KR20230166373A - TRANSPARENT SUBSTRATE WITH A MULTILAYER THIN FILM coating AND MULTYPLE GLAZING UNIT COMPRISING THE SAME - Google Patents

TRANSPARENT SUBSTRATE WITH A MULTILAYER THIN FILM coating AND MULTYPLE GLAZING UNIT COMPRISING THE SAME Download PDF

Info

Publication number
KR20230166373A
KR20230166373A KR1020220066280A KR20220066280A KR20230166373A KR 20230166373 A KR20230166373 A KR 20230166373A KR 1020220066280 A KR1020220066280 A KR 1020220066280A KR 20220066280 A KR20220066280 A KR 20220066280A KR 20230166373 A KR20230166373 A KR 20230166373A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
transparent substrate
thin film
multilayer coating
layer
protective layer
Prior art date
Application number
KR1020220066280A
Other languages
Korean (ko)
Inventor
김영미
유정훈
Original Assignee
주식회사 엘엑스글라스
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 주식회사 엘엑스글라스 filed Critical 주식회사 엘엑스글라스
Priority to KR1020220066280A priority Critical patent/KR20230166373A/en
Publication of KR20230166373A publication Critical patent/KR20230166373A/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C03C17/36Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal
    • C03C17/3602Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer
    • C03C17/3636Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer one layer at least containing silicon, hydrogenated silicon or a silicide
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C03C17/36Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal
    • C03C17/3602Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer
    • C03C17/3644Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer the metal being silver
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C03C17/36Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal
    • C03C17/3602Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer
    • C03C17/3649Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer made of metals other than silver
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C03C17/36Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal
    • C03C17/3602Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer
    • C03C17/3657Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer the multilayer coating having optical properties
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2217/00Coatings on glass
    • C03C2217/70Properties of coatings
    • C03C2217/73Anti-reflective coatings with specific characteristics
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2217/00Coatings on glass
    • C03C2217/70Properties of coatings
    • C03C2217/78Coatings specially designed to be durable, e.g. scratch-resistant

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Surface Treatment Of Glass (AREA)

Abstract

본 발명의 일 실시예에 의한 박막 다층 코팅이 구비된 투명 기재에 있어서, 상기 박막 다층 코팅은, 상기 투명 기재로부터 순차적으로 적층된 하부 반사 방지 필름, 하부 금속 보호층, 적외선 반사 기능을 가진 금속 기능층, 상부 금속 보호층, 상부 반사 방지 필름, 및 오버코트층을 포함하고, 상기 오버코트층은, 하기 화학식 1로 표시되는 산화 이트륨 또는 산화 이트륨과 금속 산화물의 혼합물을 포함한다.
[화학식 1]
(Y2O3)x(A)y-
여기서, 0.75≤x≤1, 0≤y≤0.25, x+y=1이고,
A는 산화 티타늄(TiO2), 산화 지르코늄(ZrO2), 및 지르코늄이 도핑된 티타늄 산화물(TiZrOx)으로부터 선택된 하나 이상일 수 있다.
In the transparent substrate provided with a thin film multilayer coating according to an embodiment of the present invention, the thin film multilayer coating includes a lower anti-reflection film, a lower metal protective layer, and a metal function with an infrared reflection function sequentially laminated on the transparent substrate. layer, an upper metal protective layer, an upper anti-reflection film, and an overcoat layer, wherein the overcoat layer includes yttrium oxide or a mixture of yttrium oxide and a metal oxide represented by the following formula (1).
[Formula 1]
(Y 2 O 3 ) x (A) y-
Here, 0.75≤x≤1, 0≤y≤0.25, x+y=1,
A may be one or more selected from titanium oxide (TiO 2 ), zirconium oxide (ZrO 2 ), and zirconium-doped titanium oxide (TiZrO x ).

Description

박막 다층 코팅이 구비된 투명 기재 및 이를 포함하는 다중 글레이징 유닛{TRANSPARENT SUBSTRATE WITH A MULTILAYER THIN FILM coating AND MULTYPLE GLAZING UNIT COMPRISING THE SAME}Transparent substrate with thin film multilayer coating and multiple glazing unit including same {TRANSPARENT SUBSTRATE WITH A MULTILAYER THIN FILM coating AND MULTYPLE GLAZING UNIT COMPRISING THE SAME}

박막 다층 코팅이 구비된 투명 기재 및 이를 포함하는 다중 글레이징 유닛에 관한 것이다. 구체적으로, 내스크래치성이 향상된 오버코트층을 포함하는 박막 다층 코팅이 구비된 투명 기재 및 이를 포함하는 다중 글레이징 유닛에 관한 것이다.It relates to a transparent substrate provided with a thin film multilayer coating and a multi-glazing unit including the same. Specifically, it relates to a transparent substrate provided with a thin multilayer coating including an overcoat layer with improved scratch resistance and a multiple glazing unit including the same.

저방사 또는 로이 유리(Low-emissivity glass)는 은(Ag)과 같이 적외선 영역에서의 반사율이 높은 금속을 포함하는 저방사층이 박막으로 증착된 유리이다. 이러한 저방사 유리는 적외선 영역의 복사선을 반사시켜 여름에는 실외에서 실내로 유입되는 태양 복사열을 차단하고 겨울에는 실내에서 실외로 유출되는 난방 복사열을 보존함으로써 건축물의 에너지 절감 효과를 가져오는 기능성 소재이다. 유리에서 방사율(Emissivity)이란 유리가 장파장(2,500 ~ 40,000 nm)의 적외선 에너지를 반사하는 정도를 나타낸다. 방사율이 낮을수록 반사가 잘되어 적외선 에너지를 더 많이 반사시키고, 이에 따라 열의 이동이 적어지며 열관류율값이 낮아져 단열 효과가 커지게 된다. 예를 들면 코팅되지 않은 일반 유리의 경우 0.84 정도의 방사율을 갖는데 코팅이 될수록 방사율이 낮아진다. 저방사율의 코팅층을 가진 유리의 경우 예를 들면 0.10의 방사율을 가질 수도 있다. 방사율이 낮으면 차폐계수도 낮게 된다.Low-emissivity glass is glass in which a low-emissivity layer containing a metal with high reflectivity in the infrared region, such as silver (Ag), is deposited as a thin film. This low-emission glass is a functional material that reflects radiation in the infrared range, blocking solar radiant heat from outdoors to indoors in summer and conserving heating radiant heat from indoors to outdoors in winter, resulting in energy savings in buildings. Emissivity in glass refers to the degree to which the glass reflects long-wavelength (2,500 to 40,000 nm) infrared energy. The lower the emissivity, the better the reflection, and the more infrared energy is reflected. This reduces the movement of heat, lowers the thermal transmittance value, and increases the insulation effect. For example, regular uncoated glass has an emissivity of about 0.84, but the more it is coated, the lower the emissivity becomes. Glass with a low emissivity coating layer may have an emissivity of, for example, 0.10. If the emissivity is low, the shielding coefficient is also low.

한편, 저방사 유리에서의 코팅은 일반적으로 유전성 물질층을 포함하는 여러 층으로 구성된다. 투명 기판(유리 기판)에 이러한 코팅이 증착되면 빛의 반사를 줄이고 투과를 증가시켜 기판 뒤에 있는 물체의 가시도가 개선된다. On the other hand, coatings on low-emission glass typically consist of several layers, including a layer of dielectric material. When these coatings are deposited on a transparent substrate (glass substrate), they reduce light reflection and increase transmission, improving the visibility of objects behind the substrate.

이러한 저방사 유리의 경우 스퍼터링 공정을 통해 다층의 박막이 적층되어 제작된다. 아울러 저방사 유리는 복층 유리 공정을 통해 단열성능을 극대화하기도 하는데, 이때 제작부터 복층 가공까지의 시간차로 인해 다층 박막이 대기 중의 습윤과 반응할 수 있다. 이를 최소화하기 위해 최상부에 오버코트층을 다층 박막의 최상단에 증착 하게 된다. 이러한 오버코트층은 또한 세정 등의 공정에서 사용되는 브러쉬에 의해 다층의 박막이 손상되는 것을 방지하는 역할도 한다. 즉, 다층의 박막을 외부 자극 등으로부터 보호하기 위하여, 박막 다층 코팅의 최상부에 오버코트층을 증착한다. 이러한 역할을 수행하기 위해서 요구되는 오버코트층의 특성으로는 높은 내스크래치성, 낮은 마찰계수, 낮은 광흡수성 등이 있다. 그러나, 종래 사용되던 오버코트층의 경우, 광흡수특성을 만족시키면서도 우수한 내스크래치 특성은 나타내지 못하였고, 이에 보다 우수한 내스크래치 특성을 가지면서도, 저방사 유리의 박막 다층 코팅에 적절히 적용 가능한 오버코트층이 요구되고 있다.In the case of such low-emissivity glass, it is manufactured by stacking multiple layers of thin films through a sputtering process. In addition, low-emissivity glass maximizes insulation performance through a double-layer glass process, but at this time, the multi-layer thin film can react with moisture in the atmosphere due to the time difference from production to double-layer processing. To minimize this, an overcoat layer is deposited on the top of the multilayer thin film. This overcoat layer also serves to prevent the multi-layer thin film from being damaged by brushes used in processes such as cleaning. That is, in order to protect the multilayer thin film from external stimuli, etc., an overcoat layer is deposited on the top of the thin film multilayer coating. The characteristics of the overcoat layer required to perform this role include high scratch resistance, low coefficient of friction, and low light absorption. However, in the case of the conventionally used overcoat layer, it did not show excellent scratch resistance properties while satisfying the light absorption characteristics. Therefore, an overcoat layer that has better scratch resistance properties and can be appropriately applied to thin multilayer coating of low-emissivity glass is required. It is becoming.

본 발명은 이러한 문제점을 해결하기 위한 것으로, 우수한 내스크래치성을 가지면서도 동시에 광흡수 특성 역시 우수하게 유지할 수 있는 다층 박막 코팅을 포함하는 투명 기재 및 이를 포함하는 다중 글레이징 유닛을 제공하기 위한 것이다.The present invention is intended to solve this problem, and is intended to provide a transparent substrate including a multi-layer thin film coating that has excellent scratch resistance and at the same time can maintain excellent light absorption properties, and a multiple glazing unit including the same.

그러나, 본 발명의 실시예들이 해결하고자 하는 과제는 상술한 과제에 한정되지 않고 본 발명에 포함된 기술적 사상의 범위에서 다양하게 확장될 수 있다.However, the problems to be solved by the embodiments of the present invention are not limited to the above-mentioned problems and can be expanded in various ways within the scope of the technical idea included in the present invention.

본 발명의 일 실시예에 의한 박막 다층 코팅이 구비된 투명 기재에 있어서, 상기 박막 다층 코팅은, 상기 투명 기재로부터 순차적으로 적층된 하부 반사 방지 필름, 하부 금속 보호층, 적외선 반사 기능을 가진 금속 기능층, 상부 금속 보호층, 상부 반사 방지 필름, 및 오버코트층을 포함하고, 상기 오버코트층은, 하기 화학식 1로 표시되는 산화 이트륨 또는 산화 이트륨과 금속 산화물의 혼합물을 포함한다.In the transparent substrate provided with a thin film multilayer coating according to an embodiment of the present invention, the thin film multilayer coating includes a lower anti-reflection film, a lower metal protective layer, and a metal function with an infrared reflection function sequentially laminated on the transparent substrate. layer, an upper metal protective layer, an upper anti-reflection film, and an overcoat layer, wherein the overcoat layer includes yttrium oxide or a mixture of yttrium oxide and a metal oxide represented by the following formula (1).

[화학식 1][Formula 1]

(Y2O3)x(A)y- (Y 2 O 3 ) x (A) y-

여기서, 0.75≤x≤1, 0≤y≤0.25, x+y=1이고,Here, 0.75≤x≤1, 0≤y≤0.25, x+y=1,

A는 산화 티타늄(TiO2), 산화 지르코늄(ZrO2), 및 지르코늄이 도핑된 티타늄 산화물(TiZrOx)으로부터 선택된 하나 이상일 수 있다.A may be one or more selected from titanium oxide (TiO 2 ), zirconium oxide (ZrO 2 ), and zirconium-doped titanium oxide (TiZrO x ).

상기 오버코트층의 두께는 2nm 내지 5nm일 수 있다.The thickness of the overcoat layer may be 2 nm to 5 nm.

상기 오버코트층의 두께는 2.9nm 내지 3.5nm 일 수 있다.The thickness of the overcoat layer may be 2.9 nm to 3.5 nm.

상기 화학식 1에서 상기 A는 산화 지르코늄 일 수 있다.In Formula 1, A may be zirconium oxide.

상기 금속 기능층의 두께는 7nm 내지 18nm 일 수 있다.The thickness of the metal functional layer may be 7nm to 18nm.

상기 상부 금속 보호층 및 상기 하부 금속 보호층은 각각 티타늄, 니켈, 크롬 및 니오븀 중 1종 이상, 또는 이들의 합금을 포함할 수 있다.The upper metal protective layer and the lower metal protective layer may each include one or more of titanium, nickel, chromium, and niobium, or an alloy thereof.

상기 상부 금속 보호층 및 상기 하부 금속 보호층은 각각 니켈-크롬 합금을 포함할 수 있다.The upper metal protective layer and the lower metal protective layer may each include a nickel-chromium alloy.

상기 상부 반사 방지 필름 및 상기 하부 반사 방지 필름은 실리콘 질화물을 포함할 수 있다.The upper anti-reflection film and the lower anti-reflection film may include silicon nitride.

상기 하부 반사 방지 필름 및 상기 상부 반사 방지 필름은 각각 티타늄(Ti), 하프늄(Hf), 지르코늄(Zr), 및 알루미늄(Al)으로부터 선택된 1종 이상의 질화물, 산화물 또는 산질화물을 더욱 포함할 수 있다.The lower anti-reflective film and the upper anti-reflective film may further include one or more nitrides, oxides, or oxynitrides selected from titanium (Ti), hafnium (Hf), zirconium (Zr), and aluminum (Al), respectively. .

상기 하부 반사 방지 필름의 두께는 30nm 내지 45nm이고, 상기 상부 반사 방지 필름의 두께는 35nm 내지 50nm 일 수 있다.The thickness of the lower anti-reflection film may be 30 nm to 45 nm, and the thickness of the upper anti-reflection film may be 35 nm to 50 nm.

상기 하부 반사 방지 필름은 상기 상부 반사 방지 필름보다 두꺼울 수 있다.The lower anti-reflective film may be thicker than the upper anti-reflective film.

상기 오버코트층의 550nm 파장대에 대한 광 흡수율은 2.3% 미만 일 수 있다.The light absorption rate of the overcoat layer in the 550 nm wavelength range may be less than 2.3%.

본 발명의 일 실시예에 의한 다중 글레이징 유닛은 스페이서를 사이에 두고 서로 이격된 2개 이상의 투명 기재를 포함하는 다중 글레이징 유닛으로서, 상기 2개 이상의 투명 기재 중 적어도 하나가 전술한 박막 다층 코팅이 구비된 투명 기재이다.A multiple glazing unit according to an embodiment of the present invention is a multiple glazing unit including two or more transparent substrates spaced apart from each other with a spacer in between, and at least one of the two or more transparent substrates is provided with the thin film multilayer coating described above. It is a transparent substrate.

본 발명의 일 실시예에 의하면, 우수한 내스크래치성을 가지면서도 동시에 광흡수 특성 역시 우수하게 유지할 수 있는 오버코트층을 제공할 수 있다.According to one embodiment of the present invention, it is possible to provide an overcoat layer that has excellent scratch resistance and can also maintain excellent light absorption properties.

도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 박막 다층 코팅이 구비된 투명 기재의 단면을 도시한 도면이다.
도 2는 본 발명의 일 실시예에 따른 다중 글레이징 유닛의 단면을 도시한 도면이다.
Figure 1 is a cross-sectional view of a transparent substrate provided with a thin film multilayer coating according to an embodiment of the present invention.
Figure 2 is a cross-sectional view of a multiple glazing unit according to an embodiment of the present invention.

제1, 제2 및 제3 등의 용어들은 다양한 부분, 성분, 영역, 층 및/또는 섹션들을 설명하기 위해 사용되나 이들에 한정되지 않는다. 이들 용어들은 어느 부분, 성분, 영역, 층 또는 섹션을 다른 부분, 성분, 영역, 층 또는 섹션과 구별하기 위해서만 사용된다. 따라서, 이하에서 서술하는 제1 부분, 성분, 영역, 층 또는 섹션은 본 발명의 범위를 벗어나지 않는 범위 내에서 제2 부분, 성분, 영역, 층 또는 섹션으로 언급될 수 있다.Terms such as first, second, and third are used to describe, but are not limited to, various parts, components, regions, layers, and/or sections. These terms are used only to distinguish one part, component, region, layer or section from another part, component, region, layer or section. Accordingly, the first part, component, region, layer or section described below may be referred to as the second part, component, region, layer or section without departing from the scope of the present invention.

여기서 사용되는 전문 용어는 단지 특정 실시예를 언급하기 위한 것이며, 본 발명을 한정하는 것을 의도하지 않는다. 여기서 사용되는 단수 형태들은 문구들이 이와 명백히 반대의 의미를 나타내지 않는 한 복수 형태들도 포함한다. 명세서에서 사용되는 "포함하는"의 의미는 특정 특성, 영역, 정수, 단계, 동작, 요소 및/또는 성분을 구체화하며, 다른 특성, 영역, 정수, 단계, 동작, 요소 및/또는 성분의 존재나 부가를 제외시키는 것은 아니다.The terminology used herein is only intended to refer to specific embodiments and is not intended to limit the invention. As used herein, singular forms include plural forms unless phrases clearly indicate the contrary. As used in the specification, the meaning of "comprising" refers to specifying a particular characteristic, area, integer, step, operation, element and/or ingredient, and the presence or presence of another characteristic, area, integer, step, operation, element and/or ingredient. This does not exclude addition.

어느 부분이 다른 부분의 "위에" 또는 "상에" 있다고 언급하는 경우, 이는 바로 다른 부분의 위에 또는 상에 있을 수 있거나 그 사이에 다른 부분이 수반될 수 있다. 대조적으로 어느 부분이 다른 부분의 "바로 위에" 있다고 언급하는 경우, 그 사이에 다른 부분이 개재되지 않는다.When a part is referred to as being “on” or “on” another part, it may be directly on or on the other part or may be accompanied by another part in between. In contrast, when a part is said to be "directly on top" of another part, there is no intervening part between them.

다르게 정의하지는 않았지만, 여기에 사용되는 기술용어 및 과학용어를 포함하는 모든 용어들은 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자가 일반적으로 이해하는 의미와 동일한 의미를 가진다. 보통 사용되는 사전에 정의된 용어들은 관련기술문헌과 현재 개시된 내용에 부합하는 의미를 가지는 것으로 추가 해석되고, 정의되지 않는 한 이상적이거나 매우 공식적인 의미로 해석되지 않는다.Although not defined differently, all terms including technical and scientific terms used herein have the same meaning as those generally understood by those skilled in the art in the technical field to which the present invention pertains. Terms defined in commonly used dictionaries are further interpreted as having meanings consistent with related technical literature and currently disclosed content, and are not interpreted in ideal or very formal meanings unless defined.

본 발명에서 "방사율", "투과율"이라는 용어는 이 기술분야에서 통상적으로 알려진 바와 같이 사용된다. "방사율"은 주어진 파장에서의 빛이 얼마나 흡수되고 반사되는지를 나타내는 척도이다. 일반적으로 아래와 같은 식을 만족한다.In the present invention, the terms “emissivity” and “transmittance” are used as commonly known in the art. “Emissivity” is a measure of how much light at a given wavelength is absorbed or reflected. Generally, the following equation is satisfied.

(방사율) = 1 - (반사율)(emissivity) = 1 - (reflectance)

건축용으로는 적외선 스펙트럼의 약 2500~50000nm의 방사율 값이 중요하다.For construction purposes, the emissivity value of approximately 2500 to 50000 nm in the infrared spectrum is important.

본 명세서에서 "투과율"이라는 용어는 가시광 투과율을 의미한다.As used herein, the term “transmittance” means visible light transmittance.

다르게 정의하지는 않았지만, 여기에 사용되는 기술용어 및 과학용어를 포함하는 모든 용어들은 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자가 일반적으로 이해하는 의미와 동일한 의미를 가진다. 보통 사용되는 사전에 정의된 용어들은 관련기술문헌과 현재 개시된 내용에 부합하는 의미를 가지는 것으로 추가 해석되고, 정의되지 않는 한 이상적이거나 매우 공식적인 의미로 해석되지 않는다.Although not defined differently, all terms including technical and scientific terms used herein have the same meaning as those generally understood by those skilled in the art in the technical field to which the present invention pertains. Terms defined in commonly used dictionaries are further interpreted as having meanings consistent with related technical literature and currently disclosed content, and are not interpreted in ideal or very formal meanings unless defined.

이하, 본 발명의 실시예에 대하여 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 상세히 설명한다. 그러나 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail so that those skilled in the art can easily implement the present invention. However, the present invention may be implemented in many different forms and is not limited to the embodiments described herein.

도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 박막 다층 코팅이 구비된 투명 기재(100)의 단면을 도시한 도면이다. 도 1의 박막 다층 코팅이 구비된 투명 기재(100)는 단지 본 발명을 예시하기 위한 것이며, 본 발명이 여기에 한정되는 것은 아니다. 따라서 도 1의 박막 다층 코팅이 구비된 투명 기재(100)를 다양한 형태로 변형할 수 있다.Figure 1 is a cross-sectional view of a transparent substrate 100 provided with a thin film multilayer coating according to an embodiment of the present invention. The transparent substrate 100 equipped with a thin film multilayer coating in FIG. 1 is merely for illustrating the present invention, and the present invention is not limited thereto. Therefore, the transparent substrate 100 equipped with the thin film multilayer coating of FIG. 1 can be modified into various forms.

도 1을 참조하면, 본 발명의 일 실시예에 따른 박막 다층 코팅이 구비된 투명 기재(100)는 투명 기재(110)과, 투명 기재(110) 상에 형성된 박막 다층 코팅(120)을 포함한다. Referring to FIG. 1, a transparent substrate 100 equipped with a thin film multilayer coating according to an embodiment of the present invention includes a transparent substrate 110 and a thin film multilayer coating 120 formed on the transparent substrate 110. .

투명 기재(110)는 특별히 한정되지는 않지만 바람직하게는 유리와 같은 경질의 무기물 또는 중합체 기재의 유기물로 제조된다.The transparent substrate 110 is not particularly limited, but is preferably made of a hard inorganic material such as glass or a polymer-based organic material.

박막 다층 코팅(120)은 투명 기재(110)로부터 순차적으로, 하부 반사 방지 필름(20), 하부 금속 보호층(30), 적외선 반사 기능을 가진 금속 기능층(40), 상부 금속 보호층(50), 상부 반사 방지 필름(60), 및 오버코트층(70)를 더 포함한다.The thin film multilayer coating 120 is sequentially formed from the transparent substrate 110, a lower anti-reflection film 20, a lower metal protective layer 30, a metal functional layer with an infrared reflection function 40, and an upper metal protective layer 50. ), an upper anti-reflection film 60, and an overcoat layer 70.

하부 반사 방지 필름(20) 및 상부 반사 방지 필름(60)은 각각 적어도 하나의 유전체층을 포함한다. 유전체층은 금속 산화물(metal oxide), 금속 질화물(metal nitride) 또는 금속 산질화물(metal oxynitride)을 포함할 수 있다. 상기 금속으로는 티타늄(Ti), 하프늄(Hf), 지르코늄(Zr), 아연(Zn), 인듐(In), 주석(Sn) 및 실리콘(Si) 중 1종 이상을 포함할 수 있다. The lower anti-reflection film 20 and the upper anti-reflection film 60 each include at least one dielectric layer. The dielectric layer may include metal oxide, metal nitride, or metal oxynitride. The metal may include one or more of titanium (Ti), hafnium (Hf), zirconium (Zr), zinc (Zn), indium (In), tin (Sn), and silicon (Si).

하부 반사 방지 필름(20)은 단층일수도 있고, 2층 이상의 적층체로 형성될 수도 있다. 이 때, 2층 이상의 적층체일 경우 예를 들면 각 층은 실리콘 질화물(Si3N4)을 포함할 수 있고, 지르코늄 등이 각 층에 다른 농도로 도핑되어 있을 수 있다. 하부 반사 방지 필름(20)의 두께는 30nm 내지 45nm일 수 있다. The lower anti-reflection film 20 may be a single layer or may be formed as a laminate of two or more layers. At this time, in the case of a laminate of two or more layers, for example, each layer may contain silicon nitride (Si 3 N 4 ), and zirconium, etc. may be doped at different concentrations in each layer. The thickness of the lower anti-reflection film 20 may be 30 nm to 45 nm.

상부 반사 방지 필름(60)은 실리콘 질화물(Si3N4)을 포함할 수 있다. 아울러 도 1에 도시된 바와 같이 단층으로 형성될 수도 있고, 또는 2층 이상의 적층체일 수도 있으며 특별히 한정되는 것은 아니다. 아울러 상부 반사 방지 필름(60)은 상부 금속 보호층(50)과 직접 접촉하여 상부 금속 보호층(50) 바로 위에 형성될 수 있다. 상부 반사 방지 필름(60)의 두께는 30nm 이상일 수 있으며, 보다 구체적으로는 35nm 내지 50nm일 수 있다. The upper anti-reflection film 60 may include silicon nitride (Si 3 N 4 ). In addition, as shown in FIG. 1, it may be formed as a single layer, or may be a laminate of two or more layers, but is not particularly limited. In addition, the upper anti-reflection film 60 may be formed directly on the upper metal protective layer 50 by directly contacting the upper metal protective layer 50. The thickness of the upper anti-reflection film 60 may be 30 nm or more, and more specifically, may be 35 nm to 50 nm.

또한, 하부 반사 방지 필름(20) 및 상부 반사 방지 필름(60)은 알루미늄 등이 추가로 도핑될 수 있다. 알루미늄을 도핑함으로써, 제조 공정에서 유전체층을 원활하게 형성할 수 있다. 아울러, 지르코늄, 알루미늄 외에도 다양한 도핑제, 예를 들면 플루오린, 탄소, 질소, 붕소, 인 등을 사용하여 필름의 광학적 성질뿐만 아니라 스퍼터링에 의한 유전층의 형성 속도를 향상시킬 수 있다.Additionally, the lower anti-reflection film 20 and the upper anti-reflection film 60 may be additionally doped with aluminum or the like. By doping aluminum, the dielectric layer can be smoothly formed during the manufacturing process. In addition, in addition to zirconium and aluminum, various doping agents such as fluorine, carbon, nitrogen, boron, and phosphorus can be used to improve not only the optical properties of the film but also the formation speed of the dielectric layer by sputtering.

금속 기능층(40)은 적외선(IR) 반사 특성을 갖는다. 금속 기능층(40)은 금(Ag), 구리(Cu), 팔라듐(Pd), 알루미늄(Al) 및 은(Ag) 중 1종 이상을 포함할 수 있다. 구체적으로 은 또는 은 합금을 포함할 수 있다. 은 합금으로는 은-금 합금, 은-팔라듐 합금을 포함할 수 있다. 금속 기능층(40)의 두께는 7nm 내지 18nm일 수 있다. 두께가 너무 얇을 경우, 태양열 취득계수(solar heat gain coefficient; SHGC)가 높아질 수 있다. 두께가 너무 두꺼울 경우, 투과색의 색좌표가 청색에서 멀어질 수 있다.The metal functional layer 40 has infrared (IR) reflection characteristics. The metal functional layer 40 may include one or more of gold (Ag), copper (Cu), palladium (Pd), aluminum (Al), and silver (Ag). Specifically, it may include silver or silver alloy. Silver alloys may include silver-gold alloys and silver-palladium alloys. The thickness of the metal functional layer 40 may be 7 nm to 18 nm. If the thickness is too thin, the solar heat gain coefficient (SHGC) may increase. If the thickness is too thick, the color coordinates of the transparent color may move away from blue.

금속 기능층(40)의 하면과 상면 각각에 형성된 하부 금속 보호층(30) 및 상부 금속 보호층(50)을 포함한다. 즉, 하부 반사 방지 필름(20)과 금속 기능층(40) 사이에 위치하는 하부 금속 보호층(30), 및 상부 반사 방지 필름(60)과 금속 기능층(40) 사이에 위치하는 상부 금속 보호층(30)을 포함한다. 하부 금속 보호층(30) 및 상부 금속 보호층(50)은 금속 기능층(40)이 산화, 부식되는 것을 방지할 수 있다.It includes a lower metal protective layer 30 and an upper metal protective layer 50 formed on the lower and upper surfaces of the metal functional layer 40, respectively. That is, the lower metal protection layer 30 located between the lower anti-reflection film 20 and the metal functional layer 40, and the upper metal protection layer located between the upper anti-reflection film 60 and the metal functional layer 40. It includes layer 30. The lower metal protective layer 30 and the upper metal protective layer 50 can prevent the metal functional layer 40 from being oxidized and corroded.

이 때문에, 산화 방지 효과를 극대화시키기 위해 하부 금속 보호층(30) 및 상부 금속 보호층(50)의 두께를 두껍게 할 수도 있겠으나, 이 경우 박막 다층 코팅이 구비된 투명 기재(100)의 투과율이 저하되고, 방사율은 증가하기 때문에 바람직하지 않다. 따라서, 본 발명의 일 실시예에서 하부 금속 보호층(30) 및 상부 금속 보호층(50)의 두께의 합은 0.6nm 내지 2.25nm이다. 하부 금속 보호층(30) 및 상부 금속 보호층(50)의 두께의 합이 0.6nm 미만일 경우, 금속 기능층(70)의 부식을 방지하기 어렵고, 2.25nm를 초과할 경우, 투과율이 낮아지고 방사율이 증가하여, 투명 기재로서 특성이 악화되어 바람직하지 않다.For this reason, in order to maximize the anti-oxidation effect, the thickness of the lower metal protective layer 30 and the upper metal protective layer 50 may be thickened. However, in this case, the transmittance of the transparent substrate 100 with the thin multilayer coating is reduced. This is undesirable because it decreases and the emissivity increases. Accordingly, in one embodiment of the present invention, the sum of the thicknesses of the lower metal protective layer 30 and the upper metal protective layer 50 is 0.6 nm to 2.25 nm. If the sum of the thicknesses of the lower metal protective layer 30 and the upper metal protective layer 50 is less than 0.6 nm, it is difficult to prevent corrosion of the metal functional layer 70, and if it exceeds 2.25 nm, the transmittance is lowered and the emissivity is lowered. As this increases, the properties as a transparent substrate deteriorate, which is not desirable.

또한, 본 발명의 일 실시예에서 하부 금속 보호층(30)의 두께는, 상부 금속 보호층(50)의 두께보다 두껍다. 하부 금속 보호층(30)의 두께를 상부 금속 보호층(50)의 두께보다 두껍게 하는 것에 의해, 내구성, 특히 화학적 내구성을 보다 증대시킬 수 있다. 박막 다층 코팅(120)이 형성된 투명 기재(100)에 있어서, 상부에 위치하는 상부 반사 방지 필름(60)에 응력 스트레스가 걸리게 되어, 결과적으로 박막 다층 코팅(120)의 박리는 주로 적층 구조의 하부, 즉 투명 기재(110)와 가까운 측에서 발생하게 된다. 본 발명의 일 실시예에서는, 하부 금속 보호층(30)의 두께를 상부 금속 보호층(50)의 두께보다 두껍게 하는 것에 의해, 투명 기재(110)와 가까운 측에서 발생할 수 있는 부식 및 박리를 보다 효과적으로 방지할 수 있고, 따라서 하부 금속 보호층(30) 및 상부 금속 보호층(30)의 합 두께가 동일한 경우와 비교하여 보다 우수한 내구성을 얻을 수 있다. 그 결과 박막 다층 코팅(120)의 저방사 성능, 즉 낮은 방사율 및 높은 투과율을 달성하면서도, 동시에 부식 및 이에 의한 박리가 억제되어 내구성이 향상된 박막 다층 코팅(120)을 얻을 수 있다.Additionally, in one embodiment of the present invention, the thickness of the lower metal protective layer 30 is thicker than the thickness of the upper metal protective layer 50. By making the thickness of the lower metal protective layer 30 thicker than the thickness of the upper metal protective layer 50, durability, especially chemical durability, can be further increased. In the transparent substrate 100 on which the thin film multilayer coating 120 is formed, stress is applied to the upper anti-reflection film 60 located at the top, and as a result, the peeling of the thin film multilayer coating 120 is mainly caused by the lower part of the laminated structure. That is, it occurs on the side close to the transparent substrate 110. In one embodiment of the present invention, by making the thickness of the lower metal protective layer 30 thicker than the thickness of the upper metal protective layer 50, corrosion and peeling that may occur on the side close to the transparent substrate 110 are prevented. This can be effectively prevented, and thus better durability can be obtained compared to the case where the total thickness of the lower metal protective layer 30 and the upper metal protective layer 30 is the same. As a result, it is possible to obtain a thin film multilayer coating 120 with improved durability by achieving low emissivity performance, that is, low emissivity and high transmittance, and at the same time suppressing corrosion and peeling.

하부 금속 보호층(30)의 두께는 0.5nm 내지 1.3nm일 수 있고, 상부 금속 보호층(50)의 두께는 0.2nm 내지 0.6nm일 수 있다. 하부 금속 보호층(30)과 상부 금속 보호층(50)의 합 두께에 대한 하부 금속 보호층(30)의 두께비는 0.5보다 크고 1보다 작을 수 있다. 바람직하게는, 0.6보다 크고 0.8보다 작을 수 있다.The thickness of the lower metal protective layer 30 may be 0.5 nm to 1.3 nm, and the thickness of the upper metal protective layer 50 may be 0.2 nm to 0.6 nm. The thickness ratio of the lower metal protective layer 30 to the total thickness of the lower metal protective layer 30 and the upper metal protective layer 50 may be greater than 0.5 and less than 1. Preferably, it may be greater than 0.6 and less than 0.8.

하부 금속 보호층(30) 및 상부 금속 보호층(50)은 각각 티타늄, 니켈, 크롬 및 니오븀 중 1종 이상을 포함할 수 있다. 더욱 구체적으로 니켈-크롬 합금을 포함할 수 있다. The lower metal protective layer 30 and the upper metal protective layer 50 may each include one or more of titanium, nickel, chromium, and niobium. More specifically, it may include a nickel-chromium alloy.

또한, 박막 다층 코팅(120)의 최외곽에는, 오버코트층(70)을 포함한다. 즉, 상부 금속 보호층(50)의 상부, 즉 투명 기재(110)로부터 멀어지는 일측 상에는 오버코트층(70)을 포함한다. Additionally, the outermost layer of the thin film multilayer coating 120 includes an overcoat layer 70. That is, the overcoat layer 70 is included on the top of the upper metal protective layer 50, that is, on one side away from the transparent substrate 110.

본 발명의 일 실시예에서 오버코트층(7)은, 하기 화학식 In one embodiment of the present invention, the overcoat layer 7 has the following formula:

화학식 1로 표시되는 산화 이트륨 또는 이트리아 안정화 지르코니아를 포함한다.It includes yttrium oxide or yttria-stabilized zirconia represented by Formula 1.

[화학식 1][Formula 1]

(Y2O3)x(A)y- (Y 2 O 3 ) x (A) y-

여기서, 0.75≤x≤1, 0≤y≤0.25, x+y=1이고,Here, 0.75≤x≤1, 0≤y≤0.25, x+y=1,

A는 산화 티타늄(TiO2), 산화 지르코늄(ZrO2), 및 지르코늄이 도핑된 티타늄 산화물(TiZrOx)으로부터 선택된 하나 이상일 수 있다. 보다 바람직하게는, 산화 지르코늄일 수 있다.A may be one or more selected from titanium oxide (TiO 2 ), zirconium oxide (ZrO 2 ), and zirconium-doped titanium oxide (TiZrO x ). More preferably, it may be zirconium oxide.

오버코트층(70)은, 저방사 유리에서 최상부에 배치된 층으로서, 얇은 두께를 가지면서도 스크래치에 강한 특성을 가져야 한다. 이를 위하여, 본 실시예에서는 75몰% 이상의 산화 이트륨을 포함하는 것을 특징으로 한다. 즉, 산화 이트륨의 비율이 75몰% 이상인 이트리아 안정화 지르코니아, 또는 산화 이트륨을 포함한다. 이와 같이 산화이트륨의 비율이 높은 오버코트층(70)을 포함하는 것에 의해, 얇은 두께에서도 우수한 물리적 내구성을 달성할 수 있으며, 나아가 광흡수 특성 역시 종래 오버코트층으로서 이용되던 물질들과 비교하여 동등하거나 또는 그보다 우수한 특성을 얻을 수 있다. 산화 이트륨의 비율이 75몰% 미만일 경우, 내스크래치성이 열악해질 수 있다. 즉, 산화 이트륨의 비율이 75몰% 미만일 경우, 표면 접촉각이 작아지게 되는데, 표면 접촉각이 낮아지면, 층 표면에서의 마찰 계수가 높아지는 경향이 있고, 마찰 계수가 높아지면 내 스크래치성은 열악해 지는바, 바람직하지 않다.The overcoat layer 70 is a layer disposed at the top of low-emissivity glass, and must have a thin thickness and be resistant to scratches. To this end, in this embodiment, it is characterized by containing more than 75 mol% of yttrium oxide. That is, it includes yttria-stabilized zirconia or yttrium oxide in which the proportion of yttrium oxide is 75 mol% or more. By including the overcoat layer 70 with a high proportion of yttrium oxide in this way, excellent physical durability can be achieved even at a thin thickness, and furthermore, the light absorption properties are also equal to or better than those of materials used as conventional overcoat layers. Better characteristics than that can be obtained. If the proportion of yttrium oxide is less than 75 mol%, scratch resistance may become poor. In other words, when the proportion of yttrium oxide is less than 75 mol%, the surface contact angle becomes small. As the surface contact angle decreases, the friction coefficient on the layer surface tends to increase, and as the friction coefficient increases, the scratch resistance becomes poor. , is not desirable.

오버코트층(70)의 두께는, 2nm 내지 5nm일 수 있고, 보다 바람직하게는, 2.9nm 내지 3.5nm일 수 있다. 오버코트층(70)의 두께가 2nm 미만일 경우, 충분한 내 스크래치성을 가질 수 없어서 박막 다층 코팅(120)에 포함된 층을 보호하기 어려울 수 있고, 5nm를 초과할 경우 광 흡수량이 증가하여 저방사 유리용으로 적합하게 사용할 수 없어서 바람직하지 않다.The thickness of the overcoat layer 70 may be 2 nm to 5 nm, and more preferably 2.9 nm to 3.5 nm. If the thickness of the overcoat layer 70 is less than 2 nm, it may not have sufficient scratch resistance, making it difficult to protect the layers included in the thin film multilayer coating 120, and if it exceeds 5 nm, the amount of light absorption increases, resulting in low-emissivity glass. It is not desirable because it cannot be used appropriately for this purpose.

이와 같은 구성의 오버코트층(70)은 내스크래치성이 우수하여 보다 확실하게 박막 다층 코팅에 포함된 층을 외부로부터 보호할 수 있고, 아울러 이러한 내스크래치성을 가지면서도 광 흡수량은 낮아서 저방사 유리에 적합하게 사용하는 것이 가능하다. 특히 광 흡수율은, 5mm 유리에 오버코트층(70)만을 형성하여 측정될 수 있고, 해당 구성에서 투과율과 코팅면의 반사율을 측정한 후, 하기 수식으로부터 얻어질 수 있다.The overcoat layer 70 of this configuration has excellent scratch resistance and can more reliably protect the layers included in the thin film multilayer coating from the outside. In addition, while having such scratch resistance, the amount of light absorption is low, making it suitable for low-emission glass. It is possible to use it appropriately. In particular, the light absorption rate can be measured by forming only the overcoat layer 70 on 5 mm glass, and can be obtained from the following equation after measuring the transmittance and reflectance of the coated surface in the corresponding configuration.

광흡수율(%)=100-투과율(%)-코팅면 반사율(%)Light absorption rate (%) = 100 - Transmittance (%) - Coating surface reflectance (%)

본 실시예의 오버코트층(70)은, 파장대 550nm 에서, 2.3% 미만일 수 있다.The overcoat layer 70 of this embodiment may be less than 2.3% in the wavelength band of 550 nm.

도 2는 본 발명의 일 실시예에 따른 다중 글레이징 유닛(200)의 단면을 도시한 도면이다.Figure 2 is a cross-sectional view of a multiple glazing unit 200 according to an embodiment of the present invention.

도 2의 다중 글레이징 유닛(200)은 단지 본 발명을 예시하기 위한 것이며, 본 발명이 여기에 한정되는 것은 아니다. 따라서 도 2의 다중 글레이징 유닛(200)을 다양한 형태로 변형할 수 있다.The multiple glazing unit 200 in FIG. 2 is merely for illustrating the present invention, and the present invention is not limited thereto. Therefore, the multiple glazing unit 200 of FIG. 2 can be modified into various forms.

도 2에 도시된 바와 같이, 본 발명의 일 실시예에 의한 다중 글레이징 유닛(200)은 서로 이격된 2개 이상의 투명 기재(110, 140)를 포함하는 다중 글레이징 유닛(200)으로서, 2개 이상의 투명 기판 중 적어도 하나가 전술한 박막 다층 코팅(120)이 구비된 투명 기재(100)이다. 다중 글레이징 유닛(200)은 스페이서(150)로 유지되는 두 개 이상의 투명 기재를 포함하고, 하나 이상의 기체 분리 인터페이스(130)가 두 개의 기재 사이에 배치된다. 도 2에서는 박막 다층 코팅 (120)이 구비된 투명 기판(100) 외의 투명 기판(140)이 별도의 박막이 형성되지 않은 것으로 도시되어 있으나, 이 외에 동일한 박막 다층 코팅(120)이 상면, 하면 또는 양면에 형성될 수 있으며, 이와는 다른 박막이 형성되는 것도 가능하다.As shown in Figure 2, the multiple glazing unit 200 according to an embodiment of the present invention is a multiple glazing unit 200 including two or more transparent substrates 110 and 140 spaced apart from each other, and two or more At least one of the transparent substrates is the transparent substrate 100 provided with the thin film multilayer coating 120 described above. The multiple glazing unit 200 includes two or more transparent substrates held by spacers 150, and one or more gas separation interfaces 130 are disposed between the two substrates. In Figure 2, the transparent substrate 140 other than the transparent substrate 100 provided with the thin film multilayer coating 120 is shown as having no separate thin film formed. However, in addition to this, the same thin film multilayer coating 120 is shown on the top, bottom, or It can be formed on both sides, and it is also possible for a different thin film to be formed.

본 발명의 일 실시예에 의한 다중 글레이징 유닛(200)의 경우, 전술한 바와 같이 박막 다층 코팅(120)에 있어서 보다 향상된 내스크래치성을 갖는 오버코트층(70)을 포함하기 때문에, 다중 글레이징 유닛(200)이 완성되기 까지의 공정 등에서 보다 확실하게 박막 다층 코팅(120)에 포함된 층이 손상되는 것을 방지할 수 있고, 따라서 보다 향상된 내구성 및 우수한 광학 특성을 달성할 수 있다. In the case of the multiple glazing unit 200 according to an embodiment of the present invention, as described above, since it includes an overcoat layer 70 with improved scratch resistance in the thin film multilayer coating 120, the multiple glazing unit ( It is possible to more reliably prevent the layers included in the thin film multilayer coating 120 from being damaged during the process until completion of 200), and thus more improved durability and excellent optical properties can be achieved.

이하에서는 실험예를 통하여 본 발명을 좀더 상세하게 설명한다. 그러나 이러한 실험예는 단지 본 발명을 예시하기 위한 것이며, 본 발명이 여기에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail through experimental examples. However, these experimental examples are only for illustrating the present invention, and the present invention is not limited thereto.

실험예 Experiment example

-제조예-Manufacturing example

투명 기재 상에 하부 반사 방지 필름/하부 금속 보호층/금속 기능층/상부 금속 보호층/상부 반사 방지 필름 순서로 적층하여, 박막 다층 코팅을 구비한 투명 기재를 형성하였다.The transparent substrate was laminated on the transparent substrate in the following order: lower anti-reflection film/lower metal protective layer/metal functional layer/upper metal protective layer/upper anti-reflection film to form a transparent substrate with a thin film multilayer coating.

투명 기재로는 5mm 두께의 유리 기판(상품명: 한라이트 클리어, 한국유리공업㈜ 제조)를 사용하였다. 하부 반사 방지 필름으로는 Si3N4층을 42nm의 두께로 형성하였고, 하부 금속 보호층으로는 NiCr층을 1.3nm 두께로 형성하였으며, 금속 기능층으로는 Ag층을 8nm로 형성하였고, 상부 금속 보호층으로는 NiCr층을 0.6nm 두께로 형성하였고, 상부 반사 방지 필름으로는 Si3N4층을 40nm의 두께로 형성하였다. 상부 반사 방지 필름 상에, 오버코트층을 하기의 표 1에서와 같이 그 재료를 각각 달리하여 3.5nm의 두께로 형성하였다.A 5 mm thick glass substrate (Product name: Hanlight Clear, manufactured by Korea Glass Industry Co., Ltd.) was used as a transparent substrate. As the lower anti-reflection film, a Si 3 N 4 layer was formed to a thickness of 42 nm, as a lower metal protective layer, a NiCr layer was formed to a thickness of 1.3 nm, as a metal functional layer, an Ag layer was formed to a thickness of 8 nm, and the upper metal As a protective layer, a NiCr layer was formed to a thickness of 0.6 nm, and as an upper anti-reflection film, a Si 3 N 4 layer was formed to a thickness of 40 nm. On the upper anti-reflection film, an overcoat layer was formed with a thickness of 3.5 nm using different materials, as shown in Table 1 below.

재료ingredient 비교예 1Comparative Example 1 TiZrOx TiZrO x 비교예 2Comparative Example 2 (Y2O3)0.05(ZrO2)0.95 (Y 2 O 3 ) 0.05 (ZrO 2 ) 0.95 비교예 3Comparative Example 3 (Y2O3)0.15(ZrO2)0.85 (Y 2 O 3 ) 0.15 (ZrO 2 ) 0.85 비교예 4Comparative Example 4 (Y2O3)0.35(ZrO2)0.65 (Y 2 O 3 ) 0.35 (ZrO 2 ) 0.65 비교예 5Comparative Example 5 (Y2O3)0.5(ZrO2)0.5 (Y 2 O 3 ) 0.5 (ZrO 2 ) 0.5 실시예 1Example 1 (Y2O3)0.75(ZrO2)0.25 (Y 2 O 3 ) 0.75 (ZrO 2 ) 0.25 실시예 2Example 2 Y2O3 Y 2 O 3

-평가 1: 내스크래치성 평가-Evaluation 1: Scratch resistance evaluation

표 1의 적층 구조를 갖는 실시예 및 비교예의 박막 다층 코팅을 구비한 투명 기재에 대해 물리적 내구성을 평가하기 위하여, Scratch hardness tester 413 (Erichsen사 제품)을 이용하여 내스크래치성을 시험하였다. 즉, 투명 기재를 회전판에 고정한 후, 하중 막대를 이용하여 스크래치 팁에 힘을 가함으로써, 원형의 스크래치를 인위적으로 가하는 테스트(EST scratch test)를 진행하였다. 이 때, 열처리 전에 테스트를 시행한 후, 650℃에서 10분 동안 열처리한 다음 서냉한 후 재차 테스트(열처리 후 테스트)를 시행하였다. EST scratch test시 가해지는 힘을 0.8N 내지 10N으로 변화시키면서 육안으로 첫 스크래치가 관측되었을 때의 힘의 값을 스크래치 경계 값(threshold force)으로 정의하였다. 즉, 스크래치 경계값이 낮을수록 내스크래치성이 낮고, 높을수록 내스크래치성이 우수한 것으로 평가할 수 있다. 그 결과를 하기 표 2에 나타낸다. In order to evaluate the physical durability of transparent substrates equipped with thin multilayer coatings of Examples and Comparative Examples having the laminated structure shown in Table 1, scratch resistance was tested using Scratch hardness tester 413 (manufactured by Erichsen). That is, after fixing the transparent substrate to the rotating plate, a test (EST scratch test) was conducted in which a circular scratch was artificially applied by applying force to the scratch tip using a load bar. At this time, the test was performed before heat treatment, then heat treated at 650°C for 10 minutes, cooled slowly, and then tested again (test after heat treatment). During the EST scratch test, the applied force was varied from 0.8N to 10N, and the force value when the first scratch was observed with the naked eye was defined as the scratch threshold force. In other words, the lower the scratch boundary value, the lower the scratch resistance, and the higher the scratch boundary value, the better the scratch resistance. The results are shown in Table 2 below.

열처리 전 스크래치 경계 값(N)Scratch boundary value before heat treatment (N) 열처리 후 스크래치 경계 값(N)Scratch boundary value after heat treatment (N) 비교예 1Comparative Example 1 33 0.80.8 비교예 2Comparative Example 2 77 0.80.8 비교예 3Comparative Example 3 55 33 비교예 4Comparative Example 4 99 0.80.8 비교예 5Comparative Example 5 33 0.80.8 실시예 1Example 1 55 1One 실시예 2Example 2 1010 99

상기 표 2에 나타난 바와 같이 산화 이트륨을 25몰% 이상 포함하여 오버코트층을 형성한 실시예 1, 2의 경우, 열처리 전, 후에 모두 우수한 내스크래치성을 나타냄을 확인할 수 있었다.-평가 2: 동일 두께일 때의 스크래치 경계값 평가As shown in Table 2, it was confirmed that Examples 1 and 2, in which the overcoat layer was formed by including 25 mol% or more of yttrium oxide, exhibited excellent scratch resistance both before and after heat treatment. -Evaluation 2: Same. Scratch boundary value evaluation when thickness

다만, 상기 평가에서 오버코트층의 두께의 경우, 3.5nm로 동일하게 증착하였으나, 이는 오버코트층을 이루는 재료에 있어서 산화 이트륨 비율(x값)의 변화에 따라 달라지는 박막 증?m률(growth rate)은 고려되지 않은 결과값으로서, 최종적으로 얻어진 층의 두께는 달라지게 되고, 따라서 동일 두께일 때의 값을 얻기 위하여, 증착된 박막의 두께를 원자 현미경으로 측정하고, 해당값으로 스크래치 경계값을 보정하였다. 그 결과를 하기 표 3에 나타낸다.However, in the above evaluation, the thickness of the overcoat layer was deposited at the same 3.5 nm, but the thin film growth rate, which varies depending on the change in the yttrium oxide ratio (x value) in the material forming the overcoat layer, is As a result value that was not taken into account, the thickness of the final layer obtained was different. Therefore, in order to obtain the value when the thickness was the same, the thickness of the deposited thin film was measured with an atomic force microscope, and the scratch boundary value was corrected with the corresponding value. . The results are shown in Table 3 below.

원자 현미경 측정 두께(nm)Atomic force microscopy measurement thickness (nm) 열처리 전 스크래치 경계 값(N)Scratch boundary value before heat treatment (N) 열처리 후 스크래치 경계 값(N)Scratch boundary value after heat treatment (N) 열처리전 스크래치 경계값/원자현미경 측정 두께(N/nm)Scratch threshold before heat treatment/atomic force microscope measured thickness (N/nm) 열처리후 스크래치 경계값/원자현미경 측정 두께(N/nm)Scratch boundary value after heat treatment/atomic force microscope measured thickness (N/nm) 비교예 1Comparative Example 1 3.53.5 33 0.80.8 0.8570.857 0.2290.229 비교예 2Comparative Example 2 12.8512.85 77 0.80.8 0.5450.545 0.0620.062 비교예 3Comparative Example 3 10.910.9 55 33 0.4590.459 0.2750.275 비교예 4Comparative Example 4 8.648.64 99 0.80.8 1.0421.042 0.0930.093 비교예 5Comparative Example 5 3.553.55 33 0.80.8 0.8450.845 0.2250.225 실시예 1Example 1 3.023.02 55 1One 1.6561.656 0.3310.331 실시예 2Example 2 2.952.95 1010 99 3.3903.390 3.0513.051

상기 표 3에 나타난 바와 같이 두께값으로 보정한 경우에도, 비교예에서는 내스크래치성이 열악하게 나타났으나, 본 발명의 실시예 1, 2의 경우, 내 스크래치성이 우수함을 확인할 수 있었다.As shown in Table 3, even when corrected by the thickness value, the scratch resistance was poor in the comparative example, but in the case of Examples 1 and 2 of the present invention, it was confirmed that the scratch resistance was excellent.

-평가 3: 표면 접촉각의 측정-Evaluation 3: Measurement of surface contact angle

오버코트층의 표면 접촉각은 표면 에너지의 안정성과 관련이 있으며, 표면 에너지가 안정할수록 표면 접촉각은 높아지게 된다. 실험적으로 표면 접촉각이 높아질수록 마찰 계수는 낮아지는 경향이 있기 때문에, 마찰 계수를 대신하는 지표로서 표면 접촉각을 측정하는 실험을 진행하였다. 이 때, 마찰 계수가 낮아질수록 스크래치의 생성이 억제되어 내스크래치성은 향상될 수 있다.The surface contact angle of the overcoat layer is related to the stability of surface energy, and the more stable the surface energy, the higher the surface contact angle. Experimentally, as the friction coefficient tends to decrease as the surface contact angle increases, an experiment was conducted to measure the surface contact angle as an indicator instead of the friction coefficient. At this time, as the coefficient of friction decreases, the creation of scratches is suppressed and scratch resistance can be improved.

제조예에서 얻어진 실시예 1, 2 및 비교예 1 내지 5의 투명 기재에 대하여 표면 접촉각을 측정하였다. 표면 접촉각은, Surfacetech사의 Mouse-X를 이용하여 측정하였으며, 평가 1에서와 동일하게 열처리 전, 후의 값을 측정하였고, 각각 5회 측정하여 얻어진 평균값을 하기 표 4에 나타낸다.The surface contact angle was measured for the transparent substrates of Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 5 obtained in the preparation example. The surface contact angle was measured using Mouse-X from Surfacetech, and the values were measured before and after heat treatment in the same manner as in Evaluation 1, and the average values obtained by measuring each 5 times are shown in Table 4 below.

열처리 전 접촉각(도)Contact angle (degrees) before heat treatment 열처리 후 접촉각(도)Contact angle after heat treatment (degrees) 비교예 1Comparative Example 1 4646 3737 비교예 2Comparative Example 2 5757 3636 비교예 3Comparative Example 3 4848 4848 비교예 4Comparative Example 4 5757 3838 비교예 5Comparative Example 5 6565 5252 실시예 1Example 1 7272 5959 실시예 2Example 2 8383 6969

상기 표 4에 나타난 바와 같이, 열처리 전, 후의 접촉각은 실시예 1, 2의 경우 모두 그 값이 비교예들에 비해 높게 나타났으며, 이는 실시예 1, 2에서 마찰 계수가 감소함을 나타내고 따라서 실시예 1, 2에서 내스크래치성이 개선되었음을 확인할 수 있었다.-평가 4: 광흡수 특성 평가As shown in Table 4, the contact angles before and after heat treatment in Examples 1 and 2 were higher than those in the comparative examples, indicating that the friction coefficient decreased in Examples 1 and 2, and thus It was confirmed that scratch resistance was improved in Examples 1 and 2. -Evaluation 4: Evaluation of light absorption characteristics

저방사 유리의 오버코트층으로서 적절하게 적용하기 위해서는, 광흡수가 최소로 이루어져야 하는바, 본 실시예의 구성에 대해 광흡수율을 측정하였다.In order to be properly applied as an overcoat layer for low-emissivity glass, light absorption must be minimized, and the light absorption rate was measured for the configuration of this example.

즉, 5mm 두께의 유리 기판(상품명: 한라이트 클리어, 한국유리공업㈜ 제조) 상에, 3nm의 두께로 하기 재료를 이용하여 오버코트층을 형성하고, 각각에 대하여 투과율과 코팅면 반사율을 측정하여 이로부터 광흡수율을 측정하였다. 각 비교예, 실시예에서의 측정 결과를 하기 표 5에 나타낸다. 투과율 및 코팅면 반사율은 550nm 파장의 빛에 대한 값이며, 광 흡수율은 100으로부터 투과율 및 코팅면 반사율을 뺀 값으로 얻어진다.That is, on a 5 mm thick glass substrate (Product name: Hanlight Clear, manufactured by Korea Glass Industry Co., Ltd.), an overcoat layer was formed with a thickness of 3 nm using the following materials, and the transmittance and coating surface reflectance were measured for each. The light absorption rate was measured from . The measurement results in each comparative example and example are shown in Table 5 below. Transmittance and coating surface reflectance are values for light with a wavelength of 550 nm, and light absorption is obtained by subtracting the transmittance and coating surface reflectance from 100.

재료ingredient 투과율
@ 550 nm (A) [%]
Transmittance
@ 550 nm (A) [%]
코팅면 반사율 @ 550 nm (B) [%]Coated surface reflectance @ 550 nm (B) [%] 광 흡수율
(100-A-B) [%]
light absorption rate
(100-AB) [%]
비교예 1Comparative Example 1 TiZrOx TiZrO x 86.8486.84 8.68.6 4.564.56 실시예 1Example 1 (Y2O3)0.75(ZrO2)0.25 (Y 2 O 3 ) 0.75 (ZrO 2 ) 0.25 89.1789.17 8.618.61 2.222.22 실시예 2Example 2 Y2O3 Y 2 O 3 89.1589.15 8.718.71 2.142.14

상기 표 5에 나타난 바와 같이, 실시예 1, 2의 경우 광흡수율 값이 2.3% 미만으로 매우 낮은 값을 나타냄을 확인할 수 있었다.이상의 평가 결과를 종합하여 보면, 본 발명의 실시예에 따르면, 우수한 내스크래치성을 가지면서도 동시에 광 흡수율은 매우 낮아서, 저방사 유리에 적용할 경우, 방사율 변화를 최소화하면서도 내스크래치성을 향상시킬 수 있음을 확인할 수 있었다.As shown in Table 5, it was confirmed that in the case of Examples 1 and 2, the light absorption value was very low, less than 2.3%. Considering the above evaluation results, according to the examples of the present invention, excellent It has scratch resistance but at the same time has a very low light absorption rate, so it was confirmed that when applied to low-emissivity glass, scratch resistance can be improved while minimizing changes in emissivity.

본 발명은 상기 실시예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 제조될 수 있으며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자는 본 발명의 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 실시될 수 있다는 것을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로 이상에서 기술한 실시예들은 모든 면에서 예시적인 것이며 한정적이 아닌 것으로 이해해야 한다.The present invention is not limited to the above-mentioned embodiments, but can be manufactured in various different forms, and those skilled in the art will be able to form other specific forms without changing the technical idea or essential features of the present invention. You will be able to understand that this can be implemented. Therefore, the embodiments described above should be understood as illustrative in all respects and not restrictive.

100: 박막 다층 코팅이 구비된 투명 기재
110: 투명 기재
120: 다층 박막 코팅
20: 하부 반사 방지 필름
30: 하부 금속 보호층
40: 금속 기능층
50: 상부 금속 보호층
60: 상부 반사 방지 필름
70: 오버코트
200: 다중 글레이징 유닛
100: Transparent substrate with thin multilayer coating
110: Transparent substrate
120: Multilayer thin film coating
20: Bottom anti-reflection film
30: Lower metal protective layer
40: Metal functional layer
50: upper metal protective layer
60: Top anti-reflection film
70: Overcoat
200: Multiple glazing units

Claims (13)

박막 다층 코팅이 구비된 투명 기재로서,
상기 박막 다층 코팅은, 상기 투명 기재로부터 순차적으로 적층된 하부 반사 방지 필름, 하부 금속 보호층, 적외선 반사 기능을 가진 금속 기능층, 상부 금속 보호층, 상부 반사 방지 필름, 및 오버코트층을 포함하고,
상기 오버코트층은, 하기 화학식 1로 표시되는 산화 이트륨 또는 산화 이트륨과 금속 산화물의 혼합물을 포함하는 박막 다층 코팅이 구비된 투명 기재.
[화학식 1]
(Y2O3)x(A)y-
여기서, 0.75≤x≤1, 0≤y≤0.25, x+y=1이고,
A는 산화 티타늄(TiO2), 산화 지르코늄(ZrO2), 및 지르코늄이 도핑된 티타늄 산화물(TiZrOx)으로부터 선택된 하나 이상일 수 있다.
A transparent substrate equipped with a thin film multilayer coating,
The thin film multilayer coating includes a lower anti-reflective film, a lower metal protective layer, a metal functional layer with an infrared reflection function, an upper metal protective layer, an upper anti-reflective film, and an overcoat layer sequentially laminated from the transparent substrate,
The overcoat layer is a transparent substrate with a thin film multilayer coating containing yttrium oxide or a mixture of yttrium oxide and metal oxide represented by the following formula (1).
[Formula 1]
(Y 2 O 3 ) x (A) y-
Here, 0.75≤x≤1, 0≤y≤0.25, x+y=1,
A may be one or more selected from titanium oxide (TiO 2 ), zirconium oxide (ZrO 2 ), and zirconium-doped titanium oxide (TiZrO x ).
제1항에 있어서,
상기 오버코트층의 두께는 2nm 내지 5nm인 박막 다층 코팅이 구비된 투명 기재.
According to paragraph 1,
A transparent substrate provided with a thin film multilayer coating wherein the overcoat layer has a thickness of 2 nm to 5 nm.
제2항에 있어서,
상기 오버코트층의 두께는 2.9nm 내지 3.5nm인 박막 다층 코팅이 구비된 투명 기재.
According to paragraph 2,
A transparent substrate provided with a thin film multilayer coating wherein the overcoat layer has a thickness of 2.9 nm to 3.5 nm.
제1항에 있어서,
상기 화학식 1에서 상기 A는 산화 지르코늄인 박막 다층 코팅이 구비된 투명 기재.
According to paragraph 1,
In Formula 1, A is zirconium oxide. A transparent substrate equipped with a thin film multilayer coating.
제1항에 있어서,
상기 금속 기능층의 두께는 7nm 내지 18nm인 박막 다층 코팅이 구비된 투명 기재.
According to paragraph 1,
A transparent substrate equipped with a thin film multilayer coating wherein the metal functional layer has a thickness of 7 nm to 18 nm.
제1항에 있어서,
상기 상부 금속 보호층 및 상기 하부 금속 보호층은 각각 티타늄, 니켈, 크롬 및 니오븀 중 1종 이상, 또는 이들의 합금을 포함하는 박막 다층 코팅이 구비된 투명 기재.
According to paragraph 1,
The upper metal protective layer and the lower metal protective layer each include one or more of titanium, nickel, chromium, and niobium, or an alloy thereof. A transparent substrate provided with a thin film multilayer coating.
제6항에 있어서,
상기 상부 금속 보호층 및 상기 하부 금속 보호층은 각각 니켈-크롬 합금을 포함하는 박막 다층 코팅이 구비된 투명 기재.
According to clause 6,
The upper metal protective layer and the lower metal protective layer each include a nickel-chromium alloy. A transparent substrate provided with a thin film multilayer coating.
제1항에 있어서,
상기 상부 반사 방지 필름 및 상기 하부 반사 방지 필름은 실리콘 질화물을 포함하는 박막 다층 코팅이 구비된 투명 기재.
According to paragraph 1,
The upper anti-reflection film and the lower anti-reflection film are a transparent substrate provided with a thin multilayer coating containing silicon nitride.
제8항에 있어서,
상기 하부 반사 방지 필름 및 상기 상부 반사 방지 필름은 각각 티타늄(Ti), 하프늄(Hf), 지르코늄(Zr), 및 알루미늄(Al)으로부터 선택된 1종 이상의 질화물, 산화물 또는 산질화물을 더욱 포함하는 박막 다층 코팅이 구비된 투명 기재.
According to clause 8,
The lower anti-reflection film and the upper anti-reflection film each further include at least one nitride, oxide, or oxynitride selected from titanium (Ti), hafnium (Hf), zirconium (Zr), and aluminum (Al). A thin film multilayer Transparent substrate with coating.
제8항에 있어서,
상기 하부 반사 방지 필름의 두께는 30nm 내지 45nm이고,
상기 상부 반사 방지 필름의 두께는 35nm 내지 50nm인 박막 다층 코팅이 구비된 투명 기재.
According to clause 8,
The thickness of the lower anti-reflection film is 30 nm to 45 nm,
A transparent substrate provided with a thin film multilayer coating wherein the upper anti-reflection film has a thickness of 35 nm to 50 nm.
제10항에 있어서,
상기 하부 반사 방지 필름은 상기 상부 반사 방지 필름보다 두꺼운 박막 다층 코팅이 구비된 투명 기재.
According to clause 10,
The lower anti-reflective film is a transparent substrate provided with a thin multi-layer coating that is thicker than the upper anti-reflective film.
제1항에 있어서,
상기 오버코트층의 550nm 파장대에 대한 광 흡수율은 2.3% 미만인 박막 다층 코팅이 구비된 투명 기재.
According to paragraph 1,
A transparent substrate equipped with a thin film multilayer coating in which the light absorption rate of the overcoat layer in the 550 nm wavelength range is less than 2.3%.
스페이서를 사이에 두고 서로 이격된 2개 이상의 투명 기재를 포함하는 다중 글레이징 유닛으로서,
상기 2개 이상의 투명 기재 중 적어도 하나가 제1항 따른 박막 다층 코팅이 구비된 투명 기재인 다중 글레이징 유닛.
A multiple glazing unit comprising two or more transparent substrates spaced apart from each other with a spacer in between,
A multiple glazing unit wherein at least one of the two or more transparent substrates is a transparent substrate provided with a thin film multilayer coating according to claim 1.
KR1020220066280A 2022-05-30 2022-05-30 TRANSPARENT SUBSTRATE WITH A MULTILAYER THIN FILM coating AND MULTYPLE GLAZING UNIT COMPRISING THE SAME KR20230166373A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020220066280A KR20230166373A (en) 2022-05-30 2022-05-30 TRANSPARENT SUBSTRATE WITH A MULTILAYER THIN FILM coating AND MULTYPLE GLAZING UNIT COMPRISING THE SAME

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020220066280A KR20230166373A (en) 2022-05-30 2022-05-30 TRANSPARENT SUBSTRATE WITH A MULTILAYER THIN FILM coating AND MULTYPLE GLAZING UNIT COMPRISING THE SAME

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20230166373A true KR20230166373A (en) 2023-12-07

Family

ID=89163578

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020220066280A KR20230166373A (en) 2022-05-30 2022-05-30 TRANSPARENT SUBSTRATE WITH A MULTILAYER THIN FILM coating AND MULTYPLE GLAZING UNIT COMPRISING THE SAME

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR20230166373A (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101873103B1 (en) Functional building material including low-emissivity coat for windows
KR101788368B1 (en) Low-emissivity coating film, method for preparing the same and functional building material for windows comprising the same
KR101768257B1 (en) Low-emissivity coat and building material for window including the same
KR101788369B1 (en) Low-emissivity coating film, method for preparing the same and functional building material for windows comprising the same
KR102157540B1 (en) Functional building material including low-emissivity coat for windows
KR101499288B1 (en) Low-emissivity coated board and building material including the same
KR101979625B1 (en) Low-emissivity coat and functional building material including low-emissivity coat for windows
KR102369711B1 (en) Functional building material including low-emissivity coat for windows
KR102568324B1 (en) Functional building material including low-emissivity coat for windows
KR101970495B1 (en) Low-emissivity coat, method for preparing low-emissivity coat and functional building material including low-emissivity coat for windows
KR101934062B1 (en) Functional building material including low-emissivity coat for windows
KR20230166373A (en) TRANSPARENT SUBSTRATE WITH A MULTILAYER THIN FILM coating AND MULTYPLE GLAZING UNIT COMPRISING THE SAME
KR102299376B1 (en) Low-emissivity glass
KR101972364B1 (en) Low-emissivity coat and functional building material including low-emissivity coat for windows
KR102190680B1 (en) Functional building material including low-emissivity coat for windows
KR102001993B1 (en) Low-emissivity coat, method for preparing low-emissivity coat and functional building material including low-emissivity coat for windows
KR20200093862A (en) Low-emissivity glass
KR20210050042A (en) TRANSPARENT SUBSTRATE WITH A MULTILAYER THIN FILM coating AND MULTYPLE GLAZING UNIT COMPRISING THE SAME
KR20210077283A (en) Functional building material including low-emissivity coat for windows
KR101979623B1 (en) Low-emissivity coat, method for preparing low-emissivity coat and functional building material including low-emissivity coat for windows
KR20220090327A (en) Transpatent substrate having multilayer thin film coating
KR20210074757A (en) TRANSPARENT SUBSTRATE WITH A MULTILAYER THIN FILM coating