KR20240017398A - 개선된 차음 특성을 갖는 접합 창유리 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 개선된 소리 또는 음향 특성을 갖는 접합 창유리에 관한 것이다. 접합 창유리는 2개의 경질 기판 및 다층 중합체 중간층을 포함하고, 접합 창유리는 접합 창유리 상에서 직접 측정된 0.0450 이상의 창유리 면적 당 감쇠 손실 계수(1/m2)를 갖는다.

Description

개선된 차음 특성을 갖는 접합 창유리
본 개시내용는 다중층 유리 패널(multiple layer glass panel)을 위한 중합체 중간층(interlayer), 및 하나 이상의 중합체 중간층 시트(sheet)를 갖는 다중층 유리 패널에 관한 것이다. 구체적으로, 본 개시내용은 윈드쉴드(windshield) 상에서 측정된 개선된 감쇠(damping)와 같은 개선된 음향(acoustic) 특성을 갖는 다중 열가소성 층을 포함하는 중합체 중간층을 포함하는 다중층 패널의 분야에 관한 것이다.
다중층 패널은 일반적으로 두 장(two sheet)의 기판(예컨대, 비제한적으로 유리, 폴리에스터, 폴리아크릴레이트 또는 폴리카보네이트)과 그 사이에 샌드위칭된(sandwiched) 하나 이상의 중합체 중간층으로 구성되는 패널이다. 접합(laminated) 다중층 유리 패널은 건축용 윈도우(window) 적용례, 자동차 및 비행기의 윈도우, 및 광전지 태양광 패널(photovoltaic solar panel)에 일반적으로 사용된다. 처음 두 적용례는 일반적으로 접합 안전 유리(laminated safety glass)로 지칭된다. 접합 안전 유리에서 중간층의 주요 기능은 유리에 충격이나 힘이 가해질 때 발생하는 에너지를 흡수하고, 힘이 가해져 유리가 깨져도 유리 층이 결합된 상태를 유지하고, 유리가 날카로운 조각으로 깨지는 것을 방지하는 것이다. 추가적으로, 중간층은 또한 유리에 훨씬 더 높은 차음 등급(sound insulation rating)을 제공하고, 자외선(UV) 및/또는 적외선(IR) 광 투과율을 줄이고, 연관된 윈도우의 미적 매력(aesthetic appeal)을 향상시킬 수 있다. 광전지 적용례와 관련하여, 중간층의 주요 기능은 상업용 및 주거용 적용례에서 전기를 생산하고 공급하는 데 사용되는 광전지 태양광 패널을 캡슐화(encapsulating)하는 것이다.
유리 패널의 특정 특성 및 성능 특징을 달성하기 위해, 다중층 또는 다층(multilayer) 중간층을 활용하는 것이 일반적인 관행이 되었다. 본원에 사용된 용어 "다층" 및 "다중층"은 하나 초과의 층을 갖는 중간층을 의미하고, 다층 및 다중층은 상호교환적으로 사용될 수 있다. 다중층 중간층은 일반적으로 하나 이상의 연질 층(soft layer)과 하나 이상의 강성 층(stiff layer)을 포함한다. 하나의 연질 "코어(core)" 층이 2개의 더 경질(rigid)의 또는 강성의 "스킨(skin)" 층 사이에 샌드위칭된 중간층은 유리 패널의 차음 특성을 갖도록 설계되었다. 반대 구성을 갖는, 즉 2개의 더 연질의 층 사이에 하나의 강성 층이 샌드위칭된 중간층은 유리 패널의 충격 성능을 향상시키고 차음을 위해 설계될 수 있는 것으로 밝혀졌다. 다중층 중간층의 예는 또한 하나 이상의 "투명" 또는 무색 층, 및 하나 이상의 착색 층 또는 하나 이상의 통상적인 층, 예를 들어 비-음향 층(non-acoustic layer), 및 하나 이상의 음향 층을 갖는 중간층을 포함함다(즉, 하기 추가로 정의된 바와 같이, 층은 음향 특성, 또는 차음을 제공하거나 음향 전달을 감소시키는 능력을 갖는다). 다중층 중간층의 다른 예는 미적 매력을 위해 상이한 색을 갖는 2개 이상의 층을 갖는 중간층을 포함한다. 착색 층은 일반적으로 안료나 염료 또는 안료와 염료의 일부 조합을 포함한다.
중간층의 층은 일반적으로 폴리(비닐 부티랄)과 같은 중합체 수지를 하나 이상의 가소제(plasticizer)와 혼합하고, 비제한적으로 압출을 비롯한 당업자에게 공지된 임의의 적용가능한 공정 또는 방법에 의해 혼합물을 시트로 용융 가공(melt processing)함으로써 제조된다. 다중층 중간층은 층들이 함께 조합되어 단일 구조를 형성하는 공압출(co-extrusion) 또는 적층(lamination)과 같은 공정에 의해 제조될 수 있다. 다른 추가 성분은 다양한 다른 목적을 위해 임의적으로 첨가될 수 있다. 중간층 시트가 형성된 후, 하기 논의된 바와 같이, 일반적으로 운송 및 보관을 위해 및 다층 유리 패널에서의 추후 사용을 위해 수집 및 압연된다.
다음은 다중층 유리 패널이 중간층과 조합으로 일반적으로 제조되는 방식에 대한 간단한 설명을 제공한다. 먼저, 하나 이상의 중합체 중간층 시트(단일 또는 다층)를 2개의 기판 사이에 배치하고 임의의 여분의 중간층을 가장자리에서 잘라내어 어셈블리(assembly)를 생성한다. 다중 중합체 중간층 시트, 또는 다중층을 갖는 중합체 중간층 시트(또는 둘 다의 조합)가, 다중 중합체 중간층을 갖는 다중층 유리 패널을 생성하는 2개의 기판 내에 배치되는 것은 드문 일이 아니다. 이어서, 당업자에게 공지된 적용가능한 공정 또는 방법에 의해, 예를 들어, 닙 롤러(nip roller), 진공 백(vacuum bag) 또는 다른 탈기 메커니즘(deairing mechanism)을 통해 어셈블리로부터 공기가 제거된다. 추가적으로, 중간층은 당업자에게 공지된 임의의 방법에 의해 기판에 부분적으로 압착-결합된다(press-bonded). 마지막 단계에서, 최종 단일 구조를 형성하기 위해, 이러한 예비 결합은 고온 및 압력 적층 공정, 또는 비제한적으로 오토클레이빙(autoclaving)과 같은 당업자에게 공지된 임의의 다른 방법에 의해 더욱 영구적이게 된다.
연질 코어 층과 2개의 더 강성의 스킨 층을 갖는 삼중층(trilayer) 중간층과 같은 다층 중간층은 시판 중이다. 강성 스킨 층은 중간층의 취급, 가공 및 기계적 강도를 제공하고; 연질 코어 층은 음향 감쇠 특성을 제공한다.
윈드쉴드와 측면 라미네이트(side laminate)가 차량 실내 면적(vehicle cabin area)의 많은 부분을 차지하고, 차량 실내로 유입되는 외부 소음(예컨대, 바람 소음, 도로 소음, 타이어 소음, 엔진 소음)의 주요 경로이므로, 윈드쉴드와 측면 라미네이트의 진동 감쇠 특성은 차량의 실내 소음 수준(cabin noise level)에 필수적이다. 높은 진동 감쇠 윈드쉴드와 측면 라미네이트를 사용하면, 더 많은 외부 소음이나 소리를 흡수하여 실내를 더 조용하게 유지할 수 있다.
윈드쉴드 감쇠를 최대화하는 동시에 윈드쉴드 적용례에 대한 산업 안전 요건을 충족하여야 한다. 본 발명은 안전한 윈드쉴드를 제공하는 데 필요한 요구되는 내충격성(impact resistance)을 충족하는, 윈드쉴드 상에서 직접 측정된 최대 감쇠 손실 계수(damping loss factor)를 제공하는 중간층을 개시한다.
요약하면, 이제 고성능 라미네이트를 제공하기 위해 다층 중간층을 사용하는 것이 일반적이다. 다층 중간층에 바람직한 우수한 광학적, 기계적 및 음향 특징을 갖는 다층 중간층의 개발이 당업계에 필요하다. 더욱 구체적으로, 윈드쉴드 상에서 직접 측정된 감쇠 손실 계수와 같은 우수한 음향 특성을 갖는 다층 중간층의 개발이 당업계에 필요하다.
당업계의 이러한 문제 및 다른 문제로 인해, 특히 제1 경질 기판; 다층 중합체 중간층; 및 제2 경질 기판을 포함하는 접합 창유리(laminated glazing)가 본원에 기술되고, 이때 상기 다층 중합체 중간층은 제1 잔류 하이드록실 함량(residual hydroxyl content) 및 제1 잔류 아세테이트 함량을 갖는 제1 폴리(비닐 아세탈) 수지, 및 제1 가소제를 포함하고, 26℃ 초과의 유리 전이 온도(Tg)를 갖는 제1 층; 제2 잔류 하이드록실 함량을 갖는 제2 폴리(비닐 아세탈) 수지, 및 제2 가소제를 포함하고, 20℃ 미만의 유리 전이 온도(Tg)를 갖는 제2 층; 및 제3 잔류 하이드록실 함량을 갖는 제3 폴리(비닐 아세탈) 수지, 및 제3 가소제를 포함하고, 26℃ 초과의 유리 전이 온도(Tg)를 갖는 제3 층을 포함하고, 상기 제2 층은 상기 제1 층과 상기 제3 층 사이에 있고, 상기 접합 창유리는 절차 1에 따라 측정될 때, 접합 창유리 상에서 직접 측정된 0.0450 이상(0.0500, 0.0550, 0.0600, 0.0650, 0.0700, 0.0800, 0.0850)의 창유리 면적 당 감쇠 손실 계수(η)(1/m2)를 갖는다.
한 실시양태에서, 윈드쉴드는 제1 유리 기판; 다층 중합체 중간층; 및 제2 경질 기판을 포함하고, 이때 상기 다층 중합체 중간층은 제1 잔류 하이드록실 함량 및 제1 잔류 아세테이트 함량을 갖는 제1 폴리(비닐 아세탈) 수지, 및 제1 가소제를 포함하고, 유리 전이 온도(Tg)를 갖는 제1 층; 제2 잔류 하이드록실 함량을 갖는 제2 폴리(비닐 아세탈) 수지, 및 제2 가소제를 포함하고, 20℃ 미만의 유리 전이 온도(Tg)를 갖는 제2 층; 및 제3 잔류 하이드록실 함량을 갖는 제3 폴리(비닐 아세탈) 수지, 및 제3 가소제를 포함하고, 26℃ 초과의 유리 전이 온도(Tg)를 갖는 제3 층을 포함하고, 상기 제 2 층은 상기 제1 층과 상기 제3 층 사이에 있고, 상기 윈드쉴드는 절차 1에 따라 측정될 때, 윈드쉴드 상에서 직접 측정된 0.0450 이상(0.0500, 0.0550, 0.0600, 0.0650, 0.0700, 0.0750, 0.0800, 0.0850)의 윈드쉴드 면적 당 감쇠 손실 계수(η)(1/m2)를 갖는다.
실시양태에서, 제1 폴리(비닐 아세탈) 수지 및 제3 폴리(비닐 아세탈) 수지는 동일하다. 실시양태에서, 제1 및 제3 가소제는 동일하다. 다른 실시양태에서, 제2 가소제는 제1 가소제 및 제3 가소제 중 하나 이상과 동일하다.
실시양태에서, 제1 잔류 하이드록실 함량과 제2 잔류 하이드록실 함량 사이의 차이는 적어도 2.0(2.5, 3.0, 3.5, 4.0, 4.5, 5.0, 5.5, 6.0) 중량%이다.
실시양태에서, 다층 중간층은 테이퍼링된 중간층(tapered interlayer)이다. 실시양태에서, 다층 중간층의 한 층은 테이퍼링된 프로파일(tapered profile)을 갖고, 다른 실시양태에서, 다층 중간층의 모든 층은 테이퍼링된 프로파일을 갖는다.
실시양태에서, 중간층은 구배 색 밴드(gradient color band)를 갖는다. 실시양태에서, 중간층은 하나 이상의 층에 IR 흡수제를 포함한다.
실시양태에서, 중간층은 비-폴리(비닐 아세탈) 층을 추가로 포함한다.
실시양태에서, 중간층은 ISO 16940에 따라 측정된 0.29 이상(0.30, 0.31, 0.32, 0.33, 0.34)의, 20℃에서의 MIM 손실 계수(LF)를 갖는다.
중합체 중간층의 제조 방법이 또한 개시되고, 이때 중합체 중간층은 본원에 개시된 바와 같다.
실시양태에서, 접합 창유리는 차량의 윈드쉴드, 사이드 라이트(side lite), 선루프(sunroof) 또는 기타 윈도우(window)이다. 실시양태에서, 접합 창유리는 헤드-업 디스플레이 제품(head-up display application)에 사용된다.
특정 실시예에서, 경질 기판(또는 기판들)은 유리이다.
도 1은 제1 진동 모드에서 윈드쉴드 감쇠 손실 계수(η)를 측정하기 위한 자극(excitation)에 대한 진동 응답 곡선의 예이다.
도 2는 윈드쉴드 2에 대한 실험실 MIM 손실 계수(LF)와 비교하여 윈드쉴드 감쇠 손실 계수(η)를 나타낸 그래프이다.
도 3은 윈드쉴드 1에 대한 실험실 MIM 손실 계수(LF)와 비교하여 윈드쉴드 감쇠 손실 계수(η)를 나타낸 그래프이다.
도 4는 윈드쉴드 둘 다에 대한 실험실 MIM 손실 계수(LF)와 비교하여 윈드쉴드 면적 당 윈드쉴드 감쇠 손실 계수(η)(1/m2)를 나타낸 그래프이다.
무엇보다도, 제1 및 제2 경질 기판과 다중층 중합체 중간층으로 구성되는 접합 창유리가 본원에 기술된다. 본 개시내용의 접합 창유리는 감쇠 손실 계수에 의해 측정된 개선된 음향 또는 차음 특성을 갖는다. 본 발명의 접합 창유리는 접합 창유리 상에서 직접 측정된 0.0450 이상(0.0500, 0.0550, 0.0600, 0.0650, 0.0700, 0.0750, 0.0800, 0.0850)의 접합 창유리 면적 당 감쇠 손실 계수(η)(1/㎡)를 갖는다.
또한, 중간층을 포함하는 다중 층 유리 패널이 기술된다. 본 발명의 다층 중간층은 다른 적용례 중에서 윈드쉴드, 측면 윈도우, 선루프, 지붕 및 건축용 윈도우의 안전 유리와 같은 다중층 유리 패널 적용례에 사용될 수 있다.
다층 중합체 중간층의 각각의 층은 폴리(비닐 아세탈) 수지(예컨대, PVB)와 같은 하나 이상의 중합체 수지와 하나 이상의 가소제를 혼합함으로써 제조될 수 있다. 다층 중간층은 일반적으로 2개 이상의 층과 상이한 조성의 2개 이상의 수지를 함유한다. 예를 들어, 상이한 잔류 하이드록실 함량 및/또는 잔류 아세테이트 함량의 폴리(비닐 아세탈) 수지, 예컨대 PVB 수지가 다층 중간층 조성물의 층에 적합하다. 2개의 층을 포함하는 다층에서, 2개의 층 중 하나 이상은 연질 층이고, 다른 층은 강성 층이다. 본원에 사용된 "연질 층" 또는 "더 연질의 층"은 약 20℃ 미만의 유리 전이 온도를 갖는 층이다. 본원에 사용된 "강성 층" 또는 "더 강성의 층"은 일반적으로 다른 층보다 더 강성이거나 더욱 강성이고 일반적으로 다른 층(예컨대, 더 연질의 층)보다 2℃ 이상 높은 유리 전이 온도를 갖는 층을 지칭한다.
조성물로부터 형성된 다층 중간층은 2개 이상의 유리 전이를 함유하고, 가장 낮은 유리 전이는 20℃ 미만, 15℃ 미만, 10℃ 미만, 5℃ 미만, 0℃ 미만, -5℃ 미만, 또는 -10℃ 미만에서 발생한다.
삼중층 음향 중간층과 같은 기존의 다층 중간층은 낮은 잔류 하이드록실 함량과 다량의 기존 가소제를 갖는 단일 폴리(비닐 부티랄)("PVB") 수지로 이루어진 연질 코어 층, 및 상당히 더 높은 잔류 하이드록실 함량을 갖는 2개의 강성 스킨 층을 포함한다(예를 들어, 미국 특허 5,340,654, 5,190,826 및 7,510,771 참조). PVB 코어 수지의 잔류 하이드록실 함량과 가소제 함량을 최적화하여 중간층이 차량 및 건물에 설치되는 윈드쉴드 및 윈도우와 같은 다중층 유리 패널에 대해 주변 조건 하에 최적의 차음 특성을 제공하도록 한다.
삼중층과 같은 다층 음향 중간층은 이제 (1) 가소제 또는 가소제의 혼합물을 선택하는 단계, (2) 스킨 층 및 코어 층을 위한 수지를 선택하는 단계, (3) 코어 층과 스킨 층 사이에 가소제 평형을 유지하는 단계(예를 들어, 특정 특성을 갖는 수지를 선택함으로써), 및 (4) 코어 층과 스킨 층을 조합하여 공압출 또는 적층과 같은 적용가능한 공정에 의해 다층 중간층을 형성하는 단계에 의해 설계되고 제조될 수 있다. 생성된 다층 음향 중간층은, 기존 다층 중간층의 다른 선호 및 목적 특성, 예를 들어 다층 음향 중간층으로 제조된 유리 패널의 기계적 강도 및 광학적 특성을 희생하지 않으면서, 탁월한 선명도 및 차음 특성을 제공한다.
중간층에서 (일반적으로 및 본 개시내용의 중간층 둘 다에서) 발견되는 일부 용어 및 통상적인 구성요소, 및 이들의 형성이 논의될 것이다. 본원에 사용된 용어 "중합체 중간층 시트", "중간층" 및 "중합체 용융 시트"는 일반적으로 단일-층 시트 또는 다층 중간층을 나타낼 수 있다. 이름에서 알 수 있듯이, "단일-층 시트"는 하나의 층으로 압출된 단일 중합체 층이다. 반면에, 다층 중간층은 개별적으로 압출된 층, 공압출된 층, 또는 개별적으로 압출된 층 및 공압출된 층의 임의의 조합을 비롯한 다중층을 포함할 수 있다. 따라서, 다층 중간층은, 예를 들어 함께 조합된 2개 이상의 단일-층 시트("복수-층 시트"); 함께 공압출된 2개 이상의 층("공압출 시트"); 함께 조합된 2개 이상의 공압출 시트; 하나 이상의 단일-층 시트와 하나 이상의 공압출 시트의 조합; 단일-층 시트와 복수-층 시트의 조합; 및 하나 이상의 복수-층 시트와 하나 이상의 공압출 시트의 조합을 포함한다. 본 발명의 다양한 실시양태에서, 다층 중간층은 서로 직접 접촉하여 배치된 2개 이상의 중합체 층(예를 들어, 단일 층, 또는 함께 공압출되고/되거나 접합된 다중층)을 포함하고, 이때, 아래에 더 자세히 설명된 바와 같이, 각각의 층은 중합체 수지를 포함한다. 3개 이상의 층을 갖는 다층 중간층에 대해 본원에 사용된 바와 같이, "스킨 층"은 일반적으로 중간층의 외부 층을 지칭하고, "코어 층"은 일반적으로 내부 층을 지칭한다. 따라서, 하나의 예시적인 실시양태는 스킨 층 // 코어 층 // 스킨 층일 것이다. 스킨 층 // 코어 층 // 스킨 층 구성을 갖는 다층 중간층에서, 일부 실시양태에서, 스킨 층은 더 강성일 수 있고, 코어 층은 더 연성일 수 있는 반면에, 다른 실시양태에서, 스킨 층은 더 연성일 수 있고, 코어 층은 더 강성일 수 있다.
폴리(비닐 아세탈) 수지는 산 촉매의 존재 하의 폴리비닐 알코올("PVOH")과 하나 이상의 알데하이드, 부티르알데하이드의 반응, 수지의 분리, 안정화 및 건조에 의한 공지된 아세탈화 공정에 의해 제조된다. 이러한 아세탈화 공정은, 예를 들어 미국 특허 2,282,057 및 2,282,026, 및 문헌[Wade, B. 2016, Vinyl Acetal Polymers, Encyclopedia of Polymer Science and Technology. 1-22 (online, copyright 2016 John Wiley & Sons, Inc.)](이의 전문은 본원에 참조로 혼입됨)에 개시된다. 수지는, 예를 들어 Eastman Chemical Company가 전액 출자한 자회사인 Solutia Inc.의 Butvar® Resin과 같은 다양한 형태로 시판 중이다.
본원에 사용된 바와 같이, 폴리(비닐 아세탈) 수지 중의 잔류 하이드록실 함량(중량% 비닐 알코올 또는 %PVOH로 계산됨)은 가공이 완료된 후 중합체 쇄에 남아 있는 하이드록실의 양을 지칭한다. 예를 들어, PVB는 폴리(비닐 아세테이트)를 폴리(비닐 알코올)(PVOH)로 가수분해한 다음, PVOH를 부티르알데하이드와 반응시킴으로써 제조될 수 있다. 폴리(비닐 아세테이트)를 가수분해하는 공정에서, 일반적으로 아세테이트 측면 기가 전부 하이드록실 기로 전환되는 것은 아니다. 또한, 부티르알데하이드와의 반응은 일반적으로 모든 하이드록실 기를 아세탈 기로 전환시키지는 않는다. 결과적으로, 임의의 완성된(finished) PVB 수지에서, 일반적으로 중합체 쇄 상의 측면 기로서 잔류 아세테이트 기(비닐 아세테이트 기로서)와 잔류 하이드록실 기(비닐 하이드록실 기로서)가 있다. 본원에 사용된 바와 같이, 폴리(비닐 아세탈) 중의 중량 단위로서 잔류 아세테이트 함량(% 비닐 아세테이트 함량 또는 폴리(비닐 아세테이트)(PVAc)로 계산됨)은 중합체 쇄 상에 남아 있는 잔류 기의 양을 지칭한다. 본원에 사용된 바와 같이, 잔류 하이드록실 함량 및 잔류 아세테이트 함량은 ASTM D1396에 따라 중량% 기준으로 측정된다.
실시양태에서, 본 발명의 다층 중간층이 삼중층인 경우, 코어 층은 연질 층이고, 스킨 층은 강성 층이다. 다른 실시양태에서, 코어 층은 강성이고, 스킨 층은 더 연성이다. 층들의 다른 조합 및 개수도 가능하다.
다양한 실시양태에서, 중간층이 삼중층과 같은 다층 중간층인 경우, 연질(또는 코어) 층은, 비록 다른 양이 또한 가능할지라도, 약 7 내지 약 16 중량%, 약 7 내지 약 14 중량%, 약 9 내지 약 14 중량%, 또는 약 8.5 내지 약 12 중량%의 하이드록실 기(%PVOH로서 계산됨), 특정 실시양태의 경우, 약 11 내지 약 13 중량%의 하이드록실 기(%PVOH로서 계산됨)를 포함하는 폴리(비닐 아세탈) 수지(또는 제1 수지)를 포함한다. 수지는 또한 30 중량% 미만의 잔류 아세테이트 기, 25 중량% 미만의 잔류 아세테이트 기, 20 중량% 미만, 15 중량% 미만, 13 중량% 미만, 10 중량% 미만, 7 중량% 미만, 5 중량% 미만, 1 중량% 미만 또는 0.5 중량% 미만의 잔류 아세테이트 기(폴리(비닐 아세테이트)로서 계산됨), 또는 0 내지 30 중량, 1 내지 30 중량%, 2 내지 25 중량%, 5 내지 20 중량%, 또는 7 내지 15 중량%의 잔류 아세테이트 기, 및 잔량의 아세탈, 예컨대 부티르알데하이드(이소부티르알데하이드 아세탈 기를 포함함)를 포함할 수 있지만, 임의적으로 2-에틸 헥산알 아세탈 기, 또는 부티르알데하이드 아세탈과 2-에틸 헥산알 아세탈 기의 믹스(mix)와 같은 다른 아세탈 기를 포함할 수 있다.
다양한 실시양태에서, 중간층이 삼중층과 같은 다층 중간층인 경우, 강성(또는 스킨) 층은, 비록 다른 양이 또한 가능할지라도, 연질(또는 코어) 층의 수지의 잔류 하이드록실 함량보다 2 중량% 이상, 또는 적어도 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19 또는 20 중량% 이상 큰 잔류 하이드록실을 갖는 폴리(비닐 아세탈) 수지를 포함하고, 스킨 층의 수지는 약 15 내지 약 35 중량%, 약 15 내지 약 30 중량%, 또는 약 17 내지 약 22 중량%; 특정 실시양태의 경우, 약 17.25 내지 약 22.25 중량%의 잔류 하이드록실 기(%PVOH로서 계산됨)를 포함할 수 있다.
폴리(비닐 아세탈) 수지 사이의 이러한 차이는 잔류 하이드록실 함량이 더 큰 수지의 잔류 하이드록실 함량에서 잔류 하이드록실 함량이 더 낮은 수지의 잔류 하이드록실 함량을 빼서 계산된다. 본원에 사용된 용어 "중량% 차이" 또는 "차이는 .. 중량% 이상이다"는 하나의 수를 다른 수에서 빼서 계산된 2개의 주어진 중량% 사이의 차이를 지칭한다. 예를 들어, 12 중량%의 잔류 하이드록실 함량을 갖는 폴리(비닐 아세탈) 수지는 14 중량%의 잔류 하이드록실 함량을 갖는 폴리(비닐 아세탈) 수지보다 2중량% 더 낮은 잔류 하이드록실 함량을 갖는다(14 중량% - 12 중량% = 2 중량%). 본원에 사용된 용어 "상이한"은 다른 값보다 높거나 낮은 값을 지칭할 수 있다. 하나 이상의 다른 폴리(비닐 아세탈) 층은 또한 중간층에 존재할 수 있고, 상기 제공된 범위 내의 잔류 하이드록실을 가질 수 있다. 추가적으로, 하나 이상의 다른 폴리(비닐 아세탈) 수지의 잔류 하이드록실 함량은 제1 및/또는 제2 폴리(비닐 아세탈) 수지의 잔류 하이드록실 함량과 동일하거나 상이할 수 있다.
다양한 실시양태에서, 연질 층을 위한 폴리(비닐 아세탈) 수지 또는 강성 층을 위한 폴리(비닐 아세탈) 수지는 또한 30 중량% 미만의 잔류 아세테이트 기, 25 중량% 미만의 잔류 아세테이트 기, 20 중량% 미만, 15 중량% 미만, 13 중량% 미만, 10 중량% 미만, 7 중량% 미만, 5 중량% 미만 또는 1 중량% 미만의 잔류 아세테이트 기(폴리(비닐 아세테이트)로서 계산됨)를 포함할 수 있고, 잔량은 아세탈, 예컨대 부티르알데하이드(이소부티르알데하이드 아세탈 기를 포함함)일 수 있지만, 임의적으로, 상기 논의된 바와 같이, 다른 아세탈 기, 예컨대 2-에틸 헥산알 아세탈 기, 또는 부티르알데하이드 아세탈과 2-에틸 헥산알 아세탈 기의 믹스를 포함할 수 있다.
일부 실시양태에서, 제1 및 제2 폴리(비닐 아세탈) 수지는 상이한 잔류 아세테이트 함량을 가질 수 있다. 예를 들어, 일부 실시양태에서, 제1 폴리(비닐 아세탈) 수지와 제2 폴리(비닐 아세탈) 수지의 잔류 아세테이트 함량 사이의 차이는 약 2 중량% 이상, 약 3 중량% 이상, 약 4 중량% 이상, 약 5 중량% 이상, 약 6 중량% 이상, 약 7 중량% 이상, 약 8 중량% 이상, 약 9 중량% 이상, 약 10 중량% 이상, 약 12 중량% 이상, 약 14 중량% 이상, 약 16 중량% 이상, 약 18 중량% 이상, 약 20 중량% 이상, 약 24 중량% 이상, 또는 29 중량% 이상일 수 있다. 하나의 폴리(비닐 아세탈) 수지는 전술한 바와 같이 측정된 약 4 중량% 이하, 약 3 중량% 이하, 약 2 중량% 이하, 또는 약 1 중량% 이하의 잔류 아세테이트 함량을 가질 수 있다. 일부 실시양태에서, 제1 및 제2 폴리(비닐 아세탈) 수지 중 하나는 4 중량% 이상, 약 5 중량% 이상, 약 6 중량% 이상, 약 7 중량% 이상, 약 8 중량% 이상, 약 10 중량% 이상, 약 12 중량% 이상, 약 14 중량% 이상, 약 16 중량% 이상, 약 18 중량% 이상, 약 20 중량% 이상, 약 25 중량% 이상, 또는 약 30 중량% 이상의 잔류 아세테이트 함량을 가질 수 있다. 다른 실시양태에서, 제1 및 제2 폴리(비닐 아세테이트) 수지는 둘 다 4 중량% 이하, 약 5 중량% 이하, 약 6 중량% 이하, 약 7 중량% 이하, 약 8 중량% 이하, 약 10 중량% 이하, 약 12 중량% 이하, 약 14 중량% 이하, 약 16 중량% 이하, 약 18 중량% 이하, 또는 약 20 중량% 이하의 잔류 아세테이트 함량을 가질 수 있다. 제1 폴리(비닐 아세탈) 수지와 제2 폴리(비닐 아세탈) 수지 사이의 잔류 아세테이트 함량의 차이는 상기 제공된 범위 내에 있을 수 있거나, 차이는 약 3 중량% 미만, 약 2 중량% 이하, 약 1 중량% 이하, 또는 약 0.5 중량% 이하일 수 있다. 중간층에 존재하는 추가적인 폴리(비닐 아세탈) 층은 제1 및/또는 제2 폴리(비닐 아세탈) 수지의 잔류 아세테이트 함량과 동일하거나 상이한 잔류 아세테이트 함량을 가질 수 있다.
본 개시내용의 폴리(비닐 부티랄)(PVB) 수지(또는 수지)와 같은 폴리(비닐 아세탈) 수지는 전형적으로 저각 레이저 광 산란 검출기, 시차 굴절계 또는 UV 검출기를 사용하여 크기 배제 크로마토그래피로 측정된 50,000 달톤 초과, 또는 500,000 달톤 미만, 또는 약 50,000 내지 약 500,000 달톤, 약 70,000 내지 약 500,000 달톤, 또는 약 100,000 내지 약 425,000 달톤의 분자량을 갖는다. 본원에 사용된 용어 "분자량"은 중량 평균 분자량을 의미한다.
유리에 대한 중간층 시트의 접착성을 제어하기 위해, 다양한 접착 조절제("ACA")가 본 발명의 중간층에 사용될 수 있다. 본 개시내용의 중간층의 다양한 실시양태에서, 중간층은 수지 100부 당 약 0.003 내지 약 0.15부의 ACA; 수지 100부 당 약 0.01 내지 약 0.10부의 ACA; 및 수지 100부 당 약 0.01 내지 약 0.04부의 ACA를 포함할 수 있다. 이러한 ACA는 비제한적으로 미국 특허 5,728,472(이의 전문은 본원에 참조로 혼입됨)에 개시된 ACA, 나트륨 아세테이트, 칼륨 아세테이트, 마그네슘 비스(2-에틸 부티레이트), 및/또는 마그네슘 비스(2-에틸헥사노에이트)를 포함한다.
최종 제품의 성능을 향상시키고 중간층에 특정 추가 특성을 부여하기 위해, 다른 첨가제가 중간층에 혼입될 수 있다. 이러한 첨가제는 비제한적으로 당업자에게 공지된 다른 첨가제 중에서 염료, 안료, 안정화제(예컨대, 자외선 안정화제), 산화방지제, 차단방지제(anti-blocking agent), 난연제, IR 흡수제 또는 차단제(예컨대, 인듐 주석 산화물, 안티몬 주석 산화물, 란타늄 헥사보라이드(예컨대, LaB6) 및 세슘 텅스텐 산화물), 가공 보조제, 유동 향상 첨가제, 윤활제, 충격 개질제, 핵형성제, 열 안정화제, UV 흡수제, 분산제, 계면활성제, 킬레이트제, 커플링제, 접착제, 프라이머, 강화 첨가제 및 충전제를 포함한다.
다양한 실시양태에서, 가소제는 고굴절률 가소제, 2개 이상의 고굴절률 가소제(high refractive index plasticizer)의 혼합물, 또는 통상적인 가소제와 하나 이상의 고굴절률 가소제의 혼합물로부터 선택될 수 있다.
본원에 사용된 바와 같이, 약 1.450 이하의 굴절률을 갖는 가소제는 "통상적인 가소제"로 지칭된다. 통상적인 가소제는 트라이에틸렌 글리콜 다이-(2-에틸헥사노에이트)("3GEH"), 트라이에틸렌 글리콜 다이-(2-에틸부티레이트), 트라이에틸렌 글리콜 다이헵타노에이트, 테트라에틸렌 글리콜 다이헵타노에이트, 테트라에틸렌 글리콜 다이-(2-에틸헥사노에이트), 다이헥실 아디페이트, 다이옥틸 아디페이트, 헥실 사이클로헥실아디페이트, 다이이소노닐 아디페이트, 헵틸노닐 아디페이트, 다이(부톡시에틸) 아디페이트 및 비스(2-(2-부톡시에톡시)에틸) 아디페이트, 다이부틸 세바케이트, 다이옥틸 세바케이트 및 이들의 혼합물을 포함한다. 이러한 가소제는 약 1.442 내지 약 1.449의 굴절률을 갖는다. 이에 비해, PVB 수지는 약 1.485 내지 1.495의 굴절률을 갖는다. 다양한 특성과 적용례를 위해 제조된 중간층에서, 3GEH(굴절률 = 1.442)는 존재하는 가장 통상적인 가소제 중 하나이다.
다양한 실시양태에서, 하나 이상의 고굴절률 가소제가 사용될 수 있다. 실시양태에서, 고굴절률 가소제는 가소제의 굴절률이 코어 및/또는 스킨 층 둘 다에 대해 약 1.460 이상, 약 1.460 초과, 약 1.470 초과, 약 1.480 초과, 약 1.490 초과, 약 1.500 초과, 1.510 초과, 또는 1.520 초과이도록 선택된다. 본원에 사용된 "고굴절률 가소제"는 약 1.460 이상의 굴절률을 갖는 가소제이다. 일부 실시양태에서, 고굴절률 가소제는 통상적인 가소제와 함께 사용되고, 일부 실시양태에서, 포함되는 경우, 통상적인 가소제는 트라이에틸렌 글리콜 다이-(2-에틸헥사노에이트)("3GEH")이고, 가소제 혼합물의 굴절률은 1.460 이상이다. 본원에 사용된 바와 같이, 본 개시내용 전체에 사용된 가소제 또는 수지의 굴절률은 589 nm의 파장 및 25℃에서 ASTM D542에 따라 측정되거나 ASTM D542에 따라 문헌에 보고된 바와 같이 측정된다.
포함될 수 있는 고굴절률을 갖는 가소제의 예는 비제한적으로 폴리아디페이트(약 1.460 내지 약 1.485의 RI); 에폭사이드(약 1.460 내지 약 1.480의 RI); 프탈레이트 및 테레프탈레이트(약 1.480 내지 약 1.540의 RI); 벤조에이트(약 1.480 내지 약 1.550의 RI); 및 기타 특수 가소제(약 1.490 내지 약 1.520의 RI)를 포함한다. 적합한 고굴절률 가소제의 구체적인 예는 비제한적으로 다이프로필렌 글리콜 다이벤조에이트, 트라이프로필렌 글리콜 다이벤조에이트, 폴리프로필렌 글리콜 다이벤조에이트, 이소데실 벤조에이트, 2-에틸헥실 벤조에이트, 다이에틸렌 글리콜 벤조에이트, 프로필렌 글리콜 다이벤조에이트, 2,2,4-트라이메틸-1,3-펜탄다이올 다이벤조에이트, 2,2,4-트라이메틸-1,3-펜탄다이올 벤조에이트 이소부티레이트, 1,3-부탄다이올 다이벤조에이트, 다이에틸렌 글리콜 다이-o-톨루에이트, 트라이에틸렌 글리콜 다이-o-톨루에이트, 다이프로필렌 글리콜 다이-o-톨루에이트, 1,2-옥틸 다이벤조에이트, 트라이-2-에틸헥실 트라이멜리테이트, 비스페놀 A 비스(2-에틸헥사노에이트), 에톡실화 노닐페놀, 노닐페닐 테트라에틸렌 글리콜, 다이옥틸 프탈레이트, 다이이소노닐 프탈레이트, 다이-2-에틸헥실 테레프탈레이트, 다이프로필렌 글리콜과 다이에틸렌 글리콜의 벤조산 에스터의 혼합물, 및 이들의 혼합물을 포함한다.
중간층의 총 가소제 함량은 0 내지 120 phr, 0 phr 초과, 5 phr 초과, 10 phr 초과, 15 phr 초과, 20 phr 초과, 25 phr 초과, 30 phr 초과 및/또는 120 phr 이하, 115 phr 이하, 110 phr 이하, 105 phr 이하, 100 phr 이하, 95 phr 이하, 90 phr 이하, 85 phr 이하, 80 phr 이하, 75 phr 이하, 70 phr 이하, 또는 10 내지 100 phr, 20 내지 80 phr, 또는 30 내지 70 phr의 범위 내일 수 있다. 본 개시내용의 중간층의 다양한 실시양태에서, 중간층은 5 phr 초과, 약 5 내지 약 120 phr, 약 10 내지 약 90 phr, 약 20 내지 약 70 phr, 약 30 내지 약 60 phr, 또는 120 phr 미만, 90 phr 미만, 60 phr 미만, 40 phr 미만, 또는 30 phr 미만의 총 가소제를 포함한다. 총 가소제 함량이 상기 제시되지만, 스킨 층 또는 코어 층의 가소제 함량은 총 가소제 함량과 상이할 수 있다. 또한, 평형 상태에서 각각의 개별 층의 가소제 함량이 미국 특허 7,510,771(이의 전문은 본원에 참조로 혼입됨)에 개시된 바와 같이 층의 각각의 잔류 하이드록실 함량에 의해 결정되기 때문에, 스킨 층 및 코어 층은 상기 논의된 범위에서 상이한 가소제 유형 및 가소제 함량을 가질 수 있다. 예를 들어, 평형에서, 중간층은 조합된 스킨 층 두께가 코어 층의 두께와 동일 할 때 중간층의 총 가소제 양이 약 45.4 phr인 경우, 중간층은 각각 30 phr 가소제를 갖는 2개의 스킨 층과 65 phr 가소제를 갖는 코어 층을 포함할 수 있다. 더 두껍거나 더 얇은 스킨 층의 경우, 중간층을 위한 총 가소제 양이 이에 따라 변할 것이다. 본원에 사용된 바와 같이, 중간층의 가소제 함량이 제공되는 경우, 가소제 함량은 중간층을 제조하는 데 사용된 믹스 또는 용융물 중 가소제의 phr을 참조하여 결정된다.
중간층의 가소제의 양은 중간층의 유리 전이 온도(Tg)와 최종 음향 성능에 영향을 미치도록 조정될 수 있다. 유리 전이 온도(Tg)는 중간층의 유리 상태에서 고무 상태로의 전이를 표시하는 온도이다. 일반적으로, 가소제 로딩(loading)의 양이 많을수록 Tg가 낮아진다. 종래 이용된 통상적인 중간층은 일반적으로 음향 (소음 감소) 중간층의 경우 약 -10 내지 25℃의 범위, 허리케인 및 항공기(더 강성의 또는 구조적인) 중간층 적용례의 경우 약 45℃ 이하의 Tg를 갖는다. 유리 전이 온도(Tg)는 전단 모드에서 동적 기계적 열 분석(DMTA)에 의해 결정될 수 있다. DMTA는 주어진 주파수 및 온도 스윕 속도(temperature sweep rate)에서 온도의 함수로서 견본의 저장 (탄성) 계수(G')(파스칼), 손실 (점성) 계수(G")(파스칼), 탄 델타(tan delta)(=G"/G')를 측정한다. 1 Hz의 주파수와 3℃/분의 온도 스윕 속도가 본원에 사용된다. 이어서, Tg는 ℃ 단위의 온도 눈금에서 탄 델타 피크의 위치에 의해 결정되고, 탄 델타 피크 값은 탄 델타 또는 피크 탄 델타로 지칭된다. 본원에 사용된 바와 같이, "탄 델타", "피크 탄 델타", "tan δ" 및 "피크 tan δ"는 상호교환적으로 사용될 수 있다.
중간층의 유리 전이 온도(Tg)는 중간층의 강성과도 상관관계가 있고, 일반적으로 유리 전이 온도가 높을수록 중간층의 강성은 더 높아진다. 일반적으로, 30℃ 이상의 유리 전이 온도를 갖는 중간층은 윈드쉴드의 기계적 강도와 비틀림 강성(torsional rigidity)을 증가시킨다. 반면에, 연질 층 또는 중간층(일반적으로 20℃ 미만의 유리 전이 온도를 갖는 층 또는 중간층을 특징으로 함)은 소음 감쇠 효과(즉, 음향 특징)에 기여한다. 본 개시내용의 중간층은, 다른 유리 전이 온도가 원하는 성능과 특성에 따라 가능할지라도, 더 강성인 층의 경우, 약 26℃ 이상, 약 35℃ 이상, 및 연질 층의 경우, 약 20℃ 이하, 15℃ 이하, 10℃ 이하, 약 5℃ 이하, 0℃ 이하, 약 -5℃ 이하, 또는 약 -10℃ 이하의 유리 전이 온도를 가질 수 있다.
일부 실시양태에서, 본 개시내용의 다층 중간층은 더 연질의 코어 층으로 적층된 더 경질의 또는 더 강성의 스킨 층(예컨대, 강성 // 연성 // 강성)을 이용함으로써, 이러한 2개의 유리한 특성(즉, 강도 및 음향)을 조합한다. 다양한 실시양태에서, 다층 중간층은 일반적으로 유리 전이 온도가 약 26℃ 내지 약 60℃, 약 26℃ 내지 40℃, 약 26℃ 이상, 약 30℃ 이상, 또는 약 35℃ 이상의 유리 전이 온도를 갖는 폴리(비닐 아세탈) 수지를 포함하는 더 강성의 층, 및 약 20℃ 이하, 약 10℃ 이하, 약 5℃ 이하, 약 0℃ 이하, 약 -5℃ 이하, 또는 약 -10℃ 이하의 연질 층을 포함한다.
압출, 공압출 또는 다중층의 적층으로 형성되는 최종 중간층은 일반적으로 압출 다이에서 나올 때 중합체 용융물의 용융물 파단(melt fracture)을 통해 형성되므로, 무작위 거친 표면 지형(random rough surface topography)을 갖고, 추가로 당업자에게 공지된 임의의 양각 세공(embossment) 방법에 의해 한쪽 또는 양쪽 면(예를 들어, 스킨 층) 상의 무작위 거친 표면에 걸쳐 양각될 수 있다.
당업자에게 공지된 중합체 중간층 시트의 모든 제조 방법이 본원에 기술된 중합체 중간층 시트를 제조하기 위한 가능한 방법으로 고려되지만, 본원은 압출 및 공압출 공정을 통해 제조된 중합체 중간층 시트에 초점을 맞출 것이다. 본 발명의 최종 다중층 유리 패널 라미네이트(laminate)는 당업계에 공지된 적층 공정을 사용하여 형성된다.
일반적으로, 중합체 중간층의 두께 또는 게이지는 15 내지 100 mil(약 0.38 내지 약 2.54 mm), 약 15 내지 60 mil(약 0.38 내지 약 1.52 mm), 약 20 내지 약 50 mil(약 0.51 내지 1.27 mm), 및 약 15 내지 약 35 mil(약 0.38 내지 약 0.89 mm)의 범위일 수 있다. 다양한 실시양태에서, 다층 중간층의 스킨 층 및 코어 층과 같은 각각의 층은 약 1 내지 99 mil(약 0.025 내지 2.51 mm), 약 1 내지 59 mil(약 0.025 내지 1.50 mm), 1 내지 약 29 mil(약 0.025 내지 0.74 mm), 또는 약 2 내지 약 28 mil(약 0.05 내지 0.71 mm)의 두께를 가질 수 있지만, 원하는 성능 및 특성에 따라 다른 두께가 선택될 수 있다.
하기 기술된 많은 실시양태는 중합체 수지가 PVB인 것으로 언급하고 있지만, 당업자는 중합체가 다중층 패널에 사용하기에 적합한 임의의 중합체일 수 있음을 이해할 것이다. 전형적인 중합체는 비제한적으로 폴리비닐 아세탈(PVA)(예컨대, 폴리(비닐 부티랄)(PVB) 또는 폴리(비닐 이소부티랄), 폴리(비닐 부티랄)의 이성질체(PVisoB로도 지칭됨), 지방족 폴리우레탄(PU), 폴리(에틸렌-코-비닐 아세테이트)(EVA), 폴리비닐클로라이드(PVC), 폴리(비닐클로라이드-코-메타크릴레이트), 폴리에틸렌, 폴리올레핀, 에틸렌 아크릴레이트 에스터 공중합체, 폴리(에틸렌-코-부틸 아크릴레이트), 실리콘 탄성중합체(elastomer), 에폭시 수지 및 산 공중합체(전술한 가능한 임의의 열가소성 수지, 이들의 조합 등으로부터 유도됨), 예컨대 에틸렌/카복실산 공중합체 및 이의 이오노머(Ionomer)를 포함한다. PVB 및 이의 이성질체 폴리비닐 이소부티랄, 폴리비닐클로라이드, 이오노머 및 폴리우레탄은 일반적으로 중간층에 적합한 중합체이고, PVB(이성질체 PVisoB 포함)가 특히 적합하다.
예시적인 다층 중간층 구축물의 예는 비제한적으로 PVB//PVisoB//PVB(이때, PVisoB 층은 상이한 잔류 하이드록실 및/또는 잔류 아세테이트 함량 또는 상이한 중합체 조성을 갖는 2개 이상의 수지를 포함함); PVC//PVB//PVC, PU//PVB//PU, 이오노머//PVB//이오노머, 이오노머//PU//이오노머, 이오노머//EVA//이오노머(이때, 코어 층 PVB(PVisoB를 포함함), PU 또는 EVA는 하나의 유리 전이를 갖는 단일 수지 또는 상이한 유리 전이를 갖는 2개 이상의 수지를 포함할 수 있다. 대안적으로, 스킨 층과 코어 층은 모두 동일하거나 상이한 잔류 하이드록실 및/또는 잔류 아세테이트 함량을 갖는 동일하거나 상이한 출발 수지, 및 동일하거나 상이한 가소제를 사용하는 PVB일 수 있다. 수지와 중합체의 다른 조합은 당업자에게 명백할 것이다.
일반적으로 폴리(비닐 아세탈) 또는 폴리(비닐 부티랄)로 지칭되지만, 임의의 폴리(비닐 아세탈) 수지는 상기 논의된 바와 같이 임의의 적합한 알데하이드, 예를 들어 이소부티르알데하이드의 잔기를 포함할 수 있다. 일부 실시양태에서, 하나 이상의 폴리(비닐 아세탈) 수지는 하나 이상의 C1 내지 C10 알데하이드, 또는 하나 이상의 C4 내지 C8 알데하이드의 잔기를 포함할 수 있다. 적합한 C4 내지 C8 알데하이드의 예는 비제한적으로 n-부티르알데하이드, 이소부티르알데하이드, 2-메틸발레르알데하이드, n-헥실 알데하이드, 2-에틸헥실 알데하이드, n-옥틸 알데하이드 및 이들의 조합을 포함할 수 있다. 제1 및 제2 폴리(비닐 아세탈) 수지 중 하나 이상은 수지의 알데하이드 잔기의 총 중량을 기준으로 약 20 중량% 이상, 약 30 중량% 이상, 약 40 중량% 이상, 약 50 중량% 이상, 약 60 중량% 이상, 또는 약 70 중량% 이상의 하나 이상의 C4 내지 C8 알데하이드의 잔기를 포함할 수 있고/있거나, 비제한적으로 약 90 중량% 이하, 약 85 중량% 이하, 약 80 중량% 이하, 약 75 중량% 이하, 약 70 중량% 이하, 또는 약 65 중량% 이하의 하나 이상의 C4 내지 C8 알데하이드, 또는 약 20 내지 약 90 중량%, 약 30 내지 약 80 중량%, 또는 약 40 내지 약 70 중량%의 범위의 하나 이상의 C4 내지 C8 알데하이드를 포함할 수 있다. C4 내지 C8 알데하이드는 상기 열거된 군으로부터 선택될 수 있거나, n-부티르알데하이드, 이소부티르알데하이드, 2-에틸헥실 알데하이드 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
다양한 실시양태에서, 하나 이상의 폴리(비닐 아세탈) 수지는 폴리(비닐 부티랄)(PVB) 수지일 수 있다. 다른 실시양태에서, 하나 이상의 폴리(비닐 아세탈) 수지는 n-부티르알데하이드의 잔기를 주로 포함하고, 예를 들어, 수지의 모든 알데하이드 잔기의 총 중량을 기준으로, 약 50 중량% 이하, 약 40 중량% 이하, 약 30 중량% 이하, 약 20 중량% 이하, 약 10 중량% 이하, 약 5 중량% 이하, 또는 약 2 중량% 이하의, 부티르알데하이드 이외의 알데하이드의 잔기를 포함할 수 있는 폴리(비닐 부티랄) 수지일 수 있다.
본원에 사용된 바와 같이, 다중층 패널은 그 위에 배치된 중합체 중간층 시트를 갖고, 가장 일반적으로 중합체 중간층 위에 추가로 배치된 중합체 필름을 갖는 유리, 아크릴계 또는 폴리카보네이트(또는 다른 경질 기판)와 같은 단일 기판을 포함할 수 있다. 중합체 중간층 시트와 중합체 필름의 조합은 당업계에서 일반적으로 이중층(bilayer)으로 지칭된다. 이중층 구축물을 갖는 전형적인 다중층 패널은 (유리) // (중합체 중간층 시트) // (중합체 필름)이고, 이때 중합체 중간층 시트는 전술한 바와 같이 다층 중간층을 포함할 수 있다. 중합체 필름은 일반적으로 중합체 중간층 시트만으로 얻은 것보다 더 나은 광학 특성을 제공하고 성능 향상 층으로 기능하는 매끄럽고 얇은 경질 기판을 제공한다. 중합체 필름은 중합체 필름 자체가 필요한 침투 저항성 및 유리 보유 특성을 제공하지 않고, 오히려 적외선 흡수 특징과 같은 성능 개선을 제공한다는 점에서 본원에 사용된 중합체 중간층 시트와 상이하다. 폴리(에틸렌 테레프탈레이트)("PET")는 가장 일반적으로 사용되는 중합체 필름이다. 일반적으로, 본원에 사용된 바와 같이, 중합체 필름은 중합체 시트보다 얇고, 예를 들어 약 0.001 내지 0.2 mm 두께이지만, 다른 두께가 사용될 수도 있다.
본 발명의 중간층은 한 쌍의 유리 시트(또는 당업계에 공지된 다른 경질 물질, 예컨대 폴리카보네이트 또는 아크릴계)와 같은 2개의 기판을 포함하는 다중층 패널에 가장 일반적으로 사용될 것이고, 중간층은 2개의 기판 사이에 배치된다. 이러한 구축물의 예는 (유리) // (중합체 중간층 시트) // (유리)일 것이고, 이때 중합체 중간층 시트는 전술한 바와 같이 다층 중간층을 포함할 수 있다. 다중층 패널의 이러한 예는 결코 제한을 의미하지 않고, 이는 당업자가 본 개시내용의 중간층을 사용하여 전술한 것 이외의 다양한 구축물이 제조될 수 있다는 것을 쉽게 인식할 수 있기 때문이다.
일반적인 유리 적층 공정은 하기 단계를 포함한다: (1) 2개의 기판(예컨대, 유리) 및 중간층을 조립하는 단계; (2) IR 복사 또는 대류 수단을 통해 짧은 기간 동안 어셈블리를 가열하는 단계; (3) 어셈블리를 압력 닙 롤(pressure nip roll)에 통과시키는 1차 탈기 단계; (4) 어셈블리를 약 60 내지 약 120℃로 제2 가열하여 어셈블리에 중간층의 가장자리를 밀봉하기에 충분한 임시 접착력을 부여하는 단계; (5) 어셈블리를 제2 압력 닙 롤에 통과시켜 중간층의 가장자리를 추가로 밀봉하고 추가 취급을 허용하는 단계; 및 (6) 약 135 내지 150℃의 온도 및 약 180 내지 200 psig의 압력에서 약 30 내지 90분 동안 어셈블리를 오토클레이빙(autoclaving)하는 단계. 실제 단계, 및 시간 및 온도도 당업자에게 공지된 바와 같이 필요에 따라 달라질 수 있다.
당업계에 공지되고 상업적으로 실시되는 중간층-유리 계면의 탈기(단계 2 내지 5)에 사용하기 위한 다른 수단은 진공을 사용하여 공기를 제거하는 진공 백 및 진공 링 공정(vacuum ring process)을 포함한다.
실험실 감쇠 손실 계수(LF)는 ISO 16940에 설명된 대로 기계적 임피던스 측정(Mechanical Impedance Measurement: MIM)(실험실 MIM 손실 계수라고도 함)으로 측정되었다. 25 mm 폭, 300 mm 길이 및 한 쌍의 2.3 mm 투명 유리를 갖는 접합 유리 막대 샘플(laminated glass bar sample)을 준비하고 진동 셰이커(vibration shaker)(Bruel and Kjaer)를 사용하여 막대의 중앙 지점을 자극한다. 임피던스 헤드(impedance head)(Bruel and Kjaer)를 사용하여 막대를 자극하여 진동시키는 힘을 측정하고, 진동 속도와 그에 따른 전달 함수가 National Instrument 데이터 수집 및 분석 시스템에 기록된다. 제1 진동 모드에서의 손실 계수는 반전력법(half-power method)을 사용하여 계산된다. 라미네이트는 적층 후 4주 동안 실온에서 컨디셔닝(conditioning)되고, 실험실 MIM 시험을 수행하기 전에 4시간 이상 동안 시험 온도(예컨대, 20℃)에서 컨디셔닝된다.
윈드쉴드 감쇠 손실 계수(η)에 대한 측정은 하기 절차에 따라 수행되었다. 절차 1: 윈드쉴드는 시험 전 4시간 이상 동안 시험 온도 20 +/- 1℃에서 컨디셔닝된다. 윈드쉴드는 지지-관련 감쇠(support-related damping)를 최소화하기 위해 백미러 베이스(rearview mirror base) 중앙에 긴(>40 cm) 끈(예컨대, 삼 끈)으로 매달려 있다. 윈드쉴드는 윈드쉴드 최상부 측면에서 400 mm, 및 운전자 측면 근처의 측면에서 400 mm 떨어진 위치에서 Bruel and Kjaer 임펄스 임팩트 해머(impulse impact hammer)에 의해 외부 표면에서 자극된다. 자극에 대한 패널 응답(panel response)은 동일한 위치에 있지만 윈드쉴드 표면 내부에 있는 가속도계(accelerometer)에 의해 포착된다. 가속도계와 이를 연결하는 케이블은 윈드쉴드 진동 응답을 왜곡하지 않도록 최대한 가벼워야 한다. 정확한 가진력(excitation force)과 응답을 알면, 도 1에 도시된 바와 같은 고속 푸리에 변환 프로그램(fast Fourier transform program)에 의해 주파수 응답 함수가 생성되었다. 제1 진동 모드에서의 감쇠 손실 계수(η)는 반전력법에 따라 주파수 응답 함수로부터 계산된다: η = △f/f0 = (f2-f1)/f0.
응답 곡선의 예는 도 1에 도시된다. 응답 곡선이 매우 비대칭이어서 f2를 결정할 수 없는 경우, 피크의 더 가파른 측면(일반적으로 피크의 왼쪽 측면)을 사용하여 피크의 오른쪽 측면을 미러링(mirroring)할 수 있다. 따라서, 감쇠 손실 계수(η)는 다음과 같이 계산될 수 있다: η = △f/f0 = 2*(f0-f1)/f0.
다양한 실시양태에서, 본 발명의 중간층은 윈드쉴드에서 직접 측정된 0.0450 이상(0.0500, 0.0550, 0.0600, 0.0650, 0.0700, 0.0750, 0.0800, 0.0850)의 윈드쉴드 면적(1/m2) 당 윈드쉴드 감쇠 손실 계수(η)를 갖는다.
하기 많은 실시예에서, 실험실 MIM 손실 계수라고도 지칭되는 감쇠 손실 계수(LF)는 ISO 16940에 따른 기계적 임피던스 측정에 의해 작은 라미네이트 샘플(1" x 12" 치수)에 대해 실험실에서 또한 측정되었다. 실험실 MIM 손실 계수(LF)는 윈드쉴드 감쇠 손실 계수(η)와 상관관계가 있을 수 있다. 가능한 경우, 실제 윈드쉴드 적용례를 더욱 대표할 수 있는 전술한 절차(절차 1)를 사용하여 실제 윈드쉴드 상에서 측정되고 특성화된 감쇠 손실 계수를 갖는 것이 바람직하다. 그러나, 전체 윈드쉴드를 측정하는 것이 항상 가능하거나 실용적이지는 않을 수 있으므로, 본원에 설명된 대로 더 작은 접합 창유리와 샘플을 측정할 수 있다는 점을 이해하여야 한다.
평균 파손 높이(Mean Break Height: MBH)(내충격성)는 ANSI/SAE Z26.1-1996에 따라 29.4℃의 온도에서 측정되었다. 시험은 공지된 두께에서 수행되고, 필요한 경우 동일한 중간층 두께에서 상이한 중간층을 비교할 수 있도록 일정한 두께(예컨대, 30 mil 또는 45 mil)로 정규화된다. 시험된 라미네이트는 2.3 mm 어닐링된(annealed) 유리와 하기 실시예에 설명된 중간층을 사용하여 제조되었다. 충격 시험에는 5 파운드 강철 공이 사용되었다. 하기 제시된 평균 파손 높이 델타는 하기 방정식에 따른 각각의 실시예 MBH와 비교 실시예 1 MBH 사이의 차이이다: 평균 파손 높이 델타(m) = 실시예 MBH - 비교 실시예 1 MBH.
본 발명은 또한 하기 제시된 하기 실시양태를 포함한다.
한 실시양태는 제1 경질 기판; 다층 중합체 중간층; 및 제2 경질 기판을 포함하는 접합 창유리를 포함하고, 상기 다층 중합체 중간층은 제1 잔류 하이드록실 함량 및 제1 잔류 아세테이트 함량을 갖는 제1 폴리(비닐 아세탈) 수지, 및 제1 가소제를 포함하고, 26℃ 초과의 유리 전이 온도(Tg)를 갖는 제1 층; 제2 잔류 하이드록실 함량을 갖는 제2 폴리(비닐 아세탈) 수지, 및 제2 가소제를 포함하고, 20℃ 미만의 유리 전이 온도(Tg)를 갖는 제2 층; 및 제3 잔류 하이드록실 함량을 갖는 제3 폴리(비닐 아세탈) 수지, 및 제3 가소제를 포함하고, 26℃ 초과의 유리 전이 온도(Tg)를 갖는 제3 층을 포함하고, 상기 제2 층은 상기 제1 층과 상기 제3 층 사이에 있고, 상기 접합 창유리는 절차 1에 따라 측정될 때, 상기 접합 창유리 상에서 직접 측정된 0.0450 이상(0.0500, 0.0550, 0.0600, 0.0650, 0.0700, 0.0750, 0.0800, 0.0850)의 창유리 면적 당 감쇠 손실 계수(η)(1/m2)를 갖는다. 접합 창유리는 자동차 또는 기타 차량용 윈드쉴드와 같은 윈드쉴드일 수 있다. 접합 창유리 또는 윈드쉴드는 차량의 헤드-업 디스플레이 제품에 사용될 수 있다.
실시양태에서, 접합 창유리 또는 윈드쉴드의 중간층은 제1 폴리(비닐 아세탈) 수지 및 제3 폴리(비닐 아세탈) 수지가 동일한 중간층을 포함할 수 있다. 실시양태에서, 제1 잔류 하이드록실 함량과 제2 잔류 하이드록실 함량 사이의 차이는 적어도 2.0(2.5, 3.0, 3.5, 4.0, 4.5, 5.0, 5.5, 6.0) 중량%이다.
실시양태에서, 제1 가소제 및 제3 가소제는 동일하다. 다른 실시양태에서, 제2 가소제는 제1 가소제 및 제3 가소제 중 하나 이상과 동일하다. 실시양태에서, 하나 이상의 가소제는 2개 이상의 가소제의 혼합물일 수 있다. 실시양태에서, 하나 이상의 가소제는 본원에 정의된 바와 같은 고굴절률 가소제일 수 있다.
실시양태에서, 다층 중간층은 테이퍼링된 중간층이다. 테이퍼링된 중간층은 테이퍼링된 1개의 층, 테이퍼링된 2개의 층, 테이퍼링된 3개(또는 그 이상)의 층을 가질 수 있거나, 모든 층이 테이퍼링될 수 있다.
실시양태에서, 중간층은 구배 색 밴드를 갖는 반면에, 다른 실시양태에서, 중간층은 하나 이상의 층에 IR 흡수제를 포함한다. 실시양태에서, 중간층은 구배 색 밴드를 둘 다 가질 수 있고, 하나 이상의 층에 IR 흡수제를 포함할 수 있다.
실시양태에서, 중간층은 하나 이상의 비-폴리(비닐 아세탈) 층을 추가로 포함한다. 실시양태에서, 중간층은 층들 사이에 타이 층(tie layer)을 포함한다.
실시양태에서, 중간층은 ISO 16940에 따라 측정된 0.29 이상(0.30, 0.31, 0.32, 0.33, 0.34)의 20℃에서의 MIM 손실 계수(LF)를 갖는다.
본원에 기술된 임의의 특징은 다른 특징과 조합될 수 있다. 예를 들어, 접합 창유리 또는 윈드쉴드는 비-폴리(비닐 아세탈) 층 및 구배 색 밴드를 갖는 중간층을 포함할 수 있거나, 중간층은 하나 이상의 층에 IR 흡수제를 포함할 수 있고, 또한 테이퍼링된 중간층일 수 있거나, 중간층은 제1 폴리(비닐 아세탈) 수지 및 제3 폴리(비닐 아세탈) 수지가 동일하고, 또한 적어도 제1 및 제2 잔류 하이드록실 함량을 갖도록 구성될 수 있고, 이때 제1 잔류 하이드록실 함량과 제2 잔류 하이드록실 함량은 적어도 2.0(2.5, 3.0, 3.5, 4.0, 4.5, 5.0, 5.5, 6.0) 중량%이다. 다른 특징의 조합도 포함되고 고려된다.
실시예
예시적인 다층 중간층은 표 1에 제시된 바와 같이 100부의 폴리(비닐 부티랄) 수지와 다양한 양의 가소제, 및 기타 통상적인 첨가제(전술한 바와 같음)를 혼합하고 용융 압출하여 제조되었다. 개시된 실시예의 경우, 3GEH 및 DPG-다이벤조에이트 가소제의 혼합물을 사용하였고, 혼합물 중 3GEH의 양(%)은 표 1에 제시된다. 사용된 3개의 PVB 수지는 다음을 포함한다:
PVB1: 약 18.5 중량%의 잔류 PVOH 함량을 갖는 PVB 수지.
PVB2: 약 9 중량%의 잔류 PVOH 함량을 갖는 PVB 수지.
PVB3: 약 10.5 중량%의 잔류 PVOH 함량을 갖는 PVB 수지.
추가적으로, 시판 중인 음향 삼중층(Eastman Chemical Company의 Saflex® Q 시리즈 PVB 중간층)의 비교 실시예(비교 실시예 1)와 시판 중인 경쟁 표준 음향 PVB 샘플(비교 실시예 2)도 하기 표에 표시된 대로 사용하였다.
이어서, 다층 중간층을 사용하여 표에 제시되고 하기 더 자세히 기술된 바와 같이 다양한 라미네이트 및 윈드쉴드를 구축하였다.
윈드쉴드의 감쇠 손실 계수(η)와 같은 음향 특성의 개선은 다층(삼중층) 중간층을 함유하는 라미네이트를 비교함으로써 가장 쉽게 평가할 수 있다. 하기 제시되고 논의된 바와 같이, 이들 실시예는 다층 중간층에 특정 변경이 이루어질 때 윈드쉴드의 감쇠 특성을 입증한다.
각각의 중간층에 대해, 20℃에서 실험실 MIM 손실 계수(LF)를 측정하였다. 실험실 MIM 손실 계수는 전술한 바와 같이, 전체 윈드스크린(full windscreen)과 같은 대형 라미네이트 대신 2.3 mm 어닐링된 유리로 제조된 실험실 규모 샘플(1" x 12" 크기)에서 시험된 MIM 손실 계수를 지칭한다. 전술한 바와 같이 중간층을 사용하여 제조된 라미네이트에 대한 내충격성도 측정하였다. 결과는 하기 표 1에 제시된다.
[표 1]
표 1에 제시된 일부 중간층을 윈드쉴드 감쇠 손실 계수(η) 시험에 사용하였다. 시험된 윈드쉴드의 유리 두께와 치수는 하기 표 2에 제시된다. 윈드쉴드 상에서 직접 측정된 윈드쉴드 또는 창유리 면적 당 감쇠 손실 계수(η)(1/m2)는 하기 표 2에 제시된다.
[표 2]
실험실 MIM 손실 계수(LF)와 윈드쉴드 감쇠 손실 계수(η) 사이에는 상관관계가 있는 것으로 밝혀졌다. 도 2는 윈드쉴드 2에 대한 실험실 MIM 손실 계수(LF)와 비교된 윈드쉴드 감쇠 손실 계수(η)를 도시하고, 도 3은 윈드쉴드 1에 대한 실험실 MIM 손실 계수(LF)와 비교된 윈드쉴드 감쇠 손실 계수(η)를 도시한다. 도 2 및 3에 도시된 바와 같이, 윈드쉴드 감쇠 손실 계수(η)는 실험실 MIM 손실 계수가 증가함에 따라 증가한다.
실험실 MIM 손실 계수(LF)와 윈드쉴드 감쇠 손실 계수(η) 사이의 상관관계는 도 4에 추가로 표시될 수 있다. 도 4는 윈드쉴드 둘 다에 대한 실험실 MIM 손실 계수(LF)와 비교하여 윈드쉴드 면적으로 정규화된 윈드쉴드 감쇠 손실 계수(η)(1/m2)를 도시한다. 도 4에 도시된 바와 같이, 윈드쉴드 면적 당 윈드쉴드 감쇠 손실 계수(η)(1/m2)는 실험실 MIM 손실 계수가 증가함에 따라 증가한다.
MIM 손실 계수에 영향을 주거나 변경하기 위한 다수의 방식이 있다(이에 의해, 윈드쉴드 감쇠 손실 계수(η)에 영향을 주거나 변경함). 예를 들어, MIM 손실 계수는 코어 층 두께 증가에 의해 증가될 수 있다. 예를 들어, 중간층 3D, 3B, 3A 및 3C를 비교하면, 이때 MIM 손실 계수는 코어 층의 두께가 증가함에 따라 증가한다. 또한, 중간층 2A, 2B 및 2C 및 중간층 1A, 1B 및 1C를 비교하면, 이는 코어 층의 두께가 증가함에 따라 MIM 손실 계수가 증가한다는 것을 보여준다.
MIM 손실 계수는 가소제 유형과 코어 수지를 변경하여 증가시킬 수도 있다. 비교 실시예 1을 중간층 3D와 비교하면, 2개의 가소제(3GEH 및 DPG-다이벤조에이트)의 혼합물을 사용하고 코어에 사용된 수지를 (PVB3에서 PVB2로) 변경함으로써 MIM 손실 계수가 0.284에서 0.302로 증가한다는 것을 보여준다.
스킨 층의 가소제의 양을 증가시키면, MIM 손실 계수도 향상된다. 중간층 4A, 2A 및 1A를 중간층 4B, 2B 및 1B와 비교하면, 외부(스킨) 층의 가소제 수준이 증가함에 따라 MIM 손실 계수도 증가한다는 것을 보여준다.
일부 경우에, 4A, 4B 및 4C의 실시예에서 볼 수 있듯이, 실험실 MIM LF가 코어 층 두께에 따라 항상 증가하는 것은 아니고, 주어진 스킨 가소제 수준에서 최대 실험실 MIM LF를 제공할 수 있는 다층에는 최적의 코어 층 두께가 있는 것으로 나타난다.
일부 경우에, 중간층 실시예 1C, 2C 및 4C에서 볼 수 있듯이, 실험실 MIM LF는 스킨 층의 가소제의 양에 따라 항상 증가하지는 않는다. 또한, 주어진 코어 두께에서 최대 실험실 MIM LF를 제공할 수 있는 다층에는 스킨 층의 최적 가소제 수준이 있는 것으로 나타난다.
실시예 4A, 4B 및 4C를 비교하고, 실시예 2A, 2B 및 2C를 비교하고, 실시예 1A, 1B 및 1C를 비교함으로써 나타난 바와 같이, 코어 층 두께가 증가함에 따라 내충격성이 감소한다. 스킨 가소제 로딩을 감소시킴으로써, 내충격성이 더 우수하고 가소제가 적은 샘플 1A, 1B 및 1C를 샘플 2A, 2B 및 2C와 비교하고, 샘플 2A, 2B 및 2C를 샘플 4A, 4B 및 4C와 비교함으로써 나타난 바와 같이, 코어 층 두께 증가로 인해 내충격성 손실을 줄일 수 있었다.
결론적으로, 본 발명에 따른 다층 중간층을 포함하는, 자동차용 윈드쉴드와 같은 접합 창유리는 다른 접합 창유리에 비해 향상된 감쇠 효과를 갖는다. 다른 이점은 당업자에게 쉽게 명백해질 것이다.
본 발명은 현재 바람직한 실시양태로 여겨지는 것을 비롯한 특정 실시양태의 설명과 함께 개시되었지만, 상세한 설명은 예시를 위한 것이고, 본 개시내용의 범주를 제한하는 것으로 이해되어서는 안 된다. 당업자가 이해하는 바와 같이, 본원에 상세히 기술된 것 이외의 실시양태도 본 발명에 포괄된다. 기술된 실시양태의 수정 및 변형은 본 발명의 사상 및 범주를 벗어나지 않고 이루어질 수 있다.
또한, 본 개시내용의 임의의 단일 구성요소에 대해 제공된 임의의 범위, 값 또는 특징은, 상용가능한 경우, 본 개시내용의 임의의 다른 구성요소에 대해 제공된 임의의 범위, 값 또는 특징과 상호교환적으로 사용되어, 본원 전체에 걸쳐 주어진 바와 같이, 각각의 구성요소에 대해 정의된 값을 갖는 실시양태를 형성할 수 있음이 이해될 것이다. 예를 들어, 본 개시내용의 범주 내에 있는 많은 순열을 형성하기 위해 주어진 임의의 범위의 가소제를 포함하는 것에 더하여 주어진 임의의 범위의 잔류 하이드록실 함량을 갖는 폴리(비닐 부티랄)을 포함하는 중간층이 형성될 수 있지만, 이는 나열하기가 번거로울 것이다. 또한, 달리 언급하지 않는 한, 프탈레이트 또는 벤조에이트와 같은 속(genus) 또는 카테고리에 대해 제공된 범위는 다이옥틸 테레프탈레이트와 같은 속 또는 카테고리의 구성원 내의 종에도 적용될 수 있다.

Claims (20)

  1. 제1 경질 기판(rigid substrate);
    다층 중합체 중간층(interlayer); 및
    제2 경질 기판
    을 포함하는 접합 창유리(laminated glazing)로서,
    상기 다층 중합체 중간층이
    제1 잔류 하이드록실 함량(residual hydroxyl content) 및 제1 잔류 아세테이트 함량을 갖는 제1 폴리(비닐 아세탈) 수지, 및 제1 가소제(plasticizer)를 포함하고, 26℃ 초과의 유리 전이 온도(Tg)를 갖는 제1 층;
    제2 잔류 하이드록실 함량을 갖는 제2 폴리(비닐 아세탈) 수지, 및 제2 가소제를 포함하고, 20℃ 미만의 유리 전이 온도(Tg)를 갖는 제2 층; 및
    제3 잔류 하이드록실 함량을 갖는 제3 폴리(비닐 아세탈) 수지, 및 제3 가소제를 포함하고, 26℃ 초과의 유리 전이 온도(Tg)를 갖는 제3 층
    을 포함하고,
    상기 제2 층이 상기 제1 층과 상기 제3 층 사이에 있고,
    상기 접합 창유리가 절차 1에 따라 측정될 때, 상기 접합 창유리 상에서 직접 측정된 0.0450 이상의 창유리 면적 당 감쇠 손실 계수(damping loss factor: η)(1/m2)를 갖는,
    접합 창유리.
  2. 제1항에 있어서,
    제1 폴리(비닐 아세탈) 수지 및 제3 폴리(비닐 아세탈) 수지가 동일한 것인, 접합 창유리.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    제1 잔류 하이드록실 함량과 제2 잔류 하이드록실 함량 사이의 차이가 2.0 중량% 이상인, 접합 창유리.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
    다층 중간층이 테이퍼링된 중간층(tapered interlayer)인, 접합 창유리.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
    다층 중간층의 한 층이 테이퍼링된 프로파일(tapered profile)을 갖는, 접합 창유리.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
    중간층이 구배 색 밴드(gradient color band)를 갖는, 접합 창유리.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서,
    중간층이 하나 이상의 층에 적외선(IR) 흡수제를 포함하는, 접합 창유리.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서,
    중간층이 비-폴리(비닐 아세탈) 층을 추가로 포함하는, 접합 창유리.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서,
    중간층이 ISO 16940에 따라 측정된 0.29 이상의, 20℃에서의 MIM 손실 계수(LF)를 갖는, 접합 창유리.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서,
    차량의 사이드 라이트(side lite), 선루프(sunroof) 또는 기타 윈도우(window)인 접합 창유리.
  11. 제1 유리 기판;
    다층 중합체 중간층; 및
    제2 경질 기판
    을 포함하는 윈드쉴드(windshield)로서,
    상기 다층 중합체 중간층이
    제1 잔류 하이드록실 함량 및 제1 잔류 아세테이트 함량을 갖는 제1 폴리(비닐 아세탈) 수지, 및 제1 가소제를 포함하고, 26℃ 초과의 유리 전이 온도(Tg)를 갖는 제1 층;
    제2 잔류 하이드록실 함량을 갖는 제2 폴리(비닐 아세탈) 수지, 및 제2 가소제를 포함하고, 20℃ 미만의 유리 전이 온도(Tg)를 갖는 제2 층; 및
    제3 잔류 하이드록실 함량을 갖는 제3 폴리(비닐 아세탈) 수지, 및 제3 가소제를 포함하고, 26℃ 초과의 유리 전이 온도(Tg)를 갖는 제3 층
    을 포함하고,
    상기 제2 층이 상기 제1 층과 상기 제3 층 사이에 있고,
    상기 윈드쉴드가 0.0450 이상의 윈드쉴드 면적 당 감쇠 손실 계수(η)(1/m2)를 갖는,
    윈드쉴드.
  12. 제11항에 있어서,
    제1 폴리(비닐 아세탈) 수지 및 제3 폴리(비닐 아세탈) 수지가 동일한 것인, 윈드쉴드.
  13. 제11항 또는 제12항에 있어서,
    제1 잔류 하이드록실 함량과 제2 잔류 하이드록실 함량 사이의 차이가 2.0 중량% 이상인, 윈드쉴드.
  14. 제11항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서,
    다층 중간층이 테이퍼링된 중간층인, 윈드쉴드.
  15. 제11항 내지 제14항 중 어느 한 항에 있어서,
    다층 중간층의 한 층이 테이퍼링된 프로파일을 갖는, 윈드쉴드.
  16. 제11항 내지 제15항 중 어느 한 항에 있어서,
    중간층이 구배 색 밴드를 갖는, 윈드쉴드.
  17. 제11항 내지 제16항 중 어느 한 항에 있어서,
    중간층이 하나 이상의 층에 IR 흡수제를 포함하는, 윈드쉴드.
  18. 제11항 내지 제17항 중 어느 한 항에 있어서,
    중간층이 비-폴리(비닐 아세탈) 층을 추가로 포함하는, 윈드쉴드.
  19. 제11항 내지 제18항 중 어느 한 항에 있어서,
    중간층이 ISO 16940에 따라 측정된 0.29 이상의, 20℃에서의 MIM 손실 계수(LF)를 갖는, 윈드쉴드.
  20. 제11항 내지 제19항 중 어느 한 항에 있어서,
    차량의 헤드-업 디스플레이 제품(head-up display application)에 사용되는, 윈드쉴드.
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