KR20240020216A - Powder type composite seasoning composition with low hygroscopicity and manufacturing method of the same - Google Patents

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김민수
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Abstract

본 발명의 일 예는 육류 추출물, 분지 덱스트린, 소금, 감미료 분말, 합성 지미료, 효모 추출물(Yeast extract), 간장 분말, 고춧가루, 후춧가루, 파프리카 추출물, 생강 분말 및 마늘 분말을 포함하는 분말 형태의 복합조미료 조성물을 제공한다. 본 발명의 일 예에 따른 분말 형태의 복합조미료 조성물은 특정 분자 구조, 소정 범위의 덱스트로오스 당량(dextrose equivalent, DE) 값, 소정 범위의 중량평균분자량(Mw) 및 소정 범위의 분지도를 만족하는 분지 덱스트린을 구성 원료로 포함하고 있어서, 소정의 관능 특성을 담보하면서 동시에 낮은 흡습성을 가져 보관 안정성이 우수하다. 따라서, 본 발명의 일 예에 따른 분말 형태의 복합조미료 조성물은 라면 스프, 각종 음식의 기본 육수 등으로 사용될 수 있다.An example of the present invention is a powdered complex comprising meat extract, branched dextrin, salt, sweetener powder, synthetic seasoning agent, yeast extract, soy sauce powder, red pepper powder, black pepper powder, paprika extract, ginger powder, and garlic powder. A seasoning composition is provided. The complex seasoning composition in powder form according to an example of the present invention satisfies a specific molecular structure, a dextrose equivalent (DE) value in a predetermined range, a weight average molecular weight (Mw) in a predetermined range, and a degree of branching in a predetermined range. Since it contains branched dextrin as a constituent raw material, it guarantees the desired sensory properties and has low hygroscopicity at the same time, providing excellent storage stability. Therefore, the complex seasoning composition in powder form according to an example of the present invention can be used as ramen soup, basic broth for various foods, etc.

Description

낮은 흡습성을 가지는 분말 형태의 복합조미료 조성물 및 이의 제조방법{Powder type composite seasoning composition with low hygroscopicity and manufacturing method of the same}Powder type composite seasoning composition with low hygroscopicity and manufacturing method thereof {Powder type composite seasoning composition with low hygroscopicity and manufacturing method of the same}

본 발명은 분말 형태의 복합조미료 조성물 등에 관한 것으로서, 더 상세하게는 라면 스프 등과 같이 음식을 만드는 주 재료에 첨가되어 음식의 맛을 돋우거나 조절하는 데에 사용되고, 낮은 흡습성을 가져 보관 안정성이 우수한 분말 형태의 복합조미료 조성물 및 이의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a complex seasoning composition in powder form, etc., and more specifically, to a powder that is added to the main ingredients for making food, such as ramen soup, etc., and is used to enhance or adjust the taste of food, and has low hygroscopicity and excellent storage stability. It relates to a complex seasoning composition and a method of manufacturing the same.

조미료는 음식을 만드는 주 재료에 첨가되어 음식의 맛을 돋우거나 조절하는 소재로서, 크게 함미료, 감미료, 산미료, 지미료 등으로 구분된다. 한편, 조미료 시장은 경제 발전과 소비 생활이 풍부해짐에 따라 맛의 다양성과 조리 편의성에 대한 수요가 점점 높아지고 있어서 복합조미료가 빠르게 발전하고 있다. 또한, 최근 웰빙 트렌드로 인해 천연 성분을 포함하는 복합조미료가 개발되고 있다.Seasoning is a material that is added to the main ingredients of food to enhance or control the taste of food, and is largely divided into seasonings, sweeteners, acidulants, and seasonings. Meanwhile, in the seasoning market, as economic development and consumer life become more abundant, demand for diversity of taste and convenience in cooking is increasing, and complex seasonings are developing rapidly. Additionally, due to the recent wellness trend, complex seasonings containing natural ingredients are being developed.

복합조미료는 육류, 어패류, 해조류, 채소류 등과 같은 다양한 천연 재료를 기반으로 하고 있고 사용 편의성 등을 고려하여 대부분 액상 형태가 아닌 분말 형태로 제공되고 있다. 또한, 복합조미료에는 제조 과정에서의 원활한 분말화 또는 소정의 관능 특성 부여 등을 위해 덱스트린 등과 같은 다양한 성분들이 포함되어 있다.Complex seasonings are based on various natural ingredients such as meat, fish and shellfish, seaweed, and vegetables, and are mostly provided in powder form rather than liquid form considering ease of use. In addition, complex seasonings contain various ingredients such as dextrin for smooth powdering during the manufacturing process or for imparting desired sensory properties.

복합조미료 제조 기술과 관련하여, 대한민국 등록특허공보 제10-0108424호에는 고기 건조물 2∼8%, 효모엑기스 분말 1∼10%, 효모엑기스 페이스트 0.5∼3%, 사골엑기스 분말 1∼10%, 사골엑기스 페이스트 1∼10%, 쇠고기 엑기스 0.5∼1.5%, 5'-이노신산 나트륨 0.5∼8%, 5'-구아닐산나트륨 0.02∼4%, 쇠고기조미추출액 0.5∼2%, 부이용향 3∼6%, 고기향 0.5∼0.8%, 분말간장 5.0∼15%, 정제염 24∼35%, 구연산 0.01∼0.5%, 호박산제이나트륨 0.01∼1%, 설탕 5∼7%, 포도당 3∼7%, 대두단백 4∼7%, 우지 2∼5%, 돈지 1∼3%, 덱스트린 3.18∼7%에 건마늘, 건양파, 백후추, 건쪽파 등의 양념을 5.3∼9.2% 첨가하여 혼합하고 40∼60℃에서 60∼120분간 건조 및 살균처리한 천연복합조미료 조성물이 개시되어 있다. 또한, 대한민국 등록특허공보 제10-1877291호에는 (a) 다시마 및 멸치를 각각 180~220℃에서 18~22분 동안 볶음 처리하는 단계; (b) 상기 (a)단계의 볶음 처리한 다시마 및 멸치를 분쇄하고, 혼합물 100 중량부를 기준으로, 상기 분쇄한 다시마 32~38 중량부 및 분쇄한 멸치 32~38 중량부와 무 8~12 중량부, 파 8~12 중량부 및 표고버섯 8~12 중량부를 혼합하여 혼합물을 준비하는 단계; (c) 상기 (b)단계의 준비한 혼합물에 물을 첨가한 후 115~130℃의 온도 및 1.3~1.7 기압에서 12~18분 동안 고온고압 추출하고, 여과 및 농축하여 추출물을 제조하는 단계; (d) 상기 (c)단계의 제조한 추출물에 추출물 대비 사이클로덱스트린 8~12%(w/v)를 첨가하여 혼합 추출물을 준비하는 단계; 및 (e) 상기 (d)단계의 준비한 혼합 추출물을 분무 건조하는 단계를 포함하여 제조하는 것을 특징으로 하는 천연 조미분말의 제조방법이 개시되어 있다.In relation to complex seasoning manufacturing technology, Republic of Korea Patent Publication No. 10-0108424 contains 2-8% dried meat, 1-10% yeast extract powder, 0.5-3% yeast extract paste, 1-10% beef bone extract powder, and 1-10% beef bone extract. Extract paste 1-10%, beef extract 0.5-1.5%, 5'-sodium inosinate 0.5-8%, 5'-sodium guanylate 0.02-4%, beef seasoning extract 0.5-2%, bouillon flavor 3-6%, Meat flavor 0.5-0.8%, powdered soy sauce 5.0-15%, refined salt 24-35%, citric acid 0.01-0.5%, disodium succinate 0.01-1%, sugar 5-7%, glucose 3-7%, soy protein 4-4. Add 5.3-9.2% of seasonings such as dried garlic, dried onion, white pepper, and dried chives to 7%, beef tallow 2-5%, pork 1-3%, dextrin 3.18-7%, mix, and cook for 60 minutes at 40-60°C. A natural complex seasoning composition dried and sterilized for ~120 minutes is disclosed. In addition, Republic of Korea Patent Publication No. 10-1877291 includes the steps of (a) frying kelp and anchovies at 180-220°C for 18-22 minutes, respectively; (b) Crush the kelp and anchovies roasted in step (a), and based on 100 parts by weight of the mixture, 32 to 38 parts by weight of the pulverized kelp, 32 to 38 parts by weight of the pulverized anchovies, and 8 to 12 parts by weight of radish. preparing a mixture by mixing 8 to 12 parts by weight of green onions and 8 to 12 parts by weight of shiitake mushrooms; (c) adding water to the mixture prepared in step (b), followed by high-temperature and high-pressure extraction for 12 to 18 minutes at a temperature of 115 to 130°C and 1.3 to 1.7 atm, followed by filtration and concentration to prepare an extract; (d) preparing a mixed extract by adding 8 to 12% (w/v) of cyclodextrin relative to the extract to the extract prepared in step (c); and (e) spray drying the mixed extract prepared in step (d).

상기 선행기술에 제시된 분말 형태의 복합조미료는 장시간 보관시 흡습에 의해 분말이 응집되고, 그로 인해 사용상 불편함이 야기되는 문제점이 있다.The complex seasoning in powder form presented in the prior art has a problem in that the powder agglomerates due to moisture absorption when stored for a long time, which causes inconvenience in use.

본 발명은 종래의 기술적 배경하에서 도출된 것으로서, 본 발명의 목적은 소정의 관능 특성을 담보하면서 동시에 낮은 흡습성을 가져 보관 안정성이 우수한 분말 형태의 복합조미료 조성물 및 이의 제조방법을 제공하는데에 있다.The present invention was derived from the conventional technical background, and the purpose of the present invention is to provide a complex seasoning composition in powder form and a method for producing the same, which ensures predetermined sensory characteristics and has low hygroscopicity and excellent storage stability.

본 발명의 발명자들은 원활한 분말화 또는 소정의 관능 특성 부여 등을 위해 분말 형태의 복합조미료 조성물의 구성 원료로 다양한 덱스트린을 적용하였고, 그 결과 특정 분자 구조, 소정 범위의 덱스트로오스 당량(dextrose equivalent, DE) 값, 소정 범위의 중량평균분자량(Mw) 및 소정 범위의 분지도를 만족하는 덱스트린을 사용하는 경우 소정의 관능 특성을 담보하면서 동시에 낮은 흡습성을 가져 보관 안정성이 우수하다는 점을 확인하고 본 발명을 완성하였다.The inventors of the present invention applied various dextrins as raw materials for powdered complex seasoning compositions for smooth powdering or imparting predetermined sensory properties, and as a result, they had a specific molecular structure and dextrose equivalent (dextrose equivalent) within a predetermined range. DE) value, weight average molecular weight (Mw) in a predetermined range, and branching degree in a predetermined range are used when using dextrin, which guarantees predetermined sensory characteristics and has low hygroscopicity at the same time, ensuring excellent storage stability, and the present invention was completed.

상기 목적을 해결하기 위하여, 본 발명의 일 예는 육류 추출물, 분지 덱스트린, 소금, 감미료 분말, 합성 지미료, 효모 추출물(Yeast extract), 간장 분말, 고춧가루, 후춧가루, 파프리카 추출물, 생강 분말 및 마늘 분말을 포함하는 분말 형태의 복합조미료 조성물을 제공한다.In order to solve the above object, an example of the present invention is meat extract, branched dextrin, salt, sweetener powder, synthetic seasoning agent, yeast extract, soy sauce powder, red pepper powder, black pepper powder, paprika extract, ginger powder and garlic powder. It provides a complex seasoning composition in powder form containing a.

상기 목적을 해결하기 위하여, 본 발명의 일 예는 육류 추출물 용액에 분지 덱스트린을 첨가하고 교반하여 혼합물 용액을 준비하는 단계; 상기 혼합물 용액을 분무건조하여 육류 추출물과 분지 덱스트린으로 이루어진 혼합물 분말을 수득하는 단계; 및 상기 혼합물 분말에 소금, 감미료 분말, 합성 지미료, 효모 추출물(Yeast extract), 간장 분말, 고춧가루, 후춧가루, 파프리카 추출물, 생강 분말 및 마늘 분말을 첨가하고 혼합하여 분말 형태의 복합조미료 조성물을 수득하는 단계를 포함하는 분말 형태의 복합조미료 조성물 제조방법을 제공한다.In order to solve the above object, an example of the present invention includes the steps of adding branched dextrin to a meat extract solution and stirring it to prepare a mixture solution; spray-drying the mixture solution to obtain a mixture powder consisting of meat extract and branched dextrin; And salt, sweetener powder, synthetic seasoning agent, yeast extract, soy sauce powder, red pepper powder, pepper powder, paprika extract, ginger powder and garlic powder are added to the mixture powder and mixed to obtain a complex seasoning composition in powder form. Provided is a method for manufacturing a complex seasoning composition in powder form comprising the following steps.

본 발명의 일 예에 따른 분말 형태의 복합조미료 조성물 및 이의 제조방법에서 상기 분지 덱스트린은 글루코스 단위들의 α-1,4 글리코시드 결합으로 이루어진 선형 주사슬 및 상기 주사슬에 외측에 형성되고 글루코스 단위들로 이루어진 분지 사슬을 포함하는 구조를 가진 덱스트린으로서, 상기 분지 사슬은 주사슬의 외측에 형성된 비고리형 구조의 분지 사슬 및 적어도 1개 이상의 폐쇄된 고리형 구조의 분지 사슬을 포함하고, 덱스트로오스 당량(dextrose equivalent, DE) 값이 2~6이고, 중량평균분자량(Mw)이 45,000~90,000이고, 분지도가 4.0~5.5%인 것을 특징으로 한다.In the complex seasoning composition in powder form and its manufacturing method according to an example of the present invention, the branched dextrin is formed on the outside of the main chain and the linear main chain composed of α-1,4 glycosidic bonds of glucose units and the glucose units. A dextrin having a structure containing a branched chain consisting of, wherein the branched chain includes a branched chain with an acyclic structure formed on the outside of the main chain and at least one branched chain with a closed ring structure, dextrose equivalent It is characterized by a (dextrose equivalent, DE) value of 2 to 6, a weight average molecular weight (Mw) of 45,000 to 90,000, and a branching degree of 4.0 to 5.5%.

본 발명의 일 예에 따른 분말 형태의 복합조미료 조성물은 특정 분자 구조, 소정 범위의 덱스트로오스 당량(dextrose equivalent, DE) 값, 소정 범위의 중량평균분자량(Mw) 및 소정 범위의 분지도를 만족하는 분지 덱스트린을 구성 원료로 포함하고 있어서, 소정의 관능 특성을 담보하면서 동시에 낮은 흡습성을 가져 보관 안정성이 우수하다. 따라서, 본 발명의 일 예에 따른 분말 형태의 복합조미료 조성물은 라면 스프, 각종 음식의 기본 육수 등으로 사용될 수 있다.The complex seasoning composition in powder form according to an example of the present invention satisfies a specific molecular structure, a dextrose equivalent (DE) value in a predetermined range, a weight average molecular weight (Mw) in a predetermined range, and a degree of branching in a predetermined range. Since it contains branched dextrin as a constituent raw material, it guarantees the desired sensory properties and has low hygroscopicity at the same time, providing excellent storage stability. Therefore, the complex seasoning composition in powder form according to an example of the present invention can be used as ramen soup, basic broth for various foods, etc.

도 1은 본 발명의 실시예 1.2.에서 분지화 반응 시간 경과에 따른 반응 산물의 분자량을 HPLC로 분석한 결과이다.
도 2는 본 발명의 실시예 1.3.에서 분지 효소(branching enzyme) 첨가량을 다르게 하여 분지 덱스트린을 제조하고(제조예 1 내지 제조예 4), 제조한 분지 덱스트린의 백탁 수준을 측정한 결과이다.
도 3은 본 발명의 실시예 1.4.에서 덱스트로오스 당량(dextrose equivalent, DE) 값이 서로 다른 분지 덱스트린을 제조하고(제조예 5 내지 제조예 8), 제조한 분지 덱스트린의 백탁 수준을 측정한 결과이다.
도 4는 본 발명의 실시예 1.5.에서 제조방법을 달리하여 덱스트로오스 당량(dextrose equivalent, DE) 값이 약 8인 덱스트린을 제조하고(제조예 7, 비교제조예 1 내지 비교제조예 3), 제조한 덱스트린의 백탁 수준을 측정한 결과이다.
도 5는 본 발명의 실시예에서, 제조예 9에서 수득한 DE 7의 분지 덱스트린의 분자량을 겔투과크로마토그래피(Gel permeation chromatography, GPC)로 측정한 스펙트럼이다.
도 6은 본 발명의 실시예에서, 제조예 9에서 수득한 DE 7의 분지 덱스트린의 분지도를 1H NMR(500 MHz)로 측정한 스펙트럼이다.
도 7은 본 발명의 실시예에서, 제조예 9에서 수득한 DE 7의 분지 덱스트린, 비교제조예 4에서 수득한 DE 11의 덱스트린 및 상업적으로 시판되고 있는 DE 8의 찰옥수수전분 기반 덱스트린의 냉장보관 안정성을 비교한 결과이다.
도 8은 본 발명의 실시예에서, 제조예 9에서 수득한 DE 7의 분지 덱스트린, 비교제조예 4에서 수득한 DE 11의 덱스트린 및 상업적으로 시판되고 있는 DE 8의 찰옥수수전분 기반 덱스트린의 용해도를 비교한 결과이다.
도 9는 본 발명의 실시예에서, 제조예 9에서 수득한 DE 7의 분지 덱스트린, 비교제조예 4에서 수득한 DE 11의 덱스트린 및 상업적으로 시판되고 있는 DE 8의 찰옥수수전분 기반 덱스트린을 소정 조건의 항온 항습기에 보관하였을 때 시간 경과에 따른 분말 상태를 나타낸 것이다.
도 10은 본 발명의 실시예 중 제조예 10에서 수득한 DE 4의 분지 덱스트린의 분자량을 겔투과크로마토그래피(Gel permeation chromatography, GPC)로 측정한 스펙트럼이다.
도 11은 본 발명의 실시예 중 제조예 10에서 수득한 DE 4의 분지 덱스트린의 분지도를 1H NMR(500 MHz)로 측정한 스펙트럼이다.
도 12는 본 발명의 실시예 중 제조예 10에서 효소 실활 후 수득한 2단계 처리 전분 액화액을 소정의 여과기로 여과하였을 때 여과 전과 여과 후의 상태를 나타낸 사진이다.
도 13은 본 발명의 실시예 중 제조예 10에서 분지화 반응 후 수득한 분지화 반응 산물 함유 용액을 소정의 여과기로 여과하였을 때 여과 전과 여과 후의 상태를 나타낸 사진이다.
도 14는 본 발명의 실시예 중 제조예 10에서 수득한 DE 4의 분지 덱스트린의 냉장보관 안정성을 측정한 결과이다.
Figure 1 shows the results of HPLC analysis of the molecular weight of the reaction product over the branching reaction time in Example 1.2 of the present invention.
Figure 2 shows the results of preparing branched dextrins by varying the amount of branching enzyme added in Example 1.3 of the present invention (Preparation Examples 1 to 4) and measuring the white turbidity level of the prepared branched dextrins.
Figure 3 shows the results of preparing branched dextrins with different dextrose equivalent (DE) values in Example 1.4 of the present invention (Preparation Examples 5 to 8), and measuring the whiteness level of the prepared branched dextrins. It is a result.
Figure 4 shows the preparation of dextrin with a dextrose equivalent (DE) value of about 8 by changing the preparation method in Example 1.5 of the present invention (Preparation Example 7, Comparative Preparation Examples 1 to 3) , This is the result of measuring the white turbidity level of the manufactured dextrin.
Figure 5 is a spectrum of the molecular weight of branched dextrin DE 7 obtained in Preparation Example 9 in an example of the present invention measured by gel permeation chromatography (GPC).
Figure 6 is a spectrum of the branching degree of DE 7 branched dextrin obtained in Preparation Example 9 measured by 1H NMR (500 MHz) in an example of the present invention.
Figure 7 shows refrigerated storage of branched dextrin DE 7 obtained in Preparation Example 9, dextrin DE 11 obtained in Comparative Preparation Example 4, and commercially available waxy corn starch-based dextrin DE 8 in an example of the present invention. This is the result of comparing stability.
Figure 8 shows the solubility of the branched dextrin of DE 7 obtained in Preparation Example 9, the dextrin of DE 11 obtained in Comparative Preparation Example 4, and the commercially available waxy corn starch-based dextrin of DE 8 in an example of the present invention. This is the result of comparison.
Figure 9 shows, in an example of the present invention, the branched dextrin of DE 7 obtained in Preparation Example 9, the dextrin of DE 11 obtained in Comparative Preparation Example 4, and the commercially available waxy corn starch-based dextrin of DE 8 under predetermined conditions. This shows the state of the powder over time when stored in a constant temperature and humidity chamber.
Figure 10 is a spectrum of the molecular weight of DE 4 branched dextrin obtained in Preparation Example 10 of the examples of the present invention measured by gel permeation chromatography (GPC).
Figure 11 is a spectrum of the branching degree of DE 4 branched dextrin obtained in Preparation Example 10 among the examples of the present invention measured by 1H NMR (500 MHz).
Figure 12 is a photograph showing the state before and after filtration when the two-step treated starch liquefaction obtained after enzyme deactivation in Preparation Example 10 of the examples of the present invention was filtered through a predetermined filter.
Figure 13 is a photograph showing the state before and after filtration when the solution containing the branching reaction product obtained after the branching reaction in Preparation Example 10 of the examples of the present invention was filtered through a predetermined filter.
Figure 14 shows the results of measuring the refrigerated storage stability of DE 4 branched dextrin obtained in Preparation Example 10 of the examples of the present invention.

이하, 본 발명을 구체적으로 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 발명에서 사용되는 용어인 '덱스트린(Dextrin)'은 전분을 산, 열 또는 효소 등으로 가수분해시킬 때 전분에서 말토스에 이르는 중간 단계에서 생성되는 여러가지 가수분해 산물로서, 통상적으로 전분보다 분자량이 작은 다당류를 총칭하며, 다양한 중합도를 가진 당류들이 혼합되어 있는 조성물에 해당한다. 일반적으로 덱스트린은 전분을 아밀라제로 가수분해시켜 제조되고, 글루코스 단위 구조가 α-1,4-글리코시드 결합 또는 α-1,6-글리코시드 결합에 의해 연결된 중합체의 혼합물이며, 약 1~15 범위의 덱스트로오스 당량(dextrose equivalent, DE) 값을 가진다.'Dextrin', the term used in the present invention, refers to various hydrolysis products produced in the intermediate stage from starch to maltose when starch is hydrolyzed by acid, heat, or enzymes, and usually has a molecular weight higher than that of starch. It is a general term for small polysaccharides and corresponds to a composition that is a mixture of saccharides with various degrees of polymerization. Dextrins are generally prepared by hydrolyzing starch with amylase and are a mixture of polymers in which the glucose unit structure is linked by α-1,4-glycosidic bonds or α-1,6-glycosidic bonds, ranging from about 1 to 15. It has a dextrose equivalent (DE) value of

본 발명에서 사용되는 용어인 '분지 덱스트린(Branched dextrin)'은 전분을 공지의 방법으로 가수 분해하여 얻어지는, 소위 통상의 덱스트린과 비교하여, α-1,6-글루코시드 결합으로 이루어지는 분지 구조의 비율이 높은 덱스트린을 가리킨다.'Branched dextrin', a term used in the present invention, refers to the ratio of branched structures made of α-1,6-glucosidic bonds compared to so-called normal dextrin, which is obtained by hydrolyzing starch by a known method. This indicates high dextrin.

본 발명에서 덱스트린의 덱스트로오스 당량(dextrose equivalent, DE) 값은 다양한 중합도를 가진 당류들이 기여하는 평균값이다.In the present invention, the dextrose equivalent (DE) value of dextrin is the average value contributed by saccharides with various degrees of polymerization.

본 발명에서 덱스트린의 중량평균분자량(Mw)은 다양한 중합도를 가진 당류들이 기여하는 평균값이다.In the present invention, the weight average molecular weight (Mw) of dextrin is the average value contributed by saccharides with various degrees of polymerization.

본 발명은 소정의 관능 특성을 담보하면서 동시에 낮은 흡습성을 가져 보관 안정성이 우수한 분말 형태의 복합조미료 조성물 및 이의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a complex seasoning composition in the form of a powder that ensures predetermined sensory properties and at the same time has low hygroscopicity and has excellent storage stability, and a method for producing the same.

본 발명의 일 예에 따른 분말 형태의 복합조미료 조성물은 육류 추출물, 분지 덱스트린, 소금, 감미료 분말, 합성 지미료, 효모 추출물(Yeast extract), 간장 분말, 고춧가루, 후춧가루, 파프리카 추출물, 생강 분말 및 마늘 분말을 포함한다.The complex seasoning composition in powder form according to an example of the present invention includes meat extract, branched dextrin, salt, sweetener powder, synthetic seasoning agent, yeast extract, soy sauce powder, red pepper powder, black pepper powder, paprika extract, ginger powder, and garlic. Contains powder.

상기 육류 추출물은 그 종류가 제한되지 않으며, 예를 들어 소고기, 돼지고기, 닭고기, 사골, 돼지뼈, 닭뼈 등에서 선택되는 1종 이상의 육류에서 추출된 것일 수 있다. 상기 육류 추출물은 육류 추출물 용액을 건조하여 고형화한 것이다. 상기 육류 추출물 용액을 제조하는 방법은 육류를 정제수에 넣고 100±10℃에서 소정의 시간, 예를 들어 0.5~12 hr 동안 처리한 후 프로테아제를 첨가하고 반응시켜 육류로부터 단백질을 가수분해하면서 추출하고 여과하여 육류 추출물 용액을 수득하는 것으로 구성될 수 있다.The type of meat extract is not limited, and for example, it may be extracted from one or more types of meat selected from beef, pork, chicken, beef bone, pork bone, chicken bone, etc. The meat extract is solidified by drying the meat extract solution. The method of preparing the meat extract solution is to place meat in purified water and treat it at 100 ± 10°C for a predetermined time, for example, 0.5 to 12 hr, then add protease and react to extract and filter proteins from the meat while hydrolyzing them. It may consist of obtaining a meat extract solution.

상기 분지 덱스트린은 낮은 덱스트로오스 당량(dextrose equivalent, DE) 값을 가지면서 동시에 냉장보관시 백탁 현상이 거의 발생하지 않는 신규 분지 덱스트린으로서, 분지 덱스트린의 기술적 특징은 후술하는 내용을 참조한다.The branched dextrin is a new branched dextrin that has a low dextrose equivalent (DE) value and at the same time rarely causes white clouding when stored in refrigeration. For technical characteristics of the branched dextrin, refer to the description below.

상기 감미료 분말은 단맛을 느끼게 하는 성분으로서 식품에 사용될 수 있는 것이라면 그 종류가 제한되지 않으며 천연 감미료 또는 인공 감미료 등에서 선택될 수 있다. 예를 들어 상기 감미료 분말은 설탕, 포도당, 과당 등에서 선택될 수 있고 관능특성을 고려할 때 설탕인 것이 바람직하다.The type of sweetener powder is not limited as long as it is an ingredient that causes a sweet taste and can be used in food, and may be selected from natural sweeteners or artificial sweeteners. For example, the sweetener powder may be selected from sugar, glucose, fructose, etc., and considering sensory properties, sugar is preferred.

상기 합성 지미료는 감칠맛을 느끼게 하는 성분으로서, 화학적으로 합성된 핵산계 조미료 또는 아미노산계 조미료에서 선택될 수 있다. 상기 화학적으로 합성된 핵산계 조미료에는 5'-구아닐산이나트륨, 5'-이노신산이나트륨, 5'-시틸딜산이나트륨, 5'-우리딜산이나트륨 등이 있다. 또한, 상기 화학적으로 합성된 아미노산계 조미료에는 L-글루탐산, L-글루탐산칼륨, 글루탐산모노나트륨, 석신산나트륨 등이 있다.The synthetic flavoring agent is an ingredient that creates a savory taste and may be selected from chemically synthesized nucleic acid-based seasonings or amino acid-based seasonings. The chemically synthesized nucleic acid-based seasonings include disodium 5'-guanylate, disodium 5'-inosinate, disodium 5'-cytydylate, and disodium 5'-uridylate. In addition, the chemically synthesized amino acid-based seasonings include L-glutamic acid, potassium L-glutamate, monosodium glutamate, and sodium succinate.

상기 효모 추출물은 효모의 자기소화에 의하여 얻어지는 소화액을 분무건조 한 것으로서, 일반적으로 양조, 베이커리 제품, 환자식, 수산 연제품의 향미증강제로 사용된다.The yeast extract is a spray-dried product of digestive juice obtained by self-digestion of yeast, and is generally used as a flavor enhancer for brewing, bakery products, patient food, and marine products.

상기 간장 분말은 간장을 농축 및 분무건조하여 가루로 만든 것이다.The soy sauce powder is made by concentrating and spray drying soy sauce into powder.

상기 파프리카 추출물은 파프리카 착즙액 또는 파브리카 열수 추출액을 농축 및 건조하여 고형화한 것이다.The paprika extract is solidified by concentrating and drying paprika juice or Fabrica hot water extract.

상기 생강 분말 및 마늘 분말은 각각 생강과 마늘을 건조시킨 후 분쇄한 것이다.The ginger powder and garlic powder are obtained by drying and pulverizing ginger and garlic, respectively.

본 발명의 일 예에 따른 분말 형태의 복합조미료 조성물은 관능 특성 및 보관 안정성을 고려할 때 전체 건조 중량을 기준으로 육류 추출물 10~30 중량%, 분지 덱스트린 5~20 중량%, 소금 15~40 중량%, 감미료 분말 5~20 중량%, 합성 지미료 5~20 중량%, 효모 추출물(Yeast extract) 0.5~6 중량%, 간장 분말 5~20 중량%, 고춧가루 1~15 중량%, 후춧가루 0.1~2 중량%, 파프리카 추출물 0.2~4 중량%, 생강 분말 0.1~2 중량% 및 마늘 분말 0.5~6 중량%를 포함하는 것이 바람직하고, 육류 추출물 12~25 중량%, 분지 덱스트린 8~15 중량%, 소금 20~35 중량%, 감미료 분말 8~15 중량%, 합성 지미료 8~15 중량%, 효모 추출물(Yeast extract) 1~4 중량%, 간장 분말 8~15 중량%, 고춧가루 2~10 중량%, 후춧가루 0.2~1.5 중량%, 파프리카 추출물 0.5~3 중량%, 생강 분말 0.2~1.5 중량% 및 마늘 분말 1~4 중량%를 포함하는 것이 더 바람직하다.Considering sensory characteristics and storage stability, the powder-type complex seasoning composition according to an example of the present invention contains 10 to 30% by weight of meat extract, 5 to 20% by weight of branched dextrin, and 15 to 40% by weight of salt based on the total dry weight. , sweetener powder 5-20% by weight, synthetic sweetener 5-20% by weight, yeast extract 0.5-6% by weight, soy sauce powder 5-20% by weight, red pepper powder 1-15% by weight, pepper powder 0.1-2% by weight %, it is preferable to include 0.2-4% by weight of paprika extract, 0.1-2% by weight of ginger powder, and 0.5-6% by weight of garlic powder, 12-25% by weight of meat extract, 8-15% by weight of branched dextrin, and 20% salt. ~35% by weight, sweetener powder 8~15% by weight, synthetic sweetener 8~15% by weight, yeast extract 1~4% by weight, soy sauce powder 8~15% by weight, red pepper powder 2~10% by weight, pepper powder It is more preferable to include 0.2 to 1.5% by weight, 0.5 to 3% by weight of paprika extract, 0.2 to 1.5% by weight of ginger powder, and 1 to 4% by weight of garlic powder.

본 발명의 일 예에 따른 분말 형태의 복합조미료 조성물 제조방법은 육류 추출물 용액에 분지 덱스트린을 첨가하고 교반하여 혼합물 용액을 준비하는 단계; 상기 혼합물 용액을 분무건조하여 육류 추출물과 분지 덱스트린으로 이루어진 혼합물 분말을 수득하는 단계; 및 상기 혼합물 분말에 소금, 감미료 분말, 합성 지미료, 효모 추출물(Yeast extract), 간장 분말, 고춧가루, 후춧가루, 파프리카 추출물, 생강 분말 및 마늘 분말을 첨가하고 혼합하여 분말 형태의 복합조미료 조성물을 수득하는 단계를 포함한다.A method for manufacturing a complex seasoning composition in powder form according to an example of the present invention includes adding branched dextrin to a meat extract solution and stirring it to prepare a mixture solution; spray-drying the mixture solution to obtain a mixture powder consisting of meat extract and branched dextrin; And salt, sweetener powder, synthetic seasoning agent, yeast extract, soy sauce powder, red pepper powder, pepper powder, paprika extract, ginger powder and garlic powder are added to the mixture powder and mixed to obtain a complex seasoning composition in powder form. Includes steps.

본 발명의 일 예에 따른 분말 형태의 복합조미료 조성물 제조방법에서 상기 혼합물 용액의 고형분 농도는 크게 제한되지 않으며, 원활한 분무건조를 고려할 때 25~45 브릭스(Brix)인 것이 바람직하고, 25~40 브릭스(Brix)인 것이 더 바람직하다.In the method for producing a complex seasoning composition in powder form according to an example of the present invention, the solids concentration of the mixture solution is not greatly limited, and considering smooth spray drying, it is preferably 25 to 45 Brix, and 25 to 40 Brix. (Brix) is more preferable.

이하, 본 발명에 따른 분말 형태의 복합조미료 조성물 및 이의 제조방법에서 구성 원료로 사용된 신규 분지 덱스트린을 구체적으로 설명한다.Hereinafter, the novel branched dextrin used as a component in the powder-type complex seasoning composition and its manufacturing method according to the present invention will be described in detail.

백탁이 개선된 분지 덱스트린Branched dextrin with improved white turbidity

본 발명의 일 예에 따른 분지 덱스트린은 글루코스 단위들의 α-1,4 글리코시드 결합으로 이루어진 선형 주사슬 및 상기 주사슬에 외측에 형성되고 글루코스 단위들로 이루어진 분지 사슬을 포함하는 구조를 가진 덱스트린이다. 본 발명의 일 예에 따른 분지 덱스트린에서 상기 분지 사슬은 주사슬의 외측에 형성된 비고리형 구조의 분지 사슬 및 적어도 1개 이상의 폐쇄된 고리형 구조의 분지 사슬을 포함한다. 상기 비고리형 구조의 분지 사슬은 주사슬과 α-1,6 글리코시드 결합하여 형성된 것이다. 또한, 상기 폐쇄된 고리형 구조의 분지 사슬은 주사슬의 말단 글루코스 단위가 외측에 형성된 비고리형 분지 사슬에 존재하는 글루코스 단위와 α-1,4 글리코시드 결합 또는 α-1,6 글리코시드 결합하여 형성되거나, 외측으로 형성된 비고리형 분지 사슬의 말단 글루코스 단위가 다른 비고리형 분지 사슬에 존재하는 글루코스 단위와 α-1,4 글리코시드 결합 또는 α-1,6 글리코시드 결합하여 형성된 것이다.The branched dextrin according to one example of the present invention is a dextrin with a structure including a linear main chain composed of α-1,4 glycosidic bonds of glucose units and a branched chain formed outside the main chain and composed of glucose units. . In the branched dextrin according to an example of the present invention, the branched chain includes a branched chain having an acyclic structure formed outside the main chain and at least one branched chain having a closed ring structure. The branched chain of the acyclic structure is formed by an α-1,6 glycosidic bond with the main chain. In addition, the branched chain of the closed cyclic structure has an α-1,4 glycosidic bond or an α-1,6 glycosidic bond between the terminal glucose unit of the main chain and the glucose unit present in the non-cyclic branched chain formed on the outside. It is formed by an α-1,4 glycosidic bond or an α-1,6 glycosidic bond between the terminal glucose unit of an acyclic branched chain formed on the outside or a glucose unit present in another acyclic branched chain.

본 발명의 일 예에 따른 분지 덱스트린의 덱스트로오스 당량(dextrose equivalent, DE) 값은 2~6이고, 다양한 물성을 고려할 때 2.5~5.5인 것이 바람직하고, 3~6인 것이 더 바람직하다. 또한, 본 발명의 일 예에 따른 분지 덱스트린의 중량평균분자량(Mw)은 45,000~90,000이고, 다양한 물성을 고려할 때 50,000~85,000인 것이 바람직하고, 60,000~80,000인 것이 더 바람직하다. 또한, 본 발명의 일 예에 따른 분지 덱스트린의 분자량 분포에서 최소 분자량은 1,400이고, 다양한 물성을 고려할 때 1,500인 것이 바람직하고, 1,600인 것이 더 바람직하다. 또한, 본 발명의 일 예에 따른 분지 덱스트린의 분자량 분포에서 최대 분자량은 90,000이고, 다양한 물성을 고려할 때 85,000인 것이 바람직하고, 80,000인 것이 더 바람직하다. 또한, 본 발명의 일 예에 따른 분지 덱스트린의 분지도는 4.0~5.5%이고, 다양한 물성을 고려할 때 4.2~5.4%인 것이 바람직하고, 4.4~5.2%인 것이 더 바람직하다.The dextrose equivalent (DE) value of the branched dextrin according to an example of the present invention is 2 to 6, and considering various physical properties, it is preferably 2.5 to 5.5, and more preferably 3 to 6. In addition, the weight average molecular weight (Mw) of the branched dextrin according to an example of the present invention is 45,000 to 90,000, and considering various physical properties, it is preferably 50,000 to 85,000, and more preferably 60,000 to 80,000. In addition, in the molecular weight distribution of branched dextrin according to an example of the present invention, the minimum molecular weight is 1,400, and considering various physical properties, it is preferably 1,500, and more preferably 1,600. In addition, in the molecular weight distribution of branched dextrin according to an example of the present invention, the maximum molecular weight is 90,000, and considering various physical properties, it is preferably 85,000, and more preferably 80,000. In addition, the branching degree of the branched dextrin according to an example of the present invention is 4.0 to 5.5%, and considering various physical properties, it is preferably 4.2 to 5.4%, and more preferably 4.4 to 5.2%.

본 발명의 일 예에 따른 분지 덱스트린은 선형 주사슬과 분지 사슬을 포함하는 분자 구조, 소정 범위의 덱스트로오스 당량(dextrose equivalent, DE) 값, 소정 범위의 중량평균분자량(Mw) 및 소정 범위의 분지도를 만족하는 경우 더 높은 DE 값을 가지는 옥수수전분 기반의 덱스트린 또는 더 높은 분지도 및 더 높은 DE 값을 가지는 찰옥수수전분 기반의 덱스트린보다 더 우수한 냉장보관 안정성, 수 용해도, 흐름성을 보이며 더 낮은 흡습성 등과 같이 다양한 물성을 발휘한다. 예를 들어, 본 발명의 일 예에 따른 분지 덱스트린의 30 중량% 수용액은 냉장보관(4℃) 조건에서 30일 동안 보관하여도 백탁이 발생하지 않는다.Branched dextrin according to an example of the present invention has a molecular structure including a linear main chain and a branched chain, a dextrose equivalent (DE) value in a predetermined range, a weight average molecular weight (Mw) in a predetermined range, and a predetermined range. When the branching degree is satisfied, it shows better refrigerated storage stability, water solubility, and flowability than corn starch-based dextrin with a higher DE value or waxy corn starch-based dextrin with higher branching degree and higher DE value. It exhibits various physical properties such as low hygroscopicity. For example, a 30% by weight aqueous solution of branched dextrin according to an example of the present invention does not generate white turbidity even when stored under refrigerated storage conditions (4°C) for 30 days.

본 발명의 일 예에 따른 분지 덱스트린은 고도 분지된 사이클릭 덱스트린(Highly branched cyclic dextrin, HBCD)으로 분류될 수 있다. 고도 분지된 사이클릭 덱스트린이란 내분기(內分岐) 환상(環狀) 구조 부분과 외분기(外分岐) 구조 부분을 갖는, 중합도가 20부터 10,000의 범위에 있는 글루칸을 말한다. 여기서, 내분기 환상 구조 부분이란, α-1,4-글루코시드 결합과 α-1,6-글루코시드 결합으로 형성된 환상 구조 부분을 말한다. 외분기 구조 부분이란, 그 내분기 환상 구조 부분에 결합한 비환상 구조 부분을 말한다. 고도 분지된 사이클릭 덱스트린은 α-시클로덱스트린(n = 6), β-시클로덱스트린(n = 7), γ-시클로덱스트린(n = 8) 등의 글루코스가 6 내지 8개 결합한 일반적인 시클로덱스트린과는 다른 물질이다. 고도 분지된 사이클릭 덱스트린은 전체적으로 나선형 구조(Helical structure)를 가지는 반면, 사이클로덱스트린은 전체적으로 환형 구조를 갖는다. 고도 분지된 사이클릭 덱스트린은 선형의 사슬에 α-1,6 글루코시드 결합을 통하여 형성된 분지상의 글루코스 중합체 다당류 사슬의 연결이 깨지고, 이러한 깨진 연결이 분지 효소(branching enzyme)에 의해 환상의 사슬을 가지게 된다. 상기 분지 효소(branching enzyme)는 동식물, 미생물에 널리 분포되는 글루칸쇄 전이 효소이고, 아밀로펙틴의 클러스터 구조의 이음매 부분에 작용하여 이것을 환상화하는 반응을 촉매한다. 상기 고도 분지된 사이클릭 덱스트린의 구체적인 예로는 일본 특허 공개 평 8-134104에 기재된, 내분기 환상 구조 부분과 외분기 구조 부분을 갖는 글루칸을 들 수 있다. 또한, 고도 분지된 사이클릭 덱스트린의 상업적인 제품으로는 일본의 Ezaki Glico사가 공급하는 Cluster Dextrin®이 있다.The branched dextrin according to an example of the present invention may be classified as highly branched cyclic dextrin (HBCD). Highly branched cyclic dextrin refers to a glucan that has an internally branched cyclic structure part and an externally branched structure part and has a degree of polymerization ranging from 20 to 10,000. Here, the internal branch cyclic structure portion refers to a cyclic structure portion formed by an α-1,4-glucosidic bond and an α-1,6-glucosidic bond. The outer branch structural portion refers to a non-annular structural portion bonded to the inner branch annular structural portion. Highly branched cyclic dextrins are different from general cyclodextrins with 6 to 8 glucose bonds, such as α-cyclodextrin (n = 6), β-cyclodextrin (n = 7), and γ-cyclodextrin (n = 8). It's a different substance. Highly branched cyclic dextrins have an overall helical structure, while cyclodextrins have an overall cyclic structure. Highly branched cyclic dextrin is a linear chain in which the branched glucose polymer polysaccharide chain formed through an α-1,6 glucosidic bond is broken, and these broken links are converted into a cyclic chain by a branching enzyme. have it The branching enzyme is a glucan chain transferase widely distributed in animals, plants, and microorganisms, and acts on the joint portion of the cluster structure of amylopectin to catalyze a reaction that circularizes it. Specific examples of the highly branched cyclic dextrin include glucans having an inner-branched cyclic structure portion and an outer-branched structure portion described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-134104. Additionally, a commercial product of highly branched cyclic dextrin is Cluster Dextrin® supplied by Ezaki Glico, Japan.

본 발명의 일 예에 따른 분지 덱스트린의 제조방법은 (a) 전분 현탁액에 내열성 알파-아밀라제를 첨가하고 85~115℃에서 가열처리하여 액화 반응을 진행하고, 바로 125~145℃에서 가열처리하여 내열성 알파-아밀라제를 실활시킨 후, 덱스트로오스 당량(dextrose equivalent, DE) 값이 2~6인 액화 전분을 포함하는 전분 액화액을 수득하는 단계; 및 (b) 상기 전분 액화액에 분지 효소(branching enzyme)를 전분 건조중량 대비 0.6%(w/w) 이상, 예를 들어 0.6~2.0%(w/w)의 양으로 첨가하고 20 hr 이상, 예를 들의 20~72 hr의 시간 동안 분지화 반응을 진행하여 분지 덱스트린을 생성시킨 후, 덱스트로오스 당량(dextrose equivalent, DE) 값이 2~6인 분지 덱스트린을 포함하는 분지 덱스트린 함유 용액을 수득하는 단계를 포함한다. 본 발명의 일 예에 따른 분지 덱스트린의 제조방법은 바람직하게는 (c) 분지 덱스트린 함유 용액을 수득한 후, 분지 덱스트린 함유 용액을 순차적으로 여과, 탈색 및 이온교환정제 처리하여 정제된 분지 덱스트린 함유 용액을 수득하는 단계를 더 포함할 수 있다. 또한, 본 발명의 일 예에 따른 분지 덱스트린의 제조방법은 더 바람직하게는 (d) 정제된 분지 덱스트린 함유 용액을 농축하고 건조하는 단계를 더 포함할 수 있다.The method for producing branched dextrin according to an example of the present invention is (a) adding heat-resistant alpha-amylase to the starch suspension and heat-treating it at 85-115°C to proceed with the liquefaction reaction, and then immediately heat-treating it at 125-145°C to heat-resistant it. After deactivating alpha-amylase, obtaining a liquefied starch solution containing liquefied starch having a dextrose equivalent (DE) value of 2 to 6; and (b) adding a branching enzyme to the liquefied starch solution in an amount of 0.6% (w/w) or more, for example, 0.6 to 2.0% (w/w), based on the dry weight of starch, for 20 hr or more, For example, after the branching reaction was performed for 20 to 72 hr to produce branched dextrin, a branched dextrin-containing solution containing branched dextrin with a dextrose equivalent (DE) value of 2 to 6 was obtained. It includes steps to: The method for producing branched dextrin according to an example of the present invention preferably includes (c) obtaining a branched dextrin-containing solution, then sequentially filtering, decolorizing, and ion exchange purifying the branched dextrin-containing solution to obtain a purified branched dextrin-containing solution. It may further include a step of obtaining. In addition, the method for producing branched dextrin according to an example of the present invention may further preferably include the step of (d) concentrating and drying the solution containing the purified branched dextrin.

본 발명의 일 예에 따른 분지 덱스트린의 제조방법에서, 상기 전분 현탁액을 구성하는 전분의 종류는 크게 제한되지 않으며, 예를 들어, 옥수수전분, 찰옥수수전분, 감자전분, 고구마전분, 밀전분, 쌀전분, 타피오카전분, 사고전분(sago starch), 소검전분(sorghum starch) 또는 고아밀로오스전분 등에서 선택될 수 있고, 백탁 개선의 정도 및 경제성 등을 고려할 때 옥수수전분인 것이 바람직하다. 또한, 전분 현탁액의 전분 농도는 크게 제한되지 않으며, 내열성 알파-아밀라제의 균일한 혼합 등을 고려할 때 20~45 중량%인 것이 바람직하고, 25~40 중량%인 것이 바람직하다. 상기 전분 현탁액의 pH는 내열성 알파-아밀라제가 첨가되기 전에 원활한 가수분해 반응을 위해 효소 최적 범위로 조정되는 것이 바람직하다. 예를 들어, 전분 현탁액의 pH는 약 5~7의 범위로 조정될 수 있고, 바람직하게는 5.5~6.5의 범위로 조정될 수 있다. 또한, 전분 현탁액은 내열성 알파-아밀라제의 가수분해 활성을 향상시키기 위해 조촉매로서 금속 이온을 포함할 수 있다. 예를 들어, 전분 현탁액은 내열성 알파-아밀라제의 조촉매로 마그네슘 이온, 칼슘 이온 등과 같이 2가의 금속 양이온을 포함할 수 있고, 바람직하게는 칼슘 이온을 포함할 수 있다.In the method for producing branched dextrin according to an example of the present invention, the type of starch constituting the starch suspension is not greatly limited, for example, corn starch, waxy corn starch, potato starch, sweet potato starch, wheat starch, rice. It may be selected from starch, tapioca starch, sago starch, sorghum starch, or high amylose starch, and corn starch is preferred when considering the degree of white turbidity improvement and economic efficiency. In addition, the starch concentration of the starch suspension is not greatly limited, and is preferably 20 to 45% by weight, and more preferably 25 to 40% by weight, considering uniform mixing of heat-resistant alpha-amylase. The pH of the starch suspension is preferably adjusted to the enzyme optimal range for a smooth hydrolysis reaction before the heat-resistant alpha-amylase is added. For example, the pH of the starch suspension can be adjusted to a range of about 5 to 7, and preferably to a range of 5.5 to 6.5. Additionally, the starch suspension may contain metal ions as cocatalysts to improve the hydrolytic activity of heat-resistant alpha-amylase. For example, the starch suspension may contain divalent metal cations such as magnesium ions and calcium ions as cocatalysts for heat-resistant alpha-amylase, and may preferably contain calcium ions.

본 발명의 일 예에 따른 분지 덱스트린의 제조방법에서, 전분 현탁액에 내열성 알파-아밀라제를 첨가하고 효소 최적 온도 범위로 가열처리하면 액화 반응이 진행되는데, 상기 액화 반응에 의해 전분의 1,4-α-글리코시드 결합은 내열성 알파-아밀라제에 의해 무작위적으로 가수분해된다. 전분의 액화 반응을 위해 첨가되는 내열성 알파-아밀라제의 첨가량은 크게 제한되지 않으나, 액화 전분의 덱스트로오스 당량(dextrose equivalent, DE) 값을 용이하게 제어하기 위한 관점에서 전분 건조중량 대비 0.005~0.08%(w/w)인 것이 바람직하고, 전분 건조중량 대비 0.01~0.04%(w/w)인 것이 바람직하다. 또한, 상기 액화 반응은 액화 전분의 덱스트로오스 당량(dextrose equivalent, DE) 값을 용이하게 제어하기 위한 관점에서 전분 현탁액에 내열성 알파-아밀라제를 첨가하고 100~115℃에서 2~10분 동안 가열처리하여 1단계 액화 반응을 진행한 후 냉각하고, 85~100℃에서 5~40분 동안 가열처리하여 2단계 액화 반응을 진행하는 것으로 구성되는 것이 바람직하다. 또한, 상기 액화 반응은 내열성 알파-아밀라제를 첨가하고 102~110℃에서 3~8분 동안 가열처리하여 1단계 액화 반응을 진행한 후 냉각하고, 90~99℃에서 10~30분 동안 가열처리하여 2단계 액화 반응을 진행하는 것으로 구성되는 것이 더 바람직하다. 상기 1단계 액화 반응에서는 전분이 급격하게 가수분해되어 일정 수준의 덱스트로오스 당량(dextrose equivalent, DE) 값을 갖는 액화 전분을 경제적으로 얻을 수 있고, 상기 2단계 액화 반응에서는 전분이 서서히 가수분해되어 액화 전분의 덱스트로오스 당량(dextrose equivalent, DE) 값을 용이하게 제어할 수 있다. 또한, 전분의 액화 반응이 종료된 후 전분 액화액에 존재하는 내열성 알파-아밀라제는 추가적으로 가수분해 반응이 진행되어 덱스트로오스 당량(dextrose equivalent, DE) 값이 변하는 것을 방지하기 위해 바로 실활된다. 본 발명의 일 예에 따른 분지 덱스트린의 제조방법에서 내열성 알파-아밀라제의 실활은 전분 액화액의 pH를 조정하는 일반적인 방법이 아닌 전분 액화액을 고온으로 가열처리하는 방법을 사용한다. 내열성 알파-아밀라제를 고온에서 가열처리하면 후술하는 분지화 반응에서 내열성 알파-아밀라제에 의한 추가적인 가수분해 반응이 일어나지 않아 분지 덱스트린의 덱스트로오스 당량(dextrose equivalent, DE) 값을 안정적으로 유지할 수 있다. 상기 내열성 알파-아밀라제의 실활을 위한 가열처리 온도는 경제성 및 액화 전분의 열분해를 억제하는 측면을 고려할 때 127~140℃인 것이 바람직하다. 또한, 상기 내열성 알파-아밀라제의 실활을 위한 가열처리 시간은 2~10분인 것이 바람직하고 3~8분인 것이 더 바람직하다. 본 발명의 일 예에 따른 분지 덱스트린의 제조방법에서, 전분 현탁액을 내열성 알파-아밀라제로 가수분해하여 액화시키고 내열성 알파-아밀라제를 고온으로 가열처리한 후 수득되는 전분 액화액은 소정의 덱스트로오스 당량(dextrose equivalent, DE) 값을 가진 액화 전분을 포함하는데, 상기 액화 전분의 덱스트로오스 당량(dextrose equivalent, DE) 값은 분지 덱스트린의 백탁 현상 발생 억제 측면을 고려할 때 2~6인 것이 바람직하다.In the method for producing branched dextrin according to an example of the present invention, a liquefaction reaction proceeds by adding heat-resistant alpha-amylase to the starch suspension and heat treatment in the enzyme's optimal temperature range. The liquefaction reaction causes 1,4-α of starch. -Glycosidic bonds are randomly hydrolyzed by thermostable alpha-amylase. The amount of heat-resistant alpha-amylase added for the liquefaction reaction of starch is not greatly limited, but from the perspective of easily controlling the dextrose equivalent (DE) value of liquefied starch, it is 0.005 to 0.08% compared to the dry weight of starch. (w/w), and preferably 0.01 to 0.04% (w/w) compared to the dry weight of starch. In addition, the liquefaction reaction involves adding heat-resistant alpha-amylase to the starch suspension and heating at 100-115°C for 2-10 minutes from the viewpoint of easily controlling the dextrose equivalent (DE) value of the liquefied starch. It is preferable to proceed with the first-stage liquefaction reaction, cool it, and heat it at 85-100°C for 5-40 minutes to proceed with the second-stage liquefaction reaction. In addition, the liquefaction reaction is carried out by adding heat-resistant alpha-amylase and heating at 102-110°C for 3-8 minutes, followed by cooling and heat treatment at 90-99°C for 10-30 minutes. It is more preferable to proceed with a two-step liquefaction reaction. In the first-stage liquefaction reaction, starch is rapidly hydrolyzed, making it possible to economically obtain liquefied starch with a certain level of dextrose equivalent (DE), and in the second-stage liquefaction reaction, starch is slowly hydrolyzed. The dextrose equivalent (DE) value of liquefied starch can be easily controlled. In addition, after the starch liquefaction reaction is completed, the heat-resistant alpha-amylase present in the starch liquefaction liquid is immediately deactivated to prevent the dextrose equivalent (DE) value from changing due to additional hydrolysis reaction. In the method for producing branched dextrin according to an example of the present invention, heat-resistant alpha-amylase is deactivated using a method of heat-treating the liquefied starch liquid at high temperature rather than a general method of adjusting the pH of the liquefied starch liquid. If the heat-resistant alpha-amylase is heat-treated at a high temperature, additional hydrolysis reaction by the heat-resistant alpha-amylase does not occur in the branching reaction described later, and the dextrose equivalent (DE) value of the branched dextrin can be maintained stably. The heat treatment temperature for deactivating the heat-resistant alpha-amylase is preferably 127 to 140° C., considering economic efficiency and suppressing thermal decomposition of liquefied starch. In addition, the heat treatment time for deactivation of the heat-resistant alpha-amylase is preferably 2 to 10 minutes, and more preferably 3 to 8 minutes. In the method for producing branched dextrin according to an example of the present invention, the starch suspension is hydrolyzed with heat-resistant alpha-amylase to liquefy and the heat-resistant alpha-amylase is heat-treated at high temperature, and the resulting starch liquefied liquid has a predetermined dextrose equivalent. It includes liquefied starch having a (dextrose equivalent, DE) value, and the dextrose equivalent (DE) value of the liquefied starch is preferably 2 to 6 when considering the aspect of suppressing the occurrence of white cloudiness of branched dextrin.

본 발명의 일 예에 따른 분지 덱스트린의 제조방법에서, 전분 액화액에 분지 효소(branching enzyme)를 첨가하고 효소 최적 온도 범위에서 처리하면 분지화 반응이 진행되는데, 상기 분지화 반응에 의해 액화 전분에 존재하는 α-1,4-글리코시딕 결합이 깨지고 선형의 α-1,4 부분 내에 α-1,6 분지가 생성된다. 상기 전분 액화액의 pH는 분지화 효소가 첨가되기 전에 원활한 분지화 반응을 위해 효소 최적 범위로 조정되는 것이 바람직하다. 예를 들어, 전분 액화액의 pH는 약 5~7의 범위로 조정될 수 있고, 바람직하게는 5.5~6.5의 범위로 조정될 수 있다. 상기 분지 효소(branching enzyme)의 첨가량은 분지 덱스트린의 백탁 현상 발생 억제 측면을 고려할 때 전분 건조중량 대비 0.7~1.5%(w/w)인 것이 바람직하다. 또한, 상기 분지화 반응 온도는 사용되는 분지화 효소의 종류에 따라 다양한 범위에서 선택될 수 있고, 예를 들어 50~80℃, 바람직하게는 55~75℃에서 선택될 수 있다. 또한, 상기 분지화 반응 시간은 분지화 반응에 생성되는 분지 덱스트린의 덱스트로오스 당량(dextrose equivalent, DE) 값을 일정하게 유지하는 관점에서 24~60 hr인 것이 바람직하다. 본 발명의 일 예에 따른 분지 덱스트린의 제조방법에서, 전분 액화액에 분지화 효소를 첨가하고 분지화 반응을 진행한 후 수득되는 분지 덱스트린 함유 용액은 소정의 덱스트로오스 당량(dextrose equivalent, DE) 값을 가진 분지 덱스트린을 포함하는데, 상기 분지 덱스트린의 덱스트로오스 당량(dextrose equivalent, DE) 값은 분지 덱스트린의 백탁 현상 발생 억제 측면을 고려할 때 2~6인 것이 바람직하다.In the method for producing branched dextrin according to an example of the present invention, a branching reaction occurs when a branching enzyme is added to the liquefied starch liquid and treated in the enzyme's optimal temperature range, and the branching reaction proceeds to the liquefied starch. The existing α-1,4-glycosidic bond is broken and an α-1,6 branch is created within the linear α-1,4 segment. The pH of the starch liquefaction solution is preferably adjusted to the enzyme optimal range for a smooth branching reaction before the branching enzyme is added. For example, the pH of the liquefied starch solution can be adjusted to a range of about 5 to 7, and preferably to a range of 5.5 to 6.5. The amount of branching enzyme added is preferably 0.7 to 1.5% (w/w) based on the dry weight of starch, considering the aspect of suppressing the occurrence of white turbidity of branched dextrin. Additionally, the branching reaction temperature may be selected from a variety of ranges depending on the type of branching enzyme used, for example, 50 to 80°C, preferably 55 to 75°C. In addition, the branching reaction time is preferably 24 to 60 hr from the viewpoint of maintaining a constant dextrose equivalent (DE) value of the branched dextrin produced in the branching reaction. In the method for producing branched dextrin according to an example of the present invention, the branched dextrin-containing solution obtained after adding a branching enzyme to the liquefied starch liquid and performing a branching reaction has a predetermined dextrose equivalent (DE). It includes branched dextrin with a value, and the dextrose equivalent (DE) value of the branched dextrin is preferably 2 to 6 when considering the aspect of suppressing the occurrence of white cloudiness of the branched dextrin.

이하, 본 발명을 실시예를 통하여 보다 구체적으로 설명한다. 다만 하기 실시예는 본 발명의 기술적 특징을 명확하게 예시하기 위한 것일 뿐, 본 발명의 보호범위를 제한하는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail through examples. However, the following examples are only intended to clearly illustrate the technical features of the present invention and do not limit the scope of protection of the present invention.

1. 1차 실험 : 분지 덱스트린 제조조건 확립 및 백탁 개선 효과 확인1. 1st experiment: Establishment of branched dextrin manufacturing conditions and confirmation of white turbidity improvement effect

1.1. 2단 액화를 통한 전분 액화액의 제조 조건 확립1.1. Establishment of manufacturing conditions for starch liquefaction through two-stage liquefaction

옥수수전분을 이온교환수(ion exchanged water)에 현탁하여 전분 농도가 30 중량%인 전분 현탁액을 준비하였다. 이후, 전분 현탁액의 pH를 약 5.9로 조정하고 여기에 내열성 알파-아밀라제(제품명 : SEBstar HTL; 공급사 : Advanced Enzymes)을 전분 건조중량 대비 0.04%(w/w)의 양으로 첨가하고 염화칼슘을 칼슘 이온의 농도가 약 85 ppm이 되도록 첨가한 후 약 105℃에서 약 5분 동안 가열처리하여 1단계 액화 반응을 진행하였다. 1단계 액화 반응에 의해 수득한 1단계 처리 전분 액화액의 덱스트로오스 당량(dextrose equivalent, DE) 값은 약 4이었다. 이후, 1단계 처리 전분 액화액을 약 95℃로 냉각하고 약 95℃에서 약 20분 동안 정치하여 2단계 액화 반응을 진행하였다. 이후, 2단계 처리 전분 액화액을 약 130℃에서 약 5분 동안 가열처리하여 효소 실활을 진행하였다. 효소 실활 후 수득한 2단계 처리 전분 액화액의 덱스트로오스 당량(dextrose equivalent, DE) 값은 약 7이었다. 효소 실활 후 수득한 2단계 처리 전분 액화액을 약 90℃로 냉각하고 약 90℃에서 정치하면서 정치 시간에 따른 2단계 처리 전분 액화액의 빙점을 측정하였고, 하기 표 1에 그 결과를 요약하였다.Corn starch was suspended in ion exchanged water to prepare a starch suspension with a starch concentration of 30% by weight. Afterwards, the pH of the starch suspension was adjusted to about 5.9, heat-resistant alpha-amylase (product name: SEBstar HTL; supplier: Advanced Enzymes) was added in an amount of 0.04% (w/w) based on the dry weight of starch, and calcium chloride was added as calcium ion. After adding it to a concentration of about 85 ppm, it was heated at about 105°C for about 5 minutes to proceed with a first-stage liquefaction reaction. The dextrose equivalent (DE) value of the first-stage treated starch liquefied liquid obtained by the first-stage liquefaction reaction was about 4. Afterwards, the first-stage treated starch liquefaction was cooled to about 95°C and left at about 95°C for about 20 minutes to proceed with the second-stage liquefaction reaction. Thereafter, the 2-step treated starch liquefaction was heated at about 130°C for about 5 minutes to deactivate the enzyme. The dextrose equivalent (DE) value of the two-stage processed starch liquefaction obtained after enzyme deactivation was about 7. The second-stage treated starch liquid obtained after enzyme deactivation was cooled to about 90°C and left at about 90°C to measure the freezing point of the second-stage treated starch liquid depending on the standing time. The results are summarized in Table 1 below.

정치 시간(분)Political time (minutes) 00 3030 6060 9090 120120 빙점(℃)Freezing point (℃) 7575 7575 7575 7575 7575

상기 표 1에서 보이는 바와 같이 2단계 처리 전분 액화액은 내열성 알파-아밀라제가 완전히 실활되어 정치 시간이 경과하여도 빙점의 변화가 없는 것으로 확인되었다.As shown in Table 1, it was confirmed that the heat-resistant alpha-amylase of the 2-step processed starch liquefied liquid was completely deactivated and that there was no change in freezing point even after standing time.

1.2. 분지 효소(branching enzyme)를 이용한 2단계 처리 전분 액화액의 분지화 반응 조건 확립1.2. Establishment of branching reaction conditions for liquefied starch through two-step treatment using branching enzyme

실시예 1.1.에서 수득한 2단계 처리 전분 액화액의 pH를 약 6.0으로 조정하고, 여기에 분지 효소(제품명 : Branchzyme; 공급사 : Novozymes)를 원료 전분 건조중량 대비 1%(w/w)의 양으로 첨가하고 70℃에서 분지화 반응을 진행하여 분지 덱스트린을 생성시켰다. 상기 분지 효소(EC 넘버 : 2.4.1.18)는 α-1,4-D-글루칸 사슬의 부분을 동일한 글루칸 사슬의 자유 6-하이드록실기 또는 인접한 글루칸 사슬의 자유 6-하이드록실기로 전달하여 α-1,6-글루코시딕 결합을 생성시키고 결과적으로 분지점(branch point)의 수를 증가시키는 효소로서, 1,4-α-글루칸 분지 효소(1,4-α-glucan branching enzyme), Q-효소( Q-enzyme), 분지 글리코실트랜스퍼라제(branching glycosyltransferase) 또는 글리코겐 분지 효소(glycogen branching enzyme)로도 불리운다. 상기 분지화 반응은 분지 효소에 의해 유도되는 반응으로서, 전분 또는 액화 전분에 존재하는 α-1,4-글리코시딕 결합이 깨지고 선형의 α-1,4 부분 내에 α-1,6 분지를 생성시키는 반응이다.The pH of the two-step processed starch liquefaction obtained in Example 1.1 was adjusted to about 6.0, and branching enzyme (product name: Branchzyme; supplier: Novozymes) was added in an amount of 1% (w/w) based on the dry weight of the raw starch. was added and branching reaction was carried out at 70°C to produce branched dextrin. The branching enzyme (EC number: 2.4.1.18) transfers a portion of the α-1,4-D-glucan chain to a free 6-hydroxyl group of the same glucan chain or to a free 6-hydroxyl group of an adjacent glucan chain, thereby forming α As an enzyme that creates -1,6-glucosidic bonds and consequently increases the number of branch points, 1,4-α-glucan branching enzyme, Q -Also called enzyme (Q-enzyme), branching glycosyltransferase, or glycogen branching enzyme. The branching reaction is a reaction induced by a branching enzyme, in which the α-1,4-glycosidic bond present in starch or liquefied starch is broken and an α-1,6 branch is created within the linear α-1,4 portion. Shiki is a reaction.

[아밀로스 형태의 액화 전분을 기질로 하는 분지화 반응 개략도][Schematic diagram of branching reaction using liquefied starch in the form of amylose as a substrate]

분지화 반응 시간 경과별로 반응 산물을 샘플링하고 여과, 탈색 및 이온교환정제 등과 같은 일련의 과정을 거쳐 시료를 준비하였다. 샘플링된 시료의 분자량을 HPLC를 이용하여 측정하였다. HPLC 분석 조건은 다음과 같다.Reaction products were sampled according to the branching reaction time, and samples were prepared through a series of processes such as filtration, decolorization, and ion exchange purification. The molecular weight of the sampled sample was measured using HPLC. HPLC analysis conditions are as follows.

* 컬럼 : SB-806M HQ column* Column: SB-806M HQ column

* 이동상 용매 : 물 또는 0.1N Sodium nitrate* Mobile phase solvent: water or 0.1N sodium nitrate

* 유속 : 1 ㎖/min* Flow rate: 1 ㎖/min

* 컬럼 온도 : 40℃* Column temperature: 40℃

* 통액 시간 : 20 min* Penetration time: 20 min

도 1은 본 발명의 실시예 1.2.에서 분지화 반응 시간 경과에 따른 반응 산물의 분자량을 HPLC로 분석한 결과이다. 도 1에서 용어 "당화"는 분지화 반응을 나타낸다. 도 1에서 보이는 바와 같이 실시예 1에서 수득한 2단계 처리 전분 액화액에 함유된 액화 전분의 머무름시간(retention time)은 약 8.7분 이었고, 분지화 반응 시간이 경과할 수록 반응 산물의 머무름시간(retention time)은 증가하다가 분지화 반응 시간이 24 hr 이상인 경우에는 반응 산물의 머무름시간(retention time)이 약 9.2 hr로 일정하였다. 상기 결과로부터 분지화 반응 시간이 24 hr일 때 분지화 반응이 완료되고 더 이상 진행하지 않는다는 것을 알 수 있다. 한편, 분지화 반응 시간이 24 hr 이상인 경우 제조된 분지 덱스트린의 덱스트로오스 당량(dextrose equivalent, DE) 값은 기질로 사용한 2단계 처리 전분 액화액(액화 전분)과 유의적인 차이가 없이 거의 동일하였다. Figure 1 shows the results of HPLC analysis of the molecular weight of the reaction product over the branching reaction time in Example 1.2 of the present invention. In Figure 1, the term “glycosylation” refers to a branching reaction. As shown in Figure 1, the retention time of the liquefied starch contained in the two-stage processed starch liquefied liquid obtained in Example 1 was about 8.7 minutes, and as the branching reaction time elapsed, the retention time of the reaction product ( retention time increased, but when the branching reaction time was more than 24 hr, the retention time of the reaction product was constant at about 9.2 hr. From the above results, it can be seen that when the branching reaction time is 24 hr, the branching reaction is completed and does not proceed further. On the other hand, when the branching reaction time was more than 24 hr, the dextrose equivalent (DE) value of the prepared branched dextrin was almost the same as that of the two-step processed starch liquefaction (liquefied starch) used as a substrate. .

1.3. 분지 효소(branching enzyme) 첨가량에 따른 분지 덱스트린의 백탁 수준 측정1.3. Measurement of white turbidity level of branched dextrin according to the amount of branching enzyme added

(1) 분지 덱스트린의 제조(1) Preparation of branched dextrin

제조예 1.Manufacturing Example 1.

실시예 1.1.에서 수득한 2단계 처리 전분 액화액의 pH를 약 6.0으로 조정하고, 여기에 분지 효소(제품명 : Branchzyme; 공급사 : Novozymes)를 원료 전분 건조중량 대비 0.2%(w/w)의 양으로 첨가하고 70℃에서 약 24 hr 동안 분지화 반응을 진행하여 분지 덱스트린을 생성시켰다. 이후, 분지화 반응 산물 함유 용액을 여과, 탈색 및 이온교환정제 등과 같은 일련의 과정으로 처리하여 분지 덱스트린 함유 용액을 수득하였다.The pH of the two-step processed starch liquefaction obtained in Example 1.1 was adjusted to about 6.0, and branching enzyme (product name: Branchzyme; supplier: Novozymes) was added in an amount of 0.2% (w/w) based on the dry weight of the raw starch. was added and the branching reaction was carried out at 70°C for about 24 hr to produce branched dextrin. Thereafter, the solution containing the branching reaction product was subjected to a series of processes such as filtration, decolorization, and ion exchange purification to obtain a solution containing branched dextrin.

제조예 2.Manufacturing example 2.

실시예 1.1.에서 수득한 2단계 처리 전분 액화액의 pH를 약 6.0으로 조정하고, 여기에 분지 효소(제품명 : Branchzyme; 공급사 : Novozymes)를 원료 전분 건조중량 대비 0.4%(w/w)의 양으로 첨가하고 70℃에서 약 24 hr 동안 분지화 반응을 진행하여 분지 덱스트린을 생성시켰다. 이후, 분지화 반응 산물 함유 용액을 여과, 탈색 및 이온교환정제 등과 같은 일련의 과정으로 처리하여 분지 덱스트린 함유 용액을 수득하였다.The pH of the two-step processed starch liquefaction obtained in Example 1.1 was adjusted to about 6.0, and branching enzyme (product name: Branchzyme; supplier: Novozymes) was added in an amount of 0.4% (w/w) based on the dry weight of the raw starch. was added and the branching reaction was carried out at 70°C for about 24 hr to produce branched dextrin. Thereafter, the solution containing the branching reaction product was subjected to a series of processes such as filtration, decolorization, and ion exchange purification to obtain a solution containing branched dextrin.

제조예 3.Manufacturing example 3.

실시예 1.1.에서 수득한 2단계 처리 전분 액화액의 pH를 약 6.0으로 조정하고, 여기에 분지 효소(제품명 : Branchzyme; 공급사 : Novozymes)를 원료 전분 건조중량 대비 0.8%(w/w)의 양으로 첨가하고 70℃에서 약 24 hr 동안 분지화 반응을 진행하여 분지 덱스트린을 생성시켰다. 이후, 분지화 반응 산물 함유 용액을 여과, 탈색 및 이온교환정제 등과 같은 일련의 과정으로 처리하여 분지 덱스트린 함유 용액을 수득하였다.The pH of the two-stage processed starch liquefaction obtained in Example 1.1 was adjusted to about 6.0, and branching enzyme (product name: Branchzyme; supplier: Novozymes) was added in an amount of 0.8% (w/w) based on the dry weight of the raw starch. was added and the branching reaction was carried out at 70°C for about 24 hr to produce branched dextrin. Thereafter, the solution containing the branching reaction product was subjected to a series of processes such as filtration, decolorization, and ion exchange purification to obtain a solution containing branched dextrin.

제조예 4.Manufacturing example 4.

실시예 1.1.에서 수득한 2단계 처리 전분 액화액의 pH를 약 6.0으로 조정하고, 여기에 분지 효소(제품명 : Branchzyme; 공급사 : Novozymes)를 원료 전분 건조중량 대비 1.2%(w/w)의 양으로 첨가하고 70℃에서 약 24 hr 동안 분지화 반응을 진행하여 분지 덱스트린을 생성시켰다. 이후, 분지화 반응 산물 함유 용액을 여과, 탈색 및 이온교환정제 등과 같은 일련의 과정으로 처리하여 분지 덱스트린 함유 용액을 수득하였다.The pH of the two-stage processed starch liquefaction obtained in Example 1.1 was adjusted to about 6.0, and branching enzyme (product name: Branchzyme; supplier: Novozymes) was added in an amount of 1.2% (w/w) based on the dry weight of the raw starch. was added and the branching reaction was carried out at 70°C for about 24 hr to produce branched dextrin. Thereafter, the solution containing the branching reaction product was subjected to a series of processes such as filtration, decolorization, and ion exchange purification to obtain a solution containing branched dextrin.

(2) 분지 덱스트린의 백탁 수준 측정(2) Measurement of cloudiness level of branched dextrin

제조예 1 내지 제조예 4에서 수득한 분지 덱스트린 함유 용액을 냉장 조건(4℃)에서 7일 동안 보관하면서 백탁 현상 발생 여부를 육안으로 관찰하였다.The branched dextrin-containing solutions obtained in Preparation Examples 1 to 4 were stored under refrigerated conditions (4°C) for 7 days and visually observed to see whether white turbidity occurred.

도 2는 본 발명의 실시예 1.3.에서 분지 효소(branching enzyme) 첨가량을 다르게 하여 분지 덱스트린을 제조하고(제조예 1 내지 제조예 4), 제조한 분지 덱스트린의 백탁 수준을 측정한 결과이다. 도 2에서 시료 "Control"은 상업적으로 시판되는 덱스트린 제품으로서, 덱스트로오스 당량(dextrose equivalent, DE) 값은 약 11이다. 상기 시료 "Control"은 농도가 약 30%(w/w)인 옥수수 전분 현탁액의 pH를 약 6.2로 조정하고 여기에 내열성 알파-아밀라제(제품명 : KLEISTASE L-1; 공급사 : AMANO Enzymes)를 전분 건조중량 대비 0.08%(w/w)의 양으로 첨가한 후 약 86℃에서 액화 반응을 진행하고, 전분 액화액의 pH를 약 3으로 조정하여 효소를 실활한 후 여과, 탈색 및 이온교환정제 등과 같은 일련의 과정을 거쳐 제조한 덱스트린이다. 도 2에서 보이는 바와 같이 실시예 1에서 수득한 2단계 처리 전분 액화액을 분지 효소로 처리하여 분지 덱스트린을 제조할 때 분지 효소 첨가량이 전분 액화액을 제조하기 위해 사용한 원료 전분 건조중량 대비 0.8%(w/w) 이상일 때 분지 덱스트린의 백탁 현상이 발생하지 않았다. 한편, 상업적으로 시판되는 덱스트린 제품인 "Control"은 냉장 보관 약 7일 후에 백탁이 상당 수준으로 발생하였다.Figure 2 shows the results of preparing branched dextrins by varying the amount of branching enzyme added in Example 1.3 of the present invention (Preparation Examples 1 to 4) and measuring the white turbidity level of the prepared branched dextrins. In Figure 2, sample "Control" is a commercially available dextrin product and has a dextrose equivalent (DE) value of approximately 11. For the sample "Control", the pH of a corn starch suspension with a concentration of about 30% (w/w) was adjusted to about 6.2, and heat-resistant alpha-amylase (product name: KLEISTASE L-1; supplier: AMANO Enzymes) was added to the starch to dry it. After adding it in an amount of 0.08% (w/w) by weight, a liquefaction reaction is carried out at about 86°C, the pH of the starch liquefaction is adjusted to about 3 to deactivate the enzyme, and then further processing such as filtration, decolorization, and ion exchange purification is performed. It is a dextrin manufactured through a series of processes. As shown in Figure 2, when branched dextrin was prepared by treating the two-step processed starch liquid obtained in Example 1 with a branching enzyme, the amount of branching enzyme added was 0.8% (compared to the dry weight of the raw starch used to prepare the starch liquid). w/w) or more, the cloudiness of branched dextrin did not occur. Meanwhile, “Control,” a commercially available dextrin product, developed a significant level of white turbidity after about 7 days of refrigerated storage.

1.4. 덱스트로오스 당량(dextrose equivalent, DE) 값에 따른 분지 덱스트린의 백탁 수준 측정1.4. Determination of cloudiness level of branched dextrin according to dextrose equivalent (DE) value

(1) 분지 덱스트린의 제조(1) Preparation of branched dextrin

제조예 5.Manufacturing Example 5.

옥수수전분을 이온교환수(ion exchanged water)에 현탁하여 전분 농도가 30 중량%인 전분 현탁액을 준비하였다. 이후, 전분 현탁액의 pH를 약 5.9로 조정하고 여기에 내열성 알파-아밀라제(제품명 : SEBstar HTL; 공급사 : Advanced Enzymes)을 전분 건조중량 대비 0.04%(w/w)의 양으로 첨가하고 염화칼슘을 칼슘 이온의 농도가 약 85 ppm이 되도록 첨가한 후 약 105℃에서 약 5분 동안 가열처리하여 1단계 액화 반응을 진행하였다. 1단계 액화 반응에 의해 수득한 1단계 처리 전분 액화액의 덱스트로오스 당량(dextrose equivalent, DE) 값은 약 4이었다. 이후, 1단계 처리 전분 액화액을 약 95℃로 냉각하고 약 95℃에서 약 10분 동안 정치하여 2단계 액화 반응을 진행하였다. 이후, 2단계 처리 전분 액화액을 약 130℃에서 약 5분 동안 가열처리하여 효소 실활을 진행하였다. 효소 실활 후 수득한 2단계 처리 전분 액화액의 덱스트로오스 당량(dextrose equivalent, DE) 값은 약 5이었다. 이후, 2단계 처리 전분 액화액의 pH를 약 6.0으로 조정하고, 여기에 분지 효소(제품명 : Branchzyme; 공급사 : Novozymes)를 원료 전분 건조중량 대비 0.8%(w/w)의 양으로 첨가하고 70℃에서 24 hr 동안 분지화 반응을 진행하여 분지 덱스트린을 생성시켰다. 이후, 분지화 반응 산물 함유 용액을 여과, 탈색 및 이온교환정제 등과 같은 일련의 과정으로 처리하여 분지 덱스트린 함유 용액을 수득하였다. 수득한 분지 덱스트린의 덱스트로오스 당량(dextrose equivalent, DE) 값은 약 5이었다.Corn starch was suspended in ion exchanged water to prepare a starch suspension with a starch concentration of 30% by weight. Afterwards, the pH of the starch suspension was adjusted to about 5.9, heat-resistant alpha-amylase (product name: SEBstar HTL; supplier: Advanced Enzymes) was added in an amount of 0.04% (w/w) based on the dry weight of starch, and calcium chloride was added as calcium ion. After adding it to a concentration of about 85 ppm, it was heated at about 105°C for about 5 minutes to proceed with a first-stage liquefaction reaction. The dextrose equivalent (DE) value of the first-stage treated starch liquefied liquid obtained by the first-stage liquefaction reaction was about 4. Afterwards, the first-stage treated starch liquefaction was cooled to about 95°C and left to stand at about 95°C for about 10 minutes to proceed with the second-stage liquefaction reaction. Thereafter, the 2-step treated starch liquefaction was heated at about 130°C for about 5 minutes to deactivate the enzyme. The dextrose equivalent (DE) value of the two-step treated starch liquefaction obtained after enzyme deactivation was about 5. Afterwards, the pH of the second-stage processed starch liquefaction was adjusted to about 6.0, and branching enzyme (product name: Branchzyme; supplier: Novozymes) was added in an amount of 0.8% (w/w) based on the dry weight of raw starch and stored at 70°C. The branching reaction was carried out for 24 hr to produce branched dextrin. Thereafter, the solution containing the branching reaction product was subjected to a series of processes such as filtration, decolorization, and ion exchange purification to obtain a solution containing branched dextrin. The dextrose equivalent (DE) value of the obtained branched dextrin was about 5.

제조예 6.Manufacturing example 6.

2단계 액화 반응을 약 95℃에서 약 15분 동안 진행하여 덱스트로오스 당량(dextrose equivalent, DE) 값이 약 6인 2단계 처리 전분 액화액을 수득한 점을 제외하고는 제조예 5와 동일한 조건 및 방법으로 덱스트로오스 당량(dextrose equivalent, DE) 값이 약 6인 분지 덱스트린을 제조하였다.The same conditions as Preparation Example 5 except that the second-stage liquefaction reaction was performed at about 95°C for about 15 minutes to obtain a second-stage treated starch liquefaction with a dextrose equivalent (DE) value of about 6. and branched dextrin having a dextrose equivalent (DE) value of about 6 was prepared by the method.

제조예 7.Manufacturing example 7.

2단계 액화 반응을 약 95℃에서 약 25분 동안 진행하여 덱스트로오스 당량(dextrose equivalent, DE) 값이 약 8인 2단계 처리 전분 액화액을 수득한 점을 제외하고는 제조예 6과 동일한 조건 및 방법으로 덱스트로오스 당량(dextrose equivalent, DE) 값이 약 8인 분지 덱스트린을 제조하였다.The same conditions as Preparation Example 6 except that the second-stage liquefaction reaction was performed at about 95°C for about 25 minutes to obtain a second-stage treated starch liquefaction with a dextrose equivalent (DE) value of about 8. and branched dextrin with a dextrose equivalent (DE) value of about 8 was prepared by the method.

제조예 8Production example 8

2단계 액화 반응을 약 95℃에서 약 30분 동안 진행하여 덱스트로오스 당량(dextrose equivalent, DE) 값이 약 10인 2단계 처리 전분 액화액을 수득한 점을 제외하고는 제조예 6과 동일한 조건 및 방법으로 덱스트로오스 당량(dextrose equivalent, DE) 값이 약 10인 분지 덱스트린을 제조하였다.The same conditions as Preparation Example 6 except that the second-stage liquefaction reaction was performed at about 95°C for about 30 minutes to obtain a second-stage treated starch liquefaction with a dextrose equivalent (DE) value of about 10. and branched dextrin with a dextrose equivalent (DE) value of about 10 was prepared by the method.

(2) 분지 덱스트린의 백탁 수준 측정(2) Measurement of cloudiness level of branched dextrin

제조예 5 내지 제조예 8에서 수득한 분지 덱스트린 함유 용액을 냉장 조건(4℃)에서 7일 동안 보관하면서 백탁 현상 발생 여부를 육안으로 관찰하였다.The branched dextrin-containing solutions obtained in Preparation Examples 5 to 8 were stored under refrigerated conditions (4°C) for 7 days and visually observed to see whether white turbidity occurred.

도 3은 본 발명의 실시예 1.4.에서 덱스트로오스 당량(dextrose equivalent, DE) 값이 서로 다른 분지 덱스트린을 제조하고(제조예 5 내지 제조예 8), 제조한 분지 덱스트린의 백탁 수준을 측정한 결과이다. 도 3에서 시료 "Control"은 상업적으로 시판되는 덱스트린 제품으로서, 덱스트로오스 당량(dextrose equivalent, DE) 값은 약 11이며, 도 2에서 언급한 내용과 동일하다. 제조예 5 내지 제조예 8에서와 같이 전분 액화액을 제조하는 과정에서 내열성 알파-아밀라제를 pH를 조정하여 실활시키는 대신 약 130℃의 고온 가열 처리로 실활시키면 추가적인 가수분해 반응을 완전히 차단하고 전분 액화액의 덱스트로오스 당량(dextrose equivalent, DE) 값을 안정화시킬 수 있으며, 이후 전분 액화액을 분지 효소로 처리하고 분지화 반응을 완료하면, 전분 액화액과 거의 동일한 덱스트로오스 당량(dextrose equivalent, DE) 값을 갖는 분지 덱스트린을 제조할 수 있다. 도 3에서 보이는 바와 같이 이렇게 제조된 분지 덱스트린은 10 이하의 낮은 덱스트로오스 당량(dextrose equivalent, DE) 값을 가짐에도 불구하고 장시간 냉장 보관시 백탁 현상이 발생하지 않는다. 한편, 상업적으로 시판되는 덱스트린 제품인 "Control"은 제조예 5 내지 제조예 8에서 제조한 분지 덱스트린에 비해 더 높은 DE 값을 보였지만, 냉장 보관 약 7일 후에 백탁이 상당 수준으로 발생하였다.Figure 3 shows the results of preparing branched dextrins with different dextrose equivalent (DE) values in Example 1.4 of the present invention (Preparation Examples 5 to 8), and measuring the whiteness level of the prepared branched dextrins. It is a result. In Figure 3, sample "Control" is a commercially available dextrin product, and the dextrose equivalent (DE) value is about 11, which is the same as that mentioned in Figure 2. In the process of preparing starch liquefaction as in Preparation Examples 5 to 8, instead of deactivating the heat-resistant alpha-amylase by adjusting the pH, it is deactivated by high temperature heating at about 130°C, thereby completely blocking further hydrolysis reaction and starch liquefaction. The dextrose equivalent (DE) value of the liquid can be stabilized, and when the liquefied starch liquid is treated with a branching enzyme and the branching reaction is completed, the dextrose equivalent (DE) value is almost the same as the liquefied starch liquid. Branched dextrins with DE) values can be prepared. As shown in Figure 3, although the branched dextrin prepared in this way has a low dextrose equivalent (DE) value of less than 10, no white clouding phenomenon occurs when stored in refrigeration for a long time. Meanwhile, "Control", a commercially available dextrin product, showed a higher DE value compared to the branched dextrin prepared in Preparation Examples 5 to 8, but a significant amount of white turbidity occurred after about 7 days of refrigerated storage.

1.5. 제조방법에 따른 덱스트린의 백탁 수준 측정1.5. Measurement of white turbidity level of dextrin according to manufacturing method

(1) 덱스트린의 제조(1) Production of dextrin

비교제조예 1.Comparative manufacturing example 1.

옥수수전분을 이온교환수(ion exchanged water)에 현탁하여 전분 농도가 30 중량%인 전분 현탁액을 준비하였다. 이후, 전분 현탁액의 pH를 약 5.9로 조정하고 여기에 내열성 알파-아밀라제(제품명 : SEBstar HTL; 공급사 : Advanced Enzymes)을 전분 건조중량 대비 0.04%(w/w)의 양으로 첨가하고 염화칼슘을 칼슘 이온의 농도가 약 85 ppm이 되도록 첨가한 후 약 105℃에서 약 5분 동안 가열처리하여 1단계 액화 반응을 진행하였다. 1단계 액화 반응에 의해 수득한 1단계 처리 전분 액화액의 덱스트로오스 당량(dextrose equivalent, DE) 값은 약 4이었다. 이후, 1단계 처리 전분 액화액을 약 95℃로 냉각하고 약 95℃에서 약 25분 동안 정치하여 2단계 액화 반응을 진행하였다. 이후, 2단계 처리 전분 액화액을 약 130℃에서 약 5분 동안 가열처리하여 효소 실활을 진행하였다. 효소 실활 후 수득한 2단계 처리 전분 액화액의 덱스트로오스 당량(dextrose equivalent, DE) 값은 약 8이었다. 이후, 효소 실활 후 수득한 2단계 처리 전분 액화액을 여과, 탈색 및 이온교환정제 등과 같은 일련의 과정으로 처리하여 덱스트린 함유 용액을 수득하였다. 수득한 덱스트린의 덱스트로오스 당량(dextrose equivalent, DE) 값은 약 8이었다.Corn starch was suspended in ion exchanged water to prepare a starch suspension with a starch concentration of 30% by weight. Afterwards, the pH of the starch suspension was adjusted to about 5.9, heat-resistant alpha-amylase (product name: SEBstar HTL; supplier: Advanced Enzymes) was added in an amount of 0.04% (w/w) based on the dry weight of starch, and calcium chloride was added as calcium ion. After adding it to a concentration of about 85 ppm, it was heated at about 105°C for about 5 minutes to proceed with a first-stage liquefaction reaction. The dextrose equivalent (DE) value of the first-stage treated starch liquefied liquid obtained by the first-stage liquefaction reaction was about 4. Afterwards, the first-stage treated starch liquefaction was cooled to about 95°C and left at about 95°C for about 25 minutes to proceed with the second-stage liquefaction reaction. Thereafter, the 2-step treated starch liquefaction was heated at about 130°C for about 5 minutes to deactivate the enzyme. The dextrose equivalent (DE) value of the two-step treated starch liquefaction obtained after enzyme deactivation was about 8. Thereafter, the two-step treated starch liquefaction obtained after enzyme deactivation was subjected to a series of processes such as filtration, decolorization, and ion exchange purification to obtain a dextrin-containing solution. The dextrose equivalent (DE) value of the obtained dextrin was about 8.

비교제조예 2.Comparative manufacturing example 2.

옥수수전분을 이온교환수(ion exchanged water)에 현탁하여 전분 농도가 30 중량%인 전분 현탁액을 준비하였다. 이후, 전분 현탁액의 pH를 약 5.9로 조정하고 여기에 내열성 알파-아밀라제(제품명 : SEBstar HTL; 공급사 : Advanced Enzymes)을 전분 건조중량 대비 0.04%(w/w)의 양으로 첨가하고 염화칼슘을 칼슘 이온의 농도가 약 85 ppm이 되도록 첨가한 후 약 105℃에서 약 5분 동안 가열처리하여 1단계 액화 반응을 진행하였다. 1단계 액화 반응에 의해 수득한 1단계 처리 전분 액화액의 덱스트로오스 당량(dextrose equivalent, DE) 값은 약 4이었다. 이후, 1단계 처리 전분 액화액을 약 95℃로 냉각하고 약 95℃에서 약 20분 동안 정치하여 2단계 액화 반응을 진행하였다. 이후, 2단계 처리 전분 액화액의 pH를 약 3으로 조정 후 100℃로 가열하여 효소 실활을 진행하였다. 효소 실활 후 2단계 처리 전분 액화액의 pH를 약 6.0으로 조정하고, 여기에 분지 효소(제품명 : Branchzyme; 공급사 : Novozymes)를 원료 전분 건조중량 대비 0.8%(w/w)의 양으로 첨가하고 70℃에서 24 hr 동안 분지화 반응을 진행하여 분지 덱스트린을 생성시켰다. 이후, 분지화 반응 산물 함유 용액을 여과, 탈색 및 이온교환정제 등과 같은 일련의 과정으로 처리하여 분지 덱스트린 함유 용액을 수득하였다. 이온교환정제 과정에서 제조예 7에 비해 약 2배의 부하가 걸렸다. 수득한 분지 덱스트린의 덱스트로오스 당량(dextrose equivalent, DE) 값은 약 8이었다.Corn starch was suspended in ion exchanged water to prepare a starch suspension with a starch concentration of 30% by weight. Afterwards, the pH of the starch suspension was adjusted to about 5.9, heat-resistant alpha-amylase (product name: SEBstar HTL; supplier: Advanced Enzymes) was added in an amount of 0.04% (w/w) based on the dry weight of starch, and calcium chloride was added as calcium ion. After adding it to a concentration of about 85 ppm, it was heated at about 105°C for about 5 minutes to proceed with a first-stage liquefaction reaction. The dextrose equivalent (DE) value of the first-stage treated starch liquefied liquid obtained by the first-stage liquefaction reaction was about 4. Afterwards, the first-stage treated starch liquefaction was cooled to about 95°C and left at about 95°C for about 20 minutes to proceed with the second-stage liquefaction reaction. Afterwards, the pH of the second-stage treated starch liquefaction was adjusted to about 3 and then heated to 100°C to proceed with enzyme deactivation. After enzyme deactivation, the pH of the starch liquefaction solution is adjusted to about 6.0, and branching enzyme (product name: Branchzyme; supplier: Novozymes) is added in an amount of 0.8% (w/w) based on the dry weight of the raw starch and added to 70%. The branching reaction was carried out at ℃ for 24 hr to produce branched dextrin. Thereafter, the solution containing the branching reaction product was subjected to a series of processes such as filtration, decolorization, and ion exchange purification to obtain a solution containing branched dextrin. During the ion exchange purification process, about twice the load was applied compared to Preparation Example 7. The dextrose equivalent (DE) value of the obtained branched dextrin was about 8.

비교제조예 3.Comparative manufacturing example 3.

옥수수전분을 이온교환수(ion exchanged water)에 현탁하여 전분 농도가 30 중량%인 전분 현탁액을 준비하였다. 이후, 전분 현탁액의 pH를 약 5.9로 조정하고 여기에 내열성 알파-아밀라제(제품명 : SEBstar HTL; 공급사 : Advanced Enzymes)을 전분 건조중량 대비 0.04%(w/w)의 양으로 첨가하고 염화칼슘을 칼슘 이온의 농도가 약 85 ppm이 되도록 첨가한 후 약 105℃에서 약 5분 동안 가열처리하여 1단계 액화 반응을 진행하였다. 1단계 액화 반응에 의해 수득한 1단계 처리 전분 액화액의 덱스트로오스 당량(dextrose equivalent, DE) 값은 약 4이었다. 이후, 1단계 처리 전분 액화액을 약 95℃로 냉각하고 약 95℃에서 약 15분 동안 정치하여 2단계 액화 반응을 진행하였다. 이후, 2단계 처리 전분 액화액의 pH를 약 6.0으로 조정하고, 여기에 분지 효소(제품명 : Branchzyme; 공급사 : Novozymes)를 원료 전분 건조중량 대비 0.8%(w/w)의 양으로 첨가하고 70℃에서 24 hr 동안 분지화 반응을 진행하여 분지 덱스트린을 생성시켰다. 이후, 분지화 반응 산물 함유 용액을 여과, 탈색 및 이온교환정제 등과 같은 일련의 과정으로 처리하여 분지 덱스트린 함유 용액을 수득하였다. 수득한 분지 덱스트린의 덱스트로오스 당량(dextrose equivalent, DE) 값은 약 8이었다.Corn starch was suspended in ion exchanged water to prepare a starch suspension with a starch concentration of 30% by weight. Afterwards, the pH of the starch suspension was adjusted to about 5.9, heat-resistant alpha-amylase (product name: SEBstar HTL; supplier: Advanced Enzymes) was added in an amount of 0.04% (w/w) based on the dry weight of starch, and calcium chloride was added as calcium ion. After adding it to a concentration of about 85 ppm, it was heated at about 105°C for about 5 minutes to proceed with a first-stage liquefaction reaction. The dextrose equivalent (DE) value of the first-stage treated starch liquefied liquid obtained by the first-stage liquefaction reaction was about 4. Afterwards, the first-stage treated starch liquefied liquid was cooled to about 95°C and left at about 95°C for about 15 minutes to proceed with the second-stage liquefaction reaction. Afterwards, the pH of the second-stage processed starch liquefaction was adjusted to about 6.0, and branching enzyme (product name: Branchzyme; supplier: Novozymes) was added in an amount of 0.8% (w/w) based on the dry weight of raw starch and stored at 70°C. The branching reaction was carried out for 24 hr to produce branched dextrin. Thereafter, the solution containing the branching reaction product was subjected to a series of processes such as filtration, decolorization, and ion exchange purification to obtain a solution containing branched dextrin. The dextrose equivalent (DE) value of the obtained branched dextrin was about 8.

(2) 덱스트린의 백탁 수준 측정(2) Measurement of cloudiness level of dextrin

제조예 7 및 비교제조예 1 내지 비교제조예 3에서 수득한 덱스트린 함유 용액을 냉장 조건(4℃)에서 7일 동안 보관하면서 백탁 현상 발생 여부를 육안으로 관찰하였다. The dextrin-containing solutions obtained in Preparation Example 7 and Comparative Preparation Examples 1 to 3 were stored under refrigerated conditions (4°C) for 7 days and visually observed to see whether white turbidity occurred.

도 4는 본 발명의 실시예 1.5.에서 제조방법을 달리하여 덱스트로오스 당량(dextrose equivalent, DE) 값이 약 8인 덱스트린을 제조하고(제조예 7, 비교제조예 1 내지 비교제조예 3), 제조한 덱스트린의 백탁 수준을 측정한 결과이다. 도 4에서 보이는 바와 같이 제조예 7에서 제조한 분지 덱스트린 함유 용액의 경우 냉장 조건에서 7일 동안 보관하여도 백탁이 발생하지 않은 반면, 비교제조예 1 내지 비교제조예 3에서 제조한 덱스트린 함유 용액의 경우 냉장 조건에서 7일 동안 보관하는 경우 백탁이 상당 수준으로 발생하였다.Figure 4 shows the preparation of dextrin with a dextrose equivalent (DE) value of about 8 by changing the preparation method in Example 1.5 of the present invention (Preparation Example 7, Comparative Preparation Examples 1 to 3) , This is the result of measuring the white turbidity level of the manufactured dextrin. As shown in Figure 4, in the case of the branched dextrin-containing solution prepared in Preparation Example 7, white turbidity did not occur even when stored under refrigerated conditions for 7 days, whereas the dextrin-containing solution prepared in Comparative Preparation Examples 1 to 3 In this case, when stored for 7 days under refrigerated conditions, a significant amount of white turbidity occurred.

2. 2차 실험 : 덱스트린 제조 및 다양한 물성 확인2. Second experiment: Dextrin production and various physical properties confirmed

2.1. 덱스트린의 제조2.1. Preparation of Dextrin

제조예 9.Manufacturing example 9.

옥수수전분을 이온교환수(ion exchanged water)에 현탁하여 전분 농도가 30 중량%인 전분 현탁액을 준비하였다. 이후, 전분 현탁액의 pH를 약 5.9로 조정하고 여기에 내열성 알파-아밀라제(제품명 : SEBstar HTL; 공급사 : Advanced Enzymes)을 전분 건조중량 대비 0.04%(w/w)의 양으로 첨가하고 염화칼슘을 칼슘 이온의 농도가 약 85 ppm이 되도록 첨가한 후 약 105℃에서 약 5분 동안 가열처리하여 1단계 액화 반응을 진행하였다. 1단계 액화 반응에 의해 수득한 1단계 처리 전분 액화액의 덱스트로오스 당량(dextrose equivalent, DE) 값은 약 4이었다. 이후, 1단계 처리 전분 액화액을 약 95℃로 냉각하고 약 95℃에서 약 20분 동안 정치하여 2단계 액화 반응을 진행하였다. 이후, 2단계 처리 전분 액화액을 약 130℃에서 약 5분 동안 가열처리하여 효소 실활을 진행하였다. 효소 실활 후 수득한 2단계 처리 전분 액화액의 덱스트로오스 당량(dextrose equivalent, DE) 값은 약 7이었다. 이후, 2단계 처리 전분 액화액의 pH를 약 6.0으로 조정하고, 여기에 분지 효소(제품명 : Branchzyme; 공급사 : Novozymes)를 원료 전분 건조중량 대비 1.0%(w/w)의 양으로 첨가하고 70℃에서 48 hr 동안 분지화 반응을 진행하여 분지 덱스트린을 생성시켰다. 이후, 분지화 반응 산물 함유 용액을 여과, 탈색 및 이온교환정제 등과 같은 일련의 과정으로 처리하여 분지 덱스트린 함유 용액을 수득하였다. 수득한 분지 덱스트린의 덱스트로오스 당량(dextrose equivalent, DE) 값은 약 7이었다. 또한, 분지 덱스트린 함유 용액을 감압농축하여 고형분 농도가 약 50 브릭스(Brix)인 덱스트린 함유 농축액을 얻고, 이를 분무건조(Spray dry)하여 분말 형태의 분지 덱스트린을 수득하였다.Corn starch was suspended in ion exchanged water to prepare a starch suspension with a starch concentration of 30% by weight. Afterwards, the pH of the starch suspension was adjusted to about 5.9, heat-resistant alpha-amylase (product name: SEBstar HTL; supplier: Advanced Enzymes) was added in an amount of 0.04% (w/w) based on the dry weight of starch, and calcium chloride was added as calcium ion. After adding it to a concentration of about 85 ppm, it was heated at about 105°C for about 5 minutes to proceed with a first-stage liquefaction reaction. The dextrose equivalent (DE) value of the first-stage treated starch liquefied liquid obtained by the first-stage liquefaction reaction was about 4. Afterwards, the first-stage treated starch liquefaction was cooled to about 95°C and left at about 95°C for about 20 minutes to proceed with the second-stage liquefaction reaction. Thereafter, the 2-step treated starch liquefaction was heated at about 130°C for about 5 minutes to deactivate the enzyme. The dextrose equivalent (DE) value of the two-stage processed starch liquefaction obtained after enzyme deactivation was about 7. Afterwards, the pH of the second-stage processed starch liquefaction was adjusted to about 6.0, and branching enzyme (product name: Branchzyme; supplier: Novozymes) was added in an amount of 1.0% (w/w) based on the dry weight of the raw starch and stored at 70°C. The branching reaction was carried out for 48 hr to produce branched dextrin. Thereafter, the solution containing the branching reaction product was subjected to a series of processes such as filtration, decolorization, and ion exchange purification to obtain a solution containing branched dextrin. The dextrose equivalent (DE) value of the obtained branched dextrin was about 7. In addition, the branched dextrin-containing solution was concentrated under reduced pressure to obtain a dextrin-containing concentrate with a solid concentration of about 50 Brix, and this was spray dried to obtain branched dextrin in powder form.

비교제조예 4.Comparative manufacturing example 4.

옥수수전분을 이온교환수(ion exchanged water)에 현탁하여 전분 농도가 30 중량%인 전분 현탁액을 준비하였다. 이후, 전분 현탁액의 pH를 약 5.8로 조정하고 여기에 내열성 알파-아밀라제(제품명 : Liquozyme supra; 공급사 : Novozyme)을 전분 건조중량 대비 0.15%(w/w)의 양으로 첨가한 후 약 105℃에서 약 20분 동안 가열처리하여 액화 반응을 진행하였다. 액화 반응에 의해 수득한 전분 액화액을 약 130℃에서 약 5분 동안 가열처리하여 효소 실활을 진행하였다. 효소 실활 후 수득한 전분 액화액의 덱스트로오스 당량(dextrose equivalent, DE) 값은 약 8이었다. 이후, 전분 액화액의 온도를 약 85℃로 냉각하고, 여기에 당 분해 효소인 엑소-글루코아밀라제(exo-glucoamlase; 제품명 : AMG; 공급사 :Novozyme)를 원료 전분 건조중량 대비 0.15%(w/w)의 양으로 첨가하고 약 85℃에서 20분 동안 당화 반응을 진행하여 덱스트린을 생성시켰다. 이후, 당화 반응 산물 함유 용액을 여과, 탈색 및 이온교환정제 등과 같은 일련의 과정으로 처리하여 덱스트린 함유 용액을 수득하였다. 수득한 덱스트린의 덱스트로오스 당량(dextrose equivalent, DE) 값은 약 11이었다. 또한, 덱스트린 함유 용액을 감압농축하여 고형분 농도가 약 50 브릭스(Brix)인 덱스트린 함유 농축액을 얻고, 이를 분무건조(Spray dry)하여 분말 형태의 덱스트린을 수득하였다.Corn starch was suspended in ion exchanged water to prepare a starch suspension with a starch concentration of 30% by weight. Afterwards, the pH of the starch suspension was adjusted to about 5.8, and heat-resistant alpha-amylase (Product name: Liquozyme supra; Supplier: Novozyme) was added in an amount of 0.15% (w/w) based on the dry weight of starch, and then incubated at about 105°C. The liquefaction reaction was carried out by heat treatment for about 20 minutes. The starch liquefaction obtained through the liquefaction reaction was heat-treated at about 130°C for about 5 minutes to deactivate the enzyme. The dextrose equivalent (DE) value of the starch liquefaction obtained after enzyme deactivation was about 8. Afterwards, the temperature of the liquefied starch liquid was cooled to about 85°C, and exo-glucoamylase (product name: AMG; supplier: Novozyme), a sugar-digesting enzyme, was added at 0.15% (w/w) compared to the dry weight of the raw starch. ) was added in an amount and the saccharification reaction was performed at about 85°C for 20 minutes to produce dextrin. Thereafter, the solution containing the saccharification reaction product was subjected to a series of processes such as filtration, decolorization, and ion exchange purification to obtain a dextrin-containing solution. The dextrose equivalent (DE) value of the obtained dextrin was about 11. In addition, the dextrin-containing solution was concentrated under reduced pressure to obtain a dextrin-containing concentrate with a solid concentration of about 50 Brix, and this was spray dried to obtain dextrin in powder form.

2.2. 분지 덱스트린과 다른 덱스트린의 다양한 물성 비교2.2. Comparison of various physical properties of branched dextrin and other dextrins

(1) 분자량 비교(1) Molecular weight comparison

제조예 9에서 수득한 DE 7의 분지 덱스트린, 비교제조예 4에서 수득한 DE 11의 덱스트린 및 상업적으로 시판되고 있는 DE 8의 찰옥수수전분 기반 덱스트린의 분자량을 겔투과크로마토그래피(Gel permeation chromatography, GPC)를 이용하여 측정하였다. 먼저, 분말 형태의 덱스트린을 초순수에 3 ㎎/㎖의 농도로 용해시키고 0.45㎛ 기공 크기의 나일로 필터로 여과하여 시료를 준비하였다. 이후, 시료를 GPC 분석 기기(모델명 : EcoSEC HLC-8320 GPC; 공급사 : Tosoh)에 투입하여 GPC 분석 스펙트럼을 얻고, 이를 다당류 표준물질과 비교하여 분자량을 산출하였다. GPC 분석의 세부 조건은 다음과 같다.The molecular weights of the branched dextrin of DE 7 obtained in Preparation Example 9, the dextrin of DE 11 obtained in Comparative Preparation Example 4, and the commercially available waxy corn starch-based dextrin of DE 8 were measured using gel permeation chromatography (GPC). ) was measured using . First, a sample was prepared by dissolving powdered dextrin in ultrapure water at a concentration of 3 mg/ml and filtering it through a Nylo filter with a pore size of 0.45 μm. Afterwards, the sample was put into a GPC analysis device (Model name: EcoSEC HLC-8320 GPC; Supplier: Tosoh) to obtain a GPC analysis spectrum, and the molecular weight was calculated by comparing it with a polysaccharide standard material. The detailed conditions of GPC analysis are as follows.

* 주입양 : 100 ㎕; 전개 용매 : 0.1M 질산나트륨 용액; 유속 :1.0 ㎖/min; 컬럼 : Tskgel guard PWxl + 2개의 TSKgel GMPWxl + TSKgel G2500PWxl(7.8㎜×300㎜); 컬럼 온도 : 40℃; 검출기 : RI-detector; 데이터 처리 : EcoSEC software* Injection volume: 100 ㎕; Development solvent: 0.1M sodium nitrate solution; Flow rate: 1.0 mL/min; Column: Tskgel guard PWxl + 2 TSKgel GMPWxl + TSKgel G2500PWxl (7.8 mm × 300 mm); Column temperature: 40°C; Detector: RI-detector; Data processing: EcoSEC software

도 5는 본 발명의 실시예에서, 제조예 9에서 수득한 DE 7의 분지 덱스트린의 분자량을 겔투과크로마토그래피(Gel permeation chromatography, GPC)로 측정한 스펙트럼이다. 또한, 하기 표 2에 제조예 9에서 수득한 DE 7의 분지 덱스트린, 비교제조예 4에서 수득한 DE 11의 덱스트린 및 상업적으로 시판되고 있는 DE 8의 찰옥수수전분 기반 덱스트린의 분자량 측정 결과를 정리하였다.Figure 5 is a spectrum of the molecular weight of branched dextrin DE 7 obtained in Preparation Example 9 in an example of the present invention measured by gel permeation chromatography (GPC). In addition, Table 2 below summarizes the molecular weight measurement results of the branched dextrin of DE 7 obtained in Preparation Example 9, the dextrin of DE 11 obtained in Comparative Preparation Example 4, and the commercially available waxy corn starch-based dextrin of DE 8. .

덱스트린 구분Dextrin classification 최소 분자량minimum molecular weight 최대 분자량maximum molecular weight 중량평균분자량Weight average molecular weight 제조예 9의 분지 덱스트린(옥수수전분 기반, DE 7)Branched dextrin of Preparation Example 9 (corn starch based, DE 7) 1,2631,263 35,39135,391 21,10021,100 비교제조예 4의 덱스트린(옥수수전분 기반, DE 11)Dextrin of Comparative Preparation Example 4 (corn starch-based, DE 11) 1,2011,201 27,26027,260 11,00011,000 시판 덱스트린 제품(찰옥수수전분 기반, DE 8)Commercial dextrin product (waxy corn starch-based, DE 8) 1,3261,326 35,39435,394 18,30018,300

(2) 분지도 비교(2) Comparison of cladograms

제조예 9에서 수득한 DE 7의 분지 덱스트린, 비교제조예 4에서 수득한 DE 11의 덱스트린 및 상업적으로 시판되고 있는 DE 8의 찰옥수수전분 기반 덱스트린의 분지도를 1H NMR(500 MHz)을 이용하여 측정하였다. 먼저, 분말 형태의 덱스트린을 산화중수소(Heavy water, D2O)에 5,000 ppm의 농도로 용해시켜 시료를 준비하였다. 표준 물질로는 판노스(Panose; α-1,4 : α-1,6 = 1 : 1), 말토스(Maltose; α-1,4) 및 이소말토스(Isomaltose; α-1,6)를 사용하였다. NMR 분석의 세부 조건은 다음과 같다.The branching degree of the branched dextrin of DE 7 obtained in Preparation Example 9, the dextrin of DE 11 obtained in Comparative Preparation Example 4, and the commercially available waxy corn starch-based dextrin of DE 8 were measured using 1H NMR (500 MHz). Measured. First, a sample was prepared by dissolving powdered dextrin in heavy water (DO) at a concentration of 5,000 ppm. Standard substances include panose (α-1,4 : α-1,6 = 1 : 1), maltose (α-1,4), and isomaltose (α-1,6). was used. Detailed conditions for NMR analysis are as follows.

* 분석기기 : JNM-ECZ500R(JEOL, Tokyo, Japan); 측정 온도 : 75℃* Analysis instrument: JNM-ECZ500R (JEOL, Tokyo, Japan); Measurement temperature: 75℃

상기 덱스트린의 분지도는 덱스트린에 존재하는 글루코스 단위구조 총 결합수 중 글루코스 단위구조의 α-1,6 결합수의 백분율로 정의되며 하기와 같은 식으로 계산할 수 있다.The branching degree of the dextrin is defined as the percentage of the number of α-1,6 bonds of the glucose unit structure among the total number of bonds of the glucose unit structure present in the dextrin, and can be calculated as follows.

Figure pat00002
Figure pat00002

도 6은 본 발명의 실시예에서, 제조예 9에서 수득한 DE 7의 분지 덱스트린의 분지도를 1H NMR(500 MHz)로 측정한 스펙트럼이다. 도 6에서 5.86 ppm의 피크는 α-1,4 결합을 나타내고 5.50 ppm의 피크는 α-1,6 결합을 나타낸다. 제조예 9에서 수득한 DE 7의 분지 덱스트린의 분지도는 5.03% 이었고, 비교제조예 4에서 수득한 DE 11의 덱스트린의 분지도는 3.93% 이었고, 상업적으로 시판되고 있는 DE 8의 찰옥수수전분 기반 덱스트린의 분지도는 5.24% 이었다. 상업적으로 시판되고 있는 DE 8의 찰옥수수전분 기반 덱스트린의 분지도가 가장 높게 나온 이유는 덱스트린의 원료 전분인 찰옥수수전분에 α-1,6 결합을 가지는 아밀로펙틴의 함량이 높기 때문이다.Figure 6 is a spectrum of the branching degree of DE 7 branched dextrin obtained in Preparation Example 9 measured by 1H NMR (500 MHz) in an example of the present invention. In Figure 6, the peak at 5.86 ppm represents α-1,4 bond and the peak at 5.50 ppm represents α-1,6 bond. The branching degree of the branched dextrin of DE 7 obtained in Preparation Example 9 was 5.03%, and the branching degree of the dextrin of DE 11 obtained in Comparative Preparation Example 4 was 3.93%, and the branching degree of the commercially available waxy corn starch-based DE 8 was 3.93%. The branching degree of dextrin was 5.24%. The reason why the commercially available DE 8 waxy corn starch-based dextrin had the highest degree of branching is because the waxy corn starch, which is the raw starch of dextrin, has a high content of amylopectin, which has an α-1,6 bond.

(3) 냉장보관 안정성 비교(3) Comparison of refrigerated storage stability

제조예 9에서 수득한 DE 7의 분지 덱스트린, 비교제조예 4에서 수득한 DE 11의 덱스트린 및 상업적으로 시판되고 있는 DE 8의 찰옥수수전분 기반 덱스트린을 각각 증류수에 용해시켜 30 중량% 농도의 덱스트린 용액을 준비하고, 4℃에서 7일 동안 냉장보관하면서 백탁의 발생 여부를 관찰하였다. 도 7은 본 발명의 실시예에서, 제조예 9에서 수득한 DE 7의 분지 덱스트린, 비교제조예 4에서 수득한 DE 11의 덱스트린 및 상업적으로 시판되고 있는 DE 8의 찰옥수수전분 기반 덱스트린의 냉장보관 안정성을 비교한 결과이다. 도 7에서 보이는 바와 같이 제조예 9에서 수득한 DE 7의 분지 덱스트린은 비교제조예 4에서 수득한 DE 11의 덱스트린보다 덱스트로스 당량 값은 낮지만 더 우수한 냉장보관 안정성을 나타냈다. 또한, 제조예 9에서 수득한 DE 7의 분지 덱스트린은 상업적으로 시판되고 있는 DE 8의 찰옥수수전분 기반 덱스트린보다 분지도 및 덱스트로스 당량 값은 낮지만 더 우수한 냉장보관 안정성을 나타냈다.The branched dextrin of DE 7 obtained in Preparation Example 9, the dextrin of DE 11 obtained in Comparative Preparation Example 4, and the commercially available waxy corn starch-based dextrin of DE 8 were each dissolved in distilled water to prepare a dextrin solution with a concentration of 30% by weight. was prepared and refrigerated at 4°C for 7 days to observe whether white turbidity occurred. Figure 7 shows refrigerated storage of branched dextrin DE 7 obtained in Preparation Example 9, dextrin DE 11 obtained in Comparative Preparation Example 4, and commercially available waxy corn starch-based dextrin DE 8 in an example of the present invention. This is the result of comparing stability. As shown in Figure 7, the branched dextrin of DE 7 obtained in Preparation Example 9 had a lower dextrose equivalent value than the dextrin of DE 11 obtained in Comparative Preparation Example 4, but showed better refrigerated storage stability. In addition, the branched dextrin of DE 7 obtained in Preparation Example 9 had a lower branching degree and dextrose equivalent value than the commercially available waxy corn starch-based dextrin of DE 8, but showed better refrigerated storage stability.

(4) 용해도 비교(4) Comparison of solubility

제조예 9에서 수득한 DE 7의 분지 덱스트린, 비교제조예 4에서 수득한 DE 11의 덱스트린 및 상업적으로 시판되고 있는 DE 8의 찰옥수수전분 기반 덱스트린을 각각 100㎖의 증류수에 미리 설정한 농도(%, w/w)로 첨가하고 600 rpm으로 교반하면서 완전히 용해되는 시간을 측정하여 용해도를 비교하였다. 도 8은 본 발명의 실시예에서, 제조예 9에서 수득한 DE 7의 분지 덱스트린, 비교제조예 4에서 수득한 DE 11의 덱스트린 및 상업적으로 시판되고 있는 DE 8의 찰옥수수전분 기반 덱스트린의 용해도를 비교한 결과이다. 도 8에서 보이는 바와 같이 제조예 9에서 수득한 DE 7의 분지 덱스트린은 비교제조예 4에서 수득한 DE 11의 덱스트린보다 덱스트로스 당량 값은 낮지만 더 높은 용해도를 나타냈다. 또한, 제조예 9에서 수득한 DE 7의 분지 덱스트린은 상업적으로 시판되고 있는 DE 8의 찰옥수수전분 기반 덱스트린보다 분지도 및 덱스트로스 당량 값은 낮지만 더 높은 용해도를 나타냈다.The branched dextrin of DE 7 obtained in Preparation Example 9, the dextrin of DE 11 obtained in Comparative Preparation Example 4, and the commercially available waxy corn starch-based dextrin of DE 8 were each mixed in 100 ml of distilled water at a preset concentration (%). , w/w) and compared the solubility by measuring the time for complete dissolution while stirring at 600 rpm. Figure 8 shows the solubility of the branched dextrin of DE 7 obtained in Preparation Example 9, the dextrin of DE 11 obtained in Comparative Preparation Example 4, and the commercially available waxy corn starch-based dextrin of DE 8 in an example of the present invention. This is the result of comparison. As shown in Figure 8, the branched dextrin of DE 7 obtained in Preparation Example 9 had a lower dextrose equivalent value than the dextrin of DE 11 obtained in Comparative Preparation Example 4, but showed higher solubility. In addition, the branched dextrin of DE 7 obtained in Preparation Example 9 had a lower branching degree and dextrose equivalent value than the commercially available waxy corn starch-based dextrin of DE 8, but showed higher solubility.

(5) 흐름성 비교(5) Flow comparison

안식각 측정기(BT-200 Tester with Funnel 5㎜)로 제조예 9에서 수득한 DE 7의 분지 덱스트린, 비교제조예 4에서 수득한 DE 11의 덱스트린 및 상업적으로 시판되고 있는 DE 8의 찰옥수수전분 기반 덱스트린의 안식각(Angle of repose)을 측정하고, 안식각 값에 기초하여 덱스트린 시료의 흐름성을 평가하였다. 안식각이란 고결되지 않은 분말이 사면 위에 퇴적될 때 흘러내리지 않고 퇴적될 수 있는 최대의 경사각을 말하며, 일반적으로 안식각이 작으면 분말의 흐름성이 좋다는 것을 의미한다. 완전 평면인 기준판 위의 일정한 높이에 고정된 특수한 깔대기에 시료 100g을 통과시키고, 형성된 원뿔의 높이를 측정하여 안식각을 계산하였다. 하기 표 3에 제조예 9에서 수득한 DE 7의 분지 덱스트린, 비교제조예 4에서 수득한 DE 11의 덱스트린 및 상업적으로 시판되고 있는 DE 8의 찰옥수수전분 기반 덱스트린의 안식각 측정 결과를 요약하였다.Branched dextrin of DE 7 obtained in Preparation Example 9, dextrin of DE 11 obtained in Comparative Preparation Example 4, and commercially available waxy corn starch-based dextrin of DE 8 using an angle of repose meter (BT-200 Tester with Funnel 5 mm). The angle of repose was measured, and the flowability of the dextrin sample was evaluated based on the angle of repose value. The angle of repose refers to the maximum angle of inclination at which unconsolidated powder can be deposited without flowing down when deposited on a slope. Generally, a smaller angle of repose means better flowability of the powder. 100 g of the sample was passed through a special funnel fixed at a certain height on a completely flat reference plate, and the height of the formed cone was measured to calculate the angle of repose. Table 3 below summarizes the angle of repose measurement results of the DE 7 branched dextrin obtained in Preparation Example 9, the DE 11 dextrin obtained in Comparative Preparation Example 4, and the commercially available waxy corn starch-based dextrin DE 8.

덱스트린 구분Dextrin classification 안식각angle of repose 흐름성 평가(안식각에 따른 흐름성 평가지표 참조)Flow evaluation (refer to flow evaluation index according to angle of repose) 제조예 9의 분지 덱스트린(옥수수전분 기반, DE 7)Branched dextrin of Preparation Example 9 (corn starch based, DE 7) 34.99°34.99° GoodGood 비교제조예 4의 덱스트린(옥수수전분 기반, DE 11)Dextrin of Comparative Preparation Example 4 (corn starch-based, DE 11) 35.18°35.18° GoodGood 시판 덱스트린 제품(찰옥수수전분 기반, DE 8)Commercial dextrin product (waxy corn starch-based, DE 8) 40.84°40.84° Fair-aid not neededFair-aid not needed

상기 표 3에서 보이는 바와 같이 제조예 9에서 수득한 DE 7의 분지 덱스트린은 상업적으로 시판되고 있는 DE 8의 찰옥수수전분 기반 덱스트린보다 더 좋은 흐름성을 보였다.As shown in Table 3, the branched dextrin of DE 7 obtained in Preparation Example 9 showed better flowability than the commercially available waxy corn starch-based dextrin of DE 8.

(6) 흡습성 비교(6) Hygroscopicity comparison

제조예 9에서 수득한 DE 7의 분지 덱스트린, 비교제조예 4에서 수득한 DE 11의 덱스트린 및 상업적으로 시판되고 있는 DE 8의 찰옥수수전분 기반 덱스트린을 각각 30℃, 상대 습도 75%인 항온 항습기에 넣고 보관하면서 시간 경과에 따른 중량을 측정하고 이를 통해 수분 함량(중량%)을 계산하였다. 도 9는 본 발명의 실시예에서, 제조예 9에서 수득한 DE 7의 분지 덱스트린, 비교제조예 4에서 수득한 DE 11의 덱스트린 및 상업적으로 시판되고 있는 DE 8의 찰옥수수전분 기반 덱스트린을 소정 조건의 항온 항습기에 보관하였을 때 시간 경과에 따른 분말 상태를 나타낸 것이다. 또한, 하기 표 4에 제조예 9에서 수득한 DE 7의 분지 덱스트린, 비교제조예 4에서 수득한 DE 11의 덱스트린 및 상업적으로 시판되고 있는 DE 8의 찰옥수수전분 기반 덱스트린을 소정 조건의 항온 항습기에 보관하였을 때 시간 경과에 따른 수분 함량을 정리하였다.The branched dextrin of DE 7 obtained in Preparation Example 9, the dextrin of DE 11 obtained in Comparative Preparation Example 4, and the commercially available waxy corn starch-based dextrin of DE 8 were placed in a constant temperature and humidity chamber at 30°C and 75% relative humidity. The weight over time was measured while stored and the moisture content (% by weight) was calculated from this. Figure 9 shows, in an example of the present invention, the branched dextrin of DE 7 obtained in Preparation Example 9, the dextrin of DE 11 obtained in Comparative Preparation Example 4, and the commercially available waxy corn starch-based dextrin of DE 8 under predetermined conditions. This shows the state of the powder over time when stored in a constant temperature and humidity chamber. In addition, in Table 4 below, the branched dextrin of DE 7 obtained in Preparation Example 9, the dextrin of DE 11 obtained in Comparative Preparation Example 4, and the commercially available waxy corn starch-based dextrin of DE 8 were stored in a constant temperature and humidity chamber under predetermined conditions. When stored, the moisture content over time was summarized.

덱스트린 구분Dextrin classification 시간 경과별 수분 함량(%, w/w)Moisture content over time (%, w/w) 7 hr7 hours 24 hr24 hours 48 hr48hrs 제조예 9의 분지 덱스트린(옥수수전분 기반, DE 7)Branched dextrin of Preparation Example 9 (corn starch based, DE 7) 16.216.2 16.216.2 16.316.3 비교제조예 4의 덱스트린(옥수수전분 기반, DE 11)Dextrin of Comparative Preparation Example 4 (corn starch-based, DE 11) 17.617.6 17.817.8 17.817.8 시판 덱스트린 제품(찰옥수수전분 기반, DE 8)Commercial dextrin product (waxy corn starch-based, DE 8) 15.315.3 16.416.4 16.416.4

도 9 및 상기 표 4에서 보이는 바와 같이 제조예 9에서 수득한 DE 7의 분지 덱스트린 및 상업적으로 시판되고 있는 DE 8의 찰옥수수전분 기반 덱스트린은 시간의 경과되어도 흡습 정도가 크지 않아 분말 상태를 유지하였으나, 비교제조예 4에서 수득한 DE 11의 덱스트린은 시간이 경과함에 따라 흡습에 의해 분말이 응집되는 현상이 발생하였다.As shown in Figure 9 and Table 4, the branched dextrin of DE 7 obtained in Preparation Example 9 and the commercially available waxy corn starch-based dextrin of DE 8 did not absorb moisture significantly over time and remained in a powder state. , the dextrin of DE 11 obtained in Comparative Preparation Example 4 showed a phenomenon in which the powder agglomerated due to moisture absorption over time.

(7) 점도 비교(7) Viscosity comparison

제조예 9에서 수득한 DE 7의 분지 덱스트린, 비교제조예 4에서 수득한 DE 11의 덱스트린 및 상업적으로 시판되고 있는 DE 8의 찰옥수수전분 기반 덱스트린을 증류수에 용해시켜 50 중량% 농도의 덱스트린 용액을 준비하고 소정의 온도 변화에 따른 RVA(Rapid Visco Analysis) 특성을 측정하였다. 하기 표 5에 제조예 9에서 수득한 DE 7의 분지 덱스트린, 비교제조예 4에서 수득한 DE 11의 덱스트린 및 상업적으로 시판되고 있는 DE 8의 찰옥수수전분 기반 덱스트린의 50 중량% 농도 수용액에 대해 온도 변화에 따른 점도 측정 결과를 정리하였다.The branched dextrin of DE 7 obtained in Preparation Example 9, the dextrin of DE 11 obtained in Comparative Preparation Example 4, and the commercially available waxy corn starch-based dextrin of DE 8 were dissolved in distilled water to prepare a 50% by weight dextrin solution. It was prepared and the RVA (Rapid Visco Analysis) characteristics were measured according to a predetermined temperature change. Table 5 below shows the temperatures for 50% by weight aqueous solutions of branched dextrin DE 7 obtained in Preparation Example 9, dextrin DE 11 obtained in Comparative Preparation Example 4, and commercially available waxy corn starch-based dextrin DE 8. The viscosity measurement results according to the change were summarized.

덱스트린 구분Dextrin classification 온도 변화에 따른 점도(50 중량% 수용액, cPs)Viscosity according to temperature change (50% by weight aqueous solution, cPs) 30℃30℃ 40℃40℃ 50℃50℃ 60℃60℃ 제조예 9의 분지 덱스트린(옥수수전분 기반, DE 7)Branched dextrin of Preparation Example 9 (corn starch based, DE 7) 269269 176176 126126 9696 비교제조예 4의 덱스트린(옥수수전분 기반, DE 11)Dextrin of Comparative Preparation Example 4 (corn starch-based, DE 11) 129129 9393 7272 5858 시판 덱스트린 제품(찰옥수수전분 기반, DE 8)Commercial dextrin product (waxy corn starch-based, DE 8) 365365 226226 125125 112112

(8) 검토(8) Review

제조예 9에서 수득한 DE 7의 분지 덱스트린은 비교제조예 4에서 수득한 DE 11의 덱스트린보다 덱스트로스 당량 값은 낮지만 더 우수한 냉장보관 안정성, 더 높은 용해도, 유사한 흐름성 및 더 낮은 흡습성을 나타냈다. 또한, 제조예 9에서 수득한 DE 7의 분지 덱스트린은 DE 8의 찰옥수수전분 기반 덱스트린보다 분지도 및 덱스트로스 당량 값은 낮지만 더 우수한 냉장보관 안정성, 더 높은 용해도, 더 우수한 흐름성 및 유사한 저 흡습성을 나타냈다. 제조예 9에서 수득한 DE 7의 분지 덱스트린의 이러한 특성은 제조 과정에서 사용한 분지 효소에 의해 글루코스 단위들의 α-1,4 글리코시드 결합으로 이루어진 선형 주사슬에 α-1,6 글리코시딕 결합으로 외측에 형성된 분지 사슬 뿐만 아니라, 선형 주사슬의 말단 글루코스 단위가 외측에 형성된 분지 사슬에 존재하는 글루코스 단위와 α-1,4 글리코시드 결합 또는 α-1,6 글리코시드 결합하거나, 외측으로 형성된 분지 사슬의 말단 글루코스 단위가 다른 분지 사슬에 존재하는 글루코스 단위와 α-1,4 글리코시드 결합 또는 α-1,6 글리코시드 결합하여 적어도 1개 이상의 폐쇄된 고리형 구조의 분지 사슬을 형성하기 때문인 것으로 판단된다.The branched dextrin of DE 7 obtained in Preparation Example 9 had a lower dextrose equivalent value than the dextrin of DE 11 obtained in Comparative Preparation Example 4, but showed better refrigerated storage stability, higher solubility, similar flowability, and lower hygroscopicity. . In addition, the branched dextrin of DE 7 obtained in Preparation Example 9 has lower branching degree and dextrose equivalent value than the waxy corn starch-based dextrin of DE 8, but has better refrigerated storage stability, higher solubility, better flowability, and similar low It showed hygroscopicity. These characteristics of the branched dextrin of DE 7 obtained in Preparation Example 9 are due to the fact that the linear main chain consisting of α-1,4 glycosidic bonds of glucose units is converted to α-1,6 glycosidic bonds by the branching enzyme used in the production process. In addition to the branched chain formed on the outside, the terminal glucose unit of the linear main chain is α-1,4 glycosidically bonded or α-1,6 glycosidically bonded to the glucose unit present in the branched chain formed on the outside, or the branch formed on the outside This is because the terminal glucose unit of the chain forms an α-1,4 glycosidic bond or an α-1,6 glycosidic bond with the glucose unit present in another branched chain to form at least one branched chain with a closed ring structure. It is judged.

3. 3차 실험 : 덱스트로오스 당량(dextrose equivalent, DE) 값이 4인 분지 덱스트린 제조 및 다양한 물성 확인3. Third experiment: Preparation of branched dextrin with dextrose equivalent (DE) value of 4 and confirmation of various physical properties

3.1. 분지 덱스트린의 제조3.1. Preparation of branched dextrins

제조예 10.Manufacturing Example 10.

옥수수전분을 이온교환수(ion exchanged water)에 현탁하여 전분 농도가 30 중량%인 전분 현탁액을 준비하였다. 이후, 전분 현탁액의 pH를 약 5.9로 조정하고 여기에 내열성 알파-아밀라제(제품명 : SEBstar HTL; 공급사 : Advanced Enzymes)을 전분 건조중량 대비 0.02%(w/w)의 양으로 첨가하고 염화칼슘을 칼슘 이온의 농도가 약 85 ppm이 되도록 첨가한 후 약 105℃에서 약 5분 동안 가열처리하여 1단계 액화 반응을 진행하였다. 1단계 액화 반응에 의해 수득한 1단계 처리 전분 액화액의 덱스트로오스 당량(dextrose equivalent, DE) 값은 약 2이었다. 이후, 1단계 처리 전분 액화액을 약 95℃로 냉각하고 약 95℃에서 약 20분 동안 정치하여 2단계 액화 반응을 진행하였다. 이후, 2단계 처리 전분 액화액을 약 130℃에서 약 5분 동안 가열처리하여 효소 실활을 진행하였다. 효소 실활 후 수득한 2단계 처리 전분 액화액의 덱스트로오스 당량(dextrose equivalent, DE) 값은 약 4이었다. 이후, 2단계 처리 전분 액화액의 pH를 약 6.0으로 조정하고, 여기에 분지 효소(제품명 : Branchzyme; 공급사 : Novozymes)를 원료 전분 건조중량 대비 1.0%(w/w)의 양으로 첨가하고 70℃에서 48 hr 동안 분지화 반응을 진행하여 분지 덱스트린을 생성시켰다. 이후, 분지화 반응 산물 함유 용액을 여과, 탈색 및 이온교환정제 등과 같은 일련의 과정으로 처리하여 분지 덱스트린 함유 용액을 수득하였다. 수득한 분지 덱스트린의 덱스트로오스 당량(dextrose equivalent, DE) 값은 약 4이었다. 또한, 분지 덱스트린 함유 용액을 감압농축하여 고형분 농도가 약 50 브릭스(Brix)인 덱스트린 함유 농축액을 얻고, 이를 분무건조(Spray dry)하여 분말 형태의 분지 덱스트린을 수득하였다.Corn starch was suspended in ion exchanged water to prepare a starch suspension with a starch concentration of 30% by weight. Afterwards, the pH of the starch suspension was adjusted to about 5.9, heat-resistant alpha-amylase (product name: SEBstar HTL; supplier: Advanced Enzymes) was added in an amount of 0.02% (w/w) based on the dry weight of starch, and calcium chloride was added as calcium ion. After adding it to a concentration of about 85 ppm, it was heated at about 105°C for about 5 minutes to proceed with a first-stage liquefaction reaction. The dextrose equivalent (DE) value of the first-stage treated starch liquefied liquid obtained by the first-stage liquefaction reaction was about 2. Afterwards, the first-stage treated starch liquefaction was cooled to about 95°C and left at about 95°C for about 20 minutes to proceed with the second-stage liquefaction reaction. Thereafter, the 2-step treated starch liquefaction was heated at about 130°C for about 5 minutes to deactivate the enzyme. The dextrose equivalent (DE) value of the two-step treated starch liquefaction obtained after enzyme deactivation was about 4. Afterwards, the pH of the second-stage processed starch liquefaction was adjusted to about 6.0, and branching enzyme (product name: Branchzyme; supplier: Novozymes) was added in an amount of 1.0% (w/w) based on the dry weight of the raw starch and stored at 70°C. The branching reaction was carried out for 48 hr to produce branched dextrin. Thereafter, the solution containing the branching reaction product was subjected to a series of processes such as filtration, decolorization, and ion exchange purification to obtain a solution containing branched dextrin. The dextrose equivalent (DE) value of the obtained branched dextrin was about 4. In addition, the branched dextrin-containing solution was concentrated under reduced pressure to obtain a dextrin-containing concentrate with a solid concentration of about 50 Brix, and this was spray dried to obtain branched dextrin in powder form.

3.2. 분지 덱스트린의 다양한 물성 확인3.2. Verification of various physical properties of branched dextrin

(1) 분자량 및 분지도(1) Molecular weight and branching degree

제조예 10에서 수득한 DE 4의 분지 덱스트린의 분자량을 겔투과크로마토그래피(Gel permeation chromatography, GPC)를 이용하여 측정하였고, 분지도를 1H NMR(500 MHz)을 이용하여 측정하였다.The molecular weight of the branched dextrin of DE 4 obtained in Preparation Example 10 was measured using gel permeation chromatography (GPC), and the degree of branching was measured using 1H NMR (500 MHz).

도 10은 본 발명의 실시예 중 제조예 10에서 수득한 DE 4의 분지 덱스트린의 분자량을 겔투과크로마토그래피(Gel permeation chromatography, GPC)로 측정한 스펙트럼이다. 제조예 10에서 수득한 DE 4의 분지 덱스트린의 중량평균분자량(Mw)은 69,745 이고, 최소 분자량은 1,744 이고 최대 분자량은 77,238 이었다.Figure 10 is a spectrum of the molecular weight of DE 4 branched dextrin obtained in Preparation Example 10 of the examples of the present invention measured by gel permeation chromatography (GPC). The weight average molecular weight (Mw) of the branched dextrin of DE 4 obtained in Preparation Example 10 was 69,745, the minimum molecular weight was 1,744, and the maximum molecular weight was 77,238.

도 11은 본 발명의 실시예 중 제조예 10에서 수득한 DE 4의 분지 덱스트린의 분지도를 1H NMR(500 MHz)로 측정한 스펙트럼이다. 도 11에서 5.86 ppm의 피크는 α-1,4 결합을 나타내고 5.50 ppm의 피크는 α-1,6 결합을 나타낸다. 제조예 10에서 수득한 DE 4의 분지 덱스트린의 분지도는 4.8% 이었다.Figure 11 is a spectrum of the branching degree of DE 4 branched dextrin obtained in Preparation Example 10 among the examples of the present invention measured by 1H NMR (500 MHz). In Figure 11, the peak at 5.86 ppm represents α-1,4 bond and the peak at 5.50 ppm represents α-1,6 bond. The branching degree of the branched dextrin of DE 4 obtained in Preparation Example 10 was 4.8%.

(2) 제조 과정에서의 여과성(2) Filterability during manufacturing process

제조예 10에서 효소 실활 후 수득한 2단계 처리 전분 액화액과, 분지화 반응 후 수득한 분지화 반응 산물 함유 용액의 여과성을 확인하기 위해 미리 제작한 여과기에 여과한 후 여과 전과 여과 후의 상태를 관찰하였다. 상기 여과기는 Watman No. 2 여과지 위에 규조토를 약 2㎝의 두께로 도포한 것이다. 도 12는 본 발명의 실시예 중 제조예 10에서 효소 실활 후 수득한 2단계 처리 전분 액화액을 소정의 여과기로 여과하였을 때 여과 전과 여과 후의 상태를 나타낸 사진이다. 또한, 도 13은 본 발명의 실시예 중 제조예 10에서 분지화 반응 후 수득한 분지화 반응 산물 함유 용액을 소정의 여과기로 여과하였을 때 여과 전과 여과 후의 상태를 나타낸 사진이다. 도 12 및 도 13에서 보이는 바와 같이 2단계 액화 반응 및 효소 실활을 통해 수득한 DE 4의 전분 액화액은 여과가 거의 이루어지지 않은 반면, 전분 액화액에 분지 효소를 첨가하고 분지화 반응을 진행시켜 수득한 DE 4의 분지화 반응 산물 함유 용액은 여과가 원활하게 이루어졌다.In order to check the filterability of the two-step treated starch liquefied solution obtained after enzyme deactivation in Preparation Example 10 and the branching reaction product-containing solution obtained after branching reaction, they were filtered through a previously prepared filter and the conditions before and after filtration were observed. did. The filter was Watman No. 2 Diatomaceous earth was applied to a thickness of approximately 2 cm on the filter paper. Figure 12 is a photograph showing the state before and after filtration when the two-step treated starch liquefaction obtained after enzyme deactivation in Preparation Example 10 of the examples of the present invention was filtered through a predetermined filter. In addition, Figure 13 is a photograph showing the state before and after filtration when the solution containing the branching reaction product obtained after the branching reaction in Preparation Example 10 of the examples of the present invention was filtered through a predetermined filter. As shown in Figures 12 and 13, the starch liquefied solution of DE 4 obtained through a two-step liquefaction reaction and enzyme deactivation was hardly filtrated, while branching enzyme was added to the starch liquefied solution and the branching reaction was carried out. The obtained solution containing the branching reaction product of DE 4 was smoothly filtered.

(3) 냉장보관 안정성(3) Refrigerated storage stability

제조예 10에서 수득한 DE 4의 분지 덱스트린을 증류수에 용해시켜 30 중량% 농도의 덱스트린 용액을 준비하고, 4℃에서 30일 동안 냉장보관하면서 백탁의 발생 여부를 관찰하였다. 도 14는 본 발명의 실시예 중 제조예 10에서 수득한 DE 4의 분지 덱스트린의 냉장보관 안정성을 측정한 결과이다. 도 14에서 보이는 바와 같이 제조예 10에서 수득한 DE 4의 분지 덱스트린은 용액 상태로 4℃에서 30일 동안 냉장보관하는 경우에도 백탁이 발생하지 않았고, 우수한 냉장보관 안정성을 나타내었다.The DE 4 branched dextrin obtained in Preparation Example 10 was dissolved in distilled water to prepare a dextrin solution with a concentration of 30% by weight, and the solution was refrigerated at 4°C for 30 days to observe whether white turbidity occurred. Figure 14 shows the results of measuring the refrigerated storage stability of DE 4 branched dextrin obtained in Preparation Example 10 of the examples of the present invention. As shown in Figure 14, the branched dextrin of DE 4 obtained in Preparation Example 10 did not develop cloudiness even when refrigerated in solution form at 4°C for 30 days and showed excellent refrigerated storage stability.

4. 4차 실험 : 덱스트린을 이용한 분말 형태의 복합조미료 조성물의 제조 및 다양한 물성 확인4. 4th experiment: Preparation of complex seasoning composition in powder form using dextrin and confirmation of various physical properties

4.1. 분말 형태의 복합조미료 조성물의 제조4.1. Manufacturing of complex seasoning composition in powder form

제조예 11.Manufacturing Example 11.

소고기(양지 부위)를 정제수에 넣고 100℃에서 60분 동안 고압증기로 처리하고, 여기에 엔도-프로테아제(Endo-protease; 제품명 : Neutrase®; 공급사 : Novozymes, DK)를 첨가하고 반응시켜 소고기로부터 단백질을 가수분해하면서 추출하고, 100 메쉬(Mesh) 크기의 체눈을 가진 망으로 여과하고, 여과액을 121℃에서 15분 동안 처리하여 멸균하여 소고기 추출물 용액을 수득하였다. 이후, 소고기 추출물 용액에 덱스트린으로 제조예 10에서 수득한 DE 4의 분지 덱스트린을 첨가하고 호모게나이저(Homogenizer)를 이용하여 9,000~10,000 rpm의 속도로 약 10분 동안 균질화하여 고형분 농도가 약 30 브릭스(Brix)인 혼합물 용액을 수득하였다. 이후, 혼합물 용액을 Inlet 온도 180~190℃, Outlet 온도 95~105℃ 및 주입 속도 10~12 ㎖/min의 조건에서 분무건조하여 혼합물 분말을 수득하였다. 이후, 수득한 혼합물 분말에 소금, 설탕, 글루탐산모노나트륨(Monosodium glutamate, MSG), 효모 추출물(Yeast extract) 분말, 간장 분말(Soy sauce powder), 고춧가루, 후춧가루, 파프리카 추출물 분말, 생강 분말 및 마늘 분말을 미리 설정한 양으로 첨가하고 푸드믹서(Food mixer)로 혼합하여 분말 형태의 복합조미료 조성물을 수득하였고, 이후, -20℃의 냉동실에서 보관하면서 실험에 사용하였다. 수득한 복합조미료 조성물의 구성 원료 함량은 복합조미료 조성물 건조 중량을 기준으로 소금 27.78 중량%, 설탕 11.11 중량%, 글루탐산모노나트륨(Monosodium glutamate, MSG) 11.11 중량%, 효모 추출물(Yeast extract) 2.22 중량%, 간장 분말(Soy sauce powder) 11.11 중량%, 고춧가루 5.56 중량%, 후춧가루 0.56 중량%, 파프리카 추출물 1.11 중량%, 생강 분말 0.56 중량%, 마늘 분말 2.22 중량%, 소고기 추출물 16.67 중량% 및 덱스트린 10.00 중량% 이었다.Beef (brisket part) is placed in purified water and treated with high-pressure steam at 100°C for 60 minutes. Endo-protease (Endo-protease; product name: Neutrase®; supplier: Novozymes, DK) is added and reacted to produce protein from beef. was extracted while hydrolyzing, filtered through a screen with a sieve size of 100 mesh, and the filtrate was sterilized by treatment at 121°C for 15 minutes to obtain a beef extract solution. Afterwards, DE 4 branched dextrin obtained in Preparation Example 10 as dextrin was added to the beef extract solution and homogenized for about 10 minutes at a speed of 9,000 to 10,000 rpm using a homogenizer to obtain a solid concentration of about 30 brix. A mixture solution (Brix) was obtained. Thereafter, the mixture solution was spray-dried under the conditions of an inlet temperature of 180-190°C, an outlet temperature of 95-105°C, and an injection speed of 10-12 mL/min to obtain a mixture powder. Afterwards, salt, sugar, monosodium glutamate (MSG), yeast extract powder, soy sauce powder, red pepper powder, black pepper powder, paprika extract powder, ginger powder, and garlic powder were added to the obtained mixture powder. was added in a preset amount and mixed with a food mixer to obtain a complex seasoning composition in powder form, which was then stored in a freezer at -20°C and used for experiments. The raw material content of the obtained complex seasoning composition is 27.78% by weight of salt, 11.11% by weight of sugar, 11.11% by weight of monosodium glutamate (MSG), and 2.22% by weight of yeast extract, based on the dry weight of the complex seasoning composition. , Soy sauce powder 11.11% by weight, red pepper powder 5.56% by weight, pepper powder 0.56% by weight, paprika extract 1.11% by weight, ginger powder 0.56% by weight, garlic powder 2.22% by weight, beef extract 16.67% by weight and dextrin 10.00% by weight. It was.

제조예 12.Manufacturing Example 12.

덱스트린으로 제조예 10에서 수득한 DE 4의 분지 덱스트린 대신 비교제조예 4에서 수득한 DE 11의 덱스트린을 사용한 점을 제외하고는 제조예 11과 동일한 방법 및 동일한 조건으로 분말 형태의 복합조미료 조성물을 제조하였다.A composite seasoning composition in powder form was prepared in the same manner and under the same conditions as in Preparation Example 11, except that the dextrin of DE 11 obtained in Comparative Preparation Example 4 was used instead of the branched dextrin of DE 4 obtained in Preparation Example 10 as the dextrin. did.

제조예 13.Manufacturing Example 13.

덱스트린으로 제조예 10에서 수득한 DE 4의 분지 덱스트린 대신 상업적으로 시판되고 있는 DE 18의 옥수수전분 기반 말토덱스트린(공급사 : 대상주식회사)을 사용한 점을 제외하고는 제조예 11과 동일한 방법 및 동일한 조건으로 분말 형태의 복합조미료 조성물을 제조하였다.The same method and conditions were used as in Preparation Example 11, except that commercially available DE 18 corn starch-based maltodextrin (Supplier: Daesang Co., Ltd.) was used instead of the DE 4 branched dextrin obtained in Preparation Example 10. A composite seasoning composition in powder form was prepared.

제조예 14.Manufacturing Example 14.

덱스트린으로 제조예 10에서 수득한 DE 4의 분지 덱스트린 대신 상업적으로 시판되고 있는 DE 5의 찰옥수수전분 기반 덱스트린(공급사 : Tate & Lyle, UK)을 사용한 점을 제외하고는 제조예 11과 동일한 방법 및 동일한 조건으로 분말 형태의 복합조미료 조성물을 제조하였다.The same method as in Preparation Example 11 except that commercially available waxy corn starch-based dextrin of DE 5 (supplier: Tate & Lyle, UK) was used instead of the branched dextrin of DE 4 obtained in Preparation Example 10 as dextrin, and A composite seasoning composition in powder form was prepared under the same conditions.

4.2. 복합조미료 조성물의 물성 및 관능평가4.2. Physical properties and sensory evaluation of complex seasoning compositions

(1) 오일 포집성, 용해도 및 안식각(1) Oil entrapment, solubility and angle of repose

1) 오일 포집성1) Oil trapping ability

오일 포집성은 Gabriela 등(2013)의 방법을 응용하여 포집화되지 않은 EO(Extractable oil) 함량을 측정하여 확인하였다. 구체적으로, 핵산 50㎖에 복합조미료 조성물 6g을 첨가하고 25℃에서 20분 동안 추출한 후 여과하였다. 여과 후에 남아있는 고형분에 대해 위의 과정을 2회 더 반복하여 여과액을 취합하였다. 이후, 취합한 여과액을 건조한 후 무게를 측정하여 EO 값을 구하고, 복합조미료 조성물의 오일 포집성을 시료별 g 당 EO 값으로 비교하였다.Oil trapping ability was confirmed by measuring the non-trapped EO (Extractable oil) content by applying the method of Gabriela et al. (2013). Specifically, 6 g of the complex seasoning composition was added to 50 ml of nucleic acid, extracted at 25°C for 20 minutes, and then filtered. The above process was repeated two more times for the remaining solids after filtration, and the filtrate was collected. Afterwards, the collected filtrate was dried and weighed to determine the EO value, and the oil trapping properties of the composite seasoning composition were compared by the EO value per g for each sample.

2) 용해도2) Solubility

증류수 30㎖에 복합조미료 조성물 3g을 첨가하여 혼합하고 90℃의 항온 수조에서 10분 동안 가열한 후 3,000 rpm으로 20분 동안 원심분리하여 상등액을 취하였다. 이후, 취한 상등액을 105℃에서 12 hr 동안 건조한 후 무게를 측정하고, 측정한 무게를 이용하여 용해도를 구하였다. 용해도는 본 발명의 발명자가 정의한 다음과 같은 식으로 계산하였다.3 g of the complex seasoning composition was added to 30 ml of distilled water, mixed, heated in a constant temperature water bath at 90°C for 10 minutes, and then centrifuged at 3,000 rpm for 20 minutes to obtain the supernatant. Afterwards, the supernatant was dried at 105°C for 12 hr, then weighed, and the solubility was calculated using the measured weight. Solubility was calculated using the following formula defined by the inventor of the present invention.

Figure pat00003
Figure pat00003

3) 안식각3) Angle of repose

안식각 측정기에 복합조미료 조성물을 충전하고 10 ㎜ 직경의 노즐을 통해 아래에 위치하는 10㎝ 직경의 원형 받침에 일시적으로 배출시켰다. 배출된 분말이 원뿔 모양으로 쌓이면 디지털 칼리퍼를 이용하여 안식각을 측정하였다.The composite seasoning composition was charged into the angle of repose meter and temporarily discharged through a 10 mm diameter nozzle into a 10 cm diameter circular saucer located below. When the discharged powder was piled up in a cone shape, the angle of repose was measured using a digital caliper.

하기 표 6에 복합조미료 조성물의 오일 포집성, 용해도 및 안식각 측정 결과를 정리하였다. 서로 다른 덱스트린을 포함하는 분말 형태의 복합조미료 조성물은 오일 포집성, 용해도 및 안식각과 같은 물성 지표에서 유의적인 차이를 보이지 않았다.Table 6 below summarizes the results of measuring oil trapping properties, solubility, and angle of repose of the composite seasoning composition. Powdered complex seasoning compositions containing different dextrins showed no significant differences in physical properties such as oil trapping ability, solubility, and angle of repose.

복합조미료 조성물 구분Classification of complex seasoning compositions 복합조미료 조성물에 함유된 덱스트린 구분Classification of dextrins contained in complex seasoning compositions 오일 포집성
(㎎/g)
oil trapping ability
(mg/g)
용해도
(%, w/w)
solubility
(%, w/w)
안식각
(°)
angle of repose
(°)
제조예 11Production example 11 DE 4의 분지 덱스트린
(제조예 10)
DE 4 branched dextrin
(Production Example 10)
4.34.3 49.349.3 45.445.4
제조예 12Production example 12 DE 11의 덱스트린
(비교제조예 4)
Dextrin of DE 11
(Comparative Manufacturing Example 4)
4.74.7 49.049.0 44.944.9
제조예 13Production Example 13 DE 18의 말토덱스트린
(옥수수전분 기반)
DE 18 maltodextrin
(based on corn starch)
4.54.5 49.549.5 44.044.0
제조예 14Production example 14 DE 5의 덱스트린
(찰옥수수전분 기반)
Dextrin of DE 5
(based on waxy corn starch)
4.74.7 49.449.4 45.845.8

(2) 흡습성(2) Hygroscopicity

복합조미료 조성물 3g을 유리 접시에 고르게 펴 담은 후 상대 습도 90% 및 온도 60℃로 고정한 항온항습기에 넣고 저장하면서 30분이 경과할 때마다 외관과 무게 변화를 측정하였다.3 g of the complex seasoning composition was spread evenly on a glass plate, placed in a thermo-hygrostat fixed at a relative humidity of 90% and a temperature of 60°C, and stored, and changes in appearance and weight were measured every 30 minutes.

하기 표 7 및 하기 표 8에 각각 복합조미료 조성물을 항온항습기에 보관하였을 때 시간 경과별 수분 함량 변화 및 무게 변화율을 정리하였다. 무게 변화율은 최초 시료 무게 대비 무게 증가량의 백분율로 계산하였다. 도 15는 본 발명의 실시예 중 제조예 11, 제조예 12, 제조예 13 및 제조예 14에서 제조한 복합조미료 조성물을 항온항습기에 보관하였을 때 시관 경과별 외관 변화를 나타낸 사진이다. 하기 표 6, 표 7 및 도 15에서 보이는 바와 같이 제조예 10에서 수득한 DE 4의 분지 덱스트린을 구성 원료로 포함하는 제조예 11에서 제조한 복합조미료 조성물은 다른 덱스트린을 구성 원료로 포함하는 복합조미료 조성물에 비해 낮은 흡습성을 나타내었고 항온항습기에 장시간 보관하여도 뭉치거나 응집되는 현상이 발생하지 않았다.Table 7 below and Table 8 below summarize the moisture content change and weight change rate over time when the composite seasoning composition was stored in a constant temperature and humidity chamber, respectively. The weight change rate was calculated as a percentage of the weight increase compared to the initial sample weight. Figure 15 is a photograph showing the change in appearance over time when the composite seasoning composition prepared in Preparation Example 11, Preparation Example 12, Preparation Example 13, and Preparation Example 14 of the examples of the present invention was stored in a constant temperature and humidity chamber. As shown in Table 6, Table 7 and Figure 15 below, the composite seasoning composition prepared in Preparation Example 11 containing the branched dextrin of DE 4 obtained in Preparation Example 10 as a constituent raw material is a composite seasoning composition containing other dextrins as a constituent raw material. It showed lower hygroscopicity compared to the composition, and no clumping or coagulation occurred even when stored in a constant temperature and humidity chamber for a long time.

복합조미료 조성물 구분Classification of complex seasoning compositions 항온항습기 보관 시관 경과별 수분 함량(%, w/w) 변화Moisture content (%, w/w) change over time when stored in a thermohygrostat 0분0 minutes 30분30 minutes 60분60 minutes 90분90 minutes 제조예 11Production example 11 3.003.00 3.013.01 3.033.03 3.053.05 제조예 12Production example 12 3.003.00 3.103.10 3.183.18 3.253.25 제조예 13Production Example 13 3.003.00 3.113.11 3.213.21 3.303.30 제조예 14Production example 14 3.003.00 3.123.12 3.193.19 3.293.29

복합조미료 조성물 구분Classification of complex seasoning compositions 항온항습기 보관 시관 경과별 무게 변화율(%) 변화Weight change rate (%) change over time when stored in a thermohygrostat 0분0 minutes 30분30 minutes 60분60 minutes 90분90 minutes 제조예 11Production example 11 0.000.00 0.330.33 1.001.00 1.671.67 제조예 12Production example 12 0.000.00 3.333.33 6.006.00 8.338.33 제조예 13Production Example 13 0.000.00 3.673.67 7.007.00 10.0010.00 제조예 14Production example 14 0.000.00 4.004.00 6.336.33 9.679.67

(3) 관능평가(3) Sensory evaluation

관능평가 전문 패널 20명을 대상으로 제조예 11 내지 제조예 14에서 제조한 복합조미료 조성물에 대해 관능평가를 진행하였고, 그 결과를 하기 표 9에 정리하였다. -20℃에서 보관한 복합조미료 조성물을 일회용 플라스틱컵에 10㎖씩 담고 패널에게 제공하여 섭취하게 하였고, 시료를 변경할 때마다 생수로 입을 헹구게 하였다. 관능평가 항목은 외관(Appearance), 향미(Flavor), 맛(Taste), 마우스필(Mouthfeel), 전체 기호도(Overall preference)이고, 7점 척도를 기준으로 관능평가 결과를 정량화하였다.Sensory evaluation was conducted on the complex seasoning compositions prepared in Preparation Examples 11 to 14 by 20 panelists specializing in sensory evaluation, and the results are summarized in Table 9 below. 10 ml of the composite seasoning composition stored at -20°C was placed in disposable plastic cups and provided to the panelists to consume, and they were asked to rinse their mouths with bottled water every time the sample was changed. Sensory evaluation items were Appearance, Flavor, Taste, Mouthfeel, and Overall preference, and the sensory evaluation results were quantified based on a 7-point scale.

* 외관 : 매우 불량(1점)- 보통(4점)- 매우 양호(7점)* Appearance: Very poor (1 point) - Average (4 points) - Very good (7 points)

* 향미 : 매우 불량(1점)- 보통(4점)- 매우 양호(7점)* Flavor: Very poor (1 point) - Average (4 points) - Very good (7 points)

* 맛 : 매우 불량(1점)- 보통(4점)- 매우 양호(7점)* Taste: Very poor (1 point) - Average (4 points) - Very good (7 points)

* 마우스필 : 매우 불량(1점)- 보통(4점)- 매우 양호(7점)* Mouth feel: Very poor (1 point) - Average (4 points) - Very good (7 points)

* 전체 기호도 : 매우 불량(1점)- 보통(4점)- 매우 양호(7점)* Overall preference: Very poor (1 point) - Average (4 points) - Very good (7 points)

복합조미료 조성물 구분Classification of complex seasoning compositions 외관Exterior 향미flavor taste 마우스필mouse feel 전체 기호도overall preference 제조예 11Production Example 11 4.954.95 5.405.40 5.955.95 5.455.45 5.405.40 제조예 12Production example 12 4.954.95 5.555.55 5.805.80 5.305.30 5.355.35 제조예 13Production Example 13 4.804.80 5.005.00 5.505.50 5.005.00 5.455.45 제조예 14Production example 14 4.454.45 5.205.20 5.205.20 5.155.15 4.904.90

관능평가 결과, 제조예 10에서 수득한 DE 4의 분지 덱스트린을 구성 원료로 포함하는 제조예 11에서 제조한 복합조미료 조성물은 다른 덱스트린을 포함하는 복합조미료 조성물들에 비해 전체적으로 더 양호한 관능특성을 보였으며, 복합조미료 조성물들 간의 유의적인 차이는 없는 것으로 나타났다.As a result of the sensory evaluation, the composite seasoning composition prepared in Preparation Example 11 containing the branched dextrin of DE 4 obtained in Preparation Example 10 as a component showed better overall sensory characteristics than the complex seasoning compositions containing other dextrins. , it was found that there was no significant difference between the complex seasoning compositions.

이상에서와 같이 본 발명을 상기의 실시예를 통해 설명하였지만 본 발명이 반드시 여기에만 한정되는 것은 아니며 본 발명의 범주와 사상을 벗어나지 않는 범위 내에서 다양한 변형실시가 가능함은 물론이다. 따라서, 본 발명의 보호범위는 본 발명에 첨부된 특허청구의 범위에 속하는 모든 실시 형태를 포함하는 것으로 해석되어야 한다.As described above, the present invention has been described through the above-mentioned embodiments, but the present invention is not necessarily limited thereto, and various modifications can be made without departing from the scope and spirit of the present invention. Accordingly, the scope of protection of the present invention should be interpreted to include all embodiments falling within the scope of the patent claims attached to the present invention.

Claims (10)

육류 추출물, 분지 덱스트린, 소금, 감미료 분말, 합성 지미료, 효모 추출물(Yeast extract), 간장 분말, 고춧가루, 후춧가루, 파프리카 추출물, 생강 분말 및 마늘 분말을 포함하는 조성물로서,
상기 분지 덱스트린은 글루코스 단위들의 α-1,4 글리코시드 결합으로 이루어진 선형 주사슬 및 상기 주사슬에 외측에 형성되고 글루코스 단위들로 이루어진 분지 사슬을 포함하는 구조를 가진 덱스트린으로서, 상기 분지 사슬은 주사슬의 외측에 형성된 비고리형 구조의 분지 사슬 및 적어도 1개 이상의 폐쇄된 고리형 구조의 분지 사슬을 포함하고, 덱스트로오스 당량(dextrose equivalent, DE) 값이 2~6이고, 중량평균분자량(Mw)이 45,000~90,000이고, 분지도가 4.0~5.5%인 것을 특징으로 하는, 분말 형태의 복합조미료 조성물.
A composition comprising meat extract, branched dextrin, salt, sweetener powder, synthetic seasoning agent, yeast extract, soy sauce powder, red pepper powder, black pepper powder, paprika extract, ginger powder and garlic powder,
The branched dextrin is a dextrin with a structure including a linear main chain composed of α-1,4 glycosidic bonds of glucose units and a branched chain formed outside the main chain and composed of glucose units, where the branched chain is the main It includes a branched chain with an acyclic structure formed on the outside of the chain and at least one branched chain with a closed ring structure, has a dextrose equivalent (DE) value of 2 to 6, and has a weight average molecular weight (Mw). ) is 45,000 to 90,000, and the branching degree is 4.0 to 5.5%. A composite seasoning composition in powder form.
제1항에 있어서, 상기 분지 덱스트린은 덱스트로오스 당량(dextrose equivalent, DE) 값이 3~5이고, 중량평균분자량(Mw)이 60,000~80,000이고, 분지도가 4.4~5.2%인 것을 특징으로 하는 분말 형태의 복합조미료 조성물.
The method of claim 1, wherein the branched dextrin has a dextrose equivalent (DE) value of 3 to 5, a weight average molecular weight (Mw) of 60,000 to 80,000, and a degree of branching of 4.4 to 5.2%. A complex seasoning composition in powder form.
제1항에 있어서, 상기 비고리형 구조의 분지 사슬은 주사슬과 α-1,6 글리코시드 결합하여 형성된 것이고,
상기 폐쇄된 고리형 구조의 분지 사슬은 주사슬의 말단 글루코스 단위가 외측에 형성된 비고리형 분지 사슬에 존재하는 글루코스 단위와 α-1,4 글리코시드 결합 또는 α-1,6 글리코시드 결합하여 형성되거나, 외측으로 형성된 비고리형 분지 사슬의 말단 글루코스 단위가 다른 비고리형 분지 사슬에 존재하는 글루코스 단위와 α-1,4 글리코시드 결합 또는 α-1,6 글리코시드 결합하여 형성된 것인, 분말 형태의 복합조미료 조성물.
The method of claim 1, wherein the branched chain of the acyclic structure is formed by an α-1,6 glycosidic bond with the main chain,
The branched chain of the closed cyclic structure is formed by an α-1,4 glycosidic bond or an α-1,6 glycosidic bond between the terminal glucose unit of the main chain and the glucose unit present in the non-cyclic branched chain formed on the outside. , a complex in powder form formed by an α-1,4 glycosidic bond or an α-1,6 glycosidic bond between the terminal glucose unit of an outwardly formed acyclic branched chain and a glucose unit present in another acyclic branched chain. Seasoning composition.
제1항에 있어서, 전체 건조 중량을 기준으로 육류 추출물 10~30 중량%, 분지 덱스트린 5~20 중량%, 소금 15~40 중량%, 감미료 분말 5~20 중량%, 합성 지미료 5~20 중량%, 효모 추출물(Yeast extract) 0.5~6 중량%, 간장 분말 5~20 중량%, 고춧가루 1~15 중량%, 후춧가루 0.1~2 중량%, 파프리카 추출물 0.2~4 중량%, 생강 분말 0.1~2 중량% 및 마늘 분말 0.5~6 중량%를 포함하는 분말 형태의 복합조미료 조성물.
The method of claim 1, based on the total dry weight, 10 to 30% by weight of meat extract, 5 to 20% by weight of branched dextrin, 15 to 40% by weight of salt, 5 to 20% by weight of sweetener powder, and 5 to 20% by weight of synthetic seasoning agent. %, yeast extract 0.5~6% by weight, soy sauce powder 5~20% by weight, red pepper powder 1~15% by weight, pepper powder 0.1~2% by weight, paprika extract 0.2~4% by weight, ginger powder 0.1~2% by weight A complex seasoning composition in powder form containing 0.5 to 6% by weight of garlic powder.
육류 추출물 용액에 분지 덱스트린을 첨가하고 교반하여 혼합물 용액을 준비하는 단계;
상기 혼합물 용액을 분무건조하여 육류 추출물과 분지 덱스트린으로 이루어진 혼합물 분말을 수득하는 단계; 및
상기 혼합물 분말에 소금, 감미료 분말, 합성 지미료, 효모 추출물(Yeast extract), 간장 분말, 고춧가루, 후춧가루, 파프리카 추출물, 생강 분말 및 마늘 분말을 첨가하고 혼합하여 분말 형태의 복합조미료 조성물을 수득하는 단계를 포함하는 방법으로서,
상기 분지 덱스트린은 글루코스 단위들의 α-1,4 글리코시드 결합으로 이루어진 선형 주사슬 및 상기 주사슬에 외측에 형성되고 글루코스 단위들로 이루어진 분지 사슬을 포함하는 구조를 가진 덱스트린으로서, 상기 분지 사슬은 주사슬의 외측에 형성된 비고리형 구조의 분지 사슬 및 적어도 1개 이상의 폐쇄된 고리형 구조의 분지 사슬을 포함하고, 덱스트로오스 당량(dextrose equivalent, DE) 값이 2~6이고, 중량평균분자량(Mw)이 45,000~90,000이고, 분지도가 4.0~5.5%인 것을 특징으로 하는, 분말 형태의 복합조미료 조성물 제조방법.
preparing a mixture solution by adding branched dextrin to the meat extract solution and stirring;
spray-drying the mixture solution to obtain a mixture powder consisting of meat extract and branched dextrin; and
Adding salt, sweetener powder, synthetic seasoning agent, yeast extract, soy sauce powder, red pepper powder, pepper powder, paprika extract, ginger powder and garlic powder to the mixture powder and mixing to obtain a complex seasoning composition in powder form. As a method comprising,
The branched dextrin is a dextrin with a structure including a linear main chain composed of α-1,4 glycosidic bonds of glucose units and a branched chain formed outside the main chain and composed of glucose units, where the branched chain is the main It includes a branched chain with an acyclic structure formed on the outside of the chain and at least one branched chain with a closed ring structure, has a dextrose equivalent (DE) value of 2 to 6, and has a weight average molecular weight (Mw). ) is 45,000 to 90,000, and the branching degree is 4.0 to 5.5%. A method for producing a complex seasoning composition in powder form.
제5항에 있어서, 상기 분지 덱스트린은 하기의 단계들을 포함하는 방법에 의해 제조되는 것을 특징으로 하는 분말 형태의 복합조미료 조성물 제조방법 :
(a) 전분 현탁액에 내열성 알파-아밀라제를 첨가하고 85~115℃에서 가열처리하여 액화 반응을 진행하고, 바로 125~145℃에서 가열처리하여 내열성 알파-아밀라제를 실활시킨 후, 덱스트로오스 당량(dextrose equivalent, DE) 값이 2~6인 액화 전분을 포함하는 전분 액화액을 수득하는 단계;
(b) 상기 전분 액화액에 분지 효소(branching enzyme)를 전분 건조중량 대비 0.6%(w/w) 이상의 양으로 첨가하고 20 hr 이상의 시간 동안 분지화 반응을 진행하여 분지 덱스트린을 생성시킨 후, 덱스트로오스 당량(dextrose equivalent, DE) 값이 2~6인 분지 덱스트린을 포함하는 분지 덱스트린 함유 용액을 수득하는 단계;
(c) 상기 분지 덱스트린 함유 용액을 순차적으로 여과, 탈색 및 이온교환정제 처리하여 정제된 분지 덱스트린 함유 용액을 수득하는 단계; 및
(d) 상기 정제된 분지 덱스트린 함유 용액을 농축하고 건조하여 고형화하는 단계.
The method of claim 5, wherein the branched dextrin is produced by a method comprising the following steps:
(a) Heat-resistant alpha-amylase is added to the starch suspension and heat-treated at 85-115°C to proceed with the liquefaction reaction. Immediately heat-treated at 125-145°C to deactivate the heat-resistant alpha-amylase, and then dextrose equivalent ( Obtaining a liquefied starch liquid containing liquefied starch with a dextrose equivalent (DE) value of 2 to 6;
(b) Branching enzyme is added to the starch liquefaction in an amount of 0.6% (w/w) or more based on the dry weight of starch, and branching reaction is performed for more than 20 hr to produce branched dextrin, and then dextrin is added. Obtaining a branched dextrin-containing solution comprising branched dextrins having a dextrose equivalent (DE) value of 2 to 6;
(c) sequentially filtering, decolorizing, and ion exchange purifying the branched dextrin-containing solution to obtain a purified branched dextrin-containing solution; and
(d) Concentrating and drying the purified branched dextrin-containing solution to solidify it.
제6항에 있어서, 상기 (a) 단계의 액화 반응은 전분 현탁액에 내열성 알파-아밀라제를 전분 건조중량 대비 0.005~0.08%(w/w)의 양으로 첨가하고 100~115℃에서 2~10분 동안 가열처리하여 1단계 액화 반응을 진행한 후 냉각하고, 85~100℃에서 5~40분 동안 가열처리하여 2단계 액화 반응을 진행하는 것으로 구성되는, 분말 형태의 복합조미료 조성물 제조방법.
The method of claim 6, wherein in the liquefaction reaction in step (a), heat-resistant alpha-amylase is added to the starch suspension in an amount of 0.005 to 0.08% (w/w) based on the dry weight of starch and incubated at 100 to 115 ° C. for 2 to 10 minutes. A method for producing a complex seasoning composition in powder form, which consists of performing a first-stage liquefaction reaction by heat treatment for a while, followed by cooling, and then proceeding with a second-stage liquefaction reaction by heat treatment at 85 to 100°C for 5 to 40 minutes.
제6항에 있어서, 상기 (a) 단계의 내열성 알파-아밀라제의 실활을 위한 가열처리 시간은 2~10분인 것을 특징으로 하는, 분말 형태의 복합조미료 조성물 제조방법.
The method of claim 6, wherein the heat treatment time for deactivation of the heat-resistant alpha-amylase in step (a) is 2 to 10 minutes.
제6항에 있어서, 상기 (b) 단계의 분지 효소(branching enzyme)의 첨가량은 전분 건조중량 대비 0.7~1.5%(w/w)이고, 분지화 반응 시간은 24~60 hr인 것을 특징으로 하는, 분말 형태의 복합조미료 조성물 제조방법.
The method of claim 6, wherein the amount of branching enzyme added in step (b) is 0.7 to 1.5% (w/w) relative to the dry weight of starch, and the branching reaction time is 24 to 60 hr. , Method for producing a complex seasoning composition in powder form.
제5항에 있어서, 상기 분말 형태의 복합조미료 조성물은 전체 건조 중량을 기준으로 육류 추출물 10~30 중량%, 분지 덱스트린 5~20 중량%, 소금 15~40 중량%, 감미료 분말 5~20 중량%, 합성 지미료 5~20 중량%, 효모 추출물(Yeast extract) 0.5~6 중량%, 간장 분말 5~20 중량%, 고춧가루 1~15 중량%, 후춧가루 0.1~2 중량%, 파프리카 추출물 0.2~4 중량%, 생강 분말 0.1~2 중량% 및 마늘 분말 0.5~6 중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는, 분말 형태의 복합조미료 조성물 제조방법.The method of claim 5, wherein the complex seasoning composition in powder form contains 10 to 30% by weight of meat extract, 5 to 20% by weight of branched dextrin, 15 to 40% by weight of salt, and 5 to 20% by weight of sweetener powder, based on the total dry weight. , synthetic seasoning agent 5-20% by weight, yeast extract 0.5-6% by weight, soy sauce powder 5-20% by weight, red pepper powder 1-15% by weight, pepper powder 0.1-2% by weight, paprika extract 0.2-4% by weight %, 0.1 to 2% by weight of ginger powder, and 0.5 to 6% by weight of garlic powder. A method for producing a complex seasoning composition in powder form.
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