個の転動体4が配置される。この転動体4は、保持器5により保持される。また、必要に応じて、内・外輪の軸方向両端開口部8a、8bがシール部材6によりシールされ、転動体4の周囲に上述のグリース組成物7が封入される。 An example of a rolling bearing for automobile electrical equipment / auxiliary machinery according to the present invention will be described with reference to FIG. FIG. 1 is a cross-sectional view of a rolling bearing (deep groove ball bearing). In the rolling bearing 1, an inner ring 2 having an inner ring rolling surface 2a on the outer peripheral surface and an outer ring 3 having an outer ring rolling surface 3a on the inner peripheral surface are arranged concentrically, and the inner ring rolling surface 2a and the outer ring rolling surface 3a A plurality of rolling elements 4 are arranged between the two. The rolling element 4 is held by a cage 5. If necessary, the axially opposite end openings 8 a and 8 b of the inner and outer rings are sealed by the seal member 6, and the above-described grease composition 7 is sealed around the rolling element 4.
転がり軸受1において、内輪2、外輪3、転動体4、保持器5などの軸受部材を構成する鉄系金属材料は、軸受材料として一般的に用いられる任意の材料であり、例えば、高炭素クロム軸受鋼(SUJ1、SUJ2、SUJ3、SUJ4、SUJ5など;JIS G 4805)、浸炭鋼(SCr420、SCM420など;JIS G 4053)、ステンレス鋼(SUS440Cなど;JIS G 4303)、高速度鋼(M50など)、冷間圧延鋼などが挙げられる。また、シール部材6は、金属製またはゴム成形体単独でよく、あるいはゴム成形体と金属板、プラスチック板、またはセラミック板との複合体であってもよい。耐久性、固着の容易さからゴム成形体と金属板との複合体が好ましい。 In the rolling bearing 1, the ferrous metal material constituting the bearing member such as the inner ring 2, the outer ring 3, the rolling element 4, and the cage 5 is an arbitrary material generally used as a bearing material. Bearing steel (SUJ1, SUJ2, SUJ3, SUJ4, SUJ5, etc .; JIS G 4805), carburized steel (SCr420, SCM420, etc .; JIS G 4053), stainless steel (SUS440C, etc .; JIS G 4303), high speed steel (M50, etc.) And cold rolled steel. The seal member 6 may be a metal or rubber molded body alone, or may be a composite of a rubber molded body and a metal plate, a plastic plate, or a ceramic plate. From the viewpoint of durability and ease of fixing, a composite of a rubber molded body and a metal plate is preferable.
本発明の自動車電装・補機用転がり軸受として玉軸受を例示したが、上記以外の円筒ころ軸受、円すいころ軸受、自動調心ころ軸受、針状ころ軸受、スラスト円筒ころ軸受、スラスト円すいころ軸受、スラスト針状ころ軸受、スラスト自動調心ころ軸受などの転がり軸受とすることもできる。 Ball bearings are exemplified as rolling bearings for automobile electrical equipment and auxiliary machines according to the present invention, but cylindrical roller bearings, tapered roller bearings, self-aligning roller bearings, needle roller bearings, thrust cylindrical roller bearings, thrust tapered roller bearings other than those described above Also, it can be a rolling bearing such as a thrust needle roller bearing or a thrust self-aligning roller bearing.
本発明の自動車電装・補機用転がり軸受の他の実施例を図2(a)および図2(b)に示す。図2(a)および図2(b)はファンカップリング装置の構造の断面図である。ファンカップリング装置は、冷却用ファン9を支持するケース10内にシリコーンオイルなどの粘性流体が充填されたオイル室11とドライブディスク18が組込まれた撹拌室12とを設け、両室11、12間に設けられた仕切板13にポート14を形成し、そのポート14を開閉するスプリング15の端部を上記仕切板13に固定している。冷却用ファン9が上述のグリース組成物が封入された転がり軸受1に回転自在に支持されている。また、ケース10の前面にバイメタル16を取付け、そのバイメタル16にスプリング15のピストン17を設けている。バイメタル16はラジエータを通過した空気の温度が設定温度、例えば 60℃以下の場合、扁平の状態となり、ピストン17はスプリング15を押圧し、スプリング15はポート14を閉じる。また、上記空気の温度が設定温度をこえると、バイメタル16は図2(b)に示すように、外方向にわん曲し、ピストン17はスプリング15の押圧を解除し、スプリング15は弾性変形してポート14を開放する。 Another embodiment of a rolling bearing for automobile electrical equipment / auxiliary machinery according to the present invention is shown in FIGS. 2 (a) and 2 (b). 2A and 2B are cross-sectional views of the structure of the fan coupling device. The fan coupling device includes an oil chamber 11 in which a viscous fluid such as silicone oil is filled in a case 10 that supports a cooling fan 9 and a stirring chamber 12 in which a drive disk 18 is incorporated. A port 14 is formed in the partition plate 13 provided therebetween, and an end of a spring 15 that opens and closes the port 14 is fixed to the partition plate 13. A cooling fan 9 is rotatably supported by the rolling bearing 1 in which the above-described grease composition is enclosed. A bimetal 16 is attached to the front surface of the case 10, and a piston 17 of a spring 15 is provided on the bimetal 16. The bimetal 16 becomes flat when the temperature of the air that has passed through the radiator is below a set temperature, for example, 60 ° C., the piston 17 presses the spring 15, and the spring 15 closes the port 14. When the air temperature exceeds the set temperature, the bimetal 16 is bent outward as shown in FIG. 2B, the piston 17 releases the pressure of the spring 15, and the spring 15 is elastically deformed. Port 14 is opened.
上記の構成からなるファンカップリング装置の運転状態において、ラジエータを通過した空気の温度がバイメタル16の設定温度より低い場合、図2(a)に示すように、ポート14はスプリング15によって閉じられているため、オイル室11内の粘性流体は撹拌室12内に流れず、その撹拌室12内の粘性流体は、ドライブディスク18の回転により仕切板13に設けた流通穴19からオイル室11内に送られる。このため、撹拌室12内の粘性流体の量はわずかになり、ドライブディスク18の回転による剪断抵抗は小さくなるので、ケース10への伝達トルクは減少し、転がり軸受1に支持されている冷却用ファン9は低速回転する。ラジエータを通過した空気の温度がバイメタル16の設定温度をこえると、図2(b)に示すように、バイメタル16は外方向にわん曲し、ピストン17はスプリング15の押圧を解除する。このとき、スプリング15は仕切板13から離れる方向に弾性変形するため、ポート14は開放し、オイル室11内の粘性流体はポート14から撹拌室12内に流れる。このため、ドライブディスク18の回転による粘性流体の剪断抵抗が大きくなり、ケース10への回転トルクが増大し、転がり軸受1に支持されている冷却用ファン9は高速回転する。 When the temperature of the air that has passed through the radiator is lower than the set temperature of the bimetal 16 in the operating state of the fan coupling device having the above configuration, the port 14 is closed by the spring 15 as shown in FIG. Therefore, the viscous fluid in the oil chamber 11 does not flow into the stirring chamber 12, and the viscous fluid in the stirring chamber 12 enters the oil chamber 11 from the circulation hole 19 provided in the partition plate 13 by the rotation of the drive disk 18. Sent. For this reason, the amount of the viscous fluid in the stirring chamber 12 becomes small, and the shear resistance due to the rotation of the drive disk 18 becomes small. Therefore, the transmission torque to the case 10 is reduced and the cooling bearing supported by the rolling bearing 1 is used. The fan 9 rotates at a low speed. When the temperature of the air that has passed through the radiator exceeds the set temperature of the bimetal 16, the bimetal 16 is bent outward as shown in FIG. 2B, and the piston 17 releases the pressure of the spring 15. At this time, since the spring 15 is elastically deformed in a direction away from the partition plate 13, the port 14 is opened, and the viscous fluid in the oil chamber 11 flows from the port 14 into the stirring chamber 12. For this reason, the shear resistance of the viscous fluid due to the rotation of the drive disk 18 increases, the rotational torque to the case 10 increases, and the cooling fan 9 supported by the rolling bearing 1 rotates at high speed.
以上のように、ファンカップリング装置は温度の変化に応じて冷却用ファン9の回転速度が変化するため、ウォーミングアップを早めると共に、冷却水の過冷却を防止し、エンジンを効果的に冷却することができる。冷却用ファン9はエンジン温度が低いとドライブ軸20から切り離されているに等しく、高温の場合はドライブ軸20に連結されているに等しい。このように、転がり軸受1は低温から高温まで広い温度範囲、および、温度の変動に伴い回転数が大きく変動する急加減速条件で使用される。 As described above, in the fan coupling device, the rotational speed of the cooling fan 9 changes according to the temperature change, so that warming up is accelerated and overcooling of the cooling water is prevented to effectively cool the engine. Can do. The cooling fan 9 is equivalent to being disconnected from the drive shaft 20 when the engine temperature is low, and is equivalent to being connected to the drive shaft 20 when the engine temperature is high. As described above, the rolling bearing 1 is used in a wide temperature range from a low temperature to a high temperature, and in a rapid acceleration / deceleration condition in which the number of rotations greatly fluctuates with a change in temperature.
本発明の自動車電装・補機用転がり軸受の他の実施例としてオルタネータに用いられる自動車電装・補機用転がり軸受を図3により説明する。図3はオルタネータの構造の断面図である。オルタネータは、静止部材であるハウジングを形成する一対のフレーム21a、21bに、ロータ22を装着されたロータ回転軸23が、上述のグリース組成物が封入された一対の転がり軸受1、1で回転自在に支持されている。ロータ22にはロータコイル24が取り付けられ、ロータ22の外周に配置されたステータ25には、120 °の位相で3巻のステータコイル26が取り付けられている。ロータ回転軸23は、その先端に取り付けられたプーリ27にベルト(図示省略)で伝達される回転トルクで回転駆動されている。プーリ27は片持ち状態でロータ回転軸23に取り付けられており、ロータ回転軸23の高速回転に伴って振動も発生するため、特にプーリ27側を支持する転がり軸受1は、苛酷な負荷を受ける。 A rolling bearing for automobile electrical equipment and auxiliary equipment used in an alternator as another embodiment of the rolling bearing for automobile electrical equipment and auxiliary equipment of the present invention will be described with reference to FIG. FIG. 3 is a sectional view of the structure of the alternator. In the alternator, a rotor rotating shaft 23 in which a rotor 22 is mounted on a pair of frames 21a and 21b forming a housing which is a stationary member is rotatable by a pair of rolling bearings 1 and 1 in which the above-described grease composition is enclosed. It is supported by. A rotor coil 24 is attached to the rotor 22, and a three-turn stator coil 26 is attached to the stator 25 disposed on the outer periphery of the rotor 22 at a phase of 120 °. The rotor rotating shaft 23 is rotationally driven with a rotational torque transmitted by a belt (not shown) to a pulley 27 attached to the tip thereof. The pulley 27 is attached to the rotor rotating shaft 23 in a cantilever state, and vibration is also generated as the rotor rotating shaft 23 rotates at high speed. Therefore, the rolling bearing 1 that supports the pulley 27 side in particular receives a severe load. .
自動車の補機駆動ベルトのベルトテンショナーとして使用されるアイドラプーリの一例を図4に示す。図4はアイドラプーリの構造の断面図である。このプーリは、鋼板プレス製のプーリ本体28と、プーリ本体28の内径に嵌合された単列の転がり軸受1(図1参照)とで構成される。プーリ本体28は、内径円筒部28aと、内径円筒部28aの一端から外径側に延びたフランジ部28bと、フランジ部28bから軸方向に延びた外径円筒部28cと、内径円筒部28aの他端から内径側に延びた鍔部28dとからなる環体である。内径円筒部28aの内径には、図1に示す転がり軸受1の外輪3が嵌合され、外径円筒部28cの外径にはエンジンによって駆動されるベルトと接触するプーリ周面28eが設けられている。このプーリ周面28eをベルトに接触させることにより、プーリがアイドラとしての役割を果たす。 An example of an idler pulley used as a belt tensioner for an automobile accessory drive belt is shown in FIG. FIG. 4 is a sectional view of the structure of the idler pulley. The pulley includes a pulley body 28 made of a steel plate press and a single row rolling bearing 1 (see FIG. 1) fitted to the inner diameter of the pulley body 28. The pulley main body 28 includes an inner diameter cylindrical portion 28a, a flange portion 28b extending from one end of the inner diameter cylindrical portion 28a to the outer diameter side, an outer diameter cylindrical portion 28c extending in the axial direction from the flange portion 28b, and an inner diameter cylindrical portion 28a. This is an annulus composed of a flange portion 28d extending from the other end to the inner diameter side. The outer ring 3 of the rolling bearing 1 shown in FIG. 1 is fitted to the inner diameter of the inner diameter cylindrical portion 28a, and the outer peripheral diameter of the outer diameter cylindrical portion 28c is provided with a pulley peripheral surface 28e that contacts a belt driven by the engine. ing. By bringing the pulley peripheral surface 28e into contact with the belt, the pulley functions as an idler.
本発明を実施例および比較例により具体的に説明するが、これらの例によって何ら限定されるものではない。 The present invention will be specifically described with reference to examples and comparative examples, but is not limited to these examples.
[酸価の評価]
ジアルカノールアミンと基油との組み合わせによる酸価低減の効果を評価した。表1に評価した組み合わせ(参考例1〜14)を示す。アルカノールアミンを添加したものについては、基油100重量部に対してアルカノールアミンを2重量部添加した。添加したアルカノールアミンは、いずれもジエタノールアミン(ADEKA社製アデカキクルーブFM−812)である。また、PAOは、新日鉄化学社製シンフルード801、エステル油はHATCO社製H2362、アルキルジフェニルエーテル油は松村石油研究所製モレスコハイルーブLB100である。
[Evaluation of acid value]
The effect of acid value reduction by the combination of dialkanolamine and base oil was evaluated. Table 1 shows the combinations evaluated (Reference Examples 1 to 14). About what added the alkanolamine, 2 weight part of alkanolamine was added with respect to 100 weight part of base oils. The added alkanolamine is diethanolamine (ADEKA CLUB FM-812 manufactured by ADEKA). Further, PAO is Shinfluid 801 manufactured by Nippon Steel Chemical Co., Ltd., ester oil is H2362 manufactured by HATCO, and alkyl diphenyl ether oil is Moresco High Lube LB100 manufactured by Matsumura Oil Research Institute.
表1に示す基油を30mLのビーカ(鉄粉2gを予め入れたもの)に10g採取して150℃にて260時間放置したときの酸価(mgKOH/g)を中和滴定法で測定した。結果を表1および図5に示す。 The acid value (mgKOH / g) when 10 g of the base oil shown in Table 1 was collected in a 30 mL beaker (containing 2 g of iron powder in advance) and allowed to stand at 150 ° C. for 260 hours was measured by a neutralization titration method. . The results are shown in Table 1 and FIG.
表1および図5に示すように、PAOにアルカノールアミンを添加した参考例8は、PAO油単独の参考例1に対して酸価が増加した。また、エステル油を含むものは、アルカノールアミンの添加により酸価が減少した。 As shown in Table 1 and FIG. 5, in Reference Example 8 in which alkanolamine was added to PAO, the acid value increased compared to Reference Example 1 in which the PAO oil alone was used. In addition, the acid value of the oil containing ester oil decreased due to the addition of alkanolamine.
実施例1〜実施例6、比較例1〜比較例8
まず、表2に示す配合で基油を単独で、または、混合して調整した。次に、この基油の半量に、4,4'−ジフェニルメタンジイソシアネート(日本ポリウレタン工業製ミリオネートMT、以下「MDI」と記す)を溶解し、残りの半量の基油にMDIの2倍当量となるシクロヘキシルアミンを溶解した。MDIを溶解した溶液を撹拌しながらシクロヘキシルアミンを溶解した溶液を加えた後、100〜120℃で30分間撹拌を続けて反応させて、脂環族ジウレア化合物を基油中に生成させベースグリースを得た。増ちょう剤を構成する各成分の配合割合は、グリース全体に対して生成した脂環族ジウレア化合物が表1の重量割合となるように調整した。これにアルカノールアミンを表1に示す配合割合で加えてさらに十分撹拌した。その後、三本ロールで均質化し、供試グリースを得た。
Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 8
First, the base oil was adjusted by mixing the base oil as shown in Table 2 alone or by mixing. Next, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate (Millionate MT manufactured by Nippon Polyurethane Industry, hereinafter referred to as “MDI”) is dissolved in half of this base oil, and the remaining half of the base oil is twice the equivalent of MDI. Cyclohexylamine was dissolved. Add the solution in which cyclohexylamine is dissolved while stirring the solution in which MDI is dissolved, and then continue the reaction at 100 to 120 ° C. for 30 minutes to react to form an alicyclic diurea compound in the base oil. Obtained. The blending ratio of each component constituting the thickener was adjusted so that the alicyclic diurea compound produced with respect to the entire grease had the weight ratio shown in Table 1. To this, alkanolamine was added at a blending ratio shown in Table 1 and further sufficiently stirred. Thereafter, it was homogenized with three rolls to obtain a test grease.
得られたグリースを転がり軸受に封入して急加減速試験を行なった。試験方法および試験条件を以下に示す。 The obtained grease was sealed in a rolling bearing and a rapid acceleration / deceleration test was conducted. Test methods and test conditions are shown below.
<急加減速試験>
電装補機の一例であるオルタネータを模擬し、回転軸を支持する内輪回転の転がり軸受(内輪・外輪・鋼球は軸受鋼SUJ2)に上記グリースを封入し、急加減速試験を行なった。急加減速試験条件は、120℃の雰囲気下、回転軸先端に取り付けたプーリに対する負荷荷重を1960N、回転速度は0rpm〜18000rpmで運転条件を設定し、摩耗による新生面の露出を促すためにグリース中に1重量%の鉄粉を混入させ、さらに、試験軸受(6203)内に1.0Aの電流が流れる状態で試験を実施した。そして、軸受内に異常剥離が発生し、振動検出器の振動が設定値以上になって停止する時間(剥離発生寿命時間)を計測した。剥離発生寿命時間が、20時間以上の場合を「剥離試験:○」とし、20時間未満の場合を「剥離試験:×」とし、表2に示した。
<Rapid acceleration / deceleration test>
An alternator, which is an example of an electrical accessory, was simulated, and the grease was enclosed in an inner ring rolling bearing (the inner ring / outer ring / steel ball is bearing steel SUJ2) that supports the rotating shaft, and a rapid acceleration / deceleration test was performed. The rapid acceleration / deceleration test conditions are as follows: In a 120 ° C atmosphere, the load is applied to the pulley attached to the tip of the rotating shaft at 1960 N, the rotation speed is set at 0 rpm to 18000 rpm, and the grease is used to promote the exposure of the new surface due to wear. 1% by weight of iron powder was mixed in, and a test was performed in a state where a current of 1.0 A flows in the test bearing (6203). Then, abnormal peeling occurred in the bearing, and the time when the vibration of the vibration detector exceeded the set value and stopped (peeling life time) was measured. Table 2 shows the case where the peeling life time was 20 hours or longer as “peeling test: ◯”, and the case where it was less than 20 hours as “peeling test: x”.
また、それぞれの実施例および比較例で用いた基油について、上記参考例を参照し、260時間経過後の酸価値が4.00mgKOH/g以下である場合を「高温耐久試験:○」とし、4.00mgKOH/gをこえる場合を「高温耐久試験:×」とし、表2に示した。なお、表2でアルカノールアミンが添加されているものは、上記参考例のアルカノールアミンの添加「有」を参照し、アルカノールアミンが添加されていないものは、上記参考例のアルカノールアミンの添加「無」を参照した。 For the base oils used in the examples and comparative examples, the above reference example was referred to, and the case where the acid value after lapse of 260 hours was 4.00 mgKOH / g or less was designated as “high temperature endurance test: ◯” The case where the value exceeds 4.00 mgKOH / g is defined as “High temperature endurance test: x” and shown in Table 2. In Table 2, the alkanolamine added is referred to “Yes” for the alkanolamine added in the above Reference Example, and the alkanolamine added in the above Reference Example is “No”. "
表2に示すように、アルカノールアミン(ジエタノールアミン)を配合した各実施例は、各比較例と対比して剥離発生寿命時間が延長できた。これは、転走面で生じる水素脆性による白色組織変化を伴った特異的な剥離を効果的に防止できたためであると考える。一方、アルカノールアミンを配合しない比較例2〜8では耐剥離性に劣る結果となった。 As shown in Table 2, in each example in which alkanolamine (diethanolamine) was blended, the peeling occurrence life time could be extended as compared with each comparative example. This is considered to be because specific exfoliation accompanied by white texture change due to hydrogen embrittlement generated on the rolling surface could be effectively prevented. On the other hand, in Comparative Examples 2 to 8 in which no alkanolamine was blended, the peel resistance was inferior.
本発明の転がり軸受は、水素脆性による転走面での剥離を防止でき、かつ、高温耐久性に優れるので、オルタネータ、カーエアコン用電磁クラッチ、ファンカップリング装置、中間プーリ、電動ファンモータなどの自動車電装部品、補機の転がり軸受として好適に使用できる。 Since the rolling bearing of the present invention can prevent peeling on the rolling surface due to hydrogen embrittlement and has excellent high temperature durability, it can be used in alternators, electromagnetic clutches for car air conditioners, fan coupling devices, intermediate pulleys, electric fan motors, etc. It can be suitably used as a rolling bearing for automobile electrical parts and auxiliary equipment.
1 転がり軸受
2 内輪
3 外輪
4 転動体
5 保持器
6 シール部材
7 グリース組成物
8a、8b 開口部
9 冷却用ファン
10 ケース
11 オイル室
12 撹拌室
13 仕切板
14 ポート
15 スプリング
16 バイメタル
17 ピストン
18 ドライブディスク
19 流通穴
20 ドライブ軸
21a、21b フレーム
22 ロータ
23 ロータ回転軸
24 ロータコイル
25 ステータ
26 ステータコイル
27 プーリ
28 プーリ本体
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Rolling bearing 2 Inner ring 3 Outer ring 4 Rolling body 5 Cage 6 Seal member 7 Grease composition 8a, 8b Opening 9 Cooling fan 10 Case 11 Oil chamber 12 Stirring chamber 13 Partition plate 14 Port 15 Spring 16 Bimetal 17 Piston 18 Drive Disc 19 Distribution hole 20 Drive shaft 21a, 21b Frame 22 Rotor 23 Rotor rotation shaft 24 Rotor coil 25 Stator 26 Stator coil 27 Pulley 28 Pulley body
Claims (6)
前記転がり軸受は、内輪および外輪と、この内輪および外輪間に介在する複数の転動体と、前記内輪および外輪の軸方向両端開口部を覆うシール部材と、前記転動体の周囲に封入され鉄系金属部材同士の接触面を潤滑するグリース組成物とを有し、
前記グリース組成物が、基油と、増ちょう剤と、アルカノールアミンとを含み、無機酸のアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩を含まず、
前記基油が、(A)アルキルジフェニルエーテル油を必須成分として基油全体に対して25重量%以上含む油、または、(B)エステル油を必須成分として基油全体に対して25重量%以上含む油であることを特徴とする自動車電装・補機用転がり軸受。 A rolling bearing for automobile electrical equipment and auxiliary equipment that rotatably supports a rotating shaft that is driven to rotate by engine output on a stationary member,
The rolling bearing includes an inner ring and an outer ring, a plurality of rolling elements interposed between the inner ring and the outer ring, a seal member that covers openings in both axial directions of the inner ring and the outer ring, and an iron system that is enclosed around the rolling element. A grease composition that lubricates the contact surfaces between metal members ,
The grease composition contains a base oil, a thickener, and an alkanolamine, and does not contain an alkali metal salt or an alkaline earth metal salt of an inorganic acid;
The base oil contains (A) an alkyldiphenyl ether oil as an essential component in an amount of 25% by weight or more based on the whole base oil, or (B) an ester oil as an essential component in an amount of 25% by weight or more based on the whole base oil. Rolling bearings for automobile electrical equipment and auxiliary equipment, characterized by being oil.
Priority Applications (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2014002932A JP6309767B2 (en) | 2014-01-10 | 2014-01-10 | Rolling bearings for automotive electrical equipment and accessories |
CN201480040633.3A CN105408647B (en) | 2013-07-19 | 2014-07-18 | rolling bearing |
US14/905,948 US9765821B2 (en) | 2013-07-19 | 2014-07-18 | Rolling bearing |
EP14826242.1A EP3023657B1 (en) | 2013-07-19 | 2014-07-18 | Rolling bearing |
PCT/JP2014/069189 WO2015008856A1 (en) | 2013-07-19 | 2014-07-18 | Anti-friction bearing |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2014002932A JP6309767B2 (en) | 2014-01-10 | 2014-01-10 | Rolling bearings for automotive electrical equipment and accessories |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2015132287A JP2015132287A (en) | 2015-07-23 |
JP6309767B2 true JP6309767B2 (en) | 2018-04-11 |
Family
ID=53899652
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2014002932A Expired - Fee Related JP6309767B2 (en) | 2013-07-19 | 2014-01-10 | Rolling bearings for automotive electrical equipment and accessories |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP6309767B2 (en) |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4843997B2 (en) * | 2005-04-28 | 2011-12-21 | 新日本理化株式会社 | Lubricant |
JP2011168648A (en) * | 2010-02-16 | 2011-09-01 | Showa Shell Sekiyu Kk | Lubricating oil composition |
JP2012017460A (en) * | 2010-06-10 | 2012-01-26 | Ntn Corp | Lubricant composition, grease composition and grease-enclosed bearing |
JP5928176B2 (en) * | 2011-06-17 | 2016-06-01 | 新日本理化株式会社 | Lubricant |
-
2014
- 2014-01-10 JP JP2014002932A patent/JP6309767B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2015132287A (en) | 2015-07-23 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
WO2015008856A1 (en) | Anti-friction bearing | |
WO2016114387A1 (en) | Grease-sealed bearing for motor | |
US9394500B2 (en) | Grease composition, grease-enclosed bearing, and one-way clutch | |
WO2016114380A1 (en) | Anti-friction bearing | |
JP2007023105A (en) | Grease composition and bearing containing the grease sealed therein | |
JP6193619B2 (en) | Rolling bearing | |
JP2008121749A (en) | Grease-prelubricated bearing for inverter driving motor | |
JP6219084B2 (en) | Rolling bearing | |
WO2021153258A1 (en) | Grease composition and grease-sealed bearing | |
JP4979744B2 (en) | Rolling bearings for automotive electrical equipment and accessories | |
JP4989083B2 (en) | Grease composition and grease-filled bearing | |
JP6309767B2 (en) | Rolling bearings for automotive electrical equipment and accessories | |
JP4625651B2 (en) | Rolling bearings for automotive electrical equipment and accessories | |
JP5005931B2 (en) | Rolling bearings for automotive electrical equipment and accessories | |
JP5170861B2 (en) | Grease composition and grease-filled bearing | |
JP2007046753A (en) | Rolling bearing for electric equipment/auxiliary machinery of automobile | |
JP2019039470A (en) | Rolling bearing | |
JP2007040446A (en) | Rolling bearing for automobile electric equipment/accessory | |
WO2023048119A1 (en) | Grease composition and grease-sealed bearing | |
JP5091540B2 (en) | Rolling bearings for automotive electrical equipment and accessories | |
JP5033342B2 (en) | Rolling bearings for automotive electrical equipment and accessories | |
JP2007254521A (en) | Grease composition and grease-sealed bearing | |
JP2013067742A (en) | Lubricant composition and lubricant composition-filled bearing | |
JP2007217521A (en) | Grease composition and bearing containing grease | |
JP2007238872A (en) | Grease composition and bearing sealed with the same |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20161226 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20170801 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20170927 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20180227 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20180315 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6309767 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |