KR20230173689A - 다층 파이프라인 - Google Patents

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KR20230173689A
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plastic
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KR1020237039519A
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앙드레 헤켈
프랭크 파렌홀츠
마틴 슈라모프스키
지그프리트 아놀드
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테이 아우토모티브 (풀다프뤼크) 게엠베하
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Abstract

다층 자동차 파이프라인에 있어서, "부텐 디올-비닐 알코올 공중합체(BVOH), 폴리비닐 알코올(PVOH), BVOH와의 중합체 블렌드, PVOH와의 중합체 블렌드"의 그룹 중 적어도 하나의 재료로 구성되는 적어도 하나의 배리어 층이 제공된다. 플라스틱으로 이루어진 적어도 하나의 외부 층이 배리어 층의 외부 측면 상에 배열된다.

Description

다층 파이프라인
본 개시는 2021년 4월 21일자로 출원된 유럽 출원 21169635.6의 이익을 주장하는 PCT 출원이며, 각 문헌의 전체 내용은 참조로서 본 명세서에 포함된다.
분야
본 개시는 적어도 하나의 배리어 층 및 배리어 층의 외부 측면에 배열되는 외부 층을 갖는 다층 자동차 파이프라인에 관한 것이다. 본 개시의 특히 바람직한 실시예에서, 본 개시에 따른 다층 자동차 파이프라인은 수소 수송 라인 또는 수소 수송을 위한 자동차 파이프라인이다.
수소는 자동차의 연료 전지 공급을 위해 자동차 산업에서 점점 더 중요해지고 있다. 이 범위에서, 수소를 수송하기 위한 자동차 파이프라인들이나 튜브들이 또한 이미 알려져 있다. 이와 관련하여, 수소는 이러한 파이프라인의 파이프 벽들에 대한 상대적으로 높은 투과 경향을 보인다는 단점이 특징이다. 따라서, 수소의 투과와 관련하여 높은 배리어 효과를 가지는 방식으로 자동차 파이프라인들을 설계하려는 노력이 진행되고 있다. 이를 위해, 높은 결정성(crystallinity)을 가진 폴리아미드들이 이미 튜브 또는 파이프 벽들의 재료로서 사용되고 있다. 기계적 저항성 및 투과 저항성을 증가시키기 위해, 상대적으로 두꺼운 벽의 파이프라인들도 사용된다. 그러나, 이러한 파이프라인은 필요한 재료 비용과 파이프라인들의 대응하는 무게 관점에서 불리한 면이 있다. 이와 관련된 개선이 필요하다.
본 개시는, 통과하는 유체 매체에 대해 높은 배리어 효과를 가지며, 특히 파이프라인 벽들을 통한 약간의 수소 투과를 특징으로 하고, 상대적으로 낮은 비용과 비교적 얇은 벽 두께들로 추가로 구성되는, 앞에서 언급된 종류의 다층 자동차 파이프라인을 나타내는 기술적 문제점에 기초한 것이다.
이러한 기술적 문제점을 해결하기 위해, 본 개시는 다층 자동차 파이프라인 또는 튜브를 교시하며, 여기서 적어도 하나의 배리어 층은 "부텐 디올-비닐 알코올 공중합체(BVOH), 폴리비닐 알코올(PVOH), BVOH와의 중합체 블렌드, PVOH와의 중합체 블렌드" 그룹 중 적어도 하나의 재료로 구성되는 적어도 하나의 배리어 층이 제공되고, 여기서 플라스틱으로 이루어진 적어도 하나의 외부 층은 배리어 층의 외부 측면에 배열된다. 이러한 자동차 파이프라인이 자동차들을 위한 수소 수송 파이프라인이라는 것이 본 개시의 틀 내에 있다. 부텐 디올 비닐 알코올(BVOH) 및/또는 BVOH와의 중합체 블렌드가 본 개시에 따른 배리어 층에 특히 바람직하다. 특히 수소에 대한 배리어 효과 측면에서, 이 재료는 그 자체로 매우 잘 입증되었다. 또한, 플라스틱으로 이루어진 적어도 하나의 내부 층이 배리어 층의 내부 측면에 배열되는 것이 본 개시의 틀 내에 있다.
본 개시는 본 개시에 따른 자동차 파이프라인 또는 튜브의 설계가 파이프라인을 통과하는 유체 매체에 대한 높은 배리어 효과를 가지며, 무엇보다도 통과한 수소에 대한 놀라울 정도로 적은 투과 특성을 갖는다는 발견에 기초한다. 그럼에도 불구하고, 본 개시에 따른 자동차 파이프라인은 상대적으로 낮은 비용으로 설계가 가능하며, 특히 이와 관련하여 지금까지 알려진 파이프라인들과 비교하여 비교적 얇은 파이프 벽 두께로 형성될 수 있다. 또한, 자동차 파이프라인은 높은 기계적 저항성, 특히 고압과 관련하여 뛰어난 저항성을 특징으로 한다. 또한, 본 개시에 따른 파이프라인의 온도 안정성은 매우 유리한 것으로 강조되어야 한다. 본 개시의 틀 내에서, 본 개시에 따른 파이프라인을 구체적으로 설계하기 위한 다양한 옵션들이 있다.
본 개시의 틀 내에서, BVOH 및/또는 PVOH로 구성되는 본 개시에 따른 배리어 층을 제공하는 것은 배리어 층이 적어도 85 wt%, 바람직하게는 적어도 90 wt%, 우선적으로 적어도 95 wt%의 BVOH 및/또는 PVOH, 특히 바람직하게는 BVOH로 구성되는 것을 의미한다. 본 개시의 매우 특히 바람직한 실시예는 배리어 층이 적어도 98 wt%의 BVOH 및/또는 PVOH, 매우 특히 바람직하게는 BVOH로 구성되는 것을 특징으로 한다.
본 개시의 틀 내에서, 본 개시에 따른 배리어 층이 BVOH와의 중합체 블렌드 또는 PVOH와의 중합체 블렌드로 구성되는 경우, 이것은 특히 이러한 중합체 블렌드가 적어도 50 wt%, 바람직하게는 적어도 55 wt%의 BVOH 또는 PVOH로 구성됨을 의미한다. BVOH와 EVOH(에틸렌-비닐 알코올 공중합체) 또는 PVOH와 EVOH의 중합체 블렌드들이 사용된다는 것이 본 개시의 틀 내에 있다. EVOH는 기본적으로 본 개시에 따른 배리어 층을 위한 재료로도 사용될 수 있다.
본 개시에 따르면, 적어도 하나의 플라스틱 외부 층이 배리어 층의 외부 측면에 제공된다. 외부 층은 플라스틱으로 구성되거나 본질적으로 "폴리아미드, 폴리올레핀" 그룹의 플라스틱으로 구성되는 것이 권장된다. 외부 층은 적어도 95 wt%의 "폴리아미드, 폴리올레핀" 그룹의 플라스틱으로 구성되는 것이 가장 좋다. 본 개시의 매우 바람직한 실시예는 외부 층이 폴리아미드로 구성되거나 본질적으로 구성되는 것을 특징으로 한다. 이와 관련하여, 매우 입증된 실시예는 외부 층이 폴리아미드 12 및/또는 폴리아미드 612로 구성되거나 본질적으로 구성되는 것을 특징으로 한다.
층이 폴리올레핀으로 구성되거나 본질적으로 구성되는 것으로 본 명세서 및 하기에서 기술되는 경우, 이것은 특히 층이 폴리프로필렌 및/또는 폴리에틸렌, 바람직하게는 HDPE로 구성되거나 본질적으로 구성된다는 것을 의미한다. 본 개시의 틀 내에서 층이 폴리아미드로 구성되거나 본질적으로 폴리아미드로 구성되는 경우, 준-방향족 폴리아미드(semi- aromatic polyamide)도 포함될 수 있다.
적어도 하나, 바람직하게는 하나의, 플라스틱으로 이루어진 제 1 접합 층(bonding layer)이 배리어 층과 외부 층 사이에 배열되는 것이 본 개시의 틀 내에 있다. 본 개시의 권장되는 실시예에 따르면, 이러한 제 1 접합 층은 플라스틱으로 이루어진 외부 층의 내부 측면에 직접 연결되며, 추가 층들이 중간에 개재되지 않는다. 플라스틱으로 이루어진 제 1 접합 층은 배리어 층의 외부 측면에 직접 연결되는 것이 가장 좋으며, 추가 층들이 중간에 개재되지 않는다. 그러나, 제 1 접합 층과 외부 층 사이 및/또는 제 1 접합 층과 배리어 층 사이에 적어도 하나의 추가 층, 특히 플라스틱으로 이루어진 추가 층이 중간에 개재되는 것도 가능하다. 본 개시의 특히 입증된 실시예는 제 1 접합 층이 폴리아미드로 구성되거나 본질적으로 폴리아미드로 구성되는 것을 특징으로 한다. 제 1 접합 층은 바람직하게는 적어도 90 wt%의 폴리아미드로 구성된다. 예를 들어, 폴리아미드 6이 제 1 접합 층을 위한 폴리아미드로서 사용될 수 있다.
플라스틱으로 이루어진 적어도 하나의 내부 층이 배리어 층의 내부 측면에 배열된다는 것이 본 개시의 틀 내에 있다. 본 개시의 특히 바람직한 실시예는 내부 층이 플라스틱으로 구성되거나 본질적으로 "폴리아미드, 폴리올레핀, 플루오로폴리머" 그룹의 플라스틱으로 구성되는 것을 특징으로 한다. 내부 층은 언급된 플라스틱들 중 적어도 하나의 적어도 95 wt%로 가장 잘 구성된다. 본 개시의 틀 내에서, 적어도 내부 층의 영역들이 전기 전도성 설계를 갖는 것이 효과적인 것으로 입증되었다. 본 개시의 특히 권장되는 실시예에 따르면, 내부 층은 폴리아미드로 구성되거나 본질적으로 폴리아미드로 구성된다. 내부 층은 "폴리아미드 6, 폴리아미드 12, 폴리아미드 612" 그룹 중 적어도 하나의 폴리아미드로 구성되거나 본질적으로 구성되는 것이 권장된다.
본 개시의 바람직한 실시예는 적어도 하나, 바람직하게는 하나의 플라스틱으로 이루어진 제 2 접합 층이 배리어 층과 내부 층 사이에 배열되는 것을 특징으로 한다. 이러한 제 2 접합 층은 바람직하게는 폴리아미드로 구성되거나 본질적으로 폴리아미드로 구성된다. 예를 들어, 제 2 접합 층은 폴리아미드 6으로 구성되거나 본질적으로 구성될 수 있다. 본 개시의 틀 내에서, 제 2 접합 층이, 추가 층들이 중간에 개재되지 않고 배리어 층의 내부 측면에 직접 연결되는 것이 효과적인 것으로 입증되었다. 제 2 접합 층은, 추가 층들이 중간에 개재되지 않고 내부 층의 외부 측면에 직접 연결되는 것이 가장 좋다. 그러나, 추가 층들, 특히 플라스틱으로 이루어진 추가 층들은 기본적으로 내부 층과 제 2 접합 층 사이, 또는 제 2 접합 층과 배리어 층 사이에 배열될 수도 있다.
내부 층의 내부 측면에 인접하는 적어도 하나, 특히 하나의 플라스틱으로 이루어진 가장 안쪽 층이 제공되는 것이 본 개시의 틀 내에 있다. 본 개시의 매우 입증된 실시예에 따르면, 가장 안쪽 층은 플루오로폴리머로 구성되거나 본질적으로 플루오로폴리머로 구성된다. 본 개시의 틀 내에서 특히 바람직한 것은 ETFE로 구성되거나 본질적으로 ETFE로 구성되는 가장 안쪽 층이 제공되는 일 실시예이다. ETFE는 에틸렌-테트라플루오로에틸렌 공중합체이다. 또한, 적어도 가장 안쪽 층의 영역들이 전기 전도성 설계를 갖는 것도 본 개시의 틀 내에 있다.
본 개시의 권장되는 실시예에 따르면, 가장 안쪽 층은 내부 층의 내부 측면에 직접 연결되며, 추가 층들이 중간에 개재되지 않는다. 그러나, 여기에는 적어도 하나의 층, 특히 플라스틱으로 이루어진 층이 중간에 개재될 수도 있다.
본 개시의 권장되는 실시예는 배리어 층의 두께가 파이프라인의 전체 벽 두께의 적어도 5%, 바람직하게는 적어도 10%로 측정되는 것을 특징으로 한다. 외부 층의 두께는 파이프라인의 전체 벽 두께의 적어도 10%, 특히 적어도 15%로 가장 잘 측정된다. 내부 층의 두께는 바람직하게는 파이프라인의 전체 벽 두께의 적어도 5%, 바람직하게는 적어도 10%로 측정된다. 본 개시의 일 실시예에서, 배리어 층의 두께는 파이프라인의 전체 벽 두께의 적어도 15%, 외부 층의 두께는 적어도 20%, 내부 층의 두께는 적어도 15%로 측정된다. 본 개시의 또 다른 실시예는, 외부 층의 두께가 파이프라인의 전체 벽 두께의 적어도 25%, 배리어 층의 두께가 적어도 20%, 내부 층의 두께가 적어도 20%인 것을 특징으로 한다. 파이프라인의 전체 벽 두께는 특히 0.7 내지 2.5 mm, 바람직하게는 0.8 내지 2 mm, 특히 바람직하게는 0.8 내지 1.8 mm로 측정된다.
본 개시에 따른 다층 자동차 파이프라인은 파이프라인을 통과하는 유체 매체에 대한 놀라울 정도로 높은 배리어 효과를 갖는다는 것을 특징으로 한다. 무엇보다 자동차 파이프라인은 파이프라인을 통과하는 수소에 대한 높은 배리어 효과를 갖는다는 것을 특징으로 한다. 특히 본 개시에 따라 설계된 배리어 층이 이에 기여한다. 그러나, 본 개시에 따른 자동차 파이프라인은 유리하게 높은 기계적 저항성을 가지며, 무엇보다도 높은 내부 압력들에 대한 높은 저항성을 갖는다는 점도 강조되어야 한다. 또한, 본 개시에 따른 자동차 파이프라인은 높은 온도 저항성을 갖는다는 것을 특징으로 한다. 그럼에도 불구하고, 본 개시에 따른 파이프라인은 제조 비용이 비교적 저렴하다.
본 개시는 단지 예시적인 실시예를 나타내는 도면에 기초하여 아래에서 더 자세히 설명될 것이다. 개략적으로 다음과 같다:
도 1은 본 개시에 따른 파이프라인의 사시도이다.
도 2는 도 1에 따른 물체의 단면도이다.
도 3은 다른 실시예의 도 2에 따른 물체이다.
도면들은 배리어 층(1)을 갖는 본 개시에 따른 다층 자동차 튜브 또는 파이프라인(R)을 나타낸다. 이 자동차 파이프라인(R)은 수소를 통과시키기 위한 수소 수송 파이프라인이다. 예시적인 실시예에서, 배리어 층(1)은 부텐 디올-비닐 알코올 공중합체(BVOH)로 구성되거나 본질적으로 BVOH로 구성된다. 도면들에 따른 예시적인 실시예에서, 폴리아미드(12)로 이루어진 외부 층(2)은 배리어 층(1)의 외부 측면에 배열된다. 또한, 예시적인 실시예에서 파이프라인(R)은 예를 들어 폴리아미드 6으로 구성되거나 본질적으로 구성되는 내부 층(3)을 갖는다. 내부 층(3)에는 전도성 첨가제들이 제공될 수 있으며, 이에 따라 내부 층(3)이 설계상 적어도 그 내부 측면에서 전기 전도성을 갖게 된다.
도면들에 따른 예시적인 실시예에서, 제 1 접합 층(4)이 외부 층(2)과 배리어 층(1) 사이에 배열되며, 예를 들어 이것은 폴리아미드 6으로 구성되거나 본질적으로 폴리아미드 6으로 구성될 수 있다. 본 개시에 따른 예시적인 실시예에서, 제 2 접합 층(5)이 내부 층(3)과 배리어 층(1) 사이에 개재되며, 예를 들어 이것은 폴리아미드 6으로 구성되거나 본질적으로 폴리아미드 6으로 구성될 수 있다.
도 2의 실시예에서, 본 개시에 따른 자동차 파이프라인(R)은 구체적으로 외부로부터, 외부층(2), 제 1 접합 층(4), BVOH로 이루어진 배리어 층(1), 제 2 접합 층(5) 및 내부 층(3)으로 이루어진 총 5개의 층들을 갖는다.
도 3의 예시적인 실시예에서는 총 6개의 파이프라인 층들이 제공된다. 도 2에 따른 실시예와 비교하여, 여기에는 추가적인 가장 안쪽 층(6)이 존재한다. 이 가장 안쪽 층(6)은 바람직하게는 플루오로폴리머로 구성되거나 본질적으로 플루오로폴리머로 구성되며, 도 3에 따른 예시적인 실시예에서는 ETFE로 또는 본질적으로 ETFE로 가장 잘 구성된다. 가장 안쪽 층(6)은 여기서 전도성 첨가제들을 가질 수 있으며, 이에 따라 가장 안쪽 층(6)은 설계상 적어도 그 내부 측면에서 전도성을 갖게 된다.

Claims (17)

  1. 다층 자동차 파이프라인으로서,
    부텐 디올-비닐 알코올 공중합체(BVOH), 폴리비닐 알코올(PVOH), BVOH와의 중합체 블렌드, PVOH와의 중합체 블렌드의 그룹으로부터 선택되는 적어도 하나의 재료로 구성되는 적어도 하나의 배리어 층(1)이 제공되며, 플라스틱으로 이루어진 적어도 하나의 외부 층이 상기 배리어 층의 외부 측면 상에 배열되는, 파이프라인.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 자동차 파이프라인은 수소 수송 파이프라인인, 파이프라인.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    플라스틱으로 이루어진 적어도 하나의 내부 층(3)이 상기 배리어 층(1)의 내부 측면 상에 배열되는, 파이프라인.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 외부 층(2)은 본질적으로 폴리아미드, 폴리올레핀의 그룹으로부터 선택되는 플라스틱으로 구성되는, 파이프라인.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 외부 층(2)은 본질적으로 폴리아미드 12 및/또는 폴리아미드 612로 구성되는, 파이프라인.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
    플라스틱으로 이루어진 적어도 하나의 제 1 접합 층(4)이 상기 배리어 층(1)과 상기 외부 층(2) 사이에 배열되며, 상기 제 1 접합 층(4)은 폴리아미드로 구성되는, 파이프라인.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 내부 층(3)은 본질적으로 "폴리아미드, 폴리올레핀, 플루오로폴리머"의 그룹으로부터 선택되는 플라스틱으로 구성되는, 파이프라인.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서,
    적어도 상기 내부 층의 영역들이 전기 전도성으로 구성되는, 파이프라인.
  9. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 내부 층(3)은 본질적으로 폴리아미드 6, 폴리아미드 12, 폴리아미드 612의 그룹으로부터 선택되는 폴리아미드로 구성되는, 파이프라인.
  10. 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서,
    플라스틱으로 이루어진 적어도 하나의 제 2 접합 층(5)이 상기 배리어 층(1)과 상기 내부 층 사이에 배열되며, 상기 제 2 접합 층(5)은 폴리아미드로 구성되는, 파이프라인.
  11. 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서,
    플라스틱으로 이루어진 적어도 하나의 가장 안쪽 층(6)이 상기 내부 층(3)의 상기 내부 측면에 연결되며, 상기 가장 안쪽 층(6)은 본질적으로 플루오로폴리머로 구성되는, 파이프라인.
  12. 제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 가장 안쪽 층(6)은 본질적으로 ETFE로 구성되는, 파이프라인.
  13. 제 1 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 있어서,
    적어도 상기 가장 안쪽 층의 영역들이 전기 전도성으로 구성되는, 파이프라인.
  14. 제 1 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 배리어 층(1)의 두께는 상기 파이프라인의 상기 전체 벽 두께의 적어도 5%로 측정되는, 파이프라인.
  15. 제 6 항에 있어서,
    상기 제 1 접합 층은 본질적으로 폴리아미드 6으로 구성되는, 파이프라인.
  16. 제 10 항에 있어서,
    상기 제 2 접합 층은 본질적으로 폴리아미드 6으로 구성되는, 파이프라인.
  17. 제 1 항에 있어서,
    상기 배리어 층의 두께는 상기 파이프라인의 상기 전체 벽 두께의 적어도 10%로 측정되는, 파이프라인.
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