KR20230130670A - Biologically Degradable Multi-Component Polymer Fibers - Google Patents

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패트릭 구트만
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Abstract

본 발명은 유리한 물성을 갖는 생물학적으로 분해 가능한 다중-구성요소 중합체 섬유, 특히 이중-구성요소 섬유, 이를 생산하기 위한 공정, 및 이의 용도에 관한 것이다. The present invention relates to biologically degradable multi-component polymer fibers with advantageous physical properties, especially bi-component fibers, processes for producing them, and their uses.

Description

생물학적으로 분해 가능한 다중-구성요소 중합체 섬유Biologically Degradable Multi-Component Polymer Fibers

본 발명은 유리한 물성을 갖는 생물학적으로 분해 가능한 중합체 섬유, 이를 생산하기 위한 공정, 및 이의 용도에 관한 것이다. The present invention relates to biologically degradable polymer fibers with advantageous physical properties, processes for producing them, and uses thereof.

중합체 섬유, 즉 합성 중합체를 기본으로 하는 섬유는 대규모로 공업적으로 생산된다. 이와 관련하여, 기본적인 합성 중합체는 용융 방사 공정(melt spinning process)을 사용하여 처리된다. 이러한 목적으로, 열가소성 중합체성 재료가 용융되고 압출기를 사용하여 액체 상태로 방사 빔(spinning beam) 내로 공급된다. 이 방사 빔으로부터, 용융된 재료가 방적돌기(spinneret)로 알려진 것으로 공급된다. 방적돌기는 보통 복수의 구멍이 제공된 방적돌기 플레이트를 포함하며 구멍 밖으로 섬유의 개별적인 모세관(필라멘트)이 압출된다. 용융 방사 공정에 추가하여, 습식 방사(wet spinning) 또는 용매 방사 공정(solvent spinning process)도 방사 섬유의 생산에 사용된다. 이때, 용융 대신에, 합성 중합체의 고점성 용액이 미세 구멍을 갖는 다이를 통해 압출된다. 많은 수의 개별적인 방적돌기가 중합체 용융물의 동일 흐름에 의해 동시에 병렬하여 충전되는 경우, 당업자는 이를 다중 방사 공정(multiple spinning process)이라고 칭한다. Polymeric fibers, ie fibers based on synthetic polymers, are produced industrially on a large scale. In this regard, basic synthetic polymers are processed using the melt spinning process. For this purpose, thermoplastic polymeric materials are melted and fed into the spinning beam in liquid state using an extruder. From this radiation beam, molten material is fed into what is known as a spinneret. The spinneret usually comprises a spinneret plate provided with a plurality of holes, out of which individual capillaries (filaments) of fiber are extruded. In addition to the melt spinning process, wet spinning or solvent spinning process is also used for the production of spun fibers. Here, instead of melting, a highly viscous solution of the synthetic polymer is extruded through a die with micropores. If a large number of individual spinnerets are filled simultaneously and in parallel by the same flow of polymer melt, those skilled in the art refer to this as a multiple spinning process.

이런 방식으로 생산된 중합체 섬유는 텍스타일 및/또는 기술적 응용에 사용된다. 이들 응용에서, 중합체 섬유는 섬유의 후-처리(post-treated)가, 예를 들어, 롤링 밀 상의 인발에 의해 문제 없이 실행될 수 있도록 높은 기계적 강도를 갖는 것이 유리하다. 또한, 특히 부직물 형태인 경우, 중합체 섬유가 낮은 열 수축을 갖는 것이 유리하다. The polymer fibers produced in this way are used in textile and/or technical applications. In these applications, it is advantageous for the polymer fibers to have high mechanical strength so that post-treatment of the fibers can be carried out without problems, for example by drawing on a rolling mill. Additionally, it is advantageous for the polymer fibers to have low thermal shrinkage, especially when in non-woven form.

각각의 최종 용도를 위해 또는 필요한 중간체 처리 단계, 예를 들어, 인발 및/또는 권축을 위해 중합체 섬유를 변형 또는 구비시키는 것은 보통 준비된 중합체 섬유 또는 처리하고자 하는 중합체 섬유의 표면에 적용되는 적합한 유연제 또는 드레싱을 적용하여 실행된다. Modifying or equipping polymer fibers for the respective end use or for the necessary intermediate processing steps, such as drawing and/or crimping, usually involves a suitable softener or dressing applied to the prepared polymer fibers or to the surface of the polymer fibers to be treated. It is executed by applying .

추가의 변형 가능성은, 예를 들어, 중합체성 주쇄 및/또는 측쇄 내로 난연제 공-단량체를 혼입시킴에 의한 중합체 골격 자체의 화학적 변형이다. A further modification possibility is the chemical modification of the polymer backbone itself, for example by incorporating flame retardant co-monomers into the polymeric main chain and/or side chains.

또한, 첨가제, 예를 들어, 정전기 방지제 또는 착색 안료가 용융된 열가소성 중합체 내로 도입될 수 있거나 다중 방사 공정 중에 중합체 섬유 내로 도입될 수 있다.Additionally, additives, such as antistatic agents or colored pigments, can be introduced into the molten thermoplastic polymer or into the polymer fibers during the multiple spinning process.

최근에, 한편으로는 상기 설명한 요건들을 만족시키면서도 양호한 생물학적 분해성(biological degradability)을 나타내고, 다른 한편으로는 기존의 공정 및 장비가 여전히 사용될 수 있도록 변화가 없거나 거의 없는 섬유 시스템의 개발이 급증하였다.In recent years, there has been a surge in the development of fiber systems that, on the one hand, satisfy the requirements described above and yet exhibit good biological degradability, and on the other hand, require little or no change so that existing processes and equipment can still be used.

최근에, 한편으로는 상기 설명한 요건들을 만족시키면서도 바람직하게 지속 가능한 원재료로부터 적어도 부분적으로 생산될 수 있고, 다른 한편으로는 기존의 공정 및 장비가 여전히 사용될 수 있도록 변화가 없거나 거의 없는 섬유 시스템의 개발에서 추가의 급증이 있었다. Recently, in the development of textile systems that, on the one hand, can be produced at least partially from sustainable raw materials while satisfying the requirements described above, and on the other hand, with no or little changes so that existing processes and equipment can still be used. There were further surges.

생물학적으로 분해 가능한 섬유에서, 다양한 요인에 의해 영향을 받는 분해 공정의 시간 순서로 인하여, 제품의 최고 수명과 예상된 생물학적 분해가 일어나는 기간 사이에 불량하고 불량하게 조절가능한 관계가 종종 있다.In biologically degradable fibers, there is often a poor and poorly controllable relationship between the maximum lifetime of the product and the period during which expected biological degradation occurs, due to the temporal sequence of the degradation process being influenced by a variety of factors.

따라서, 이의 생물학적 분해성이 의도된 최종 용도에 맞게 조정될 수 있고, 또한 기존의 섬유 후-처리와 상용성인 중합체 섬유를 제공할 필요가 있다. Accordingly, there is a need to provide polymer fibers whose biodegradability can be tailored to the intended end use, and which are also compatible with existing fiber post-treatments.

본 발명은 분해에 있어서 서로 상이하게 거동하는 2 가지 구성요소를 사용하여 섬유의 분해 거동이 제어되도록 허용한다. The present invention allows the degradation behavior of the fiber to be controlled using two components that behave differently in degradation.

상기 필요는 본 발명에 따른 다중-구성요소 중합체 섬유를 사용하여 충족되며, 여기에서 중합체 섬유는:The above needs are met using multi-component polymer fibers according to the invention, wherein the polymer fibers:

(ⅰ) 적어도 하나의 구성요소 A 및 적어도 하나의 구성요소 B를 포함하고,(i) comprising at least one component A and at least one component B,

(ⅱ) 구성요소 A는 열가소성 중합체 A를 포함하며,(ii) Component A includes thermoplastic polymer A,

(ⅲ) 구성요소 B는 열가소성 중합체 B를 포함하고,(iii) Component B comprises thermoplastic polymer B,

(ⅳ) 구성요소 A는 부가적으로 다중-구성요소 섬유(multi-component fibre)의 생물학적 분해성을 증가시키는 적어도 하나의 첨가제 A를 가지며 구성요소 B는 다중-구성요소 섬유의 생물학적 분해성을 증가시키는 첨가제 B를 갖지 않거나,(iv) Component A additionally has at least one additive A that increases the biodegradability of the multi-component fibers and component B has at least one additive B that increases the biodegradability of the multi-component fibers. Or,

(ⅴ) 구성요소 B는 부가적으로 다중-구성요소 섬유의 생물학적 분해성을 증가시키는 적어도 하나의 첨가제 B를 가지며 구성요소 A는 다중-구성요소 섬유의 생물학적 분해성을 증가시키는 첨가제 A를 갖지 않거나,(v) Component B additionally has at least one additive B that increases the biodegradability of the multi-component fibers and Component A does not have additive A that increases the biodegradability of the multi-component fibers, or

(ⅵ) 구성요소 A는 부가적으로 적어도 하나의 첨가제 A를 갖고 구성요소 B는 부가적으로 적어도 하나의 첨가제 B를 가지며 이들은 함께 다중-구성요소 섬유의 생물학적 분해성을 증가시키나, 단 (ⅰ) 열가소성 중합체 A 및 열가소성 중합체 B가 동일한 경우, 첨가제 A 및 B는 상이하거나, (ⅱ) 첨가제 A 및 B가 동일한 경우, 열가소성 중합체 A 및 열가소성 중합체 B는 상이한 특징을 나타낸다. (vi) Component A additionally has at least one additive A and Component B additionally has at least one additive B which together increase the biodegradability of the multi-component fiber, provided that (i) the thermoplastic polymer A and When thermoplastic polymer B is the same, additives A and B are different, or (ii) when additives A and B are the same, thermoplastic polymer A and thermoplastic polymer B exhibit different characteristics.

본 발명의 맥락에서, 다중-구성요소 섬유의 생물학적 분해성 증가는 이 다중-구성요소 섬유가 첨가제 A 및/또는 B가 없는 다중-구성요소 섬유와 비교하여 더욱 신속하게 분해됨을 의미하며, 여기에서 결정은 하기 그룹 중에서 선택된 적어도 하나의 방법에 따라 실행된다: (ⅰ) 방법: ASTM D5338-15(2021)(Standard Test Method for Determining Aerobic Biodegradation of Plastic Materials Under Controlled Composting Conditions, Incorporating Thermophilic Temperatures (DOI:10.1520/D5338-15R21) ASTM International, West Conshohocken, PA, 2015, www.astm.org), (ⅱ) 방법: ASTM D6400-12(Standard Specification for Labeling of Plastics Designed to be Aerobically Composted in Municipal or Industrial Facilities) (DOI: 10.1520/D6400-12), (ⅲ) 방법: ASTM D5511(ASTM D5511-11 Standard Test Method for Determining Anaerobic Biodegradation of Plastic Materials Under High-Solids Anaerobic Digestion Conditions (DOI: 10.1520/D5511-11) and ASTM D5511-18 Standard Test Method for Determining Anaerobic Biodegradation of Plastic Materials Under High-Solids Anaerobic-Digestion Conditions; (DOI: 10.1520/D5511-18)), (ⅳ) 방법: ASTM D6691(ASTM D6691-09 Standard Test Method for Determining Aerobic Biodegradation of Plastic Materials in the Marine Environment by a Defined Microbial Consortium or Natural Sea Water Inoculum) (DOI: 10.1520/D6691-09) and ASTM D6691-17, Standard Test Method for Determining Aerobic Biodegradation of Plastic Materials in the Marine Environment by a Defined Microbial Consortium or Natural Sea Water Inoculum (DOI: 10.1520/D6691-17)), (ⅴ) 방법: ASTM D5210-92(Anaerobic Degradation in the Presence of Sewage Sludge) (DOI: 10.1520/D5210-92), (ⅵ) 방법: PAS 9017:2020(Plastics - Biodegradation of polyolefins in an open-air terrestrial environment - Specification), ISBN 978 0 539 17478 6; 2021-10-31, (ⅶ) 방법: ASTM D5988(ASTM D5988-12 Standard Test Method for Determining Aerobic Biodegradation of Plastic Materials in Soil) (DOI: 10.1520/D5988-12), ASTM D5988-18 Standard Test Method for Determining Aerobic Biodegradation of Plastic Materials in Soil (DOI: 10.1520/D5988-18), ASTM D5988-03 Standard Test Method for Determining Aerobic Biodegradation in Soil of Plastic Materials or Residual Plastic Materials After Composting (DOI: 10.1520/D5988-03)), (ⅷ) 방법: EN 13432:2000-12 Packaging - Requirements for packaging recoverable through composting and biodegradation - Test scheme and evaluation criteria for the final acceptance of packaging; German version EN 13432:2000 (DOI: 10.31030/9010637), (ⅸ) 방법: ISO 14855-1:2013-04(DOI: 10.31030/1939267) and ISO 14855-2:2018-07(ICS 83.080.01) Determination of the ultimate aerobic biodegradability of plastic materials under controlled composting conditions(Method by analysis of evolved carbon dioxide), (ⅹ) 방법: EN 14995:2007-03 - Plastics - Evaluation of compostability (DOI: 10.31030/9730527)] 또는 (xi) 방법: ISO 17088:2021-04(Specifications for compostable plastics) (ICS 83.080.01).In the context of the present invention, increased biodegradability of a multi-component fiber means that this multi-component fiber degrades more rapidly compared to a multi-component fiber without additives A and/or B, as determined herein: is carried out according to at least one method selected from the following group: (i) Method: ASTM D5338-15 (2021) (Standard Test Method for Determining Aerobic Biodegradation of Plastic Materials Under Controlled Composting Conditions, Incorporating Thermophilic Temperatures (DOI:10.1520/ D5338-15R21) ASTM International, West Conshohocken, PA, 2015, www.astm.org ), (ii) Method: ASTM D6400-12 (Standard Specification for Labeling of Plastics Designed to be Aerobically Composted in Municipal or Industrial Facilities) (DOI : 10.1520/D6400-12), (iii) Method: ASTM D5511 (ASTM D5511-11 Standard Test Method for Determining Anaerobic Biodegradation of Plastic Materials Under High-Solids Anaerobic Digestion Conditions (DOI: 10.1520/D5511-11) and ASTM D5511- 18 Standard Test Method for Determining Anaerobic Biodegradation of Plastic Materials Under High-Solids Anaerobic-Digestion Conditions; (DOI: 10.1520/D5511-18)), (iv) Method: ASTM D6691 (ASTM D6691-09 Standard Test Method for Determining Aerobic Biodegradation of Plastic Materials in the Marine Environment by a Defined Microbial Consortium or Natural Sea Water Inoculum) (DOI: 10.1520/D6691-09) and ASTM D6691-17, Standard Test Method for Determining Aerobic Biodegradation of Plastic Materials in the Marine Environment by a Defined Microbial Consortium or Natural Sea Water Inoculum (DOI: 10.1520/D6691-17)), (ⅴ) Method: ASTM D5210-92(Anaerobic Degradation in the Presence of Sewage Sludge) (DOI: 10.1520/D5210-92), (ⅵ) Method: PAS 9017:2020(Plastics - Biodegradation of polyolefins in an open-air terrestrial environment - Specification), ISBN 978 0 539 17478 6; 2021-10-31, (vii) Method: ASTM D5988(ASTM D5988-12 Standard Test Method for Determining Aerobic Biodegradation of Plastic Materials in Soil) (DOI: 10.1520/D5988-12), ASTM D5988-18 Standard Test Method for Determining Aerobic Biodegradation of Plastic Materials in Soil (DOI: 10.1520/D5988-18), ASTM D5988-03 Standard Test Method for Determining Aerobic Biodegradation in Soil of Plastic Materials or Residual Plastic Materials After Composting (DOI: 10.1520/D5988-03)), (viii) Method: EN 13432:2000-12 Packaging - Requirements for packaging recoverable through composting and biodegradation - Test scheme and evaluation criteria for the final acceptance of packaging; German version EN 13432:2000 (DOI: 10.31030/9010637), (ix) Method: ISO 14855-1:2013-04(DOI: 10.31030/1939267) and ISO 14855-2:2018-07(ICS 83.080.01) Determination of the ultimate aerobic biodegradability of plastic materials under controlled composting conditions(Method by analysis of evolved carbon dioxide), (ⅹ) Method: EN 14995:2007-03 - Plastics - Evaluation of compostability (DOI: 10.31030/9730527)] or (xi ) Method: ISO 17088:2021-04(Specifications for compostable plastics) (ICS 83.080.01).

(스테이플 섬유(staple fibre)) 방사 공정을 사용하여 처리되는 경우, 본 발명에 따른 다중-구성요소 중합체 섬유는 보통 토우(tow)로서 침착(deposit)되고 계속하여 통상의 방법을 사용하여 롤링 밀 상에 인발되며, 이어서 후-처리된다. 토우는 추가로 직접적으로 처리될 수도 있으며, 따라서 캔(can)으로 공지된 것 중의 토우의 침착이 전적으로 또는 부분적으로 제공될 수 있다.(staple fiber) When processed using a spinning process, the multi-component polymer fibers according to the invention are usually deposited as tow and continued on a rolling mill using conventional methods. It is drawn and then post-processed. The tow may further be processed directly, thereby providing full or partial deposition of the tow in what is known as a can.

(필라멘트) 방사 공정을 사용하여 처리되는 경우, 본 발명에 따른 다중-구성요소 중합체 섬유는 방적돌기로부터 빠져나온 후 바로 냉각되고 인발되고 수집 벨트 상에 침착되거나 보빈 위로 감길 수 있다. 필라멘트는 분자 쇄의 배향을 증가시키기 위하여, 특히 0.5 내지 3의 인발률로 추가의 처리를 위해 추가로 인발될 수 있다. 또한, 필라멘트를 텍스처화하는 것도 가능하다. When processed using a (filament) spinning process, the multi-component polymer fibers according to the invention can be cooled, drawn and deposited on a collection belt or wound onto a bobbin immediately after exiting the spinneret. The filaments can be further drawn for further processing in order to increase the orientation of the molecular chains, especially at a draw ratio of 0.5 to 3. It is also possible to texturize the filament.

구성요소 A 및 B에 대한 상이한 생물학적 분해성의 조합은 이들 다중-구성요소 중합체 섬유로부터 얻어진 제품의 생물학적 분해성이 고안되고 주문제작될 수 있음을 의미한다. The combination of different biodegradability for components A and B means that the biodegradability of products obtained from these multi-component polymer fibers can be designed and customized.

텍스타일 패브릭, 예를 들어, 부직물은 본 발명에 따른 다중-구성요소 중합체 섬유로부터 생산될 수 있다. 텍스타일 패브릭, 특히 부직물이 열접착(thermobonding)을 사용하여 압밀되는 경우, 구성요소 A 내의 열가소성 중합체의 융점이 구성요소 B 내의 열가소성 중합체의 융점보다 적어도 5 ℃ 더 높은 것이 유리하다. 본 실시 형태에서, 다중-구성요소 중합체 섬유는 바람직하게 이중-구성요소 섬유이며, 여기에서 구성요소 A는 코어(core)를 형성하고 구성요소 B는 쉘(shell)을 형성한다. 특히 바람직하게, 구성요소 A 내의 열가소성 중합체의 융점은 구성요소 B 내의 열가소성 중합체의 융점보다 적어도 10 ℃ 더 높다.Textile fabrics, such as non-wovens, can be produced from multi-component polymer fibers according to the invention. When textile fabrics, especially non-woven fabrics, are compacted using thermobonding, it is advantageous for the melting point of the thermoplastic polymer in component A to be at least 5° C. higher than the melting point of the thermoplastic polymer in component B. In this embodiment, the multi-component polymeric fiber is preferably a dual-component fiber, where component A forms the core and component B forms the shell. Particularly preferably, the melting point of the thermoplastic polymer in component A is at least 10° C. higher than the melting point of the thermoplastic polymer in component B.

열접착 중에, 섬유는 접촉 또는 교차점에서 서로 융착된다. 첨가제 B와 함께 열가소성 중합체 B로부터 형성된 구성요소 B가 첨가제 A와 함께 열가소성 중합체 A로부터 형성된 구성요소 A보다 더 높은 생물학적 분해성을 갖는 경우, 섬유의 접촉 또는 교차점은 먼저 함께 분해되고, 텍스타일 패브릭, 예를 들어, 부직물은 더 빨리 붕해되며, 이에 따라 전반적인 분해성이 증가한다.During thermal bonding, the fibers are fused together at the points of contact or intersection. If component B, formed from thermoplastic polymer B with additive B, has a higher biological degradability than component A, formed from thermoplastic polymer A with additive A, then the contacts or intersections of the fibers will first decompose together, and the textile fabric, e.g. For example, nonwovens disintegrate faster, thereby increasing overall degradability.

또한, 적어도 하나의 추가 구성요소 B와 함께 매우 신속하게 생물학적 분해성인 구성요소 A를 포함하는 다중-구성요소 섬유를 제공하는 것이 가능하며, 여기에서 구성요소 B는 구성요소 A 보다 더 낮은 생물학적 분해율을 가진다. 이런 방식으로, 섬유의 단계적 생물학적 분해가 얻어질 수 있으며, 이는 기술적 이익, 예를 들어, 기계적 결함의 경고, 진보된 생물학적 분해와 함께 섬유의 비교적 높은 잔여 안정성 등을 낳는다.It is also possible to provide multi-component fibers comprising a very rapidly biodegradable component A together with at least one additional component B, wherein component B has a lower rate of biological degradation than component A. have In this way, a stepwise biological degradation of the fibers can be achieved, which leads to technical benefits, such as warning of mechanical failures, relatively high residual stability of the fibers together with advanced biological degradation, etc.

코어가 쉘에 대해 동심성(concentric)일 수 있고 또한 편심성(eccentric)일 수 있는 코어/쉘 구조 이외에 다중-구성요소 섬유 내에서 구성요소의 추가의 가능한 배치는 사이드-바이-사이드 구조, 매트릭스-피브릴 구조 및 슬라이스-오브-케익 구조 또는 오렌지-슬라이스 구조이다. Additional possible arrangements of components within a multi-component fiber in addition to core/shell structures, in which the core may be concentric or eccentric relative to the shell, include side-by-side structures, matrix structures, -Fibril structure and slice-of-cake structure or orange-slice structure.

또한, 구성요소 A는 구성요소 B가 이미 생물학적으로 분해된 경우에만 생물학적으로 분해되도록, 열가소성 중합체 A 및 임의로 첨가제 A로부터 생산된 매우 신속하게 생물학적으로 분해 가능한 코어(구성요소 A)를 첨가제 B와 함께 열가소성 중합체 B로부터 생산된 동일하게 생물학적으로 분해 가능한 쉘(구성요소 B)과 조합한, 다중-구성요소 중합체 섬유, 특히 이중-구성요소 중합체 섬유를 제공하는 것이 가능하다. 이는 분해를 가속화하기 위한 것이며, 구성요소 B가 충분한 정도로 분해되는 대로 시작한다. Additionally, a very rapidly biologically degradable core (Component A) produced from thermoplastic polymer A and optionally Additive A may be combined with Additive B such that Component A is biodegradable only if Component B has already been biologically degraded. It is possible to provide multi-component polymer fibers, especially bi-component polymer fibers, in combination with an equally biologically degradable shell (component B) produced from thermoplastic polymer B. This is intended to accelerate decomposition, starting as soon as component B has decomposed to a sufficient degree.

따라서, 추가의 양태에서, 본 발명은 코어/쉘 구조를 갖는 이중-구성요소 섬유를 제공하며, 여기에서Accordingly, in a further aspect, the present invention provides a dual-component fiber having a core/shell structure, wherein

(ⅰ) 구성요소 A는 섬유의 코어를 형성하고 구성요소 B는 섬유의 쉘을 형성하며,(i) Component A forms the core of the fiber and component B forms the shell of the fiber.

(ⅱ) 코어 내의 구성요소 A는 열가소성 중합체 A를 포함하고,(ii) component A in the core comprises thermoplastic polymer A,

(ⅲ) 구성요소 B는 열가소성 중합체 B를 포함하며,(iii) Component B includes thermoplastic polymer B,

(ⅳ) 코어 내의 구성요소 A의 열가소성 중합체의 융점은 쉘 내의 구성요소 B의 열가소성 중합체의 융점보다 적어도 5 ℃ 더 높고; 바람직하게, 융점은 적어도 10 ℃ 더 높으며,(iv) The melting point of the thermoplastic polymer of component A in the core is at least 5° C. higher than the melting point of the thermoplastic polymer of component B in the shell; Preferably, the melting point is at least 10°C higher,

(ⅴ) 구성요소 A는 구성요소 B보다 더 높은 생물학적 분해성을 갖고; 바람직하게, 구성요소 A는 적어도 하나의 첨가제 A를 가지거나,(v) Component A has a higher biodegradability than component B; Preferably, component A has at least one additive A, or

(ⅵ) 구성요소 B는 구성요소 A보다 더 높은 생물학적 분해성을 갖고; 바람직하게, 구성요소 B는 적어도 하나의 첨가제 B를 가지는 특징을 나타낸다. (vi) Component B has a higher biodegradability than component A; Preferably, component B is characterized by having at least one additive B.

더 높은 생물학적 분해성은 하기에 의해 형성된 그룹 중에서 선택된 적어도 하나의 방법에 따라 결정된다:Higher biological degradability is determined according to at least one method selected from the group formed by:

(ⅰ) 문헌[ASTM D5338-15(2021) Standard Test Method for Determining Aerobic Biodegradation of Plastic Materials Under Controlled Composting Conditions, Incorporating Thermophilic Temperatures (DOI:10.1520/D5338-15R21) ASTM International, West Conshohocken, PA, 2015, www.astm.org)],(i) ASTM D5338-15 (2021) Standard Test Method for Determining Aerobic Biodegradation of Plastic Materials Under Controlled Composting Conditions, Incorporating Thermophilic Temperatures (DOI:10.1520/D5338-15R21) ASTM International, West Conshohocken, PA, 2015, www .astm.org )],

(ⅱ) 문헌[ASTM D6400-12(Standard Specification for Labeling of Plastics Designed 내지 be Aerobically Composted in Municipal or Industrial Facilities) (DOI: 10.1520/D6400-12)],(ii) Literature [ASTM D6400-12 (Standard Specification for Labeling of Plastics Designed to be Aerobically Composted in Municipal or Industrial Facilities) (DOI: 10.1520/D6400-12)],

(ⅲ) 문헌[ASTM D5511(ASTM D5511-11 Standard Test Method for Determining Anaerobic Biodegradation of Plastic Materials Under High-Solids Anaerobic-Digestion Conditions (DOI: 10.1520/D5511-11) and ASTM D5511-18 Standard Test Method for Determining Anaerobic Biodegradation of Plastic Materials Under High-Solids Anaerobic-Digestion Conditions; (DOI: 10.1520/D5511-18))],(iii) ASTM D5511 (ASTM D5511-11 Standard Test Method for Determining Anaerobic Biodegradation of Plastic Materials Under High-Solids Anaerobic-Digestion Conditions (DOI: 10.1520/D5511-11) and ASTM D5511-18 Standard Test Method for Determining Anaerobic Biodegradation of Plastic Materials Under High-Solids Anaerobic-Digestion Conditions; (DOI: 10.1520/D5511-18))],

(ⅳ) 문헌[ASTM D6691(ASTM D6691-09 Standard Test Method for Determining Aerobic Biodegradation of Plastic Materials in the Marine Environment by a Defined Microbial Consortium or Natural Sea Water Inoculum) (DOI: 10.1520/D6691-09) and ASTM D6691-17, Standard Test Method for Determining Aerobic Biodegradation of Plastic Materials in the Marine Environment by a Defined Microbial Consortium or Natural Sea Water Inoculum (DOI: 10.1520/D6691-17))],(iv) ASTM D6691 (ASTM D6691-09 Standard Test Method for Determining Aerobic Biodegradation of Plastic Materials in the Marine Environment by a Defined Microbial Consortium or Natural Sea Water Inoculum) (DOI: 10.1520/D6691-09) and ASTM D6691-17, Standard Test Method for Determining Aerobic Biodegradation of Plastic Materials in the Marine Environment by a Defined Microbial Consortium or Natural Sea Water Inoculum (DOI: 10.1520/D6691-17))],

(ⅴ) 문헌[ASTM D5210-92(Anaerobic Degradation in the Presence of Sewage Sludge) (DOI: 10.1520/D5210-92)], (v) ASTM D5210-92 (Anaerobic Degradation in the Presence of Sewage Sludge) (DOI: 10.1520/D5210-92)],

(ⅵ) 문헌[PAS 9017:2020(Plastics - Biodegradation of polyolefins in an open-air terrestrial environment - Specification), ISBN 978 0 539 17478 6; 2021-10-31],(vi) PAS 9017:2020 (Plastics - Biodegradation of polyolefins in an open-air terrestrial environment - Specification), ISBN 978 0 539 17478 6; 2021-10-31],

(ⅶ) 문헌[ASTM D5988(ASTM D5988-12 Standard Test Method for Determining Aerobic Biodegradation of Plastic Materials in Soil) (DOI: 10.1520/D5988-12), ASTM D5988-18 Standard Test Method for Determining Aerobic Biodegradation of Plastic Materials in Soil (DOI: 10.1520/D5988-18), ASTM D5988-03 Standard Test Method for Determining Aerobic Biodegradation in Soil of Plastic Materials or Residual Plastic Materials After Composting (DOI: 10.1520/D5988-03))],(vii) ASTM D5988-12 Standard Test Method for Determining Aerobic Biodegradation of Plastic Materials in Soil (DOI: 10.1520/D5988-12), ASTM D5988-18 Standard Test Method for Determining Aerobic Biodegradation of Plastic Materials in Soil (DOI : 10.1520/D5988-18), ASTM D5988-03 Standard Test Method for Determining Aerobic Biodegradation in Soil of Plastic Materials or Residual Plastic Materials After Composting (DOI: 10.1520/D5988-03))],

(ⅷ) 문헌[EN 13432:2000-12 Packaging - Requirements for packaging recoverable through composting and biodegradation - Test scheme and evaluation criteria for the final acceptance of packaging; German version EN 13432:2000 (DOI: 10.31030/9010637)],(ⅷ) EN 13432:2000-12 Packaging - Requirements for packaging recoverable through composting and biodegradation - Test scheme and evaluation criteria for the final acceptance of packaging; German version EN 13432:2000 (DOI: 10.31030/9010637)],

(ⅸ) 문헌[ISO 14855-1:2013-04(DOI: 10.31030/1939267) and ISO 14855-2:2018-07(ICS 83.080.01) Determination of the ultimate aerobic biodegradability of plastic materials under controlled composting conditions (Method by analysis of evolved carbon dioxide)], (ⅸ) Literature [ISO 14855-1:2013-04(DOI: 10.31030/1939267) and ISO 14855-2:2018-07(ICS 83.080.01) Determination of the ultimate aerobic biodegradability of plastic materials under controlled composting conditions (Method by analysis of evolved carbon dioxide)],

(ⅹ) 문헌[EN 14995:2007-03 - Plastics - Evaluation of compostability (DOI: 10.31030/9730527)] 또는(ⅹ) EN 14995:2007-03 - Plastics - Evaluation of compostability (DOI: 10.31030/9730527) or

(xi) 문헌[ISO 17088:2021-04(Specifications for compostable plastics) (ICS 83.080.01)].(xi) Document [ISO 17088:2021-04 (Specifications for compostable plastics) (ICS 83.080.01)].

따라서, 본 발명에 따른 이중-구성요소 섬유는 임의의 의도된 목적 및 임의의 환경을 위해 조정될 수 있다.Accordingly, the bi-component fiber according to the invention can be adapted for any intended purpose and any environment.

구성요소 A가 구성요소 B보다 더 높은 생물학적 분해성을 가지므로, 먼저, 생물학적 분해성에 대해 보호하는 쉘 구성요소 B가 생물학적으로 분해되고, 이것이 분해된 후에 구성요소 A가 분해된다. 이런 방식으로, 생물학적 분해성이 매우 높아서 보통은 제작될 수 없는 재료가 구성요소 A로서 사용될 수 있는데, 왜냐하면 이들의 높은 생물학적 분해성은 이들이 불안정하거나 적합하지 않은 것으로 추정됨을 의미하기 때문이다. 보호용 쉘은 또한 지연 작용을 가질 수 있다. 즉, 초기에 쉘은 생물학적 분해성을 적어도 감속시키며 특정 사용 시간 또는 기간 후에 신속한 생물학적 분해가 일어나게 한다. Since component A has a higher biological degradability than component B, first, the shell component B, which protects against biodegradability, is biologically degraded, and after this decomposition, component A decomposes. In this way, materials that are so biodegradable that they would normally not be fabricated can be used as component A, since their high biodegradability means that they are presumed to be unstable or unsuitable. The protective shell may also have a retarding action. That is, initially the shell at least slows biological degradability and allows rapid biological degradation to occur after a certain time or period of use.

따라서, 예를 들어, 본 발명에 따른 하나의 이중-구성요소 섬유를 갖는 텍스타일 패브릭은 농업에서 사용될 수 있으며, 이때 구성요소 A는 ASTM D5338-15 또는 ASTM D6400 또는 ASTM D5988에 따른 높은 생물학적 분해성을 갖지만 초기에 쉘에 의해 보호된다. 이런 유형의 텍스타일 패브릭은 의도된 사용 후 제어된 퇴비화(composting)에 의해 처리될 수 있다.Thus, for example, a textile fabric with one dual-component fiber according to the invention can be used in agriculture, where component A has high biodegradability according to ASTM D5338-15 or ASTM D6400 or ASTM D5988, but Initially protected by the shell. This type of textile fabric can be disposed of by controlled composting after its intended use.

본 발명의 추가 이점은 본 발명에 따른 이중-구성요소 섬유를 갖는 텍스타일 패브릭이 한편으로는, 예를 들어, 농업에 제공될 수 있고, 의도된 대로 사용될 수 있지만, 부정확한 폐기의 경우에는 강을 통해 대양에 도달할 수 있다는 것이다. 이 목적을 위해, ASTM D6691에 따른 높은 생물학적 분해성을 갖는 구성요소 A를 사용하는 것이 유리하다. 부정확한 폐기는 보통 보호용 쉘을 파괴하거나 손상시키기 때문에, 예를 들어, 바다 환경에서의 제어된 생물학적 분해성이 보장된다. A further advantage of the invention is that the textile fabrics with the bi-component fibers according to the invention can, on the one hand, be provided for, for example, agriculture, and be used as intended, but in case of incorrect disposal they can be It means that it can reach the ocean through it. For this purpose, it is advantageous to use component A, which has high biological degradability according to ASTM D6691. Incorrect disposal usually destroys or damages the protective shell, so controlled biological degradability is ensured, for example in the marine environment.

구성요소 B가 구성요소 A보다 더 높은 생물학적 분해성을 가지므로, 초기에 쉘 구성요소 B가 분해되고, 이는 본 발명에 따른 이중-구성요소 섬유를 갖는 텍스타일 패브릭의 더 빠른 붕해를 유발한다. 이런 방식으로, 예를 들어, 이들의 의도된 사용 후에, 위생 용품은 제어된 방식으로 생활 쓰레기 또는 하수 처리 시설에서 퇴비화될 수 있다. Since component B has a higher biological degradability than component A, the shell component B decomposes initially, which leads to a faster disintegration of the textile fabric with dual-component fibers according to the invention. In this way, for example, after their intended use, sanitary products can be composted in a controlled manner in municipal waste or sewage treatment plants.

이런 방식으로, 단계적인 생물학적 분해가 얻어지며, 이는 기술적 이익, 예를 들어, 기계적 결함의 신호전달, 진보된 생물학적 분해의 경우 섬유의 비교적 높은 잔여 안정성 등을 가져온다.In this way, a stepwise biological degradation is achieved, which leads to technical benefits, such as signaling of mechanical defects, relatively high residual stability of the fibers in case of advanced biological degradation, etc.

본 발명에 따른 이중-구성요소 섬유는 유한-길이 섬유, 예를 들어, 스테이플 섬유로 공지된 것, 또는 연속 섬유(필라멘트)일 수 있다. 상기 언급된 스테이플 섬유의 길이에 임계적 제한은 없지만, 일반적으로 이들은 2 내지 200 mm, 바람직하게 3 내지 120 mm, 특히 바람직하게 4 내지 60 mm이다.The dual-component fibers according to the invention may be finite-length fibers, for example known as staple fibers, or continuous fibers (filaments). There is no critical limit to the length of the above-mentioned staple fibers, but generally they are between 2 and 200 mm , preferably between 3 and 120 mm and particularly preferably between 4 and 60 mm.

본 발명에 따른 이중-구성요소 섬유, 바람직하게 스테이플 섬유의 개별적인 선형 밀도는 바람직하게 0.5 내지 30 dtex, 특히 0.7 내지 13 dtex이다. 일부 응용의 경우, 0.5 내지 3 dtex의 선형 밀도 및 <10 mm, 특히 <8 mm, 특히 바람직하게 <6 mm, 특히 바람직하게 <5 mm의 섬유 길이가 특히 적합하다.The individual linear density of the bi-component fibers according to the invention, preferably staple fibers, is preferably 0.5 to 30 dtex, especially 0.7 to 13 dtex. For some applications, a linear density of 0.5 to 3 dtex and a fiber length of <10 mm, especially <8 mm, particularly preferably <6 mm, especially preferably <5 mm are particularly suitable.

섬유의 총 단면적에 대한 코어의 단면 비율은 20% 내지 90%이고 섬유의 총 단면적에 대한 쉘의 단면 비율은 80% 내지 10%이다.The cross-sectional ratio of the core to the total cross-sectional area of the fiber is 20% to 90% and the cross-sectional ratio of the shell to the total cross-sectional area of the fiber is 80% to 10%.

구성요소 A 및 구성요소 B의 단면적비도 섬유의 생물학적 분해성 거동의 미세 조율에 기여할 수 있다. The cross-sectional area ratio of component A and component B can also contribute to fine-tuning the biodegradability behavior of the fiber.

특히 바람직한 이중-구성요소 중합체 섬유는 첨가제 A 및/또는 첨가제 B가 (ⅰ) 염기성 알칼리 및/또는 알칼린 토류 화합물(alkaline earth compound)(물에 용해시 pH>7), 특히 카르보네이트, 하이드로겐 카르보네이트, 설페이트, 특히 바람직하게 CaCO3, 및 알칼린 첨가제, 특히 바람직하게 CaO, (ⅱ) 지방족 폴리에스테르, (ⅲ) 당, 특히 모노-사카라이드, 디-사카라이드 및 올리고-사카라이드, (ⅳ) 특히 염기성 조건하의 에스테르교환반응 촉매(transesterification catalyst), (ⅴ) 탄수화물, 특히 전분 및/또는 셀룰로스, 및 이의 혼합물 그룹 중에서 선택된 것들이다.Particularly preferred bi-component polymer fibers are those in which additives A and/or additive B are (i) basic alkali and/or alkaline earth compounds (pH>7 when dissolved in water), especially carbonates, hydrocarbons, carbonates, sulfates, especially preferably CaCO 3 , and alkaline additives, especially preferably CaO, (ii) aliphatic polyesters, (iii) sugars, especially mono-saccharides, di-saccharides and oligo-saccharides. , (iv) transesterification catalysts, especially under basic conditions, (v) carbohydrates, especially starch and/or cellulose, and mixtures thereof.

특히 바람직한 이중-구성요소 중합체 섬유는 열가소성 중합체 A 및/또는 열가소성 중합체 B가 적어도 하나의 폴리에스테르를 포함하고 첨가제 A 및/또는 첨가제 B가 (ⅰ) 염기성 알칼리 및/또는 알칼린 토류 화합물(물에 용해시 pH>7), 특히 카르보네이트, 하이드로겐 카르보네이트, 설페이트, 특히 바람직하게 CaCO3, 및 알칼린 첨가제, 특히 바람직하게 CaO, (ⅱ) 지방족 폴리에스테르, (ⅲ) 당, 특히 모노-사카라이드, 디-사카라이드 및 올리고-사카라이드, (ⅳ) 특히 염기성 조건하의 에스테르교환반응 촉매, (ⅴ) 탄수화물, 특히 전분 및/또는 셀룰로스, 및 이의 혼합물 그룹 중에서 선택된 것들이다. 상기 언급된 지방족 폴리에스테르는 이들의 화학적 성질과 관련하여 열가소성 중합체 A 및 중합체 B의 폴리에스테르와 구별된다. 즉, 열가소성 중합체 A 및 중합체 B의 폴리에스테르는 방향지방족 폴리에스테르 또는 코폴리에스테르이며, 이는 중축합에 의해 폴리올 및 지방족 및/또는 방향족 디카르복실산 또는 이들의 유도체(무수물, 에스테르)로부터 생산되었다. Particularly preferred bi-component polymer fibers are those wherein thermoplastic polymer A and/or thermoplastic polymer B comprises at least one polyester and additives A and/or additive B comprise (i) a basic alkali and/or alkaline earth compound (in water). (pH>7 when dissolved), especially carbonates, hydrogen carbonates, sulfates, especially preferably CaCO 3 , and alkaline additives, especially preferably CaO, (ii) aliphatic polyesters, (iii) sugars, especially mono -saccharides, di-saccharides and oligo-saccharides, (iv) transesterification catalysts, especially under basic conditions, (v) carbohydrates, especially starch and/or cellulose, and mixtures thereof. The above-mentioned aliphatic polyesters are distinguished from the polyesters of thermoplastic polymers A and polymer B with regard to their chemical properties. That is, the polyesters of thermoplastic polymer A and polymer B are araliphatic polyesters or copolyesters, which are produced from polyols and aliphatic and/or aromatic dicarboxylic acids or their derivatives (anhydrides, esters) by polycondensation. .

특히 바람직한 첨가제 A 및/또는 첨가제 B는 적어도 2 가지 물질을 함유하며, 여기에서 바람직한 조합은 다음과 같다:Particularly preferred additives A and/or additive B contain at least two substances, where the preferred combination is:

A) 특히 염기성 조건하의 에스테르교환반응 촉매와 조합된 염기성 알칼리 및/또는 알칼린 토류 화합물(물에 용해시 pH>7), 특히 카르보네이트, 하이드로겐 카르보네이트, 설페이트, 특히 바람직하게 CaCO3, 및 알칼린 첨가제, 특히 바람직하게 CaO;A) Basic alkali and/or alkaline earth compounds (pH>7 when dissolved in water) in combination with transesterification catalysts, especially under basic conditions, especially carbonates, hydrogen carbonates, sulfates, especially preferably CaCO 3 , and alkaline additives, particularly preferably CaO;

B) 탄수화물, 특히 전분 및/또는 셀룰로스, 및 이의 혼합물과 조합된 당, 특히 모노-사카라이드, 디-사카라이드 및 올리고-사카라이드;B) sugars, especially mono-saccharides, di-saccharides and oligo-saccharides in combination with carbohydrates, especially starch and/or cellulose, and mixtures thereof;

C) 당, 특히 모노-사카라이드, 디-사카라이드 및 올리고-사카라이드, 또는 탄수화물, 특히 전분 및/또는 셀룰로스, 및 이의 혼합물과 임의로 조합된 지방족 폴리에스테르.C) Aliphatic polyesters, optionally in combination with sugars, especially mono-saccharides, di-saccharides and oligo-saccharides, or carbohydrates, especially starch and/or cellulose, and mixtures thereof.

열가소성 중합체 A로서 부분적 방향족 "방향지방족" 폴리에스테르 또는 코폴리에스테르에 대해 가장 바람직한 첨가제 A는 적어도 The most preferred additive A for the partially aromatic “araliphatic” polyester or copolyester as thermoplastic polymer A is at least

- 바람직하게, 특히 염기성 조건하의 에스테르교환반응 촉매와 조합된 염기성 알칼리 및/또는 알칼린 토류 화합물(물에 용해시 pH>7), 특히 카르보네이트, 하이드로겐 카르보네이트, 설페이트, 특히 바람직하게 CaCO3, 및 알칼린 첨가제, 특히 바람직하게 CaO; 및- preferably basic alkali and/or alkaline earth compounds (pH>7 when dissolved in water), especially carbonates, hydrogen carbonates, sulfates, especially preferably in combination with transesterification catalysts, especially under basic conditions. CaCO 3 , and alkaline additives, particularly preferably CaO; and

- (ⅰ) 당, 특히 모노-사카라이드, 디-사카라이드 및 올리고-사카라이드, (ⅱ) 탄수화물, 특히 전분 및/또는 (ⅲ) 셀룰로스, 및 이의 혼합물과 임의로 조합된 지방족 폴리에스테르, 특히 측쇄 탄소 원자를 갖지 않은 지방족 폴리에스테르를 함유한다.- aliphatic polyesters, especially branched chains, optionally in combination with (i) sugars, especially mono-saccharides, di-saccharides and oligo-saccharides, (ii) carbohydrates, especially starches and/or (iii) cellulose, and mixtures thereof. Contains aliphatic polyester without carbon atoms.

상기 언급된 특히 바람직한 이중-구성요소 중합체 섬유 중에서, 열가소성 중합체 A는 폴리에스테르이고 열가소성 중합체 B는 중합체 A의 폴리에스테르와 상이한 폴리에스테르이며, 바람직하게 코-폴리에스테르이고, 각각의 첨가제 A 및 첨가제 B는 독립적으로 하기 조합 중에서 선택된 것들이 바람직하다:Among the particularly preferred bi-component polymer fibers mentioned above, thermoplastic polymer A is a polyester and thermoplastic polymer B is a polyester different from the polyester of polymer A, preferably a co-polyester, and the respective additives A and additive B are independently selected from the following combinations:

- 바람직하게, 특히 염기성 조건하의 에스테르교환반응 촉매와 조합된 염기성 알칼리 및/또는 알칼린 토류 화합물(물에 용해시 pH>7), 특히 카르보네이트, 하이드로겐 카르보네이트, 설페이트, 특히 바람직하게 CaCO3, 및 알칼린 첨가제, 특히 바람직하게 CaO; 및- preferably basic alkali and/or alkaline earth compounds (pH>7 when dissolved in water), especially carbonates, hydrogen carbonates, sulfates, especially preferably in combination with transesterification catalysts, especially under basic conditions. CaCO 3 , and alkaline additives, particularly preferably CaO; and

- (ⅰ) 당, 특히 모노-사카라이드, 디-사카라이드 및 올리고-사카라이드, (ⅱ) 탄수화물, 특히 전분 및/또는 (ⅲ) 셀룰로스, 및 이의 혼합물과 임의로 조합된 지방족 폴리에스테르, 특히 측쇄 탄소 원자를 갖지 않은 지방족 폴리에스테르.- aliphatic polyesters, especially branched chains, optionally in combination with (i) sugars, especially mono-saccharides, di-saccharides and oligo-saccharides, (ii) carbohydrates, especially starches and/or (iii) cellulose, and mixtures thereof. An aliphatic polyester without carbon atoms.

특히 바람직한 이중-구성요소 중합체 섬유는 열가소성 중합체 B가 폴리올레핀, 특히 폴리프로필렌 중합체이고, 첨가제 B로서 적어도 (ⅰ) 금속 화합물, 특히 전이금속 화합물, 및 이들의 염, 바람직하게 적어도 2 개의 화학적으로 상이한 전이금속 화합물 및 (ⅱ) 바람직하게 합성 고무 및/또는 천연 고무와 조합된 불포화 카르복실산 또는 이들의 무수물/에스테르/아미드를 포함하고, 임의로, (ⅲ) 당, 특히 모노사카라이드, 디사카라이드 및 올리고사카라이드, (ⅳ) 탄수화물, 특히 전분 및/또는 (ⅴ) 셀룰로스, 및 이의 혼합물을 추가로 포함하는 것들이다. 더욱이, 페놀계 항산화제 안정화제 및 CaO가 존재할 수 있다.Particularly preferred bi-component polymer fibers are thermoplastic polymers B wherein the thermoplastic polymer B is a polyolefin, especially a polypropylene polymer, and as additive B at least (i) metal compounds, especially transition metal compounds, and salts thereof, preferably at least two chemically different transition metal compounds. metal compounds and (ii) unsaturated carboxylic acids or their anhydrides/esters/amides, preferably in combination with synthetic and/or natural rubbers, and optionally (iii) sugars, especially monosaccharides, disaccharides and oligosaccharides, (iv) carbohydrates, especially starch and/or (v) cellulose, and mixtures thereof. Furthermore, phenolic antioxidant stabilizers and CaO may be present.

생물학적 분해성은 구성요소 A 내의 첨가제 A 또는 구성요소 B 내의 첨가제 B의 양에 의해 미세 조율될 수 있다. 첨가제의 양은 보통 구성요소 A 또는 구성요소 B의 총량 기준 0.005 중량% 내지 20 중량%, 특히 바람직하게 0.01 중량% 내지 5 중량%이다.Biological degradability can be fine-tuned by the amount of additive A in component A or additive B in component B. The amount of additives is usually 0.005% to 20% by weight, particularly preferably 0.01% to 5% by weight, based on the total amount of component A or component B.

상기 기재된 첨가제 중에서, 하기의 것은 ASTM D6691에 따른 또는 ASTM D5338-15, ASTM D6400 또는 ASTM D5988에 따른 이들의 분해성이 구체적으로 조정될 수 있기 때문에 특히 적합하다: (ⅰ) 염기성 알칼리 및/또는 알칼린 토류 화합물(물에 용해시 pH>7), 특히 카르보네이트, 하이드로겐 카르보네이트, 설페이트, 특히 바람직하게 CaCO3, (ⅱ) 당, 특히 모노-사카라이드, 디-사카라이드 및 올리고-사카라이드, 및 (ⅲ) 탄수화물, 특히 전분 및/또는 셀룰로스, 및 이의 혼합물, 및 상기 언급된 조합 A), B) 또는 C).Among the additives described above, the following are particularly suitable because their degradability according to ASTM D6691 or according to ASTM D5338-15, ASTM D6400 or ASTM D5988 can be specifically adjusted: (i) basic alkalis and/or alkaline earths Compounds (pH>7 when dissolved in water), especially carbonates, hydrogen carbonates, sulfates, especially preferably CaCO 3 , (ii) sugars, especially mono-saccharides, di-saccharides and oligo-saccharides. , and (iii) carbohydrates, especially starch and/or cellulose, and mixtures thereof, and combinations A), B) or C) of the above-mentioned.

열가소성 중합체thermoplastic polymer

본 발명에 따라 사용되는 중합체는 열가소성 중합체이다.The polymers used according to the invention are thermoplastic polymers.

본 발명에서 사용된 바와 같은 용어 "열가소성 중합체"는 특이적 범위의 온도, 바람직하게 25 ℃ 내지 350 ℃ 범위에서 변형될 수 있는(열가소성) 합성 재료를 의미한다. 이 과정은 가역적이다. 즉, 열분해로 알려진 것을 유발하는 과열에 의해 또는 기계적 부하 하에 재료를 성형함에 의해 재료가 너무 많이 손상되지 않는 한, 이는 냉각 및 재가열에 의해 임의의 횟수로 이의 점성 상태로 들어갈 수 있다. 이는 열가소성 중합체 및 열경화성 중합체 및 탄성중합체 사이의 차이이다.The term “thermoplastic polymer” as used herein means a synthetic material capable of being deformed (thermoplastic) in a specific range of temperatures, preferably in the range from 25° C. to 350° C. This process is reversible. That is, it can enter its viscous state any number of times by cooling and reheating, as long as the material is not damaged too much by overheating, causing what is known as thermal decomposition, or by shaping the material under mechanical load. This is the difference between thermoplastic polymers and thermoset polymers and elastomers.

본 발명에 따라 사용되는 열가소성 중합체는 바람직하게 아크릴로니트릴-에틸렌-프로필렌-(디엔)-스티렌 공중합체, 아크릴로니트릴-메타크릴레이트 공중합체, 아크릴로니트릴-메틸메타크릴레이트 공중합체, 염소화 아크릴로니트릴, 폴리에틸렌-스티렌 공중합체, 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체, 아크릴로니트릴-에틸렌-프로필렌-스티렌 공중합체, 셀룰로스 아세토부티레이트, 셀룰로스 아세토프로피오네이트, 수화 셀룰로스, 카르복시메틸셀룰로스, 셀룰로스 니트레이트, 셀룰로스 프로피오네이트, 셀룰로스 트리아세테이트, 폴리비닐 클로라이드, 에틸렌-아크릴산 공중합체, 에틸렌-부틸아크릴레이트 공중합체, 에틸렌-클로로트리플루오로에틸렌 공중합체, 에틸렌-에틸아크릴레이트 공중합체, 에틸렌-메타크릴레이트 공중합체, 에틸렌-메타크릴산 공중합체, 에틸렌-테트라플루오로에틸렌 공중합체, 에틸렌-비닐 알코올 공중합체, 에틸렌-부텐 공중합체, 에틸셀룰로스, 폴리스티렌, 폴리플루오로에틸렌-프로필렌, 메틸메타크릴레이트-아크릴로니트릴-부타디엔 스티렌 공중합체, 메틸메타크릴레이트-부타디엔-스티렌 공중합체, 메틸셀룰로스, 폴리아미드 11, 폴리아미드 12, 폴리아미드 46, 폴리아미드 6, 폴리아미드 6-3-T, 폴리아미드 6-테레프탈산 공중합체, 폴리아미드 66, 폴리아미드 69, 폴리아미드 610. 폴리아미드 612, 폴리아미드 6I, 폴리아미드 MXD 6, 폴리아미드 PDA-T, 폴리아미드, 폴리아릴에테르, 폴리아릴에테르케톤, 폴리아미드이미드, 폴리아릴아미드, 폴리아미노-비스-말레이미드, 폴리아릴레이트, 폴리부텐-1, 폴리부틸아크릴레이트, 폴리벤즈이미다졸, 폴리-비스-말레이미드, 폴리옥사디아조벤즈이미다졸, 폴리부틸테레프탈레이트, 폴리카르보네이트, 폴리클로로트리플루오로에틸렌, 폴리에틸렌, 폴리에스테르카르보네이트, 폴리아릴에테르케톤, 폴리에테르에테르케톤, 폴리에테르이미드, 폴리에테르케톤, 폴리에틸렌 옥사이드, 폴리아릴에테르 설폰, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리이미드, 폴리이소부틸렌, 폴리이소시아누레이트, 폴리이미드 설폰, 폴리메타크릴이미드, 폴리메타크릴레이트, 폴리-4-메틸펜텐, 폴리아세탈, 폴리프로필렌, 폴리페닐 옥사이드, 폴리프로필렌 옥사이드, 폴리페닐렌 설파이드, 폴리페닐렌 설폰, 폴리스티렌, 폴리설폰, 폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리우레탄, 폴리비닐 아세테이트, 폴리비닐 알코올, 폴리비닐부티랄, 폴리비닐 클로라이드, 폴리비닐리덴 클로라이드, 폴리비닐리덴 플루오라이드, 폴리비닐 플루오라이드, 폴리비닐 메틸 에테르, 폴리비닐피롤리돈, 스티렌-부타디엔 공중합체, 스티렌-이소프렌 공중합체, 스티렌-말레산 무수물 공중합체, 스티렌-말레산 무수물-부타디엔 공중합체, 스티렌 메틸 메타크릴레이트 공중합체, 스티렌-메틸 스티렌 공중합체, 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체, 비닐 클로라이드-에틸렌 공중합체, 비닐 클로라이드-메타크릴레이트 공중합체, 비닐 클로라이드-말레산 무수물 공중합체, 비닐 클로라이드-말레이미드 공중합체, 비닐 클로라이드-메틸메타크릴레이트 공중합체, 비닐 클로라이드-옥틸 아크릴레이트 공중합체, 비닐 클로라이드-비닐 아세테이트 공중합체, 비닐 클로라이드-비닐리덴 클로라이드 공중합체, 비닐 클로라이드-비닐리덴 클로라이드-아크릴로니트릴 공중합체에 의해 형성된 그룹 중에서 선택된 중합체이다.The thermoplastic polymers used according to the invention are preferably acrylonitrile-ethylene-propylene-(diene)-styrene copolymer, acrylonitrile-methacrylate copolymer, acrylonitrile-methylmethacrylate copolymer, chlorinated acrylic Ronitrile, polyethylene-styrene copolymer, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer, acrylonitrile-ethylene-propylene-styrene copolymer, cellulose acetobutyrate, cellulose acetopropionate, hydrated cellulose, carboxymethylcellulose, cellulose nit. Latex, Cellulose Propionate, Cellulose Triacetate, Polyvinyl Chloride, Ethylene-Acrylic Acid Copolymer, Ethylene-Butylacrylate Copolymer, Ethylene-Chlorotrifluoroethylene Copolymer, Ethylene-Ethylacrylate Copolymer, Ethylene-Meta Crylate copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer, ethylene-tetrafluoroethylene copolymer, ethylene-vinyl alcohol copolymer, ethylene-butene copolymer, ethylcellulose, polystyrene, polyfluoroethylene-propylene, methyl methacryl. Late-acrylonitrile-butadiene styrene copolymer, methyl methacrylate-butadiene-styrene copolymer, methylcellulose, polyamide 11, polyamide 12, polyamide 46, polyamide 6, polyamide 6-3-T, poly Amide 6-terephthalic acid copolymer, polyamide 66, polyamide 69, polyamide 610. Polyamide 612, polyamide 6I, polyamide MXD 6, polyamide PDA-T, polyamide, polyaryl ether, polyaryl ether ketone, Polyamidoimide, polyarylamide, polyamino-bis-maleimide, polyarylate, polybutene-1, polybutylacrylate, polybenzimidazole, poly-bis-maleimide, polyoxadiazobenzimidazole, Polybutyl terephthalate, polycarbonate, polychlorotrifluoroethylene, polyethylene, polyester carbonate, polyaryl ether ketone, polyether ether ketone, polyetherimide, polyether ketone, polyethylene oxide, polyaryl ether sulfone. , polyethylene terephthalate, polyimide, polyisobutylene, polyisocyanurate, polyimide sulfone, polymethacrylimide, polymethacrylate, poly-4-methylpentene, polyacetal, polypropylene, polyphenyl oxide, Polypropylene oxide, polyphenylene sulfide, polyphenylene sulfone, polystyrene, polysulfone, polytetrafluoroethylene, polyurethane, polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, Polyvinylidene fluoride, polyvinyl fluoride, polyvinyl methyl ether, polyvinylpyrrolidone, styrene-butadiene copolymer, styrene-isoprene copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer, styrene-maleic anhydride-butadiene copolymer. Polymer, styrene methyl methacrylate copolymer, styrene-methyl styrene copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, vinyl chloride-ethylene copolymer, vinyl chloride-methacrylate copolymer, vinyl chloride-maleic anhydride copolymer, Vinyl chloride-maleimide copolymer, Vinyl chloride-methyl methacrylate copolymer, Vinyl chloride-octyl acrylate copolymer, Vinyl chloride-vinylacetate copolymer, Vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, Vinyl chloride-vinylidene chloride -It is a polymer selected from the group formed by acrylonitrile copolymers.

열가소성 중합체 중에서, 용융 방사가능한(melt spinnable) 합성 생물중합체가 바람직하며, 생물-기반의 출발 재료로부터 생산된 중축합물(polycondensate) 및 중합물(polymerisate)이 특히 바람직하다. Among thermoplastic polymers, melt spinnable synthetic biopolymers are preferred, and polycondensates and polymerisates produced from bio-based starting materials are particularly preferred.

본 발명에서 사용된 바와 같은 용어 "합성 생물중합체"는 주로 생물 기원의 원재료(지속 가능한 원재료)로 구성된 물질을 지정한다. 이들의 공급원료가 재생가능하지 않는 한(예: 바이오-PE/그린 PE), 이는 이들을 관용적인 광물유-기반의 물질 또는 플라스틱, 예를 들어, 폴리에틸렌(PE), 폴리프로필렌(PP) 및 폴리비닐 클로라이드(PVC)와 식별되게 한다.The term “synthetic biopolymer” as used herein designates a material composed primarily of raw materials of biological origin (sustainable raw materials). Unless their feedstock is renewable (e.g. bio-PE/green PE), this means that they can be replaced with conventional mineral oil-based materials or plastics, such as polyethylene (PE), polypropylene (PP) and polyvinyl. To be distinguished from chloride (PVC).

바람직한 실시 형태에서, 본 발명에 따른 다중-구성요소 섬유는 생물학적으로 분해 가능한 합성 생물중합체로부터 생산되며, 여기에서 용어 "생물학적으로 분해 가능한"은, 예를 들어, 하기에 의해 형성된 그룹 중에서 선택된 적어도 하나의 방법에 따라 특정되고, 시험되고/되거나 결정될 수 있다: (ⅰ) 문헌[ASTM D5338-15(2021) (Standard Test Method for Determining Aerobic Biodegradation of Plastic Materials Under Controlled Composting Conditions, Incorporating Thermophilic Temperatures (DOI:10.1520/D5338-15R21) ASTM International, West Conshohocken, PA, 2015, www.astm.org)], (ⅱ) 문헌[ASTM D6400-12(Standard Specification for Labelling of Plastics Designed to be Aerobically Composted in Municipal or Industrial Facilities) (DOI: 10.1520/D6400-12)], (ⅲ) 문헌[ASTM D5511(ASTM D5511-11 Standard Test Method for Determining Anaerobic Biodegradation of Plastic Materials Under High-Solids Anaerobic digestion Conditions (DOI: 10.1520/D5511-11) and ASTM D5511-18 Standard Test Method for Determining Anaerobic Biodegradation of Plastic Materials Under High-Solids Anaerobic-digestion Conditions; (DOI: 10.1520/D5511-18))], (ⅳ) 문헌[ASTM D6691(ASTM D6691-09 Standard Test Method for Determining Aerobic Biodegradation of Plastic Materials in the Marine Environment by a Defined Microbial Consortium or Natural Sea Water Inoculum) (DOI: 10.1520/D6691-09) and ASTM D6691-17, Standard Test Method for Determining Aerobic Biodegradation of Plastic Materials in the Marine Environment by a Defined Microbial Consortium or Natural Sea Water Inoculum (DOI: 10.1520/D6691-17))], (ⅴ) 문헌[ASTM D5210-92(Anaerobic Degradation in the Presence of Sewage Sludge) (DOI: 10.1520/D5210-92)], (ⅵ) 문헌[PAS 9017:2020(Plastics - Biodegradation of polyolefins in an open-air terrestrial environment - Specification), ISBN 978 0 539 17478 6; 2021-10-31], (ⅶ) 문헌[ASTM D5988(ASTM D5988-12 Standard Test Method for Determining Aerobic Biodegradation of Plastic Materials in Soil) (DOI: 10.1520/D5988-12), ASTM D5988-18 Standard Test Method for Determining Aerobic Biodegradation of Plastic Materials in Soil (DOI: 10.1520/D5988-18), ASTM D5988-03 Standard Test Method for Determining Aerobic Biodegradation in Soil of Plastic Materials or Residual Plastic Materials After Composting (DOI: 10.1520/D5988-03))], (ⅷ) 문헌[EN 13432:2000-12 Packaging - Requirements for packaging recoverable through composting and biodegradation - Test scheme and evaluation criteria for the final acceptance of packaging; German version EN 13432:2000(DOI: 10.31030/9010637)], (ⅸ) 문헌[ISO 14855-1:2013-04(DOI: 10.31030/1939267) and ISO 14855-2:2018-07(ICS 83.080.01) Determination of the ultimate aerobic biodegradability of plastic materials under controlled composting conditions (Method by analysis of evolved carbon dioxide)], (ⅹ) 문헌[EN 14995:2007-03 - Plastics - Evaluation of compostability(DOI: 10.31030/9730527)] 또는 (xi) 문헌[ISO 17088:2021-04(Specifications for compostable plastics) (ICS 83.080.01)]. In a preferred embodiment, the multi-component fibers according to the invention are produced from biologically degradable synthetic biopolymers, wherein the term "biologically degradable" refers to, for example, at least one selected from the group formed by: Can be characterized, tested and/or determined according to the method of: (i) ASTM D5338-15 (2021) (Standard Test Method for Determining Aerobic Biodegradation of Plastic Materials Under Controlled Composting Conditions, Incorporating Thermophilic Temperatures (DOI:10.1520) /D5338-15R21) ASTM International, West Conshohocken, PA, 2015, www.astm.org )], (ii) literature [ASTM D6400-12 (Standard Specification for Labeling of Plastics Designed to be Aerobically Composted in Municipal or Industrial Facilities) (DOI: 10.1520/D6400-12)], (iii) ASTM D5511 (ASTM D5511-11 Standard Test Method for Determining Anaerobic Biodegradation of Plastic Materials Under High-Solids Anaerobic digestion Conditions (DOI: 10.1520/D5511-11) and ASTM D5511-18 Standard Test Method for Determining Anaerobic Biodegradation of Plastic Materials Under High-Solids Anaerobic-digestion Conditions; (DOI: 10.1520/D5511-18))], (iv) ASTM D6691 (ASTM D6691-09 Standard Test Method for Determining Aerobic Biodegradation of Plastic Materials in the Marine Environment by a Defined Microbial Consortium or Natural Sea Water Inoculum) (DOI: 10.1520/D6691-09) and ASTM D6691-17, Standard Test Method for Determining Aerobic Biodegradation of Plastic Materials in the Marine Environment by a Defined Microbial Consortium or Natural Sea Water Inoculum (DOI: 10.1520/D6691-17))], (v) ASTM D5210-92 (Anaerobic Degradation in the Presence of Sewage Sludge) (DOI: 10.1520/D5210-92) )], (vi) Literature [PAS 9017:2020 (Plastics - Biodegradation of polyolefins in an open-air terrestrial environment - Specification), ISBN 978 0 539 17478 6; 2021-10-31], (vii) ASTM D5988 (ASTM D5988-12 Standard Test Method for Determining Aerobic Biodegradation of Plastic Materials in Soil) (DOI: 10.1520/D5988-12), ASTM D5988-18 Standard Test Method for Determining Aerobic Biodegradation of Plastic Materials in Soil (DOI: 10.1520/D5988-18), ASTM D5988-03 Standard Test Method for Determining Aerobic Biodegradation in Soil of Plastic Materials or Residual Plastic Materials After Composting (DOI: 10.1520/D5988-03)) ], (viii) Literature [EN 13432:2000-12 Packaging - Requirements for packaging recoverable through composting and biodegradation - Test scheme and evaluation criteria for the final acceptance of packaging; German version EN 13432:2000(DOI: 10.31030/9010637)], (ix) literature [ISO 14855-1:2013-04(DOI: 10.31030/1939267) and ISO 14855-2:2018-07(ICS 83.080.01) Determination of the ultimate aerobic biodegradability of plastic materials under controlled composting conditions (Method by analysis of evolved carbon dioxide)], (ⅹ) literature [EN 14995:2007-03 - Plastics - Evaluation of compostability (DOI: 10.31030/9730527)] or (xi) ISO 17088:2021-04 (Specifications for compostable plastics) (ICS 83.080.01).

본 발명의 맥락에서 바람직한 합성 생물중합체는 중축합에 의해 폴리올, 및 지방족 및/또는 방향족 디카르복실산 또는 이들의 유도체(무수물, 에스테르)로부터 생산된 지방족, 방향지방족 폴리에스테르 또는 코폴리에스테르이며, 여기에서 폴리올은 치환되거나 비치환될 수 있고, 폴리올은 선형 또는 분지형 폴리올일 수 있다.Preferred synthetic biopolymers in the context of the present invention are aliphatic, araliphatic polyesters or copolyesters produced from polyols and aliphatic and/or aromatic dicarboxylic acids or their derivatives (anhydrides, esters) by polycondensation, Here, the polyol may be substituted or unsubstituted, and the polyol may be a linear or branched polyol.

바람직한 폴리올은 2 내지 8 개의 탄소 원자를 함유하는 폴리올, 2 내지 8 개의 탄소 원자를 함유하는 폴리알킬렌 에테르글리콜 및 4 내지 12 개의 탄소 원자를 함유하는 사이클로지방족 디올이다. 사용될 수 있는 폴리올의 비-제한적 예는 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 1,3-프로판디올, 2,2-디메틸-1,3-프로판디올, 2-메틸-1,3-프로판디올, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 폴리에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 2,2,4-트리메틸-1,6-헥산디올, 티오디에탄올, 1,3-사이클로헥산디메탄올, 1,4-사이클로헥산디메탄올, 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄디올, 트리에틸렌 글리콜 및 테트라에틸렌 글리콜을 포함한다. 바람직한 폴리올은 1,4-부탄디올, 1,3-프로판디올, 에틸렌 글리콜, 1,6-헥산디올, 디에틸렌 글리콜, 이소솔비톨 및 1,4-사이클로헥산디메탄올을 포함한다.Preferred polyols are polyols containing 2 to 8 carbon atoms, polyalkylene etherglycols containing 2 to 8 carbon atoms and cycloaliphatic diols containing 4 to 12 carbon atoms. Non-limiting examples of polyols that can be used include ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol, 2-methyl-1,3-propanediol. , 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, polyethylene glycol, diethylene glycol, 2,2,4-trimethyl-1,6-hexanediol, ti Includes odiethanol, 1,3-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 2,2,4,4-tetramethyl-1,3-cyclobutanediol, triethylene glycol and tetraethylene glycol. Preferred polyols include 1,4-butanediol, 1,3-propanediol, ethylene glycol, 1,6-hexanediol, diethylene glycol, isosorbitol and 1,4-cyclohexanedimethanol.

바람직한 지방족 디카르복실산은 2 내지 12 개의 탄소 원자를 함유하는 지방족 디카르복실산 및 5 내지 10 개의 탄소 원자를 함유하는 사이클로지방족 디카르복실산에 의해 형성된 그룹 중에서 선택된 치환되거나 비치환되고 선형 또는 분지형인 비-방향족 디카르복실산을 포함하며, 여기에서 사이클로지방족 디카르복실산은 또한 환 내에 헤테로원자를 함유할 수 있다. Preferred aliphatic dicarboxylic acids are substituted or unsubstituted and linear or branched selected from the group formed by aliphatic dicarboxylic acids containing 2 to 12 carbon atoms and cycloaliphatic dicarboxylic acids containing 5 to 10 carbon atoms. Includes geomorphic non-aromatic dicarboxylic acids, wherein the cycloaliphatic dicarboxylic acids may also contain heteroatoms within the ring.

치환된 비-방향족 디카르복실산은 전형적으로 할로겐, C6-C10 아릴 및 C1-C4 알콕시 중에서 선택된 1 내지 4 개의 치환체를 함유한다. 지방족 및 사이클로지방족 디카르복실산의 비-제한적 예는 말레산, 석신산, 글루타르산, 아디프산, 피멜산, 아젤라산, 세바스산, 푸마르산, 2,2-디메틸글루타르산, 수베르산, 1,3-사이클로펜탄 디카르복실산, 1,4-사이클로헥산 디카르복실산, 3-사이클로헥산디카르복실산, 디글리콜산, 이타콘산, 말레산, 2,5-노르보르난 디카르복실산을 포함한다.Substituted non-aromatic dicarboxylic acids typically contain 1 to 4 substituents selected from halogen, C6-C10 aryl and C1-C4 alkoxy. Non-limiting examples of aliphatic and cycloaliphatic dicarboxylic acids include maleic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, azelaic acid, sebacic acid, fumaric acid, 2,2-dimethylglutaric acid, and suberic acid. Acid, 1,3-cyclopentane dicarboxylic acid, 1,4-cyclohexane dicarboxylic acid, 3-cyclohexanedicarboxylic acid, diglycolic acid, itaconic acid, maleic acid, 2,5-norbornane Contains dicarboxylic acids.

바람직한 방향족 디카르복실산은 6 내지 12 개의 탄소 원자를 함유하는 방향족 디카르복실산에 의해 형성된 그룹 중에서 선택된 치환되거나 비치환된 방향족 디카르복실산을 포함하며, 여기에서 이들 카르복실산은 또한 방향족 환 내에 및/또는 치환체 내에 헤테로원자를 포함할 수 있다.Preferred aromatic dicarboxylic acids include substituted or unsubstituted aromatic dicarboxylic acids selected from the group formed by aromatic dicarboxylic acids containing 6 to 12 carbon atoms, wherein these carboxylic acids are also contained within the aromatic ring. And/or the substituent may contain heteroatoms.

치환된 방향족 디카르복실산은 전형적으로 할로겐, C6-C10 아릴 및 C1-C4 알콕시 중에서 선택된 1 내지 4 개의 치환체를 함유할 수 있다. 방향족 디카르복실산의 비-제한적 예는 프탈산, 이소프탈산, 테레프탈산, 나프탈렌 디카르복실산 및 푸란 디카르복실산을 포함한다.Substituted aromatic dicarboxylic acids may contain 1 to 4 substituents, typically selected from halogen, C6-C10 aryl, and C1-C4 alkoxy. Non-limiting examples of aromatic dicarboxylic acids include phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, naphthalene dicarboxylic acid, and furan dicarboxylic acid.

상기 언급된 지방족 디카르복실산은 공중합체 또는 삼량체의 형태로 상기 언급된 방향족 디카르복실산과 함께일 수도 있으며; 비-제한적 예는 폴리부틸렌-아디페이트-테레프탈레이트 및 생물-기반의 PTA이다.The above-mentioned aliphatic dicarboxylic acids may be together with the above-mentioned aromatic dicarboxylic acids in the form of copolymers or trimers; Non-limiting examples are polybutylene-adipate-terephthalate and bio-based PTA.

본 발명의 맥락에서 특히 바람직한 합성 생물중합체는 적어도 4 개의 탄소 원자의 반복 단위를 갖는 지방족 폴리에스테르, 예를 들어, 폴리하이드록시알카노에이트, 예컨대 폴리하이드록시발레레이트 및 폴리하이드록시부티레이트-하이드록시발레레이트 공중합체, 폴리카프로락톤, 푸란 디카르복실산, 및 석시네이트-계 지방족 중합체(예를 들어 폴리부틸렌 석시네이트, 폴리부틸렌 석시네이트 아디페이트 및 폴리에틸렌 석시네이트)이다. 특별한 예는 폴리에틸렌 옥살레이트, 폴리에틸렌 말로네이트, 폴리에틸렌 석시네이트, 폴리프로필렌 옥살레이트, 폴리프로필렌 말로네이트, 폴리프로필렌 석시네이트, 폴리부틸렌 옥살레이트, 폴리부틸렌 말로네이트, 폴리부틸렌 석시네이트 및 이들 화합물의 블렌드(blend) 및 공중합체 중에서 선택될 수 있다.Particularly preferred synthetic biopolymers in the context of the present invention are aliphatic polyesters having repeating units of at least 4 carbon atoms, for example polyhydroxyalkanoates such as polyhydroxyvalerate and polyhydroxybutyrate-hydroxy valerate copolymers, polycaprolactone, furan dicarboxylic acid, and succinate-based aliphatic polymers (such as polybutylene succinate, polybutylene succinate adipate, and polyethylene succinate). Particular examples include polyethylene oxalate, polyethylene malonate, polyethylene succinate, polypropylene oxalate, polypropylene malonate, polypropylene succinate, polybutylene oxalate, polybutylene malonate, polybutylene succinate and their compounds. It may be selected from blends and copolymers.

특히, 바람직한 합성 생물중합체는 락트산(PLA), 하이드록시 지방산(PHF)(폴리하이드록시알카노에이트, PHA로도 지명됨), 특히 하이드록시부타노산(PHB)의 반복 단위를 포함하는 지방족 폴리에스테르 및 석시네이트-계 지방족 중합체, 예를 들어, 폴리부틸렌 석시네이트, 폴리부틸렌 석시네이트 아디페이트 및 폴리에틸렌 석시네이트이다.In particular, preferred synthetic biopolymers are aliphatic polyesters comprising repeating units of lactic acid (PLA), hydroxy fatty acids (PHF) (also called polyhydroxyalkanoates, PHA), especially hydroxybutanoic acid (PHB), and Succinate-based aliphatic polymers, such as polybutylene succinate, polybutylene succinate adipate and polyethylene succinate.

"지방족 폴리에스테르"는 전형적으로 적어도 대략 50 몰%, 바람직하게 적어도 대략 60 몰%, 특히 바람직하게 적어도 대략 70 몰%, 특히 바람직하게 적어도 95 몰%의 지방족 단량체를 갖는 폴리에스테르를 의미하는 것으로 이해되어야 한다.“Aliphatic polyester” is understood to mean a polyester having aliphatic monomers, typically at least approximately 50 mol%, preferably at least approximately 60 mol%, particularly preferably at least approximately 70 mol%, particularly preferably at least 95 mol%. It has to be.

본 발명의 맥락에서, 또한, -125 ℃ 초과, 유리하게 -30 ℃ 초과, 바람직하게 30 ℃ 초과, 특히 바람직하게 50 ℃ 초과, 특히 70 ℃ 초과의 유리 전이 온도를 갖는 열가소성 중합체가 매우 유리하다. 본 발명의 더욱 특히 바람직한 실시 형태의 맥락에서, 중합체의 유리 전이 온도는 -125 ℃ 내지 200 ℃ 범위, 특히 -125 ℃ 내지 100 ℃ 범위이다.In the context of the present invention, also very advantageous are thermoplastic polymers with a glass transition temperature greater than -125 °C, advantageously greater than -30 °C, preferably greater than 30 °C, particularly preferably greater than 50 °C and especially greater than 70 °C. In the context of a more particularly preferred embodiment of the invention, the glass transition temperature of the polymer is in the range from -125 °C to 200 °C, in particular in the range from -125 °C to 100 °C.

열가소성 합성 생물중합체(synthetic biopolymer) 중에서, 유리 전이 온도는 바람직하게 20 ℃ 초과, 유리하게 25 ℃ 초과, 바람직하게 30 ℃ 초과, 특히 바람직하게 35 ℃ 초과, 특히 40 ℃ 초과이다. 본 발명의 더욱 특히 바람직한 실시 형태의 맥락에서, 중합체의 유리 전이 온도는 35 ℃ 내지 55 ℃ 범위, 특히 40 ℃ 내지 50 ℃ 범위이다.Among thermoplastic synthetic biopolymers, the glass transition temperature is preferably greater than 20°C, advantageously greater than 25°C, preferably greater than 30°C, particularly preferably greater than 35°C and especially greater than 40°C. In the context of a more particularly preferred embodiment of the invention, the glass transition temperature of the polymer is in the range from 35 °C to 55 °C, especially in the range from 40 °C to 50 °C.

특히 바람직한 폴리에스테르는 적어도 70 ℃의 유리 전이 온도를 갖는 PET, 40 ℃ 내지 70 ℃ 범위의 유리 전이 온도를 갖는 PLA, -40 ℃ 내지 62 ℃ 범위의 유리 전이 온도를 갖는 PHA 및 PHB, PBS, 및 PBS 공중합체, 예컨대 -45 ℃ 내지 45 ℃ 범위의 유리 전이 온도를 갖는 PBSA 및 -75 ℃ 내지 45 ℃ 범위의 유리 전이 온도를 갖는 폴리카프로락톤이다.Particularly preferred polyesters are PET, which has a glass transition temperature of at least 70 °C, PLA, which has a glass transition temperature ranging from 40 °C to 70 °C, PHA and PHB, which have a glass transition temperature ranging from -40 °C to 62 °C, PBS, and PBS copolymers such as PBSA with a glass transition temperature ranging from -45°C to 45°C and polycaprolactone with a glass transition temperature ranging from -75°C to 45°C.

폴리에스테르, 특히 폴리에틸렌 테레프탈레이트는 25 ℃에서 디클로로아세트산 용액에 대해 측정하는 경우 보통 0.4 내지 1.4 (dl/g)의 고유 점도(IV)에 상응하는 분자량을 가진다.Polyesters, especially polyethylene terephthalate, usually have a molecular weight corresponding to an intrinsic viscosity (IV) of 0.4 to 1.4 (dl/g), measured against a dichloroacetic acid solution at 25°C.

특히 바람직한 폴리에스테르는 바람직하게 좁은 분포로 또는 말단기 적정에 의해 폴리스티렌 표준에 대한 겔 투과 크로마토그래피로 결정된, 적어도 20000 g/mol의 수 평균 분자량(Mn)을 갖는 것들, 예컨대 PET, PEN, PLA, PBS, PEIT이다. 더욱 바람직하게, 이들 중합체의 다분산성은 적어도 1.7이다.Particularly preferred polyesters are those having a number average molecular weight (Mn) of at least 20000 g/mol, preferably in a narrow distribution or by end group titration, as determined by gel permeation chromatography against polystyrene standards, such as PET, PEN, PLA, These are PBS and PEIT. More preferably, the polydispersity of these polymers is at least 1.7.

특별한 관심의 대상인 폴리에스테르는 250 ℃ 내지 260 ℃의 융점을 갖는 것들, 예컨대 PET이다.Polyesters of particular interest are those with a melting point of 250° C. to 260° C., such as PET.

특별한 관심의 대상인 폴리에스테르는 (80%: 43 J/g; 100% 결정/이론상): 115 J/g의 용융 엔탈피를 갖는 것들, 예컨대 PET이다.Polyesters of particular interest are those with a melting enthalpy of (80%: 43 J/g; 100% crystalline/theoretical): 115 J/g, such as PET.

특별한 관심의 대상인 폴리에스테르는 적어도 125 ℃의 결정화 온도 및 적어도 31 J/g의 결정화 엔탈피(125 ℃)를 갖는 것들, 예컨대 PET이다.Polyesters of particular interest are those with a crystallization temperature of at least 125° C. and an enthalpy of crystallization (125° C.) of at least 31 J/g, such as PET.

특별한 관심의 대상인 폴리에스테르는 Trevira GmbH로부터 구매가능한 것들, 예를 들어, Trevira® T298이다.Polyesters of particular interest are those available commercially from Trevira GmbH, for example Trevira® T298.

특히 바람직한 폴리아미드는 30 ℃ 내지 80 ℃ 범위, 특히 35 ℃ 내지 65 ℃ 범위, 특히 바람직하게 50 ℃ 내지 60 ℃ 범위의 유리 전이 온도를 가지며, 여기에서 이들 값은 특히 PA 6.6 및 PA 6에 대한 것이다. Particularly preferred polyamides have a glass transition temperature in the range from 30 °C to 80 °C, especially in the range from 35 °C to 65 °C, particularly preferably in the range from 50 °C to 60 °C, where these values relate in particular to PA 6.6 and PA 6. .

특별한 관심의 대상인 폴리아미드는 바람직하게 좁은 분포로 또는 말단기 적정에 의해 폴리스티렌 표준에 대한 겔 투과 크로마토그래피로 결정된, 적어도 10000 g/mol의 수 평균 분자량(Mn)을 갖는 것들, 예컨대 PA 6.6 및 PA 6이다.Polyamides of particular interest are those with a number average molecular weight (Mn) of at least 10000 g/mol, preferably in a narrow distribution or by end group titration, as determined by gel permeation chromatography against polystyrene standards, such as PA 6.6 and PA. It's 6.

특별한 관심의 대상인 폴리아미드는 170 ℃ 내지 280 ℃, 더욱 바람직하게 200 ℃ 내지 260 ℃의 융점을 갖는 것들, 예컨대 PA 6.6 및 PA 6이다. 특별한 관심의 대상인 폴리아미드는 190 ℃의 결정 용융 엔탈피(100% 결정)를 갖는 것들, 예컨대 PA 6.6 및 PA 6이다.Polyamides of particular interest are those having a melting point between 170°C and 280°C, more preferably between 200°C and 260°C, such as PA 6.6 and PA 6. Polyamides of particular interest are those with a crystalline melting enthalpy (100% crystalline) of 190° C., such as PA 6.6 and PA 6.

특히 흥미로운 폴리아미드는 204 ℃의 연화 온도를 갖는 것들, 예컨대 PA 6.6 및 PA 6이다.Polyamides of particular interest are those with a softening temperature of 204° C., such as PA 6.6 and PA 6.

구매 가능한 폴리아미드, 예컨대 나일론, 페를론 또는 그릴론이 특별한 관심의 대상이다.Commercially available polyamides, such as nylon, Perlon or Grillon, are of particular interest.

특별한 관심의 대상인 폴리올레핀은 적어도 50 mol%의 에틸렌 및/또는 프로필렌 반복 단위를 포함하는 것들, 예컨대 폴리에틸렌(PE) 또는 폴리프로필렌(PP) 단일 중합체, 및 공중합체 또는 삼량체이다.Polyolefins of particular interest are those containing at least 50 mol% of ethylene and/or propylene repeating units, such as polyethylene (PE) or polypropylene (PP) homopolymers, and copolymers or trimers.

특별한 관심의 대상인 폴리에틸렌은 저밀도 폴리에틸렌(LDPE), 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE), 초저밀도 폴리에틸렌(VLDPE), 극저밀도 폴리에틸렌(ULDPE), 중밀도 폴리에틸렌(MDPE), 폴리메틸펜텐(PMP), 폴리부텐-1(PB-1); 에틸렌-옥텐 공중합체, 스테레오블록 PP, 올레핀 블록 공중합체, 프로필렌-부탄 공중합체이다.Polyethylenes of special interest include low-density polyethylene (LDPE), linear low-density polyethylene (LLDPE), very low-density polyethylene (VLDPE), very low-density polyethylene (ULDPE), medium-density polyethylene (MDPE), polymethylpentene (PMP), polybutene- 1(PB-1); These are ethylene-octene copolymer, stereoblock PP, olefin block copolymer, and propylene-butane copolymer.

특히 바람직한 폴리올레핀은 -100 ℃ 내지 -35 ℃ 범위의 유리 전이 온도를 갖는 PE 및 -10 ℃ 내지 -5 ℃ 범위의 유리 전이 온도를 갖는 PP이다.Particularly preferred polyolefins are PE, which has a glass transition temperature ranging from -100 °C to -35 °C, and PP, which has a glass transition temperature ranging from -10 °C to -5 °C.

특별한 관심의 대상은 120 ℃ 내지 135 ℃의 융점을 갖는 폴리에틸렌 및 158 ℃ 내지 170 ℃의 융점을 갖는 폴리프로필렌이다. Of particular interest are polyethylene with a melting point of 120°C to 135°C and polypropylene with a melting point of 158°C to 170°C.

특별한 관심의 대상은 290 J/g의 결정 용융 엔탈피(100% 결정)를 갖는 폴리에틸렌 및 190 J/g의 결정 용융 엔탈피를 갖는 폴리프로필렌이다. Of particular interest are polyethylene, which has a crystalline melting enthalpy of 290 J/g (100% crystalline) and polypropylene, which has a crystalline melting enthalpy of 190 J/g.

구매 가능한 폴리올레핀, 예컨대 LDPE(PE Aspun 6834, Dow), HDPE(SKGC MK 910), PP(Braskem), 예컨대 Braskem HSP165G가 특별한 관심의 대상이다. Of particular interest are commercially available polyolefins such as LDPE (PE Aspun 6834, Dow), HDPE (SKGC MK 910), PP (Braskem), such as Braskem HSP165G.

추가의 적합한 중합체는 50 ℃ 초과, 유리하게 적어도 75 ℃, 바람직하게 150 ℃ 초과의 융점을 갖는 것들이다. 특히 바람직하게, 융점은 120 ℃ 내지 285 ℃ 범위, 특히 150 ℃ 내지 270 ℃ 범위, 특히 바람직하게 175 ℃ 내지 270 ℃ 범위이다.Further suitable polymers are those having a melting point above 50°C, advantageously at least 75°C and preferably above 150°C. Particularly preferably, the melting point is in the range from 120°C to 285°C, especially in the range from 150°C to 270°C, especially preferably in the range from 175°C to 270°C.

이와 관련하여, 중합체의 유리 전이 온도 및 융점은 바람직하게 시차 주사 열량법(DSC)을 사용하여 결정된다.In this regard, the glass transition temperature and melting point of the polymer are preferably determined using differential scanning calorimetry (DSC).

본 발명에 따라 특히 바람직한 합성 생물중합체는 생물중합체로 공지된 것을 기본으로 하는 열가소성 중축합물이며, 이는 락트산, 하이드록시부티르산, 석신산, 글리콜산 및/또는 푸란 디카르복실산, 바람직하게 락트산 및/또는 글리콜산, 특히 락트산 반복 단위를 함유한다. 이와 관련하여 폴리락트산이 특히 바람직하다.Particularly preferred synthetic biopolymers according to the invention are thermoplastic polycondensates based on what are known as biopolymers, comprising lactic acid, hydroxybutyric acid, succinic acid, glycolic acid and/or furan dicarboxylic acids, preferably lactic acid and/ or contains repeating units of glycolic acid, especially lactic acid. Polylactic acid is particularly preferred in this regard.

각종 고 융점의 합성 생물중합체(110 ℃ 내지 270 ℃, 바람직하게 140 ℃ 내지 270 ℃, 더욱 바람직하게 180 ℃ 내지 270 ℃의 융점), 예컨대 폴리에스테르, 예컨대 폴리에스테르아미드, 개질된 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리락트산(PLA), 폴리락트산 기본의 삼량체, 폴리부틸렌 석시네이트, 폴리알킬렌 푸라노에이트, 예컨대 PEF, 폴리글리콜산, 폴리알킬렌 카르보네이트(예컨대 폴리에틸렌 카르보네이트), 폴리하이드록시알카노에이트(PHA), 예컨대 폴리하이드록시부티레이트(PHB), 폴리하이드록시발레레이트(PHV) 또는 폴리하이드록시부티레이트-하이드록시발레레이트 공중합체(PHBV)가 본 발명에서 사용될 수 있다.Various high melting point synthetic biopolymers (melting point between 110°C and 270°C, preferably between 140°C and 270°C, more preferably between 180°C and 270°C), such as polyesters, such as polyesteramides, modified polyethylene terephthalate, poly Lactic acid (PLA), trimers based on polylactic acid, polybutylene succinate, polyalkylene furanoates such as PEF, polyglycolic acid, polyalkylene carbonates (such as polyethylene carbonate), polyhydroxyal Phanoates (PHA) such as polyhydroxybutyrate (PHB), polyhydroxyvalerate (PHV) or polyhydroxybutyrate-hydroxyvalerate copolymer (PHBV) may be used in the present invention.

용어 "폴리락트산"(PLA)은 본 명세서에서 락트산 단위로부터 제작된 중합체를 의미하는 것으로 이해되어야 한다. 이러한 폴리락트산은 보통 락트산의 축합에 의해 생산되지만, 적합한 조건 하에 락타이드의 개환 중합에 의해 얻어지기도 한다. The term “polylactic acid” (PLA) is to be understood herein to mean a polymer made from lactic acid units. Such polylactic acid is usually produced by condensation of lactic acid, but can also be obtained by ring-opening polymerization of lactide under suitable conditions.

본 발명에 따라 특히 적합한 폴리락트산은 폴리(글리콜리드-코-L-락티드), 폴리(L-락티드), 폴리(L-락티드-코-ε-카프로락톤), 폴리(L-락티드-코-글리콜리드), 폴리(L-락티드-코-D,L-락티드), 폴리(D,L-락티드-코-글리콜리드) 및 폴리(디옥사논)을 포함한다. 예로서, 이런 유형의 중합체는 Boehringer Ingelheim Pharma KG(독일)로부터 Resomer® GL 903, Resomer® L 206 S, Resomer® L 207 S, Resomer® L 209 S, Resomer® L 210, Resomer® L 210 S, Resomer® LC 703 S, Resomer® LG 824 S, Resomer® LG 855 S, Resomer® LG 857 S, Resomer® LR 704 S, Resomer® LR 706 S, Resomer® LR 708, Resomer® LR 927 S, Resomer® RG 509 S 및 Resomer® X 206 S의 상표명으로, Biomer, Inc.(독일)로부터 Biomer(TM) L9000의 상표명으로 구매 가능하다. 다른 적합한 폴리락트산 중합체는 Natureworks, LLC, 미네아폴리스, 미네소타, USA로부터 구매 가능하다.Polylactic acids particularly suitable according to the invention include poly(glycolide-co-L-lactide), poly(L-lactide), poly(L-lactide-co-ε-caprolactone), poly(L-lactide) Tide-co-glycolide), poly(L-lactide-co-D,L-lactide), poly(D,L-lactide-co-glycolide) and poly(dioxanone). By way of example, polymers of this type are available from Boehringer Ingelheim Pharma KG (Germany) as Resomer ® GL 903, Resomer ® L 206 S, Resomer ® L 207 S, Resomer ® L 209 S, Resomer ® L 210, Resomer ® L 210 S, Resomer ® LC 703 S, Resomer ® LG 824 S, Resomer ® LG 855 S, Resomer ® LG 857 S, Resomer ® LR 704 S, Resomer ® LR 706 S, Resomer ® LR 708, Resomer ® LR 927 S, Resomer ® RG 509 S and Resomer ® Other suitable polylactic acid polymers are commercially available from Natureworks, LLC, Minneapolis, Minnesota, USA.

본 발명의 목적에 특히 유리한 폴리락트산은 폴리-D-, 폴리-L- 또는 특히 폴리-D,L-락트산이다.Particularly advantageous polylactic acids for the purposes of the present invention are poly-D-, poly-L- or especially poly-D,L-lactic acid.

"폴리락트산"의 표현은 일반적으로 락트산의 단일 중합체, 예컨대 폴리(L-락트산), 폴리(D-락트산), 폴리(DL-락트산), 이의 혼합물 및 공중합체를 지칭하며, 이는 일차적인 구성요소로서 락트산을 함유하고 적은 비율, 바람직하게 10 몰% 미만의 공-중합성 공-단량체를 함유한다.The expression "polylactic acid" generally refers to homopolymers of lactic acid, such as poly(L-lactic acid), poly(D-lactic acid), poly(DL-lactic acid), mixtures and copolymers thereof, which are the primary components. contains lactic acid and contains a small proportion of co-polymerizable co-monomers, preferably less than 10 mol%.

추가의 적합한 재료는 폴리락트산, 폴리글리콜산, 폴리알킬렌 카르보네이트(예컨대 폴리에틸렌 카르보네이트), 폴리하이드록시알카노에이트(PHA), 폴리하이드록시부티레이트(PHB), 폴리하이드록시발레레이트(PHV) 및 폴리하이드록시부티레이트-하이드록시발레레이트 공중합체(PHBV)를 기본으로 하는 공중합체 또는 삼량체이다.Additional suitable materials include polylactic acid, polyglycolic acid, polyalkylene carbonates (e.g. polyethylene carbonate), polyhydroxyalkanoates (PHA), polyhydroxybutyrate (PHB), polyhydroxyvalerate ( PHV) and polyhydroxybutyrate-hydroxyvalerate copolymer (PHBV).

특히 바람직한 실시 형태에서, 생물중합체는 락트산을 기본으로 하는 전적으로 열가소성인 중축합물이다.In a particularly preferred embodiment, the biopolymer is an entirely thermoplastic polycondensate based on lactic acid.

본 발명에 따라 사용되는 폴리락트산은 바람직하게 최소 500 g/mol, 바람직하게 최소 1000 g/mol, 특히 바람직하게 최소 5000 g/mol, 적절히 최소 10000 g/mol, 특히 최소 25000 g/mol인 수 평균 분자량(Mn)을 가진다. 한편, 수 평균은 바람직하게 최대 1000000 g/mol, 적절히 최대 500000 g/mol, 유리하게 최대 100000 g/mol, 특히 최대 50000 g/mol이다. 최소 10000 g/mol 내지 500000 g/mol 범위의 수 평균 분자량이 본 발명의 맥락에서 특히 유리한 것으로 입증되었다.The polylactic acid used according to the invention preferably has a number average of at least 500 g/mol, preferably at least 1000 g/mol, particularly preferably at least 5000 g/mol, suitably at least 10000 g/mol, especially at least 25000 g/mol. It has a molecular weight (Mn). On the other hand, the number average is preferably at most 1000000 g/mol, suitably at most 500000 g/mol, advantageously at most 100000 g/mol, especially at most 50000 g/mol. Number average molecular weights ranging from at least 10000 g/mol to 500000 g/mol have proven particularly advantageous in the context of the present invention.

바람직한 락트산 중합체, 특히 폴리-D-, 폴리-L- 또는 폴리-D,L-락트산의 질량 평균 분자량(Mw)은 바람직하게 750 g/mol 내지 5000000 g/mol의 범위, 바람직하게 5000 g/mol 내지 1000000 g/mol의 범위, 특히 바람직하게 10000 g/mol 내지 500000 g/mol의 범위, 특히 30000 g/mol 내지 500000 g/mol의 범위이며, 이들 중합체의 다분산도는 유리하게 1.5 내지 5의 범위이다.The mass average molecular weight (Mw) of the preferred lactic acid polymers, especially poly-D-, poly-L- or poly-D,L-lactic acid, is preferably in the range from 750 g/mol to 5000000 g/mol, preferably 5000 g/mol. to 1000000 g/mol, particularly preferably in the range from 10000 g/mol to 500000 g/mol, especially in the range from 30000 g/mol to 500000 g/mol, and the polydispersity of these polymers is advantageously between 1.5 and 5. It is a range.

25 ℃, 0.1% 중합체 농도로 클로로포름에서 측정된, 특히 적합한 락트산 중합체, 폴리-D-, 폴리-L- 또는 폴리-D,L-락트산의 고유 점도는 0.5 dl/g 내지 8.0 dl/g의 범위, 바람직하게 0.8 dl/g 내지 7.0 dl/g의 범위, 특히 1.5 dl/g 내지 3.2 dl/g의 범위이다.The intrinsic viscosity of the particularly suitable lactic acid polymer, poly-D-, poly-L- or poly-D,L-lactic acid, measured in chloroform at 25° C. with a polymer concentration of 0.1%, is in the range from 0.5 dl/g to 8.0 dl/g. , preferably in the range from 0.8 dl/g to 7.0 dl/g, especially in the range from 1.5 dl/g to 3.2 dl/g.

또한, 30 ℃, 0.1% 중합체 농도로 헥사플루오로-2-프로판올에서 측정된, 특히 적합한 락트산 중합체, 특히 폴리-D-, 폴리-L- 또는 폴리-D,L-락트산의 고유 점도는 1.0 dl/g 내지 2.6 dl/g의 범위, 특히 1.3 dl/g 내지 2.3 dl/g의 범위이다.Furthermore, the intrinsic viscosity of particularly suitable lactic acid polymers, especially poly-D-, poly-L- or poly-D,L-lactic acid, measured in hexafluoro-2-propanol at 30° C., 0.1% polymer concentration, is 1.0 dl. /g to 2.6 dl/g, especially 1.3 dl/g to 2.3 dl/g.

특별한 관심의 대상은 50 ℃ 내지 65 ℃의 유리 전이 온도를 갖는 폴리락트산이다.Of particular interest is polylactic acid, which has a glass transition temperature of 50°C to 65°C.

특별한 관심의 대상은 155 ℃ 내지 180 ℃의 융점을 갖는 폴리락트산이다.Of particular interest is polylactic acid, which has a melting point of 155°C to 180°C.

특별한 관심의 대상은 구매 가능한 폴리락트산, 예컨대 NatureWorks PLA 6202D이다.Of particular interest are commercially available polylactic acids, such as NatureWorks PLA 6202D.

본 발명의 맥락에서 사용된 바와 같은 용어 "폴리하이드록시 지방산 에스테르"(PHF)는 바람직하게 하기 중합체를 의미하는 것으로 이해되어야 한다: 폴리(3-하이드록시프로피오네이트)(PHP), 폴리(3-하이드록시부티레이트)(PHB, P3HB), 폴리(3-하이드록시발레레이트)(PHV), 폴리(3-하이드록시헥사노에이트)(PHHx), 폴리(3-하이드록시헵타노에이트)(PHH), 폴리(3-하이드록시옥타노에이트(PHO), 폴리(3-하이드록시노나노에이트)(PHN), 폴리(3-하이드록시데카노에이트)(PHD), 폴리(3-하이드록시운데카노에이트)(PHUD), 폴리(3-하이드록시도데카노에이트)(PHDD), 폴리(3-하이드록시테트라데카노에이트)(PHTD), 폴리(3-하이드록시펜타데카노에이트)(PHPD), 폴리(3-하이드록시헥사데카노에이트)(PHHxD) 및 상기 언급된 중합체의 블렌드. 상기 언급된 단일 중합체 이외에, 폴리하이드록시 지방산 에스테르 공중합체, 예컨대 폴리(3-하이드록시프로피오네이트-코-3-하이드록시부티레이트)(P3HP-3HB), 폴리(3-하이드록시프로피오네이트-코-4-하이드록시부티레이트)(P3HP-4HB), 폴리(3-하이드록시부티레이트-코-4-하이드록시부티레이트)(P(3HB-4HB)), 폴리(3-하이드록시부티레이트-코-3-하이드록시발레레이트)(PHBV), 폴리(3-하이드록시부티레이트-코-3-하이드록시발레레이트-코-3-하이드록시헥사노에이트)(PHBV-HHx) 및 상기 언급된 공중합체의 블렌드가 함께 또는 상기 언급된 단일 중합체와 함께 사용될 수 있다.The term "polyhydroxy fatty acid ester" (PHF) as used in the context of the present invention should preferably be understood to mean the following polymers: poly(3-hydroxypropionate) (PHP), poly(3 -Hydroxybutyrate) (PHB, P3HB), poly (3-hydroxyvalerate) (PHV), poly (3-hydroxyhexanoate) (PHHx), poly (3-hydroxyheptanoate) (PHH ), poly(3-hydroxyoctanoate (PHO), poly(3-hydroxynonanoate)(PHN), poly(3-hydroxydecanoate)(PHD), poly(3-hydroxyundecanoate) cyanoate) (PHUD), poly(3-hydroxydodecanoate) (PHDD), poly(3-hydroxytetradecanoate) (PHTD), poly(3-hydroxypentadecanoate) (PHPD) , poly(3-hydroxyhexadecanoate) (PHHxD) and blends of the above-mentioned polymers.In addition to the above-mentioned homopolymers, polyhydroxy fatty acid ester copolymers, such as poly(3-hydroxypropionate-co) -3-hydroxybutyrate) (P3HP-3HB), poly (3-hydroxypropionate-co-4-hydroxybutyrate) (P3HP-4HB), poly (3-hydroxybutyrate-co-4-hyde) Roxybutyrate)(P(3HB-4HB)), poly(3-hydroxybutyrate-co-3-hydroxyvalerate)(PHBV), poly(3-hydroxybutyrate-co-3-hydroxyvalerate- Blends of co-3-hydroxyhexanoate) (PHBV-HHx) and the above-mentioned copolymers can be used together or in combination with the above-mentioned homopolymers.

본 발명에 따라 사용되는 열가소성 폴리하이드록시 지방산 에스테르 중합체는 구매 가능하며, 예를 들어, Mirel, Biomer P 209, Biopol, Aonilex X, Proganic이다.The thermoplastic polyhydroxy fatty acid ester polymers used according to the invention are commercially available, for example Mirel, Biomer P 209, Biopol, Aonilex X, Proganic.

본 발명에 따라 사용되는 열가소성 폴리하이드록시 지방산 에스테르 중합체는 바람직하게 -2 ℃ 내지 62 ℃ 범위의 유리 전이 온도를 가진다.The thermoplastic polyhydroxy fatty acid ester polymers used according to the invention preferably have a glass transition temperature in the range from -2°C to 62°C.

본 발명에 따라 사용되는 열가소성 폴리하이드록시 지방산 에스테르 중합체는 바람직하게 100 ℃ 내지 177 ℃ 범위의 융점을 가진다.The thermoplastic polyhydroxy fatty acid ester polymer used according to the invention preferably has a melting point in the range from 100° C. to 177° C.

본 발명에 따라 사용되는 열가소성 폴리하이드록시 지방산 에스테르 중합체는 바람직하게 ISO 1133-1:2011에 따라 결정된 5-10 g/10 min(190 ℃, 2.16 kg)의 용융 흐름 지수(MFI)를 가진다.The thermoplastic polyhydroxy fatty acid ester polymer used according to the invention preferably has a melt flow index (MFI) of 5-10 g/10 min (190° C., 2.16 kg) as determined according to ISO 1133-1:2011.

본 발명에 따라 사용되는 열가소성 폴리하이드록시 지방산 에스테르 중합체는 바람직하게 적어도 200000 달톤, 특히 적어도 220000 달톤, 특히 바람직하게 적어도 250000 달톤, 및 최대 3000000 달톤 이하, 특히 2500000 달톤 이하, 특히 바람직하게 2000000 달톤 이하의 수 평균 분자량(Mn)을 가진다.The thermoplastic polyhydroxy fatty acid ester polymer used according to the invention preferably has a molecular weight of at least 200000 daltons, especially at least 220000 daltons, particularly preferably at least 250000 daltons, and at most 3000000 daltons or less, especially 2500000 daltons or less, particularly preferably 2000000 daltons or less. It has a number average molecular weight (Mn).

본 발명에 따라 사용되는 열가소성 폴리하이드록시 지방산 에스테르 중합체는 보통 수 평균 분자량(Mn)의 약 2 배, 바람직하게 3 배인 질량 평균 분자량(Mw)을 가진다.The thermoplastic polyhydroxy fatty acid ester polymers used according to the invention usually have a mass average molecular weight (Mw) that is about two times the number average molecular weight (Mn), preferably three times the number average molecular weight (Mn).

용어 "석시네이트-계 지방족 중합체"는 하기 일반식의 중합체를 의미하는 것으로 이해되어야 한다:The term “succinate-based aliphatic polymer” should be understood to mean a polymer of the general formula:

상기 식에서 R1, R2, R3, R4는 2 내지 20 개의 탄소 원자로 구성된 선형 또는 분지형 지방족 탄화수소 잔기를 나타낸다.In the above formula, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 represent a linear or branched aliphatic hydrocarbon residue consisting of 2 to 20 carbon atoms.

이와 관련된 예는 폴리부틸렌 석시네이트, 폴리부틸렌 석시네이트 아디페이트 및 폴리에틸렌 석시네이트이다.Related examples are polybutylene succinate, polybutylene succinate adipate and polyethylene succinate.

본 발명에 따라 사용되는 열가소성 석시네이트-계 지방족 중합체는 구매 가능하며, 예를 들어, Bionolle 1000, BioPBS이다.Thermoplastic succinate-based aliphatic polymers used according to the invention are commercially available, for example Bionolle 1000, BioPBS.

본 발명에 따라 사용되는 열가소성 석시네이트 중합체는 바람직하게 -45 ℃ 내지 45 ℃ 범위의 유리 전이 온도를 가진다.The thermoplastic succinate polymers used according to the invention preferably have a glass transition temperature in the range from -45°C to 45°C.

본 발명에 따라 사용되는 열가소성 석시네이트 중합체는 바람직하게 70 ℃ 내지 90 ℃ 범위의 결정화 온도를 가진다.The thermoplastic succinate polymer used according to the invention preferably has a crystallization temperature in the range from 70°C to 90°C.

본 발명에 따라 사용되는 열가소성 석시네이트 중합체는 바람직하게 60 ℃ 내지 180 ℃ 범위의 융점을 가진다. The thermoplastic succinate polymer used according to the invention preferably has a melting point in the range from 60°C to 180°C.

본 발명에 따라 사용되는 열가소성 석시네이트 중합체는 바람직하게 ISO 1133-1:2011에 따라 결정된 5-10 g/10 min(190 ℃, 2.16 kg)의 용융 흐름 지수(MFI)를 가진다.The thermoplastic succinate polymer used according to the invention preferably has a melt flow index (MFI) of 5-10 g/10 min (190° C., 2.16 kg) as determined according to ISO 1133-1:2011.

본 발명에 따라 사용되는 열가소성 석시네이트 중합체는 바람직하게 적어도 20000 달톤, 특히 적어도 30000 달톤, 특히 바람직하게 적어도 35000 달톤, 및 최대 140000 달톤 이하, 특히 120000 달톤 이하, 특히 바람직하게 110000 달톤 이하의 수 평균 분자량(Mn)을 가진다.The thermoplastic succinate polymer used according to the invention preferably has a number average molecular weight of at least 20000 daltons, especially at least 30000 daltons, particularly preferably at least 35000 daltons, and at most 140000 daltons or less, especially 120000 daltons or less, especially preferably 110000 daltons or less. It has (Mn).

본 발명에 따라 사용되는 열가소성 석시네이트 중합체는 바람직하게 수 평균 분자량(Mn)의 약 2 배, 바람직하게 3 배인 질량 평균 분자량(Mw)을 가진다.The thermoplastic succinate polymer used in accordance with the invention preferably has a mass average molecular weight (Mw) that is about two times the number average molecular weight (Mn), preferably three times the number average molecular weight (Mn).

폴리카프로락톤(PCL)은 본 발명의 의미 내에서 합성 생물중합체이다.Polycaprolactone (PCL) is a synthetic biopolymer within the meaning of the present invention.

특별한 관심의 대상은 -45 ℃ 내지 45 ℃의 유리 전이 온도를 갖는 폴리카프로락톤이다.Of particular interest is polycaprolactone, which has a glass transition temperature of -45°C to 45°C.

특별한 관심의 대상은 70 ℃ 내지 90 ℃의 결정화 온도를 갖는 폴리카프로락톤이다. Of particular interest is polycaprolactone, which has a crystallization temperature of 70°C to 90°C.

특별한 관심의 대상은 60 ℃ 내지 180 ℃의 융점을 갖는 폴리카프로락톤이다. Of particular interest is polycaprolactone, which has a melting point between 60°C and 180°C.

특별한 관심의 대상은 70-145 J/g의 용융 엔탈피를 갖는 폴리카프로락톤이다. Of particular interest is polycaprolactone, which has a melting enthalpy of 70-145 J/g.

특별한 관심의 대상은 바람직하게 좁은 분포로 또는 말단기 적정에 의해 폴리스티렌 표준에 대한 겔 투과 크로마토그래피로 결정된, 적어도 20000 달톤 내지140000 달톤의 수 평균 분자량(Mn)을 갖는 폴리카프로락톤이다.Of particular interest are polycaprolactones having a number average molecular weight (Mn) of at least 20000 daltons to 140000 daltons, preferably in a narrow distribution or by end group titration, as determined by gel permeation chromatography against polystyrene standards.

특별한 관심의 대상은 구매 가능한 폴리카프로락톤, 예컨대 Resomer C 209이다.Of particular interest are commercially available polycaprolactones, such as Resomer C 209.

열가소성 중합체 AThermoplastic polymer A

열가소성 중합체 A는 상기 언급된 열가소성 중합체 그룹 중에서 선택된다.Thermoplastic polymer A is selected from the group of thermoplastic polymers mentioned above.

열가소성 중합체 A 중에서, 용융 방사가능한 합성 생물중합체, 특히 바람직하게 생물-기반의 출발 재료로부터 생산된 중축합물 및 중합물이 바람직하다. 합성 생물중합체는 상기 언급된 합성 생물중합체 그룹 중에서 선택된다.Among the thermoplastic polymers A, preference is given to melt spinnable synthetic biopolymers, especially polycondensates and polymers produced from bio-based starting materials. The synthetic biopolymer is selected from the above-mentioned group of synthetic biopolymers.

바람직한 합성 생물중합체는 중축합에 의해 폴리올, 및 지방족 및/또는 방향족 디카르복실산 또는 이들의 유도체(무수물, 에스테르)로부터 생산된 지방족, 방향지방족 폴리에스테르 또는 코폴리에스테르이며, 여기에서 폴리올은 치환되거나 비치환된 선형 또는 분지형 폴리올일 수 있다.Preferred synthetic biopolymers are aliphatic, araliphatic polyesters or copolyesters produced by polycondensation from polyols and aliphatic and/or aromatic dicarboxylic acids or their derivatives (anhydrides, esters), wherein the polyols are substituted It may be a linear or branched polyol that is unsubstituted or unsubstituted.

바람직한 폴리올은 2 내지 8 개의 탄소 원자를 함유하는 폴리올, 2 내지 8 개의 탄소 원자를 함유하는 폴리알킬렌 에테르글리콜 및 4 내지 12 개의 탄소 원자를 함유하는 사이클로지방족 디올이다. 사용될 수 있는 폴리올의 비-제한적 예는 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 1,3-프로판디올, 2,2-디메틸-1,3-프로판디올, 2-메틸-1,3-프로판디올, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 폴리에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 2,2,4-트리메틸-1,6-헥산디올, 티오디에탄올, 1,3-사이클로헥산디메탄올, 1,4-사이클로헥산디메탄올, 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄디올, 트리에틸렌 글리콜 및 테트라에틸렌 글리콜이다. 바람직한 폴리올은 1,4-부탄디올, 1,3-프로판디올, 에틸렌 글리콜, 1,6-헥산디올, 디에틸렌 글리콜, 이소솔비톨 및 1,4-사이클로헥산디메탄올을 포함한다. Preferred polyols are polyols containing 2 to 8 carbon atoms, polyalkylene etherglycols containing 2 to 8 carbon atoms and cycloaliphatic diols containing 4 to 12 carbon atoms. Non-limiting examples of polyols that can be used include ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol, 2-methyl-1,3-propanediol. , 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, polyethylene glycol, diethylene glycol, 2,2,4-trimethyl-1,6-hexanediol, ti These are odiethanol, 1,3-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 2,2,4,4-tetramethyl-1,3-cyclobutanediol, triethylene glycol and tetraethylene glycol. Preferred polyols include 1,4-butanediol, 1,3-propanediol, ethylene glycol, 1,6-hexanediol, diethylene glycol, isosorbitol and 1,4-cyclohexanedimethanol.

바람직한 지방족 디카르복실산은 2 내지 12 개의 탄소 원자를 함유하는 지방족 디카르복실산 및 5 내지 10 개의 탄소 원자를 함유하는 사이클로지방족 디카르복실산에 의해 형성된 그룹 중에서 선택된 치환되거나 비치환되고 선형 또는 분지형인 비-방향족 디카르복실산을 포함하며, 여기에서 사이클로지방족 디카르복실산은 환 내에 헤테로원자를 함유할 수도 있다.Preferred aliphatic dicarboxylic acids are substituted or unsubstituted and linear or branched selected from the group formed by aliphatic dicarboxylic acids containing 2 to 12 carbon atoms and cycloaliphatic dicarboxylic acids containing 5 to 10 carbon atoms. Includes geomorphic non-aromatic dicarboxylic acids, wherein the cycloaliphatic dicarboxylic acids may contain heteroatoms within the ring.

치환된 비-방향족 디카르복실산은 전형적으로 할로겐, C6-C10 아릴 및 C1-C4 알콕시 중에서 선택된 1 내지 4 개의 치환체를 함유한다. 지방족 및 사이클로지방족 디카르복실산의 비-제한적 예는 말레산, 석신산, 글루타르산, 아디프산, 피멜산, 아젤라산, 세바스산, 푸마르산, 2,2-디메틸글루타르산, 수베르산, 1,3-사이클로펜탄 디카르복실산, 1,4-사이클로헥산디카르복실산, 3-사이클로헥산디카르복실산, 디글리콜산, 이타콘산, 말레산, 2,5-노르보르난 디카르복실산을 포함한다.Substituted non-aromatic dicarboxylic acids typically contain 1 to 4 substituents selected from halogen, C6-C10 aryl and C1-C4 alkoxy. Non-limiting examples of aliphatic and cycloaliphatic dicarboxylic acids include maleic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, azelaic acid, sebacic acid, fumaric acid, 2,2-dimethylglutaric acid, and suberic acid. Acid, 1,3-cyclopentane dicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 3-cyclohexanedicarboxylic acid, diglycolic acid, itaconic acid, maleic acid, 2,5-norbornane Contains dicarboxylic acids.

바람직한 방향족 디카르복실산은 6 내지 12 개의 탄소 원자를 함유하는 방향족 디카르복실산에 의해 형성된 그룹 중에서 선택된 치환되거나 비치환된 방향족 디카르복실산을 포함하며, 여기에서 이들 카르복실산은 방향족 환 내에 및/또는 치환체 내에 헤테로원자를 포함할 수도 있다.Preferred aromatic dicarboxylic acids include substituted or unsubstituted aromatic dicarboxylic acids selected from the group formed by aromatic dicarboxylic acids containing 6 to 12 carbon atoms, wherein these carboxylic acids are contained within the aromatic ring and /Or the substituent may contain a heteroatom.

치환된 방향족 디카르복실산은 전형적으로 할로겐, C6-C10 아릴 및 C1-C4 알콕시 중에서 선택된 1 내지 4 개의 치환체를 가질 수 있다. 방향족 디카르복실산의 비-제한적 예는 프탈산, 이소프탈산, 테레프탈산, 나프탈렌 디카르복실산 및 푸란 디카르복실산을 포함한다.Substituted aromatic dicarboxylic acids may have 1 to 4 substituents, typically selected from halogen, C6-C10 aryl, and C1-C4 alkoxy. Non-limiting examples of aromatic dicarboxylic acids include phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, naphthalene dicarboxylic acid, and furan dicarboxylic acid.

상기 언급된 방향족 디카르복실산과 함께, 상기 언급된 지방족 디카르복실산은 또한 공중합체 또는 삼량체의 형태로 존재할 수 있으며; 비-제한적 예는, 예를 들어, 폴리부틸렌-아디페이트 테레프탈레이트 및 생물-기반의 PTA이다.Together with the above-mentioned aromatic dicarboxylic acids, the above-mentioned aliphatic dicarboxylic acids may also exist in the form of copolymers or trimers; Non-limiting examples are, for example, polybutylene-adipate terephthalate and bio-based PTAs.

열가소성 중합체 A 중에서, 바람직한 용융 방사가능한 합성 생물중합체는 적어도 4 개 탄소 원자의 반복 단위를 갖는 지방족 폴리에스테르, 예를 들어, 폴리하이드록시알카노에이트, 예컨대 폴리하이드록시발레레이트 및 폴리하이드록시부티레이트-하이드록시발레레이트 공중합체, 폴리카프로락톤, 푸란 디카르복실산, 및 석시네이트-계 지방족 중합체(예를 들어 폴리부틸렌 석시네이트, 폴리부틸렌 석시네이트 아디페이트 및 폴리에틸렌 석시네이트)이다. 특별한 예는 폴리에틸렌 옥살레이트, 폴리에틸렌 말로네이트, 폴리에틸렌 석시네이트, 폴리프로필렌 옥살레이트, 폴리프로필렌 말로네이트, 폴리프로필렌 석시네이트, 폴리부틸렌 옥살레이트, 폴리부틸렌 말로네이트, 폴리부틸렌 석시네이트 및 이들 화합물의 블렌드 및 공중합체 중에서 선택될 수 있다.Among the thermoplastic polymers A, preferred melt spinnable synthetic biopolymers are aliphatic polyesters having repeating units of at least 4 carbon atoms, such as polyhydroxyalkanoates such as polyhydroxyvalerate and polyhydroxybutyrate- hydroxyvalerate copolymers, polycaprolactone, furan dicarboxylic acid, and succinate-based aliphatic polymers (such as polybutylene succinate, polybutylene succinate adipate, and polyethylene succinate). Particular examples include polyethylene oxalate, polyethylene malonate, polyethylene succinate, polypropylene oxalate, polypropylene malonate, polypropylene succinate, polybutylene oxalate, polybutylene malonate, polybutylene succinate and their compounds. It may be selected from blends and copolymers.

특히 바람직한 합성 생물중합체는 락트산(PLA), 하이드록시 지방산(PHF)(폴리하이드록시알카노에이트, PHA로도 공지됨), 특히 하이드록시부타노산(PHB)의 반복 단위를 포함하는 지방족 폴리에스테르 및 석시네이트-계 지방족 중합체, 예를 들어, 폴리부틸렌 석시네이트, 폴리부틸렌 석시네이트 아디페이트 및 폴리에틸렌 석시네이트이다.Particularly preferred synthetic biopolymers are aliphatic polyesters containing repeating units of lactic acid (PLA), hydroxy fatty acids (PHF) (also known as polyhydroxyalkanoates, PHA), especially hydroxybutanoic acid (PHB), and succinates. Nate-based aliphatic polymers such as polybutylene succinate, polybutylene succinate adipate and polyethylene succinate.

"지방족 폴리에스테르"는 전형적으로 적어도 대략 50 몰%, 바람직하게 적어도 대략 60 몰%, 특히 바람직하게 적어도 대략 70 몰%, 특히 바람직하게 적어도 95 몰%의 지방족 단량체를 갖는 이들 폴리에스테르를 의미하는 것으로 이해되어야 한다."Aliphatic polyester" is intended to mean those polyesters having aliphatic monomers, typically at least approximately 50 mol%, preferably at least approximately 60 mol%, particularly preferably at least approximately 70 mol%, particularly preferably at least 95 mol%. It must be understood.

열가소성 중합체 A 중에서, -125 ℃ 초과, 유리하게 -30 ℃ 초과, 바람직하게 30 ℃ 초과, 특히 바람직하게 50 ℃ 초과, 특히 70 ℃ 초과의 유리 전이 온도를 갖는 열가소성 중합체가 바람직하다. 특히 바람직한 실시 형태의 맥락에서, 중합체의 유리 전이 온도는 -125 ℃ 내지 200 ℃의 범위, 특히 -125 ℃ 내지 100 ℃의 범위이다.Among the thermoplastic polymers A, preference is given to thermoplastic polymers having a glass transition temperature greater than -125°C, advantageously greater than -30°C, preferably greater than 30°C, particularly preferably greater than 50°C and especially greater than 70°C. In the context of particularly preferred embodiments, the glass transition temperature of the polymer is in the range from -125 °C to 200 °C, in particular in the range from -125 °C to 100 °C.

열가소성 중합체 A 중에서, 바람직한 열가소성 합성 생물중합체는 바람직하게 20 ℃ 초과, 유리하게 25 ℃ 초과, 바람직하게 30 ℃ 초과, 특히 바람직하게 35 ℃ 초과, 특히 40 ℃ 초과의 유리 전이 온도를 갖는 것들이다. 특히 바람직한 실시 형태의 맥락에서, 중합체의 유리 전이 온도는 35 ℃ 내지 55 ℃의 범위, 특히 40 ℃ 내지 50 ℃의 범위이다. Among the thermoplastic polymers A, preferred thermoplastic synthetic biopolymers are those having a glass transition temperature preferably greater than 20°C, advantageously greater than 25°C, preferably greater than 30°C, particularly preferably greater than 35°C and especially greater than 40°C. In the context of particularly preferred embodiments, the glass transition temperature of the polymer is in the range from 35 °C to 55 °C, especially in the range from 40 °C to 50 °C.

특히 바람직한 폴리에스테르는 적어도 70 ℃의 유리 전이 온도를 갖는 PET, 40 ℃ 내지 70 ℃ 범위의 유리 전이 온도를 갖는 PLA, -40 ℃ 내지 62 ℃ 범위의 유리 전이 온도를 갖는 PHA 및 PHB, -45 ℃ 내지 45 ℃ 범위의 유리 전이 온도를 갖는 PBS 및 PBS 공중합체, 예컨대 PBSA 및 -75 ℃ 내지 45 ℃ 범위의 유리 전이 온도를 갖는 폴리카프로락톤이다.Particularly preferred polyesters are PET with a glass transition temperature of at least 70 °C, PLA with a glass transition temperature in the range from 40 °C to 70 °C, PHA and PHB with a glass transition temperature in the range from -40 °C to 62 °C, -45 °C PBS and PBS copolymers with a glass transition temperature ranging from -45°C, such as PBSA and polycaprolactone with a glass transition temperature ranging from -75°C to 45°C.

폴리에스테르, 특히 폴리에틸렌 테레프탈레이트는 보통 25 ℃에서 디클로로아세트산 용액에 대해 측정된, 0.4 내지 1.4 (dl/g)의 고유 점도(IV)에 상응하는 분자량을 가진다.Polyesters, especially polyethylene terephthalates, usually have a molecular weight corresponding to an intrinsic viscosity (IV) of 0.4 to 1.4 (dl/g), measured against dichloroacetic acid solution at 25°C.

특별한 관심의 대상인 폴리에스테르는 바람직하게 좁은 분포로 또는 말단기 적정에 의해 폴리스티렌 표준에 대한 겔 투과 크로마토그래피로 결정된, 적어도 20000 g/mol의 수 평균 분자량(Mn)을 갖는 것들, 예컨대 PET, PEN, PLA, PBS, PEIT이다. 더욱 바람직하게, 이들 중합체의 다분산성은 적어도 1.7이다.Polyesters of particular interest are those with a number average molecular weight (Mn) of at least 20000 g/mol, preferably in a narrow distribution or by end group titration, determined by gel permeation chromatography against polystyrene standards, such as PET, PEN, These are PLA, PBS, and PEIT. More preferably, the polydispersity of these polymers is at least 1.7.

특별한 관심의 대상인 폴리에스테르는 250 ℃ 내지 260 ℃의 융점을 갖는 것들, 예컨대 PET이다.Polyesters of particular interest are those with a melting point of 250° C. to 260° C., such as PET.

특별한 관심의 대상인 폴리에스테르는 (80%: 43 J/g; 100% 결정/이론상): 115 J/g의 용융 엔탈피를 갖는 것들, 예컨대 PET이다.Polyesters of particular interest are those with a melting enthalpy of (80%: 43 J/g; 100% crystalline/theoretical): 115 J/g, such as PET.

특별한 관심의 대상인 폴리에스테르는 적어도 125 ℃의 결정화 온도 및 적어도 31 J/g의 결정화 엔탈피(125 ℃)를 갖는 것들, 예컨대 PET이다.Polyesters of particular interest are those with a crystallization temperature of at least 125° C. and an enthalpy of crystallization (125° C.) of at least 31 J/g, such as PET.

특별한 관심의 대상인 폴리에스테르는 Trevira GmbH로부터 구매가능한 것들, 예를 들어, Trevira® T298이다.Polyesters of particular interest are those available commercially from Trevira GmbH, for example Trevira® T298.

특히 바람직한 폴리아미드는 30 ℃ 내지 80 ℃ 범위, 특히 35 ℃ 내지 65 ℃ 범위, 특히 바람직하게 50 ℃ 내지 60 ℃ 범위의 유리 전이 온도를 가지며, 여기에서 이들 값은 특히 PA 6.6 및 PA 6에 대한 것이다. Particularly preferred polyamides have a glass transition temperature in the range from 30 °C to 80 °C, especially in the range from 35 °C to 65 °C, particularly preferably in the range from 50 °C to 60 °C, where these values relate in particular to PA 6.6 and PA 6. .

특별한 관심의 대상인 폴리아미드는 바람직하게 좁은 분포로 또는 말단기 적정에 의해 폴리스티렌 표준에 대한 겔 투과 크로마토그래피로 결정된, 적어도 10000 g/mol의 수 평균 분자량(Mn)을 갖는 것들, 예컨대 PA 6.6 및 PA 6이다.Polyamides of particular interest are those with a number average molecular weight (Mn) of at least 10000 g/mol, preferably in a narrow distribution or by end group titration, as determined by gel permeation chromatography against polystyrene standards, such as PA 6.6 and PA. It's 6.

특별한 관심의 대상인 폴리아미드는 170 ℃ 내지 280 ℃, 더욱 바람직하게 200 ℃ 내지 260 ℃의 융점을 갖는 것들, 예컨대 PA 6.6 및 PA 6이다. 특별한 관심의 대상인 폴리아미드는 190 ℃의 결정화 용융 엔탈피(100% 결정)를 갖는 것들, 예컨대 PA 6.6 및 PA 6이다.Polyamides of particular interest are those having a melting point between 170°C and 280°C, more preferably between 200°C and 260°C, such as PA 6.6 and PA 6. Polyamides of particular interest are those with a melt enthalpy of crystallization (100% crystal) of 190° C., such as PA 6.6 and PA 6.

특히 흥미로운 폴리아미드는 204 ℃의 연화 온도를 갖는 것들, 예컨대 PA 6.6 및 PA 6이다.Polyamides of particular interest are those with a softening temperature of 204° C., such as PA 6.6 and PA 6.

구매 가능한 폴리아미드, 예컨대 나일론, 페를론 또는 그릴론이 특별한 관심의 대상이다.Commercially available polyamides, such as nylon, Perlon or Grillon, are of particular interest.

특별한 관심의 대상인 폴리올레핀은 적어도 50 mol%의 에틸렌 및/또는 프로필렌 반복 단위를 포함하는 것들, 예컨대 폴리에틸렌(PE) 또는 폴리프로필렌(PP) 단일 중합체, 및 공중합체 또는 삼량체이다.Polyolefins of particular interest are those containing at least 50 mol% of ethylene and/or propylene repeating units, such as polyethylene (PE) or polypropylene (PP) homopolymers, and copolymers or trimers.

특별한 관심의 대상인 폴리에틸렌은 저밀도 폴리에틸렌(LDPE), 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE), 초저밀도 폴리에틸렌(VLDPE), 극저밀도 폴리에틸렌(ULDPE), 중밀도 폴리에틸렌(MDPE), 폴리메틸펜텐(PMP), 폴리부텐-1(PB-1); 에틸렌-옥텐 공중합체, 스테레오블록 PP, 올레핀 블록 공중합체, 프로필렌-부탄 공중합체이다.Polyethylenes of special interest include low-density polyethylene (LDPE), linear low-density polyethylene (LLDPE), very low-density polyethylene (VLDPE), very low-density polyethylene (ULDPE), medium-density polyethylene (MDPE), polymethylpentene (PMP), polybutene- 1(PB-1); These are ethylene-octene copolymer, stereoblock PP, olefin block copolymer, and propylene-butane copolymer.

특히 바람직한 폴리올레핀은 -100 ℃ 내지 -35 ℃ 범위의 유리 전이 온도를 갖는 PE 및 -10 ℃ 내지 -5 ℃ 범위의 유리 전이 온도를 갖는 PP이다.Particularly preferred polyolefins are PE, which has a glass transition temperature ranging from -100 °C to -35 °C, and PP, which has a glass transition temperature ranging from -10 °C to -5 °C.

특별한 관심의 대상은 120 ℃ 내지 135 ℃의 융점을 갖는 폴리에틸렌 및 158 ℃ 내지 170 ℃의 융점을 갖는 폴리프로필렌이다. Of particular interest are polyethylene with a melting point of 120°C to 135°C and polypropylene with a melting point of 158°C to 170°C.

특별한 관심의 대상은 290 J/g의 결정화 용융 엔탈피(100% 결정)를 갖는 폴리에틸렌 및 190 J/g의 결정화 용융 엔탈피를 갖는 폴리프로필렌이다. Of particular interest are polyethylene, which has a melt enthalpy of crystallization of 290 J/g (100% crystal) and polypropylene, which has a melt enthalpy of crystallization of 190 J/g.

특별한 관심의 대상은 구매 가능한 폴리올레핀, 예컨대 LDPE(PE Aspun 6834, Dow), HDPE(SKGC MK 910), PP(Braskem)이다. Of particular interest are commercially available polyolefins, such as LDPE (PE Aspun 6834, Dow), HDPE (SKGC MK 910), PP (Braskem).

추가의 적합한 중합체는 50 ℃ 초과, 유리하게 적어도 75 ℃, 바람직하게 150 ℃ 초과의 융점을 갖는 것들이다. 특히 바람직하게, 융점은 120 ℃ 내지 285 ℃ 범위, 특히 150 ℃ 내지 270 ℃ 범위, 특히 바람직하게 175 ℃ 내지 270 ℃ 범위이다.Further suitable polymers are those having a melting point above 50°C, advantageously at least 75°C and preferably above 150°C. Particularly preferably, the melting point is in the range from 120°C to 285°C, especially in the range from 150°C to 270°C, especially preferably in the range from 175°C to 270°C.

이와 관련하여, 중합체의 유리 전이 온도 및 융점은 바람직하게 시차 주사 열량법(DSC)을 사용하여 결정된다.In this regard, the glass transition temperature and melting point of the polymer are preferably determined using differential scanning calorimetry (DSC).

본 발명에 따라 특히 바람직한 합성 생물중합체는 생물중합체로 공지된 것을 기본으로 하는 열가소성 중축합물이며, 이는 락트산, 하이드록시부티르산, 석신산, 글리콜산 및/또는 푸란 디카르복실산, 바람직하게 락트산 및/또는 글리콜산, 특히 락트산 반복 단위를 함유한다. 이와 관련하여 폴리락트산이 특히 바람직하다.Particularly preferred synthetic biopolymers according to the invention are thermoplastic polycondensates based on what are known as biopolymers, comprising lactic acid, hydroxybutyric acid, succinic acid, glycolic acid and/or furan dicarboxylic acids, preferably lactic acid and/ or contains repeating units of glycolic acid, especially lactic acid. Polylactic acid is particularly preferred in this regard.

각종 고 융점의 합성 생물중합체(110 ℃ 내지 270 ℃, 바람직하게 140 ℃ 내지 270 ℃, 더욱 바람직하게 180 ℃ 내지 270 ℃의 융점), 예컨대 폴리에스테르, 예컨대 폴리에스테르아미드, 개질된 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리락트산(PLA), 폴리락트산 기본의 삼량체, 폴리부틸렌 석시네이트, 폴리알킬렌 푸라노에이트, 예컨대 PEF, 폴리글리콜산, 폴리알킬렌 카르보네이트(예컨대 폴리에틸렌 카르보네이트), 폴리하이드록시알카노에이트(PHA), 예컨대 폴리하이드록시부티레이트(PHB), 폴리하이드록시발레레이트(PHV) 또는 폴리하이드록시부티레이트-하이드록시발레레이트 공중합체(PHBV)가 본 발명에서 사용될 수 있다.Various high melting point synthetic biopolymers (melting point between 110°C and 270°C, preferably between 140°C and 270°C, more preferably between 180°C and 270°C), such as polyesters, such as polyesteramides, modified polyethylene terephthalate, poly Lactic acid (PLA), trimers based on polylactic acid, polybutylene succinate, polyalkylene furanoates such as PEF, polyglycolic acid, polyalkylene carbonates (such as polyethylene carbonate), polyhydroxyal Phanoates (PHA) such as polyhydroxybutyrate (PHB), polyhydroxyvalerate (PHV) or polyhydroxybutyrate-hydroxyvalerate copolymer (PHBV) may be used in the present invention.

용어 "폴리락트산"(PLA)은 락트산 단위로부터 제작된 중합체를 의미하는 것으로 이해되어야 한다. 이러한 폴리락트산은 보통 락트산의 축합에 의해 생산되지만, 적합한 조건 하에 락타이드의 개환 중합에 의해 얻어지기도 한다. The term “polylactic acid” (PLA) should be understood to mean a polymer made from lactic acid units. Such polylactic acid is usually produced by condensation of lactic acid, but can also be obtained by ring-opening polymerization of lactide under suitable conditions.

본 발명에 따라 특히 적합한 폴리락트산은 폴리(글리콜리드-코-L-락티드), 폴리(L-락티드), 폴리(L-락티드-코-ε-카프로락톤), 폴리(L-락티드-코-글리콜리드), 폴리(L-락티드-코-D,L-락티드), 폴리(D,L-락티드-코-글리콜리드) 및 폴리(디옥사논)을 포함한다. 예로서, 이런 유형의 중합체는 Boehringer Ingelheim Pharma KG(독일)로부터 Resomer® GL 903, Resomer® L 206 S, Resomer® L 207 S, Resomer® L 209 S, Resomer® L 210, Resomer® L 210 S, Resomer® LC 703 S, Resomer® LG 824 S, Resomer® LG 855 S, Resomer® LG 857 S, Resomer® LR 704 S, Resomer® LR 706 S, Resomer® LR 708, Resomer® LR 927 S, Resomer® RG 509 S 및 Resomer® X 206 S의 상표명으로, Biomer, Inc.(독일)로부터 Biomer(TM) L9000의 상표명으로 구매 가능하다. 다른 적합한 폴리락트산 중합체는 Natureworks, LLC, 미네아폴리스, 미네소타, USA로부터 구매 가능하다.Polylactic acids particularly suitable according to the invention include poly(glycolide-co-L-lactide), poly(L-lactide), poly(L-lactide-co-ε-caprolactone), poly(L-lactide) Tide-co-glycolide), poly(L-lactide-co-D,L-lactide), poly(D,L-lactide-co-glycolide) and poly(dioxanone). By way of example, polymers of this type are available from Boehringer Ingelheim Pharma KG (Germany) as Resomer ® GL 903, Resomer ® L 206 S, Resomer ® L 207 S, Resomer ® L 209 S, Resomer ® L 210, Resomer ® L 210 S, Resomer ® LC 703 S, Resomer ® LG 824 S, Resomer ® LG 855 S, Resomer ® LG 857 S, Resomer ® LR 704 S, Resomer ® LR 706 S, Resomer ® LR 708, Resomer ® LR 927 S, Resomer ® RG 509 S and Resomer ® Other suitable polylactic acid polymers are commercially available from Natureworks, LLC, Minneapolis, Minnesota, USA.

본 발명의 목적에 특히 유리한 폴리락트산은 폴리-D-, 폴리-L- 또는 특히 폴리-D,L-락트산이다.Particularly advantageous polylactic acids for the purposes of the present invention are poly-D-, poly-L- or especially poly-D,L-lactic acid.

"폴리락트산"의 표현은 일반적으로 락트산의 단일 중합체, 예컨대 z. y(L-락트산), 폴리(D-락트산), 폴리(DL-락트산), 이의 혼합물 및 공중합체를 지칭하며, 이는 일차적인 구성요소로서 락트산을 함유하고 적은 비율, 바람직하게 10 몰% 미만의 공-중합성 공-단량체를 함유한다.The expression “polylactic acid” refers generally to homopolymers of lactic acid, such as z. refers to y(L-lactic acid), poly(D-lactic acid), poly(DL-lactic acid), mixtures and copolymers thereof, which contain lactic acid as the primary component and in small proportions, preferably less than 10 mol%. Contains co-polymerizable co-monomers.

추가의 적합한 재료는 폴리락트산, 폴리글리콜산, 폴리알킬렌 카르보네이트(예컨대 폴리에틸렌 카르보네이트), 폴리하이드록시알카노에이트(PHA), 폴리하이드록시부티레이트(PHB), 폴리하이드록시발레레이트(PHV) 및 폴리하이드록시부티레이트-하이드록시발레레이트 공중합체(PHBV)를 기본으로 하는 공중합체 또는 삼량체이다.Additional suitable materials include polylactic acid, polyglycolic acid, polyalkylene carbonates (e.g. polyethylene carbonate), polyhydroxyalkanoates (PHA), polyhydroxybutyrate (PHB), polyhydroxyvalerate ( PHV) and polyhydroxybutyrate-hydroxyvalerate copolymer (PHBV).

특히 바람직한 실시 형태에서, 생물중합체는 락트산을 기본으로 하는 전적으로 열가소성인 중축합물이다.In a particularly preferred embodiment, the biopolymer is an entirely thermoplastic polycondensate based on lactic acid.

본 발명에 따라 사용되는 폴리락트산은 바람직하게 최소 500 g/mol, 바람직하게 최소 1000 g/mol, 특히 바람직하게 최소 5000 g/mol, 적절히 최소 10000 g/mol, 특히 최소 25000 g/mol인 수 평균 분자량(Mn)을 가진다. 한편, 수 평균은 바람직하게 최대 1000000 g/mol, 적절히 최대 500000 g/mol, 유리하게 최대 100000 g/mol, 특히 최대 50000 g/mol이다. 최소 10000 g/mol 내지 500000 g/mol 범위의 수 평균 분자량이 본 발명의 맥락에서 특히 유리한 것으로 입증되었다.The polylactic acid used according to the invention preferably has a number average of at least 500 g/mol, preferably at least 1000 g/mol, particularly preferably at least 5000 g/mol, suitably at least 10000 g/mol, especially at least 25000 g/mol. It has a molecular weight (Mn). On the other hand, the number average is preferably at most 1000000 g/mol, suitably at most 500000 g/mol, advantageously at most 100000 g/mol, especially at most 50000 g/mol. Number average molecular weights ranging from at least 10000 g/mol to 500000 g/mol have proven particularly advantageous in the context of the present invention.

바람직한 락트산 중합체, 특히 폴리-D-, 폴리-L- 또는 폴리-D,L-락트산의 질량 평균 분자량(Mw)은 바람직하게 750 g/mol 내지 5000000 g/mol의 범위, 바람직하게 5000 g/mol 내지 1000000 g/mol의 범위, 특히 바람직하게 10000 g/mol 내지 500000 g/mol의 범위, 특히 30000 g/mol 내지 500000 g/mol의 범위이며, 이들 중합체의 다분산도는 유리하게 1.5 내지 5의 범위이다.The mass average molecular weight (Mw) of the preferred lactic acid polymers, especially poly-D-, poly-L- or poly-D,L-lactic acid, is preferably in the range from 750 g/mol to 5000000 g/mol, preferably 5000 g/mol. to 1000000 g/mol, particularly preferably in the range from 10000 g/mol to 500000 g/mol, especially in the range from 30000 g/mol to 500000 g/mol, and the polydispersity of these polymers is advantageously between 1.5 and 5. It is a range.

25 ℃, 0.1% 중합체 농도로 클로로포름에서 측정된, 특히 적합한 락트산 중합체, 폴리-D-, 폴리-L- 또는 폴리-D,L-락트산의 고유 점도는 0.5 dl/g 내지 8.0 dl/g의 범위, 바람직하게 0.8 dl/g 내지 7.0 dl/g의 범위, 특히 1.5 dl/g 내지 3.2 dl/g의 범위이다.The intrinsic viscosity of the particularly suitable lactic acid polymer, poly-D-, poly-L- or poly-D,L-lactic acid, measured in chloroform at 25° C. with a polymer concentration of 0.1%, is in the range from 0.5 dl/g to 8.0 dl/g. , preferably in the range from 0.8 dl/g to 7.0 dl/g, especially in the range from 1.5 dl/g to 3.2 dl/g.

또한, 30 ℃, 0.1% 중합체 농도로 헥사플루오로-2-프로판올에서 측정된, 특히 적합한 락트산 중합체, 특히 폴리-D-, 폴리-L- 또는 폴리-D,L-락트산의 고유 점도는 1.0 dl/g 내지 2.6 dl/g의 범위, 특히 1.3 dl/g 내지 2.3 dl/g의 범위이다.Furthermore, the intrinsic viscosity of particularly suitable lactic acid polymers, especially poly-D-, poly-L- or poly-D,L-lactic acid, measured in hexafluoro-2-propanol at 30° C., 0.1% polymer concentration, is 1.0 dl. /g to 2.6 dl/g, especially 1.3 dl/g to 2.3 dl/g.

특별한 관심의 대상은 50 ℃ 내지 65 ℃의 유리 전이 온도를 갖는 폴리락트산이다.Of particular interest is polylactic acid, which has a glass transition temperature of 50°C to 65°C.

특별한 관심의 대상은 155 ℃ 내지 180 ℃의 융점을 갖는 폴리락트산이다.Of particular interest is polylactic acid, which has a melting point of 155°C to 180°C.

특별한 관심의 대상은 구매 가능한 폴리락트산, 예컨대 NatureWorks PLA 6202D이다.Of particular interest are commercially available polylactic acids, such as NatureWorks PLA 6202D.

본 발명의 맥락에서 사용된 바와 같은 용어 "폴리하이드록시 지방산 에스테르"(PHF)는 하기 중합체를 의미하는 것으로 이해되어야 한다: 폴리(3-하이드록시프로피오네이트)(PHP), 폴리(3-하이드록시부티레이트)(PHB, P3HB), 폴리(3-하이드록시발레레이트)(PHV), 폴리(3-하이드록시헥사노에이트)(PHHx), 폴리(3-하이드록시헵타노에이트)(PHH), 폴리(3-하이드록시옥타노에이트(PHO), 폴리(3-하이드록시노나노에이트)(PHN), 폴리(3-하이드록시데카노에이트)(PHD), 폴리(3-하이드록시운데카노에이트)(PHUD), 폴리(3-하이드록시도데카노에이트)(PHDD), 폴리(3-하이드록시테트라데카노에이트)(PHTD), 폴리(3-하이드록시펜타데카노에이트)(PHPD), 폴리(3-하이드록시헥사데카노에이트)(PHHxD) 및 상기 언급된 중합체의 블렌드. 상기 언급된 단일 중합체 이외에, 폴리하이드록시 지방산 에스테르 공중합체, 예컨대 폴리(3-하이드록시프로피오네이트-코-3-하이드록시부티레이트)(P3HP-3HB), 폴리(3-하이드록시프로피오네이트-코-4-하이드록시부티레이트)(P3HP-4HB), 폴리(3-하이드록시부티레이트-코-4-하이드록시부티레이트)(P(3HB-4HB)), 폴리(3-하이드록시부티레이트-코-3-하이드록시발레레이트)(PHBV), 폴리(3-하이드록시부티레이트-코-3-하이드록시발레레이트-코-3-하이드록시헥사노에이트)(PHBV-HHx) 및 상기 언급된 공중합체의 블렌드가 함께 또는 상기 언급된 단일 중합체와 함께 사용될 수 있다.The term "polyhydroxy fatty acid ester" (PHF) as used in the context of the present invention should be understood to mean the following polymers: poly(3-hydroxypropionate) (PHP), poly(3-hyde) Roxybutyrate) (PHB, P3HB), poly (3-hydroxyvalerate) (PHV), poly (3-hydroxyhexanoate) (PHHx), poly (3-hydroxyheptanoate) (PHH), Poly(3-hydroxyoctanoate) (PHO), poly(3-hydroxynonanoate)(PHN), poly(3-hydroxydecanoate)(PHD), poly(3-hydroxyundecanoate) )(PHUD), poly(3-hydroxydodecanoate)(PHDD), poly(3-hydroxytetradecanoate)(PHTD), poly(3-hydroxypentadecanoate)(PHPD), poly (3-Hydroxyhexadecanoate)(PHHxD) and blends of the above-mentioned polymers. In addition to the above-mentioned homopolymers, polyhydroxy fatty acid ester copolymers such as poly(3-hydroxypropionate-co-3) -Hydroxybutyrate) (P3HP-3HB), poly (3-hydroxypropionate-co-4-hydroxybutyrate) (P3HP-4HB), poly (3-hydroxybutyrate-co-4-hydroxybutyrate) )(P(3HB-4HB)), poly(3-hydroxybutyrate-co-3-hydroxyvalerate)(PHBV), poly(3-hydroxybutyrate-co-3-hydroxyvalerate-co- Blends of 3-hydroxyhexanoate) (PHBV-HHx) and the above-mentioned copolymers can be used together or in combination with the above-mentioned homopolymers.

본 발명에 따라 사용되는 열가소성 폴리하이드록시 지방산 에스테르 중합체는 구매 가능하며, 예를 들어, Mirel, Biomer P 209, Biopol, Aonilex X, Proganic이다.The thermoplastic polyhydroxy fatty acid ester polymers used according to the invention are commercially available, for example Mirel, Biomer P 209, Biopol, Aonilex X, Proganic.

본 발명에 따라 사용되는 열가소성 폴리하이드록시 지방산 에스테르 중합체는 바람직하게 -2 ℃ 내지 62 ℃ 범위의 유리 전이 온도를 가진다.The thermoplastic polyhydroxy fatty acid ester polymers used according to the invention preferably have a glass transition temperature in the range from -2°C to 62°C.

본 발명에 따라 사용되는 열가소성 폴리하이드록시 지방산 에스테르 중합체는 바람직하게 100 ℃ 내지 177 ℃ 범위의 융점을 가진다.The thermoplastic polyhydroxy fatty acid ester polymer used according to the invention preferably has a melting point in the range from 100° C. to 177° C.

본 발명에 따라 사용되는 열가소성 폴리하이드록시 지방산 에스테르 중합체는 바람직하게 ISO 1133-1:2011에 따라 결정된 5-10 g/10 min(190 ℃, 2.16 kg)의 용융 흐름 지수(MFI)를 가진다.The thermoplastic polyhydroxy fatty acid ester polymer used according to the invention preferably has a melt flow index (MFI) of 5-10 g/10 min (190° C., 2.16 kg) as determined according to ISO 1133-1:2011.

본 발명에 따라 사용되는 열가소성 폴리하이드록시 지방산 에스테르 중합체는 바람직하게 적어도 200000 달톤, 특히 적어도 220000 달톤, 특히 바람직하게 적어도 250000 달톤, 및 최대 3000000 달톤 이하, 특히 2500000 달톤 이하, 특히 바람직하게 2000000 달톤 이하의 수 평균 분자량(Mn)을 가진다.The thermoplastic polyhydroxy fatty acid ester polymer used according to the invention preferably has a molecular weight of at least 200000 daltons, especially at least 220000 daltons, particularly preferably at least 250000 daltons, and at most 3000000 daltons or less, especially 2500000 daltons or less, particularly preferably 2000000 daltons or less. It has a number average molecular weight (Mn).

본 발명에 따라 사용되는 열가소성 폴리하이드록시 지방산 에스테르 중합체는 보통 수 평균 분자량(Mn)의 약 2 배, 바람직하게 3 배인 질량 평균 분자량(Mw)을 가진다.The thermoplastic polyhydroxy fatty acid ester polymers used according to the invention usually have a mass average molecular weight (Mw) that is about two times the number average molecular weight (Mn), preferably three times the number average molecular weight (Mn).

용어 "석시네이트-계 지방족 중합체"는 하기 일반식의 중합체를 의미하는 것으로 이해되어야 한다:The term “succinate-based aliphatic polymer” should be understood to mean a polymer of the general formula:

상기 식에서 R1, R2, R3, R4는 2 내지 20 개의 탄소 원자로 구성된 선형 또는 분지형 지방족 탄화수소 잔기를 나타낸다.In the above formula, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 represent a linear or branched aliphatic hydrocarbon residue consisting of 2 to 20 carbon atoms.

이와 관련된 예는 폴리부틸렌 석시네이트, 폴리부틸렌 석시네이트 아디페이트 및 폴리에틸렌 석시네이트이다.Related examples are polybutylene succinate, polybutylene succinate adipate and polyethylene succinate.

본 발명에 따라 사용되는 열가소성 석시네이트-계 지방족 중합체는 구매 가능하며, 예를 들어, Bionolle 1000, BioPBS이다.Thermoplastic succinate-based aliphatic polymers used according to the invention are commercially available, for example Bionolle 1000, BioPBS.

본 발명에 따라 사용되는 열가소성 석시네이트 중합체는 바람직하게 -45 ℃ 내지 45 ℃ 범위의 유리 전이 온도를 가진다.The thermoplastic succinate polymers used according to the invention preferably have a glass transition temperature in the range from -45°C to 45°C.

본 발명에 따라 사용되는 열가소성 석시네이트 중합체는 바람직하게 70 ℃ 내지 90 ℃ 범위의 결정화 온도를 가진다.The thermoplastic succinate polymer used according to the invention preferably has a crystallization temperature in the range from 70°C to 90°C.

본 발명에 따라 사용되는 열가소성 석시네이트 중합체는 바람직하게 60 ℃ 내지 180 ℃ 범위의 융점을 가진다. The thermoplastic succinate polymer used according to the invention preferably has a melting point in the range from 60°C to 180°C.

본 발명에 따라 사용되는 열가소성 석시네이트 중합체는 바람직하게 ISO 1133-1:2011에 따라 결정된 5-10 g/10 min(190 ℃, 2.16 kg)의 용융 흐름 지수(MFI)를 가진다.The thermoplastic succinate polymer used according to the invention preferably has a melt flow index (MFI) of 5-10 g/10 min (190° C., 2.16 kg) as determined according to ISO 1133-1:2011.

본 발명에 따라 사용되는 열가소성 석시네이트 중합체는 바람직하게 적어도 20000 달톤, 특히 적어도 30000 달톤, 특히 바람직하게 적어도 35000 달톤, 및 최대 140000 달톤 이하, 특히 120000 달톤 이하, 특히 바람직하게 110000 달톤 이하의 수 평균 분자량(Mn)을 가진다.The thermoplastic succinate polymer used according to the invention preferably has a number average molecular weight of at least 20000 daltons, especially at least 30000 daltons, particularly preferably at least 35000 daltons, and at most 140000 daltons or less, especially 120000 daltons or less, especially preferably 110000 daltons or less. It has (Mn).

본 발명에 따라 사용되는 열가소성 석시네이트 중합체는 보통 수 평균 분자량(Mn)의 약 2 배, 바람직하게 3 배인 질량 평균 분자량(Mw)을 가진다.The thermoplastic succinate polymers used according to the invention usually have a mass average molecular weight (Mw) that is about two times the number average molecular weight (Mn), preferably three times the number average molecular weight (Mn).

폴리카프로락톤(PCL)은 본 발명의 의미 내에서 합성 생물중합체이다.Polycaprolactone (PCL) is a synthetic biopolymer within the meaning of the present invention.

특별한 관심의 대상은 -45 ℃ 내지 45 ℃의 유리 전이 온도를 갖는 폴리카프로락톤이다.Of particular interest is polycaprolactone, which has a glass transition temperature of -45°C to 45°C.

특별한 관심의 대상은 70 ℃ 내지 90 ℃의 결정화 온도를 갖는 폴리카프로락톤이다. Of particular interest is polycaprolactone, which has a crystallization temperature of 70°C to 90°C.

특별한 관심의 대상은 60 ℃ 내지 180 ℃의 융점을 갖는 폴리카프로락톤이다. Of particular interest is polycaprolactone, which has a melting point between 60°C and 180°C.

특별한 관심의 대상은 70-145 J/g의 용융 엔탈피를 갖는 폴리카프로락톤이다. Of particular interest is polycaprolactone, which has a melting enthalpy of 70-145 J/g.

특별한 관심의 대상은 바람직하게 좁은 분포로 또는 말단기 적정에 의해 폴리스티렌 표준에 대한 겔 투과 크로마토그래피로 결정된, 적어도 20000 달톤 내지140000 달톤의 수 평균 분자량(Mn)을 갖는 폴리카프로락톤이다.Of particular interest are polycaprolactones having a number average molecular weight (Mn) of at least 20000 daltons to 140000 daltons, preferably in a narrow distribution or by end group titration, as determined by gel permeation chromatography against polystyrene standards.

특별한 관심의 대상은 구매 가능한 폴리카프로락톤, 예컨대 Resomer C 209이다.Of particular interest are commercially available polycaprolactones, such as Resomer C 209.

열가소성 중합체 BThermoplastic polymer B

열가소성 중합체 B는 상기 언급된 열가소성 중합체 그룹 중에서 선택되며, 열가소성 중합체 B의 바람직한 실시 형태는 상기 기재한 바와 같은 열가소성 중합체 A의 바람직한 실시 형태에 상응한다. Thermoplastic polymer B is selected from the group of thermoplastic polymers mentioned above, and preferred embodiments of thermoplastic polymer B correspond to preferred embodiments of thermoplastic polymer A as described above.

바람직한 실시 형태에서, 적어도 열가소성 중합체 A 및/또는 열가소성 중합체 B는 용융 방사가능한 합성 생물중합체에 의해 형성된 그룹 중에서 선택되며, 여기에서 생물-기반의 출발 재료로부터의 중축합물 및 중합물이 특히 바람직하다. 열가소성 중합체 A 및 B 양자 모두가 용융 방사가능한 합성 생물중합체에 의해 형성된 그룹 중에서 선택되는 한에 있어서, 이들의 화학적 성질에 관하여 및/또는 이들의 융점에 관하여 상이한 생물중합체를 선택하는 것이 바람직하다. 본 실시 형태에서, 다중-구성요소 중합체 섬유는 바람직하게 구성요소 A는 코어를 형성하고 구성요소 B는 쉘을 형성하는 이중-구성요소 섬유이다. 특히 바람직하게, 구성요소 A 내의 열가소성 중합체의 융점은 구성요소 B 내의 열가소성 중합체의 융점보다 적어도 5 ℃, 바람직하게 적어도 10 ℃ 더 높다. In a preferred embodiment, at least thermoplastic polymer A and/or thermoplastic polymer B are selected from the group formed by melt spinnable synthetic biopolymers, where polycondensates and polymers from bio-based starting materials are particularly preferred. Insofar as both thermoplastic polymers A and B are selected from the group formed by melt spinnable synthetic biopolymers, it is desirable to select biopolymers that differ with respect to their chemical properties and/or with respect to their melting points. In this embodiment, the multi-component polymeric fiber is preferably a dual-component fiber with component A forming the core and component B forming the shell. Particularly preferably, the melting point of the thermoplastic polymer in component A is at least 5° C. higher, preferably at least 10° C. higher than the melting point of the thermoplastic polymer in component B.

첨가제 A 및 BAdditives A and B

첨가제 A 및 B는 이들 첨가제가 열가소성 중합체 A 및/또는 열가소성 중합체 B의 생물학적 분해성을 증가시키는 점에서 본 발명에 따른 다중-구성요소 중합체 섬유, 특히 본 발명에 따른 이중-구성요소 섬유의 생물학적 분해성을 증가시킨다.Additives A and B increase the biological degradability of the multi-component polymer fibers according to the invention, in particular the bi-component fibers according to the invention, in that these additives increase the biological degradability of thermoplastic polymer A and/or thermoplastic polymer B. increase

본 발명에 따른 다중-구성요소 중합체 섬유, 특히 바람직한 이중-구성요소 섬유는 (ⅰ) 구성요소 A 내의 적어도 하나의 첨가제 A, 또는 (ⅱ) 구성요소 B 내의 적어도 하나의 첨가제 B, 또는 (ⅲ) 구성요소 A 내의 적어도 하나의 첨가제 A 및 구성요소 B 내의 적어도 하나의 첨가제 B를 함유한다. 적어도 하나의 첨가제 A가 구성요소 A 내에 존재하고 적어도 하나의 첨가제 B가 구성요소 B 내에 존재하는 경우 첨가제 A 및 첨가제 B는 상이하거나, 적어도 하나의 첨가제 A가 구성요소 A 내에 존재하고 적어도 하나의 첨가제 B가 구성요소 B 내에 존재하는 경우 열가소성 중합체 A 및 열가소성 중합체 B가 상이하면 첨가제 A 및 첨가제 B는 동일할 수도 있다. 본 단락의 맥락에서 용어 "상이한"은 물질들이 적어도 이들의 화학적 성질에 관하여 또는 이들의 물리적 성질에 관하여 또는 이들의 농도에 관하여 상이함을 의미한다. Multi-component polymeric fibers according to the invention, particularly preferred bi-component fibers, contain (i) at least one additive A in component A, or (ii) at least one additive B in component B, or (iii) It contains at least one additive A in component A and at least one additive B in component B. Additive A and additive B are different if at least one additive A is present in component A and at least one additive B is present in component B, or if at least one additive A is present in component A and at least one additive Additive A and additive B may be the same if thermoplastic polymer A and thermoplastic polymer B are different when B is present in component B. The term “different” in the context of this paragraph means that the substances differ at least with respect to their chemical properties or with respect to their physical properties or with respect to their concentration.

특히, 첨가제 A 및 B는 In particular, additives A and B are

· 염기성 알칼리 및/또는 알칼린 토류 화합물(물에 용해시 pH>7), 특히 카르보네이트, 하이드로겐 카르보네이트, 설페이트, 특히 바람직하게 CaCO3, 및 알칼린 첨가제, 특히 바람직하게 CaObasic alkali and/or alkaline earth compounds (pH>7 when dissolved in water), especially carbonates, hydrogen carbonates, sulfates, especially preferably CaCO 3 , and alkaline additives, especially preferably CaO

· 지방족 폴리에스테르, 바람직하게 측쇄 탄소 원자를 갖지 않는 지방족 폴리에스테르, 바람직하게 폴리카프로락톤· Aliphatic polyesters, preferably aliphatic polyesters without branched carbon atoms, preferably polycaprolactone

· 지방산 에스테르, 바람직하게 C1-C40-알킬 스테아레이트, 더욱 바람직하게 C2-C20-알킬 스테아레이트, 가장 바람직하게 에틸 스테아레이트· Fatty acid esters, preferably C1-C40-alkyl stearates, more preferably C2-C20-alkyl stearates, most preferably ethyl stearate

· 당, 특히 모노사카라이드, 디사카라이드 및 올리고사카라이드Sugars, especially monosaccharides, disaccharides and oligosaccharides

· 특히 염기성 조건하의 에스테르교환반응 촉매· Transesterification catalyst, especially under basic conditions

· 금속 화합물, 특히 전이금속 화합물, 바람직하게 적어도 2 가지 전이금속 화합물, 및 이들의 염· Metal compounds, especially transition metal compounds, preferably at least two transition metal compounds, and salts thereof

· 불포화 카르복실산 또는 이들의 무수물/에스테르/아미드· Unsaturated carboxylic acids or their anhydrides/esters/amides

· 합성 고무, 천연 고무· Synthetic rubber, natural rubber

· 탄수화물, 특히 전분 및/또는 셀룰로스 및 · Carbohydrates, especially starch and/or cellulose and

상기 언급된 물질의 혼합물이다. It is a mixture of the above-mentioned substances.

열가소성 중합체 A 및/또는 열가소성 중합체 B가 적어도 하나의 폴리에스테르를 포함하고, 첨가제 A 및/또는 첨가제 B가 (ⅰ) 염기성 알칼리 및/또는 알칼린 토류 화합물(물에 용해시 pH>7), 특히 카르보네이트, 하이드로겐 카르보네이트, 설페이트, 특히 바람직하게 CaCO3, 및 알칼린 첨가제, 특히 바람직하게 CaO, (ⅱ) 지방족 폴리에스테르, (ⅲ) 지방산 에스테르, 바람직하게 C1-C40-알킬 스테아레이트, 더욱 바람직하게 C2-C20-알킬 스테아레이트, 가장 바람직하게 에틸 스테아레이트, (ⅳ) 당, 특히 모노-사카라이드, 디-사카라이드 및 올리고-사카라이드, (ⅴ) 특히 염기성 조건하의 에스테르교환반응 촉매, (ⅵ) 탄수화물, 특히 전분 및/또는 셀룰로스, 및 이의 혼합물 그룹 중에서 선택된 다중-구성요소 중합체 섬유, 특히 이중-구성요소 중합체 섬유가 바람직하다.Thermoplastic polymer A and/or thermoplastic polymer B comprises at least one polyester, and additive A and/or additive B comprises (i) a basic alkali and/or alkaline earth compound (pH>7 when dissolved in water), in particular carbonates, hydrogen carbonates, sulfates, especially preferably CaCO 3 , and alkaline additives, especially preferably CaO, (ii) aliphatic polyesters, (iii) fatty acid esters, preferably C1-C40-alkyl stearates. , more preferably C2-C20-alkyl stearates, most preferably ethyl stearate, (iv) sugars, especially mono-saccharides, di-saccharides and oligo-saccharides, (v) transesterification, especially under basic conditions. Preference is given to multi-component polymeric fibers, especially bi-component polymeric fibers, selected from the group of catalysts, (vi) carbohydrates, especially starch and/or cellulose, and mixtures thereof.

특히 바람직한 이중-구성요소 중합체 섬유는 열가소성 중합체 A 및/또는 열가소성 중합체 B가 적어도 하나의 폴리에스테르를 포함하고 첨가제 A 및/또는 첨가제 B가 (ⅰ) 염기성 알칼리 및/또는 알칼린 토류 화합물(물에 용해시 pH>7), 특히 카르보네이트, 하이드로겐 카르보네이트, 설페이트, 특히 바람직하게 CaCO3, 및 알칼린 첨가제, 특히 바람직하게 CaO, (ⅱ) 지방족 폴리에스테르, (ⅲ) 지방산 에스테르, 바람직하게 C1-C40-알킬 스테아레이트, 더욱 바람직하게 C2-C20-알킬 스테아레이트, 가장 바람직하게 에틸 스테아레이트, (ⅳ) 당, 특히 모노-사카라이드, 디-사카라이드 및 올리고-사카라이드, (ⅴ) 특히 염기성 조건하의 에스테르교환반응 촉매, (ⅵ) 탄수화물, 특히 전분 및/또는 셀룰로스, 및 이의 혼합물 그룹 중에서 선택된 것들이다. 상기 언급된 지방족 폴리에스테르는 이들의 화학적 성질과 관련하여 열가소성 중합체 A 및 중합체 B의 폴리에스테르와 구별된다. 즉, 열가소성 중합체 A 및 중합체 B의 폴리에스테르는 방향지방족 폴리에스테르 또는 코폴리에스테르이며, 이는 중축합을 사용하여 폴리올 및 지방족 및/또는 방향족 디카르복실산 또는 이들의 유도체(무수물, 에스테르)로부터 생산된다.Particularly preferred bi-component polymer fibers are those wherein thermoplastic polymer A and/or thermoplastic polymer B comprises at least one polyester and additives A and/or additive B comprise (i) a basic alkali and/or alkaline earth compound (in water). pH>7 on dissolution), especially carbonates, hydrogen carbonates, sulfates, especially preferably CaCO 3 , and alkaline additives, especially preferably CaO, (ii) aliphatic polyesters, (iii) fatty acid esters, preferably (iv) sugars, especially mono-saccharides, di-saccharides and oligo-saccharides, (v) ) Transesterification catalysts, especially under basic conditions, (vi) carbohydrates, especially starch and/or cellulose, and mixtures thereof. The above-mentioned aliphatic polyesters are distinguished from the polyesters of thermoplastic polymers A and polymer B with regard to their chemical properties. That is, the polyesters of thermoplastic polymer A and polymer B are araliphatic polyesters or copolyesters, which are produced from polyols and aliphatic and/or aromatic dicarboxylic acids or their derivatives (anhydrides, esters) using polycondensation. do.

특히 바람직한 첨가제 A 및/또는 첨가제 B는 적어도 2 가지 물질을 함유하며, 여기에서 바람직한 조합은 다음과 같다:Particularly preferred additives A and/or additive B contain at least two substances, where the preferred combination is:

A) 특히 염기성 조건하의 에스테르교환반응 촉매와 조합된 염기성 알칼리 및/또는 알칼린 토류 화합물(물에 용해시 pH>7), 특히 카르보네이트, 하이드로겐 카르보네이트, 설페이트, 특히 바람직하게 CaCO3, 및 알칼린 첨가제, 특히 바람직하게 CaO;A) Basic alkali and/or alkaline earth compounds (pH>7 when dissolved in water) in combination with transesterification catalysts, especially under basic conditions, especially carbonates, hydrogen carbonates, sulfates, especially preferably CaCO 3 , and alkaline additives, particularly preferably CaO;

B) 탄수화물, 특히 전분 및/또는 셀룰로스, 및 이의 혼합물과 조합된 당, 특히 모노-사카라이드, 디-사카라이드 및 올리고-사카라이드;B) sugars, especially mono-saccharides, di-saccharides and oligo-saccharides in combination with carbohydrates, especially starch and/or cellulose, and mixtures thereof;

C) 당, 특히 모노-사카라이드, 디-사카라이드 및 올리고-사카라이드, 또는 탄수화물, 특히 전분 및/또는 셀룰로스, 및 이의 혼합물과 임의로 조합된 지방족 폴리에스테르;C) aliphatic polyesters, optionally in combination with sugars, especially mono-saccharides, di-saccharides and oligo-saccharides, or carbohydrates, especially starch and/or cellulose, and mixtures thereof;

D) 지방산 에스테르, 바람직하게 C1-C40-알킬 스테아레이트, 더욱 바람직하게 C2-C20-알킬 스테아레이트, 가장 바람직하게 에틸 스테아레이트.D) Fatty acid esters, preferably C1-C40-alkyl stearates, more preferably C2-C20-alkyl stearates, most preferably ethyl stearate.

열가소성 중합체 A로서 부분적 방향족 "방향지방족" 폴리에스테르 또는 코폴리에스테르에 대해 가장 바람직한 첨가제 A는 적어도 The most preferred additive A for the partially aromatic “araliphatic” polyester or copolyester as thermoplastic polymer A is at least

- 특히 염기성 조건하의 에스테르교환반응 촉매와 조합된 염기성 알칼리 및/또는 알칼린 토류 화합물(물에 용해시 pH>7), 특히 카르보네이트, 하이드로겐 카르보네이트, 설페이트, 특히 바람직하게 CaCO3, 및 알칼린 첨가제, 특히 바람직하게 CaO; 및- basic alkali and/or alkaline earth compounds (pH>7 when dissolved in water), especially carbonates, hydrogen carbonates, sulfates, especially preferably CaCO 3 , in combination with transesterification catalysts, especially under basic conditions. and alkaline additives, particularly preferably CaO; and

- (ⅰ) 당, 특히 모노-사카라이드, 디-사카라이드 및 올리고-사카라이드, (ⅱ) 탄수화물, 특히 전분 및/또는 (ⅲ) 셀룰로스, (ⅳ) 지방산 에스테르, 바람직하게 C1-C40-알킬 스테아레이트, 더욱 바람직하게 C2-C20-알킬 스테아레이트, 가장 바람직하게 에틸 스테아레이트, 및 이의 혼합물과 임의로 조합된 지방족 폴리에스테르, 특히 측쇄 탄소 원자를 갖지 않은 지방족 폴리에스테르를 함유한다.- (i) sugars, especially mono-saccharides, di-saccharides and oligo-saccharides, (ii) carbohydrates, especially starch and/or (iii) cellulose, (iv) fatty acid esters, preferably C1-C40-alkyl It contains aliphatic polyesters, especially aliphatic polyesters without branched chain carbon atoms, optionally in combination with stearates, more preferably C2-C20-alkyl stearates, most preferably ethyl stearate, and mixtures thereof.

상기 언급된 특히 바람직한 이중-구성요소 중합체 섬유 중에서, 열가소성 중합체 A는 폴리에스테르이고 열가소성 중합체 B는 중합체 A의 폴리에스테르와 상이한 폴리에스테르이며, 바람직하게 코-폴리에스테르이고, 각각의 첨가제 A 및 첨가제 B는 독립적으로 하기 조합 중에서 선택된 것들이 바람직하다:Among the particularly preferred bi-component polymer fibers mentioned above, thermoplastic polymer A is a polyester and thermoplastic polymer B is a polyester different from the polyester of polymer A, preferably a co-polyester, and the respective additives A and additive B are independently selected from the following combinations:

- 특히 염기성 조건하의 에스테르교환반응 촉매와 조합된 염기성 알칼리 및/또는 알칼린 토류 화합물(물에 용해시 pH>7), 특히 카르보네이트, 하이드로겐 카르보네이트, 설페이트, 특히 바람직하게 CaCO3, 및 알칼린 첨가제, 특히 바람직하게 CaO; 및- basic alkali and/or alkaline earth compounds (pH>7 when dissolved in water), especially carbonates, hydrogen carbonates, sulfates, especially preferably CaCO 3 , in combination with transesterification catalysts, especially under basic conditions. and alkaline additives, particularly preferably CaO; and

- (ⅰ) 당, 특히 모노-사카라이드, 디-사카라이드 및 올리고-사카라이드, (ⅱ) 탄수화물, 특히 전분 및/또는 (ⅲ) 셀룰로스, (ⅳ) 지방산 에스테르, 바람직하게 C1-C40-알킬 스테아레이트, 더욱 바람직하게 C2-C20-알킬 스테아레이트, 가장 바람직하게 에틸 스테아레이트, 및 이의 혼합물과 임의로 조합된 지방족 폴리에스테르, 특히 측쇄 탄소 원자를 갖지 않은 지방족 폴리에스테르.- (i) sugars, especially mono-saccharides, di-saccharides and oligo-saccharides, (ii) carbohydrates, especially starch and/or (iii) cellulose, (iv) fatty acid esters, preferably C1-C40-alkyl Aliphatic polyesters, especially aliphatic polyesters without branched carbon atoms, optionally in combination with stearates, more preferably C2-C20-alkyl stearates, most preferably ethyl stearate, and mixtures thereof.

특히 바람직한 실시 형태에서, 상기 언급된 지방산 에스테르가 존재하며 임의가 아니다.In a particularly preferred embodiment, the above-mentioned fatty acid esters are present and not optional.

열가소성 중합체 A 및/또는 열가소성 중합체 B가 적어도 하나의 폴리올레핀을 포함하고 첨가제 A 및/또는 첨가제 B가 (ⅰ) 당, 특히 모노-사카라이드, 디-사카라이드 및 올리고-사카라이드, (ⅱ) 금속 화합물, 특히 전이금속 화합물, 및 이들의 염, (ⅲ) 불포화 카르복실산 또는 이들의 무수물/에스테르/아미드, (ⅳ) 합성 고무 및/또는 천연 고무, (ⅴ) 탄수화물, 특히 전분 및/또는 셀룰로스, 및 이의 혼합물 그룹 중에서 선택된 다중-구성요소 중합체 섬유, 특히 이중-구성요소 중합체 섬유가 바람직하다. 폴리올레핀에 대해서는 (c) 합성 고무 및/또는 천연 고무 및 (d) 전분과 특히 바람직하게 조합된 (a) 전이금속 화합물 및 (b) 불포화 카르복실산 또는 이들의 무수물을 포함하는 첨가제 A 및/또는 첨가제 B가 특히 바람직하다.Thermoplastic polymer A and/or thermoplastic polymer B comprises at least one polyolefin and additives A and/or additive B are (i) sugars, especially mono-saccharides, di-saccharides and oligo-saccharides, (ii) metals. Compounds, especially transition metal compounds and their salts, (iii) unsaturated carboxylic acids or their anhydrides/esters/amides, (iv) synthetic rubber and/or natural rubber, (v) carbohydrates, especially starch and/or cellulose. Preference is given to multi-component polymer fibers, especially bi-component polymer fibers selected from the group of , and mixtures thereof. For polyolefins, additives A and/or Additive B is particularly preferred.

특히 바람직한 이중-구성요소 중합체 섬유는 열가소성 중합체 B가 폴리올레핀, 특히 폴리프로필렌 중합체이고, 이는 첨가제 B로서 적어도 (ⅰ) 금속 화합물, 특히 전이금속 화합물, 및 이들의 염, 바람직하게 적어도 2 가지 화학적으로 상이한 전이금속 화합물 및 (ⅱ) 바람직하게 합성 고무 및/또는 천연 고무와 조합된 불포화 카르복실산 또는 이들의 무수물/에스테르/아미드를 포함하고, 임의로, (ⅲ) 당, 특히 모노사카라이드, 디사카라이드 및 올리고사카라이드, (ⅳ) 탄수화물, 특히 전분 및/또는 (ⅴ) 셀룰로스, 및 이의 혼합물을 추가로 포함하는 것들이다. 추가로, 페놀계 항산화제 안정화제 및 CaO가 존재할 수 있다.Particularly preferred bi-component polymer fibers are thermoplastic polymers B wherein the thermoplastic polymer B is a polyolefin, in particular a polypropylene polymer, which as additive B contains at least (i) metal compounds, especially transition metal compounds, and salts thereof, preferably at least two chemically different compounds. transition metal compounds and (ii) unsaturated carboxylic acids or their anhydrides/esters/amides, preferably in combination with synthetic and/or natural rubbers, and optionally (iii) sugars, especially monosaccharides, disaccharides. and oligosaccharides, (iv) carbohydrates, especially starch and/or (v) cellulose, and mixtures thereof. Additionally, phenolic antioxidant stabilizers and CaO may be present.

열가소성 중합체 A 및/또는 열가소성 중합체 B가 적어도 하나의 폴리아미드를 포함하고 첨가제 A 및/또는 첨가제 B가 (ⅰ) 염기성 알칼리 및/또는 알칼린 토류 화합물(물에 용해시 pH>7), 특히 카르보네이트, 하이드로겐 카르보네이트, 설페이트, 특히 바람직하게 CaCO3, 및 알칼린 첨가제, 특히 바람직하게 CaO, (ⅱ) 지방족 폴리에스테르, (ⅲ) 지방산 에스테르, 바람직하게 C1-C40-알킬 스테아레이트, 더욱 바람직하게 C2-C20-알킬 스테아레이트, 가장 바람직하게 에틸 스테아레이트, (ⅳ) 당, 특히 모노사카라이드, 디사카라이드 및 올리고사카라이드, (ⅴ) 특히 염기성 조건 하의 에스테르교환반응 촉매, (ⅵ) 금속 화합물, 특히 전이금속 화합물, 및 이들의 염, (ⅶ) 불포화 카르복실산 또는 이들의 무수물/에스테르/아미드, (ⅷ) 합성 고무 및/또는 천연 고무, (ⅸ) 탄수화물, 특히 전분 및/또는 셀룰로스, 및 이의 혼합물 그룹 중에서 선택된 다중-구성요소 중합체 섬유, 특히 이중-구성요소 중합체 섬유가 바람직하다.Thermoplastic polymer A and/or thermoplastic polymer B comprises at least one polyamide and additives A and/or additive B are (i) basic alkali and/or alkaline earth compounds (pH>7 when dissolved in water), especially carboxylic acid. Bonates, hydrogen carbonates, sulfates, especially preferably CaCO 3 , and alkaline additives, especially preferably CaO, (ii) aliphatic polyesters, (iii) fatty acid esters, preferably C1-C40-alkyl stearates, more preferably C2-C20-alkyl stearates, most preferably ethyl stearate, (iv) sugars, especially monosaccharides, disaccharides and oligosaccharides, (v) transesterification catalysts, especially under basic conditions, (vi) ) Metal compounds, especially transition metal compounds and their salts, (vii) unsaturated carboxylic acids or their anhydrides/esters/amides, (viii) synthetic rubbers and/or natural rubbers, (ix) carbohydrates, especially starches and/ Or multi-component polymer fibers, especially bi-component polymer fibers selected from the group of cellulose, and mixtures thereof are preferred.

첨가제 A는 구성요소 A에 대해 비례하며, 바람직하게 구성요소 A의 총 중량에 대해 0.005 중량% 내지 20 중량%, 특히 바람직하게 0.01 중량% 내지 5 중량%이다.Additive A is proportional to component A, preferably 0.005% to 20% by weight, particularly preferably 0.01% to 5% by weight relative to the total weight of component A.

첨가제 B는 구성요소 B에 대해 비례하며, 바람직하게 구성요소 B의 총 중량에 대해 0.005 중량% 내지 20 중량%, 특히 바람직하게 0.01 중량% 내지 5 중량%이다.Additive B is proportional to component B, preferably 0.005% to 20% by weight, particularly preferably 0.01% to 5% by weight relative to the total weight of component B.

낮은 중량비 및 가능한 한 균일한 구성요소 내의 첨가제 분포를 얻기 위하여, 첨가제는 마스터배치로 알려진 것의 형태로 압출기 내의 중합체 재료에 바람직하게 첨가된다.In order to obtain low weight ratios and as uniform distribution of additives within the components as possible, additives are preferably added to the polymer material in the extruder in the form of what are known as masterbatches.

용어 "마스터배치"는 방사 공정 중에 중합체 용융물에 첨가되는 과립(granulate)을 의미하는 것으로 이해되어야 한다. 이와 관련하여, 과립은 중합체성 서포트 재료 및 적어도 하나의 첨가제를 가진다.The term “masterbatch” should be understood to mean granules added to the polymer melt during the spinning process. In this regard, the granules have a polymeric support material and at least one additive.

소량의 첨가제가 중합체에 첨가되도록 하기 위해, 바람직하게, 마스터배치 내의 첨가제/첨가제들 농도가 바람직하게 조정된다. 바람직하게, 방사 공정 중의 마스터배치 투여량은 0.1 중량% 내지 30 중량%, 특히 바람직하게 0.5 중량% 내지 15 중량%이다.In order to ensure that small amounts of additives are added to the polymer, the additive/additives concentration in the masterbatch is preferably adjusted. Preferably, the masterbatch dosage during the spinning process is 0.1% to 30% by weight, particularly preferably 0.5% to 15% by weight.

열접착heat sealing

열접착을 위해, 특히 적합한 열가소성 중합체, 공중합체 및 블렌드, 특히 열가소성 생물중합체는 높은 정도의 융합 및 결정화 엔탈피를 갖는 것들이다. 보통, 중합체 B는 이들이 소정 정도의 결정도 또는 대략 25 줄/그램("J/g") 초과, 특히 바람직하게 35 J/g 초과, 특히 50 J/g 초과의 융합 잠열(델타 Hf)을 갖도록 하는 방식으로 선택된다. 용융 잠열(ΔHf), 결정화 잠열(ΔHC) 및 결정화 온도의 결정은 특히 문헌[ASTM D-3418(ASTM D3418-15, Standard Test Method for Transition Temperature and Enthalpies of Fusion and Crystallization of Polymers by Differential Scanning Calorimetry, ASTM International, West Conshohocken, PA, 2015, www.astm.org)]에 따른 시차 주사 열량법("DSC")을 사용하여 실행된다.For thermal bonding, particularly suitable thermoplastic polymers, copolymers and blends, especially thermoplastic biopolymers, are those with a high degree of fusion and crystallization enthalpies. Typically, polymers B are selected so that they have a certain degree of crystallinity or a latent heat of fusion (delta Hf) greater than approximately 25 joules per gram (“J/g”), particularly preferably greater than 35 J/g, especially greater than 50 J/g. It is selected in a way that Determination of latent heat of fusion (ΔHf), latent heat of crystallization (ΔHC), and crystallization temperature can be performed in particular in ASTM D-3418 (ASTM D3418-15, Standard Test Method for Transition Temperature and Enthalpies of Fusion and Crystallization of Polymers by Differential Scanning Calorimetry, ASTM International, West Conshohocken, PA, 2015, www.astm.org) using differential scanning calorimetry (“DSC”).

열가소성 수지 A 및 B에 대한 추가의 첨가제Additional additives to thermoplastics A and B

상기 기재된 열가소성 중합체, 공중합체 및 블렌드, 특히 상기 기재된 생물중합체는 보통의 첨가제, 예컨대 그중에서도 특히 항산화제를 가진다.The thermoplastic polymers, copolymers and blends described above, and in particular the biopolymers described above, have the usual additives such as, inter alia, antioxidants.

추가의 보통의 첨가제는 열가소성 조성물의 처리성을 개선하기 위해 첨가되는 안료, 안정화제, 계면활성제, 왁스, 유동성 촉진제, 고체 용매, 가소제 및 다른 재료, 예를 들어 핵제이다.Additional common additives are pigments, stabilizers, surfactants, waxes, flow promoters, solid solvents, plasticizers and other materials, such as nucleating agents, that are added to improve the processability of the thermoplastic composition.

본 발명에 따른 다중-구성요소 섬유, 특히 본 발명에 따른 이중-구성요소 섬유는 적어도 90 중량%의 상기 기재된 열가소성 중합체, 공중합체, 블렌드, 특히 열가소성 생물중합체로 구성되며, 전형적으로 대략 10 중량% 미만, 바람직하게 대략 8 중량% 미만, 특히 바람직하게 대략 5 중량% 미만의 첨가제를, 특히 쉘 내에 가진다.Multi-component fibers according to the invention, in particular bi-component fibers according to the invention, consist of at least 90% by weight of the above-described thermoplastic polymers, copolymers, blends, in particular thermoplastic biopolymers, typically approximately 10% by weight. less than, preferably less than approximately 8% by weight, particularly preferably less than approximately 5% by weight of additives, especially in the shell.

본 발명에 따른 다중-구성요소 섬유, 특히 본 발명에 따른 이중-구성요소 섬유는 연속 섬유, 예를 들어, 스테이플 섬유, 또는 연속 섬유(필라멘트)로 공지된 것일 수 있다.Multi-component fibers according to the invention, especially bi-component fibers according to the invention, may be continuous fibers, for example staple fibers, or what are known as continuous fibers (filaments).

다중-구성요소 섬유의 생산Production of multi-component fibers

토우로 방사된 후, 본 발명에 따른 다중-구성요소 섬유, 특히 이중-구성요소 섬유는 서로 조합되고 원칙적으로 공지된 방법을 사용하여 롤링 밀에서 후-처리, 특히 인발되고 임의로 또한 권축되거나 텍스처화된다.After spinning into a tow, the multi-component fibers according to the invention, in particular bi-component fibers, are combined with each other and post-processed in rolling mills using methods known in principle, in particular drawn and optionally also crimped or textured. do.

(필라멘트) 방사 공정 후 처리될 때, 본 발명에 따른 다중-구성요소 중합체 섬유는 방적돌기를 빠져나온 직후 냉각되고 인발되고 수집 벨트 상에 침착되거나 바람직하게 보빈 위로 감긴다. 추가의 단계는 특히 필라멘트의 인발, 텍스처화 및 열접착을 포함한다.When processed after the (filament) spinning process, the multi-component polymer fibers according to the invention are cooled immediately after exiting the spinneret, drawn and deposited on a collection belt or preferably wound onto a bobbin. Additional steps include, inter alia, drawing, texturing and heat bonding of the filaments.

본 발명에 따른 다중-구성요소 섬유, 특히 본 발명에 따른 이중-구성요소 섬유의 생산은 당업자에게 공지된 방법 및 장비를 사용하여 실행되며, 이들은 문헌[예를 들어, Fourne(Synthetische Fasern [Synthetic Fibres]; 1995, Chapter 4 and Chapter 5.2.)]에 기재되어 있다.The production of multi-component fibers according to the invention, in particular bi-component fibers according to the invention, is carried out using methods and equipment known to the person skilled in the art, which are described for example in Fourne (Synthetische Fasern [Synthetic Fibers ]; 1995, Chapter 4 and Chapter 5.2.)].

부직물을 생산하기 위해 다수의 생산 방법이 이용가능하다. 스펀본드의 생산에서는, 스테이플 섬유 생산의 중간 단계가 실행되지 않는다. 특히, 다중-구성요소 섬유는 방적돌기를 빠져나온 후, 바람직하게 공기 스트림을 사용하여 바로 스월링됨으로써 이들은 부직물로서 침착된다. 스펀본드의 생산은 당업자에게 공지되어 있으며 문헌[예를 들어, Fourne(Synthetische Fasern [Synthetic Fibres]; 1995, Chapter 5.5)]에 기재되어 있다.A number of production methods are available to produce nonwovens. In the production of spunbond, the intermediate steps of staple fiber production are not carried out. In particular, the multi-component fibers are swirled immediately after exiting the spinneret, preferably using an air stream, so that they are deposited as a non-woven fabric. The production of spunbonds is known to those skilled in the art and is described in, for example, Fourne (Synthetische Fasern [Synthetic Fibres]; 1995, Chapter 5.5).

분산성을 개선하기 위해 또는 2차 방사 유닛에서의, 특히 실(yarn)로의 추가 처리를 목적으로, 섬유는 바람직하게 스테이플 섬유의 형태이다. 상기 스테이플 섬유의 길이는 원칙적으로 제한되지 않지만, 일반적으로 2 내지 200 mm, 바람직하게 3 내지 120 mm, 특히 바람직하게 4 내지 60 mm이다.In order to improve dispersibility or for further processing in a secondary spinning unit, especially into yarn, the fibers are preferably in the form of staple fibers. The length of the staple fibers is in principle not limited, but is generally 2 to 200 mm , preferably 3 to 120 mm, particularly preferably 4 to 60 mm.

본 발명에 따른 다중-구성요소 섬유, 특히 본 발명에 따른 이중-구성요소 섬유, 바람직하게 스테이플 섬유의 개별적인 선형 밀도는 0.5 내지 30 dtex, 바람직하게 0.7 내지 13 dtex이다. 일부 응용의 경우, 0.5 내지 3 dtex의 선형 밀도 및 <10 mm, 특히 <8 mm, 특히 바람직하게 <6 mm, 특히 바람직하게 <5 mm의 섬유 길이가 특히 적합하다.The individual linear density of the multi-component fibers according to the invention, especially the bi-component fibers according to the invention, preferably staple fibers, is between 0.5 and 30 dtex, preferably between 0.7 and 13 dtex. For some applications, a linear density of 0.5 to 3 dtex and a fiber length of <10 mm, especially <8 mm, particularly preferably <6 mm, especially preferably <5 mm are particularly suitable.

본 발명에 따른 다중-구성요소 섬유, 특히 본 발명에 따른 이중-구성요소 섬유는 바람직하게 각각 110 ℃에서 측정하는 경우 0% 내지 10%, 바람직하게 >0% 내지 8% 범위의 낮은 고온 공기 열 수축을 가진다.The multi-component fibers according to the invention, especially the bi-component fibers according to the invention, preferably have a low hot air heat resistance in the range of 0% to 10%, preferably >0% to 8%, each measured at 110° C. have contractions.

본 발명에 따른 중합체 섬유의 생산은 원칙적으로 보통의 공정들을 사용하여 실행된다. 먼저, 경우에 따라, 중합체가 건조되고 압출기로 공급된다. 다음에, 용융된 재료는 적절한 방적돌기를 갖는 정규 장비를 사용하여 방사된다. 목적하는 선형 밀도를 갖는 섬유가 생산되도록 방적돌기 아울렛 플레이트로부터의 질량 처리량 및 모세관의 인발 속도(draw-off speed)를 설정한다. The production of polymer fibers according to the invention is in principle carried out using usual processes. First, in some cases, the polymer is dried and fed into an extruder. Next, the molten material is spun using regular equipment with a suitable spinneret. The mass throughput from the spinneret outlet plate and the draw-off speed of the capillary are set to produce fibers with the desired linear density.

형성된 섬유는 상이한 형상, 예를 들어 원형, 타원형, 별-형상, 개-뼈 형상, 바벨 형상, 신장-형상, 삼각형 또는 다각형, 클로버잎 형상, 편자-형상, 렌즈-형상, 막대-형상, 톱니바퀴-형상, 구름-형상, x-형상, y-형상, o-형상, u-형상을 가질 수 있으며; 이 목록은 제한적이지 않고 다른 적합한 단면도 가능하다. The formed fibers may be of different shapes, for example circular, oval, star-shaped, dog-bone shaped, barbell-shaped, kidney-shaped, triangular or polygonal, cloverleaf-shaped, horseshoe-shaped, lens-shaped, rod-shaped, toothed. may have wheel-shape, cloud-shape, x-shape, y-shape, o-shape, u-shape; This list is not limited and other suitable sections are also possible.

본 발명에 따라 생산된 섬유 필라멘트를 실로 수집하고 이어서 결국 토우로 수집한다. 토우는 처음에 추가의 처리를 위해 캔으로 침착된다. 캔에 임시로 저장된 토우를 취하여 큰 케이블 토우를 생산한다. The fiber filaments produced according to the invention are collected into yarn and eventually into tow. The tow is initially deposited into cans for further processing. Large cable tows are produced by taking tow temporarily stored in cans.

본 발명은 또한 공지의 공정을 사용하여 생산된 케이블 토우의 후-처리에 관한 것이며; 보통 이는 관용적인 롤링 밀, 및 특별한 인발을 사용하여 10-600 ktex이다. 케이블 토우의 경우 인발 또는 인발 장비로의 송입 속도는 바람직하게 10 내지 110 m/min(송입 속도)이다. 이와 관련하여, 인발을 보조하지만 후속 특성에 대한 유해한 효과를 갖지 않는 다른 제조법도 적용될 수 있다. The invention also relates to post-processing of cable tows produced using known processes; Usually this is 10-600 ktex using conventional rolling mills and special drawings. In the case of cable tow, the feeding speed into the drawing or drawing equipment is preferably 10 to 110 m/min (feeding speed). In this regard, other manufacturing methods can also be applied, which assist the drawing but do not have detrimental effects on the subsequent properties.

인발은 단일 단계로 또는 임의로 2-단계 인발 공정(이와 관련하여, 예를 들어, 제US 3 816 486호 참조)을 사용하여 실행될 수 있다. 인발 전 및 중에, 하나 이상의 마감제를 관용적인 방법을 사용하여 적용할 수 있다.The drawing can be carried out in a single step or optionally using a two-step drawing process (in this connection see, for example, US 3 816 486). Before and during drawing, one or more finishes may be applied using conventional methods.

본 발명에 따른 인발은 특히 생물중합체가 사용되는 경우 1.2 내지 6.0, 바람직하게 2.0 내지 4.0의 인발비로 실행되며, 이때 토우의 인발 온도는 바람직하게 30 ℃ 내지 100 ℃이다. 따라서 인발은 인발하고자 하는 토우에 대한 유리 전이 온도 범위에서 실행된다. 섬유가 스팀 박스에서 인발되도록, 본 발명에 따른 인발은 스팀 존재하에, 즉, 스팀 박스로 알려진 것 안에서 실행된다. 스팀 박스는 3 bar의 압력 하에 정상적으로 작동된다. The drawing according to the invention is carried out with a drawing ratio of 1.2 to 6.0, preferably 2.0 to 4.0, especially when biopolymers are used, with a drawing temperature of the tow preferably between 30° C. and 100° C. Therefore, drawing is carried out in the glass transition temperature range for the tow to be drawn. The drawing according to the invention is carried out in the presence of steam, i.e. in what is known as a steam box, so that the fibers are drawn in a steam box. The steam box operates normally under a pressure of 3 bar.

상기 언급된 온도 범위에서 스팀 존재하에 인발함으로써 섬유의 열 수축이 감소되고 특이적 방식으로 제어될 수 있다.By drawing in the presence of steam in the temperature range mentioned above, the thermal shrinkage of the fibers can be reduced and controlled in a specific manner.

토우는 인발 전에 바람직하게 24-360 ktex이다.The tow is preferably 24-360 ktex before drawing.

인발은 바람직하게 일 단계 또는 다중 단계로 되며, 이때 인발 유닛의 고데(godet)는 상이한 온도일 수 있고, 인발 유닛 사이의 인발비도 상이할 수 있다. 바람직하게, 스팀 박스는 적어도 2 개의 인발 유닛 사이에 위치한다. 즉, 섬유에 대한 인발 포인트는 스팀 박스 안이거나 스팀 박스에 인접한다. 모든 고데(보통 인발 유닛당 7 개)는 30 - 250 ℃의 온도이다. 모든 인발은 바람직하게 적어도 부분적으로 또는 전적으로 스팀 박스 안에서 실행된다. 바람직하게, 스팀 박스는 3 bar의 스팀 압력에서 작동된다.The drawing is preferably done in one step or multiple steps, where the godets of the drawing units may be at different temperatures and the drawing ratios between the drawing units may also be different. Preferably, the steam box is located between at least two drawing units. That is, the draw point for the fiber is within or adjacent to the steam box. All godets (usually 7 per drawing unit) have a temperature range of 30 - 250 °C. All drawing is preferably carried out at least partially or entirely within the steam box. Preferably, the steam box operates at a steam pressure of 3 bar.

인발은 또한 냉각 상태로 실행될 수 있으며, 이때 "냉각 상태"는 실온(대략 20 - 35 ℃)를 의미한다.Drawing can also be carried out cold, where “cold” means room temperature (approximately 20 - 35° C.).

각각의 인발의 실행 및 롤링 밀에 대한 모든 파라미터의 선택은 중합체 및/또는 섬유의 최종 용도의 함수로 실행된다.The execution of each drawing and the selection of all parameters for the rolling mill are a function of the end use of the polymer and/or fiber.

인발된 섬유의 임의의 권축/텍스처화의 경우, 그 자체로 공지된 권축 기계를 사용하는 기계적 권축의 관용적 방법이 사용될 수 있다. 바람직하게, 스팀 서포트를 갖는 섬유 권축용 기계 디바이스, 예컨대 스터퍼 박스가 사용된다. 그러나, 예를 들어, 3-차원적으로 권축된 섬유를 포함하는 권축된 섬유는 다른 공정을 사용하여 얻어질 수 있다. 권축을 실행하기 위하여, 토우는 초기에 그리고 보통은 50 ℃ 내지 100 ℃ 범위, 바람직하게 70 ℃ 내지 85 ℃, 특히 바람직하게 대략 78 ℃의 일정한 온도로 조절되고, 1.0 내지 2.0 kg/min, 특히 바람직하게 1.5 kg/min의 속도의 스팀과 함께 1.0 내지 6.0 bar, 특히 바람직하게 대략 2.0 bar의 토우 송입 롤에 대한 압력, 0.5 내지 6.0 bar, 특히 바람직하게 1.5-3.0 bar의 권축 박스 내의 압력에서 처리된다.For any crimping/texturing of the drawn fibers, customary methods of mechanical crimping using crimping machines known per se can be used. Preferably, a mechanical device for fiber crimp with steam support, such as a stuffer box, is used. However, crimped fibers, including, for example, three-dimensionally crimped fibers, can be obtained using other processes. To carry out the crimping, the tow is initially and usually adjusted to a constant temperature in the range from 50° C. to 100° C., preferably from 70° C. to 85° C., particularly preferably around 78° C., 1.0 to 2.0 kg/min, particularly preferably processed at a pressure on the tow feeding roll of 1.0 to 6.0 bar, particularly preferably approximately 2.0 bar, and a pressure in the crimping box of 0.5 to 6.0 bar, particularly preferably 1.5-3.0 bar, with steam at a rate of 1.5 kg/min. .

매끄럽거나 임의로 권축된 섬유가 오븐 또는 고온 공기의 스팀 내에서 릴랙스되고/되거나 고정되는 경우, 이는 또한 130 ℃의 최대 온도에서 실행된다.If smooth or randomly crimped fibers are relaxed and/or fixed in an oven or steam of hot air, this is also carried out at a maximum temperature of 130° C.

스테이플 섬유를 생산하기 위하여, 매끄럽거나 임의로 권축된 섬유를 취한 다음 절단하고 플록(flock)으로서 압축된 베일(bale) 내로 침착시킨다. 본 발명의 스테이플 섬유는 릴랙스화의 다운스트림에 위치한 기계식 절단 디바이스 상에서 바람직하게 절단된다. 상이한 유형의 토우를 생산하기 위하여, 절단이 필요치 않을 수 있다. 이들 유형의 토우는 베일 내의 절단되지 않은 형태로 침착되고 압축된다. To produce staple fibers, smooth or randomly crimped fibers are taken, then cut and deposited into a compressed bale as a flock. The staple fibers of the invention are preferably cut on a mechanical cutting device located downstream of relaxation. To produce different types of tow, cutting may not be necessary. These types of tow are deposited and compressed in uncut form within the bale.

본 발명에 따른 섬유가 권축된 실시 형태인 경우, 권축 정도(degree of crimp)는 바람직하게 ㎝ 당 적어도 2 권축(아치형 권축), 바람직하게 ㎝ 당 적어도 3 권축, 바람직하게 ㎝ 당 3 권축 내지 ㎝ 당 9.8 권축 및 특히 바람직하게 ㎝ 당 3.9 권축 내지 ㎝ 당 8.9 권축이다. 텍스타일 패브릭의 생산을 위한 응용에서, ㎝ 당 대략 5 내지 5.5 권축의 권축 정도에 대한 값이 특히 바람직하다. 습식 부직포 공정(wet laid process)을 사용한 텍스타일 패브릭의 생산의 경우, 권축 정도는 개별적으로 설정되어야 한다.When the fiber according to the invention is in a crimped embodiment, the degree of crimp is preferably at least 2 crimp per cm (arch-shaped crimp), preferably at least 3 crimp per cm, preferably between 3 crimp per cm and per cm. 9.8 crimp and particularly preferably 3.9 crimp per cm to 8.9 crimp per cm. In applications for the production of textile fabrics, values for the degree of crimp of approximately 5 to 5.5 crimp per cm are particularly preferred. For the production of textile fabrics using the wet laid process, the degree of crimp must be set individually.

열가소성 중합체 A로서 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET) 및 첨가제 A를 코어에 갖고 열가소성 중합체 B로서 폴리프로필렌(PP) 및 첨가제 B를 쉘(외피)에 갖는 코어/쉘(= 코어/외피) 유형의 이중-구성요소 섬유를 생산하기 위한 전형적인 방식은 하기를 포함한다:Dual-configuration of the core/shell (= core/shell) type with polyethylene terephthalate (PET) as thermoplastic polymer A and additive A in the core and polypropylene (PP) as thermoplastic polymer B and additive B in the shell. Typical methods for producing staple fibers include:

- PET 원재료를 전형적으로 4-6 h 이하로 180 ℃ 이하의 온도에서 건조시키며; 전형적으로, 폴리프로필렌(PP)은 건조를 필요로 하지 않고;- PET raw materials are dried at temperatures below 180°C, typically for no more than 4-6 h; Typically, polypropylene (PP) does not require drying;

- 용융 압출은 전형적으로 하나 이상의 스크류를 갖는 압출기를 사용하여 수행되며;- Melt extrusion is typically performed using an extruder with one or more screws;

- 이중구성요소 방적돌기 구성은 쉘(외피) 재료로서의 PP 및 코어 구성요소로서의 PET와 동심성 또는 편심성이고;- The dual-component spinneret configuration is concentric or eccentric with PP as the shell material and PET as the core component;

- 코어의 경우 압출기 용융 온도는 PET에 대해 전형적으로 250-300 ℃ 범위이며 외피 재료의 경우 PP에 대해 전형적으로 220-270 ℃ 범위이고;- For the core the extruder melt temperature is typically in the range of 250-300 °C for PET and for the shell material it is typically in the range of 220-270 °C for PP;

- 첨가제는 쉘(외피) 및 코어 양자 모두의 경우 압출기 공급구에서 1-3 wt.-%의 수준으로, 전형적으로 마스터배치의 형태로 첨가되며;- Additives are added at a level of 1-3 wt.-% at the extruder feed for both shell and core, typically in the form of a masterbatch;

- 섬유 켄치(Quench)는 전형적으로 직교류(crossflow)이고 공기 온도는 전형적으로 18-24 ℃ 범위이며;- The fiber quench is typically crossflow and the air temperature is typically in the range of 18-24°C;

- 전형적인 섬유 드로우다운(drawdown) 속도는 800-1300 m/min 범위이고;- Typical fiber drawdown speeds range from 800-1300 m/min;

- 섬유 인발은 4 이하의 인발비 및 110-130 ℃의 열 고정으로 단일 또는 2-단계 인발일 수 있다.- Fiber drawing can be single or two-step drawing with a draw ratio of not more than 4 and heat setting at 110-130 ° C.

열가소성 중합체 A로서 폴리에틸렌 테레프탈레이트 중합체(PET) 및 첨가제 A를 코어에 갖고 열가소성 중합체 B로서 폴리에틸렌 테레프탈레이트 공중합체 (coPET) 및 첨가제 B를 쉘(외피)에 갖는 코어/쉘(= 코어/외피) 유형의 이중-구성요소 섬유를 생산하기 위한 전형적인 방식은 하기를 포함한다:Core/shell (= core/shell) type having polyethylene terephthalate polymer (PET) as thermoplastic polymer A and additive A in the core and polyethylene terephthalate copolymer (coPET) and additive B as thermoplastic polymer B in the shell. Typical methods for producing bi-component fibers include:

- PET 원재료를 전형적으로 4-6 h 이하로 180 ℃ 이하의 온도에서 건조시키며; - PET raw materials are dried at temperatures below 180°C, typically for no more than 4-6 h;

- 용융 압출은 전형적으로 하나 이상의 스크류를 갖는 압출기를 사용하여 수행되며, 하나의 압출기는 쉘(외피) 재료(coPET)용이고 하나는 코어 재료(PET)용이며;- Melt extrusion is typically performed using an extruder with one or more screws, one for the shell material (coPET) and one for the core material (PET);

- 이중구성요소 방적돌기 구성은 쉘(외피) 재료로서의 coPET 및 코어 구성요소로서의 PET와 동심성 또는 편심성이고;- The dual-component spinneret configuration is concentric or eccentric with coPET as the shell material and PET as the core component;

- 압출기 용융 온도는 전형적으로 250-300 ℃ 범위이며;- Extruder melt temperature typically ranges from 250-300 °C;

- 첨가제는 쉘(외피) 및 코어 양자 모두의 경우 압출기 공급구에서 1-3 wt.-%의 수준으로, 전형적으로 마스터배치의 형태로 첨가되고;- Additives are added at a level of 1-3 wt.-% at the extruder feed for both shell and core, typically in the form of a masterbatch;

- 섬유 켄치는 전형적으로 직교류 또는 유입(in-flow) 또는 방사형 유출(radial out-flow)이며, 공기 온도는 전형적으로 18-50 ℃ 범위이고;- The fiber quench is typically cross-flow or in-flow or radial out-flow, and the air temperature is typically in the range of 18-50° C.;

- 전형적인 섬유 드로우다운 속도는 400-1800 m/min 범위, 바람직하게 1400 m/min이며;- Typical fiber drawdown speeds range from 400-1800 m/min, preferably 1400 m/min;

- 섬유 인발은 4.5 이하, 구체적으로 2.5 - 3.5의 인발비, 80 ℃ 이하의 마감 배쓰 온도, 존재하는 경우 스팀-배쓰 전의 70 ℃ 이하, 구체적으로 30 ℃의 고데 온도, 및 스트레치 포인트 이후 80 ℃ 이하의 온도, 190 ℃ 이하의 온도에서 전형적으로 고온 공기 오븐 내의 열 고정으로 단일 또는 2-단계 인발일 수 있다.- Fiber draw is less than or equal to 4.5, specifically a draw ratio of 2.5 to 3.5, a finishing bath temperature of not more than 80° C., if present, a godet temperature of not more than 70° C. before the steam-bath, specifically not more than 30° C., and a temperature of not more than 80° C. after the stretch point. The drawing may be single or two-stage with heat setting, typically in a hot air oven, at temperatures up to 190°C.

텍스타일 패브릭은 본 발명에 따른 섬유로부터 생산될 수 있으며; 이들은 또한 본 발명의 발명 대상을 구성한다.Textile fabrics can be produced from fibers according to the invention; They also constitute the subject matter of the present invention.

텍스타일 패브릭textile fabric

본 명세서의 맥락에서 사용되는 용어 "텍스타일 패브릭"은 이의 가장 넓은(broadest) 의미로 해석되어야 한다. 따라서, 이들은 패브릭을 생산하기 위한 기술을 사용하여 생산된 본 발명에 따른 섬유를 함유하는 임의의 구조일 수 있다. 이러한 텍스타일 패브릭의 예는 바람직하게 열접착을 사용하여 생산된 스테이플 섬유를 기본으로 하는 부직물, 특히 습식 부직물(wet laid nonwoven) 또는 건식 부직물(dry laid nonwoven)이다. 부직물의 다른 예는 바람직하게 용융 블로잉 및/또는 스펀본드 필라멘트 공정을 사용하여 생산된, 스테이플 섬유 또는 부직물을 기본으로 하는 카디드 또는 에어레이드 부직물이다. 특히 섬유 또는 부직물이 저 선형 밀도를 갖는 경우에, 멜트블로운 공정(예를 들어, 문헌["Complete Textile Glossary", Celanese Acetate LLC, from 2000 or in "Chemiefaser-Lexikon, Robert Bauer, 10th edition, 1993)]에 기재됨) 및 전기방사 공정이 가장 적합하다.The term “textile fabric” as used in the context of this specification should be interpreted in its broadest sense. Accordingly, they can be any structure containing fibers according to the invention produced using techniques for producing fabrics. Examples of such textile fabrics are nonwovens based on staple fibers, preferably produced using heat bonding, in particular wet laid nonwovens or dry laid nonwovens. Other examples of nonwovens are carded or airlaid nonwovens based on staple fibers or nonwovens, preferably produced using melt blown and/or spunbond filament processes. Meltblown processes (e.g., "Complete Textile Glossary", Celanese Acetate LLC, from 2000 or in "Chemiefaser-Lexikon, Robert Bauer, 10th edition, 1993) and electrospinning processes are most suitable.

스펀본드 필라멘트 공정을 사용하여 부직물을 생산하기 위하여, 새로 방사된 섬유, 바람직하게 새로 방사된 이중-구성요소 섬유를 수집 컨베이어 상에서 수집하여 이들을 특정 두께까지 축적함으로써 스펀본드 부직물을 얻을 수 있다. 스펀본드 부직물은, 예를 들어, 엠보싱 롤러를 사용하는 고온 엠보싱 공정 또는 공지의 니들링/워터젯 공정을 사용하여 추가로 압밀되어 부직물이 추가로 엉키게 할 수 있다. 이중-구성요소 섬유가 사용되고, 여기에서 이중-구성요소 섬유가 더 높고 더 낮은 융점 구성요소를 갖는 경우에, 부직물은 더 낮은 융점 구성요소를 사용하는 열접착에 의해 압밀된다.To produce a nonwoven using a spunbond filament process, freshly spun fibers, preferably freshly spun bi-component fibers, can be collected on a collection conveyor and accumulated to a certain thickness to obtain a spunbond nonwoven. The spunbond nonwoven may be further compacted using, for example, a hot embossing process using an embossing roller or a known needling/waterjet process to further entangle the nonwoven. If dual-component fibers are used, where the dual-component fibers have higher and lower melting point components, the nonwoven is consolidated by heat bonding using the lower melting point component.

상기 언급된 열접착의 경우, 이중-구성요소/다중-구성요소 섬유를 함유하는 텍스타일 패브릭이 오븐, 예를 들어, 다중-구성요소 섬유의 더 낮은 융점 구성요소(예를 들어, 쉘)의 융점보다 높지만 더 높은 융점 구성요소(예를 들어, 코어)의 융점보다 낮은 온도로 공기를 가열하는데 사용되는 하나 이상의 가열 구역을 함유하는 통기식 건조기 내로 공급된다. 이와 같이 가열된 공기는 텍스타일 패브릭, 전형적으로 부직물을 통해 흐르며, 그 결과 더 낮은 융점 구성요소가 용융되어 섬유 사이에 융착을 형성하여 패브릭을 열적으로 안정화시킨다. In the case of the above-mentioned thermal bonding, the textile fabric containing the bi-component/multi-component fibers is heated in an oven, e.g., at a temperature lower than the melting point of the lower melting point component (e.g. shell) of the multi-component fibers. It is fed into a vented dryer containing one or more heating zones used to heat the air to a temperature higher but lower than the melting point of the higher melting point component (e.g., core). This heated air flows through the textile fabric, typically a non-woven material, causing the lower melting point components to melt and form a fusion between the fibers, thereby thermally stabilizing the fabric.

전형적으로, 열접착 오븐을 통해 흐르는 공기는 100 ℃ 내지 대략 180 ℃ 범위의 온도이다. 오븐 내 체류 시간은 대략 180 초 이하이다. 그러나, 열접착 오븐의 파라미터들이 사용되는 중합체 유형 및 재료 두께의 함수임이 이해되어야 한다. Typically, the air flowing through a heat sealing oven is at a temperature ranging from 100°C to approximately 180°C. Residence time in the oven is approximately 180 seconds or less. However, it should be understood that the parameters of the thermal bonding oven are a function of the material thickness and the type of polymer used.

초음파 압밀 기술도 사용될 수 있으며, 이는 정지형 또는 회전형 호른(horn) 및 회전형 패턴화 엠보싱 롤러를 채용한다. 이러한 기술의 예는 그 전체 내용이 모든 목적을 위해 원용에 의해 본 명세서에 포함된 US 특허 제3 939 033호; US 특허 제3 844 869호; US 특허 제4 259 399호; US 특허 제5 096 532호; US 특허 제5 110 403호 및 US 특허 제5 817 199호에 기재되어 있다. 대안으로서, 부직물은 매우 많은 작고 분리된 결합점들을 갖는 패브릭을 제공하기 위해 열적으로 스팟 용접될 수 있다. 이 공정은 일반적으로 2 개의 가열된 롤러, 예를 들어, 조각된 패턴을 갖는 롤러와 제2 결합 롤러 사이로 패브릭을 유도하는 단계를 포함한다. 조각 롤러는 웹이 이의 전체 표면에 걸쳐 결합되지 않도록 하는 방식으로 패턴화되고, 제2 롤러는 매끄럽거나 패턴화될 수 있다. Ultrasonic compaction techniques can also be used, which employ stationary or rotating horns and rotating patterning embossing rollers. Examples of such techniques include, but are not limited to, US Patent No. 3 939 033, the entire contents of which are incorporated herein by reference for all purposes; US Patent No. 3 844 869; US Patent No. 4 259 399; US Patent No. 5 096 532; It is described in US Patent No. 5 110 403 and US Patent No. 5 817 199. As an alternative, the nonwoven can be thermally spot welded to provide a fabric with many small, discrete bonding points. The process generally involves guiding the fabric between two heated rollers, for example a roller with an engraved pattern and a second bonding roller. The engraving roller is patterned in such a way that the web does not bond over its entire surface, and the second roller can be smooth or patterned.

기능상의 및/또는 심미적 이유로, 조각 롤러에 대해 각종 패턴이 개발되었다. 결합 패턴의 예는 그 전체 내용이 모든 목적을 위해 원용에 의해 본 명세서에 포함된 US 특허 제3 855 046호; US 특허 제5 620 779호; US 특허 제5 962 112호; US 특허 제6 093 665호; US 디자인 특허 제428 267호 및 US 디자인 특허 제390 708호에 기재된 것들을 포함하나 이로 제한되지 않는다. For functional and/or aesthetic reasons, various patterns have been developed for engraving rollers. Examples of bonding patterns include US Pat. No. 3 855 046, the entire contents of which are incorporated herein by reference for all purposes; US Patent No. 5 620 779; US Patent No. 5 962 112; US Patent No. 6 093 665; Including, but not limited to, those described in US Design Patent No. 428 267 and US Design Patent No. 390 708.

텍스타일 패브릭의 기초 중량(basis weight), 특히 부직물의 기초 중량은 10 내지 500 g/㎡, 바람직하게 25 내지 450 g/㎡, 특히 30 내지 300 g/㎡이다.The basis weight of textile fabrics, especially non-wovens, is 10 to 500 g/m2, preferably 25 to 450 g/m2, especially 30 to 300 g/m2.

본 발명에 따른 다중-구성요소 섬유, 특히 본 발명에 따른 이중-구성요소 섬유, 특히 부직물로부터 생산된 텍스타일 패브릭은 캘린더 롤러를 사용하여 공지의 방식으로 생산될 수 있거나 오븐 내에서 열적으로 압밀될 수 있다.The multi-component fibers according to the invention, in particular the bi-component fibers according to the invention, especially textile fabrics produced from non-wovens, can be produced in a known way using calendar rollers or can be thermally compacted in an oven. You can.

본 발명에 따른 다중-구성요소 섬유, 예를 들어, 부직물로부터 생산된 텍스타일 패브릭은 구성요소들의 상이한 융점 때문에 보통 열접착을 사용하여 생산된다. 이는 섬유를 접촉점 또는 교차점에서 함께 결합시킨다. 첨가제 B와 함께 열가소성 중합체 B로부터 생산된 구성요소 B가 첨가제 A와 함께 열가소성 중합체 A로부터 생산된 구성요소 A보다 높은 생물학적 분해성을 가지는 한, 섬유 상호간의 접촉점 또는 교차점이 먼저 분해되고 텍스타일 패브릭, 예를 들어, 부직물이 더 빨리 붕해되며, 그 결과 전체 분해성이 증가한다. Multi-component fibers according to the invention, for example textile fabrics produced from non-wovens, are usually produced using thermal bonding due to the different melting points of the components. This joins the fibers together at the points of contact or intersection. Insofar as component B, produced from thermoplastic polymer B with additive B, has a higher biological degradability than component A, produced from thermoplastic polymer A with additive B, the points of contact or intersection between the fibers decompose first and the textile fabric, e.g. For example, nonwovens disintegrate faster, resulting in increased overall degradability.

본 명세서에서, 텍스타일 패브릭, 특히 부직물은 다중-구성요소 섬유에 부가하여 의도된 목적에 따라 여전히 다른 섬유를 포함할 수 있다. 이와 관련하여, 제WO 2007/107906호에 기재된 "필러 섬유"가 특히 강조되어야 한다. 제WO 2007/107906호에 기재된 "필러 섬유"도 본 발명의 발명 대상의 일부를 형성하며 본 발명에 포함된다. As used herein, textile fabrics, especially non-wovens, may still include other fibers depending on the intended purpose in addition to the multi-component fibers. In this connection, particular emphasis should be placed on “filler fibers” described in WO 2007/107906. The “filler fibers” described in WO 2007/107906 also form part of the subject matter of the present invention and are included in the present invention.

텍스타일 패브릭은 다른 섬유성 재료, 화학 섬유, 바람직하게 천연 섬유, 예컨대 면 또는 셀룰로스 섬유, 동물 유래 섬유, 예컨대 양모 또는 다른 생물학적으로 분해 가능한 섬유와 혼합될 수 있는 상기 언급된 생물학적으로 분해 가능한 중합체 재료 섬유를 포함한다. 이와 같이 상이한 섬유들을 혼합할 때, 섬유 구배를 갖는 텍스타일 패브릭이 생산될 수 있다. 셀룰로스 섬유의 예로는 연목 크래프트 펄프 섬유를 들 수 있다. 연목 크래프트 펄프 섬유는 침엽수로부터 얻어지며, 미국삼나무, 연필향나무, 헴록 가문비, 미송, 트루 가문비, 소나무(예를들어, 서던 소나무), 가문비나무(예를들어, 흑가문비나무), 이들의 조합 등을 비롯한, 노던, 웨스턴 및 서던 연목 종과 같은 셀룰로스 섬유를 포함하나, 이에 제한되지는 않는다. 본 발명에서는 노던 연목 크래프트 펄프 섬유를 사용할 수 있다. 본 발명에 사용하기 적합한 다른 셀룰로스 재료는 주로 연목 섬유를 함유하는 표백된, 설페이트 목재 셀룰로스 재료이다. 더 작은 평균 길이를 갖는 섬유를 본 발명에 사용할 수도 있다. 저 평균 길이를 갖는 적합한 셀룰로스 재료 섬유의 예는 경목 크래프트 펄프 섬유이다. 경목 크래프트 펄프 섬유는 활엽수에서 유래하며, 유칼리나무, 단풍나무, 너도밤나무, 사시나무 등과 같은 셀룰로스 재료 섬유를 포함하나, 이로 제한되지는 않는다. 유칼리나무 크래프트 펄프 섬유는 연성을 증가시키고, 광택을 증가시키고, 불투명도를 증가시키고, 시트의 공극 구조를 이의 흡수력이 증가되도록 변화시키는데 특히 바람직할 수 있다. 전형적으로, 셀룰로스 재료 섬유는 부직물의 대략 30 중량% 내지 대략 95 중량%, 일부 실시 형태에서 대략 40 중량% 내지 대략 90 중량% 및 일부 실시 형태에서 대략 50 중량% 내지 대략 85 중량%를 차지한다.Textile fabrics include fibers of the above-mentioned biologically degradable polymeric materials that can be mixed with other fibrous materials, chemical fibers, preferably natural fibers such as cotton or cellulose fibers, fibers of animal origin such as wool or other biologically degradable fibers. Includes. When mixing these different fibers, textile fabrics with fiber gradients can be produced. An example of cellulosic fiber is softwood kraft pulp fiber. Softwood kraft pulp fibers are obtained from softwoods such as cedar, juniper, hemlock spruce, Douglas fir, true spruce, pine (e.g., southern pine), spruce (e.g., black spruce), combinations thereof, etc. cellulosic fibers such as, but not limited to, northern, western and southern softwood species. Northern softwood kraft pulp fibers can be used in the present invention. Other cellulosic materials suitable for use in the present invention are bleached, sulfated wood cellulosic materials containing primarily softwood fibers. Fibers with smaller average lengths may also be used in the present invention. An example of a suitable cellulosic material fiber having a low average length is hardwood kraft pulp fiber. Hardwood kraft pulp fibers are derived from hardwoods and include, but are not limited to, fibers from cellulosic materials such as eucalyptus, maple, beech, aspen, etc. Eucalyptus kraft pulp fibers may be particularly desirable for increasing softness, increasing gloss, increasing opacity, and modifying the pore structure of the sheet to increase its absorbency. Typically, the cellulosic material fibers comprise approximately 30% to approximately 95%, in some embodiments approximately 40% to approximately 90%, and in some embodiments approximately 50% to approximately 85% by weight of the nonwoven. .

또한, 고흡수성 재료가 부직물에 함유될 수도 있다. 고흡수성 재료는 물에서 팽윤되어 0.9 중량%의 염화나트륨을 함유하는 수용액에서 이들 중량의 20 배 및 일부 경우에 이들 중량의 적어도 30 배를 흡수할 수 있는 재료이다. 고흡수성 재료는 천연, 합성 및 개질된 천연 중합체 및 재료일 수 있다. 합성 고흡수성 중합체의 예로는 폴리(아크릴산) 및 폴리(메타크릴산), 폴리(아크릴아미드), 폴리비닐에테르), 비닐 에테르 및 알파 올레핀과의 말레산 무수물 공중합체, 폴리비닐피롤리돈), 폴리(비닐몰폴리논), 폴리비닐알코올) 및 이의 혼합물 및 공중합체의 알칼리 금속 및 암모늄염을 들 수 있다. 다른 고흡수성 재료는 천연 및 개질된 천연 중합체, 예컨대 가수분해된 아크릴로니트릴-그래프팅된 전분, 아크릴산-그래프팅된 전분, 메틸셀룰로스, 키토산, 카르복시메틸셀룰로스, 하이드록시프로필셀룰로스 및 천연 검, 예컨대 알기네이트, 잔탄 검, 카롭 빈 검 등을 포함한다. 천연 및 완전 또는 부분적 합성 고흡수성 중합체의 혼합물도 본 발명에서 유용할 수 있다. 고흡수성 재료가 사용되는 경우, 이는 부직물의 대략 30 중량% 내지 대략 95 중량%, 일부 실시 형태에서 대략 40 중량% 내지 대략 90 중량% 및 일부 실시 형태에서 대략 50 중량% 내지 대략 85 중량%를 차지할 수 있다.Additionally, highly absorbent materials may be included in the nonwoven fabric. Superabsorbent materials are materials that swell in water and can absorb 20 times their weight and in some cases at least 30 times their weight in an aqueous solution containing 0.9% by weight sodium chloride. Superabsorbent materials can be natural, synthetic and modified natural polymers and materials. Examples of synthetic superabsorbent polymers include poly(acrylic acid) and poly(methacrylic acid), poly(acrylamide), polyvinyl ether), vinyl ethers and maleic anhydride copolymers with alpha olefins, polyvinylpyrrolidone), Alkali metal and ammonium salts of poly(vinylmorpholinone), polyvinyl alcohol) and mixtures and copolymers thereof may be included. Other highly absorbent materials include natural and modified natural polymers such as hydrolyzed acrylonitrile-grafted starch, acrylic acid-grafted starch, methylcellulose, chitosan, carboxymethylcellulose, hydroxypropylcellulose and natural gums such as Includes alginate, xanthan gum, carob bean gum, etc. Blends of natural and fully or partially synthetic superabsorbent polymers may also be useful in the present invention. If a superabsorbent material is used, it may comprise approximately 30% to approximately 95%, in some embodiments approximately 40% to approximately 90%, and in some embodiments approximately 50% to approximately 85% by weight of the nonwoven. It can be occupied.

본원 텍스타일 패브릭, 특히 상기 언급된 부직물은 흡수성 용품, 예를 들어, 흡수성 바디케어 용품, 예를 들어, 기저귀, 배변연습용 바지, 흡수성 속바지, 실금 용품, 여성 위생복(예를 들어, 생리대), 수영복, 유아용 닦개 등; 의료용 흡수 용품, 예컨대 의복, 창문 재료, 깔개, 침대 패드, 붕대, 흡수포 및 의료용 닦개; 식품 산업용 닦개; 의류 아이템 등에 사용될 수 있으나, 이로 제한되지는 않는다. 이러한 유형의 흡수성 용품의 생산에 적합한 재료 및 공정들은 당업자에게 공지되어 있다. 전형적으로, 흡수성 용품은 실질적으로 액체-불투과성 층(예를 들어, 외측 쉘), 액체-투과성 층(예를 들어, 신체에 면한 층), 배리어 층 등) 및 흡수성 코어를 포함한다. 본 발명의 부직물은 하나 이상의 액체-불투과성, 액체-투과성 및/또는 흡수성 층으로 사용될 수 있다. The textile fabrics herein, especially the nonwovens mentioned above, can be used for absorbent articles, such as absorbent body care articles, such as diapers, training pants, absorbent underpants, incontinence products, feminine hygiene wear (e.g. sanitary napkins), swimwear. , baby wipes, etc.; Absorbent medical articles such as clothing, window coverings, bedding, bed pads, bandages, absorbent drapes and medical wipes; Wipes for the food industry; It may be used for clothing items, etc., but is not limited thereto. Materials and processes suitable for the production of absorbent articles of this type are known to those skilled in the art. Typically, an absorbent article includes a substantially liquid-impermeable layer (e.g., an outer shell), a liquid-permeable layer (e.g., a body facing layer), a barrier layer, etc.) and an absorbent core. Nonwovens of the present invention can be used with one or more liquid-impermeable, liquid-permeable and/or absorbent layers.

본원 텍스타일 패브릭, 특히 상기 기재된 부직물은 상기 언급된 응용에 한정되지 않으며 임의의 응용, 예를 들어, 위생, 의약, 개인 보호에서, 가사(섬유 충전 등), 의복, 이동/수송(자동차, 기차, 항공기, 선박), 공학(절연 처리), 농업, 포장, 여과 및 임의의 일회용 응용에서 사용될 수 있다.The textile fabrics herein, especially the non-woven fabrics described above, are not limited to the applications mentioned above and can be used in any application, for example in hygiene, medicine, personal care, household (fiber filling, etc.), clothing, movement/transport (cars, trains) , aircraft, ships), engineering (insulation), agriculture, packaging, filtration and any single-use applications.

시험 방법:Test Methods:

본 명세서에서 달리 언급되지 않는 한, 하기 측정 또는 시험 방법이 채용되었다: Unless otherwise stated herein, the following measurement or test methods were employed:

선형 밀도:Linear Density:

선형 밀도의 결정은 DIN EN ISO1973에 따라 실행되었다.Determination of linear density was carried out according to DIN EN ISO1973.

생물학적 분해성biodegradability

결정, 시험 및 상세사항은 하기에 의해 형성된 그룹 중에서 선택된 적어도 하나의 방법에 따른다: (ⅰ) 문헌[ASTM D5338-15(2021)(Standard Test Method for Determining Aerobic Biodegradation of Plastic Materials Under Controlled Composting Conditions, Incorporating Thermophilic Temperatures (DOI:10.1520/D5338-15R21) ASTM International, West Conshohocken, PA, 2015, www.astm.org)], (ⅱ) 문헌[ASTM D6400-12(Standard Specification for Labeling of Plastics Designed to be Aerobically Composted in Municipal or Industrial Facilities) (DOI: 10.1520/D6400-12)], (ⅲ) 문헌[ASTM D5511(ASTM D5511-11 Standard Test Method for Determining Anaerobic Biodegradation of Plastic Materials Under High-Solids Anaerobic digestion Conditions (DOI: 10.1520/D5511-11) and ASTM D5511-18 Standard Test Method for Determining Anaerobic Biodegradation of Plastic Materials Under High-Solids Anaerobic-digestion Conditions; (DOI: 10.1520/D5511-18))], (ⅳ) 문헌[ASTM D6691(ASTM D6691-09 Standard Test Method for Determining Aerobic Biodegradation of Plastic Materials in the Marine Environment by a Defined Microbial Consortium or Natural Sea Water Inoculum) (DOI: 10.1520/D6691-09) and ASTM D6691-17, Standard Test Method for Determining Aerobic Biodegradation of Plastic Materials in the Marine Environment by a Defined Microbial Consortium or Natural Sea Water Inoculum (DOI: 10.1520/D6691-17))], (ⅴ) 문헌[ASTM D5210-92(Anaerobic Degradation in the Presence of Sewage Sludge) (DOI: 10.1520/D5210-92)], (ⅵ) 문헌[PAS 9017:2020(Plastics - Biodegradation of polyolefins in an open-air terrestrial environment - Specification), ISBN 978 0 539 17478 6; 2021-10-31], (ⅶ) 문헌[ASTM D5988(ASTM D5988-12 Standard Test Method for Determining Aerobic Biodegradation of Plastic Materials in Soil) (DOI: 10.1520/D5988-12), ASTM D5988-18 Standard Test Method for Determining Aerobic Biodegradation of Plastic Materials in Soil (DOI: 10.1520/D5988-18), ASTM D5988-03 Standard Test Method for Determining Aerobic Biodegradation in Soil of Plastic Materials or Residual Plastic Materials After Composting (DOI: 10.1520/D5988-03))], (ⅷ) 문헌[EN 13432:2000-12 Packaging - Requirements for packaging recoverable through composting and biodegradation - Test scheme and evaluation criteria for the final acceptance of packaging; German version EN 13432:2000 (DOI: 10.31030/9010637)], (ⅸ) 문헌[ISO 14855-1:2013-04(DOI: 10.31030/1939267) and ISO 14855-2:2018-07(ICS 83.080.01) Determination of the ultimate aerobic biodegradability of plastic materials under controlled composting conditions(Method by analysis of evolved carbon dioxide)], (ⅹ) 문헌[EN 14995:2007-03 - Plastics - Evaluation of compostability (DOI: 10.31030/9730527)] 또는 (xi) 문헌[ISO 17088:2021-04(Specifications for compostable plastics) (ICS 83.080.01)].Determination, testing and details are in accordance with at least one method selected from the group formed by: (i) ASTM D5338-15 (2021) (Standard Test Method for Determining Aerobic Biodegradation of Plastic Materials Under Controlled Composting Conditions, Incorporating Thermophilic Temperatures (DOI:10.1520/D5338-15R21) ASTM International, West Conshohocken, PA, 2015, www.astm.org )], (ii) ASTM D6400-12 (Standard Specification for Labeling of Plastics Designed to be Aerobically Composted in Municipal or Industrial Facilities) (DOI: 10.1520/D6400-12)], (iii) literature [ASTM D5511 (ASTM D5511-11 Standard Test Method for Determining Anaerobic Biodegradation of Plastic Materials Under High-Solids Anaerobic digestion Conditions (DOI: 10.1520) (DOI: 10.1520/D5511-18))], (iv) ASTM D6691 (ASTM D6691-09 Standard Test Method for Determining Aerobic Biodegradation of Plastic Materials in the Marine Environment by a Defined Microbial Consortium or Natural Sea Water Inoculum) (DOI: 10.1520/D6691-09) and ASTM D6691-17, Standard Test Method for Determining Aerobic Biodegradation of Plastic Materials in the Marine Environment by a Defined Microbial Consortium or Natural Sea Water Inoculum (DOI: 10.1520/D6691-17))], (v) ASTM D5210-92 (Anaerobic Degradation in the Presence of Sewage Sludge) (DOI : 10.1520/D5210-92)], (vi) Literature [PAS 9017:2020 (Plastics - Biodegradation of polyolefins in an open-air terrestrial environment - Specification), ISBN 978 0 539 17478 6; 2021-10-31], (vii) ASTM D5988 (ASTM D5988-12 Standard Test Method for Determining Aerobic Biodegradation of Plastic Materials in Soil) (DOI: 10.1520/D5988-12), ASTM D5988-18 Standard Test Method for Determining Aerobic Biodegradation of Plastic Materials in Soil (DOI: 10.1520/D5988-18), ASTM D5988-03 Standard Test Method for Determining Aerobic Biodegradation in Soil of Plastic Materials or Residual Plastic Materials After Composting (DOI: 10.1520/D5988-03)) ], (viii) Literature [EN 13432:2000-12 Packaging - Requirements for packaging recoverable through composting and biodegradation - Test scheme and evaluation criteria for the final acceptance of packaging; German version EN 13432:2000 (DOI: 10.31030/9010637)], (ix) literature [ISO 14855-1:2013-04 (DOI: 10.31030/1939267) and ISO 14855-2:2018-07 (ICS 83.080.01) Determination of the ultimate aerobic biodegradability of plastic materials under controlled composting conditions (Method by analysis of evolved carbon dioxide)], (ⅹ) literature [EN 14995:2007-03 - Plastics - Evaluation of compostability (DOI: 10.31030/9730527)] or (xi) ISO 17088:2021-04 (Specifications for compostable plastics) (ICS 83.080.01).

수 평균 분자량 및 질량 평균 분자량(Mn/Mw)Number average molecular weight and mass average molecular weight (Mn/Mw)

좁은 분포로 적합한 중합체 표준에 대한 겔 투과 크로마토그래피를 사용하여 결정, 특히 DIN 55672(겔 투과 크로마토그래피(GPC)).Determination using gel permeation chromatography against suitable polymer standards with narrow distribution, especially DIN 55672 (Gel Permeation Chromatography (GPC)).

고유 점도intrinsic viscosity

GPC를 통해 25 ℃, 0.1% 중합체 농도로 클로로포름에서 측정하여 결정.Determined by GPC in chloroform at 25°C, 0.1% polymer concentration.

유리 전이 온도 및 융점Glass transition temperature and melting point

특히, DIN EN ISO 11357-2:2020-08(Plastics - Differential Scanning Calorimetry(DSC) - Part 2: Determination of glass transition temperature and the step height related to glass transition)에 따른 유리 전이 온도의 결정.In particular, determination of the glass transition temperature according to DIN EN ISO 11357-2:2020-08 (Plastics - Differential Scanning Calorimetry (DSC) - Part 2: Determination of glass transition temperature and the step height related to glass transition).

특히, DIN EN ISO 11357-3:2018-07(Plastics - Differential Scanning Calorimetry(DSC) - Part 3: Determination of the temperatures and enthalpies of melting and crystallization)에 따른 융점의 결정.In particular, determination of melting point according to DIN EN ISO 11357-3:2018-07 (Plastics - Differential Scanning Calorimetry (DSC) - Part 3: Determination of the temperatures and enthalpies of melting and crystallization).

하기 프로토콜을 사용하는 시차 주사 열량법(DSC)에 의한 결정:Determination by differential scanning calorimetry (DSC) using the following protocol:

질소 하에 인듐에 대해 보정하여 DSC 측정 실행. 질소 흐름 50 mL/min; 섬유 중량 2 - 3 mg 범위.DSC measurements performed under nitrogen and corrected for indium. Nitrogen flow 50 mL/min; Fiber weight ranges from 2 to 3 mg.

10 K/min으로 -50 ℃로부터 210 ℃까지의 온도 범위, 이어서 5 min 동안 등온 및 최종적으로 10 K/min으로 -50 ℃까지 복귀Temperature range from -50 °C to 210 °C at 10 K/min, then isothermal for 5 min and finally return to -50 °C at 10 K/min.

일반적으로, 최종 온도는 가장 높게 예상되는 융점보다 항상 대략 50 ℃ 높았다. Typically, the final temperature was always approximately 50°C higher than the highest expected melting point.

TA/Waters Model Q100을 사용하여 DSC 측정을 실행.DSC measurements were performed using a TA/Waters Model Q100.

용융 점도melt viscosity

대략 190 ℃ 내지 280 ℃ 사이의, 중합체에 적합한 온도에서 Goettfert Rheo Tester 1000을 사용하여 용융 점도를 결정하였다. 특히, ASTM D2196 - 20(Standard Test Methods for Rheological Properties of Non-Newtonian Materials by Rotational Viscometer) 사용.Melt viscosity was determined using a Goettfert Rheo Tester 1000 at a temperature appropriate for the polymer, approximately between 190°C and 280°C. In particular, using ASTM D2196 - 20 (Standard Test Methods for Rheological Properties of Non-Newtonian Materials by Rotational Viscometer).

겉보기 점도apparent viscosity

제WO 2007/070064호에 기재된 바와 같이 결정을 실행하였다.The determination was carried out as described in WO 2007/070064.

용융 흐름 지수melt flow index

ASTM 시험 방법 D1238-13(ASTM D1238-13, Standard Test Method for Melt Flow Rates of Thermoplastics by Extrusion Plastometer, ASTM International, West Conshohocken, PA, 2013, www.astm.org) 또는 DIN EN ISO 1133-1:2012-03 (Plastics - Determination of the melt mass-flow rate (MFR) and the melt volume flow-rate(MVR) of thermoplastics - Part 1: Standard test method) 및 DIN EN ISO 1133-2:2012-03(Plastics - Determination of the melt mass-flow rate (MFR) and the melt volume flow-rate(MVR) of thermoplastics - Part 2: Procedure for materials which are sensitive to time-temperature history and/or to moisture)에 따른 결정. 용융 흐름 지수는, 예를 들어, 2160 그램의 힘이, 예를 들어, 10 분 동안, 예를 들어, 190 ℃에서 적용될 때 압출 레오미터 개구(extrusion rheometer opening)(예를 들어, 0.0825 인치 직경)를 통해 가압될 수 있는 중합체의 중량(그램 단위)이다.ASTM Test Method D1238-13 (ASTM D1238-13, Standard Test Method for Melt Flow Rates of Thermoplastics by Extrusion Plastometer, ASTM International, West Conshohocken, PA, 2013, www.astm.org) or DIN EN ISO 1133-1:2012 -03 (Plastics - Determination of the melt mass-flow rate (MFR) and the melt volume flow-rate(MVR) of thermoplastics - Part 1: Standard test method) and DIN EN ISO 1133-2:2012-03 (Plastics - Determination of the melt mass-flow rate (MFR) and the melt volume flow-rate(MVR) of thermoplastics - Part 2: Procedure for materials which are sensitive to time-temperature history and/or to moisture). The melt flow index is, for example, the extrusion rheometer opening (e.g., 0.0825 inch diameter) when a force of 2160 grams is applied, for example, for 10 minutes, at 190° C. It is the weight (in grams) of polymer that can be pressed through.

용융 잠열latent heat of melting

용융 잠열(ΔHf), 결정화 잠열(ΔHC) 및 결정화 온도의 결정은 ASTM D-3418(ASTM D3418-15, Standard Test Method for Transition Temperature and Enthalpies of Fusion and Crystallization of Polymers by Differential Scanning Calorimetry, ASTM International, West Conshohocken, PA, 2015, www.astm.org)에 따른 또는 DIN EN ISO 11357(Plastics - Differential Scanning Calorimetry (DSC))에 따른 시차 주사 열량법("DSC")을 사용하여 실행되었다. Determination of latent heat of fusion (ΔHf), latent heat of crystallization (ΔHC), and crystallization temperature is performed using ASTM D-3418 (ASTM D3418-15, Standard Test Method for Transition Temperature and Enthalpies of Fusion and Crystallization of Polymers by Differential Scanning Calorimetry, ASTM International, West Conshohocken, PA, 2015, www.astm.org) or using differential scanning calorimetry ("DSC") according to DIN EN ISO 11357 (Plastics - Differential Scanning Calorimetry (DSC)).

열 수축heat shrink

샘플 케이블 토우로부터 12 개 섬유(시험 시편)를 준비하였다. 핀셋의 도움을 받아 말단 블록 내의 한쪽 단부에서 이들을 클램핑하고, 탈권축(decrimping) 중량을 다른쪽 단부로 고정시켰다. 2.2 dtex의 선형 밀도를 갖는 코어/쉘 유형의 이중-구성요소 섬유의 도움을 받아 측정을 실행하였고; 탈권축 중량은 190 mg이었다.Twelve fibers (test specimens) were prepared from the sample cable tow. They were clamped at one end within the end block with the help of tweezers, and a decrimping weight was held at the other end. The measurements were carried out with the help of a dual-component fiber of core/shell type with a linear density of 2.2 dtex; The decrimped weight was 190 mg.

시험 시편이 프리-텐션 하에 서포트 스탠드에 자유롭게 매달리도록 시험 시편을 가진 말단 블록을 서포트 스탠드 내로 고정시켰다. 이때 각 섬유 상에 선택된 출발 길이(보통의 경우 150 mm)를 마킹하였다. 이는 서포트 스탠드의 마킹 라인의 도움으로 실행하였고 시험 시편에 마킹 포인트를 적용하였다. 마킹 후, 충전된 말단 블록을 취하여 플레이트 상에 재위치시켰다. 이때, 탈권축 중량을 제거하고 자유로운 섬유 단부를 제2 말단 블록 내로 클램핑하였다. 2 개의 말단 블록에 걸쳐 있는 시험 시편을 텐션 하에 있지 않은 와이어 프레임에 매달리게 하였다. 이 와이어 프레임을 정확한 처리 온도(보통 온도는 200 ℃, 110 ℃, 80 ℃임)로 예비가열된 수축 오븐의 가운데로 도입시켰다. 5 min의 처리 시간 후, 와이어 프레임을 오븐으로부터 제거하였다. 적어도 30 min의 말단 블록에 대한 냉각 기간 후, 시험 시편을 가진 말단 블록을 프레임으로부터 제거하고 섬유를 플레이트에 재위치시켰다. 이어서 역 측정(back measurement)을 실행할 수 있었다. 이러한 목적으로, 다시 한번 시험 시편에 탈권축 중량을 로딩하고 서포트 스탠드에 매달리게 하였다. 역 측정을 위해, 서포트 스탠드의 조정가능한 마킹 라인을 마킹 포인트의 각각의 상부 모서리가 마킹 라인을 커버할 수 있도록 위치시켰다. 이어서, 각각의 개별적인 섬유에 대해, 마킹 사이의 길이를 1/10 mm의 정확도로 서포트 스탠드 상의 카운터로부터 판독할 수 있었다.The end block with the test specimen was fixed into the support stand so that the test specimen hung freely on the support stand under pre-tension. At this time, the selected starting length (usually 150 mm) was marked on each fiber. This was done with the help of marking lines on the support stand and marking points were applied to the test specimen. After marking, the filled end blocks were taken and repositioned on the plate. At this time, the de-crimping weight was removed and the free fiber ends were clamped into the second end block. The test specimen spanning the two end blocks was suspended from a wire frame not under tension. This wire frame was introduced into the center of a shrink oven preheated to the correct processing temperature (typical temperatures are 200 °C, 110 °C, and 80 °C). After a treatment time of 5 min, the wire frame was removed from the oven. After a cooling period for the end blocks of at least 30 min, the end blocks with the test specimens were removed from the frame and the fibers were repositioned on the plate. A back measurement could then be performed. For this purpose, the test specimen was once again loaded with a de-crimped weight and hung on a support stand. For reverse measurements, the adjustable marking line on the support stand was positioned so that each upper edge of the marking point covered the marking line. Then, for each individual fiber, the length between markings could be read from a counter on a support stand with an accuracy of 1/10 mm.

12 개 시험 시편 전부에 대한 평균 값을 사용하였다. The average value for all 12 test specimens was used.

이제 본 발명을 하기 실시예에 의해 예시할 것이며, 이는 어떤 방식으로도 본 발명의 범위를 제한하지 않는다. The invention will now be illustrated by the following examples, which do not limit the scope of the invention in any way.

실시예 1Example 1

하기 특성을 갖는 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET) 수지로부터 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET) 섬유를 방사한다:Polyethylene terephthalate (PET) fibers are spun from polyethylene terephthalate (PET) resin with the following properties:

PET에 대해 280-290 ℃의 온도에서 하나 이상의 스크류를 갖는 압출기에 의해 용융 압출을 수행한다.For PET, melt extrusion is carried out by an extruder with one or more screws at a temperature of 280-290 ° C.

2 wt.-% 마스터배치 투여량의 수준으로 첨가제 A를 압출기 공급구로 첨가한다. 이 마스터배치는 담체(carrier)로서의 PET 폴리에스테르와 첨가제로 구성되며, 이는 지방족 폴리에스테르 및 CaCO3를 포함한다. Additive A is added to the extruder feed at a level of 2 wt.-% masterbatch dosage. This masterbatch consists of PET polyester as a carrier and additives, including aliphatic polyester and CaCO3.

섬유 켄치는 직교류 및 공기 온도 40 ℃에 의해 발생하며; 섬유 드로우다운 속도는 1400 m/min이다. 방사된 섬유 섬도는 5.4 dtex이다.Fiber quenching occurs by cross-flow and air temperature of 40°C; The fiber drawdown speed is 1400 m/min. The spun fiber fineness is 5.4 dtex.

섬유 인발은 4 이하의 인발비로 단일 또는 2-단계 인발에 의해 수행되며 최종 dtex는 2.5 dtex이다. 열 고정은 110-130 ℃에서 수행된다.Fiber drawing is carried out by single or two-step drawing with a draw ratio of not more than 4 and the final dtex is 2.5 dtex. Heat setting is carried out at 110-130 °C.

생산된 섬유는 38 mm의 길이를 갖는 스테이플 섬유로 절단된다. The produced fibers are cut into staple fibers with a length of 38 mm.

생산된 섬유를 ASTM D5511에 따라 시험하고 208 일 후에 결과를 얻는다: The produced fibers are tested according to ASTM D5511 and the results are obtained after 208 days:

도 1에 대조군 대비 생분해를 나타내었다.Figure 1 shows biodegradation compared to the control group.

실시예 2Example 2

하기 특성을 갖는 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET) 수지 및 폴리프로필렌(PP) 수지로부터 코어로 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET)(열가소성 중합체 A)를 갖고 쉘(외피)로 폴리프로필렌(PP)(열가소성 중합체 B)을 갖는 이중-구성요소 섬유를 방사한다:Polyethylene terephthalate (PET) resin and polypropylene (PP) resin having the following characteristics, polyethylene terephthalate (PET) (thermoplastic polymer A) as the core and polypropylene (PP) (thermoplastic polymer B) as the shell. A bi-component fiber is spun with:

PET에 대해 270 ℃의 온도에서 하나 이상의 스크류를 갖는 압출기에 의해 그리고 PP에 대해 250 ℃의 온도에서 하나 이상의 스크류를 갖는 다른 압출기에 의해 용융 압출을 수행한다.Melt extrusion is carried out for PET by an extruder with one or more screws at a temperature of 270 °C and for PP by another extruder with one or more screws at a temperature of 250 °C.

2 wt.-% 마스터배치 투여량의 수준으로 첨가제 A를 압출기 공급구로 PET에 첨가한다. 이 마스터배치는 담체로서의 PET 폴리에스테르와 첨가제로 구성되며, 이는 지방족 폴리에스테르 및 CaCO3를 포함한다. Additive A at a level of 2 wt.-% masterbatch dosage is added to the PET via the extruder feed. This masterbatch consists of PET polyester as a carrier and additives, including aliphatic polyester and CaCO3.

2 wt.-% 마스터배치 투여량의 수준으로 첨가제 B를 압출기 공급구로 PP에 첨가한다. 이 마스터배치는 담체로서의 PP와 첨가제로 구성되며, 이는 전이금속 화합물 및 불포화 카르복실산을 포함한다.Additive B is added to the PP at the extruder feed at a level of 2 wt.-% masterbatch dosage. This masterbatch consists of PP as a carrier and additives, which include transition metal compounds and unsaturated carboxylic acids.

섬유 켄치는 직교류 및 공기 온도 20 ℃에 의해 발생하며; 섬유 드로우다운 속도는 1000 m/min이다. 방사된 섬유 섬도는 5.4 dtex이다.Fiber quenching occurs by cross-flow and air temperature of 20°C; The fiber drawdown speed is 1000 m/min. The spun fiber fineness is 5.4 dtex.

섬유 인발은 4 이하의 인발비로 단일 또는 2-단계 인발에 의해 수행되며 최종 dtex는 2.5 dtex이다. 열 고정은 110-130 ℃에서 수행된다.Fiber drawing is carried out by single or two-step drawing with a draw ratio of not more than 4 and the final dtex is 2.5 dtex. Heat setting is carried out at 110-130 °C.

생산된 섬유는 38 mm의 길이를 갖는 스테이플 섬유로 절단되고 열접착에 의해 부직물이 생산된다. The produced fibers are cut into staple fibers with a length of 38 mm, and non-woven fabrics are produced by heat bonding.

이와 같이 생산된 부직물을 대조군으로서 밀봉된 진공 백에 보관하고 이와 같이 생산된 다른 부직물을 60 ℃ 및 60% 상대 습도에서 1 년의 기간(365 일)에 걸쳐 시험한다. The nonwoven fabric thus produced is stored in a sealed vacuum bag as a control and other nonwoven fabrics thus produced are tested over a period of one year (365 days) at 60° C. and 60% relative humidity.

도 2a-e에 대조군 대비 분해를 나타내었다. PP 외피의 분해는 명확히 가시화된다. 도 2e는 조각의 형상이 PET에 전형적인 버섯-형상으로부터 재료가 취성으로 되었음을 표시하는 형상으로 명백히 변화함에 따른 PET 코어의 분해를 예시하고 있다. 본 시험에서 섬유는 기계적 시험 기계에 의해 재현가능한 방식(정의된 속도)으로 축방향으로 응력을 받았다. Figure 2a-e shows the degradation compared to the control group. Decomposition of the PP outer shell is clearly visible. Figure 2e illustrates the decomposition of a PET core as the shape of the pieces clearly changes from a mushroom-shape typical of PET to a shape that indicates that the material has become brittle. In this test, the fiber was stressed axially in a reproducible manner (at a defined rate) by a mechanical testing machine.

본 2 성분 섬유의 코어는 실시예 1에 기재된 섬유와 동일한 재료 조성(중합체 및 첨가제)을 가지며, 여기에서 분해는 ASTM D5511에 따라 입증되었다.The core of this bicomponent fiber has the same material composition (polymer and additives) as the fiber described in Example 1, where degradation was verified according to ASTM D5511.

실시예 3Example 3

하기 특성을 갖는 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET) 수지 및 코-폴리에틸렌 테레프탈레이트(coPET) 수지로부터 코어로 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET)(열가소성 중합체 A)를 갖고 쉘(외피)로 코-폴리에틸렌 테레프탈레이트(coPET)(열가소성 중합체 B)을 갖는 이중-구성요소 섬유를 방사한다:Polyethylene terephthalate (PET) resin as the core and co-polyethylene terephthalate (coPET) as the shell (thermoplastic polymer A) from polyethylene terephthalate (PET) resin and co-polyethylene terephthalate (coPET) resin having the following properties: A bi-component fiber with (thermoplastic polymer B) is spun:

PET에 대해 290 ℃의 온도에서 하나 이상의 스크류를 갖는 압출기에 의해 그리고 coPET에 대해 280 ℃의 온도에서 하나 이상의 스크류를 갖는 다른 압출기에 의해 용융 압출을 수행한다.Melt extrusion is carried out by an extruder with one or more screws at a temperature of 290 °C for PET and by another extruder with one or more screws at a temperature of 280 °C for coPET.

2 wt.-% 마스터배치 투여량의 수준으로 첨가제 A를 압출기 공급구로 PET에 첨가한다. 이 마스터배치는 담체로서의 PET 폴리에스테르와 첨가제로 구성되며, 이는 지방족 폴리에스테르 및 CaCO3를 포함한다. Additive A at a level of 2 wt.-% masterbatch dosage is added to the PET via the extruder feed. This masterbatch consists of PET polyester as a carrier and additives, including aliphatic polyester and CaCO3.

2 wt.-% 마스터배치 투여량의 수준으로 첨가제 B를 압출기 공급구로 coPET에 첨가한다. 이 첨가제 B는 첨가제 A와 동일하다. Additive B is added to the coPET via the extruder feed at a level of 2 wt.-% masterbatch dosage. This additive B is identical to additive A.

섬유 켄치는 직교류 및 공기 온도 35 ℃에 의해 발생하며; 섬유 드로우다운 속도는 1200 m/min이다. 방사된 섬유 섬도는 5.4 dtex이다.Fiber quenching occurs by cross-flow and air temperature of 35°C; The fiber drawdown speed is 1200 m/min. The spun fiber fineness is 5.4 dtex.

섬유 인발은 4.5 이하의 인발비로 단일 또는 2-단계 인발에 의해 수행되며 최종 dtex는 2.5 dtex이다. 열 고정은 80 ℃에서 수행된다.Fiber drawing is carried out by single or two-stage drawing with a draw ratio of up to 4.5 and the final dtex is 2.5 dtex. Heat fixation is performed at 80 °C.

생산된 섬유는 38 mm의 길이를 갖는 스테이플 섬유로 절단되고 열접착에 의해 부직물이 생산된다. The produced fibers are cut into staple fibers with a length of 38 mm, and non-woven fabrics are produced by heat bonding.

생산된 섬유는 부과된 모든 요건을 충족시킨다. 본 2 성분 섬유의 코어는 실시예 1에 기재된 섬유와 동일한 재료 조성(중합체 및 첨가제)을 가지며, 여기에서 분해는 ASTM D5511에 따라 입증되었다. 코폴리에스테르의 융점이 코어의 폴리에스테르보다 낮다는 점에서 외피가 상이하며, 이는 열접착된 부직물에 대해 섬유를 사용할 수 있게 한다. The produced fibers meet all imposed requirements. The core of this bicomponent fiber has the same material composition (polymer and additives) as the fiber described in Example 1, where degradation was verified according to ASTM D5511. The shells differ in that the melting point of the copolyester is lower than the polyester of the core, which allows the fibers to be used for heat-bonded nonwovens.

Claims (25)

(ⅰ) 적어도 하나의 구성요소 A 및 적어도 하나의 구성요소 B,
(ⅱ) 열가소성 중합체(thermoplastic polymer) A를 포함하는 구성요소 A,
(ⅲ) 열가소성 중합체 B를 포함하는 구성요소 B를 함유하고,
(ⅳ) 구성요소 A는 부가적으로 다중-구성요소 섬유(multi-component fibre)의 생물학적 분해성(biological degradability)을 증가시키는 적어도 하나의 첨가제 A를 가지며 구성요소 B는 다중-구성요소 섬유의 생물학적 분해성을 증가시키는 첨가제 B를 갖지 않거나,
(ⅴ) 구성요소 B는 부가적으로 다중-구성요소 섬유의 생물학적 분해성을 증가시키는 적어도 하나의 첨가제 B를 가지며 구성요소 A는 다중-구성요소 섬유의 생물학적 분해성을 증가시키는 첨가제 A를 갖지 않거나,
(ⅵ) 구성요소 A는 부가적으로 적어도 하나의 첨가제 A를 갖고 구성요소 B는 부가적으로 적어도 하나의 첨가제 B를 가지며 이들은 함께 다중-구성요소 섬유의 생물학적 분해성을 증가시키나, 단 (ⅰ) 열가소성 중합체 A 및 열가소성 중합체 B가 동일한 경우, 첨가제 A 및 B는 상이하거나, (ⅱ) 첨가제 A 및 B가 동일한 경우, 열가소성 중합체 A 및 열가소성 중합체 B는 상이함을 특징으로 하는, 다중-구성요소 중합체 섬유.
(i) at least one component A and at least one component B,
(ii) component A comprising thermoplastic polymer A,
(iii) contains component B comprising thermoplastic polymer B,
(iv) Component A additionally has at least one additive A that increases the biological degradability of the multi-component fiber and Component B has at least one additive A that additionally increases the biological degradability of the multi-component fiber. without additive B, which increases
(v) component B additionally has at least one additive B that increases the biodegradability of the multi-component fibers and component A does not have additive A that increases the biodegradability of the multi-component fibers, or
(vi) Component A additionally has at least one additive A and Component B additionally has at least one additive B which together increase the biodegradability of the multi-component fiber, provided that (i) the thermoplastic wherein if polymer A and thermoplastic polymer B are the same, then additives A and B are different; or (ii) if additives A and B are the same, then thermoplastic polymer A and thermoplastic polymer B are different. .
제1항에 있어서,
열가소성 중합체 A 및/또는 열가소성 중합체 B가 하기 그룹 중에서 선택됨을 특징으로 하는, 다중-구성요소 중합체 섬유:
(ⅰ) 아크릴로니트릴-에틸렌-프로필렌-(디엔)-스티렌 공중합체, 아크릴로니트릴-메타크릴레이트 공중합체, 아크릴로니트릴-메틸메타크릴레이트 공중합체, 염소화 아크릴로니트릴, 폴리에틸렌-스티렌 공중합체, 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체, 아크릴로니트릴-에틸렌-프로필렌-스티렌 공중합체, 셀룰로스 아세토부티레이트, 셀룰로스 아세토프로피오네이트, 수화 셀룰로스, 카르복시메틸셀룰로스, 셀룰로스 니트레이트, 셀룰로스 프로피오네이트, 셀룰로스 트리아세테이트, 폴리비닐 클로라이드, 에틸렌-아크릴산 공중합체, 에틸렌-부틸아크릴레이트 공중합체, 에틸렌-클로로트리플루오로에틸렌 공중합체, 에틸렌-에틸아크릴레이트 공중합체, 에틸렌-메타크릴레이트 공중합체, 에틸렌-메타크릴산 공중합체, 에틸렌-테트라플루오로에틸렌 공중합체, 에틸렌-비닐 알코올 공중합체, 에틸렌-부텐 공중합체, 에틸셀룰로스, 폴리스티렌, 폴리플루오로에틸렌-프로필렌, 메틸메타크릴레이트-아크릴로니트릴-부타디엔 스티렌 공중합체, 메틸메타크릴레이트-부타디엔-스티렌 공중합체, 메틸셀룰로스, 폴리아미드 11, 폴리아미드 12, 폴리아미드 46, 폴리아미드 6, 폴리아미드 6-3-T, 폴리아미드 6-테레프탈산 공중합체, 폴리아미드 66, 폴리아미드 69, 폴리아미드 610. 폴리아미드 612, 폴리아미드 6I, 폴리아미드 MXD 6, 폴리아미드 PDA-T, 폴리아미드, 폴리아릴에테르, 폴리아릴에테르케톤, 폴리아미드이미드, 폴리아릴아미드, 폴리아미노-비스-말레이미드, 폴리아릴레이트, 폴리부텐-1, 폴리부틸아크릴레이트, 폴리벤즈이미다졸, 폴리-비스-말레이미드, 폴리옥사디아조벤즈이미다졸, 폴리부틸테레프탈레이트, 폴리카르보네이트, 폴리클로로트리플루오로에틸렌, 폴리에틸렌, 폴리에스테르카르보네이트, 폴리아릴에테르케톤, 폴리에테르에테르케톤, 폴리에테르이미드, 폴리에테르케톤, 폴리에틸렌 옥사이드, 폴리아릴에테르 설폰, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리이미드, 폴리이소부틸렌, 폴리이소시아누레이트, 폴리이미드 설폰, 폴리메타크릴이미드, 폴리메타크릴레이트, 폴리-4-메틸펜텐, 폴리아세탈, 폴리프로필렌, 폴리페닐 옥사이드, 폴리프로필렌 옥사이드, 폴리페닐렌 설파이드, 폴리페닐렌 설폰, 폴리스티렌, 폴리설폰, 폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리우레탄, 폴리비닐 아세테이트, 폴리비닐 알코올, 폴리비닐부티랄, 폴리비닐 클로라이드, 폴리비닐리덴 클로라이드, 폴리비닐리덴 플루오라이드, 폴리비닐 플루오라이드, 폴리비닐 메틸 에테르, 폴리비닐피롤리돈, 스티렌-부타디엔 공중합체, 스티렌-이소프렌 공중합체, 스티렌-말레산 무수물 공중합체, 스티렌-말레산 무수물-부타디엔 공중합체, 스티렌 메틸 메타크릴레이트 공중합체, 스티렌-메틸 스티렌 공중합체, 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체, 비닐 클로라이드-에틸렌 공중합체, 비닐 클로라이드-메타크릴레이트 공중합체, 비닐 클로라이드-말레산 무수물 공중합체, 비닐 클로라이드-말레이미드 공중합체, 비닐 클로라이드-메틸메타크릴레이트 공중합체, 비닐 클로라이드-옥틸 아크릴레이트 공중합체, 비닐 클로라이드-비닐 아세테이트 공중합체, 비닐 클로라이드-비닐리덴 클로라이드 공중합체, 비닐 클로라이드-비닐리덴 클로라이드-아크릴로니트릴 공중합체 및/또는
(ⅱ) 합성 생물중합체(synthetic biopolymer).
According to paragraph 1,
Multi-component polymer fibers, characterized in that thermoplastic polymer A and/or thermoplastic polymer B are selected from the following group:
(i) Acrylonitrile-ethylene-propylene-(diene)-styrene copolymer, acrylonitrile-methacrylate copolymer, acrylonitrile-methyl methacrylate copolymer, chlorinated acrylonitrile, polyethylene-styrene copolymer , acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer, acrylonitrile-ethylene-propylene-styrene copolymer, cellulose acetobutyrate, cellulose acetopropionate, hydrated cellulose, carboxymethylcellulose, cellulose nitrate, cellulose propionate, cellulose Triacetate, polyvinyl chloride, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-butylacrylate copolymer, ethylene-chlorotrifluoroethylene copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-methacrylate copolymer, ethylene-meta Crylic acid copolymer, ethylene-tetrafluoroethylene copolymer, ethylene-vinyl alcohol copolymer, ethylene-butene copolymer, ethylcellulose, polystyrene, polyfluoroethylene-propylene, methyl methacrylate-acrylonitrile-butadiene styrene. Copolymer, methyl methacrylate-butadiene-styrene copolymer, methylcellulose, polyamide 11, polyamide 12, polyamide 46, polyamide 6, polyamide 6-3-T, polyamide 6-terephthalic acid copolymer, poly Amide 66, polyamide 69, polyamide 610. Polyamide 612, polyamide 6I, polyamide MXD 6, polyamide PDA-T, polyamide, polyaryl ether, polyaryl ether ketone, polyamideimide, polyarylamide, Polyamino-bis-maleimide, polyarylate, polybutene-1, polybutylacrylate, polybenzimidazole, poly-bis-maleimide, polyoxadiazobenzimidazole, polybutyl terephthalate, polycarbohydrate Nate, polychlorotrifluoroethylene, polyethylene, polyester carbonate, polyaryl ether ketone, polyether ether ketone, polyether imide, polyether ketone, polyethylene oxide, polyaryl ether sulfone, polyethylene terephthalate, polyimide, Polyisobutylene, polyisocyanurate, polyimide sulfone, polymethacrylimide, polymethacrylate, poly-4-methylpentene, polyacetal, polypropylene, polyphenyl oxide, polypropylene oxide, polyphenylene sulfide , polyphenylene sulfone, polystyrene, polysulfone, polytetrafluoroethylene, polyurethane, polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinylidene fluoride, polyvinyl Fluoride, polyvinyl methyl ether, polyvinylpyrrolidone, styrene-butadiene copolymer, styrene-isoprene copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer, styrene-maleic anhydride-butadiene copolymer, styrene methyl methacrylate copolymer. Polymer, styrene-methyl styrene copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, vinyl chloride-ethylene copolymer, vinyl chloride-methacrylate copolymer, vinyl chloride-maleic anhydride copolymer, vinyl chloride-maleimide copolymer, Vinyl chloride-methyl methacrylate copolymer, vinyl chloride-octyl acrylate copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, vinyl chloride-vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer and/ or
(ii) synthetic biopolymer.
제2항에 있어서,
합성 생물중합체가 중축합(polycondensation)에 의해 폴리올, 및 지방족 및/또는 방향족 디카르복실산 또는 이들의 유도체(무수물, 에스테르)로부터 생산된 하나 이상의 지방족, 방향지방족 폴리에스테르 또는 코폴리에스테르일 수 있으며, 여기에서 폴리올은 치환되거나 비치환될 수 있고, 폴리올은 선형 또는 분지형 폴리올일 수 있음을 특징으로 하는, 다중-구성요소 중합체 섬유.
According to paragraph 2,
The synthetic biopolymer may be one or more aliphatic, araliphatic polyesters or copolyesters produced from polyols and aliphatic and/or aromatic dicarboxylic acids or their derivatives (anhydrides, esters) by polycondensation; , wherein the polyol may be substituted or unsubstituted and the polyol may be a linear or branched polyol.
제3항에 있어서,
(ⅰ) 폴리올은 2 내지 8 개의 탄소 원자를 함유하고, (ⅱ) 지방족 디카르복실산은 2 내지 12 개의 탄소 원자를 함유하는 지방족 디카르복실산 및 5 내지 10 개의 탄소 원자를 함유하는 사이클로지방족 디카르복실산에 의해 형성된 그룹 중에서 선택된 치환되거나 비치환되고 선형 또는 분지형인 비-방향족 디카르복실산을 포함하며, 여기에서 사이클로지방족 디카르복실산은 또한 환 내에 헤테로원자를 함유할 수 있고, (ⅲ) 방향족 디카르복실산은 6 내지 12 개의 탄소 원자를 함유하는 방향족 디카르복실산에 의해 형성된 그룹 중에서 선택된 치환되거나 비치환된 방향족 디카르복실산을 포함하며, 여기에서 이들 카르복실산은 또한 방향족 환 내에 및/또는 치환체 내에 헤테로원자를 포함할 수 있고, (ⅳ) 치환된 방향족 디카르복실산은 할로겐, C6-C10 아릴 및 C1-C4 알콕시 중에서 선택된 1 내지 4 개의 치환체를 함유함을 특징으로 하는 다중-구성요소 중합체 섬유.
According to paragraph 3,
(i) the polyol contains 2 to 8 carbon atoms, and (ii) the aliphatic dicarboxylic acid includes aliphatic dicarboxylic acids containing 2 to 12 carbon atoms and cycloaliphatic dicarboxylic acids containing 5 to 10 carbon atoms. Substituted or unsubstituted, linear or branched non-aromatic dicarboxylic acids selected from the group formed by carboxylic acids, wherein the cycloaliphatic dicarboxylic acids may also contain heteroatoms in the ring, ( iii) Aromatic dicarboxylic acids include substituted or unsubstituted aromatic dicarboxylic acids selected from the group formed by aromatic dicarboxylic acids containing 6 to 12 carbon atoms, wherein these carboxylic acids also have an aromatic ring. may contain heteroatoms within and/or within the substituents, and (iv) the substituted aromatic dicarboxylic acid contains 1 to 4 substituents selected from halogen, C6-C10 aryl and C1-C4 alkoxy. -Component polymer fiber.
제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
합성 생물중합체가 적어도 4 개 탄소 원자의 반복 단위를 갖는 지방족 폴리에스테르, 예를 들어, 폴리하이드록시알카노에이트, 예컨대 폴리하이드록시발레레이트 및 폴리하이드록시부티레이트-하이드록시발레레이트 공중합체, 폴리카프로락톤, 푸란 디카르복실산, 및 석시네이트-계 지방족 중합체(예를 들어 폴리부틸렌 석시네이트, 폴리부틸렌 석시네이트 아디페이트 및 폴리에틸렌 석시네이트)에 의해 형성된 그룹 중에서 선택되고, 특별한 예가 폴리에틸렌 옥살레이트, 폴리에틸렌 말로네이트, 폴리에틸렌 석시네이트, 폴리프로필렌 옥살레이트, 폴리프로필렌 말로네이트, 폴리프로필렌 석시네이트, 폴리부틸렌 옥살레이트, 폴리부틸렌 말로네이트, 폴리부틸렌 석시네이트 및 이들 화합물의 블렌드 및 공중합체 중에서 선택될 수 있음을 특징으로 하는, 다중-구성요소 중합체 섬유.
According to any one of claims 1 to 4,
Aliphatic polyesters in which the synthetic biopolymer has repeating units of at least 4 carbon atoms, such as polyhydroxyalkanoates such as polyhydroxyvalerate and polyhydroxybutyrate-hydroxyvalerate copolymer, polycapro selected from the group formed by lactones, furan dicarboxylic acids, and succinate-based aliphatic polymers (e.g. polybutylene succinate, polybutylene succinate adipate and polyethylene succinate), a particular example being polyethylene oxalate. , polyethylene malonate, polyethylene succinate, polypropylene oxalate, polypropylene malonate, polypropylene succinate, polybutylene oxalate, polybutylene malonate, polybutylene succinate and blends and copolymers of these compounds. A multi-component polymer fiber, characterized in that it can be selected.
제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
합성 생물중합체가 락트산(PLA), 하이드록시 지방산(PHF)(폴리하이드록시알카노에이트, PHA로도 공지됨), 특히 하이드록시부타노산(PHB)의 반복 단위를 포함하는 지방족 폴리에스테르 및 석시네이트-계 지방족 중합체, 예를 들어, 폴리부틸렌 석시네이트, 폴리부틸렌 석시네이트 아디페이트 및 폴리에틸렌 석시네이트임을 특징으로 하는, 다중-구성요소 중합체 섬유.
According to any one of claims 1 to 5,
Synthetic biopolymers include aliphatic polyesters containing repeating units of lactic acid (PLA), hydroxy fatty acids (PHF) (also known as polyhydroxyalkanoates, PHA), especially hydroxybutanoic acid (PHB), and succinates- Multi-component polymer fibers, characterized in that they are based on aliphatic polymers, such as polybutylene succinate, polybutylene succinate adipate and polyethylene succinate.
제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서,
열가소성 중합체 A 및/또는 B가 -125 ℃ 내지 200 ℃ 범위, 특히 -125 ℃ 내지 100 ℃ 범위의 유리 전이 온도를 가짐을 특징으로 하는, 다중-구성요소 중합체 섬유.
According to any one of claims 1 to 6,
Multi-component polymer fibers, characterized in that the thermoplastic polymers A and/or B have a glass transition temperature in the range from -125 °C to 200 °C, especially in the range from -125 °C to 100 °C.
제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서,
열가소성 중합체 A 및/또는 B가 120 ℃ 내지 285 ℃ 범위, 특히 150 ℃ 내지 270 ℃ 범위, 특히 바람직하게 175 ℃ 내지 270 ℃ 범위의 융점을 가짐을 특징으로 하는, 다중-구성요소 중합체 섬유.
According to any one of claims 1 to 7,
Multi-component polymer fibers, characterized in that the thermoplastic polymers A and/or B have a melting point in the range from 120 °C to 285 °C, especially in the range from 150 °C to 270 °C, particularly preferably in the range from 175 °C to 270 °C.
제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서,
열가소성 중합체 A 및/또는 B가 폴리락트산(PLA) 및 이들의 공중합체, 폴리하이드록시 지방산 에스테르(PHF) 및 이들의 공중합체, 및 상기 중합체의 블렌드(blend)에 의해 형성된 그룹 중에서 선택됨을 특징으로 하는, 다중-구성요소 중합체 섬유.
According to any one of claims 1 to 8,
Thermoplastic polymers A and/or B are selected from the group formed by polylactic acid (PLA) and copolymers thereof, polyhydroxy fatty acid esters (PHF) and copolymers thereof, and blends of these polymers. a multi-component polymer fiber.
제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서,
적어도 열가소성 중합체 A 및/또는 열가소성 중합체 B가 용융 방사가능한(melt spinnable) 합성 생물중합체에 의해 형성된 그룹 중에서 선택되며, 여기에서 생물-기반의 출발 재료로부터의 중축합물(polycondensate) 및 중합물(polymerisate)이 특히 바람직함을 특징으로 하는, 다중-구성요소 중합체 섬유.
According to any one of claims 1 to 9,
At least thermoplastic polymer A and/or thermoplastic polymer B is selected from the group formed by melt spinnable synthetic biopolymers, wherein polycondensates and polymerisates from bio-based starting materials Characterized by particular preference, multi-component polymer fibers.
제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서,
다중-구성요소 중합체 섬유가 이중-구성요소 섬유이며, 여기에서 구성요소 A는 코어를 형성하고 구성요소 B는 쉘을 형성하며, 구성요소 A 내의 열가소성 중합체의 융점이 구성요소 B 내의 열가소성 중합체의 융점보다 적어도 5 ℃, 바람직하게 적어도 10 ℃ 더 높음을 특징으로 하는, 다중-구성요소 중합체 섬유.
According to any one of claims 1 to 10,
A multi-component polymer fiber is a dual-component fiber, wherein component A forms the core and component B forms the shell, and wherein the melting point of the thermoplastic polymer in component A is the melting point of the thermoplastic polymer in component B. A multi-component polymer fiber characterized in that it is at least 5° C. higher, preferably at least 10° C. higher.
제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서,
섬유가 (ⅰ) 구성요소 A 내의 적어도 하나의 첨가제 A, 또는 (ⅱ) 구성요소 B 내의 적어도 하나의 첨가제 B, 또는 (ⅲ) 구성요소 A 내의 적어도 하나의 첨가제 A 및 구성요소 B 내의 적어도 하나의 첨가제 B를 가지나, 단 적어도 하나의 첨가제 A가 구성요소 A 내에 존재하고 적어도 하나의 첨가제 B가 구성요소 B 내에 존재하는 경우 첨가제 A 및 첨가제 B는 상이하고, 열가소성 중합체 A 및 열가소성 중합체 B가 상이한 경우 첨가제 A 및 첨가제 B는 동일할 수도 있음을 특징으로 하는, 다중-구성요소 중합체 섬유.
According to any one of claims 1 to 11,
The fibers may be combined with (i) at least one additive A in component A, or (ii) at least one additive B in component B, or (iii) at least one additive A in component A and at least one additive in component B. Additive B, but if at least one additive A is present in component A and at least one additive B is present in component B, then additive A and additive B are different, and thermoplastic polymer A and thermoplastic polymer B are different. Multi-component polymer fiber, characterized in that additive A and additive B may be the same.
제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서,
첨가제 A 및 B가 하기 그룹 중에서 선택됨을 특징으로 하는, 다중-구성요소 중합체 섬유:
(ⅰ) 염기성 알칼리 및/또는 알칼린 토류 화합물(alkaline earth compound)(물에 용해시 pH>7), 특히 카르보네이트, 하이드로겐 카르보네이트, 설페이트, 특히 바람직하게 CaCO3, 및 알칼린 첨가제, 특히 바람직하게 CaO,
(ⅱ) 지방족 폴리에스테르,
(ⅲ) 지방산 에스테르, 바람직하게 C1-C40-알킬 스테아레이트, 더욱 바람직하게 C2-C20-알킬 스테아레이트, 가장 바람직하게 에틸 스테아레이트,
(ⅳ) 당(sugar), 특히 모노사카라이드, 디사카라이드 및 올리고사카라이드,
(ⅴ) 특히 염기성 조건하의 에스테르교환반응 촉매(transesterification catalyst),
(ⅵ) 금속 화합물, 특히 전이금속 화합물, 및 이들의 염,
(ⅶ) 불포화 카르복실산 또는 이들의 무수물/에스테르/아미드,
(ⅷ) 합성 고무, 천연 고무,
(ⅸ) 탄수화물, 특히 전분 및/또는 셀룰로스, 및
상기 언급된 물질의 혼합물.
According to any one of claims 1 to 12,
Multi-component polymer fibers, characterized in that additives A and B are selected from the following group:
(i) basic alkali and/or alkaline earth compounds (pH>7 when dissolved in water), especially carbonates, hydrogen carbonates, sulfates, especially preferably CaCO 3 , and alkaline additives. , especially preferably CaO,
(ii) aliphatic polyester,
(iii) fatty acid esters, preferably C1-C40-alkyl stearates, more preferably C2-C20-alkyl stearates, most preferably ethyl stearate,
(iv) Sugars, especially monosaccharides, disaccharides and oligosaccharides,
(v) transesterification catalyst, especially under basic conditions,
(vi) metal compounds, especially transition metal compounds, and salts thereof,
(vii) unsaturated carboxylic acids or their anhydrides/esters/amides,
(viii) synthetic rubber, natural rubber;
(ix) carbohydrates, especially starch and/or cellulose, and
Mixtures of the above-mentioned substances.
제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서,
첨가제 A가 구성요소 A에 비례하여 구성요소 A의 총 중량에 대해 바람직하게 0.005 중량% 내지 20 중량%, 특히 바람직하게 0.01 중량% 내지 5 중량%를 나타내고, 첨가제 B는 구성요소 B에 비례하여 구성요소 B의 총 중량에 대해 바람직하게 0.005 중량% 내지 20 중량%, 특히 바람직하게 0.01 중량% 내지 5 중량%를 나타냄을 특징으로 하는, 다중-구성요소 중합체 섬유.
According to any one of claims 1 to 13,
Additive A preferably represents 0.005% to 20% by weight, particularly preferably 0.01% to 5% by weight relative to component A, relative to the total weight of component A, and additive B makes up proportional to component B. Multi-component polymer fibers, characterized in that they represent preferably 0.005% to 20% by weight, particularly preferably 0.01% to 5% by weight, relative to the total weight of element B.
제1항 내지 제14항 중 어느 한 항에 있어서,
섬유가 연속 섬유, 바람직하게 스테이플 섬유(staple fibre)이거나, 연속 필라멘트이며, 바람직하게 이중-구성요소 섬유임을 특징으로 하는, 다중-구성요소 중합체 섬유.
According to any one of claims 1 to 14,
Multi-component polymeric fibers, characterized in that the fibers are continuous fibers, preferably staple fibers, or are continuous filaments, preferably bi-component fibers.
제1항 내지 제14항 중 어느 한 항에 있어서,
섬유가 첨가제 A 및/또는 B가 없는 다중-구성요소 섬유와 비교하여 증가된 생물학적 분해성을 가지며, 생물학적 분해성이 하기 그룹 중에서 선택된 적어도 하나의 방법에 따라 결정됨을 특징으로 하는, 다중-구성요소 중합체 섬유:
(ⅰ) 방법: ASTM D5338-15(2021) Standard Test Method for Determining Aerobic Biodegradation of Plastic Materials Under Controlled Composting Conditions, Incorporating Thermophilic Temperatures (DOI:10.1520/D5338-15R21) ASTM International, West Conshohocken, PA, 2015, www.astm.org),
(ⅱ) 방법: ASTM D6400-12(Standard Specification for Labeling of Plastics Designed to be Aerobically Composted in Municipal or Industrial Facilities) (DOI: 10.1520/D6400-12),
(ⅲ) 방법: ASTM D5511(ASTM D5511-11 Standard Test Method for Determining Anaerobic Biodegradation of Plastic Materials Under High-Solids Anaerobic-digestion Conditions (DOI: 10.1520/D5511-11) and ASTM D5511-18 Standard Test Method for Determining Anaerobic Biodegradation of Plastic Materials Under High-Solids Anaerobic-digestion Conditions; (DOI: 10.1520/D5511-18)),
(ⅳ) 방법: ASTM D6691(ASTM D6691-09 Standard Test Method for Determining Aerobic Biodegradation of Plastic Materials in the Marine Environment by a Defined Microbial Consortium or Natural Sea Water Inoculum) (DOI: 10.1520/D6691-09) and ASTM D6691-17, Standard Test Method for Determining Aerobic Biodegradation of Plastic Materials in the Marine Environment by a Defined Microbial Consortium or Natural Sea Water Inoculum (DOI: 10.1520/D6691-17)),
(ⅴ) 방법: ASTM D5210-92(Anaerobic Degradation in the Presence of Sewage Sludge) (DOI: 10.1520/D5210-92),
(ⅵ) 방법: PAS 9017:2020(Plastics - Biodegradation of polyolefins in an open-air terrestrial environment - Specification), ISBN 978 0 539 17478 6; 2021-10-31,
(ⅶ) 방법: ASTM D5988(ASTM D5988-12 Standard Test Method for Determining Aerobic Biodegradation of Plastic Materials in Soil) (DOI: 10.1520/D5988-12), ASTM D5988-18 Standard Test Method for Determining Aerobic Biodegradation of Plastic Materials in Soil (DOI: 10.1520/D5988-18), ASTM D5988-03 Standard Test Method for Determining Aerobic Biodegradation in Soil of Plastic Materials or Residual Plastic Materials After Composting (DOI: 10.1520/D5988-03)),
(ⅷ) 방법: EN 13432:2000-12 Packaging - Requirements for packaging recoverable through composting and biodegradation - Test scheme and evaluation criteria for the final acceptance of packaging; German version EN 13432:2000 (DOI: 10.31030/9010637),
(ⅸ) 방법: ISO 14855-1:2013-04(DOI: 10.31030/1939267) and ISO 14855-2:2018-07(ICS 83.080.01) Determination of the ultimate aerobic biodegradability of plastic materials under controlled composting conditions(Method by analysis of evolved carbon dioxide),
(ⅹ) 방법: EN 14995:2007-03 - Plastics - Evaluation of compostability (DOI: 10.31030/9730527) 또는
(xi) 방법: ISO 17088:2021-04(Specifications for compostable plastics) (ICS 83.080.01).
According to any one of claims 1 to 14,
Multi-component polymer fibers, characterized in that the fibers have increased biodegradability compared to multi-component fibers without additives A and/or B, and wherein the biodegradability is determined according to at least one method selected from the following group: :
(i) Method: ASTM D5338-15 (2021) Standard Test Method for Determining Aerobic Biodegradation of Plastic Materials Under Controlled Composting Conditions, Incorporating Thermophilic Temperatures (DOI:10.1520/D5338-15R21) ASTM International, West Conshohocken, PA, 2015, www .astm.org ),
(ii) Method: ASTM D6400-12 (Standard Specification for Labeling of Plastics Designed to be Aerobically Composted in Municipal or Industrial Facilities) (DOI: 10.1520/D6400-12),
(iii) Method: ASTM D5511 (ASTM D5511-11 Standard Test Method for Determining Anaerobic Biodegradation of Plastic Materials Under High-Solids Anaerobic-digestion Conditions (DOI: 10.1520/D5511-11) and ASTM D5511-18 Standard Test Method for Determining Anaerobic Biodegradation of Plastic Materials Under High-Solids Anaerobic-digestion Conditions; (DOI: 10.1520/D5511-18)),
(iv) Method: ASTM D6691 (ASTM D6691-09 Standard Test Method for Determining Aerobic Biodegradation of Plastic Materials in the Marine Environment by a Defined Microbial Consortium or Natural Sea Water Inoculum) (DOI: 10.1520/D6691-09) and ASTM D6691- 17, Standard Test Method for Determining Aerobic Biodegradation of Plastic Materials in the Marine Environment by a Defined Microbial Consortium or Natural Sea Water Inoculum (DOI: 10.1520/D6691-17)),
(v) Method: ASTM D5210-92 (Anaerobic Degradation in the Presence of Sewage Sludge) (DOI: 10.1520/D5210-92),
(vi) Method: PAS 9017:2020 (Plastics - Biodegradation of polyolefins in an open-air terrestrial environment - Specification), ISBN 978 0 539 17478 6; 2021-10-31,
(ⅶ) Method: ASTM D5988 (ASTM D5988-12 Standard Test Method for Determining Aerobic Biodegradation of Plastic Materials in Soil) (DOI: 10.1520/D5988-12), ASTM D5988-18 Standard Test Method for Determining Aerobic Biodegradation of Plastic Materials in Soil Soil (DOI: 10.1520/D5988-18), ASTM D5988-03 Standard Test Method for Determining Aerobic Biodegradation in Soil of Plastic Materials or Residual Plastic Materials After Composting (DOI: 10.1520/D5988-03)),
(viii) Method: EN 13432:2000-12 Packaging - Requirements for packaging recoverable through composting and biodegradation - Test scheme and evaluation criteria for the final acceptance of packaging; German version EN 13432:2000 (DOI: 10.31030/9010637),
(ix) Method: ISO 14855-1:2013-04(DOI: 10.31030/1939267) and ISO 14855-2:2018-07(ICS 83.080.01) Determination of the ultimate aerobic biodegradability of plastic materials under controlled composting conditions(Method by analysis of evolved carbon dioxide),
(ⅹ) Method: EN 14995:2007-03 - Plastics - Evaluation of compostability (DOI: 10.31030/9730527) or
(xi) Method: ISO 17088:2021-04 (Specifications for compostable plastics) (ICS 83.080.01).
(ⅰ) 구성요소 A는 섬유의 코어를 형성하고 구성요소 B는 섬유의 쉘을 형성하며,
(ⅱ) 코어 내의 구성요소 A는 열가소성 중합체 A를 포함하고,
(ⅲ) 구성요소 B는 열가소성 중합체 B를 포함하며,
(ⅳ) 코어 내의 구성요소 A의 열가소성 중합체의 융점은 쉘 내의 구성요소 B의 열가소성 중합체의 융점보다 적어도 5 ℃ 더 높고, 바람직하게 융점은 적어도 10 ℃ 더 높으며,
(ⅴ) 구성요소 A는 구성요소 B보다 더 높은 생물학적 분해성을 갖고; 바람직하게, 구성요소 A는 적어도 하나의 첨가제 A를 가지거나,
(ⅵ) 구성요소 B는 구성요소 A보다 더 높은 생물학적 분해성을 갖고; 바람직하게, 구성요소 B는 적어도 하나의 첨가제 B를 가짐을 특징으로 하는, 코어/쉘 구조를 갖는 이중-구성요소 섬유.
(i) component A forms the core of the fiber and component B forms the shell of the fiber,
(ii) component A in the core comprises thermoplastic polymer A,
(iii) component B comprises thermoplastic polymer B;
(iv) the melting point of the thermoplastic polymer of component A in the core is at least 5° C. higher than the melting point of the thermoplastic polymer of component B in the shell, preferably the melting point is at least 10° C. higher,
(v) Component A has a higher biodegradability than Component B; Preferably, component A has at least one additive A, or
(vi) Component B has a higher biodegradability than Component A; Preferably, a dual-component fiber with a core/shell structure, characterized in that component B has at least one additive B.
제17항에 있어서,
생물학적 분해성이 하기 그룹 중에서 선택된 적어도 하나의 방법에 따라 결정됨을 특징으로 하는, 이중-구성요소 섬유:
(ⅰ) 문헌[ASTM D5338-15(2021) Standard Test Method for Determining Aerobic Biodegradation of Plastic Materials Under Controlled Composting Conditions, Incorporating Thermophilic Temperatures (DOI:10.1520/D5338-15R21) ASTM International, West Conshohocken, PA, 2015, www.astm.org)],
(ⅱ) 문헌[ASTM D6400-12(Standard Specification for Labeling of Plastics Designed to be Aerobically Composted in Municipal or Industrial Facilities) (DOI: 10.1520/D6400-12)],
(ⅲ) 문헌[ASTM D5511(ASTM D5511-11 Standard Test Method for Determining Anaerobic Biodegradation of Plastic Materials Under High-Solids Anaerobic-digestion Conditions (DOI: 10.1520/D5511-11) and ASTM D5511-18 Standard Test Method for Determining Anaerobic Biodegradation of Plastic Materials Under High-Solids Anaerobic-digestion Conditions; (DOI: 10.1520/D5511-18))],
(ⅳ) 문헌[ASTM D6691(ASTM D6691-09 Standard Test Method for Determining Aerobic Biodegradation of Plastic Materials in the Marine Environment by a Defined Microbial Consortium or Natural Sea Water Inoculum) (DOI: 10.1520/D6691-09) and ASTM D6691-17, Standard Test Method for Determining Aerobic Biodegradation of Plastic Materials in the Marine Environment by a Defined Microbial Consortium or Natural Sea Water Inoculum (DOI: 10.1520/D6691-17))],
(ⅴ) 문헌[ASTM D5210-92(Anaerobic Degradation in the Presence of Sewage Sludge) (DOI: 10.1520/D5210-92)],
(ⅵ) 문헌[PAS 9017:2020(Plastics - Biodegradation of polyolefins in an open-air terrestrial environment - Specification), ISBN 978 0 539 17478 6; 2021-10-31],
(ⅶ) 문헌[ASTM D5988(ASTM D5988-12 Standard Test Method for Determining Aerobic Biodegradation of Plastic Materials in Soil) (DOI: 10.1520/D5988-12), ASTM D5988-18 Standard Test Method for Determining Aerobic Biodegradation of Plastic Materials in Soil (DOI: 10.1520/D5988-18), ASTM D5988-03 Standard Test Method for Determining Aerobic Biodegradation in Soil of Plastic Materials or Residual Plastic Materials After Composting (DOI: 10.1520/D5988-03))],
(ⅷ) 문헌[EN 13432:2000-12 Packaging - Requirements for packaging recoverable through composting and biodegradation - Test scheme and evaluation criteria for the final acceptance of packaging; German version EN 13432:2000 (DOI: 10.31030/9010637)],
(ⅸ) 문헌[ISO 14855-1:2013-04(DOI: 10.31030/1939267) and ISO 14855-2:2018-07(ICS 83.080.01) Determination of the ultimate aerobic biodegradability of plastic materials under controlled composting conditions(Method by analysis of evolved carbon dioxide)],
(ⅹ) 문헌[EN 14995:2007-03 - Plastics - Evaluation of compostability (DOI: 10.31030/9730527)] 또는
(xi) 문헌[ISO 17088:2021-04(Specifications for compostable plastics) (ICS 83.080.01)].
According to clause 17,
Dual-component fibers, characterized in that biodegradability is determined according to at least one method selected from the following group:
(i) ASTM D5338-15 (2021) Standard Test Method for Determining Aerobic Biodegradation of Plastic Materials Under Controlled Composting Conditions, Incorporating Thermophilic Temperatures (DOI:10.1520/D5338-15R21) ASTM International, West Conshohocken, PA, 2015, www .astm.org )],
(ii) Literature [ASTM D6400-12 (Standard Specification for Labeling of Plastics Designed to be Aerobically Composted in Municipal or Industrial Facilities) (DOI: 10.1520/D6400-12)],
(iii) ASTM D5511 (ASTM D5511-11 Standard Test Method for Determining Anaerobic Biodegradation of Plastic Materials Under High-Solids Anaerobic-digestion Conditions (DOI: 10.1520/D5511-11) and ASTM D5511-18 Standard Test Method for Determining Anaerobic Biodegradation of Plastic Materials Under High-Solids Anaerobic-digestion Conditions; (DOI: 10.1520/D5511-18))],
(iv) ASTM D6691 (ASTM D6691-09 Standard Test Method for Determining Aerobic Biodegradation of Plastic Materials in the Marine Environment by a Defined Microbial Consortium or Natural Sea Water Inoculum) (DOI: 10.1520/D6691-09) and ASTM D6691- 17, Standard Test Method for Determining Aerobic Biodegradation of Plastic Materials in the Marine Environment by a Defined Microbial Consortium or Natural Sea Water Inoculum (DOI: 10.1520/D6691-17))],
(v) ASTM D5210-92 (Anaerobic Degradation in the Presence of Sewage Sludge) (DOI: 10.1520/D5210-92),
(vi) PAS 9017:2020 (Plastics - Biodegradation of polyolefins in an open-air terrestrial environment - Specification), ISBN 978 0 539 17478 6; 2021-10-31],
(vii) ASTM D5988 (ASTM D5988-12 Standard Test Method for Determining Aerobic Biodegradation of Plastic Materials in Soil) (DOI: 10.1520/D5988-12), ASTM D5988-18 Standard Test Method for Determining Aerobic Biodegradation of Plastic Materials in Soil (DOI: 10.1520/D5988-18), ASTM D5988-03 Standard Test Method for Determining Aerobic Biodegradation in Soil of Plastic Materials or Residual Plastic Materials After Composting (DOI: 10.1520/D5988-03))],
(viii) EN 13432:2000-12 Packaging - Requirements for packaging recoverable through composting and biodegradation - Test scheme and evaluation criteria for the final acceptance of packaging; German version EN 13432:2000 (DOI: 10.31030/9010637)],
(ix) Literature [ISO 14855-1:2013-04 (DOI: 10.31030/1939267) and ISO 14855-2:2018-07 (ICS 83.080.01) Determination of the ultimate aerobic biodegradability of plastic materials under controlled composting conditions (Method by analysis of evolved carbon dioxide)],
(x) Literature [EN 14995:2007-03 - Plastics - Evaluation of compostability (DOI: 10.31030/9730527)] or
(xi) ISO 17088:2021-04 (Specifications for compostable plastics) (ICS 83.080.01).
제17항 또는 제18항에 있어서,
첨가제 A 및/또는 첨가제 B가 (ⅰ) 염기성 알칼리 및/또는 알칼린 토류 화합물(물에 용해시 pH>7), 특히 카르보네이트, 하이드로겐 카르보네이트, 설페이트, 특히 바람직하게 CaCO3, 및 알칼린 첨가제, 특히 바람직하게 CaO, (ⅱ) 지방족 폴리에스테르, (ⅲ) 지방산 에스테르, 바람직하게 C1-C40-알킬 스테아레이트, 더욱 바람직하게 C2-C20-알킬 스테아레이트, 가장 바람직하게 에틸 스테아레이트, (ⅳ) 당, 특히 모노-사카라이드, 디-사카라이드 및 올리고-사카라이드, (ⅴ) 특히 염기성 조건하의 에스테르교환반응 촉매, (ⅵ) 탄수화물, 특히 전분 및/또는 셀룰로스, 및 이의 혼합물에 의해 형성된 그룹 중에서 선택됨을 특징으로 하는, 이중-구성요소 섬유.
According to claim 17 or 18,
Additive A and/or Additive B are selected from (i) basic alkali and/or alkaline earth compounds (pH>7 when dissolved in water), especially carbonates, hydrogen carbonates, sulfates, especially preferably CaCO 3 , and Alkaline additives, particularly preferably CaO, (ii) aliphatic polyesters, (iii) fatty acid esters, preferably C1-C40-alkyl stearates, more preferably C2-C20-alkyl stearates, most preferably ethyl stearate, (iv) sugars, especially mono-saccharides, di-saccharides and oligo-saccharides, (v) transesterification catalysts, especially under basic conditions, (vi) carbohydrates, especially starch and/or cellulose, and mixtures thereof. Dual-component fibers, characterized in that they are selected from the group formed.
제17항, 제18항 또는 제19항에 있어서,
열가소성 중합체 A 및/또는 열가소성 중합체 B가 적어도 하나의 폴리에스테르를 포함하나, 단 첨가제 A 및/또는 B가 지방족 폴리에스테르인 경우 폴리에스테르는 방향지방족 폴리에스테르 또는 코폴리에스테르임을 특징으로 하는, 이중-구성요소 섬유.
According to claim 17, 18 or 19,
Thermoplastic polymer A and/or thermoplastic polymer B comprise at least one polyester, provided that when additives A and/or B are aliphatic polyesters, the polyester is an aromatic aliphatic polyester or a copolyester. Component fiber.
제17항 내지 제20항 중 어느 한 항에 있어서,
첨가제 A 및/또는 첨가제 B가 하기에 의해 형성된 그룹 중에서 선택됨을 특징으로 하는, 이중-구성요소 섬유:
A) 특히 염기성 조건하의 에스테르교환반응 촉매와 조합된 염기성 알칼리 및/또는 알칼린 토류 화합물(물에 용해시 pH>7), 특히 카르보네이트, 하이드로겐 카르보네이트, 설페이트, 특히 바람직하게 CaCO3, 및 알칼린 첨가제, 특히 바람직하게 CaO;
B) 탄수화물, 특히 전분 및/또는 셀룰로스, 및 이의 혼합물과 조합된 당, 특히 모노-사카라이드, 디-사카라이드 및 올리고-사카라이드;
C) 당, 특히 모노-사카라이드, 디-사카라이드 및 올리고-사카라이드, 또는 탄수화물, 특히 전분 및/또는 셀룰로스와 조합된 지방족 폴리에스테르;
D) 지방산 에스테르, 바람직하게 C1-C40-알킬 스테아레이트, 더욱 바람직하게 C2-C20-알킬 스테아레이트, 가장 바람직하게 에틸 스테아레이트, 및 이의 혼합물.
According to any one of claims 17 to 20,
Dual-component fibers, characterized in that additive A and/or additive B are selected from the group formed by:
A) Basic alkali and/or alkaline earth compounds (pH>7 when dissolved in water) in combination with transesterification catalysts, especially under basic conditions, especially carbonates, hydrogen carbonates, sulfates, especially preferably CaCO 3 , and alkaline additives, particularly preferably CaO;
B) sugars, especially mono-saccharides, di-saccharides and oligo-saccharides in combination with carbohydrates, especially starch and/or cellulose, and mixtures thereof;
C) aliphatic polyesters in combination with sugars, especially mono-saccharides, di-saccharides and oligo-saccharides, or carbohydrates, especially starch and/or cellulose;
D) Fatty acid esters, preferably C1-C40-alkyl stearates, more preferably C2-C20-alkyl stearates, most preferably ethyl stearate, and mixtures thereof.
텍스타일 패브릭(textile fabric)의 생산을 위한, 제1항 내지 제16항 중 어느 한 항에 청구된 다중-구성요소 중합체 섬유 또는 제17항 내지 제21항 중 어느 한 항에 청구된 이중-구성요소 섬유의 용도.Multi-component polymer fibers as claimed in claims 1 to 16 or bi-component polymer fibers as claimed in claims 17 to 21 for the production of textile fabrics. Uses of fiber. 제1항 내지 제16항 중 어느 한 항에 청구된 다중-구성요소 중합체 섬유 또는 제17항 내지 제21항 중 어느 한 항에 청구된 이중-구성요소 섬유를 함유하는 텍스타일 패브릭. A textile fabric containing multi-component polymeric fibers as claimed in any one of claims 1 to 16 or bi-component fibers as claimed in any of claims 17 to 21. 제23항에 있어서,
텍스타일 패브릭이 바람직하게 스테이플 섬유를 기본으로 하는 부직물, 특히 습식 부직물(wet laid nonwoven) 또는 건식 부직물(dry laid nonwoven)이며, 여기에서 부직물이 바람직하게 열접착(thermobonding)에 의해 압밀된(consolidated) 것임을 특징으로 하는, 텍스타일 패브릭.
According to clause 23,
The textile fabric is preferably a nonwoven based on staple fibers, especially a wet laid nonwoven or dry laid nonwoven, wherein the nonwoven is preferably compacted by thermobonding. A textile fabric, characterized in that it is (consolidated).
제23항 또는 제24항에 있어서,
텍스타일 패브릭, 특히 부직물이 10 내지 500 g/㎡, 바람직하게 25 내지 450 g/㎡, 특히 30 내지 300 g/㎡의 기초 중량(basis weight)을 가짐을 특징으로 하는, 텍스타일 패브릭.
According to claim 23 or 24,
Textile fabric, in particular a non-woven fabric, characterized in that it has a basis weight of 10 to 500 g/m2, preferably 25 to 450 g/m2, especially 30 to 300 g/m2.
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