KR20240004611A

KR20240004611A - 적층 필름 구조

Info

Publication number: KR20240004611A
Application number: KR1020237040533A
Authority: KR
Inventors: 성룽 첸; 웨이 마; 징이 쉬
Original assignee: 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨
Priority date: 2021-04-30
Filing date: 2021-04-30
Publication date: 2024-01-11
Also published as: EP4330042A1; US20240100813A1; BR112023020934A2; WO2022227014A1; CN117062719A; JP2024518889A

Abstract

(a) 배향 폴리에틸렌 필름의 적어도 하나의 제1 층과 (b) 블로운 또는 캐스트 폴리에틸렌 필름의 적어도 하나의 제2 층의 조합을 포함하는 적층 필름 구조, 여기서, 제1 배향 폴리에틸렌 필름 층은 제2 블로운 또는 캐스트 폴리에틸렌 필름 층과 적층되고; 구성요소 (b)의 블로운 또는 캐스트 폴리에틸렌 필름은 (bi) 재활용된 고밀도 폴리에틸렌 수지로부터 공급된 미리 결정된 양의 소비후 재활용된 수지; 및 (bii) 미리 결정된 양의 폴리에틸렌 수지의 조합물 또는 혼합물을 포함하는 제형화된 수지를 포함하는 블로운 폴리에틸렌 필름 또는 캐스트 폴리에틸렌 필름임; 상기 적층 필름 구조의 제조 방법; 및 상기 적층 필름 구조의 재활용물로부터 제조된 필름 또는 물품.

Description

적층 필름 구조

본 발명은 적층 필름 구조 및 이러한 적층 필름 구조를 제조하는 방법에 관한 것이며; 보다 구체적으로, 본 발명은 폴리에틸렌 수지와 조합으로 소비후 수지를 포함하는 필름을 포함하는 적층 필름 구조 및 이러한 적층 필름 구조의 제조 방법에 관한 것이다.

재활용 재료를 사용하는 것이 환경에 도움이 되며, 일회용 제품에 사용되는 천연 자원의 낭비를 줄인다고 여겨진다. 통상, 재활용 재료의 가장 큰 공급원은 플라스틱 포장 산업(예를 들어, 우유병, 비닐 봉투 및 리필용 플라스틱 병과 같은 용기를 제조하는데 사용되는 플라스틱)이다. 예를 들어, 고밀도 폴리에틸렌(HDPE)은 우유병, 비닐 봉투, 리필용 플라스틱 병에 가장 일반적으로 사용되는 플라스틱 중 하나이며; HDPE는 쉽게 재활용할 수 있다. HDPE는 거의 모든 HDPE 용기가 동일한 등급의 수지, 부분 용융 지수 단독중합체로 만들어지기 때문에 재활용 가능성이 높다. 그 결과 예측 가능한 성능 특성과 흐름(가공) 특성에서 분명한 일관된 재료 특성을 지닌 균질한 공급 스트림이 생성된다.

플라스틱 산업은 플라스틱 재료를 재활용하는 방법을 개발하는 것이 좋은데, 재활용하지 않을 경우 플라스틱 재료는 소각 또는 매립에 의해 폐기될 것이기 때문이다. 그러나, 재활용 재료를 사용하는 데에는 단점이 있다. 일반적으로, 재활용 재료로 만든 제품은 원자재로 만든 제품보다 허용 불가한 물성을 초래하는 것이 많다고 당업계에서 인식되고 있다. 결과적으로, 재활용 재료로 제조된 제품의 물리적 특성 손실로 인해 제품 제조에 사용되는 재활용 재료의 수와 농도가 종종 제한된다.

재활용 재료에 대한 수요가 증가하는 최종 용도 중 하나는 포장용 적층 필름을 제조하는 것이다. 포장은 재활용 플라스틱 또는 소비후 재활용(PCR: post-consumer recycled) 재료 또는 수지를 유리하게 사용하여 허용 가능하고 환경적으로 유리한 적층 필름 또는 포장 제품을 제공할 수 있는 영역이다. 그리고, 순환 경제를 구축하기 위해 PCR 재료를 사용하면 상당한 이점을 얻을 수 있다.

이축 배향 폴리에틸렌 테레프탈레이트//폴리에틸렌(BOPET//PE) 필름 및 이축 배향 폴리아미드//폴리에틸렌(BOPA//PE) 필름과 같은 배향 적층 필름은 포장 적용 분야에 대해 당업계에 알려져 있고 사용되는 전형적인 적층 필름 구조이다. 이러한 BOPET//PE 및 BOPA//PE 적층 필름 구조는 재활용이 어렵다는 것도 알려져 있는데 필름 구조의 층을 구성하는 BOPET 및 PE 또는 BOPA 및 PE 중합체는 필름 구조로부터 재생물을 형성하는 시점에서 비상용성이기 때문이다(예를 들어, 필름 구조를 파쇄하고 필름 구조로부터 펠릿을 형성함). 또한, BOPET//PE 및 BOPA//PE 적층 필름 구조를 2차 재활용 필름으로 만들 수 있다고 하더라도, 재활용 필름은 재활용 필름을 포장재 등의 용도로 적절하게 사용하기 위해 요구되는 특성을 갖추지 못하고 있다. 지금까지, 적절한 물리적 특성을 갖는 호환성 있고 재활용 가능한 적층 필름 구조를 제공하기 위해, 적층 필름 구조는 적층 필름 구조에서 모두 폴리에틸렌(모두-PE) 필름 층으로 이루어져야 했으며, 즉, PE 필름 층에 재활용 재료를 사용하지 않고 순수 수지(virgin resin)만 적층 필름을 만드는 데 사용할 수 있다. 이전 포장 적용 분야에 사용된 일반적인 필름 구조에는 예를 들어 이축 배향 폴리에틸렌//폴리에틸렌(BOPE//PE) 층이 포함된다. 모두-PE 필름 구조는 포장 적용 분야에 사용하는 것이 가장 좋지만, 특히 다음과 같은 필름 구조를 제공하려는 필름 제조업체의 수요가 증가하고 있다: (1) PCR 재료를 포함할 수 있음; (2) 포장에 사용하는 데 필요한 적절한 특성을 유지할 수 있음; 및, (3) 유리하게는 재활용될 수 있음.

일부 참고문헌, 예컨대 국제출원 PCT/CN2018/124980호; 유럽 특허 EP3317103B1호; 미국 특허출원공개 US10792899호; 국제공개 WO/2018/195681호; 국제공개 WO/2020/046936호; 및 국제출원 PCT/CN2020/111758호는 적층된 필름의 접착 결합 강도 또는 밀봉 성능을 개선하기 위한 이축 배향 폴리에틸렌(BOPE) 또는 BOPE 적층을 개시한다. 예를 들어, 모두-PE 필름 구조는 국제출원 PCT/CN2018/124980호에 기재되어 있다. 그러나, PCR 재료의 사용은 상기 참고문헌에 교시되어 있지 않다.

유럽 특허출원공개 EP3406666A1호; 중국 특허출원공개 CN109824925A호; 미국 특허출원공개 US20200010652A1호; 유럽 특허출원공개 EP2631051A1호; 및 캐나다 특허출원공개 CA2078309A1호를 포함하는 다른 참고문헌은 다양한 재활용 공정, PE 조성물 및 다층 필름 구조에 사용되는 PCR 재료를 개시한다. 예를 들어, 폴리에틸렌(PE) 조성물은 유럽 특허출원공개 EP3406666A1호에 기재되어 있으며, 여기서 조성물은 PE 소비후 수지(PCR 재료)인 성분 "A"의 용융 블렌드; 및 크롬 촉매화된 PE인 성분 "B"를 포함한다. 그러나, BOPE는 상기 종래 기술 참고 문헌에 교시되어 있지 않다.

따라서, 다음을 제공하는 것이 요망된다: (1) BOPE 필름과 적층되어 적층 필름 구조를 형성할 수 있는 필름 구조(예를 들어, PCR 함유 PE 필름)를 제조하는 데 유용한 제형화된 PCR 재료 또는 수지; (2) 생성된 PCR 함유 PE 적층 필름이 순수 수지로 제조된 모두-PE 적층 필름과 유사한 성능을 갖도록 PCR 재료와 혼입된 고인성 수지(예를 들어, HDPE)를 갖는 PE를 포함하는 적층 필름; (3) 비식품 포장 적용에 적합한 적층 필름.

상기와 같은 종래 기술의 재활용성 문제에 대한 해결책은 PE 수지와 조합으로 PCR 재료(예를 들어, 천연 HDPE 블로우 성형 병으로부터 공급됨)를 사용하여 첫 번째 필름을 형성한 다음 PE-PCR 첫 번째 필름을 BOPE 두 번째 필름과 적층하여 예를 들어 비식품 등급 접촉 콜레이션 수축 필름 및 2차 포장재에 유용한 다층 적층 필름 구조를 생성하는 것을 포함한다.

일 실시형태에서, 본 발명은 PE 적층 필름 구조에 관한 것으로, 여기서 PE 적층 필름 구조는 (a) 배향 폴리에틸렌(OPE) 필름의 적어도 하나의 제1 층 및 (b) 블로운 또는 캐스트 PE 필름의 적어도 하나의 제2 층을 포함한다.

하나의 바람직한 실시형태에서, OPE 필름, 구성요소 (a)는 예를 들어 텐터 프레임 이축 배향 폴리에틸렌(TF-BOPE: tenter frame biaxially oriented polyethylene) 필름을 포함한다.

다른 실시형태에서, 블로운 또는 캐스트 PE 필름, 구성요소 (b)는 예를 들어 (bi) 재활용 HDPE 수지로부터 공급된 PCR 재료; 및 (bii) PE 수지의 제형화된 수지를 포함하는 블로운 또는 캐스트 PE 필름을 포함한다. PE 수지, 구성요소 (bii)는 예를 들어 (biiα) 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE) 수지; (biiβ) 저밀도 폴리에틸렌(LDPE) 수지; 또는 (biiγ) (biiα) LLDPE 수지와 (biiβ) LDPE 수지의 조합물을 포함한다.

본 발명의 또 다른 실시형태는 상기 PE 적층 필름 구조를 제조하는 방법에 관한 것이다.

본원에서 온도는 섭씨 온도(℃) 단위이다.

본원에서 "실온(RT)" 및 "주위 온도"는 별도로 명시하지 않는 한 20℃ 내지 26℃의 온도를 의미한다.

"소비후 재활용(PCR) 재료" 또는 "PCR 수지"는 ISO 14021:2016에 의해 정의된 바, 제품의 최종 사용자 역할을 수행하는 가정 또는 상업, 산업 및 기관 시설들이 생성한 재료로, 더 이상 제품의 의도된 목적을 위해 사용될 수 없는 재료이다. PCR 재료에는 유통망으로부터의 반품 재료가 포함된다. PCR 재료는 종종 예를 들어 이에 제한되지는 않지만 다음의 혼합물로부터 공급된다: LLDPE와 LDPE; 폴리아미드(PA)와 에틸렌 비닐 알코올(EVOH); 및 HDPE와 폴리프로필렌(PP)의 조합과 같은 2개 이상의 화합물.

"재활용물"이란 폐기물 재활용 시설이나 재료 회수 시설로 보내져 처리되고 결과적으로 가공되거나 회수된 재료가 새로운 제품을 형성하는 데 사용될 수 있도록 가공 또는 회수될 수 있는 원료를 말한다. 재활용 재료는 다양한 방법으로 수집되어 재활용 재료를 처리하는 시설로 전달되어 재활용 재료가 새로운 재료 또는 새로운 제품 생산에 사용될 수 있도록 한다. 예를 들어, 플라스틱 병(재활용물)을 수집하여 플라스틱 병을 처리할 수 있는 시설로 전달하여 플라스틱 병을 새로운 제품인 플라스틱 펠렛으로 만들 수 있다. 따라서, 플라스틱 병은 처음 사용 후 플라스틱 병을 재사용(재활용)할 수 있다.

본원에서 사용되는 바와 같은 용어 "폴리에틸렌" 또는 "에틸렌계 중합체"는 에틸렌 단량체로부터 유도된 50 몰%의 초과의 단위를 포함하는 중합체를 의미한다. 이는 폴리에틸렌 단독중합체 또는 공중합체(2개 이상의 공단량체로부터 유도된 단위를 의미함)를 포함한다. 당업계에 알려진 폴리에틸렌의 일반적인 형태에는 LDPE; LLDPE; 중밀도 폴리에틸렌(MDPE); 및 HDPE를 포함한다.

용어 "LDPE"는 또한 "고압 에틸렌 중합체" 또는 "고분지형 폴리에틸렌"으로 지칭될 수 있으며, 중합체가 14,500 psi(100 MPa)를 초과하는 압력의 오토클레이브 또는 튜브형 반응기에서 과산화물(예를 들어, 미국 특허 번호 4,599,392호 참조)과 같은 자유 라디칼 개시제와 함께 부분적 또는 전체적으로 단일 중합되거나 공중합되는 것을 의미하는 것으로 정의된다. LDPE 수지는 전형적으로 0.915 g/cm 내지 0.935 g/cm 범위의 밀도를 갖는다.

용어 "LLDPE"는 하기를 포함한다: (1) Ziegler-Natta 촉매 시스템을 사용하여 제조된 수지; (2) 비스-메탈로센 촉매(때때로 "m-LLDPE"라고도 함)를 포함하지만 이에 제한되지 않는 단일 부위 촉매를 사용하여 제조된 수지; (3) 제한된 기하 형상 촉매를 사용하여 제조된 수지; 및 포스트 메탈로센 분자 촉매를 사용하여 제조된 수지. LLDPE는 선형, 실질적으로 선형 또는 불균질 폴리에틸렌 공중합체 또는 단독중합체를 포함한다. LLDPE는 LDPE보다 장쇄 분지를 적게 함유한다. LLDPE는 예를 들어, (1) 실질적으로 선형인 에틸렌 중합체, 예컨대 미국 특허 제5,272,236호; 제5,278,272호; 제5,582,923호; 및 제5,733,155호에 추가로 정의된 실질적 선형 에틸렌 중합체; (2) 미국 특허 제3,645,992호에 기재된 균일하게 분지된 선형 에틸렌 중합체 조성물과 같은 균일하게 분지된 선형 에틸렌 중합체 조성물; (3) 불균질하게 분지된 에틸렌 중합체 예컨대 미국 특허 제4,076,698호에 개시된 방법에 따라 제조된 불균일 분지형 에틸렌 중합체; 및/또는 (4) 상기 LLDPE 중 2개 이상의 블렌드(예컨대 미국 특허 제3,914,342호 또는 제5,854,045호에 개시된 블렌드)를 포함한다. LLDPE 수지는 당업계에 알려진 임의의 유형의 반응기 또는 반응기 구성을 사용하여, 기체상, 용액상 또는 슬러리 중합 또는 이들의 임의의 조합을 통해 제조될 수 있다.

용어 "MDPE"는 밀도가 0.926 내지 0.945 g/cc인 폴리에틸렌을 지칭한다. "MDPE"는 전형적으로는 크롬 촉매, 지글러-나타 촉매 또는 비스-메탈로센 촉매 및 구속된 기하 촉매를 비제한적으로 포함하는 단일 부위 촉매를 사용하여 제조된다.

용어 "HDPE"는 0.945 g/cc를 초과하는 밀도를 갖는 폴리에틸렌을 지칭하며, 일반적으로 지글러-나타 촉매, 크롬 촉매 또는 비스-메탈로센 촉매 및 기하학적 구속 촉매를 포함하지만 이에 제한되지 않는 단일 부위 촉매를 이용하여 제조된다.

용어 "포함하는(comprising)", "포함하는(including)", "갖는(having)", 및 이들의 파생어는, 동일한 것이 구체적으로 개시되는지 여부에 관계없이, 임의의 추가적 구성요소, 단계 또는 절차의 존재를 배제하기 위한 것이 아니다. 의심의 여지를 피하기 위해, "포함하는"이라는 용어의 사용을 통해 청구된 모든 조성물은, 달리 언급되지 않는 한, 중합체성인지 아닌지에 관계없이, 임의의 추가 첨가제, 보조제(adjuvant), 또는 화합물을 포함할 수 있다. 대조적으로, 용어 "~로 본질적으로 이루어지는"은 실시 가능성에 필수적이지 않은 것들을 제외한, 임의의 다른 구성요소, 단계, 또는 절차를 임의의 후속 열거의 범주로부터 배제한다. 용어 "~로 이루어지는"은 구체적으로 기술되거나 열거되지 않은 임의의 구성요소, 단계, 또는 절차를 배제한다. 용어 "또는"은, 달리 언급되지 않는 한, 열거된 구성원들을 개별적으로 뿐만 아니라 임의의 조합으로 지칭한다. 단수형의 사용은 복수형의 사용을 포함하며, 그 반대도 마찬가지이다.

본원에 개시된 수치 범위는 하한 및 상한 값을 포함하는 모든 값을 포함한다. 명시적 값(예를 들어, 1 또는 2 또는 3 내지 5 또는 6 또는 7의 범위)을 보유하는 범위의 경우, 임의의 2개의 명시적 값 사이의 임의의 하위 범위가 포함된다(예를 들어, 상기 1 내지 7의 범위는 1 내지 2; 2 내지 6; 5 내지 7; 3 내지 7; 5 내지 6 등의 하위 범위를 포함).

본 명세서 전반에 걸쳐 사용된 바와 같이, 하기에 제공된 약어는 문맥 상 명백하게 다른 것을 나타내지 않는 한, "="은 "같음"을 의미한다. "<"는 "미만"을 의미하고; ">"는 "초과"를 의미하고; "≤"는 "이하"를 의미하고; "≥"는 "이상"을 의미하고; "@"는 "~에(at)"을 의미하고; "MT" = 미터톤; g = 그램; mg = 밀리그램; kg = 킬로그램; kg/hr = 시간당 킬로그램; g/L= 리터당 그램; "g/cm³" 또는 "g/cc" = 세제곱센티미터당 그램; g/m² = 제곱미터당 그램; "kg/m³" = 세제곱미터 당 킬로그램; ppm = 백만 중량부당 부; pbw = 중량부; rpm = 분당 회전수; m = 미터; m/분 = 분당 미터; mm = 밀리미터; cm = 센티미터; μm = 마이크론, min = 분; s = 초; ms = 밀리초; hr = 시간; Pa = 파스칼; MPa = 메가파스칼; Pa-s = 파스칼 초; mPa-s = 밀리파스칼 초; g/mol = 몰당 그램; g/eq = 당량당 그램; M_n = 수 평균 분자량; M_w = 중량 평균 분자량; pts = 중량부; 1/s 또는 sec^-1 = 역초[s^-1]; ℃ = 섭씨 온도; psig = 제곱 인치 당 파운드; kPa = 킬로파스칼; N = 뉴턴; mN = 밀리뉴턴; % = 퍼센트;부피% = 부피 백분율; 몰% = 몰 백분율; 및 중량% = 중량 백분율.

달리 언급되지 않는 한, 모든 백분율, 부, 비, 및 동일한 양은 중량 기준이다. 예를 들어, 본 명세서에 언급된 모든 백분율은 달리 표시되지 않는 한 중량 백분율(중량%)이다.

본 발명의 특정 실시형태가 아래에 설명되어 있다. 이러한 실시형태는 본 개시내용이 철저하고 완전하도록 제공되며; 본 발명의 주제의 범위를 당업자에게 완전하게 전달한다.

하나의 광범위한 실시형태에서, 본 발명은 PE 적층 필름을 포함하며, PE 적층 필름의 구조는 (a) OPE 필름의 하나 이상의 제1 층을 (b) 블로운 또는 캐스트 PE 필름의 하나 이상의 제2 층과 조합하여 포함하며 이는 PE 적층 필름의 적어도 하나의 제2 층 블로운 또는 캐스트 PE 필름에 혼입된 미리 결정된 양의 PCR 재료를 포함한다. OPE 필름은 PCR 재료를 함유하는 블로운 또는 캐스트 PE 필름과 적층된다. 일반적으로, OPE 필름의 제1 층은 단층 또는 다층일 수 있으며; PCR 수지의 제2 층은 또한 단층 또는 다층일 수 있다.

일반적으로, 본 발명에 유용한 구성요소 (a)의 OPE 필름은 예를 들어 BOPE 또는 단축 배향 폴리에틸렌과 같은 배향 폴리에틸렌 필름의 다양한 실시형태를 포함하며, 여기서 폴리에틸렌은 기계 방향(MD) 또는 크로스 또는 횡 방향(TD)으로 배향된다.

일부 실시형태에서, 구성요소 (a)의 OPE 필름은 예를 들어 BOPE 필름을 포함하며; 배향된 PE 필름이 BOPE인 실시형태에서, BOPE는 텐터 프레임 순차 이축 배향 공정을 사용하여 이축 배향될 수 있다. 텐터 프레임 순차 이축 배향 공정이 사용되는 경우, BOPE는 TF-BOPE로 지칭될 수 있다. 이러한 배향 기술은 일반적으로 당업자에게 알려져 있다. 다른 실시형태에서, OPE 필름은 이중 버블 또는 삼중 버블 배향 공정과 같은 당업자에게 알려진 다른 기술을 사용하여 이축 배향될 수 있다. 일반적으로, 텐터 프레임 순차적 이축 배향 공정에서는 텐터 프레임이 다층 공압출 라인의 일부로 혼입된다.

예를 들어, 플랫 다이에서 압출한 후 필름을 냉각 롤에서 냉각하고 실온의 물로 채워진 수조에 침지한다. 생성된 캐스트 필름은 MD에서 연신을 달성하기 위해 다양한 회전 속도를 갖는 일련의 롤러 위로 전달된다. 제조 라인의 MD 연신 세그먼트에는 여러 쌍의 롤러가 있으며 롤러는 모두 오일로 가열된다. 한 쌍의 롤러는 예열 롤러, 연신 롤러, 및 이완 및 어닐링을 위한 롤러로 순차적으로 작동한다. 각 롤러 쌍의 온도는 별도로 제어된다. MD에서 연신한 후 필름 웹을 가열 구역이 있는 텐터 프레임 열풍 오븐으로 통과시켜 TD로 연신을 수행한다. 처음 몇 개의 구역은 예열을 위한 구역이고, 그 다음에는 연신을 위한 구역, 그리고 마지막 구역은 어닐링을 위한 구역이다.

본원의 일부 실시형태에서, PE는 하나의 일반적인 실시형태에서 예를 들어 0.900 g/cc 내지 0.950 g/cc의 밀도를 가질 수 있다. 적어도 0.900 g/cc 내지 0.950 g/cc의 모든 개별 값 및 하위 범위가 포함되고 본원에 개시된다. 예를 들어, 일부 실시형태에서, PE는 0.900 g/cc 내지 0.945 g/cc, 0.900 g/cc 내지 0.940 g/cc, 0.900 g/cc 내지 0.935 g/cc, 0.910 g/cc 내지 0.945 g/cc, 0.910 g/cc 내지 0.940 g/cc, 0.910 g/cc 내지 0.935 g/cc, 0.910 g/cc 내지 0.930 g/cc, 0.915 g/cc 내지 0.940 g/cc, 0.915 g/cc 내지 0.923 g/cc, 또는 0.920 g/cc 내지 0.935 g/cc의 밀도를 갖는다. 밀도는 ASTM D792에 따라 측정될 수 있다.

본원의 일부 실시형태에서, PE는 ASTM D1238에 따라 190℃ 및 2.16 kg에서 측정된 용융 지수, I₂, 예를 들어 하나의 일반적인 실시형태에서 0.1 g/10분 내지 10 g/10분을 가질 수 있다. 적어도 0.1 g/10분 내지 10 g/10분의 모든 개별 값 및 하위 범위가 포함되고 본원에 개시된다. 예를 들어, 일부 실시형태에서, 폴리에틸렌은 0.1 g/10분 내지 9.5 g/10분, 0.1 g/10분 내지 9.0 g/10분, 0.1 g/10분 내지 5 g/10분, 0.5 g/10분 내지 6 g/10분, 1 g/10분 내지 5 g/10분, 1.5 g/10분 내지 4.5 g/10분, 또는 2 g/10분 내지 4 g/10분의 용융 지수, I₂를 가질 수 있다. 다른 실시형태에서, 폴리에틸렌은 0.7 g/10분 내지 9.5 g/10분, 0.7 g/10분 내지 8 g/10분, 또는 0.7 g/10분 내지 5 g/10분의 용융 지수, I₂를 가질 수 있다. 용융 지수, I₂는 ASTM D1238(190℃ 및 2.16 kg에서)에 따라서 측정될 수 있다.

본원의 일부 실시형태에서, PE는 14 미만의 용융 유동 비 I₁₀/I₂를 가질 수 있다. 14 미만의 모든 개별 값 및 하위 범위가 본원에 포함되고 개시된다. 예를 들어, 일부 실시형태에서, PE는 13.5 미만, 13 미만, 12.5 미만, 10, 또는 심지어 7.5 미만의 용융 유동 비 I₁₀/I₂를 가질 수 있다. 다른 실시형태에서, 폴리에틸렌은 1.0 내지 14; 2 내지 14; 4 내지 14; 5 내지 14; 5.5 내지 14; 6 내지 14; 5 내지 13.5; 5 내지 13; 5 내지 12.5; 5 내지 12; 5 내지 11.5; 5 내지 11; 5.5 내지 13.5; 5.5 내지 13; 5.5 내지 12.5; 5.5 내지 12; 5.5 내지 11.5; 5.5 내지 11; 6 내지 13.5; 6 내지 13; 6 내지 12.5; 6 내지 12; 6 내지 11.5; 또는 6 내지 11의 용융 유동 비 I₁₀/I₂를 가질 수 있다. 용융 지수, I₁₀은 ASTM D1238(190℃ 및 10.0 kg에서)에 의해 측정될 수 있다.

본 발명에 사용하기에 적합한 상업적으로 입수 가능한 배향 폴리에틸렌 필름에는 예를 들어 Decro(중국 광동 소재)로부터 입수 가능한 TF-BOPE 필름이 포함된다. 본 발명에 유용한 적합한 에틸렌계 공중합체의 상업적인 예는 The Dow Chemical Company로부터 모두 입수 가능한 상표명 ATTANE™, DOWLEX™, ELITE™, ELITE™ AT 및 INNATE™으로 판매되는 것들; Total SA로부터 입수 가능한 LUMICENE®; 및 ExxonMobil Chemical Company로부터 입수 가능한 EXCEED™ 및 EXACT™을 포함한다. 다른 상업적으로 이용 가능한 단축 및 이축 배향 필름의 사용뿐만 아니라 다른 폴리에틸렌의 사용도 고려된다.

다른 바람직한 실시형태에서, 구성요소 (a)의 OPE 필름은 예를 들어 TF-BOPE 필름; 및 미국 특허 제10,457,787호에 개시된 OPE 필름과 같은 하나 이상의 다른 OPE 필름을 포함한다.

블로운 또는 캐스트 PE 필름 구성요소 (b)는 예를 들어 제형화된 수지를 포함하는 블로운 또는 캐스트 PE 필름의 적어도 하나의 층을 포함한다. 블로운 또는 캐스트 PE 필름, 구성요소 (b)를 구성하는 제형화된 수지는 예를 들어 다음의 제형화된 수지를 포함한다: (bi) 재활용 HDPE 수지로부터 공급되는 미리 결정된 양의 소비후 재활용 수지(PCR); 및 (bii) 미리 결정된 양의 PE 수지. 바람직한 실시형태에서, PE 수지, 구성요소 (bii)는 예를 들어 (biiα) LLDPE 수지; (biiβ) LDPE 수지; 또는 (biiγ) (biiα) LLDPE 수지와 (biiβ) LDPE 수지의 조합물을 포함한다.

전술한 바와 같이, 제형화된 수지에 사용되는 PCR 수지는 한 바람직한 실시형태에서 재활용 HDPE 수지로부터 공급된다. 일반적으로, PCR 수지는 제품의 최종 사용자 역할을 하는 가정, 또는 상업, 산업, 및 기관 시설에서 발생하는 재료와 같은 포장 폐기물로부터 공급된다. 하나 이상의 실시형태에서, PCR 수지는 HDPE 플라스틱 용기로부터 공급된다. 하나 이상의 실시형태에서,PCR 수지는 블로우 성형된 HDPE 병(예를 들어, 우유병, 소스병 등)으로부터 공급된다. 일 실시형태에서, 블로우 성형된 HDPE 병은 0.30 g/10분 ± 0.20 g/10분의 용융 지수, I₂ 및 0.95 g/cm³ ± 0.02 g/cm³의 밀도를 갖는다.

일반적으로 바람직한 일 실시형태에서, PCR 수지는 0.94 g/cc 내지 0.97 g/cc의 밀도를 갖고; PCR 수지는 20 g/10분 미만의 용융 지수(MI), I₂(@190℃, 2.16 kg)를 갖는다. 상기 설명한 넓은 범위의 모든 개별 값과 하위 범위가 본원에 포함되고 개시된다. 예를 들어, 일부 실시형태에서, PCR 수지는 하나의 일반적인 실시형태에서 0.94 g/cc 내지 0.97 g/cc, 다른 실시형태에서 0.945 g/cc 내지 0.965 g/cc, 및 또 다른 실시형태에서 0.95 g/cc 내지 0.96 g/cc의 밀도를 갖고; 하나의 일반적인 실시형태에서 20 g/10분 미만, 또 다른 실시형태에서 0.1 g/10분 내지 10 g/10분, 및 또 다른 실시형태에서 0.2 g/10분 내지 5 g/10분의 용융 지수, I₂를 갖는다.

바람직한 실시형태에서, 블로운 또는 캐스트 PE 필름을 포함하는 제형화된 수지 중 PCR의 농도는 예를 들어 일 실시형태에서는 40 중량% 내지 100 중량%이고; 다른 실시형태에서는 50 중량% 내지 90 중량%이고; 또 다른 실시형태에서는 60 중량% 내지 80 중량%이다.

블로운 또는 캐스트 PE 필름을 구성하는 제형화된 수지는 또한 미리 결정된 양의 PE 수지를 포함한다. PE 수지, 구성요소 (bii)는 예를 들어 (biiα) LLDPE 수지; (biiβ) LDPE 수지; 또는 (biiγ) (biiα) LLDPE 수지와 (biiβ) LDPE 수지의 조합물을 포함하는 당업계에 알려진 다양한 PE 수지로부터 선택될 수 있다.

한 바람직한 실시형태에서, 블로운 또는 캐스트 PE 필름을 형성하기 위해 제형화된 수지에 사용되는 PE 수지, 구성요소 (bii)는 LLDPE 수지인데, 그 이유는 LLDPE 수지가 블로운 또는 캐스트 PE 필름의 인성 및 밀봉 성능을 향상시키기 때문이다. 하나의 일반적인 실시형태에서, LLDPE 수지는 0.89 g/cc 내지 0.95 g/cc의 밀도를 갖고; LLDPE 수지는 20 g/10분 미만의 MI(@190℃, 2.16 kg)를 갖는다. 상기 설명한 넓은 범위의 모든 개별 값과 하위 범위가 본원에 포함되고 개시된다. 예를 들어, 일부 실시형태에서, LLDPE 수지는 하나의 일반적인 실시형태에서 0.89 g/cc 내지 0.95 g/cc, 다른 실시형태에서 0.895 g/cc 내지 0.945 g/cc, 및 또 다른 실시형태에서 0.90 g/cc 내지 0.94 g/cc의 밀도를 갖고; 하나의 일반적인 실시형태에서 20 g/10분 미만, 또 다른 실시형태에서 0.1 g/10분 내지 10 g/10분, 및 또 다른 실시형태에서 0.5 g/10분 내지 5 g/10분의 용융 지수, I₂를 갖는다.

본 발명에 사용될 수 있는 적합한 LLDPE 수지의 예는 시판 화합물 예컨대 TUFLIN™, DOWLEX™, DOWLEX™ NG, ELITE™, AFFINITY™, ELITE™ AT, 및 INNATE™ 수지(모두 The Dow Chemical Company로부터 입수 가능) 및 이들의 혼합물; ENABLE™ 및 EXCEED™ 수지(모두 ExxonMobil Chemical Company로부터 입수 가능) 및 이들의 혼합물; LUMICENE™ 및 SUPERTOUGH™ 수지(모두 Total SA로부터 입수 가능) 및 이들의 혼합물; 및 블렌드 내의 상기 수지 중 2개 이상을 포함할 수 있다. 일부 실시형태에서, 본 발명에 사용될 수 있는 적합한 LLDPE 수지의 구체적인 예는 예를 들어 DOWLEX™ 2045G 수지, DOWLEX™ 2049G 수지, DOWLEX™ 2098P 수지, DOWLEX™ 2038.68G 수지, DOWLEX™ 2645G 수지 및 DOWLEX™ NG 5045P 수지, ELITE™ 5400G, ELITE™ 5100G, AFFINITY™ PL 1880G, ELITE™ AT 6202, INNATE™ ST50, INNATE™ TH60(모두 The Dow Chemical Company로부터 입수 가능) 및 이들의 혼합물을 포함할 수 있다.

일반적으로, 블로운 또는 캐스트 PE 필름을 형성하기 위해 제형화된 수지에 사용되는 LLDPE는 지글러-나타 촉매 또는 메탈로센 촉매를 사용하여 제조되고, 공단량체는 당업계에 알려진 공정을 사용하는 옥텐 또는 헥산, 또는 이들의 혼합물이다.

블로운 또는 캐스트 PE 필름을 형성하기 위해 제형화된 수지 중 LLDPE 농도는 예를 들어 일 실시형태에서는 0 중량% 내지 60 중량%; 다른 실시형태에서는 10 중량% 내지 50 중량%; 또 다른 실시형태에서는 20 중량% 내지 40 중량%의 농도일 수 있다.

블로운 또는 캐스트 PE 필름, 구성요소 (b)를 형성하기 위해 사용되는 제형화된 수지는 하나 이상의 선택적인 첨가제를 포함할 수 있다. 본 발명의 조성물과 조합되는 선택적인 첨가제는 제형화 수지의 우수한 장점/특성을 유지하면서 특정 기능의 수행을 가능하게 하도록 제형화될 수 있다. 예를 들어, 하기 첨가제는 제형화 수지와 혼합될 수 있으며, 항산화제, 색소, 착색제, UV 안정제, UV 흡수제, 가공 보조제, 충전제, 슬립제, 안티-블로킹제 등; 및 이들의 혼합물이다.

제형화된 수지에 사용되는 경우, 선택적 첨가제는 일 실시형태에서 일반적으로 0 중량% 내지 10 중량%; 다른 실시형태에서 약 0.001 중량% 내지 5 중량%; 및 또 다른 실시형태에서 0.001 중량% 내지 3 중량%의 범위의 양일 수 있다. 다른 실시형태에서, 선택적 첨가제는 일반적인 일 실시형태에서 5 중량% 미만, 또 다른 실시형태에서 3 중량% 미만, 또 다른 실시형태에서 1 중량% 미만의 양으로 제형화된 수지에 첨가될 수 있다.

일반적인 실시형태에서, 본 발명의 PE 적층 필름 구조의 제조 방법은 (a) OPE 필름의 적어도 하나의 제1 층을 (b) 특정 양의 PCR 재료를 갖는 블로운 또는 캐스트 PE 필름의 적어도 하나의 제2 층과 조합하여 적층하는 단계를 포함한다.

임의의 통상적인 필름 형성 공정을 사용하여 블로운 또는 캐스트 필름을 형성할 수 있다. 종래의 필름 형성 공정의 예에는 블로운 필름 제조 분야의 당업자가 용이하게 결정하는 전형적인 제조 매개변수를 사용하는 블로운 필름 라인(예를 들어 Jinming Machinery에서 제조한 블로우 라인)이 포함된다.

임의의 통상적인 필름 적층 공정을 사용하여 적층 필름을 형성할 수 있다. 종래의 필름 적층 공정의 예는 적층 필름 분야의 당업자가 쉽게 결정하는 전형적인 가공 매개변수를 사용하는 적층 라인(예를 들어, Nordmeccanica에서 제조한 적층 라인)을 포함한다.

적층 공정의 일부 실시형태에서, 하나 이상의 접착제를 사용하여 OPE 필름과 블로운 또는 캐스트 PE 필름을 함께 접착(결합)할 수 있다. 본 발명에 유용한 적합한 접착제는 예를 들어 용매계 접착제, 무용매 접착제, 수계 접착제 및 이들의 조합을 포함할 수 있다. 적합한 접착제는 예를 들어 폴리우레탄 접착제, 에폭시 접착제, 아크릴 접착제 등을 포함할 수 있다. 일부 실시형태에서, 접착제는 1부분 또는 2부분 제형일 수 있다. 접착제를 포함하는 일부 실시형태에서, 하나 이상의 상이한 접착제를 사용하여 층을 서로 접착할 수 있다. 접착제 층의 중량 또는 두께는 예를 들어 다층 구조의 원하는 두께, 사용된 접착제 유형, 및 접착제 분야의 당업자에게 알려진 기타 다양한 요인을 포함하는 다수의 요인에 따라 달라질 수 있다. 일부 실시형태에서, 본 발명에 유용한 접착층은 일반적인 일 실시형태에서 최대 5.0 g/m², 다른 실시형태에서 1.0 g/m² 내지 4.0 g/m², 또 다른 실시형태에서 2.0 g/m² 내지 3.0 g/m²의 중량으로 적용된다.

하나의 일반적인 실시형태에서, 본 발명의 PE 적층 필름 구조는 예를 들어 비식품 포장 적용을 포함하는 다양한 적용을 위한 제1 포장, 필름 및/또는 물품을 제조하는 데 사용될 수 있다. 소비자가 첫 번째 포장, 필름 또는 물품을 사용한 후, 첫 번째 포장, 필름 또는 물품은 재활용 재료 분야의 당업자에게 알려진 통상적인 재활용 공정을 사용하여 유리하게 재활용될 수 있다. 본 발명의 PE 적층 필름 구조 및/또는 PE 적층 필름 구조로 제조된 포장/필름 구조를 재활용하는 공정은 환경에 유익하도록 플라스틱 폐기물의 양을 줄이는 방법을 제공한다.

또 다른 일반적인 실시형태에서, 본 발명은 상기 제1 포장재, 필름 또는 물품의 재활용 재료로 제조된 제2 포장재, 필름 또는 물품을 제조하는 것을 포함한다. 예를 들어, 펠렛과 같은 재활용 재료는 제1 포장재, 필름 또는 물품에서 생산될 수 있다. 그런 다음, 다른 제2 포장재, 필름 또는 물품은 제1 재활용 재료(예를 들어, 전술한 펠렛)으로부터 제조될 수 있다. 제1 및/또는 제2 포장재, 필름 또는 물품으로부터 제조된 일부 최종 제품은 예를 들어 콜레이션 수축 필름; 비식품류를 포장하기 위한 패키지 또는 비닐 봉투, 다양한 용도로 사용되는 병 등을 포함할 수 있다.

실시예

하기 발명 실시예(발명예) 및 비교 실시예(비교예)(총칭하여 "실시예")는 본 발명의 특징을 추가로 설명하기 위해 본원에 제시되지만, 명시적으로나 묵시적으로 청구범위의 범위를 제한하는 것으로 해석되도록 의도되지는 않는다. 본 발명의 발명예는 아라비아 숫자로 식별되고 비교예는 알파벳 문자로 표시된다. 다음 실험은 본원에 기재된 조성물의 실시형태의 성능을 분석한다. 달리 명시하지 않는 한, 모든 부 및 백분율은 총 중량 기준의 중량 기준이다.

실시예에 사용된 성분 및 원료는 표 I에 기재되어 있다.

[표 I]

블로운 필름 제조를 위한 일반 절차

실시예에서 사용된 블로운 필름은 Jinming Machinery에서 제조한 블로우 라인에서 블로우된 80 μm 3층 필름을 포함한다. 블로운 필름의 제조 매개변수는 다음과 같다:

7-층(A/B/C/D/E/F/G) 팬케이크; 다이 직경: 120 mm; 다이 갭: 1.5 mm; 생산량: 약 25 kg/시간;

다이 온도 프로파일: A,B: 215℃; C,D,E: 220℃; F,G: 215℃;

블로우 업 비(BUR): 2.4; 레이플랫: 45 cm; 첫 번째 하울 오프 속도: 6 m/분;

압출기 직경: 30 mm; 길이/직경(L/D) 비: 30;

압출기 온도 프로파일: A: 170℃/205℃/210℃/210℃/210℃; B/C/D/E/F: 190℃/

210℃/220℃/220℃/220℃; G: 170℃/205℃/210℃/210℃/210℃;

코로나 처리는 온라인이고;

스플릿 와인딩은 온라인이다.

A/B/C를 포함하는 층상 구조를 갖는 다층 블로운 필름이 제조된다. 실시예에 사용된 각 층 A/B/C에 대한 상세한 제형은 표 II에 나타나 있다.

[표 II]

적층 필름 제조를 위한 일반 절차

20 μm 두께의 TF-BOPE 필름(DL20, Decro(중국 광동 소재)에서 구입한 제품). DL20 필름은 Bruckner GmbH에서 공급한 이축 연신 기계에서 INNATE™ TF80(0.926 g/cc 밀도, 1.7 MI)을 사용하여 제조되었다. 필름을 기계 방향(MD)으로 4 내지 5배, 횡 방향(TD)으로 8 내지 9배 연신한다. 필름의 한 면에 코로나 처리가 적용된다. 각각의 실시예에 대해, TF-BOPE는 블로운 PE 필름으로 적층된다.

적층 공정은 Nordmeccanica Labo Combi 파일럿 라인에서 수행된다. 처리 매개변수는 다음과 같다:

사용된 접착제: The Dow Chemical Company로부터 입수 가능한 MORFREE™ 709A/709B(중량%: 100/80);

접착제 코팅 중량: 1.8 g/m²;

적층 속도: 50 m/분;

오븐 온도: 55℃, 65℃, 75℃; 및

닙롤의 온도: 60℃.

시험 방법

밀도

밀도는 ASTM D792, 방법 B에 따라 측정되고; 밀도는 그램/세제곱센티미터(g/cc 또는 g/cm³)로 보고된다.

용융 지수

용융 지수(MI) 또는 I₂는 ASTM D 1238에 따라 절차 B를 사용하여 190℃/2.16 kg의 조건에서 측정되고; I₂ 값은 10분당 용리되는 그램(g/10분)으로 보고된다. 용융 지수 또는 I₁₀은 절차 B를 사용하여 190℃/10 kg의 조건에서 ASTM D 1238에 따라 측정되고; I₁₀ 값은 10분당 용리되는 그램(g/10분)으로 보고된다.

인장 특성

ASTM D882를 사용하여 필름의 인장 강도, 인장 신율 및 탄성 계수를 측정한다.

인열 특성

ASTM D1922를 사용하여 기계 방향(MD) 및 횡 방향(TD)에서의 필름의 인열(Tear) 특성을 측정한다.

다트 특성

ASTM D1709, 절차 A를 사용하여 필름의 다트 특성을 측정한다.

천공

직경 12.7 mm의 스테인리스강 탐침을 사용하는 것을 제외하고는 ASTM D5748에 기재된 것과 동일한 절차를 사용하여 필름의 천공을 측정한다.

결과

표 III 및 표 IV는 상기 시험 절차에 따라 측정 및 기록된 블로운 PE 필름의 기계적 특성 및 적층 필름의 기계적 특성을 각각 설명한다.

[표 III]

[표 IV]

실시예에서 제조된 PE 블로운 필름의 기계적 특성을 표 III에 기재한다. INNATE™와 같은 고인성 수지를 사용하여 30 중량% 또는 40 중량%의 PCR 로딩을 갖는 PE 필름(발명예 1 내지 3)은 비교예의 PE 필름과 유사하거나 훨씬 더 나은 성능 특성을 나타낸다.

표 IV는 실시예의 적층 필름의 기계적 특성을 나타낸다. 비교 실시예(비교예 B)와 비교할 때, PCR을 이용한 본 발명의 적층 필름(발명예 4 내지 5)은 비교 실시예(비교예 B)와 비교하여 기계적 특성에 관해 유사한 성능을 나타낸다. PCR은 또한 적층 필름의 강성을 개선하여 수직형 채우기 밀봉(VFFS: Vertical Form Fill Seal) 포장 라인에서 적층 필름을 처리하는 데 유용하다.

표 III 및 표 IV에 기재된 실시예의 결과는, PCR이 고인성 PE 수지와 혼입될 때, 적층 필름을 제조하는 데 사용된 PCR을 함유하는 PE 수지는 순수 PE 수지를 사용한 전부-PE 적층 필름과 비슷한 성능을 가지며; PCR 함유 PE 적층 필름은 비식품 포장 적용에 적합한 특성을 나타낸다. 예를 들어, PCR 함유 PE 적층 필름은 가공 문제없이 VFFS 라인에서 가동되며, 본 발명의 적층 필름으로 제조된 포장재는 포장 및 적층 필름을 평가하는 분야에서 일반적으로 사용되는 시험인 1.5 m/6회 낙하 테스트를 통과한다.

Claims

다음 (a) 및 (b)를 포함하는 적층 필름 구조:
(a) 배향된 폴리에틸렌 필름의 적어도 하나의 제1 층; 및
(b) 블로운 또는 캐스트 폴리에틸렌 필름의 적어도 하나의 제2 층,
여기서, 배향된 폴리에틸렌 필름의 적어도 하나의 제1 층은 블로운 또는 캐스트 폴리에틸렌 필름의 적어도 하나의 제2 층과 적층되고;
구성요소 (b)의 블로운 또는 캐스트 폴리에틸렌 필름은 다음 (bi) 및 (bii)의 조합물 또는 혼합물을 포함하는 제형화된 수지를 포함하고:
(bi) 재활용 고밀도 폴리에틸렌 수지로부터 공급되는 미리 결정된 양의 소비후 재활용 수지; 및
(bii) 미리 결정된 양의 폴리에틸렌 수지; 여기서, 폴리에틸렌 수지, 구성요소 (bii)는
(biiα) 선형 저밀도 폴리에틸렌 수지;
(biiβ) 저밀도 폴리에틸렌 수지; 또는
(biiγ) (biiα) 선형 저밀도 폴리에틸렌 수지와 (biiβ) 저밀도 폴리에틸렌 수지의 조합물을 포함하고;
미리 결정된 양의 소비후 재활용 재료를 함유하는 적층 필름 구조의 성능 및 기계적 특성은 임의의 양의 소비 후 재활용 재료를 함유하지 않는 적층 필름 구조에 필적하는 수준으로 유지됨.
제1항에 있어서, 구성요소 (a)의 배향된 폴리에틸렌 필름은 텐터 프레임 이축 배향된 폴리에틸렌(tenter frame biaxially oriented polyethylene)인, 적층 필름 구조.
제1항에 있어서, 소비후 재활용 재료의 용융 지수는 20 g/10분 미만이고; 소비후 재활용 재료의 밀도는 0.94 g/cc 내지 0.97 g/cc인, 적층 필름 구조.
제1항에 있어서, 블로운 또는 캐스트 폴리에틸렌 필름, 구성요소 (b)를 형성하기 위해 제형화된 수지 중 소비후 재활용 재료의 농도는 40 중량% 내지 100 중량%인, 적층 필름 구조.
제1항에 있어서, 블로운 또는 캐스트 폴리에틸렌 필름, 구성요소 (b)를 형성하기 위해 제형화된 수지는 블로운 또는 캐스트 폴리에틸렌 필름의 인성 및 밀봉 성능을 향상시키기에 충분한 선형 저밀도 폴리에틸렌을 포함하는, 적층 필름 구조.
제5항에 있어서, 블로운 또는 캐스트 폴리에틸렌 필름, 구성요소 (b)를 형성하기 위한 제형화된 수지 중 선형 저밀도 폴리에틸렌의 농도는 0 중량% 내지 60 중량%인, 적층 필름 구조.
제5항에 있어서, 블로운 또는 캐스트 폴리에틸렌 필름을 형성하기 위한 제형화된 수지 중 선형 저밀도 폴리에틸렌은 지글러-나타 촉매 또는 메탈로센 촉매를 사용하여 제조되고, 공단량체는 옥텐 또는 헥산, 또는 이들의 혼합물인, 적층 필름 구조.
제5항에 있어서, 선형 저밀도 폴리에틸렌의 용융 지수는 20 g/10분 미만이고; 선형 저밀도 폴리에틸렌의 밀도는 0.89 g/cc 내지 0.95 g/cc인, 적층 필름 구조.
(a) 배향된 폴리에틸렌 필름의 적어도 하나의 제1 층; 및 (b) 블로운 또는 캐스트 폴리에틸렌 필름의 적어도 하나의 제2 층을 함께 적층하는 것을 포함하는, 제1항의 폴리에틸렌 적층 필름 구조의 제조 방법:
여기서, 구성요소 (b)의 블로운 또는 캐스트 폴리에틸렌 필름은 다음 (bi) 및 (bii)의 조합물 또는 혼합물을 포함하는 제형화된 수지를 포함하고:
(bi) 재활용 고밀도 폴리에틸렌 수지로부터 공급되는 미리 결정된 양의 소비후 재활용 수지; 및
(bii) 미리 결정된 양의 폴리에틸렌 수지; 여기서, 폴리에틸렌 수지, 구성요소 (bii)는
(biiα) 선형 저밀도 폴리에틸렌 수지;
(biiβ) 저밀도 폴리에틸렌 수지; 또는
(biiγ) (biiα) 선형 저밀도 폴리에틸렌 수지와 (biiβ) 저밀도 폴리에틸렌 수지의 조합물을 포함하고;
미리 결정된 양의 소비후 재활용 재료를 함유하는 적층 필름의 성능 및 기계적 특성은 임의의 양의 소비후 재활용 재료를 함유하지 않는 적층 필름에 필적하는 수준으로 유지됨.
제1항의 폴리에틸렌 적층 필름 구조의 재생물로부터 제조된 패키징, 필름 또는 물품.