JP2024507060A - Biodegradable multi-component polymer fiber - Google Patents

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Abstract

本発明は、有利な物理的特性を有する生物分解性の多成分ポリマー繊維、特に二成分繊維、その製造方法、及びその使用に関する。The present invention relates to biodegradable multicomponent polymeric fibers, especially bicomponent fibers, with advantageous physical properties, to processes for their production, and to their uses.

Description

本発明は、有利な物理的特性を有する生物分解性ポリマー繊維、その製造方法、及びその使用に関する。 FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to biodegradable polymeric fibers with advantageous physical properties, to methods for their production, and to their uses.

ポリマー繊維、すなわち合成ポリマーを基礎とする繊維は工業的に大規模に製造される。これに関して、溶融紡糸法を使用して基本合成ポリマーを加工する。このために、熱可塑性ポリマー材料を溶融し、液体状態で押出機によってスピニングビームに供給する。このスピニングビームから、溶融材料をいわゆる紡糸口金に供給する。紡糸口金は、通常、繊維の個々のキャピラリー(フィラメント)が押し出される複数の孔を備えた紡糸口金プレートを含む。溶融紡糸法に加えて、紡糸繊維の製造には湿式紡糸法又は溶剤紡糸法も使用される。ここでは、溶融物の代わりに、合成ポリマーの高粘性溶液を、細孔を有するダイを通して押し出す。同じポリマー溶融物流が同時に並行して多数の個々の紡糸口金に導入される場合、当業者はこれを多重紡糸プロセスと呼ぶ。 Polymer fibers, ie fibers based on synthetic polymers, are produced industrially on a large scale. In this regard, melt spinning techniques are used to process the base synthetic polymer. For this purpose, the thermoplastic polymer material is melted and fed in liquid state to the spinning beam by means of an extruder. From this spinning beam, the molten material is fed into a so-called spinneret. A spinneret typically includes a spinneret plate with a plurality of holes through which individual capillaries (filaments) of fiber are extruded. In addition to melt-spinning methods, wet-spinning or solvent-spinning methods are also used to produce spun fibers. Here, instead of a melt, a highly viscous solution of synthetic polymer is forced through a die with fine holes. When the same polymer melt stream is introduced into a number of individual spinnerets simultaneously and in parallel, those skilled in the art refer to this as a multiple spinning process.

このように製造されたポリマー繊維はテキスタイル用途及び/又は技術用途に使用される。これらの用途においては、例えば圧延機での延伸によって繊維の後加工を問題なく行うことができるように、ポリマー繊維が高い機械的強度を有することが有利である。また、ポリマー繊維は、特に不織布の形態の場合、低い熱収縮を有することも有利である。 Polymer fibers produced in this way are used for textile and/or technical applications. In these applications, it is advantageous for the polymer fibers to have high mechanical strength, so that further processing of the fibers, for example by drawing in a rolling mill, can be carried out without problems. It is also advantageous for polymer fibers to have low thermal shrinkage, especially when in nonwoven form.

それぞれの最終用途のための、又は必要な中間処理工程、例えば延伸及び/又は捲縮のためのポリマー繊維の改質又は装備は、通常、作製されたポリマー繊維又は処理されるポリマー繊維の表面に適用される適切な柔軟剤又は仕上げ糊を適用することによって行われる。 Modification or equipping of the polymer fibers for the respective end use or for necessary intermediate processing steps, such as drawing and/or crimping, is usually applied to the surface of the polymer fibers made or treated. This is done by applying a suitable softener or finishing glue.

更なる改質の可能性は、例えばポリマーの主鎖及び/又は側鎖に難燃性コモノマーを組み込むことによる、ポリマー骨格自体の化学的改質である。 A further modification possibility is the chemical modification of the polymer backbone itself, for example by incorporating flame-retardant comonomers into the main chain and/or side chains of the polymer.

さらに、添加剤、例えば帯電防止剤若しくは着色顔料を、溶融した熱可塑性ポリマーに導入しても、又は多重紡糸プロセスの間にポリマー繊維に導入してもよい。 Additionally, additives, such as antistatic agents or colored pigments, may be introduced into the molten thermoplastic polymer or into the polymer fiber during the multiple spinning process.

最近、一方では上記の要件を満たすのみならず良好な生物分解性を示し、他方では変更を殆ど又は全く必要としないため既存のプロセス及び装置をなおも使用することができる繊維系の開発が急増している。 Recently, there has been a rapid increase in the development of fiber systems that, on the one hand, not only meet the above requirements but also exhibit good biodegradability, and on the other hand, require little or no modification so that existing processes and equipment can still be used. are doing.

最近、一方では上記の要件を満たすのみならず、好ましくは少なくとも部分的に持続可能な原材料から製造することができ、他方では変更を殆ど又は全く必要としないため既存のプロセス及び装置をなおも使用することができる繊維系の開発が更に急増している。 Nowadays, on the one hand, it not only meets the above requirements, but it can also be produced preferably from at least partially sustainable raw materials, and on the other hand, it requires little or no modification and therefore still uses existing processes and equipment. The development of fiber systems that can do this is rapidly increasing.

生物分解性の繊維においては、様々な要因により影響される分解プロセスの時系列的順序のため、製品の最大耐用年数と、予想される生物分解が起こる期間との間の関係性は、しばしば不十分であり、十分に制御することができない。 For biodegradable fibers, the relationship between the maximum service life of the product and the expected period of biodegradation is often uncertain due to the chronological order of the degradation process, which is influenced by various factors. Enough and not enough control.

したがって、生物分解性を意図される最終用途に合わせることができ、また既存の繊維の後加工にも適合可能なポリマー繊維を提供することが求められている。 Therefore, there is a need to provide polymeric fibers whose biodegradability can be tailored to the intended end use and also compatible with the post-processing of existing fibers.

本発明は、分解に関して互いに異なる挙動を示す2つの成分を使用することにより、繊維の分解挙動を制御することを可能にする。 The invention makes it possible to control the degradation behavior of the fibers by using two components that behave differently from each other with respect to degradation.

上記の必要性は、本発明による多成分ポリマー繊維によって満たされ、ここでポリマー繊維は、
(i)少なくとも1種の成分A及び少なくとも1種の成分Bを含み、
(ii)成分Aが熱可塑性ポリマーAを含み、
(iii)成分Bが熱可塑性ポリマーBを含み、
(iv)成分Aは、多成分繊維の生物分解性を高める少なくとも1種の添加剤Aを更に有し、かつ成分Bは、多成分繊維の生物分解性を高める添加剤Bを有しないか、又は、
(v)成分Bは、多成分繊維の生物分解性を高める少なくとも1種の添加剤Bを更に有し、かつ成分Aは、多成分繊維の生物分解性を高める添加剤Aを有しないか、又は、
(vi)成分Aは、少なくとも1種の添加剤Aを更に有し、かつ成分Bは、少なくとも1種の添加剤Bを更に有し、これらは一緒になって多成分繊維の生物分解性を高めるが、但し、(i)熱可塑性ポリマーA及び熱可塑性ポリマーBが同一である場合、添加剤A及び添加剤Bは異なり、又は(ii)添加剤A及び添加剤Bが同一である場合、熱可塑性ポリマーA及び熱可塑性ポリマーBは異なることを特徴とする。
The above needs are met by the multicomponent polymer fibers according to the present invention, wherein the polymer fibers are
(i) comprising at least one component A and at least one component B;
(ii) component A comprises thermoplastic polymer A;
(iii) component B comprises thermoplastic polymer B;
(iv) component A further comprises at least one additive A that increases the biodegradability of the multicomponent fiber, and component B does not have additive B that increases the biodegradability of the multicomponent fiber; Or
(v) component B further comprises at least one additive B that increases the biodegradability of the multicomponent fiber, and component A does not have additive A that increases the biodegradability of the multicomponent fiber; Or
(vi) component A further comprises at least one additive A, and component B further comprises at least one additive B, which together improve the biodegradability of the multicomponent fiber. (i) if thermoplastic polymer A and thermoplastic polymer B are the same, then additive A and additive B are different, or (ii) if additive A and additive B are the same, Thermoplastic polymer A and thermoplastic polymer B are characterized in that they are different.

本発明の文脈において、多成分繊維の生物分解性を高めることは、この多成分繊維が、添加剤A及び/又は添加剤Bを含まない多成分繊維と比較してより素早く分解されることを意味し、ここで、その判定は、(i)ASTM D5338-15(2021)(プラスチック材料の好気的生分解を、好熱温度を取り入れた制御された堆肥化条件下で判定するための標準試験法(Standard Test Method for Determining Aerobic Biodegradation of Plastic Materials Under Controlled Composting Conditions, Incorporating Thermophilic Temperatures)(DOI:10.1520/D5338-15R21)ASTM International、ペンシルベニア州ウェスト・コンショホッケン、2015年、www.astm.org)、(ii)ASTM D6400-12(自治体又は産業施設で好気的に堆肥化されるように設計されたプラスチックの表示に関する標準規格(Standard Specification for Labeling of Plastics Designed to be Aerobically Composted in Municipal or Industrial Facilities))(DOI:10.1520/D6400-12)、(iii)ASTM D5511(ASTM D5511-11 高固体嫌気的消化条件下でのプラスチック材料の嫌気的生分解を判定するための標準試験法(Standard Test Method for Determining Anaerobic Biodegradation of Plastic Materials Under High-Solids Anaerobic Digestion Conditions)(DOI:10.1520/D5511-11)及びASTM D5511-18 高固体嫌気的消化条件下でのプラスチック材料の嫌気的生分解を判定するための標準試験法;(DOI:10.1520/D5511-18))、(iv)ASTM D6691(ASTM D6691-09 規定の微生物コンソーシアム又は天然海水接種による海洋環境におけるプラスチック材料の好気的生分解を判定するための標準試験法(Standard Test Method for Determining Aerobic Biodegradation of Plastic Materials in the Marine Environment by a Defined Microbial Consortium or Natural Sea Water Inoculum)(DOI:10.1520/D6691-09)及びASTM D6691-17、規定の微生物コンソーシアム又は天然海水接種による海洋環境におけるプラスチック材料の好気的生分解を判定するための標準試験法(DOI:10.1520/D6691-17))、(v)ASTM D5210-92(下水汚泥の存在下での嫌気的分解(Anaerobic Degradation in the Presence of Sewage Sludge))(DOI:10.1520/D5210-92)、(vi)PAS 9017:2020(プラスチック-屋外地上環境におけるポリオレフィンの生分解-規格(Plastics - Biodegradation of polyolefins in an open-air terrestrial environment - Specification))、ISBN 978 0 539 17478 6;2021-10-31、(vii)ASTM D5988(ASTM D5988-12 土壌におけるプラスチック材料の好気的生分解を判定するための標準試験法(Standard Test Method for Determining Aerobic Biodegradation of Plastic Materials in Soil)(DOI:10.1520/D5988-12)、ASTM D5988-18 土壌におけるプラスチック材料の好気的生分解を判定するための標準試験法(DOI:10.1520/D5988-18)、ASTM D5988-03 堆肥化後のプラスチック材料又は残留プラスチック材料の土壌における好気的生分解を判定するための標準試験法(Standard Test Method for Determining Aerobic Biodegradation in Soil of Plastic Materials or Residual Plastic Materials After Composting)(DOI:10.1520/D5988-03))、(viii)EN 13432:2000-12 包装-堆肥化及び生分解を通して回収可能な包装についての要件-包装の最終引き渡しのための試験スキーム及び評価基準(Packaging - Requirements for packaging recoverable through composting and biodegradation - Test scheme and evaluation criteria for the final acceptance of packaging);ドイツ語版 EN 13432:2000(DOI:10.31030/9010637)、(ix)ISO 14855-1:2013-04(DOI:10.31030/1939267)及びISO 14855-2:2018-07(ICS 83.080.01)制御された堆肥化条件下でのプラスチック材料の好気的究極生分解性の判定(発生した二酸化炭素の分析による方法)(Determination of the ultimate aerobic biodegradability of plastic materials under controlled composting conditions (Method by analysis of evolved carbon dioxide))、(x)EN 14995:2007-03-プラスチック-堆肥化可能性の評価(Plastics - Evaluation of compostability)(DOI:10.31030/9730527)、又は(xi)ISO 17088:2021-04(堆肥化可能なプラスチックについての規格(Specifications for compostable plastics))(ICS 83.080.01)の群から選択される少なくとも1つの方法に従って実施される。 In the context of the present invention, increasing the biodegradability of a multicomponent fiber means that this multicomponent fiber is degraded more quickly compared to a multicomponent fiber that does not contain additive A and/or additive B. (i) ASTM D5338-15 (2021) (Standard for Determining Aerobic Biodegradation of Plastic Materials Under Controlled Composting Conditions Incorporating Thermophilic Temperatures) Standard Test Method for Determining Aerobic Biodegradation of Plastic Materials Under Controlled Composting Conditions, Incorporating Thermophilic Temperatures (DOI: 10.1520/D5338-15R21) ASTM International, West Conshohocken, Pennsylvania, 2015, www.astm (ii) ASTM D6400-12 (Standard Specification for Labeling of Plastics Designed to be Aerobically Composted in Municipal or Industrial Facilities) (DOI: 10.1520/D6400-12), (iii) ASTM D5511 (ASTM D5511-11 Standard Test for Determining Anaerobic Biodegradation of Plastic Materials under High Solids Anaerobic Digestion Conditions) Standard Test Method for Determining Anaerobic Biodegradation of Plastic Materials Under High-Solids Anaerobic Digestion Conditions (DOI: 10.1520/D5511-11) and ASTM D5511-18 Standard Test Method for Determining Biodegradation; (DOI: 10.1520/D5511-18)), (iv) ASTM D6691 (ASTM D6691-09) Evaluation of plastic materials in the marine environment by defined microbial consortia or natural seawater inoculation. Standard Test Method for Determining Aerobic Biodegradation of Plastic Materials in the Marine Environment by a Defined Microbial Consortium or Natural Sea Water Inoculum (DOI: 10.1520/D6691-09) and (v) ASTM D5210-92 (Anaerobic Degradation in the Presence of Sewage Sludge) (DOI: 10.1520/D5210-92), (vi) PAS 9017:2020 (Plastics - Outdoor Terrestrial Environment) (vii) ASTM D5988 (ASTM D5988-12) Standard Test Method for Determining Aerobic Biodegradation of Plastic Materials in Soil (DOI: 10.1520/D5988-12), ASTM D5988-18 Plastic Materials in Soil Standard Test Method for Determining the Aerobic Biodegradation of (DOI: 10.1520/D5988-18), ASTM D5988-03 Determining the Aerobic Biodegradation of Plastic Materials or Residual Plastic Materials in Soil After Composting Standard Test Method for Determining Aerobic Biodegradation in Soil of Plastic Materials or Residual Plastic Materials After Composting (DOI: 10.1520/D5988-03)), (viii) EN 13432:2000-12 Packaging - Packaging - Requirements for packaging recoverable through composting and biodegradation - Test scheme and evaluation criteria for the final acceptance of packaging ; German version EN 13432:2000 (DOI: 10.31030/9010637), (ix) ISO 14855-1:2013-04 (DOI: 10.31030/1939267) and ISO 14855-2:2018-07 (ICS 83 .080.01) Determination of the ultimate aerobic biodegradability of plastic materials under controlled composting conditions (by analysis of carbon dioxide evolved) (Method by analysis of evolved carbon dioxide)), (x) EN 14995:2007-03 - Plastics - Evaluation of compostability (DOI: 10.31030/9730527), or (xi) The method is carried out according to at least one method selected from the group of ISO 17088:2021-04 (Specifications for compostable plastics) (ICS 83.080.01).

(ステープルファイバー)紡糸プロセスを使用して加工する場合に、本発明による多成分ポリマー繊維を、通常トウとして堆積し、引き続き、通常の方法を使用して圧延機で延伸した後に、後処理する。さらに、トウを直接加工することもできるため、いわゆる缶内のトウの堆積を完全に又は部分的に省略することができる。 (Staple fibers) When processed using a spinning process, the multicomponent polymer fibers according to the invention are usually deposited as tows and subsequently worked up after being drawn in a rolling mill using conventional methods. Furthermore, it is also possible to process the tow directly, so that the so-called accumulation of tow inside the can can be completely or partially omitted.

(フィラメント)紡糸プロセスを使用して加工する場合に、本発明による多成分ポリマー繊維を、紡糸口金から出た直後に冷却し、延伸し、集束ベルト上で堆積させるか、又はボビンに巻き付けることができる。さらに、フィラメントを、特に0.5から3の間の延伸比で延伸して更に加工して、分子鎖の配向を高めることができる。さらに、フィラメントをテクスチャー化することが可能である。 When processed using a (filament) spinning process, the multicomponent polymer fibers according to the invention can be cooled immediately after exiting the spinneret, drawn and deposited on a focusing belt or wound onto a bobbin. can. Furthermore, the filaments can be further processed by drawing, in particular with a draw ratio between 0.5 and 3, to enhance the orientation of the molecular chains. Furthermore, it is possible to texture the filaments.

成分A及び成分Bについての異なる生物分解性の組合せは、これらの多成分ポリマー繊維から得られる製品の生物分解性を設計し、カスタマイズすることができることを意味する。 The different biodegradability combinations for component A and component B mean that the biodegradability of the products obtained from these multicomponent polymer fibers can be designed and customized.

本発明による多成分ポリマー繊維から、テキスタイル布帛(Textile fabrics)、例えば不織布を製造することができる。テキスタイル布帛、特に不織布を、熱融着を使用してコンソリデートさせる(consolidated)場合に、成分Aにおける熱可塑性ポリマーの融点が成分Bにおける熱可塑性ポリマーの融点より少なくとも5℃高いことが有利である。この実施形態において、多成分ポリマー繊維は、好ましくは、成分Aがコアを形成し、かつ成分Bがシェルを形成する二成分繊維である。特に好ましくは、成分Aにおける熱可塑性ポリマーの融点は、成分Bにおける熱可塑性ポリマーの融点より少なくとも10℃高い。 Textile fabrics, such as non-woven fabrics, can be produced from the multicomponent polymer fibers according to the invention. When textile fabrics, especially non-woven fabrics, are consolidated using thermal bonding, it is advantageous that the melting point of the thermoplastic polymer in component A is at least 5° C. higher than the melting point of the thermoplastic polymer in component B. . In this embodiment, the multicomponent polymer fiber is preferably a bicomponent fiber, with component A forming the core and component B forming the shell. Particularly preferably, the melting point of the thermoplastic polymer in component A is at least 10° C. higher than the melting point of the thermoplastic polymer in component B.

熱融着の間に、繊維同士は接触点又は交差点で接合される。熱可塑性ポリマーBと添加剤Bとから形成された成分Bが、熱可塑性ポリマーAと添加剤Aとから形成された成分Aよりも高い生物分解性を有する場合、繊維の接触点又は交差点が最初に一緒に分解され、テキスタイル布帛、例えば不織布はより素早く崩壊し、その結果、全体的な分解性が高まる。 During heat fusing, the fibers are joined together at contact points or intersections. If component B, formed from thermoplastic polymer B and additive B, has a higher biodegradability than component A, formed from thermoplastic polymer A and additive A, then the fiber contact points or intersections are Textile fabrics, such as nonwovens, disintegrate more quickly, resulting in increased overall degradability.

さらに、非常に素早く生物分解可能な成分Aと、少なくとも1種の更なる成分Bとを含み、成分Bが成分Aよりも低い生物分解速度を有する多成分繊維を提供することが可能である。このように、繊維の段階的な生物分解を達成することができることから、例えば機械的故障の警告、生物分解が進行した繊維の比較的高い残留安定性といった技術的利点がもたらされる。 Furthermore, it is possible to provide a multicomponent fiber comprising a very rapidly biodegradable component A and at least one further component B, where component B has a lower biodegradation rate than component A. The ability to achieve a gradual biodegradation of the fibers in this way provides technical advantages, such as warning of mechanical failures and a relatively high residual stability of the biodegraded fibers.

コアがシェルと同心であってもよく、シェルに対して偏心であってもよいコア/シェル構造に加えて、多成分繊維における成分の更なる可能な配置は、サイドバイサイド構造、マトリックス-フィブリル構造、及びスライスオブケーキ(slice-of-cake)構造又はオレンジスライス(orange-slice)構造である。 In addition to core/shell structures in which the core may be concentric with the shell or eccentric with respect to the shell, further possible arrangements of the components in multicomponent fibers include side-by-side structures, matrix-fibril structures, and a slice-of-cake structure or an orange-slice structure.

さらに、熱可塑性ポリマーA及び任意に添加剤Aから製造される非常に素早く生物分解可能なコア(成分A)と、熱可塑性ポリマーBと添加剤Bとから製造される同等に生物分解可能なシェル(成分B)とが組み合わされることで、成分Bが既に生物分解された場合にのみ成分Aが生物分解される多成分ポリマー繊維、特に二成分ポリマー繊維を提供することが可能である。これは、成分Bが十分な程度まで分解されるとすぐに始まる分解を促進することが意図される。 Furthermore, a very rapidly biodegradable core (component A) made from thermoplastic polymer A and optionally additive A, and an equally biodegradable shell made from thermoplastic polymer B and additive B. (component B), it is possible to provide multicomponent polymer fibers, in particular bicomponent polymer fibers, in which component A is biodegraded only if component B is already biodegraded. This is intended to accelerate the decomposition that begins as soon as component B is decomposed to a sufficient extent.

したがって、更なる態様において、本発明は、
(i)成分Aが繊維のコアを形成し、かつ成分Bが繊維のシェルを形成し、
(ii)コアにおける成分Aが、熱可塑性ポリマーAを含み、
(iii)成分Bが、熱可塑性ポリマーBを含み、
(iv)コア内の成分Aにおける熱可塑性ポリマーの融点が、シェル内の成分Bにおける熱可塑性ポリマーの融点より少なくとも5℃高く、好ましくは融点が、少なくとも10℃高い、コア/シェル構造を有する二成分繊維であって、
(v)成分Aは、成分Bよりも高い生物分解性を有し、好ましくは、成分Aは、少なくとも1種の添加剤Aを有するか、又は、
(vi)成分Bは、成分Aよりも高い生物分解性を有し、好ましくは、成分Bは、少なくとも1種の添加剤Bを有することを特徴とする、二成分繊維を提供する。
Therefore, in a further aspect, the invention provides:
(i) component A forms the core of the fiber and component B forms the shell of the fiber;
(ii) component A in the core comprises thermoplastic polymer A;
(iii) component B comprises thermoplastic polymer B;
(iv) a bicarbonate having a core/shell structure in which the melting point of the thermoplastic polymer in component A in the core is at least 5° C. higher than the melting point of the thermoplastic polymer in component B in the shell, preferably the melting point is at least 10° C. higher; A component fiber,
(v) component A has a higher biodegradability than component B; preferably component A has at least one additive A; or
(vi) providing bicomponent fibers, characterized in that component B has a higher biodegradability than component A; preferably component B comprises at least one additive B;

より高い生物分解性は、
(i)ASTM D5338-15(2021)(プラスチック材料の好気的生分解を、好熱温度を取り入れた制御された堆肥化条件下で判定するための標準試験法(DOI:10.1520/D5338-15R21)ASTM International、ペンシルベニア州ウェスト・コンショホッケン、2015年、www.astm.org)、
(ii)ASTM D6400-12(自治体又は産業施設で好気的に堆肥化されるように設計されたプラスチックの表示に関する標準規格)(DOI:10.1520/D6400-12)、
(iii)ASTM D5511(ASTM D5511-11 高固体嫌気的消化条件下でのプラスチック材料の嫌気的生分解を判定するための標準試験法(DOI:10.1520/D5511-11)及びASTM D5511-18 高固体嫌気的消化条件下でのプラスチック材料の嫌気的生分解を判定するための標準試験法;(DOI:10.1520/D5511-18))、
(iv)ASTM D6691(ASTM D6691-09 規定の微生物コンソーシアム又は天然海水接種による海洋環境におけるプラスチック材料の好気的生分解を判定するための標準試験法(DOI:10.1520/D6691-09)及びASTM D6691-17、規定の微生物コンソーシアム又は天然海水接種による海洋環境におけるプラスチック材料の好気的生分解を判定するための標準試験法(DOI:10.1520/D6691-17))、
(v)ASTM D5210-92(下水汚泥の存在下での嫌気的分解)(DOI:10.1520/D5210-92)、
(vi)PAS 9017:2020(プラスチック-屋外地上環境におけるポリオレフィンの生分解-規格)、ISBN 978 0 539 17478 6;2021-10-31、
(vii)ASTM D5988(ASTM D5988-12 土壌におけるプラスチック材料の好気的生分解を判定するための標準試験法(DOI:10.1520/D5988-12)、ASTM D5988-18 土壌におけるプラスチック材料の好気的生分解を判定するための標準試験法(DOI:10.1520/D5988-18)、ASTM D5988-03 堆肥化後のプラスチック材料又は残留プラスチック材料の土壌における好気的生分解を判定するための標準試験法(DOI:10.1520/D5988-03))、
(viii)EN 13432:2000-12 包装-堆肥化及び生分解を通して回収可能な包装についての要件-包装の最終引き渡しのための試験スキーム及び評価基準;ドイツ語版 EN 13432:2000(DOI:10.31030/9010637)、
(ix)ISO 14855-1:2013-04(DOI:10.31030/1939267)及びISO 14855-2:2018-07(ICS 83.080.01)制御された堆肥化条件下でのプラスチック材料の好気的究極生分解性の判定(発生した二酸化炭素の分析による方法)、
(x)EN 14995:2007-03-プラスチック-堆肥化可能性の評価(DOI:10.31030/9730527)、又は、
(xi)ISO 17088:2021-04(堆肥化可能なプラスチックについての規格)(ICS 83.080.01)、
によって形成される群から選択される少なくとも1つの方法に従って判定される。
Higher biodegradability is
(i) ASTM D5338-15 (2021) (Standard Test Method for Determining Aerobic Biodegradation of Plastic Materials Under Controlled Composting Conditions Incorporating Thermophilic Temperatures (DOI: 10.1520/D5338 -15R21) ASTM International, West Conshohocken, Pennsylvania, 2015, www.astm.org),
(ii) ASTM D6400-12 (Standard Specification for the Labeling of Plastics Designed to be Aerobically Composted in Municipal or Industrial Facilities) (DOI: 10.1520/D6400-12);
(iii) ASTM D5511 (ASTM D5511-11 Standard Test Method for Determining Anaerobic Biodegradation of Plastic Materials Under High Solids Anaerobic Digestion Conditions (DOI: 10.1520/D5511-11) and ASTM D5511-18 Standard test method for determining anaerobic biodegradation of plastic materials under high solids anaerobic digestion conditions; (DOI: 10.1520/D5511-18))
(iv) ASTM D6691 (ASTM D6691-09 Standard Test Method for Determining the Aerobic Biodegradation of Plastic Materials in the Marine Environment by Specified Microbial Consortia or Natural Seawater Inoculation (DOI: 10.1520/D6691-09); ASTM D6691-17, Standard Test Method for Determining the Aerobic Biodegradation of Plastic Materials in the Marine Environment by Defined Microbial Consortium or Natural Seawater Inoculation (DOI: 10.1520/D6691-17));
(v) ASTM D5210-92 (Anaerobic Decomposition in the Presence of Sewage Sludge) (DOI: 10.1520/D5210-92),
(vi) PAS 9017:2020 (Plastics - Biodegradation of polyolefins in outdoor terrestrial environments - Standard), ISBN 978 0 539 17478 6; 2021-10-31,
(vii) ASTM D5988 (ASTM D5988-12 Standard Test Method for Determining Aerobic Biodegradation of Plastic Materials in Soil (DOI: 10.1520/D5988-12), ASTM D5988-18 Determination of Aerobic Biodegradation of Plastic Materials in Soil Standard Test Method for Determining Aerobic Biodegradation (DOI: 10.1520/D5988-18), ASTM D5988-03 For Determining the Aerobic Biodegradation in Soil of Plastic Materials or Residual Plastic Materials After Composting standard test method (DOI: 10.1520/D5988-03)),
(viii) EN 13432:2000-12 Packaging - Requirements for packaging recoverable through composting and biodegradation - Test schemes and evaluation criteria for final delivery of packaging; German version EN 13432:2000 (DOI: 10. 31030/9010637),
(ix) ISO 14855-1:2013-04 (DOI: 10.31030/1939267) and ISO 14855-2:2018-07 (ICS 83.080.01) Preferability of plastic materials under controlled composting conditions Determination of ultimate biodegradability (by analysis of generated carbon dioxide),
(x) EN 14995:2007-03 - Plastics - Evaluation of compostability (DOI: 10.31030/9730527), or
(xi) ISO 17088:2021-04 (Standard for compostable plastics) (ICS 83.080.01);
determined according to at least one method selected from the group formed by:

したがって、本発明による二成分繊維をあらゆる意図された目的及びあらゆる環境に合わせることができる。 The bicomponent fibers according to the invention can therefore be adapted to any intended purpose and to any environment.

成分Aは成分Bよりも高い生物分解性を有するため、最初に、生物分解性から保護するシェル成分Bが生物分解され、これが分解された後に成分Aが分解される。こうして、通常は操作することができないほど高い生物分解性を有する材料を成分Aとして使用することができる。それというのも、それらの高い生物分解性は、これらが不安定又は不適当であると見なされることを意味するからである。保護シェルは遅延作用を有する場合もある、すなわち、シェルが最初は少なくとも生物分解性を減速させ、特定の使用時間又は使用期間の後に素早い生物分解が起こる。 Since component A has a higher biodegradability than component B, first the shell component B, which protects it from biodegradability, is biodegraded, and after this, component A is degraded. Thus, it is possible to use materials as component A that have such high biodegradability that they cannot normally be manipulated. This is because their high biodegradability means that they are considered unstable or unsuitable. The protective shell may also have a retarding effect, ie the shell at least slows down the biodegradation initially, with rapid biodegradation occurring after a certain time or period of use.

したがって、例えば、成分AがASTM D5338-15又はASTM D6400又はASTM D5988による高い生物分解性を有するが、最初はシェルによって保護されている本発明による1種の二成分繊維を有するテキスタイル布帛を農業において使用することができる。この種類のテキスタイル布帛は、意図された使用後に制御された堆肥化によって処分することができる。 Thus, for example, textile fabrics in which component A has high biodegradability according to ASTM D5338-15 or ASTM D6400 or ASTM D5988, but which have one bicomponent fiber according to the invention which is initially protected by a shell, can be used in agriculture. can be used. Textile fabrics of this type can be disposed of by controlled composting after their intended use.

本発明の更なる利点は、一方で、例えば農業において意図通りに使用することができる本発明による二成分繊維を有するテキスタイル布帛が提供され得るが、これは処分が不適切な場合には河川を介して海洋に至る場合がある。このため、ASTM D6691による高い生物分解性を有する成分Aを使用することが有利である。通常、不適切な処分により保護シェルが破損又は損傷されるため、例えば海洋環境においては制御された生物分解性が保証される。 A further advantage of the invention is that, on the one hand, a textile fabric with bicomponent fibers according to the invention can be provided which can be used as intended, for example in agriculture, but which can be used in rivers if the disposal is inappropriate. may reach the ocean via For this reason, it is advantageous to use component A, which has a high biodegradability according to ASTM D6691. Controlled biodegradability is ensured, for example in marine environments, since the protective shell is usually broken or damaged by improper disposal.

成分Bは成分Aよりも高い生物分解性を有するため、最初にシェル成分Bが分解され、本発明による二成分繊維を有するテキスタイル布帛のより素早い崩壊がもたらされる。このように、例えば、それらの意図された使用後に、衛生用品を家庭用廃棄物又は下水処理場において制御された方式で堆肥化することができる。 Since component B has a higher biodegradability than component A, shell component B is degraded first, resulting in faster disintegration of the textile fabric with bicomponent fibers according to the invention. In this way, for example, after their intended use, the sanitary products can be composted in a controlled manner in domestic waste or in a sewage treatment plant.

このように、段階的な生物分解を達成することができることから、例えば機械的故障の合図、生物分解が進行した場合の繊維の比較的高い残留安定性といった技術的利点がもたらされる。 The ability to achieve stepwise biodegradation thus provides technical advantages, such as mechanical failure signaling and relatively high residual stability of the fibers as biodegradation progresses.

本発明による二成分繊維は、有限長繊維、例えばいわゆるステープルファイバーであっても、又は連続繊維(フィラメント)であってもよい。上述のステープルファイバーの長さには臨界的な制限は存在しないが、概して、これらは2mm~200mm、好ましくは3mm~120mm、特に好ましくは4mm~60mmである。 The bicomponent fibers according to the invention may be finite-length fibers, for example so-called staple fibers, or they may be continuous fibers (filaments). There is no critical limit to the length of the staple fibers mentioned above, but as a rule they are between 2 mm and 200 mm, preferably between 3 mm and 120 mm, particularly preferably between 4 mm and 60 mm.

本発明による二成分繊維、好ましくはステープルファイバーの個々の線密度は、好ましくは0.5dtexから30dtexの間、特に0.7dtex~13dtexである。一部の用途には、0.5dtexから3dtexの間の線密度及び10mm未満、特に8mm未満、特に好ましくは6mm未満、特に好ましくは5mm未満の繊維長が特に適している。 The individual linear density of the bicomponent fibers, preferably staple fibers, according to the invention is preferably between 0.5 dtex and 30 dtex, in particular between 0.7 dtex and 13 dtex. For some applications, a linear density between 0.5 and 3 dtex and a fiber length of less than 10 mm, especially less than 8 mm, particularly preferably less than 6 mm, particularly preferably less than 5 mm are particularly suitable.

繊維の総断面積に対するコアの断面積の割合は20%から90%の間であり、繊維の総断面積に対するシェルの断面積の割合は80%から10%の間である。 The proportion of the cross-sectional area of the core to the total cross-sectional area of the fibers is between 20% and 90%, and the proportion of the cross-sectional area of the shell to the total cross-sectional area of the fibers is between 80% and 10%.

成分A及び成分Bの断面積の比も繊維の生物分解性挙動の微調整に寄与し得る。 The ratio of the cross-sectional areas of component A and component B can also contribute to fine-tuning the biodegradable behavior of the fiber.

特に好ましい二成分ポリマー繊維は、添加剤A及び/又は添加剤Bが、(i)塩基性アルカリ及び/又はアルカリ土類化合物(水中に溶解されてpH>7)、特に炭酸塩、炭酸水素塩、硫酸塩、特に好ましくはCaCO、及びアルカリ性添加剤、特に好ましくはCaO、(ii)脂肪族ポリエステル、(iii)糖類、特に単糖類、二糖類、及びオリゴ糖類、(iv)特に塩基性条件下でのエステル交換用の触媒、(v)炭水化物、特にデンプン及び/又はセルロース、及びそれらの混合物の群から選択されるものである。 Particularly preferred bicomponent polymer fibers are those in which additive A and/or additive B contains (i) a basic alkali and/or alkaline earth compound (dissolved in water at pH>7), especially carbonate, bicarbonate; , sulfates, particularly preferably CaCO 3 , and alkaline additives, particularly preferably CaO, (ii) aliphatic polyesters, (iii) sugars, especially mono-, disaccharides, and oligosaccharides, (iv) especially basic conditions. The catalyst for transesterification under (v) is selected from the group of carbohydrates, especially starch and/or cellulose, and mixtures thereof.

特に好ましい二成分ポリマー繊維は、熱可塑性ポリマーA及び/又は熱可塑性ポリマーBが少なくとも1種のポリエステルを含み、かつ添加剤A及び/又は添加剤Bが(i)塩基性アルカリ及び/又はアルカリ土類化合物(水中に溶解されてpH>7)、特に炭酸塩、炭酸水素塩、硫酸塩、特に好ましくはCaCO、及びアルカリ性添加剤、特に好ましくはCaO、(ii)脂肪族ポリエステル、(iii)糖類、特に単糖類、二糖類、及びオリゴ糖類、(iv)特に塩基性条件下でのエステル交換用の触媒、(v)炭水化物、特にデンプン及び/又はセルロース、及びそれらの混合物の群から選択されるものである。上述の脂肪族ポリエステルは、それらの化学的性質の点で、熱可塑性ポリマーA及び熱可塑性ポリマーBのポリエステルとは区別される、すなわち、熱可塑性ポリマーA及び熱可塑性ポリマーBのポリエステルは、ポリオール及び脂肪族及び/又は芳香族ジカルボン酸又はそれらの誘導体(無水物、エステル)から重縮合によって製造された芳香脂肪族のポリエステル又はコポリエステルである。 Particularly preferred bicomponent polymer fibers are those in which the thermoplastic polymer A and/or the thermoplastic polymer B comprises at least one polyester, and the additive A and/or the additive B comprises (i) a basic alkali and/or an alkaline earth. (dissolved in water, pH>7), in particular carbonates, bicarbonates, sulfates, particularly preferably CaCO 3 , and alkaline additives, particularly preferably CaO, (ii) aliphatic polyesters, (iii) (iv) catalysts for transesterification, especially under basic conditions; (v) carbohydrates, especially starches and/or cellulose; and mixtures thereof. It is something that The aliphatic polyesters mentioned above are distinguished from the polyesters of thermoplastic polymer A and thermoplastic polymer B in terms of their chemical properties, i.e. the polyesters of thermoplastic polymer A and thermoplastic polymer B are different from the polyesters of thermoplastic polymer A and thermoplastic polymer B. It is an aromatic aliphatic polyester or copolyester produced by polycondensation from aliphatic and/or aromatic dicarboxylic acids or their derivatives (anhydrides, esters).

特に好ましい添加剤A及び/又は添加剤Bは、少なくとも2種の物質を含み、ここで、好ましい組合せは、
A)塩基性アルカリ及び/又はアルカリ土類化合物(水中に溶解されてpH>7)、特に炭酸塩、炭酸水素塩、硫酸塩、特に好ましくはCaCO、及びアルカリ性添加剤、特に好ましくはCaOと、特に塩基性条件下でのエステル交換用の触媒との組合せ、
B)糖類、特に単糖類、二糖類、及びオリゴ糖類と、炭水化物、特にデンプン及び/又はセルロース、及びそれらの混合物との組合せ、
C)脂肪族ポリエステルと、任意に、糖類、特に単糖類、二糖類、及びオリゴ糖類、又は炭水化物、特にデンプン及び/又はセルロース、及びそれらの混合物との組合せ、
である。
Particularly preferred additives A and/or additives B contain at least two substances, where preferred combinations include:
A) basic alkali and/or alkaline earth compounds (dissolved in water, pH>7), in particular carbonates, hydrogen carbonates, sulfates, particularly preferably CaCO 3 and alkaline additives, particularly preferably CaO. , especially in combination with catalysts for transesterification under basic conditions,
B) combinations of sugars, in particular mono-, di- and oligosaccharides, with carbohydrates, in particular starch and/or cellulose, and mixtures thereof;
C) combinations of aliphatic polyesters and optionally sugars, especially mono-, di- and oligosaccharides, or carbohydrates, especially starches and/or celluloses, and mixtures thereof;
It is.

熱可塑性ポリマーAとしての部分芳香族「芳香脂肪族」ポリエステル又はコポリエステルに最も好ましい添加剤Aは、少なくとも、
塩基性アルカリ及び/又はアルカリ土類化合物(水中に溶解されてpH>7)、特に炭酸塩、炭酸水素塩、硫酸塩、特に好ましくはCaCO、及びアルカリ性添加剤、特に好ましくはCaOと、好ましくは特に塩基性条件下でのエステル交換用の触媒との組合せ、並びに、
脂肪族ポリエステル、特に側鎖炭素原子を有しない脂肪族ポリエステルと、任意に、(i)糖類、特に単糖類、二糖類、及びオリゴ糖類、(ii)炭水化物、特にデンプン及び/又は(iii)セルロース、及びそれらの混合物との組合せ、
を含有している。
Most preferred additives A for partially aromatic "araliphatic" polyesters or copolyesters as thermoplastic polymer A include at least:
Preferably with basic alkali and/or alkaline earth compounds (dissolved in water, pH>7), in particular carbonates, hydrogen carbonates, sulfates, particularly preferably CaCO 3 and alkaline additives, particularly preferably CaO. especially in combination with catalysts for transesterification under basic conditions, as well as
an aliphatic polyester, especially an aliphatic polyester without side chain carbon atoms, and optionally (i) sugars, especially mono-, disaccharides, and oligosaccharides, (ii) carbohydrates, especially starch, and/or (iii) cellulose. , and combinations with mixtures thereof,
Contains.

上述の特に好ましい二成分ポリマー繊維のうち、熱可塑性ポリマーAがポリエステルであり、かつ熱可塑性ポリマーBがポリマーAにおけるポリエステルとは異なるポリエステルであり、好ましくはコポリエステルであるものが好ましく、添加剤A及び添加剤Bは、それぞれ独立して、
塩基性アルカリ及び/又はアルカリ土類化合物(水中に溶解されてpH>7)、特に炭酸塩、炭酸水素塩、硫酸塩、特に好ましくはCaCO、及びアルカリ性添加剤、特に好ましくはCaOと、好ましくは特に塩基性条件下でのエステル交換用の触媒との組合せ、並びに、
脂肪族ポリエステル、特に側鎖炭素原子を有しない脂肪族ポリエステルと、任意に、(i)糖類、特に単糖類、二糖類、及びオリゴ糖類、(ii)炭水化物、特にデンプン及び/又は(iii)セルロース、及びそれらの混合物との組合せ、
の組合せから選択される。
Among the particularly preferred bicomponent polymer fibers mentioned above, those in which thermoplastic polymer A is a polyester and thermoplastic polymer B is a polyester different from the polyester in polymer A, preferably a copolyester, are preferred, and additive A and additive B are each independently,
Preferably with basic alkali and/or alkaline earth compounds (dissolved in water, pH>7), in particular carbonates, hydrogen carbonates, sulfates, particularly preferably CaCO 3 and alkaline additives, particularly preferably CaO. especially in combination with catalysts for transesterification under basic conditions, as well as
an aliphatic polyester, especially an aliphatic polyester without side chain carbon atoms, and optionally (i) sugars, especially mono-, disaccharides, and oligosaccharides, (ii) carbohydrates, especially starch, and/or (iii) cellulose. , and combinations with mixtures thereof,
selected from a combination of

特に好ましい二成分ポリマー繊維は、熱可塑性ポリマーBがポリオレフィン、特にポリプロピレンポリマーであり、これが添加剤Bとして、少なくとも(i)金属化合物、特に遷移金属化合物、及びそれらの塩、好ましくは、少なくとも2種の化学的に異なる遷移金属化合物、並びに(ii)不飽和カルボン酸又はそれらの無水物/エステル/アミドと、好ましくは合成ゴム及び/又は天然ゴムとの組合せを含み、かつ任意に(iii)糖類、特に単糖類、二糖類、及びオリゴ糖類、(iv)炭水化物、特にデンプン及び/又は(v)セルロース、及びそれらの混合物を更に含むものである。さらに、フェノール系酸化防止剤の安定剤及びCaOが存在し得る。 Particularly preferred bicomponent polymer fibers are those in which the thermoplastic polymer B is a polyolefin, in particular a polypropylene polymer, which contains as additive B at least (i) a metal compound, in particular a transition metal compound, and a salt thereof, preferably at least two and (ii) a combination of an unsaturated carboxylic acid or anhydride/ester/amide thereof, preferably with synthetic and/or natural rubber, and optionally (iii) a sugar. , especially mono-, di- and oligosaccharides; (iv) carbohydrates, especially starch; and/or (v) cellulose, and mixtures thereof. Additionally, stabilizers of phenolic antioxidants and CaO may be present.

成分Aにおける添加剤A及び成分Bにおける添加剤Bの量によって、生物分解性を微調整することができる。添加剤の量は、通常、成分A又は成分Bの総量に対して、0.005重量%から20重量%の間、特に好ましくは0.01重量%から5重量%の間である。 The biodegradability can be fine-tuned by the amount of additive A in component A and additive B in component B. The amount of additives is usually between 0.005% and 20% by weight, particularly preferably between 0.01% and 5% by weight, based on the total amount of component A or component B.

上記の添加剤の中でも、特に、(i)塩基性アルカリ及び/又はアルカリ土類化合物(水中に溶解されてpH>7)、特に炭酸塩、炭酸水素塩、硫酸塩、特に好ましくはCaCO、(ii)糖類、特に単糖類、二糖類、及びオリゴ糖類、並びに(iii)炭水化物、特にデンプン及び/又はセルロース、及びそれらの混合物、並びに上述の組合せA)、B)、又はC)が適している。それというのも、ASTM D6691による、又はASTM D5338-15、ASTM D6400、若しくはASTM D5988によるそれらの分解性を具体的に調整することができるからである。 Among the abovementioned additives, in particular (i) basic alkali and/or alkaline earth compounds (dissolved in water, pH > 7), in particular carbonates, bicarbonates, sulfates, particularly preferably CaCO 3 ; (ii) sugars, especially monosaccharides, disaccharides and oligosaccharides, and (iii) carbohydrates, especially starches and/or celluloses, and mixtures thereof, and combinations A), B) or C) of the above are suitable. There is. This is because their degradability according to ASTM D6691 or according to ASTM D5338-15, ASTM D6400 or ASTM D5988 can be specifically adjusted.

熱可塑性ポリマー
本発明により使用されるポリマーは熱可塑性ポリマーである。
Thermoplastic Polymers The polymers used according to the invention are thermoplastic polymers.

本発明において使用される「熱可塑性ポリマー」という用語は、特定の温度範囲、好ましくは25℃~350℃の範囲において変形することができる合成材料(熱可塑性プラスチック)を意味する。この手順は可逆的である、すなわち、熱可塑性ポリマーは、いわゆる熱分解を引き起こす過熱によって材料が過度に損傷されない限り、再三の冷却及び加熱によって又は機械的負荷下での材料の成形によって、何度でも粘性状態にすることができる。これが、熱可塑性ポリマーと、熱硬化性樹脂及びエラストマーとの間の違いである。 The term "thermoplastic polymer" as used in the present invention means a synthetic material (thermoplastic) that can be deformed in a certain temperature range, preferably in the range from 25°C to 350°C. This procedure is reversible, i.e. thermoplastic polymers can be processed many times by repeated cooling and heating or by shaping the material under mechanical loads, as long as the material is not excessively damaged by overheating, which causes so-called thermal decomposition. However, it can be made viscous. This is the difference between thermoplastic polymers and thermosets and elastomers.

本発明により使用される熱可塑性ポリマーは、好ましくは、アクリロニトリル-エチレン-プロピレン-(ジエン)-スチレンコポリマー、アクリロニトリル-メタクリレートコポリマー、アクリロニトリル-メチルメタクリレートコポリマー、塩素化アクリロニトリル、ポリエチレン-スチレンコポリマー、アクリロニトリル-ブタジエン-スチレンコポリマー、アクリロニトリル-エチレン-プロピレン-スチレンコポリマー、セルロースアセトブチレート、セルロースアセトプロピオネート、水和セルロース、カルボキシメチルセルロース、硝酸セルロース、プロピオン酸セルロース、三酢酸セルロース、ポリ塩化ビニル、エチレン-アクリル酸コポリマー、エチレン-ブチルアクリレートコポリマー、エチレン-クロロトリフルオロエチレンコポリマー、エチレン-エチルアクリレートコポリマー、エチレン-メタクリレートコポリマー、エチレン-メタクリル酸コポリマー、エチレン-テトラフルオロエチレンコポリマー、エチレン-ビニルアルコールコポリマー、エチレン-ブテンコポリマー、エチルセルロース、ポリスチレン、ポリフルオロエチレン-プロピレン、メチルメタクリレート-アクリロニトリル-ブタジエンスチレンコポリマー、メチルメタクリレート-ブタジエン-スチレンコポリマー、メチルセルロース、ポリアミド11、ポリアミド12、ポリアミド46、ポリアミド6、ポリアミド6-3-T、ポリアミド6-テレフタル酸コポリマー、ポリアミド66、ポリアミド69、ポリアミド610、ポリアミド612、ポリアミド6I、ポリアミドMXD6、ポリアミドPDA-T、ポリアミド、ポリアリールエーテル、ポリアリールエーテルケトン、ポリアミドイミド、ポリアリールアミド、ポリアミノ-ビス-マレイミド、ポリアリレート、ポリブテン-1、ポリブチルアクリレート、ポリベンズイミダゾール、ポリ-ビス-マレイミド、ポリオキサジアゾベンズイミダゾール、ポリブチルテレフタレート、ポリカーボネート、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリエチレン、ポリエステルカーボネート、ポリアリールエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルイミド、ポリエーテルケトン、ポリエチレンオキシド、ポリアリールエーテルスルホン、ポリエチレンテレフタレート、ポリイミド、ポリイソブチレン、ポリイソシアヌレート、ポリイミドスルホン、ポリメタクリルイミド、ポリメタクリレート、ポリ-4-メチルペンテン、ポリアセタール、ポリプロピレン、ポリフェニルオキシド、ポリプロピレンオキシド、ポリフェニレンスルフィド、ポリフェニレンスルホン、ポリスチレン、ポリスルホン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリウレタン、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン、スチレン-ブタジエンコポリマー、スチレン-イソプレンコポリマー、スチレン-無水マレイン酸コポリマー、スチレン-無水マレイン酸-ブタジエンコポリマー、スチレンメチルメタクリレートコポリマー、スチレン-メチルスチレンコポリマー、スチレン-アクリロニトリルコポリマー、塩化ビニル-エチレンコポリマー、塩化ビニル-メタクリレートコポリマー、塩化ビニル-無水マレイン酸コポリマー、塩化ビニル-マレイミドコポリマー、塩化ビニル-メチルメタクリレートコポリマー、塩化ビニル-オクチルアクリレートコポリマー、塩化ビニル-酢酸ビニルコポリマー、塩化ビニル-塩化ビニリデンコポリマー、塩化ビニル-塩化ビニリデン-アクリロニトリルコポリマーによって形成される群から選択されるポリマーである。 The thermoplastic polymers used according to the invention are preferably acrylonitrile-ethylene-propylene-(diene)-styrene copolymers, acrylonitrile-methacrylate copolymers, acrylonitrile-methyl methacrylate copolymers, chlorinated acrylonitriles, polyethylene-styrene copolymers, acrylonitrile-butadiene - Styrene copolymer, acrylonitrile-ethylene-propylene-styrene copolymer, cellulose acetobutyrate, cellulose acetopropionate, hydrated cellulose, carboxymethyl cellulose, cellulose nitrate, cellulose propionate, cellulose triacetate, polyvinyl chloride, ethylene-acrylic acid Copolymers, ethylene-butyl acrylate copolymers, ethylene-chlorotrifluoroethylene copolymers, ethylene-ethyl acrylate copolymers, ethylene-methacrylate copolymers, ethylene-methacrylic acid copolymers, ethylene-tetrafluoroethylene copolymers, ethylene-vinyl alcohol copolymers, ethylene-butene copolymers , ethyl cellulose, polystyrene, polyfluoroethylene-propylene, methyl methacrylate-acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer, methyl methacrylate-butadiene-styrene copolymer, methyl cellulose, polyamide 11, polyamide 12, polyamide 46, polyamide 6, polyamide 6-3-T, polyamide 6-terephthalic acid copolymer, polyamide 66, polyamide 69, polyamide 610, polyamide 612, polyamide 6I, polyamide MXD6, polyamide PDA-T, polyamide, polyarylether, polyaryletherketone, polyamideimide, polyarylamide, polyamino-bis - Maleimide, polyarylate, polybutene-1, polybutyl acrylate, polybenzimidazole, poly-bis-maleimide, polyoxadiazobenzimidazole, polybutyl terephthalate, polycarbonate, polychlorotrifluoroethylene, polyethylene, polyester carbonate, polyaryl ether Ketone, polyetheretherketone, polyetherimide, polyetherketone, polyethylene oxide, polyarylethersulfone, polyethylene terephthalate, polyimide, polyisobutylene, polyisocyanurate, polyimide sulfone, polymethacrylimide, polymethacrylate, poly-4-methyl Pentene, polyacetal, polypropylene, polyphenyl oxide, polypropylene oxide, polyphenylene sulfide, polyphenylene sulfone, polystyrene, polysulfone, polytetrafluoroethylene, polyurethane, polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyfluoride Vinylidene, polyvinyl fluoride, polyvinyl methyl ether, polyvinyl pyrrolidone, styrene-butadiene copolymer, styrene-isoprene copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer, styrene-maleic anhydride-butadiene copolymer, styrene methyl methacrylate copolymer, styrene-methylstyrene copolymer, Styrene-acrylonitrile copolymer, vinyl chloride-ethylene copolymer, vinyl chloride-methacrylate copolymer, vinyl chloride-maleic anhydride copolymer, vinyl chloride-maleimide copolymer, vinyl chloride-methyl methacrylate copolymer, vinyl chloride-octyl acrylate copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate copolymers, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymers, vinyl chloride-vinylidene chloride-acrylonitrile copolymers.

熱可塑性ポリマーの中でも、溶融紡糸可能な合成バイオポリマーが好ましく、特に好ましくはバイオベースの出発材料から製造される重縮合物及び重合物である。 Among the thermoplastic polymers, melt-spun synthetic biopolymers are preferred, particularly preferred are polycondensates and polymers prepared from bio-based starting materials.

本発明において使用される「合成バイオポリマー」という用語は、主に生物由来の原材料(持続可能な原材料)からなる物質を指す。これにより、合成バイオポリマーは、原料が再生可能(例えば、バイオPE/グリーンPE)でない限り、例えば、ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)、及びポリ塩化ビニル(PVC)等の従来の鉱油ベースの物質又はプラスチックとは区別される。 The term "synthetic biopolymer" as used in the present invention refers to a material consisting primarily of raw materials of biological origin (sustainable raw materials). This allows synthetic biopolymers to replace traditional mineral oil-based materials such as polyethylene (PE), polypropylene (PP), and polyvinyl chloride (PVC), unless the raw material is renewable (e.g. bio-PE/green PE). Distinguished from substances or plastics.

好ましい実施形態において、本発明による多成分繊維は、生物分解性の合成バイオポリマーから製造され、ここで、「生物分解性」という用語は、例えば、(i)ASTM D5338-15(2021)(プラスチック材料の好気的生分解を、好熱温度を取り入れた制御された堆肥化条件下で判定するための標準試験法(DOI:10.1520/D5338-15R21)ASTM International、ペンシルベニア州ウェスト・コンショホッケン、2015年、www.astm.org)、(ii)ASTM D6400-12(自治体又は産業施設で好気的に堆肥化されるように設計されたプラスチックの表示に関する標準規格)(DOI:10.1520/D6400-12)、(iii)ASTM D5511(ASTM D5511-11 高固体嫌気的消化条件下でのプラスチック材料の嫌気的生分解を判定するための標準試験法(DOI:10.1520/D5511-11)及びASTM D5511-18 高固体嫌気的消化条件下でのプラスチック材料の嫌気的生分解を判定するための標準試験法;(DOI:10.1520/D5511-18))、(iv)ASTM D6691(ASTM D6691-09 規定の微生物コンソーシアム又は天然海水接種による海洋環境におけるプラスチック材料の好気的生分解を判定するための標準試験法(DOI:10.1520/D6691-09)及びASTM D6691-17、規定の微生物コンソーシアム又は天然海水接種による海洋環境におけるプラスチック材料の好気的生分解を判定するための標準試験法(DOI:10.1520/D6691-17))、(v)ASTM D5210-92(下水汚泥の存在下での嫌気的分解)(DOI:10.1520/D5210-92)、(vi)PAS 9017:2020(プラスチック-屋外地上環境におけるポリオレフィンの生分解-規格)、ISBN 978 0 539 17478 6;2021-10-31、(vii)ASTM D5988(ASTM D5988-12 土壌におけるプラスチック材料の好気的生分解を判定するための標準試験法(DOI:10.1520/D5988-12)、ASTM D5988-18 土壌におけるプラスチック材料の好気的生分解を判定するための標準試験法(DOI:10.1520/D5988-18)、ASTM D5988-03 堆肥化後のプラスチック材料又は残留プラスチック材料の土壌における好気的生分解を判定するための標準試験法(DOI:10.1520/D5988-03))、(viii)EN 13432:2000-12 包装-堆肥化及び生分解を通して回収可能な包装についての要件-包装の最終引き渡しのための試験スキーム及び評価基準;ドイツ語版 EN 13432:2000(DOI:10.31030/9010637)、(ix)ISO 14855-1:2013-04(DOI:10.31030/1939267)及びISO 14855-2:2018-07(ICS 83.080.01)制御された堆肥化条件下でのプラスチック材料の好気的究極生分解性の判定(発生した二酸化炭素の分析による方法)、(x)EN 14995:2007-03-プラスチック-堆肥化可能性の評価(DOI:10.31030/9730527)、又は(xi)ISO 17088:2021-04(堆肥化可能なプラスチックについての規格)(ICS 83.080.01)によって形成される群から選択される少なくとも1つの方法に従って特定され、試験され、及び/又は判定され得る。 In a preferred embodiment, the multicomponent fibers according to the invention are made from synthetic biopolymers that are biodegradable, where the term "biodegradable" refers to, for example: (i) ASTM D5338-15 (2021) (Plastic Standard Test Method for Determining Aerobic Biodegradation of Materials Under Controlled Composting Conditions Incorporating Thermophilic Temperatures (DOI: 10.1520/D5338-15R21) ASTM International, West Consho, Pennsylvania. Hocken, 2015, www.astm.org), (ii) ASTM D6400-12 (Standard Specification for the Labeling of Plastics Designed to be Aerobically Composted in Municipal or Industrial Facilities) (DOI: 10. 1520/D6400-12), (iii) ASTM D5511 (ASTM D5511-11 Standard Test Method for Determining Anaerobic Biodegradation of Plastic Materials under High Solids Anaerobic Digestion Conditions (DOI: 10.1520/D5511- (DOI: 10.1520/D5511-18)), (iv) ASTM D6691 (ASTM D6691-09 Standard Test Method for Determining Aerobic Biodegradation of Plastic Materials in the Marine Environment by Defined Microbial Consortium or Natural Seawater Inoculation (DOI: 10.1520/D6691-09) and ASTM D6691-17, (v) ASTM D5210-92 (Sewage Anaerobic decomposition in the presence of sludge) (DOI: 10.1520/D5210-92), (vi) PAS 9017:2020 (Plastics - Biodegradation of polyolefins in outdoor terrestrial environments - Standard), ISBN 978 0 539 17478 6 ;2021-10-31, (vii) ASTM D5988 (ASTM D5988-12 Standard Test Method for Determining Aerobic Biodegradation of Plastic Materials in Soil (DOI: 10.1520/D5988-12), ASTM D5988- 18 Standard Test Method for Determining Aerobic Biodegradation of Plastic Materials in Soil (DOI: 10.1520/D5988-18), ASTM D5988-03 Aerobic Biodegradation of Plastic Materials or Residual Plastic Materials in Soil after Composting (viii) EN 13432:2000-12 Packaging - Requirements for packaging recoverable through composting and biodegradation - Packaging German version EN 13432:2000 (DOI: 10.31030/9010637), (ix) ISO 14855-1:2013-04 (DOI: 10.31030/1939267) and ISO 14855-2:2018-07 (ICS 83.080.01) Determination of the aerobic ultimate biodegradability of plastic materials under controlled composting conditions (method by analysis of carbon dioxide evolved), (x ) EN 14995:2007-03 - Plastics - Evaluation of compostability (DOI: 10.31030/9730527), or (xi) ISO 17088:2021-04 (Standard for compostable plastics) (ICS 83. 080.01) may be identified, tested and/or determined according to at least one method selected from the group formed by

本発明の文脈における好ましい合成バイオポリマーは、ポリオールと、脂肪族及び/又は芳香族のジカルボン酸又はそれらの誘導体(無水物、エステル)とから重縮合によって製造される脂肪族、芳香脂肪族のポリエステル又はコポリエステルであり、ここで、ポリオールは置換又は非置換であってもよく、ポリオールは直鎖状ポリオール又は分岐鎖状ポリオールであってもよい。 Preferred synthetic biopolymers in the context of the present invention are aliphatic, araliphatic polyesters prepared by polycondensation from polyols and aliphatic and/or aromatic dicarboxylic acids or their derivatives (anhydrides, esters). or a copolyester, where the polyol may be substituted or unsubstituted, and the polyol may be a linear polyol or a branched polyol.

好ましいポリオールは、2個~8個の炭素原子を含むポリオール、2個~8個の炭素原子を含むポリアルキレンエーテルグリコール、及び4個~12個の炭素原子を含む脂環式ジオールである。使用することができるポリオールの非限定的な例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、1,3-プロパンジオール、2,2-ジメチル-1,3-プロパンジオール、2-メチル-1,3-プロパンジオール、1,3-ブタンジオール、1,4-ブタンジオール、1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、ポリエチレングリコール、ジエチレングリコール、2,2,4-トリメチル-1,6-ヘキサンジオール、チオジエタノール、1,3-シクロヘキサンジメタノール、1,4-シクロヘキサンジメタノール、2,2,4,4-テトラメチル-1,3-シクロブタンジオール、トリエチレングリコール及びテトラエチレングリコールが挙げられる。好ましいポリオールとしては、1,4-ブタンジオール、1,3-プロパンジオール、エチレングリコール、1,6-ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、イソソルビトール、及び1,4-シクロヘキサンジメタノールが挙げられる。 Preferred polyols are polyols containing 2 to 8 carbon atoms, polyalkylene ether glycols containing 2 to 8 carbon atoms, and cycloaliphatic diols containing 4 to 12 carbon atoms. Non-limiting examples of polyols that can be used include ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol, 2-methyl-1,3 -Propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, polyethylene glycol, diethylene glycol, 2,2,4-trimethyl-1,6-hexane Diols include thiodiethanol, 1,3-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 2,2,4,4-tetramethyl-1,3-cyclobutanediol, triethylene glycol and tetraethylene glycol. Preferred polyols include 1,4-butanediol, 1,3-propanediol, ethylene glycol, 1,6-hexanediol, diethylene glycol, isosorbitol, and 1,4-cyclohexanedimethanol.

好ましい脂肪族ジカルボン酸としては、2個~12個の炭素原子を含む脂肪族ジカルボン酸及び5個~10個の炭素原子を含む脂環式ジカルボン酸によって形成される群から選択される置換又は非置換の直鎖状又は分岐鎖状の非芳香族ジカルボン酸が挙げられ、ここで、脂環式ジカルボン酸は、環内にヘテロ原子を含んでいてもよい。 Preferred aliphatic dicarboxylic acids include substituted or unsubstituted dicarboxylic acids selected from the group formed by aliphatic dicarboxylic acids containing 2 to 12 carbon atoms and cycloaliphatic dicarboxylic acids containing 5 to 10 carbon atoms. Substituted linear or branched non-aromatic dicarboxylic acids may be mentioned, where the cycloaliphatic dicarboxylic acids may contain heteroatoms in the ring.

置換された非芳香族ジカルボン酸は、典型的には、ハロゲン、C~C10アリール、及びC~Cアルコキシから選択される1個~4個の置換基を含む。脂肪族及び脂環式ジカルボン酸の非限定的な例としては、マレイン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フマル酸、2,2-ジメチルグルタル酸、スベリン酸、1,3-シクロペンタンジカルボン酸、1,4-シクロヘキサンジカルボン酸、3-シクロヘキサンジカルボン酸、ジグリコール酸、イタコン酸、マレイン酸、2,5-ノルボルナンジカルボン酸が挙げられる。 Substituted non-aromatic dicarboxylic acids typically contain 1 to 4 substituents selected from halogen, C 6 -C 10 aryl, and C 1 -C 4 alkoxy. Non-limiting examples of aliphatic and cycloaliphatic dicarboxylic acids include maleic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, azelaic acid, sebacic acid, fumaric acid, 2,2-dimethylglutaric acid, suberin. acid, 1,3-cyclopentanedicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 3-cyclohexanedicarboxylic acid, diglycolic acid, itaconic acid, maleic acid, and 2,5-norbornanedicarboxylic acid.

好ましい芳香族ジカルボン酸としては、6個~12個の炭素原子を含む芳香族ジカルボン酸によって形成される群から選択される置換又は非置換の芳香族ジカルボン酸が挙げられ、ここで、これらのカルボン酸は、芳香族環内に及び/又は置換基内にヘテロ原子を含んでいてもよい。 Preferred aromatic dicarboxylic acids include substituted or unsubstituted aromatic dicarboxylic acids selected from the group formed by aromatic dicarboxylic acids containing from 6 to 12 carbon atoms, where these carboxylic acids The acid may contain heteroatoms within the aromatic ring and/or within substituents.

置換された芳香族ジカルボン酸は、典型的には、ハロゲン、C~C10アリール、及びC~Cアルコキシから選択される1個~4個の置換基を含み得る。芳香族ジカルボン酸の非限定的な例としては、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、及びフランジカルボン酸が挙げられる。 Substituted aromatic dicarboxylic acids may typically contain from 1 to 4 substituents selected from halogen, C 6 -C 10 aryl, and C 1 -C 4 alkoxy. Non-limiting examples of aromatic dicarboxylic acids include phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, and furandicarboxylic acid.

上述の脂肪族ジカルボン酸はまた、上述の芳香族ジカルボン酸と一緒になってコポリマー又はターポリマーの形態であってもよく、非限定的な例は、ポリブチレン-アジペート-テレフタレート及びバイオベースのPTAである。 The aliphatic dicarboxylic acids mentioned above may also be in the form of copolymers or terpolymers together with the aromatic dicarboxylic acids mentioned above, non-limiting examples include polybutylene-adipate-terephthalate and bio-based PTA. be.

本発明の文脈における特に好ましい合成バイオポリマーは、少なくとも4個の炭素原子の繰返単位を有する脂肪族ポリエステル、例えばポリヒドロキシバレレート及びポリヒドロキシブチレート-ヒドロキシバレレートコポリマー等のポリヒドロキシアルカノエート、ポリカプロラクトン、フランジカルボン酸、並びにサクシネートベースの脂肪族ポリマー(例えば、ポリブチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネートアジペート、及びポリエチレンサクシネート)である。具体的な例は、ポリエチレンオキサレート、ポリエチレンマロネート、ポリエチレンサクシネート、ポリプロピレンオキサレート、ポリプロピレンマロネート、ポリプロピレンサクシネート、ポリブチレンオキサレート、ポリブチレンマロネート、ポリブチレンサクシネート、並びにこれらの化合物のブレンド及びコポリマーから選択することができる。 Particularly preferred synthetic biopolymers in the context of the present invention are aliphatic polyesters with repeating units of at least 4 carbon atoms, such as polyhydroxyalkanoates, such as polyhydroxyvalerates and polyhydroxybutyrate-hydroxyvalerate copolymers; polycaprolactone, furandicarboxylic acid, and succinate-based aliphatic polymers such as polybutylene succinate, polybutylene succinate adipate, and polyethylene succinate. Specific examples include polyethylene oxalate, polyethylene malonate, polyethylene succinate, polypropylene oxalate, polypropylene malonate, polypropylene succinate, polybutylene oxalate, polybutylene malonate, polybutylene succinate, and compounds of these. It can be selected from blends and copolymers.

特に、好ましい合成バイオポリマーは、乳酸(PLA)、ヒドロキシ脂肪酸(PHF)(ポリヒドロキシアルカノエート(PHA)とも指定される)、特にヒドロキシブタン酸(PHB)の繰返単位を含む脂肪族ポリエステル、並びにサクシネートベースの脂肪族ポリマー、例えばポリブチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネートアジペート、及びポリエチレンサクシネートである。 In particular, preferred synthetic biopolymers are aliphatic polyesters containing repeating units of lactic acid (PLA), hydroxy fatty acids (PHF) (also designated polyhydroxyalkanoates (PHA)), especially hydroxybutanoic acid (PHB), and Succinate-based aliphatic polymers such as polybutylene succinate, polybutylene succinate adipate, and polyethylene succinate.

「脂肪族ポリエステル」は、典型的に少なくともおよそ50モル%、好ましくは少なくともおよそ60モル%、特に好ましくは少なくともおよそ70モル%、特に好ましくは少なくとも95モル%の脂肪族モノマーを有するポリエステルを意味すると理解されるべきである。 By "aliphatic polyester" is meant a polyester having typically at least about 50 mol%, preferably at least about 60 mol%, particularly preferably at least about 70 mol%, particularly preferably at least 95 mol% of aliphatic monomers. should be understood.

さらに、本発明の文脈においては、-125℃を超える、有利には-30℃を超える、好ましくは30℃を超える、特に好ましくは50℃を超える、特に70℃を超えるガラス転移温度を有する熱可塑性ポリマーが極めて有利である。本発明のより特に好ましい実施形態の文脈においては、ポリマーのガラス転移温度は、-125℃~200℃の範囲内、特に-125℃~100℃の範囲内である。 Furthermore, in the context of the present invention, heat having a glass transition temperature of more than -125°C, advantageously more than -30°C, preferably more than 30°C, particularly preferably more than 50°C, especially more than 70°C Plastic polymers are highly preferred. In the context of a more particularly preferred embodiment of the invention, the glass transition temperature of the polymer is within the range -125°C to 200°C, in particular within the range -125°C to 100°C.

熱可塑性合成バイオポリマーの中でも、ガラス転移温度は、好ましくは20℃を超え、有利には25℃を超え、好ましくは30℃を超え、特に好ましくは35℃を超え、特に40℃を超える。本発明のより特に好ましい実施形態の文脈においては、ポリマーのガラス転移温度は、35℃~55℃の範囲内、特に40℃~50℃の範囲内である。 Among thermoplastic synthetic biopolymers, the glass transition temperature is preferably above 20°C, advantageously above 25°C, preferably above 30°C, particularly preferably above 35°C, especially above 40°C. In the context of a more particularly preferred embodiment of the invention, the glass transition temperature of the polymer is in the range from 35°C to 55°C, in particular in the range from 40°C to 50°C.

特に好ましいポリエステルは、少なくとも70℃のガラス転移温度を有するPET、40℃~70℃の範囲内のガラス転移温度を有するPLA、並びに-40℃~-62℃の範囲内のガラス転移温度を有するPHA及びPHB、並びに-45℃~45℃の範囲内のガラス転移温度を有するPBS及びPBSA等のPBSコポリマー、並びに-75℃~45℃の範囲内のガラス転移温度を有するポリカプロラクトンである。 Particularly preferred polyesters are PET with a glass transition temperature of at least 70°C, PLA with a glass transition temperature in the range of 40°C to 70°C, and PHA with a glass transition temperature in the range of -40°C to -62°C. and PHB, and PBS copolymers such as PBS and PBSA with a glass transition temperature within the range of -45°C to 45°C, and polycaprolactone with a glass transition temperature within the range of -75°C to 45°C.

ポリエステル、特にポリエチレンテレフタレートは、通常、ジクロロ酢酸中の溶液について25℃で測定された0.4(dl/g)~1.4(dl/g)の固有粘度(IV)に相当する分子量を有する。 Polyesters, especially polyethylene terephthalate, usually have a molecular weight corresponding to an intrinsic viscosity (IV) of 0.4 (dl/g) to 1.4 (dl/g), measured at 25° C. in solution in dichloroacetic acid. .

特に好ましいポリエステルは、好ましくは狭い分布を有するポリスチレン標準に対するゲル浸透クロマトグラフィーによって又は末端基滴定によって求められた少なくとも20000g/molの数平均分子量(Mn)を有するPET、PEN、PLA、PBS、PEIT等のポリエステルである。更に良好には、これらのポリマーの多分散性は少なくとも1.7である。 Particularly preferred polyesters are PET, PEN, PLA, PBS, PEIT, etc. with a number average molecular weight (Mn) of at least 20 000 g/mol determined by gel permeation chromatography or by end group titration against polystyrene standards, preferably with narrow distribution. Polyester. Even better, the polydispersity of these polymers is at least 1.7.

特に関心が持たれるポリエステルは、250℃から260℃の間の融点を有するPET等のポリエステルである。 Polyesters of particular interest are those having a melting point between 250°C and 260°C, such as PET.

特に関心が持たれるポリエステルは、(80%:43J/g;100%結晶/理論値):115J/gの溶融エンタルピーを有するPET等のポリエステルである。 Polyesters of particular interest are polyesters such as PET that have an enthalpy of melting of (80%: 43 J/g; 100% crystalline/theoretical): 115 J/g.

特に関心が持たれるポリエステルは、少なくとも125℃の結晶化温度及び少なくとも31J/gの結晶化エンタルピー(125℃)を有するPET等のポリエステルである。 Polyesters of particular interest are polyesters such as PET that have a crystallization temperature of at least 125°C and an enthalpy of crystallization (125°C) of at least 31 J/g.

特に関心が持たれるポリエステルは、例えばTrevira(商標)T298等のTrevira GmbHから市販されているポリエステルである。 Polyesters of particular interest are those commercially available from Trevira GmbH, such as Trevira™ T298.

特に好ましいポリアミドは、30℃~80℃の範囲内、特に35℃~65℃の範囲内、特に好ましくは50℃~60℃の範囲内のガラス転移温度を有し、ここで、これらの値は、特にPA6.6及びPA6に向けられる。 Particularly preferred polyamides have glass transition temperatures in the range 30°C to 80°C, especially in the range 35°C to 65°C, particularly preferably in the range 50°C to 60°C, where these values are , in particular towards PA6.6 and PA6.

特に関心が持たれるポリアミドは、好ましくは狭い分布を有するポリスチレン標準に対するゲル浸透クロマトグラフィーによって又は末端基滴定によって求められた少なくとも10000g/molの数平均分子量(Mn)を有するPA6.6及びPA6等のポリアミドである。 Polyamides of particular interest are preferably polyamides such as PA6.6 and PA6 having a number average molecular weight (Mn) of at least 10000 g/mol determined by gel permeation chromatography or by end group titration against polystyrene standards with narrow distribution. It is polyamide.

特に関心が持たれるポリアミドは、170℃から280℃の間、より好ましくは200℃から260℃の間の融点を有するPA6.6及びPA6等のポリアミドである。特に関心が持たれるポリアミドは、190℃の結晶溶融エンタルピー(100%結晶)を有するPA6.6及びPA6等のポリアミドである。 Polyamides of particular interest are polyamides such as PA6.6 and PA6 having a melting point between 170°C and 280°C, more preferably between 200°C and 260°C. Polyamides of particular interest are polyamides such as PA6.6 and PA6, which have a crystalline melting enthalpy (100% crystalline) of 190°C.

特に関心が持たれるポリアミドは、204℃の軟化温度を有するPA6.6及びPA6等のポリアミドである。 Polyamides of particular interest are polyamides such as PA6.6 and PA6, which have a softening temperature of 204°C.

ナイロン、パーロン、又はグリロン等の市販のポリアミドに特に関心が持たれる。 Of particular interest are commercially available polyamides such as nylon, perlon, or grillon.

特に関心が持たれるポリオレフィンは、ポリエチレン(PE)ホモポリマー又はポリプロピレン(PP)ホモポリマー、及び少なくとも50mol%のエチレン繰返単位及び/又はプロピレン繰返単位を含むコポリマー又はターポリマー等のポリオレフィンである。 Polyolefins of particular interest are polyolefins such as polyethylene (PE) homopolymers or polypropylene (PP) homopolymers, and copolymers or terpolymers containing at least 50 mol % ethylene repeat units and/or propylene repeat units.

特に関心が持たれるポリエチレンは、低密度ポリエチレン(LDPE)、直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)、極低密度ポリエチレン(VLDPE)、超低密度ポリエチレン(ULDPE)、中密度ポリエチレン(MDPE)、ポリメチルペンテン(PMP)、ポリブテン-1(PB-1)、エチレン-オクテンコポリマー、ステレオブロックPP、オレフィンブロックコポリマー、プロピレン-ブタンコポリマーである。 Polyethylenes of particular interest include low density polyethylene (LDPE), linear low density polyethylene (LLDPE), very low density polyethylene (VLDPE), very low density polyethylene (ULDPE), medium density polyethylene (MDPE), polymethyl These are pentene (PMP), polybutene-1 (PB-1), ethylene-octene copolymer, stereoblock PP, olefin block copolymer, and propylene-butane copolymer.

特に好ましいポリオレフィンは、-100℃~-35℃の範囲内のガラス転移温度を有するPE及び-10℃~-5℃の範囲内のガラス転移温度を有するPPである。 Particularly preferred polyolefins are PE with a glass transition temperature in the range -100°C to -35°C and PP with a glass transition temperature in the range -10°C to -5°C.

特に関心が持たれるポリエチレンは、120℃から135℃の間の融点を有するポリエチレン、及び158℃から170℃の間の融点を有するポリプロピレンである。 Polyethylenes of particular interest are polyethylene with a melting point between 120°C and 135°C, and polypropylene with a melting point between 158°C and 170°C.

特に関心が持たれるポリエチレンは、290J/gの結晶溶融エンタルピー(100%結晶)を有するポリエチレン、及び190J/gの結晶溶融エンタルピーを有するポリプロピレンである。 Polyethylenes of particular interest are polyethylene, which has an enthalpy of crystal fusion (100% crystalline) of 290 J/g, and polypropylene, which has an enthalpy of crystal fusion of 190 J/g.

LDPE(PE Aspun 6834、Dow)、HDPE(SKGCのMK 910)、BraskemのHSP165G等のPP(Braskem)等の市販のポリオレフィンに特に関心が持たれる。 Of particular interest are commercially available polyolefins such as LDPE (PE Aspun 6834, Dow), HDPE (MK 910 from SKGC), PP (Braskem) such as HSP165G from Braskem.

更なる適切なポリマーは、50℃を超える、有利には少なくとも75℃、好ましくは150℃を超える溶融温度を有するポリマーである。特に好ましくは、溶融温度は120℃~285℃の範囲内、特に150℃~270℃の範囲内、特に好ましくは175℃~270℃の範囲内である。 Further suitable polymers are polymers with a melting temperature above 50°C, advantageously at least 75°C, preferably above 150°C. Particularly preferably, the melting temperature is in the range 120°C to 285°C, especially in the range 150°C to 270°C, particularly preferably in the range 175°C to 270°C.

これに関して、ポリマーのガラス転移温度及び溶融温度は、好ましくは、示差走査熱量測定(DSC)によって決定される。 In this regard, the glass transition temperature and melting temperature of the polymer are preferably determined by differential scanning calorimetry (DSC).

本発明による特に好ましい合成バイオポリマーは、乳酸、ヒドロキシ酪酸、コハク酸、グリコール酸、及び/又はフランジカルボン酸、好ましくは乳酸及び/又はグリコール酸、特に乳酸の繰返単位を含む、いわゆるバイオポリマーに基づく熱可塑性重縮合物である。これに関して、ポリ乳酸が特に好ましい。 Particularly preferred synthetic biopolymers according to the invention are so-called biopolymers containing repeating units of lactic acid, hydroxybutyric acid, succinic acid, glycolic acid and/or furandicarboxylic acid, preferably lactic acid and/or glycolic acid, especially lactic acid. It is a thermoplastic polycondensate based on In this regard, polylactic acid is particularly preferred.

本発明において、ポリエステルアミド、変性ポリエチレンテレフタレート、ポリ乳酸(PLA)、ポリ乳酸に基づくターポリマー、ポリブチレンサクシネート、PEF等のポリアルキレンフラノエート、ポリグリコール酸、ポリアルキレンカーボネート(ポリエチレンカーボネート等)、ポリヒドロキシブチレート(PHB)、ポリヒドロキシバレレート(PHV)、又はポリヒドロキシブチレート-ヒドロキシバレレートコポリマー(PHBV)等のポリヒドロキシアルカノエート(PHA)等のポリエステル等の多岐にわたる高融点合成バイオポリマー(110℃から270℃の間、好ましくは140℃から270℃の間、より好ましくは180℃から270℃の間の融点)を使用することができる。 In the present invention, polyesteramide, modified polyethylene terephthalate, polylactic acid (PLA), terpolymer based on polylactic acid, polybutylene succinate, polyalkylene furanoate such as PEF, polyglycolic acid, polyalkylene carbonate (polyethylene carbonate, etc.), A wide range of high melting point synthetic biopolymers such as polyesters such as polyhydroxyalkanoates (PHA) such as polyhydroxybutyrate (PHB), polyhydroxyvalerate (PHV), or polyhydroxybutyrate-hydroxyvalerate copolymers (PHBV) (melting point between 110°C and 270°C, preferably between 140°C and 270°C, more preferably between 180°C and 270°C).

「ポリ乳酸」(PLA)という用語は、本明細書においては乳酸単位から構成されるポリマーを意味すると理解されるべきである。このようなポリ乳酸は、通常、乳酸の縮合によって製造されるが、適切な条件下でのラクチドの開環重合によっても得られる。 The term "polylactic acid" (PLA) is to be understood herein to mean a polymer composed of lactic acid units. Such polylactic acid is usually produced by condensation of lactic acid, but can also be obtained by ring-opening polymerization of lactide under appropriate conditions.

本発明による特に好適なポリ乳酸としては、ポリ(グリコリド-co-L-ラクチド)、ポリ(L-ラクチド)、ポリ(L-ラクチド-co-ε-カプロラクトン)、ポリ(L-ラクチド-co-グリコリド)、ポリ(L-ラクチド-co-D,L-ラクチド)、ポリ(D,L-ラクチド-co-グリコリド)及びポリ(ジオキサノン)が挙げられる。一例として、このタイプのポリマーは、Boehining Ingelheim Pharma KG(ドイツ連邦共和国)からResomer(商標)GL 903、Resomer(商標)L 206 S、Resomer(商標)L 207 S、Resomer(商標)L 209 S、Resomer(商標)L 210、Resomer(商標)L 210 S、Resomer(商標)LC 703 S、Resomer(商標)LG 824 S、Resomer(商標)LG 855 S、Resomer(商標)LG 857 S、Resomer(商標)LR 704 S、Resomer(商標)LR 706 S、Resomer(商標)LR 708、Resomer(商標)LR 927 S、Resomer(商標)RG 509 S、及びResomer(商標)X 206 Sの商品名、Biomer, Inc.(ドイツ連邦共和国)からBiomer(商標)L9000の商品名で市販されている。他の適切なポリ乳酸ポリマーは、Natureworks, LLC(米国ミネソタ州ミネアポリス)から市販されている。 Particularly suitable polylactic acids according to the invention include poly(glycolide-co-L-lactide), poly(L-lactide), poly(L-lactide-co-ε-caprolactone), poly(L-lactide-co- glycolide), poly(L-lactide-co-D,L-lactide), poly(D,L-lactide-co-glycolide) and poly(dioxanone). By way of example, polymers of this type are available from Boehining Ingelheim Pharma KG (Federal Republic of Germany) as Resomer® GL 903, Resomer® L 206 S, Resomer® L 207 S, Resomer® L 209 S, Resomer(TM) L 210, Resomer(TM) L 210 S, Resomer(TM) LC 703 S, Resomer(TM) LG 824 S, Resomer(TM) LG 855 S, Resomer(TM) LG 857 S, Resomer(TM) ) LR 704 S, Resomer(TM) LR 706 S, Resomer(TM) LR 708, Resomer(TM) LR 927 S, Resomer(TM) RG 509 S, and Resomer(TM) X 206 S trade names, Biomer, Inc. (Federal Republic of Germany) under the trade name Biomer(TM) L9000. Other suitable polylactic acid polymers are commercially available from Natureworks, LLC (Minneapolis, Minn.).

本発明の目的に特に有利なポリ乳酸は、特にポリ-D-乳酸、ポリ-L-乳酸、又はポリ-D,L-乳酸である。 Particularly advantageous polylactic acids for the purposes of the invention are in particular poly-D-lactic acid, poly-L-lactic acid or poly-D,L-lactic acid.

「ポリ乳酸」という表現は一般に、ポリ(L-乳酸)、ポリ(D-乳酸)、ポリ(DL-乳酸)等の乳酸のホモポリマー、それらの混合物、及び主成分として乳酸を含み、低い割合の、好ましくは10モル%未満の共重合可能なコモノマーを含むコポリマーを指す。 The expression "polylactic acid" generally refers to homopolymers of lactic acid such as poly(L-lactic acid), poly(D-lactic acid), poly(DL-lactic acid), mixtures thereof, and those containing lactic acid as the main component and containing a small proportion , preferably less than 10 mol % of copolymerizable comonomers.

更なる適切な材料は、ポリ乳酸、ポリグリコール酸、ポリアルキレンカーボネート(ポリエチレンカーボネート等)、ポリヒドロキシアルカノエート(PHA)、ポリヒドロキシブチレート(PHB)、ポリヒドロキシバレレート(PHV)、及びポリヒドロキシブチレート-ヒドロキシバレレートコポリマー(PHBV)に基づくコポリマー又はターポリマーである。 Further suitable materials are polylactic acid, polyglycolic acid, polyalkylene carbonates (such as polyethylene carbonate), polyhydroxyalkanoates (PHA), polyhydroxybutyrates (PHB), polyhydroxyvalerates (PHV), and polyhydroxy It is a copolymer or terpolymer based on butyrate-hydroxyvalerate copolymer (PHBV).

特に好ましい実施形態において、バイオポリマーは、もっぱら乳酸に基づく熱可塑性重縮合物である。 In a particularly preferred embodiment, the biopolymer is a thermoplastic polycondensate based exclusively on lactic acid.

本発明により使用されるポリ乳酸は、好ましくは最低500g/mol、好ましくは最低1000g/mol、特に好ましくは最低5000g/mol、適切には最低10000g/mol、特に最低25000g/molの数平均分子量(Mn)を有する。一方、数平均は、好ましくは最高1000000g/mol、適切には最高500000g/mol、有利には最高100000g/mol、特に最高50000g/molである。最低10000g/mol~500000g/molの範囲内の数平均分子量が、本発明の文脈において特に有利であることが判明した。 The polylactic acid used according to the invention preferably has a number average molecular weight ( Mn). On the other hand, the number average is preferably at most 1,000,000 g/mol, suitably at most 500,000 g/mol, advantageously at most 100,000 g/mol, in particular at most 50,000 g/mol. A number average molecular weight in the range from at least 10 000 g/mol to 500 000 g/mol has proven to be particularly advantageous in the context of the present invention.

好ましい乳酸ポリマー、特にポリ-D-乳酸、ポリ-L-乳酸、又はポリ-D,L-乳酸の質量平均分子量(Mw)は、好ましくは750g/mol~5000000g/molの範囲内、好ましくは5000g/mol~1000000g/molの範囲内、特に好ましくは10000g/mol~500000g/molの範囲内、特に30000g/mol~500000g/molの範囲内であり、これらのポリマーの多分散性は範囲1.5~5で有利である。 The weight average molecular weight (Mw) of preferred lactic acid polymers, especially poly-D-lactic acid, poly-L-lactic acid, or poly-D,L-lactic acid, is preferably within the range of 750 g/mol to 5,000,000 g/mol, preferably 5000 g /mol to 1000000 g/mol, particularly preferably in the range 10000 g/mol to 500000 g/mol, in particular in the range 30000 g/mol to 500000 g/mol, and the polydispersity of these polymers is in the range 1.5. ~5 is advantageous.

25℃、0.1%のポリマー濃度におけるクロロホルム中で測定された、特に適切な乳酸ポリマー、特にポリ-D-乳酸、ポリ-L-乳酸、又はポリ-D,L-乳酸の固有粘度は、0.5dl/g~8.0dl/gの範囲内、好ましくは0.8dl/g~7.0dl/gの範囲内、特に1.5dl/g~3.2dl/gの範囲内である。 The intrinsic viscosity of particularly suitable lactic acid polymers, especially poly-D-lactic acid, poly-L-lactic acid or poly-D,L-lactic acid, measured in chloroform at 25° C. and a polymer concentration of 0.1% is: It is within the range of 0.5 dl/g to 8.0 dl/g, preferably within the range of 0.8 dl/g to 7.0 dl/g, especially within the range of 1.5 dl/g to 3.2 dl/g.

さらに、30℃、0.1%のポリマー濃度におけるヘキサフルオロ-2-プロパノール中で測定された、特に適切な乳酸ポリマー、特にポリ-D-乳酸、ポリ-L-乳酸、又はポリ-D,L-乳酸の固有粘度は、1.0dl/g~2.6dl/gの範囲内、特に1.3dl/g~2.3dl/gの範囲内である。 Furthermore, particularly suitable lactic acid polymers, in particular poly-D-lactic acid, poly-L-lactic acid or poly-D,L - The intrinsic viscosity of lactic acid is in the range 1.0 dl/g to 2.6 dl/g, in particular in the range 1.3 dl/g to 2.3 dl/g.

特に関心が持たれるのは、50℃から65℃の間のガラス転移温度を有するポリ乳酸である。 Of particular interest are polylactic acids having a glass transition temperature between 50°C and 65°C.

特に関心が持たれるのは、155℃から180℃の間の融点を有するポリ乳酸である。 Of particular interest are polylactic acids with melting points between 155°C and 180°C.

特に関心が持たれるのは、NatureWorksのPLA 6202D等の市販のポリ乳酸である。 Of particular interest are commercially available polylactic acids such as PLA 6202D from NatureWorks.

本発明の文脈において使用される「ポリヒドロキシ脂肪酸エステル」(PHF)という用語は、好ましくは、以下のポリマー:ポリ(3-ヒドロキシプロピオネート)(PHP)、ポリ(3-ヒドロキシブチレート)(PHB、P3HB)、ポリ(3-ヒドロキシバレレート)(PHV)、ポリ(3-ヒドロキシヘキサノエート)(PHHx)、ポリ(3-ヒドロキシヘプタノエート)(PHH)、ポリ(3-ヒドロキシオクタノエート)(PHO)、ポリ(3-ヒドロキシノナノエート)(PHN)、ポリ(3-ヒドロキシデカノエート)(PHD)、ポリ(3-ヒドロキシウンデカノエート)(PHUD)、ポリ(3-ヒドロキシドデカノエート)(PHDD)、ポリ(3-ヒドロキシテトラデカノエート)(PHTD)、ポリ(3-ヒドロキシペンタデカノエート)(PHPD)、ポリ(3-ヒドロキシヘキサデカノエート)(PHHxD)、及び上述のポリマーのブレンドを意味すると理解されるべきである。上述のホモポリマーに加えて、ポリ(3-ヒドロキシプロピオネート-co-3-ヒドロキシブチレート)(P3HP-3HB)、ポリ(3-ヒドロキシプロピオネート-co-4-ヒドロキシブチレート)(P3HP-4HB)、ポリ(3-ヒドロキシブチレート-co-4-ヒドロキシブチレート)(P(3HB-4HB))、ポリ(3-ヒドロキシブチレート-co-3-ヒドロキシバレレート)(PHBV)、ポリ(3-ヒドロキシブチレート-co-3-ヒドロキシバレレート-co-3-ヒドロキシヘキサノエート)(PHBV-HHx)等のポリヒドロキシ脂肪酸エステルコポリマー、及び上述のコポリマーのブレンドを、上述のホモポリマーと一緒に又はそれとともに使用することができる。 The term "polyhydroxy fatty acid ester" (PHF) used in the context of the present invention preferably refers to the following polymers: poly(3-hydroxypropionate) (PHP), poly(3-hydroxybutyrate) ( PHB, P3HB), poly(3-hydroxyvalerate) (PHV), poly(3-hydroxyhexanoate) (PHHx), poly(3-hydroxyheptanoate) (PHH), poly(3-hydroxyoctanoate) ate) (PHO), poly(3-hydroxynonanoate) (PHN), poly(3-hydroxydecanoate) (PHD), poly(3-hydroxyundecanoate) (PHUD), poly(3-hydroxydodecanoate) (PHUD), (PHDD), poly(3-hydroxytetradecanoate) (PHTD), poly(3-hydroxypentadecanoate) (PHPD), poly(3-hydroxyhexadecanoate) (PHHxD), and It should be understood as meaning a blend of the above-mentioned polymers. In addition to the homopolymers mentioned above, poly(3-hydroxypropionate-co-3-hydroxybutyrate) (P3HP-3HB), poly(3-hydroxypropionate-co-4-hydroxybutyrate) (P3HP -4HB), poly(3-hydroxybutyrate-co-4-hydroxybutyrate) (P(3HB-4HB)), poly(3-hydroxybutyrate-co-3-hydroxyvalerate) (PHBV), poly (3-hydroxybutyrate-co-3-hydroxyvalerate-co-3-hydroxyhexanoate) (PHBV-HHx) and blends of the above-mentioned copolymers with the above-mentioned homopolymers. Can be used together or together.

本発明により使用される熱可塑性ポリヒドロキシ脂肪酸エステルポリマーは市販されており、例えば、Mirel、Biomer P 209、Biopol、Aonilex X、Proganicである。 The thermoplastic polyhydroxy fatty acid ester polymers used according to the invention are commercially available, for example Mirel, Biomer P 209, Biopol, Aonilex X, Proganic.

本発明により使用される熱可塑性ポリヒドロキシ脂肪酸エステルポリマーは、好ましくは、-2℃~62℃の範囲内のガラス転移温度を有する。 The thermoplastic polyhydroxy fatty acid ester polymer used according to the invention preferably has a glass transition temperature in the range -2°C to 62°C.

本発明により使用される熱可塑性ポリヒドロキシ脂肪酸エステルポリマーは、好ましくは、100℃~177℃の範囲内の溶融温度を有する。 The thermoplastic polyhydroxy fatty acid ester polymer used according to the invention preferably has a melting temperature within the range of 100°C to 177°C.

本発明により使用される熱可塑性ポリヒドロキシ脂肪酸エステルポリマーは、好ましくは、ISO 1133-1:2011に従って決定された5g/10分~10g/10分(190℃、2.16kg)のメルトフローインデックス(MFI)を有する。 The thermoplastic polyhydroxy fatty acid ester polymer used according to the invention preferably has a melt flow index of 5 g/10 min to 10 g/10 min (190°C, 2.16 kg) determined according to ISO 1133-1:2011 ( MFI).

本発明により使用される熱可塑性ポリヒドロキシ脂肪酸エステルポリマーは、好ましくは少なくとも200000ダルトン、特に少なくとも220000ダルトン、特に好ましくは少なくとも250000ダルトンで、最高3000000ダルトンまで、特に2500000ダルトンまで、特に好ましくは2000000ダルトンまでの数平均分子量(Mn)を有する。 The thermoplastic polyhydroxy fatty acid ester polymer used according to the invention preferably has at least 200 000 Daltons, especially at least 220 000 Daltons, particularly preferably at least 250 000 Daltons, up to 3 million Daltons, especially up to 2500 000 Daltons, particularly preferably up to 2 million Daltons. It has a number average molecular weight (Mn) of

本発明により使用される熱可塑性ポリヒドロキシ脂肪酸エステルポリマーは、通常、数平均分子量(Mn)の約2倍、好ましくは3倍の質量平均分子量(Mw)を有する。 The thermoplastic polyhydroxy fatty acid ester polymers used according to the invention usually have a weight average molecular weight (Mw) of about twice, preferably three times the number average molecular weight (Mn).

「サクシネートベースの脂肪族ポリマー」という用語は、以下の一般式:

Figure 2024507060000001
(式中、R、R、R、Rは、2個~20個の炭素原子からなる直鎖状又は分岐鎖状の脂肪族炭化水素残基を表す)を有するポリマーを意味すると理解されるべきである。 The term "succinate-based aliphatic polymer" refers to the following general formula:
Figure 2024507060000001
(wherein R 1 , R 2 , R 3 , and R 4 represent linear or branched aliphatic hydrocarbon residues consisting of 2 to 20 carbon atoms) should be understood.

これに関する例は、ポリブチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネートアジペート、及びポリエチレンサクシネートである。 Examples in this regard are polybutylene succinate, polybutylene succinate adipate and polyethylene succinate.

本発明により使用される熱可塑性のサクシネートベースの脂肪族ポリマーは市販されており、例えば、Bionolle 1000、BioPBSである。 The thermoplastic succinate-based aliphatic polymers used according to the invention are commercially available, eg Bionolle 1000, BioPBS.

本発明により使用される熱可塑性サクシネートポリマーは、好ましくは、-45℃~45℃の範囲内のガラス転移温度を有する。 The thermoplastic succinate polymer used according to the invention preferably has a glass transition temperature within the range -45°C to 45°C.

本発明により使用される熱可塑性サクシネートポリマーは、好ましくは、70℃~90℃の範囲内の結晶化温度を有する。 The thermoplastic succinate polymer used according to the invention preferably has a crystallization temperature in the range from 70°C to 90°C.

本発明により使用される熱可塑性サクシネートポリマーは、好ましくは、60℃~180℃の範囲内の溶融温度を有する。 The thermoplastic succinate polymer used according to the invention preferably has a melting temperature in the range from 60°C to 180°C.

本発明により使用される熱可塑性サクシネートポリマーは、好ましくは、ISO 1133-1:2011に従って決定された5g/10分~10g/10分(190℃、2.16kg)のメルトフローインデックス(MFI)を有する。 The thermoplastic succinate polymer used according to the invention preferably has a melt flow index (MFI) of 5 g/10 min to 10 g/10 min (190°C, 2.16 kg) determined according to ISO 1133-1:2011. has.

本発明により使用される熱可塑性サクシネートポリマーは、好ましくは少なくとも20000ダルトン、特に少なくとも30000ダルトン、特に好ましくは少なくとも35000ダルトンで、最高140000ダルトンまで、特に120000ダルトンまで、特に好ましくは110000ダルトンまでの数平均分子量(Mn)を有する。 The thermoplastic succinate polymer used according to the invention preferably has a number of at least 20,000 Daltons, especially at least 30,000 Daltons, particularly preferably at least 35,000 Daltons, up to 140,000 Daltons, especially up to 120,000 Daltons, particularly preferably up to 110,000 Daltons. It has an average molecular weight (Mn).

本発明により使用される熱可塑性サクシネートポリマーは、好ましくは、数平均分子量(Mn)の約2倍、好ましくは3倍の質量平均分子量(Mw)を有する。 The thermoplastic succinate polymer used according to the invention preferably has a weight average molecular weight (Mw) of about twice, preferably three times the number average molecular weight (Mn).

ポリカプロラクトン(PCL)は、本発明の意味の範囲内の合成バイオポリマーである。 Polycaprolactone (PCL) is a synthetic biopolymer within the meaning of the present invention.

特に関心が持たれるのは、-45℃から45℃の間のガラス転移温度を有するポリカプロラクトンである。 Of particular interest are polycaprolactones with glass transition temperatures between -45°C and 45°C.

特に関心が持たれるのは、70℃から90℃の間の結晶化温度を有するポリカプロラクトンである。 Of particular interest are polycaprolactones with crystallization temperatures between 70°C and 90°C.

特に関心が持たれるのは、60℃から180℃の間の融点を有するポリカプロラクトンである。 Of particular interest are polycaprolactones with melting points between 60°C and 180°C.

特に関心が持たれるのは、70J/g~145J/gの溶融エンタルピーを有するポリカプロラクトンである。 Of particular interest are polycaprolactones with enthalpies of fusion between 70 J/g and 145 J/g.

特に関心が持たれるのは、好ましくは狭い分布を有するポリスチレン標準に対するゲル浸透クロマトグラフィーによって又は末端基滴定によって求められた少なくとも20000ダルトン~140000ダルトンの数平均分子量(Mn)を有するポリカプロラクトンである。 Of particular interest are polycaprolactones having a number average molecular weight (Mn) of at least 20,000 Daltons to 140,000 Daltons, determined by gel permeation chromatography or by end-group titration against polystyrene standards, preferably having a narrow distribution.

特に関心が持たれるのは、Resomer C 209等の市販のポリカプロラクトンである。 Of particular interest are commercially available polycaprolactones such as Resomer C 209.

熱可塑性ポリマーA
熱可塑性ポリマーAは、熱可塑性ポリマーの上述の群から選択される。
Thermoplastic polymer A
Thermoplastic polymer A is selected from the above-mentioned group of thermoplastic polymers.

熱可塑性ポリマーAの中でも、溶融紡糸可能な合成バイオポリマーが好ましく、特に好ましくはバイオベースの出発材料から製造される重縮合物及び重合物である。合成バイオポリマーは、合成バイオポリマーの上述の群から選択される。 Among the thermoplastic polymers A, melt-spun synthetic biopolymers are preferred, particularly preferred are polycondensates and polymers prepared from bio-based starting materials. The synthetic biopolymer is selected from the above-mentioned group of synthetic biopolymers.

好ましい合成バイオポリマーは、ポリオールと、脂肪族及び/又は芳香族のジカルボン酸又はそれらの誘導体(無水物、エステル)とから重縮合によって製造される脂肪族、芳香脂肪族のポリエステル又はコポリエステルであり、ここで、ポリオールは置換又は非置換の直鎖状又は分岐鎖状のポリオールであってもよい。 Preferred synthetic biopolymers are aliphatic, araliphatic polyesters or copolyesters prepared by polycondensation from polyols and aliphatic and/or aromatic dicarboxylic acids or their derivatives (anhydrides, esters). , where the polyol may be a substituted or unsubstituted linear or branched polyol.

好ましいポリオールは、2個~8個の炭素原子を含むポリオール、2個~8個の炭素原子を含むポリアルキレンエーテルグリコール、及び4個~12個の炭素原子を含む脂環式ジオールである。使用することができるポリオールの非限定的な例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、1,3-プロパンジオール、2,2-ジメチル-1,3-プロパンジオール、2-メチル-1,3-プロパンジオール、1,3-ブタンジオール、1,4-ブタンジオール、1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、ポリエチレングリコール、ジエチレングリコール、2,2,4-トリメチル-1,6-ヘキサンジオール、チオジエタノール、1,3-シクロヘキサンジメタノール、1,4-シクロヘキサンジメタノール、2,2,4,4-テトラメチル-1,3-シクロブタンジオール、トリエチレングリコール及びテトラエチレングリコールが挙げられる。好ましいポリオールとしては、1,4-ブタンジオール、1,3-プロパンジオール、エチレングリコール、1,6-ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、イソソルビトール、及び1,4-シクロヘキサンジメタノールが挙げられる。 Preferred polyols are polyols containing 2 to 8 carbon atoms, polyalkylene ether glycols containing 2 to 8 carbon atoms, and cycloaliphatic diols containing 4 to 12 carbon atoms. Non-limiting examples of polyols that can be used include ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol, 2-methyl-1,3 -Propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, polyethylene glycol, diethylene glycol, 2,2,4-trimethyl-1,6-hexane Diols include thiodiethanol, 1,3-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 2,2,4,4-tetramethyl-1,3-cyclobutanediol, triethylene glycol and tetraethylene glycol. Preferred polyols include 1,4-butanediol, 1,3-propanediol, ethylene glycol, 1,6-hexanediol, diethylene glycol, isosorbitol, and 1,4-cyclohexanedimethanol.

好ましい脂肪族ジカルボン酸としては、2個~12個の炭素原子を含む脂肪族ジカルボン酸及び5個~10個の炭素原子を含む脂環式ジカルボン酸によって形成される群から選択される置換又は非置換の直鎖状又は分岐鎖状の非芳香族ジカルボン酸が挙げられ、ここで、脂環式ジカルボン酸は、環内にヘテロ原子を含んでいてもよい。 Preferred aliphatic dicarboxylic acids include substituted or unsubstituted dicarboxylic acids selected from the group formed by aliphatic dicarboxylic acids containing 2 to 12 carbon atoms and cycloaliphatic dicarboxylic acids containing 5 to 10 carbon atoms. Substituted linear or branched non-aromatic dicarboxylic acids may be mentioned, where the cycloaliphatic dicarboxylic acids may contain heteroatoms in the ring.

置換された非芳香族ジカルボン酸は、典型的には、ハロゲン、C~C10アリール、及びC~Cアルコキシから選択される1個~4個の置換基を含む。脂肪族及び脂環式ジカルボン酸の非限定的な例としては、マレイン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フマル酸、2,2-ジメチルグルタル酸、スベリン酸、1,3-シクロペンタンジカルボン酸、1,4-シクロヘキサンジカルボン酸、3-シクロヘキサンジカルボン酸、ジグリコール酸、イタコン酸、マレイン酸、2,5-ノルボルナンジカルボン酸が挙げられる。 Substituted non-aromatic dicarboxylic acids typically contain 1 to 4 substituents selected from halogen, C 6 -C 10 aryl, and C 1 -C 4 alkoxy. Non-limiting examples of aliphatic and cycloaliphatic dicarboxylic acids include maleic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, azelaic acid, sebacic acid, fumaric acid, 2,2-dimethylglutaric acid, suberin. acid, 1,3-cyclopentanedicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 3-cyclohexanedicarboxylic acid, diglycolic acid, itaconic acid, maleic acid, and 2,5-norbornanedicarboxylic acid.

好ましい芳香族ジカルボン酸としては、6個~12個の炭素原子を含む芳香族ジカルボン酸によって形成される群から選択される置換又は非置換の芳香族ジカルボン酸が挙げられ、ここで、これらのカルボン酸は、芳香族環内に及び/又は置換基内にヘテロ原子を含んでいてもよい。 Preferred aromatic dicarboxylic acids include substituted or unsubstituted aromatic dicarboxylic acids selected from the group formed by aromatic dicarboxylic acids containing from 6 to 12 carbon atoms, where these carboxylic acids The acid may contain heteroatoms within the aromatic ring and/or within substituents.

置換された芳香族ジカルボン酸は、典型的には、ハロゲン、C~C10アリール、及びC~Cアルコキシから選択される1個~4個の置換基を含み得る。芳香族ジカルボン酸の非限定的な例としては、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、及びフランジカルボン酸が挙げられる。 Substituted aromatic dicarboxylic acids may typically contain from 1 to 4 substituents selected from halogen, C 6 -C 10 aryl, and C 1 -C 4 alkoxy. Non-limiting examples of aromatic dicarboxylic acids include phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, and furandicarboxylic acid.

上述の脂肪族ジカルボン酸はまた、上述の芳香族ジカルボン酸と一緒になってコポリマー又はターポリマーの形態であってもよく、非限定的な例は、例えばポリブチレン-アジペート-テレフタレート及びバイオベースのPTAである。 The aliphatic dicarboxylic acids mentioned above may also be in the form of copolymers or terpolymers together with the aromatic dicarboxylic acids mentioned above, non-limiting examples include polybutylene-adipate-terephthalate and bio-based PTA. It is.

熱可塑性ポリマーAの中でも、好ましい溶融紡糸可能な合成バイオポリマーは、少なくとも4個の炭素原子の繰返単位を有する脂肪族ポリエステル、例えば、ポリヒドロキシバレレート及びポリヒドロキシブチレート-ヒドロキシバレレートコポリマー等のポリヒドロキシアルカノエート、ポリカプロラクトン、フランジカルボン酸、並びにサクシネートベースの脂肪族ポリマー(例えば、ポリブチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネートアジペート、及びポリエチレンサクシネート)である。具体的な例は、ポリエチレンオキサレート、ポリエチレンマロネート、ポリエチレンサクシネート、ポリプロピレンオキサレート、ポリプロピレンマロネート、ポリプロピレンサクシネート、ポリブチレンオキサレート、ポリブチレンマロネート、ポリブチレンサクシネート、並びにこれらの化合物のブレンド及びコポリマーから選択することができる。 Among the thermoplastic polymers A, preferred melt-spun synthetic biopolymers are aliphatic polyesters having repeating units of at least 4 carbon atoms, such as polyhydroxyvalerate and polyhydroxybutyrate-hydroxyvalerate copolymers. polyhydroxyalkanoates, polycaprolactone, furandicarboxylic acid, and succinate-based aliphatic polymers such as polybutylene succinate, polybutylene succinate adipate, and polyethylene succinate. Specific examples include polyethylene oxalate, polyethylene malonate, polyethylene succinate, polypropylene oxalate, polypropylene malonate, polypropylene succinate, polybutylene oxalate, polybutylene malonate, polybutylene succinate, and compounds of these. It can be selected from blends and copolymers.

特に、好ましい合成バイオポリマーは、乳酸(PLA)、ヒドロキシ脂肪酸(PHF)(ポリヒドロキシアルカノエート(PHA)としても知られる)、特にヒドロキシブタン酸(PHB)の繰返単位を含む脂肪族ポリエステル、並びにサクシネートベースの脂肪族ポリマー、例えばポリブチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネートアジペート、及びポリエチレンサクシネートである。 In particular, preferred synthetic biopolymers are aliphatic polyesters containing repeating units of lactic acid (PLA), hydroxy fatty acids (PHF) (also known as polyhydroxyalkanoates (PHA)), especially hydroxybutanoic acid (PHB), and Succinate-based aliphatic polymers such as polybutylene succinate, polybutylene succinate adipate, and polyethylene succinate.

「脂肪族ポリエステル」は、典型的に少なくともおよそ50モル%、好ましくは少なくともおよそ60モル%、特に好ましくは少なくともおよそ70モル%、特に好ましくは少なくとも95モル%の脂肪族モノマーを有するポリエステルを意味すると理解されるべきである。 By "aliphatic polyester" is meant a polyester having typically at least about 50 mol%, preferably at least about 60 mol%, particularly preferably at least about 70 mol%, particularly preferably at least 95 mol% of aliphatic monomers. should be understood.

熱可塑性ポリマーAの中でも、-125℃を超える、有利には-30℃を超える、好ましくは30℃を超える、特に好ましくは50℃を超える、特に70℃を超えるガラス転移温度を有する熱可塑性ポリマーが好ましい。特に好ましい実施形態の文脈においては、ポリマーのガラス転移温度は、-125℃~200℃の範囲内、特に-125℃~100℃の範囲内である。 Among the thermoplastic polymers A, thermoplastic polymers having a glass transition temperature of more than -125°C, advantageously more than -30°C, preferably more than 30°C, particularly preferably more than 50°C, especially more than 70°C. is preferred. In the context of particularly preferred embodiments, the glass transition temperature of the polymer is within the range -125°C to 200°C, especially within the range -125°C to 100°C.

熱可塑性ポリマーAの中でも、好ましい熱可塑性合成バイオポリマーは、ガラス転移温度が、好ましくは20℃を超え、有利には25℃を超え、好ましくは30℃を超え、特に好ましくは35℃を超え、特に40℃を超えるバイオポリマーである。特に好ましい実施形態の文脈においては、ポリマーのガラス転移温度は、35℃~55℃の範囲内、特に40℃~50℃の範囲内である。 Among thermoplastic polymers A, preferred thermoplastic synthetic biopolymers have a glass transition temperature preferably above 20°C, advantageously above 25°C, preferably above 30°C, particularly preferably above 35°C; Especially biopolymers with temperatures above 40°C. In the context of particularly preferred embodiments, the glass transition temperature of the polymer is in the range 35°C to 55°C, especially in the range 40°C to 50°C.

特に好ましいポリエステルは、少なくとも70℃のガラス転移温度を有するPET、40℃~70℃の範囲内のガラス転移温度を有するPLA、-40℃~-62℃の範囲内のガラス転移温度を有するPHA及びPHB、並びに-45℃~45℃の範囲内のガラス転移温度を有するPBS及びPBSA等のPBSコポリマー、並びに-75℃~45℃の範囲内のガラス転移温度を有するポリカプロラクトンである。 Particularly preferred polyesters are PET with a glass transition temperature of at least 70°C, PLA with a glass transition temperature in the range of 40°C to 70°C, PHA with a glass transition temperature in the range of -40°C to -62°C and PHB and PBS copolymers such as PBS and PBSA with a glass transition temperature in the range of -45°C to 45°C, and polycaprolactone with a glass transition temperature in the range of -75°C to 45°C.

ポリエステル、特にポリエチレンテレフタレートは、通常、ジクロロ酢酸中の溶液について25℃で測定された0.4(dl/g)~1.4(dl/g)の固有粘度(IV)に相当する分子量を有する。 Polyesters, especially polyethylene terephthalate, usually have a molecular weight corresponding to an intrinsic viscosity (IV) of 0.4 (dl/g) to 1.4 (dl/g), measured at 25° C. in solution in dichloroacetic acid. .

特に関心が持たれるポリエステルは、好ましくは狭い分布を有するポリスチレン標準に対するゲル浸透クロマトグラフィーによって又は末端基滴定によって求められた少なくとも20000g/molの数平均分子量(Mn)を有するPET、PEN、PLA、PBS、PEIT等のポリエステルである。更に良好には、これらのポリマーの多分散性は少なくとも1.7である。 Polyesters of particular interest are PET, PEN, PLA, PBS with a number average molecular weight (Mn) of at least 20000 g/mol determined by gel permeation chromatography against polystyrene standards with preferably narrow distribution or by end group titration. , PEIT, and other polyesters. Even better, the polydispersity of these polymers is at least 1.7.

特に関心が持たれるポリエステルは、250℃から260℃の間の融点を有するPET等のポリエステルである。 Polyesters of particular interest are those having a melting point between 250°C and 260°C, such as PET.

特に関心が持たれるポリエステルは、(80%:43J/g;100%結晶/理論値):115J/gの溶融エンタルピーを有するPET等のポリエステルである。 Polyesters of particular interest are polyesters such as PET that have an enthalpy of melting of (80%: 43 J/g; 100% crystalline/theoretical): 115 J/g.

特に関心が持たれるポリエステルは、少なくとも125℃の結晶化温度及び少なくとも31J/gの結晶化エンタルピー(125℃)を有するPET等のポリエステルである。 Polyesters of particular interest are polyesters such as PET that have a crystallization temperature of at least 125°C and an enthalpy of crystallization (125°C) of at least 31 J/g.

特に関心が持たれるポリエステルは、例えばTrevira(商標)T298等のTrevira GmbHから市販されているポリエステルである。 Polyesters of particular interest are those commercially available from Trevira GmbH, such as Trevira™ T298.

特に好ましいポリアミドは、30℃~80℃の範囲内、特に35℃~65℃の範囲内、特に好ましくは50℃~60℃の範囲内のガラス転移温度を有し、ここで、これらの値は、特にPA6.6及びPA6に向けられる。 Particularly preferred polyamides have glass transition temperatures in the range 30°C to 80°C, especially in the range 35°C to 65°C, particularly preferably in the range 50°C to 60°C, where these values are , in particular towards PA6.6 and PA6.

特に関心が持たれるポリアミドは、好ましくは狭い分布を有するポリスチレン標準に対するゲル浸透クロマトグラフィーによって又は末端基滴定によって求められた少なくとも10000g/molの数平均分子量(Mn)を有するPA6.6及びPA6等のポリアミドである。 Polyamides of particular interest are preferably polyamides such as PA6.6 and PA6 having a number average molecular weight (Mn) of at least 10000 g/mol determined by gel permeation chromatography or by end group titration against polystyrene standards with narrow distribution. It is polyamide.

特に関心が持たれるポリアミドは、170℃から280℃の間、より好ましくは200℃から260℃の間の融点を有するPA6.6及びPA6等のポリアミドである。特に関心が持たれるポリアミドは、190℃の結晶化溶融エンタルピー(100%結晶)を有するPA6.6及びPA6等のポリアミドである。 Polyamides of particular interest are polyamides such as PA6.6 and PA6 having a melting point between 170°C and 280°C, more preferably between 200°C and 260°C. Polyamides of particular interest are polyamides such as PA6.6 and PA6, which have a crystallization melt enthalpy (100% crystal) of 190°C.

特に関心が持たれるポリアミドは、204℃の軟化温度を有するPA6.6及びPA6等のポリアミドである。 Polyamides of particular interest are polyamides such as PA6.6 and PA6, which have a softening temperature of 204°C.

ナイロン、パーロン、又はグリロン等の市販のポリアミドに特に関心が持たれる。 Of particular interest are commercially available polyamides such as nylon, perlon, or grillon.

特に関心が持たれるポリオレフィンは、ポリエチレン(PE)ホモポリマー又はポリプロピレン(PP)ホモポリマー、及び少なくとも50mol%のエチレン繰返単位及び/又はプロピレン繰返単位を含むコポリマー又はターポリマー等のポリオレフィンである。 Polyolefins of particular interest are polyolefins such as polyethylene (PE) homopolymers or polypropylene (PP) homopolymers, and copolymers or terpolymers containing at least 50 mol % ethylene repeat units and/or propylene repeat units.

特に関心が持たれるポリエチレンは、低密度ポリエチレン(LDPE)、直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)、極低密度ポリエチレン(VLDPE)、超低密度ポリエチレン(ULDPE)、中密度ポリエチレン(MDPE)、ポリメチルペンテン(PMP)、ポリブテン-1(PB-1)、エチレン-オクテンコポリマー、ステレオブロックPP、オレフィンブロックコポリマー、プロピレン-ブタンコポリマーである。 Polyethylenes of particular interest include low density polyethylene (LDPE), linear low density polyethylene (LLDPE), very low density polyethylene (VLDPE), very low density polyethylene (ULDPE), medium density polyethylene (MDPE), polymethyl These are pentene (PMP), polybutene-1 (PB-1), ethylene-octene copolymer, stereoblock PP, olefin block copolymer, and propylene-butane copolymer.

特に好ましいポリオレフィンは、-100℃~-35℃の範囲内のガラス転移温度を有するPE及び-10℃~-5℃の範囲内のガラス転移温度を有するPPである。 Particularly preferred polyolefins are PE with a glass transition temperature in the range -100°C to -35°C and PP with a glass transition temperature in the range -10°C to -5°C.

特に関心が持たれるポリエチレンは、120℃から135℃の間の融点を有するポリエチレン、及び158℃から170℃の間の融点を有するポリプロピレンである。 Polyethylenes of particular interest are polyethylene with a melting point between 120°C and 135°C, and polypropylene with a melting point between 158°C and 170°C.

特に関心が持たれるポリエチレンは、290J/gの結晶化溶融エンタルピー(100%結晶)を有するポリエチレン、及び190J/gの結晶化溶融エンタルピーを有するポリプロピレンである。 Polyethylenes of particular interest are polyethylene, which has a crystallization melt enthalpy (100% crystalline) of 290 J/g, and polypropylene, which has a crystallization melt enthalpy of 190 J/g.

特に関心が持たれるのは、LDPE(PE Aspun 6834、Dow)、HDPE(SKGCのMK 910)、PP(Braskem)等の市販のポリオレフィンである。 Of particular interest are commercially available polyolefins such as LDPE (PE Aspun 6834, Dow), HDPE (MK 910 from SKGC), PP (Braskem).

更なる適切なポリマーは、50℃を超える、有利には少なくとも75℃、好ましくは150℃を超える溶融温度を有するポリマーである。特に好ましくは、溶融温度は120℃~285℃の範囲内、特に150℃~270℃の範囲内、特に好ましくは175℃~270℃の範囲内である。 Further suitable polymers are polymers with a melting temperature above 50°C, advantageously at least 75°C, preferably above 150°C. Particularly preferably, the melting temperature is in the range 120°C to 285°C, especially in the range 150°C to 270°C, particularly preferably in the range 175°C to 270°C.

これに関して、ポリマーのガラス転移温度及び溶融温度は、好ましくは、示差走査熱量測定(DSC)によって決定される。 In this regard, the glass transition temperature and melting temperature of the polymer are preferably determined by differential scanning calorimetry (DSC).

本発明による特に好ましい合成バイオポリマーは、乳酸、ヒドロキシ酪酸、コハク酸、グリコール酸、及び/又はフランジカルボン酸、好ましくは乳酸及び/又はグリコール酸、特に乳酸の繰返単位を含む、いわゆるバイオポリマーに基づく熱可塑性重縮合物である。これに関して、ポリ乳酸が特に好ましい。 Particularly preferred synthetic biopolymers according to the invention are so-called biopolymers containing repeating units of lactic acid, hydroxybutyric acid, succinic acid, glycolic acid and/or furandicarboxylic acid, preferably lactic acid and/or glycolic acid, especially lactic acid. It is a thermoplastic polycondensate based on In this regard, polylactic acid is particularly preferred.

本発明において、ポリエステルアミド、変性ポリエチレンテレフタレート、ポリ乳酸(PLA)、ポリ乳酸に基づくターポリマー、ポリブチレンサクシネート、PEF等のポリアルキレンフラノエート、ポリグリコール酸、ポリアルキレンカーボネート(ポリエチレンカーボネート等)、ポリヒドロキシブチレート(PHB)、ポリヒドロキシバレレート(PHV)、又はポリヒドロキシブチレート-ヒドロキシバレレートコポリマー(PHBV)等のポリヒドロキシアルカノエート(PHA)等のポリエステル等の多岐にわたる高融点合成バイオポリマー(110℃から270℃の間、好ましくは140℃から270℃の間、より好ましくは180℃から270℃の間の融点)を使用することができる。 In the present invention, polyesteramide, modified polyethylene terephthalate, polylactic acid (PLA), terpolymer based on polylactic acid, polybutylene succinate, polyalkylene furanoate such as PEF, polyglycolic acid, polyalkylene carbonate (polyethylene carbonate, etc.), A wide range of high melting point synthetic biopolymers such as polyesters such as polyhydroxyalkanoates (PHA) such as polyhydroxybutyrate (PHB), polyhydroxyvalerate (PHV), or polyhydroxybutyrate-hydroxyvalerate copolymers (PHBV) (melting point between 110°C and 270°C, preferably between 140°C and 270°C, more preferably between 180°C and 270°C).

「ポリ乳酸」(PLA)という用語は、乳酸単位から構成されるポリマーを意味すると理解されるべきである。このようなポリ乳酸は、通常、乳酸の縮合によって製造されるが、適切な条件下でのラクチドの開環重合によっても得られる。 The term "polylactic acid" (PLA) is to be understood as meaning a polymer composed of lactic acid units. Such polylactic acid is usually produced by condensation of lactic acid, but can also be obtained by ring-opening polymerization of lactide under appropriate conditions.

本発明による特に好適なポリ乳酸としては、ポリ(グリコリド-co-L-ラクチド)、ポリ(L-ラクチド)、ポリ(L-ラクチド-co-ε-カプロラクトン)、ポリ(L-ラクチド-co-グリコリド)、ポリ(L-ラクチド-co-D,L-ラクチド)、ポリ(D,L-ラクチド-co-グリコリド)及びポリ(ジオキサノン)が挙げられる。一例として、このタイプのポリマーは、Boehringer Ingelheim Pharma KG(ドイツ連邦共和国)からResomer(商標)GL 903、Resomer(商標)L 206 S、Resomer(商標)L 207 S、Resomer(商標)L 209 S、Resomer(商標)L 210、Resomer(商標)L 210 S、Resomer(商標)LC 703 S、Resomer(商標)LG 824 S、Resomer(商標)LG 855 S、Resomer(商標)LG 857 S、Resomer(商標)LR 704 S、Resomer(商標)LR 706 S、Resomer(商標)LR 708、Resomer(商標)LR 927 S、Resomer(商標)RG 509 S、及びResomer(商標)X 206 Sの商品名、Biomer, Inc.(ドイツ連邦共和国)からBiomer(商標)L9000の商品名で市販されている。他の適切なポリ乳酸ポリマーは、Natureworks, LLC(米国ミネソタ州ミネアポリス)から市販されている。 Particularly suitable polylactic acids according to the invention include poly(glycolide-co-L-lactide), poly(L-lactide), poly(L-lactide-co-ε-caprolactone), poly(L-lactide-co- glycolide), poly(L-lactide-co-D,L-lactide), poly(D,L-lactide-co-glycolide) and poly(dioxanone). By way of example, polymers of this type are available from Boehringer Ingelheim Pharma KG (Federal Republic of Germany) as Resomer® GL 903, Resomer® L 206 S, Resomer® L 207 S, Resomer® L 209 S, Resomer(TM) L 210, Resomer(TM) L 210 S, Resomer(TM) LC 703 S, Resomer(TM) LG 824 S, Resomer(TM) LG 855 S, Resomer(TM) LG 857 S, Resomer(TM) ) LR 704 S, Resomer(TM) LR 706 S, Resomer(TM) LR 708, Resomer(TM) LR 927 S, Resomer(TM) RG 509 S, and Resomer(TM) X 206 S trade names, Biomer, Inc. (Federal Republic of Germany) under the trade name Biomer(TM) L9000. Other suitable polylactic acid polymers are commercially available from Natureworks, LLC (Minneapolis, Minn.).

本発明の目的に特に有利なポリ乳酸は、特にポリ-D-乳酸、ポリ-L-乳酸、又はポリ-D,L-乳酸である。 Particularly advantageous polylactic acids for the purposes of the invention are in particular poly-D-lactic acid, poly-L-lactic acid or poly-D,L-lactic acid.

「ポリ乳酸」という表現は一般に、z.y(L-乳酸)、ポリ(D-乳酸)、ポリ(DL-乳酸)等の乳酸のホモポリマー、それらの混合物、及び主成分として乳酸を含み、低い割合の、好ましくは10モル%未満の共重合可能なコモノマーを含むコポリマーを指す。 The expression "polylactic acid" generally refers to z. Homopolymers of lactic acid, such as y(L-lactic acid), poly(D-lactic acid), poly(DL-lactic acid), mixtures thereof, and containing lactic acid as the main component, in a low proportion, preferably less than 10 mol%. Refers to a copolymer containing copolymerizable comonomers.

更なる適切な材料は、ポリ乳酸、ポリグリコール酸、ポリアルキレンカーボネート(ポリエチレンカーボネート等)、ポリヒドロキシアルカノエート(PHA)、ポリヒドロキシブチレート(PHB)、ポリヒドロキシバレレート(PHV)、及びポリヒドロキシブチレート-ヒドロキシバレレートコポリマー(PHBV)に基づくコポリマー又はターポリマーである。 Further suitable materials are polylactic acid, polyglycolic acid, polyalkylene carbonates (such as polyethylene carbonate), polyhydroxyalkanoates (PHA), polyhydroxybutyrates (PHB), polyhydroxyvalerates (PHV), and polyhydroxy It is a copolymer or terpolymer based on butyrate-hydroxyvalerate copolymer (PHBV).

特に好ましい実施形態において、バイオポリマーは、もっぱら乳酸に基づく熱可塑性重縮合物である。 In a particularly preferred embodiment, the biopolymer is a thermoplastic polycondensate based exclusively on lactic acid.

本発明により使用されるポリ乳酸は、好ましくは最低500g/mol、好ましくは最低1000g/mol、特に好ましくは最低5000g/mol、適切には最低10000g/mol、特に最低25000g/molの数平均分子量(Mn)を有する。一方、数平均は、好ましくは最高1000000g/mol、適切には最高500000g/mol、有利には最高100000g/mol、特に最高50000g/molである。最低10000g/mol~500000g/molの範囲内の数平均分子量が、本発明の文脈において特に有利であることが判明した。 The polylactic acid used according to the invention preferably has a number average molecular weight ( Mn). On the other hand, the number average is preferably at most 1,000,000 g/mol, suitably at most 500,000 g/mol, advantageously at most 100,000 g/mol, in particular at most 50,000 g/mol. A number average molecular weight in the range from at least 10 000 g/mol to 500 000 g/mol has proven to be particularly advantageous in the context of the present invention.

好ましい乳酸ポリマー、特にポリ-D-乳酸、ポリ-L-乳酸、又はポリ-D,L-乳酸の質量平均分子量(Mw)は、好ましくは750g/mol~5000000g/molの範囲内、好ましくは5000g/mol~1000000g/molの範囲内、特に好ましくは10000g/mol~500000g/molの範囲内、特に30000g/mol~500000g/molの範囲内であり、これらのポリマーの多分散性は範囲1.5~5で有利である。 The weight average molecular weight (Mw) of preferred lactic acid polymers, especially poly-D-lactic acid, poly-L-lactic acid, or poly-D,L-lactic acid, is preferably within the range of 750 g/mol to 5,000,000 g/mol, preferably 5000 g /mol to 1000000 g/mol, particularly preferably in the range 10000 g/mol to 500000 g/mol, in particular in the range 30000 g/mol to 500000 g/mol, and the polydispersity of these polymers is in the range 1.5. ~5 is advantageous.

25℃、0.1%のポリマー濃度におけるクロロホルム中で測定された、特に適切な乳酸ポリマーのポリ-D-乳酸、ポリ-L-乳酸、又はポリ-D,L-乳酸の固有粘度は、0.5dl/g~8.0dl/gの範囲内、好ましくは0.8dl/g~7.0dl/gの範囲内、特に1.5dl/g~3.2dl/gの範囲内である。 The intrinsic viscosity of particularly suitable lactic acid polymers poly-D-lactic acid, poly-L-lactic acid or poly-D,L-lactic acid, measured in chloroform at 25° C. and a polymer concentration of 0.1%, is 0. .5 dl/g to 8.0 dl/g, preferably 0.8 dl/g to 7.0 dl/g, especially 1.5 dl/g to 3.2 dl/g.

さらに、30℃、0.1%のポリマー濃度におけるヘキサフルオロ-2-プロパノール中で測定された、特に適切な乳酸ポリマー、特にポリ-D-乳酸、ポリ-L-乳酸、又はポリ-D,L-乳酸の固有粘度は、1.0dl/g~2.6dl/gの範囲内、特に1.3dl/g~2.3dl/gの範囲内である。 Furthermore, particularly suitable lactic acid polymers, in particular poly-D-lactic acid, poly-L-lactic acid or poly-D,L - The intrinsic viscosity of lactic acid is in the range 1.0 dl/g to 2.6 dl/g, in particular in the range 1.3 dl/g to 2.3 dl/g.

特に関心が持たれるのは、50℃から65℃の間のガラス転移温度を有するポリ乳酸である。 Of particular interest are polylactic acids having a glass transition temperature between 50°C and 65°C.

特に関心が持たれるのは、155℃から180℃の間の融点を有するポリ乳酸である。 Of particular interest are polylactic acids with melting points between 155°C and 180°C.

特に関心が持たれるのは、NatureWorksのPLA 6202D等の市販のポリ乳酸である。 Of particular interest are commercially available polylactic acids such as PLA 6202D from NatureWorks.

本発明の文脈において使用される「ポリヒドロキシ脂肪酸エステル」(PHF)という用語は、以下のポリマー:ポリ(3-ヒドロキシプロピオネート)(PHP)、ポリ(3-ヒドロキシブチレート)(PHB、P3HB)、ポリ(3-ヒドロキシバレレート)(PHV)、ポリ(3-ヒドロキシヘキサノエート)(PHHx)、ポリ(3-ヒドロキシヘプタノエート)(PHH)、ポリ(3-ヒドロキシオクタノエート)(PHO)、ポリ(3-ヒドロキシノナノエート)(PHN)、ポリ(3-ヒドロキシデカノエート)(PHD)、ポリ(3-ヒドロキシウンデカノエート)(PHUD)、ポリ(3-ヒドロキシドデカノエート)(PHDD)、ポリ(3-ヒドロキシテトラデカノエート)(PHTD)、ポリ(3-ヒドロキシペンタデカノエート)(PHPD)、ポリ(3-ヒドロキシヘキサデカノエート)(PHHxD)、及び上述のポリマーのブレンドを意味すると理解されるべきである。上述のホモポリマーに加えて、ポリ(3-ヒドロキシプロピオネート-co-3-ヒドロキシブチレート)(P3HP-3HB)、ポリ(3-ヒドロキシプロピオネート-co-4-ヒドロキシブチレート)(P3HP-4HB)、ポリ(3-ヒドロキシブチレート-co-4-ヒドロキシブチレート)(P(3HB-4HB))、ポリ(3-ヒドロキシブチレート-co-3-ヒドロキシバレレート)(PHBV)、ポリ(3-ヒドロキシブチレート-co-3-ヒドロキシバレレート-co-3-ヒドロキシヘキサノエート)(PHBV-HHx)等のポリヒドロキシ脂肪酸エステルコポリマー、及び上述のコポリマーのブレンドを、上述のホモポリマーと一緒に又はそれとともに使用することができる。 The term "polyhydroxy fatty acid ester" (PHF) used in the context of the present invention refers to the following polymers: poly(3-hydroxypropionate) (PHP), poly(3-hydroxybutyrate) (PHB, P3HB). ), poly(3-hydroxyvalerate) (PHV), poly(3-hydroxyhexanoate) (PHHx), poly(3-hydroxyheptanoate) (PHH), poly(3-hydroxyoctanoate) ( PHO), poly(3-hydroxynonanoate) (PHN), poly(3-hydroxydecanoate) (PHD), poly(3-hydroxyundecanoate) (PHUD), poly(3-hydroxydodecanoate) (PHDD), poly(3-hydroxytetradecanoate) (PHTD), poly(3-hydroxypentadecanoate) (PHPD), poly(3-hydroxyhexadecanoate) (PHHxD), and the above-mentioned polymers. should be understood to mean a blend of In addition to the homopolymers mentioned above, poly(3-hydroxypropionate-co-3-hydroxybutyrate) (P3HP-3HB), poly(3-hydroxypropionate-co-4-hydroxybutyrate) (P3HP -4HB), poly(3-hydroxybutyrate-co-4-hydroxybutyrate) (P(3HB-4HB)), poly(3-hydroxybutyrate-co-3-hydroxyvalerate) (PHBV), poly (3-hydroxybutyrate-co-3-hydroxyvalerate-co-3-hydroxyhexanoate) (PHBV-HHx) and blends of the above-mentioned copolymers with the above-mentioned homopolymers. Can be used together or together.

本発明により使用される熱可塑性ポリヒドロキシ脂肪酸エステルポリマーは市販されており、例えば、Mirel、Biomer P 209、Biopol、Aonilex X、Proganicである。 The thermoplastic polyhydroxy fatty acid ester polymers used according to the invention are commercially available, for example Mirel, Biomer P 209, Biopol, Aonilex X, Proganic.

本発明により使用される熱可塑性ポリヒドロキシ脂肪酸エステルポリマーは、好ましくは、-2℃~62℃の範囲内のガラス転移温度を有する。 The thermoplastic polyhydroxy fatty acid ester polymer used according to the invention preferably has a glass transition temperature in the range -2°C to 62°C.

本発明により使用される熱可塑性ポリヒドロキシ脂肪酸エステルポリマーは、好ましくは、100℃~177℃の範囲内の溶融温度を有する。 The thermoplastic polyhydroxy fatty acid ester polymer used according to the invention preferably has a melting temperature within the range of 100°C to 177°C.

本発明により使用される熱可塑性ポリヒドロキシ脂肪酸エステルポリマーは、好ましくは、ISO 1133-1:2011に従って決定された5g/10分~10g/10分(190℃、2.16kg)のメルトフローインデックス(MFI)を有する。 The thermoplastic polyhydroxy fatty acid ester polymer used according to the invention preferably has a melt flow index of 5 g/10 min to 10 g/10 min (190°C, 2.16 kg) determined according to ISO 1133-1:2011 ( MFI).

本発明により使用される熱可塑性ポリヒドロキシ脂肪酸エステルポリマーは、好ましくは少なくとも200000ダルトン、特に少なくとも220000ダルトン、特に好ましくは少なくとも250000ダルトンで、最高3000000ダルトンまで、特に2500000ダルトンまで、特に好ましくは2000000ダルトンまでの数平均分子量(Mn)を有する。 The thermoplastic polyhydroxy fatty acid ester polymer used according to the invention preferably has at least 200 000 Daltons, especially at least 220 000 Daltons, particularly preferably at least 250 000 Daltons, up to 3 million Daltons, especially up to 2500 000 Daltons, particularly preferably up to 2 million Daltons. It has a number average molecular weight (Mn) of

本発明により使用される熱可塑性ポリヒドロキシ脂肪酸エステルポリマーは、通常、数平均分子量(Mn)の約2倍、好ましくは3倍の質量平均分子量(Mw)を有する。 The thermoplastic polyhydroxy fatty acid ester polymers used according to the invention usually have a weight average molecular weight (Mw) of about twice, preferably three times the number average molecular weight (Mn).

「サクシネートベースの脂肪族ポリマー」という用語は、以下の一般式:

Figure 2024507060000002
(式中、R、R、R、Rは、2個~20個の炭素原子からなる直鎖状又は分岐鎖状の脂肪族炭化水素残基を表す)を有するポリマーを意味すると理解されるべきである。 The term "succinate-based aliphatic polymer" refers to the following general formula:
Figure 2024507060000002
(wherein R 1 , R 2 , R 3 , and R 4 represent linear or branched aliphatic hydrocarbon residues consisting of 2 to 20 carbon atoms) should be understood.

これに関する例は、ポリブチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネートアジペート、及びポリエチレンサクシネートである。 Examples in this regard are polybutylene succinate, polybutylene succinate adipate and polyethylene succinate.

本発明により使用される熱可塑性のサクシネートベースの脂肪族ポリマーは市販されており、例えば、Bionolle 1000、BioPBSである。 The thermoplastic succinate-based aliphatic polymers used according to the invention are commercially available, eg Bionolle 1000, BioPBS.

本発明により使用される熱可塑性サクシネートポリマーは、好ましくは、-45℃~45℃の範囲内のガラス転移温度を有する。 The thermoplastic succinate polymer used according to the invention preferably has a glass transition temperature within the range -45°C to 45°C.

本発明により使用される熱可塑性サクシネートポリマーは、好ましくは、70℃~90℃の範囲内の結晶化温度を有する。 The thermoplastic succinate polymer used according to the invention preferably has a crystallization temperature in the range from 70°C to 90°C.

本発明により使用される熱可塑性サクシネートポリマーは、好ましくは、60℃~180℃の範囲内の溶融温度を有する。 The thermoplastic succinate polymer used according to the invention preferably has a melting temperature in the range from 60°C to 180°C.

本発明により使用される熱可塑性サクシネートポリマーは、好ましくは、ISO 1133-1:2011に従って決定された5g/10分~10g/10分(190℃、2.16kg)のメルトフローインデックス(MFI)を有する。 The thermoplastic succinate polymer used according to the invention preferably has a melt flow index (MFI) of 5 g/10 min to 10 g/10 min (190°C, 2.16 kg) determined according to ISO 1133-1:2011. has.

本発明により使用される熱可塑性サクシネートポリマーは、好ましくは少なくとも20000ダルトン、特に少なくとも30000ダルトン、特に好ましくは少なくとも35000ダルトンで、最高140000ダルトンまで、特に120000ダルトンまで、特に好ましくは110000ダルトンまでの数平均分子量(Mn)を有する。 The thermoplastic succinate polymer used according to the invention preferably has a number of at least 20,000 Daltons, especially at least 30,000 Daltons, particularly preferably at least 35,000 Daltons, up to 140,000 Daltons, especially up to 120,000 Daltons, particularly preferably up to 110,000 Daltons. It has an average molecular weight (Mn).

本発明により使用される熱可塑性サクシネートポリマーは、通常、数平均分子量(Mn)の約2倍、好ましくは3倍の質量平均分子量(Mw)を有する。 The thermoplastic succinate polymers used according to the invention typically have a weight average molecular weight (Mw) of about twice, preferably three times the number average molecular weight (Mn).

ポリカプロラクトン(PCL)は、本発明の意味の範囲内の合成バイオポリマーである。 Polycaprolactone (PCL) is a synthetic biopolymer within the meaning of the present invention.

特に関心が持たれるのは、-45℃から45℃の間のガラス転移温度を有するポリカプロラクトンである。 Of particular interest are polycaprolactones with glass transition temperatures between -45°C and 45°C.

特に関心が持たれるのは、70℃から90℃の間の結晶化温度を有するポリカプロラクトンである。 Of particular interest are polycaprolactones with crystallization temperatures between 70°C and 90°C.

特に関心が持たれるのは、60℃から180℃の間の融点を有するポリカプロラクトンである。 Of particular interest are polycaprolactones with melting points between 60°C and 180°C.

特に関心が持たれるのは、70J/g~145J/gの溶融エンタルピーを有するポリカプロラクトンである。 Of particular interest are polycaprolactones with enthalpies of fusion between 70 J/g and 145 J/g.

特に関心が持たれるのは、好ましくは狭い分布を有するポリスチレン標準に対するゲル浸透クロマトグラフィーによって又は末端基滴定によって求められた少なくとも20000ダルトン~140000ダルトンの数平均分子量(Mn)を有するポリカプロラクトンである。 Of particular interest are polycaprolactones having a number average molecular weight (Mn) of at least 20,000 Daltons to 140,000 Daltons, determined by gel permeation chromatography or by end-group titration against polystyrene standards, preferably having a narrow distribution.

特に関心が持たれるのは、Resomer C 209等の市販のポリカプロラクトンである。 Of particular interest are commercially available polycaprolactones such as Resomer C 209.

熱可塑性ポリマーB
熱可塑性ポリマーBは、熱可塑性ポリマーの上述の群から選択され、熱可塑性ポリマーBの好ましい実施形態は、上記の熱可塑性ポリマーAの好ましい実施形態に対応する。
Thermoplastic polymer B
Thermoplastic polymer B is selected from the above-mentioned group of thermoplastic polymers, and the preferred embodiments of thermoplastic polymer B correspond to the preferred embodiments of thermoplastic polymer A described above.

好ましい実施形態において、少なくとも熱可塑性ポリマーA及び/又は熱可塑性ポリマーBは、溶融紡糸可能な合成バイオポリマーによって形成される群から選択され、ここで、バイオベースの出発材料からの重縮合物及び重合物が特に好ましい。熱可塑性ポリマーA及び熱可塑性ポリマーBの両方が溶融紡糸可能な合成バイオポリマーによって形成される群から選択される限り、化学的性質及び/又は融点に関して異なるバイオポリマーを選択することが好ましい。この実施形態において、多成分ポリマー繊維は、好ましくは、成分Aがコアを形成し、かつ成分Bがシェルを形成する二成分繊維である。特に好ましくは、成分Aにおける熱可塑性ポリマーの融点は、成分Bにおける熱可塑性ポリマーの融点より少なくとも5℃、好ましくは少なくとも10℃高い。 In a preferred embodiment, at least thermoplastic polymer A and/or thermoplastic polymer B are selected from the group formed by melt spinnable synthetic biopolymers, wherein polycondensates and polymerizations from biobased starting materials particularly preferred. Insofar as both thermoplastic polymer A and thermoplastic polymer B are selected from the group formed by melt-spunable synthetic biopolymers, it is preferred to choose biopolymers that differ with respect to chemical nature and/or melting point. In this embodiment, the multicomponent polymer fiber is preferably a bicomponent fiber, with component A forming the core and component B forming the shell. Particularly preferably, the melting point of the thermoplastic polymer in component A is at least 5° C., preferably at least 10° C. higher than the melting point of the thermoplastic polymer in component B.

添加剤A及び添加剤B
添加剤A及び添加剤Bは、本発明による多成分ポリマー繊維、特に本発明による二成分繊維の生物分解性を高める。それというのも、これらの添加剤は、熱可塑性ポリマーA及び/又は熱可塑性ポリマーBの生物分解性を高めるからである。
Additive A and Additive B
Additive A and additive B increase the biodegradability of the multicomponent polymer fibers according to the invention, especially the bicomponent fibers according to the invention. This is because these additives increase the biodegradability of thermoplastic polymer A and/or thermoplastic polymer B.

本発明による多成分ポリマー繊維、特に好ましい二成分繊維は、(i)成分Aにおいて少なくとも1種の添加剤Aを含むか、又は(ii)成分Bにおいて少なくとも1種の添加剤Bを含むか、又は(iii)成分Aにおいて少なくとも1種の添加剤Aを含み、かつ成分Bにおいて少なくとも1種の添加剤Bを含む。少なくとも1種の添加剤Aが成分Aにおいて存在し、かつ少なくとも1種の添加剤Bが成分Bにおいて存在する場合に、添加剤A及び添加剤Bは異なり、又は少なくとも1種の添加剤Aが成分Aにおいて存在し、かつ少なくとも1種の添加剤Bが成分Bにおいて存在する場合に、熱可塑性ポリマーA及び熱可塑性ポリマーBが異なるのであれば、添加剤A及び添加剤Bは同一であってもよい。この段落の文脈における「異なる」という用語は、物質が少なくともその化学的性質に関して、又はそれらの物理的性質に関して、又はそれらの濃度に関して異なることを意味する。 Multicomponent polymer fibers according to the invention, particularly preferred bicomponent fibers, (i) contain at least one additive A in component A, or (ii) contain at least one additive B in component B; or (iii) component A comprises at least one additive A and component B comprises at least one additive B. If at least one additive A is present in component A and at least one additive B is present in component B, then additive A and additive B are different, or at least one additive A is present in component B. If present in component A and at least one additive B is present in component B, then if thermoplastic polymer A and thermoplastic polymer B are different, then additive A and additive B are the same. Good too. The term "different" in the context of this paragraph means that the substances differ at least with respect to their chemical properties, or with respect to their physical properties, or with respect to their concentration.

特に、添加剤A及び添加剤Bは、
塩基性アルカリ及び/又はアルカリ土類化合物(水中に溶解されてpH>7)、特に炭酸塩、炭酸水素塩、硫酸塩、特に好ましくはCaCO、及びアルカリ性添加剤、特に好ましくはCaO、
脂肪族ポリエステル、好ましくは側鎖炭素原子を有しない脂肪族ポリエステル、好ましくはポリカプロラクトン、
脂肪酸エステル、好ましくはC~C40-アルキルステアレート、より好ましくはC~C20-アルキルステアレート、最も好ましくはエチルステアレート、
糖類、特に単糖類、二糖類、及びオリゴ糖類、
特に塩基性条件下でのエステル交換用の触媒、
金属化合物、特に遷移金属化合物、好ましくは少なくとも2種の遷移金属化合物、及びそれらの塩、
不飽和カルボン酸又はそれらの無水物/エステル/アミド、
合成ゴム、天然ゴム、
炭水化物、特にデンプン及び/又はセルロース、
並びに上述の物質の混合物、
である。
In particular, additive A and additive B are
basic alkali and/or alkaline earth compounds (dissolved in water, pH>7), in particular carbonates, hydrogencarbonates, sulfates, particularly preferably CaCO 3 and alkaline additives, particularly preferably CaO,
aliphatic polyesters, preferably without side chain carbon atoms, preferably polycaprolactone,
fatty acid esters, preferably C 1 -C 40 -alkyl stearates, more preferably C 2 -C 20 -alkyl stearates, most preferably ethyl stearate,
sugars, especially monosaccharides, disaccharides, and oligosaccharides;
Catalysts for transesterification, especially under basic conditions
metal compounds, especially transition metal compounds, preferably at least two transition metal compounds, and salts thereof;
unsaturated carboxylic acids or their anhydrides/esters/amides,
synthetic rubber, natural rubber,
carbohydrates, especially starch and/or cellulose,
as well as mixtures of the substances mentioned above,
It is.

熱可塑性ポリマーA及び/又は熱可塑性ポリマーBが少なくとも1種のポリエステルを含み、かつ添加剤A及び/又は添加剤Bが(i)塩基性アルカリ及び/又はアルカリ土類化合物(水中に溶解されてpH>7)、特に炭酸塩、炭酸水素塩、硫酸塩、特に好ましくはCaCO、及びアルカリ性添加剤、特に好ましくはCaO、(ii)脂肪族ポリエステル、(iii)脂肪酸エステル、好ましくはC~C40-アルキルステアレート、より好ましくはC~C20-アルキルステアレート、最も好ましくはエチルステアレート、(iv)糖類、特に単糖類、二糖類、及びオリゴ糖類、(v)特に塩基性条件下でのエステル交換用の触媒、(vi)炭水化物、特にデンプン及び/又はセルロース、及びそれらの混合物の群から選択される、多成分ポリマー繊維、特に二成分ポリマー繊維が好ましい。 Thermoplastic polymer A and/or thermoplastic polymer B comprises at least one polyester, and Additive A and/or Additive B comprises (i) a basic alkali and/or alkaline earth compound (dissolved in water); pH>7), in particular carbonates, hydrogen carbonates, sulfates, particularly preferably CaCO 3 and alkaline additives, particularly preferably CaO, (ii) aliphatic polyesters, (iii) fatty acid esters, preferably C 1 to C 40 -alkyl stearates, more preferably C 2 -C 20 -alkyl stearates, most preferably ethyl stearate, (iv) sugars, especially mono-, disaccharides and oligosaccharides, (v) especially under basic conditions. Preference is given to multicomponent polymer fibers, especially bicomponent polymer fibers, selected from the group of catalysts for transesterification under (vi) carbohydrates, especially starch and/or cellulose, and mixtures thereof.

特に好ましい二成分ポリマー繊維は、熱可塑性ポリマーA及び/又は熱可塑性ポリマーBが少なくとも1種のポリエステルを含み、かつ添加剤A及び/又は添加剤Bが(i)塩基性アルカリ及び/又はアルカリ土類化合物(水中に溶解されてpH>7)、特に炭酸塩、炭酸水素塩、硫酸塩、特に好ましくはCaCO、及びアルカリ性添加剤、特に好ましくはCaO、(ii)脂肪族ポリエステル、(iii)脂肪酸エステル、好ましくはC~C40-アルキルステアレート、より好ましくはC~C20-アルキルステアレート、最も好ましくはエチルステアレート、(iv)糖類、特に単糖類、二糖類、及びオリゴ糖類、(v)特に塩基性条件下でのエステル交換用の触媒、(vi)炭水化物、特にデンプン及び/又はセルロース、及びそれらの混合物の群から選択されるものである。上述の脂肪族ポリエステルは、それらの化学的性質の点で、熱可塑性ポリマーA及び熱可塑性ポリマーBのポリエステルとは区別される、すなわち、熱可塑性ポリマーA及び熱可塑性ポリマーBのポリエステルは、ポリオールと、脂肪族及び/又は芳香族ジカルボン酸又はそれらの誘導体(無水物、エステル)とから重縮合によって製造された芳香脂肪族のポリエステル又はコポリエステルである。 Particularly preferred bicomponent polymer fibers are those in which the thermoplastic polymer A and/or the thermoplastic polymer B comprises at least one polyester, and the additive A and/or the additive B comprises (i) a basic alkali and/or an alkaline earth. (dissolved in water, pH>7), in particular carbonates, bicarbonates, sulfates, particularly preferably CaCO 3 , and alkaline additives, particularly preferably CaO, (ii) aliphatic polyesters, (iii) fatty acid esters, preferably C 1 -C 40 -alkyl stearates, more preferably C 2 -C 20 -alkyl stearates, most preferably ethyl stearate, (iv) sugars, especially mono-, disaccharides and oligosaccharides. , (v) catalysts for transesterification, especially under basic conditions, (vi) carbohydrates, especially starches and/or celluloses, and mixtures thereof. The aliphatic polyesters mentioned above are distinguished from the polyesters of thermoplastic polymer A and thermoplastic polymer B in terms of their chemical properties, i.e. the polyesters of thermoplastic polymer A and thermoplastic polymer B are different from polyols. , aliphatic and/or aromatic dicarboxylic acids or their derivatives (anhydrides, esters) by polycondensation.

特に好ましい添加剤A及び/又は添加剤Bは、少なくとも2種の物質を含み、ここで、好ましい組合せは、
A)塩基性アルカリ及び/又はアルカリ土類化合物(水中に溶解されてpH>7)、特に炭酸塩、炭酸水素塩、硫酸塩、特に好ましくはCaCO、及びアルカリ性添加剤、特に好ましくはCaOと、特に塩基性条件下でのエステル交換用の触媒との組合せ、
B)糖類、特に単糖類、二糖類、及びオリゴ糖類と、炭水化物、特にデンプン及び/又はセルロース、及びそれらの混合物との組合せ、
C)脂肪族ポリエステルと、任意に、糖類、特に単糖類、二糖類、及びオリゴ糖類、又は炭水化物、特にデンプン及び/又はセルロース、及びそれらの混合物との組合せ、
D)脂肪酸エステル、好ましくはC~C40-アルキルステアレート、より好ましくはC~C20-アルキルステアレート、最も好ましくはエチルステアレート、
である。
Particularly preferred additives A and/or additives B contain at least two substances, where preferred combinations include:
A) basic alkali and/or alkaline earth compounds (dissolved in water, pH>7), in particular carbonates, hydrogen carbonates, sulfates, particularly preferably CaCO 3 and alkaline additives, particularly preferably CaO. , especially in combination with catalysts for transesterification under basic conditions,
B) combinations of sugars, in particular mono-, di- and oligosaccharides, with carbohydrates, in particular starch and/or cellulose, and mixtures thereof;
C) combinations of aliphatic polyesters and optionally sugars, especially mono-, di- and oligosaccharides, or carbohydrates, especially starches and/or celluloses, and mixtures thereof;
D) fatty acid esters, preferably C 1 -C 40 -alkyl stearates, more preferably C 2 -C 20 -alkyl stearates, most preferably ethyl stearate;
It is.

熱可塑性ポリマーAとしての部分芳香族「芳香脂肪族」ポリエステル又はコポリエステルに最も好ましい添加剤Aは、少なくとも、
塩基性アルカリ及び/又はアルカリ土類化合物(水中に溶解されてpH>7)、特に炭酸塩、炭酸水素塩、硫酸塩、特に好ましくはCaCO、及びアルカリ性添加剤、特に好ましくはCaOと、特に塩基性条件下でのエステル交換用の触媒との組合せ、並びに、
脂肪族ポリエステル、特に側鎖炭素原子を有しない脂肪族ポリエステルと、任意に、(i)糖類、特に単糖類、二糖類、及びオリゴ糖類、(ii)炭水化物、特にデンプン及び/又は(iii)セルロース、(iv)脂肪酸エステル、好ましくはC~C40-アルキルステアレート、より好ましくはC~C20-アルキルステアレート、最も好ましくはエチルステアレート、及びそれらの混合物との組合せ、
を含有している。
Most preferred additives A for partially aromatic "araliphatic" polyesters or copolyesters as thermoplastic polymer A include at least:
Basic alkali and/or alkaline earth compounds (dissolved in water, pH>7), especially carbonates, hydrogen carbonates, sulfates, particularly preferably CaCO 3 , and alkaline additives, particularly preferably CaO, and especially combination with a catalyst for transesterification under basic conditions, and
an aliphatic polyester, especially an aliphatic polyester without side chain carbon atoms, and optionally (i) sugars, especially mono-, disaccharides, and oligosaccharides, (ii) carbohydrates, especially starch, and/or (iii) cellulose. , (iv) a combination with a fatty acid ester, preferably C 1 -C 40 -alkyl stearate, more preferably C 2 -C 20 -alkyl stearate, most preferably ethyl stearate, and mixtures thereof;
Contains.

上述の特に好ましい二成分ポリマー繊維の中で、熱可塑性ポリマーAがポリエステルであり、かつ熱可塑性ポリマーBがポリマーAにおけるポリエステルとは異なるポリエステルであり、好ましくはコポリエステルであり、かつ添加剤A及び添加剤Bが、それぞれ独立して、
塩基性アルカリ及び/又はアルカリ土類化合物(水中に溶解されてpH>7)、特に炭酸塩、炭酸水素塩、硫酸塩、特に好ましくはCaCO、及びアルカリ性添加剤、特に好ましくはCaOと、特に塩基性条件下でのエステル交換用の触媒との組合せ、並びに、
脂肪族ポリエステル、特に側鎖炭素原子を有しない脂肪族ポリエステルと、任意に、(i)糖類、特に単糖類、二糖類、及びオリゴ糖類、(ii)炭水化物、特にデンプン及び/又は(iii)セルロース、(iv)脂肪酸エステル、好ましくはC~C40-アルキルステアレート、より好ましくはC~C20-アルキルステアレート、最も好ましくはエチルステアレート、及びそれらの混合物との組合せ、
の組合せから選択されるものが好ましい。
Among the particularly preferred bicomponent polymer fibers mentioned above, thermoplastic polymer A is a polyester and thermoplastic polymer B is a polyester different from the polyester in polymer A, preferably a copolyester, and additives A and Additive B is each independently,
Basic alkali and/or alkaline earth compounds (dissolved in water, pH>7), especially carbonates, hydrogen carbonates, sulfates, particularly preferably CaCO 3 , and alkaline additives, particularly preferably CaO, and especially combination with a catalyst for transesterification under basic conditions, and
an aliphatic polyester, especially an aliphatic polyester without side chain carbon atoms, and optionally (i) sugars, especially mono-, disaccharides, and oligosaccharides, (ii) carbohydrates, especially starch, and/or (iii) cellulose. , (iv) a combination with a fatty acid ester, preferably C 1 -C 40 -alkyl stearate, more preferably C 2 -C 20 -alkyl stearate, most preferably ethyl stearate, and mixtures thereof;
Preferably, those selected from the following combinations are preferred.

特に好ましい実施形態において、上述の脂肪酸エステルは存在し、任意に存在しない。 In particularly preferred embodiments, the fatty acid esters mentioned above are present and optionally absent.

熱可塑性ポリマーA及び/又は熱可塑性ポリマーBが少なくとも1種のポリオレフィンを含み、かつ添加剤A及び/又は添加剤Bが(i)糖類、特に単糖類、二糖類、及びオリゴ糖類、(ii)金属化合物、特に遷移金属化合物、及びそれらの塩、(iii)不飽和カルボン酸又はそれらの無水物/エステル/アミド、(iv)合成ゴム及び/又は天然ゴム、(v)炭水化物、特にデンプン及び/又はセルロース、及びそれらの混合物の群から選択される、多成分ポリマー繊維、特に二成分ポリマー繊維が好ましい。ポリオレフィンに特に好ましいのは、(a)遷移金属化合物及び(b)不飽和カルボン酸又はそれらの無水物と、特に好ましくは(c)合成ゴム及び/又は天然ゴム、及び(d)デンプンとの組合せを含む添加剤A及び/又は添加剤Bである。 Thermoplastic polymer A and/or thermoplastic polymer B comprises at least one polyolefin, and additive A and/or additive B comprises (i) saccharides, in particular monosaccharides, disaccharides and oligosaccharides, (ii) (iii) unsaturated carboxylic acids or their anhydrides/esters/amides; (iv) synthetic and/or natural rubber; (v) carbohydrates, especially starches and/or Preference is given to multicomponent polymer fibers, especially bicomponent polymer fibers, selected from the group of fibers, cellulose, or cellulose, and mixtures thereof. Particularly preferred for polyolefins are combinations of (a) transition metal compounds and (b) unsaturated carboxylic acids or their anhydrides, particularly preferably (c) synthetic rubber and/or natural rubber, and (d) starch. Additive A and/or Additive B containing.

特に好ましい二成分ポリマー繊維は、熱可塑性ポリマーBがポリオレフィン、特にポリプロピレンポリマーであり、これが添加剤Bとして、少なくとも(i)金属化合物、特に遷移金属化合物、及びそれらの塩、好ましくは、少なくとも2種の化学的に異なる遷移金属化合物、並びに(ii)不飽和カルボン酸又はそれらの無水物/エステル/アミドと、好ましくは合成ゴム及び/又は天然ゴムとの組合せを含み、かつ任意に(iii)糖類、特に単糖類、二糖類、及びオリゴ糖類、(iv)炭水化物、特にデンプン及び/又は(v)セルロース、及びそれらの混合物を更に含むものである。さらに、フェノール系酸化防止剤の安定剤及びCaOが存在し得る。 Particularly preferred bicomponent polymer fibers are those in which the thermoplastic polymer B is a polyolefin, in particular a polypropylene polymer, which contains as additive B at least (i) a metal compound, in particular a transition metal compound, and a salt thereof, preferably at least two and (ii) a combination of an unsaturated carboxylic acid or anhydride/ester/amide thereof, preferably with synthetic and/or natural rubber, and optionally (iii) a sugar. , especially mono-, di- and oligosaccharides; (iv) carbohydrates, especially starch; and/or (v) cellulose, and mixtures thereof. Additionally, stabilizers of phenolic antioxidants and CaO may be present.

熱可塑性ポリマーA及び/又は熱可塑性ポリマーBが少なくとも1種のポリアミドを含み、かつ添加剤A及び/又は添加剤Bが(i)塩基性アルカリ及び/又はアルカリ土類化合物(水中に溶解されてpH>7)、特に炭酸塩、炭酸水素塩、硫酸塩、特に好ましくはCaCO、及びアルカリ性添加剤、特に好ましくはCaO、(ii)脂肪族ポリエステル、(iii)脂肪酸エステル、好ましくはC~C40-アルキルステアレート、より好ましくはC~C20-アルキルステアレート、最も好ましくはエチルステアレート、(iv)糖類、特に単糖類、二糖類、及びオリゴ糖類、(v)特に塩基性条件下でのエステル交換用の触媒、(vi)金属化合物、特に遷移金属化合物、及びそれらの塩、(vii)不飽和カルボン酸又はそれらの無水物/エステル/アミド、(viii)合成ゴム及び/又は天然ゴム、(ix)炭水化物、特にデンプン及び/又はセルロース、及びそれらの混合物の群から選択される、多成分ポリマー繊維、特に二成分ポリマー繊維が好ましい。 thermoplastic polymer A and/or thermoplastic polymer B comprises at least one polyamide, and additive A and/or additive B comprises (i) a basic alkali and/or alkaline earth compound (dissolved in water); pH>7), in particular carbonates, hydrogen carbonates, sulfates, particularly preferably CaCO 3 and alkaline additives, particularly preferably CaO, (ii) aliphatic polyesters, (iii) fatty acid esters, preferably C 1 to C 40 -alkyl stearates, more preferably C 2 -C 20 -alkyl stearates, most preferably ethyl stearate, (iv) sugars, especially mono-, disaccharides and oligosaccharides, (v) especially under basic conditions. (vi) metal compounds, especially transition metal compounds, and their salts; (vii) unsaturated carboxylic acids or their anhydrides/esters/amides; (viii) synthetic rubbers and/or Preference is given to multicomponent polymer fibers, especially bicomponent polymer fibers, selected from the group of natural rubber, (ix) carbohydrates, especially starch and/or cellulose, and mixtures thereof.

添加剤Aは、好ましくは、成分Aの総量に対して0.005重量%から20重量%の間、特に好ましくは0.01重量%から5重量%の間の、成分Aに対する割合で存在する。 Additive A is preferably present in a proportion relative to component A of between 0.005% and 20% by weight, particularly preferably between 0.01% and 5% by weight, relative to the total amount of component A. .

添加剤Bは、好ましくは、成分Bの総量に対して0.005重量%から20重量%の間、特に好ましくは0.01重量%から5重量%の間の、成分Bに対する割合で存在する。 Additive B is preferably present in a proportion relative to component B of between 0.005% and 20% by weight, particularly preferably between 0.01% and 5% by weight, relative to the total amount of component B. .

成分中の添加剤の低い重量割合だけでなく、可能な限り一様な分布も得るために、添加剤をいわゆるマスターバッチの形態で押出機においてポリマー材料に添加することが好ましい。 In order to obtain not only a low weight proportion of the additives in the components, but also a distribution as uniform as possible, it is preferred to add the additives to the polymeric material in the extruder in the form of so-called masterbatches.

「マスターバッチ」という用語は、紡糸プロセスの間にポリマー溶融物に添加される造粒物を意味すると理解されるべきである。これに関して、造粒物はポリマー担体材料及び少なくとも1種の添加剤を有する。 The term "masterbatch" is to be understood as meaning the granules added to the polymer melt during the spinning process. In this regard, the granulation comprises a polymeric carrier material and at least one additive.

少量の添加剤をポリマーに添加することを可能にするするために、マスターバッチ中の1種以上の添加剤の濃度を調整することが好ましい。好ましくは、紡糸プロセスにおけるマスターバッチの投入量は0.1重量%から30重量%の間、特に好ましくは0.5重量%から15重量%の間である。 It is preferred to adjust the concentration of one or more additives in the masterbatch to allow small amounts of additives to be added to the polymer. Preferably, the masterbatch input in the spinning process is between 0.1% and 30% by weight, particularly preferably between 0.5% and 15% by weight.

熱融着
熱融着に適した熱可塑性ポリマー、特にコポリマー及びブレンド、特に熱可塑性バイオポリマーは、高い度合いの融解エンタルピー及び結晶化エンタルピーを有するものである。通常、ポリマーBは、これらがおよそ25ジュール/グラム(「J/g」)を超える、特に好ましくは35J/gを超える、特に50J/gを超える結晶化度又は融解潜熱(デルタHf)を有するように選択される。溶融潜熱(ΔHf)、結晶化潜熱(ΔHC)、及び結晶化温度の決定は、示差走査熱量測定法(「DSC」)によって、特にASTM D-3418(ASTM D3418-15、示差走査熱量測定法によるポリマーの転移温度並びに融解エンタルピー及び結晶化エンタルピーについての標準試験法(Standard Test Method for Transition Temperatures and Enthalpies of Fusion and Crystallization of Polymers by Differential Scanning Calorimetry)、ASTM International、ペンシルベニア州ウェスト・コンショホッケン、2015年、www.astm.org)に従って行われる。
Heat Fusion Thermoplastic polymers, especially copolymers and blends, especially thermoplastic biopolymers, suitable for heat melting are those with high degrees of fusion enthalpy and crystallization enthalpy. Typically, the polymers B have a crystallinity or latent heat of fusion (delta Hf) that is approximately greater than 25 joules/gram ("J/g"), particularly preferably greater than 35 J/g, in particular greater than 50 J/g. selected as follows. Determination of latent heat of fusion (ΔHf), latent heat of crystallization (ΔHC), and crystallization temperature is performed by differential scanning calorimetry (“DSC”), specifically ASTM D-3418 (ASTM D3418-15, Differential Scanning Calorimetry). Standard Test Method for Transition Temperatures and Enthalpies of Fusion and Crystallization of Polymers by Differential Scanning Calorimetry, ASTM International, West Conshohocken, Pennsylvania, 2015. , www.astm.org).

熱可塑性プラスチックA及び熱可塑性プラスチックBへの更なる添加剤
上記の熱可塑性ポリマー、コポリマー、及びブレンド、特に上記のバイオポリマーは、とりわけ酸化防止剤等の通常の添加剤を有する。
Further Additives to Thermoplastics A and Thermoplastics B The thermoplastic polymers, copolymers and blends mentioned above, in particular the biopolymers mentioned above, have customary additives such as, inter alia, antioxidants.

更なる通常の添加剤は、顔料、安定剤、界面活性剤、ワックス、流動促進剤、固体溶媒、可塑剤、及び他の材料、例えば、熱可塑性組成物の加工性を改善するのに添加される核剤である。 Further conventional additives are added to improve the processability of thermoplastic compositions, such as pigments, stabilizers, surfactants, waxes, glidants, solid solvents, plasticizers, and other materials. It is a nucleating agent.

本発明による多成分繊維、特に本発明による二成分繊維は、少なくとも90重量%が上記の熱可塑性ポリマー、コポリマー、ブレンド、特に熱可塑性バイオポリマーから構成されており、典型的には、特にシェル中に、およそ10重量%未満、好ましくはおよそ8重量%未満、特に好ましくはおよそ5重量%未満の添加剤を有する。 Multicomponent fibers according to the invention, in particular bicomponent fibers according to the invention, are composed of at least 90% by weight of the abovementioned thermoplastic polymers, copolymers, blends, especially thermoplastic biopolymers, and typically, especially in the shell. It has less than about 10% by weight, preferably less than about 8% by weight, particularly preferably less than about 5% by weight of additives.

本発明による多成分繊維、特に本発明による二成分繊維は、連続繊維、例えばいわゆるステープルファイバーであっても、又は連続繊維(フィラメント)であってもよい。 The multicomponent fibers according to the invention, in particular the bicomponent fibers according to the invention, can be continuous fibers, for example so-called staple fibers, or continuous fibers (filaments).

多成分繊維の製造
トウへと紡糸した後に、本発明による多成分繊維、特に二成分繊維をともに合わせて、原則として既知の方法を使用して圧延機において後処理し、特に延伸し、任意にまた捲縮又はテクスチャー化する。
Production of Multicomponent Fibers After spinning into tows, the multicomponent fibers according to the invention, in particular bicomponent fibers, are combined together and post-treated in a rolling mill using methods known in principle, in particular drawn and optionally It can also be crimped or textured.

(フィラメント)紡糸プロセスの後に加工する場合に、本発明による多成分ポリマー繊維を、紡糸口金から出た直後に冷却し、延伸し、集束ベルト上で堆積させるか、又は好ましくはボビンに巻き付ける。更なる工程としては、特に、フィラメントの延伸、テクスチャー化、及び熱接合が挙げられる。 When processed after the (filament) spinning process, the multicomponent polymer fibers according to the invention are cooled immediately after exiting the spinneret, drawn and deposited on a focusing belt or preferably wound onto a bobbin. Further steps include filament drawing, texturing, and thermal bonding, among others.

本発明による多成分繊維、特に本発明による二成分繊維の製造は当業者に知られる方法及び装置を使用して行われ、これらは文献、例えばFourne(Synthetische Fasern[合成繊維];1995年、第4章及び第5.2章)に記載されている。 The production of multicomponent fibers according to the invention, in particular bicomponent fibers according to the invention, is carried out using methods and equipment known to the person skilled in the art, which are described in the literature, for example by Fourne (Synthetische Fasern [Synthetic Fibers]; 1995, Vol. 4 and 5.2).

不織布の製造には多数の製造方法が利用可能である。スパンボンドの製造においては、ステープルファイバー製造の中間工程は行われない。特に、多成分繊維を、紡糸口金を出た直後に、好ましくは空気流によって撹乱を加えることで、これらを不織布として堆積させる。スパンボンドの製造は当業者に知られており、文献、例えばFourne(Synthetische Fasern[合成繊維];1995年、第5.5章)に記載されている。 A number of manufacturing methods are available for manufacturing nonwoven fabrics. In the production of spunbond, the intermediate steps of staple fiber production are not performed. In particular, the multicomponent fibers are deposited as a non-woven fabric immediately after leaving the spinneret, preferably by agitation by an air stream. The production of spunbonds is known to those skilled in the art and is described in the literature, for example in Fourne (Synthetische Fasern [Synthetic Fibers]; 1995, Chapter 5.5).

分散性を改善するのに、又は第2の紡糸ユニットにおける、特にヤーンへの更なる加工のために、繊維はステープルファイバーの形態であることが好ましい。上記ステープルファイバーの長さは原則として限定されないが、概して、2mm~200mm、好ましくは3mm~120mm、特に好ましくは4mm~60mmである。 The fibers are preferably in the form of staple fibers to improve dispersion or for further processing, especially into yarns, in a second spinning unit. The length of the staple fibers is not limited in principle, but is generally between 2 mm and 200 mm, preferably between 3 mm and 120 mm, particularly preferably between 4 mm and 60 mm.

本発明による多成分繊維、特に本発明による二成分繊維、好ましくはステープルファイバーの個々の線密度は、0.5dtexから30dtexの間、好ましくは0.7dtex~13dtexである。一部の用途には、0.5dtexから3dtexの間の線密度及び10mm未満、特に8mm未満、特に好ましくは6mm未満、特に好ましくは5mm未満の繊維長が特に適している。 The individual linear density of the multicomponent fibers according to the invention, in particular the bicomponent fibers according to the invention, preferably staple fibers, is between 0.5 dtex and 30 dtex, preferably between 0.7 dtex and 13 dtex. For some applications, a linear density between 0.5 and 3 dtex and a fiber length of less than 10 mm, especially less than 8 mm, particularly preferably less than 6 mm, particularly preferably less than 5 mm are particularly suitable.

本発明による多成分繊維、特に本発明による二成分繊維は、好ましくは、それぞれ110℃で測定された0%~10%、好ましくは0%超~8%の範囲内の低い熱風熱収縮を有する。 The multicomponent fibers according to the invention, in particular the bicomponent fibers according to the invention, preferably have a low hot air thermal shrinkage in the range from 0% to 10%, preferably from more than 0% to 8%, each measured at 110° C. .

本発明によるポリマー繊維の製造は、原則として通常の方法を使用して行われる。最初に、ポリマーを必要に応じて乾燥させ、押出機に供給する。次に、適切な紡糸口金を備えた通常の装置を使用して溶融材料を紡糸する。マススループット及び紡糸口金出口プレートからのキャピラリーの引き取り速度は、所望の線密度を有する繊維が製造されるように設定される。 The production of the polymer fibers according to the invention is carried out in principle using customary methods. First, the polymer is optionally dried and fed to the extruder. The molten material is then spun using conventional equipment with suitable spinnerets. The mass throughput and capillary withdrawal rate from the spinneret exit plate are set to produce fibers with the desired linear density.

形成される繊維は、様々な形状、例えば、円形、楕円形、星形、ドッグボーン形、バーベル形、キドニー形、三角形又は多角形、クローバーの葉形、馬蹄形、レンズ形、ロッド形、歯車形、雲形、x字形、y字形、o字形、u字形を有してよく、このリストに限定されるものではなく、他の適切な断面も可能である。 The fibers formed can have various shapes, such as circular, oval, star, dogbone, barbell, kidney, triangular or polygonal, cloverleaf, horseshoe, lens, rod, and gear shapes. , cloud-shape, x-shape, y-shape, o-shape, u-shape, and is not limited to this list, other suitable cross-sections are also possible.

本発明に従って製造された繊維フィラメントを集束してヤーンにした後に、更にはトウにする。トウを最初に缶内に堆積させて、更なる加工を行う。缶内に一時的に貯蔵されているトウを取り出し、大きなケーブルトウを製造する。 The fiber filaments produced according to the invention are gathered into yarns and then into tows. The tow is first deposited in a can for further processing. The tow temporarily stored in the can is taken out and a large cable tow is manufactured.

本発明は、既知の方法によって製造されたケーブルトウの後処理にも関係し、通常、これは、従来の圧延機及び特殊な延伸を使用して10ktex~600ktexである。ケーブルトウの延伸又は延伸装置への送り込み速度は、好ましくは10m/分~110m/分(送り込み速度)である。これに関して、延伸を助けるがその後の特性に悪影響を及ぼさない他の調製物を適用することもできる。 The invention also relates to post-treatment of cable tows produced by known methods, typically from 10 ktex to 600 ktex using conventional rolling mills and special stretching. The speed at which the cable tow is stretched or fed into the stretching device is preferably 10 m/min to 110 m/min (feed speed). In this regard, other formulations may also be applied which aid the stretching but do not adversely affect the subsequent properties.

延伸を単一工程で行うことができ、又は任意に二段階延伸プロセスを使用して行うことができる(これに関しては、例えば、米国特許第3,816,486号を参照)。延伸前及び延伸中に、従来の方法を使用して1種以上の仕上げ剤を適用することができる。 Stretching can be done in a single step, or optionally using a two-step stretching process (see, eg, US Pat. No. 3,816,486). One or more finishes can be applied using conventional methods before and during stretching.

本発明による延伸は、特にバイオポリマーが使用される場合に1.2から6.0の間、好ましくは2.0から4.0の間の延伸比で行われ、ここで、トウを延伸する際の温度は、好ましくは30℃から100℃の間である。したがって、延伸は、延伸されるトウについてのガラス転移温度の範囲内で行われる。本発明による延伸は、蒸気の存在下で、すなわち、いわゆるスチームボックス内で行われるため、繊維はスチームボックス内で延伸される。スチームボックスは、通常3barの圧力下で運転される。 Stretching according to the invention is carried out at a stretch ratio of between 1.2 and 6.0, preferably between 2.0 and 4.0, in particular when biopolymers are used, wherein the tow is stretched The temperature is preferably between 30°C and 100°C. Stretching is therefore carried out within the glass transition temperature range for the tow being drawn. The drawing according to the invention is carried out in the presence of steam, ie in a so-called steam box, so that the fibers are drawn in a steam box. Steamboxes are normally operated under a pressure of 3 bar.

蒸気の存在下で上述の温度範囲において延伸することにより、繊維の熱収縮を低減し、特定の方式で制御することができる。 By drawing in the presence of steam and in the temperature range mentioned above, the thermal shrinkage of the fibers can be reduced and controlled in a specific manner.

トウは延伸前に、好ましくは24ktex~360ktexである。 The tow is preferably between 24 ktex and 360 ktex before stretching.

延伸を一段階又は多段階で行うことが好ましく、ここで、延伸ユニットのゴデットは異なる温度であってよく、延伸ユニット間の延伸比が異なっていてもよい。好ましくは、スチームボックスは少なくとも2つの延伸ユニットの間に配置され、すなわち繊維を延伸する地点はスチームボックス内又はスチームボックスの近くにある。全てのゴデット(通常、延伸ユニットにつき7つ)の温度は30℃~250℃である。全ての延伸は、好ましくは、少なくとも部分的に又は全体的にスチームボックス内で行われる。好ましくは、スチームボックスは3barの蒸気圧で運転される。 Preferably, the stretching is carried out in one stage or in multiple stages, where the godets of the stretching units may be at different temperatures and the stretching ratio between the stretching units may be different. Preferably, the steam box is arranged between at least two drawing units, ie the point of drawing the fibers is in or near the steam box. The temperature of all godets (usually 7 per drawing unit) is between 30°C and 250°C. All stretching is preferably carried out at least partially or entirely in a steam box. Preferably, the steam box is operated at a steam pressure of 3 bar.

延伸を冷間で行ってもよく、ここで、「冷間」とは室温(およそ20℃~35℃)を意味する。 Stretching may be performed cold, where "cold" means room temperature (approximately 20°C to 35°C).

それぞれの延伸の実施だけでなく圧延機についての全てのパラメータの選択も、ポリマー及び/又は繊維の最終用途に応じて行われる。 The selection of all parameters for the rolling mill as well as the respective drawing implementation is made depending on the end use of the polymer and/or fiber.

延伸された繊維の任意の捲縮/テクスチャー化のために、自体既知の捲縮機を用いた従来の機械的捲縮方法を使用することができる。好ましくは、スタッファーボックス等の、蒸気支援による繊維捲縮用の機械的デバイスが使用される。しかしながら、他の方法を使用して、例えば三次元捲縮された繊維を含む捲縮された繊維を得ることができる。捲縮を実施するのに、トウを最初に通常は50℃~100℃、好ましくは70℃~85℃、特に好ましくはおよそ78℃までの範囲内の一定温度にし、1.0bar~6.0bar、特に好ましくはおよそ2.0barのトウ送り込みロールについての圧力、0.5bar~6.0bar、特に好ましくは1.5bar~3.0barの捲縮ボックス内の圧力で、1.0kg/分から2.0kg/分の間、特に好ましくは1.5kg/分の速度の蒸気を用いて処理する。 For optional crimping/texturing of the drawn fibers, conventional mechanical crimping methods using crimping machines known per se can be used. Preferably, a mechanical device for steam-assisted fiber crimping is used, such as a stuffer box. However, other methods can be used to obtain crimped fibers, including for example three-dimensionally crimped fibers. To carry out the crimping, the tow is first brought to a constant temperature, usually in the range from 50°C to 100°C, preferably from 70°C to 85°C, particularly preferably up to approximately 78°C, and from 1.0 bar to 6.0 bar. , particularly preferably a pressure on the tow feed roll of approximately 2.0 bar, a pressure in the crimping box of 0.5 bar to 6.0 bar, particularly preferably 1.5 bar to 3.0 bar, from 1.0 kg/min to 2.0 bar. It is treated with steam at a rate of 0 kg/min, particularly preferably 1.5 kg/min.

滑らかな繊維又は任意に捲縮された繊維を炉内で又は熱気流中で緩和させ及び/又は固定する場合に、これも130℃の最高温度で行われる。 If smooth fibers or optionally crimped fibers are relaxed and/or fixed in a furnace or in a hot air stream, this also takes place at a maximum temperature of 130.degree.

ステープルファイバーを製造するのに、滑らかな繊維又は任意に捲縮された繊維を取り出した後に、切断し、フロックとして堆積させて、圧縮されたベールにする。本発明のステープルファイバーを、好ましくは、緩和の下流にある機械的切断デバイスで切断する。様々な種類のトウを製造するのに切断を省略することができる。これらの種類のトウを未切断の形態で堆積し、ベールに圧縮する。 To produce staple fibers, smooth or optionally crimped fibers are removed and then cut and deposited as flocks into compressed bales. The staple fibers of the present invention are preferably cut with a mechanical cutting device downstream of relaxation. Cutting can be omitted to produce various types of tows. These types of tow are deposited in uncut form and compacted into bales.

本発明による繊維が捲縮された実施形態にある場合、捲縮の程度は、好ましくは1cm当たり少なくとも2捲縮(アーチ型捲縮)、好ましくは1cm当たり少なくとも3捲縮、好ましくは1cm当たり3捲縮~1cm当たり9.8捲縮、特に好ましくは1cm当たり3.9捲縮~1cm当たり8.9捲縮である。テキスタイル布帛の製造用途においては、1cm当たりおよそ5捲縮~5.5捲縮の捲縮度の値が特に好ましい。ウェットレイド法を使用してテキスタイル布帛を製造する場合、捲縮度を個別に設定する必要がある。 If the fibers according to the invention are in a crimped embodiment, the degree of crimping is preferably at least 2 crimps per cm (arched crimps), preferably at least 3 crimps per cm, preferably 3 crimps per cm. Crimp to 9.8 crimp per cm, particularly preferably 3.9 crimp to 8.9 crimp per cm. For textile fabric manufacturing applications, crimp degree values of approximately 5 crimp to 5.5 crimp per cm are particularly preferred. When producing textile fabrics using the wet-laid method, the degree of crimp must be set individually.

コアにおいて熱可塑性ポリマーAとしてのポリエチレンテレフタレート(PET)及び添加剤Aを有し、かつシェル(シース)において熱可塑性ポリマーBとしてのポリプロピレン(PP)及び添加剤Bを有するコア/シェル(=コア/シース)型の二成分繊維を製造するのに典型的な設定としては、以下が挙げられる:
PET原材料を、典型的には180℃までの温度で最大4時間~6時間乾燥させ、典型的には、ポリプロピレン(PP)は乾燥させる必要はない;
溶融押出を、典型的には1本以上のスクリューを備えた押出機で行う;
二成分紡糸口金の構成は、シェル(シース)材料としてPPを有し、かつコア成分としてPETを有して同心又は偏心である;
コアについての押出機の溶融温度は、典型的にはPETの場合は250℃~300℃の範囲内であり、シース材料については、典型的にはPPの場合は220℃~270℃の範囲内である;
シェル(シース)及びコアの両方のための押出機の供給口で添加剤を1重量%から3重量%の間のレベルにて、典型的にはマスターバッチの形態で添加する;
繊維急冷は、典型的にはクロスフローであり、空気温度は、典型的には18℃~24℃の範囲内である;
典型的な繊維のドローダウン速度は800m/分~1300m/分の範囲内である;
繊維の延伸は、最大4の延伸比及び110℃~130℃のヒートセットでの1段階又は2段階の延伸であり得る。
core/shell (= core/ Typical setups for producing bicomponent fibers of the sheath type include:
PET raw materials are typically dried at temperatures up to 180° C. for up to 4 to 6 hours; polypropylene (PP) typically does not need to be dried;
Melt extrusion is typically carried out in an extruder equipped with one or more screws;
The configuration of the two-component spinneret is concentric or eccentric, with PP as the shell (sheath) material and PET as the core component;
The extruder melt temperature for the core is typically in the range of 250°C to 300°C for PET, and for the sheath material is typically in the range of 220°C to 270°C for PP. is;
Adding additives at the extruder feed for both the shell (sheath) and the core at a level between 1% and 3% by weight, typically in the form of a masterbatch;
Fiber quenching is typically cross-flow and the air temperature is typically in the range of 18°C to 24°C;
Typical fiber drawdown speeds range from 800 m/min to 1300 m/min;
The drawing of the fibers can be one-stage or two-stage drawing with a draw ratio of up to 4 and a heat set of 110°C to 130°C.

コアにおいて熱可塑性ポリマーAとしてのポリエチレンテレフタレートポリマー(PET)及び添加剤Aを有し、かつシェル(シース)において熱可塑性ポリマーBとしてのポリエチレンテレフタレートコポリマー(coPET)及び添加剤Bを有するコア/シェル(=コア/シース)型の二成分繊維を製造するのに典型的な設定としては、以下が挙げられる:
PET原材料を、典型的には180℃までの温度で最大4時間~6時間乾燥させる;
溶融押出を、典型的には1本以上のスクリューを備えた押出機で行い、1つの押出機はシェル(シース)材料(coPET)用であり、1つの押出機はコア材料(PET)用である;
二成分紡糸口金の構成は、シェル(シース)材料としてcoPETを有し、かつコア成分としてPETを有して同心又は偏心である;
押出機の溶融温度は、典型的には250℃~300℃の範囲内である;
シェル(シース)及びコアの両方のための押出機の供給口で添加剤を1重量%から3重量%の間のレベルにて、典型的にはマスターバッチの形態で添加する;
繊維急冷は、典型的にはクロスフロー又はインフロー又はラジアルアウトフローであり、空気温度は、典型的には18℃~50℃の範囲内である;
典型的な繊維のドローダウン速度は400m/分~1800m/分、好ましくは1400m/分の範囲内である;
繊維の延伸は、最大4.5、具体的には2.5~3.5の延伸比、最大80℃の仕上げ槽温度、蒸気槽が存在する場合はその前の最大70℃、具体的には30℃のゴデット温度、及び最大80℃の引き伸ばす地点の後の温度、典型的には熱風炉内の最大190℃の温度でのヒートセットでの1段階又は2段階の延伸であり得る。
Core/shell (with polyethylene terephthalate polymer (PET) as thermoplastic polymer A and additive A in the core and polyethylene terephthalate copolymer (coPET) as thermoplastic polymer B and additive B in the shell (sheath) Typical setups for producing bicomponent fibers of the = core/sheath type include:
Drying the PET raw material typically at temperatures up to 180°C for up to 4 to 6 hours;
Melt extrusion is typically carried out in an extruder with one or more screws, one extruder for the shell (sheath) material (coPET) and one extruder for the core material (PET). be;
The configuration of a bicomponent spinneret is concentric or eccentric, with coPET as the shell (sheath) material and PET as the core component;
The melt temperature of the extruder is typically within the range of 250°C to 300°C;
Adding additives at the extruder feed for both the shell (sheath) and the core at a level between 1% and 3% by weight, typically in the form of a masterbatch;
Fiber quenching is typically crossflow or inflow or radial outflow, and the air temperature is typically in the range of 18°C to 50°C;
Typical fiber drawdown speeds range from 400 m/min to 1800 m/min, preferably 1400 m/min;
The drawing of the fibers is carried out using a draw ratio of up to 4.5, specifically 2.5 to 3.5, a finishing bath temperature of up to 80°C, and a maximum of 70°C before a steam bath, if present, specifically can be one or two stage stretching with a godet temperature of 30°C and a temperature after the point of stretching up to 80°C, typically heat setting in a hot air oven at a temperature of up to 190°C.

本発明による繊維からテキスタイル布帛を製造することができ、これらも本発明の主題を構成する。 Textile fabrics can be produced from the fibers according to the invention and these also form the subject of the invention.

テキスタイル布帛
本明細書の文脈において使用される「テキスタイル布帛」という用語は、その最も広い意味で解釈されるべきである。したがって、これらは、布帛を製造する技術を使用して製造された、本発明による繊維を含むあらゆる構造物であってもよい。このようなテキスタイル布帛の例は、好ましくは熱融着によって製造されたステープルファイバーに基づく不織布、特にウェットレイド不織布又はドライレイド不織布である。不織布の他の例は、好ましくはステープルファイバーに基づくカード式不織布若しくはエアレイド式不織布、又はメルトブロー法及び/又はスパンボンドフィラメント法を使用して製造された不織布である。特に繊維又は不織布が低い線密度を有する場合には、メルトブローン法(例えば、「Complete Textile Glossary」、Celanese Acetate LLC、2000年以降、又は「Chemiefaser-Lexikon」、Robert Bauer、第10版、1993年に記載される)及びエレクトロスピニング法が最も適している。
Textile Fabric The term "textile fabric" as used in the context of this specification is to be interpreted in its broadest sense. These may therefore be any structures comprising the fibers according to the invention, manufactured using the technology of manufacturing fabrics. Examples of such textile fabrics are nonwovens based on staple fibers, preferably produced by heat-sealing, especially wet-laid or dry-laid nonwovens. Other examples of nonwovens are carded or airlaid nonwovens, preferably based on staple fibers, or nonwovens produced using meltblowing and/or spunbond filament methods. Particularly when the fibers or nonwovens have a low linear density, melt-blown methods (e.g., "Complete Textile Glossary", Celanese Acetate LLC, 2000 onwards, or "Chemiefaser-Lexikon", Robert Bauer, 10th edition, 1993) ) and electrospinning methods are most suitable.

スパンボンドフィラメント法を使用して不織布を製造するのに、紡糸したての繊維、好ましくは紡糸したての二成分繊維を集束コンベヤ上で集束して、これらを特定の厚さまで積層し、こうしてスパンボンド不織布を得ることができる。例えば、エンボスローラーを使用するホットエンボス法を使用して又は既知のニードリング/ウォータージェット法を使用して不織布を更に交絡させることで、スパンボンド不織布を更にコンソリデートさせることができる。より高融点の成分及びより低融点の成分を有する二成分繊維が使用される場合に、不織布をより低融点の成分を使用する熱融着によってコンソリデートさせる。 To produce nonwoven fabrics using the spunbond filament process, freshly spun fibers, preferably freshly spun bicomponent fibers, are bundled on a converging conveyor to laminate them to a specific thickness and thus spun. A bonded nonwoven fabric can be obtained. Spunbond nonwovens can be further consolidated by further entangling the nonwoven using, for example, a hot embossing method using an embossing roller or using known needling/waterjet methods. When bicomponent fibers having a higher melting point component and a lower melting point component are used, the nonwoven fabric is consolidated by heat fusing using the lower melting point component.

上述の熱融着の場合に、二成分繊維/多成分繊維を含むテキスタイル布帛を、多成分繊維のより低融点の成分(例えば、シェル)の溶融温度よりも高いが、より高融点の成分(例えば、コア)の溶融温度よりも低い温度に空気を加熱するのに使用される1つ以上の加熱ゾーンを備えた炉、例えば通気式乾燥機へと供給する。この加熱された空気はテキスタイル布帛、典型的には不織布を通って流れ、その結果、より低融点の成分が溶融し、繊維間に接合を形成して、布帛を熱的に安定化する。 In the case of heat fusing as described above, textile fabrics containing bicomponent fibers/multicomponent fibers are bonded to a textile fabric containing bicomponent fibers at a temperature higher than the melting temperature of the lower melting point component (e.g. shell) of the multicomponent fiber, but with a higher melting point component (e.g. shell). (e.g. core) to a furnace, e.g. a vented dryer, with one or more heating zones used to heat the air to a temperature below the melting temperature of the core. This heated air flows through the textile fabric, typically a nonwoven fabric, so that the lower melting point components melt and form bonds between the fibers, thermally stabilizing the fabric.

典型的には、熱融着炉を流れる空気は100℃~およそ180℃の範囲内の温度である。炉内の滞留時間はおよそ180秒以下である。しかしながら、熱融着炉のパラメータは、使用されるポリマーの種類及び材料の厚さに応じたものであることが理解されるべきである。 Typically, the air flowing through the heat fusing furnace is at a temperature within the range of 100°C to approximately 180°C. Residence time in the furnace is approximately 180 seconds or less. However, it should be understood that the parameters of the heat fusing furnace are dependent on the type of polymer used and the thickness of the material.

固定式又は回転式のホーン及び回転式のパターン化エンボスローラーを使用する超音波コンソリデーション技術を使用することもできる。このような技術の例は、米国特許第3,939,033号、米国特許第3,844,869号、米国特許第4,259,399号、米国特許第5,096,532号、米国特許第5,110,403号、及び米国特許第5,817,199号(これらは、引用することによりそれらの全体があらゆる目的について本明細書の一部をなす)に記載されている。代替技術として、不織布を熱的にスポット溶接して、布帛に非常に多くの小さな個別の接合点を設けることもできる。この方法は、概して、例えば、パターンが刻印されたローラーと第2の接合ローラー等の2つの加熱ローラー間に布帛を案内することを含む。刻印されたローラーは、ウェブがその表面全体にわたって接合されないようにパターン化されており、第2のローラーは平滑であっても、又はパターン化されていてもよい。 Ultrasonic consolidation techniques using fixed or rotating horns and rotating patterned embossing rollers may also be used. Examples of such techniques are U.S. Pat. No. 3,939,033; U.S. Pat. No. 3,844,869; U.S. Pat. No. 5,110,403, and US Pat. No. 5,817,199, which are incorporated herein by reference in their entirety for all purposes. As an alternative technique, the nonwoven fabric can be thermally spot welded to provide a large number of small individual joint points in the fabric. The method generally includes guiding the fabric between two heated rollers, such as a pattern-imprinted roller and a second bonding roller. The stamped roller is patterned so that the web is not bonded over its entire surface, and the second roller may be smooth or patterned.

機能的理由及び/又は美観的理由から、刻印されたローラー用に多岐にわたるパターンが開発されている。接合パターンの例としては、限定されるものではないが、米国特許第3,855,046号、米国特許第5,620,779号、米国特許第5,962,112号、米国特許第6,093,665号、米国意匠特許第428,267号及び米国意匠特許第390,708号(これらは、引用することによりそれらの全体があらゆる目的について本明細書の一部をなす)に記載されるものが挙げられる。 A wide variety of patterns have been developed for stamped rollers for functional and/or aesthetic reasons. Examples of bonding patterns include, but are not limited to, U.S. Pat. No. 3,855,046, U.S. Pat. No. 5,620,779, U.S. Pat. No. 093,665, U.S. Design Patent No. 428,267 and U.S. Design Patent No. 390,708, each of which is hereby incorporated by reference in its entirety for all purposes. Things can be mentioned.

テキスタイル布帛の目付、特に不織布の目付は、10g/mから500g/mの間、好ましくは25g/m~450g/m、特に30g/m~300g/mである。 The basis weight of textile fabrics, in particular of non-woven fabrics, is between 10 g/m 2 and 500 g/m 2 , preferably between 25 g/m 2 and 450 g/m 2 and especially between 30 g/m 2 and 300 g/m 2 .

本発明による多成分繊維から、特に本発明による二成分繊維から製造されるテキスタイル布帛、特に不織布を、カレンダーローラーを使用する既知の方式で製造することができ、又は炉内で熱的にコンソリデートさせることができる。 Textile fabrics, in particular non-woven fabrics, made from multicomponent fibers according to the invention, in particular from bicomponent fibers according to the invention, can be produced in a known manner using calender rollers or thermally consolidated in a furnace. can be done.

本発明による多成分繊維から製造されるテキスタイル布帛、例えば不織布は、通常、成分の異なる融点による熱融着によって製造される。これにより、繊維同士は接触点又は交差点で接合される。熱可塑性ポリマーBと添加剤Bとから製造された成分Bが、熱可塑性ポリマーAと添加剤Aとから製造された成分Aよりも高い生物分解性を有する限り、繊維の互いの接触点又は交差点が最初に分解され、テキスタイル布帛、例えば不織布はより素早く崩壊し、その結果、全体的な分解性が高まる。 Textile fabrics, such as non-woven fabrics, made from the multicomponent fibers according to the invention are usually produced by thermal fusing due to the different melting points of the components. This causes the fibers to join together at contact points or intersections. The contact points or intersections of the fibers with each other, as long as component B, made from thermoplastic polymer B and additive B, has a higher biodegradability than component A, made from thermoplastic polymer A and additive A. is degraded first, and textile fabrics, such as nonwovens, disintegrate more quickly, resulting in increased overall degradability.

本明細書において、テキスタイル布帛、特に不織布は、多成分繊維に加えて、意図された目的に応じて更に他の繊維を含み得る。この点に関して、国際公開第2007/107906号に記載される「フィラー繊維」が特に強調されるべきである。国際公開第2007/107906号に記載される「フィラー繊維」も本発明の主題の部分を形成し、本発明の一部をなす。 Textile fabrics, in particular non-woven fabrics, in this context may, in addition to multicomponent fibers, further contain other fibers depending on the intended purpose. In this regard, particular emphasis should be placed on the "filler fibers" described in WO 2007/107906. The "filler fibers" described in WO 2007/107906 also form part of the subject matter of the present invention and form part of the present invention.

テキスタイル布帛としては、他の繊維材料、化学繊維、好ましくは綿又はセルロース繊維等の天然繊維、羊毛等の動物起源の繊維、又は他の生物分解性繊維と混合することができる上述の生物分解性ポリマー材料の繊維が挙げられる。このような異なる繊維を混合すると、繊維の勾配を有するテキスタイル布帛を製造することができる。セルロース繊維の例としては、針葉樹クラフトパルプ繊維が挙げられる。針葉樹クラフトパルプ繊維は、針葉樹から得られ、限定されるものではないが、セコイア、アカスギ、ツガトウヒ、ダグラスモミ、真性スプルース(true spruces)、マツ(例えば、サザンパイン)、トウヒ(例えば、クロトウヒ)、それらの組合せ等のような北方針葉樹種、西洋針葉樹種、及び南方針葉樹種等のセルロース繊維が挙げられる。本発明においては、北方針葉樹クラフトパルプ繊維を使用することができる。本発明において使用するのに適した別のセルロース材料は、主に針葉樹繊維を含む漂白硫酸塩木材セルロース材料である。本発明においては、より小さな平均長を有する繊維を使用することもできる。短い平均長を有する適切なセルロース材料繊維の例は、広葉樹クラフトパルプ繊維である。広葉樹クラフトパルプ繊維は落葉樹から誘導され、限定されるものではないが、ユーカリ、カエデ、ブナ、ポプラ等のようなセルロース材料繊維が挙げられる。柔軟性を増し、光沢を増し、不透明度を増し、シートの細孔構造を変化させてその吸収性を高めるには、ユーカリのクラフトパルプ繊維が特に好ましい場合がある。典型的には、セルロース材料繊維は、不織布のおよそ30重量%~およそ95重量%、幾つかの実施形態においては、およそ40重量%~およそ90重量%、幾つかの実施形態においては、およそ50重量%~およそ85重量%を占める。 Textile fabrics include the above-mentioned biodegradable fibers which can be mixed with other fiber materials, chemical fibers, preferably natural fibers such as cotton or cellulose fibers, fibers of animal origin such as wool, or other biodegradable fibers. Mention may be made of fibers of polymeric materials. Mixing such different fibers can produce textile fabrics with a fiber gradient. Examples of cellulose fibers include softwood kraft pulp fibers. Softwood kraft pulp fibers are obtained from softwood trees, including, but not limited to, redwood, red cedar, hemlock spruce, Douglas fir, true spruces, pines (e.g., southern pine), spruce (e.g., black spruce), Included are cellulose fibers of northern softwood species, western softwood species, and southern softwood species, such as combinations thereof. Northern softwood kraft pulp fibers can be used in the present invention. Another cellulosic material suitable for use in the present invention is a bleached sulfate wood cellulosic material containing primarily softwood fibers. Fibers with smaller average lengths can also be used in the present invention. An example of a suitable cellulosic material fiber having a short average length is hardwood kraft pulp fiber. Hardwood kraft pulp fibers are derived from deciduous trees and include, but are not limited to, cellulosic material fibers such as eucalyptus, maple, beech, poplar, and the like. Eucalyptus kraft pulp fibers may be particularly preferred to increase flexibility, increase gloss, increase opacity, and change the pore structure of the sheet to increase its absorbency. Typically, the cellulosic material fibers comprise about 30% to about 95%, in some embodiments about 40% to about 90%, in some embodiments about 50% by weight of the nonwoven fabric. % to approximately 85% by weight.

さらに、超吸収性材料が不織布に含まれていてもよい。超吸収性材料は、水中で膨潤し、0.9重量%の塩化ナトリウムを含む水溶液中でその重量の20倍、場合によってはその重量の少なくとも30倍を吸収することができる材料である。超吸収性材料は、天然の、合成の、及び変性された天然のポリマー及び材料であってもよい。合成超吸収性ポリマーの例としては、ポリ(アクリル酸)及びポリ(メタクリル酸)のアルカリ金属塩及びアンモニウム塩、ポリ(アクリルアミド)、ポリ(ビニルエーテル)、無水マレイン酸とビニルエーテル及びα-オレフィンとのコポリマー、ポリ(ビニルピロリドン)、ポリ(ビニルモルホリノン)、ポリ(ビニルアルコール)、並びにそれらの混合物及びコポリマーが挙げられる。他の超吸収性材料としては、加水分解されたアクリロニトリルグラフト化デンプン、アクリル酸グラフト化デンプン、メチルセルロース、キトサン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等の天然ポリマー及び変性された天然ポリマー、並びにアルギン酸塩、キサンタンガム、イナゴマメガム等のような天然ゴムが挙げられる。天然の超吸収性ポリマー及び完全合成又は部分合成の超吸収性ポリマーの混合物も本発明において有用であり得る。超吸収性材料が使用される場合、超吸収性材料は、不織布のおよそ30重量%~およそ95重量%、幾つかの実施形態においては、およそ40重量%~およそ90重量%、幾つかの実施形態においては、およそ50重量%~およそ85重量%を占める。 Additionally, superabsorbent materials may be included in the nonwoven fabric. A superabsorbent material is a material that swells in water and is capable of absorbing 20 times its weight, and in some cases at least 30 times its weight, in an aqueous solution containing 0.9% by weight of sodium chloride. Superabsorbent materials may be natural, synthetic, and modified natural polymers and materials. Examples of synthetic superabsorbent polymers include alkali metal and ammonium salts of poly(acrylic acid) and poly(methacrylic acid), poly(acrylamide), poly(vinyl ether), maleic anhydride with vinyl ethers and alpha-olefins. Copolymers, poly(vinylpyrrolidone), poly(vinylmorpholinone), poly(vinyl alcohol), and mixtures and copolymers thereof. Other superabsorbent materials include hydrolyzed acrylonitrile-grafted starches, acrylic acid-grafted starches, natural and modified natural polymers such as methylcellulose, chitosan, carboxymethylcellulose, hydroxypropylcellulose, and alginates, xanthan gum. , locust bean gum and the like. Mixtures of natural superabsorbent polymers and fully synthetic or partially synthetic superabsorbent polymers may also be useful in the present invention. If a superabsorbent material is used, the superabsorbent material can range from about 30% to about 95%, in some embodiments from about 40% to about 90%, by weight of the nonwoven fabric. In form, it accounts for approximately 50% to approximately 85% by weight.

本発明のテキスタイル布帛、特に上述の不織布を、例えば、おむつ、トレーニングパンツ、吸収性下着、失禁用品、女性用生理用品、限定されるものではないが(例えば、衛生タオル)、水着、ベビー用ワイプ等のようなボディケア用の、例えば吸収性物品、衣類、窓材、下敷き、ベッドプロテクター、包帯、吸収性布、及び医療用ワイプ等の医療用吸収性物品、食品産業用ワイプ、衣料品等のような吸収性物品において使用することができる。この種類の吸収性物品の製造に適した材料及び方法は当業者に知られている。典型的には、吸収性物品は、実質的に液体不透過性の層(例えば、外側シェル)と、液体透過性の層(例えば、身体に面する層)と、バリア層等と、吸収性コアとを備えている。本発明における不織布を、液体不透過性層、液体透過性層、及び/又は吸収性層のうちの1つ以上として使用することができる。 The textile fabrics of the present invention, in particular the non-woven fabrics mentioned above, can be used for example in diapers, training pants, absorbent underwear, incontinence products, feminine hygiene products, (e.g. sanitary towels), swimwear, baby wipes, etc. absorbent articles, clothing, window coverings, underlays, bed protectors, bandages, absorbent fabrics, and medical absorbent articles such as medical wipes, wipes for the food industry, clothing, etc. It can be used in absorbent articles such as. Materials and methods suitable for manufacturing absorbent articles of this type are known to those skilled in the art. Typically, absorbent articles include a substantially liquid-impermeable layer (e.g., an outer shell), a liquid-permeable layer (e.g., a body-facing layer), a barrier layer, etc., and an absorbent layer. It has a core. The nonwoven fabric in the present invention can be used as one or more of a liquid-impermeable layer, a liquid-permeable layer, and/or an absorbent layer.

本発明のテキスタイル布帛、特に上記の不織布は、上述の用途に限定されず、例えば、衛生、医療、個人保護、家庭用(繊維詰め物等)、衣類、モビリティ/輸送(自動車、電車、航空機、船舶)、エンジニアリング(断熱)、農業、包装、濾過、及びあらゆる使い捨て用途等のあらゆる用途に使用することができる。 The textile fabrics of the present invention, in particular the non-woven fabrics mentioned above, are not limited to the above-mentioned uses, but include, for example, hygiene, medical care, personal protection, household use (fiber stuffing, etc.), clothing, mobility/transportation (cars, trains, aircraft, ships). ), engineering (insulation), agriculture, packaging, filtration, and all disposable applications.

試験方法:
本明細書において特段の指定がない限り、以下の測定又は試験方法を使用した:
Test method:
Unless otherwise specified herein, the following measurement or test methods were used:

線密度:
線密度の決定を、DIN EN ISO 1973に従って行った。
Linear density:
The determination of linear density was carried out according to DIN EN ISO 1973.

生物分解性
判定、試験、及び規格は、(i)ASTM D5338-15(2021)(プラスチック材料の好気的生分解を、好熱温度を取り入れた制御された堆肥化条件下で判定するための標準試験法(DOI:10.1520/D5338-15R21)ASTM International、ペンシルベニア州ウェスト・コンショホッケン、2015年、www.astm.org)、(ii)ASTM D6400-12(自治体又は産業施設で好気的に堆肥化されるように設計されたプラスチックの表示に関する標準規格)(DOI:10.1520/D6400-12)、(iii)ASTM D5511(ASTM D5511-11 高固体嫌気的消化条件下でのプラスチック材料の嫌気的生分解を判定するための標準試験法(DOI:10.1520/D5511-11)及びASTM D5511-18 高固体嫌気的消化条件下でのプラスチック材料の嫌気的生分解を判定するための標準試験法;(DOI:10.1520/D5511-18))、(iv)ASTM D6691(ASTM D6691-09 規定の微生物コンソーシアム又は天然海水接種による海洋環境におけるプラスチック材料の好気的生分解を判定するための標準試験法(DOI:10.1520/D6691-09)及びASTM D6691-17、規定の微生物コンソーシアム又は天然海水接種による海洋環境におけるプラスチック材料の好気的生分解を判定するための標準試験法(DOI:10.1520/D6691-17))、(v)ASTM D5210-92(下水汚泥の存在下での嫌気的分解)(DOI:10.1520/D5210-92)、(vi)PAS 9017:2020(プラスチック-屋外地上環境におけるポリオレフィンの生分解-規格)、ISBN 978 0 539 17478 6;2021-10-31、(vii)ASTM D5988(ASTM D5988-12 土壌におけるプラスチック材料の好気的生分解を判定するための標準試験法(DOI:10.1520/D5988-12)、ASTM D5988-18 土壌におけるプラスチック材料の好気的生分解を判定するための標準試験法(DOI:10.1520/D5988-18)、ASTM D5988-03 堆肥化後のプラスチック材料又は残留プラスチック材料の土壌における好気的生分解を判定するための標準試験法(DOI:10.1520/D5988-03))、(viii)EN 13432:2000-12 包装-堆肥化及び生分解を通して回収可能な包装についての要件-包装の最終引き渡しのための試験スキーム及び評価基準;ドイツ語版 EN 13432:2000(DOI:10.31030/9010637)、(ix)ISO 14855-1:2013-04(DOI:10.31030/1939267)及びISO 14855-2:2018-07(ICS 83.080.01)制御された堆肥化条件下でのプラスチック材料の好気的究極生分解性の判定(発生した二酸化炭素の分析による方法)、(x)EN 14995:2007-03-プラスチック-堆肥化可能性の評価(DOI:10.31030/9730527)、又は(xi)ISO 17088:2021-04(堆肥化可能なプラスチックについての規格)(ICS 83.080.01)によって形成される群から選択される少なくとも1つの方法に従うものであった。
Biodegradability Determinations, tests, and specifications include (i) ASTM D5338-15 (2021) (for determining aerobic biodegradation of plastic materials under controlled composting conditions incorporating thermophilic temperatures); Standard Test Method (DOI: 10.1520/D5338-15R21) ASTM International, West Conshohocken, PA, 2015, www.astm.org), (ii) ASTM D6400-12 (Aerobic (iii) ASTM D5511 (ASTM D5511-11 Standard for the Labeling of Plastics Designed to be Composted) (DOI: 10.1520/D6400-12) Standard Test Method for Determining the Anaerobic Biodegradation of Materials (DOI: 10.1520/D5511-11) and ASTM D5511-18 for Determining the Anaerobic Biodegradation of Plastic Materials under High Solids Anaerobic Digestion Conditions (DOI: 10.1520/D5511-18)), (iv) ASTM D6691 (ASTM D6691-09) Determining the aerobic biodegradation of plastic materials in the marine environment by defined microbial consortia or natural seawater inoculation. (DOI: 10.1520/D6691-09) and ASTM D6691-17, Standard Test for Determining Aerobic Biodegradation of Plastic Materials in the Marine Environment by Specified Microbial Consortia or Natural Seawater Inoculation (DOI: 10.1520/D6691-17)), (v) ASTM D5210-92 (Anaerobic Decomposition in the Presence of Sewage Sludge) (DOI: 10.1520/D5210-92), (vi) PAS 9017 :2020 (Plastics - Biodegradation of polyolefins in outdoor terrestrial environments - Standard), ISBN 978 0 539 17478 6; 2021-10-31, (vii) ASTM D5988 (ASTM D5988-12 Aerobic biodegradation of plastic materials in soil) Standard Test Method for Determining the Aerobic Biodegradation of Plastic Materials in Soil (DOI: 10.1520/D5988-12), ASTM D5988-18 -18), ASTM D5988-03 Standard Test Method for Determining the Aerobic Biodegradation of Composted or Residual Plastic Materials in Soil (DOI: 10.1520/D5988-03)), (viii) EN 13432:2000-12 Packaging - Requirements for packaging recoverable through composting and biodegradation - Test schemes and evaluation criteria for final delivery of packaging; German version EN 13432:2000 (DOI: 10.31030/9010637 ), (ix) ISO 14855-1:2013-04 (DOI: 10.31030/1939267) and ISO 14855-2:2018-07 (ICS 83.080.01) Plastic materials under controlled composting conditions (x) EN 14995:2007-03 - Plastics - Evaluation of compostability (DOI: 10.31030/9730527), or (xi) was in accordance with at least one method selected from the group formed by ISO 17088:2021-04 (Standard for Compostable Plastics) (ICS 83.080.01);

数平均分子量及び質量平均分子量(Mn/Mw)
狭い分布を有する適切なポリマー標準に対するゲル浸透クロマトグラフィー、特にDIN 55672(ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC))を使用した決定。
Number average molecular weight and mass average molecular weight (Mn/Mw)
Determination using gel permeation chromatography, in particular DIN 55672 (gel permeation chromatography (GPC)) against suitable polymer standards with narrow distribution.

固有粘度
25℃、0.1%のポリマー濃度におけるクロロホルム中でのGPCを介した測定による決定。
Intrinsic viscosity Determined by measurement via GPC in chloroform at 25° C. and a polymer concentration of 0.1%.

ガラス転移温度及び溶融温度
特に、DIN EN ISO 11357-2:2020-08(プラスチック-示差走査熱量測定(DSC)-パート2:ガラス転移温度及びガラス転移に関連するステップ高の決定(Determination of glass transition temperature and the step height related to glass transition))に従うガラス転移温度の決定。
Glass transition temperature and melting temperature In particular, DIN EN ISO 11357-2:2020-08 (Plastics - Differential scanning calorimetry (DSC) - Part 2: Determination of glass transition temperature and step height associated with glass transition Determination of glass transition temperature according to temperature and the step height related to glass transition).

特に、DIN EN ISO 11357-3:2018-07(プラスチック-示差走査熱量測定(DSC)-パート3:溶融及び結晶化の温度及びエンタルピーの決定(Determination of the temperatures and enthalpies of melting and crystallization))に従う溶融温度の決定。 In particular, in accordance with DIN EN ISO 11357-3:2018-07 (Plastics - Differential scanning calorimetry (DSC) - Part 3: Determination of the temperatures and enthalpies of melting and crystallization) Determination of melting temperature.

以下のプロトコルを使用した示差走査熱量測定(DSC)による決定:
DSC測定を窒素下で実施し、インジウムに対して較正した。窒素流量は50mL/分であり、繊維の重量は2mg~3mgの範囲内である。
Determined by differential scanning calorimetry (DSC) using the following protocol:
DSC measurements were performed under nitrogen and calibrated to indium. The nitrogen flow rate is 50 mL/min and the fiber weight is in the range of 2 mg to 3 mg.

温度は10K/分で-50℃から210℃までの範囲であり、その後5分間等温にし、最後に10K/分で-50℃にまで戻る。 The temperature ranges from −50° C. to 210° C. at 10 K/min, then isothermal for 5 minutes, and finally returns to −50° C. at 10 K/min.

概して、最終温度は常に、予想される最高の融点よりもおよそ50℃高かった。 In general, the final temperature was always approximately 50° C. above the highest expected melting point.

DSC測定をTA/WatersのモデルQ100を使用して実施した。 DSC measurements were performed using a TA/Waters model Q100.

溶融粘度
溶融粘度を、GoettfertのRheo Tester 1000を使用して、およそ190℃から280℃の間のポリマーに適した温度で決定した。
Melt Viscosity Melt viscosity was determined using a Goettfert Rheo Tester 1000 at temperatures appropriate for the polymers between approximately 190°C and 280°C.

特に、ASTM D2196-20(回転粘度計による非ニュートン材料のレオロジー特性についての標準試験法(Standard Test Methods for Rheological Properties of Non-Newtonian Materials by Rotational Viscometer))の使用。 In particular, the use of ASTM D2196-20 (Standard Test Methods for Rheological Properties of Non-Newtonian Materials by Rotational Viscometer).

見掛け粘度
この決定を、国際公開第2007/070064号に記載のように実施した。
Apparent viscosity This determination was performed as described in WO 2007/070064.

メルトフローインデックス
ASTM試験法D1238-13(ASTM D1238-13、押出プラストメーターによる熱可塑性プラスチックのメルトフローレートについての標準試験法(Standard Test Method for Melt Flow Rates of Thermoplastics by Extrusion Plastometer)、ASTM International、ペンシルベニア州ウェスト・コンショホッケン、2013年、www.astm.org)に従う又はDIN EN ISO 1133-1:2012-03(プラスチック-熱可塑性プラスチックのメルトマスフローレート(MFR)及びメルトボリュームフローレート(MVR)の決定-パート1:標準試験法(Plastics - Determination of the melt mass-flow rate (MFR) and the melt volume flow-rate(MVR) of thermoplastics - Part 1: Standard test method))及びDIN EN ISO 1133-2:2012-03(プラスチック-熱可塑性プラスチックのメルトマスフローレート(MFR)及びメルトボリュームフローレート(MVR)の決定-パート2:時間-温度履歴及び/又は水分に感受性の材料についての手順(Plastics - Determination of the melt mass-flow rate (MFR) and the melt volume flow-rate(MVR) of thermoplastics - Part 2: Procedure for materials which are sensitive to time-temperature history and/or to moisture))に従う決定。メルトフローインデックスは、例えば2160グラムの力を、例えば190℃で、例えば10分間にわたって加えたときに、押出レオメーターの開口部(例えば、0.0825インチの直径)を通して押し出すことができるポリマーの重量(グラム単位)である。
Melt Flow Index ASTM Test Method D1238-13, Standard Test Method for Melt Flow Rates of Thermoplastics by Extrusion Plastometer, ASTM International, Pennsylvania West Conshohocken, 2013, www.astm.org) or according to DIN EN ISO 1133-1:2012-03 (Plastics - Melt mass flow rate (MFR) and melt volume flow rate (MVR) of thermoplastics). Plastics - Determination of the melt mass-flow rate (MFR) and the melt volume flow-rate(MVR) of thermoplastics - Part 1: Standard test method) and DIN EN ISO 1133-2 :2012-03 (Plastics - Determination of melt mass flow rate (MFR) and melt volume flow rate (MVR) of thermoplastics - Part 2: Procedures for time-temperature history and/or moisture sensitive materials (Plastics - Determination) of the melt mass-flow rate (MFR) and the melt volume flow-rate(MVR) of thermoplastics - Part 2: Procedure for materials which are sensitive to time-temperature history and/or to moisture). Melt flow index is the weight of polymer that can be extruded through an extrusion rheometer opening (e.g., 0.0825 inch diameter) when a force of e.g. 2160 grams is applied for e.g. 10 minutes at e.g. 190°C. (in grams).

溶融潜熱
溶融潜熱(ΔHf)、結晶化潜熱(ΔHC)、及び結晶化温度の決定を、示差走査熱量測定法(「DSC」)を使用してASTM D-3418(ASTM D3418-15、示差走査熱量測定法によるポリマーの転移温度並びに融解エンタルピー及び結晶化エンタルピーについての標準試験法、ASTM International、ペンシルベニア州ウェスト・コンショホッケン、2015年、www.astm.org)又はDIN EN ISO 11357(プラスチック-示差走査熱量測定法(DSC))に従って行った。
Latent heat of fusion Determination of latent heat of fusion (ΔHf), latent heat of crystallization (ΔHC), and crystallization temperature using differential scanning calorimetry (“DSC”) according to ASTM D-3418 (ASTM D3418-15, Differential Scanning Calorimetry) Standard Test Method for Transition Temperature and Enthalpy of Melting and Enthalpy of Crystallization of Polymers by Measuring Method, ASTM International, West Conshohocken, PA, 2015, www.astm.org) or DIN EN ISO 11357 (Plastics - Differential Scanning) Calorimetry (DSC)).

熱収縮
試料ケーブルトウから12本の繊維(試験片)を作製した。これらを片方の端部でピンセットを用いて端子ブロックに挟着し、もう片方の端部に捲縮除去用の重り(decrimping weight)を固定した。2.2dtexの線密度を有するコア/シェル型の二成分繊維を用いて測定を実施した。捲縮除去用の重りは190mgであった。
Heat Shrinkage Twelve fibers (test pieces) were produced from the sample cable tow. These were clamped to the terminal block using tweezers at one end, and a decrimping weight was fixed to the other end. Measurements were carried out using core/shell type bicomponent fibers with a linear density of 2.2 dtex. The crimp removal weight was 190 mg.

試験片を備えた端子ブロックを、試験片が予張力下で支持台内に自由に吊り下げられるように支持台に固定した。ここで、選択された出発長さ(通常の場合は150mm)を各繊維にマークした。これを、支持台におけるマーキング線及び試験片に適用されたマーキング点を用いて行った。マークした後に、塞がれた端子ブロックを持ち上げてプレート上に置き直した。ここで、捲縮除去用の重りを取り外し、繊維の自由端を第2の端子ブロックへと挟着した。2つの端子ブロックにまたがる試験片を、張力をかけずにワイヤーフレーム内で吊り下げた。このワイヤーフレームを、正確な処理温度(通常の温度は200℃、110℃、80℃である)に予熱された収縮炉の中央に導入した。5分間の処理時間の後に、ワイヤーフレームを炉から取り出した。端子ブロックを少なくとも30分間冷却した後に、試験片を備えた端子ブロックをフレームから取り外し、繊維をプレート上に置き直した。その後、再測定(back measurement)を行うことができた。このために、試験片にもう一度捲縮除去用の重りを負荷し、支持台に吊り下げた。再測定のために、マーキング点のそれぞれの上端がマーキング線に被り得るように、支持台の調整可能なマーキング線を位置決めした。次いで、個々の繊維ごとにマーク間の長さを支持台上のカウンターから1/10mmの精度で読み取ることができた。 The terminal block with the test specimen was fixed to a support such that the test specimen was suspended freely within the support under pretension. The selected starting length (typically 150 mm) was now marked on each fiber. This was done using marking lines on the support and marking points applied to the specimen. After marking, the blocked terminal block was lifted and replaced on the plate. The crimp removal weight was now removed and the free ends of the fibers were clamped to a second terminal block. A specimen spanning two terminal blocks was suspended within a wire frame without tension. This wire frame was introduced into the center of a shrinking furnace preheated to the correct processing temperature (typical temperatures are 200°C, 110°C, 80°C). After a 5 minute processing time, the wire frame was removed from the oven. After the terminal block had cooled for at least 30 minutes, the terminal block with specimen was removed from the frame and the fibers were replaced on the plate. After that, a back measurement could be performed. For this purpose, the specimen was once again loaded with a crimp removal weight and suspended on a support. For remeasurement, the adjustable marking line of the support was positioned so that the upper edge of each marking point could overlap the marking line. Next, the length between the marks for each individual fiber could be read from the counter on the support with an accuracy of 1/10 mm.

長さ変化の計算:長さ変化[%]=(初期長さ[mm]-測定長さ[mm])/(初期長さ[mm])×100% Calculation of length change: Length change [%] = (Initial length [mm] - Measured length [mm]) / (Initial length [mm]) x 100%

12本の全ての試験片の平均値を使用した。 The average value of all 12 test pieces was used.

ここで、以下の実施例によって本発明を説明するが、これは決してその範囲を限定するものではない。 The invention will now be illustrated by the following examples, which in no way limit its scope.

実施例1
ポリエチレンテレフタレート(PET)繊維を、以下の特性を有するポリエチレンテレフタレート(PET)樹脂から紡糸する:
Example 1
Polyethylene terephthalate (PET) fibers are spun from polyethylene terephthalate (PET) resin with the following properties:

PETの場合、溶融押出を、280℃~290℃の温度で1本以上のスクリューを備えた押出機によって行う。 In the case of PET, melt extrusion is carried out in an extruder equipped with one or more screws at a temperature of 280° C. to 290° C.

添加剤Aを押出機の供給口で2重量%のレベルのマスターバッチ投入量にて加える。このマスターバッチは、担体としてのPETポリエステルと、脂肪族ポリエステル及びCaCOを含む添加剤とからなる。 Additive A is added at the feed throat of the extruder at a masterbatch input level of 2% by weight. This masterbatch consists of PET polyester as carrier and additives including aliphatic polyester and CaCO3 .

繊維急冷を交差流及び40℃の空気温度によって行い、繊維のドローダウン速度は1400m/分である。紡糸繊維の繊度は5.4dtexである。 Fiber quenching is performed by cross-flow and an air temperature of 40° C., and the fiber drawdown speed is 1400 m/min. The fineness of the spun fiber is 5.4 dtex.

繊維の延伸を最大4の延伸比での1段階又は2段階の延伸によって行い、最終的なdtexは2.5dtexである。ヒートセットを110℃~130℃で行う。 The fibers are drawn in one or two stages with a draw ratio of up to 4, with a final dtex of 2.5 dtex. Heat setting is performed at 110°C to 130°C.

製造された繊維を38mmの長さを有するステープルファイバーに切断する。 The produced fibers are cut into staple fibers having a length of 38 mm.

製造された繊維をASTM D5511に従って試験し、208日後に結果を得る: The manufactured fibers are tested according to ASTM D5511 with results obtained after 208 days:

Figure 2024507060000003
Figure 2024507060000003

生分解をコントロールと対比して図1に示す。 Biodegradation is shown in Figure 1 in comparison to the control.

実施例2
ポリエチレンテレフタレート(PET)をコア(熱可塑性ポリマーA)として有し、ポリプロピレン(PP)をシェル(シース)(熱可塑性ポリマーB)として有する二成分繊維を、以下の特性を有するポリエチレンテレフタレート(PET)樹脂及びポリプロピレン(PP)樹脂から紡糸する:
Example 2
A bicomponent fiber having polyethylene terephthalate (PET) as the core (thermoplastic polymer A) and polypropylene (PP) as the shell (sheath) (thermoplastic polymer B) is made of a polyethylene terephthalate (PET) resin having the following properties: and spinning from polypropylene (PP) resin:

溶融押出を、PETの場合は270℃の温度で1本以上のスクリューを備えた押出機によって行い、PPの場合は250℃の温度で1本以上のスクリューを備えた別の押出機によって行う。 Melt extrusion is carried out in the case of PET in an extruder with one or more screws at a temperature of 270°C, and in the case of PP in a separate extruder with one or more screws at a temperature of 250°C.

添加剤AをPETに押出機の供給口で2重量%のレベルのマスターバッチ投入量にて加える。このマスターバッチは、担体としてのPETポリエステルと、脂肪族ポリエステル及びCaCOを含む添加剤とからなる。 Additive A is added to the PET at the feed end of the extruder at a masterbatch charge level of 2% by weight. This masterbatch consists of PET polyester as carrier and additives including aliphatic polyester and CaCO3 .

添加剤BをPPに押出機の供給口で2重量%のレベルのマスターバッチ投入量にて加える。このマスターバッチは、担体としてのPPと、遷移金属化合物及び不飽和カルボン酸を含む添加剤とからなる。 Additive B is added to the PP at the feed throat of the extruder at a masterbatch input level of 2% by weight. This masterbatch consists of PP as a carrier and additives including a transition metal compound and an unsaturated carboxylic acid.

繊維急冷を交差流及び20℃の空気温度によって行い、繊維のドローダウン速度は1000m/分である。紡糸繊維の繊度は5.4dtexである。 Fiber quenching is performed by cross-flow and an air temperature of 20° C., and the fiber drawdown speed is 1000 m/min. The fineness of the spun fiber is 5.4 dtex.

繊維の延伸を最大4の延伸比での1段階又は2段階の延伸によって行い、最終的なdtexは2.5dtexである。ヒートセットを110℃~130℃で行う。 The fibers are drawn in one or two stages with a draw ratio of up to 4, with a final dtex of 2.5 dtex. Heat setting is performed at 110°C to 130°C.

製造された繊維を38mmの長さを有するステープルファイバーに切断し、熱融着によって不織布を製造する。 The manufactured fibers are cut into staple fibers having a length of 38 mm, and a nonwoven fabric is manufactured by thermal fusion.

こうして製造された不織布をコントロールとして密封した真空バッグ内に保持し、こうして製造された別の不織布を60℃及び60%の相対湿度で1年間(365日)にわたって試験する。 The nonwoven fabric thus produced is kept in a sealed vacuum bag as a control, and another nonwoven fabric thus produced is tested for one year (365 days) at 60° C. and 60% relative humidity.

分解をコントロールと対比して図2a~図2eに示す。PPシースの分解がはっきりと目に見えるようになる。図2eは、裂け目(fraction)の形状がPETに典型的なキノコ形から材料が脆くなったことを示す形状へと明らかに変化していることから、PETコアの分解を示している。この試験では、機械的試験機によって繊維に再現的に(規定の速度で)軸方向の応力を加えた。 Degradation is shown in Figures 2a-2e versus control. The disassembly of the PP sheath becomes clearly visible. Figure 2e shows the disintegration of the PET core as the shape of the fraction clearly changes from the mushroom shape typical of PET to a shape indicating that the material has become brittle. In this test, the fibers were reproducibly (at a defined speed) subjected to axial stress by a mechanical testing machine.

この二成分繊維のコアは、ASTM D5511に従って分解が実証済みの実施例1に記載される繊維と同じ材料組成(ポリマー及び添加剤)を有している。 The core of this bicomponent fiber has the same material composition (polymer and additives) as the fiber described in Example 1, which has demonstrated degradation according to ASTM D5511.

実施例3
ポリエチレンテレフタレート(PET)をコア(熱可塑性ポリマーA)として有し、コポリエチレンテレフタレート(coPET)をシェル(シース)(熱可塑性ポリマーB)として有する二成分繊維を、以下の特性を有するポリエチレンテレフタレート(PET)樹脂及びコポリエチレンテレフタレート(coPET)樹脂から紡糸する:
Example 3
A bicomponent fiber having polyethylene terephthalate (PET) as the core (thermoplastic polymer A) and copolyethylene terephthalate (coPET) as the shell (sheath) (thermoplastic polymer B) has the following properties: ) resin and spinning from copolyethylene terephthalate (coPET) resin:

溶融押出を、PETの場合は290℃の温度で1本以上のスクリューを備えた押出機によって行い、coPETの場合は280℃の温度で1本以上のスクリューを備えた別の押出機によって行う。 Melt extrusion is carried out in the case of PET in an extruder with one or more screws at a temperature of 290°C and in the case of coPET in a separate extruder with one or more screws at a temperature of 280°C.

添加剤AをPETに押出機の供給口で2重量%のレベルのマスターバッチ投入量にて加える。このマスターバッチは、担体としてのPETポリエステルと、脂肪族ポリエステル及びCaCOを含む添加剤とからなる。 Additive A is added to the PET at the feed end of the extruder at a masterbatch charge level of 2% by weight. This masterbatch consists of PET polyester as carrier and additives including aliphatic polyester and CaCO3 .

添加剤BをcoPETに押出機の供給口で2重量%のレベルのマスターバッチ投入量にて加える。この添加剤Bは添加剤Aと同一である。 Additive B is added to the coPET at the feed port of the extruder at a masterbatch input level of 2% by weight. This additive B is the same as additive A.

繊維急冷を交差流及び35℃の空気温度によって行い、繊維のドローダウン速度は1200m/分である。紡糸繊維の繊度は5.4dtexである。 Fiber quenching is performed by cross-flow and an air temperature of 35° C., and the fiber drawdown speed is 1200 m/min. The fineness of the spun fiber is 5.4 dtex.

繊維の延伸を最大4.5の延伸比での1段階又は2段階の延伸によって行い、最終的なdtexは2.5dtexである。ヒートセットを80℃で行う。 The fibers are drawn in one or two stages with a maximum draw ratio of 4.5, with a final dtex of 2.5 dtex. Heat set at 80°C.

製造された繊維を38mmの長さを有するステープルファイバーに切断し、熱融着によって不織布を製造する。 The manufactured fibers are cut into staple fibers having a length of 38 mm, and a nonwoven fabric is manufactured by thermal fusion.

得られた繊維は、課せられた全ての要件を満たす。この二成分繊維のコアは、ASTM D5511に従って分解が実証済みの実施例1に記載される繊維と同じ材料組成(ポリマー及び添加剤)を有している。シースは、コポリエステルの融点がコアのポリエステルよりも低いという点で異なることから、この繊維を熱融着不織布用に使用することが可能となる。 The fibers obtained meet all the requirements imposed. The core of this bicomponent fiber has the same material composition (polymer and additives) as the fiber described in Example 1, which has demonstrated degradation according to ASTM D5511. The sheath differs in that the copolyester has a lower melting point than the core polyester, allowing this fiber to be used for heat-sealable nonwovens.

Claims (25)

(i)少なくとも1種の成分A及び少なくとも1種の成分Bを含み、
(ii)前記成分Aが熱可塑性ポリマーAを含み、
(iii)前記成分Bが熱可塑性ポリマーBを含む、多成分ポリマー繊維であって、
(iv)前記成分Aは、前記多成分繊維の生物分解性を高める少なくとも1種の添加剤Aを更に有し、かつ前記成分Bは、前記多成分繊維の生物分解性を高める添加剤Bを有しないか、又は、
(v)前記成分Bは、前記多成分繊維の生物分解性を高める少なくとも1種の添加剤Bを更に有し、かつ前記成分Aは、前記多成分繊維の生物分解性を高める添加剤Aを有しないか、又は、
(vi)前記成分Aは、少なくとも1種の添加剤Aを更に有し、かつ前記成分Bは、少なくとも1種の添加剤Bを更に有し、これらは一緒になって前記多成分繊維の生物分解性を高めるが、但し、(i)前記熱可塑性ポリマーA及び前記熱可塑性ポリマーBが同一である場合、前記添加剤A及び前記添加剤Bは異なり、又は(ii)前記添加剤A及び前記添加剤Bが同一である場合、熱可塑性ポリマーA及び熱可塑性ポリマーBは異なることを特徴とする、多成分ポリマー繊維。
(i) comprising at least one component A and at least one component B;
(ii) the component A includes a thermoplastic polymer A;
(iii) a multicomponent polymer fiber, wherein component B comprises thermoplastic polymer B;
(iv) said component A further comprises at least one additive A that increases the biodegradability of said multicomponent fiber, and said component B comprises additive B that increases the biodegradability of said multicomponent fiber. do not have or
(v) said component B further comprises at least one additive B that increases the biodegradability of said multicomponent fiber, and said component A further comprises at least one additive B that increases the biodegradability of said multicomponent fiber; do not have or
(vi) said component A further comprises at least one additive A, and said component B further comprises at least one additive B, which together are enhances degradability, provided that (i) if said thermoplastic polymer A and said thermoplastic polymer B are the same, said additive A and said additive B are different, or (ii) said additive A and said Multicomponent polymer fiber, characterized in that, if additive B is the same, thermoplastic polymer A and thermoplastic polymer B are different.
前記熱可塑性ポリマーA及び/又は前記熱可塑性ポリマーBは、以下の群:
(i)アクリロニトリル-エチレン-プロピレン-(ジエン)-スチレンコポリマー、アクリロニトリル-メタクリレートコポリマー、アクリロニトリル-メチルメタクリレートコポリマー、塩素化アクリロニトリル、ポリエチレン-スチレンコポリマー、アクリロニトリル-ブタジエン-スチレンコポリマー、アクリロニトリル-エチレン-プロピレン-スチレンコポリマー、セルロースアセトブチレート、セルロースアセトプロピオネート、水和セルロース、カルボキシメチルセルロース、硝酸セルロース、プロピオン酸セルロース、三酢酸セルロース、ポリ塩化ビニル、エチレン-アクリル酸コポリマー、エチレン-ブチルアクリレートコポリマー、エチレン-クロロトリフルオロエチレンコポリマー、エチレン-エチルアクリレートコポリマー、エチレン-メタクリレートコポリマー、エチレン-メタクリル酸コポリマー、エチレン-テトラフルオロエチレンコポリマー、エチレン-ビニルアルコールコポリマー、エチレン-ブテンコポリマー、エチルセルロース、ポリスチレン、ポリフルオロエチレン-プロピレン、メチルメタクリレート-アクリロニトリル-ブタジエンスチレンコポリマー、メチルメタクリレート-ブタジエン-スチレンコポリマー、メチルセルロース、ポリアミド11、ポリアミド12、ポリアミド46、ポリアミド6、ポリアミド6-3-T、ポリアミド6-テレフタル酸コポリマー、ポリアミド66、ポリアミド69、ポリアミド610、ポリアミド612、ポリアミド6I、ポリアミドMXD6、ポリアミドPDA-T、ポリアミド、ポリアリールエーテル、ポリアリールエーテルケトン、ポリアミドイミド、ポリアリールアミド、ポリアミノ-ビス-マレイミド、ポリアリレート、ポリブテン-1、ポリブチルアクリレート、ポリベンズイミダゾール、ポリ-ビス-マレイミド、ポリオキサジアゾベンズイミダゾール、ポリブチルテレフタレート、ポリカーボネート、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリエチレン、ポリエステルカーボネート、ポリアリールエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルイミド、ポリエーテルケトン、ポリエチレンオキシド、ポリアリールエーテルスルホン、ポリエチレンテレフタレート、ポリイミド、ポリイソブチレン、ポリイソシアヌレート、ポリイミドスルホン、ポリメタクリルイミド、ポリメタクリレート、ポリ-4-メチルペンテン、ポリアセタール、ポリプロピレン、ポリフェニルオキシド、ポリプロピレンオキシド、ポリフェニレンスルフィド、ポリフェニレンスルホン、ポリスチレン、ポリスルホン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリウレタン、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン、スチレン-ブタジエンコポリマー、スチレン-イソプレンコポリマー、スチレン-無水マレイン酸コポリマー、スチレン-無水マレイン酸-ブタジエンコポリマー、スチレンメチルメタクリレートコポリマー、スチレン-メチルスチレンコポリマー、スチレン-アクリロニトリルコポリマー、塩化ビニル-エチレンコポリマー、塩化ビニル-メタクリレートコポリマー、塩化ビニル-無水マレイン酸コポリマー、塩化ビニル-マレイミドコポリマー、塩化ビニル-メチルメタクリレートコポリマー、塩化ビニル-オクチルアクリレートコポリマー、塩化ビニル-酢酸ビニルコポリマー、塩化ビニル-塩化ビニリデンコポリマー、塩化ビニル-塩化ビニリデン-アクリロニトリルコポリマー、及び/又は、
(ii)合成バイオポリマー、
から選択されることを特徴とする、請求項1に記載の多成分ポリマー繊維。
The thermoplastic polymer A and/or the thermoplastic polymer B belong to the following group:
(i) Acrylonitrile-ethylene-propylene-(diene)-styrene copolymer, acrylonitrile-methacrylate copolymer, acrylonitrile-methyl methacrylate copolymer, chlorinated acrylonitrile, polyethylene-styrene copolymer, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer, acrylonitrile-ethylene-propylene-styrene Copolymer, cellulose acetobutyrate, cellulose acetopropionate, hydrated cellulose, carboxymethylcellulose, cellulose nitrate, cellulose propionate, cellulose triacetate, polyvinyl chloride, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-butyl acrylate copolymer, ethylene-chloro Trifluoroethylene copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-methacrylate copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer, ethylene-tetrafluoroethylene copolymer, ethylene-vinyl alcohol copolymer, ethylene-butene copolymer, ethyl cellulose, polystyrene, polyfluoroethylene-propylene, Methyl methacrylate-acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer, methyl methacrylate-butadiene-styrene copolymer, methyl cellulose, polyamide 11, polyamide 12, polyamide 46, polyamide 6, polyamide 6-3-T, polyamide 6-terephthalic acid copolymer, polyamide 66, polyamide 69 , polyamide 610, polyamide 612, polyamide 6I, polyamide MXD6, polyamide PDA-T, polyamide, polyarylether, polyaryletherketone, polyamideimide, polyarylamide, polyamino-bis-maleimide, polyarylate, polybutene-1, polyamide Butyl acrylate, polybenzimidazole, poly-bis-maleimide, polyoxadiazobenzimidazole, polybutyl terephthalate, polycarbonate, polychlorotrifluoroethylene, polyethylene, polyester carbonate, polyaryletherketone, polyetheretherketone, polyetherimide, Polyetherketone, polyethylene oxide, polyarylether sulfone, polyethylene terephthalate, polyimide, polyisobutylene, polyisocyanurate, polyimide sulfone, polymethacrylimide, polymethacrylate, poly-4-methylpentene, polyacetal, polypropylene, polyphenyl oxide, polypropylene Oxide, polyphenylene sulfide, polyphenylene sulfone, polystyrene, polysulfone, polytetrafluoroethylene, polyurethane, polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinylidene fluoride, polyvinyl fluoride, polyvinyl methyl ether, polyvinyl Pyrrolidone, styrene-butadiene copolymer, styrene-isoprene copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer, styrene-maleic anhydride-butadiene copolymer, styrene methyl methacrylate copolymer, styrene-methylstyrene copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, vinyl chloride-ethylene copolymer, Vinyl chloride-methacrylate copolymer, vinyl chloride-maleic anhydride copolymer, vinyl chloride-maleimide copolymer, vinyl chloride-methyl methacrylate copolymer, vinyl chloride-octyl acrylate copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, vinyl chloride - vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer, and/or
(ii) synthetic biopolymers;
Multicomponent polymer fiber according to claim 1, characterized in that it is selected from:
前記合成バイオポリマーは、ポリオールと、脂肪族及び/又は芳香族のジカルボン酸又はそれらの誘導体(無水物、エステル)とから重縮合によって製造される1種以上の脂肪族、芳香脂肪族のポリエステル又はコポリエステルであってもよく、ここで、前記ポリオールは置換又は非置換であってもよく、かつ前記ポリオールは直鎖状ポリオール又は分岐鎖状ポリオールであってもよいことを特徴とする、請求項2に記載の多成分ポリマー繊維。 The synthetic biopolymer may be one or more aliphatic, araliphatic polyesters or copolyester, characterized in that the polyol may be substituted or unsubstituted, and the polyol may be a linear polyol or a branched polyol. 2. The multicomponent polymer fiber according to item 2. (i)前記ポリオールは、2個~8個の炭素原子を含み、(ii)前記脂肪族ジカルボン酸は、2個~12個の炭素原子を含む脂肪族ジカルボン酸及び5個~10個の炭素原子を含む脂環式ジカルボン酸によって形成される群から選択される置換又は非置換の直鎖状又は分岐鎖状の非芳香族ジカルボン酸を含み、ここで、前記脂環式ジカルボン酸は、環内にヘテロ原子を含んでいてもよく、(iii)前記芳香族ジカルボン酸は、6個~12個の炭素原子を含む芳香族ジカルボン酸によって形成される群から選択される置換又は非置換の芳香族ジカルボン酸を含み、ここで、これらのカルボン酸は、芳香族環内に及び/又は置換基内にヘテロ原子を含んでいてもよく、(iv)前記置換された芳香族ジカルボン酸は、ハロゲン、C~C10アリール、及びC~Cアルコキシから選択される1個~4個の置換基を含むことを特徴とする、請求項3に記載の多成分ポリマー繊維。 (i) the polyol contains 2 to 8 carbon atoms; (ii) the aliphatic dicarboxylic acid contains an aliphatic dicarboxylic acid containing 2 to 12 carbon atoms and 5 to 10 carbon atoms; substituted or unsubstituted linear or branched non-aromatic dicarboxylic acids selected from the group formed by cycloaliphatic dicarboxylic acids containing atoms, wherein said cycloaliphatic dicarboxylic acids (iii) the aromatic dicarboxylic acid is a substituted or unsubstituted aromatic selected from the group formed by aromatic dicarboxylic acids containing from 6 to 12 carbon atoms; (iv) said substituted aromatic dicarboxylic acids are substituted with halogen Multicomponent polymer fiber according to claim 3, characterized in that it contains from 1 to 4 substituents selected from C 6 -C 10 aryl, and C 1 -C 4 alkoxy. 前記合成バイオポリマーは、少なくとも4個の炭素原子の繰返単位を有する脂肪族ポリエステル、例えばポリヒドロキシバレレート及びポリヒドロキシブチレート-ヒドロキシバレレートコポリマー等のポリヒドロキシアルカノエート、ポリカプロラクトン、フランジカルボン酸、並びにサクシネートベースの脂肪族ポリマー(例えば、ポリブチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネートアジペート、及びポリエチレンサクシネート)によって形成される群から選択されることを特徴とする、請求項1~4のいずれか一項に記載の多成分ポリマー繊維。具体的な例は、ポリエチレンオキサレート、ポリエチレンマロネート、ポリエチレンサクシネート、ポリプロピレンオキサレート、ポリプロピレンマロネート、ポリプロピレンサクシネート、ポリブチレンオキサレート、ポリブチレンマロネート、ポリブチレンサクシネート、並びにこれらの化合物のブレンド及びコポリマーから選択され得る。 The synthetic biopolymers include aliphatic polyesters having repeating units of at least 4 carbon atoms, polyhydroxyalkanoates such as polyhydroxyvalerate and polyhydroxybutyrate-hydroxyvalerate copolymers, polycaprolactone, furandicarboxylic acid, etc. and succinate-based aliphatic polymers such as polybutylene succinate, polybutylene succinate adipate, and polyethylene succinate. The multicomponent polymer fiber according to item 1. Specific examples include polyethylene oxalate, polyethylene malonate, polyethylene succinate, polypropylene oxalate, polypropylene malonate, polypropylene succinate, polybutylene oxalate, polybutylene malonate, polybutylene succinate, and compounds of these. Can be selected from blends and copolymers. 前記合成バイオポリマーは、乳酸(PLA)、ヒドロキシ脂肪酸(PHF)(ポリヒドロキシアルカノエート(PHA)としても知られる)、特にヒドロキシブタン酸(PHB)の繰返単位を含む脂肪族ポリエステル、並びにサクシネートベースの脂肪族ポリマー、例えばポリブチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネートアジペート、及びポリエチレンサクシネート)であることを特徴とする、請求項1~5のいずれか一項に記載の多成分ポリマー繊維。 The synthetic biopolymers include aliphatic polyesters containing repeat units of lactic acid (PLA), hydroxy fatty acids (PHF) (also known as polyhydroxyalkanoates (PHA)), especially hydroxybutanoic acid (PHB), as well as succinate. Multicomponent polymer fiber according to any one of claims 1 to 5, characterized in that the base aliphatic polymer is polybutylene succinate, polybutylene succinate adipate, and polyethylene succinate. 前記熱可塑性ポリマーA及び/又は前記熱可塑性ポリマーBは、-125℃~200℃の範囲内、特に-125℃~100℃の範囲内のガラス転移温度を有することを特徴とする、請求項1~6のいずれか一項に記載の多成分ポリマー繊維。 1 . The thermoplastic polymer A and/or the thermoplastic polymer B have a glass transition temperature in the range -125°C to 200°C, in particular in the range -125°C to 100°C. The multicomponent polymer fiber according to any one of items 1 to 6. 前記熱可塑性ポリマーA及び/又は前記熱可塑性ポリマーBは、120℃~285℃の範囲内、特に150℃~270℃の範囲内、特に好ましくは175℃~270℃の範囲内の溶融温度を有することを特徴とする、請求項1~7のいずれか一項に記載の多成分ポリマー繊維。 Said thermoplastic polymer A and/or said thermoplastic polymer B has a melting temperature in the range from 120°C to 285°C, in particular in the range from 150°C to 270°C, particularly preferably in the range from 175°C to 270°C. Multicomponent polymer fiber according to any one of claims 1 to 7, characterized in that: 前記熱可塑性ポリマーA及び/又は前記熱可塑性ポリマーBは、ポリ乳酸(PLA)及びそれらのコポリマー、ポリヒドロキシ脂肪酸エステル(PHF)及びそれらのコポリマー、並びに前記ポリマーのブレンドによって形成される群から選択されることを特徴とする、請求項1~8のいずれか一項に記載の多成分ポリマー繊維。 Said thermoplastic polymer A and/or said thermoplastic polymer B is selected from the group formed by polylactic acid (PLA) and copolymers thereof, polyhydroxy fatty acid esters (PHF) and copolymers thereof, and blends of said polymers. Multicomponent polymer fiber according to any one of claims 1 to 8, characterized in that: 少なくとも前記熱可塑性ポリマーA及び/又は前記熱可塑性ポリマーBは、溶融紡糸可能な合成バイオポリマーによって形成される群から選択され、ここで、バイオベースの出発材料からの重縮合物及び重合物が特に好ましいことを特徴とする、請求項1~9のいずれか一項に記載の多成分ポリマー繊維。 At least said thermoplastic polymer A and/or said thermoplastic polymer B are selected from the group formed by melt-spunable synthetic biopolymers, wherein polycondensates and polymers from bio-based starting materials are particularly preferred. Multicomponent polymer fiber according to any one of claims 1 to 9, characterized in that it is preferred. 前記多成分ポリマー繊維は、前記成分Aがコアを形成し、かつ前記成分Bがシェルを形成し、かつ成分Aにおける前記熱可塑性ポリマーの融点は、成分Bにおける前記熱可塑性ポリマーの融点より少なくとも5℃、好ましくは少なくとも10℃高いことを特徴とする、請求項1~10のいずれか一項に記載の多成分ポリマー繊維。 The multicomponent polymer fiber is characterized in that the component A forms the core and the component B forms the shell, and the melting point of the thermoplastic polymer in component A is at least 5 % lower than the melting point of the thermoplastic polymer in component B. Multicomponent polymer fiber according to any one of claims 1 to 10, characterized in that it is at least 10°C higher. 前記繊維は、(i)前記成分Aにおいて少なくとも1種の添加剤Aを有するか、又は(ii)前記成分Bにおいて少なくとも1種の添加剤Bを有するか、又は(iii)前記成分Aにおいて少なくとも1種の添加剤を有し、かつ前記成分Bにおいて少なくとも1種の添加剤Bを有するが、但し、前記添加剤A及び前記添加剤Bは異なっているか、又は少なくとも1種の添加剤Aが前記成分Aにおいて存在し、かつ少なくとも1種の添加剤Bが前記成分Bにおいて存在する限り、前記熱可塑性ポリマーA及び前記熱可塑性ポリマーBが異なる場合に、前記添加剤A及び前記添加剤Bは同一であってもよいことを特徴とする、請求項1~11のいずれか一項に記載の多成分ポリマー繊維。 The fiber has (i) at least one additive A in the component A, or (ii) at least one additive B in the component B, or (iii) at least one additive B in the component A. and has at least one additive B in said component B, provided that said additive A and said additive B are different, or said at least one additive A is present in said component A, and as long as at least one additive B is present in said component B, said additive A and said additive B, if said thermoplastic polymer A and said thermoplastic polymer B are different. Multicomponent polymer fibers according to any one of claims 1 to 11, characterized in that they may be identical. 前記添加剤A及び前記添加剤Bは、以下の群:
(i)塩基性アルカリ及び/又はアルカリ土類化合物(水中に溶解されてpH>7)、特に炭酸塩、炭酸水素塩、硫酸塩、特に好ましくはCaCO、及びアルカリ性添加剤、特に好ましくはCaO、
(ii)脂肪族ポリエステル、
(iii)脂肪酸エステル、好ましくはC~C40-アルキルステアレート、より好ましくはC~C20-アルキルステアレート、最も好ましくはエチルステアレート、
(iv)糖類、特に単糖類、二糖類、及びオリゴ糖類、
(v)特に塩基性条件下でのエステル交換用の触媒、
(vi)金属化合物、特に遷移金属化合物、及びそれらの塩、
(vii)不飽和カルボン酸又はそれらの無水物/エステル/アミド、
(viii)合成ゴム、天然ゴム、
(ix)炭水化物、特にデンプン及び/又はセルロース、
並びに上述の物質の混合物、
から選択されることを特徴とする、請求項1~12のいずれか一項に記載の多成分ポリマー繊維。
The additive A and the additive B belong to the following group:
(i) basic alkali and/or alkaline earth compounds (dissolved in water, pH>7), in particular carbonates, bicarbonates, sulfates, particularly preferably CaCO 3 and alkaline additives, particularly preferably CaO ,
(ii) aliphatic polyester;
(iii) fatty acid esters, preferably C 1 -C 40 -alkyl stearates, more preferably C 2 -C 20 -alkyl stearates, most preferably ethyl stearate;
(iv) sugars, especially monosaccharides, disaccharides, and oligosaccharides;
(v) a catalyst for transesterification, especially under basic conditions;
(vi) metal compounds, especially transition metal compounds, and salts thereof;
(vii) unsaturated carboxylic acids or their anhydrides/esters/amides;
(viii) synthetic rubber, natural rubber,
(ix) carbohydrates, especially starch and/or cellulose;
as well as mixtures of the substances mentioned above,
Multicomponent polymer fiber according to any one of claims 1 to 12, characterized in that it is selected from:
前記添加剤Aは、前記成分Aの総重量に対して、好ましくは0.005重量%から20重量%の間、特に好ましくは0.01重量%から5重量%の間の前記成分Aの割合を有し、かつ前記添加剤Bは、前記成分Bの総重量に対して、好ましくは0.005重量%から20重量%の間、特に好ましくは0.01重量%から5重量%の間の前記成分Bの割合を有することを特徴とする、請求項1~13のいずれか一項に記載の多成分ポリマー繊維。 The additive A preferably comprises a proportion of the component A of between 0.005% and 20% by weight, particularly preferably between 0.01% and 5% by weight, based on the total weight of the component A. and said additive B preferably comprises between 0.005% and 20% by weight, particularly preferably between 0.01% and 5% by weight, based on the total weight of component B. Multicomponent polymer fiber according to any one of claims 1 to 13, characterized in that it has a proportion of component B. 前記繊維は、連続繊維、好ましくはステープルファイバーであるか、又は連続フィラメントであり、好ましくは二成分繊維であることを特徴とする、請求項1~14のいずれか一項に記載の多成分ポリマー繊維。 Multicomponent polymer according to any one of claims 1 to 14, characterized in that the fibers are continuous fibers, preferably staple fibers, or continuous filaments, preferably bicomponent fibers. fiber. 前記繊維は、前記添加剤A及び/又は前記添加剤Bを含まない多成分繊維と比較して高められた生物分解性を有し、かつ前記生物分解性は、以下の群:
(i)ASTM D5338-15(2021)(プラスチック材料の好気的生分解を、好熱温度を取り入れた制御された堆肥化条件下で判定するための標準試験法(DOI:10.1520/D5338-15R21)ASTM International、ペンシルベニア州ウェスト・コンショホッケン、2015年、www.astm.org)、
(ii)ASTM D6400-12(自治体又は産業施設で好気的に堆肥化されるように設計されたプラスチックの表示に関する標準規格)(DOI:10.1520/D6400-12)、
(iii)ASTM D5511(ASTM D5511-11 高固体嫌気的消化条件下でのプラスチック材料の嫌気的生分解を判定するための標準試験法(DOI:10.1520/D5511-11)及びASTM D5511-18 高固体嫌気的消化条件下でのプラスチック材料の嫌気的生分解を判定するための標準試験法;(DOI:10.1520/D5511-18))、
(iv)ASTM D6691(ASTM D6691-09 規定の微生物コンソーシアム又は天然海水接種による海洋環境におけるプラスチック材料の好気的生分解を判定するための標準試験法(DOI:10.1520/D6691-09)及びASTM D6691-17、規定の微生物コンソーシアム又は天然海水接種による海洋環境におけるプラスチック材料の好気的生分解を判定するための標準試験法(DOI:10.1520/D6691-17))、
(v)ASTM D5210-92(下水汚泥の存在下での嫌気的分解)(DOI:10.1520/D5210-92)、
(vi)PAS 9017:2020(プラスチック-屋外地上環境におけるポリオレフィンの生分解-規格)、ISBN 978 0 539 17478 6;2021-10-31、
(vii)ASTM D5988(ASTM D5988-12 土壌におけるプラスチック材料の好気的生分解を判定するための標準試験法(DOI:10.1520/D5988-12)、ASTM D5988-18 土壌におけるプラスチック材料の好気的生分解を判定するための標準試験法(DOI:10.1520/D5988-18)、ASTM D5988-03 堆肥化後のプラスチック材料又は残留プラスチック材料の土壌における好気的生分解を判定するための標準試験法(DOI:10.1520/D5988-03))、
(viii)EN 13432:2000-12 包装-堆肥化及び生分解を通して回収可能な包装についての要件-包装の最終引き渡しのための試験スキーム及び評価基準;ドイツ語版 EN 13432:2000(DOI:10.31030/9010637)、
(ix)ISO 14855-1:2013-04(DOI:10.31030/1939267)及びISO 14855-2:2018-07(ICS 83.080.01)制御された堆肥化条件下でのプラスチック材料の好気的究極生分解性の判定(発生した二酸化炭素の分析による方法)、
(x)EN 14995:2007-03-プラスチック-堆肥化可能性の評価(DOI:10.31030/9730527)、又は、
(xi)ISO 17088:2021-04(堆肥化可能なプラスチックについての規格)(ICS 83.080.01)、
から選択される少なくとも1つの方法に従って判定されることを特徴とする、請求項1~14のいずれか一項に記載の多成分ポリマー繊維。
The fiber has an increased biodegradability compared to a multicomponent fiber without the additive A and/or the additive B, and the biodegradability is in the following group:
(i) ASTM D5338-15 (2021) (Standard Test Method for Determining Aerobic Biodegradation of Plastic Materials Under Controlled Composting Conditions Incorporating Thermophilic Temperatures (DOI: 10.1520/D5338 -15R21) ASTM International, West Conshohocken, Pennsylvania, 2015, www.astm.org),
(ii) ASTM D6400-12 (Standard Specification for the Labeling of Plastics Designed to be Aerobically Composted in Municipal or Industrial Facilities) (DOI: 10.1520/D6400-12);
(iii) ASTM D5511 (ASTM D5511-11 Standard Test Method for Determining Anaerobic Biodegradation of Plastic Materials Under High Solids Anaerobic Digestion Conditions (DOI: 10.1520/D5511-11) and ASTM D5511-18 Standard test method for determining anaerobic biodegradation of plastic materials under high solids anaerobic digestion conditions; (DOI: 10.1520/D5511-18))
(iv) ASTM D6691 (ASTM D6691-09 Standard Test Method for Determining the Aerobic Biodegradation of Plastic Materials in the Marine Environment by Specified Microbial Consortia or Natural Seawater Inoculation (DOI: 10.1520/D6691-09); ASTM D6691-17, Standard Test Method for Determining the Aerobic Biodegradation of Plastic Materials in the Marine Environment by Defined Microbial Consortium or Natural Seawater Inoculation (DOI: 10.1520/D6691-17));
(v) ASTM D5210-92 (Anaerobic Decomposition in the Presence of Sewage Sludge) (DOI: 10.1520/D5210-92),
(vi) PAS 9017:2020 (Plastics - Biodegradation of polyolefins in outdoor terrestrial environments - Standard), ISBN 978 0 539 17478 6; 2021-10-31,
(vii) ASTM D5988 (ASTM D5988-12 Standard Test Method for Determining Aerobic Biodegradation of Plastic Materials in Soil (DOI: 10.1520/D5988-12), ASTM D5988-18 Determination of Aerobic Biodegradation of Plastic Materials in Soil Standard Test Method for Determining Aerobic Biodegradation (DOI: 10.1520/D5988-18), ASTM D5988-03 For Determining the Aerobic Biodegradation in Soil of Plastic Materials or Residual Plastic Materials After Composting standard test method (DOI: 10.1520/D5988-03)),
(viii) EN 13432:2000-12 Packaging - Requirements for packaging recoverable through composting and biodegradation - Test schemes and evaluation criteria for final delivery of packaging; German version EN 13432:2000 (DOI: 10. 31030/9010637),
(ix) ISO 14855-1:2013-04 (DOI: 10.31030/1939267) and ISO 14855-2:2018-07 (ICS 83.080.01) Preferability of plastic materials under controlled composting conditions Determination of ultimate biodegradability (by analysis of generated carbon dioxide),
(x) EN 14995:2007-03 - Plastics - Evaluation of compostability (DOI: 10.31030/9730527), or
(xi) ISO 17088:2021-04 (Standard for compostable plastics) (ICS 83.080.01);
Multicomponent polymer fiber according to any one of claims 1 to 14, characterized in that it is determined according to at least one method selected from:
(i)成分Aが繊維のコアを形成し、かつ成分Bが繊維のシェルを形成し、
(ii)前記コアにおける前記成分Aが、熱可塑性ポリマーAを含み、
(iii)前記成分Bが、熱可塑性ポリマーBを含み、
(iv)前記コア内の前記成分Aにおける前記熱可塑性ポリマーの融点が、前記シェル内の前記成分Bにおける前記熱可塑性ポリマーの融点より少なくとも5℃高く、好ましくは前記融点が、少なくとも10℃高い、コア/シェル構造を有する二成分繊維であって、
(v)前記成分Aは、前記成分Bよりも高い生物分解性を有し、好ましくは、前記成分Aは、少なくとも1種の添加剤Aを有するか、又は、
(vi)前記成分Bは、前記成分Aよりも高い生物分解性を有し、好ましくは、前記成分Bは、少なくとも1種の添加剤Bを有することを特徴とする、二成分繊維。
(i) component A forms the core of the fiber and component B forms the shell of the fiber;
(ii) the component A in the core includes a thermoplastic polymer A;
(iii) the component B includes a thermoplastic polymer B;
(iv) the melting point of the thermoplastic polymer in the component A in the core is at least 5° C. higher than the melting point of the thermoplastic polymer in the component B in the shell, preferably the melting point is at least 10° C. higher; A bicomponent fiber having a core/shell structure,
(v) said component A has a higher biodegradability than said component B, preferably said component A has at least one additive A; or
(vi) Bicomponent fiber, characterized in that said component B has a higher biodegradability than said component A, and preferably said component B comprises at least one additive B.
前記生物分解性は、以下の群:
(i)ASTM D5338-15(2021)(プラスチック材料の好気的生分解を、好熱温度を取り入れた制御された堆肥化条件下で判定するための標準試験法(DOI:10.1520/D5338-15R21)ASTM International、ペンシルベニア州ウェスト・コンショホッケン、2015年、www.astm.org)、
(ii)ASTM D6400-12(自治体又は産業施設で好気的に堆肥化されるように設計されたプラスチックの表示に関する標準規格)(DOI:10.1520/D6400-12)、
(iii)ASTM D5511(ASTM D5511-11 高固体嫌気的消化条件下でのプラスチック材料の嫌気的生分解を判定するための標準試験法(DOI:10.1520/D5511-11)及びASTM D5511-18 高固体嫌気的消化条件下でのプラスチック材料の嫌気的生分解を判定するための標準試験法;(DOI:10.1520/D5511-18))、
(iv)ASTM D6691(ASTM D6691-09 規定の微生物コンソーシアム又は天然海水接種による海洋環境におけるプラスチック材料の好気的生分解を判定するための標準試験法(DOI:10.1520/D6691-09)及びASTM D6691-17、規定の微生物コンソーシアム又は天然海水接種による海洋環境におけるプラスチック材料の好気的生分解を判定するための標準試験法(DOI:10.1520/D6691-17))、
(v)ASTM D5210-92(下水汚泥の存在下での嫌気的分解)(DOI:10.1520/D5210-92)、
(vi)PAS 9017:2020(プラスチック-屋外地上環境におけるポリオレフィンの生分解-規格)、ISBN 978 0 539 17478 6;2021-10-31、
(vii)ASTM D5988(ASTM D5988-12 土壌におけるプラスチック材料の好気的生分解を判定するための標準試験法(DOI:10.1520/D5988-12)、ASTM D5988-18 土壌におけるプラスチック材料の好気的生分解を判定するための標準試験法(DOI:10.1520/D5988-18)、ASTM D5988-03 堆肥化後のプラスチック材料又は残留プラスチック材料の土壌における好気的生分解を判定するための標準試験法(DOI:10.1520/D5988-03))、
(viii)EN 13432:2000-12 包装-堆肥化及び生分解を通して回収可能な包装についての要件-包装の最終引き渡しのための試験スキーム及び評価基準;ドイツ語版 EN 13432:2000(DOI:10.31030/9010637)、
(ix)ISO 14855-1:2013-04(DOI:10.31030/1939267)及びISO 14855-2:2018-07(ICS 83.080.01)制御された堆肥化条件下でのプラスチック材料の好気的究極生分解性の判定(発生した二酸化炭素の分析による方法)、
(x)EN 14995:2007-03-プラスチック-堆肥化可能性の評価(DOI:10.31030/9730527)、又は、
(xi)ISO 17088:2021-04(堆肥化可能なプラスチックについての規格)(ICS 83.080.01)、
から選択される少なくとも1つの方法に従って判定されることを特徴とする、請求項17に記載の二成分繊維。
Said biodegradable is of the following group:
(i) ASTM D5338-15 (2021) (Standard Test Method for Determining Aerobic Biodegradation of Plastic Materials Under Controlled Composting Conditions Incorporating Thermophilic Temperatures (DOI: 10.1520/D5338 -15R21) ASTM International, West Conshohocken, Pennsylvania, 2015, www.astm.org),
(ii) ASTM D6400-12 (Standard Specification for the Labeling of Plastics Designed to be Aerobically Composted in Municipal or Industrial Facilities) (DOI: 10.1520/D6400-12);
(iii) ASTM D5511 (ASTM D5511-11 Standard Test Method for Determining Anaerobic Biodegradation of Plastic Materials Under High Solids Anaerobic Digestion Conditions (DOI: 10.1520/D5511-11) and ASTM D5511-18 Standard test method for determining anaerobic biodegradation of plastic materials under high solids anaerobic digestion conditions; (DOI: 10.1520/D5511-18))
(iv) ASTM D6691 (ASTM D6691-09 Standard Test Method for Determining the Aerobic Biodegradation of Plastic Materials in the Marine Environment by Specified Microbial Consortia or Natural Seawater Inoculation (DOI: 10.1520/D6691-09); ASTM D6691-17, Standard Test Method for Determining the Aerobic Biodegradation of Plastic Materials in the Marine Environment by Defined Microbial Consortium or Natural Seawater Inoculation (DOI: 10.1520/D6691-17));
(v) ASTM D5210-92 (Anaerobic Decomposition in the Presence of Sewage Sludge) (DOI: 10.1520/D5210-92),
(vi) PAS 9017:2020 (Plastics - Biodegradation of polyolefins in outdoor terrestrial environments - Standard), ISBN 978 0 539 17478 6; 2021-10-31,
(vii) ASTM D5988 (ASTM D5988-12 Standard Test Method for Determining Aerobic Biodegradation of Plastic Materials in Soil (DOI: 10.1520/D5988-12), ASTM D5988-18 Determination of Aerobic Biodegradation of Plastic Materials in Soil Standard Test Method for Determining Aerobic Biodegradation (DOI: 10.1520/D5988-18), ASTM D5988-03 For Determining the Aerobic Biodegradation in Soil of Plastic Materials or Residual Plastic Materials After Composting standard test method (DOI: 10.1520/D5988-03)),
(viii) EN 13432:2000-12 Packaging - Requirements for packaging recoverable through composting and biodegradation - Test schemes and evaluation criteria for final delivery of packaging; German version EN 13432:2000 (DOI: 10. 31030/9010637),
(ix) ISO 14855-1:2013-04 (DOI: 10.31030/1939267) and ISO 14855-2:2018-07 (ICS 83.080.01) Preferability of plastic materials under controlled composting conditions Determination of ultimate biodegradability (by analysis of generated carbon dioxide),
(x) EN 14995:2007-03 - Plastics - Evaluation of compostability (DOI: 10.31030/9730527), or
(xi) ISO 17088:2021-04 (Standard for compostable plastics) (ICS 83.080.01);
Bicomponent fiber according to claim 17, characterized in that it is determined according to at least one method selected from:
前記添加剤A及び/又は前記添加剤Bは、(i)塩基性アルカリ及び/又はアルカリ土類化合物(水中に溶解されてpH>7)、特に炭酸塩、炭酸水素塩、硫酸塩、特に好ましくはCaCO、及びアルカリ性添加剤、特に好ましくはCaO、(ii)脂肪族ポリエステル、(iii)脂肪酸エステル、好ましくはC~C40-アルキルステアレート、より好ましくはC~C20-アルキルステアレート、最も好ましくはエチルステアレート、(iv)糖類、特に単糖類、二糖類、及びオリゴ糖類、(v)特に塩基性条件下でのエステル交換用の触媒、(vi)炭水化物、特にデンプン及び/又はセルロース、及びそれらの混合物によって形成される群から選択されることを特徴とする、請求項17又は18に記載の二成分繊維。 Said additive A and/or said additive B are (i) basic alkali and/or alkaline earth compounds (dissolved in water, pH>7), especially carbonates, hydrogen carbonates, sulfates, particularly preferably is CaCO 3 and an alkaline additive, particularly preferably CaO, (ii) an aliphatic polyester, (iii) a fatty acid ester, preferably a C 1 -C 40 -alkyl stearate, more preferably a C 2 -C 20 -alkyl stearate. (iv) sugars, especially mono-, di-, and oligosaccharides; (v) catalysts for transesterification, especially under basic conditions; (vi) carbohydrates, especially starches and/or Bicomponent fiber according to claim 17 or 18, characterized in that it is selected from the group formed by cellulose or cellulose, and mixtures thereof. 前記熱可塑性ポリマーA及び/又は前記熱可塑性ポリマーBは、少なくとも1種のポリエステルを含むが、但し、前記ポリエステルは、前記添加剤A及び/又は前記添加剤Bが脂肪族ポリエステルである場合に芳香脂肪族のポリエステル又はコポリエステルであることを特徴とする、請求項17、18、又は19に記載の二成分繊維。 The thermoplastic polymer A and/or the thermoplastic polymer B include at least one polyester, provided that the polyester has an aromatic aroma when the additive A and/or the additive B is an aliphatic polyester. Bicomponent fiber according to claim 17, 18 or 19, characterized in that it is an aliphatic polyester or copolyester. 前記添加剤A及び/又は前記添加剤Bは、
A)塩基性アルカリ及び/又はアルカリ土類化合物(水中に溶解されてpH>7)、特に炭酸塩、炭酸水素塩、硫酸塩、特に好ましくはCaCO、及びアルカリ性添加剤、特に好ましくはCaOと、特に塩基性条件下でのエステル交換用の触媒との組合せ、
B)糖類、特に単糖類、二糖類、及びオリゴ糖類と、炭水化物、特にデンプン及び/又はセルロース、及びそれらの混合物との組合せ、
C)脂肪族ポリエステルと、糖類、特に単糖類、二糖類、及びオリゴ糖類、又は炭水化物、特にデンプン及び/又はセルロースとの組合せ、
D)脂肪酸エステル、好ましくはC~C40-アルキルステアレート、より好ましくはC~C20-アルキルステアレート、最も好ましくはエチルステアレート、及びそれらの混合物、
によって形成される群から選択されることを特徴とする、請求項17~20のいずれか一項に記載の二成分繊維。
The additive A and/or the additive B are
A) basic alkali and/or alkaline earth compounds (dissolved in water, pH>7), in particular carbonates, hydrogen carbonates, sulfates, particularly preferably CaCO 3 and alkaline additives, particularly preferably CaO. , especially in combination with catalysts for transesterification under basic conditions,
B) combinations of sugars, in particular mono-, di- and oligosaccharides, with carbohydrates, in particular starch and/or cellulose, and mixtures thereof;
C) combinations of aliphatic polyesters with sugars, especially monosaccharides, disaccharides and oligosaccharides, or carbohydrates, especially starches and/or cellulose,
D) fatty acid esters, preferably C 1 -C 40 -alkyl stearates, more preferably C 2 -C 20 -alkyl stearates, most preferably ethyl stearate, and mixtures thereof;
Bicomponent fiber according to any one of claims 17 to 20, characterized in that it is selected from the group formed by:
テキスタイル布帛を製造するための、請求項1~16のいずれか一項に記載の多成分ポリマー繊維、又は請求項17~21のいずれか一項に記載の二成分繊維の使用。 Use of multicomponent polymer fibers according to any one of claims 1 to 16 or bicomponent fibers according to any one of claims 17 to 21 for producing textile fabrics. 請求項1~16のいずれか一項に記載の多成分ポリマー繊維、又は請求項17~21のいずれか一項に記載の二成分繊維を含むテキスタイル布帛。 Textile fabric comprising multicomponent polymeric fibers according to any one of claims 1 to 16 or bicomponent fibers according to any one of claims 17 to 21. 前記テキスタイル布帛は、好ましくはステープルファイバーに基づく不織布、特にウェットレイド不織布又はドライレイド不織布であり、ここで、前記不織布は、好ましくは熱融着によってコンソリデートされていることを特徴とする、請求項23に記載のテキスタイル布帛。 2. The textile fabric is preferably a non-woven fabric based on staple fibers, in particular a wet-laid non-woven fabric or a dry-laid non-woven fabric, wherein the non-woven fabric is preferably consolidated by thermal bonding. 24. Textile fabric according to item 23. 前記テキスタイル布帛、特に不織布は、10g/mから500g/mの間、好ましくは25g/m~450g/m、特に30g/m~300g/mの目付を有することを特徴とする、請求項23又は24に記載のテキスタイル布帛。 The textile fabric, in particular the non-woven fabric, is characterized in that it has a basis weight of between 10 g/m 2 and 500 g/m 2 , preferably between 25 g/m 2 and 450 g/m 2 , especially between 30 g/m 2 and 300 g/m 2 . The textile fabric according to claim 23 or 24.
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