KR20230152114A - 향기 (scent) 변화를 갖는 변기 림 블록들 - Google Patents

향기 (scent) 변화를 갖는 변기 림 블록들 Download PDF

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클라우디아 슈미트
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패트릭 오스터만
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시므라이즈 아게
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Abstract

(a) 고체 수용성 담체 (carrier) 및
(b) 적어도 4의 logP 및/또는 적어도 250 ℃의 끓는점을 나타내는 적어도 하나의 프래그런스 (fragrance) 를 포함하거나 이들로 구성된 고체 조성물이 제안된다.

Description

향기 (scent) 변화를 갖는 변기 림 블록들
본 발명은 고체 세제들, 더 구체적으로 물 플러싱 (water flushing) 동안 향기 (scent) 를 변경하는 (shift) 능력을 갖는 변기 림 블록들의 영역에 관한 것이다.
발명의 배경
변기 림 블록은 수세식 변기들 (flush toilet) 에서 사용되는, 물에 천천히 용해되는 블록 형상의 물질 (substance) 이다. 이는 종종 변기의 림 위에 부착되고 보울 (bowl) 에 매달린 (hang down) 작은 홀더에 들어가서, 변기가 플러싱될 때, 물이 홀더를 통과하여 블록과 콘택트하게 된다.
림 블록들은 방향제 (air freshener) 와 동일한 방식으로 작용하여 계속해서 동일한 프래그런스 (fragrance) 를 방출한다. 그러나, 인간의 코는 약 20 분 내에 하나의 향기 (scent) 에 익숙해지므로, 프래그런스는 더 이상 적절하게 평가될 (value) 수 없다. 시간이 흐름에 따라 프래그런스의 인상 (impression) 을 변화시키는 디바이스들은 새롭고 신선하게 인식된다. 변기에서, 이러한 향기 전환 (scent switch) 은 변기를 플러싱함으로써 유발될 수 있다.
관련 선행 기술
수 년간, 예를 들어 US 5,963,302 A (WITTEK) 에 입증된 바와 같이, 예를 들어 시네마틱 기법 (cinematic technique) 에서와 같이 제어된 향기 방출을 가능하게 하는 디바이스들에 많은 노력을 들였다.
특히 욕실들은 향기 전환 (scent switch) 이 상당히 요구되는 곳이다. 다소 복잡한 옵션은 US 3,108,289 A (SMITH) 에 예시된 바와 같이 악취 (malodor) 억제제를 통해 변기 (toilet) 로부터의 가스의 환기에 의해 이 향기 전환을 얻고 그리고 이어서 이 가스를 방으로 다시 환기시키는 것이다.
EP 0728804 B1 (IFF) 은 (a) 압출된 (extrude) 폴리비닐 알코올 또는 부분적으로 가수 분해된 폴리비닐 아세테이트; (b) 폴리비닐 알코올 또는 부분적으로 가수 분해된 폴리비닐 아세테이트 내에 함유된 약 1 내지 약 20 중량％까지의 적절한 (compatible) 프래그런스; (c) 폴리비닐 알코올 또는 부분적으로 가수 분해된 폴리비닐 아세테이트 내에 함유된, 제 1 계면활성제이고 세제일 수 있는, 0 내지 약 20 중량％까지의 '발포제 (foaming agent)'; (d) 폴리비닐 알코올 또는 부분적으로 가수 분해된 폴리비닐 아세테이트 내에 함유된 0 내지 약 20 중량％까지의 소수성 실리카; (e) '발포제'에 더하여 0 내지 약 20 중량％까지의 적어도 하나의 제 2 계면활성제; (f) 0 내지 약 5 중량％까지의 수용성 염료; 및 (g) 0 내지 약 4 중량％까지의 '폼 부스터 (foam booster)'로 구성된 변기 림 블록들을 제조하는 데 특히 유용한 물질 (matter) 의 조성물을 기술한다.
EP 1048687 A1 (IFF) 은 또한 분말형, 수용성, 수분산성 (water-dispersible) 또는 수팽윤성 (water-swellable) 폴리머, 폴리머와 프래그런스의 블렌드 또는 별도로 혼합된 적절한 프래그런스, 및 하나 이상의 계면활성제들을 포함하는 물질의 조성물에 관한 것이다. 폴리머는 압출된 폴리비닐 알코올 또는 부분적으로 가수 분해된 폴리비닐 아세테이트일 수 있다. 또한, 변기 보울 (bowl) 에 사용하기 위한 변기 림 블록, 또는 변기 저수조 (cistern) 에 사용하기 위한 독립형 블록일 수도 있는, 물질의 조성물로부터 성형된 (mould) 변기 엘리먼트, 및 물질의 조성물과 변기 엘리먼트를 비교하기 위한 프로세스들이 기술된다.
EP 1469132 B1 (P&G) 은 a) 액체, 향료 (perfume)-함유 조성물을 담는 컨테이너; b) 변기 (lavatory) 보울의 림 아래로부터 상기 조성물을 디스펜싱하기 (dispense) 위한 디스펜싱 수단; 및 c) 프래그런스 전달 컴포넌트를 포함하는 변기 보울 림-블록에 관한 것이다.
EP 1884251 B1 (TAKASAGO) 은 프래그런스 조성물들의 용도에 관한 것이고, 상기 프래그런스 조성물들은 임의의 가정용 그리고 퍼스널 케어 제품에서 알데하이드들, α, β-불포화 알데하이드들, 알코올들, 케톤들, 및 이들의 혼합물들로부터 선택된 프래그런스 화합물들을 포함하고, 프래그런스 화합물 각각은 배설물 및 뇨 기반 토양으로부터의 인돌 기반 악취들의 발생 (development) 을 방지하기 위해 0.28 중량％의 프래그런스 화합물 각각을 함유하는 적합한 신선한 인간 뇨 (human urine) 의 기밀하게 밀폐된 (airtight seal) 용기에서 실온에서 24 시간 배양 (incubation) 후 인돌의 형성을 0.01 ppm (wt/wt) 미만으로 제한할 수 있다.
WO 2017 146182 A1 (TAKASAGO) 은 프래그런스 조성물을 포함하는 가정용 제품들을 주장한다. 프래그런스 조성물은 바닐릴 에틸 에테르, 바닐릴 n-프로필 에테르, 바닐릴 이소프로필 에테르, 바닐릴 부틸 에테르, 엘레몰, 엘리미신, 라임 옥사이드, 오시멘 퀸톡사이드, 2-이소프로페닐-5-메틸-5-비닐테트라하이드로푸란 및 이소풀레골 (isopulegol) 로부터 선택된 케메스테틱제 (chemaesthethic agent) 를 포함한다. 특히, 가정용 제품은 바람직하게 방향제 (air freshener) 디스펜서 디바이스, 바닥 세정제, 주방 또는 욕실 표면 세정제, 변기 림 블록, 또는 변기 저수조 블록이다.
WO 2019 025007 A1 (SYMRISE) 은 물 또는 공기로부터 이의 향기를 기계적으로 중단하게 하기 위해 제제의 일부들을 차단하는, 정교한 림 블록 케이지들을 필요로 하는, 플러싱-유발된 (flush-triggered) 향기 전환이 가능한 림 블록들에 관한 것이다.
US 4,666,671 A1 (GIVAUDAN) 은 살균, 세정 및/또는 탈취의 목적을 위해 변기 시스템 내로의 살균제들, 탈취제들, 세정제들, 염료들 및/또는 다른 방출 가능한 '활성 성분들'의 방출을 제어하도록 사용될 수 있고 그리고 프래그런스드 겔들 (fragranced gels) 인 변기 림 블록들 및 소변기 블록들을 개시한다.
발명의 목적
프래그런스들 (fragrances) 을 포함하는 변기 림 블록들은 하나의 악취 (odor) 방향으로만 프래그런스 경험 효과를 제공하는 수용성 제품들이다. 따라서, 본 발명의 목적은 "향기 분리 (scent split)"를 생성하도록 적용 후 원래의 악취 방향을 변경하는 (shift) 능력―원래의 향기를 상이한 향기가 나는 (odorous) 프로파일을 갖는 향기로 전환하는 것을 의미함―을 갖는 프래그런스들을 제공하는 것이다.
발명의 간단한 설명
본 발명의 제 1 목적은
(a) 고체 수용성 담체 (carrier) 및
(b) 적어도 4의 logP 및/또는 적어도 250 ℃의 끓는점을 나타내는 적어도 하나의 프래그런스 (fragrance) 를 포함하거나 이들로 구성된 고체 조성물에 관한 것이다.
분석 동적 측정들을 적용하여, 출원인은 현실에 가까운 조건들 하에서 건조 상태 림 블록 및 젖은 상태 림 블록에서 단일 원재료들 및 프래그런스들의 프래그런스 헤드스페이스 거동 (fragrance headspace behavior) 을 연구할 수 있었다. 저 극성 (프래그런스들의 logP 값으로 표현됨) 및/또는 고 분자량 (프래그런스들의 끓는점들로 표현됨) 을 갖는 프래그런스들의 향기 및 거동 방출이 원래의 향기를 강화하거나 지금까지 프래그런스의 전체적인 인식 (perception) 을 지배하지 (dominate) 않는 원래의 향기의 특정한 노트를 강조하는 의미의 향기 전환을 발생시키는, 실제 조건들에서 플러싱 후 건조 상태 림 블록들로부터 원래의 향기를 변경할 수 있다는 것이 놀랍게도 발견되었다. 예를 들어, 과일향 (fruity) 베이스 및 지배적인 블라썸 (blossom) 탑 노트를 갖는 향유 (perfume oil) 는 플러싱 후에 과일향을 강화한다.
분석 향기 분리
본 발명의 목적은 예를 들어 물과의 콘택트 후 림 블록들에서 적용 후 원래의 냄새 (odor) 방향을 변경할 수 있는 프래그런스들 및 프래그런스 조성물들을 식별하는 것이었다. 동적 헤드스페이스를 통해, 다양한 프래그런스들 및 항료 조성물들의 방출이 연구되었다. 극성 공유 결합들에 의해 함께 유지되는 휘발성 유기 화합물들 (volatile organic compounds; VOCs) 뿐만 아니라 저 전기 상수들을 갖고 물과 충분히 혼합되지 않거나 물이 아닌 VOC들이 예를 들어 림 블록 적용 예에서 프래그런스의 원래의 향기를 전환하기 위한 핵심 역할을 하는 것으로 밝혀졌다. 몇몇 연구들 후에, 예를 들어 플러싱 전후의 림 블록들과 같은 고체 조성물들에서 헤드스페이스 농도를 결정하기 위한 방법이 측정되고 고 재현성 (reproducibility) 을 제공하기 위해 최적화된다. 이들 발견들에 기초하여 건조 상태 스테이지와 젖은 상태 스테이지 사이의 헤드스페이스에서 분자들의 면적 농도의 비가 계산되었다.
담체들
바람직하게, 림 블록 베이스를 형성하는 담체는:
(a1) 적어도 하나의 계면활성제,
(a2) 적어도 하나의 용매 및 선택 가능하게 (optionally)
(a3) 적어도 하나의 빌더;
(a4) 적어도 하나의 염; 및
(a5) 적어도 하나의 보조제를 포함하거나 이들로 구성된다.
선택된 프래그런스들
제 1 바람직한 실시 예에서, 적어도 하나의 프래그런스는 약 5 내지 약 8 범위의 logP (= log KOW) 를 나타낸다. 이 값은 또한 n-옥탄올 및 물로 구성된 2-상 시스템에 대한 분배 계수 (partition coefficient) 인 n-옥탄올-물 분배 계수로 공지된다 (참조: Sangster, J. (1997). Octanol-water partition coefficients: fundamentals and physical chemistry. Chichester: Wiley). P 또는 K ow 는 물질 (substance) 의 친유성 (lipophilicity) (지용성) 과 친수성 (수용성) 사이의 관계의 척도로서 역할을 한다. 이 값은 물질이 n-옥탄올과 같은 지방-유사 용매들에 더 잘 용해된다면 1보다 더 크고, 물에 더 잘 용해된다면 1보다 더 작다.
제 2 바람직한 실시 예에서, 적어도 하나의 프래그런스는 약 270 내지 약 400 ℃ 범위의 끓는점을 나타낸다.
전반적으로 3 개의 바람직한 실시 예들 모두를 결합한 프래그런스들을 선택하는 것이 바람직하다. 예를 들어, 상기 적어도 하나의 프래그런스는:
및 이들의 혼합물들로 구성된 그룹으로부터 선택될 수 있다. 본 발명에 따른 많은 조성물들은 약 0.1 내지 약 10 중량％ (wt-percent), 바람직하게 약 0.5 내지 8 중량％, 더 바람직하게 약 1 내지 약 5 중량％ 범위의 양으로 적어도 하나의 프래그런스를 포함할 수도 있다.
부가적인 프래그런스들
통상적으로, 일반적으로 본 발명에 따른 고체 조성물들 및 특히 변기 (toilet) 림 블록들을 위한 프래그런스들 및 향유들은 특정한 노트를 생성하기 위해 수십 개의 상이한 냄새가 나는 (odorous) 재료를 포함한다. 따라서, 조성물들은 또한 복합 프래그런스 혼합물의 일부로서 컴포넌트 (a) 에 대한 정의와 매칭하지 않는 다른 프래그런스들 (컴포넌트 (c)) 을 포함할 수도 있다. 이 경우에, 적어도 4의 logP 및/또는 적어도 250 ℃의 끓는점을 나타내는 프래그런스들은 상기 조성물 중 프래그런스들의 총량에 대해 계산된 약 15 내지 약 60 중량％, 바람직하게 약 20 내지 약 50 중량％ 그리고 더 바람직하게 약 25 내지 약 40 중량％를 나타내는 것이 충분하다.
컴포넌트 (c) 를 형성하는 부가적인 프래그런스들은 예를 들어 블라썸들 (릴리, 라벤더, 로즈, 자스민, 네롤리, 일랑-일랑 (ylang-ylang)), 줄기들 및 잎들 (제라늄, 파출리 (patchouli), 페티그레인 (petitgrain)), 열매들 (아니스, 코리앤더, 카라웨이, 주니퍼), 과일 껍질 (베르가못, 레몬, 오렌지), 뿌리들 (넛맥, 안젤리카 (angelica), 셀러리, 카다몸 (cardamom), 코스투스 (costus), 아이리스 (iris), 칼무스 (calmus)), 우드들 (소나무, 샌달-우드 (sandal-wood), 구아익 우드 (guaiac wood), 시더우드 (cedarwood), 로즈우드), 허브들 및 풀들 (타라곤 (tarragon), 레몬 그라스, 세이지, 타임) 침옆들 및 가지들 (스푸르스, 전나무, 소나무, 드와프 소나무), 레진들 및 발삼들 (갈바늄, 엘레미 (elemi), 벤조인, 미르, 올리바늄, 오포파낙스 (opoponax)) 의 추출물들을 포함한다. 동물성 원재료들, 예를 들어 사향 고양이 (civet) 및 비버 또한 사용될 수도 있다. 통상적인 합성 향료 화합물들은 에스테르, 에테르, 알데하이드, 케톤, 알코올 및 하이드로카본 타입의 생성물들이다. 에테르 타입의 향료 화합물들의 예들은 벤질 아세테이트, 페톡시에틸 이소부틸레이트, p-tert.부틸 사이클로핵실아세테이트, 리날릴 아세테이트, 디메틸 벤질 카르비닐 아세테이트 (dimethyl benzyl carbinyl acetate), 페닐 에틸 아세테이트, 리날릴벤조에이트 (linalyl benzoate), 벤질 포르메이트, 에틸메틸 페닐 글리시네이트, 알릴 사이클로핵실 프로피오네이트, 스타랄릴 프로피오네이트 및 벤질 살리실레이트이다. 에테르들은 예를 들어, 벤질 에틸 에테르를 포함하고, 반면에 알데하이드들은 예를 들어, 8 내지 18 개의 탄소 원자들을 함유하는 선형 알칸알들, 시트랄, 시트로넬알, 시트로넬릴옥시아세트알데하이드, 사이클라멘 알데하이드, 하이드록시트로넬알, 릴리알 및 부르지오날을 포함한다. 적합한 케톤의 예들은 메틸 세드릴 케톤이다. 적합한 알코올들은 아네톨, 시트로넬올, 유제놀, 이소유제놀, 제라니올, 리날룰, 페닐에틸 알코올 및 테르피네올이다. 하이드로카본들은 주로 테르펜들 및 발삼들을 포함한다. 다른 적합한 프래그런스들은 주로 아로마 컴포넌트들 (aroma components) 로서 사용되는 상대적으로 낮은 휘발성의 에센셜 오일들을 포괄한다. 예들은 세이지 오일, 카모마일 오일, 클로브 오일, 멜리사 오일, 민트 오일, 시나몬 잎 오일, 라임-블라썸 오일, 주니퍼 베리 오일, 베티버 오일, 올리바늄 오일, 갈바늄 오일, 라다늄 오일 및 라벤딘 오일이다.
조성물들
바람직하게, 본 발명에 따른 조성물들은 변기 림 블록들 또는 고체 세제 조성물들, 예컨대 예를 들어 분말 세탁 세제들 또는 세탁 태블릿들 (laundry tablets) 을 나타낸다. 이들 제품들은 세제 적용 예들에 대해 통상적인 그리고 또한 예를 들어, 음이온성, 비이온성, 양이온성, 양쪽성 또는 쌍성 이온성 (공-)계면활성제들, 유기 용매들, 빌더들, 효소들 및 부가적인 보조제들, 예컨대 방오제들 (soil repellents), 증점제들, 착색제들 및 컴포넌트 (a) 와 상이한 프래그런스들 및 이들의 혼합물들과 같이 선택된 프래그런스들에 대한 담체들 또는 림 블록 베이스들로서 역할을 하는 추가 첨가제들을 포함할 수도 있다.
음이온성 및 쌍성 이온성 계면활성제들
음이온성 및 쌍성 계면활성제들에 대한 통상적인 예들은: 알몬드아미도프로필아민 옥사이드, 알몬드아미도프로필 베타인, 아미노프로필 라우릴글루타민, 암모늄 C12-15 알킬 설페이트, 암모늄 C12-16 알킬 설페이트, 암모늄 카프릴레스 설페이트, 암모늄 코코모노글리세라이드 설페이트, 암모늄 코코설페이트, 암모늄 코코일 이세티오네이트, 암모늄 코코일 사르코시네이트, 암모늄 C12-15 파레스 설페이트, 암모늄 C9-10 퍼플루오로알킬설포네이트, 암모늄 디노닐 설포숙시네이트, 암모늄 도데실벤젠설포네이트, 암모늄 아이소스테아레이트, 암모늄 라우레스-6 카르복시레이트, 암모늄 라우레스-8 카르복시레이트, 암모늄 라우레스 설페이트, 암모늄 라우레스-5 설페이트, 암모늄 라우레스-7 설페이트, 암모늄 라우레스-9 설페이트, 암모늄 라우레스-12 설페이트, 암모늄 라우로일 사르코시네이트, 암모늄 라우릴 설페이트, 암모늄 라우릴 설포숙시네이트, 암모늄 미레스 설페이트, 암모늄 미리스틸 설페이트, 암모늄 노녹시놀-4 설페이트, 암모늄 노녹시놀-30 설페이트, 암모늄 올레에이트, 암모늄 팜 커넬 설페이트, 암모늄 스테아레이트, 암모늄 탈레이트, AMPD-아이소스테아로일 가수분해된 콜라겐, AMPD-로진 가수분해된 콜라겐, AMP-아이소스테아로일 가수분해된 콜라겐, AMP-아이소스테아로일 가수분해된 케라틴, AMP-아이소스테아로일 가수분해된 대두 단백질, AMP-아이소스테아로일 가수분해된 밀 단백질, 아프리코트아미도프로필 베타인, 아라키딘산, 아르기닌 헥실데실 포스페이트, 아보카드아미도프로필 베타인, 아보카도 오일 글리세레스-8 에스테르들, 바바수산, 바바수아미도프로필아민 옥사이드, 바바수아미도프로필 베타인, 비즈왁스산, 베헨아미도프로필 베타인, 베헨아민 옥사이드, 베헤네스-25, 베헤네스-30, 베헨산, 베헤닐 베타인, 비스-부틸디메티콘 폴리글리세릴-3, 부톡시놀-5 카르복시산, 부톡시놀-19 카르복시산, 부틸디모늄하이드록시프로필 부틸글루코사이드들 클로라이드, 부틸디모늄하이드록시프로필 라우릴글루코사이드들 클로라이드, 부틸글루코사이드, 부틸글루코사이드 카프레이트, 부틸글루코사이드들 하이드록시프로필트리모늄 클로라이드, 부틸 옥탄산, C18-36 산, C20-40 산, C30-50 산, C16-22 산 아미드 MEA, 칼슘 도데실벤젠설포네이트, 칼슘 라우로일 타우레이트, C9-16 알칸/사이클로알칸, C10-14 알킬 벤젠설폰산, C12-14 알킬 디아미노에틸글라이신 HCL, C9-15 알킬 포스페이트, 칸디다 봄비콜라/글루코오스/메틸 레이프시드에이트 발효제, 카놀아미도프로필 베타인, 카프르산 (Capric Acid), 카프로산 (Caproic Acid), 카프로일 에틸 글루코사이드, 카프릴/카프르아미도프로필 베타인, 카프릴레스-4 카르복시산, 카프릴레스-6 카르복시산, 카프릴레스-9 카르복시산, 카프릴산, 카프리로일 콜라겐 아미노산들, 카프리로일 글라이신, 카프리로일 가수분해된 콜라겐, 카프리로일 가수분해된 케라틴, 카프리로일 케라틴 아미노산들, 카프리로일 실크 아미노산, 카프릴릴/카프릴 글루코사이드, 카프릴릴/카프릴 밀기울/스트로우 글리코사이드들, 카프릴릴 글루코사이드, 카프릴릴 글리세릴 에테르, 카프릴릴 피롤리돈, 카르니틴, 세테아레스-20, 세테아레스-23, 세테아레스-24, 세테아레스-25, 세테아레스-27, 세테아레스-28, 세테아레스-29, 세테아레스-30, 세테아레스-33, 세테아레스-34, 세테아레스-40, 세테아레스-50, 세테아레스-55, 세테아레스-60, 세테아레스-80, 세테아레스-100, 세테아레스-25 카르복시산, 세테아레스-2 포스페이트, 세테아레스-4 포스페이트, 세테아레스-5 포스페이트, 세테아레스-10 포스페이트, 세테스-20, 세테스-23, 세테스-24, 세테스-25, 세테스-30, 세테스-40, 세테스-45, 세테스-150, 세테스-8 포스페이트, 세테스-10 포스페이트, 세테스-20 포스페이트, 세토레스-22, 세토레스-24, 세토레스-25, 세토레스-30, 세틸 베타인, 국화 시넨시스 꽃 (Chrysanthemum Sinense Flower) 추출물, C12-14 하이드록시알킬 하이드록시에틸 베타-알라닌, C12-14 하이드록시알킬 하이드록시에틸 사르코신, 코카아미도에틸 베타인, 코카아미도프로필아민 옥사이드, 코카아미도프로필 베타인아미드MEA 클로라이드, 코카아미도프로필 베타인, 코카아미도프로필 하이드록시설타인, 코카아민 옥사이드, 코카아미노부티르산, 코카아미노프로피온산, 코세스-7 카르복시산, 코세스-4 글루코사이드, 코코암포디프로피온산, 코코베타인아미도 암포프로피오네이트, 코코베타인, 코코디모늄 하이드록시프로필 가수분해된 쌀 단백질, 코코디모늄 하이드록시프로필 가수분해된 대두 단백질, 코코디모늄 하이드록시프로필 가수분해된 밀 단백질, 코코글루코사이드, 코코글루코사이드들 하이드록시프로필트리모늄 클로라이드, 코코하이드록시설타인, 코코모르폴린 옥사이드, 코코넛산, 코코넛 오일 글리세레스-8 에스테르들, 코코/올레아미도프로필 베타인, 코코설타인, 코코/선플라워아미도프로필 베타인, 코코일콜린 메토설페이트, 코코일 글루탐산, 코코일 가수분해된 콜라겐, 코코일 가수분해된 케라틴, 코코일 가수분해된 귀리 단백질, 코코일 가수분해된 쌀 단백질, 코코일 가수분해된 실크, 코코일 가수분해된 대두 단백질, 코코일 가수분해된 밀 단백질, 코코일 사르코신, 콘산, 코튼시드산, 코튼시드 오일 글리세레스-8 에스테르들, C10-16 파레스-1, C10-16 파레스-2, C11-13 파레스-6, C11-13 파레스-9, C11-13 파레스-10, C11-15 파레스-30, C11-15 파레스-40, C12-13 파레스-1, C12-13 파레스-23, C12-14 파레스-5, C12-14 파레스-9, C13-15 파레스-21, C14-15 파레스-8, C20-22 파레스-30, C20-40 파레스-40, C20-40 파레스-95, C22-24 파레스-33, C30-50 파레스-40, C9-11 파레스-6 카르복시산, C9-11 파레스-8 카르복시산, C11-15 파레스-7 카르복시산, C12-13 파레스-5 카르복시산, C12-13 파레스-7 카르복시산, C12-13 파레스-8 카르복시산, C12-13 파레스-12 카르복시산, C12-15 파레스-7 카르복시산, C12-15 파레스-8 카르복시산, C12-15 파레스-12 카르복시산, C14-15 파레스-8 카르복시산, C6-10 파레스-4 포스페이트, C12-13 파레스-2 포스페이트, C12-13 파레스-10 포스페이트, C12-15 파레스-6 포스페이트, C12-15 파레스-8 포스페이트, C12-15 파레스-10 포스페이트, C12-16 파레스-6 포스페이트, C4-18 퍼플루오로알킬에틸 티오하이드록시프로필트리모늄 클로라이드, 쿠푸아수아미도프로필 베타인, DEA-C12-13 알킬 설페이트, DEA-C12-15 알킬 설페이트, DEA-세테아레스-2 포스페이트, DEA-세틸 설페이트, DEA-코코암포디프로피오네이트, DEA-C12-13 파레스-3 설페이트, DEA-사이클로카르복시프로필올레에이트, DEA-도데실벤젠설포네이트, DEA-아이소스테아레이트, DEA-라우레스 설페이트, DEA-라우릴 설포네이트, DEA-리놀레이트, DEA-메틸 미리스테이트 설포네이트, DEA-미레스 설페이트, DEA-미리스테이트, DEA-미리스틸 설페이트, DEA-올레스-5 포스페이트, DEA-올레스-20 포스페이트, DEA PG-올레에이트, 데세스-7 카르복시산, 데세스-7 글루코사이드, 데세스-9 포스페이트, 데실아민 옥사이드, 데실 베타인, 데실 글루코사이드, 데실테트라데세스-30, 데실테트라데실아민 옥사이드, 디암모늄 라우라미도-MEA 설포숙시네이트, 디암모늄 라우릴 설포숙시네이트, 디암모늄 올레아미도 PEG-2 설포숙시네이트, 디부톡시메탄, 디-CI 2-15 파레스-2 포스페이트, 디-Cl 2-15 파레스-4 포스페이트, 디-Cl 2-15 파레스-6 포스페이트, 디-C12-15 파레스-8 포스페이트, 디-Cl 2-15 파레스-10 포스페이트, 디도데실 부탄테트라카르복시레이트, 디에틸아민 라우레스 설페이트, 디에틸헥실 소듐 설포숙시네이트, 디하이드록시에틸 C8-10 알콕시프로필아민 옥사이드, 디하이드록시에틸 C9-11 알콕시프로필아민 옥사이드, 디하이드록시에틸 C12-15 알콕시프로필아민 옥사이드, 디하이드록시에틸 코카민 옥사이드, 디하이드록시에틸 라우라민 옥사이드, 디하이드록시에틸 스테아르아민 옥사이드, 디하이드록시에틸 탈로우아민 옥사이드, 디메티콘 PEG-7 포스페이트, 디메티콘 PEG-10 포스페이트, 디메티콘 PEG/PPG-7/4 포스페이트, 디메티콘 PEG/PPG-12/4 포스페이트, 디메티콘/폴리글리세린-3 가교중합체, 디메티콘 프로필 PG-베타인, 디미리스틸 포스페이트, 디올레오일아미도에틸 하이드록시에틸모늄 메토설페이트, DIPA-수소화된 코코에이트, DIPA-라놀레이트, DIPA-미리스테이트, 디포타슘 카프릴로일 글루타메이트, 디포타슘 라우릴 설포숙시네이트, 디포타슘 운데실레노일 글루타메이트, 디소듐 바바수아미도 MEA-설포숙시네이트, 디소듐 카프로암포디아세테이트, 디소듐 카프로암포디프로피오네이트, 디소듐 카프릴로암포디아세테이트, 디소듐 카프릴로암포디프로피오네이트, 디소듐 카프릴로일 글루타메이트, 디소듐 세테아릴 설포숙시네이트, 디소듐 세틸 페닐 에테르 디설포네이트, 디소듐 세틸 설포숙시네이트, 디소듐 코카아미도 MEA-설포숙시네이트, 디소듐 코카아미도 MIPA PEG-4 설포숙시네이트, 디소듐 코카아미도 MIPA-설포숙시네이트, 디소듐 코카아미도 PEG-3 설포숙시네이트, 디소듐 코세스-3 설포숙시네이트, 디소듐 코코암포카르복시에틸하이드록시프로필설포네이트, 디소듐 코코암포디아세테이트, 디소듐 코코암포디프로피오네이트, 디소듐 코코-글루코사이드 설포숙시네이트, 디소듐 코코-설포숙시네이트, 디소듐 코코일 부틸 글루세스-10 설포숙시네이트, 디소듐 코코일 글루타메이트, 디소듐 C12-14 파레스-1 설포숙시네이트, 디소듐 C12-14 파레스-2 설포숙시네이트, 디소듐 C12-15 파레스 설포숙시네이트, 디소듐 C12-14 세크-파레스-3 설포숙시네이트, 디소듐 C12-14 세크-파레스-5 설포숙시네이트, 디소듐 C12-14 세크-파레스-7 설포숙시네이트, 디소듐 C12-14 세크-파레스-9 설포숙시네이트, 디소듐 C12-14 세크-파레스-12 설포숙시네이트, 디소듐 데세스-5 설포숙시네이트, 디소듐 데세스-6 설포숙시네이트, 디소듐 데실 페닐 에테르 디설포네이트, 디소듐 디하이드록시에틸 설포숙시닐운데실네이트, 디소듐 에틸렌 디코카마이드 PEG-15 디설페이트, 디소듐 수소화된 코튼시드 글리세라이드 설포숙시네이트, 디소듐 수소화된 탈로우 글루타메이트, 디소듐 하이드록시데실 솔비톨 시트레이트, 디소듐 아이소데실 설포숙시네이트, 디소듐 아이소스테아르아미도 MEA-설포숙시네이트, 디소듐 아이소스테아르아미도 MIPA-설포숙시네이트, 디소듐 아이소스테아로암포디아세테이트, 디소듐 아이소스테아로암포디프로피오네이트, 디소듐 아이소스테아릴 설포숙시네이트, 디소듐 라네스-5 설포숙시네이트, 디소듐 라우라미도 MEA-설포숙시네이트, 디소듐 라우라미도 MIPA 글리콜 설포숙시네이트, 디소듐 라우라미도 PEG-2 설포숙시네이트, 디소듐 라우라미도 PEG-5 설포숙시네이트, 디소듐 라우레스-5 카르복시암포디아세테이트, 디소듐 라우레스-7 시트레이트, 디소듐 라우레스 설포숙시네이트, 디소듐 라우레스-6 설포숙시네이트, 디소듐 라우레스-9 설포숙시네이트, 디소듐 라우레스-12 설포숙시네이트, 디소듐 라우리미노비스하이드록시프로필설포네이트, 디소듐 라우리미노디아세테이트, 디소듐 라우리미노디프로피오네이트, 디소듐 라우리미노디프로피오네이트 토코페릴 포스페이트들, 디소듐 라우로암포디아세테이트, 디소듐 라우로암포디프로피오네이트, 디소듐 N-라우로일 아스파테이트, 디소듐 라우로일 글루타메이트, 디소듐 라우릴 페닐 에테르 디설포네이트, 디소듐 라우릴 설포숙시네이트, 디소듐 미리스타미도 MEA-설포숙시네이트, 디소듐 노녹시놀-10 설포숙시네이트, 디소듐 올레아미도 MEA-설포숙시네이트, 디소듐 올레아미도 MIPA-설포숙시네이트, 디소듐 올레아미도 PEG-2 설포숙시네이트, 디소듐 올레오암포디프로피오네이트, 디소듐 올레스-3 설포숙시네이트, 디소듐 올레일 포스페이트, 디소듐 올레일 설포숙시네이트, 디소듐 팔미타미도 PEG-2 설포숙시네이트, 디소듐 팔미톨아미도 PEG-2 설포숙시네이트, 디소듐 PEG-4 코카아미도 MIPA-설포숙시네이트, 디소듐 PEG-12 디메티콘 설포숙시네이트, 디소듐 PEG-8 팜 글리세라이드들 설포숙시네이트, 디소듐 PPG-2-아이소데세스-7 카르복시암포디아세테이트, 디소듐 리시놀아미도 MEA-설포숙시네이트, 디소듐 시토스테레스-14 설포숙시네이트, 디소듐 소이암포디아세테이트, 디소듐 스테아르아미도 MEA-설포숙시네이트, 디소듐 스테아르이미노디프로피오네이트, 디소듐 스테아로암포디아세테이트, 디소듐 스테아로일 글루타메이트, 디소듐 스테아릴 설포숙시나메이트, 디소듐 스테아릴 설포숙시네이트, 디소듐 2-설포라우레이트, 디소듐 2-설포팔미테이트, 디소듐 탈라미도 MEA-설포숙시네이트, 디소듐 탈로우아미도 MEA-설포숙시네이트, 디소듐 탈로우암포디아세테이트, 디소듐 탈로우이미노디프로피오네이트, 디소듐 탈로우 설포숙시나메이트, 디소듐 트리데실설포숙시네이트, 디소듐 운데실렌아미도 MEA-설포숙시네이트, 디소듐 운데실렌아미도 PEG-2 설포숙시네이트, 디소듐 운데실레노일 글루타메이트, 디소듐 밀 점아미도 MEA-설포숙시네이트, 디소듐 밀 점아미도 PEG-2 설포숙시네이트, 디소듐 밀 점암포디아세테이트, 디-TEA-코카마이드 디아세테이트, 디-TEA-올레아미도 PEG-2 설포숙시네이트, 디-TEA-팔미토일 아스파테이트, 디트리데실 소듐 설포숙시네이트, 도데실벤젠 설폰산, 에루카미도프로필 하이드록시설타인, 에틸헥세스-3 카르복시산, 에틸 PEG-15 코카민 설페이트, 글리세릴 카프릴 에테르, 헥실데칸산 (Hexyldecanoic Acid), 수소화된 코코넛산, 수소화된 라네스-25, 수소화된 멘하든산 (Menhaden Acid), 수소화된 팜산 (Palm Acid), 수소화된 팜 커넬 아민 옥사이드, 수소화된 탈로우산 (Tallow Acid), 수소화된 탈로우아민 옥사이드, 수소화된 탈로우 베타인, 수소화된 탈로우에스-25 (Hydrogenated Talloweth-25), 수소화된 탈로우오일 글루탐산, 가수분해된 칸디다 봄비콜라 추출물, 하이드록시세테스-60, 하이드록시에틸 아세토모늄 PG-디메티콘, 하이드록시에틸부틸아민 라우레스 설페이트, 하이드록시에틸 카르복시메틸 코카아미도프로필아민, 하이드록시에틸 하이드록시프로필 C12-15 알콕시프로필아민 옥사이드, 하이드록시라우릴/하이드록시미리스틸 베타인, 하이드록시스테아르산, 하이드록시숙신이미딜 C10-40 아이소알킬 애시데이트, 하이드록시숙시니미딜 C21-22 아이소알킬 애시데이트, 하이드록시설술타인들, IPDI/PEG-15 소이아민 옥사이드 공중합체, IPDI/PEG-15 소이에토늄 에토설페이트 공중합체, IPDI/PEG-15 소이 글리시네이트 공중합체, 아이소세테스-30, 아이소라우레스-4 포스페이트, 아이소폴리글리세릴-3 디메티콘, 아이소폴리글리세릴-3 디메티콘올, 아이소프로판올아민 라놀레이트, 아이소프로필아민 도데실벤젠설포네이트, 아이소스테아르아미도프로필아민 옥사이드, 아이소스테아르아미도프로필 베타인, 아이소스테아르아미도프로필 모르폴린 옥사이드, 아이소스테아레스-8, 아이소스테아레스-16, 아이소스테아레스-22, 아이소스테아레스-25, 아이소스테아레스-50, 아이소스테아르산, 아이소스테아로일 가수분해된 콜라겐, 호호바 오일 PEG-150 에스테르들, 호호바 왁스 PEG-80 에스테르들, 호호바 왁스 PEG-120 에스테르들, 라네스-20, 라네스-25, 라네스-40, 라네스-50, 라네스-60, 라네스-75, 라놀린산, 라우라미도프로필아민 옥사이드, 라우라미도프로필 베타인, 라우라미도프로필 하이드록시설타인, 라우라민 옥사이드, 라우라미노프로피온산, 라우르디모늄하이드록시프로필 데실글루코사이드들 클로라이드, 라우르디모늄하이드록시프로필 라우릴글루코사이드들 클로라이드, 라우레스-16, 라우레스-20, 라우레스-21, 라우레스-23, 라우레스-25, 라우레스-30, 라우레스-38, 라우레스-40, 라우레스-3 카르복시산, 라우레스-4 카르복시산, 라우레스-5 카르복시산, 라우레스-6 카르복시산, 라우레스-8 카르복시산, 라우레스-10 카르복시산, 라우레스-11 카르복시산, 라우레스-12 카르복시산, 라우레스-13 카르복시산, 라우레스- 14 카르복시산, 라우레스-17 카르복시산, 라우레스-6 시트레이트, 라우레스-7 시트레이트, 라우레스-1 포스페이트, 라우레스-2 포스페이트, 라우레스-3 포스페이트, 라우레스-4 포스페이트, 라우레스-7 포스페이트, 라우레스-8 포스페이트, 라우레스-7 타르트레이트, 라우리산 (Laurie Acid), 라우리미노 비스프로판디올, 라우리미노디프로피온산, 라우로암포디프로피온산, 라우로일 베타-알라닌, 라우로일 콜라겐 아미노산들, 라우로일 에틸트리모늄 메토설페이트, 라우로일 가수분해된 콜라겐, 라우로일 가수분해된 엘라스틴, 라우로일 메틸 글루카마이드, 라우로일 사르코신, 라우로일 실크 아미노산들, 라우릴 베타인, 라우릴 디메티콘/폴리글리세린-3 가교중합체, 라우릴디모늄하이드록시프로필 코코글루코사이드들 클로라이드, 라우릴 글루코사이드, 라우릴글루코사이드들 하이드록시프로필트리모늄 클로라이드, 라우릴 글리콜 하이드록시프로필 에테르, 라우릴 하이드록시설타인, 라우릴 말아미드, 라우릴 메틸글루카마이드, 라우릴/미리스틸 글리콜 하이드록시프로필 에테르, 라우릴/미리스틸 밀기울/스트로우 글리코사이드들, 라우릴 폴리글리세릴-3 폴리디메틸실록시에틸 디메티콘, 라우릴 피롤리돈, 라우릴 설타인, 리놀레산, 리놀렌산, 아마인산, 리신 코코에이트, 마카다미아 시드 오일 글리세레스-8 에스테르들, 마그네슘 코세스 설페이트, 마그네슘 코코설페이트, 마그네슘 아이소도데실벤젠설포네이트, 마그네슘 라우레스-11 카르복시레이트, 마그네슘 라우레스 설페이트, 마그네슘 라우레스-5 설페이트, 마그네슘 라우레스-8 설페이트, 마그네슘 라우레스-16 설페이트, 마그네슘 라우레스-3 설포숙시네이트, 마그네슘 라우릴 하이드록시프로필 설포네이트, 마그네슘 라우릴 설페이트, 마그네슘 메틸 코코일 타우레이트, 마그네슘 미레스 설페이트, 마그네슘 올레스 설페이트, 마그네슘/TEA-코코설페이트, 마니쿠아간 클레이, MEA-코코에이트, MEA-라우레스-6 카르복시레이트, MEA-라우레스 설페이트, MEA-라우릴 설페이트, MEA PPG-6 라우레스-7 카르복시레이트, MEA-PPG-8-스테아레스-7 카르복시레이트, MEA-운데실네이트, 메록사폴 108, 메록사폴 174, 메록사폴 178, 메록사폴 254, 메록사폴 255, 메록사폴 258, 메록사폴 314, 메톡시 PEG-450 아미도글루타로일 숙신이미드, 메톡시 PEG-450 아미도 하이드록시숙신이미딜 숙시나메이트, 메톡시 PEG-450 말레이미드, 메틸 모르폴린 옥사이드, 밀크아미도프로필 아민 옥사이드, 밀크아미도프로필 베타인, 밍크아미도프로필아민 옥사이드, 밍크아미도프로필 베타인, MIPA C12-15 파레스 설페이트, MIPA-도데실벤젠설포네이트, MIPA-라우레스 설페이트, MIPA-라우릴 설페이트, 혼합된 아이소프로판올아민들 라놀레이트, 혼합된 아이소프로판올아민들 라우릴 설페이트, 혼합된 아이소프로판올아민들 미리스테이트, 모르폴린 올레에이트, 모르폴린 스테아레이트, 미레스-3 카르복시산, 미레스-5 카르복시산, 미리스탈코늄 클로라이드, 미리스타미도프로필아민 옥사이드, 미리스타미도프로필 베타인, 미리스타미도프로필 디메틸아민 포스페이트, 미리스타미도프로필 하이드록시설타인, 미리스타미도프로필 PG-디모늄 클로라이드 포스페이트, 미리스타민 옥사이드, 미리스트아미노프로피온산, 미리스트산, 미리스토일 에틸트리모늄 메토설페이트, 미리스토일 글루탐산, 미리스토일 가수분해된 콜라겐, 미리스토일 사르코신, 미리스틸 베타인, 미리스틸/세틸 아민 옥사이드, 미리스틸디모늄하이드록시프로필 코코글루코사이드들 클로라이드, 미리스틸 글루코사이드, 미리스틸 포스페이트, 노녹시놀-20, 노녹시놀-23, 노녹시놀-25, 노녹시놀-30, 노녹시놀-35, 노녹시놀-40, 노녹시놀-44, 노녹시놀-50, 노녹시놀-100, 노녹시놀-120, 노녹시놀-5 카르복시산, 노녹시놀-8 카르복시산, 노녹시놀-10 카르복시산, 노녹시놀-3 포스페이트, 노녹시놀-4 포스페이트, 노녹시놀-6 포스페이트, 노녹시놀-9 포스페이트, 노녹시놀-10 포스페이트, 노닐 노녹시놀-30, 노닐 노녹시놀-49, 노닐 노녹시놀-100, 노닐 노녹시놀-150, 노닐 노녹시놀-7 포스페이트, 노닐 노녹시놀-8 포스페이트, 노닐 노녹시놀-9 포스페이트, 노닐 노녹시놀-10 포스페이트, 노닐 노녹시놀-11 포스페이트, 노닐 노녹시놀-15 포스페이트, 노닐 노녹시놀-24 포스페이트, 오트아미도프로필 베타인, 옥톡시놀-16, 옥톡시놀-25, 옥톡시놀-30, 옥톡시놀-33, 옥톡시놀-40, 옥톡시놀-70, 옥톡시놀-20 카르복시산, 옥틸도데세스-20, 옥틸도데세스-25, 옥틸도데세스-30, 올레아미도프로필아민 옥사이드, 올레아미도프로필 베타인, 올레아미도프로필 하이드록시설타인, 올레아민 옥사이드, 올레산, 올레오일 가수분해된 콜라겐, 올레오일 사르코신, 올레스-20, 올레스-23, 올레스-24, 올레스-25, 올레스-30, 올레스-35, 올레스-40, 올레스-44, 올레스-50, 올레스-3 카르복시산, 올레스-6 카르복시산, 올레스-10 카르복시산, 올레일 베타인, 올리브아미도프로필아민 옥사이드, 올리브아미도프로필 베타인, 올리브산 (Olive Acid), 올리보일 가수분해된 밀 단백질, 맥문아재비 (Ophiopogon) 추출물 스테아레이트, 오존화된 (Ozonized) 올레스-10, 오존화된 PEG-10 올레에이트, 오존화된 PEG-14 올레에이트, 오존화된 폴리소르베이트 80, 팜산, 팜아미도프로필 베타인, 팔메스-2 포스페이트, 팔미타미도프로필아민 옥사이드, 팔미타미도프로필 베타인, 팔미타민 옥사이드, 팔미트산, 팔미토일 콜라겐 아미노산들, 팔미토일 글라이신, 팔미토일 가수분해된 콜라겐, 팔미토일 가수분해된 밀크 단백질, 팔미토일 가수분해된 밀 단백질, 팔미토일 케라틴 아미노산들, 팔미토일 올리고펩타이드, 팔미토일 실크 아미노산들, 팜 커넬산, 팜 커넬아미도프로필 베타인, 피치 커넬 오일 글리세레스-8 에스테르들, 피넛산 (Peanut Acid), PEG-10 캐스터 오일, PEG-40 캐스터 오일, PEG-44 캐스터 오일, PEG-50 캐스터 오일, PEG-54 캐스터 오일, PEG-55 캐스터 오일, PEG-60 캐스터 오일, PEG-80 캐스터 오일, PEG-100 캐스터 오일, PEG-200 캐스터 오일, PEG-11 코카마이드, PEG-6 코카마이드 포스페이트, PEG-4 코카민, PEG-8 코카민, PEG-12 코카민, PEG-150 디베헤네이트, PEG-90 디아이소스테아레이트, PEG-75 디라우레이트, PEG-150 디라우레이트, PEG-75 디올레에이트, PEG-150 디올레에이트, PEG-75 디스테아레이트, PEG-120 디스테아레이트, PEG-150 디스테아레이트, PEG-175 디스테아레이트, PEG-190 디스테아레이트, PEG-250 디스테아레이트, PEG-30 글리세릴 코코에이트, PEG-40 글리세릴 코코에이트, PEG-78 글리세릴 코코에이트, PEG-80 글리세릴 코코에이트, PEG-30 글리세릴 아이소스테아레이트, PEG-40 글리세릴 아이소스테아레이트, PEG-50 글리세릴 아이소스테아레이트, PEG-60 글리세릴 아이소스테아레이트, PEG-90 글리세릴 아이소스테아레이트, PEG-23 글리세릴 라우레이트, PEG-30 글리세릴 라우레이트, PEG-25 글리세릴 올레에이트, PEG-30 글리세릴 올레에이트, PEG-30 글리세릴 소이에이트, PEG-25 글리세릴 스테아레이트, PEG-30 글리세릴 스테아레이트, PEG-40 글리세릴 스테아레이트, PEG-120 글리세릴 스테아레이트, PEG-200 글리세릴 스테아레이트, PEG-28 글리세릴 탈로우에이트, PEG-80 글리세릴 탈로우에이트, PEG-82 글리세릴 탈로우에이트, PEG-130 글리세릴 탈로우에이트, PEG-200 글리세릴 탈로우에이트, PEG-45 수소화된 캐스터 오일, PEG-50 수소화된 캐스터 오일, PEG-54 수소화된 캐스터 오일, PEG-55 수소화된 캐스터 오일, PEG-60 수소화된 캐스터 오일, PEG-80 수소화된 캐스터 오일, PEG-100 수소화된 캐스터 오일, PEG-200 수소화된 캐스터 오일, PEG-30 수소화된 라놀린, PEG-70 수소화된 라놀린, PEG-50 수소화된 팔마마이드, PEG-2 아이소스테아레이트, PEG-3 아이소스테아레이트, PEG-4 아이소스테아레이트, PEG-6 아이소스테아레이트, PEG-8 아이소스테아레이트, PEG-10 아이소스테아레이트, PEG-12 아이소스테아레이트, PEG-20 아이소스테아레이트, PEG-30 아이소스테아레이트, PEG-40 아이소스테아레이트, PEG-26 호호바산, PEG-40 호호바산, PEG-15 호호바 알코올, PEG-26 호호바 알코올, PEG-40 호호바 알코올, PEG-35 라놀린, PEG-40 라놀린, PEG-50 라놀린, PEG-55 라놀린, PEG-60 라놀린, PEG- 70 라놀린, PEG-75 라놀린, PEG-85 라놀린, PEG-100 라놀린, PEG-150 라놀린, PEG-75 라놀린 오일, PEG-2 라우라마이드, PEG-3 라우라민 옥사이드, PEG-20 라우레이트, PEG-32 라우레이트, PEG-75 라우레이트, PEG-150 라우레이트, PEG-70 망고 글리세라이드들, PEG-20 만니탄 라우레이트, PEG-8 메틸 에테르 디메티콘, PEG-120 메틸 글루코오스 디올레에이트, PEG-80 메틸 글루코오스 라우레이트, PEG-120 메틸 글루코오스 트리올레에이트, PEG-4 몬타네이트, PEG-30 올레아민, PEG-20 올레에이트, PEG-23 올레에이트, PEG-32 올레에이트, PEG-36 올레에이트, PEG-75 올레에이트, PEG-150 올레에이트, PEG-20 팔미테이트, PEG-150 폴리글리세릴-2 트리스테아레이트, PEG/PPG-28/21 아세테이트 디메티콘, PEG/PPG-24/18 부틸 에테르 디메티콘, PEG/PPG-3/17 공중합체, PEG/PPG-5/35 공중합체, PEG/PPG-8/55 공중합체, PEG/PPG-10/30 공중합체, PEG/PPG-10/65 공중합체, PEG/PPG-12/35 공중합체, PEG/PPG-16/17 공중합체, PEG/PPG-20/9 공중합체, PEG/PPG-20/20 공중합체, PEG/PPG-20/60 공중합체, PEG/PPG-20/65 공중합체, PEG/PPG-22/25 공중합체, PEG/PPG-28/30 공중합체, PEG/PPG-30-35 공중합체, PEG/PPG-30/55 공중합체, PEG/PPG-35/40 공중합체, PEG/PPG-50/40 공중합체, PEG/PPG-150/35 공중합체, PEG/PPG-160/30 공중합체, PEG/PPG-190/60 공중합체, PEG/PPG-200/40 공중합체, PEG/PPG-300/55 공중합체, PEG/PPG-20/22 메틸 에테르 디메티콘, PEG-26-PPG-30 포스페이트, PEG/PPG-4/2 프로필헵틸 에테르, PEG/PPG-6/2 프로필헵틸 에테르, PEG-7/PPG-2 프로필헵틸 에테르, PEG/PPG-8/2 프로필헵틸 에테르, PEG/PPG-10/2 프로필헵틸 에테르, PEG/PPG-14/2 프로필헵틸 에테르, PEG/PPG-40/2 프로필헵틸 에테르, PEG/PPG-10/2 리시놀에이트, PEG/PPG-32/3 리시놀에이트, PEG-55 프로필렌 글리콜 올레에이트, PEG-25 프로필렌 글리콜 스테아레이트, PEG-75 프로필렌 글리콜 스테아레이트, PEG-120 프로필렌 글리콜 스테아레이트, PEG-5 라페시드 (Rapeseed) 스테롤, PEG-10 라페시드 스테롤, PEG-40 리시놀아미드, PEG-75 시어 버터 글리세라이드들, PEG-75 소레아 (Shorea) 버터 글리세라이드들, PEG-20 솔비탄 코코에이트, PEG-20 솔비탄 아이소스테아레이트, PEG-40 솔비탄 라놀레이트, PEG-75 솔비탄 라놀레이트, PEG-10 솔비탄 라우레이트, PEG-40 솔비탄 라우레이트, PEG-44 솔비탄 라우레이트, PEG-75 솔비탄 라우레이트, PEG-80 솔비탄 라우레이트, PEG-20 솔비탄 올레에이트, PEG-80 솔비탄 팔미테이트, PEG-40 솔비탄 스테아레이트, PEG-60 솔비탄 스테아레이트, PEG-160 솔비탄 트리아이소스테아레이트, PEG-40 소이 스테롤, PEG-2 스테아라마이드 카르복시산, PEG-9 스테아라마이드 카르복시산, PEG-20 스테아레이트, PEG-23 스테아레이트, PEG-25 스테아레이트, PEG-30 스테아레이트, PEG-32 스테아레이트, PEG-35 스테아레이트, PEG-36 스테아레이트, PEG-40 스테아레이트, PEG-45 스테아레이트, PEG-50 스테아레이트, PEG-55 스테아레이트, PEG-75 스테아레이트, PEG-90 스테아레이트, PEG-100 스테아레이트, PEG-120 스테아레이트, PEG-150 스테아레이트, PEG-45 스테아레이트 포스페이트, PEG-20 탈레이트, PEG-50 탈로우 아미드, PEG-2 탈로우 아미드 DEA, PEG-20 탈로우에이트, PEG-66 트리하이드록시스테아린, PEG-200 트리하이드록시스테아린, PEG-60 츠바키에이트 글리세라이드들, 펠라르곤산, 펜타독시놀-200, 페네스-6 포스페이트, 폴록사머 105, 폴록사머 108, 폴록사머 182, 폴록사머 183, 폴록사머 184, 폴록사머 188, 폴록사머 217, 폴록사머 234, 폴록사머 235, 폴록사머 237, 폴록사머 238, 폴록사머 288, 폴록사머 334, 폴록사머 335, 폴록사머 338, 폴록사민 908, 폴록사민 1508, 폴리디메틸실록시 PEG/PPG-24/19 부틸 에테르 실세스퀴옥산, 폴리디메틸실록시 PPG-13 부틸 에테르 실세스퀴옥산, 폴리글리세릴-6 카프레이트, 폴리글리세릴-10 디라우레이트, 폴리글리세릴-20 헵타카프릴레이트, 폴리글리세릴-20 헥사카프릴레이트, 폴리글리세릴-2 라우릴 에테르, 폴리글리세릴-10 라우릴 에테르, 폴리글리세릴-20 옥타아이소노나노에이트, 폴리글리세릴-6 펜타카프릴레이트, 폴리글리세릴-10 펜타카프릴레이트, 폴리글리세릴-3 폴리디메틸실록시에틸 디메티콘, 폴리글리세릴-6 테트라카프릴레이트, 폴리글리세릴-10 테트라라우레이트, 폴리글리세릴-6 트리카프릴레이트, 폴리글리세릴-10 트리라우레이트, 폴리쿼터늄-77, 폴리쿼터늄-78, 폴리쿼터늄-79, 폴리쿼터늄-80, 폴리쿼터늄-81, 폴리쿼터늄-82, 포마데리스 쿠마라호우 (Pomaderris Kumerahou) 꽃/잎 추출물, 포리아 코코스 (Poria Cocos) 추출물, 포타슘 아비에토일 가수분해된 콜라겐, 포타슘 바바수에이트, 포타슘 베헤네이트, 포타슘 C9-15 알킬 포스페이트, 포타슘 C11-15 알킬 포스페이트, 포타슘 C12-13 알킬 포스페이트, 포타슘 C12-14 알킬 포스페이트, 포타슘 카프레이트, 포타슘 카프릴로일 글루타메이트, 포타슘 카프릴로일 가수분해된 쌀 단백질, 포타슘 카스토레이트, 포타슘 코코에이트, 포타슘 코코일 글루타메이트, 포타슘 코코일 글리시네이트, 포타슘 코코일 가수분해된 카제인, 포타슘 코코일 가수분해된 콜라겐, 포타슘 코코일 가수분해된 옥수수 단백질, 포타슘 코코일 가수분해된 케라틴, 포타슘 코코일 가수분해된 귀리 단백질, 포타슘 코코일 가수분해된 감자 단백질, 포타슘 코코일 가수분해된 쌀 겨 단백질, 포타슘 코코일 가수분해된 쌀 단백질, 포타슘 코코일 가수분해된 실크, 포타슘 코코일 가수분해된 대두 단백질, 포타슘 코코일 가수분해된 밀 단백질, 포타슘 가수분해된 효모 단백질, 포타슘 코코일 PCA, 포타슘 코코일 사르코시네이트, 포타슘 코코일 타우레이트, 포타슘 코르네이트, 포타슘 사이클로카르복시프로필올레에이트, 포타슘 디하이드록시에틸 코카민 옥사이드 포스페이트, 포타슘 디메티콘 PEG-7 포스페이트, 포타슘 도데실벤젠설포네이트, 포타슘 헴프시드에이트, 포타슘 수소화된 코코에이트, 포타슘 수소화된 팔메이트, 포타슘 수소화된 탈로우에이트, 포타슘 하이드록시스테아레이트, 포타슘 아이소스테아레이트, 포타슘 라놀레이트, 포타슘 라우레트, 포타슘 라우레스-3 카르복시레이트, 포타슘 라우레스-4 카르복시레이트, 포타슘 라우레스-5 카르복시레이트, 포타슘 라우레스-6 카르복시레이트, 포타슘 라우레스-10 카르복시레이트, 포타슘 라우레스 포스페이트, 포타슘 라우로일 콜라겐 아미노산들, 포타슘 라우로일 글루타메이트, 포타슘 라우로일 가수분해된 콜라겐, 포타슘 라우로일 가수분해된 완두콩 단백질, 포타슘 라우로일 가수분해된 대두 단백질, 포타슘 라우로일 PCA, 포타슘 라우로일 완두콩 아미노산들, 포타슘 라우로일 사르코시네이트, 포타슘 라우로일 실크 아미노산들, 포타슘 라우로일 밀 아미노산들, 포타슘 라우릴 포스페이트, 포타슘 라우릴 설페이트, 포타슘 리놀레이트, 포타슘 메타포스페이트, 포타슘 메틸 코코일 타우레이트, 포타슘 미리스테이트, 포타슘 미리스토일 글루타메이트, 포타슘 미리스토일 가수분해된 콜라겐, 포타슘 옥톡시놀-12 포스페이트, 포타슘 올레에이트, 포타슘 올레오일 가수분해된 콜라겐, 포타슘 올리베이트, 포타슘 올리보일 가수분해된 귀리 단백질, 포타슘 올리보일 가수분해된 밀 단백질, 포타슘 올리보일/라우로일 밀 아미노산들, 포타슘 올리보일 PCA, 포타슘 팔메이트, 포타슘 팔미테이트, 포타슘 팔미토일 가수분해된 옥수수 단백질, 포타슘 팔미토일 가수분해된 귀리 단백질, 포타슘 팔미토일 가수분해된 쌀 단백질, 포타슘 팔미토일 가수분해된 스위트 아몬드 단백질, 포타슘 팔미토일 가수분해된 밀 단백질, 포타슘 팜 케넬레이트, 포타슘 피넛에이트, 포타슘 레이프시드에이트, 포타슘 리시놀레이트, 포타슘 사프플라워레이트, 포타슘 소이에이트, 포타슘 스테아레이트, 포타슘 스테아로일 가수분해된 콜라겐, 포타슘 탈레이트, 포타슘 탈로우에이트, 포타슘 타우레이트, 포타슘 타우린 라우레이트, 포타슘 트리데세스-3 카르복시레이트, 포타슘 트리데세스-4 카르복시레이트, 포타슘 트리데세스-7 카르복시레이트, 포타슘 트리데세스-15 카르복시레이트, 포타슘 트리데세스-19 카르복시레이트, 포타슘 트리데세스-6 포스페이트, 포타슘 트리데세스-7 포스페이트, 포타슘 츠바키에이트, 포타슘 운데실네이트, 포타슘 운데실레노일 가수분해된 콜라겐, 포타슘 운데실레노일 가수분해된 쌀 단백질, PPG-30-부테스-30, PPG-36-부테스-36, PPG-38-부테스-37, PPG-30-카프릴레스-4 포스페이트, PPG-10 세틸 에테르 포스페이트, PPG-2 C9-11 파레스-8, PPG-1-데세스-5, PPG-3-데세스-2 카르복시산, PPG-30 에틸헥세스-4 포스페이트, PPG-20-글리세레스-30, PPG-2 하이드록시에틸 코코/아이소스테아라마이드, PPG-2-아이소데세스-8, PPG-2-아이소데세스-10, PPG-2-아이소데세스-18, PPG-2-아이소데세스-25, PPG-4-아이소데세스-10, 프로필트리모늄 가수분해된 콜라겐, 쿼터늄-24, 쿼터늄-52, 쿼터늄-87, 레이프시드산, 쌀 겨산, 쌀 오일 글리세레스-8 에스테르들, 리시놀레아미도프로필 베타인, 리시놀레산, 리시놀레스-40, 사프플라워산 (Safflower Acid), 하와이안 솝트리 (Sapindus Oahuensis) 열매 추출물, 비누 풀 (Saponaria Officinalis) 뿌리 파우더, 사포닌스 (Saponins), 세켄-K (Sekken-K), 세켄-Na/K (Sekken-Na/K), 세켄 소지 (Sekken Soji), 세켄 소지-K (Sekken Soji-K), 세서미 오일 글리세레스-8 에스테르들, 세서미도프로필아민 옥사이드, 세서미도프로필 베타인, 시어 버터아미도프로필 베타인, 시어 버터 글리세레스-8 에스테르들, 소듐 아라키드에이트, 소듐 아르가남포호아세테이트, 소듐 아스트로카륨 무루무루에이트, 소듐 아보카도에이트, 소듐 바바수암포아세테이트, 소듐 바바수에이트, 소듐 바바수 설페이트, 소듐 베헤네이트, 소듐 비스글리콜 리시노설포숙시네이트, 소듐 비스하이드록시에틸글리시네이트 코코글루코사이드들 가교중합체, 소듐 비스하이드록시에틸글리시네이트 라우릴-글루코사이드들 가교중합체, 소듐 보리지아미도프로필 PG-디모늄 클로라이드 포스페이트, 소듐 부톡시놀-12 설페이트, 소듐 부틸글루코사이드들 하이드록시프로필 포스페이트, 소듐 C13-17 알칸 설포네이트, 소듐 C14-18 알칸 설포네이트, 소듐 C12-15 알콕시-프로필 이미노디프로피오네이트, 소듐 C10-16 알킬 설페이트, 소듐 C11-15 알킬 설페이트, 소듐 C12-13 알킬 설페이트, 소듐 C12-15 알킬 설페이트, 소듐 C12-18 알킬 설페이트, 소듐 C16-20 알킬 설페이트, 소듐 C9-22 알킬 세크 설포네이트, 소듐 C14-17 알킬 세크 설포네이트, 소듐 카프레이트, 소듐 카프로암포아세테이트, 소듐 카프로암포하이드록시프로필설포네이트, 소듐 카프로암포프로피오네이트, 소듐 카프로일 메틸타우레이트, 소듐 카프릴레이트, 소듐 카프릴레스-2 카르복시레이트, 소듐 카프릴레스-9 카르복시레이트, 소듐 카프릴로암포아세테이트, 소듐 카프릴로암포하이드록시프로필설포네이트, 소듐 카프릴로암포프로피오네이트, 소듐 카프릴로일 글루타메이트, 소듐 카프릴로일 가수분해된 밀 단백질, 소듐 카프릴릴 PG-설포네이트, 소듐 카프릴릴 설포네이트, 소듐 카스터레이트, 소듐 세테아레스-13 카르복시레이트, 소듐 세테아릴 설포네이트, 소듐 세테스-13 카르복시레이트, 소듐 세틸 설페이트, 소듐 코카아미도프로필 PG-디모늄 클로라이드 포스페이트, 소듐 코카아미노프로피오네이트, 소듐 코세스 설페이트, 소듐 코세스-30 설페이트, 소듐 코코아버터암포아세테이트, 소듐 코코아 버터레이트, 소듐 코코암포아세테이트, 소듐 코코암포하이드록시프로필설포네이트, 소듐 코코암포프로피오네이트, 소듐 코코에이트, 소듐 코코/바바수/안디로바 설페이트, 소듐 코코/바바수 설페이트, 소듐 코코 글루코사이드 하이드록시프로필 포스페이트, 소듐 코코글루코사이드들 하이드록시프로필설포네이트, 소듐 코코글루코사이드 타르트레이트, 소듐 코코글리세릴 에테르 설포네이트, 소듐 코코/수소화된 탈로우 설페이트, 소듐 코코이미노디아세테이트, 소듐 코코모노글리세라이드 설페이트, 소듐 코코모노글리세라이드 설포네이트, 소듐 코코 PG-디모늄 클로라이드 포스페이트, 소듐 코코설페이트, 소듐 코코 설포아세테이트, 소듐 코코일 알라니네이트, 소듐 코코일 아미노산들, 소듐 코코일 콜라겐 아미노산들, 소듐 코코일 글루타메이트, 소듐 코코일 글루타미네이트, 소듐 코코일 글리시네이트, 소듐 코코일/수소화된 탈로우 글루타메이트, 소듐 코코일 가수분해된 콜라겐, 소듐 코코일 가수분해된 케라틴, 소듐 코코일 가수분해된 쌀 단백질, 소듐 코코일 가수분해된 실크, 소듐 코코일 가수분해된 대두 단백질, 소듐 코코일 가수분해된 스위트 아몬드 단백질, 소듐 코코일 가수분해된 밀 단백질, 소듐 코코일 가수분해된 밀 단백질 글루타메이트, 소듐 코코일 이세티오네이트, 소듐 코코일 메틸아미노프로피오네이트, 소듐 코코일 귀리 아미노산들, 소듐 코코일/팔모일/선플라워오일 글루타메이트, 소듐 코코일 프롤린, 소듐 코코일 사르코시네이트, 소듐 코코일 타우레이트, 소듐 코코일 트레오닌에이트, 소듐 코코일 밀 아미노산들, 소듐 C12-14 올레핀 설포네이트, 소듐 C14-16 올레핀 설포네이트, 소듐 C14-18 올레핀 설포네이트, 소듐 C16-18 올레핀 설포네이트, 소듐 콘암포프로피오네이트, 소듐 코튼시드암포아세테이트, 소듐 C13-15 파레스-8 부틸 포스페이트, 소듐 C9-11 파레스-6 카르복시레이트, 소듐 C11-15 파레스-7 카르복시레이트, 소듐 C12-13 파레스-5 카르복시레이트, 소듐 C12-13 파레스-8 카르복시레이트, 소듐 C12-13 파레스-12 카르복시레이트, 소듐 C12-15 파레스-6 카르복시레이트, 소듐 C12-15 파레스-7 카르복시레이트, 소듐 C12-15 파레스-8 카르복시레이트, 소듐 C14-15 파레스-8 카르복시레이트, 소듐 C12-14 세크 파레스-8 카르복시레이트, 소듐 C14-15 파레스-PG 설포네이트, 소듐 C12-13 파레스-2 포스페이트, 소듐 C13-15 파레스-8 포스페이트, 소듐 C9-15 파레스-3 설페이트, 소듐 C10-15 파레스 설페이트, 소듐 C10-16 파레스-2 설페이트, 소듐 C12-13 파레스 설페이트, 소듐 C12-15 파레스 설페이트, 소듐 C12-15 파레스-3 설페이트, 소듐 C13-15 파레스-3 설페이트, 소듐 C12-14 세크 파레스-3 설페이트, 소듐 C12-15 파레스-3 설포네이트, 소듐 C12-15 파레스-7 설포네이트, 소듐 C12-15 파레스-15 설포네이트, 소듐 데세스-2 카르복시레이트, 소듐 데세스 설페이트, 소듐 데실벤젠설포네이트, 소듐 데실글루코사이드들 하이드록시프로필 포스페이트, 소듐 데실글루코사이드들 하이드록시프로필설포네이트, 소듐 디라우레스-7 시트레이트, 소듐 디라우레스-10 포스페이트, 소듐 딜린올레아미도프로필 PG-디모늄 클로라이드 포스페이트, 소듐 딜린올레이트, 소듐 디올레스-8 포스페이트, 소듐 도데실벤젠설포네이트, 소듐 에틸 2-설포라우레이트, 소듐 글리세릴 올레에이트 포스페이트, 소듐 그레이프시드아미도프로필 PG-디모늄 클로라이드 포스페이트, 소듐 그레이프시드암포아세테이트, 소듐 그레이프시드에이트, 소듐 햄프시드암포아세테이트, 소듐 헥세스-4 카르복시레이트, 소듐 수소화된 코코에이트, 소듐 수소화된 코코일 메틸 이세티오네이트, 소듐 수소화된 팔메이트, 소듐 수소화된 탈로우에이트, 소듐 수소화된 탈로우오일 글루타메이트, 소듐 하이드록실라우릴디모늄 에틸 포스페이트, 소듐 하이드록시프로필 팜 커넬레이트 설포네이트, 소듐 하이드록시프로필포스페이트 데실글루코사이드 가교중합체, 소듐 하이드록시프로필포스페이트 라우릴글루코사이드 가교중합체, 소듐 하이드록시프로필설포네이트 코코글루코사이드 가교중합체, 소듐 하이드록시프로필설포네이트 데실글루코사이드 가교중합체, 소듐 하이드록시프로필설포네이트 라우릴글루코사이드 가교중합체, 소듐 하이드록시스테아레이트, 소듐 아이소스테아레이트, 소듐 아이소스테아레스-6 카르복시레이트, 소듐 아이소스테아레스-11 카르복시레이트, 소듐 아이소스테아로암포아세테이트, 소듐 아이소스테아로암포프로피오네이트, 소듐 N-아이소스테아로일 메틸타우레이트, 소듐 라네스 설페이트, 소듐 라놀레이트, 소듐 라르드에이트, 소듐 라우라미도 디아세테이트, 소듐 라우라미노프로피오네이트, 소듐 라우레이트, 소듐 라우레스-3 카르복시레이트, 소듐 라우레스-4 카르복시레이트, 소듐 라우레스-5 카르복시레이트, 소듐 라우레스-6 카르복시레이트, 소듐 라우레스-8 카르복시레이트, 소듐 라우레스-11 카르복시레이트, 소듐 라우레스-12 카르복시레이트, 소듐 라우레스-13 카르복시레이트, 소듐 라우레스-14 카르복시레이트, 소듐 라우레스-16 카르복시레이트, 소듐 라우레스-17 카르복시레이트, 소듐 라우레스 설페이트, 소듐 라우레스-5 설페이트, 소듐 라우레스-7 페이트, 소듐 라우레스-8 설페이트, 소듐 라우레스-12 설페이트, 소듐 라우레스-40 설페이트, 소듐 라우레스-7 타르트레이트, 소듐 라우리미노디프로피오네이트, 소듐 라우로암포아세테이트, 소듐 라우로암포하이드록시프로필설포네이트, 소듐 라우로암포 PG-아세테이트 포스페이트, 소듐 라우로암포프로피오네이트, 소듐 라우로일 아스파테이트, 소듐 라우로일 콜라겐 아미노산들, 소듐 라우로일 글라이신 프로피오네이트, 소듐 라우로일 가수분해된 콜라겐, 소듐 라우로일 가수분해된 실크, 소듐 라우로일 하이드록시프로필 설포네이트, 소듐 라우로일 이세티오네이트, 소듐 라우로일 메틸아미노프로피오네이트, 소듐 라우로일 메틸 이세티오네이트, 소듐 라우로일 밀렛 아미노산들, 소듐 라우로일/미리스토일 아스파테이트, 소듐 라우로일 귀리 아미노산들, 소듐 라우로일 사르코시네이트, 소듐 라우로일 실크 아미노산들, 소듐 라우로일 타우레이트, 소듐 라우로일 밀 아미노산들, 소듐 라우릴 디에틸렌디아미노글리시네이트, 소듐 라우릴 글루코오스 카르복시레이트, 소듐 라우릴글루코사이드들 하이드록시프로필 포스페이트, 소듐 라우릴글루코사이드들 하이드록시프로필설포네이트, 소듐 라우릴 글리콜 카르복시레이트, 소듐 라우릴 하이드록시아세타마이드 설페이트, 소듐 라우릴 포스페이트, 소듐 라우릴 설페이트, 소듐 라우릴 설포아세테이트, 소듐 리놀레이트, 소듐 마카다미아시드에이트, 소듐 망고암포아세테이트, 소듐 망고시드에이트, 소듐/MEA 라우레스-2 설포숙시네이트, 소듐 메톡시 PPG-2 아세테이트, 소듐 메틸 코코일 타우레이트, 소듐 메틸 라우로일 타우레이트, 소듐 메틸 미리스토일 타우레이트, 소듐 메틸 올레오일 타우레이트, 소듐 메틸 팔미토일 타우레이트, 소듐 메틸 스테아로일 타우레이트, 소듐 메틸 2-설포라우레이트, 소듐 메틸 2-설포팔미테이트, 소듐 메틸타우레이트 아이소팔미트아미드, 소듐 메틸타우린 코코일 메틸타우레이트, 소듐 미레스 설페이트, 소듐 미리스테이트, 소듐 미리스토암포아세테이트, 소듐 미리스토일 글루타메이트, 소듐 미리스토일 가수분해된 콜라겐, 소듐 미리스토일 이세티오네이트, 소듐 미리스토일 사르코시네이트, 소듐 미리스틸 설페이트, 소듐 노녹시놀-6 포스페이트, 소듐 노녹시놀-9 포스페이트, 소듐 노녹시놀-1 설페이트, 소듐 노녹시놀-3 설페이트, 소듐 노녹시놀-4 설페이트, 소듐 노녹시놀-6 설페이트, 소듐 노녹시놀-8 설페이트, 소듐 노녹시놀-10 설페이트, 소듐 노녹시놀-25 설페이트, 소듐 옥톡시놀-2 에탄 설포네이트, 소듐 옥톡시놀-2 설페이트, 소듐 옥톡시놀-6 설페이트, 소듐 옥톡시놀-9 설페이트, 소듐 올레에이트, 소듐 올레오암포아세테이트, 소듐 올레오암포하이드록시프로필설포네이트, 소듐 올레오암포프로피오네이트, 소듐 올레오일 가수분해된 콜라겐, 소듐 올레오일 이세티오네이트, 소듐 올레스 설페이트, 소듐 올레일 메틸 이세티오네이트, 소듐 올레일 설페이트, 소듐 올리브암포아세테이트, 소듐 올리베이트, 소듐 올리보일 글루타메이트, 소듐 팜암포아세테이트, 소듐 팔메이트, 소듐 팜 글리세라이드 설포네이트, 소듐 팔미테이트, 소듐 팔미토일 가수분해된 콜라겐, 소듐 팔미토일 가수분해된 밀 단백질, 소듐 팔미토일 사르코시네이트, 소듐 팜 커넬에이트, 소듐 팜 커넬오일 이세티오네이트, 소듐 팔모일 글루타메이트, 소듐 패션 푸루트 (Passiflora Edulis) 시드에이트, 소듐 피넛암포아세테이트, 소듐 피넛에이트, 소듐 PEG-6 코카마이드 카르복시레이트, 소듐 PEG-8 코카마이드 카르복시레이트, 소듐 PEG-4 코카마이드 설페이트, 소듐 PEG-3 라우라마이드 카르복시레이트, 소듐 PEG-4 라우라마이드 카르복시레이트, 소듐 PEG-8 팜 글리세라이드들 카르복시레이트, 소듐 펜타에리트리틸 하이드록시프로필 이미노디아세테이트 덴드리머, 소듐 프로폭시 PPG-2 아세테이트, 소듐 레이프시드에이트, 소듐 쌀겨암포아세테이트, 소듐 리신놀에이트, 소듐 리시놀레오아세테이트, 소듐 로즈 힙스암포아세테이트, 소듐 로지네이트, 소듐 사프플라워레이트, 소듐 사프플라워로일 가수분해된 대두 단백질, 소듐 세서미시드에이트, 소듐 세스암포아세테이트, 소듐 시어버터암포아세테이트, 소듐 소이에이트, 소듐 대두 가수분해된 콜라겐, 소듐 스테아레이트, 소듐 스테아로암포아세테이트, 소듐 스테아로암포하이드록시프로필설포네이트, 소듐 스테아로암포프로피오네이트, 소듐 스테아로일 카제인, 소듐 스테아로일 글루타메이트, 소듐 스테아로일 히알우로네이트, 소듐 스테아로일 가수분해된 콜라겐, 소듐 스테아로일 가수분해된 옥수수 단백질, 소듐 스테아로일 가수분해된 실크, 소듐 스테아로일 가수분해된 대두 단백질, 소듐 스테아로일 가수분해된 밀 단백질, 소듐 스테아로일 락탈부민, 소듐 스테아로일 메틸 이세티오네이트, 소듐 스테아로일 귀리 단백질, 소듐 스테아로일 완두콩 단백질, 소듐 스테아로일 대두 단백질, 소듐 스테아릴 디메틸 글라이신, 소듐 스테아릴 설페이트, 소듐 선플라워시드암포아세테이트, 소듐 설펙틴, 소듐 스위트아몬드암포아세테이트, 소듐 스위트아몬드에이트, 소듐 탈암포프로피오네이트, 소듐 탈레이트, 소듐 탈로우암포아세테이트, 소듐 탈로우에이트, 소듐 탈로우 설페이트, 소듐 타마누시드에이트, 소듐 타우레이트, 소듐 타우린 코코일 메틸타우레이트, 소듐 타우린 라우레이트, 소듐/TEA-라우로일 콜라겐 아미노산들, 소듐/TEA-라우로일 가수분해된 콜라겐, 소듐/TEA-라우로일 가수분해된 케라틴, 소듐/TEA-라우로일 케라틴 아미노산들, 소듐/TEA-운데실레노일 콜라겐 아미노산들, 소듐/TEA-운데실레노일 가수분해된 콜라겐, 소듐/TEA-운데실레노일 가수분해된 옥수수 단백질, 소듐/TEA-운데실레노일 가수분해된 대두 단백질, 소듐/TEA-운데실레노일 가수분해된 밀 단백질, 소듐 테오브로마 그란디플로룸 (Theobroma Grandiflorum) 시드에이트, 소듐 트리데세스-3 카르복시레이트, 소듐 트리데세스-4 카르복시레이트, 소듐 트리데세스-6 카르복시레이트, 소듐 트리데세스-7 카르복시레이트, 소듐 트리데세스-8 카르복시레이트, 소듐 트리데세스-12 카르복시레이트, 소듐 트리데세스-15 카르복시레이트, 소듐 트리데세스-19 카르복시레이트, 소듐 트리데세스 설페이트, 소듐 트리데실벤젠설포네이트, 소듐 트리데실 설페이트, 소듐 트리메틸올프로판 하이드록시프로필 이미노디아세테이트 덴드리머, 소듐 운데세스-5 카르복시레이트, 소듐 운데실네이트, 소듐 운데실레노암포아세테이트, 소듐 운데실레노암포프로피오네이트, 소듐 운데실레노일 글루타메이트, 소듐 밀 점암포아세테이트, 소르베스-160 트리스테아레이트, 대두산, 소이아미도프로필아민 옥사이드, 소이아미도프로필 베타인, 대두콩 오일 글리세레스-8 에스테르들, 스테아르아미도프로필아민 옥사이드, 스테아르아미도프로필 베타인, 스테아르아민 옥사이드, 스테아레스-15, 스테아레스-16, 스테아레스-20, 스테아레스-21, 스테아레스-25, 스테아레스-27, 스테아레스-30, 스테아레스-40, 스테아레스-50, 스테아레스-80, 스테아레스-100, 스테아레스-2 포스페이트, 스테아레스-3 포스페이트, 스테아르산, 스테아록시프로필트리모늄 클로라이드, 스테아로일 글루타민산, 스테아로일 사르코신, 스테아릴 베타인, 스테아릴디모늄하이드록시프로필 부틸글루코사이드들 클로라이드, 스테아릴디모늄 하이드록시프로필 데실글루코사이드들 클로라이드, 스테아릴디모늄 하이드록시프로필 라우릴글루코사이드들 클로라이드, 설페이트화된 캐스터 오일, 설페이트화된 코코넛 오일, 설페이트화된 글리세릴 올레에이트, 설페이트화된 올리브 오일, 설페이트화된 피넛 오일, 선플라워아미드 MEA, 선플라워 시드산, 선플라워시드아미도프로필 하이드록시에틸디모늄 클로라이드, 선플라워 시드 오일 글리세레스-8 에스테르들, 톨 오일산 (Tall Oil Acid), 탈로우산, 탈로우아미도프로필아민 옥사이드, 탈로우아미도프로필 베타인, 탈로우아미도프로필 하이드록시설타인, 탈로우아민 옥사이드, 탈로우 베타인, 탈로우 디하이드록시에틸 베타인, 탈로우오일 에틸 글루코사이드, TEA-아비에토일 가수분해된 콜라겐, TEA-C12-14 알킬 포스페이트, TEA-C10-15 알킬 설페이트, TEA-C11-15 알킬 설페이트, TEA-C12-13 알킬 설페이트, TEA-C12-14 알킬 설페이트, TEA-C12-15 알킬 설페이트, TEA C14-17 알킬 세크 설포네이트, TEA-카놀레이트, TEA-코카아미드 디아세테이트, TEA-코코에이트, TEA-코코설페이트, TEA-코코일 알라니네이트, TEA-코코일 글루타메이트, TEA-코코일 글루타미네이트, TEA-코코일 글리시네이트, TEA-코코일 가수분해된 콜라겐, TEA-코코일 가수분해된 대두 단백질, TEA-코코일 사르코시네이트, TEA-디메티콘 PEG-7 포스페이트, TEA-도데실벤젠설포네이트, TEA-수소화된 코코에이트, TEA-수소화된 탈로우오일 글루타메이트, TEA-아이소스테아레이트, TEA-아이소스테아로일 가수분해된 콜라겐, TEA-라우라미노프로피오네이트, TEA-라우레이트, TEA-라우레이트/미리스테이트, TEA-라우레스 설페이트, TEA-라우로일 콜라겐 아미노산들, TEA-라우로일 글루타메이트, TEA-라우로일 가수분해된 콜라겐, TEA-라우로일 케라틴 아미노산들, TEA-라우로일 메틸아미노프로피오네이트, TEA-라우로일/미리스토일 아스파테이트, TEA-라우로일 사르코시네이트, TEA-라우릴 포스페이트, TEA-라우릴 설페이트, TEA-미리스타미노프로피오네이트, TEA-미리스테이트, TEA-미리스토일 가수분해된 콜라겐, TEA-올레에이트, TEA-올레오일 가수분해된 콜라겐, TEA-올레오일 사르코시네이트, TEA-올레일 설페이트, TEA-팔미테이트, TEA-팜 커넬 사르코시네이트, TEA-PEG-3 코카아미드 설페이트, TEA-로지네이트, TEA-스테아레이트, TEA-탈레이트, TEA-T 라이데실벤젠설포네이트, TEA-운데실네이트, TEA-운데실레노일 가수분해된 콜라겐, 테트라메틸 데시네디올, 테트라소듐 디카르복시에틸 스테아릴 설포숙시나메이트, TIPA-라우레스 설페이트, TIPA-라우릴 설페이트, TIPA-미리스테이트, TIPA-스테아레이트, 토코페릴 포스페이트, 트레할로오스 운데실레노에이트, TM-C12-15 파레스-2 포스페이트, TM-C12-15 파레스-6 포스페이트, TM-C12-15 파레스-8 포스페이트, TM-C12-15 파레스-10 포스페이트, 트리데세스-20, 트리데세스-50, 트리데세스-3 카르복시산, 트리데세스-4 카르복시산, 트리데세스-7 카르복시산, 트리데세스-8 카르복시산, 트리데세스-15 카르복시산, 트리데세스-19 카르복시산, 트리데세스-10 포스페이트, 트리데실벤젠설폰산, 트리라우레스-9 시트레이트, 트리메틸올프로판 하이드록시프로필 비스-하이드록시에틸아민 덴드리머, 트리소듐 라우로암포 PG-아세테이트 클로라이드 포스페이트, 운데칸산, 운데세스-5 카르복시산, 운데실렌아미도프로필아민 옥사이드, 운데실렌아미도프로필 베타인, 운데실렌산, 운데실레노일 콜라겐 아미노산들, 운데실레노일 글라이신, 운데실레노일 가수분해된 콜라겐, 운데실레노일 밀 아미노산들, 운데실 글루코사이드, 맥아산, 밀 점아미도프로필아민 옥사이드, 밀 점아미도프로필 베타인, 모하비유카 (Yucca Schidigera) 잎/뿌리/줄기 추출물, 모하비유카 줄기 추출물, 징크 코세스 설페이트 및 징크 코코-설페이트를 포괄한다.
비이온성 (공-)계면활성제들
알코올 알콕시레이트들 (Alkohol alkoxylates). 첨가된 비이온성 계면활성제들은 바람직하게 알콕실화된 및/또는 프로폭실화된 알코올, 특히 바람직하게 알코올 1 몰당 8 내지 18 개의 탄소 원자 및 1 내지 12 몰 에틸렌 옥사이드 (EO) 의 평균 및/또는 1 내지 10 몰 프로필렌 옥사이드 (PO) 의 평균을 갖는 1 차 알코올들이다. 2 내지 10의, 바람직하게 3 내지 8의 에톡시화도 (ethoxylation degree), 및/또는 1 내지 6의, 바람직하게 1.5 내지 5의 프로폭시화도 (propoxylation degree) 를 갖는 C8-C16-알코올 알콕시레이트들, 유리하게 에톡시레이티드 및/또는 프로폭시레이티드 C10-C15-알코올 알콕시레이트들, 특히 C12-C14 알코올 알콕시레이트들이 특히 바람직하다. 언급된 에톡시화도 및 프로폭시화도는 특정한 생성물에 대해 정수 또는 분수일 수 있는 통계적 평균 값들을 구성한다. 바람직한 알코올 에톡시레이트들 프로폭시레이트들은 좁혀진 동족 분포 (좁은 범위의 에톡시레이트/프로폭시레이트, NRE/NRP) 를 갖는다. 비이온성 계면활성제들 외에, 12 초과의 EO를 갖는 지방 알코올들이 또한 사용될 수 있다. 이들의 예들은 14 EO, 16 EO, 20 EO, 25 EO, 30 EO 또는 40 EO를 갖는 (탈로우) 지방 알코올들이다.
알킬글리코사이드들 (Alkylglycosides) (APG ® ). 또한, 추가적 비이온성 계면활성제들, 예를 들어, 특히 음이온 계면활성제들을 갖는 화합물들로서, 일반식 RO(G)x 을 만족하는 알킬 글리코사이드들이 첨가될 수 있고, 여기서 R은 8 내지 22 개, 바람직하게 12 내지 18 개의 탄소 원자들을 포함하는, 1 차 선형 또는 메틸-분기된, 특히 2-메틸-분기된 지방족 기를 나타내고 G는, 바람직하게 글루코오스에 대해 5 또는 6 개의 탄소 원자들를 포함하는 글리코오스 유닛를 나타낸다. 모노글리코사이드들 및 올리고글리코사이드들의 분포를 규정하는 올리고머화도 x는, 1 과 10 사이의 임의의 수, 바람직하게 1.1 내지 1.4이다.
지방산 에스테르 알콕시레이트들 (Fatty acid ester alkoxylates). 단독 비이온성 계면활성제 또는 다른 비이온성 계면활성제들의 조합으로 특히, 알콕실화 지방 알코올들 및/또는 알킬 글리코사이드들과 함께 사용하는, 또 다른 바람직한 비이온성 계면활성제들의 분류는 알콕실화된, 바람직하게 알킬 사슬에 1 내지 4 개의 탄소 원자들을 함유하는 바람직하게 에톡시화된 또는 에톡시화되고 프로폭실화된 지방산 알킬 에스테르들이고, 더 특히 예를 들어, 일본 특허 출원 JP-A-58/217598에 기술되고, 또는 바람직하게 국제 특허 출원 WO-A-90/13533에 기술된 프로세스에 의해 생산된 지방산 메틸 에스테르들이다. 평균 3 내지 15 EO, 특히 평균 5 내지 12 EO를 함유하는 C12-C18 지방산들의 메틸 에스테르들은 특히 바람직하다.
아민 옥사이드들 (Amine oxides). 아민 옥사이드 타입의 비이온성 계면활성제들은, 예를 들어, N-코코 알킬-N,N-디메틸아민 옥사이드 및 N-탈로우 알킬-N,N-디하이드록시에틸아민 옥사이드이고 지방산 알칸올아미드들 또한 적합할 수도 있다. 이들 비이온성 계면활성제가 사용되는 양은 바람직하게 에톡시화 지방 알코올이 사용되는 양보다 더 많지 않고, 특히 그 양의 절반보다 더 많지 않다.
쌍둥이 (Gemini) 계면활성제들. 소위 쌍둥이 계면활성제들은 추가 계면활성제들로서 고려될 수 있다. 일반적으로 말하는, 이러한 화합물들은 분자 당 두 개의 친수성기들 및 두 개의 소수성기들을 갖는 화합물들을 의미하는 것으로 이해된다. 대체로, 이러한 기들은 ＂스페이서 (spacer)＂에 의해 서로 분리된다. 스페이서는 보통 친수성기들이 서로 독립적으로 작용할 수 있도록 충분한 거리가 되도록, 충분한 길이로 의도된 하이드로카본 사슬이다. 계면활성제들의 이러한 유형들은 일반적으로 비정상적 낮은 임계 농도 및 물의 표면 장력을 강하게 감소시키는 능력을 특징으로 한다. 그러나, 예외적인 경우들에서, 이량체뿐만 아니라 삼량체 (terpolymer) 계면활성제들은 용어 쌍둥이 계면활성제를 의미한다. 적합한 쌍둥이 계면활성제들은, 예를 들어 독일 특허 출원 DE 4321022 A1에 따른 설페이트화된 하이드록시 혼합 에스테르들 또는 국제 특허 출원 WO 96/23768 A1에 따른 이량체 알코올 비스-설페이트 및 트리머 알코올 트리스 설페이트들 및 에테르 설페이트들이다. 독일 특허 출원 DE 19513391 A1에 따른 차단된 말단 기 이량체 및 삼량체 혼합된 에스테르들은 특히 이들 이원능성 및 다기능성을 특징으로 한다. 국제 특허 출원들 WO 95/19953 A1, WO 95/19954 A1 및 WO 95/19955 A1에 기술된 것으로서 쌍둥이 폴리하이드록시지방산 아미드들 또는 폴리하이드록시지방산 아미드들은 또한 사용될 수 있다.
양이온성 공-계면활성제들
테트라알킬 암모늄 염들 (tetraalkyl ammonium salts). 양이온으로 활성인 계면활성제들은 수용성 용액 내로 해리되어 양이온 내에서 표면 활성을 위해 필요한 소수성 고분자기를 포함한다. 양이온 계면활성제들을 대표하는 중요한 그룹은 일반식: (R1R2R3R4N+) X-의 테트라알킬 암모늄 염들이다. 여기서 R1은 C1-C8 알킬 (알케닐) 을 나타내고, R2, R3 및 R4는 서로 독립적으로 1 내지 22 개의 탄소 원자들을 갖는 알킬(알케닐) 라디칼들을 나타낸다. X는 반대 이온 (counter ion), 바람직하게 할라이드들, 알킬 설포네이트들 및 알킬 카보네이트들로 구성된 그룹으로부터 선택된다. 질소기가 2 개의 긴 아실기들 및 2 개의 짧은 알킬 (알케닐) 기들로 치환된 양이온 계면활성제들이 특히 바람직하다.
에스테르쿼트들 (Esterquats). 특히 본 발명에 대한 공-계면활성제들 (co-surfactants) 로서 유용한 양이온성 계면활성제들의 추가 분류는 소위 에스테르쿼트들로 대표된다. 일반적으로 에스테르쿼트들은 4 차화된 지방산 트리에탄올아민 에스테르 염들로 이해된다. 이들은 예비 유기 화학의 관련된 방법들에 의해 획득될 수 있는 공지의 화합물들이다. 이러한 이유로, 국제 특허 출원 WO 91/01295 A1이 참조되고, 이에 따라 하이포아인산 (hypophosphorous acid) 의 존재하에 트리에탄올아민이 지방산과 함께 부분적으로 에스테르화되고, 공기가 반응 혼합물을 통과하고, 이어서 전부 디메틸 설페이트 또는 에틸렌 옥사이드와 4 차화된다. 부가적으로, 독일 특허 DE 4308794 C1은 트리에탄올아민 에스테르들의 4 차화가 적합한 확산제들, 바람직하게 지방 알코올들의 존재하에서 수행되는 고체 에스테르쿼트들의 생산 프로세스를 기술한다.
본 발명에 따라 사용하기에 적합한 에스테르쿼트들의 통상적인 예들은 RCO가 6 내지 10 개의 탄소 원자들을 함유하는 아실기인, 식 ROOH에 대응하는 모노카르복시산들로부터 유래된 아실 성분과 아민 성분이 트리에탄올아민 (TEA) 인 생산물들이다. 이러한 모노카르복시산들의 예들은 카프로산, 카프릴산, 카프르산 및 예를 들어, 소위 헤드-분별된 지방산 (head-fractionated fatty acid) 과 같은 이들의 기술적 혼합물들이다. 아실 성분이 8 내지 10 개의 탄소 원자들을 함유하는 모노카르복시산들로부터 유도하는 에스테르쿼트들이 바람직하게 사용된다. 다른 에스테르쿼트들은 아실 성분이 말론산, 숙신산, 말레산, 푸마르산, 글루타르산, 소르빈산, 피멜산, 아젤라산, 세바신산 및/또는 도데칸디오산과 같은 디카르복시산들로부터 유도하지만, 아디프산이 바람직하다. 전반적으로, 아실 성분이 6 내지 22 개의 탄소 원자들을 함유하는 모노카르복시산들의 혼합물들로부터 에스테르쿼트들을 유도하지만, 아디프산이 바람직하게 사용된다. 최종 에스테르쿼트들 내에서 모노카르복시산들과 디카르복시산들의 분자비는 1:99 내지 99:1의 범위일 수도 있고, 바람직하게 50:50 내지 90:10의 범위이고 더 특히 70:30 내지 80:20의 범위이다. 4 차 지방산 트리에탄올아민 에스테르 염들 외에, 다른 적합한 에스테르쿼트들은 디에탄올알키아민들 또는 1,2-디하이드록시프로필 디알킬아민들을 갖는 모노카르복실산 혼합물들/디카르복실산 혼합물들의 4 차 에스테르 염들이다. 에스테르쿼트들은 대응하는 디카르복시산들과의 혼합재료의 지방산들로부터 그리고 대응하는 트리글리세라이드들 모두로부터 획득될 수도 있다. 종래 기술을 대표하는 것으로 의도된 이러한 일 프로세스는 유럽 특허 EP 0750606 B1에 제안되었다. 4 차 에스테르들을 생성하기 위해, 모노카르복시산들 및 디카르복시산들과 트리에탄올아민의 혼합물들 - 입수 가능한 카르복실기들에 기초하여 - 은 1.1:1 내지 3:1의 분자비로 사용될 수도 있다. 에스테르쿼트들의 성능 특성들을 유념하면서, 1.2:1 내지 2.2:1 그리고 바람직하게 1.5:1 내지 1.9:1의 비가 특히 유리하다고 증명되었다. 바람직한 에스테르쿼트들은 1.5 내지 1.9의 평균 에스테르화도를 갖는 모노에스테르들, 디에스테르들 및 트리에스테르들의 기술적 혼합물들이다.
양쪽성 계면활성제들
베타인들. 양쪽성 또는 양성 계면활성제들은 수용액에서 이온화할 수 있고 이에 따라 - 매질의 상태에 따라 - 화합물들에 음이온성 또는 양이온성 특징을 줄 수 있는 복수의 작용기들을 소유하고 있다 (1972년 7월 DIN 53900을 참조). 등전점 (약 pH 4) 에 가까울수록 양쪽성 계면활성제는 내부 염들을 형성하고, 따라서 물에 잘 용해되지 않거나 불용성이 된다. 양쪽성 계면활성제들은 양성전해질들 (ampholytes) 과 베타인들로 세분화되고, 후자는 용액에서 쌍성 이온성으로서 존재한다. 양성전해질들은 양쪽성 전해질, 즉, 염기성뿐만 아니라 산성 친수성기들을 모두 소유한 화합물들이고 조건들에 따라 의존적으로 산들 또는 염기들로서 동작하는 화합물이다. 특히 베타인들은 주로 카르복실알킬화, 바람직하게 아민 화합물들의 카르복시메틸화에 의해 생산되는 공지된 계면활성제들이다. 시작 재료들은 바람직하게 할로카르복시산들 또는 이들의 염들, 더 특히 소듐 클로로아세테이트를 사용하여 응축되고, 베타인의 몰 당 형성되는 염은 1 몰이다. 예를 들어, 아크릴산과 같은 불포화 카르복시산들의 추가 또한 가능하다. 적합한 베타인들의 예들은 2 차 및, 특히, R1이 6 내지 22 개의 탄소 원자들을 갖는 알킬 라디칼이고, R2가 수소 또는 1 내지 4 개의 탄소 원자들을 함유하는 알킬 기이고, R3가 1 내지 4 개의 탄소 원자들을 함유하는 알킬 기이고, q가 1 내지 6의 숫자이고 X는 알칼리 및/또는 알칼린 어스 금속 (earth metal) 또는 암모늄인, 식 R1R2R3N-(CH2)qCOOX에 대응하는 3 차 아민들의 카르복시 알킬화 생성물들이다. 통상적인 예들은 핵실메틸아민 (hexylmethylamine), 핵실디메틸아민 (hexyldimethylamine), 옥틸디메틸아민 (octyldimethylamine), 데실디메틸아민 (decyldimethylamine), C12/14-코코알킬디메틸아민 (C12/14-cocoalkyldimethylamine), 미리스틸디메틸아민 (myristyldimethylamine), 세틸디메틸아민 (cetyldimethylamine), 스테아릴디메틸아민 (stearyldimethylamine), 스테아릴에틸메틸아민 (stearylethylmethylamine), 올레일디메틸아밀 (oleyldimethylamine), C16/18-탈로우알킬디메틸아민 (C16/18-tallowalkyldimethylamine) 및 이들의 기술적 혼합물들의 카르복시메틸화 생성물들이고, 그리고 특히 도데실 메틸아민 (dodecyl methylamine), 도데실 디메틸아민 (dodecyl dimethylamine), 도데실 에틸메틸아민 (dodecyl ethylmethylamine) 및 이들의 기술적 혼합물들이다.
알킬아미도 베타인들 (Alkylamido betaines). 다른 적합한 베타인들은, R1CO가 6 내지 22 개의 탄소 원자들 및 1 내지 3 개의 이중 결합들을 갖는 지방족 아실 라디칼이고, R2가 수소 또는 1 내지 4 개의 탄소 원자들을 갖는 알킬 라디칼이고, R3가 1 내지 4 개의 탄소 원자들을 갖는 알킬 라디칼이고, p가 1내지 6으로부터의 숫자이고, q가 1 내지 3으로부터의 숫자이고, X가 알칼리 및/또는 알칼린 어스 금속 (earth metal) 또는 암모늄인, 식 R1CO(R3)(R4)-NH-(CH2)p-N-(CH2)qCOOX에 대응하는 아미도아민들의 카르복시알킬화 생성물들이다. 통상적인 예들은, 예를 들어 카프로산, 카프릴산, 카프린산, 라우린산, 미리스트산, 팔미트산, 팔모레산 (palmoleic acid), 스테아르산, 아이소스테아르산, 올레산, 엘라이딘산 (elaidic acid), 페트로셀린산 (petroselinic acid), 리놀산, 리놀레산, 엘레 오스테릭산 (elaeostearic acid), 아라키돈산 (arachidonic acid), 가돌레산 (gadoleic acid), 베헨산, 에루스산, 과 같은 6 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는, 지방산들의 반응 생성물들 및 소듐 클로로아세테이트와 축합된, N,N-디메틸아미노에틸아민 (N,N-dimethylaminoethylamine), N,N-디메틸아미노프로필아민 (N,N-dimethylaminopropylamine), N,N-디에틸아미노에틸아민 (N,N-diethylaminoethylamine) 및 N,N-디에틸아미노프로필아민 (N,N-diethylaminopropylamine) 과의 이들 기술적 혼합물들이다. 통상적으로 입수 가능한 생성물들은 Tego Betaine (Goldschmidt) 뿐만 아니라 Dehyton K® 및 Dehyton PK ® (Cognis Deutschland GmbH & Co., KG) 를 포함한다.
이미다졸린들. 발명의 목적들을 위해 사용되는 베타인들을 위한 다른 적합한 시작 재료들은 이미다졸린들이다. 이들 물질들은 또한 공지되고, 예를 들어, 예를 들어 아미노에틸 에탄올아민 (AEEA) 또는 디에틸렌트리아민과 같은, C6-C22 지방산들을 다기능성 아민들의 1 또는 2 몰의 응축을 환화 (cyclize) 함으로써 획득될 수도 있다. 대응하는 카르복시알킬화 생성물들은 상이한 열린 사슬 베타인들의 혼합물들이다. 통상적인 예들은 AEEA를 갖는 상기 언급된 지방산들, 바람직하게, 후속하여 소듐 클로로아세테이트를 사용하여 베타인화되는 라우린산 기반 이미다졸린들이다. 상업용으로 입수 가능한 생성물들은 Dehyton ® G (Cognis Deutschland GmbH & Co., KG) 를 포함한다.
본 발명의 조성물들에서 포함된 (공) 계면활성제의 양은 유리하게 0.1 wt.％ 내지 90 wt.％, 특히 10 wt.％ 내지 80 wt.％ 및 특히 바람직하게 20 wt.％ 내지 70 wt.-％이다.
유기 용매들
액체 경질 또는 중질 세제들은 유기 용매들, 바람직하게 이들과 물의 혼성물 (miscible) 을 포함할 수도 있다. 폴리올들, 에테르들, 알코올들, 케톤들, 아미드들 및/또는 에스테르들은 바람직하게 0 내지 90 wt.％, 바람직하게 0.1 내지 70 wt.％, 특히 0.1 내지 60 wt.％의 양으로 이를 위한 유기 용매로서 사용된다. 예를 들어, 메탄올, 에탄올, 프로필렌, 카르보네이트, 아세톤, 아세토닐아세톤, 디아세톤 알코올 (diacetone alcohol), 에틸 아세테이트, 2-프로판올, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 글리세린, 디에틸렌 글리콜, 디-프로필렌 글리콜 모토에닐 에테르 (di-propylene glycol monomethyl ether) 및 디메틸포름아미드 (dimethylformamide) 또는 이들 혼합물들과 같은 저 분자량 극성 물질들은 바람직하다.
효소들
셀룰라아제 효소들. 인스턴트 세제 조성물에서 선택 가능하게 사용되는 셀룰라아제 효소들은 바람직하게, 조성물 1 그램 당 중량으로 약 5 mg, 더 바람직하게 약 0.01 mg 내지 약 3 mg 활성화 효소를 제공하도록 충분한 레벨들로 존재 시, 혼합된다 (incorporate). 달리 언급되지 않는 한, 본 명세서에서 이 조성물들은 상업용 효소 약제의 중량으로 바람직하게 약 0.001 ％ 내지 약 5 ％, 바람직하게 0.01 ％ 내지 1 ％로 포함한다.
본 발명에 적합한 셀룰라아제들은 균 셀룰라아제 또는 곰팡이 셀룰라아제를 포함한다. 바람직하게, 이들은 5 내지 9.5 사이의 최적 pH를 가질 것이다. 적합한 셀룰라아제는 휴미콜라 아이소렌스 (Humicola insolens) 및 휴미콜라 균주 DSM1800 또는 에로모나스 (Aeromonas) 속에 속하는 셀룰라아제 212 생산 균주로부터 생산된 곰팡이 셀룰라아제, 및 해양 연체동물 (marine mollusk) (도라벨라 아우리쿨라 솔렌다 (Dolabella Auricula Solander)) 의 헵파톤판크레아즈 (hepatopancreas) 로부터 추출된 셀룰라아제이고, 적합한 셀룰라아제들은 또한 GB 2,075,028 A에 개시된다. 또한, 본 명세서에서 사용되는 특히 적합한 셀룰라아제는 WO 1992 013057 A1에 개시되어 있다. 가장 바람직하게, 인스턴트 세제 조성물들에 사용되는 이 셀룰라아제들은 상품명 CAREZYMEO 및 CELLUZYMEO 하에 노보 인더스트리스 A/S (NOVO Industries A/S) 로부터 상업용으로 구입된다.
다른 효소들. 추가적 효소들은, 예를 들어, 단백질-기반, 탄수화물-기반, 또는 트리그리세라이드-기반의 얼룩들의 제거, 및 또는 리퓨지 이염 (refugee dye transfer) 방지, 섬유 복원을 포함하는 광범위한 섬유 세탁 목적을 위한 본 명세서에서 세제 조성물들에 포함될 수 있다. 혼합되는 추가적 효소들은 프로테아제들, 아멜라아제들, 리파아제들, 및 퍼옥시다아제들, 뿐만 아니라 이들의 혼합물들을 포함한다. 다른 타입들의 효소들이 또한 포함될 수 있다. 이들은 채소, 동물, 균, 곰팡이 및 효모 원천과 같은 임의의 적합한 원천이 될 수 있다. 그러나 이들의 선택은 pH-활성화도 및/또는 안정성 최적화, 열 안정성 (thermostability), 안정성 대 활성화 세제들, 빌더들뿐만 아니라 사용중에 악취들을 유발할 가능성과 같은 몇몇 요인들에 의해 지배된다. 이러한 관점에서, 균 아밀라아제들 및 프로테아제들과 같은 균 또는 곰팡이 효소들이 바람직하다.
효소들은 조성물 1 그램 당 약 5 mg 까지, 더 통상적으로 약 0.01 내지 약 3 mg 중량의 활성화 효소를 제공하도록 충분한 레벨들로 통합된다. 달리 표현하면, 본 명세서에서 조성물들은 통상적으로 상업용 효소 약제의 중량으로 약 0.001 ％ 내지 약 5 ％, 바람직하게 중량으로 0.01 ％ 내지 1 ％을 포함할 것이다. 프로테아제 효소들은 보통 조성물 1 그램 당 0.005 내지 0.1 Anson units (AU) 의 활성화를 제공하도록 충분한 레벨으로 상업용 약제들에 존재한다.
프로테아제들의 적합한 예들은 특히 B. 서브틸리스 및 B. 리체니폼스 (B. licheniforms) 의 균주들로부터 획득된 서브틸리신스이다. 또 다른 적합한 프로테아제는 등록된 상표명 ESPERASE ® 하에 노보 인더스트리스 A/S에 의해 개발되고 판매되고, pH 8 내지 12의 범위에서 최대 활성화를 갖는, 바실러스의 균주로부터 획득된다. 이러한 효소 및 유사체 효소의 약제는 노보의 B 1,243,784에 기술되었다. 상업용으로 입수 가능한 단백질-기반 균주들을 제거하기 위한 프로테오리틱 효소들 (Proteolytic enzymes) 은 노보 인더스트리스 A/S에 의해 상표명 ALCALASE ® 및 SAVINASE ®하에 판매되는 것들, 및 인터네셔널 바이오-신데틱스 주식회사 (International Bio-Synthetics, Inc.) 에 의한 상표명 MAXATASE ®을 포함한다. 다른 프로테아제들은 프로테아제 A; 프로테아제 B 및 US 5,204,015 및 US 5,244,791에 따라 제넨코 인터네셔널 주식회사 (Genencor International, Inc.) 에 의해 제조된 프로테아제들을 포함한다.
아밀라아제들은, 예를 들어 인터네셔널 바이오-신데틱스 주식회사, RAPIDASE ®, 노보 인더스트리스, TERMAMYL ®와 같은 알파-아밀라아제들을 포함한다.
세제 용도에 적합한 리파아제 효소들은 슈도모나스 스투트제리 ATCC 19154 (Pseudomonas stutzeri ATCC 19154) 와 같은, 슈도모나스 그룹의 미생물들에 의해 생산된 것들을 포함한다. 이러한 리파아제는 상표명 리파아제 P "아마노 (Amano)" 하에, 아마노 파마스티컬 책임회사 (Amano Pharmaceutical Co. Ltd.) 로부터 입수 가능하다. 다른 상업용 라파아제들은 Amano-CES, lipases ex Chromobacter viscosum, 예를 들어 Chromobacter viscosum var. lipolyticum NRRLB 3673를 포함하고, 토요 조조 사 (Toyo Jozo Co.) 로 부터 상업용으로 입수 가능하고, U.S. 바이오케미칼 법인 및 디소인스 사 (Disoynth Co.) 로부터의 Chromobacter viscosum lipases 및 lipases ex Pseudomonas gladioli이다. 휴미콜라 라누기노사 (Humicola lanuginosa) 로 부터 유래된 LIPOLASE ® 효소 (노보 인터스트리스 A/S로부터 상업용으로 입수 가능한) 본 명세서에서 사용하기에 바람직한 리파아제이다.
퍼옥시다아제 효소들은 산소 소스들, 예를 들어, 퍼카르보네이트, 퍼보레이트, 퍼설페이트, 과산화수소, 등의 조합과 함께 사용된다. 이들은 "용액 표백 (solution bleaching)"을 위해, 즉 세척중에 기질들로부터 염료들 또는 안료들이 세척 용액의 다른 기질들로의 이염을 방지하도록 사용된다. 퍼옥시다아제 효소들은 당업계에 공지되어 있고, 예를 들어, 홀스래디시 퍼옥시다아제 (horseradish peroxidase), 리그니나아제 (ligninase), 및 클로로-퍼옥시다아제 및 브로모-퍼옥시다아제와 같은 할로퍼옥시다아제를 포함한다. 세제 조성물들을 함유하는 퍼옥시다아제는 예를 들어, WO 1989 099813 A1에 개시된다.
효소 안정화제들. 본 명세서에서 사용된 효소들은, 이러한 이온들을 효소들에 제공하는 최종적인 세제 조성물들에서 칼슘 및/또는 마그네슘 이온들의 수용성 소스들의 존재에 의해 안정화된다. (칼슘 이온들은 일반적으로 마그네슘 이온들보다 더 다소 효과적이고 일 타입의 양이온만 사용되는 경우 본 명세서에서 선호된다.) 추가적 안정성은 다양한 다른 안정화제들로 개시된-기술, 특히, 보레이트 종의 존재에 의해 제공될 수 있고, 본 명세서에서 이것의 전체적으로 인용된, US 4,537,706를 참조할 수 있다. 통상적 세제들, 특히 액체들은, 최종적인 조성물의 1 리터당 약 1 내지 30, 바람직하게 약 2 내지 약 20, 더 바람직하게 약 5 내지 약 15, 그리고 가장 바람직하게 약 8 내지 약 12, 밀리몰 (millimoles) 의 칼슘 이온을 포함할 것이다. 고형 세제 조성물들 제제는 세탁액에서 이러한 양들을 제공하도록 충분한 양의 수용성 칼슘 이온 소스를 포함할 수 있다. 대안적으로, 천연수 경도로 충분할 수 있다.
칼슘 및/또는 마그네슘 이온들의 상기 레벨들은 효소 안정화를 제공하기에 충분한 것으로 이해될 것이다. 더 많은 칼슘 및/또는 마그네슘 이온들은 그리스 (grease) 제거 성능의 추가적 조치를 제공하도록 조성물들에 첨가될 수 있다. 따라서, 일반적 제의 (proposition) 로서 본 명세서에서 조성물들은 통상적으로, 칼슘 또는 마그네슘 이온들, 또는 둘 다의 수용성 소스의 중량으로 약 0.05 ％ 내지 약 2 ％를 포함할 것이다. 이 양은 물론 조성물에서 사용된 효소의 타입 및 양으로, 다를 수 있다.
본 명세서에서 조성물들은 또한 선택 가능하게, 그러나 바람직하게 다양한 추가적 안정화제들, 특히 보레이트-타입 안정화제들을 함유할 수 있다. 통상적으로, 이러한 안정화제들은, 조성물에서 붕산 또는 조성물에서 붕산을 형성할 수 있는 다른 보레이트 화합물 (붕산을 기초로 계산된) 의 중량으로 약 0.25 ％ 내지 약 10 ％, 바람직하게 약 0.5 ％ 내지 약 5 ％, 더 바람직하게 약 0.75 ％ 내지 약 3 ％ 레벨들로 사용될 것이다. 보릭 옥사이드 (boric oxide), 보락스 (borax) 및 다른 알칼리 금속 보레이트들 (예를 들어, 소듐 오르소보레이트, 메타보레이트 및 파이로보레이트, 및 소듐 펜타보레이트) 와 같은 다른 화합물들도 적합하지만, 붕산이 바람직하다. 붕산 대신 또한 치환된 붕산들 (예를 들어, 페닐붕산, 부탄붕산, 및 p-브로모 페닐붕산) 이 사용될 수 있다.
빌더들
제올라이트들 (Zeolites). 미세 결정질 (fine crystalline), 결합 수 (bound water) 를 함유하는 합성 제올라이트들, 예를 들어, 바람직하게 제올라이트 A 및/또는 P가 빌더들로서 사용될 수 있다. Zeolite MAP. RTM. (Crosfield 사의 상품) 이 제올라이트 P로서 특히 바람직하다. 그러나, 제올라이트 X와 A, X, Y 및/또는 P의 혼합물들이 또한 적합하다. Vegobond ® RX. (Condea Augusta S.p.A.의 상품) 로서 입수 가능한, Zeolite A 및 Zeolite X로부터 함께 결정화된 소듐/포타슘 알루미늄 실리케이트가 또한 특히 중요하다. 바람직하게, 제올라이트는 스프레이 건조된 파우더로서 사용될 수 있다. 제올라이트가 서스펜션으로서 첨가된 경우에, 안정제들로서 적은 양, 예를 들어, 2 내지 5 개의 에틸렌 옥사이드기들을 갖는 폴리에톡시레이티드 C12-C18 지방 알코올들, 4 내지 5 개의 에틸렌 옥사이드기들을 갖는 C12-C14 지방 알코올들 또는 폴리에톡시레이티드 아이소트리데카놀들의 제올라이트에 기초하여 1 내지 3 wt.％ 비이온성 계면활성제들을 포함할 수 있다. 적합한 제올라이트들은 10 ㎛ 미만의 평균 입자 크기를 갖고 (시험 방법: 체적 분포 Coulter counter) 그리고 바람직하게 18 내지 22 wt.％ 특히 20 내지 22 wt.％ 결합 수를 포함한다. 이와는 별도로, 포스페이트들이 또한 빌더들로서 사용될 수 있다.
층상 실리케이트들 (Layered silicates). 포스페이트들 및 제올라이트들에 대한 적합한 대체물들 또는 부분적 대체물들은, 결정질, 층상 실리케이트들이다. 이들 결정질 층상 실리케이트들의 타입들은 예를 들어, 유럽 특허 출원 EP 0164514 A1에 기술된다. 바람직한 결정질 층상 실리케이트들은 예를 들어, 국제 특허 출원 WO 91/08171 A1에 기술된 방법으로부터 획득된다.
비정질 실리케이트들 (Amorphous silicates). 바람직한 빌더들은 또한 1:2 내지 1:3.3, 바람직하게 1:2 내지 1:2.8 그리고 더 바람직하게 1:2 내지 1:2.6의 모듈러스 (Na2O:SiO2 비) 를 갖는 비정질 소듐 실리케이트들이고, 이는 지연을 갖고 용해되고 복수의 세탁 사이클 특성들을 나타낸다. 종래의 비정질 소듐 실리케이트들과 비교하여 용해 시 지연은 다양한 방식들, 예를 들어 표면 처리, 합성 (compounding), 압착/압축함으로써 또는 과건조 (over-drying) 함으로써 획득될 수 있다. 본 발명의 맥락에서, 용어 "비정질 (amorphous)"은 또한 "X-선 비정질"을 의미한다. 즉, 실리케이트들은 X-선 회절 실험들에서 결정성 물질들을 대표하는 어떠한 날카로운 X-선 반사들을 생성하지 않지만, 잘하면 몇 도의 회절각의 폭을 갖는, 산란된 X-선 복사의 하나 이상의 최대값들을 생성한다. 그러나, 특히 양호한 빌더 특성들은 심지어 전자 회절 실험들에서 실리케이트 입자들이 희미하거나 고른 날카로운 회절 최대값들을 생성할 때 달성될 수도 있다. 이는 10 내지 수백 nm 크기의 미결정 영역들, 최대 50 nm까지 그리고 특히 최대 20 nm까지의 값들이 바람직하다는 것을 의미하는 것으로 해석된다. 보통의 물컵들과 비교하여 지연된 용해도를 유사하게 갖는 이 타입의 X-선 비정질 실리케이트들이, 예를 들어, 독일 특허 출원 DE 4400024 A1에 기술된다. 압축된/치밀화된 비정질 실리케이트들, 합성된 비정질 실리케이트들 및 과건조된 X-선 비정질 실리케이트들이 특히 바람직하다.
포스페이트들. 또한 일반적으로 공지된 포스페이트들은 또한, 이들의 사용이 생태적 근거들로 회피되지 않아야 하는 정도까지, 빌더들로서 첨가될 수 있다. 오르소포스페이트들, 파이로포스페이트들 및 특히 트리폴리포스페이트들의 소듐 염들이 특히 적합하다. 이들의 함량은 완성된 조성에 기초하여 각각 일반적으로 25 wt.％보다 더 크지 않고, 바람직하게 20 wt.％보다 더 크지 않다. 일부 경우들에서, 특히 트리폴리포스페이트들이, 이미 다른 빌더들과 조합하여, 완성된 조성에 기초하여, 최대값 10 wt.％의 적은 양으로, 2 차 세척력의 상승적인 향상으로 이끈다는 것이 증명되었다. 포스페이트들의 바람직한 양들은 10 wt.％이고, 특히 0 wt.％이다.
공-빌더들 (Co-builders)
폴리카르복시산들. 유용한 공빌더들은 예를 들어, 폴리카르복시산들의 이들 소듐 염들의 형태로서 입수 가능한 폴리카르복시산들로서, 폴리카르복시산들은 하나 이상의 산 작용을 이끄는 카르복시산들로 이해된다. 이들은 예를 들어, 시트르산, 아디핀산, 숙신산, 글루타르산, 말산, 타르타르산, 말레산, 푸마르산, 당산들, 아미노카르복시산들 (aminocarboxylic acids), 니트릴로트리아세트산 (nitrilotriacetic acid (NTA)) 및 이들 유도체들 및 이들의 혼합물들을 포함한다. 바람직한 염들은 시트르산, 아디핀산, 숙신산, 글루타르산, 타르타르산, 당산들 및 이들의 혼합물들과 같은 폴리카르복시산들의 염들이다.
유기산들. 산들 그 자체로 또한 사용될 수 있다. 이들의 빌딩 효과 이외에도, 산들은 또한 전형적으로 산성화 요소의 특성을 가지며, 따라서 또한 세제들 또는 클렌징 조성물들에서 상대적으로 낮고 약한 pH를 확립하도록 제공한다. 시트르산, 숙신산, 글루타르산, 아디핀산, 글루콘산 (gluconic acid) 및 이들의 임의의 혼합물들은 이점에서 특히 언급된다. 추가 적합한 산성화제들은 소듐 하이드로겐 카보네이트 (sodium hydrogen carbonate) 및 소듐 하이드로겐 설페이트 (sodium hydrogen sulfate) 와 같은 공지된 pH 조절제들이다.
중합체들. 특히 적합한 중합체 공빌더들은, 바람직하게 2,000 내지 20,000 g/㏖의 분자량을 갖는 폴리아크릴레이트들이다. 이들의 우수한 용해도 덕분에, 이 그룹의 바람직한 대표 물질은 다시, 2,000 내지 10,000 g/㏖ 그리고, 더 특히, 3,000 내지 5,000 g/㏖의 분자량을 갖는 짧은 사슬 폴리아크릴레이트들이다. 적합한 중합체들은 또한 부분적으로 또는 전체적으로 비닐 알코올 유닛들 또는 이의 유도체들로 구성되는 물질들을 포함할 수 있다.
추가 적합한 공중합체 폴리카르복시레이트들은 특히 메타아크릴산 (methacrylic acid) 을 갖는 아크릴산 및 아크릴산 또는 말레산을 갖는 메타아크릴산의 공중합체들이다. 50 내지 90 wt.％ 아크릴산 및 50 내지 10 wt.％ 말레산으로 구성된, 말레산을 갖는 아크릴산의 공중합체들은 특히 적합성이 증명되었다. 자유산들을 기초로, 이들의 상대적 분자량은, 일반적으로 2,000 g/㏖ 내지 7,000 g/㏖, 바람직하게 2,000 g/㏖ 내지 5,000 g/㏖이고 특별하게 3,000 g/㏖ 내지 4,000 g/㏖의 범위이다. (공)-중합체 폴리카르복시레이트들은 수용액으로서 또는 바람직하게 파우더로서 첨가될 수 있다. 용해도를 향상시키기 위해, 중합체들은 또한 예를 들어, EP 0727448 B1에서의 알릴옥시벤젠 설폰산 (allyloxybenzene sulfonic acid) 및 멘탈릴 설폰산 (methallyl sulfonic acid) 과 같은 알릴설폰산들 (allylsulfonic acids) 을 단량체들로서 포함할 수 있다.
3 개 이상의 상이한 단량체 유닛들을 포함하는 생분해성 중합체들이 특히 바람직하고, 예들은 단량체들로서, DE 4300772 A1에서와 같이, 아크릴산의 염들 및 말레산의 염들, 및 또한 비닐 알코올 또는 비닐 알코올 유도체들을 포함하거나, 단량체들로서, 아크릴산의 염들 및 2-알킬아릴 설폰산의 염들, 및 또한 당 유도체들을 포함한다. 또한 바람직한 공중합체들은 독일 특허 출원 DE 4303320 A1 및 DE 4417734 A1에 기술되고, 단량체들로서 바람직하게 아크롤레인 및 아크릴산/아크릴산 염들 또는 아크롤레인 및 비닐 아세테이트를 포함하는 것들이다.
유사하게, 다른 바람직한 빌더들은 중합체 아미노디카르복시산들 (polymeric a minodicarboxylic acids), 염들 또는 그 전구체들이다. 공빌더 특성들에 첨가하여 표백 안정 작용을 갖는 것으로 독일 특허 출원 DE 19540086 A1에 개시된, 이들 폴리아스파르산들 또는 이들의 염들 및 유도체들이 특히 바람직하다.
추가 적합한 빌더들은 유럽 특허 출원 EP 0280223 A1에 기술된, 5 내지 7 개의 탄소 원자들 적어도 3 개의 하이드록실기들을 소유한 폴리올 카르복시산들과 함께 디알데하이드들을 처리함으로써 획득될 수 있는 폴리아세탈들이다. 바람직한 폴리아세탈들은 이들 염들뿐만 아니라 글리옥살 (glyoxal), 글루트알데하이드 (glutaraldehyde), 테레프탈알데하이드 (terephthalaldehyde) 와 같은 디알데하이드들 및 글루콘산 (gluconic acid) 및/또는 글루코헵탄산 (glucoheptonic acid) 과 같은 폴리카르복시산들로부터 획득된다.
탄수화물들. 추가 적합한 유기 공빌더들은 덱스트린들, 예를 들어, 전분들의 부분적 하이드롤리시스에 의해 획득될 수 있는 탄수화물들의 올리고머들 또는 중합체들이다. 하이드롤리시스는 통상적으로 방법들, 예를 들어, 산성 또는 효소 촉매적 공정을 사용하여 수행될 수 있다. 가수분해 생성물들은 바람직하게 400 내지 500,000 g/㏖ 범위의 평균 분자량들을 갖는다. 0.5 내지 40의 DE (dextrose equivalent), 더 특히 2 내지 30을 갖는 폴리사카라이드가 바람직하고, DE는 100의 DE를 갖는 덱스트로즈와 비교하여 폴리사카라이드의 감소 효과의 용인된 측정치이다. 3 내지 20의 DE를 갖는 말토덱스트린들과 20 내지 37의 DE를 갖는 건조 글루코오스 시럽들 및 2,000 내지 30,000 g/㏖의 상대적으로 높은 분자량을 갖는 소위 황색 덱스트린과 백색 덱스트린들 모두 사용될 수도 있다. 바람직한 덱스트린은 영국 특허 출원 94 19 091에 기술되었다.
이러한 덱스트린들의 산화된 유도체들은 사카라이드 링의 적어도 하나의 알콜 작용기를 카르복실산 작용기로 산화시킬 수 있는 산화 조성물들을 갖는 반응 생성물들에 관련된다. 이러한 산화된 덱스트린들 및 이들의 제작을 위한 프로세스들은 예를 들어, 유럽 특허 출원 EP 0232202 A1로부터 공지되었다. 사카라이드 링의 C6에서 산화된 생성물은 특히 유리할 수 있다.
옥시디숙시네이트들 및 다른 숙시네이트들의 유도체들, 바람직하게 에틸렌디아민 숙시네이트는 또한 추가 적합한 공빌더들이다. 여기서, 예를 들어 US 3,158,615에 기술된 에틸렌 디아민-N,N＇-디숙시네이트 (ethylene diamine-N,N＇-disuccinate) (EDDS), 합성은 바람직하게 이들의 소듐 또는 마그네슘 염들의 형태로서 사용된다. 이러한 맥락에서, 글리세린 디숙시네이트들 및 글리세린 트리숙시네이트들은 또한 특히 US 4,524,009에 기술된 것들과 같이 바람직하다. 제올라이트 함유 및/또는 실리케이트 함유 제제들에서 적합한 첨가량은 중량으로 3 내지 15 ％ 범위이다.
락톤들. 다른 유용한 유기 공빌더들은, 예를 들어, 선택 가능하게 또한 락톤형태로 존재할 수도 있고, 적어도 4 개의 탄소 원자들, 적어도 하나의 하이드록실기 및 최대 2 개의 산기들을 함유하는 아세틸화된 하이드록시카르복시산들 및 이들의 염들이다. 이러한 공빌더들은 예를 들어, 국제 특허 출원 WO 95/20029 A1에 기술된다.
표백 화합물들, 표백제들 및 표백 활성화제들
본 명세서에서 세제 조성물들은 선택 가능하게 표백제들 또는 표백제들 및 하나 이상의 표백 활성화제들을 함유하는 표백 조성물들을 함유할 수 있다. 존재할 경우, 표백제들은 특히 섬유 세탁을 위해서 세제 조성물의 통상적으로 약 1 ％ 내지 약 30 ％, 더 통상적으로 약 5 ％ 내지 약 20 ％의 레벨일 것이다. 존재할 경우, 세제 활성화제들의 양은, 표백제-플러스-표백 활성화제를 포함하는 표백 조성물의 통상적으로 약 0.1 ％ 내지 60 ％, 더 통상적으로 약 0.5 ％ 내지 40 ％일 것이다.
본 명세서에서 사용되는 이 표백제들은, 직물 세탁, 딱딱한 표면 세탁, 또는 현재 공지되거나 공지될 다른 세탁 목적들에서 세제 조성물들에 대하여 유용한 임의의 표백제들일 수 있다. 여기에는 산소 표백제들뿐만 아니라 다른 표백제들을 포함한다. 퍼보레이트 표백제들, 예를 들어, 소듐 퍼보레이트 (모노-하이드레이트 또는 테트라-하이드레이트) 가 본 명세서에서 사용될 수 있다.
제한 없이 사용될 수 있는 표백제의 또 다른 카테고리는 퍼카르복시산 표백제들 및 이들의 염들을 포괄한다. 이러한 분류의 제들의 적합한 예들은 마그네슘 모노퍼옥시프탈레이트 헥사하이드레이트 (magnesium monoperoxyphthalate hexahydrate), 메타-클로로퍼벤조산 (meta-chloro perbenzoic acid), 4-노닐아미노-4-옥소퍼옥시부틸산 (4-nonylamino-4-oxoperoxybutyric acid) 및 디퍼옥시도데카네디오산 (diperoxydodecanedioic acid) 의 그 마그네슘 염을 포함한다.
퍼옥시젠 표백제들은 또한 사용될 수 있다. 적합한 퍼옥시젠 표백 화합물들은 소듐 카보네이트 퍼옥시하이드레이트 및 동등한 "퍼카보네이트" 표백제들, 소듐 파이로포스페이트 퍼옥시하이드레이트, 우레아 퍼옥시하이드레이트, 및 소듐 과산화물을 포함한다. 퍼설페이트 표백제 (예를 들어, DuPont에 의해 상업용으로 제조되는, OXONEO ®) 가 사용될 수 있다.
바람직한 퍼카보네이트 표백제는 약 500 내지 약 1,000 마이크로미터 범위의 평균 입자 크기를 갖는 건조 입자들을 포함하고, 중량으로 상기 입자들의 약 10 ％ 이하가 약 200 마이크로미터보다 더 작고 중량으로 상기 입자들의 약 10 ％ 이하는 약 1,250 마이크로미터보다 더 크다. 선택 가능하게, 이 퍼카보네이트는 실리케이트, 보레이트 또는 수용성 계면활성제들로 코팅될 수 있다. 퍼카보네이트는 다양한 상업용 소스들로부터 입수 가능하다.
표백제들의 혼합물들 또한 사용될 수 있다.
퍼옥시젠 표백제들, 퍼보레이트들, 퍼카보네이트들, 등은 바람직하게, 표백 활성화제에 대응하는 퍼옥시산의 수용액 (즉, 세척 프로세스 동안) 의 생산을 유도하는 표백 활성화제들과 함께 조합된다. 노나노일옥시벤젠 설포네이트 (NOBS) 및 테트라아세틸 에틸렌 디아민 (TAED) 활성화제들은 전형적이고, 이들의 혼합물들 또한 사용될 수 있다.
바람직한 아미도-유래 표백 활성화제들은 (6-옥탄아미도-카프로일)옥시벤젠-설포네이트 ((6-octanamido-caproyl)oxybenzene-sulfonate), (6-노난아미도카프로일)옥시벤젠설포네이트 ((6-nonanamidocaproyl)oxybenzenesulfonate), (6-데칸아미도-카프로일)옥시벤젠설포네이트 ((6-decanamido-caproyl)oxybenzenesulfonate), 및 이들의 혼합물들을 포함한다.
표백 활성화제들의 또 다른 분류는, 참조로서 본 명세서에서 인용된, US 4,966,723에 개시된 벤조옥사진-타입 활성화제들을 포함한다.
매우 바람직한 락탐 활성화제들은 벤조일 카프로락탐 (benzoyl caprolactam), 옥타노일 카프로락탐 (octanoyl caprolactam), 3,5,5-트리메틸헥사노일 카프로락탐 (3,5,5-trimethylhexanoyl caprolactam), 노나노일 카프로락탐 (nonanoyl caprolactam), 데카노일 카프로락탐 (decanoyl caprolactam), 운데세노일 카프로락탐 (undecenoyl caprolactam), 벤조일 발레로락탐 (benzoyl valerolactam), 옥타노일 발레로락탐 (octanoyl valerolactam), 데카노일 발레로락탐 (decanoyl valerolactam), 운데세노일 발레로락탐 (undecenoyl valerolactam), 노나노일 발레로락탐 (nonanoyl valerolactam), 3,5,5-트리메틸헥사노일 발레로락탐 (3,5,5-trimethylhexanoyl valerolactam) 및 이들의 혼합물들을 포함하고, 선택 가능하게 고체 담체들, 예를 들어 아실 카프로락탐들, 바람직하게 벤조일 카프로락탐에 흡착되고 소듐 퍼보레이트에 흡착된다.
산소 표백제들과 다른 표백제들은 또한 당업계에 공지되어 있으며 본 명세서에서 활용될 수 있다. 특히 관심있는 비-산소 표백제의 한 타입은 설포네이트화된 아연 및/또는 알루미늄 프탈로시아닌들 (aluminum phthalocyanines) 와 같은 광활성화된 표백제들을 포함한다. 사용될 경우, 세제 조성물들은 통상적으로 약 0.025 내지 약 1.25 ％의 중량으로 이러한 표백제들, 특히 설포네이트 아연 프탈로시아닌을 함유할 것이다.
목표된 경우, 이 표백 화합물들은 망간 화합물에 의해 촉매화될 수 있다. 이러한 망간-기반 촉매들은 당업계에 잘 공지되었고 MnIV 2 (u-O)3 (1,4,7-트리메틸-1,4,7-트리아자사이클로노난)2 (PF6)2, MnIII 2 (u-O)1 (u-OAc)2 (1,4,7-트리메틸-1,4,7-트리아자사이클로노난)2(ClO4)2, MnIV 4 (u-O)6 (1,4,7- 트리아자사이클로노난)4 (ClO4)4, MnIIIMnIV 4 (u-O)1 (u-OAc)2 (1,4,7- 트리메틸 -1,4,7- 트리아자사이클로노난)2 (ClO4)3, MnIV (1,4,7- 트리메틸 -1,4,7- 트리아자사이클로노난)-(OCH3)3 (PF6), 및 이들의 혼합물들을 포함한다.
실제적으로, 그리고 제한이 아니라, 본 명세서에서 이 조성물들 및 프로세스들은 수성 세정 액체 중의 활성화 표백 촉매 종을 대략 적어도 천만분의 1을 제공하도록 조절할 수 있고, 세척 액체 중의 촉매 종의 바람직하게 약 0.1 ppm 내지 약 700 ppm, 더 바람직하게 약 1 ppm 내지 약 500 ppm을 제공할 것이다.
중합체 방오 가공제들
당업자에게 공지된 임의의 중합체 방오 가공제들은 선택 가능하게 본 발명의 세제 조성물들 및 프로세스들에 사용될 수 있다. 중합체 방오 가공제들은, 폴리에스테르 및 나일론과 같은, 소수성 섬유들의 표면을 친수성화하는 친수성 세그먼트 및, 소수성 섬유들 상에 증착되고 세척 및 헹굼 (rinsing) 사이클들의 완료를 통해 부착된 채 남아, 따라서 친수성 세그먼트들에 대한 앵커 (anchor) 로서 기능하는 친수성 세그먼트들 모두를 가지는 것을 특징으로 한다. 이것은 방오 가공제로 처리한 후에 발생하는 얼룩을 후 세척 과정들에서 더 쉽게 세척되게 할 수 있다.
본 명세서에서 유용한 이 중합체 방오 가공제들은 특히: (a) 본질적으로 (i) 적어도 2의 중합도 (degree of polymerization) 를 갖는 폴리옥시에틸렌 세그먼트들, 또는 (ii) 2 내지 10의 중합도를 갖는 옥시프로필렌 세그먼트들 또는 폴리옥시프로필렌 세그먼트들로서, 상기 친수성 세그먼트들은 말단 각각에서 에테르 결합들에 의해 인접한 모이어티들에 본딩되지 않는 한 어떠한 옥시프로필렌 유닛을 포함하지 않는, 옥시프로필렌 세그먼트들 또는 폴리옥시프로필렌 세그먼트들 또는 (iii) 옥시에틸렌 및 1 내지 약 30 개의 옥시프로필렌 유닛들을 포함하는 옥시알킬렌 유닛들의 혼합물로서, 상기 혼합물은 친수성 성분이 이러한 표면 상에 방오 가공제의 증착시 종래 폴리에스테르 합성 섬유 표면들의 친수성을 증가시키기에 충분히 큰 친수성을 가지도록 충분한 양의 옥시에틸렌 유닛들을 함유하고, 상기 친수성 세그먼트들은 바람직하게, 적어도 약 25 ％ 옥시에틸렌 유닛들 및 더 바람직하게, 특히 약 20 내지 30 옥시프로필렌 유닛들을 갖는 이러한 성분들에 대해, 적어도 약 50 ％ 옥시에틸렌 유닛들을 포함하는, 옥시알킬렌 유닛들의 혼합물로 구성된 하나 이상의 비이온성 친수성 성분들; 또는 (b) (i) C3 옥시알킬렌 테레프탈레이트 세그먼트들로서, 상기 소수성 성분들이 또한 옥시에틸렌 테레프탈레이트를 포함하는 경우, 옥시에틸렌 테레프탈레이트: C3 옥시알킬렌 테레프탈레이트 유닛들의 비는 약 2:1 이하인, C3 옥시알킬렌 테레프탈레이트 세그먼트들, (ii) C4-C6 알킬렌 또는 옥시 C4-C6 알킬렌 세그먼트들, 또는 이들에서의 혼합물들, (iii) 폴리 (비닐 에스테르) 세그먼트들, 바람직하게 적어도 2의 중합도를 갖는 폴리비닐 아세테이트, 또는 (iv) C1-C4 알킬 에테르 또는 C4 하이드록시알킬 에테르 치환기들, 또는 이들 내의 혼합물들로서, 상기 치환기들은 C1-C4 알킬 에테르 또는 C4 하이드록시알킬 에테르 셀롤로오스 유도체, 또는 이들 내의 혼합물들의 형태로 존재하고, 이러한 셀룰로오스 유도체들은 양친매성 (amphiphilic) 이고, 이들은 종래 폴리에스테르 합성 섬유 표면들이 증착되고 충분한 레벨의 하이드록실들을 보유하고, 일단 이러한 종래 합성 섬유 표면에 부착되면, 섬유 표면 친수성이 증가하도록 충분한 레벨의 C1-C4 알킬 에테르 및/또는 C4 하이드록시알킬 에테르 유닛들을 갖는, C1-C4 알킬 에테르 또는 C4 하이드록시알킬 에테르 치환기들, 또는 이들 내의 혼합물로 구성된 하나 이상의 소수성 성분들, 또는 (a) 및 (b) 의 조합을 갖는 방오 가공제들을 포함한다.
통상적으로, (a) 및(i) 의 이 폴리옥시에틸렌 세그먼트들은 약 200부터 더 높은 레벨의 중합도들이 사용될 수 있을지라도, 바람직하게 3 내지 약 150, 더 바람직하게 6 내지 약 100의 중합도를 가질 것이다. 적합한 옥시 C4 - C6 알킬렌 소수성 세그먼트들은 중합체 방오 가공제들의 말단-캡들 (end-caps) 을 포함하지만, 이에 제한되지 않는다.
본 발명에서 유용한 중합체 방오 가공제들은 또한 하이드록시에테르 셀룰로오직 (cellulosic) 중합체들과 같은 셀룰로오직 유도체들, 에틸렌 테레프탈레이트 또는 폴리에틸렌 옥사이드와의 프로필렌 테레프탈레이트 또는 프로필렌 옥사이드 테레플레이트의 공중합체 블록들, 및 등을 포함한다. 이러한 제들은 상업용으로 입수 가능하고 METHOCEL ® (Dow) 와 같은 셀룰로오스의 하이드록시에테르들을 포함한다. 본 명세서에서 사용되는 셀룰로오직 방오 가공제들은 C1-C4 알킬 및 C4 하이드록시알킬 셀룰로오스로 구성된 그룹으로부터 선택된 것들을 포함한다.
폴리 (비닐 에스테르) 소수성 세그먼트들을 특징으로 하는 방오 가공제들은 폴리 (비닐 에스테르) 의 그래프트 (graft) 공중합체들, 예를 들어, C1-C6 비닐 에스테르들, 바람직하게 폴리에틸렌 옥사이드 백본들 (backbones) 과 같은, 폴리알킬렌 옥사이드 백본들 상에 그래프트된 폴리(비닐 아세테이트) 을 포함하고, 본 명세서에 전체적으로 인용된, EP 0 219 048를 참조하라. 이 종류의 상업용으로 입수 가능한 방오 가공제들은, SOKALAN ® 타입 재료의, 예를 들어, BASF로부터 입수 가능한 SOKALAN ® HP-22를 포함한다.
바람직한 방오 가공제의 일 타입은 에틸렌 테레프탈레이트 및 폴리에틸렌 옥사이드 (PEO) 테레프탈레이트의 랜덤 블록들을 갖는 공중합체다. 이 중합체 방오 가공제의 분자량은 바람직하게 약 25,000 내지 약 55,000의 범위이다.
또 다른 바람직한 중합체 방오 가공제는, 평균 분자량 300 내지 5,000의 폴리옥시에틸렌 글리콜로부터 유도된 폴리옥시에틸렌 테레프탈레이트 유닛들의 중량으로 90 내지 80 ％와 함께 에틸렌 테레프탈레이트의 중량으로 10 내지 15 ％를 함유하는 에틸렌 테레프탈레이트 유닛들의 반복 유닛들을 갖는 폴리에스테르이다. 이 중합체의 예들은 상업용으로 입수 가능한 재료 (DuPont으로 부터의) ZELCON ® 5126 및 (ICI으로부터의) MILEASE ® T이다.
다른 바람직한 중합체 방오 가공제는 테레프탈로일의 올리고머릭 에스테르 백본 및 옥시알킬렌옥시 반복 유닛들 및 백본에 공유적으로 부착된 말단 모이어티들을 포함하는 실질적으로 선형 에스테르 올리고머의 설포네이트화 생성물이다. 이러한 방출제들은 US 4,968,451에 충분히 기술되어 있다. 다른 적합한 중합체 방오 가공제들은 US 4,711,730의 테레프탈레이트 폴리에스테르들, US 4,721,580의 음이온성 말단-캡화된 올리고머릭 에스테르들, US 4,702,857의 블록 폴리에스테르 올리고머릭 화합물들, 및 US 4,877,896의 음이온성, 특히 설포아로일, 말단-캡화된 테레프탈레이트 에스테르들이고 언급된 모든 특허들은 전체적으로 본 명세서에서 인용된다.
여전히 또 다른 바람직한 방오 가공제는 테레프탈로일 유닛들, 설포아이소테레프탈로일 유닛들, 옥시에틸렌옥시 유닛들 및 옥시-1,2-프로필렌 유닛들의 반복 유닛들을 갖는 올리고머이다. 이 반복 유닛들은 올리고머의 백본을 형성하고 바람직하게 개질된 이세티오네이트 (isethionate) 말단-캡들로 종단된다. 특히 바람직한 이 타입의 방오 가공제는 약 1 개의 설포아이소프탈로일 유닛, 5개의 테레프탈로일 유닛들, 약 1.7 내지 약 1.8의 비로 옥시에틸렌옥시 및 옥시-1,2-프로필렌옥시 유닛들, 및 2 개의 소듐 2-(2-하이드록시에톡시)에탄설포네이트의 말단-캡 유닛들을 포함한다. 상기 방오 가공제는 또한, 바람직하게 크실렌 설포네이트, 큐멘 (cumene) 설포네이트, 톨루엔 설포네이트, 및 이들의 혼합물들로 구성된 그룹으로 선택된 결정질-감소 안정화제의, 올리고머의 중량으로, 약 0.5 ％ 내지 약 20 ％를 포함한다.
활용될 경우, 방오 가공제는 일반적으로 본 명세서에서 세제 조성물들의, 중량으로 약 0.01 ％ 내지 약 10.0 ％, 통상적으로 약 0.1 ％ 내지 약 5 ％, 바람직하게 약 0.2 ％ 내지 약 3.0 ％를 포함할 것이다.
중합체 확산제들 (POLYMERIC DISPERSING AGENTS)
중합체 확산제들은, 본 명세서에서 세제 조성물들에서 중량으로 약 0.1 ％ 내지 약 7 ％의 수준으로, 특히 제올라이트 및/또는 층상 실리케이트 빌더들의 존재 하에 유리하게 활용될 수 있다. 적합한 중합체 확산제들은 당업계에 공지된 다른 것들을 사용할 수 있지만, 중합체 폴리카르복시레이트들 및 폴리에틸렌 글리콜들을 포함한다. 이론에 의해 제한하려는 의도는 아니지만, 결정 성장 억제, 미립자 방오 가공 해교 (peptization), 및 재증착 방지 (anti-redeposition) 에 의한 다른 빌더들 (저분자 폴리카르복시레이트들을 포함하는) 과 함께 조합하여 사용될 때 중합체 확산제는 전반적인 세제 빌더 성능을 증진시키는 것으로 여겨진다.
중합체 폴리카르복시레이트 재료들은 적합한 불포화 단량체들을 중합시키거나 또는 공중합시킴으로써, 바람직하게 이들의 산 형태로 제조될 수 있다. 중합체 폴리카르복시레이트들을 형성하도록 중합될 수 있는 불포화 단량체 (monomeric) 산들은 아크릴산, 말레산 (maleic acid) (또는 무수 말레산 (maleic anhydride)), 푸마르산 (fumaric acid), 이타콘산 (itaconic acid), 아코니틴산 (aconitic acid), 메사콘산 (mesaconic acid), 시트라콘산 (citraconic acid) 및 메틸렌말론산 (methylenemalonic acid) 을 포함한다. 비닐메틸 에테르, 스티렌, 에틸렌, 등과 같은 카르복시레이트 라디칼들을 함유하지 않은, 본 명세서의 중합체 폴리카르복시레이트들 또는 단량체 세그먼트들의 존재는, 이러한 세그먼트들이 중량으로 약 40 ％를 초과하지 않는 것으로 제공되는 것이 적합하다.
특히 적합한 중합체 폴리카르복시레이트들은 아크릴산으로부터 유도될 수 있다. 이러한 본 명에서에서 유용한 아크릴산-기반 중합체들은 중합된 아크릴산의 수용성 염들이다. 산에서 이러한 중합체들의 평균 분자량은 바람직하게 약 2,000 내지 10,000, 더 바람직하게 약 4,000 내지 7,000 및 가장 바람직하게 약 4,000 내지 5,000 범위를 형성한다. 이러한 아크릴산 중합체들의 수용성 염들은, 예를 들어 이 알칼리 금속, 암모늄 염들 및 치환된 암모늄 염들을 포함할 수 있다. 이 타입의 가용성 중합체들은 공지된 재료들이다. 세제 조성물들에서 이 타입의 폴리아크릴레이트들의 사용은, 예를 들어 US 3,308,067에 개시되었다.
아크릴/말레-기반 공중합체들은 또한 확산/재증착 방지제의 바람직한 성분으로서 사용될 수 있다. 이러한 재료들은 아크릴산 및 말레산의 공중합체들의 수용성 염들을 포함한다. 산에서 이러한 공중합체들의 평균 분자량은 약 2,000 내지 100,000, 더 바람직하게 약 5,000 내지 75,000, 가장 바람직하게 약 7,000 내지 65,000 범위를 형성한다. 이러한 공중합체들에서 말리에이트 세그먼트들에 대한 아크릴레이트의 비는 일반적으로 약 30:1 내지 약 1:1, 더 바람직하게 약 10:1 내지 2:1 범위일 것이다. 이러한 아크릴산/말레산 공중합체들의 수용성 염들은, 예를 들어, 알칼리 금속, 암모늄 염들 및 치환된 암모늄 염들을 포함할 수 있다. 이 타입의 가용성 아크릴레이트/말리에이트 공중합체들은 또한 하이드록시프로필아크릴레이트를 포함하는 이러한 중합체들이 기술된, EP 0193360 A1에 기술된, 공지된 재료들이다. 여전히 다른 유용한 확산제들은 말레/아크릴/비닐 알코올 삼량체들, 예를 들어, 아크릴/말레/비닐 알코올의 45/45/10 삼량체를 포함한다.
포함될 수 있는 또 다른 중합체 재료는 폴리에틸렌 글리콜 (PEG) 이다. PEG는 확산제 성능으로 나타날 뿐만 아니라 점토 제거-재증착 방지제로서 작용할 수 있다. 이러한 목적을 위한 통상적 분자량의 범위는 약 500 내지 약 100,000, 바람직하게 약 1,000 내지 약 50,000, 더 바람직하게 약 1,500 내지 약 10,000 범위이다.
폴리아스파테이트 확산제들 및 폴리글루타메이트 확산제들은 또한 특히 제올라이트 빌더들과 함께 사용될 수 있고, 특히 폴리아스파테이트와 같은 확산제들은 바람직하게 약 10,000의 (평균) 분자량을 가진다.
폼 억제제들/비눗방울 서프레서들 (Sud supressors)
특히 자동 세탁 프로세스들에서 사용될 때, 종래의 폼 억제제들을 이 조성물들에 첨가하는 것이 유리할 수 있다. 적합한 폼 억제제들은 예를 들어, 고 함량의 C18-C24 지방산들을 갖는, 천연 비누들 또는 합성 유래의 비누들을 포함한다. 적합한 비표면활성 타입들의 폼 억제제들은, 예를 들어, 유기 폴리실록산들 및 초미립자 (microfine), 선택적으로 실란화된 실리카와 이들의 혼합물들, 또한 파라핀들, 왁스들, 미결정 왁스들 및 실란화된 실리카 또는 비스-스테아릴 에틸렌디아미드와 이들의 혼합물들이다. 다양한 폼 억제제들의 혼합물들, 예를 들어, 실리콘들, 파라핀들 또는 왁스들의 혼합물들이 또한 유리하게 사용된다. 바람직하게, 폼 억제제들, 특히 실리콘-함유 및/또는 파라핀-함유 폼 억제제들은 입자성, 수용성 또는 확산가능한 담체 재료로 로딩된다. 특히, 이 경우 파라핀들과 비스-스테아릴에틸렌 디아미드들의 혼합물들이 바람직하다.
비눗방울의 형성을 감소 또는 서프레스하기 위한 화합물은 본 발명의 세제 조성물들에 인용될 수 있다. 비눗방울 서프레션 (suppression) 은 소위 "고농축 세탁 프로세스" 및 프론트-로딩 유로피언-스타일 (front-loading European-style) 세탁기들에서 특히 중요할 수 있다.
비눗방울 서프레서들로서 매우 다양한 재료들이 사용될 수 있고, 비눗방울 서프레서들은 당업계에 잘 공지되어 있다. 예를 들어, Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, 3 번째 에디션, 볼륨 7, 430 내지 447 페이지들 (John Wiley & Sons, Inc., 1979)) 을 참조하라. 특히 관심있는 비눗방울 서프레서의 일 카테고리는 모노카르복시 지방산 및 이들 내에 가용성 염들을 포괄한다. 비눗방울 서프레서로서 사용되는 이 모노카르복시 지방산들 및 이들의 염들은 통상적으로 10 내지 약 24 개의 탄소원자들, 바람직하게 12 내지 18 개의 탄소 원자들의 하이드로카르빌 사슬들을 가진다. 적합한 염들은 소듐, 포타슘, 및 리튬 염들과 같은 알칼리 금속 염들, 및 암모늄 염들 및 알카놀암모늄 염들을 포함한다.
본 명세서에서 세제 조성물들은 또한 비-계면활성제 비눗방울 서프레서들을 함유할 수 있다. 이들은, 예를 들어: 파라핀과 같은 고분자량 하이드로카본들, 지방산 에스테르들 (예를 들어, 지방산 트리글리세라이드들), 1가 알코올들의 지방산 에스테르들, 지방족 C18-C40 케톤들 (예를 들어, 스테아론 (stearone)), 등을 포함한다. 다른 비눗방울 억제제들은, 1 내지 24 개의 탄소 원자들을 함유하는 일차 또는 이차 아민의 2 몰 또는 3몰을 갖는 시아누릭 클로라이드 (cyanuric chloride), 프로필렌 옥사이드, 및 모노스테아릴 알코올 포스페이트 에스테르 및 모노스테아릴 디-알킬 금속 (예를 들어, K, Na, Li) 포스페이트 및 포스페이트 에테르들과 같은 모노스테아릴 포스페이트의 생성물들로서 형성된 트리-알킬멜라민들 내지 헥사-알킬멜라민들 또는 디-알킬디아민 클로르트리아진들 내지 테트라-알킬디아민 클로르트리아진들과 같은 N-알킬화된 아미노 트리아진들을 포함한다. 파라핀 및 할로파라핀과 같은 하이드로카본들은 액체 형태로 활용될 수 있다. 액체 하이드로카본들은 실온 및 대기압에서 액체일 것이고, 약 -40 ℃ 그리고 약 50 ℃의 범위의 유동점 (pour point), 및 110 ℃ (대기압) 이상의 최소 끓는점을 가질 것이다. 이는 또한, 바람직하게 약 100 ℃ 이하의 녹는점을 갖는 왁시 하이드로카본들에 활용되는 것으로 공지되어 있다. 하이드로카본 비눗방울 서프레서들은 당업계에 공지되어 있고, 지방족, 지환족 (alicyclic), 방향족, 및 약 12 내지 약 70 개의 탄소 원자들을 갖는 포화 헤테로사이클릭 또는 불포화 하이드로카본들을 포함한다. 이 비눗방울 서프레서 논의에 사용된 바와 같은 용어 "파라핀"은, 순수 파라핀들 및 사이클릭 하이드로카본들의 혼합물들을 포함하는 것으로 의도된다.
비-계면활성제 비눗방울 서프레서들의 또 다른 바람직한 카테고리는 실리콘 비눗방울 서프레서들을 포함한다. 이러한 카테고리는 폴리디메틸실리옥산과 같은 폴리오르가노실리옥산 오일들, 폴리오르가노실리옥산 오일들 및 레진들의 확산제들 또는 에멀젼들, 및 실리카 입자들과 폴리오르가노실리옥산의 조합들로서, 폴리오르가노실리옥산은 실리카 상에 화학흡착 (chemisorbed) 되거나 융합되는 실리카 입자들과 폴리오르가노실리옥산의 조합들의 사용을 포함한다. 실리콘 비눗방울 서프레서들은 당업계에 잘 공지되어 있다.
다른 실리콘 비눗방울 서프레서들은, 이들 내에 적은 양의 폴리디메틸실리옥산 플루이드들을 포함함으로써 수용액들을 디포밍 (defoaming) 하기 위한 조성물들 및 프로세스들과 연관된, 본 명세서에서 전체적으로 인용된 US 3,455,839에 개시되어 있다.
실리콘 및 실라네이트화 (silanated) 된 실리카의 혼합물들은, 예를 들어, 본 명세서에서 전체적으로 인용된 DE-OS 2124526에 개시되어 있다. 그레눌라 (granular) 세제 조성물들에서 실리콘 디포머들 (defoamers) 및 비눗방울 제어제들 (controlling agents) 은 본 명세서에서 전체적으로 인용된 US 4,652,392에 개시되어 있다.
본 명세서에서 사용된 바람직한 실리콘 비눗방울 서프레서에서, 연속 상 (continuous phase) 을 위한 용매는 특정한 폴리에틸렌 글리콜들 또는 폴리에틸렌-폴리프로필렌 글리콜 공중합체들 또는 (바람직하게) 이들의 혼합물들로 이루어진다. 1 차 실리콘 비눗방울 서프레서는 분기되고/가교되고 바람직하게 선형이 아니다.
본 명세서에서 실리콘 비눗방울 서프레서는 바람직하게, 약 1,000 미만의, 바람직하게 약 100 및 800 사이의 평균 분자량을 갖는 모든, 폴리에틸렌 글리콜 및 폴리에틸렌 글리콜/폴리프로필렌 글리콜의 공중합체를 포함한다. 본 명세서에서 폴리에틸렌 글리콜 및 폴리에틸렌/폴리프로필렌 공중합체들은 실온에서 약 2 중량％ 이상, 바람직하게 약 5 중량％ 이상의 물에서의 용해도를 갖는다.
본 명세서에서 바람직한 용매는 약 1,000 미만, 더 바람직하게 약 100 및 800 사이, 가장 바람직하게 200 및 400 사이의 평균 분자량을 갖는 폴리에틸렌 글리콜이고, 폴리에틸렌 글리콜/폴리프로필렌 글리콜의 공중합체고, 바람직하게 PPG 200/PEG 300이다. 약 1:1 및 1:10 사이, 가장 바람직하게 1:3 및 1:6 사이의 폴리에틸렌 글리콜:폴리에틸렌-폴리프로필렌 글리콜의 공중합체의 중량 비가 바람직하다.
본 명세서에서 사용되는 바람직한 실리콘 비눗방울 서프레서들은 특히 4,000 분자량의 폴리프로필렌 글리콜을 함유하지 않는다. 이들은 또한 바람직하게 PLURONIC ® L101 같은 에틸렌 옥사이드 및 프로필렌 옥사이드의 블록 공중합체들을 함유하지 않는다.
본 명세서에서 유용한 다른 비눗방울 서프레서들은 2 차 알코올들 (예를 들어, 2-알킬 알칸올들) 및 실리콘 오일들과 이러한 알코올들의 혼합물들을 포함한다. 이 2 차 알코올들은 C1 - C16 사슬을 갖는 C6 - C16 알킬 알코올들을 포함한다. 바람직한 알코올은 상표명 ISOFOL ® 12 하에 Condea로부터 입수 가능한 2-부틸 옥탄올이다. 2 차 알코올들의 혼합물들은 Enichem로부터 상표명 ISALCHEM ® 123 하에 입수 가능하다. 혼합된 비눗방울 서프레서들은 통상적으로 1:5 내지 5:1의 중량 비에서 알코올+실리콘의 혼합물들을 포함한다.
본 명세서의 조성물들은 일반적으로 약 0 ％ 내지 약 5 ％의 비눗방울 서프레서를 포함할 것이다. 비눗방울 서프레서들로 활용될 때, 모노카르복시 지방산들 및 이들 내의 염들은, 통상적으로 세제 조성물의, 중량으로 약 5 ％까지의 양으로 존재할 것이다. 바람직하게, 지방 모노카르복시레이트 비눗방울 서프레서의 약 0.5 ％ 내지 약 3 ％가 활용된다. 실리콘 비눗방울 서프레서들은, 더 높은 양으로 사용될 수 있으나, 통상적으로 세제 조성물의, 중량으로 약 2.0 ％까지의 양으로 활용된다. 이 상한은, 첫번째로 최소화된 비용들을 유지하는 것과 연관된 점과 효과적으로 비눗방울 (sudsing) 을 제어하기 위해 더 적은 양의 유효성으로 인해 본질적으로 실용적이다. 바람직하게 실리콘 비눗방울 서프레서의 약 0.01 ％ 내지 약 1 ％, 더 바람직하게 약 0.25 ％ 내지 약 0.5 ％가 사용된다. 본 명세서에서 사용된 바와 같은, 이러한 중량 퍼센티지 값들은 폴리오르가노실록산과 조합되어 활용될 수 있는 임의의 실리카뿐만 아니라 활용될 수 있는 임의의 부속 재료들을 포함한다. 모노스테아릴 포스페이트 비눗방울 서프레서들은 일반적으로 조성물의, 중량으로 약 0.1 ％ 내지 약 2 ％ 범위의 양으로 활용된다. 하이드로카본 비눗방울 서프레서들은, 통상적으로 약 0.01 ％ 내지 약 5.0 ％ 범위의 양으로 활용되지만 더 높은 레벨이 사용될 수 있다. 이 알코올 비눗방울 서프레서들은 통상적으로 최종적인 조성물들의, 중량으로 0.2 ％ 내지 3 ％로 사용된다.
금속 이온 봉쇄제들 (Sequestrants) 및 킬레이트제들 (chelating agents)
폴리포스폰산의 염들은, 금속 이온 봉쇄제들 또는 특히 중금속 이온들에 대해 민감한 과산화 화합물들 및 효소들에 대한 안정제들로서 고려될 수 있다. 본 명세서에서, 예를 들어, 1-하이드록시에탄-1,1-디포스포네이트, 디에틸렌트리아민 펜타메틸렌 포스포네이트 또는 에틸렌디아민 테트라메틸렌 포스포네이트의 소듐 염들은 0.1 내지 5 wt.％의 양으로 사용된다.
본 명세서에서 세제 조성물들은 또한 선택 가능하게 하나 이상의 철 (iron) 및/또는 망간 킬레이트제들을 함유할 수 있다. 이러한 킬레이트제들은, 모두 이하 본 명세서 (hereinafter) 에서 규정된 아미노 카르복시레이트들, 아미노 포스포네이트들, 다기능적-치환된 (polyfunctionally-substituted) 방향족 킬레이트제들 및 이들 내의 혼합물들로 구성된 그룹으로부터 선택될 수 있다. 이론에 의해 구애됨 없이, 이들의 재료들의 이점은 가용성 킬레이트들의 형성에 의해 세척 용액들로부터 철 및 망간 이온들을 제거하는 이들의 예외적인 능력에 부분적으로 기인하는 것으로 여겨진다. 본 명세서에서 전술된 세제 빌더들의 일부는 킬레이트제들로서 기능을 할 수 있고, 이러한 빌더는 충분한 양으로 존재하고, 두 기능들을 제공할 수 있는 것으로 이해된다.
선택 가능한 킬레이트제들로서 유용한 아미노 카르복시레이트들은 에틸렌디아민테트라아세테이트들 (ethylenediaminetetracetates), N-하이드록시에틸렌에틸렌디아민트리아세테이트들 (N-hydroxyethylethylenediaminetriacetates), 니트릴로트리아세테이트들 (nitrilotriacetates), 에틸렌디아민 테트라프로프리오네이트들 (ethylenediamine tetraproprionates), 트리에틸렌테트라아민헥사아세테이트들 (triethylenetetraaminehexacetates), 디에틸렌트리아민펜타아세테이트들 (diethylenetriaminepentaacetates), 및 에탄올디글라이신들 (ethanoldiglycines), 알칼리 금속 (alkali metal), 암모늄 및 치환된 암모늄 염들 및 이들 내의 혼합물들을 포함한다.
아미노 포스페이트들은 또한 총 포스포러스 (phosphorus) 의 적어도 (at lease) 낮은 레벨들이 세제 조성물들에서 허용될 경우, 본 발명의 조성물들에서 킬레이트 제들로서 사용되기에 적합하고, DEQUEST로서 에틸렌디아민테트라키스 (thylenediaminetetrakis) (메틸렌포스포네이트들 (methylenephosphonates)) 를 포함한다. 바람직한, 이들 아미노 포스페이트들은 약 7 개 이상의 탄소 원자들을 갖는 알킬기들 또는 알케닐기들을 함유하지 않는다.
다기능적-치환된 방향족 킬레이트제들은 또한 본 명세서에서 조성물들에서 유용하다. 산 형태로 이 타입의 바람직한 화합물들은, 1,2-디하이드록시-3,5-디설포벤젠 (1,2-dihydroxy-3,5-disulfobenzene) 과 같은 디하이드록사이드설포벤젠들이다.
본 명세서에서 사용하기에 바람직한 생분해성 킬레이터는 에틸렌디아민 디숙시네이트 ("EDDS"), 특히 [S,S] 아이소머이다.
활용되는 경우, 이들 킬레이트제들은 일반적으로 본 명세서에서 세제 조성물들의 중량으로 약 0.1 ％ 내지 약 10 ％를 포함할 것이다. 더 바람직하게, 활용되는 경우, 킬레이트제들은 이러한 조성물들의 중량으로 약 0.1 ％ 내지 약 3.0 ％를 포함할 것이다.
점토 제거/재증착 방지제들
본 발명의 세제 조성물들은 또한 선택 가능하게 점토 제거 및 재증착 방지 특성을 갖는 수용성 에톡시화된 아민들을 함유할 수 있다. 이러한 화합물들을 함유하는 그레눌라 세제 조성물들은 통상적으로 수용성 에톡시레이트들 아민들의 중량으로 약 0.01 ％ 내지 약 10.0 ％를 함유하고; 액체 세제 조성물들은 통상적으로 약 0.01 ％ 내지 약 5 ％를 함유한다.
가장 바람직한 방오 가공 및 재증착 방지제는 에톡시화된 테트라에틸렌펜타민 (tetraethylenepentamine) 이다. 모범적인 에톡시화된 아민들은 US 4,597,898에 추가 기술된다. 바람직한 점토 제거-재증착 방지제들의 다른 그룹들은 EP 0111965 A1에 개시된 양이온성 화합물들, EP 0111984 A1에 개시된 에톡시화된 아민 중합체들, EP 0112592 A1에 개시된 쌍성 이온성 중합체들, 및 US 4,548,744에 개시된 아민 옥사이드들이다. 바람직한 재증착 방지제의 또 다른 타입은 카르복시 메틸 셀룰로오스 (CMS) 재료들을 포함한다. 이러한 재료들은 당업계에 잘 공지되어 있다.
회색화 억제제들
회색화 억제제들은 섬유들로부터 제거된 먼지를 세척 액체 내에 떠 있게 유지하여 먼지가 재부착하는 것을 방지하는 기능을 갖는다. 대부분 유기 특성 (organic nature) 의 수용성 콜로이드들이 이를 위해 적합하고, 예를 들어, (공) 중합체 카르복시산들의 수용성 염들, 글루, 젤라틴들, 에테르 카르복시산들의 염들 또는 전분들 또는 셀룰로오스들의 에테르 설폰산, 또는 셀룰로오스들 또는 전분들의 산성 설폰산 에스테르들의 염들이다. 수용성, 산성 기-함유 폴리아미드들이 또한 이 목적을 위해 적합하다. 게다가, 용해성 전분 약제 및 다른 것들이 상기 언급된 전분 생성물들, 예를 들어, 분해된 전분들, 알데하이드 전분들 등으로 사용될 수 있다. 폴리비닐 피롤리돈이 또한 사용될 수 있다. 그러나, 카르복시메틸 셀룰로오스 (Na 염), 메틸 셀룰로오스, 하이드록시알킬 셀룰로오스들 및 메틸 하이드록시에틸 셀룰로오스, 메틸 하이드록시프로필 셀룰로오스, 메틸 카르복시메틸 셀룰로오스 및 이들의 혼합물들과 같은 혼합된 에테르들과 같이 셀룰로오스 에테르들, 뿐만 아니라 예를 들어, 조성물을 기준으로 0.1 내지 5 wt.％의 양으로 첨가될 수 있는 폴리비닐 피롤리돈의 사용에 대한 선호가 있다.
광 증백제들 (Optical brighteners) 및 UV 흡착제들 (UV absorbers)
당업계에 공지된 임의의 광 증백제들 또는 다른 증백제들 또는 화이트닝 (whitening) 제들은 통상적으로 중량으로 약 0.05 ％ 내지 약 1.2 ％ 레벨들로 통합될 수 있다. 본 발명에서 유용할 수 있는 상업용 광 증백제들은 반드시 이로 제한되는 것은 아니지만, 스틸벤, 피라졸린, 쿠마린, 카르복시산, 메틴시아닌들, 디벤조티펜-5,5-디옥사이드 (dibenzothiphene-5,5-dioxide), 아졸들, 5-원자 고리 헤테로사이클들 및 6-원자 고리 헤테로사이클들, 및 다른 여러가지 종류의 (miscellaneous) 제들의 유도체들을 포함하는 서브그룹들로 분류될 수 있다.
바람직한 증백제들은 Verona부터의 증백제의 PHORWHITE ® 시리즈들을 포함한다. 이 참조에서 개시된 다른 증백제들은: Ciba-Geigy로부터 입수 가능한 Tinopal ® UNPA, Tinopal CBS 및 Tinopal 5BM; Hilton-Davis로부터 입수 가능한 Artic White ® CC 및 Artic White CWD; 2-(4-스트릴-페닐)-2H-나프톨 [1,2-d]트리아졸들; 4,4'-비스-(1,2,3-트리아졸-2-일)-스틸벤들; 4,4'-비스(스트릴)비스페닐들; 및 아미노쿠마린들을 포함한다. 이러한 증백제들의 특정한 예들은 4-메틸-7-디에틸-아미노 쿠마린; 1,2-비스(-벤지미다졸-2-일)에틸렌; 1,3-디페닐-프라졸린들 (1,3-diphenyl-phrazolines); 2,5-비스(벤조옥사졸-2-일)티오펜; 2-스트릴-나프-[1,2-d]옥사졸 (2-stryl-napth-[1,2-d]oxazole); 및 2-(스틸벤-4-일)-2H-나프토-[1,2-d]트리아졸 (2-(stilbene-4-yl)-2H-naphtho-[1,2-d]triazole) 이다. 음이온성 증백제들이 본 명세서에서 바람직하다.
조성물들은 광 증백제들로서 예를 들어, 디아미노스틸벤 디설폰산의 유도체들 또는 이들의 알칼리 금속 염들을 포함할 수도 있다. 적합한 광 증백제들은, 예를 들어, 4,4＇-비스-(2-아닐리노-4-모르폴리노-1,3,5-트리아지닐-6-아미노)스틸벤-2,2＇-디-설폰산의 염들 또는 모르폴리노 기 대신 디에탄올아미노 기, 메틸아미노 기, 아닐리노 기 또는 2-메톡시에틸아미노 기를 함유하는 유사한 구조의 화합물들이다. 치환된 디페닐스티릴 타입의 표백제들은 또한, 예를 들어, 4,4＇-비스(2-설포스티릴)디페닐, 4,4＇-비스(4-클로로-3-설포스티릴)디페닐 또는 4-(4-클로로스티릴)-4＇-(2-설포스티릴)디페닐의 알칼리 금속 염들을 나타낼 수도 있다. 언급된 표백제들의 혼합물들이 또한 사용될 수도 있다.
또한, UV 흡수제들이 또한 첨가될 수도 있다. 이들은 UV 안정제들로서, 뿐만 아니라 섬유에 침투하는 UV 복사에 대해 보호함으로써 직물 섬유들, 뿐만 아니라 직물 생산품들의 착용자의 피부에 대한 착색제들 및 안료들 모두의 광 안정성을 개선하도록 기여하는, 자외선 복사에 대한 뚜렷한 흡수 능력들을 갖는 화합물들이다. 일반적으로, 유효한 비복사 불활성 화합물들은 주로 위치(들) 2 및/또는 4에서 하이드록실 및/또는 알콕시기들로 치환된 벤조페논의 유도체들이다. 또한 치환된 벤조트리아졸들, 부가적으로 위치 3에서 페닐-치환되고 (신남산 유도체들), 선택적으로 위치 2에 시아노기들을 갖는 아크릴레이트들, 살리실레이트들, 유기 Ni 착체들, 뿐만 아니라 엄벨리페론 (umbelliferone) 및 내생적 유로칸산 (endogenous urocanic acid) 과 같은 천연 물질들이 적합하다. 바람직한 실시 예에서, UV 흡수체들은 UV-A 및 UV-B 복사뿐만 아니라 UV-C 복사 및 청색 파장을 갖는 재복사 광도 흡수하여, 부가적으로 광 증백 효과도 갖는다. 바람직한 UV 흡수체들은 트리아진 유도체들, 예를 들어, 하이드록시아릴-1,3,5-트리아진, 설폰화 1,3,5-트리아진, o-하이드록시페닐벤조트리아졸 및 2-아릴-2H-벤조트리아졸뿐만 아니라 비스 (아닐리노트리아지닐-아미노) 스틸벤 디설폰산 및 이들의 유도체들을 포괄한다. 티타늄 디옥사이드와 같은 자외선 흡수 안료들이 또한 UV 흡수체들로서 사용될 수 있다.
이염 억제제들
본 발명의 세제 조성물들은 또한 세탁 프로세스 동안 하나의 섬유로부터 또 다른 것으로의 전사를 억제하는 데 효과적인 하나 이상의 재료들을 포함할 수 있다. 일반적으로, 이러한 이염 억제제들은 폴리비닐 피놀리돈 중합체들, 폴리아민 N-옥사이드 중합체들, N-비닐피롤리돈 및 N-비닐이미다졸의 공중합체들, 망간 프탈로시아닌, 퍼옥시다아제들, 및 이들의 혼합물들을 포함한다. 사용된 경우, 이들 제들은 통상적으로 조성물의 중량으로 약 0.01 ％ 내지 약 10 ％, 바람직하게 약 0.01 ％ 내지 약 5 ％, 그리고 더 바람직하게 약 0.05 ％ 내지 약 2 ％를 포함한다.
더 구체적으로, 본 명세서에서 사용되기에 바람직한 폴리아민 N-옥사이드 중합체들은, 참조로서 본 명세서에서 인용된, US 6,491,728에 기술되어 있다.
아민 옥사이드 중합체가 형성되는 한 사용될 수 있는 임의의 중합체 백본은 수용성이고 이염 억제제 특성을 가진다. 적합한 중합체 백본들의 예들은 폴리비닐들, 폴리알킬렌들, 폴리에스테르들, 폴리에테르들, 폴리아미드, 폴리이미드들 (polyimides), 폴리아크릴레이트들 및 이들의 혼합물들이다. 이들 중합체들은, 한 개의 단량체 타입이 아민 N-옥사이드이고, 나머지 단량체 타입이 N-옥사이드인 랜덤 또는 블록 공중합체들을 포함한다. 이 아민 N-옥사이드 중합체들은 통상적으로 10:1 내지 1:1,000,000의 아민 대 아민 N-옥사이드의 비를 갖는다. 그러나, 폴리아민 옥사이드 중합체에 존재하는 아민 옥사이드 그룹들은 적절한 공중합 (copolymerization) 에 의해 또는 적절한 N-옥시데이션 도에 의해 변화될 수 있다. 이 폴리아민 옥사이드들은 대부분 임의의 중합도로 획득될 수 있다. 통상적으로, 평균 분자량은 500 내지 1,000,000; 더 바람직하게 1,000 내지 500,000; 가장 바람직하게 5,000 내지 100,000의 범위에 있다. 재료들의 이 바람직한 부류는 "PVNO"로서 참조될 수 있다.
본 명세서에서 세제 조성물들에 유용한 가장 바람직한 폴리아민 N-옥사이드는, 평균 분자량이 약 50,000이고 약 1:4의 아민 대 아민 N-옥사이드의 비인 폴리(4-비닐피리딘-N-옥사이드) 이다.
N-비닐피롤리돈 중합체들 및 N-비닐이미다졸 중합체들의 공중합체들은 ("PVPVI"로서 부류로서 참조되는) 또한 본 명세서에서 사용되기에 바람직하다. 바람직하게 PVPVI는 평균 분자량 범위 5,000 내지 1,000,000, 더 바람직하게 5,000 내지 200,000, 그리고 가장 바람직하게 10,000 내지 20,000를 갖는다. PVPVI 공중합체들은 통상적으로 N-비닐이미다졸 대 N-비닐피놀리돈 1:1 내지 0.2:1, 더 바람직하게 0.8:1 내지 0.3:1, 가장 바람직하게 0.6:1 내지 0.4:1의 분자 비를 갖는다. 이들 공중합체들은 선형 또는 분기형일 수 있다.
본 발명 조성물들은 또한, 약 5,000 내지 약 400,000, 바람직하게 약 5,000 내지 약 200,000, 그리고 더 바람직하게 약 5,000 내지 약 50,000의 평균 분자량을 갖는 폴리미닐피롤리돈 ("PVP") 을 사용할 수 있다. PVP는 세제 분야에서 당업자에게 공지된다. PVP를 함유하는 조성물들은 또한, 약 500 내지 약 100,000, 바람직하게 약 1,000 내지 약 10,000 평균 분자량을 갖는 폴리에틸렌 글리콜 ("PEG")을 함유할 수 있다. 바람직하게, 세척 용액들 중에 전달되는 ppm 기준의 PEG대 PVP의 비는 약 2:1 내지 약 50:1, 그리고 더 바람직하게 약 3:1 내지 약 10:1이다.
본 명세서에서 세제 조성물들은 또한 선택 가능하게 이염 억제 작용을 제공하는 친수성 광 증백제들의 특정 타입들을 중량으로 약 0.005 ％ 내지 5 ％ 함유할 수 있다. 사용될 경우, 본 명세서에서 조성물들은 바람직하게 이러한 광 증백제들을 중량으로 약 0.01 ％ 내지 1 ％ 포함할 것이다.
일 바람직한 증백제는 4,4',-비스[(4-아닐리노-6-(N-2-비스-하이드록시에틸)-s-트리아진-2-일)아미노]-2,2'-스틸벤디설폰산 및 디소듐염이다. 특정한 증백제 종은 상업용으로 Ciba-Geigy 법인으로부터 상표명 Tinopal-UNPA-GX ® 하에 판매된다. Tinopal-UNPA-GX는 본 명세서에서 세제 조성물들에 유용한 바람직한 친수성 광 증백제이다.
또 다른 바람직한 증백제는 4,4'-비스[(4-아닐리노-6-(N-2-하이드록시에틸-N-메틸아미노)-s-트리아진-2-일)아미노]2,2'-스틸벤디설폰산 디소듐 염이다. 이 특정한 증백제 종은 상업용으로 Ciba-Geigy 법인으로부터 상표명 Tinopal 5BM-GX ® 하에 판매된다.
또 다른 바람직한 증백제는 4,4'-비스[(4-아닐리노-6-모르필리노-s-트리아진-2-일)아미노]2,2'-스틸벤디설폰산, 소듐 염이다. 이 특정한 증백제 종은 상업용으로 Ciba Geigy 법인으로부터 상표명 Tinopal AMS-GX ® 하에 판매된다.
본 발명에서 사용하기 위해 선택된 이 특정한 광 증백제 종은 전술된 선택된 중합체 이염 억제제들과 조합하여 사용될 때 특히 효과적인 이염 억제 성능을 제공한다. 이러한 선택된 중합체 재료들 (예를 들어, PVBO 및/또는 PNPNI) 과 이러한 선택된 광 증백제들 (예를 들어, Tinopal UNPA-GX, Tinopal 5BM-GX 및/또는 Tinopal AMS-GX) 의 조합은 단독으로 사용될 때 이들 두 세제 조성물 성분들 중 하나보다 수성 세척 용액들에서 현저하게 더 나은 이염 억제를 제공한다. 이론에 의해 구애됨 없이, 이러한 증백제들은 세탁 용액에서 섬유들에 대하여 높은 친화력을 가지므로 이들 섬유들에 상대적으로 빠르게 증착되므로, 이 방법으로 작용한다고 여겨진다. 증백제들이 세탁 용액에서 섬유들에 증착되는 정도는 "고갈 계수 (exhaustion coefficient)" 로 불리는 변수에 의해 정의될 수 있다. 이 고갈 계수는 일반적으로 a) 섬유 상에 증착된 증백제 재료와 b) 세척 액제 중의 초기 증백 농도의 비이다. 상대적으로 높은 고갈 계수를 갖는 증백제들은 본 발명의 맥락에서 이염 억제를 위해 가장 적합하다.
물론, 순수 이염 억제 효과보다 통상적 섬유 "증백" 이점들을 제공하기 위해, 다른, 화합물들의 통상적 광증백제 타입들이 선택 가능하게 본 조성물들에 사용될 수 있다는 것이 인식될 것이다. 이러한 용법은 세제 제제들에 대하여 통상적이고 잘 공지되어 있다.
농축제들
조성물들은 또한 보편적 농축제들 및 증착 방지 조성물들뿐만 아니라, 폴리아크릴레이트들, 폴리카르복시산들, 폴리사카라이드들 및 이들의 유도체들, 폴리우레탄들, 폴리비닐 피롤리돈들, 캐스터 오일 유도체들, 4 중화 및/또는 에톡시화 헥사메틸렌디아민들과 같은 폴리아민 유도체들과 같은 점도 레귤레이터들 (viscosity regulators) 및 임의의 이들의 혼합물들을 포함할 수 있다. 바람직한 조성물들은 20 ℃의 온도 및 50 min-1의 전단 속도에서 브루크필드 점도계 (Brookfield viscosimeter) 로 측정된 10,000 mPa*s 미만의 점도를 가진다.
무기 염들 (Inorganic salts)
조성물의 추가 적합한 구성성분들은 비카르보네이트들 (bicarbonates), 카보네이트들, 비정질 실리케이트들 또는 이들의 혼합물들과 같은 수용성 무기 염들이고; 알칼리 카보네이트 및 비정질 실리케이트가 특히 사용되고, 주로 1:1 내지 1:4.5, 바람직하게 1:2 내지 1:3.5의 Na2O:SiO2의 몰비를 갖는 소듐 실리케이트이다. 바람직한 조성물들은 무수 물질 0.5 내지 70 wt.％, 바람직하게 0.5 내지 50 wt.％, 특히 0.5 내지 30 wt.％의 양으로 알카라인 염들, 빌더들 및/또는 공빌더들, 바람직하게 소듐 카보네이트, 제올라이트, 결정질, 층상 소듐 실리케이트들 및/또는 트리소듐 시트르레이트를 포함한다.
착색제들
이 조성물들은 착색제들과 같은 통상적으로 세제 및 클렌징 조성물 구성성분들을 더 포함할 수 있고, 이러한 착색제들은 세정되는 섬유에 색을 남기지 않거나 무시할 수 있을 만큼의 색을 남기는 것이 바람직하다. 첨가된 착색제의 바람직한 총량은 조성물을 기준으로 1 wt.％ 미만, 바람직하게는 0.1 wt.％ 미만이다. 조성물들은 또한 예를 들어, TiO2와 같은 화이트 안료들을 포함할 수 있다.
산업적 적용 예
본 발명의 또 다른 목적은,
(a) 적어도 4의 logP 및/또는 적어도 250 ℃의 끓는점을 나타내는 적어도 하나의 프래그런스를 제공하는 단계; 및
(b) 상기 단계 (a) 의 적어도 하나의 프래그런스를 물과 콘택트시키는 단계를 포함하거나 이 단계들로 구성되는 프래그런스의 향기를 변경하기 위한 제 1 방법에 관한 것이다.
(a) 제 1 항에 따른 고체 림 블록 조성물을 제공하는 단계;
(b) 상기 단계 (a) 의 조성물을 디스펜서에 배치하는 단계;
(c) 림 블록을 포함하는 디스펜서를 변기 보울 (bowl) 내에 배치하는 단계; 및
(d) 변기를 플러싱함으로써 림 블록을 포함하는 디스펜서를 물과 콘택트시키는 단계를 포함하거나 이들 단계로 구성되는, 사용 동안 변기 림 블록의 향기를 변경하기 위한 제 2 방법이 또한 청구된다.
본 발명의 또 다른 목적은 물과 콘택트할 때 상기 적어도 하나의 프래그런스의 향기를 변경하는 능력을 갖는 고체 조성물들을 제조하기 위한, 적어도 4의 logP 및/또는 적어도 250 ℃의 끓는점을 나타내는 적어도 하나의 프래그런스의 사용에 관한 것이다. 바람직하게 상기 고체 조성물들은 변기 림 블록 또는 고체 세제 조성물을 나타낸다.
예들
동적 헤드스페이스 분석에 의한 향기 분리 (SCENT SPLIT)
무게 측정된 (weight) 부분들:
건조 상태 측정: 20 ㎖ 헤드스페이스 GC-바이알들의 20 ㎎ 크럼블된 (crumble) 림 블록
젖은 상태 측정: 20 ㎖ 헤드스페이스 GC-바이알들의 20 ㎎ 크럼블된 림 블록 및 20 ㎎ 물.
동적 헤드스페이스 설정들
30 ℃에서 30 분 배양
100 ㎖/min으로 200 ㎖ 트랩핑 (trapping); 담체 가스: 질소
GC/MS 시스템의 Gerstel TDU 장비
계산
젖은 상태/건조 상태 변화율 (％) = 젖은 상태 면적 (％)/건조 상태 면적 (％) - 100
예 1
8-사이클로헥사데카논 (Globanone)
시판되는 향유 조성물 POWER PLATIN은 변기 림 블록 조성물로 제제화되고 상기 기술된 바와 같이 건조 상태 스테이지 및 젖은 상태 스테이지 동안 헤드스페이스의 농도가 결정된다. 다양한 컴포넌트들 중에서 8-사이클로헥사데카논은 146 ％의 변화 값을 나타내는 것으로 확인되었다.
예 2
헥실 실리실레이트
상업적인 향유 조성물 MARINA는 변기 림 블록 조성물로 제제화되고 상기 기술된 바와 같이 건조 상태 스테이지 및 젖은 상태 스테이지 동안 헤드스페이스의 농도가 결정된다. 다양한 컴포넌트들 중에서 헥실 살리실레이트는 250 ％의 변화 값을 나타내는 것으로 확인되었다.
컴포넌트 (a) 에 따른 프래그런스를 사용하는 본 발명에 따른 향기 변경 (scent shift) 의 개념이 도 1 및 도 2에 더 예시된다. 도 1은 석류/목련 향유를 포함하는 변기 림 블록의 후각 프로파일을 도시한다. 건조 상태 림 블록은 플로럴 보조 노트와 함께 우세한 (dominant) 과일향 탑 노트를 나타낸다. 플러싱 후에 플로럴 노트가 우세해지지만, 과일향 노트는 강도가 감소된다. 레몬 그라스/녹차 향유에 대한 유사한 프로파일을 도시하는 도 2에 대해 동일하게 적용된다: 건조 상태 조성물은 우세한 프레시 노트를 나타내지만, 플러싱 후에 시트러스 노트는 우세한 탑 노트가 된다.
다음의 표 1 내지 표 7은 상당한 (significant) 향기 변화가 가능한 프래그런스 조성물들을 포함한다. 모든 양들은 그램 단위이다.
"마리나 (MARINA)"
프래그런스 컴포넌트 양 logP 끓는점 [℃]
에틸렌브라실레이트 15 4.71 382
헥실살리실레이트 22 5.06 327
베르토픽스 22 5.36 309
마리티마 (MARITIMA) 0.03 5.95 307
카리오필렌아세테이트 15 5.75 306
ISO E 슈퍼 22 5.18 294
오조닐 2 5.04 293
AMBERWOOD® F 22 5.51 292
칼론 5 2.43 289
알데하이드 C14 SOG 10 3.06 286
엠브록사이드 0.5 4.76 283
세드롤 CRIST.NAT. 5 4.67 283
허빌프로피오네이트 60 3.68 276.15
플로로팔 15 3.11 273
센텐알 2 2.03 273
세드램버 22 5.37 270
프리사이클몬 B 3 5.19 267
PHENIRAT® 40 3.01 266
허브아플로레이트 253 3.19 260
다이나스콘 0.1 4.45 259
이오논 베타 45 4.42 259
디페닐옥사이드 10 4.05 258
CYCLOGALBANAT® 10 2.72 256
메틸안트라닐레이트 5 2.26 256
알데하이드 C12 라우린 3 4.75 249
운데카베르톨 7 4.05 235
아그루멕스 (AGRUMEX) LC 80 4.42 227
에틸리날룰 20 3.87 224
이소보닐아세테이트 10 3.86 224
알데하이드 C11 운데칸알 2 4.25 223
트리모픽스 O BM 10 -
피노아세트알데하이드 0.3 3.76 242
아그루니트릴 8 3.55 235
알코올 C10 2 3.79 231.1
디프로필렌글리콜 69.97 231
순 테르피네올 7 3.33 219.16
스티롤릴아세테이트 10 2.5 214
알코올 C 9 0.5 3.3 213.3
테트라하이드로제라니올 0.5 3.64 212
펜콜 0.5 2.85 212
이소부틸멘톤 5 2.94 211
이소보르네올 2 2.85 211
알데하이드 C10 35 3.76 208.5
멘톤 L /이소멘톤 D 7 2.87 204
캠퍼 DL 1 2.34 204
테트라하이드로리날룰 20 3.6 197
디하이드로미르센올 70 3.47 194
알데하이드 C 9 1 3.27 191
베르토시트랄 3 2.85 187
유칼립톨 NAT. 0.2 3.13 176
알데하이드 C 8 1 2.78 171
헥실아세테이트 3 2.83 169
헥세닐아세테이트 CIS-3 0.2 2.61 169
헥센올 CIS-3 5 1.61 157
에틸메틸부티레이트-2 0.2 2.26 135
SYMFRESH® NX 10 3
컴포넌트 (a) 를 형성하는 프래그런스들의 총 몫 58 ％
"피치 (PEACH)"
프래그런스 컴포넌트 양 logP 끓는점 [℃]
GLOBANONE® 5 5.82 323
카리오필렌아세테이트 5 5.75 306
알릴페녹시아세테이트 15 5.63 266
시트로넬릴이소부티레이트 20 5.47 267
시트로넬릴아세테이트 엑스트라 14 4.56 244
오리클론 스페셜 10 4.42 233
아그루멕스 LC 100 4.42 227
벨루톤 1.4 4.34 247
다마세논 0.6 4.21 263
다마스콘 델타 0.06 4.16 251
알데하이드 C10 50 3.76 208.5
아릴헵틸레이트 1.4 3.67 211
도데칼락톤 감마 3 3.55 291
시트랄 FF 4 3.45 228
순 테르피네올 14 3.33 219.16
알코올 C 9 5 3.3 213.3
이소아밀부티레이트 1.5 3.25 179
알데하이드 C14 SOG 40 3.06 286
SYMFRESH® NX 20 3 　
불안정 헤디온 (HEDION UNSTAB.) 50 2.98 296
APRIFLOREN® 10 2.98 274
헥실아세테이트 10 2.83 169
에틸카프로네이트 0.4 2.83 166
티오멘타논-8,3 0.2 2.78 271
알데하이드 C 8 2 2.78 171
헥세닐아세테이트 CIS-3 14 2.61 169
데칼락톤 델타 1.4 2.57 267
데칼락톤 감마 16 2.57 266
네롤리온 (NEROLIONE) 0.5 2.52 272
스티롤릴아세테이트 30 2.5 214
LEAFOVERT® 0.14 2.47 189
이소아밀아세테이트 22 2.26 143
에틸메틸부티레이트-2 40 2.26 135
알데하이드 C18 SOG. 6 2.08 250
벤질아세테이트 40 2.08 213
인돌 FF 0.4 2.05 254
헵타논-2 10 1.73 150
벤즈알데하이드 DD 1.4 1.71 179
헥센올 트랜스-2 0.02 1.61 159
헥센올 CIS-3 10 1.61 157
옥탈락톤 감마 0.2 1.59 234
메틸부티르산-2 1 1.49 176
푸라민톤/TONKALACTONE?? 0.02 1.44 284
푸라네올 15 PG 1.2 0.82 215.53
트라이에틸시트레이트 5.94 0.33 294
발레로락톤 감마 5 0.11 195
디프로필렌글리콜 155.11 　 231
디메틸설파이드 0.06 　 37
CANTALOOP® 0.05 　 　
구아브 (GUAVE) 아로마베이스 5 　 　
오렌지노엘 ITAL. SUESS ENTF. 2 　 　
컴포넌트 (a) 를 형성하는 프래그런스들의 총 몫 23 ％
"POWER PLATIN"
프래그런스 컴포넌트 양 logP 끓는점 [℃]
쿠마린 22.5 1.51 301.7
헤디온 40 2.98 296
ISO E 슈퍼 22.5 5.18 294
에틸말톨 2 0.3 290
칼론 1 2.43 289
세드롤 CRIST.NAT. 5.5 4.67 283
AMBROCENIDE® 10 DPG 2 6 276.8
플로랄로존 7 3.94 276.6
에바놀 7.5 4.93 274
세드램버 8 5.37 270
프리사이클몬 B 5 5.19 267
PHENIRAT® 8 3.01 266
다마세논 0.5 4.21 263
시클라멘알데하이드 8.5 3.91 262
다이나스콘 3.5 4.45 259
디페닐옥사이드 0.5 4.05 258
CYCLOGALBANAT® 18.5 2.72 256
메틸안트라닐레이트 1.5 2.26 256
인돌 FF 0.5 2.05 254
유제놀 NAT. 5.5 2.73 253.2
카리오필렌 NAT. REKT. 1.5 6.3 251
다마스콘 델타 1 4.16 251
레모닐 4.5 3.96 249
순 (pure) 아니스알데하이드 15 1.79 248
순 (pure) 제라닐아세테이트 5.5 4.48 238
아그루멕스 LC 35 4.42 227
테르피놀렌 덱스트로 1 4.88 197
알데하이드 C12 MNA 5 4.67 171
파라오네 (PHARAONE) 10％ DPG 1.5 4.56 0
아네톨 수프라 21.5 ℃ 0.5 3.39 234
운데칸온-2 0.7 3.69 231.5
디프로필렌글리콜 400 231
네롤 900 6.5 3.47 228
시트랄 95 4.5 3.45 228
알릴아밀글리콜레이트 3 2.34 226
시트로넬올 950 13 3.56 223
테트라하이드로제라니올 11.5 3.64 212
보르네올 엘/이소보르네올 65/35 1 2.85 212
알데하이드 C10 1 3.76 208.5
AMAROCIT® 2 3.39 203
리날룰 21.3 3.38 198
테트라하이드로리날룰 22.5 3.6 197
디하이드로미르센올 226 3.47 194
프리시올 / CORPS 119 6.5 3.11 178
라벤디노엘 RCO 30/32 ％ 아브리알리스 3 0
프루넬라 타입 베이스 17 0
컴포넌트 (a) 를 형성하는 프래그런스들의 총 몫 26 ％
"라스베리 및 코코넛 워터"
프래그런스 컴포넌트 양 logP 끓는점 [℃]
디프로필렌글리콜 424.5 231 #NV
리놀랄 10 263 5.24
SANDRANOL® 60 276 5.14
헥세닐살리실레이트 CIS-3 20 301 4.84
시트로네노엘 ITAL. 12 175 4.83
에틸렌브라실레이트 290 382 4.71
도데센알 트랜스-2 0.7 250 4.53
아그루멕스 LC 13 227 4.42
이오논 베타 40 259 4.42
벤질살리실레이트 10 325 4.31
운데카베르톨 5 235 4.05
민토나트 (MINTONAT) 100 214 3.93
시트로넬올 950 8 223 3.56
디하이드로미르센올 2 194 3.47
리날룰 10 198 3.38
헤디온 20 296 2.98
베르토시트랄 13 187 2.85
만자네이트 0.1 153 2.76
헥세닐아세테이트 CIS-3 15 169 2.61
데칼락톤 감마 5 266 2.57
칼론 1 289 2.43
알릴아밀글리콜레이트 1 226 2.34
벤질아세테이트 5 213 2.08
알데하이드 C18 SOG. 150 250 2.08
__메틸헵테논-6,5,2 0.2 173 2.06
순 아니스알데하이드 5 248 1.79
헬리오트로핀/피페로날 9 263 1.77
쿠마린 10 301.7 1.51
FRAMBINON® 10 282 1.48
에틸말톨 0.5 290 0.3
컴포넌트 (a) 를 형성하는 프래그런스들의 총 몫 37 ％
"석류 및 목련"
프래그런스 컴포넌트 양 logP 끓는점 [℃]
디프로필렌글리콜 101.5 231 #NV
삼나무 우드 오일 (CEDAR WOOD OIL) 2.8 #NV
GLOBANONE® 40.6 323 5.82
ISO E 슈퍼 20 294 5.18
MACROLIDE® SUPRA 18.9 341 5.1
시트로넬릴아세테이트 엑스트라 15 244 4.56
순 제라닐아세테이트 5 238 4.48
아그루멕스 LC 205 227 4.42
오리클론 스페셜 20 233 4.42
이오논 베타 30 259 4.42
다마스콘 델타 2 251 4.16
운데카베르톨 14.5 235 4.05
시클라멘알데하이드 17 262 3.91
테트라하이드로리날룰 20 197 3.6
로즈옥사이드 고 CIS (ROSE OXIDE HIGH CIS) 10.9 190 3.58
시트로넬올 950 15 223 3.56
SYMFRESH® NX 10 255 3.5
디하이드로미르센올 5 194 3.47
제라니올 수프라 14 229 3.47
페녹산올 10 272 3.46
리날룰 20 198 3.38
알데하이드 C14 SOG 4 286 3.06
베르토시트랄 20 187 2.85
헥실아세테이트 25 169 2.83
만자네이트 4 153 2.76
매그놀란 (MAGNOLAN) 15 249 2.67
헥세닐아세테이트 CIS-3 3 169 2.61
스티롤릴아세테이트 17 214 2.5
TEC에서 옥산티아 50 ％ 1 218 2.35
에틸메틸부티레이트-2 35 135 2.26
헥센올 CIS-3 1.8 157 1.61
페닐에틸알코올 160 218.2 1.57
자스마프루나트 (JASMAPRUNAT) 17 217 1.3
컴포넌트 (a) 를 형성하는 프래그런스들의 총 몫 43 ％
"코코넛 및 라임"
프래그런스 컴포넌트 양 logP 끓는점 [℃]
디프로필렌글리콜 127.8 231 #NV
유칼립투소엘 시트리오도라 6 0 #NV
AMBROCENIDE® 10 DPG 3 0 6
YSAMBER® K 20 280 5.69
리놀랄 4.5 0 5.24
ISO E 슈퍼 19 294 5.18
최초 테르피네올 (TERPINEOL VORLAUF) 10 214 4.88
시트릴알 (CITRYLAL) 12 0 4.82
이오논 베타 29.5 259 4.42
아그루멕스 LC 50 227 4.42
디페닐옥사이드 4.4 258 4.05
레모닐 25.7 249 3.96
알데하이드 C10 34 208.5 3.76
합성 시트로넬알 3 207 3.62
로즈옥사이드 고 CIS (ROSE OXIDE HIGH CIS) 1.5 190 3.58
시트로넬올 950 9 223 3.56
SYMFRESH® NX 13 255 3.5
제라니올 60 10 229 3.47
디하이드로미르센올 143 194 3.47
시트랄 95 18 228 3.45
AMAROCIT® 14 201 3.39
리날룰 19.2 198 3.38
테르피넨올-4 NAT. 0.8 209 3.33
알데하이드 C 9 7.5 191 3.27
알릴카프로네이트 5 186 3.18
유칼립투스 오일 글로불루스 80/85 ％ 6.5 176 3.13
플로로팔 7.5 279.2 3.11
알데하이드 C14 SOG 9 286 3.06
헤디온 430 296 2.98
베르토시트랄 27.2 187 2.85
헥실아세테이트 5 169 2.83
디메틸안트라닐레이트 엑스트라 2 255 2.81
알데하이드 C 8 6 171 2.78
CYCLOGALBANAT® 5 256 2.72
스티롤릴아세테이트 50 214 2.5
칼론 2.5 289 2.43
TEC에서 옥산티아 50 ％ 0.9 218 2.35
메틸안트라닐레이트 1 256 2.26
이소아밀아세테이트 1 143 2.26
벤질아세테이트 50 213 2.08
에틸부티레이트 1.5 121 1.85
헥센올 CIS-3 5 157 1.61
컴포넌트 (a) 를 형성하는 프래그런스들의 총 몫 15.3 ％
"레몬그라스 및 녹차"
프래그런스 컴포넌트 양 logP 끓는점 [℃]
디프로필렌글리콜 118.5 231 #NV
유칼립투소엘 시트리오도라 6 0 #NV
앰브로스타 (AMBROSTAR) 1 0 6.3
YSAMBER® K 20 280 5.69
리놀랄 4.5 0 5.24
ISO E 슈퍼 19 294 5.18
최초 테르피네올 10 214 4.88
시트릴알 12 0 4.82
알릴사이클로헥실프로피오네이트 10 250 4.47
아그루멕스 LC 50 227 4.42
이오논 베타 29.5 259 4.42
LILYBELLE® 10.5 258 4.8
디페닐옥사이드 4.4 258 4.05
레모닐 25.7 249 3.96
알데하이드 C10 34 208.5 3.76
아릴헵틸레이트 25 211 3.67
합성 시트로넬알 3 207 3.62
로즈옥사이드 고 CIS (ROSE OXIDE HIGH CIS) 1.5 190 3.58
시트로넬올 950 9 223 3.56
SYMFRESH® NX 13 255 3.5
제라니올 60 10 229 3.47
디하이드로미르센올 143 194 3.47
시트랄 95 18 228 3.45
AMAROCIT® 14 201 3.39
리날룰 19.2 198 3.38
테르피넨올-4 NAT. 0.8 209 3.33
알데하이드 C 9 7.5 191 3.27
알릴카프로네이트 5 186 3.18
유칼립투스 오일 글로불루스 80/85 ％ 6.5 176 3.13
플로로팔 2 279.2 3.11
알데하이드 C14 SOG 9 286 3.06
헤디온 430 296 2.98
베르토시트랄 9.5 187 2.85
헥실아세테이트 5 169 2.83
디메틸안트라닐레이트 엑스트라 2 255 2.81
알데하이드 C 8 6 171 2.78
CYCLOGALBANAT® 5 256 2.72
칼론 2.5 289 2.43
TEC에서 옥산티아 50 ％ 0.9 218 2.35
이소아밀아세테이트 1 143 2.26
메틸안트라닐레이트 1 256 2.26
벤질아세테이트 50 213 2.08
알데하이드 C18 SOG. 95 250 2.08
에틸부티레이트 1.5 121 1.85
헥센올 CIS-3 2 157 1.61
옥탈락톤 감마 5.5 234 1.59
컴포넌트 (a) 를 형성하는 프래그런스들의 총 몫 19 ％

Claims (14)

  1. (a) 고체 수용성 담체 (carrier) 및
    (b) 적어도 4의 logP 및/또는 적어도 250 ℃의 끓는점을 나타내는 적어도 하나의 프래그런스 (fragrance) 를 포함하거나 이들로 구성되는, 고체 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 담체는
    (a1) 적어도 하나의 계면활성제,
    (a2) 적어도 하나의 용매 및 선택 가능하게 (optionally)
    (a3) 적어도 하나의 빌더;
    (a4) 적어도 하나의 염; 및
    (a5) 적어도 하나의 보조제를 포함하거나 이들로 구성되는, 고체 조성물.
  3. 제 1 항에 있어서,
    상기 적어도 하나의 프래그런스는 약 5 내지 약 8 범위의 logP를 나타내는, 고체 조성물.
  4. 제 1 항에 있어서,
    상기 적어도 하나의 프래그런스는 약 270 내지 약 400 ℃ 범위의 끓는점을 나타내는, 고체 조성물.
  5. 제 1 항에 있어서,
    상기 적어도 하나의 프래그런스는,

    및 이들의 혼합물들로 구성된 그룹으로부터 선택되는, 고체 조성물.
  6. 제 1 항에 있어서,
    이온성, 비이온성, 양이온성, 양쪽성 또는 쌍성 이온성 (공-)계면활성제들, 유기 용매들, 빌더들, 효소들 및 부가적인 보조제들, 예컨대 방오제들 (soil repellents), 증점제들, 착색제들 및 컴포넌트 (a) 와 상이한 프래그런스들을 더 포함하는, 고체 조성물.
  7. 제 1 항에 있어서,
    상기 적어도 하나의 프래그런스를 약 0.1 내지 약 10 중량％ 범위의 양으로 포함하는, 고체 조성물.
  8. 제 1 항에 있어서,
    컴포넌트 (a) 와 상이한 부가적인 프래그런스들을 포함하는, 고체 조성물.
  9. 제 8 항에 있어서,
    컴포넌트 (a) 는 상기 조성물 내의 모든 프래그런스 재료의 총 합 (a + c) 에 대해 계산된 약 15 내지 약 60 중량％를 나타내는, 고체 조성물.
  10. 제 1 항에 있어서,
    변기 (toilet) 림 블록 또는 고체 세제 조성물을 나타내는, 고체 조성물.
  11. (a) 적어도 4의 logP 및/또는 적어도 250 ℃의 끓는점을 나타내는 적어도 하나의 프래그런스를 제공하는 단계; 및
    (b) 상기 단계 (a) 의 적어도 하나의 프래그런스를 물과 콘택트시키는 단계를 포함하거나 이 단계들로 구성되는, 프래그런스의 향기를 변경하기 위한 방법.
  12. (a) 제 1 항에 기재된 고체 림 블록 조성물을 제공하는 단계;
    (b) 상기 단계 (a) 의 조성물을 디스펜서에 배치하는 단계;
    (c) 상기 림 블록을 포함하는 상기 디스펜서를 변기 보울 (bowl) 내에 배치하는 단계; 및
    (d) 변기를 플러싱함으로써 상기 림 블록을 포함하는 상기 디스펜서를 물과 콘택트시키는 단계를 포함하거나 이들 단계들로 구성되는, 사용 동안 변기 림 블록의 향기를 변경하기 위한 방법.
  13. 물과 콘택트할 때 적어도 하나의 프래그런스의 향기를 변경하는 능력을 갖는 고체 조성물들을 제조하기 위한, 적어도 4의 logP 및/또는 적어도 250 ℃의 끓는점을 나타내는 상기 적어도 하나의 프래그런스의 사용.
  14. 제 14 항에 있어서,
    상기 고체 조성물은 변기 림 블록 또는 고체 세제 조성물인, 용도.
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