KR20230154965A - 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜 및 산소-유래 올리고머를 포함하는 조성물 - Google Patents
2,3,3,3-테트라플루오로프로펜 및 산소-유래 올리고머를 포함하는 조성물 Download PDFInfo
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Abstract
2,3,3,3-테트라플루오로프로펜(HFO-1234yf) 및 올리고머를 포함하는 조성물이 개시된다. 그러한 조성물은 용도 중에서도 냉장, 공조 및 히트 펌프 시스템에 사용하기 위한 열전달 조성물로서 유용하다.
Description
관련 출원과의 상호 참조
본 출원은 2021년 3월 8일자로 출원된 미국 가출원 제63/158,130호의 우선권의 이득을 주장하며, 이의 개시 내용은 전체적으로 본 명세서에 참고로 포함된다.
기술분야
본 발명은 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜을 포함하는 조성물에 관한 것이다.
냉매에 대한 새로운 환경 규제로 인하여, 냉장 및 공조 산업은 지구 온난화 지수(GWP)가 낮은 새로운 냉매를 모색하게 되었다.
낮은 GWP, 저독성, 낮은 가연성 또는 불연성, 합리적인 비용 및 탁월한 냉장 성능을 갖는 대체 냉매를 찾고 있다. 플루오로올레핀은 이러한 기준을 충족한다. 또한, 냉매에서 요구되는 특성에는 누출의 검출 용이성, 냉매 응용에서의 효율 및 용량을 포함하는 성능, 그러한 응용에 사용되는 윤활제에서의 용해도 및 그러한 응용에 사용되는 성분과의 상용성이 포함된다.
2,3,3,3-테트라플루오로프로펜(HFO-1234yf, R-1234yf 또는 1234yf)은 지구 온난화 지수(GWP)가 작은 플루오로올레핀의 예이며, 냉장, 공조, 가열 및 냉각, 전력 사이클과 같은 다수의 응용에서 고 GWP 하이드로플루오로카본 및/또는 오존-파괴 하이드로클로로플루오로카본에 대한 대안이다. 1234yf를 포함하는 조성물의 특성 개선이 요구된다.
소정의 비정상적인 조건 하에서 그리고 개시제로서 기능할 수 있는 전형적으로 원치 않는 오염물질의 존재 하에서, 플루오로올레핀은 존재할 수 있는 소정의 오염물질의 존재 하에 올리고머화 또는 단일중합될 수 있다.
국제특허 공개 WO2019/213004호는 냉장 또는 공조 시스템 응용에서의 패키징, 저장 및 사용 동안 그의 안정성을 증가시키기 위해 플루오로올레핀 및 소정 억제제를 포함하는 조성물을 개시한다.
미국 특허 제9428430호는 1234yf를 산소(3 내지 3,000 부피 ppm)와 혼합하는 것을 개시한다. 안정성은 60℃에서 20일 동안 저장 후에 형성된 고체의 양에 의해 결정되었다. 형성된 고체는 NMR에 의해 1234yf 단일중합체로 확인되었다.
본 발명은 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜, 및 -{[CF(CF3)CH2]x(On)}y[CF(CF3)CH2]z-(여기서, x, y ≥ 1, n = 0, 1 또는 2, 및 z ≥ 0임)의 반복 연결 단위를 갖는 하나 이상의 올리고머를 포함하는 조성물을 제공한다.
조성물은 다음 중 적어도 하나로부터 선택되는 연결 단위를 갖는 올리고머를 포함할 수 있다: -CF(CF3)CH2-CH2CF(CF3)-, 또는 -CF(CF3)CH2-CF(CF3)CH2-, 또는 -CH2CF(CF3)-CF(CF3)CH2-, 또는 -CF(CF3)CH2-O-O-CH2CF(CF3)-, 또는 -CF(CF3)CH2-O-O-CF(CF3)CH2-, 또는 -CH2CF(CF3)-O-O-CF(CF3)CH2-, 또는 -CF(CF3)CH2-O-CH2CF(CF3)-, 또는 -CF(CF3)CH2-O-CF(CF3)CH2-, 또는 -CH2CF(CF3)-O-CF(CF3)CH2-.
조성물은 다음 중 적어도 하나로부터 선택되는 연결 단위를 갖는 올리고머를 포함할 수 있다: -CF(CF3)CH2-CF(CF3)CH2-, -CF(CF3)CH2-O-O-CH2CF(CF3)-, 및 -CF(CF3)CH2-O-O-CF(CF3)CH2- .
올리고머는 적어도 하나의 말단 작용기, 예컨대-CH2C(=O)CF3 또는 -CH2OH를 함유할 수 있다.
조성물은 HC-40, CFC-12, HFC-23, HFC-134a, HFC-143a, HFC-152a, HCFC-225ca, HCFC-225cb, HFC-244bb, HFC-245cb, HFC-254eb, HFC-263fb, HFO-1123, HFO-1243zf, HFO-1225ye(E- 및/또는 Z-이성질체), HFO-1225zc, HFO-1234ze(E- 및/또는 Z-이성질체), 3,3,3-트라이플루오로-1-프로핀, HCFO-1233xf, HCFO-1122, HCO-1140, HCFO-1131(E- 및/또는 Z-이성질체), HCFO-1131a, HCFC-124, HCFC-124a, 및 HCFC-142b 중 적어도 하나로부터 선택되는 추가 화합물을 추가로 포함할 수 있다.
조성물은 CHF(CF3)CH2CH=CF(CF3), CHF(CF3)CH=CHCHF(CF3), CF(CF3)=CHCH2CF(CF3)CH2CHF(CF3), CF3C(=O)CH3, 포름알데하이드, 아세트알데하이드, 트라이옥산 및 트라이플루오로아세트산 중 적어도 하나로부터 선택되는 추가 화합물을 추가로 포함할 수 있다.
조성물은 Z-HFO-1336mzz, E-HFO-1336mzz, HFO-1327mz, HCFO-1122, HCFO-1122a, HFO-1123, E-HFO-1233zd, Z-HFO-1224yd, E-HFO-1132, Z-HFO-1132, HFO-1132a, HCFO-1112, HFO-1234zc, HFO-1234ye, 및 HFO-1234yc 중 적어도 하나로부터 선택되는 추가 화합물을 추가로 포함할 수 있다.
추가 화합물은 상업적 공급처로부터 입수가능하거나 공지된 방법에 의해 제조될 수 있다. 추가 화합물은 원하는 양으로 첨가될 수 있다. 대안적으로, 소정의 추가 화합물은 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜 및 하나 이상의 올리고머를 포함하는 조성물을 생성하는 방법에서 공동-생성될 수 있다. 그러한 경우, 추가 화합물의 총량은 바람직하게는 정제 방법에 의해 제어될 수 있다.
본 명세서에 개시된 조성물은 열전달 조성물, 에어로졸 추진제, 기포제(foaming agent), 발포제(blowing agent), 용매, 세정제, 캐리어 유체, 변위 건조제(displacement drying agent), 버핑 연마제(buffing abrasion agent), 중합 매질, 폴리올레핀 및 폴리우레탄용 팽창제(expansion agent), 기체 유전체(gaseous dielectric), 소화제, 및 액체 또는 기체 형태의 화재 억제제(fire suppression agent)로서 유용할 수 있다.
특히, 본 명세서에 개시된 조성물은 열전달 조성물로서의 응용에 유용하다. 그러한 응용은 냉매 조성물로서의 용도를 포함한다. 냉매 조성물은 윤활제, 예컨대 폴리올 에스테르(POE), 폴리알킬렌 글리콜(PAG), 폴리비닐 에테르(PVE) 및 합성 탄화수소 오일을 추가로 포함할 수 있다. 본 명세서에 개시된 조성물은 그러한 응용에서 윤활제를 갖는 열전달 조성물의 성능을 개선할 수 있다.
지금까지, 종래 기술에 개시되고/되거나 암시된 바와 같이, 플루오로올레핀을 포함하는 조성물에서 플루오로올레핀의 중합체의 존재는 플루오로올레핀을 단독으로 또는 플루오로올레핀을 포함하는 조성물에서 사용하는 데 유해한 것으로 간주되었다. 본 발명은 놀랍게도 냉매로서 또는 다른 열전달 응용에서 사용하기 위한 개선된 조성물을 제공하며, 이 조성물은 플루오로올레핀 및 플루오로올레핀-함유 올리고머를 포함한다. 놀랍게도, 플루오로올레핀-유도된 올리고머를 플루오로올레핀에 첨가하는 것은 냉매 또는 열전달 조성물로서의 생성되는 조성물의 성능을 향상시키는 것으로 이제 밝혀졌다.
PAG, POE 또는 PVE와 같이, 압축기에 일반적으로 사용되는 냉매 오일 윤활제는 합성 탄화수소 오일이다. 1234yf 올리고머는 포화 탄화수소 반복 단위 [CF(CF3)CH2]를 갖는다. 반복 단위에서 포화 탄화수소 세그먼트의 존재는 1234yf 및 합성 탄화수소 오일의 용해도에 도움이 되는 것으로 여겨진다. 또한, 말단 작용기(-CH2C(=O)CF3 또는 -CH2OH)는 2134yf와 냉매 오일의 상용성을 추가로 증가시킬 수 있다.
조성물
올리고머
본 발명은 -{[CF(CF3)CH2]x(On)}y[CF(CF3)CH2]z-(여기서, x, y ≥ 1, n = 0, 1 또는 2, 및 z ≥ 0임)의 반복 단위를 갖는 하나 이상의 올리고머를 포함하는 조성물을 제공한다.
기 -{[CF(CF3)CH2]x(On)}y[CF(CF3)CH2]z-는 다음 중 하나 이상으로부터 선택되는 화학식을 가질 수 있다: -CF(CF3)CH2-CH2CF(CF3)-, 또는
-CF(CF3)CH2-CF(CF3)CH2-, 또는 -CH2CF(CF3)-CF(CF3)CH2-, 또는
-CF(CF3)CH2-O-O-CH2CF(CF3)-, 또는 -CF(CF3)CH2-O-O-CF(CF3)CH2-, 또는
-CH2CF(CF3)-O-O-CF(CF3)CH2-, 또는 -CF(CF3)CH2-O-CH2CF(CF3)-, 또는
-CF(CF3)CH2-O-CF(CF3)CH2-, 또는 -CH2CF(CF3)-O-CF(CF3)CH2-.
일 실시 형태에서, 기
-{[CF(CF3)CH2]x(On)}y[CF(CF3)CH2]z-는 다음으로부터 선택되는 화학식을 갖는다:
-CF(CF3)CH2-CH2CF(CF3)-, -CF(CF3)CH2-O-O-CH2CF(CF3)-, 및
-CF(CF3)CH2-O-CH2CF(CF3)-.
일 실시 형태에서, 기
-{[CF(CF3)CH2]x(On)}y[CF(CF3)CH2]z-는 다음으로부터 선택되는 화학식을 갖는다:
-CF(CF3)CH2-CF(CF3)CH2-, -CF(CF3)CH2-O-O-CF(CF3)CH2-, 및
-CF(CF3)CH2-O-CF(CF3)CH2-.
일 실시 형태에서, 기
-{[CF(CF3)CH2]x(On)}y[CF(CF3)CH2]z-는 다음으로부터 선택되는 화학식을 갖는다:
-CH2CF(CF3)-CF(CF3)CH2-, -CH2CF(CF3)-O-O-CF(CF3)CH2-, 및
-CH2CF(CF3)-O-CF(CF3)CH2-.
올리고머는 말단 작용기, 예컨대 플루오로케톤 또는 알코올 기를 함유할 수 있다. 일 실시 형태에서, 올리고머는 -CH2C(=O)CF3인 적어도 하나의 말단 기를 포함한다. 일 실시 형태에서, 올리고머는
-CH2OH인 적어도 하나의 말단기를 포함한다.
놀랍게도, 과산소 단위가 존재하는 경우에도, 조성물은 안정하며, 이는 조성물이 냉매 사용 조건 하에서 안정하다는 것을 의미한다. 그러한 조건은 당업자에게 공지되어 있다. 예를 들어, 문헌[ASHRAE Fundamentals Handbook, SI Edition, 2017]의 제29장, 표 8을 참조한다. 또한, 냉매를 논의하며 냉매 작동 조건의 예를 제공하는 ASHRAE 지침서(handbook)의 제8장을 참조하며, 이는 하기를 제공한다.
저온 냉장: 증발기 -31.7℃, 응축기 30℃
중온 냉장: 증발기 -6.7℃, 응축기 30℃
공기 컨디셔닝: 증발기 7.2℃, 응축기 30℃
올리고머는 3 중량% 이상의 양으로 (주위 압력 및 온도에서) 액체 1234yf에 가용성이다. 일부 실시 형태에서, 올리고머는 3.5 중량% 이상 또는 5 중량% 이상의 양으로 액체 1234yf에 가용성이다. 올리고머 및 중합체는 19F NMR 및/또는 IR 및/또는 헤드 스페이스 GC-MS 분석에 의해 결정될 수 있다.
올리고머는 0.001 중량%(10 ppm) 이상의 양으로 조성물에 존재한다. 올리고머는 0.003 중량%(30 ppm) 이상의 양으로 조성물에 존재한다. 올리고머는 0.01 중량%(100 ppm) 이상의 양으로 조성물에 존재한다. 올리고머는 0.05 중량%(500 ppm) 이상의 양으로 조성물에 존재한다. 올리고머는 0.5 중량%(5000 ppm) 이상의 양으로 조성물에 존재한다.
올리고머는 1 중량% 이하의 양으로 조성물에 존재한다. 올리고머는 0.5 중량% 이하의 양으로 조성물에 존재한다. 올리고머는 0.1 중량% 이하의 양으로 조성물에 존재한다.
조성물 중의 올리고머의 양은 0.001 중량% 내지 1 중량%의 범위일 수 있다. 조성물 중의 올리고머의 양은 0.001 중량% 내지 0.5 중량%의 범위일 수 있다. 조성물 중의 올리고머의 양은 0.001 중량% 내지 0.1 중량%의 범위일 수 있다. 조성물 중의 올리고머의 양은 0.01 중량% 내지 0.5 중량%의 범위일 수 있다. 조성물 중의 올리고머의 양은 0.01 중량% 내지 0.1 중량%의 범위일 수 있다. 화학식에서 다양한 m 및 n에 기초하여 광범위한 올리고머 농도가 가능하며, 이는 올리고머의 길이 및 따라서 올리고머의 크기에 영향을 미친다.
테트라플루오로프로펜
조성물의 테트라플루오로프로펜 성분은 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜(1234yf)이며, 이는 구매가능하거나, 다양한 공지된 공정에 의해 제조될 수 있다. 1234yf의 적합한 공급원은 99.95 중량% 이상 또는 99.9 중량% 이상 또는 99.8 중량% 이상 또는 99.5 중량% 이상 또는 99 중량% 이상의 순도(다른 성분들에 대한 1234yf의 농도)를 갖는다.
추가 화합물
조성물은 하나 이상의 추가 화합물을 추가로 포함할 수 있다. 추가 화합물은 냉매 성능의 개선 또는 일부 다른 이점을 제공할 수 있으며, 예컨대 윤활제와 같은 첨가제와의 상용성을 개선할 수 있다. 냉매 성능의 개선은 더 높은 용량 또는 더 우수한 효율을 포함할 수 있다.
추가 화합물은 HC-40, CFC-12, HFC-23, HFC-134a, HFC-143a, HFC-152a, HCFC-225ca, HCFC-225cb, HFC-244bb, HFC-245cb, HFC-254eb, HFC-263fb, HFO-1123, HFO-1243zf, HFO-1225ye (E- 및/또는 Z-이성질체), HFO-1225zc, HFO-1234ze (E- 및/또는 Z-이성질체), 3,3,3-트라이플루오로-1-프로핀, HCFO-1233xf, HCFO-1122, HCO-1140, HCFO-1131 (E- 및/또는 Z-이성질체), HCFO-1131a, HCFC-124, HCFC-124a, 및 HCFC-142b로부터 선택될 수 있다. 이들 및 다른 추가 화합물이 표 1에 열거되어 있다.
추가 화합물은 CHF(CF3)CH2CH=CF(CF3), CHF(CF3)CH=CHCHF(CF3), CF(CF3)=CHCH2CF(CF3)CH2CHF(CF3), CF3C(=O)CH3, 포름알데하이드, 아세트알데하이드, 트라이옥산 및 트라이플루오로아세트산 중 적어도 하나로부터 선택될 수 있다. 소정의 이들 화합물이 표 1에 열거되어 있다.
조성물은 Z-HFO-1336mzz, E-HFO-1336mzz, HFO-1327mz, HCFO-1122, HCFO-1122a, HFO-1123, E-HFO-1233zd, Z-HFO-1224yd, E-HFO-1132, Z-HFO-1132, HFO-1132a, HCFO-1112, HFO-1234zc, HFO-1234ye, 및 HFO-1234yc 중 적어도 하나로부터 선택되는 추가 화합물을 추가로 포함할 수 있다. 이들 화합물은 표 1에 열거되어 있다.
[표 1]
[표 1]
추가 화합물은 조성물의 지구 온난화 지수(GWP)를 1500 미만 또는 750 미만 또는 150 미만으로 유지하는 것이 요구된다. 추가 화합물은 조성물의 GWP를, 1234yf의 GWP인 4 미만으로 낮출 수 있다. 예를 들어, GWP가 1 미만인 HFO-1243zf와 같이, 소정 하이드로플루오로올레핀(HFO)은 GWP가 4 미만이다.
본 발명의 일 실시 형태에서, 추가 화합물은 HFO-1243zf, HFC-134a, HCFO-1122, HFC-254eb, HCFC-124 및 HFC-23 중 하나 이상으로부터 선택될 수 있다. 일 실시 형태에서, 추가 화합물은 HFO-1243zf, HFC-134a 및 HFC-143a의 조합이다. 일 실시 형태에서, 추가 화합물은 HFO-1243zf, HFC-134a, HFC-143a, HCFO-1122 및 HFC-254eb의 조합이다.
본 발명의 일 실시 형태에서, 추가 화합물은 HFC-152a, HFO-1234ze(E), HCFO-1131a, HCO-1140, CFC-12, HFC-244bb 및 HCFO-1233xf 중 하나 이상으로부터 선택될 수 있다. 일 실시 형태에서, 추가 화합물은 HFC-152a와 HFO-1234ze(E)의 조합이다. 일 실시 형태에서, 추가의 화합물은 HFC-152a, HFO-1234ze(E), HCFO-1131a, HCO-1140, HFC-244bb 및 HCFO-1233xf의 조합이다.
본 발명의 일 실시 형태에서, 추가 화합물은 HFO-1225ye(Z), HC-40, HFO-1123 및 HFC-263fb 중 하나 이상으로부터 선택될 수 있다. 일 실시 형태에서, 추가 화합물은 HFO-1225ye(Z), HFO-1123 및 HFC-263fb의 조합으로부터 선택된다.
일 실시 형태에서, 추가 화합물은 조성물의 부 성분이다. 그러한 실시 형태에서, 추가 화합물의 양은 0 중량% 초과 1 중량% 미만일 수 있다. 존재하는 추가 화합물의 총량은 조성물의 총 중량의 0.1 ppm 초과 및 0.5 중량% 미만일 수 있다. 존재하는 추가 화합물의 총량은 조성물의 총 중량의 1 ppm 초과 및 0.1 중량% 미만일 수 있다. 존재하는 추가 화합물의 총량은 10 ppm 초과 또는 100 ppm 초과 또는 1000 ppm 초과일 수 있다. 추가 화합물의 총량은 1 중량% 미만 또는 0.5 중량% 미만 또는 0.1 중량% 미만일 수 있다. 일 실시 형태에서, 추가의 화합물의 총량이 1 중량% 미만이어서, 1234yf의 양이 99% 이상이거나, 추가 화합물의 총량이 0.5% 미만이어서, 1234yf의 양이 99.5% 이상이다.
억제제
조성물은 억제제를 추가로 포함할 수 있다. 억제제는 환형 모노테르펜; α-토코페롤과 같은 토코페롤을 포함하는 친유성 유기 화합물; 페놀류; 벤젠-1,4-다이올을 포함하는 적어도 하나의 화학 모이어티(moiety) C6H4(OH)를 갖는 방향족 유기 화합물 중 적어도 하나를 포함하는 탄화수소일 수 있으며, 플루오로올레핀 함유 냉매 조성물에서 냉장 또는 공조 시스템 응용에서 패키징, 저장 및 사용 동안 그의 안정성을 증가시킬 것이다. 억제제 화합물의 구체적인 예는 리모넨, α-테르피넨, 피넨(알파, 베타), α-토코페롤, 부틸화 하이드록시톨루엔, 4-메톡시페놀, 벤젠-1,4-다이올로부터 선택될 수 있다. 일 실시 형태에서, 억제제는 α-테르피넨을 포함한다.
일 실시 형태에서, 조성물은 수 ppm 수준에서도 독특한 방향(fragrance)을 갖는 리모넨 또는 α-테르피넨을 선택적으로 산화방지제와 함께 포함한다. 이러한 기분 좋은 냄새는 예를 들어 열전달 응용에서 조성물의 누설 검출에 이용될 수 있다. 이는 가정용 공조기 또는 이동식 공조기에서의 조기 냉매 누출 감지에 특히 유익한데, 준전문(paraprofessional) 전자 누출 감지기가 종종 이들 어느 장소에서도 이용가능하지 않기 때문이다.
임의의 적합한 양의 억제제가 사용될 수 있지만, 유효량은 조성물의 총 중량을 기준으로 0.001 중량% 내지 10 중량%, 0.01 중량% 내지 5 중량%, 0.3 중량% 내지 4 중량%, 0.3 중량% 내지 1 중량%를 포함한다. 일 실시 형태에서, 유효량은 10 내지 2000 ppm 또는 10 내지 1000 ppm 또는 10 내지 500 ppm의 적어도 하나의 억제제를 포함한다.
산화방지제
본 발명의 일 실시 형태는 적어도 하나의 산화방지제를 추가로 포함하는, 본 명세서에 개시된 바와 같은 조성물에 관한 것이다. 임의의 적합한 산화방지제가 이용될 수 있지만, 적합한 산화방지제의 예는 페놀계 중에서도, 부틸화 하이드록시톨루엔, 부틸화 하이드록시아니솔, 3차-부틸하이드로퀴논, 갈레이트, 2-페닐-2-프로판올, 1-(2,4,5-트라이하이드록시페닐)-1-부탄온, 비스페놀 메탄 유도체, 2,2'-메틸렌 비스(4-메틸-6-t-부틸 페놀) 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 구성원을 포함한다.
조성물의 제조
본 발명은 1234yf, 및 -{[CF(CF3)CH2]x(On)}y[CF(CF3)CH2]z-(여기서, x, y ≥ 1, n = 0, 1 또는 2, 및 z ≥ 0임)의 반복 단위를 갖는 하나 이상의 올리고머를 포함하는 조성물을 제공한다.
조성물은 접촉 시간 및 접촉 온도에서 1234yf를 산소 공급원과 접촉시킴으로써 제조될 수 있다. 선택적으로, 접촉 단계 동안 하나 이상의 추가 화합물이 존재할 수 있다. 본 명세서에 개시된 조성물을 제조하기 위해 산소 공급원으로서 사용될 수 있는 것의 예에는 산소-함유 가스, 예컨대 산소(100%) 및 공기가 포함된다. 대안적으로, 산소 공급원은 플루오로올레핀 폴리퍼옥사이드, 퍼옥사이드, 하이드로퍼옥사이드, 퍼설페이트, 퍼카르보네이트, 퍼보레이트 및 하이드로퍼설페이트와 같은 과산소 화합물과 조합될 수 있다. 하이드로퍼옥사이드의 예는 쿠멘 하이드로퍼옥사이드이다. 용이하게 입수가능한 산소 공급원은 공기이다.
조성물의 제조에서, 산소 공급원은 중량 기준으로 0.01% 이상의 산소 또는 21% 이상의 산소 또는 순수한(100%)의 산소(O2) 농도를 갖는다. 접촉 시간은 3일 이상 또는 14일 이상이다. 접촉 온도는 -25 내지 150℃의 범위이다. 산소 농도, 접촉 시간 및 접촉 온도는 상호 의존적임이 당업자에 의해 이해될 것이다. 즉, 산소 농도, 접촉 시간 및 온도 중 하나가 증가함에 따라, 다른 것들은 감소할 것이다.
공기는 이용가능성 및 비용 면에서 바람직한 산소 공급원이다. 산소 공급원은 조성물이 제조된 후에 0 중량% 초과 10,000 ppm 이하의 양으로 조성물에 존재하는 상태로 유지될 수 있다.
추가 화합물은 상기에 언급된 접촉 단계 전에 또는 후에 첨가될 수 있다.
유사하게, 억제제 및/또는 산화방지제는 상기에 언급된 접촉 단계 전에 1234yf 및 선택적으로 하나 이상의 추가 화합물을 포함하는 조성물에 존재할 수 있다. 억제제 및/또는 산화방지제는 상기에 언급된 접촉 단계 후에 첨가될 수 있다.
응용
본 명세서에 개시된 조성물은 특히 발포제, 에어로졸 추진제, 살균제 또는 열전달 매질(예를 들어, 냉장 시스템, 냉장고, 공조 시스템, 히트 펌프, 냉각기 등에 사용하기 위한 열전달 유체 및 냉매)을 포함하는 작동 유체를 포함하는 다양한 유용성을 갖는다. 조성물은 이동식 공조 및 가열 시스템에서 그리고 고정식 냉장, 공조 및 히트 펌프 시스템에 사용하기 위한 냉매 블렌드를 제조하기 위한 성분으로서 사용하기에 특히 적합하다.
발포제는 중합체 매트릭스를 팽창시켜 셀 구조를 형성하는 휘발성 조성물이다.
에어로졸 추진제는 용기로부터 재료를 배출시키기 위하여 1 기압보다 큰 압력을 가하는 하나 이상의 성분의 휘발성 조성물이다.
살균제는 생물학적 활성 재료 등을 파괴하는 휘발성 살생 유체 또는 휘발성 살생 유체를 함유하는 블렌드이다.
열전달 응용
열전달 유체(본 명세서에서는 열전달 조성물 또는 열전달 유체 조성물로도 지칭됨)는 열원(heat source)으로부터 히트 싱크(heat sink)로 열을 운반하기 위해 사용되는 작동 유체이다.
본 발명은 또한 열원으로부터 히트 싱크로 열을 전달하는 방법에 관한 것이며, 여기서 본 명세서에 개시된 조성물은 열전달 유체로서의 역할을 한다. 상기 열전달 방법은 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜을 포함하는 조성물, 및 -{[CF(CF3)CH2]x(On)}y[CF(CF3)CH2]z-(여기서, x, y ≥ 1, n = 0, 1 또는 2, 및 z ≥ 0임)의 반복 연결 단위를 갖는 하나 이상의 올리고머를 열원으로부터 히트 싱크로 수송하는 단계를 포함한다.
열원은 그로부터 열을 부가하거나, 전달하거나, 이동시키거나, 제거하는 것이 바람직한 임의의 공간, 위치, 물건(object) 또는 물체(body)로 정의된다. 일 실시 형태에서, 열원은 냉각될 물체이다. 일 실시 형태에서, 열원은 가열될 물체이다.
일부 실시 형태에서, 열전달 조성물은 전달 과정 동안 일정한 상태로 유지될 수 있다(즉, 증발하거나 응축하지 않는다). 다른 실시 형태에서, 증발 냉각 공정이 또한 열전달 조성물을 이용할 수 있다.
히트 싱크는 열을 흡수할 수 있는 임의의 공간, 위치, 물건 또는 물체로서 정의될 수 있다. 증기 압축 냉장 시스템이 그러한 히트 싱크의 일례이다.
냉각될 물체는 냉장 또는 냉각을 필요로 하는 임의의 공간, 위치 또는 물건(공간, 위치 또는 물건은 개방 또는 밀폐될 수 있음)일 수 있다. 고정식 응용에서, 물체는 공조를 필요로 하는 주거용 또는 상업적 구조와 같은 구조의 내부, 산업용수 냉각기, 또는 슈퍼마켓의 냉장고 또는 냉동고 케이스와 같은 저장 장소, 운송용 냉장 용기, 식품 또는 의약품과 같이 부패하기 쉬운 것들을 위한 다른 저장 장소일 수 있다. 이동식 응용에서, 물체는 공조를 필요로 하는 자동차의 객실과 같이, 도로, 철도, 해상 또는 항공용 운송 유닛에 포함될 수 있다.
일부 냉장 시스템은 임의의 이동 수단(moving carrier)과 관련하여 독립적으로 작동하며, 이들은 "통합운송"(intermodal) 시스템으로 알려져 있다. 그러한 복합 시스템은 "컨테이너"(container)(해상/육상 겸용 운송)뿐만 아니라 "스왑 바디"(swap body)(도로 및 철도 겸용 운송)를 포함한다.
가열될 물체는 가열을 필요로 하는 임의의 공간, 장소 또는 물건일 수 있다. 이들은 냉각될 물체와 유사한 방식의, 가열을 필요로 하는 주거용 또는 상업적 구조의 내부일 수 있다. 추가적으로, 냉각용으로 개시된 이동 유닛은 가열을 필요로 하는 것들과 유사할 수 있다. 일부 수송 유닛은 수송되는 재료가 수송 컨테이너 내에서 고화하는 것을 방지하기 위해 가열을 필요로 한다.
열전달 시스템은 특정 공간에서 가열 또는 냉각 효과를 생성하는 데 사용되는 시스템 (또는 장치)이다. 열전달 시스템은 이동식 시스템 또는 고정식 시스템일 수 있다. 본 발명에 따르면, 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜, 및 -{[CF(CF3)CH2]x(On)}y[CF(CF3)CH2]z-(여기서, x, y ≥ 1, n = 0, 1 또는 2, 및 z ≥ 0임)의 반복 연결 단위를 갖는 하나 이상의 올리고머를 포함하는 조성물을 포함하는 열전달 시스템이 제공된다. 일 실시 형태에서, 열전달 시스템은 냉장, 공조 또는 히트 펌프 장치로부터 선택되는 고정식 시스템이다. 일 실시 형태에서, 열전달 시스템은 이동식 공조 시스템인 이동식 시스템이다.
냉매는 열의 전달에 사용되는 사이클 동안 액체로부터 기체로 그리고 다시 반대로 상변화를 겪는 열전달 유체로서 본 명세서에서 정의된다. 본 명세서에서 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜, 및 -{[CF(CF3)CH2]x(On)}y[CF(CF3)CH2]z-(여기서, x, y ≥ 1, n = 0, 1 또는 2, 및 z ≥ 0임)의 반복 연결 단위를 갖는 하나 이상의 올리고머를 포함하는 냉매가 제공된다. 일 실시 형태에서, 냉매는 윤활제를 추가로 포함한다. 일 실시 형태에서, 냉매는 (하기에 정의된 바와 같은) 하나 이상의 첨가된 냉매를 포함한다.
또한, 본 발명은 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜, 및 -{[CF(CF3)CH2]x(On)}y[CF(CF3)CH2]z-(여기서, x, y ≥ 1, n = 0, 1 또는 2, 및 z ≥ 0임)의 반복 연결 단위를 갖는 하나 이상의 올리고머를 포함하는 냉매를 증발시키는 단계, 및 그 후에 상기 조성물을 가열될 물체 근처에서 응축시키는 단계를 포함하는 가열 생성 방법에 관한 것이다. 이러한 방법의 일 실시 형태에서, 냉매는 윤활제를 추가로 포함한다.
또한, 본 발명은 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜, 및 -{[CF(CF3)CH2]x(On)}y[CF(CF3)CH2]z-(여기서, x, y ≥ 1, n = 0, 1 또는 2, 및 z ≥ 0임)의 반복 연결 단위를 갖는 하나 이상의 올리고머를 포함하는 냉매를 응축시키는 단계, 및 그 후에 상기 조성물을 냉각될 물체 근처에서 증발시키는 단계를 포함하는 냉각 생성 방법에 관한 것이다. 이러한 방법의 일 실시 형태에서, 냉매는 윤활제를 추가로 포함한다.
본 발명은 냉장, 공조, 또는 히트 펌프 장치에서 가열 또는 냉각을 생성하는 방법을 제공하고, 상기 방법은 (a) 원심 압축기; (b) 다단식 원심 압축기, 또는 (c) 단일 슬래브/단일 통과 열 교환기를 갖는 상기 장치 내로 냉매를 도입하는 단계를 포함하며; 상기 냉매 또는 열전달 유체 조성물은 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜, 및 -{[CF(CF3)CH2]x(On)}y[CF(CF3)CH2]z-(여기서, x, y ≥ 1, n = 0, 1 또는 2, 및 z ≥ 0임)의 반복 연결 단위를 갖는 하나 이상의 올리고머를 포함하는 조성물을 포함한다. 이러한 방법의 일 실시 형태에서, 냉매는 윤활제를 추가로 포함한다.
윤활제
냉매 조성물의 윤활제 성분은 냉장 또는 공조 장치와 함께 사용하기에 적합한 것들을 포함할 수 있다. 이들 윤활제 중에는 클로로플루오로카본 냉매를 이용하는 압축 냉장 장치에서 통상적으로 사용되는 것들이 있다. 그러한 윤활제 및 그의 특성은 본 명세서에 참고문헌으로 포함된 문헌[1990 ASHRAE Handbook, Refrigeration Systems and Applications, chapter 8, titled "Lubricants in Refrigeration Systems", pages 8.1 through 8.21]에 논의되어 있다. 이들은 광유 및 합성 오일을 포함한다.
광유는 파라핀(즉, 직쇄 및 분지형 탄소쇄, 포화 탄화수소), 나프텐(즉, 환형 또는 고리 구조 포화 탄화수소, 이는 파라핀일 수 있음) 및 방향족 물질(즉, 교대하는 이중 결합을 특징으로 하는 하나 이상의 고리를 포함하는 불포화 환형 탄화수소)을 포함한다.
합성 오일은 알킬아릴(즉, 선형 및 분지형 알킬 알킬벤젠), 합성 파라핀 및 나프텐, 실리콘 및 폴리-알파-올레핀을 포함한다.
윤활제 성분은, 압축 냉장 및 공조 장치의 작동 조건 하에서 본 명세서에 개시된 냉매와 혼화가능하며 하이드로플루오로카본 냉매와 함께 사용하도록 설계된 것들을 포함할 수 있다. 그러한 윤활제 및 그의 특성은 문헌["Synthetic Lubricants and High-Performance Fluids", R. L. Shubkin, editor, Marcel Dekker, 1993]에 논의되어 있다. 그러한 윤활제에는 폴리올 에스테르(POE), 예를 들어 카스트롤(Castrol)(등록상표) 100(카스트롤, 영국 소재), 폴리알킬렌 글리콜(PAG), 예를 들어 다우(Dow)(다우 케미칼(Dow Chemical), 미국 미시간주 미들랜드 소재)로부터의 RL-488A 및 폴리비닐 에테르(PVE)가 포함되지만 이로 한정되지 않는다.
본 명세서에 개시된 응용을 위한 윤활제는 주어진 압축기의 요건 및 윤활제가 노출될 환경을 고려함으로써 선택된다. 특정 일 실시 형태에서, 전술한 냉매 조성물은 내연 기관을 갖는 자동차 A/C 시스템에서 사용하기 위해 PAG 윤활제와 조합된다. 다른 특정 실시 형태에서, 전술한 냉매 조성물은 전기 또는 하이브리드 전기 구동장치(drive train)를 갖는 자동차 A/C 시스템에서 사용하기 위해 POE 윤활제와 조합된다.
첨가된 냉매
다른 실시 형태에서, 냉매 조성물은 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜, 및 -{[CF(CF3)CH2]x(On)}y[CF(CF3)CH2]z-(여기서, x, y ≥ 1, n = 0, 1 또는 2, 및 z ≥ 0임)의 반복 연결 단위를 갖는 하나 이상의 올리고머, 및 하나 이상의 첨가된 냉매를 포함한다. 일 실시 형태에서, 첨가된 냉매는 하이드로플루오로카본을 포함한다. 적합한 하이드로플루오로카본의 예에는 다이플루오로메탄(HFC-32), 펜타플루오로에탄(HFC-125), 1,1,1,2-테트라플루오로에탄(HFC-134a), 1,1-다이플루오로에탄(HFC-152a), 1,1,1,3,3,3-헥사플루오로프로판(HFC-236fa) 및 1,1,1,2,2,3,3,3-헵타플루오로프로판(HFC-227ea)이 포함된다. 냉매 조성물은 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜, 및
-{[CF(CF3)CH2]x(On)}y[CF(CF3)CH2]z-(여기서, x, y ≥ 1, n = 0, 1 또는 2, 및 z ≥ 0임)의 반복 연결 단위를 갖는 하나 이상의 올리고머, 및 윤활제를 포함할 수 있다.
특정 일 실시 형태에서, 첨가된 냉매는 HFO-1234ze를 포함한다. 다른 실시 형태에서, 첨가된 냉매는 이산화탄소를 포함한다.
첨가된 냉매의 양은 10 내지 90 중량%, 25 내지 75 중량%, 30 내지 60 중량% 또는 30 내지 50 중량%의 범위일 수 있다.
냉매 첨가제
냉매 및 A/C 수명 및 압축기 내구성을 개선할 수 있는 첨가제가 바람직하다. 본 발명의 일 태양에서, 본 발명의 냉매 조성물은 윤활제뿐만 아니라 다른 첨가제, 예를 들어, a) 산 제거제, 및 b) 화염 억제제를 A/C 시스템 내로 도입하는 데 사용된다.
산 제거제
산 제거제는 실록산, 활성화된 방향족 화합물, 또는 이들 둘 모두의 조합을 포함할 수 있다. 세라노(Serrano) 등(미국 특허 출원 공개 제2011/0272624 A1호의 단락 38)은 실록산이 실록시 작용기를 갖는 임의의 분자일 수 있음을 개시한다. 실록산은 알킬 실록산, 아릴 실록산, 또는 아릴 치환체와 알킬 치환체의 혼합물을 함유하는 실록산을 포함할 수 있다. 예를 들어, 실록산은 다이알킬실록산 또는 폴리다이알킬실록산을 포함하는 알킬 실록산일 수 있다. 바람직한 실록산은 2개의 규소 원자에 결합된 산소 원자, 즉, 구조 SiOSi를 갖는 기를 포함한다. 바람직한 실록산에는 메틸, 에틸, 프로필, 또는 부틸 기 중 하나 이상을 갖는 실록산이 포함된다.
본 발명의 일 태양에서, 실록산은 약 1 내지 약 12개의 탄소 원자를 함유하는 알킬실록산, 예를 들어 헥사메틸다이실록산이다. 실록산은 또한 폴리다이알킬실록산과 같은 중합체일 수 있으며, 여기서 알킬 기는 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 또는 이들의 임의의 조합이다. 적합한 폴리다이알킬실록산은 분자량이 약 100 내지 약 10,000이다. 매우 바람직한 실록산에는 헥사메틸다이실록산, 폴리다이메틸실록산, 및 이들의 조합이 포함된다. 실록산은 폴리다이메틸실록산, 헥사메틸다이실록산, 또는 이들의 조합으로 본질적으로 이루어질 수 있다.
활성화된 방향족 화합물은 프리델-크래프츠(Friedel-Crafts) 부가 반응에 대해 활성화된 임의의 방향족 분자, 또는 이들의 혼합물일 수 있다. 프리델-크래프츠 부가 반응에 대해 활성화된 방향족 분자는 광산과의 부가 반응이 가능한 임의의 방향족 분자인 것으로 정의된다. 특히, 적용 환경(AC 시스템)에서 또는 ASHRAE 97: 2007 "냉매 시스템 내에서 사용하기 위한 재료의 화학적 안정성을 시험하기 위한 밀봉 유리 튜브 방법" 열안정성 시험 동안 광산과의 부가 반응이 가능한 방향족 분자.
산 제거제(예를 들어, 활성화된 방향족 화합물, 실록산, 또는 둘 모두)는 비교적 낮은 총 산가, 비교적 낮은 총 할라이드 농도, 비교적 낮은 총 유기산 농도, 또는 이들의 임의의 조합을 야기하는 임의의 농도로 존재할 수 있다. 바람직하게는, 산 제거제는 냉매 조성물의 총 중량을 기준으로 약 0.0050 중량% 초과, 더욱 바람직하게는 약 0.05 중량% 초과, 더욱 더 바람직하게는 약 0.1 중량% 초과(예를 들어, 약 0.5 중량% 초과)의 농도로 존재한다. 산 제거제는 바람직하게는 냉매 조성물의 총 중량을 기준으로 약 3 중량% 미만, 더욱 바람직하게는 약 2.5 중량% 미만, 가장 바람직하게는 약 2 중량% 초과(예를 들어, 약 1.8 중량% 미만)의 농도로 존재한다.
화염 억제제
바람직한 화염 억제제에는, 특허 출원 "불소 치환된 올레핀을 함유하는 냉매 조성물, 캐나다 특허 CA 2557873 A1호"에 기재되고 플루오르화된 제품과 함께 참고로 포함된 것들, 예컨대 HFC-125 및/또는 크라이톡스(Krytox)(등록상표) 윤활제가 포함되며, 이는 또한 특허 출원 "플루오로올레핀을 포함하는 냉매 조성물 및 이의 용도, 국제특허 공개 WO2009018117A1호"에 기재되고 참고로 포함된다.
냉매 조성물의 제조
본 발명의 냉매 조성물들은 원하는 양의 개별 성분들을 조합하기 위한 임의의 편리한 방법에 의해 제조될 수 있다. 바람직한 방법은 원하는 성분의 양을 칭량하고 그 후에 적절한 용기에서 그 성분들을 조합하는 것이다. 원하는 경우, 교반을 사용할 수 있다.
실시예
실시예 1
99.5 중량%의 순도를 갖고 1243zf, 1234ze, 152a를 함유하는 60 g의 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜의 샘플을 12,000 ppm의 공기가 담긴 500 mL 실린더에 첨가하였다. -5℃에서 35℃까지 변하는 주위 온도 조건에 실린더를 6개월 동안 방치하였다.
실린더로부터 취한 샘플의 분석을, NMR 및/또는 FTIR을 사용하여 수행하였다. 분석은 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜의 산소-함유 올리고머 0.2 중량%의 존재를 확인시켜 주었다. 분석은 하기 시험 중 하나 이상에 의해 추가로 확인되었다: 실린더로부터의 샘플의 비응축성 가스 분석에서 과산화물 시험, GC-MS 및 질소 및 산소 비 검사.
Claims (31)
- 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜, 및 -{[CF(CF3)CH2]x(On)}y[CF(CF3)CH2]z-(여기서, x, y ≥ 1, n = 0, 1 또는 2, 및 z ≥ 0임)의 반복 연결 단위를 갖는 하나 이상의 올리고머를 포함하는, 조성물.
- 제1항에 있어서, 다음 중 하나 이상으로부터 선택되는 연결 단위를 갖는 올리고머를 포함하는, 조성물: -CF(CF3)CH2-CH2CF(CF3)-, 또는 -CF(CF3)CH2-CF(CF3)CH2-, 또는 -CH2CF(CF3)-CF(CF3)CH2-, 또는 -CF(CF3)CH2-O-O-CH2CF(CF3)-, 또는 -CF(CF3)CH2-O-O-CF(CF3)CH2-, 또는 -CH2CF(CF3)-O-O-CF(CF3)CH2-, 또는 -CF(CF3)CH2-O-CH2CF(CF3)-, 또는 -CF(CF3)CH2-O-CF(CF3)CH2-, 또는 -CH2CF(CF3)-O-CF(CF3)CH2-.
- 제1항 또는 제2항에 있어서, HC-40, CFC-12, HFC-23, HFC-134a, HFC-143a, HFC-152a, HCFC-225ca, HCFC-225cb, HFC-244bb, HFC-245cb, HFC-254eb, HFC-263fb, HFO-1123, HFO-1243zf, HFO-1225ye(E- 및/또는 Z-이성질체), HFO-1225zc, HFO-1234ze (E- 및/또는 Z-이성질체), 3,3,3-트라이플루오로-1-프로핀, HCFO-1233xf, HCFO-1122, HCO-1140, HCFO-1131(E- 및/또는 Z-이성질체), HCFO-1131a, HCFC-124, HCFC-124a, 및 HCFC-142b로부터 선택되는 추가 화합물을 추가로 포함하는, 조성물.
- 제1항 또는 제2항에 있어서, 연결 단위는 화학식 -CF(CF3)CH2-CF(CF3)CH2-, -CF(CF3)CH2-CH2CF(CF3)-, -CF(CF3)CH2-O-O-CH2CF(CF3)-, -CF(CF3)CH2-O-O-CF(CF3)CH2-, -CF(CF3)CH2-O-CH2CF(CF3)-, 또는 -CF(CF3)CH2-O-CF(CF3)CH2-를 갖는, 조성물.
- 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 올리고머는 0.001 중량%(10 ppm) 이상의 양으로 조성물에 존재하는, 조성물.
- 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 올리고머는 0.01 중량%(100 ppm) 이상의 양으로 조성물에 존재하는, 조성물.
- 제1항에 있어서, HFO-1243zf, HFC-134a, HFC-143a, HCFO-1122, HFC-254eb, HCFC-124 및 HFC-23 중 하나 이상으로부터 선택되는 추가 화합물을 추가로 포함하는, 조성물.
- 제7항에 있어서, 추가 화합물은 HFO-1243zf, HFC-134a 및 HFC-143a의 조합인, 조성물.
- 제7항에 있어서, 추가 화합물은 HFO-1243zf, HFC-134a, HFC-143a, HCFO-1122 및 HFC-254eb의 조합인, 조성물.
- 제1항에 있어서, HFC-152a, HFO-1234ze(E), HCFO-1131a, HCO-1140, CFC-12, HFC-244bb 및 HCFO-1233xf 중 하나 이상으로부터 선택되는 추가 화합물을 추가로 포함하는, 조성물.
- 제1항에 있어서, HFO-1225ye(Z), HC-40, HFO-1123 및 HFC-263fb 중 하나 이상으로부터 선택되는 추가 화합물을 추가로 포함하는, 조성물.
- 제1항에 있어서, CHF(CF3)CH2CH=CF(CF3), CHF(CF3)CH=CHCHF(CF3), CF(CF3)=CHCH2CF(CF3)CH2CHF(CF3), CF3C(=O)CH3, 포름알데하이드, 아세트알데하이드, 트라이옥산 및 트라이플루오로아세트산 중 적어도 하나로부터 선택되는 추가 화합물을 추가로 포함하는, 조성물.
- 제1항에 있어서, Z-HFO-1336mzz, E-HFO-1336mzz, HFO-1327mz, HCFO-1122, HCFO-1122a, HFO-1123, E-HFO-1233zd, Z-HFO-1224yd, E-HFO-1132, Z-HFO-1132, HFO-1132a, HCFO-1112, HFO-1234zc, HFO-1234ye, 및 HFO-1234yc 중 적어도 하나로부터 선택되는 추가 화합물을 추가로 포함하는, 조성물.
- 제3항에 있어서, 추가 화합물의 총량은 0 중량% 초과 1 중량% 미만인, 조성물.
- 제3항에 있어서, 존재하는 추가 화합물의 총량은 조성물의 총 중량의 0.1 ppm 초과 0.5 중량% 미만인, 조성물.
- 제1항 내지 제15항 중 어느 하나의 항에 있어서, 억제제를 추가로 포함하는, 조성물.
- 제16항에 있어서, 억제제는 리모넨, α-테르피넨, α-피넨, β-피넨, α-토코페롤, 부틸화 하이드록시톨루엔, 4-메톡시페놀, 벤젠-1,4-다이올로부터 선택되는, 조성물.
- 제17항에 있어서, 리모넨 또는 α-테르피넨 또는 α-피넨 또는 β-피넨을 포함하는, 조성물.
- 제1항의 조성물 및 윤활제를 포함하는, 냉매 조성물.
- 제19항에 있어서, 첨가된 냉매를 추가로 포함하는, 냉매 조성물.
- 제20항에 있어서, 첨가된 냉매는 하이드로플루오로카본인, 냉매.
- 제21항에 있어서, 하이드로플루오로카본은 HFC-32, HFC-125, HFC-134a, HFC-152a, 236fa 및 HFC-227ea로부터 선택되는, 냉매 조성물.
- 제21항에 있어서, 첨가된 냉매는 HFO-1234ze인, 냉매.
- 제20항에 있어서, 첨가된 냉매는 이산화탄소인, 냉매.
- 제1항의 조성물을 포함하는 조성물을 열원(heat source)으로부터 히트 싱크(heat sink)로 수송하는 단계를 포함하는, 열전달 방법.
- 냉매를 응축시키는 단계, 및 그 후에 상기 조성물을 냉각될 물체 근처에서 증발시키는 단계를 포함하며, 냉매는 제19항, 제20항, 제21항, 제22항, 제23항, 또는 제24항 중 어느 한 항의 냉매 조성물인, 냉각 생성 방법.
- 냉매를 증발시키는 단계, 및 그 후에 상기 조성물을 가열될 물체 근처에서 응축시키는 단계를 포함하며, 냉매는 제19항, 제20항, 제21항, 제22항, 제23항, 또는 제24항 중 어느 한 항의 냉매 조성물인, 가열 생성 방법.
- 냉장, 공조, 또는 히트 펌프 장치에서 가열 또는 냉각을 생성하는 방법으로서, (a) 원심 압축기; (b) 다단식 원심 압축기, 또는 (c) 단일 슬래브/단일 통과 열 교환기를 갖는 상기 장치 내로 냉매를 도입하는 단계를 포함하며; 상기 냉매는 제19항, 제20항, 제21항, 제22항, 제23항, 또는 제24항 중 어느 한 항의 냉매 조성물인, 방법.
- 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜, 및 -{[CF(CF3)CH2]x(On)}y[CF-(CF3)CH2]z-(여기서, x, y ≥ 1, n = 0, 1 또는 2, 및 z ≥ 0임)의 반복 연결 단위를 갖는 하나 이상의 올리고머를 포함하는 조성물을 포함하는, 열전달 시스템.
- 제29항에 있어서, 냉장, 공조 또는 히트 펌프 장치로부터 선택되는 고정식 시스템인, 열전달 시스템.
- 제29항에 있어서, 이동식 공조 시스템인 이동식 시스템인, 열전달 시스템.
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Non-Patent Citations (2)
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| 미국 특허 제9428430호는 1234yf를 산소(3 내지 3,000 부피 ppm)와 혼합하는 것을 개시한다. 안정성은 60℃에서 20일 동안 저장 후에 형성된 고체의 양에 의해 결정되었다. 형성된 고체는 NMR에 의해 1234yf 단일중합체로 확인되었다. |
| 소정의 비정상적인 조건 하에서 그리고 개시제로서 기능할 수 있는 전형적으로 원치 않는 오염물질의 존재 하에서, 플루오로올레핀은 존재할 수 있는 소정의 오염물질의 존재 하에 올리고머화 또는 단일중합될 수 있다. |
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