KR20230167733A - 유리 용기 및 유리 용기 시스템 - Google Patents
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Abstract
본 개시 내용은 유리 용기와, 상기 유리 용기, 스토퍼 및/또는 캡을 포함하는 유리 용기 시스템, 그리고 유리 용기 및 유리 용기 시스템을 제조하는 방법에 관한 것이다. 본원에 개시된 유리 용기 및 유리 용기 시스템은 복합 제약 조성물의 분해를 방지하기 위해 복합 제약 조성물을 안전하게 패키징하고 및/또는 저장하는 것을 제공한다.
Description
본 개시는 유리 용기, 상기 용기, 스토퍼 및/또는 캡을 포함하는 유리 용기 시스템; 뿐만 아니라 용기 및 시스템을 제조하기 위한 방법에 관한 것이다.
단백질 및 핵산 제형과 같은 생물학적 제제의 약제학적 조성물은 분해되기 쉽다. 저장 또는 운송 중에 분해되는 경향을 줄이기 위해서는 정교한 조치가 필요하다. 이것은 가수분해를 포함한 광범위한 화학 공정뿐만 아니라 효소 분해의 발생을 허용하는 수성 조성물에서 특히 중요하다.
리포솜 또는 지방질 나노 입자와 같은 신규의 복잡한 약물 전달 시스템은 조성물의 성분 수를 증가시켜, 바람직하지 않은 가능한 분해 경로를 예측하고 예방하는 것을 훨씬 더 어렵게 만든다.
또한, 제약 회사는 장기적 환경에서 신약의 저장 방식을 최적화하거나 심지어 시험할 시간도 없이 대중에게 새롭고 강력한 치료 원리를 제공해야 한다는 엄청난 압박을 받고 있다. 따라서, 분해를 방지하는 방식으로 또는 - 타이밍이 중요한 경우 - 충분한 기간 동안 분해를 방지하는 것이 안전하게 추정될 수 있는 방식으로 심지어 가장 복잡한 약제학적 조성물을 안전하게 포장하고 저장하기 위한 수단이 지속적으로 필요하다.
일부 문제를 해결하기 위해 동결 건조("냉동 건조(lypophilisation)"라고도 함)가 적용되었다. 이것은 또한 가수분해를 방지하는 효소 활동에 적대적인 환경을 생성하는 잘 알려진 방법이다. 그러나, 동결 건조는 비용이 많이 드는 방법이며, 최상의 부형제와 재분산 프로토콜을 찾는 것이 어렵고 시간이 많이 소요될 수 있다. 또한, 동결 건조는 바로 사용할 수 있는 조성물을 생성하지는 않는다. 동결 건조된 조성물은 사용 전에 재분산되어야 하며, 인적 오류의 위험이 있는 절차이므로 불완전하거나 부정확한 용해로 인해 환자에게 해를 입힐 수 있으며 수용도가 떨어질 수 있다.
전술한 문제점에 대한 해결책이 절실히 필요하다.
제1 양태에 있어서, 본 개시는 적어도 하나의 개방 단부를 갖는 중공 원통형 몸체를 포함하는 약제학적 조성물용 유리 용기로서, 상기 유리 용기 표면의 적어도 일부가 코팅을 포함하며, 상기 코팅이 -60℃ 이하의 유리 전이 온도를 갖는 것인, 유리 용기에 관한 것이다.
-80℃ 이하의 유리 전이 온도를 갖는 코팅은 매우 낮은 저장 온도에서 특히 단단한 밀봉을 가능하게 하는 것으로 밝혀졌다. 이러한 낮은 온도에서 단단한 밀봉을 유지하는 것은 어려운 일이었다. 예컨대, 종래의 규소 오일 코팅은 매우 낮은 온도에서 밀봉 견고성을 손상시켜, 외부 물질이 중공 몸체에 들어갈 수 있게 하여, 이러한 외부 물질이 용기 또는 시스템 내부의 조성물과 반응하거나 조성물을 변화시킬 수 있으며 멸균성을 손상시킬 수 있다. 본 개시의 용기 및 시스템은 단백질 또는 핵산 활성 성분을 수용하는 것을 포함하여 심지어 가장 민감한 약제학적 조성물을 매우 낮은 온도에서 저장하는 것을 허용한다. 매우 낮은 온도, 예컨대 -80℃로 약제학적 조성물을 동결하여 이 온도에 저장하면 화학 및 효소 반응을 늦추거나 중단함으로써 원하지 않는 분해가 배제된다. 무엇보다도 -80℃에서의 저장은, 예컨대, 사전 충전형 주사기의 즉시 사용 가능한 조성물에 적합하다. 본 발명자들이 세운 가설에 따르면, -60℃ 이하의 유리 전이 온도를 갖는 코팅은 저온에서 충분한 탄성을 유지하여 용기의 표면과 스토퍼 또는 캡과 같은 용기 폐쇄 장치 사이에 단단한 밀봉을 형성한다. 예컨대, 내면과 스토퍼 사이에 단단한 밀봉을 형성하도록 중공 원통형 몸체의 내면의 적어도 일부에 코팅이 존재할 수 있다. 추가적으로 또는 대안으로서, 본 개시의 유리 용기가 캡에 의해 폐쇄되며, 개방 단부 B에 밀착(nestling) 표면을 갖도록 구성될 수 있으며, 밀착 표면은 캡의 표면에 꼭 맞도록 구성되며, 밀착 표면의 적어도 일부가 코팅을 포함한다.
제2 양태에 있어서, 본 개시는 적어도 하나의 개방 단부를 갖는 중공 원통형 몸체를 포함하는 약제학적 조성물용 유리 용기로서; 상기 유리 용기 표면의 적어도 일부가 코팅을 포함하며, 상기 코팅이 DIN EN ISO 14577-1:2015-11 및 DIN EN ISO 14577-4:2017-04에 따라 코팅된 표면 상에서 측정된 경도 값이 유리 용기의 코팅되지 않은 표면에서 측정된 경도 값과 10% 미만 차이가 나도록 하는 경도를 갖는 것인, 유리 용기에 관한 것이다.
본 발명자들은 낮은 경도를 갖는 코팅이 매우 낮은 저장 온도에서도 단단한 밀봉이 유지될 수 있도록 한다는 것을 발견하였다. 경도 시험에서, 연성의 얇은 층이 기질에 매우 가까운 경도 값을 생성한다. 다시 말해, 코팅은 기질, 즉 유리 용기의 유리보다 연성이다. 이러한 낮은 온도에서 단단한 밀봉을 유지하는 것은 어려운 일이었다. 예컨대, 종래의 규소 오일 코팅은 매우 낮은 온도에서 밀봉 견고성을 손상시켜, 외부 물질이 중공 몸체에 들어갈 수 있게 하여, 이러한 외부 물질이 용기 또는 시스템 내부의 조성물과 반응하거나 조성물을 변화시킬 수 있으며 멸균성을 손상시킬 수 있다. 본 개시의 용기 및 시스템은 단백질 또는 핵산 활성 성분을 수용하는 것을 포함하여 심지어 가장 민감한 약제학적 조성물을 매우 낮은 온도에서 저장하는 것을 허용한다. 매우 낮은 온도, 예컨대 -80℃로 약제학적 조성물을 동결하여 이 온도에 저장하면 화학 및 효소 반응을 늦추거나 중단함으로써 원하지 않는 분해가 배제된다. 무엇보다도 -80℃에서의 저장은, 예컨대 사전 충전형 주사기의 즉시 사용 가능한 조성물에 적합하다. 본 발명자들이 세운 가설에 따르면, 20℃의 유리 전이 온도를 갖는 코팅은 충분한 탄성을 유지하여 용기의 표면과 스토퍼 또는 캡과 같은 용기 폐쇄 장치 사이에 단단한 밀봉을 형성할 수 있다. 예컨대, 내면과 스토퍼 사이에 단단한 밀봉을 형성하도록 중공 원통형 몸체의 내면의 적어도 일부에 코팅이 존재할 수 있다. 추가적으로 또는 대안으로서, 본 개시의 유리 용기가 캡에 의해 폐쇄되며 개방 단부 B에 밀착 표면을 갖도록 구성될 수 있으며, 밀착 표면이 캡의 표면에 꼭 맞도록 구성되며, 밀착 표면의 적어도 일부가 코팅을 포함한다.
제3 양태에 있어서, 본 개시는 적어도 하나의 개방 단부를 갖는 중공 원통형 몸체를 포함하는 약제학적 조성물용 유리 용기로서; 상기 유리 용기의 표면의 적어도 일부가 코팅을 가지며, 상기 용기가 -80℃에서 적어도 150시간의 표준 에탄올 변성 염료 침투 시험을 거친 용기 폐쇄 무결성을 갖는 것인, 유리 용기에 관한 것이다. 표준 에탄올 변성 염료 침투 시험을 거친 용기 폐쇄 무결성이 스토퍼와 관련되며 및/또는 선단과 관련될 수 있다.
이 표준 에탄올 변성 염료 침투 시험을 거친 용기 폐쇄 무결성을 갖는 유리 용기는 매우 낮은 온도의 저장 조건 하에서도 단단한 밀봉을 제공하는 것으로 안전하게 가정할 수 있다. 멸균 조성물은 멸균 상태를 유지하여, 외부 물질이 용기 또는 시스템 내부의 조성물로 침출되지 않을 수 있다.
본 개시의 제4 양태는 적어도 하나의 개방 단부를 갖는 중공 원통형 몸체를 포함하는 약제학적 조성물용 유리 용기로서; 상기 유리 용기 표면의 적어도 일부가 코팅을 가지며, 상기 코팅의 두께가 적어도 400 ㎚이며 상기 코팅이 150℃ 미만, 특히, 50℃ 내지 < 110℃에서 경화된 것인, 유리 용기에 관한 것이다.
본 발명자들은 코팅 두께와 경화 온도 모두가 매우 낮은 온도에서 밀봉 성능에 영향을 미친다는 것을 발견했다. 특히, 바람직하지 않은 화학 반응, 예컨대, 과도한 가교결합 또는 중합을 피하기 위해 경화 온도가 너무 높지 않아야 한다. 경우에 따라, 매우 높은 온도에서 경화된 코팅은 낮은 온도에서 단단한 밀봉을 유지하기 위해 충분한 탄성이 없었으며, 더 나아가 높은 경화 온도에서 활주력이 증가된다.
제5 양태에 있어서, 본 개시는 개방 단부 A를 갖는 중공 원통형 몸체를 포함하는 약제학적 조성물용 유리 용기로서, 상기 개방 단부 A가 개방 단부 A로부터 중공 원통형 몸체에 대해 미끄럼 이동 가능한 스토퍼를 수용하도록 구성되며, 상기 중공 원통형 몸체의 내면의 적어도 일부가 코팅을 가지며, 상기 코팅의 두께에 대한 상기 내면의 코팅된 부분을 따른 전체 내경 변동 비율이 500 미만인 것인, 유리 용기에 관한 것이다.
중공 원통형 몸체의 내경 변동이 크면 스토퍼와 몸체 내면 사이의 임의의 간극을 밀봉하기가 더 어려워진다. 상기 비율을 낮은 값으로 유지하면 저온에서도 단단한 밀봉을 허용할 수 있다. 내경 변동이 특별히 적지 않은 경우, 적절한 코팅 재료의 추가 코팅 두께가 낮은 저장 온도에서도 간극을 단단히 밀봉하는 데 도움이 된다.
제6 양태에 있어서, 본 개시는 적어도 하나의 개방 단부를 갖는 중공 원통형 몸체를 포함하는 약제학적 조성물용 유리 용기로서, 상기 유리 용기 표면의 적어도 일부가 코팅을 포함하며, 상기 코팅이 10℃/분의 온도 변화율에서 시차 주사 열량 측정을 사용하여 결정된 결정화 온도 범위 및 용융 온도 범위를 가지며, 상기 결정화 온도 범위와 상기 용융 온도 범위가 -75℃ 내지 -100℃의 온도, 특히 -80℃에서 중첩되는 것인, 유리 용기에 관한 것이다.
이 이론에 얽매이기를 원하지 않고, 본 발명자들이 세운 가설에 따르면, 중첩 범위 내에 코팅의 결정질 부분과 용융 부분이 둘 다 존재한다. 이것은 저온에서 단단한 밀봉을 형성하는 데 필요한 기계적 저항 및 탄성 측면에서의 특성을 코팅에 부여하는 것으로 여겨진다.
제7 양태에 있어서, 본 개시는 적어도 하나의 개방 단부를 갖는 중공 원통형 몸체를 포함하는 약제학적 조성물용 유리 용기로서, 상기 유리 용기 표면의 적어도 일부가 코팅을 포함하며, 상기 코팅이 하나 이상의 가교결합된 폴리실록산 구조 단위 및 하나 이상의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위를 포함하며, 상기 코팅 중의 가교결합된 폴리실록산 구조 단위의 무게량과 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위의 무게량의 비율이 3.00 미만이며, 선택적으로 적어도 0.40인 것인, 유리 용기에 관한 것이다.
가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위가 본 개시의 용기 및 시스템에 바람직한 원하는 탄성 및 저온 밀봉 기능성을 달성하는 데 도움이 될 수 있다. 본 발명자들은 경화된 중합체 네트워크와 액체 실리콘 오일의 특성을 조합한 혼성 코팅 구조가 초래되도록 가교결합되지 않은 폴리실록산이 매립된 채로 남아 있는 중합체 네트워크를 가교결합된 폴리실록산이 제공하는 것으로 간주한다. 이것은 저온에서 단단한 밀봉을 달성하는 데 도움이 되는 것으로 여겨진다.
제8 양태에 따르면, 본 개시가 제1 양태 내지 제7 양태 중 하나의 유리 용기, 스토퍼 및/또는 캡을 포함하는 시스템으로서, -80℃에서 적어도 150시간의 특정한 에탄올 변성 염료 침투 시험을 거친 용기 폐쇄 무결성을 갖는, 시스템을 제공한다. 특정 에탄올 변성 염료 침투 시험을 거친 용기 폐쇄 무결성이 스토퍼와 관련되며 및/또는 선단과 관련될 수 있다.
이 특정 에탄올 변성 염료 침투 시험을 거친 용기 폐쇄 무결성을 갖는 시스템은 매우 낮은 온도의 저장 조건 하에서도 단단한 밀봉을 제공하는 것으로 안전하게 가정할 수 있다. 멸균 조성물은 멸균 상태를 유지하여, 외부 물질이 시스템 내부의 조성물로 침출되지 않을 수 있다.
제9 양태에 있어서, 본 개시는 제1 양태 내지 제7 양태 중 하나의 유리 용기 및 스토퍼를 포함하는 시스템으로서, (Ⅰ) 유리 용기와 스토퍼의 재료의 평균 선형 열팽창 계수의 차이와, (Ⅱ) 코팅의 두께의 비율이 0.5 ppm/㎚ 미만인 것인, 시스템에 관한 것이다.
스토퍼 재료의 열팽창 계수가 유리 용기보다 훨씬 더 높을 수 있다. 스토퍼 재료와 용기 재료의 열팽창 차이를 고려하여 코팅 두께를 선택하면 매우 낮은 저장 온도에서도 단단한 밀봉이 잘 유지되는 것으로 밝혀졌다.
본 개시의 제10 양태가 원료 배치(batch)를 용융시켜 유리를 준비하는 단계, 상기 유리를 유리 용기로 성형하는 단계, 코팅 조성물을 도포하는 단계, 및 150℃ 미만, 특히 50℃ 내지 < 110℃의 경화 온도에서 상기 조성물을 경화시키는 단계를 포함하는, 제1 양태 내지 제7 양태 중 하나에 따른 유리 용기를 제조하기 위한 방법에 관한 것이다. 마찬가지로, 중공 원통형 몸체에 스토퍼 및 선택적으로 플런저 로드를 삽입하는 추가의 단계를 추가함으로써, 제7 양태가 본 개시의 제5 양태 또는 제6 양태에 따른 시스템을 제조하기 위한 방법을 포함한다.
제11 양태에 있어서, 본 개시는 약제학적 조성물을 포함하는, 본 개시의 제1 양태 내지 제4 양태에 따른 유리 용기 또는 제8 양태 또는 제9 양태에 따른 시스템에 관한 것이다.
제12 양태에 있어서, 본 개시는 유리 용기의 표면 상에 코팅을 준비하기 위한 코팅 조성물의 용도로서, 상기 코팅된 유리 용기는 후속적으로 -60℃ 이하의 범위 이내의 저온, 특히 약 -80℃에서 적어도 150시간 동안 저장되며, 상기 코팅 조성물이 중량% 단위로 아래의 조성물을 갖는다.
제13 양태에 있어서, 본 개시는 -60℃ 이하의 저온에서, 특히 약 -80℃에서 적어도 150시간 동안 약제학적 조성물을 저장하기 위한 본 개시의 제1 양태 내지 제7 양태에 따른 유리 용기 또는 본 개시의 제8 양태 또는 제9 양태에 따른 시스템의 용도에 관한 것이다.
도 1은 코팅이 있는 유리 용기를 보여준다.
도 2는 에탄올 변성 염료 침투 용기 폐쇄 무결성 시험을 예시한다.
도 3은 본 개시에 따른 코팅의 DSC 다이어그램이다.
도 4는 본 개시에 따른 코팅의 DSC 다이어그램이다.
도 5는 종래 기술의 코팅의 DSC 다이어그램이다.
도 6은 종래 기술의 코팅의 DSC 다이어그램이다.
도 7은 본 개시에 따른 코팅에 대한 TMA 분석 다이어그램이다.
도 8은 본 개시에 따른 코팅에 대한 TMA 분석 다이어그램이다.
도 2는 에탄올 변성 염료 침투 용기 폐쇄 무결성 시험을 예시한다.
도 3은 본 개시에 따른 코팅의 DSC 다이어그램이다.
도 4는 본 개시에 따른 코팅의 DSC 다이어그램이다.
도 5는 종래 기술의 코팅의 DSC 다이어그램이다.
도 6은 종래 기술의 코팅의 DSC 다이어그램이다.
도 7은 본 개시에 따른 코팅에 대한 TMA 분석 다이어그램이다.
도 8은 본 개시에 따른 코팅에 대한 TMA 분석 다이어그램이다.
위에 개시된 바와 같이, 본 개시의 일부 양태는 적어도 하나의 개방 단부를 갖는 중공 원통형 몸체를 포함하는 약제학적 조성물용 유리 용기로서, 상기 유리 용기 표면의 적어도 일부가 본 개시의 코팅을 포함하는 것인, 유리 용기에 관한 것이다. 일반적으로, 본 개시의 약제학적 조성물용 유리 용기는 제1 개방 단부 또는 개방 단부 A를 갖는 중공 원통형 몸체를 포함할 수 있고, 개방 단부 A는 개방 단부 A로부터 중공 원통형 몸체에 대해 미끄럼 이동 가능한 스토퍼를 수용하도록 구성된다. 중공 원통형 몸체의 내면의 적어도 일부가 중공 원통형 몸체의 내면과 스토퍼 사이에 단단한 밀봉을 확립하기 위해 코팅을 포함할 수 있다. 추가적으로 또는 대안으로서, 본 개시의 유리 용기가 캡에 의해 폐쇄 가능한 개방 단부를 가질 수 있다. 주사기에서는, 이 제2 개방 단부 또는 개방 단부 B(제1 개방 단부, 또는 개방 단부 A는 스토퍼를 수용하는 개구임)가 전형적으로 선단측, 즉 바늘이 부착될 주사기 부분이다. 개방 단부 B는 일반적으로 개방 단부 A와 비교하여 용기의 대향 단부에 있을 것이다. 개방 단부 A가 "스토퍼측", 즉 스토퍼가 삽입될 수 있는 측으로서 지칭될 수 있다. 본 발명자들은 선단측 상에 코팅을 제공하면 극히 낮은 온도에서도 단단한 밀봉이 향상될 것이라는 것을 발견했다.
실시예에 있어서, 유리 용기 또는 시스템의 일부로서 본 개시에 설명된 중공 원통형 몸체는 스토퍼가 몸체에 존재하는 본질적으로 모든 조성물을 배출하도록 허용하기 위해 본질적으로 일정한 내경을 가질 수 있다. 이와 관련해서, "본질적으로 일정한"은 200 ㎛ 이하, 100 ㎛ 이하, 또는 50 ㎛ 이하의 내경의 변동을 포함한다.
코팅은 DIN EN ISO 14577-1:2015-11 및 DIN EN ISO 14577-4:2017-04에 따라 코팅된 표면에서 측정된 경도 값이 유리 용기의 코팅되지 않은 표면에서 측정된 경도 값과 10% 미만, 7.0% 미만, 5.0% 미만 또는 3.0% 미만만큼 상이하도록 하는 경도를 가질 수 있다. 바람직하게는, 코팅된 표면의 경도 값이 코팅되지 않은 표면의 경도 값보다 선택적으로 10% 미만, 7.0% 미만, 5.0% 미만 또는 3.0% 미만 더 낮다. 일 실시예에 있어서, 코팅된 표면의 경도 값이 코팅되지 않은 표면의 경도 값보다 적어도 0.1%, 적어도 0.5%, 적어도 1.0% 또는 적어도 2.0% 더 낮다. 선택적으로, 경도 값은 마르텐스 경도이며, 유리의 경도는 3000 ㎫ 내지 3500 ㎫ 또는 3100 ㎫ 내지 3300 ㎫이다. 선택적으로, 경도가 다양한 압흔(indentation) 깊이와 압흔력에서, 예컨대 0.30 ㎛의 만입 깊이 및/또는 2 mN의 만입력에서 측정될 수 있다.
유리 용기가 바이알, 주사기, 또는 카트리지를 포함한 임의의 유형의 용기일 수 있다. 일 실시예에 있어서, 유리 용기가 사전 충전형 주사기 또는 카트리지이다.
본 개시의 약제학적 조성물용 유리 용기는 개방 단부 A를 갖는 중공 원통형 몸체를 포함할 수 있고, 개방 단부 A는 개방 단부 A로부터 중공 원통형 몸체에 대해 미끄럼 이동 가능한 스토퍼를 수용하도록 구성되며, 중공 원통형 몸체의 내면의 적어도 일부가 코팅을 포함하며, 상기 코팅이 -60℃ 이하의 유리 전이 온도를 갖는다.
본 개시의 약제학적 조성물용 유리 용기가 개방 단부 A를 갖는 중공 원통형 몸체를 포함할 수 있고, 개방 단부 A는 개방 단부 A로부터 중공 원통형 몸체에 대해 미끄럼 이동 가능한 스토퍼를 수용하도록 구성되며, 중공 원통형 몸체의 내면의 적어도 일부가 코팅을 포함하며, 코팅은 DIN EN ISO 14577-1:2015-11 및 DIN EN ISO 14577-4:2017-04에 따라 코팅된 표면에서 측정된 경도 값이 유리 용기의 코팅되지 않은 표면에서 측정된 경도 값과 10% 미만 차이가 나도록 하는 경도를 갖는다.
본 개시의 약제학적 조성물용 유리 용기는 개방 단부 A를 갖는 중공 원통형 몸체를 포함할 수 있고, 개방 단부 A는 개방 단부 A로부터 중공 원통형 몸체에 대해 미끄럼 이동 가능한 스토퍼를 수용하도록 구성되며, 중공 원통형 몸체의 내면의 적어도 일부가 코팅을 포함하며, 용기가 -80℃에서 적어도 150시간의 표준 에탄올 변성 염료 침투 시험을 거친 용기 폐쇄 무결성을 갖는다. 표준 에탄올 변성 염료 침투 시험을 거친 용기 폐쇄 무결성이 스토퍼와 관련이 있을 수 있다.
본 개시의 약제학적 조성물용 유리 용기는 개방 단부 A를 갖는 중공 원통형 몸체를 포함할 수 있고, 개방 단부 A는 개방 단부 A로부터 중공 원통형 몸체에 대해 미끄럼 이동 가능한 스토퍼를 수용하도록 구성되며, 중공 원통형 몸체의 내면의 적어도 일부가 코팅을 포함하며, 상기 코팅의 두께가 적어도 400 ㎚이며 상기 코팅이 150℃ 미만에서 경화되었다.
본 발명자들은 코팅 두께와 경화 온도 모두가 매우 낮은 온도에서 밀봉 성능에 영향을 미친다는 것을 발견했다. 특히, 바람직하지 않은 화학 반응, 예컨대 과도한 가교결합 또는 중합을 피하기 위해 경화 온도가 너무 높지 않아야 한다. 경우에 따라, 매우 높은 온도에서 경화된 코팅은 단단한 밀봉을 유지하기 위해 낮은 온도에서 충분한 탄성이 없었다.
본 개시의 약제학적 조성물용 유리 용기가 개방 단부 B를 가질 수 있고, 개방 단부 B가 캡에 의해 폐쇄되도록 구성되며, 개방 단부 B가 캡의 표면에 꼭 맞도록 구성된 밀착 표면을 가지며, 밀착 표면의 적어도 일부가 코팅을 포함하며, 상기 코팅이 -60℃ 이하의 유리 전이 온도를 갖는다. 선단측 상의 코팅이 매우 낮은 온도의 저장 조건에서도 단단한 밀봉을 제공하는 것을 도울 수 있다. 멸균 조성물이 멸균 상태를 유지하여, 외부 물질이 용기 또는 시스템 내부의 조성물로 침출되지 않을 수 있다.
본 개시의 약제학적 조성물용 유리 용기가 개방 단부 B를 가질 수 있고, 개방 단부 B는 캡에 의해 폐쇄되도록 구성되며, 개방 단부 B가 캡의 표면에 꼭 맞도록 구성된 밀착 표면을 가지며, 밀착 표면의 적어도 일부가 코팅을 포함하며, 상기 코팅은 DIN EN ISO 14577-1:2015-11 및 DIN EN ISO 14577-4:2017-04에 따라 코팅된 표면에서 측정된 경도 값이 유리 용기의 코팅되지 않은 표면에서 측정된 경도 값과 10% 미만 차이가 나도록 하는 경도를 갖는다.
본 개시의 약제학적 조성물용 유리 용기는 개방 단부 B를 가질 수 있고, 개방 단부 B가 캡에 의해 폐쇄되도록 구성되며, 개방 단부 B가 캡의 표면에 꼭 맞도록 구성된 밀착 표면을 가지며, 밀착 표면의 적어도 일부가 코팅을 포함하며, 상기 코팅의 두께가 적어도 400 ㎚이며 상기 코팅이 150℃ 미만에서 경화되었다.
본 개시의 약제학적 조성물용 유리 용기가 개방 단부 B를 가질 수 있고, 개방 단부 B는 캡에 의해 폐쇄되도록 구성되며, 개방 단부 B가 캡의 표면에 꼭 맞도록 구성된 밀착 표면을 가지며, 밀착 표면의 적어도 일부가 코팅을 포함하며, 상기 코팅은 10℃/분의 온도 변화율에서 시차 주사 열량 측정을 사용하여 결정된 결정화 온도 범위 및 용융 온도 범위를 가지며, 결정화 온도 범위와 용융 온도 범위가 -75℃ 내지 -100℃, 특히 -80℃의 온도에서 중첩된다.
본 개시의 약제학적 조성물용 유리 용기가 개방 단부 B를 가질 수 있고, 개방 단부 B가 캡에 의해 폐쇄되도록 구성되며, 개방 단부 B가 캡의 표면에 꼭 맞도록 구성된 밀착 표면을 가지며, 밀착 표면의 적어도 일부가 코팅을 포함하며, 상기 코팅은 하나 이상의 가교결합된 폴리실록산 구조 단위 및 하나 이상의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위를 포함하며, 상기 코팅 중의 가교결합된 폴리실록산 구조 단위의 무게량과 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위의 무게량의 비율이 3.00 미만, 선택적으로는 적어도 0.40이다.
본 개시의 약제학적 조성물용 유리 용기는 개방 단부 B를 가질 수 있고, 개방 단부 B가 캡에 의해 폐쇄되도록 구성되며, 개방 단부 B가 캡의 표면에 꼭 맞도록 구성된 밀착 표면을 가지며, 밀착 표면의 적어도 일부가 코팅을 포함하며, 상기 용기가 -80℃에서 적어도 150시간의 표준 에탄올 변성 염료 침투 시험을 거친 용기 폐쇄 무결성을 갖는다. 표준 에탄올 변성 염료 침투 시험을 거친 용기 폐쇄 무결성이 선단과 관련이 있을 수 있다. 선단측 상의 코팅 및 이 표준 에탄올 변성 염료 침투 시험을 거친 용기 폐쇄 무결성을 갖는 유리 용기는 매우 낮은 온도의 저장 조건 하에서도 단단한 밀봉을 제공하는 것으로 안전하게 가정할 수 있다. 멸균 조성물이 멸균 상태를 유지하며, 외부 물질이 용기 또는 시스템 내부의 조성물로 침출되지 않을 수 있다.
본 개시의 약제학적 조성물용 유리 용기가 개방 단부 A를 갖는 중공 원통형 몸체를 포함할 수 있고, 개방 단부 A는 개방 단부 A로부터 중공 원통형 몸체에 대해 미끄럼 이동 가능한 스토퍼를 수용하도록 구성되며, 중공 원통형 몸체의 내면의 적어도 일부가 코팅을 포함하며, 코팅 두께에 대한 내면의 코팅된 부분을 따른 전체 내경 변동 비율이 500 미만이다.
본 개시의 약제학적 조성물용 유리 용기가 개방 단부 A를 갖는 중공 원통형 몸체를 포함할 수 있고, 개방 단부 A는 개방 단부 A로부터 중공 원통형 몸체에 대해 미끄럼 이동 가능한 스토퍼를 수용하도록 구성되며; 중공 원통형 몸체의 내면의 적어도 일부가 코팅을 구비하며, 코팅은 10℃/min의 온도 변화율에서 시차 주사 열량 측정을 사용하여 결정된 결정화 온도 범위 및 용융 온도 범위를 가지며, 결정화 온도 범위와 용융 온도 범위가 -75℃ 내지 -100℃, 특히 -80℃의 온도에서 중첩된다.
본 개시의 약제학적 조성물용 유리 용기가 개방 단부 A를 갖는 중공 원통형 몸체를 포함할 수 있고, 개방 단부 A는 개방 단부 A로부터 중공 원통형 몸체에 대해 미끄럼 이동 가능한 스토퍼를 수용하도록 구성되며; 중공 원통형 몸체의 내면의 적어도 일부가 코팅을 구비하며, 상기 코팅은 하나 이상의 가교결합된 폴리실록산 구조 단위 및 하나 이상의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위를 포함하며, 상기 코팅 중의 가교결합된 폴리실록산 구조 단위의 무게량과 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위의 무게량의 비율이 3.00 미만, 선택적으로는 적어도 0.40이다.
본 개시의 약제학적 조성물용 유리 용기가 개방 단부 A를 갖는 중공 원통형 몸체를 포함할 수 있고, 개방 단부 A는 개방 단부 A로부터 중공 원통형 몸체에 대해 미끄럼 이동 가능한 스토퍼를 수용하도록 구성되며, 중공 원통형 몸체의 내면의 적어도 일부가 코팅을 포함하며, 상기 용기가 개방 단부 B를 추가로 가지며, 개방 단부 B가 캡에 의해 폐쇄되도록 구성되며, 개방 단부 B가 캡의 표면에 꼭 맞도록 구성된 밀착 표면을 가지며, 밀착 표면의 적어도 일부가 코팅을 포함하며, 상기 코팅은 -60℃ 이하의 유리 전이 온도를 갖는다.
본 개시의 약제학적 조성물용 유리 용기가 개방 단부 A를 갖는 중공 원통형 몸체를 포함할 수 있고, 개방 단부 A는 개방 단부 A로부터 중공 원통형 몸체에 대해 미끄럼 이동 가능한 스토퍼를 수용하도록 구성되며, 중공 원통형 몸체의 내면의 적어도 일부가 코팅을 포함하며, 용기가 개방 단부 B를 추가로 가지며, 개방 단부 B는 캡에 의해 폐쇄되도록 구성되며, 개방 단부 B가 캡의 표면에 꼭 맞도록 구성된 밀착 표면을 가지며, 밀착 표면의 적어도 일부가 코팅을 포함하며, 상기 코팅은 DIN EN ISO 14577-1:2015-11 및 DIN EN ISO 14577-4:2017-04에 따라 코팅된 표면에서 측정된 경도 값이 유리 용기의 코팅되지 않은 표면에서 측정된 경도 값과 10% 미만 차이가 나도록 하는 경도를 갖는다.
본 개시의 약제학적 조성물용 유리 용기가 개방 단부 A를 갖는 중공 원통형 몸체를 포함할 수 있고, 개방 단부 A는 개방 단부 A로부터 중공 원통형 몸체에 대해 미끄럼 이동 가능한 스토퍼를 수용하도록 구성되며, 중공 원통형 몸체의 내면의 적어도 일부가 코팅을 포함하며, 용기가 개방 단부 B를 추가로 가지며, 개방 단부 B가 캡에 의해 폐쇄되도록 구성되며, 개방 단부 B가 캡의 표면에 꼭 맞도록 구성된 밀착 표면을 가지며, 밀착 표면의 적어도 일부가 코팅을 포함하며, 상기 코팅은 -80℃에서 적어도 150시간의 표준 에탄올 변성 염료 침투 시험을 거친 용기 폐쇄 무결성을 갖는다. 표준 에탄올 변성 염료 침투 시험을 거친 용기 폐쇄 무결성이 선단과 관련이 있으며 또한 스토퍼와 관련이 있을 수 있다.
본 개시의 약제학적 조성물용 유리 용기가 개방 단부 A를 갖는 중공 원통형 몸체를 포함할 수 있고, 개방 단부 A는 개방 단부 A로부터 중공 원통형 몸체에 대해 미끄럼 이동 가능한 스토퍼를 수용하도록 구성되며, 중공 원통형 몸체의 내면의 적어도 일부가 코팅을 포함하며, 용기가 개방 단부 B를 추가로 가지며, 개방 단부 B가 캡에 의해 폐쇄되도록 구성되며, 개방 단부 B가 캡의 표면에 꼭 맞도록 구성된 밀착 표면을 가지며, 밀착 표면의 적어도 일부가 코팅을 포함하며, 코팅의 두께가 적어도 400 ㎚이며 상기 코팅이 150℃ 미만에서 경화되었다.
본 개시의 약제학적 조성물용 유리 용기가 개방 단부 A를 갖는 중공 원통형 몸체를 포함할 수 있고, 개방 단부 A는 개방 단부 A로부터 중공 원통형 몸체에 대해 미끄럼 이동 가능한 스토퍼를 수용하도록 구성되며, 중공 원통형 몸체의 내면의 적어도 일부가 코팅을 포함하며, 용기가 개방 단부 B를 추가로 가지며, 개방 단부 B는 캡에 의해 폐쇄되도록 구성되며, 개방 단부 B가 캡의 표면에 꼭 맞도록 구성된 밀착 표면을 가지며, 밀착 표면의 적어도 일부가 코팅을 포함하며, 코팅은 10℃/분의 온도 변화율에서 시차 주사 열량 측정을 사용하여 결정된 결정화 온도 범위 및 용융 온도 범위를 가지며, 결정화 온도 범위와 용융 온도 범위가 -75℃ 내지 -100℃, 특히 -80℃의 온도에서 중첩된다.
본 개시의 약제학적 조성물용 유리 용기가 개방 단부 A를 갖는 중공 원통형 몸체를 포함할 수 있고, 개방 단부 A는 개방 단부 A로부터 중공 원통형 몸체에 대해 미끄럼 이동 가능한 스토퍼를 수용하도록 구성되며, 중공 원통형 몸체의 내면의 적어도 일부가 코팅을 포함하며, 용기가 개방 단부 B를 추가로 가지며, 개방 단부 B가 캡에 의해 폐쇄되도록 구성되며, 개방 단부 B가 캡의 표면에 꼭 맞도록 구성된 밀착 표면을 가지며, 밀착 표면의 적어도 일부가 코팅을 포함하며, 상기 코팅은 하나 이상의 가교결합된 폴리실록산 구조 단위 및 하나 이상의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위를 포함하며, 상기 코팅 중의 가교결합된 폴리실록산 구조 단위의 무게량과 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위의 무게량의 비율이 3.00 미만, 선택적으로는 적어도 0.40이다.
코팅
코팅은 유리 용기의 중공 원통형 몸체의 내면 상에 및/또는 주사기의 선단측의 밀착 표면과 같은 주사기 선단의 표면을 포함하는 유리 용기의 하나 이상의 다른 표면 상에 배치될 수 있다. 본원에 설명된 코팅 및 코팅 조성물은 저온에서 단단한 밀봉을 달성하는 것을 돕는다.
코팅이 350 ㎚ 이상, 400 ㎚ 이상, 450 ㎚ 이상 또는 500 ㎚ 이상의 두께를 가질 수 있다. 선택적으로, 코팅이 최대 1500 ㎚, 최대 1250 ㎚ 또는 최대 1000 ㎚의 두께를 가질 수 있다. 적절한 코팅 두께는 저온에서 단단한 밀봉에 기여한다. 실시예에 있어서, 코팅 두께가 350 ㎚ 내지 1500 ㎚, 400 ㎚ 내지 1250 ㎚ 또는 450 ㎚ 내지 1000 ㎚일 수 있다. 선택적으로, 코팅 두께의 표시는 코팅된 영역의 적어도 90%, 적어도 95% 또는 적어도 99%가 표시된 범위의 코팅 두께를 갖는다는 것을 의미한다. 바람직한 실시예에 있어서, 코팅 두께가 400 ㎚보다 크며, 특히 적어도 450 ㎚ 또는 적어도 500 ㎚이다. 코팅 두께의 예시적인 바람직한 범위는 > 400 ㎚ 내지 1500 ㎚, 450 ㎚ 내지 1250 ㎚, 또는 500 ㎚ 내지 1000 ㎚이다.
코팅이 하나 이상의 규소-유기 중합체를 함유할 수 있다. "규소-유기 중합체"는 단량체 단위로 구성된 중합체성 재료이며, 단량체 단위는 규소(Si) 원자와 탄소(C) 원자를 모두 포함한다. 규소-유기 중합체의 일 예는 폴리실록산이다. 실시예에 있어서, 코팅이 하나 이상의 폴리실록산 구조 단위를 포함한다. "폴리실록산 구조 단위(polysiloxane structural units)"는 더 큰 분자(예컨대, 더 큰 분자 또는 더 큰 분자의 일부에 공유 결합된) 내부의 폴리실록산 구조 또는 그 자체로 폴리실록산 분자를 지칭할 수 있다. 예컨대, 가교결합된 폴리실록산 구조 단위는 중합체 네트워크(에 공유 결합된)의 일부인 반면, 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위는 코팅의 다른 분자에 공유 결합되지 않고 분자로서 코팅에 존재한다. 따라서, 코팅이 가교결합된 폴리실록산 구조 단위 및/또는 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위를 포함할 수 있다. 이와 관련해서, "가교결합된"은 폴리실록산 구조 단위가 중합체 네트워크에 공유 결합되어 있음을 의미한다. 구체적으로, 용어 "가교결합된"은 폴리실록산 구조가 다른 폴리실록산 구조에, 예컨대 중합체 백본(polymeric backbone)을 통해 공유 결합되는 바람직한 경우를 포함한다. 선택적으로, 가교결합된 폴리실록산 구조 단위는 수소규소화 반응의 결과로서 다른 폴리실록산 구조에 공유 결합된다. 중합체 백본은, 예컨대 비닐기와 같은 중합 가능한 기능기를 갖는 폴리실록산을 중합함으로써 형성될 수 있다. 대조적으로, "가교결합되지 않은"은 폴리실록산이 중합체 백본을 통해 다른 폴리실록산 구조에 공유 결합되지 않거나, 바람직하게는 코팅의 다른 폴리실록산에 전혀 공유 결합되지 않음을 의미한다.
일 실시예에 있어서, 가교결합된 폴리실록산 구조 단위가 하나 이상의, 예컨대 2개의 말단기를 통해 가교결합된다. 말단기가 비닐, 아크릴, 메타크릴, 스티렌, 및 이들의 조합으로부터 선택될 수 있다. 일 실시예에 있어서, 코팅이 가교결합성 폴리실록산 화합물과 가교결합 폴리실록산 화합물, 예컨대 비닐-폴리실록산 화합물과 적어도 2개의 Si-H 기를 갖는 폴리실록산의 수소규소화 반응 생성물을 포함한다. 가교결합 폴리실록산은 가교결합성 폴리실록산의 비닐기와 복수의 Si-H 기의 반응에 의해 가교결합성 폴리실록산을 가교결합할 수 있다. 상기 반응이 백금 촉매화될 수 있다.
본 개시에 있어서, "폴리실록산" 또는 "폴리실록산 구조 단위"가 폴리디알킬실록산 구조 단위와 같은 폴리알킬실록산 구조 단위를 지칭할 수 있다. 선택적으로, 폴리알킬실록산 또는 폴리디알킬실록산의 하나 이상의 알킬기가 분지형 또는 비분지형 C1 내지 C8 알킬기로부터 독립적으로 선택된다. 알킬기가 선형 알킬기일 수 있다. 예컨대, 알킬기가 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸 및 옥틸기로부터 독립적으로 선택될 수 있다. 바람직하게는, 알킬기가 메틸 및 에틸로부터 독립적으로 선택된다.
일 실시예에 있어서, 코팅이 가교결합된 폴리디알킬실록산 구조 단위 및 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위를 모두 포함한다. 구체적으로, 코팅이 가교결합된 폴리디알킬실록산 구조 단위 및 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위를 포함할 수 있고, 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위가 하나 이상의 실리콘 오일, 즉 폴리디메틸실록산 실리콘 오일과 같은 폴리디알킬실록산 구조 단위일 수 있다.
선택적으로, 코팅 중의 가교결합된 폴리실록산 구조 단위의 무게량과 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위의 무게량의 비율이 3.00 미만, 2.50 미만, 1.80 미만, 또는 1.20 미만이다. 코팅 중의 가교결합된 폴리실록산 구조 단위의 무게량과 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위의 무게량의 비율이 적어도 0.40, 적어도 0.60 또는 적어도 0.70일 수 있다. 실시예에 있어서, 이 비율이 0.40 내지 3.00, 0.60 내지 2.50, 또는 0.70 내지 1.80의 범위이다. 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위는 본 개시의 용기 및 시스템에 바람직한 원하는 탄성 및 저온 밀봉 기능성을 달성하는 데 도움이 될 수 있다.
코팅이 적어도 2개의 유형 또는 적어도 3개의 유형과 같은 하나보다 많은 유형의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위를 포함할 수 있다. 유형간에 점도가 다를 수 있다. 일부 실시예에 있어서, 코팅이 10,000 cSt를 초과하는 점도를 갖는 고점도의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위 및/또는 10,000 cSt 이하의 점도를 갖는 저점도의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위를 포함한다. 점도는 DIN EN ISO 3219:1993에 따라 동축 실린더 시스템을 사용하여 23℃ 및 10 s-1의 전단 속도에서 결정될 수 있다. 선택적으로, 고점도의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위가 적어도 15,000 cSt의 점도를 가지며, 및/또는 저점도의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위가 5,000 cSt 이하의 점도를 갖는다.
일 실시예에 있어서, 코팅은 고점도의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위를 포함하지만, 반드시 저점도의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위를 포함할 필요는 없다.
저점도의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위와 고점도의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위의 무게량의 비율(질량고:질량저)이 적어도 0.10, 적어도 0.50, 적어도 1.00, 적어도 1.50, 또는 적어도 2.00일 수 있다. 일부 실시예에 있어서, 이 비율이 최대 5.00, 최대 4.00, 또는 최대 3.00의 범위일 수 있다. 예컨대, 저점도의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위와 고점도의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위의 무게량의 비율이 0.10 내지 5.00, 0.50 내지 4.00, 또는 1.00 내지 3.00의 범위일 수 있다.
가교결합된 폴리실록산 구조 단위, 저점도의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위, 및/또는 고점도의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위가 디알킬실록산 단량체 단위, 특히 디메틸실록산 단량체 단위를 포함하거나 이것으로 구성될 수 있다.
선택적으로, 저점도의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위의 중량 평균 분자량이 1,200 g/mol 내지 30,000 g/mol이며, 및/또는 고점도의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위의 중량 평균 분자량이 15,000 g/mol 내지 300,000 g/mol이다. 일 실시예에 있어서, 고점도의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위는 32,000 g/mol 내지 210,000 g/mol, 또는 100,000 g/mol 내지 150,000 g/mol의 중량 평균 분자량을 갖는다. 일 실시예에 있어서, 저점도의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위는 5,000 g/mol 내지 25,000 g/mol, 또는 10,000 g/mol 내지 20,000 g/mol의 중량 평균 분자량을 갖는다.
실시예에 있어서, 저점도의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위의 중량 평균 분자량이 적어도 1,200 g/mol, 적어도 5,000 g/mol, 또는 적어도 10,000 g/mol이다. 중량 평균 분자량이 최대 30,000 g/mol, 최대 25,000 g/mol, 또는 최대 20,000 g/mol의 범위일 수 있다.
실시예에 있어서, 고점도의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위의 중량 평균 분자량이 적어도 15,000 g/mol, 적어도 32,000 g/mol, 또는 적어도 100,000 g/mol이다. 중량 평균 분자량이 최대 300,000 g/mol, 최대 210,000 g/mol, 또는 최대 150,000 g/mol의 범위일 수 있다.
이 이론에 얽매이기를 원하지 않고, 본 발명자들은 단단한 밀봉을 달성하는 것과 관련된 코팅 조성물의 경화 온도를 고려한다. 코팅이 150℃ 미만, 125℃ 미만, 또는 110℃ 미만의 경화 온도에서 경화될 수 있다. 경화 온도가 너무 높으면 탄성이 낮은 코팅이 생성될 수 있다. 반면에, 너무 낮은 경화 온도는 양호한 밀봉 성능에 충분하지 않을 수 있다. 따라서, 실시예에 있어서, 경화 온도가 50℃ 이상, 60℃ 이상, 또는 70℃ 이상일 수 있다. 특히, 경화 온도는 코팅 조성물에서의 유효 온도이다. 이것을 공칭 오븐 온도와 혼동해서는 안 된다. 경화 시간 동안 전체 오븐이 공칭 온도에서 평형을 이루기에 충분한 시간이 없을 수 있기 때문에 오븐 온도가 경화 온도보다 훨씬 더 높을 수 있다. 선택적으로, 코팅이 50℃ 내지 150℃ 미만, 60℃ 내지 125℃ 미만, 또는 70℃ 내지 110℃ 미만에서 경화될 수 있다. 바람직한 범위는 50℃ 내지 < 110℃이다.
실시예에 있어서, 코팅이 본원에 개시된 바와 같은 코팅 조성물을 용기 표면의 적어도 일부(예컨대, 내면 및/또는 밀착 표면)에 도포하는 단계 및 표면 상에서 상기 코팅 조성물을 경화시키는 단계에 의해 획득 가능하거나 획득되며, 코팅 조성물의 경화 온도가 150℃ 미만, 특히, 50℃ 내지 < 110℃이다.
선택적으로, 경화 온도가 적어도 10초, 적어도 30초, 적어도 45초 또는 적어도 60초 동안 유지될 수 있다. 실시예에 있어서, 경화 온도가 최대 3000초, 최대 300초, 또는 최대 180초 동안 유지된다. 경화 시간이 너무 길면 탄성과 활주력이 손상될 수 있다.
적절한 밀봉 효과를 위해, 종종 단단한 밀봉이 필요한 영역, 즉 내면과 스토퍼가 및/또는 밀착 표면과 캡이 접촉하는 영역에 코팅을 도포하는 것으로 충분할 것이다. 코팅은 중공 원통형 몸체의 내면의 적어도 25% 또는 적어도 50%(면적 기준)에 배치될 수 있다. 그러나, 코팅이 또한 중공 원통형 몸체의 내면 상의 스토퍼의 활주 특성에 유익한 영향을 줄 수 있다. 따라서, 일부 실시예에 있어서, 코팅이 상기 중공 원통형 몸체의 내면의 적어도 65% 또는 적어도 85%(면적 기준)에 배치된다. 선택적으로, 코팅이 상기 중공 원통형 몸체의 내면의 적어도 90% 또는 본질적으로 전부에 배치된다. 대안으로서 또는 추가적으로, 코팅이 유리 용기의 밀착 표면의 적어도 65% 또는 적어도 85%(면적 기준)에 배치된다. 선택적으로, 코팅이 밀착 표면의 적어도 90% 또는 본질적으로 전체에 배치된다.
코팅은 -60℃ 이하, 바람직하게는 -70℃ 이하, 예컨대, -75℃ 이하, 또는 -80℃ 이하의 유리 전이 온도를 가질 수 있다. 선택적으로, 유리 전이 온도가 -200℃ 이상, -150℃ 이상, 또는 -120℃ 이상, 또는 -100℃ 이상일 수 있다. 유리 전이 온도가 시차 주사 열량 측정(DSC) 또는 열기계 분석(TMA)을 사용하여 측정될 수 있다. 코팅의 유리 전이 온도를 결정하는 예시적인 방법은, 예컨대 TA Instruments의 Q400 열기계학적 분석기를 사용하는 팽창 모드에서의 열기계학적 분석을 포함한다. 샘플은 본 개시에 따라 유리 용기를 코팅하며, 메스를 사용하여 코팅을 긁어내며. 팽창 모드에서 열역학적 분석을 수행함으로써, 즉 온도의 함수로서 샘플의 팽창 또는 수축을 측정함으로써 준비될 수 있다. 실시예에 있어서, 코팅의 유리 전이 온도가 -200℃ 내지 -60℃, -150℃ 내지 -70℃, -120℃ 내지 -75℃, 또는 -80℃ 내지 -100℃의 범위이다. 일 실시예에 있어서, 유리 전이 온도가 -80℃ 내지 -90℃이다.
코팅이 무정형이거나, 실온에서 부분적으로 결정질일 수 있다. 선택적으로, 코팅이 20℃에서 20%(v/v) 미만의 결정화도를 갖는다.
실시예에 있어서, 코팅이 10℃/분의 온도 변화율에서 시차 주사 열량 측정을 사용하여 결정된 결정화 온도 범위 및 용융 온도 범위를 가질 수 있고, 결정화 온도 범위와 용융 온도 범위가 -75℃ 내지 -100℃, 특히 -80℃에서 중첩된다. 예컨대, -120℃ 내지 -60℃의 온도 범위에서 DSC가 수행될 수 있다. 적합한 기기는 DSC Q2000(TA 인스트루먼츠)이다.
이 이론에 얽매이기를 원하지 않고, 본 발명자들이 세운 가설에 따르면, 중첩 범위 이내에 코팅의 결정질 부분과 용융 부분이 둘 다 존재한다. 이것은 저온에서 단단한 밀봉을 형성하는 데 필요한 기계적 저항 및 탄성 측면에서의 특성을 코팅에 부여하는 것으로 여겨진다. 결정화 온도 범위와 용융 온도 범위는, 결정화 영역과 용융 피크 영역이 동일한 온도 범위로 확장되는 경우, 중첩되는 것으로 간주된다. 예컨대, 결정화는 -55℃에서 시작하여 -95℃에서 끝날 수 있으며, 즉 발열 결정화 피크 영역이 -55℃ 내지 -95℃의 범위일 수 있고; 용융이 -90℃에서 시작하여 -40℃에서 끝날 수 있으며, 즉 흡열 용융 피크 영역이 -90℃ 내지 -40℃의 범위일 수 있다. 이 예에서, 중첩 온도 범위가 -90℃ 내지 -55℃이다. 이 예는 표시된 범위 내에서 적어도 하나의 온도가 중첩되기 때문에 -75℃ 내지 -100℃의 온도에서 중첩 요구 사항을 충족한다.
용기 폐쇄 무결성
본 개시의 유리 용기 및 시스템은 매우 낮은 온도에서도 현저한 용기 폐쇄 무결성을 가질 수 있다. 특히, 표준 에탄올 변성 염료 침투 시험을 거친 용기 폐쇄 무결성은 -80℃에서 적어도 150시간일 수 있다. 이것은 유리 용기 또는 시스템의 개방 단부 A(스토퍼 관련) 및/또는 개방 단부 B(선단 관련)의 폐쇄 무결성이 적어도 150시간 동안 -80℃에서도 매우 단단한 밀봉을 제공한다는 것을 의미한다. 상기 시간은 용기가 실패 없이, 즉 염료 침투 없이 상응하는 시험을 받을 수 있는, 침지로부터 평형이 완료될 때까지의 시간 간격을 나타낸다.
선택적으로, 표준 에탄올 변성 염료 침투 시험을 거친 용기 폐쇄 무결성은 -80℃에서 적어도 300시간, 적어도 600시간, 또는 적어도 1200시간이다. 이러한 시간 및 온도는 유리 용기 또는 시스템에서 약제학적 조성물을 안전하게 생성, 분배 및 저장하기에 충분한 것으로 간주된다.
본 개시의 유리 용기는 -80℃에서 적어도 150시간, 적어도 600시간, 또는 적어도 1200시간의 표준 에탄올 변성 염료 침투 시험을 거친 용기 폐쇄 무결성을 가질 수 있다. 바람직하게는, 본 개시의 유리 용기는 -80℃에서 적어도 1500시간 또는 적어도 6000시간의 표준 에탄올 변성 염료 침투 시험을 거친 용기 폐쇄 무결성을 갖는다. 약제학적 제품에 필요한 저장 수명에 따라 -80℃에서 표준 에탄올 변성 염료 침투 시험을 거친 용기 폐쇄 무결성이 반드시 매우 높을 필요는 없다. 예컨대, 일부 실시예에서, 무결성이 최대 12000시간, 최대 10000시간, 또는 최대 8000시간일 수 있다. 표준 에탄올 변성 염료 침투 시험을 거친 용기 폐쇄 무결성이 시험 대상 인터페이스에 따라 스토퍼 및/또는 선단과 관련될 수 있다. 바람직한 일 실시예에 있어서, 두 인터페이스(내면/스토퍼 및 밀착 표면/캡)가 모두 시험되어 시험을 통과한다. 하나의 인터페이스만 시험하는 경우 다른 개방 당부가 용융에 의해 밀봉될 수 있다.
본 개시의 시스템은 -80℃에서 적어도 150시간, 적어도 600시간, 또는 적어도 1200시간의 특정 에탄올 변성 염료 침투 시험을 거친 용기 폐쇄 무결성을 가질 수 있다. 바람직하게는, 본 개시의 시스템은 -80℃에서 적어도 1500시간 또는 적어도 6000시간의 특정 에탄올 변성 염료 침투 시험을 거친 용기 폐쇄 무결성을 갖는다. 약제학적 제품에 필요한 저장 수명에 따라 -80℃에서 특정 에탄올 변성 염료 침투 시험을 거친 용기 폐쇄 무결성이 반드시 매우 높을 필요는 없다. 예컨대, 일부 실시예에서, 무결성이 최대 12000시간, 최대 10000시간, 또는 최대 8000시간일 수 있다. 특정 에탄올 변성 염료 침투 시험을 거친 용기 폐쇄 무결성이 시험 대상 인터페이스에 따라 스토퍼 및/또는 선단과 관련될 수 있다. 바람직한 일 실시예에 있어서, 두 인터페이스(내면/스토퍼 및 밀착 표면/캡)가 모두 시험되어 시험을 통과한다. 하나의 인터페이스만 시험하는 경우 다른 개방 당부가 용융에 의해 밀봉될 수 있다.
용기의 구조적 특징
일반적으로, 본 개시는 적어도 하나의 개방 단부, 즉 용기의 내용물을 채우거나, 제거하거나 배출하기에 적합한 개방 단부를 갖는 중공 원통형 몸체를 포함하는 약제학적 조성물용 유리 용기에 관한 것이다. 용기는 개방 단부로부터 용기의 대향 단부, 예컨대 개방 단부 B를 향하여 중공 원통형 몸체에 대해 미끄럼 이동 가능한 스토퍼를 수용하도록 구성될 수 있다. 스토퍼는 개방 단부 A를 폐쇄하고 및/또는 개방 단부 B를 통해 중공 원통형 몸체의 내용물을 배출하는 데 유용할 수 있다. 일 실시예에 있어서, 용기가 적어도 2개의 개방 단부를 갖는다. 하나의 개방 단부는 스토퍼가 삽입될 수 있도록 하며, 본원에서 "개방 단부 A"라고도 한다. 다른 하나의 개방 단부는 용기의 반대측에, 예컨대 주사기의 경우 선단측에 있을 수 있다.
일 실시예에 있어서, 유리 용기가 선택적으로 개방 단부 A에 대해 용기의 대향 단부에 배치되는 개방 단부 B를 가지며, 개방 단부 B가 캡에 의해 폐쇄되도록 구성된다. 개방 단부 B가 원추형 형상 또는 원추형 표면을 갖는 부분을 포함할 수 있어, 적합한 원추 형상을 갖는 캡이 개방 단부 B를 폐쇄하기 위해 적용될 수 있다. 원추 형상이 내부 또는 외부 원추일 수 있다. 본 개시가 원추형 개방 단부로 제한되는 것은 아니며, 개방 단부 B와 대응하는 캡 사이의 단단한 밀봉을 달성하기에 적합하다면 다른 기하학적 형상이 또한 사용될 수 있다. 단단한 밀봉을 형성하도록 캡의 표면에 대응하는 개방 단부 B의 표면을 "밀착 표면(nestling)"이라고 한다. 개방 단부 B 및/또는 그 밀착 표면은 캡의 표면에 꼭 맞도록 구성될 수 있다. 선택적으로, 밀착 표면이 원추 형상을 갖는다.
일 실시예에 있어서, 개방 단부 B의 적어도 일부, 또는 그 밀착 표면이 본 개시에 설명된 코팅으로 코팅된다. 선택적으로, 코팅이 밀착 표면의 적어도 25%, 적어도 35%, 또는 적어도 50%(면적/면적)에 배치된다. 일 실시예에 있어서, 코팅이 밀착 표면의 적어도 65%, 적어도 75%, 적어도 85%, 또는 적어도 95%에 배치된다. 예컨대, 코팅이 밀착 표면의 본질적으로 전체에 배치된다.
본 개시가 용기 부피로 특별히 제한되는 것은 아니다. 일 실시예에 있어서, 중공 원통형 몸체가 적어도 0.10 ml, 적어도 0.50 ml, 또는 적어도 1.00 ml의 부피를 에워싼다. 선택적으로, 부피가 최대 1,000 ml, 최대 200 ml, 최대 100 ml, 또는 최대 25 ml일 수 있다. 실시예에 있어서, 부피가 0.1 ml 내지 1,000 ml, 0.50 ml 내지 200 ml, 또는 1.00 ml 내지 25 ml의 범위이다. 일 실시예에 있어서, 중공 원통형 몸체가 10.0 ml 미만의 부피를 에워싼다.
중공 원통형 몸체가 유리 벽으로 둘러싸인 내강을 가지며, 유리 벽은 적어도 0.50 ㎜, 적어도 0.80 ㎜, 또는 적어도 1.00 ㎜의 벽 두께를 가질 수 있다. 선택적으로 유리 벽 두께가 최대 10.0 ㎜, 최대 8.0 ㎜, 최대 5.0 ㎜, 또는 최대 4.0 ㎜의 범위일 수 있다. 실시예에 있어서, 유리 벽 두께가 0.50 ㎜ 내지 10.0 ㎜, 0.80 ㎜ 내지 8.0 ㎜, 또는 1.00 ㎜ 내지 4.00 ㎜이다. 본원에서 사용되는 바와 같은 용어 "벽 두께"는 중공 원통형 몸체의 내면과 외면 사이의 최단 거리를 설명한다.
본원에서 사용되는 바와 같은 "외경"이라는 용어는 중공 원통형 몸체의 외면 상의 2개의 지점 사이의 최대 거리를 의미하며, 상기 2개의 지점은 중공 원통형 몸체의 종방향 축선과 수직이며 이와 교차하는 직선에 의해 연결된다. 본원에서 사용되는 바와 같은 "내경"이라는 용어는 중공 원통형 몸체의 내면 상의 2개의 지점 사이의 최대 거리를 의미하며, 상기 2개의 지점은 중공 원통형 몸체의 종방향 축선과 수직이며 이와 교차하는 직선에 의해 연결된다.
용기의 중공 원통형 몸체는 본질적으로 일정한 내경을 가질 수 있다. 이것은 전체 내경 변동이 적다는 것을 의미한다. "전체 내경 변동"은 중공 원통형 몸체의 최대 내경과 동일한 중공 원통형 몸체의 최소 내경 간의 차이이다. 예컨대, 중공 원통형 몸체의 전체 내경 변동이 200 ㎛ 미만, 100 ㎛ 미만, 50 ㎛ 미만, 또는 25 ㎛ 미만일 수 있다. 선택적으로, 전체 내경 변동이 0.01 ㎛ 이상, 0.10 ㎛ 이상, 또는 1.0 ㎛ 이상일 수 있다.
일 실시예에 있어서, 코팅의 두께에 대한 중공 원통형 몸체의 내면의 코팅된 부분을 따른 전체 내경 변동 비율이 500 미만, 400 미만, 250 미만, 또는 150 미만이다. 실시예에 있어서, 이 비율은 적어도 1.0, 적어도 5.0, 또는 적어도 10.0이다. 예컨대, 이 비율이 1.0 내지 500, 5.0 내지 250, 또는 10.0 내지 150의 범위일 수 있다.
이탈력 및 활주력
본 개시의 양태에 따른 유리 용기는 5.0 N 이하의 표준화된 활주력을 가질 수 있다.
활주력은 중공 원통형 몸체 내에서 스토퍼를 밀어내는 데 필요한 힘을 나타내는 반면, 이탈력은 중공 원통형 몸체 내부에서 스토퍼의 초기 이동을 유발하는 데 필요한 힘을 나타낸다. "표준화된 활주력"은 표준 조건에서 측정된 활주력(GF)이다. 마찬가지로, "표준화된 이탈력(break loose force)"은 표준 조건에서 측정된 이탈력(BLF)이다. 표준 조건은 표준 스토퍼, 즉 52 쇼어 A의 경도와 1.355 g/㎤의 밀도를 갖는 브로모부틸 고무로 만들어진 Datwyler FM257/2 스토퍼(벨기에, BE-3570 알켄, 콜멘 산업지구 1519, Datwyler Pharma Packaging International NV에서 시판)를 포함한다. BLF와 GF가 한 번에 측정될 수 있다. BLF 및 GF에 대한 시험은 "BLGF" 시험으로 지칭될 수 있다. 유리 용기와 관련된 경우, 본 개시에서 이탈력 또는 활주력에 대한 모든 언급은 표준화된 이탈력 또는 활주력을 의미한다. 의심스러운 경우, 시스템과 관련된 BLF 또는 GF에 대한 모든 참조는 각각 시스템의 특정 BLF 또는 GF를 지정한다. "특정" BLF 또는 GF는 표준 스토퍼 대신, 즉 시스템의 스토퍼를 포함하여 시스템에서 측정된 이탈력 또는 활주력에 관한 것이다. 그 외에는 표준 시험과 동일하게 측정된다.
표준화된 BLGF 시험은 실온, 즉 20℃의 범용 시험기에서 수행된다. 50 N 시험 컵이 있는 표준화된 BLGF 시험 장치가 이러한 목적으로 사용된다. 샘플을 스위스 휘넨베르크, CH-6331에 소재한 TestAG의 범용 시험기 모델 106, 2 kN에 수직 배향으로 고정시켰다.
BLF는 스토퍼를 원래 위치로부터 이동시키는 데 필요한 힘이다. GF는 스토퍼가 풀린 후 스토퍼를 계속 이동시키는 데 필요한 힘이다.
용기는 주입용 물로 채워진다. 시편을 채운 후에는 시험 목적에 따라 시편을 저장하거나 즉시 시험한다. 시편은 바늘 없이 시험된다.
시편이 홀더에 삽입되고, 압력 스탬프가 20 ㎜/분의 속도로 스토퍼를 향해 이동된다. 0.25 N의 힘이 측정되면, 기계가 100 ㎜/분의 시험 속도로 전환되며 데이터 기록을 시작한다. 일반적으로 중공 원통형 몸체의 말단부에 도달하는(전형적으로 개방 단부 B에 가까워지는) 경우에 해당하는 측정된 힘이 35 N을 초과할 때 실험이 종료된다.
BLF는 스토퍼 이동의 처음 4 ㎜ 내에서 측정된 가장 높은 힘이다. GF 값은 4 ㎜ 이동 후 시작하여 배럴의 말단부에 도달하기 전 10 ㎜에서 종료하는 시험 범위 내에서 측정되며, 본 개시에 따른 GF는 이 실험에서 측정된 가장 높은 활주력이다.
본 발명의 유리 용기는 12.0 N 이하의 표준화된 BLF를 나타낼 수 있다. 일부 실시예에 있어서, 표준화된 BLF는 상한이 9.0 N, 8.0 N, 7.0 N, 6.0 N, 5.0 N, 또는 심지어 4.0 N로 제한될 수 있다. 표준화된 BLF는 스토퍼의 임의의 의도하지 않은 이동을 피하도록 적어도 0.1 N, 적어도 0.5 N, 또는 적어도 1.0 N일 수 있다.
유리 용기는 BLF/GF > 1.30의 표준화된 GF에 대한 표준화된 BLF의 비율을 나타낸다. 선택적으로, 표준화된 GF에 대한 표준화된 BLF의 비율은, 특히 유리 용기를 -80℃에서 150시간 동안 보관한 후에도 BLF/GF≤3.0을 특징으로 한다. 실시예에 있어서, BLF/GF 비율은 본 개시의 용기에 대해 > 1.40, > 1.50, 또는 심지어 > 1.60이다. 일부 실시예에 있어서, BLF/GF 비율은 유리 용기를 -80℃에서 150시간 동안 저장한 후 본 발명의 용기에 대해 < 2.5, < 2.2, < 2.0, 또는 심지어 < 1.9일 수 있다("저온 저장 용기"). 특히, 저온 저장 용기와 비저장 용기의 BLF/GF 비율의 상대적인 차이((BLF/GF-80℃-BLF/GF0)/BLF/GF-80℃)가 10% 미만, 바람직하게는 5% 미만일 수 있다. 이것은 동결-해동 주기가 BLF/GF 비율에 미치는 영향이 낮다는 것을 의미한다. 반면에, 위에서 논의된 바와 같은 BLF/GF 비율이 다소 높으며, 이것은 스토퍼를 초기 위치로부터 해제하기가 비교적 어렵다는 것을 의미한다. 이것은 코팅과 스토퍼 사이의 상호 작용 때문일 수 있다. 저온에서, 즉 약제학적 조성물이 동결로 인해 팽창할 때 스토퍼가 초기 위치에 머물기 위해서는 BLF가 더 높은 것이 유용하다.
본 개시의 유리 용기의 표준화된 GF는 < 7.5 N, < 6.5 N, < 5.5 N, < 4.5 N, < 3.5 N, 또는 심지어 < 2.5 N일 수 있다. 선택적으로, 저온 저장 용기와 비저장 용기의 표준화된 BLF의 상대적인 차이((BLF-80℃-BLF0)/BLF-80℃)가 25% 미만, < 20%, < 15%, < 10%, 또는 심지어 < 5%일 수 있다. 저온 저장 용기와 비저장 용기의 GF의 상대적인 차이((GF-80℃-GF0)/GF-80℃)가 25% 미만, < 20%, < 15%, < 10% 또는 심지어 < 5%일 수 있다. GLF를 비교적 낮게 유지하면 저온 저장 후 스토퍼가 있는 용기의 내용물을 완전히 배출하는 데 도움이 된다.
적절한 활주력 및 이탈력은 본 개시의 유리 용기 및 시스템의 편리한 사용과 관련이 있다. 일반적으로, 단단한 밀봉은 높은 이탈력 및/또는 활주력에 해당한다. 본 개시의 일부 유리 용기는 현저하게 낮은 표준화된 이탈력 및 활주력을 나타낸다. 그러나, 충분히 높은 이탈력은 저장 중에 원하지 않는 스토퍼 이동을 억제하는 데 유리할 수 있다.
선택적으로, 본 개시에 따른 유리 용기는 적어도 0.5 N의 표준화된 활주력을 갖는다.
저온 저장 동안 스토퍼 이동을 억제하여 단단한 밀봉을 보호하기 위해, 본 개시의 유리 용기는 용기의 표준화된 활주력을 적어도 30%, 적어도 60%, 적어도 100%, 또는 적어도 200% 초과하는 표준화된 이탈력을 가질 수 있다.
일 실시예에 있어서, 본 개시의 시스템은 특정 활주력보다 적어도 600% 더 큰 특정 이탈력을 가지며, 특정 이탈력은 적어도 4.0 또는 적어도 4.9이다.
일 실시예에 있어서, 본 개시는 약제학적 조성물을 포함하는 본원에 설명된 바와 같은 유리 용기 또는 시스템에 관한 것이다. 약제학적 조성물은 60 중량%를 넘는 물을 포함할 수 있다. 선택적으로, 약제학적 조성물은 단백질 또는 핵산 치료 활성제를 포함한다.
시스템
일부 양태에서, 본 개시는 본 개시의 유리 용기 및 선택적으로 스토퍼 및/또는 캡을 포함하는 시스템에 관한 것이다. 스토퍼가 개방 단부 A를 폐쇄할 수 있으며 및/또는 캡이 개방 단부 B를 폐쇄할 수 있다.
일 실시예에 있어서, 시스템은 본 개시의 양태의 유리 용기 및 스토퍼를 포함하며, 시스템은 -80℃에서 적어도 150시간의 특정한 에탄올 변성 염료 침투 시험을 거친 용기 폐쇄 무결성을 갖는다.
특정 에탄올 변성 염료 침투 시험을 거친 용기 폐쇄 무결성이 스토퍼와 관련되며 및/또는 선단과 관련될 수 있다. "스토퍼 관련"은 중공 원통형 몸체에 있는 스토퍼에 의해 형성된 밀봉이 폐쇄 무결성, 즉 개방 단부 A의 밀봉에 대해 검사된다는 것을 의미한다. "선단 관련"은 선단측 개구 상에 안착된 캡에 의해 형성된 밀봉이 폐쇄 무결성, 즉 개방 단부 B의 밀봉에 대해 검사된다는 것을 의미한다. 표준 스토퍼, 플런저 및/또는 캡에 좌우되는 표준 용기 폐쇄 무결성 시험과 달리, 특정 에탄올 변성 염료 침투 시험을 거친 용기 폐쇄 무결성이 시험 중인 시스템의 일부인 스토퍼 및/또는 캡을 사용하여 측정된다.
선택적으로, 시스템은 -80℃에서 적어도 300시간, 적어도 600시간, 또는 적어도 1200시간의 특정 에탄올 변성 염료 침투 시험을 거친 용기 폐쇄 무결성을 가질 수 있다.
스토퍼
본 개시의 시스템이 스토퍼를 포함할 수 있다.
스토퍼가 적어도 하나의 환형 돌출부를 갖는 몸체 및 원주 방향 표면을 가질 수 있다. "원주 방향 표면(circumferential surface)"은 스토퍼가 중공 원통형 몸체에 배치될 때, 예컨대 개방 단부 A를 통해 삽입될 때 중공 원통형 몸체의 내면을 향하는 스토퍼의 표면이다. 원주 방향 표면은 임의의 환형 돌출부의 표면을 포함한다. 스토퍼가 코팅된 경우, 중공 원통형 몸체의 내면을 향하는 코팅의 표면은 원주 방향 표면의 일부이거나 이를 구성한다. "접촉 표면"은 스토퍼가 중공 원통형 몸체에 삽입될 때(예를 들어 20℃에서) 중공 원통형 몸체의 내면에 닿는 원주 방향 표면의 일부이다. 본 개시에서는 스토퍼가 코팅되지 않는 것이 유리할 수 있다. 코팅되지 않은 스토퍼가 코팅된 스토퍼보다 낮은 온도에서 더 단단한 밀봉을 형성할 수 있는 것으로 밝혀졌다. 일 실시예에 있어서, 스토퍼는 플루오르화 중합체 코팅을 포함하지 않는다.
"환형 돌출부"는 중공 원통형 몸체의 종방향 축선에 수직으로 측정된 평균 직경보다 큰 스토퍼의 일부이다. 환형 돌출부는 스토퍼와 중공 원통형 몸체 사이의 접합부를 밀봉하도록 중공 원통형 몸체의 내면에 닿는다. 평균 직경보다 큰 직경을 갖지만 말단 방향으로 스토퍼가 이동하는 동안 적어도 80%, 90%, 99.9%, 또는 100% 정도까지 중공 원통형 몸체의 내면에 닿지 않는 스토퍼의 임의의 부분은 "환형 돌출부"로 간주되지 않는다. 환형 돌출부는 중공 원통형 몸체 내부에서 스토퍼를 의도된 위치에 유지하며 기단-말단 방향으로의 스토퍼의 배향을 안정화하는 데 도움이 되며, 따라서 용기의 BLF 및 GF 값에 영향을 미친다. 또한, 환형 돌출부가 스토퍼와 중공 원통형 몸체의 내면 사이의 접합부를 밀봉한다. 일 실시예에 있어서, 스토퍼가 2개, 3개 또는 4개의 환형 돌출부를 구비한다. 선택적으로, 스토퍼가 정확히 3개의 환형 돌출부를 구비할 수 있다.
스토퍼가 선택적으로 하나 이상의 후미 리브를 특징으로 할 수 있다. "후미 리브"는 중공 원통형 몸체의 종방향 축선에 수직으로 측정된 평균 직경보다 큰 스토퍼의 일부이다. 그러나, 스토퍼가 기단-말단 방향으로 이동될 때 후미 리브가 중공 원통형 몸체의 내면에 큰 범위에 걸쳐 닿지 않도록 후미 리브가 환형 돌출부보다 직경이 작다. 이러한 후미 리브는 스토퍼와 내면 사이의 접합부를 효과적으로 밀봉하지 않고 중공 원통형 몸체 내에서 스토퍼 배향을 안정화시키는 목적을 수행할 수 있다.
스토퍼가 코팅으로 코팅될 수 있다. 코팅이 중합체일 수 있다. 일 실시예에 있어서, 코팅은 수지, 예컨대 폴리테트라플루오로에틸렌(PTFE), 고밀도 확장 폴리테트라플루오로에틸렌(ePTFE), 테트라플루오로에틸렌(TFE), 테트라플루오로에틸렌-퍼플루오로에틸렌 공중합체, 테트라플루오로에틸렌-헥사플루오로프로필렌 공중합체, 테트라플루오로에틸렌-에틸렌 공중합체, 트리클로로트리플루오로에틸렌, 폴리-비닐리덴 플루오라이드, 폴리비닐 플루오라이드, 퍼플루오로프로필비닐에테르, 퍼플루오로알콕시 중합체 뿐만 아니라 이들의 공중합체, 혼합물 및 조합으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 중합체와 같은 플루오르화 중합체를 포함한다. 코팅은 또한, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리파라크실크실렌, 폴리락트산 뿐만 아니라 이들의 공중합체, 혼합물 및 조합을 포함하는 층에 의해 형성될 수 있다. PTFE 코팅이 바람직한 코팅 선택 사양이다. 이러한 코팅은 중공 원통형 몸체의 내면 상에서의 스토퍼의 원주 방향 표면의 마찰 계수를 감소시킨다. 실시예에 있어서, 중공 원통형 몸체의 내면과 접촉하도록 제안되는 스토퍼의 원주 방향 표면 중 적어도 일부가 코팅될 것이다.
스토퍼는 ISO 527-2:2012(E)에 따라 측정된 적어도 10 ㎫ 항복 응력 및/또는 DIN EN ISO 8295/2004-10에 따라 측정된 강철에 대해 0.23 미만의 낮은 미끄럼 마찰 계수를 갖는 탄성중합체 몸체를 가질 수 있다. 스토퍼가 열가소성 탄성중합체 및/또는 천연 고무나 합성 고무와 같은 고무로 형성될 수 있다. 적합한 고무 재료는 부틸 고무, 할로겐화 부틸 고무, 아크릴로니트릴-부타디엔 고무, 이소프렌 고무, 네오프렌 고무, 부타디엔 고무, 스티렌-부타디엔 고무, 에틸렌-프로필렌 고무, 이소프렌-이소부틸렌 고무, 니트릴 고무, 및 이들의 조합과 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택될 수 있다. 일 실시예에서, 스토퍼가 브로모부틸 고무로 형성된다. 특히, 스토퍼의 몸체가 위에 나열된 고무 및/또는 열가소성 탄성중합체로 형성될 수 있다.
몸체가 전술한 바와 같이 수지로 코팅될 수 있다. 스토퍼 코팅이 1 ㎜ 미만, 특히 0.5 ㎛ 내지 200 ㎛, 특히 10 ㎛ 내지 125 ㎛, 또는 30 ㎛ 내지 100 ㎛의 두께를 가질 수 있다. 이러한 두께는 적용하기 쉽고 마찰에 대해 원하는 효과를 내기에 충분한 것으로 입증되었다.
스토퍼의 원주 방향 표면은 적어도 100° 또는 적어도 110°의 물 접촉각을 가질 수 있다. 스토퍼의 원주 방향 표면이 초소수성일 수 있다. 본 발명의 용기에 초소수성 스토퍼를 사용하면, 낮은 접착 성향과 조합하여 낮은 미끄럼 마찰 계수로 인해 유리한 BLGF 값에 기여한다.
스토퍼의 원주 방향 표면과 중공 원통형 몸체의 내면이 접촉 면적에서 적어도 부분적으로 서로 접촉할 수 있다. 접촉 면적은 때때로 밀봉 면적으로 지칭된다. 실시예에 있어서, 접촉 면적이 적어도 8 ㎟일 것이며 최대 48 ㎟일 것이다. 접촉 면적이 8-48 ㎟ 또는 10-40 ㎟, 15-30 ㎟, 16-24 ㎟수도 있다. 복수의 환형 돌출부의 경우 각각의 돌출부가 접촉 면적에 기여한다. 최소 접촉 면적이 충분한 밀봉을 달성하는 데 유용할 것이다. 접촉 면적이 너무 크면 BLGF 값이 너무 커질 수 있다.
시스템은 쇼어 A 경도가 70 이하인 스토퍼를 포함할 수 있다. 쇼어 A 경도는 ISO 7619-1(2012-02, 1초 압흔)의 방법을 사용하여 시험될 수 있다. 쇼어 A 경도가 적어도 35, 적어도 40, 또는 적어도 45일 수 있다. 선택적으로, 경도가 최대 65 또는 최대 60일 수 있다. 실시예에 있어서, 쇼어 A 경도가 35 내지 70, 40 내지 65, 또는 45 내지 60에 이른다.
스토퍼가 적어도 1.200 g/㎤, 적어도 1.250 g/㎤, 또는 적어도 1.300 g/㎤의 밀도를 가질 수 있다. 선택적으로, 밀도가 최대 1.450 g/㎤, 최대 1.400 g/㎤, 또는 최대 1.385 g/㎤이다. 실시예에 있어서, 밀도가 1.200 g/㎤ 내지 1.450 g/㎤, 1.250 g/㎤ 내지 1.400 g/㎤, 또는 1.300 g/㎤ 내지 1.385 g/㎤의 범위이다.
단단한 밀봉을 보장하기 위해, 스토퍼가 최대 20%, 18% 미만, 또는 16% 미만의 압축 변형률(compression set)을 가질 수 있다. 선택적으로, 압축 변형률이 적어도 5%, 적어도 7%, 또는 적어도 10%일 수 있다. 압축 변형률이 ISO 815-1(2016-09)에 따라 측정될 수 있다. 선택적으로, 압축 변형률이 5% 내지 20%, 7% 내지 18%, 또는 10% 내지 16%의 범위이다.
일 실시예에 있어서, 본 개시는 개방 단부 A에 대해 용기의 대향 단부에 선택적으로 배치되는 개방 단부 B를 갖는 유리 용기를 포함하는 시스템에 관한 것이며, 개방 단부 B가 캡에 의해 폐쇄되며, 개방 단부 B가 캡의 표면에 꼭 맞도록 구성된 밀착 표면을 갖는다.
캡
시스템은 쇼어 A 경도가 80 이하인 캡을 포함할 수 있다. 쇼어 A 경도가 ISO 7619-1(2012-02, 1초 압흔)의 방법을 사용하여 시험될 수 있다. 쇼어 A 경도가 적어도 50, 적어도 55, 또는 적어도 60일 수 있다. 선택적으로, 경도가 최대 75, 또는 최대 70일 수 있다. 실시예에 있어서, 쇼어 A 경도가 50 내지 80, 55 내지 75, 또는 60 내지 70에 이른다.
캡의 밀도가 적어도 1.300 g/㎤, 적어도 1.330 g/㎤, 또는 적어도 1.350 g/㎤일 수 있다. 선택적으로, 밀도가 최대 1.500 g/㎤, 최대 1.450 g/㎤, 또는 최대 1.400 g/㎤일 수 있다. 실시예에 있어서, 밀도가 1.300 g/㎤ 내지 1.500 g/㎤, 1.330 g/㎤ 내지 1.450 g/㎤, 또는 1.350 g/㎤ 내지 1.400 g/㎤의 범위이다.
단단한 밀봉을 보장하기 위해, 캡이 최대 18%, 16% 미만, 또는 14% 미만의 압축 변형률을 가질 수 있다. 선택적으로, 압축 변형률이 적어도 5%, 적어도 7%, 또는 적어도 10%일 수 있다. 압축 변형률이 ISO 815-1(2016-09)에 따라 측정될 수 있다. 선택적으로, 압축 변형률이 5% 내지 18%, 7% 내지 16%, 또는 10% 내지 14%의 범위이다.
캡이 강성 바늘 캡, 강성 캡(예컨대, EP 3 569 272 A1에 개시됨), 또는 선단 캡일 수 있다. 캡이 중합체 재료로 형성될 수 있다. 중합체 재료가 고무일 수 있다. 일 실시예에 있어서, 중합체 재료가 합성 이소프렌-브로모부틸 혼합물이다. 캡은 ISO 527-2:2012(E)에 따라 측정된 적어도 10 ㎫ 항복 응력 및/또는 DIN EN ISO 8295/2004-10에 따라 측정된 강철에 대해 0.23 미만의 낮은 미끄럼 마찰 계수를 갖는 탄성중합체 몸체를 가질 수 있다. 캡이 열가소성 탄성중합체 및/또는 천연 고무나 합성 고무와 같은 고무로 형성될 수 있다. 적합한 고무 재료는 부틸 고무, 할로겐화 부틸 고무, 아크릴로니트릴-부타디엔 고무, 이소프렌 고무, 네오프렌 고무, 부타디엔 고무, 스티렌-부타디엔 고무, 에틸렌-프로필렌 고무, 이소프렌-이소부틸렌 고무, 니트릴 고무, 및 이들의 조합과 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택될 수 있다. 일 실시예에 있어서, 캡이 합성 이소프렌-브로모부틸 고무로 형성된다. 특히, 캡의 몸체가 위에 나열된 고무 및/또는 열가소성 탄성중합체로 형성될 수 있다. 일 실시예에 있어서, 캡의 재료가 스토퍼보다 더 높은 밀도 또는 더 높은 쇼어 A 경도를 갖는다. 선택적으로, 캡의 재료가 스토퍼의 재료에 비해 낮은 압축 변형률을 갖는다.
본 개시는 밀착 표면의 적어도 일부가 본원에 설명된 코팅으로 코팅되는 시스템을 포함한다. 적절한 밀봉 효과를 위해 종종 단단한 밀봉이 필요한 영역에 코팅을 도포하는 것으로 충분할 것이다. 따라서, 코팅이 밀착 표면의 적어도 25% 또는 적어도 50%(면적 기준)에 배치될 수 있다. 일부 실시예에 있어서, 코팅이 밀착 표면의 적어도 65% 또는 적어도 85%(면적 기준)에 배치된다. 선택적으로, 코팅이 밀착 표면의 본질적으로 전체에 배치된다.
본 개시는 본원에 설명된 바와 같은 유리 용기 및 스토퍼를 포함하는 시스템을 포함하며, (Ⅰ) 스토퍼 및 유리 용기의 재료의 평균 선형 열팽창 계수의 차이 및 (Ⅱ) 코팅의 두께의 비율이 0.5 ppm/㎚ 미만이다. 일부 실시예에 있어서, 이 비율이 0.45 ppm/㎚ 미만, 0.35 ppm/㎚ 미만, 또는 0.30 ppm/㎚ 미만이다. 선택적으로, 이 비율이 적어도 0.01 ppm/㎚, 적어도 0.05 ppm/㎚, 또는 적어도 0.10 ppm/㎚일 수 있다. 평균 선형 열팽창 계수가 20℃ 내지 300℃에서 측정될 수 있다. (Ⅰ) 스토퍼 및 유리 용기의 재료의 평균 선형 열팽창 계수의 차이와 (Ⅱ) 코팅 두께의 비율이 0.01 ppm/㎚ 내지 0.5 ppm/㎚ 미만, 0.05 ppm/㎚ 내지 0.45 ppm/㎚ 미만, 또는 0.10 ppm/㎚ 내지 0.30 ppm/㎚ 미만의 범위일 수 있다.
스토퍼의 비압축 상태의 외경과 중공 원통형 몸체의 내경의 비율이 1.100를 초과하거나 1.185를 초과한다. 일반적으로, 비율이 높을수록 더 단단한 밀봉을 제공할 것이다. 그러나, 비율이 너무 높으면 이탈력과 활주력이 크게 증가할 것이다. 선택적으로, 이 비율이 1.400 이하, 1.350 이하 또는 1.300 이하로 제한된다.
일 실시예에 있어서, 시스템은 고정형 바늘과 강성 바늘 캡을 갖는 주사기를 포함한다.
일 실시예에 있어서, 시스템은 EP 3 569 272 A1에 개시된 바와 같은 강성 캡을 구비한 주사기를 포함한다. EP 3 569 272 A1은 본원에 완전히 설명된 것처럼 참조로서 인용된다. 강성 캡이 루어 락 어댑터를 사용하여 주사기에 부착될 수 있다.
일 실시예에 있어서, 시스템이 선단 캡을 갖는 주사기를 포함한다.
유리 조성
유리 요소의 유리가 특별히 제한되는 것은 아니다. 바람직하게는, 유리가 보로실리케이트 유리, 알루미노실리케이트 유리, 리튬-알루미노실리케이트(LAS) 유리, 더 바람직하게는 보로실리케이트 유리이다.
일 실시예에 있어서, 유리 조성이 질량%로 이하를 포함한다:
SiO2: 30% 내지 98%, 바람직하게는 50% 내지 90%, 더 바람직하게는 70.0% 내지 74.0%; 및/또는
B2O3: 0 내지 30%, 바람직하게는 3% 내지 20%, 더 바람직하게는 7.0% 내지 16.0%; 및/또는
Al2O3: 0 내지 30%, 바람직하게는 1% 내지 15%, 더 바람직하게는 3.0% 내지 6.5%; 및/또는
X2O: 0 내지 30%, 바람직하게는 1% 내지 15%, 더 바람직하게는 2.0% 내지 7.2%, 여기서 X는 Na, K, Li로부터 선택되며, 바람직하게는 X가 Na 및/또는 K이며; 및/또는
YO: 0 내지 30%, 바람직하게는 0.1% 내지 5%, 더 바람직하게는 0.5% 내지 1.0%, 여기서 Y는 Ca, Mg, Ba로부터 선택되며, 바람직하게는 Y가 Ca 및/또는 Mg이다.
보다 바람직하게는, 유리 조성이 질량%로 이하로 구성된다:
SiO2: 30% 내지 98%, 바람직하게는 50% 내지 90%, 더 바람직하게는 70.0% 내지 74.0%;
B2O3: 0 내지 30%, 바람직하게는 3% 내지 20%, 더 바람직하게는 7.0% 내지 16.0%;
Al2O3: 0 내지 30%, 바람직하게는 1% 내지 15%, 더 바람직하게는 3.0% 내지 6.5%;
X2O: 0 내지 30%, 바람직하게는 1% 내지 15%, 더 바람직하게는 2.0% 내지 7.2%, 여기서 X는 Na, K, Li로부터 선택되며, 바람직하게는 X가 Na 및/또는 K이며;
YO: 0 내지 30%, 바람직하게는 0.1% 내지 5%, 더 바람직하게는 0.5% 내지 1.0%, 여기서 Y는 Ca, Mg, Ba로부터 선택되며, 바람직하게는 Y가 Ca 및/또는 Mg이다.
다른 바람직한 실시예에 있어서, 유리 조성이 질량%로 이하를 포함한다:
SiO2: 20% 내지 98%, 바람직하게는 40% 내지 75%, 더 바람직하게는 50% 내지 65%; 및/또는
B2O3: 0 내지 30%, 바람직하게는 1% 내지 15%, 더 바람직하게는 3% 내지 9%; 및/또는
Al2O3: 0 내지 30%, 바람직하게는 10% 내지 20%, 더 바람직하게는 13% 내지 18%; 및/또는
X2O: 0 내지 30%, 바람직하게는 0 내지 5%, 더 바람직하게는 0 내지 3%, 여기서 X는 Na, K, Li로부터 선택되며, 바람직하게는 X가 Na 및/또는 K이며; 및/또는
YO: 0 내지 50%, 바람직하게는 0.1% 내지 40%, 더 바람직하게는 10% 내지 35%, 여기서 Y는 Ca, Mg, Ba로부터 선택되며, 바람직하게는 Y가 Ca 및/또는 Mg이다.
보다 바람직하게는, 유리 조성이 질량%로 이하로 구성된다:
SiO2: 20 내지 98%, 바람직하게는 40% 내지 75%, 더 바람직하게는 50% 내지 65%;
B2O3: 0 내지 30%, 바람직하게는 1% 내지 15%, 더 바람직하게는 3% 내지 9%;
Al2O3: 0 내지 30%, 바람직하게는 10% 내지 20%, 더 바람직하게는 13% 내지 18%;
X2O: 0 내지 30%, 바람직하게는 0 내지 5%, 더 바람직하게는 0 내지 3%, 여기서 X는 Na, K, Li로부터 선택되며, 바람직하게는 X가 Na 및/또는 K이며;
YO: 0 내지 50%, 바람직하게는 0.1% 내지 40%, 더 바람직하게는 10% 내지 35%, 여기서 Y는 Ca, Mg, Ba로부터 선택되며, 바람직하게는 Y가 Ca 및/또는 Mg이다.
유리 용기의 부피가 특별히 제한되는 것은 아니다. 바람직하게는, 용기의 최대 부피(brimful volume)가 0.1 ml 내지 1000 ml, 바람직하게는 0.5 ml 내지 500 ml, 더 바람직하게는 1 ml 내지 250 ml, 더 바람직하게는 2 ml 내지 30 ml, 더 바람직하게는 2 ml 내지 15 ml, 더 바람직하게는 약 1 ml, 2 ml, 3 ml, 4 ml, 5 ml, 6 ml, 7 ml, 8 ml, 9 ml, 10 ml, 11 ml, 12 ml, 13 ml, 14 ml, 또는 15 ml; 더 바람직하게는 5 ml 내지 15 ml이다.
일 실시예에 있어서, 유리 용기의 유리는 50 내지 90 중량%의 SiO2 및 3 내지 25 중량%의 B2O3를 포함하는 유리 조성을 갖는다.
일 실시예에 있어서, 유리 용기의 유리는 알루미노실리케이트를 포함하는, 선택적으로 55 내지 75 중량%의 SiO2 및 11.0 내지 25.0 중량%의 AL2O3를 포함하는 유리 조성을 갖는다.
일 실시예에 있어서, 유리 용기의 유리는 70 내지 81 중량%의 SiO2, 1 내지 10 중량%의 Al2O3, 6 내지 14 중량%의 B2O3, 3 내지 10 중량%의 Na2O, 0 내지 3 중량%의 K2O, 0 내지 1 중량%의 Li2O, 0 내지 3 중량%의 MgO, 0 내지 3 중량%의 CaO, 및 0 내지 5 중량%의 BaO를 포함하는 유리 조성을 갖는다.
일 실시예에 있어서, 유리 용기의 유리는 72 내지 82 중량%의 SiO2, 5 내지 8 중량%의 Al2O3, 3 내지 6 중량%의 B2O3, 2 내지 6 중량%의 Na2O, 3 내지 9 중량%의 K2O, 0 내지 1 중량%의 Li2O, 0 내지 1 중량%의 MgO, 및 0 내지 1 중량%의 CaO를 포함하는 유리 조성을 갖는다.
일 실시예에 있어서, 유리 용기의 유리는 60 내지 78 중량%의 SiO2, 7 내지 15 중량%의 B2O3, 0 내지 4 중량%의 Na2O, 3 내지 12 중량%의 K2O, 0 내지 2 중량%의 Li2O, 0 내지 2 중량%의 MgO, 0 내지 2 중량%의 CaO, 0 내지 3 중량%의 BaO, 및 4 내지 9 중량%의 ZrO2를 포함하는 유리 조성을 갖는다.
일 실시예에 있어서, 유리 용기의 유리는 50 내지 70 중량%의 SiO2, 10 내지 26 중량%의 Al2O3, 1 내지 14 중량%의 B2O3, 0 내지 15 중량%의 MgO, 2 내지 12 중량%의 CaO, 0 내지 10 중량%의 BaO, 0 내지 2 중량%의 SrO, 0 내지 8 중량%의 ZnO, 및 0 내지 2 중량%의 ZrO2를 포함하는 유리 조성을 갖는다.
일 실시예에 있어서, 유리 용기의 유리는 55 내지 70 중량%의 SiO2, 11 내지 25 중량%의 Al2O3, 0 내지 10 중량%의 MgO, 1 내지 20 중량%의 CaO, 0 내지 10 중량%의 BaO, 0 내지 8.5 중량%의 SrO, 0 내지 5 중량%의 ZnO, 0 내지 5 중량%의 ZrO2, 및 0 내지 5 중량%의 TiO2를 포함하는 유리 조성을 갖는다.
일 실시예에 있어서, 유리 용기의 유리는 65 내지 72 중량%의 SiO2, 11 내지 17 중량%의 Al2O3, 0.1 내지 8 중량%의 Na2O, 0 내지 8 중량%의 K2O, 3 내지 8 중량%의 MgO, 4 내지 12 중량%의 CaO, 및 0 내지 10 중량%의 ZnO를 포함하는 유리 조성을 갖는다.
일 실시예에 있어서, 유리 용기의 유리는 64 내지 78 중량%의 SiO2, 4 내지 14 중량%의 Al2O3, 0 내지 4 중량%의 B2O3, 6 내지 14 중량%의 Na2O, 0 내지 3 중량%의 K2O, 0 내지 10 중량%의 MgO, 0 내지 15 중량%의 CaO, 0 내지 2 중량%의 ZrO2, 및 0 내지 2 중량%의 TiO2를 포함하는 유리 조성을 갖는다.
일 실시예에 있어서, 유리 용기의 유리는 3.0 내지 8.0 * 10-6 K-1, 또는 3.5 내지 7.0 * 10-6 K-1, 또는 4.0 내지 6.0 * 10-6 K-1의 20℃ 내지 300℃(CTE)의 범위에서 측정된 평균 선형 열팽창 계수를 갖는다. 선택적으로 CTE가 5.2 * 10-6 K-1 미만 또는 5.1 * 10-6 K-1 미만일 수 있다. 일부 실시예에 있어서, CTE가 6.9 * 10-6 K-1 이하 또는 5.9 * 10-6 K-1 이하로 제한된다. CTE가 DIN ISO 7991:1987에 따라 측정될 수 있다.
제조 방법
본 개시의 유리 용기 및/또는 시스템을 제조하기 위한 방법은,
- 원료 배치를 용융시켜 유리를 준비하는 단계,
- 상기 유리를 유리 용기로 성형하는 단계,
- 코팅 조성물을 도포하고 150℃ 미만의 경화 온도에서 상기 조성물을 경화시키는 단계를 포함할 수 있다.
코팅 조성물은 본 개시에 설명된 코팅을 획득하기 위해 필요한 성분을 함유하거나 이러한 성분으로 구성될 수 있다. 코팅 조성물이 중합체 또는 올리고머와 같은 하나 이상의 규소-유기 물질을 함유할 수 있다. 예컨대, 코팅 조성물이 폴리실록산 구조 단위 또는 화합물을 포함할 수 있다. 코팅 조성물의 폴리실록산 화합물이 가교결합성 폴리실록산 화합물 및/또는 비가교결합성 폴리실록산 화합물을 포함할 수 있다. 일 실시예에 있어서, 폴리실록산 화합물이 폴리디알킬실록산 화합물과 같은 폴리알킬실록산 화합물이다. 선택적으로, 폴리알킬실록산 또는 폴리디알킬실록산의 하나 이상의 알킬기가 분지형 또는 비분지형 C1 내지 C8 알킬기로부터 독립적으로 선택된다. 또한, 코팅 조성물이 촉매 및/또는 희석제를 포함할 수 있다.
폴리실록산 화합물이 본 개시의 경화 조건 하에서, 특히 150℃ 미만의 경화 온도 및 3000초 미만의 경화 시간에서 중합 가능하거나 가교결합 가능한 하나 이상(특히 2개)의 기를 포함하는 경우 "가교결합성"인 것으로 간주된다. 폴리실록산 화합물이 본 개시의 경화 조건 하에서, 특히 150℃ 미만의 경화 온도 및 3000초 미만의 경화 시간에서 중합 가능하거나 가교결합 가능한 임의의 화학 구조를 포함하지 않는 경우 "비가교결합성"인 것으로 간주된다.
일 실시예에 있어서, 코팅 조성물이,
- 하나 이상의 가교결합성 폴리디알킬실록산 화합물, 및
- 하나 이상의 비가교결합성 폴리실록산 화합물을 포함한다.
선택적으로, 코팅 조성물이,
- 하나 이상의 가교결합성 폴리디알킬실록산 화합물,
- 하나 이상의 비가교결합성 폴리실록산 화합물, 및
- 하나 이상의 가교결합 폴리실록산 화합물을 포함한다.
가교결합 폴리실록산 화합물
가교결합 폴리실록산 화합물은 본 개시의 조건 하에서(특히 150℃ 미만의 경화 온도 및 3000초 미만의 경화 시간에서), 바람직하게는 수소규소화 반응에서 가교결합성 폴리실록산 화합물과 반응하여, 폴리실록산 네트워크를 형성하기에 적합하다.
가교결합 폴리실록산 화합물이 디알킬실록산 단량체 단위와 같은 알킬실록산 단량체 단위를 포함할 수 있다. 선택적으로, 가교결합 폴리실록산 화합물 중의 단량체의 알킬기 중 하나 이상이 분지형 또는 비분지형 C1 내지 C8 알킬기로부터 독립적으로 선택된다. 알킬기가 선형 알킬기일 수 있다. 예컨대, 알킬기가 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸 및 옥틸기로부터 독립적으로 선택될 수 있다. 바람직하게는, 알킬기가 메틸 및 에틸로부터 독립적으로 선택된다.
일부 실시예에 있어서, 가교결합 폴리실록산 화합물이 Si-H 기를 갖는 폴리실록산이다. 예시적인 일 실시예에 있어서, 가교결합 폴리실록산 화합물이 디메틸실록산 및 메틸히드로실록산 단량체 단위를 갖는 공중합체이다. 이 경우, 이하의 구조(m은 1 이상의 정수이며, n은 1 이상의 정수이며; n이 2 이상일 수 있음)를 갖는 공중합체를 사용하는 것이 유리한 것으로 밝혀졌다:
선택적으로, 가교결합 폴리실록산이, 특히 디알킬실록산 및 알킬히드로실록산 단량체 단위를 갖는 공중합체이다. 알킬히드로실록산 단량체 단위의 알킬기가 분지형 또는 비분지형 C1 내지 C8 알킬기로부터 선택될 수 있다. 알킬기가 선형 알킬기일 수 있다. 예컨대, 알킬기가 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸 및 옥틸기로부터 독립적으로 선택될 수 있다. 바람직하게는, 알킬기가 메틸 및 에틸로부터 독립적으로 선택된다.
가교결합 폴리실록산이 0.10 내지 1.50 중량%, 0.10 내지 1.00 중량%, 또는 0.10 내지 0.60 중량%의 농도로 코팅 조성물에 존재할 수 있다. 실시예에 있어서, 코팅 조성물 중의 가교결합 폴리실록산의 농도가 1.50 중량%, 1.00 중량%, 또는 0.60 중량%를 초과하지 않아야 한다. 0.10 중량%의 최소량이 바람직하다.
비가교결합성 폴리실록산 화합물
코팅 조성이 적어도 2가지 유형 또는 적어도 3가지 유형과 같이 1가지가 넘는 비가교결합성 폴리실록산 화합물 유형을 포함할 수 있다. 유형 간에 점도가 다를 수 있다. 일부 실시예에 있어서, 코팅이 10,000 cSt를 초과하는 점도를 갖는 고점도의 비가교결합성 폴리실록산 화합물 및/또는 10,000 cSt 이하의 점도를 갖는 저점도의 비가교결합성 폴리실록산 화합물을 포함한다. 점도는 DIN EN ISO 3219:1993에 따라 동축 실린더 시스템을 사용하여 23℃ 및 10 s-1의 전단 속도에서 결정될 수 있다. 선택적으로, 고점도의 비가교결합성 폴리실록산 화합물이 적어도 15,000 cSt의 점도를 가지며, 및/또는 저점도의 비가교결합성 폴리실록산 화합물이 5,000 cSt 이하의 점도를 갖는다.
저점도의 비가교결합성 폴리실록산 화합물과 고점도의 비가교결합성 폴리실록산 화합물의 무게량의 비율(질량고:질량저)이 적어도 0.10, 적어도 0.50, 적어도 1.00, 적어도 1.50, 또는 적어도 2.00일 수 있다. 일부 실시예에 있어서, 이 비율이 최대 5.00, 최대 4.00 또는 최대 3.00의 범위일 수 있다. 예컨대, 저점도의 비가교결합성 폴리실록산 화합물과 고점도의 비가교결합성 폴리실록산 화합물의 무게량의 비율이 0.10 내지 5.00, 0.50 내지 4.00, 또는 1.00 내지 3.00의 범위일 수 있다.
선택적으로, 저점도의 비가교결합성 폴리실록산 화합물의 중량 평균 분자량이 1,200 내지 30,000 g/mol이며, 및/또는 고점도의 비가교결합성 폴리실록산 화합물의 중량 평균 분자량이 15,000 내지 300,000 g/mol이다. 일 실시예에 있어서, 고점도의 비가교결합성 폴리실록산 화합물이 32,000 내지 210,000 g/mol, 또는 100,000 내지 150,000 g/mol의 중량 평균 분자량을 갖는다. 일 실시예에 있어서, 저점도의 비가교결합성 폴리실록산 화합물이 5,000 내지 25,000 g/mol, 또는 10,000 내지 20,000 g/mol의 중량 평균 분자량을 갖는다.
실시예에 있어서, 저점도의 비가교결합성 폴리실록산 화합물의 중량 평균 분자량이 적어도 1,200 g/mol, 적어도 5,000 g/mol, 또는 적어도 10,000 g/mol이다. 중량 평균 분자량이 최대 30,000 g/mol, 최대 25,000 g/mol, 또는 최대 20,000 g/mol의 범위일 수 있다.
실시예에 있어서, 고점도의 비가교결합성 폴리실록산 화합물의 중량 평균 분자량이 적어도 15,000 g/mol, 적어도 32,000 g/mol, 또는 적어도 100,000 g/mol이다. 중량 평균 분자량이 최대 300,000 g/mol, 최대 210,000 g/mol, 또는 최대 150,000 g/mol의 범위일 수 있다.
비가교결합성 폴리실록산 화합물로서 폴리디메틸실록산이 특히 적합하다.
가교결합성 폴리실록산 화합물
가교결합성 폴리실록산 화합물이 하나 이상의, 바람직하게는 2개의 말단기를 통해 가교결합 가능할 수 있다. 특히, 말단기가 이중 결합을 가질 수 있어, 예컨대 본 개시의 조건 하에서(특히 150℃ 미만의 경화 온도 및 3000초 미만의 경화 시간에서) 수소규소화 반응에 사용 가능할 수 있다. 말단기가 비닐, 아크릴, 메타크릴, 스티렌, 및 이들의 조합으로부터 선택될 수 있다.
일 실시예에 있어서, 가교결합성 폴리실록산 화합물 및 가교결합 폴리실록산 화합물이 본 개시의 조건 하에서(특히 150℃ 미만의 경화 온도 및 3000초 미만의 경화 시간에서) 수소규소화 반응 생성물을 형성할 수 있다. 적합한 가교결합성 폴리실록산 화합물은 비닐-폴리실록산 화합물이다. 가교결합 폴리실록산이 복수의 Si-H 기와 가교결합성 폴리실록산의 비닐기의 반응에 의해 가교결합성 폴리실록산을 가교결합할 수 있다. 상기 반응이 백금 촉매화될 수 있다.
가교결합성 폴리실록산 화합물이 디알킬실록산 단량체 단위와 같은 알킬실록산 단량체 단위를 포함할 수 있다. 선택적으로, 가교결합성 폴리실록산 화합물 중의 단량체의 알킬기 중 하나 이상이 분지형 또는 비분지형 C1 내지 C8 알킬기로부터 독립적으로 선택된다. 알킬기가 선형 알킬기일 수 있다. 예컨대, 알킬기가 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸 및 옥틸기로부터 독립적으로 선택될 수 있다. 바람직하게는, 알킬기가 메틸 및 에틸로부터 독립적으로 선택된다.
희석제
코팅 조성물이 하나 이상의 희석제를 추가로 포함할 수 있다. 본 개시의 맥락에서 희석제는 가교결합성 폴리실록산 화합물 및 비가교결합성 폴리실록산 화합물이 가용성인 Si 함유 용매일 수 있다. 폴리실록산 화합물의 우수한 용해도를 보장하기 위해, 비극성 용매가 희석제로서 사용될 수 있다. 이 경우, 희석제로서 최대 6개의 규소 원자를 갖는 규소-유기 화합물을 사용하는 것이 유리한 것으로 밝혀졌다.
예시적인 희석제는 이하이다:
- 환형 실리콘, 예를 들어: 옥타메틸시클로테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산, 도데카메틸시클로헥사실록산, 테트라메틸시클로테트라실록산, 펜타메틸시클로펜타실록산,
- 헥사메틸디실록산(HMDSO),
- 옥타메틸트리실록산,
- 데카메틸테트라실록산.
특히 상기 언급된 물질 중 하나 이상을 포함하는 혼합물이 또한 희석제로서 사용될 수 있다.
촉매/억제제
코팅 조성물이 다성분 시스템의 화합물의 가교결합 반응을 위한 촉매를 추가로 포함할 수 있다. 가용성 백금 함유 촉매, 예컨대 클로로백금 산이 사용될 수 있다. 카르스테트(Karstedt) 촉매가 사용될 수 있다.
일부 실시예에 있어서, 코팅 조성물이 조성물의 자발적인 반응을 방지하기 위한 적어도 하나의 억제제를 포함한다. 이것은 코팅의 도포시까지 조성물의 취급을 용이하게 한다. 억제제는 촉매와 함께 가역적 복합체 제형에 들어갈 수 있으며, 그 결과 조성물의 자발적인 가교결합 반응이 방지된다.
코팅 조성물
일 실시예에 있어서, 코팅 조성물이 고점도의 비가교결합성 폴리실록산 화합물을 포함하지만, 반드시 저점도의 비가교결합성 폴리실록산 화합물을 포함할 필요는 없다.
일 실시예에 있어서, 코팅 조성물이 이하의 성분을 포함한다:
일 실시예에 있어서, 코팅 조성물이 중량% 단위로 이하의 성분을 포함한다:
특정 실시예에 있어서, 가교결합 폴리실록산 화합물 및 가교결합성 폴리실록산 화합물의 무게량의 비율이 적어도 0.01, 적어도 0.015, 또는 적어도 0.02이다. 선택적으로, 이 비율은 0.5, 0.4, 0.2, 또는 0.1을 초과하지 않아야 한다. 일부 실시예에 있어서, 이 비율이 0.01 내지 0.5, 0.015 내지 0.4, 또는 0.02 내지 0.2의 범위이다. 본 발명은 코팅의 결정화 및 용융 특성뿐만 아니라 유리 전이 온도를 조정하는 것과 관련된 가교결합 폴리실록산 화합물 및 가교결합성 폴리실록산 화합물의 무게량의 비율을 고려한다.
선택적으로, 코팅 조성물 중의 가교결합성 폴리실록산 화합물의 무게량과 비가교결합성 폴리실록산 화합물의 무게량의 비율이 3.00 미만, 2.50 미만, 1.80 미만, 또는 1.20 미만이다. 코팅 중의 가교결합성 폴리실록산 화합물의 무게량과 비가교결합성 폴리실록산 화합물의 무게량의 비율이 적어도 0.40, 적어도 0.60, 또는 적어도 0.70일 수 있다. 실시예에 있어서, 이 비율이 0.40 내지 3.00, 0.60 내지 2.50, 또는 0.70 내지 1.80의 범위이다. 비가교결합성 폴리실록산 화합물은 본 개시의 용기 및 시스템에 바람직한 원하는 탄성 및 저온 밀봉 기능성을 달성하는 데 도움이 될 수 있다.
일 실시예에 있어서, 코팅 조성물이 중량% 단위로 이하의 성분을 포함한다:
일 실시예에 있어서, 코팅 조성물이 중량% 단위로 이하의 성분을 포함한다:
일 실시예에 있어서, 코팅 조성물이 중량% 단위로 이하의 성분을 포함한다:
일 실시예에 있어서, 코팅 조성물이 중량% 단위로 이하의 성분을 포함한다:
보다 구체적인 코팅 조성물
가교결합 폴리실록산 구조 단위, 저점도의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위, 및/또는 고점도의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위가 디알킬실록산 단량체 단위, 특히 디메틸실록산 단량체 단위를 포함하거나 이것으로 구성될 수 있다.
일부 실시예에 있어서, 가교결합성 폴리실록산이 비닐-기능성 폴리실록산이며 및/또는 가교결합 폴리실록산 화합물이 Si-H 기를 갖는 폴리실록산이다. 예시적인 일 실시예는, 가교결합성 폴리실록산 화합물로서, 비닐-기능성 폴리디메틸실록산을 함유하며, 및/또는 가교결합 폴리실록산 화합물로서, 디메틸실록산 및 메틸히드로실록산 단량체 단위를 갖는 공중합체를 함유한다. 이 경우, 이하의 구조(m은 1 이상의 정수이며, n은 1 이상의 정수이며; n이 2 이상일 수 있음)를 갖는 공중합체를 사용하는 것이 유리한 것으로 밝혀졌다.
보다 구체적인 일 변형예에 있어서, 코팅 조성물이 이하의 성분을 포함한다:
보다 구체적인 일 변형예에 있어서, 코팅 조성물이 중량% 단위로 이하의 성분을 포함한다:
보다 구체적인 일 변형예에 있어서, 코팅 조성물이 중량% 단위로 이하의 성분을 포함한다:
보다 구체적인 일 변형예에 있어서, 코팅 조성물이 중량% 단위로 이하의 성분을 포함한다:
보다 구체적인 일 변형예에 있어서, 코팅 조성물이 중량% 단위로 이하의 성분을 포함한다:
보다 구체적인 일 변형예에 있어서, 코팅 조성물이 중량% 단위로 이하의 성분을 포함한다:
선택적으로, 가교결합성 폴리실록산 구조 단위, 저점도의 비가교결합성 폴리실록산 구조 단위, 및/또는 고점도의 비가교결합성 폴리실록산 구조 단위가 디알킬실록산 단량체 단위, 특히 디메틸실록산 단량체 단위를 포함할 수 있다. 가교결합성 폴리실록산 구조 단위가 하나 이상의 중합 가능한 말단기를 통해 가교결합 가능할 수 있다.
코팅 조성물의 도포가 당업계에 공지된 통상적인 방법을 사용하여 수행될 수 있다. 일 실시예에 있어서, 이러한 방법에는 코팅 조성물로 유리 용기의 적어도 일부를 와이핑, 딥-코팅, 스프레이-코팅(예컨대, 초음파 스프레이-코팅) 또는 커튼 코팅하는 것과 같은 코팅 단계가 포함된다. 바람직한 일 실시예에 있어서, 코팅 조성물이 와이핑 공정에서 도포될 수 있다.
코팅 조성물이 원하는 코팅 두께를 얻도록 도포될 수 있다. 코팅이 250 ㎚ 이상, 300 ㎚ 이상, 400 ㎚ 이상, 450 ㎚ 이상, 또는 500 ㎚ 이상의 두께를 가질 수 있다. 선택적으로, 코팅이 최대 1500 ㎚, 최대 1250 ㎚, 또는 최대 1000 ㎚의 두께를 가질 수 있다. 적절한 코팅 두께는 저온에서 단단한 밀봉에 기여한다. 실시예에 있어서, 코팅 두께가 250 ㎚ 내지 1500 ㎚, 300 ㎚ 내지 1250 ㎚, 또는 400 ㎚ 내지 1000 ㎚일 수 있다. 선택적으로, 코팅 두께의 표시는 코팅된 영역의 적어도 90%, 적어도 95% 또는 적어도 99%가 표시된 범위의 코팅 두께를 갖는다는 것을 의미한다. 바람직한 실시예에 있어서, 코팅 두께가 400 ㎚보다 크며, 특히 적어도 450 ㎚ 또는 적어도 500 ㎚이다. 코팅 두께의 예시적인 바람직한 범위는 > 400 ㎚ 내지 1500 ㎚, 450 ㎚ 내지 1250 ㎚, 또는 500 ㎚ 내지 1000 ㎚이다.
적절한 밀봉 효과를 위해, 종종 단단한 밀봉이 필요한 영역, 즉 내면과 스토퍼의 및/또는 밀착 표면과 캡의 접촉 면적("밀봉 면적")에 코팅 조성물을 도포하는 것으로 충분할 것이다. 코팅 조성물이 중공 원통형 몸체의 내면의 적어도 25% 또는 적어도 50%(면적 기준)에 도포될 수 있다. 그러나, 코팅이 또한 중공 원통형 몸체의 내면 상의 스토퍼의 활주 특성에 유익한 영향을 줄 수 있다. 따라서, 일부 실시예에 있어서, 코팅 조성물이 상기 중공 원통형 몸체의 내면의 적어도 65% 또는 적어도 85%(면적 기준)에 도포된다. 선택적으로, 코팅 조성물이 상기 중공 원통형 몸체의 내면의 적어도 90% 또는 본질적으로 전체에 도포된다. 대안으로서 또는 추가적으로, 코팅 조성물이 유리 용기의 밀착 표면의 적어도 65% 또는 적어도 85%(면적 기준)에 도포된다. 선택적으로, 코팅 조성물이 밀착 표면의 적어도 90% 또는 본질적으로 전체에 도포된다.
본원에 사용된 바와 같은 "경화 온도"는 코팅이 경화되기 위한 유효 온도에 관한 것이다. 경화 온도는 경화 중 코팅의 유효 온도보다 높을 수 있는 오븐의 공칭 온도가 아니다. 경화가 중합 가능한 말단기와 같은 중합 가능한 기를 중합하는 단계를 포함할 수 있다. 코팅이 150℃ 미만, 125℃ 미만, 또는 110℃ 미만의 경화 온도에서 경화될 수 있다. 경화 온도가 너무 높으면 탄성이 낮은 코팅이 생성될 수 있다. 반면에, 너무 낮은 경화 온도는 양호한 밀봉 성능을 위해 충분하지 않을 수 있다. 따라서, 실시예에 있어서, 경화 온도가 50℃ 이상, 60℃ 이상 또는 70℃ 이상일 수 있다. 특히, 경화 온도가 코팅 조성물에서의 유효 온도이다. 이것을 공칭 오븐 온도와 혼동해서는 안 된다. 경화 시간 동안 전체 오븐이 공칭 온도에서 평형을 이루기에 충분한 시간이 없을 수 있기 때문에, 오븐 온도가 경화 온도보다 훨씬 더 높을 수 있다. 선택적으로, 코팅이 50℃ 내지 150℃ 미만, 60℃ 내지 125℃ 미만, 또는 70℃ 내지 110℃ 미만에서 경화될 수 있다. 바람직한 범위가 50℃ 내지 < 110℃이다. 바람직한 실시예에 있어서, 경화가 플라즈마 인가를 포함하지 않는다.
경화 온도가 원하는 정도의 경화를 달성하기에 충분한 시간 동안 유지된다. 선택적으로, 경화 온도가 적어도 10초, 30초, 적어도 45초 또는 적어도 60초 동안 유지될 수 있다. 실시예에 있어서, 경화 온도가 최대 3000초, 최대 300초, 또는 최대 180초 동안 유지된다.
본 개시는 추가로 유리 용기의 표면 상에 코팅을 준비하기 위한 위에 개시된 바와 같은 코팅 조성물의 용도에 관한 것이며, 코팅된 유리 용기는 후속적으로 -60℃ 이하 범위 이내의 저온에서, 특히 약 -80℃에서 적어도 150시간 동안 저장된다. 선택적으로, 코팅된 유리 용기가 적어도 600시간 또는 적어도 1200시간 동안 저장된다. 일 실시예에 있어서, 유리 용기가 적어도 1500시간 또는 적어도 6000시간 동안 저장된다. 의약품에 필요한 저장 수명에 따라 유리 용기가 최대 12000시간, 최대 10000시간 또는 최대 8000시간 동안 저장된다. 바람직하게는, 유리 용기가 본 개시의 유리 용기이다.
본원에 상세히 설명된 바와 같은 코팅이 전술한 방법에 의해 획득 가능하다.
특정 실시예
아래의 실시예는 특히 잘 수행될 것으로 예상되는 보다 구체적인 개시이다.
특정 실시예에 있어서, 본 개시의 약제학적 조성물용 유리 용기는 적어도 하나의 개방 단부를 갖는 중공 원통형 몸체를 포함하며, 상기 유리 용기는 중공 원통형 몸체의 내면의 적어도 90% 상에 코팅을 포함하며, 상기 코팅은 유리 전이 온도가 -60℃ 이하이며, 상기 코팅은 적어도 450 ㎚의 두께를 가지며 가교결합된 폴리실록산 구조 단위 및 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위를 포함하며, 선택적으로 코팅의 두께에 대한 중공 원통형 몸체의 내면의 코팅된 부분을 따라 전체 내경 변동의 비율이 250 미만이며, 20℃ 내지 300℃의 범위에서 측정된 유리의 평균 선형 열팽창 계수(CTE)가 5.2 * 10-6 K-1 미만이다.
특정 실시예에 있어서, 본 개시의 약제학적 조성물용 유리 용기는 적어도 하나의 개방 단부를 갖는 중공 원통형 몸체를 포함하며, 상기 유리 용기는 중공 원통형 몸체의 내면의 적어도 90% 상에 코팅을 포함하며, 상기 코팅은 DIN EN ISO 14577-1:2015-11 및 DIN EN ISO 14577-4:2017-04에 따라 코팅된 표면 상에서 측정된 경도 값이 유리 용기의 코팅되지 않은 표면에서 측정된 경도 값과 10% 미만 차이가 나도록 하는 경도를 가지며, 상기 코팅은 적어도 450 ㎚의 두께를 가지며 가교결합된 폴리실록산 구조 단위 및 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위를 포함하며, 선택적으로 코팅의 두께에 대한 중공 원통형 몸체의 내면의 코팅된 부분을 따라 전체 내경 변동의 비율이 250 미만이며, 20℃ 내지 300℃의 범위에서 측정된 유리의 평균 선형 열팽창 계수(CTE)가 5.2 * 10-6 K-1 미만이다.
특정 실시예에 있어서, 본 개시의 약제학적 조성물용 유리 용기는 적어도 하나의 개방 단부를 갖는 중공 원통형 몸체를 포함하며, 상기 유리 용기는 중공 원통형 몸체의 내면의 적어도 90% 상에 코팅을 포함하며, 상기 용기는 -80℃에서 적어도 150시간의 표준 에탄올 변성 염료 침투 시험을 거친 용기 폐쇄 무결성을 가지며, 상기 코팅은 적어도 450 ㎚의 두께를 가지며 가교결합된 폴리실록산 구조 단위 및 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위를 포함하고, 선택적으로 코팅의 두께에 대한 중공 원통형 몸체의 내면의 코팅된 부분을 따라 전체 내경 변동의 비율이 250 미만이며, 20℃ 내지 300℃의 범위에서 측정된 유리의 평균 선형 열팽창 계수(CTE)가 5.2 * 10-6 K-1 미만이다.
특정 실시예에 있어서, 본 개시의 약제학적 조성물용 유리 용기는 적어도 하나의 개방 단부를 갖는 중공 원통형 몸체를 포함하고, 상기 유리 용기는 중공 원통형 몸체의 내면의 적어도 90% 상에 코팅을 포함하며, 상기 코팅은 150℃, 특히 50℃ 내지 110℃에서 경화되었고, 상기 코팅은 적어도 450 ㎚의 두께를 가지며 가교결합된 폴리실록산 구조 단위 및 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위를 포함하고, 선택적으로 코팅의 두께에 대한 중공 원통형 몸체의 내면의 코팅된 부분을 따라 전체 내경 변동의 비율이 250 미만이며, 20℃ 내지 300℃의 범위에서 측정된 유리의 평균 선형 열팽창 계수(CTE)가 5.2 * 10-6 K-1 미만이다.
특정 실시예에 있어서, 본 개시의 약제학적 조성물용 유리 용기는 적어도 하나의 개방 단부를 갖는 중공 원통형 몸체를 포함하고, 상기 유리 용기는 중공 원통형 몸체의 내면의 적어도 90% 상에 코팅을 포함하며, 상기 코팅은 10℃/분의 온도 변화율에서 시차 주사 열량 측정을 사용하여 결정된 결정화 온도 범위 및 용융 온도 범위를 가지며, 결정화 온도 범위 및 용융 온도 범위가 -75℃ 내지 -100℃의 온도, 특히 -80℃에서 중첩되며, 상기 코팅은 적어도 450 ㎚의 두께를 가지며 가교결합된 폴리실록산 구조 단위 및 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위를 포함하며, 선택적으로 코팅의 두께에 대한 중공 원통형 몸체의 내면의 코팅된 부분을 따라 전체 내경 변동의 비율이 250 미만이며, 20℃ 내지 300℃의 범위에서 측정된 유리의 평균 선형 열팽창 계수(CTE)가 5.2 * 10-6 K-1 미만이다.
특정 실시예에 있어서, 본 개시의 약제학적 조성물용 유리 용기가 적어도 하나의 개방 단부를 갖는 중공 원통형 몸체를 포함하며, 상기 유리 용기의 표면의 적어도 일부가 코팅을 포함하며, 코팅이 하나 이상의 가교결합된 폴리실록산 구조 단위 및 하나 이상의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위를 포함하며, 코팅 중의 가교결합된 폴리실록산 구조 단위의 무게량과 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위의 무게량의 비율이 3.00 미만, 선택적으로 적어도 0.40이며, 코팅이 적어도 450 ㎚의 두께를 가지며, 선택적으로 코팅의 두께에 대한 중공 원통형 몸체의 내면의 코팅된 부분을 따른 전체 내경 변동의 비율이 250 미만이며, 20℃ 내지 300℃의 범위에서 측정된 유리의 평균 선형 열팽창 계수(CTE)가 5.2 * 10-6 K-1 미만이다.
특정 실시예에 있어서, 본 개시의 약제학적 조성물용 유리 용기는 적어도 하나의 개방 단부를 갖는 중공 원통형 몸체를 포함하며, 유리 용기의 밀봉 표면의 적어도 일부가 코팅을 포함하며, 코팅이 -60℃ 이하의 유리 전이 온도를 가지며, 상기 코팅이 적어도 450 ㎚의 두께를 가지며 가교결합된 폴리실록산 구조 단위 및 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위를 포함하며, 코팅 중의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위의 무게량과 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위의 무게량의 비율이 적어도 0.70 내지 3.00 미만이며, 코팅은 10,000 cSt를 초과하는 점도를 갖는 고점도의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위를 포함하며, 선택적으로 코팅이 150℃ 이하, 특히 50℃ 내지 < 110℃에서 경화된다.
특정 실시예에 있어서, 본 개시의 약제학적 조성물용 유리 용기는 적어도 하나의 개방 단부를 갖는 중공 원통형 몸체를 포함하며, 유리 용기의 밀봉 표면의 적어도 일부가 코팅을 포함하며, 상기 코팅은 DIN EN ISO 14577-1:2015-11 및 DIN EN ISO 14577-4:2017-04에 따라 코팅된 표면 상에서 측정된 경도 값이 유리 용기의 코팅되지 않은 표면에서 측정된 경도 값과 10% 미만 차이가 나도록 하는 경도를 가지며, 상기 코팅이 적어도 450 ㎚의 두께를 가지며 가교결합된 폴리실록산 구조 단위 및 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위를 포함하고, 코팅 중의 가교결합된 폴리실록산 구조 단위의 무게량과 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위의 무게량의 비율이 적어도 0.70 내지 3.00 미만이며, 코팅은 10,000 cSt를 초과하는 점도를 갖는 고점도의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위를 포함하고, 선택적으로 코팅이 150℃ 이하, 특히 50℃ 내지 < 110℃에서 경화된다.
특정 실시예에 있어서, 본 개시의 약제학적 조성물용 유리 용기는 적어도 하나의 개방 단부를 갖는 중공 원통형 몸체를 포함하며, 유리 용기의 밀봉 표면의 적어도 일부가 코팅을 포함하며, 상기 코팅은 -80℃에서 적어도 150시간의 표준 에탄올 변성 염료 침투 시험을 거친 용기 폐쇄 무결성을 가지며, 상기 코팅이 적어도 450 ㎚의 두께를 가지며 가교결합된 폴리실록산 구조 단위 및 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위를 포함하고, 코팅 중의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위의 무게량과 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위의 무게량의 비율이 적어도 0.70 내지 3.00 미만이며, 코팅은 10,000 cSt를 초과하는 점도를 갖는 고점도의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위를 포함하며, 선택적으로 코팅이 150℃ 이하, 특히 50℃ 내지 < 110℃에서 경화된다.
특정 실시예에 있어서, 본 개시의 약제학적 조성물용 유리 용기는 적어도 하나의 개방 단부를 갖는 중공 원통형 몸체를 포함하며, 유리 용기의 밀봉 표면의 적어도 일부가 코팅을 포함하고, 상기 코팅은 10℃/분의 온도 변화율에서 시차 주사 열량 측정을 사용하여 결정된 결정화 온도 범위 및 용융 온도 범위를 가지며, 결정화 온도 범위 및 용융 온도 범위가 -75℃ 내지 -100℃의 온도, 특히 -80℃에서 중첩되고, 상기 코팅이 적어도 450 ㎚의 두께를 가지며 가교결합된 폴리실록산 구조 단위 및 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위를 포함하고, 코팅 중의 가교결합된 폴리실록산 구조 단위의 무게량과 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위의 무게량의 비율이 적어도 0.70 내지 3.00 미만이며, 코팅은 10,000 cSt를 초과하는 점도를 갖는 고점도의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위를 포함하고, 선택적으로 코팅이 150℃ 이하, 특히 50℃ 내지 < 110℃에서 경화된다.
특정 실시예에 있어서, 약제학적 조성물용 유리 용기는 적어도 하나의 개방 단부를 갖는 중공 원통형 몸체를 포함하며, 유리 용기의 표면의 적어도 일부가 코팅을 포함하며, 상기 코팅은 DIN EN ISO 14577-1:2015-11 및 DIN EN ISO 14577-4:2017-04에 따라 코팅된 표면 상에서 측정된 경도 값이 유리 용기의 코팅되지 않은 표면에서 측정된 경도 값과 10% 미만 차이가 나도록 하는 경도를 가지며, 상기 코팅은 -80℃에서 적어도 150시간의 표준 에탄올 변성 염료 침투 시험을 거친 용기 폐쇄 무결성을 가지며, 상기 코팅이 적어도 400 ㎚의 두께를 가지며 150℃ 미만, 특히 50℃ 내지 110℃에서 경화되었고, 상기 코팅은 10℃/분의 온도 변화율에서 시차 주사 열량 측정을 사용하여 결정된 결정화 온도 범위 및 용융 온도 범위를 가지며, 결정화 온도 범위 및 용융 온도 범위가 -75℃ 내지 -100℃의 온도, 특히 -80℃에서 중첩되고, 상기 코팅이 하나 이상의 가교결합된 폴리실록산 구조 단위 및 하나 이상의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위를 포함하며, 코팅 중의 가교결합된 폴리실록산 구조 단위의 무게량과 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위의 무게량의 비율이 3.00 미만이며 선택적으로 적어도 0.40이다.
선택적으로, 특정 실시예의 코팅은 150℃ 미만, 바람직하게는 50℃ 내지 < 110℃의 경화 온도에서 180초 미만 동안 이하의 코팅 조성물을 경화시켜 획득 가능하다:
선택적으로, 특정 실시예의 코팅은 150℃ 미만, 바람직하게는 50℃ 내지 < 110℃의 경화 온도에서 180초 미만 동안 이하의 코팅 조성물을 경화시켜 획득 가능하다:
특정 실시예에 있어서, 본 개시의 시스템은 유리 용기, 특히 특정 실시예 중 하나에 따른 유리 용기, 스토퍼 및/또는 캡을 포함하며, 시스템은 -80℃에서 적어도 150시간의 특정한 에탄올 변성 염료 침투 시험을 거친 용기 폐쇄 무결성을 갖는다.
특정 실시예에 있어서, 본 개시의 시스템은 유리 용기 - 특히, 특정 실시예 중 하나에 따른 유리 용기 - 및 스토퍼를 포함하며, (Ⅰ) 스토퍼 및 유리 용기의 재료의 평균 선형 열팽창 계수의 차이와, (Ⅱ) 코팅 두께의 비율이 0.5 ppm/㎚ 미만이며, 시스템은 -80℃에서 적어도 150시간의 특정한 에탄올 변성 염료 침투 시험을 거친 용기 폐쇄 무결성을 갖는다.
에탄올 변성 염료 침투 시험을 거친 용기 폐쇄 무결성
이제 도 2를 참조하여 에탄올 변성 염료 침투 용기 폐쇄 무결성 시험이 설명될 것이다.
도 2는 상이한 단계에서 용기의 에탄올 변성 염료 침투 폐쇄 무결성을 결정하기 위한 기구(200)를 개략적으로 및 예시적으로 보여준다. 기구(200)는 침지 장치(270) 및 침지 장치(270)와 함께 사용하기 위한 용기(201)를 포함한다.
용기(201)는 유리 용기, 예컨대 유리 용기의 서로 다른 측면에 배열된 2개의 개구, 즉 개방 단부 A(212-1) 및 개방 단부 B(212-2)를 갖는 중공 원통형 몸체(210)를 포함하는 본 개시에 따른 유리 용기이다. 각각의 개구(212-1, 212-2)가 폐쇄 장치, 즉 스토퍼(230-1) 또는 캡(230-2)에 의해 각각 밀봉된다. 유리 용기(201)의 용기 부피(205)가 용기 몸체(210)의 내부 벽의 일부 및 각각의 폐쇄 장치(230-1, 230-2)의 내면에 의해 정해진다.
표준 에탄올 변성 염료 침투 용기 폐쇄 무결성 시험의 경우, 스토퍼가 Datwyler FM257이며, 캡은 Luer Lock SRC 강성 캡(예컨대, EP 3 569 272 A1에 개시됨)의 West W7025이다. 특정 에탄올 변성 염료 침투 용기 폐쇄 무결성 시험의 경우, 스토퍼는 해당 시스템의 스토퍼이며, 캡(있는 경우)은 해당 시스템의 캡이다.
도시된 예에서, 유리 용기(201)는 의료용 주사기 또는 약제학적 카트리지이다. 다른 유형의 유리 용기에 대해서도 동일한 방법으로 시험이 수행될 수 있다. 용기의 기단부에 있는 개방 단부 A(212-1)는 스토퍼 형태의 폐쇄 장치(230-1)에 의해 밀봉된다. 용기(201)의 말단부에 있는 개방 단부 B(212-2)가 용기(201)의 선단에 배열되며, 캡 형태의 폐쇄 장치(230-2)에 의해 밀봉된다.
이 시험의 목적을 위해, 용기 부피(205)가 1 atm의 압력의 공기로 채워지며 적절한 폐쇄 장치를 사용하여 밀봉된다. 침지 장치(270)는 침지 장치(272)를 포함한다. 침지 장치(272)에서, 주변 액체(274)를 포함하는 저장소가 제공된다. 침지 장치(272)는 시험 프로토콜에 따라 주변 액체(274)의 온도를 조절하고 유지하기 위한 조절 설비를 추가로 포함한다.
시험 시작 시에, 용기 부피(205)가 완전히 공기로 채워진다. 또한, 용기 부피(205) 내부의 가스를 포함하는 용기(201)가 20℃로 조절된다. 주변 액체(274)는 -80℃로 조절된다. 주변 액체(274)는 플루오레세인 염료(1 g/l의 플루오레세인 이나트륨)를 포함하는 에탄올이다.
도 2의 b)에 도시된 바와 같이, 다음 단계에서, 용기(201)가 주변 액체(274)에 완전히 잠긴다. 주변 액체(274)에 잠겨 있는 동안, 용기(201)는 점차적으로 적어도 -80℃에 가까운 온도를 채택할 것이다. 용기(201)의 절대 열용량은 주변 액체(274)의 절대 열용량에 비해 작다. 이러한 방식으로, 용기(201)의 침지로 인한 주변 액체(274)의 온도 변동이 최소화된다. 용기(201)의 온도가 주변 액체(274)에서의 침지로 인해 하강할 때, 용기 부피(205) 내의 기체의 온도가 상응하여 하강할 것이다. 따라서, 용기 부피(205) 내의 가스가 수축할 것이며, 용기 부피(205) 내부의 가스 압력이 주변 압력 아래로 떨어질 것이다.
용기가 주변 액체(274)에 완전히 잠긴 순간부터 시작하여 용기(201)가 주변 액체(274)에서 꺼내어져 주변 온도(바람직하게는 20℃)에서 평형을 유지하도록 허용되는 끝날 때까지, 적어도 소정의 기간 동안 용기(201)가 주변 액체(274)에 남아 있다.
도 2의 c)는, 일단 용기(201)가 주변 액체(274)로부터 제거되고 나면 가능한 두 가지 결과를 개략적으로 보여준다. 위의 예에서는, ⅰ) 주변 액체의 양(L)이 용기 부피(205) 내부에서 검출된다. 특히, 주변 액체(274)의 양(L)이 선단 영역에서 용기(201)의 경계를 넘어섰다. 이것은 이전 단계 a) 및 b)에서 적용된 조건 하에서 용기(201)의 선단 영역에 누출이 있음을 나타낸다. 아래의 예에서는, ⅱ) 용기(201) 내부에서 주변 액체(274)의 어떤 부분도 검출되지 않는다. 이것은 이전 단계 a) 및 b)에서 적용된 조건 하에서 용기(201)의 기밀성을 나타낸다.
용기 내부에서 주변 액체가 검출되지 않으면, 용기가 시험을 통과한 것으로 간주되며, 이것은 스토퍼의 환형 돌출부 사이 또는 폐쇄 장치와 코팅된 표면 사이에서 주변 액체가 발견되지 않은 것이 포함된다.
예
예시적인 용기
이제 도면을 참조하면, 도 1은 약제 또는 화장품을 투여하기 위한 주사기(3)의 예시적인 실시예의 유리 용기(1)를 예시한다. 주사기(3)는 유리로 형성되며, 내강을 둘러싸는 유리 벽(5)을 포함한다. 용기는 중공 원통형 몸체(7)와, 예컨대 주사 바늘 또는 캡이 배치될 수 있는 밀착 표면(18)을 포함한다. 원통형 부분에 스토퍼(12)가 삽입되어 푸쉬 로드(13) 상의 압력에 의해 축방향으로 미끄럼 가능하다. 원통형 부분은 스토퍼(12)용의 도입 개구의 단부, 즉 개방 단부 A에 취급 목적의 플랜지(15)를 구비한다.
유리 용기(1)에는 내면 상에, 여기서 구체적으로는, 중공 원통형 몸체(7)의 내면 상에 코팅(10)이 제공된다. 이 예에서, 코팅(10)은 주사기가 비워지고 있거나 끌어올리기 위해 사용될 때 스토퍼(12)가 미끄러질 수 있는 중공 원통형 몸체(7)의 내면의 영역을 덮는다.
코팅 조성물
유리 주사기 세트(Schott syriQ 1.0 ml 길이, 피오락스 클리어(Fiolax clear))를 코팅 조성물로 코팅하였다. 이하의 코팅 조성물을 사용하였다.
스프레이 코팅을 사용하여 유리 주사기를 코팅하였다. 그 후, 코팅을 고온의 오븐에서 경화시켰다. 경화 동안 희석제가 증발되었으며 가교결합성 폴리실록산이 수소규소화 반응에서 네트워크를 형성하였다.
코팅 두께
다양한 두께의 코팅을 유리 주사기에 도포하였으며 70℃의 경화 온도에서 60초 동안 경화시켰다. 코팅을 주사기 배럴의 내면과 주사기 선단의 밀착 표면에 도포하였다. 그런 다음 양쪽 개방 단부를 폐쇄하였다. 개방 단부 A는 닷밀러(Datwyler) FM257 스토퍼를 사용하여 폐쇄하였으며, 개방 단부 B를 West W7025 선단 캡을 사용하여 폐쇄하였다. 전술한 바와 같이 샘플을 에탄올 변성 염료 침투 용기 폐쇄 무결성 시험에서 시험하였다. 샘플 F와 샘플 G는 점도가 각각 1,000 cSt 및 12,500 cSt인 최신 실리콘 오일(DuPont Liveo® D360)이다.
경화 온도
조성물(A)(샘플 H 및 샘플 I) 및 조성물(B)(샘플 J 및 샘플 K)의 코팅을 상이한 경화 온도에서 60초 동안 경화시키고 표준화된 이탈력 및 활주력에 대해 시험하였다. 코팅 두께는 800 ㎚였다.
DSC 측정
(DIN 51007:2019에 따라) 경화 단계 및 유리로부터 경화된 코팅을 긁어내는 단계 후, 코팅 샘플에 대해 시차 주사 열량 측정을 수행하였다. 실험을 -120℃ 내지 -60℃의 범위에서 분당 10℃의 온도 구배로 DSC Q2000(TA 인스트루먼츠)에서 실행하였다. 측정을 두 번 반복하여 확인하였다.
조성물(A)에 대한 결과가 도 3에 나타내어져 있다. 발열 결정화 피크가 -72.52℃에서 나타나며, 이것은 -90℃ 내지 -60℃까지 확장된다. 흡열 용융 피크는 -42.11℃에서 나타나며, -90℃ 내지 -30℃까지 확장된다. -80℃를 포함하는 온도 범위에서 두 피크 사이에 중첩이 있다.
조성물(B)에 대한 결과가 도 4에 나타내어져 있다. 발열 결정화 피크가 -73.48℃에서 나타나며, 이것은 -93℃ 내지 -65℃까지 확장된다. 흡열 용융 피크가 -90℃ 내지 -50℃를 초과하여 확장된다. -80℃를 포함하는 온도 범위에서 두 피크 사이에 중첩이 있다.
점도가 1,000 cSt인 최신 실리콘 오일에 대한 결과가 도 5에 도시되어 있다. 발열 결정화 피크가 -84.06℃에서 나타나며, 이것은 -100℃ 내지 -70℃까지 확장된다. 흡열 용융 피크가 -70℃ 내지 -50℃를 초과하여 확장된다. -80℃를 포함하는 온도 범위에서 두 피크 사이에 중첩이 있다.
점도가 12,500 cSt인 최신 실리콘 오일에 대한 결과가 도 6에 도시되어 있다. 발열 결정화 피크가 -80.25℃에서 나타나며, 이것은 -88℃ 내지 -73℃까지 확장된다. 흡열 용융 피크가 -60℃ 내지 -40℃를 초과하여 확장된다. -80℃를 포함하는 온도 범위에서 두 피크 사이에 중첩이 있다.
유리 전이 온도
유리 전이 온도를 결정하기 위해, 확장 모드에서 TA 인스트루먼츠의 Q400 열기계 분석기를 사용하여 열역학적 분석을 수행하였다. 샘플을 DSC 측정과 동일한 방식으로 준비하였다. 조성물 A의 유리 전이 온도가 -81.50℃였으며, 조성물 B의 유리 전이 온도는 -94.96℃였다. 그 결과가 각각 도 7과 도 8에 도시되어 있다.
항
이하의 항은 본 개시의 유용한 실시예에 관한 것이다. 항 및 그 특징은 본 개시의 모든 다른 특징 및 실시예와 조합 가능하다.
항 1에 따르면, 본 개시는 적어도 하나의 개방 단부를 갖는 중공 원통형 몸체를 포함하는 약제학적 조성물용 유리 용기로서, 상기 유리 용기 표면의 적어도 일부가 코팅을 포함하며, 상기 코팅이 10℃/분의 온도 변화율에서 시차 주사 열량 측정을 사용하여 결정된 결정화 온도 범위 및 용융 온도 범위를 가지며, 상기 결정화 온도 범위와 상기 용융 온도 범위가 -75℃ 내지 -100℃의 온도, 특히 -80℃에서 중첩되는 것인 유리 용기에 관한 것이다.
2. 항 1에 있어서, 상기 코팅이 250 ㎚ 이상, 300 ㎚ 이상, 또는 400 ㎚ 이상, 450 ㎚ 이상, 또는 500 ㎚ 이상의 두께를 갖는 것인 유리 용기.
3. 항 1 또는 2에 있어서, 상기 코팅이 -60℃ 이하, 바람직하게는 -70℃ 이하, 예컨대 -75℃ 이하, 또는 -80℃ 이하의 유리 전이 온도를 갖는 것인 유리 용기.
4. 항 1 내지 3 중 하나 이상에 있어서, 상기 코팅이 DIN EN ISO 14577-1:2015-11 및 DIN EN ISO 14577-4:2017-04에 따라 코팅된 표면에서 측정된 경도 값이 유리 용기의 코팅되지 않은 표면에서 측정된 경도 값과,
10% 미만, 7.0% 미만, 5.0% 미만, 또는 3.0% 미만, 및/또는
적어도 0.1%, 적어도 0.5%, 적어도 1.0%, 또는 적어도 2.0%
차이가 나도록 하는 경도를 갖는 것인 유리 용기.
5. 항 1 내지 4 중 하나 이상에 있어서, 상기 용기가 -80℃에서 적어도 150시간, 또는 -80℃에서 적어도 600시간의 표준 에탄올 변성 염료 침투 시험을 거친 용기 폐쇄 무결성을 갖는 것인 유리 용기.
6. 항 1 내지 5 중 하나 이상에 있어서, 상기 코팅이,
150℃ 미만 또는 110℃ 미만의 온도에서 경화되었고, 및/또는
50℃ 이상 또는 60℃ 이상의 온도에서 경화된 것인 유리 용기.
7. 항 1 내지 6 중 하나 이상에 있어서, 상기 중공 원통형 몸체가 개방 단부 A를 가지며, 상기 개방 단부 A가 개방 단부 A로부터 상기 중공 원통형 몸체에 대해 미끄럼 이동 가능한 스토퍼를 수용하도록 구성되며, 상기 중공 원통형 몸체의 내면의 적어도 일부가 상기 코팅을 갖는 것인 유리 용기.
8. 항 1 내지 7 중 하나 이상에 있어서, 상기 용기가 개방 단부 B를 가지며, 상기 개방 단부 B가 캡에 의해 폐쇄되도록 구성되며, 상기 개방 단부 B가 캡의 표면에 꼭 맞도록 구성된 밀착 표면을 가지며, 상기 밀착 표면의 적어도 일부가 상기 코팅을 포함하는 것인 유리 용기.
9. 항 1 내지 8 중 하나 이상에 있어서, 상기 코팅이 하나 이상의 가교결합된 폴리실록산 구조 단위 및 하나 이상의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위를 포함하며, 상기 코팅 중의 가교결합된 폴리실록산 구조 단위의 무게량과 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위의 무게량의 비율이 3.00 미만, 선택적으로 적어도 0.40인 것인 유리 용기.
10. 항 1 내지 9 중 하나 이상에 있어서, 상기 코팅이 점도가 상이한 적어도 2개의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위를 포함하는 것인 유리 용기.
11. 항 1 내지 10 중 하나 이상에 있어서, 상기 중공 원통형 몸체의 내면의 적어도 일부가 상기 코팅을 가지며, 상기 코팅 두께에 대한 상기 내면의 코팅된 부분을 따른 전체 내경 변동 비율이 500 미만인 것인 유리 용기.
12. 항 1 내지 11 중 하나 이상에 있어서, 상기 용기가 주사기 또는 카트리지, 예컨대 사전 충전형 주사기 또는 카트리지인 것인 유리 용기.
13. 항 1 내지 12 중 하나 이상에 있어서, 상기 코팅이 최대 1500 ㎚, 최대 1250 ㎚, 또는 최대 1000 ㎚의 두께를 갖는 것인 유리 용기.
14. 항 1 내지 13 중 하나 이상에 있어서, 상기 코팅이 > 400 ㎚ 내지 1500 ㎚, 450 ㎚ 내지 1250 ㎚, 또는 500 ㎚ 내지 1000 ㎚의 두께를 갖는 것인 유리 용기.
15. 항 1 내지 14 중 하나 이상에 있어서, 상기 코팅이 폴리디알킬실록산 구조 단위와 같은 폴리알킬실록산 구조 단위를 포함하는 것인 유리 용기.
16. 항 15에 있어서, 폴리알킬실록산 또는 폴리디알킬실록산의 하나 이상의 알킬기가 분지형 또는 비분지형 C1 내지 C8 알킬기로부터 독립적으로 선택되는 것인 유리 용기.
17. 항 1 내지 16 중 하나 이상에 있어서, 상기 코팅 중의 가교결합된 폴리실록산 구조 단위의 무게량과 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위의 무게량의 비율이 3.00 미만, 2.50 미만, 1.80 미만, 또는 1.20 미만인 것인 유리 용기.
18. 항 1 내지 17 중 하나 이상에 있어서, 상기 코팅 중의 가교결합된 폴리실록산 구조 단위의 무게량과 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위의 무게량의 비율이 적어도 0.40, 적어도 0.60, 또는 적어도 0.70인 것인 유리 용기.
19. 항 1 내지 18 중 하나 이상에 있어서, 상기 코팅 중의 가교결합된 폴리실록산 구조 단위의 무게량과 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위의 무게량의 비율이 0.40 내지 3.00, 0.60 내지 2.50, 또는 0.70 내지 1.80인 것인 유리 용기.
20. 항 1 내지 19 중 하나 이상에 있어서, 상기 코팅이,
- 점도가 10,000 cSt를 초과하는 고점도의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위, 및/또는
- 점도가 10,000 cSt 이하인 저점도의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위를 포함하는 것인 유리 용기.
21. 항 20에 있어서, 상기 고점도의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위가 적어도 15,000 cSt의 정도를 가지며, 및/또는
상기 저점도의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위가 5,000 cSt 이하의 점도를 갖는 것인 유리 용기.
22. 항 20 또는 21에 있어서, 상기 저점도의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위와 상기 고점도의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위의 무게량의 비율(질량고:질량저)이 적어도 0.10, 적어도 0.50, 적어도 1.00, 적어도 1.50, 또는 적어도 2.00인 것인 유리 용기.
23. 항 20, 21 또는 22에 있어서, 상기 저점도의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위와 상기 고점도의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위의 무게량의 비율(질량고:질량저)이 최대 5.00, 최대 4.00, 또는 최대 3.00인 것인 유리 용기.
24. 항 20 내지 23 중 하나 이상에 있어서, 상기 저점도의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위와 상기 고점도의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위의 무게량의 비율(질량고:질량저)이 0.10 내지 5.00, 0.50 내지 4.00, 또는 1.00 내지 3.00인 것인 유리 용기.
25. 항 20 내지 24 중 하나 이상에 있어서,
- 상기 가교결합된 폴리실록산 구조 단위,
- 상기 저점도의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위, 및/또는
- 상기 고점도의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위가
디알킬실록산 단량체 단위, 특히 디메틸실록산 단량체 단위를 포함하는 것인 유리 용기.
26. 항 9 내지 25 중 하나 이상에 있어서, 상기 가교결합된 폴리실록산 구조 단위가 하나 이상의 중합된 말단기를 통해 가교결합되는 것인 유리 용기.
27. 항 9 내지 26 중 하나 이상에 있어서, 상기 중합된 말단기가 비닐, 아크릴, 메타크릴, 스티렌 및 이들의 조합으로부터 선택되는 것인 유리 용기.
28. 항 1 내지 27 중 하나 이상에 있어서, 상기 코팅이,
- 용기 표면의 적어도 일부에 코팅 조성물을 도포하는 단계,
- 상기 표면에서 상기 코팅 조성물을 경화시키는 단계
에 의해 획득 가능하거나 획득되며, 상기 코팅 조성물의 경화 온도가 150℃ 미만, 또는 125℃ 미만이며, 선택적으로 상기 경화 온도가 적어도 10초 내지 최대 3000초 동안 유지되는 것인 유리 용기.
29. 항 28에 있어서, 상기 경화 온도가 적어도 45초 내지 최대 180초 동안 유지되는 것인 유리 용기.
30. 항 28 또는 29에 있어서, 상기 코팅 조성물이 중량% 단위로 이하의 조성을 갖는 것인 유리 용기.
31. 항 28 또는 29에 있어서, 상기 코팅 조성물이 중량% 단위로 이하의 조성을 갖는 것인 유리 용기.
32. 항 28 또는 29에 있어서, 상기 코팅 조성물이 중량% 단위로 이하의 조성을 갖는 것인 유리 용기.
33. 항 1 내지 32 중 하나 이상에 있어서, 상기 유리 용기의 유리가 50 내지 90 중량%의 SiO2, 및 3 내지 25 중량%의 B2O3를 포함하는 것인 유리 용기.
34. 항 1 내지 33 중 하나 이상에 있어서, 상기 유리 용기의 유리가 55 내지 75 중량%의 SiO2, 및 11.0 내지 25.0 중량%의 Al2O3를 포함하는 것인 유리 용기.
35. 항 33에 있어서, 상기 유리 용기의 유리가 70 내지 81 중량%의 SiO2, 1 내지 10 중량%의 Al2O3, 6 내지 14 중량%의 B2O3, 3 내지 10 중량%의 Na2O, 0 내지 3 중량%의 K2O, 0 내지 1 중량%의 Li2O, 0 내지 3 중량%의 MgO, 0 내지 3 중량%의 CaO, 및 0 내지 5 중량%의 BaO를 포함하는 것인 유리 용기.
36. 항 33에 있어서, 상기 유리 용기의 유리가 72 내지 82 중량%의 SiO2, 5 내지 8 중량%의 Al2O3, 3 내지 6 중량%의 B2O3, 2 내지 6 중량%의 Na2O, 3 내지 9 중량%의 K2O, 0 내지 1 중량%의 Li2O, 0 내지 1 중량%의 MgO, 및 0 내지 1 중량%의 CaO를 포함하는 것인 유리 용기.
37. 항 33에 있어서, 상기 유리 용기의 유리가 60 내지 78 중량%의 SiO2, 7 내지 15 중량%의 B2O3, 0 내지 4 중량%의 Na2O, 3 내지 12 중량%의 K2O, 0 내지 2 중량%의 Li2O, 0 내지 2 중량%의 MgO, 0 내지 2 중량%의 CaO, 0 내지 3 중량%의 BaO, 및 4 내지 9 중량%의 ZrO2를 포함하는 것인 유리 용기.
38. 항 1 내지 32 중 하나 이상에 있어서, 상기 유리 용기의 유리가 50 내지 70 중량%의 SiO2, 10 내지 26 중량%의 Al2O3, 1 내지 14 중량%의 B2O3, 0 내지 15 중량%의 MgO, 2 내지 12 중량%의 CaO, 0 내지 10 중량%의 BaO, 0 내지 2 중량%의 SrO, 0 내지 8 중량%의 ZnO, 및 0 내지 2 중량%의 ZrO2를 포함하는 것인 유리 용기.
39. 항 34에 있어서, 상기 유리 용기의 유리가 55 내지 70 중량%의 SiO2, 11 내지 25 중량%의 Al2O3, 0 내지 10 중량%의 MgO, 1 내지 20 중량%의 CaO, 0 내지 10 중량%의 BaO, 0 내지 8.5 중량%의 SrO, 0 내지 5 중량%의 ZnO, 0 내지 5 중량%의 ZrO2, 및 0 내지 5 중량%의 TiO2를 포함하는 것인 유리 용기.
40. 항 34에 있어서, 상기 유리 용기의 유리가 65 내지 72 중량%의 SiO2, 11 내지 17 중량%의 Al2O3, 0.1 내지 8 중량%의 Na2O, 0 내지 8 중량%의 K2O, 3 내지 8 중량%의 MgO, 4 내지 12 중량%의 CaO, 및 0 내지 10 중량%의 ZnO를 포함하는 것인 유리 용기.
41. 항 1 내지 32 중 하나 이상에 있어서, 상기 유리 용기의 유리가 64 내지 78 중량%의 SiO2, 4 내지 14 중량%의 Al2O3, 0 내지 4 중량%의 B2O3, 6 내지 14 중량%의 Na2O, 0 내지 3 중량%의 K2O, 0 내지 10 중량%의 MgO, 0 내지 15 중량%의 CaO, 0 내지 2 중량%의 ZrO2, 및 0 내지 2 중량%의 TiO2를 포함하는 것인 유리 용기.
42. 항 1 내지 41 중 적어도 하나에 있어서, 상기 코팅이 상기 중공 원통형 몸체의 내면의 적어도 25% 또는 적어도 50% 상에 배치되는 것인 유리 용기.
43. 항 1 내지 42 중 적어도 하나에 있어서, 상기 코팅이 상기 중공 원통형 몸체의 내면의 적어도 65% 또는 적어도 85% 상에 배치되는 것인 유리 용기.
44. 항 1 내지 43 중 적어도 하나에 있어서, 상기 코팅이 상기 중공 원통형 몸체의 내면의 본질적으로 전체 상에 배치되는 것인 유리 용기.
45. 항 8 내지 44 중 하나 이상에 있어서, 상기 코팅이 상기 밀착 표면의 적어도 25%, 또는 적어도 50% 상에 배치되는 것인 유리 용기.
46. 항 8 내지 45 중 하나 이상에 있어서, 상기 코팅이 상기 밀착 표면의 적어도 65% 또는 적어도 85% 상에 배치되는 것인 유리 용기.
47. 항 8 내지 46 중 하나 이상에 있어서, 상기 코팅이 상기 밀착 표면의 본질적으로 전체 상에 배치되는 것인 유리 용기.
48 항 8 내지 47 중 하나 이상에 있어서, 상기 밀착 표면이 원추 형상을 갖는 것인 유리 용기.
49. 항 1 내지 48 중 적어도 하나에 있어서, 상기 중공 원통형 몸체가 0.1 ml 내지 1,000 ml의 부피를 에워싸는 것인 유리 용기.
50. 항 1 내지 49 중 적어도 하나에 있어서, 상기 중공 원통형 몸체가 10.0 ml 미만의 부피를 에워싸는 것인 유리 용기.
51. 항 1 내지 50 중 적어도 하나에 있어서, 상기 중공 원통형 몸체가 유리 벽으로 둘러싸인 내강을 가지며, 상기 유리 벽이 0.50 ㎜ 내지 10.0 ㎜의 벽 두께를 갖는 것인 유리 용기.
52. 항 1 내지 51 중 적어도 하나에 있어서, 상기 중공 원통형 몸체가 유리 벽으로 둘러싸인 내강을 가지며, 상기 유리 벽이 1.00 ㎜ 내지 4.00 ㎜의 벽 두께를 갖는 것인 유리 용기.
53. 항 1 내지 52 중 적어도 하나에 있어서, 상기 코팅의 두께에 대한 내면의 코팅된 부분을 따른 전체 내경 변동 비율이 250 미만, 또는 150 미만인 것인 유리 용기.
54. 항 1 내지 53 중 적어도 하나에 있어서, 상기 중공 원통형 몸체의 전체 내경 변동이 200 ㎛ 미만, 100 ㎛ 미만, 또는 50 ㎛ 미만인 것인 유리 용기.
55. 항 1 내지 54 중 적어도 하나에 있어서, 상기 코팅이 20℃에서 20% 미만의 결정화도를 갖는 것인 유리 용기.
57. 항 1 내지 56 중 적어도 하나에 있어서, < 7.5 N, < 6.5 N, < 5.5 N, < 4.5 N, < 3.5 N, 또는 < 2.5 N의 표준화된 활주력(GF)을 갖는 유리 용기.
58. 항 1 내지 57 중 적어도 하나에 있어서, 적어도 0.5 N의 표준화된 활주력(GF)을 갖는 유리 용기.
59. 항 1 내지 58 중 적어도 하나에 있어서, > 1.30, > 1.40, > 1.50 또는 > 1.60의 BLF/GF의 표준화된 GF에 대한 표준화된 이탈력(BLF)의 비율을 갖는 유리 용기.
60. 항 1 내지 59 중 적어도 하나에 있어서, < 3.0의 BLF/GF의 표준화된 GF에 대한 표준화된 이탈력(BLF)의 비율을 갖는 유리 용기.
61. 항 1 내지 60 중 적어도 하나에 있어서, 상기 용기의 표준화된 활주력을 적어도 30%, 적어도 60%, 적어도 100%, 또는 적어도 200% 초과하는 표준화된 이탈력을 갖는 유리 용기.
62. 항 1 내지 61 중 적어도 하나에 있어서, 상기 코팅이 1,200 g/mol 내지 30,000 g/mol, 5,000 g/mol 내지 25,000 g/mol, 또는 10,000 g/mol 내지 20,000 g/mol의 중량 평균 분자량을 갖는 저점도의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위를 포함하는 것인 유리 용기.
63. 항 1 내지 62 중 적어도 하나에 있어서, 상기 코팅이 적어도 1,200 g/mol, 적어도 5,000 g/mol, 또는 적어도 10,000 g/mol의 중량 평균 분자량을 갖는 저점도의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위를 포함하는 것인 유리 용기.
64. 항 1 내지 63 중 적어도 하나에 있어서, 상기 코팅이 최대 30,000 g/mol, 최대 25,000 g/mol, 또는 최대 20,000 g/mol의 중량 평균 분자량을 갖는 저점도의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위를 포함하는 것인 유리 용기.
65. 항 1 내지 64 중 적어도 하나에 있어서, 상기 코팅이 15,000 g/mol 내지 300,000 g/mol, 32,000 g/mol 내지 210,000 g/mol, 또는 100,000 g/mol 내지 150,000 g/mol의 중량 평균 분자량을 갖는 고점도의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위를 포함하는 것인 유리 용기.
66. 항 1 내지 65 중 적어도 하나에 있어서, 상기 코팅이 적어도 15,000 g/mol, 적어도 32,000 g/mol, 또는 적어도 100,000 g/mol의 중량 평균 분자량을 갖는 고점도의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위를 포함하는 것인 유리 용기.
67. 항 1 내지 66 중 적어도 하나에 있어서, 상기 코팅이 최대 300,000 g/mol, 최대 210,000 g/mol, 또는 최대 150,000 g/mol의 중량 평균 분자량을 갖는 고점도의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위를 포함하는 것인 유리 용기.
항 68에 따르면, 본 개시는 적어도 하나의 개방 단부를 갖는 중공 원통형 몸체를 포함하는 약제학적 조성물용 유리 용기로서, 상기 유리 용기 표면의 적어도 일부가 코팅을 포함하며, 상기 코팅은 DIN EN ISO 14577-1:2015-11 및 DIN EN ISO 14577-4:2017-04에 따라 코팅된 표면에서 측정된 경도 값이 유리 용기의 코팅되지 않은 표면에서 측정된 경도 값과 10% 미만 차이가 나도록 하는 경도를 갖는 것인 유리 용기에 관한 것이다
69. 항 68에 있어서, 상기 코팅이 DIN EN ISO 14577-1:2015-11 및 DIN EN ISO 14577-4:2017-04에 따라 코팅된 표면에서 측정된 경도 값이 유리 용기의 코팅되지 않은 표면에서 측정된 경도 값과,
7.0% 미만, 5.0% 미만, 또는 3.0% 미만, 및/또는
적어도 0.1%, 적어도 0.5%, 적어도 1.0%, 또는 적어도 2.0% 차이가 나도록 하는 경도를 갖는 것인 유리 용기.
70. 항 68 또는 69에 있어서, 상기 코팅이 250 ㎚ 이상, 300 ㎚ 이상, 또는 400 ㎚ 이상, 450 ㎚ 이상, 또는 500 ㎚ 이상의 두께를 갖는 것인 유리 용기.
71. 항 68 내지 70 중 하나 이상에 있어서, 상기 코팅이 -60℃ 이하, 바람직하게는 -70℃ 이하, 예컨대 -75℃ 이하, 또는 -80℃ 이하의 유리 전이 온도를 갖는 것인 유리 용기.
72. 항 68 내지 71 중 하나 이상에 있어서, 상기 용기가 -80℃에서 적어도 150시간, 또는 -80℃에서 적어도 600시간의 표준 에탄올 변성 염료 침투 시험을 거친 용기 폐쇄 무결성을 갖는 것인 유리 용기.
73. 항 68 내지 72 중 하나 이상에 있어서, 상기 코팅이,
150℃ 미만 또는 110℃ 미만의 온도에서 경화되었고, 및/또는
50℃ 이상 또는 60℃ 이상의 온도에서 경화된 것인 유리 용기.
74. 항 68 내지 73 중 하나 이상에 있어서, 상기 중공 원통형 몸체가 개방 단부 A를 가지며, 상기 개방 단부 A가 개방 단부 A로부터 상기 중공 원통형 몸체에 대해 미끄럼 이동 가능한 스토퍼를 수용하도록 구성되며, 상기 중공 원통형 몸체의 내면의 적어도 일부가 상기 코팅을 갖는 것인 유리 용기.
75. 항 68 내지 74 중 하나 이상에 있어서, 상기 용기가 개방 단부 B를 가지며, 상기 개방 단부 B가 캡에 의해 폐쇄되도록 구성되며, 상기 개방 단부 B가 캡의 표면에 꼭 맞도록 구성된 밀착 표면을 가지며, 상기 밀착 표면의 적어도 일부가 상기 코팅을 포함하는 것인 유리 용기.
76. 항 68 내지 75 중 하나 이상에 있어서, 상기 코팅이 하나 이상의 가교결합된 폴리실록산 구조 단위 및 하나 이상의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위를 포함하며, 상기 코팅 중의 가교결합된 폴리실록산 구조 단위의 무게량과 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위의 무게량의 비율이 3.00 미만, 선택적으로 적어도 0.40인 것인 유리 용기.
77. 항 68 내지 76 중 하나 이상에 있어서, 상기 코팅이 점도가 상이한 적어도 2개의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위를 포함하는 것인 유리 용기.
78. 항 68 내지 77 중 하나 이상에 있어서, 상기 중공 원통형 몸체의 내면의 적어도 일부가 상기 코팅을 가지며, 상기 코팅 두께에 대한 상기 내면의 코팅된 부분을 따른 전체 내경 변동 비율이 500 미만인 것인 유리 용기.
79. 항 68 내지 78 중 하나 이상에 있어서, 상기 용기가 주사기 또는 카트리지, 예컨대 사전 충전형 주사기 또는 카트리지인 것인 유리 용기.
80. 항 68 내지 79 중 하나 이상에 있어서, 상기 코팅이 최대 1500 ㎚, 최대 1250 ㎚, 또는 최대 1000 ㎚의 두께를 갖는 것인 유리 용기.
81. 항 68 내지 80 중 하나 이상에 있어서, 상기 코팅이 > 400 ㎚ 내지 1500 ㎚, 450 ㎚ 내지 1250 ㎚, 또는 500 ㎚ 내지 1000 ㎚의 두께를 갖는 것인 유리 용기.
82. 항 68 내지 81 중 하나 이상에 있어서, 상기 코팅이 폴리디알킬실록산 구조 단위와 같은 폴리알킬실록산 구조 단위를 포함하는 것인 유리 용기.
83. 항 82에 있어서, 폴리알킬실록산 또는 폴리디알킬실록산의 하나 이상의 알킬기가 분지형 또는 비분지형 C1 내지 C8 알킬기로부터 독립적으로 선택되는 것인 유리 용기.
84. 항 68 내지 83 중 하나 이상에 있어서, 상기 코팅 중의 가교결합된 폴리실록산 구조 단위의 무게량과 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위의 무게량의 비율이 3.00 미만, 2.50 미만, 1.80 미만, 또는 1.20 미만인 것인 유리 용기.
85. 항 68 내지 84 중 하나 이상에 있어서, 상기 코팅 중의 가교결합된 폴리실록산 구조 단위의 무게량과 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위의 무게량의 비율이 적어도 0.40, 적어도 0.60, 또는 적어도 0.70인 것인 유리 용기.
86. 항 68 내지 85 중 하나 이상에 있어서, 상기 코팅 중의 가교결합된 폴리실록산 구조 단위의 무게량과 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위의 무게량의 비율이 0.40 내지 3.00, 0.60 내지 2.50, 또는 0.70 내지 1.80인 것인 유리 용기.
87. 항 68 내지 86 중 하나 이상에 있어서, 상기 코팅이,
- 점도가 10,000 cSt를 초과하는 고점도의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위, 및/또는
- 점도가 10,000 cSt 이하인 저점도의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위를 포함하는 것인 유리 용기.
88. 항 87에 있어서, 상기 고점도의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위가 적어도 15,000 cSt의 정도를 가지며, 및/또는
상기 저점도의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위가 5,000 cSt 이하의 점도를 갖는 것인 유리 용기.
89. 항 87 또는 88에 있어서, 상기 저점도의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위와 상기 고점도의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위의 무게량의 비율(질량고:질량저)이 적어도 0.10, 적어도 0.50, 적어도 1.00, 적어도 1.50, 또는 적어도 2.00인 것인 유리 용기.
90. 항 87, 88, 또는 89에 있어서, 상기 저점도의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위와 상기 고점도의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위의 무게량 비율(질량고:질량저)이 최대 5.00, 최대 4.00, 또는 최대 3.00인 것인 유리 용기.
91. 항 87 내지 90 중 하나 이상에 있어서, 상기 저점도의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위와 상기 고점도의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위의 무게량 비율(질량고:질량저)이 0.10 내지 5.00, 0.50 내지 4.00, 또는 1.00 내지 3.00인 것인 유리 용기.
92. 항 87 내지 91 중 하나 이상에 있어서,
- 상기 가교결합된 폴리실록산 구조 단위,
- 상기 저점도의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위, 및/또는
- 상기 고점도의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위가
디알킬실록산 단량체 단위, 특히 디메틸실록산 단량체 단위를 포함하는 것인 유리 용기.
93. 항 76 내지 92 중 하나 이상에 있어서, 상기 가교결합된 폴리실록산 구조 단위가 하나 이상의 중합된 말단기를 통해 가교결합되는 것인 유리 용기.
94. 항 76 내지 93 중 하나 이상에 있어서, 상기 중합된 말단기가 비닐, 아크릴, 메타크릴, 스티렌 및 이들의 조합으로부터 선택되는 것인 유리 용기.
95. 항 68 내지 94 중 하나 이상에 있어서, 상기 코팅이,
- 용기 표면의 적어도 일부에 코팅 조성물을 도포하는 단계,
- 상기 표면 상에서 상기 코팅 조성물을 경화시키는 단계
에 의해 획득 가능하거나 획득되며, 상기 코팅 조성물의 경화 온도가 150℃ 미만, 또는 125℃ 미만이며, 선택적으로 상기 경화 온도가 적어도 10초 내지 최대 3000초 동안 유지되는 것인 유리 용기.
96. 항 95에 있어서, 상기 경화 온도가 적어도 45초 내지 최대 180초 동안 유지되는 것인 유리 용기.
97. 항 95 또는 96에 있어서, 상기 코팅 조성물이 중량% 단위로 이하의 조성을 갖는 것인 유리 용기.
98. 항 95 또는 96에 있어서, 상기 코팅 조성물이 중량% 단위로 이하의 조성을 갖는 것인 유리 용기.
99. 항 95 또는 96에 있어서, 상기 코팅 조성물이 중량% 단위로 이하의 조성을 갖는 것인 유리 용기.
100. 항 68 내지 99 중 하나 이상에 있어서, 상기 유리 용기의 유리가 50 내지 90 중량%의 SiO2, 및 3 내지 25 중량%의 B2O3를 포함하는 것인 유리 용기.
101. 항 68 내지 100 중 하나 이상에 있어서, 상기 유리 용기의 유리가 55 내지 75 중량%의 SiO2, 및 11.0 내지 25.0 중량%의 Al2O3를 포함하는 것인 유리 용기.
102. 항 100에 있어서, 상기 유리 용기의 유리가 70 내지 81 중량%의 SiO2, 1 내지 10 중량%의 Al2O3, 6 내지 14 중량%의 B2O3, 3 내지 10 중량%의 Na2O, 0 내지 3 중량%의 K2O, 0 내지 1 중량%의 Li2O, 0 내지 3 중량%의 MgO, 0 내지 3 중량%의 CaO, 및 0 내지 5 중량%의 BaO를 포함하는 것인 유리 용기.
103. 항 100에 있어서, 상기 유리 용기의 유리가 72 내지 82 중량%의 SiO2, 5 내지 8 중량%의 Al2O3, 3 내지 6 중량%의 B2O3, 2 내지 6 중량%의 Na2O, 3 내지 9 중량%의 K2O, 0 내지 1 중량%의 Li2O, 0 내지 1 중량%의 MgO, 및 0 내지 1 중량%의 CaO를 포함하는 것인 유리 용기.
104. 항 100에 있어서, 상기 유리 용기의 유리가 60 내지 78 중량%의 SiO2, 7 내지 15 중량%의 B2O3, 0 내지 4 중량%의 Na2O, 3 내지 12 중량%의 K2O, 0 내지 2 중량%의 Li2O, 0 내지 2 중량%의 MgO, 0 내지 2 중량%의 CaO, 0 내지 3 중량%의 BaO, 및 4 내지 9 중량%의 ZrO2를 포함하는 것인 유리 용기.
105. 항 68 내지 99 중 하나 이상에 있어서, 상기 유리 용기의 유리가 50 내지 70 중량%의 SiO2, 10 내지 26 중량%의 Al2O3, 1 내지 14 중량%의 B2O3, 0 내지 15 중량%의 MgO, 2 내지 12 중량%의 CaO, 0 내지 10 중량%의 BaO, 0 내지 2 중량%의 SrO, 0 내지 8 중량%의 ZnO, 및 0 내지 2 중량%의 ZrO2를 포함하는 것인 유리 용기.
106. 항 101에 있어서, 상기 유리 용기의 유리가 55 내지 70 중량%의 SiO2, 11 내지 25 중량%의 Al203, 0 내지 10 중량%의 MgO, 1 내지 20 중량%의 CaO, 0 내지 10 중량%의 BaO, 0 내지 8.5 중량%의 SrO, 0 내지 5 중량%의 ZnO, 0 내지 5 중량%의 ZrO2, 및 0 내지 5 중량%의 TiO2를 포함하는 것인 유리 용기.
107. 항 101에 있어서, 상기 유리 용기의 유리가 65 내지 72 중량%의 SiO2, 11 내지 17 중량%의 Al2O3, 0.1 내지 8 중량%의 Na2O, 0 내지 8 중량%의 K2O, 3 내지 8 중량%의 MgO, 4 내지 12 중량%의 CaO, 및 0 내지 10 중량%의 ZnO를 포함하는 것인 유리 용기.
108. 항 68 내지 99 중 하나 이상에 있어서, 상기 유리 용기의 유리가 64 내지 78 중량%의 SiO2, 4 내지 14 중량%의 Al2O3, 0 내지 4 중량%의 B2O3, 6 내지 14 중량%의 Na2O, 0 내지 3 중량%의 K2O, 0 내지 10 중량%의 MgO, 0 내지 15 중량%의 CaO, 0 내지 2 중량%의 ZrO2, 및 0 내지 2 중량%의 TiO2를 포함하는 것인 유리 용기.
109. 항 68 내지 108 중 적어도 하나에 있어서, 상기 코팅이 상기 중공 원통형 몸체의 내면의 적어도 25% 또는 적어도 50% 상에 배치되는 것인 유리 용기.
110. 항 68 내지 109 중 적어도 하나에 있어서, 상기 코팅이 상기 중공 원통형 몸체의 내면의 적어도 65% 또는 적어도 85% 상에 배치되는 것인 유리 용기.
111. 항 68 내지 110 중 적어도 하나에 있어서, 상기 코팅이 상기 중공 원통형 몸체의 내면의 본질적으로 전체 상에 배치되는 것인 유리 용기.
112. 항 75 내지 111 중 하나 이상에 있어서, 상기 코팅이 상기 밀착 표면의 적어도 25%, 또는 적어도 50% 상에 배치되는 것인 유리 용기.
113. 항 75 내지 112 중 하나 이상에 있어서, 상기 코팅이 상기 밀착 표면의 적어도 65%, 또는 적어도 85% 상에 배치되는 것인 유리 용기.
114. 항 75 내지 113 중 하나 이상에 있어서, 상기 코팅이 상기 밀착 표면의 본질적으로 전체 상에 배치되는 것인 유리 용기.
115. 항 75 내지 114 중 하나 이상에 있어서, 상기 밀착 표면이 원추 형상을 갖는 것인 유리 용기.
116. 항 68 내지 115 중 적어도 하나에 있어서, 상기 중공 원통형 몸체가 0.1 ml 내지 1,000 ml의 부피를 에워싸는 것인 유리 용기.
117. 항 68 내지 116 중 적어도 하나에 있어서, 상기 중공 원통형 몸체가 10.0 ml 미만의 부피를 에워싸는 것인 유리 용기.
118. 항 68 내지 117 중 적어도 하나에 있어서, 상기 중공 원통형 몸체가 유리 벽으로 둘러싸인 내강을 가지며, 상기 유리 벽이 0.50 ㎜ 내지 10.0 ㎜의 벽 두께를 갖는 것인 유리 용기.
119. 항 68 내지 118 중 적어도 하나에 있어서, 상기 중공 원통형 몸체가 유리 벽으로 둘러싸인 내강을 가지며, 상기 유리 벽이 1.00 ㎜ 내지 4.00 ㎜의 벽 두께를 갖는 것인 유리 용기.
120. 항 68 내지 119 중 적어도 하나에 있어서, 상기 코팅의 두께에 대한 내면의 코팅된 부분을 따른 전체 내경 변동 비율이 250 미만, 또는 150 미만인 것인 유리 용기.
121. 항 68 내지 120 중 적어도 하나에 있어서, 상기 중공 원통형 몸체의 전체 내경 변동이 200 ㎛ 미만, 100 ㎛ 미만, 또는 50 ㎛ 미만인 것인 유리 용기.
122. 항 68 내지 121 중 적어도 하나에 있어서, 상기 코팅이 20℃에서 20% 미만의 결정화도를 갖는 것인 유리 용기.
123. 항 68 내지 122 중 적어도 하나에 있어서, < 7.5 N, < 6.5 N, < 5.5 N, < 4.5 N, < 3.5 N, 또는 < 2.5 N의 표준화된 활주력(GF)을 갖는 유리 용기.
124. 항 68 내지 123 중 적어도 하나에 있어서, 적어도 0.5 N의 표준화된 활주력(GF)을 갖는 유리 용기.
125. 항 68 내지 124 중 적어도 하나에 있어서, > 1.30, > 1.40, > 1.50, 또는 > 1.60의 BLF/GF의 표준화된 GF에 대한 표준화된 이탈력(BLF)의 비율을 갖는 유리 용기.
126. 항 68 내지 125 중 적어도 하나에 있어서, < 3.0의 BLF/GF의 표준화된 GF에 대한 표준화된 이탈력(BLF)의 비율을 갖는 유리 용기.
127. 항 68 내지 126 중 적어도 하나에 있어서, 상기 용기의 표준화된 활주력을 적어도 30%, 적어도 60%, 적어도 100%, 또는 적어도 200% 초과하는 표준화된 이탈력을 갖는 유리 용기.
128. 항 68 내지 127 중 적어도 하나에 있어서, 상기 코팅이 1,200 g/mol 내지 30,000 g/mol, 5,000 g/mol 내지 25,000 g/mol, 또는 10,000 g/mol 내지 20,000 g/mol의 중량 평균 분자량을 갖는 저점도의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위를 포함하는 것인 유리 용기.
129. 항 68 내지 128 중 적어도 하나에 있어서, 상기 코팅이 적어도 1,200 g/mol, 적어도 5,000 g/mol, 또는 적어도 10,000 g/mol의 중량 평균 분자량을 갖는 저점도의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위를 포함하는 것인 유리 용기.
130. 항 68 내지 129 중 적어도 하나에 있어서, 상기 코팅이 최대 30,000 g/mol, 최대 25,000 g/mol, 또는 최대 20,000 g/mol의 중량 평균 분자량을 갖는 저점도의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위를 포함하는 것인 유리 용기.
131. 항 68 내지 130 중 적어도 하나에 있어서, 상기 코팅이 15,000 g/mol 내지 300,000 g/mol, 32,000 g/mol 내지 210,000 g/mol, 또는 100,000 g/mol 내지 150,000 g/mol의 중량 평균 분자량을 갖는 고점도의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위를 포함하는 것인 유리 용기.
132. 항 68 내지 131 중 적어도 하나에 있어서, 상기 코팅이 적어도 15,000 g/mol, 적어도 32,000 g/mol, 또는 적어도 100,000 g/mol의 중량 평균 분자량을 갖는 고점도의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위를 포함하는 것인 유리 용기.
133. 항 68 내지 132 중 적어도 하나에 있어서, 상기 코팅이 최대 300,000 g/mol, 최대 210,000 g/mol, 또는 최대 150,000 g/mol의 중량 평균 분자량을 갖는 고점도의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위를 포함하는 것인 유리 용기.
134. 항 68 내지 133 중 적어도 하나에 있어서, 상기 코팅이 10℃/분의 온도 변화율에서 시차 주사 열량 측정을 사용하여 결정된 결정화 온도 범위 및 용융 온도 범위를 가지며, 상기 결정화 온도 범위와 상기 용융 온도 범위가 -75℃ 내지 -100℃의 온도, 특히 -80℃에서 중첩되는 것인 유리 용기.
항 135에 따르면, 본 개시는 적어도 하나의 개방 단부를 갖는 중공 원통형 몸체를 포함하는 약제학적 조성물용 유리 용기로서, 상기 유리 용기 표면의 적어도 일부가 코팅을 포함하며, 상기 코팅이 -80℃에서 적어도 150시간의 표준 에탄올 변성 염료 침투 시험을 거친 용기 폐쇄 무결성을 갖는 것인 유리 용기에 관한 것이다.
136. 항 135에 있어서, 상기 코팅이 DIN EN ISO 14577-1:2015-11 및 DIN EN ISO 14577-4:2017-04에 따라 코팅된 표면에서 측정된 경도 값이 유리 용기의 코팅되지 않은 표면에서 측정된 경도 값과,
10% 미만, 7.0% 미만, 5.0% 미만, 또는 3.0% 미만, 및/또는
적어도 0.1%, 적어도 0.5%, 적어도 1.0%, 또는 적어도 2.0% 차이가 나도록 하는 경도를 갖는 것인 유리 용기.
137. 항 135 또는 136에 있어서, 상기 코팅이 250 ㎚ 이상, 300 ㎚ 이상, 또는 400 ㎚ 이상, 450 ㎚ 이상, 또는 500 ㎚ 이상의 두께를 갖는 것인 유리 용기.
138. 항 135 내지 137 중 하나 이상에 있어서, 상기 코팅이 -60℃ 이하, 바람직하게는 -70℃ 이하, 예컨대 -75℃ 이하, 또는 -80℃ 이하의 유리 전이 온도를 갖는 것인 유리 용기.
139. 항 135 내지 138 중 하나 이상에 있어서, 상기 용기가 -80℃에서 적어도 600시간의 표준 에탄올 변성 염료 침투 시험을 거친 용기 폐쇄 무결성을 갖는 것인 유리 용기.
140. 항 135 내지 139 중 하나 이상에 있어서, 상기 코팅이,
150℃ 미만 또는 110℃ 미만의 온도에서 경화되었고, 및/또는
50℃ 이상 또는 60℃ 이상의 온도에서 경화된 것인 유리 용기.
141. 항 135 내지 140 중 하나 이상에 있어서, 상기 중공 원통형 몸체가 개방 단부 A를 가지며, 상기 개방 단부 A가 개방 단부 A로부터 상기 중공 원통형 몸체에 대해 미끄럼 이동 가능한 스토퍼를 수용하도록 구성되며, 상기 중공 원통형 몸체의 내면의 적어도 일부가 상기 코팅을 갖는 것인 유리 용기.
142. 항 135 내지 141 중 하나 이상에 있어서, 상기 용기가 개방 단부 B를 가지며, 상기 개방 단부 B가 캡에 의해 폐쇄되도록 구성되고, 상기 개방 단부 B가 캡의 표면에 꼭 맞도록 구성된 밀착 표면을 가지며, 상기 밀착 표면의 적어도 일부가 상기 코팅을 포함하는 것인 유리 용기.
143. 항 135 내지 142 중 하나 이상에 있어서, 상기 코팅이 하나 이상의 가교결합된 폴리실록산 구조 단위 및 하나 이상의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위를 포함하며, 상기 코팅 중의 가교결합된 폴리실록산 구조 단위의 무게량과 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위의 무게량의 비율이 3.00 미만, 선택적으로 적어도 0.40인 것인 유리 용기.
144. 항 135 내지 143 중 하나 이상에 있어서, 상기 코팅이 점도가 상이한 적어도 2개의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위를 포함하는 것인 유리 용기.
145. 항 135 내지 144 중 하나 이상에 있어서, 상기 중공 원통형 몸체의 내면의 적어도 일부가 상기 코팅을 가지며, 상기 코팅 두께에 대한 상기 내면의 코팅된 부분을 따른 전체 내경 변동 비율이 500 미만인 것인 유리 용기.
146. 항 135 내지 145 중 하나 이상에 있어서, 상기 용기가 주사기 또는 카트리지, 예컨대 사전 충전형 주사기 또는 카트리지인 것인 유리 용기.
147. 항 135 내지 146 중 하나 이상에 있어서, 상기 코팅이 최대 1500 ㎚, 최대 1250 ㎚, 또는 최대 1000 ㎚의 두께를 갖는 것인 유리 용기.
148. 항 135 내지 147 중 하나 이상에 있어서, 상기 코팅이 > 400 ㎚ 내지 1500 ㎚, 450 ㎚ 내지 1250 ㎚, 또는 500 ㎚ 내지 1000 ㎚의 두께를 갖는 것인 유리 용기.
149. 항 135 내지 148 중 하나 이상에 있어서, 상기 코팅이 폴리디알킬실록산 구조 단위와 같은 폴리알킬실록산 구조 단위를 포함하는 것인 유리 용기.
150. 항 149에 있어서, 폴리알킬실록산 또는 폴리디알킬실록산의 하나 이상의 알킬기가 분지형 또는 비분지형 C1 내지 C8 알킬기로부터 독립적으로 선택되는 것인 유리 용기.
151. 항 135 내지 150 중 하나 이상에 있어서, 상기 코팅 중의 가교결합된 폴리실록산 구조 단위의 무게량과 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위의 무게량의 비율이 3.00 미만, 2.50 미만, 1.80 미만, 또는 1.20 미만인 것인 유리 용기.
152. 항 135 내지 151 중 하나 이상에 있어서, 상기 코팅 중의 가교결합된 폴리실록산 구조 단위의 무게량과 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위의 무게량의 비율이 적어도 0.40, 적어도 0.60, 또는 적어도 0.70인 것인 유리 용기.
153. 항 135 내지 152 중 하나 이상에 있어서, 상기 코팅 중의 가교결합된 폴리실록산 구조 단위의 무게량과 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위의 무게량의 비율이 0.40 내지 3.00, 0.60 내지 2.50, 또는 0.70 내지 1.80인 것인 유리 용기.
154. 항 135 내지 153 중 하나 이상에 있어서, 상기 코팅이,
- 점도가 10,000 cSt를 초과하는 고점도의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위, 및/또는
- 점도가 10,000 cSt 이하인 저점도의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위를 포함하는 것인 유리 용기.
155. 항 154에 있어서, 상기 고점도의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위가 적어도 15,000 cSt의 정도를 가지며, 및/또는
상기 저점도의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위가 5,000 cSt 이하의 점도를 갖는 것인 유리 용기.
156. 항 154 또는 155에 있어서, 상기 저점도의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위와 상기 고점도의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위의 무게량 비율(질량고:질량저)이 적어도 0.10, 적어도 0.50, 적어도 1.00, 적어도 1.50, 또는 적어도 2.00인 것인 유리 용기.
157. 항 154, 155, 또는 156에 있어서, 상기 저점도의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위와 상기 고점도의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위의 무게량 비율(질량고:질량저)이 최대 5.00, 최대 4.00, 또는 최대 3.00인 것인 유리 용기.
158. 항 154 내지 157 중 하나 이상에 있어서, 상기 저점도의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위와 상기 고점도의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위의 무게량 비율(질량고:질량저)이 0.10 내지 5.00, 0.50 내지 4.00, 또는 1.00 내지 3.00인 것인 유리 용기.
159. 항 154 내지 158 중 하나 이상에 있어서,
- 상기 가교결합된 폴리실록산 구조 단위,
- 상기 저점도의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위, 및/또는
- 상기 고점도의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위가
디알킬실록산 단량체 단위, 특히 디메틸실록산 단량체 단위를 포함하는 것인 유리 용기.
160. 항 143 내지 159 중 하나 이상에 있어서, 상기 가교결합된 폴리실록산 구조 단위가 하나 이상의 중합된 말단기를 통해 가교결합되는 것인 유리 용기.
161. 항 143 내지 160 중 하나 이상에 있어서, 상기 중합된 말단기가 비닐, 아크릴, 메타크릴, 스티렌 및 이들의 조합으로부터 선택되는 것인 유리 용기.
162. 항 135 내지 161 중 하나 이상에 있어서, 상기 코팅이,
- 용기 표면의 적어도 일부에 코팅 조성물을 도포하는 단계,
- 상기 표면 상에서 상기 코팅 조성물을 경화시키는 단계
에 의해 획득 가능하거나 획득되며, 상기 코팅 조성물의 경화 온도가 150℃ 미만, 또는 125℃ 미만이며, 선택적으로 상기 경화 온도가 적어도 10초 내지 최대 3000초 동안 유지되는 것인 유리 용기.
163. 항 162에 있어서, 상기 경화 온도가 적어도 45초 내지 최대 180초 동안 유지되는 것인 유리 용기.
164. 항 162 또는 163에 있어서, 상기 코팅 조성물이 중량% 단위로 이하의 조성을 갖는 것인 유리 용기.
165. 항 162 또는 163에 있어서, 상기 코팅 조성물이 중량% 단위로 이하의 조성을 갖는 것인 유리 용기.
166. 항 162 또는 163에 있어서, 상기 코팅 조성물이 중량% 단위로 이하의 조성을 갖는 것인 유리 용기.
167. 항 135 내지 166 중 하나 이상에 있어서, 상기 유리 용기의 유리가 50 내지 90 중량%의 SiO2, 및 3 내지 25 중량%의 B2O3를 포함하는 것인 유리 용기.
168. 항 135 내지 167 중 하나 이상에 있어서, 상기 유리 용기의 유리가 55 내지 75 중량%의 SiO2, 및 11.0 내지 25.0 중량%의 Al2O3를 포함하는 것인 유리 용기.
169. 항 167에 있어서, 상기 유리 용기의 유리가 70 내지 81 중량%의 SiO2, 1 내지 10 중량%의 Al2O3, 6 내지 14 중량%의 B2O3, 3 내지 10 중량%의 Na2O, 0 내지 3 중량%의 K2O, 0 내지 1 중량%의 Li2O, 0 내지 3 중량%의 MgO, 0 내지 3 중량%의 CaO, 및 0 내지 5 중량%의 BaO를 포함하는 것인 유리 용기.
170. 항 167에 있어서, 상기 유리 용기의 유리가 72 내지 82 중량%의 SiO2, 5 내지 8 중량%의 Al2O3, 3 내지 6 중량%의 B2O3, 2 내지 6 중량%의 Na2O, 3 내지 9 중량%의 K2O, 0 내지 1 중량%의 Li2O, 0 내지 1 중량%의 MgO, 및 0 내지 1 중량%의 CaO를 포함하는 것인 유리 용기.
171. 항 167에 있어서, 상기 유리 용기의 유리가 60 내지 78 중량%의 SiO2, 7 내지 15 중량%의 B2O3, 0 내지 4 중량%의 Na2O, 3 내지 12 중량%의 K2O, 0 내지 2 중량%의 Li2O, 0 내지 2 중량%의 MgO, 0 내지 2 중량%의 CaO, 0 내지 3 중량%의 BaO, 및 4 내지 9 중량%의 ZrO2를 포함하는 것인 유리 용기.
172. 항 135 내지 166 중 하나 이상에 있어서, 상기 유리 용기의 유리가 50 내지 70 중량%의 SiO2, 10 내지 26 중량%의 Al2O3, 1 내지 14 중량%의 B2O3, 0 내지 15 중량%의 MgO, 2 내지 12 중량%의 CaO, 0 내지 10 중량%의 BaO, 0 내지 2 중량%의 SrO, 0 내지 8 중량%의 ZnO, 및 0 내지 2 중량%의 ZrO2를 포함하는 것인 유리 용기.
173. 항 168에 있어서, 상기 유리 용기의 유리가 55 내지 70 중량%의 SiO2, 11 내지 25 중량%의 Al2O3, 0 내지 10 중량%의 MgO, 1 내지 20 중량%의 CaO, 0 내지 10 중량%의 BaO, 0 내지 8.5 중량%의 SrO, 0 내지 5 중량%의 ZnO, 0 내지 5 중량%의 ZrO2, 및 0 내지 5 중량%의 TiO2를 포함하는 것인 유리 용기.
174. 항 168에 있어서, 상기 유리 용기의 유리가 65 내지 72 중량%의 SiO2, 11 내지 17 중량%의 Al2O3, 0.1 내지 8 중량%의 Na2O, 0 내지 8 중량%의 K2O, 3 내지 8 중량%의 MgO, 4 내지 12 중량%의 CaO, 및 0 내지 10 중량%의 ZnO를 포함하는 것인 유리 용기.
175. 항 135 내지 166 중 하나 이상에 있어서, 상기 유리 용기의 유리가 64 내지 78 중량%의 SiO2, 4 내지 14 중량%의 Al2O3, 0 내지 4 중량%의 B2O3, 6 내지 14 중량%의 Na2O, 0 내지 3 중량%의 K2O, 0 내지 10 중량%의 MgO, 0 내지 15 중량%의 CaO, 0 내지 2 중량%의 ZrO2, 및 0 내지 2 중량%의 TiO2를 포함하는 것인 유리 용기.
176. 항 135 내지 175 중 적어도 하나에 있어서, 상기 코팅이 상기 중공 원통형 몸체의 내면의 적어도 25% 또는 적어도 50% 상에 배치되는 것인 유리 용기.
177. 항 135 내지 176 중 적어도 하나에 있어서, 상기 코팅이 상기 중공 원통형 몸체의 내면의 적어도 65% 또는 적어도 85% 상에 배치되는 것인 유리 용기.
178. 항 135 내지 177 중 적어도 하나에 있어서, 상기 코팅이 상기 중공 원통형 몸체의 내면의 본질적으로 전체 상에 배치되는 것인 유리 용기.
179. 항 142 내지 178 중 하나 이상에 있어서, 상기 코팅이 상기 밀착 표면의 적어도 25%, 또는 적어도 50% 상에 배치되는 것인 유리 용기.
180. 항 142 내지 179 중 하나 이상에 있어서, 상기 코팅이 상기 밀착 표면의 적어도 65%, 또는 적어도 85% 상에 배치되는 것인 유리 용기.
181. 항 142 내지 180 중 하나 이상에 있어서, 상기 코팅이 상기 밀착 표면의 본질적으로 전체 상에 배치되는 것인 유리 용기.
182. 항 142 내지 181 중 하나 이상에 있어서, 상기 밀착 표면이 원추 형상을 갖는 것인 유리 용기.
183. 항 135 내지 182 중 적어도 하나에 있어서, 상기 중공 원통형 몸체가 0.1 ml 내지 1,000 ml의 부피를 에워싸는 것인 유리 용기.
184. 항 135 내지 183 중 적어도 하나에 있어서, 상기 중공 원통형 몸체가 10.0 ml 미만의 부피를 에워싸는 것인 유리 용기.
185. 항 135 내지 184 중 적어도 하나에 있어서, 상기 중공 원통형 몸체가 유리 벽으로 둘러싸인 내강을 가지며, 상기 유리 벽이 0.50 ㎜ 내지 10.0 ㎜의 벽 두께를 갖는 것인 유리 용기.
186. 항 135 내지 185 중 적어도 하나에 있어서, 상기 중공 원통형 몸체가 유리 벽으로 둘러싸인 내강을 가지며, 상기 유리 벽이 1.00 ㎜ 내지 4.00 ㎜의 벽 두께를 갖는 것인 유리 용기.
187. 항 135 내지 186 중 적어도 하나에 있어서, 상기 코팅의 두께에 대한 내면의 코팅된 부분을 따른 전체 내경 변동 비율이 250 미만, 또는 150 미만인 것인 유리 용기.
188. 항 135 내지 187 중 적어도 하나에 있어서, 상기 중공 원통형 몸체의 전체 내경 변동이 200 ㎛ 미만, 100 ㎛ 미만, 또는 50 ㎛ 미만인 것인 유리 용기.
189. 항 135 내지 188 중 적어도 하나에 있어서, 상기 코팅이 20℃에서 20% 미만의 결정화도를 갖는 것인 유리 용기.
190. 항 135 내지 189 중 적어도 하나에 있어서, < 7.5 N, < 6.5 N, < 5.5 N, < 4.5 N, < 3.5 N, 또는 < 2.5 N의 표준화된 활주력(GF)을 갖는 유리 용기.
191. 항 135 내지 190 중 적어도 하나에 있어서, 적어도 0.5 N의 표준화된 활주력(GF)을 갖는 유리 용기.
192. 항 135 내지 191 중 적어도 하나에 있어서, > 1.30, > 1.40, > 1.50, 또는 > 1.60의 BLF/GF의 표준화된 GF에 대한 표준화된 이탈력(BLF)의 비율을 갖는 유리 용기.
193. 항 135 내지 192 중 적어도 하나에 있어서, < 3.0의 BLF/GF의 표준화된 GF에 대한 표준화된 이탈력(BLF)의 비율을 갖는 유리 용기.
194. 항 135 내지 193 중 적어도 하나에 있어서, 상기 용기의 표준화된 활주력을 적어도 30%, 적어도 60%, 적어도 100%, 또는 적어도 200% 초과하는 표준화된 이탈력을 갖는 유리 용기.
195. 항 135 내지 194 중 적어도 하나에 있어서, 상기 코팅이 1,200 g/mol 내지 30,000 g/mol, 5,000 g/mol 내지 25,000 g/mol, 또는 10,000 g/mol 내지 20,000 g/mol의 중량 평균 분자량을 갖는 저점도의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위를 포함하는 것인 유리 용기.
196. 항 135 내지 195 중 적어도 하나에 있어서, 상기 코팅이 적어도 1,200 g/mol, 적어도 5,000 g/mol, 또는 적어도 10,000 g/mol의 중량 평균 분자량을 갖는 저점도의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위를 포함하는 것인 유리 용기.
197. 항 135 내지 196 중 적어도 하나에 있어서, 상기 코팅이 최대 30,000 g/mol, 최대 25,000 g/mol, 또는 최대 20,000 g/mol의 중량 평균 분자량을 갖는 저점도의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위를 포함하는 것인 유리 용기.
198. 항 135 내지 197 중 적어도 하나에 있어서, 상기 코팅이 15,000 g/mol 내지 300,000 g/mol, 32,000 g/mol 내지 210,000 g/mol, 또는 100,000 g/mol 내지 150,000 g/mol의 중량 평균 분자량을 갖는 고점도의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위를 포함하는 것인 유리 용기.
199. 항 135 내지 198 중 적어도 하나에 있어서, 상기 코팅이 적어도 15,000 g/mol, 적어도 32,000 g/mol, 또는 적어도 100,000 g/mol의 중량 평균 분자량을 갖는 고점도의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위를 포함하는 것인 유리 용기.
200. 항 135 내지 199 중 적어도 하나에 있어서, 상기 코팅이 최대 300,000 g/mol, 최대 210,000 g/mol, 또는 최대 150,000 g/mol의 중량 평균 분자량을 갖는 고점도의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위를 포함하는 것인 유리 용기.
201. 항 135 내지 200 중 적어도 하나에 있어서, 상기 코팅이 10℃/분의 온도 변화율에서 시차 주사 열량 측정을 사용하여 결정된 결정화 온도 범위 및 용융 온도 범위를 가지며, 상기 결정화 온도 범위와 상기 용융 온도 범위가 -75℃ 내지 -100℃의 온도, 특히 -80℃에서 중첩되는 것인 유리 용기.
항 202에 따르면, 본 개시는 적어도 하나의 개방 단부를 갖는 중공 원통형 몸체를 포함하는 약제학적 조성물용 유리 용기로서, 상기 유리 용기 표면의 적어도 일부가 코팅을 포함하며, 상기 코팅이 -60℃ 이하의 유리 전이 온도를 갖는 것인, 유리 용기에 관한 것이다.
203. 항 202에 있어서, 상기 코팅이 DIN EN ISO 14577-1:2015-11 및 DIN EN ISO 14577-4:2017-04에 따라 코팅된 표면에서 측정된 경도 값이 유리 용기의 코팅되지 않은 표면에서 측정된 경도 값과,
10% 미만, 7.0% 미만, 5.0% 미만, 또는 3.0% 미만, 및/또는
적어도 0.1%, 적어도 0.5%, 적어도 1.0%, 또는 적어도 2.0% 상이하도록 하는 경도를 갖는 것인 유리 용기.
204. 항 202 또는 203에 있어서, 상기 코팅이 250 ㎚ 이상, 300 ㎚ 이상, 또는 400 ㎚ 이상, 450 ㎚ 이상, 또는 500 ㎚ 이상의 두께를 갖는 것인 유리 용기.
205. 항 202 내지 204 중 하나 이상에 있어서, 상기 코팅이 -70℃ 이하, 예컨대, -75℃ 이하, 또는 -80℃ 이하의 유리 전이 온도를 갖는 것인 유리 용기.
206. 항 202 내지 205 중 하나 이상에 있어서, 상기 용기가 -80℃에서 적어도 150시간, 또는 -80℃에서 적어도 600시간의 표준 에탄올 변성 염료 침투 시험을 거친 용기 폐쇄 무결성을 갖는 것인 유리 용기.
207. 항 202 내지 206 중 하나 이상에 있어서, 상기 코팅이,
150℃ 미만 또는 110℃ 미만의 온도에서 경화되었고, 및/또는
50℃ 이상 또는 60℃ 이상의 온도에서 경화된 것인 유리 용기.
208. 항 202 내지 207 중 하나 이상에 있어서, 상기 중공 원통형 몸체가 개방 단부 A를 가지며, 상기 개방 단부 A가 개방 단부 A로부터 상기 중공 원통형 몸체에 대해 미끄럼 이동 가능한 스토퍼를 수용하도록 구성되며, 상기 중공 원통형 몸체의 내면의 적어도 일부가 상기 코팅을 갖는 것인 유리 용기.
209. 항 202 내지 208 중 하나 이상에 있어서, 상기 용기가 개방 단부 B를 가지며, 상기 개방 단부 B가 캡에 의해 폐쇄되도록 구성되고, 상기 개방 단부 B가 캡의 표면에 꼭 맞도록 구성된 밀착 표면을 가지며, 상기 밀착 표면의 적어도 일부가 상기 코팅을 포함하는 것인 유리 용기.
210. 항 202 내지 209 중 하나 이상에 있어서, 상기 코팅이 하나 이상의 가교결합된 폴리실록산 구조 단위 및 하나 이상의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위를 포함하며, 상기 코팅 중의 가교결합된 폴리실록산 구조 단위의 무게량과 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위의 무게량의 비율이 3.00 미만, 선택적으로 적어도 0.40인 것인 유리 용기.
211. 항 202 내지 210 중 하나 이상에 있어서, 상기 코팅이 점도가 상이한 적어도 2개의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위를 포함하는 것인 유리 용기.
212. 항 202 내지 211 중 하나 이상에 있어서, 상기 중공 원통형 몸체의 내면의 적어도 일부가 상기 코팅을 가지며, 상기 코팅 두께에 대한 상기 내면의 코팅된 부분을 따른 전체 내경 변동 비율이 500 미만인 것인 유리 용기.
213. 항 202 내지 212 중 하나 이상에 있어서, 상기 용기가 주사기 또는 카트리지, 예컨대 사전 충전형 주사기 또는 카트리지인 것인 유리 용기.
214. 항 202 내지 213 중 하나 이상에 있어서, 상기 코팅이 최대 1500 ㎚, 최대 1250 ㎚, 또는 최대 1000 ㎚의 두께를 갖는 것인 유리 용기.
215. 항 202 내지 214 중 하나 이상에 있어서, 상기 코팅이 > 400 ㎚ 내지 1500 ㎚, 450 ㎚ 내지 1250 ㎚, 또는 500 ㎚ 내지 1000 ㎚의 두께를 갖는 것인 유리 용기.
216. 항 202 내지 215 중 하나 이상에 있어서, 상기 코팅이 폴리디알킬실록산 구조 단위와 같은 폴리알킬실록산 구조 단위를 포함하는 것인 유리 용기.
217. 항 216에 있어서, 폴리알킬실록산 또는 폴리디알킬실록산의 하나 이상의 알킬기가 분지형 또는 비분지형 C1 내지 C8 알킬기로부터 독립적으로 선택되는 것인 유리 용기.
218. 항 202 내지 217 중 하나 이상에 있어서, 상기 코팅 중의 가교결합된 폴리실록산 구조 단위의 무게량과 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위의 무게량의 비율이 3.00 미만, 2.50 미만, 1.80 미만, 또는 1.20 미만인 것인 유리 용기.
219. 항 202 내지 218 중 하나 이상에 있어서, 상기 코팅 중의 가교결합된 폴리실록산 구조 단위의 무게량과 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위의 무게량의 비율이 적어도 0.40, 적어도 0.60, 또는 적어도 0.70인 것인 유리 용기.
220. 항 202 내지 219 중 하나 이상에 있어서, 상기 코팅 중의 가교결합된 폴리실록산 구조 단위의 무게량과 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위의 무게량의 비율이 0.40 내지 3.00, 0.60 내지 2.50, 또는 0.70 내지 1.80인 것인 유리 용기.
221. 항 202 내지 220 중 하나 이상에 있어서, 상기 코팅이,
- 점도가 10,000 cSt를 초과하는 고점도의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위, 및/또는
- 점도가 10,000 cSt 이하인 저점도의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위를 포함하는 것인 유리 용기.
222. 항 221에 있어서, 상기 고점도의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위가 적어도 15,000 cSt의 정도를 가지며, 및/또는
상기 저점도의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위가 5,000 cSt 이하의 점도를 갖는 것인 유리 용기.
223. 항 221 또는 항 222에 있어서, 상기 저점도의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위와 상기 고점도의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위의 무게량 비율(질량고:질량저)이 적어도 0.10, 적어도 0.50, 적어도 1.00, 적어도 1.50, 또는 적어도 2.00인 것인 유리 용기.
224. 항 221, 222, 또는 223에 있어서, 상기 저점도의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위와 상기 고점도의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위의 무게량 비율(질량고:질량저)이 최대 5.00, 최대 4.00, 또는 최대 3.00인 것인 유리 용기.
225. 항 221 내지 224 중 하나 이상에 있어서, 상기 저점도의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위와 상기 고점도의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위의 무게량 비율(질량고:질량저)이 0.10 내지 5.00, 0.50 내지 4.00, 또는 1.00 내지 3.00인 것인 유리 용기.
226. 항 221 내지 225 중 하나 이상에 있어서,
- 상기 가교결합된 폴리실록산 구조 단위,
- 상기 저점도의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위, 및/또는
- 상기 고점도의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위가
디알킬실록산 단량체 단위, 특히 디메틸실록산 단량체 단위를 포함하는 것인 유리 용기.
227. 항 210 내지 226 중 하나 이상에 있어서, 상기 가교결합된 폴리실록산 구조 단위가 하나 이상의 중합된 말단기를 통해 가교결합되는 것인 유리 용기.
228. 항 210 내지 227 중 하나 이상에 있어서, 상기 중합된 말단기가 비닐, 아크릴, 메타크릴, 스티렌 및 이들의 조합으로부터 선택되는 것인 유리 용기.
229. 항 202 내지 228 중 하나 이상에 있어서, 상기 코팅이,
- 용기 표면의 적어도 일부에 코팅 조성물을 도포하는 단계,
- 상기 표면 상에서 상기 코팅 조성물을 경화시키는 단계
에 의해 획득 가능하거나 획득되고, 상기 코팅 조성물의 경화 온도가 150℃ 미만, 또는 125℃ 미만이며, 선택적으로 상기 경화 온도가 적어도 10초 내지 최대 3000초 동안 유지되는 것인 유리 용기.
230. 항 229에 있어서, 상기 경화 온도가 적어도 45초 내지 최대 180초 동안 유지되는 것인 유리 용기.
231. 항 229 또는 230에 있어서, 상기 코팅 조성물이 중량% 단위로 이하의 조성을 갖는 것인 유리 용기.
232. 항 229 또는 230에 있어서, 상기 코팅 조성물이 중량% 단위로 이하의 조성을 갖는 것인 유리 용기.
233. 항 229 또는 230에 있어서, 상기 코팅 조성물이 중량% 단위로 이하의 조성을 갖는 것인 유리 용기.
234. 항 202 내지 233 중 하나 이상에 있어서, 상기 유리 용기의 유리가 50 내지 90 중량%의 SiO2, 및 3 내지 25 중량%의 B2O3를 포함하는 것인 유리 용기.
235. 항 202 내지 234 중 하나 이상에 있어서, 상기 유리 용기의 유리가 55 내지 75 중량%의 SiO2, 및 11.0 내지 25.0 중량%의 Al2O3를 포함하는 것인 유리 용기.
236. 항 234에 있어서, 상기 유리 용기의 유리가 70 내지 81 중량%의 SiO2, 1 내지 10 중량%의 Al2O3, 6 내지 14 중량%의 B2O3, 3 내지 10 중량%의 Na2O, 0 내지 3 중량%의 K2O, 0 내지 1 중량%의 Li2O, 0 내지 3 중량%의 MgO, 0 내지 3 중량%의 CaO, 및 0 내지 5 중량%의 BaO를 포함하는 것인 유리 용기.
237. 항 234에 있어서, 상기 유리 용기의 유리가 72 내지 82 중량%의 SiO2, 5 내지 8 중량%의 Al2O3, 3 내지 6 중량%의 B2O3, 2 내지 6 중량%의 Na2O, 3 내지 9 중량%의 K2O, 0 내지 1 중량%의 Li2O, 0 내지 1 중량%의 MgO, 및 0 내지 1 중량%의 CaO를 포함하는 것인 유리 용기.
238. 항 234에 있어서, 상기 유리 용기의 유리가 60 내지 78 중량%의 SiO2, 7 내지 15 중량%의 B2O3, 0 내지 4 중량%의 Na2O, 3 내지 12 중량%의 K2O, 0 내지 2 중량%의 Li2O, 0 내지 2 중량%의 MgO, 0 내지 2 중량%의 CaO, 0 내지 3 중량%의 BaO, 및 4 내지 9 중량%의 ZrO2를 포함하는 것인 유리 용기.
239. 항 202 내지 233 중 하나 이상에 있어서, 상기 유리 용기의 유리가 50 내지 70 중량%의 SiO2, 10 내지 26 중량%의 Al2O3, 1 내지 14 중량%의 B2O3, 0 내지 15 중량%의 MgO, 2 내지 12 중량%의 CaO, 0 내지 10 중량%의 BaO, 0 내지 2 중량%의 SrO, 0 내지 8 중량%의 ZnO, 및 0 내지 2 중량%의 ZrO2를 포함하는 것인 유리 용기.
240. 항 235에 있어서, 상기 유리 용기의 유리가 55 내지 70 중량%의 SiO2, 11 내지 25 중량%의 Al2O3, 0 내지 10 중량%의 MgO, 1 내지 20 중량%의 CaO, 0 내지 10 중량%의 BaO, 0 내지 8.5 중량%의 SrO, 0 내지 5 중량%의 ZnO, 0 내지 5 중량%의 ZrO2, 및 0 내지 5 중량%의 TiO2를 포함하는 것인 유리 용기.
241. 항 235에 있어서, 상기 유리 용기의 유리가 65 내지 72 중량%의 SiO2, 11 내지 17 중량%의 Al2O3, 0.1 내지 8 중량%의 Na2O, 0 내지 8 중량%의 K2O, 3 내지 8 중량%의 MgO, 4 내지 12 중량%의 CaO, 및 0 내지 10 중량%의 ZnO를 포함하는 것인 유리 용기.
242. 항 202 내지 233 중 하나 이상에 있어서, 상기 유리 용기의 유리가 64 내지 78 중량%의 SiO2, 4 내지 14 중량%의 Al2O3, 0 내지 4 중량%의 B2O3, 6 내지 14 중량%의 Na2O, 0 내지 3 중량%의 K2O, 0 내지 10 중량%의 MgO, 0 내지 15 중량%의 CaO, 0 내지 2 중량%의 ZrO2, 및 0 내지 2 중량%의 TiO2를 포함하는 것인 유리 용기.
243. 항 202 내지 242 중 적어도 하나에 있어서, 상기 코팅이 상기 중공 원통형 몸체의 내면의 적어도 25% 또는 적어도 50% 상에 배치되는 것인 유리 용기.
244. 항 202 내지 243 중 적어도 하나에 있어서, 상기 코팅이 상기 중공 원통형 몸체의 내면의 적어도 65% 또는 적어도 85% 상에 배치되는 것인 유리 용기.
245. 항 202 내지 244 중 적어도 하나에 있어서, 상기 코팅이 상기 중공 원통형 몸체의 내면의 본질적으로 전체 상에 배치되는 것인 유리 용기.
246. 항 210 내지 245 중 하나 이상에 있어서, 상기 코팅이 상기 밀착 표면의 적어도 25%, 또는 적어도 50% 상에 배치되는 것인 유리 용기.
247. 항 210 내지 246 중 하나 이상에 있어서, 상기 코팅이 상기 밀착 표면의 적어도 65%, 또는 적어도 85% 상에 배치되는 것인 유리 용기.
248. 항 210 내지 247 중 하나 이상에 있어서, 상기 코팅이 상기 밀착 표면의 본질적으로 전체 상에 배치되는 것인 유리 용기.
249. 항 210 내지 248 중 하나 이상에 있어서, 상기 밀착 표면이 원추 형상을 갖는 것인 유리 용기.
250. 항 202 내지 249 중 적어도 하나에 있어서, 상기 중공 원통형 몸체가 0.1 ml 내지 1,000 ml의 부피를 에워싸는 것인 유리 용기.
251. 항 202 내지 250 중 적어도 하나에 있어서, 상기 중공 원통형 몸체가 10.0 ml 미만의 부피를 에워싸는 것인 유리 용기.
252. 항 202 내지 251 중 적어도 하나에 있어서, 상기 중공 원통형 몸체가 유리 벽으로 둘러싸인 내강을 가지며, 상기 유리 벽이 0.50 ㎜ 내지 10.0 ㎜의 벽 두께를 갖는 것인 유리 용기.
253. 항 202 내지 252 중 적어도 하나에 있어서, 상기 중공 원통형 몸체가 유리 벽으로 둘러싸인 내강을 가지며, 상기 유리 벽이 1.00 ㎜ 내지 4.00 ㎜의 벽 두께를 갖는 것인 유리 용기.
254. 항 202 내지 253 중 적어도 하나에 있어서, 상기 코팅의 두께에 대한 내면의 코팅된 부분을 따른 전체 내경 변동 비율이 250 미만, 또는 150 미만인 것인 유리 용기.
255. 항 202 내지 254 중 적어도 하나에 있어서, 상기 중공 원통형 몸체의 전체 내경 변동이 200 ㎛ 미만, 100 ㎛ 미만, 또는 50 ㎛ 미만인 것인 유리 용기.
256. 항 202 내지 255 중 적어도 하나에 있어서, 상기 코팅이 20℃에서 20% 미만의 결정화도를 갖는 것인 유리 용기.
257. 항 202 내지 256 중 적어도 하나에 있어서, < 7.5 N, < 6.5 N, < 5.5 N, < 4.5 N, < 3.5 N, 또는 < 2.5 N의 표준화된 활주력(GF)을 갖는 유리 용기.
258. 항 202 내지 257 중 적어도 하나에 있어서, 적어도 0.5 N의 표준화된 활주력(GF)을 갖는 유리 용기.
259. 항 202 내지 258 중 적어도 하나에 있어서, > 1.30, > 1.40, > 1.50, 또는 > 1.60의 BLF/GF의 표준화된 GF에 대한 표준화된 이탈력(BLF)의 비율을 갖는 유리 용기.
260. 항 202 내지 259 중 적어도 하나에 있어서, < 3.0의 BLF/GF의 표준화된 GF에 대한 표준화된 이탈력(BLF)의 비율을 갖는 유리 용기.
261. 항 202 내지 260 중 적어도 하나에 있어서, 상기 용기의 표준화된 활주력을 적어도 30%, 적어도 60%, 적어도 100%, 또는 적어도 200% 초과하는 표준화된 이탈력을 갖는 유리 용기.
262. 항 202 내지 261 중 적어도 하나에 있어서, 상기 코팅이 1,200 g/mol 내지 30,000 g/mol, 5,000 g/mol 내지 25,000 g/mol, 또는 10,000 g/mol 내지 20,000 g/mol의 중량 평균 분자량을 갖는 저점도의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위를 포함하는 것인 유리 용기.
263. 항 202 내지 262 중 적어도 하나에 있어서, 상기 코팅이 적어도 1,200 g/mol, 적어도 5,000 g/mol, 또는 적어도 10,000 g/mol의 중량 평균 분자량을 갖는 저점도의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위를 포함하는 것인 유리 용기.
264. 항 202 내지 263 중 적어도 하나에 있어서, 상기 코팅이 최대 30,000 g/mol, 최대 25,000 g/mol, 또는 최대 20,000 g/mol의 중량 평균 분자량을 갖는 저점도의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위를 포함하는 것인 유리 용기.
265. 항 202 내지 264 중 적어도 하나에 있어서, 상기 코팅이 15,000 g/mol 내지 300,000 g/mol, 32,000 g/mol 내지 210,000 g/mol, 또는 100,000 g/mol 내지 150,000 g/mol의 중량 평균 분자량을 갖는 고점도의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위를 포함하는 것인 유리 용기.
266. 항 202 내지 265 중 적어도 하나에 있어서, 상기 코팅이 적어도 15,000 g/mol, 적어도 32,000 g/mol, 또는 적어도 100,000 g/mol의 중량 평균 분자량을 갖는 고점도의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위를 포함하는 것인 유리 용기.
267. 항 202 내지 266 중 적어도 하나에 있어서, 상기 코팅이 최대 300,000 g/mol, 최대 210,000 g/mol, 또는 최대 150,000 g/mol의 중량 평균 분자량을 갖는 고점도 비가교결합 폴리실록산 구조 단위를 포함하는 것인 유리 용기.
268. 항 202 내지 267 중 적어도 하나에 있어서, 상기 코팅이 10℃/분의 온도 변화율에서 시차 주사 열량 측정을 사용하여 결정된 결정화 온도 범위 및 용융 온도 범위를 가지며, 상기 결정화 온도 범위와 상기 용융 온도 범위가 -75℃ 내지 -100℃의 온도, 특히 -80℃에서 중첩되는 것인 유리 용기.
항 269에 따르면, 본 개시는 적어도 하나의 개방 단부를 갖는 중공 원통형 몸체를 포함하는 약제학적 조성물용 유리 용기로서, 상기 유리 용기 표면의 적어도 일부가 코팅을 포함하고, 상기 코팅의 두께가 적어도 400 ㎚이며 상기 코팅이 150℃ 미만, 특히 50℃ 내지 < 110℃에서 경화된 것인 유리 용기에 관한 것이다.
270. 항 269에 있어서, 상기 코팅이 DIN EN ISO 14577-1:2015-11 및 DIN EN ISO 14577-4:2017-04에 따라 코팅된 표면에서 측정된 경도 값이 유리 용기의 코팅되지 않은 표면에서 측정된 경도 값과,
10% 미만, 7.0% 미만, 5.0% 미만 또는 3.0% 미만, 및/또는
적어도 0.1%, 적어도 0.5%, 적어도 1.0%, 또는 적어도 2.0% 상이하도록 하는 경도를 갖는 것인 유리 용기.
271. 항 269 또는 270에 있어서, 상기 코팅이 250 ㎚ 이상, 300 ㎚ 이상, 또는 400 ㎚ 이상, 450 ㎚ 이상, 또는 500 ㎚ 이상의 두께를 갖는 것인 유리 용기.
272. 항 269 내지 271 중 하나 이상에 있어서, 상기 코팅이 -60℃ 이하, -70℃ 이하, 예컨대 -75℃ 이하, 또는 -80℃ 이하의 유리 전이 온도를 갖는 것인 유리 용기.
273. 항 269 내지 272 중 하나 이상에 있어서, 상기 용기가 -80℃에서 적어도 150시간, 또는 -80℃에서 적어도 600시간의 표준 에탄올 변성 염료 침투 시험을 거친 용기 폐쇄 무결성을 갖는 것인 유리 용기.
274. 항 269 내지 273 중 하나 이상에 있어서, 상기 코팅이,
150℃ 미만 또는 110℃ 미만의 온도에서 경화되었고, 및/또는
50℃ 이상 또는 60℃ 이상의 온도에서 경화된 것인 유리 용기.
275. 항 269 내지 274 중 하나 이상에 있어서, 상기 중공 원통형 몸체가 개방 단부 A를 가지며, 상기 개방 단부 A가 개방 단부 A로부터 상기 중공 원통형 몸체에 대해 미끄럼 이동 가능한 스토퍼를 수용하도록 구성되고, 상기 중공 원통형 몸체의 내면의 적어도 일부가 상기 코팅을 갖는 것인 유리 용기.
276. 항 269 내지 275 중 하나 이상에 있어서, 상기 용기가 개방 단부 B를 가지며, 상기 개방 단부 B가 캡에 의해 폐쇄되도록 구성되고, 상기 개방 단부 B가 캡의 표면에 꼭 맞도록 구성된 밀착 표면을 가지며, 상기 밀착 표면의 적어도 일부가 상기 코팅을 포함하는 것인 유리 용기.
277. 항 269 내지 276 중 하나 이상에 있어서, 상기 코팅이 하나 이상의 가교결합된 폴리실록산 구조 단위 및 하나 이상의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위를 포함하며, 상기 코팅 중의 가교결합된 폴리실록산 구조 단위의 무게량과 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위의 무게량의 비율이 3.00 미만, 선택적으로 적어도 0.40인 것인 유리 용기.
278. 항 269 내지 277 중 하나 이상에 있어서, 상기 코팅이 점도가 상이한 적어도 2개의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위를 포함하는 것인 유리 용기.
279. 항 269 내지 278 중 하나 이상에 있어서, 상기 중공 원통형 몸체의 내면의 적어도 일부가 상기 코팅을 가지며, 상기 코팅 두께에 대한 상기 내면의 코팅된 부분을 따른 전체 내경 변동 비율이 500 미만인 것인 유리 용기.
280. 항 269 내지 279 중 하나 이상에 있어서, 상기 용기가 주사기 또는 카트리지, 예컨대 사전 충전형 주사기 또는 카트리지인 것인 유리 용기.
281. 항 269 내지 280 중 하나 이상에 있어서, 상기 코팅이 최대 1500 ㎚, 최대 1250 ㎚, 또는 최대 1000 ㎚의 두께를 갖는 것인 유리 용기.
282. 항 269 내지 281 중 하나 이상에 있어서, 상기 코팅이 > 400 ㎚ 내지 1500 ㎚, 450 ㎚ 내지 1250 ㎚, 또는 500 ㎚ 내지 1000 ㎚의 두께를 갖는 것인 유리 용기.
283. 항 269 내지 282 중 하나 이상에 있어서, 상기 코팅이 폴리디알킬실록산 구조 단위와 같은 폴리알킬실록산 구조 단위를 포함하는 것인 유리 용기.
284. 항 283에 있어서, 폴리알킬실록산 또는 폴리디알킬실록산의 하나 이상의 알킬기가 분지형 또는 비분지형 C1 내지 C8 알킬기로부터 독립적으로 선택되는 것인 유리 용기.
285. 항 269 내지 284 중 하나 이상에 있어서, 상기 코팅 중의 가교결합된 폴리실록산 구조 단위의 무게량과 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위의 무게량의 비율이 3.00 미만, 2.50 미만, 1.80 미만, 또는 1.20 미만인 것인 유리 용기.
286. 항 269 내지 285 중 하나 이상에 있어서, 상기 코팅 중의 가교결합된 폴리실록산 구조 단위의 무게량과 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위의 무게량의 비율이 적어도 0.40, 적어도 0.60, 또는 적어도 0.70인 것인 유리 용기.
287. 항 269 내지 286 중 하나 이상에 있어서, 상기 코팅 중의 가교결합된 폴리실록산 구조 단위의 무게량과 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위의 무게량의 비율이 0.40 내지 3.00, 0.60 내지 2.50, 또는 0.70 내지 1.80인 것인 유리 용기.
288. 항 269 내지 287 중 하나 이상에 있어서, 상기 코팅이,
- 점도가 10,000 cSt를 초과하는 고점도의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위, 및/또는
- 점도가 10,000 cSt 이하인 저점도의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위를 포함하는 것인 유리 용기.
289. 항 288에 있어서, 상기 고점도의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위가 적어도 15,000 cSt의 정도를 가지며, 및/또는
상기 저점도의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위가 5,000 cSt 이하의 점도를 갖는 것인 유리 용기.
290. 항 288 또는 299에 있어서, 상기 저점도의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위와 상기 고점도의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위의 무게량 비율(질량고:질량저)이 적어도 0.10, 적어도 0.50, 적어도 1.00, 적어도 1.50, 또는 적어도 2.00인 것인 유리 용기.
291. 항 287, 289 또는 290에 있어서, 상기 저점도의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위와 상기 고점도의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위의 무게량 비율(질량고:질량저)이 최대 5.00, 최대 4.00, 또는 최대 3.00인 것인 유리 용기.
292. 항 287 내지 291 중 하나 이상에 있어서, 상기 저점도의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위와 상기 고점도의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위의 무게량 비율(질량고:질량저)이 0.10 내지 5.00, 0.50 내지 4.00, 또는 1.00 내지 3.00인 것인 유리 용기.
293. 항 287 내지 292 중 하나 이상에 있어서,
- 상기 가교결합된 폴리실록산 구조 단위,
- 상기 저점도의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위, 및/또는
- 상기 고점도의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위가
디알킬실록산 단량체 단위, 특히 디메틸실록산 단량체 단위를 포함하는 것인 유리 용기.
294. 항 277 내지 293 중 하나 이상에 있어서, 상기 가교결합된 폴리실록산 구조 단위가 하나 이상의 중합된 말단기를 통해 가교결합되는 것인 유리 용기.
295. 항 277 내지 294 중 하나 이상에 있어서, 상기 중합된 말단기가 비닐, 아크릴, 메타크릴, 스티렌 및 이들의 조합으로부터 선택되는 것인 유리 용기.
296. 항 269 내지 295 중 하나 이상에 있어서, 상기 코팅이,
- 용기 표면의 적어도 일부에 코팅 조성물을 도포하는 단계,
- 상기 표면 상에서 상기 코팅 조성물을 경화시키는 단계
에 의해 획득 가능하거나 획득되며, 상기 코팅 조성물의 경화 온도가 150℃ 미만, 또는 125℃ 미만이며, 선택적으로 상기 경화 온도가 적어도 10초 내지 최대 3000초 동안 유지되는 것인 유리 용기.
297. 항 298에 있어서, 상기 경화 온도가 적어도 45초 내지 최대 180초 동안 유지되는 것인 유리 용기.
298. 항 296 또는 297에 있어서, 상기 코팅 조성물이 중량% 단위로 이하의 조성을 갖는 것인 유리 용기.
299. 항 296 또는 297에 있어서, 상기 코팅 조성물이 중량% 단위로 이하의 조성을 갖는 것인 유리 용기.
300. 항 296 또는 297에 있어서, 상기 코팅 조성물이 중량% 단위로 이하의 조성을 갖는 것인 유리 용기.
301. 항 269 내지 300 중 하나 이상에 있어서, 상기 유리 용기의 유리가 50 내지 90 중량%의 SiO2, 및 3 내지 25 중량%의 B2O3를 포함하는 것인 유리 용기.
302. 항 269 내지 301 중 하나 이상에 있어서, 상기 유리 용기의 유리가 55 내지 75 중량%의 SiO2, 및 11.0 내지 25.0 중량%의 Al2O3를 포함하는 것인 유리 용기.
303. 항 301에 있어서, 상기 유리 용기의 유리가 70 내지 81 중량%의 SiO2, 1 내지 10 중량%의 Al2O3, 6 내지 14 중량%의 B2O3, 3 내지 10 중량%의 Na2O, 0 내지 3 중량%의 K2O, 0 내지 1 중량%의 Li2O, 0 내지 3 중량%의 MgO, 0 내지 3 중량%의 CaO, 및 0 내지 5 중량%의 BaO를 포함하는 것인 유리 용기.
304. 항 301에 있어서, 상기 유리 용기의 유리가 72 내지 82 중량%의 SiO2, 5 내지 8 중량%의 Al2O3, 3 내지 6 중량%의 B2O3, 2 내지 6 중량%의 Na2O, 3 내지 9 중량%의 K2O, 0 내지 1 중량%의 Li2O, 0 내지 1 중량%의 MgO, 및 0 내지 1 중량%의 CaO를 포함하는 것인 유리 용기.
305. 항 301에 있어서, 상기 유리 용기의 유리가 60 내지 78 중량%의 SiO2, 7 내지 15 중량%의 B2O3, 0 내지 4 중량%의 Na2O, 3 내지 12 중량%의 K2O, 0 내지 2 중량%의 Li2O, 0 내지 2 중량%의 MgO, 0 내지 2 중량%의 CaO, 0 내지 3 중량%의 BaO, 및 4 내지 9 중량%의 ZrO2를 포함하는 것인 유리 용기.
306. 항 269 내지 300 중 하나 이상에 있어서, 상기 유리 용기의 유리가 50 내지 70 중량%의 SiO2, 10 내지 26 중량%의 Al2O3, 1 내지 14 중량%의 B2O3, 0 내지 15 중량%의 MgO, 2 내지 12 중량%의 CaO, 0 내지 10 중량%의 BaO, 0 내지 2 중량%의 SrO, 0 내지 8 중량%의 ZnO, 및 0 내지 2 중량%의 ZrO2를 포함하는 것인 유리 용기.
307. 항 302에 있어서, 상기 유리 용기의 유리가 55 내지 70 중량%의 SiO2, 11 내지 25 중량%의 Al2O3, 0 내지 10 중량%의 MgO, 1 내지 20 중량%의 CaO, 0 내지 10 중량%의 BaO, 0 내지 8.5 중량%의 SrO, 0 내지 5 중량%의 ZnO, 0 내지 5 중량%의 ZrO2, 및 0 내지 5 중량%의 TiO2를 포함하는 것인 유리 용기.
308. 항 302에 있어서, 상기 유리 용기의 유리가 65 내지 72 중량%의 SiO2, 11 내지 17 중량%의 Al2O3, 0.1 내지 8 중량%의 Na2O, 0 내지 8 중량%의 K2O, 3 내지 8 중량%의 MgO, 4 내지 12 중량%의 CaO, 및 0 내지 10 중량%의 ZnO를 포함하는 것인 유리 용기.
309. 항 269 내지 300 중 하나 이상에 있어서, 상기 유리 용기의 유리가 64 내지 78 중량%의 SiO2, 4 내지 14 중량%의 Al2O3, 0 내지 4 중량%의 B2O3, 6 내지 14 중량%의 Na2O, 0 내지 3 중량%의 K2O, 0 내지 10 중량%의 MgO, 0 내지 15 중량%의 CaO, 0 내지 2 중량%의 ZrO2, 및 0 내지 2 중량%의 TiO2를 포함하는 것인 유리 용기.
310. 항 269 내지 309 중 적어도 하나에 있어서, 상기 코팅이 상기 중공 원통형 몸체의 내면의 적어도 25% 또는 적어도 50% 상에 배치되는 것인 유리 용기.
311. 항 269 내지 310 중 적어도 하나에 있어서, 상기 코팅이 상기 중공 원통형 몸체의 내면의 적어도 65% 또는 적어도 85% 상에 배치되는 것인 유리 용기.
312. 항 269 내지 311 중 적어도 하나에 있어서, 상기 코팅이 상기 중공 원통형 몸체의 내면의 본질적으로 전체 상에 배치되는 것인 유리 용기.
313. 항 277 내지 312 중 하나 이상에 있어서, 상기 코팅이 상기 밀착 표면의 적어도 25%, 또는 적어도 50% 상에 배치되는 것인 유리 용기.
314. 항 277 내지 313 중 하나 이상에 있어서, 상기 코팅이 상기 밀착 표면의 적어도 65%, 또는 적어도 85% 상에 배치되는 것인 유리 용기.
315. 항 277 내지 313 중 하나 이상에 있어서, 상기 코팅이 상기 밀착 표면의 본질적으로 전체 상에 배치되는 것인 유리 용기.
316. 항 277 내지 315 중 하나 이상에 있어서, 상기 밀착 표면이 원추 형상을 갖는 것인 유리 용기.
317. 항 269 내지 316 중 적어도 하나에 있어서, 상기 중공 원통형 몸체가 0.1 ml 내지 1,000 ml의 부피를 에워싸는 것인 유리 용기.
318. 항 269 내지 317 중 적어도 하나에 있어서, 상기 중공 원통형 몸체가 10.0 ml 미만의 부피를 에워싸는 것인 유리 용기.
319. 항 269 내지 318 중 적어도 하나에 있어서, 상기 중공 원통형 몸체가 유리 벽으로 둘러싸인 내강을 가지며, 상기 유리 벽이 0.50 ㎜ 내지 10.0 ㎜의 벽 두께를 갖는 것인 유리 용기.
320. 항 269 내지 319 중 적어도 하나에 있어서, 상기 중공 원통형 몸체가 유리 벽으로 둘러싸인 내강을 가지며, 상기 유리 벽이 1.00 ㎜ 내지 4.00 ㎜의 벽 두께를 갖는 것인 유리 용기.
321. 항 269 내지 320 중 적어도 하나에 있어서, 상기 코팅의 두께에 대한 내면의 코팅된 부분을 따른 전체 내경 변동 비율이 250 미만, 또는 150 미만인 것인 유리 용기.
322. 항 269 내지 321 중 적어도 하나에 있어서, 상기 중공 원통형 몸체의 전체 내경 변동이 200 ㎛ 미만, 100 ㎛ 미만, 또는 50 ㎛ 미만인 것인 유리 용기.
323. 항 269 내지 322 중 적어도 하나에 있어서, 상기 코팅이 20℃에서 20% 미만의 결정화도를 갖는 것인 유리 용기.
324. 항 269 내지 323 중 적어도 하나에 있어서, < 7.5 N, < 6.5 N, < 5.5 N, < 4.5 N, < 3.5 N, 또는 < 2.5 N의 표준화된 활주력(GF)을 갖는 유리 용기.
325. 항 269 내지 324 중 적어도 하나에 있어서, 적어도 0.5 N의 표준화된 활주력(GF)을 갖는 유리 용기.
326. 항 269 내지 325 중 적어도 하나에 있어서, > 1.30, > 1.40, > 1.50, 또는 > 1.60의 BLF/GF의 표준화된 GF에 대한 표준화된 이탈력(BLF)의 비율을 갖는 유리 용기.
327. 항 269 내지 326 중 적어도 하나에 있어서, < 3.0의 BLF/GF의 표준화된 GF에 대한 표준화된 이탈력(BLF)의 비율을 갖는 유리 용기.
328. 항 269 내지 327 중 적어도 하나에 있어서, 상기 용기의 표준화된 활주력을 적어도 30%, 적어도 60%, 적어도 100%, 또는 적어도 200% 초과하는 표준화된 이탈력을 갖는 유리 용기.
329. 항 269 내지 328 중 적어도 하나에 있어서, 상기 코팅이 1,200 g/mol 내지 30,000 g/mol, 5,000 g/mol 내지 25,000 g/mol, 또는 10,000 g/mol 내지 20,000 g/mol의 중량 평균 분자량을 갖는 저점도의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위를 포함하는 것인 유리 용기.
330. 항 269 내지 329 중 적어도 하나에 있어서, 상기 코팅이 적어도 1,200 g/mol, 적어도 5,000 g/mol, 또는 적어도 10,000 g/mol의 중량 평균 분자량을 갖는 저점도의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위를 포함하는 것인 유리 용기.
331. 항 269 내지 330 중 적어도 하나에 있어서, 상기 코팅이 최대 30,000 g/mol, 최대 25,000 g/mol, 또는 최대 20,000 g/mol의 중량 평균 분자량을 갖는 저점도의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위를 포함하는 것인 유리 용기.
332. 항 269 내지 331 중 적어도 하나에 있어서, 상기 코팅이 15,000 g/mol 내지 300,000 g/mol, 32,000 g/mol 내지 210,000 g/mol, 또는 100,000 g/mol 내지 150,000 g/mol의 중량 평균 분자량을 갖는 고점도의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위를 포함하는 것인 유리 용기.
333. 항 269 내지 332 중 적어도 하나에 있어서, 상기 코팅이 적어도 15,000 g/mol, 적어도 32,000 g/mol, 또는 적어도 100,000 g/mol의 중량 평균 분자량을 갖는 고점도의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위를 포함하는 것인 유리 용기.
334. 항 269 내지 333 중 적어도 하나에 있어서, 상기 코팅이 최대 300,000 g/mol, 최대 210,000 g/mol, 또는 최대 150,000 g/mol의 중량 평균 분자량을 갖는 고점도의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위를 포함하는 것인 유리 용기.
335. 항 269 내지 334 중 적어도 하나에 있어서, 상기 코팅이 10℃/분의 온도 변화율에서 시차 주사 열량 측정을 사용하여 결정된 결정화 온도 범위 및 용융 온도 범위를 가지며, 상기 결정화 온도 범위와 상기 용융 온도 범위가 -75℃ 내지 -100℃의 온도, 특히 -80℃에서 중첩되는 것인 유리 용기.
항 336에 따르면, 본 개시는 적어도 하나의 개방 단부를 갖는 중공 원통형 몸체를 포함하는 약제학적 조성물용 유리 용기로서, 상기 유리 용기 표면의 적어도 일부가 코팅을 포함하며, 상기 코팅이 하나 이상의 가교결합된 폴리실록산 구조 단위 및 하나 이상의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위를 포함하고, 상기 코팅 중의 가교결합된 폴리실록산 구조 단위의 무게량과 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위의 무게량의 비율이 3.00 미만, 선택적으로 적어도 0.40인 것인 유리 용기에 관한 것이다.
337. 항 336에 있어서, 상기 코팅이 DIN EN ISO 14577-1:2015-11 및 DIN EN ISO 14577-4:2017-04에 따라 코팅된 표면에서 측정된 경도 값이 유리 용기의 코팅되지 않은 표면에서 측정된 경도 값과,
10% 미만, 7.0% 미만, 5.0% 미만, 또는 3.0% 미만, 및/또는
적어도 0.1%, 적어도 0.5%, 적어도 1.0%, 또는 적어도 2.0% 상이하도록 하는 경도를 갖는 것인 유리 용기.
338. 항 336 또는 337에 있어서, 상기 코팅이 250 ㎚ 이상, 300 ㎚ 이상, 또는 400 ㎚ 이상, 450 ㎚ 이상, 또는 500 ㎚ 이상의 두께를 갖는 것인 유리 용기.
339. 항 336 내지 338 중 하나 이상에 있어서, 상기 코팅이 -60℃ 이하, -70℃ 이하, 예컨대 -75℃ 이하, 또는 -80℃ 이하의 유리 전이 온도를 갖는 것인 유리 용기.
340. 항 336 내지 339 중 하나 이상에 있어서, 상기 용기가 -80℃에서 적어도 150시간, 또는 -80℃에서 적어도 600시간의 표준 에탄올 변성 염료 침투 시험을 거친 용기 폐쇄 무결성을 갖는 것인 유리 용기.
341. 항 336 내지 340 중 하나 이상에 있어서, 상기 코팅이,
150℃ 미만 또는 110℃ 미만의 온도에서 경화되었고, 및/또는
50℃ 이상 또는 60℃ 이상의 온도에서 경화된 것인 유리 용기.
342. 항 336 내지 341 중 하나 이상에 있어서, 상기 중공 원통형 몸체가 개방 단부 A를 가지며, 상기 개방 단부 A가 개방 단부 A로부터 상기 중공 원통형 몸체에 대해 미끄럼 이동 가능한 스토퍼를 수용하도록 구성되고, 상기 중공 원통형 몸체의 내면의 적어도 일부가 상기 코팅을 갖는 것인 유리 용기.
343. 항 336 내지 342 중 하나 이상에 있어서, 상기 용기가 개방 단부 B를 가지며, 상기 개방 단부 B가 캡에 의해 폐쇄되도록 구성되며, 상기 개방 단부 B가 캡의 표면에 꼭 맞도록 구성된 밀착 표면을 가지며, 상기 밀착 표면의 적어도 일부가 상기 코팅을 포함하는 것인 유리 용기.
344. 항 336 내지 343 중 하나 이상에 있어서, 상기 코팅이 하나 이상의 가교결합된 폴리실록산 구조 단위 및 하나 이상의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위를 포함하며, 상기 코팅 중의 가교결합된 폴리실록산 구조 단위의 무게량과 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위의 무게량의 비율이 3.00 미만, 선택적으로 적어도 0.40인 것인 유리 용기.
345. 항 336 내지 344 중 하나 이상에 있어서, 상기 코팅이 점도가 상이한 적어도 2개의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위를 포함하는 것인 유리 용기.
346. 항 336 내지 345 중 하나 이상에 있어서, 상기 중공 원통형 몸체의 내면의 적어도 일부가 상기 코팅을 가지며, 상기 코팅 두께에 대한 상기 내면의 코팅된 부분을 따른 전체 내경 변동 비율이 500 미만인 것인 유리 용기.
347. 항 336 내지 346 중 하나 이상에 있어서, 상기 용기가 주사기 또는 카트리지, 예컨대 사전 충전형 주사기 또는 카트리지인 것인 유리 용기.
348. 항 336 내지 347 중 하나 이상에 있어서, 상기 코팅이 최대 1500 ㎚, 최대 1250 ㎚, 또는 최대 1000 ㎚의 두께를 갖는 것인 유리 용기.
349. 항 336 내지 348 중 하나 이상에 있어서, 상기 코팅이 > 400 ㎚ 내지 1500 ㎚, 450 ㎚ 내지 1250 ㎚, 또는 500 ㎚ 내지 1000 ㎚의 두께를 갖는 것인 유리 용기.
350. 항 336 내지 349 중 하나 이상에 있어서, 상기 코팅이 폴리디알킬실록산 구조 단위와 같은 폴리알킬실록산 구조 단위를 포함하는 것인 유리 용기.
351. 항 350에 있어서, 폴리알킬실록산 또는 폴리디알킬실록산의 하나 이상의 알킬기가 분지형 또는 비분지형 C1 내지 C8 알킬기로부터 독립적으로 선택되는 것인 유리 용기.
352. 항 336 내지 351 중 하나 이상에 있어서, 상기 코팅 중의 가교결합된 폴리실록산 구조 단위의 무게량과 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위의 무게량의 비율이 3.00 미만, 2.50 미만, 1.80 미만, 또는 1.20 미만인 것인 유리 용기.
353. 항 336 내지 352 중 하나 이상에 있어서, 상기 코팅 중의 가교결합된 폴리실록산 구조 단위의 무게량과 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위의 무게량의 비율이 적어도 0.40, 적어도 0.60, 또는 적어도 0.70인 것인 유리 용기.
354. 항 336 내지 353 중 하나 이상에 있어서, 상기 코팅 중의 가교결합된 폴리실록산 구조 단위의 무게량과 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위의 무게량의 비율이 0.40 내지 3.00, 0.60 내지 2.50, 또는 0.70 내지 1.80인 것인 유리 용기.
355. 항 336 내지 354 중 하나 이상에 있어서, 상기 코팅이,
- 점도가 10,000 cSt를 초과하는 고점도의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위, 및/또는
- 점도가 10,000 cSt 이하인 저점도의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위를 포함하는 것인 유리 용기.
356. 항 355에 있어서, 상기 고점도의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위가 적어도 15,000 cSt의 정도를 가지며, 및/또는
상기 저점도의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위가 5,000 cSt 이하의 점도를 갖는 것인 유리 용기.
357. 항 336 내지 356 중 하나 이상에 있어서, 상기 저점도의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위와 상기 고점도의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위의 무게량 비율(질량고:질량저)이 적어도 0.10, 적어도 0.50, 적어도 1.00, 적어도 1.50, 또는 적어도 2.00인 것인 유리 용기.
358. 항 336 내지 357 중 하나 이상에 있어서, 상기 저점도의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위와 상기 고점도의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위의 무게량 비율(질량고:질량저)이 최대 5.00, 최대 4.00, 또는 최대 3.00인 것인 유리 용기.
359. 항 336 내지 358 중 하나 이상에 있어서, 상기 저점도의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위와 상기 고점도의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위의 무게량 비율(질량고:질량저)이 0.10 내지 5.00, 0.50 내지 4.00, 또는 1.00 내지 3.00인 것인 유리 용기.
360. 항 336 내지 359 중 하나 이상에 있어서,
- 상기 가교결합된 폴리실록산 구조 단위,
- 상기 저점도의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위, 및/또는
- 상기 고점도의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위가
디알킬실록산 단량체 단위, 특히 디메틸실록산 단량체 단위를 포함하는 것인 유리 용기.
361. 항 336 내지 360 중 하나 이상에 있어서, 상기 가교결합된 폴리실록산 구조 단위가 하나 이상의 중합된 말단기를 통해 가교결합되는 것인 유리 용기.
362. 항 361에 있어서, 상기 중합된 말단기가 비닐, 아크릴, 메타크릴, 스티렌 및 이들의 조합으로부터 선택되는 것인 유리 용기.
363. 항 336 내지 362 중 하나 이상에 있어서, 상기 코팅이,
- 용기 표면의 적어도 일부에 코팅 조성물을 도포하는 단계,
- 상기 표면 상에서 상기 코팅 조성물을 경화시키는 단계
에 의해 획득 가능하거나 획득되며, 상기 코팅 조성물의 경화 온도가 150℃ 미만, 또는 125℃ 미만이며, 선택적으로 상기 경화 온도가 적어도 10초 내지 최대 3000초 동안 유지되는 것인 유리 용기.
364. 항 363에 있어서, 상기 경화 온도가 적어도 45초 내지 최대 180초 동안 유지되는 것인 유리 용기.
365. 항 363 또는 364에 있어서, 상기 코팅 조성물이 중량% 단위로 이하의 조성을 갖는 것인 유리 용기.
366. 항 363 또는 364에 있어서, 상기 코팅 조성물이 중량% 단위로 이하의 조성을 갖는 것인 유리 용기.
367. 항 363 또는 364에 있어서, 상기 코팅 조성물이 중량% 단위로 이하의 조성을 갖는 것인 유리 용기.
368. 항 336 내지 367 중 하나 이상에 있어서, 상기 유리 용기의 유리가 50 내지 90 중량%의 SiO2, 및 3 내지 25 중량%의 B2O3를 포함하는 것인 유리 용기.
369. 항 336 내지 368 중 하나 이상에 있어서, 상기 유리 용기의 유리가 55 내지 75 중량%의 SiO2, 및 11.0 내지 25.0 중량%의 Al2O3를 포함하는 것인 유리 용기.
370. 항 368에 있어서, 상기 유리 용기의 유리가 70 내지 81 중량%의 SiO2, 1 내지 10 중량%의 Al2O3, 6 내지 14 중량%의 B2O3, 3 내지 10 중량%의 Na2O, 0 내지 3 중량%의 K2O, 0 내지 1 중량%의 Li2O, 0 내지 3 중량%의 MgO, 0 내지 3 중량%의 CaO, 및 0 내지 5 중량%의 BaO를 포함하는 것인 유리 용기.
371. 항 368에 있어서, 상기 유리 용기의 유리가 72 내지 82 중량%의 SiO2, 5 내지 8 중량%의 Al2O3, 3 내지 6 중량%의 B2O3, 2 내지 6 중량%의 Na2O, 3 내지 9 중량%의 K2O, 0 내지 1 중량%의 Li2O, 0 내지 1 중량%의 MgO, 및 0 내지 1 중량%의 CaO를 포함하는 것인 유리 용기.
372. 항 368에 있어서, 상기 유리 용기의 유리가 60 내지 78 중량%의 SiO2, 7 내지 15 중량%의 B2O3, 0 내지 4 중량%의 Na2O, 3 내지 12 중량%의 K2O, 0 내지 2 중량%의 Li2O, 0 내지 2 중량%의 MgO, 0 내지 2 중량%의 CaO, 0 내지 3 중량%의 BaO, 및 4 내지 9 중량%의 ZrO2를 포함하는 것인 유리 용기.
373. 항 336 내지 367 중 하나 이상에 있어서, 상기 유리 용기의 유리가 50 내지 70 중량%의 SiO2, 10 내지 26 중량%의 Al2O3, 1 내지 14 중량%의 B2O3, 0 내지 15 중량%의 MgO, 2 내지 12 중량%의 CaO, 0 내지 10 중량%의 BaO, 0 내지 2 중량%의 SrO, 0 내지 8 중량%의 ZnO, 및 0 내지 2 중량%의 ZrO2를 포함하는 것인 유리 용기.
374. 항 369에 있어서, 상기 유리 용기의 유리가 55 내지 70 중량%의 SiO2, 11 내지 25 중량%의 Al2O3, 0 내지 10 중량%의 MgO, 1 내지 20 중량%의 CaO, 0 내지 10 중량%의 BaO, 0 내지 8.5 중량%의 SrO, 0 내지 5 중량%의 ZnO, 0 내지 5 중량%의 ZrO2, 및 0 내지 5 중량%의 TiO2를 포함하는 것인 유리 용기.
374. 항 369에 있어서, 상기 유리 용기의 유리가 65 내지 72 중량%의 SiO2, 11 내지 17 중량%의 Al2O3, 0.1 내지 8 중량%의 Na2O, 0 내지 8 중량%의 K2O, 3 내지 8 중량%의 MgO, 4 내지 12 중량%의 CaO, 및 0 내지 10 중량%의 ZnO를 포함하는 것인 유리 용기.
375. 항 336 내지 367 중 하나 이상에 있어서, 상기 유리 용기의 유리가 64 내지 78 중량%의 SiO2, 4 내지 14 중량%의 Al2O3, 0 내지 4 중량%의 B2O3, 6 내지 14 중량%의 Na2O, 0 내지 3 중량%의 K2O, 0 내지 10 중량%의 MgO, 0 내지 15 중량%의 CaO, 0 내지 2 중량%의 ZrO2, 및 0 내지 2 중량%의 TiO2를 포함하는 것인 유리 용기.
376. 항 336 내지 375 중 적어도 하나에 있어서, 상기 코팅이 상기 중공 원통형 몸체의 내면의 적어도 25% 또는 적어도 50% 상에 배치되는 것인 유리 용기.
377. 항 366 내지 376 중 적어도 하나에 있어서, 상기 코팅이 상기 중공 원통형 몸체의 내면의 적어도 65% 또는 적어도 85% 상에 배치되는 것인 유리 용기.
378. 항 336 내지 377 중 적어도 하나에 있어서, 상기 코팅이 상기 중공 원통형 몸체의 내면의 본질적으로 전체 상에 배치되는 것인 유리 용기.
379. 항 336 내지 378 중 하나 이상에 있어서, 상기 코팅이 상기 밀착 표면의 적어도 25%, 또는 적어도 50% 상에 배치되는 것인 유리 용기.
380. 항 336 내지 379 중 하나 이상에 있어서, 상기 코팅이 상기 밀착 표면의 적어도 65%, 또는 적어도 85% 상에 배치되는 것인 유리 용기.
381. 항 336 내지 380 중 하나 이상에 있어서, 상기 코팅이 상기 밀착 표면의 본질적으로 전체 상에 배치되는 것인 유리 용기.
382. 항 336 내지 381 중 하나 이상에 있어서, 상기 밀착 표면이 원추 형상을 갖는 것인 유리 용기.
383. 항 336 내지 382 중 적어도 하나에 있어서, 상기 중공 원통형 몸체가 0.1 ml 내지 1,000 ml의 부피를 에워싸는 것인 유리 용기.
384. 항 336 내지 383 중 적어도 하나에 있어서, 상기 중공 원통형 몸체가 10.0 ml 미만의 부피를 에워싸는 것인 유리 용기.
385. 항 336 내지 384 중 적어도 하나에 있어서, 상기 중공 원통형 몸체가 유리 벽으로 둘러싸인 내강을 가지며, 상기 유리 벽이 0.50 ㎜ 내지 10.0 ㎜의 벽 두께를 갖는 것인 유리 용기.
386. 항 336 내지 385 중 적어도 하나에 있어서, 상기 중공 원통형 몸체가 유리 벽으로 둘러싸인 내강을 가지며, 상기 유리 벽이 1.00 ㎜ 내지 4.00 ㎜의 벽 두께를 갖는 것인 유리 용기.
387. 항 336 내지 386 중 적어도 하나에 있어서, 상기 코팅의 두께에 대한 내면의 코팅된 부분을 따른 전체 내경 변동 비율이 250 미만, 또는 150 미만인 것인 유리 용기.
388. 항 336 내지 387 중 적어도 하나에 있어서, 상기 중공 원통형 몸체의 전체 내경 변동이 200 ㎛ 미만, 100 ㎛ 미만, 또는 50 ㎛ 미만인 것인 유리 용기.
389. 항 336 내지 388 중 적어도 하나에 있어서, 상기 코팅이 20℃에서 20% 미만의 결정화도를 갖는 것인 유리 용기.
390. 항 336 내지 389 중 적어도 하나에 있어서, < 7.5 N, < 6.5 N, < 5.5 N, < 4.5 N, < 3.5 N, 또는 < 2.5 N의 표준화된 활주력(GF)을 갖는 유리 용기.
391. 항 336 내지 390 중 적어도 하나에 있어서, 적어도 0.5 N의 표준화된 활주력(GF)을 갖는 유리 용기.
392. 항 336 내지 391 중 적어도 하나에 있어서, > 1.30, > 1.40, > 1.50, 또는 > 1.60의 BLF/GF의 표준화된 GF에 대한 표준화된 이탈력(BLF)의 비율을 갖는 유리 용기.
393. 항 336 내지 392 중 적어도 하나에 있어서, < 3.0의 BLF/GF의 표준화된 GF에 대한 표준화된 이탈력(BLF)의 비율을 갖는 유리 용기.
394. 항 336 내지 393 중 적어도 하나에 있어서, 상기 용기의 표준화된 활주력을 적어도 30%, 적어도 60%, 적어도 100%, 또는 적어도 200% 초과하는 표준화된 이탈력을 갖는 유리 용기.
395. 항 336 내지 394 중 적어도 하나에 있어서, 상기 코팅이 1,200 g/mol 내지 30,000 g/mol, 5,000 g/mol 내지 25,000 g/mol, 또는 10,000 g/mol 내지 20,000 g/mol의 중량 평균 분자량을 갖는 저점도의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위를 포함하는 것인 유리 용기.
396. 항 336 내지 395 중 적어도 하나에 있어서, 상기 코팅이 적어도 1,200 g/mol, 적어도 5,000 g/mol, 또는 적어도 10,000 g/mol의 중량 평균 분자량을 갖는 저점도의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위를 포함하는 것인 유리 용기.
397. 항 336 내지 396 중 적어도 하나에 있어서, 상기 코팅이 최대 30,000 g/mol, 최대 25,000 g/mol, 또는 최대 20,000 g/mol의 중량 평균 분자량을 갖는 저점도의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위를 포함하는 것인 유리 용기.
398. 항 336 내지 397 중 적어도 하나에 있어서, 상기 코팅이 15,000 g/mol 내지 300,000 g/mol, 32,000 g/mol 내지 210,000 g/mol, 또는 100,000 g/mol 내지 150,000 g/mol의 중량 평균 분자량을 갖는 고점도의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위를 포함하는 것인 유리 용기.
398. 항 336 내지 397 중 적어도 하나에 있어서, 상기 코팅이 적어도 15,000 g/mol, 적어도 32,000 g/mol, 또는 적어도 100,000 g/mol의 중량 평균 분자량을 갖는 고점도의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위를 포함하는 것인 유리 용기.
399. 항 336 내지 398 중 적어도 하나에 있어서, 상기 코팅이 최대 300,000 g/mol, 최대 210,000 g/mol, 또는 최대 150,000 g/mol의 중량 평균 분자량을 갖는 고점도의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위를 포함하는 것인 유리 용기.
400. 항 336 내지 399 중 적어도 하나에 있어서, 상기 코팅이 10℃/분의 온도 변화율에서 시차 주사 열량 측정을 사용하여 결정된 결정화 온도 범위 및 용융 온도 범위를 가지며, 상기 결정화 온도 범위와 상기 용융 온도 범위가 -75℃ 내지 -100℃의 온도, 특히 -80℃에서 중첩되는 것인 유리 용기.
항 401에 따르면, 본 개시는 항 1 내지 400 중 적어도 하나의 유리 용기, 스토퍼 및/또는 캡을 포함하는 시스템으로서, 상기 시스템이 -80℃에서 적어도 150시간의 표준 에탄올 변성 염료 침투 시험을 거친 용기 폐쇄 무결성을 갖는 것인 시스템에 관한 것이다.
402. 항 401에 있어서, -80℃에서 적어도 600시간, 또는 -80℃에서 적어도 1200시간의 특정 에탄올 변성 염료 침투 시험을 거친 용기 폐쇄 무결성을 갖는 시스템.
403. 항 401 또는 402에 있어서, 상기 스토퍼가 70 이하의 쇼어 A 경도를 갖는 것인 시스템.
404. 항 401 내지 403 중 적어도 하나에 있어서, 상기 스토퍼가 적어도 40의 쇼어 A 경도를 갖는 것인 시스템.
405. 항 401 내지 404 중 적어도 하나에 있어서, 상기 스토퍼가 적어도 1.200 g/㎤의 밀도를 갖는 것인 시스템.
406. 항 401 내지 405 중 적어도 하나에 있어서, 상기 스토퍼가 최대 1.450 g/㎤의 밀도를 갖는 것인, 시스템.
407. 항 401 내지 406 중 적어도 하나에 있어서, 상기 스토퍼가 적어도 10%의 압축 변형률을 갖는 것인 시스템.
408. 항 401 내지 407 중 적어도 하나에 있어서, 상기 스토퍼가 최대 20%의 압축 변형률을 갖는 것인 시스템.
409. 항 401 내지 408 중 적어도 하나에 있어서, (Ⅰ) 스토퍼 및 유리 용기의 재료의 평균 선형 열팽창 계수의 차이와, (Ⅱ) 코팅 두께의 비율이 0.5 ppm/㎚ 미만인 것인 시스템.
410. 항 401 내지 409 중 적어도 하나에 있어서, 상기 스토퍼의 비압축 상태의 외경과 중공 원통형 몸체의 내경의 비율이 1.100을 초과하거나, 1.185를 초과하는 것인 시스템.
411. 항 401 내지 410 중 적어도 하나에 있어서, 이탈력이 활주력보다 적어도 30% 더 크며, 이탈력이 적어도 4.9인 것인 시스템.
412. 항 401 내지 411 중 적어도 하나에 있어서, 상기 유리 용기가, 선택적으로 개방 단부 A에 대해 용기의 대향 단부에 배치되는, 개방 단부 B를 가지며, 상기 개방 단부 B가 캡에 의해 폐쇄되며, 상기 개방 단부 B가 상기 캡의 표면에 꼭 맞도록 구성된 밀착 표면을 갖는 것인 시스템.
413. 항 412에 있어서, 상기 밀착 표면의 적어도 일부가 상기 중공 원통형 몸체의 내면의 적어도 일부에 존재하는 코팅으로 코팅되는 것인 시스템.
414. 항 401 내지 411 중 적어도 하나에 있어서, 강성 캡, 선단 캡, 또는 강성 바늘 캡이 있는 고정형 바늘을 갖는 주사기를 포함하는 시스템.
항 415에 따르면, 본 개시는 항 1 내지 400 중 적어도 하나의 유리 용기, 스토퍼 및/또는 캡을 포함하는 시스템으로서, (Ⅰ) 스토퍼 및 유리 용기의 재료의 평균 선팽창 계수의 차이와, (Ⅱ) 코팅 두께의 비율이 0.5 ppm/㎚ 미만인 것인 시스템에 관한 것이다.
416. 항 415에 있어서, -80℃에서 적어도 150시간, 적어도 600시간, 또는 -80℃에서 적어도 1200시간의 특정 에탄올 변성 염료 침투 시험을 거친 용기 폐쇄 무결성을 갖는 시스템.
417. 항 415 또는 416에 있어서, 상기 스토퍼가 70 이하의 쇼어 A 경도를 갖는 것인 시스템.
418. 항 415 내지 417 중 적어도 하나에 있어서, 상기 스토퍼가 적어도 40의 쇼어 A 경도를 갖는 것인 시스템.
419. 항 415 내지 418 중 적어도 하나에 있어서, 상기 스토퍼가 적어도 1.200 g/㎤의 밀도를 갖는 것인 시스템.
420. 항 415 내지 419 중 적어도 하나에 있어서, 상기 스토퍼가 최대 1.450 g/㎤의 밀도를 갖는 것인 시스템.
421. 항 415 내지 420 중 적어도 하나에 있어서, 상기 스토퍼가 적어도 10%의 압축 변형률을 갖는 것인 시스템.
422. 항 415 내지 421 중 적어도 하나에 있어서, 상기 스토퍼가 최대 20%의 압축 변형률을 갖는 것인 시스템.
423. 항 415 내지 422 중 적어도 하나에 있어서, (Ⅰ) 스토퍼 및 유리 용기의 재료의 평균 선형 열팽창 계수의 차이와, (Ⅱ) 코팅 두께의 비율이 0.5 ppm/㎚ 미만인 것인 시스템.
424. 항 415 내지 423 중 적어도 하나에 있어서, 상기 스토퍼의 비압축 상태의 외경과 중공 원통형 몸체의 내경의 비율이 1.100을 초과하거나 1.185를 초과하는 것인 시스템.
425. 항 415 내지 424 중 적어도 하나에 있어서, 이탈력이 활주력보다 적어도 30% 더 크며, 이탈력이 적어도 4.9인 것인 시스템.
426. 항 415 내지 425 중 적어도 하나에 있어서, 상기 유리 용기가, 선택적으로 개방 단부 A에 대해 용기의 대향 단부에 배치된, 개방 단부 B를 가지며, 상기 개방 단부 B가 캡에 의해 폐쇄되고, 상기 개방 단부 B가 상기 캡의 표면에 꼭 맞도록 구성된 밀착 표면을 갖는 것인 시스템.
427. 항 426에 있어서, 상기 밀착 표면의 적어도 일부가 상기 중공 원통형 몸체의 내면의 적어도 일부에 존재하는 코팅으로 코팅되는 것인 시스템.
428. 항 415 내지 427 중 적어도 하나에 있어서, 강성 캡, 선단 캡, 또는 강성 바늘 캡이 있는 고정형 바늘을 갖는 주사기를 포함하는 시스템.
Claims (15)
- 적어도 하나의 개방 단부를 갖는 중공 원통형 몸체를 포함하는 약제학적 조성물용 유리 용기로서, 상기 유리 용기 표면의 적어도 일부가 코팅을 포함하며, 상기 코팅은 10℃/분의 온도 변화율에서 시차 주사 열량 측정을 사용하여 결정된 결정화 온도 범위 및 용융 온도 범위를 가지며, 상기 결정화 온도 범위와 상기 용융 온도 범위는 -75℃ 내지 -100℃의 온도, 특히 -80℃에서 중첩되는 것인 유리 용기.
- 제1항에 있어서, 상기 코팅은 250 ㎚ 이상, 300 ㎚ 이상, 또는 400 ㎚ 이상, 450 ㎚ 이상, 또는 500 ㎚ 이상의 두께를 갖는 것인 유리 용기.
- 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 코팅은 -60℃ 이하, 바람직하게는 -70℃ 이하, 예컨대, -75℃ 이하, 또는 -80℃ 이하의 유리 전이 온도를 갖는 것인 유리 용기.
- 제1항 내지 제3항 중 하나 이상에 있어서, 상기 코팅은 DIN EN ISO 14577-1:2015-11 및 DIN EN ISO 14577-4:2017-04에 따라 코팅된 표면에서 측정된 경도 값이 유리 용기의 코팅되지 않은 표면에서 측정된 경도 값과 10% 미만 차이가 나도록 하는 경도를 갖는 것인 유리 용기.
- 제1항 내지 제4항 중 하나 이상에 있어서, 상기 용기는 -80℃에서 적어도 150시간, 또는 -80℃에서 적어도 600시간의 표준 에탄올 변성 염료 침투 시험을 거친 용기 폐쇄 무결성을 갖는 것인 유리 용기.
- 제1항 내지 제5항 중 하나 이상에 있어서, 상기 코팅은 150℃ 미만 또는 125℃ 미만의 온도에서 경화되었고, 및/또는 50℃ 이상 또는 60℃ 이상의 온도에서 경화된 것인 유리 용기.
- 제1항 내지 제6항 중 하나 이상에 있어서, 상기 중공 원통형 몸체가 개방 단부 A를 갖고, 개방 단부 A는 개방 단부 A로부터 상기 중공 원통형 몸체에 대해 미끄럼 이동 가능한 스토퍼를 수용하도록 구성되며, 상기 중공 원통형 몸체의 내면의 적어도 일부가 상기 코팅을 갖는 것인 유리 용기.
- 제1항 내지 제7항 중 하나 이상에 있어서, 상기 용기는 개방 단부 B를 갖고, 개방 단부 B는 캡에 의해 폐쇄되도록 구성되며, 개방 단부 B는 캡의 표면에 꼭 맞도록 구성된 밀착 표면을 갖고, 상기 밀착 표면의 적어도 일부가 상기 코팅을 포함하는 것인 유리 용기.
- 제1항 내지 제8항 중 하나 이상에 있어서, 상기 코팅은 하나 이상의 가교결합된 폴리실록산 구조 단위 및 하나 이상의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위를 포함하고, 상기 코팅 중의 가교결합된 폴리실록산 구조 단위의 무게량과 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위의 무게량의 비율이 3.00 미만, 선택적으로 적어도 0.40인 것인 유리 용기.
- 제1항 내지 제9항 중 하나 이상에 있어서, 상기 코팅은 점도가 상이한 적어도 2개의 가교결합되지 않은 폴리실록산 구조 단위를 포함하는 것인 유리 용기.
- 제1항 내지 제10항 중 하나 이상에 있어서, 상기 중공 원통형 몸체의 내면의 적어도 일부가 상기 코팅을 가지며, 상기 코팅 두께에 대한 상기 내면의 코팅된 부분을 따른 전체 내경 변동 비율이 500 미만인 것인 유리 용기.
- 유리 용기의 표면 상에 코팅을 준비하기 위한 코팅 조성물의 용도로서,
상기 코팅된 유리 용기는 후속적으로 -60℃ 이하의 범위 이내의 저온, 특히 약 -80℃에서, 적어도 150시간 동안 저장되며, 상기 코팅 조성물은 중량%로 이하의 조성을 갖는 것인 용도.
- 제12항에 있어서, 상기 코팅 조성물은 중량%로 이하의 조성을 갖는 것인 용도.
- 제12항에 있어서, 상기 코팅 조성물은 중량%로 이하의 조성을 갖는 것인 용도.
- 제12항 내지 제14항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 유리 용기는 제1항 내지 제11항 중 하나 이상에 따른 용기인 것인 용도.
Applications Claiming Priority (2)
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