KR20230115773A - thermoplastic paint composition for road marking comprising surface-treated cordierite - Google Patents

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Abstract

본 발명의 노면 표지용 융착식 조성물은 탄화수소 수지, 에틸렌비닐아세테이트, 실란계 표면 개질제로 표면개질된 코디어라이트 및 탄산칼슘을 포함하여, 노면에 대한 부착력이 좋으며 기후 변화에 의한 변성이나 손상이 발생하지 않으면서 내마모성이 뛰어난 노면 표지를 시공하는데 이용할 수 있다.The fusion-bonding composition for road marking of the present invention includes cordierite and calcium carbonate surface-modified with a hydrocarbon resin, ethylene vinyl acetate, and a silane-based surface modifier, and has good adhesion to the road surface and is not degenerated or damaged by climate change. It can be used to construct road markings with excellent abrasion resistance.

Description

표면개질된 코디어라이트를 포함하는 노면 표지용 융착식 도료 조성물{thermoplastic paint composition for road marking comprising surface-treated cordierite}[0001] The present invention relates to a thermoplastic paint composition for road marking comprising surface-treated cordierite.

본 발명은 융착식 도료 조성물에 관한 것으로 실란계 표면 개질제로 표면개질한 코디어라이트 입자를 이용하여 내마모도 및 내후성이 우수한 도료 조성물을 제공할 수 있다. The present invention relates to a fusion-bonded coating composition, and can provide a coating composition having excellent abrasion resistance and weather resistance by using cordierite particles surface-modified with a silane-based surface modifier.

교통 정보 전달과 교통사고를 방지 등 차량 운행의 안전과 소통을 위해 도로 상에는 다양한 종류의 노면 표시가 시공되어 있다. 일반적으로 노면 표지용 도료를 이용하여 노면에 중앙선, 방향 표시, 정지 표시, 속도 표시 등을 표시하는데 최근에는 수용성 노면 표지 도료 대신, 융착식 플라스틱 도료나 상온경화형 플라스틱 도료가 많이 사용되고 있다. Various types of road markings are installed on the roads for the safety and communication of vehicle operation, such as the transmission of traffic information and the prevention of traffic accidents. In general, road marking paints are used to display centerlines, direction signs, stop signs, speed signs, etc. on the road surface, but recently, instead of water-soluble road marking paints, fusion-type plastic paints or room temperature curing plastic paints have been widely used.

이 중에서, 융착식(thermoplastic) 노면 표지용 도료는 4종 도료로 그 종류를 구분하고 있고, 수지를 기반으로 여기에 각종 안료와 유리알 등을 포함시켜 도료의 융해를 통해 노면 표시를 시공한다. 융착식 노면 표지용 도료의 경우 열융해방식으로 시공하기 때문에 시공 시간이 짧고 재시공이 자유로운 장점이 있어 한국 등록특허 제2177185호 등과 같이 관련 기술 개발이 활발하다. 그러나 융착식 도료는 다른 도료에 비해 접착력이 상대적으로 떨어지고 계절 변화에 따른 온도 차에 민감하여 융착식 도료로 시공한 노면 표시는 수축 및 팽창에 의한 손상과 마모가 쉽게 일어나는 문제가 있다.Among these, thermoplastic road marking paints are classified into four types, and road markings are constructed by melting the paint by including various pigments and glass beads based on resin. In the case of fusion-type road marking paint, since it is constructed by the heat fusion method, it has the advantage of short construction time and free re-construction, so related technology development is active, such as Korean Patent No. 2177185. However, fusion-type paints have relatively low adhesion compared to other paints and are sensitive to temperature differences due to seasonal changes, so road markings constructed with fusion-type paints have a problem in that damage and wear due to contraction and expansion easily occur.

이에 융착식 도료가 가지는 장점을 살리면서 노면 표시를 위한 도막에 요구되는 내마모성을 확보하는 동시에, 부착력이 강하고 환경 변화에 따른 내구성 변화를 방지할 수 있는 융착식 도료 개발이 필요하다. Therefore, it is necessary to develop a fusion-type paint that can secure the abrasion resistance required for a coating film for road marking while taking advantage of the advantages of the fusion-type paint, and at the same time, have strong adhesion and prevent durability changes due to environmental changes.

한국 등록특허 제2177185호Korean Registered Patent No. 2177185

본 발명은 융착식 도료 조성물에 관한 발명으로 실란계 표면 개질제로 표면개질한 코디어라이트를 포함하여 시공이 편리하고 물성이 우수한 융착식 도료 조성물을 제공할 수 있다.The present invention relates to a fusion-bonding coating composition, which includes cordierite surface-modified with a silane-based surface modifier, and can provide a fusion-bonding coating composition that is convenient in construction and has excellent physical properties.

본 발명은 탄화수소수지, 에틸렌비닐아세테이트, 실란계 표면 개질제로 표면개질된 코디어라이트 입자, 탄산칼슘 입자 및 글라스 비드를 포함하고, 탄화수소수지 100 중량부 대비 표면개질된 코디어라이트 입자 10 내지 30 중량부를 포함하는 노면 표지용 융착식 조성물을 제공한다. The present invention includes cordierite particles surface-modified with a hydrocarbon resin, ethylene vinyl acetate, and a silane-based surface modifier, calcium carbonate particles, and glass beads, and 10 to 30 parts by weight of the surface-modified cordierite particles relative to 100 parts by weight of the hydrocarbon resin Provided is a fusion bonding composition for road marking comprising a part.

본 발명의 노면 표지용 융착식 조성물은 평균입경이 0.5 내지 5㎛인 표면개질된 코디어라이트 입자 및 평균입경이 15 내지 30㎛인 탄산칼슘 입자를 포함할 수 있다.The fusion bonding composition for road marking of the present invention may include surface-modified cordierite particles having an average particle diameter of 0.5 to 5 μm and calcium carbonate particles having an average particle diameter of 15 to 30 μm.

본 발명의 노면 표지용 융착식 조성물에서 코디어라이트 입자 : 탄산칼슘 입자의 평균입경 비율은 1:15 내지 30일 수 있다.The average particle size ratio of cordierite particles to calcium carbonate particles in the fusion bonding composition for road marking of the present invention may be 1:15 to 30.

본 발명의 노면 표지용 융착식 조성물에서 탄화수소 수지는 200℃에서 용융점도가 200 내지 350cps일 수 있다.In the fusion-bonding composition for road marking of the present invention, the hydrocarbon resin may have a melt viscosity of 200 to 350cps at 200°C.

본 발명의 노면 표지용 융착식 조성물에서 에틸렌비닐아세테이트는 용융지수(ASTM D1238, 190℃, 2.16kg)가 320 내지 550 g/10min일 수 있다.In the fusion bonding composition for road surface marking of the present invention, ethylene vinyl acetate may have a melt index (ASTM D1238, 190° C., 2.16 kg) of 320 to 550 g/10 min.

본 발명의 노면 표지용 융착식 조성물은 탄화수소수지 기반의 도료 조성물로서 표면개질된 코디어라이트를 포함하여 노면에 대한 부착력이 우수하고, 내마모성이 좋으며 기후 변화에 따른 갈라짐이나 변성 등의 손상이 발생하지 않는 노면 표시를 시공할 수 있다. The fusion-bonding composition for road markings of the present invention is a hydrocarbon resin-based coating composition that includes surface-modified cordierite and has excellent adhesion to the road surface, good abrasion resistance, and no damage such as cracking or deterioration caused by climate change. It is possible to construct road markings that do not

본 발명의 실시예들에 대한 이점 및 특징, 그리고 그것들을 달성하는 방법은 첨부되는 도면과 함께 상세하게 후술되어 있는 실시예들을 참조하면 명확해질 것이다. 그러나 본 발명은 이하에서 개시되는 실시예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 구현될 수 있으며, 단지 본 실시예들은 본 발명의 개시가 완전하도록 하고, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 발명의 범주를 완전하게 알려주기 위해 제공되는 것이며, 본 발명은 청구항의 범주에 의해 정의될 뿐이다. 명세서 전체에 걸쳐 동일 참조 부호는 동일 구성 요소를 지칭한다.Advantages and characteristics of the embodiments of the present invention, and methods for achieving them will become clear with reference to the embodiments described below in detail in conjunction with the accompanying drawings. However, the present invention is not limited to the embodiments disclosed below, but may be implemented in various different forms, and only these embodiments make the disclosure of the present invention complete, and common knowledge in the art to which the present invention belongs. It is provided to completely inform the person who has the scope of the invention, and the present invention is only defined by the scope of the claims. Like reference numbers designate like elements throughout the specification.

본 발명의 실시예들을 설명함에 있어서 공지 기능 또는 구성에 대한 구체적인 설명이 본 발명의 요지를 불필요하게 흐릴 수 있다고 판단되는 경우에는 그 상세한 설명을 생략할 것이다. 그리고 후술되는 용어들은 본 발명의 실시예에서의 기능을 고려하여 정의된 용어들로서 이는 사용자, 운용자의 의도 또는 관례 등에 따라 달라질 수 있다. 그러므로 그 정의는 본 명세서 전반에 걸친 내용을 토대로 내려져야 할 것이다.In describing the embodiments of the present invention, if it is determined that a detailed description of a known function or configuration may unnecessarily obscure the subject matter of the present invention, the detailed description will be omitted. In addition, terms to be described later are terms defined in consideration of functions in the embodiment of the present invention, which may vary according to the intention or custom of a user or operator. Therefore, the definition should be made based on the contents throughout this specification.

본 발명은 노면 표지용 융착식 조성물로서, 노면 표시를 위한 도료로 사용할 수 있고 분말(powder)이나 펠렛(pellet) 형태로 제공될 수 있다.The present invention is a fusion-bonding composition for road marking, which can be used as a paint for road marking and can be provided in a powder or pellet form.

본 발명의 노면 표지용 융착식 조성물은 탄화수소수지, 에틸렌비닐아세테이트, 실란계 표면 개질제로 표면개질된 코디어라이트 입자, 탄산칼슘 입자 및 글라스 비드를 포함하여 노면과 결착력이 현저히 우수하고 내구도 및 내후성이 뛰어난 노면 표지를 형성할 수 있다.The fusion-bonding composition for road marking of the present invention includes cordierite particles, calcium carbonate particles, and glass beads surface-modified with a hydrocarbon resin, ethylene vinyl acetate, and a silane-based surface modifier, and has remarkably excellent adhesion to the road surface and durability and weather resistance. It can form excellent road markings.

본 발명의 노면 표지용 융착식 조성물은 탄화수소 수지를 포함한다. 탄화수소 수지는 바람직하게는 C5계 지방족 올레핀 또는 C5계 지방족 올레핀과 디올레핀이 중합된 것을 이용할 수 있다. 탄화수소 수지는 200℃에서 용융점도가 200 내지 350cps, 바람직하게는 220 내지 320cps 일 수 있으며, 연화점이 107 내지 116℃, 바람직하게는 108 내지 115℃ 일 수 있고, 중량평균 분자량이 1500 내지 3500, 바람직하게는 1800 내지 2500일 수 있다. 본 발명의 일 실시예에 따르면, 노면 표지용 융착식 조성물에서 탄화수소 수지가 상술한 용융점도, 연화점 및 중량평균 분자량을 만족함으로써 노면과의 부착력이 향상되고, 탄산칼슘 입자 및 코디어라이트 입자와의 상용성을 확보함과 동시에 높지 않은 온도에서 노면 표지 시공이 가능하여 시공 시간이 단축되는 가능한 장점이 있다.The fusion-bonding composition for road markings of the present invention contains a hydrocarbon resin. As the hydrocarbon resin, a C5-based aliphatic olefin or a polymerized C5-based aliphatic olefin and diolefin may be used. The hydrocarbon resin may have a melt viscosity of 200 to 350 cps at 200 ° C, preferably 220 to 320 cps, a softening point of 107 to 116 ° C, preferably 108 to 115 ° C, and a weight average molecular weight of 1500 to 3500, preferably It may be 1800 to 2500. According to one embodiment of the present invention, in the fusion-bonding composition for road marking, the hydrocarbon resin satisfies the above-mentioned melting point, softening point, and weight average molecular weight, thereby improving adhesion to the road surface, and improving adhesion to the calcium carbonate particle and cordierite particle. It has a possible advantage of securing compatibility and shortening the construction time by enabling road marking construction at a low temperature.

본 발명에 의한 노면 표지용 융착식 조성물은 에틸렌비닐아세테이트를 포함하여 유연성 및 내마모성을 확보할 수 있다. 에틸렌비닐아세테이트는 비닐아세테이트 함량이 15 내지 30 중량%, 바람직하게는 17 내지 25 중량%일 수 있으며, 비닐아세테이트 함량이 낮은 경우 내마모성이 저하될 수 있고 비닐아세테이트 함량이 높은 경우 유연성이 저하될 수 있다. 또한 에틸렌비닐아세테이트는 용융지수(ASTM D1238, 190℃, 2.16kg)가 350 내지 450g/10min, 바람직하게는 320 내지 430 g/10min일 수 있고 이러한 범위를 만족함으로써 탄화수소 수지와 상용성을 확보여 시공이 편리해지는 장점이 있다. 본 발명의 일 실시예에 따르면, 노면 표지용 융착식 조성물에서 탄화수소 수지 100 중량부 대비 60 내지 80 중량부의 에틸렌비닐아세테이트, 바람직하게는 65 내지 75 중량부의 에틸렌비닐아세테이트를 포함할 수 있다. 에틸렌비닐아세테이트의 함량이 낮은 경우 유연성 및 내마모도가 저하될 수 있고 에틸렌비닐아세테이트 함량이 높은 경우 노면과의 부착력이 저하될 수 있다. The fusion-bonding composition for road surface marking according to the present invention includes ethylene vinyl acetate to ensure flexibility and abrasion resistance. Ethylene vinyl acetate may have a vinyl acetate content of 15 to 30% by weight, preferably 17 to 25% by weight, and when the vinyl acetate content is low, abrasion resistance may be lowered, and when the vinyl acetate content is high, flexibility may be lowered . In addition, ethylene vinyl acetate may have a melt index (ASTM D1238, 190 ° C, 2.16 kg) of 350 to 450 g / 10 min, preferably 320 to 430 g / 10 min, and by satisfying this range, compatibility with hydrocarbon resins is ensured. There are advantages to this convenience. According to one embodiment of the present invention, the fusion bonding composition for road marking may include 60 to 80 parts by weight of ethylene vinyl acetate, preferably 65 to 75 parts by weight of ethylene vinyl acetate, based on 100 parts by weight of the hydrocarbon resin. When the content of ethylene vinyl acetate is low, flexibility and abrasion resistance may decrease, and when the content of ethylene vinyl acetate is high, adhesion to the road surface may decrease.

본 발명의 노면 표지용 융착식 조성물은 평균입경이 0.5 내지 5㎛, 바람직하게는 0.7 내지 3㎛인 표면개질된 코디어라이트 입자를 포함한다. 코디어라이트는 근청석이라고도 불리며, 마그네슘 철 규산염을 포함하는 광물로서 코디어라이트 입자가 노면표지에 포함됨으로써 노면표지 자체의 내구도를 더욱 향상시킬 수 있고, 상대적으로 크기가 큰 탄산칼슘 입자와의 관계에서 입자크기 차이에 따른 바이모달(bimodal) 효과를 통하여 더욱 견고한 노면표지를 형성할 수 있는 장점이 있다. 본 발명의 일 실시예에 따르면, 노면 표지용 융착식 조성물은 탄화수소 수지 100 중량부 대비 10 내지 30 중량부의 코디어라이트 입자, 바람직하게는 12 내지 25 중량부의 코디어라이트 입자를 포함할 수 있으며, 코디어라이트 입자를 소량 포함할 경우 내구도 향상 효과를 나타내기 어려우며, 코디어라이트 입자를 다량 포함하는 경우 접착력이 낮아질 수 있다. The fusion bonding composition for road marking of the present invention includes surface-modified cordierite particles having an average particle diameter of 0.5 to 5 μm, preferably 0.7 to 3 μm. Cordierite, also called cordierite, is a mineral containing magnesium iron silicate. By including cordierite particles in road markings, the durability of the road markings themselves can be further improved, and the relationship with relatively large calcium carbonate particles There is an advantage in that a more robust road sign can be formed through a bimodal effect according to the difference in particle size. According to one embodiment of the present invention, the fusion-bonding composition for road marking may include 10 to 30 parts by weight of cordierite particles, preferably 12 to 25 parts by weight of cordierite particles, based on 100 parts by weight of hydrocarbon resin, When a small amount of cordierite particles are included, it is difficult to show an effect of improving durability, and when a large amount of cordierite particles are included, adhesive strength may be lowered.

본 발명에서 코디어라이트 입자는 실란계 표면개질제로 표면개질할 수 있다. 실란계 표면개질제는 탄소수 8 이상, 좋게는 8 내지 12의 알킬기를 포함하는 알킬실란계 표면개질제 또는 말단에 비닐기를 포함하는 비닐실란계 표면개질제 일 수 있으고, 바람직하게는 알킬실란계 표면개질제와 비닐실란계 표면개질제를 포함할 수 있다. 알킬실란계 표면개질제는 코디어라이트 입자와 탄화수소 수지의 상용성을 현저히 높일 수 있으며, 비닐실란계 표면개질제는 상용성 향상 효과와 더불어 노면과의 부착력 또한 향상시킬 수 있다. 본 발명의 일 실시예에 따르면, 코디어라이트 입자의 표면개질 시 비닐실란계 표면개질제와 알킬실린계 표면개질제를 모두 사용하는 경우, 비닐실란계 표면개질제 : 알킬실란계 표면개질제 = 1: 3 내지 5의 중량비로 혼합하여 이용할 수 있고, 이러한 범위에서 노면과의 부착력을 확보하고 코디어라이트의 상용성 또한 현저히 향상시킬 수 있다. In the present invention, the cordierite particles may be surface-modified with a silane-based surface modifier. The silane-based surface modifier may be an alkylsilane-based surface modifier containing an alkyl group having 8 or more carbon atoms, preferably 8 to 12, or a vinylsilane-based surface modifier containing a vinyl group at the end, and preferably an alkylsilane-based surface modifier and A vinylsilane-based surface modifier may be included. The alkylsilane-based surface modifier can remarkably improve the compatibility between the cordierite particles and the hydrocarbon resin, and the vinylsilane-based surface modifier can improve the compatibility and adhesion to the road surface as well. According to one embodiment of the present invention, when both a vinylsilane-based surface modifier and an alkylsilene-based surface modifier are used for surface modification of cordierite particles, the vinylsilane-based surface modifier: alkylsilane-based surface modifier = 1: 3 to 1: 3 It can be mixed and used in a weight ratio of 5, and within this range, adhesion to the road surface can be secured and the compatibility of cordierite can be remarkably improved.

본 발명의 노면 표지용 융착식 조성물은 평균입경이 15 내지 30㎛, 바람직하게는 17 내지 28㎛인 탄산칼슘을 포함할 수 있다. 탄산칼슘 입자를 포함하여 코디어라이트 입자와의 관계에 의한 바이모달 효과를 나타냄과 동시에 노면 표지의 표면 경도를 확보하고 내구성이 뛰어난 노면 표시를 시공할 수 있다. 본 발명의 일 실시예에 따르면, 노면 표지용 융착식 조성물에서 탄산칼슘은 탄화수소 수지 100 중량부 대비 50 내지 80 중량부, 바람직하게는 55 내지 75 중량부 포함될 수 있다. 탄산칼슘을 소량 포함할 경우 표면경도 저하를 유발할 수 있고, 탄산칼슘을 다량 포함할 경우 내마모도의 저하가 발생할 수 있다. The fusion bonding composition for road marking of the present invention may include calcium carbonate having an average particle diameter of 15 to 30 μm, preferably 17 to 28 μm. Including calcium carbonate particles, it is possible to exhibit a bimodal effect due to the relationship with cordierite particles, secure the surface hardness of road markings, and construct road markings with excellent durability. According to one embodiment of the present invention, calcium carbonate in the fusion bonding composition for road marking may be included in an amount of 50 to 80 parts by weight, preferably 55 to 75 parts by weight, based on 100 parts by weight of the hydrocarbon resin. When a small amount of calcium carbonate is included, a decrease in surface hardness may occur, and when a large amount of calcium carbonate is included, a decrease in wear resistance may occur.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 노면 표지용 융착식 조성물에서 코디어라이트 입자와 탄산칼슘 입자의 평균입경 비율은 코디어라이트 입자 : 탄산칼슘 입자 = 1:15 내지 30, 좋게는 1:17 내지 27일 수 있다. 두 입자의 평균입경 비율을 만족함으로써 바이모달 효과에 의하여 더욱 견고한 노면표지를 형성할 수 있다. 탄산칼슘 입자의 평균입경이 이상의 범위보다 작은 경우 바이모달 효과에 의한 내구도 향상이 나타나지 않는 문제점이 있으며, 탄산칼슘 입자의 평균입경이 큰 경우 탄산칼슘이 지속적인 충격에 의해 노면표지에서 이탈되는 등의 노면 표지의 내구도 저하 문제를 유발할 수 있다. According to one embodiment of the present invention, the average particle size ratio of cordierite particles to calcium carbonate particles in the fusion bonding composition for road marking is cordierite particles: calcium carbonate particles = 1:15 to 30, preferably 1:17 to 1:17. May be 27. By satisfying the average particle size ratio of the two particles, a more robust road sign can be formed by the bimodal effect. When the average particle diameter of calcium carbonate particles is smaller than the above range, there is a problem in that durability is not improved by the bimodal effect, and when the average particle diameter of calcium carbonate particles is large, calcium carbonate is separated from the road surface by continuous impact. This may cause a decrease in the durability of the label.

본 발명의 노면 표지용 융착식 조성물은 폴리에틸렌 왁스를 더 포함하여 폴내후성을 보다 향상할 수 있다. 폴리에틸렌 왁스는 연화점이 약 115 내지 122℃이고, 140℃에서 용융점도가 280 내지 420cps, 바람직하게는 300 내지 400cps일 수 있다. 폴리에틸렌 왁스를 이용함으로써 탄화수소 수지 및 에틸렌비닐아세테이트와의 상용성을 확보하여 시공이 편리하면서도 노면표지가 우수한 내후성을 나타낼 수 있다. 본 발명의 일 실시예에 따르면, 노면 표지용 융착식 조성물은 탄화수소 수지 100 중량부 대비 2 내지 10 중량부, 바람직하게는 3 내지 9 중량부의 폴리에틸렌 왁스를 포함할 수 있으며, 폴리에틸렌 왁스를 소량 포함할 경우 내후성이 낮아질 수 있고, 폴리에틸렌왁스를 다량 포함할 경우 내마모도가 낮아질 수 있다. The fusion-bonding composition for road surface marking of the present invention may further improve pole weather resistance by further including polyethylene wax. The polyethylene wax may have a softening point of about 115 to 122° C. and a melt viscosity of 280 to 420 cps at 140° C., preferably 300 to 400 cps. By using polyethylene wax, compatibility with hydrocarbon resin and ethylene vinyl acetate is ensured, and construction is convenient, while road markings can exhibit excellent weather resistance. According to one embodiment of the present invention, the bonding composition for road marking may include 2 to 10 parts by weight, preferably 3 to 9 parts by weight of polyethylene wax based on 100 parts by weight of hydrocarbon resin, and may contain a small amount of polyethylene wax. Weather resistance may be lowered, and abrasion resistance may be lowered when a large amount of polyethylene wax is included.

본 발명의 노면 표지용 융착식 조성물은 UV 안정제를 더 포함하여 야외의 강한 자외선 하에서도 장기간 견고하게 유지되는 노면표지를 시공할 수 있다. 이때 UV 안정제는 노면표지에 통상적으로 이용되는 것을 이용할 수 있고 바람직하게는 탄화수소 수지에 이용되는 UV 안정제를 이용할 수 있으며, 보다 바람직하게는 벤조페논계 또는 벤조트리아졸계에서 선택되는 UV 안정제를 이용할 수 있다. 본 발명의 일 실시예에 따르면, 노면 표지용 융착식 조성물은 탄화수소 수지 100 중량부 대비 0.1 내지 1 중량부, 바람직하게는 0.3 내지 0.7 중량부 포함할 수 있다. UV 안정제를 소량 포함할 경우 자외선에 의한 내구도 저하가 발생할 수 있고, UV 안정제를 다량 포함할 경우 부착력 저하가 발생할 수 있다. The fusion bonding composition for road markings of the present invention further includes a UV stabilizer so that road markings that are firmly maintained for a long period of time even under strong ultraviolet rays outdoors can be constructed. At this time, as the UV stabilizer, those commonly used for road markings can be used, preferably UV stabilizers used for hydrocarbon resins, and more preferably UV stabilizers selected from benzophenone-based or benzotriazole-based. . According to one embodiment of the present invention, the bonding composition for road marking may contain 0.1 to 1 part by weight, preferably 0.3 to 0.7 part by weight, based on 100 parts by weight of the hydrocarbon resin. When a small amount of UV stabilizer is included, durability due to ultraviolet rays may decrease, and when a large amount of UV stabilizer is included, adhesion may decrease.

본 발명의 노면 표지용 융착식 조성물은 글라스 비드(glass bead)를 포함하여 재귀반사를 통하여 입사되는 광을 반사함으로서 운전자의 노면표지에 대한 시인성을 향상시킬 수 있다. 글라스 비드는 노면표지용으로 시판되는 제품을 이용할 수 있으며 150 내지 1500㎛의 굴절률이 1.5 내지 2.5의 글래스비드를 사용할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 본 발명의 일 실시예에 따르면, 노면 표지용 융착식 조성물은 탄화수소 수지 100 중량부 대비 20 내지 60 중량부의 글라스 비드를 포함할 수 있다. 글라스 비드를 소량 포함할 경우 재귀반사능이 저하될 수 있고 글라스 비드를 다량 포함할 경우 재귀반사 성능은 크게 향상되지 않으면서 내구도 저하 및 글라스 비드의 이탈이 발생할 수 있다. The fusion-bonding composition for road markings of the present invention includes glass beads and reflects incident light through retroreflection, thereby improving driver's visibility of the road markings. As the glass beads, commercially available products for road markings may be used, and glass beads having a refractive index of 1.5 to 2.5 at 150 to 1500 μm may be used, but are not limited thereto. According to one embodiment of the present invention, the bonding composition for road marking may include 20 to 60 parts by weight of glass beads based on 100 parts by weight of hydrocarbon resin. When a small amount of glass beads are included, retroreflective performance may be deteriorated, and when a large amount of glass beads are included, durability may be deteriorated and glass beads may be separated while retroreflective performance is not greatly improved.

본 발명의 노면 표지용 융착식 조성물은 안료를 포함하여 노면 표지에 색상을 부여할 수 있다. 안료는 바람직하게는 무기안료를 이용할 수 있고, 구체적으로는 산화철 또는 이산화티탄 등을 포함하여 황색 또는 백색을 가지는 노면 표지를 시공할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 본 발명의 일 실시예에 따르면, 노면 표지용 융착식 조성물은 탄화수소 수지 100 중량부 대비 3 내지 8 중량부의 안료를 포함할 수 있으며, 안료를 소량 포함할 경우 노면표지의 색상이 충분히 나타나지 않을 수 있고, 안료를 다량 포함할 경우 내구도가 저하될 수 있다. The fusion-bonding composition for road marking of the present invention may impart color to the road marking by including a pigment. As the pigment, an inorganic pigment may be preferably used, and specifically, yellow or white road markings may be constructed by including iron oxide or titanium dioxide, but the present invention is not limited thereto. According to one embodiment of the present invention, the fusion-bonding composition for road marking may include 3 to 8 parts by weight of a pigment based on 100 parts by weight of a hydrocarbon resin, and when a small amount of the pigment is included, the color of the road marking may not appear sufficiently , durability may decrease if a large amount of pigment is included.

이하에서 본 발명을 실시하기 위한 구체적인 실시예를 통해 본 발명을 보다 상세하게 설명한다. 실시예는 본 발명을 상세히 설명하기 위한 하나의 참조로서 본 발명을 실시예에 따라 한정하는 것은 아니다. Hereinafter, the present invention will be described in more detail through specific examples for carrying out the present invention. The examples are only references for explaining the present invention in detail, and the present invention is not limited to the examples.

실시예에서 별도 정의되지 않는 부분은 본 발명이 속하는 통상의 기술자가 일반적으로 이해하는 의미, 규격, 수치, 분석 또는 측정방법(KS 표준, JIS, ISO, ASTM 등)에 따라 해석할 수 있다. Parts that are not separately defined in the examples may be interpreted according to the meaning, standard, numerical value, analysis or measurement method (KS standard, JIS, ISO, ASTM, etc.) generally understood by those skilled in the art to which the present invention belongs.

[제조예 1][Production Example 1]

1. 코디어라이트의 표면개질1. Surface modification of cordierite

평균입경이 1.1㎛인 코디어라이트 입자 100g을 준비하고, 표면개질제 용액 300g에 함침하였다. 표면개질제 용액은 에탄올을 용매로 하여, 에탄올 100g 당 8g의 트리메톡시노닐실란(이하 알킬실란이라 함) 및 2g의 비닐트리메톡시실란(이하 비닐실란이라 함)을 균일하게 혼합한 것을 이용하였다. 코디어라이트 입자를 표면개질제 용액에 함침한 뒤, 35℃에서 1시간 동안 교반하고, 고형분을 분리한 뒤 40℃ 건조기에서 24시간 동안 건조하여 최종적으로 표면개질된 코디어라이트 입자를 수득하였다.100 g of cordierite particles having an average particle diameter of 1.1 μm were prepared and impregnated with 300 g of a surface modifier solution. The surface modifier solution used ethanol as a solvent and uniformly mixed 8g of trimethoxynonylsilane (hereinafter referred to as alkylsilane) and 2g of vinyltrimethoxysilane (hereinafter referred to as vinylsilane) per 100g of ethanol. . After impregnating the cordierite particles in the surface modifier solution, the mixture was stirred at 35° C. for 1 hour, and the solid content was separated and dried in a dryer at 40° C. for 24 hours to finally obtain surface-modified cordierite particles.

2. 노면 표지용 융착식 조성물의 제조2. Preparation of fusion bonding composition for road marking

중량평균 분자량이 약 2,000인 C5계 지방족 올레핀과 디올레핀이 중합된 탄화수소 수지(200℃ 용융점도가 260cps이며, 연화점 약 111℃), 비닐아세테이트 함량이 19 중량%인 에틸렌비닐아세테이트(ASTM D1238, 190℃, 2.16kg 용융지수 약 400g/10min), 폴리에틸렌 왁스(연화점 약 118℃, 140℃ 용융점도 약 350cps), 평균입경이 1.1㎛인 코디어라이트 입자, 평균입경이 25㎛인 탄산칼슘, 글라스비드, 벤조페논계 UV 안정제 및 이산화티탄 안료를 혼합기에 투입하고 교반하여 분말 형태의 융착식 조성물을 제조하였다.Hydrocarbon resin (200 ℃ melt viscosity of 260cps, softening point of about 111 ℃) of C5-based aliphatic olefin and diolefin polymerization with a weight average molecular weight of about 2,000, ethylene vinyl acetate with a vinyl acetate content of 19% by weight (ASTM D1238, 190 ℃, 2.16kg, melt index of about 400g/10min), polyethylene wax (softening point of about 118℃, melt viscosity of about 350cps at 140℃), cordierite particles with an average particle diameter of 1.1㎛, calcium carbonate with an average particle diameter of 25㎛, glass beads , A benzophenone-based UV stabilizer and titanium dioxide pigment were put into a mixer and stirred to prepare a powder type fusing composition.

탄화수소수지, 에틸렌비닐아세테이트수지, 폴리에틸렌 왁스, 표면개질된 코디어라이트 및 탄산칼슘의 중량비는 하기 [표 1]과 같고, 글라스비드는 탄화수소 수지 100 중량부 대비 30 중량부, 안료는 탄화수소 수지 100 중량부 대비 5 중량부, UV 안정제는 탄화수소 수지 100 중량부 대비 0.5 중량부 혼합하였고 나머지 제조예에서도 동일한 양으로 혼합하였다. The weight ratio of hydrocarbon resin, ethylene vinyl acetate resin, polyethylene wax, surface-modified cordierite and calcium carbonate is as shown in [Table 1] below, 30 parts by weight of glass beads relative to 100 parts by weight of hydrocarbon resin, and 100 parts by weight of pigment by hydrocarbon resin 5 parts by weight and 0.5 parts by weight of the UV stabilizer were mixed with 100 parts by weight of the hydrocarbon resin, and the same amount was mixed in the remaining preparation examples.

[제조예 2 내지 10][Production Examples 2 to 10]

제조예 1과 동일한 방법으로 제조하되, [표 1]의 중량비로 각 조성을 혼합하여 노면 표지용 융착식 조성물을 제조하였다. It was prepared in the same manner as in Preparation Example 1, but each composition was mixed in the weight ratio of [Table 1] to prepare a fusion bonding composition for road marking.

[제조예 11][Production Example 11]

표면 개질하지 않은 코디어라이트를 이용한 것 외에는 제조예 1과 동일한 방법으로 노면 표지용 융착식 조성물을 제조하였다.A fusion-bonding composition for road marking was prepared in the same manner as in Preparation Example 1, except that cordierite without surface modification was used.

[제조예 12][Production Example 12]

코디어라이트의 표면개질제로 트리메톡시노닐실란만을 이용한 것 외에는 제조예 1과 동일한 방법으로 노면 표지용 융착식 조성물을 제조하였다.A fusion bonding composition for road marking was prepared in the same manner as in Preparation Example 1, except that only trimethoxynonylsilane was used as a surface modifier for cordierite.

[제조예 13][Production Example 13]

코디어라이트의 표면개질제로 비닐트리메톡시실란만을 이용한 것 외에는 제조예 1과 동일한 방법으로 노면 표지용 융착식 조성물을 제조하였다. A fusion bonding composition for road marking was prepared in the same manner as in Preparation Example 1, except that only vinyltrimethoxysilane was used as a surface modifier for cordierite.

[제조예 14][Production Example 14]

탄산칼슘의 평균입경이 5㎛인 것을 이용한 것 외에는 제조예 1과 동일한 방법으로 노면 표지용 융착식 조성물을 제조하였다. A fusion-bonding composition for road marking was prepared in the same manner as in Preparation Example 1, except that calcium carbonate having an average particle diameter of 5 μm was used.

[제조예 15][Production Example 15]

탄산칼슘의 평균입경이 55㎛인 것을 이용한 것 외에는 제조예 1과 동일한 방법으로 노면 표지용 융착식 조성물을 제조하였다. A fusion-bonding composition for road marking was prepared in the same manner as in Preparation Example 1, except that calcium carbonate having an average particle diameter of 55 μm was used.

제조예manufacturing example 탄화수소수지hydrocarbon resin EVAEVA PE 왁스PE wax 코디어라이트cordierite 탄산칼슘calcium carbonate 비고note 1One 100100 7070 77 1515 6565 22 100100 7272 6.56.5 1414 6363 33 100100 6868 88 1818 6969 44 100100 5555 77 1515 6565 55 100100 8383 77 1515 6565 66 100100 7070 1.51.5 1515 6565 77 100100 7070 1515 1515 6565 88 100100 7070 77 -- 6565 99 100100 7070 77 66 6565 1010 100100 7070 77 1515 8585 1111 100100 7070 77 1515 6565 표면개질 되지 않은 코디어라이트Unmodified cordierite 1212 100100 7070 77 1515 6565 알킬실란 만으로 표면개질된 코디어라이트Cordierite Surface Modified with Alkylsilane Only 1313 100100 7070 77 1515 6565 비닐실란 만으로 표면개질된 코디어라이트 Cordierite surface-modified with only vinylsilane 1414 100100 7070 77 1515 6565 입경이 작은 탄산칼슘Calcium carbonate of small particle size 1515 100100 7070 77 1515 6565 입경이 큰 탄산칼슘Calcium carbonate with large particles

제조예 1~15에 따라 제조한 노면 표지용 융착식 조성물의 물성을 아래 방법에 따라 측정하였고 결과는 [표 2]와 같다.The physical properties of the fusion bonding composition for road marking prepared according to Preparation Examples 1 to 15 were measured according to the following method, and the results are shown in [Table 2].

노면 표지용 융착식 조성물의 물성 측정Measurement of physical properties of fusion-bonded composition for road marking

제조예에서 제조된 각 노면 표지용 조성물을 아스콘 시편 상에 170℃ 롤러로 열압착하여 시험 샘플을 제조하였다. 제조된 샘플에 대하여 SPS-KTS.1102-1890에 의거하여 접착강도를 측정하였으며, KS M 6080:2014에 의해 내마모도를 측정하였고, 제조된 샘플에 대해 KS M ISO 4892-3에 따라 168시간 동안 노화를 진행한 뒤, 초기 내마모도와 대비를 통해 내후도를 계산하였고 그 결과는 [표 2]와 같다.Test samples were prepared by thermally compressing each composition for road marking prepared in Preparation Example on an asphalt specimen with a 170° C. roller. The adhesive strength of the prepared sample was measured according to SPS-KTS.1102-1890, the abrasion resistance was measured according to KS M 6080: 2014, and the prepared sample was aged for 168 hours according to KS M ISO 4892-3 After proceeding, the weather resistance was calculated through the comparison with the initial wear resistance, and the results are shown in [Table 2].

제조예manufacturing example 접착강도(N/mm2)Adhesive strength (N/mm 2 ) 내마모도(㎎)Wear resistance (mg) 내후도(%)Weather resistance (%) 1One 2.42.4 112112 9898 22 2.3 2.3 124124 9898 33 2.22.2 123123 9898 44 1.91.9 192192 9797 55 1.51.5 131131 9696 66 2.02.0 139139 8989 77 2.22.2 201201 9191 88 2.02.0 181181 8888 99 1.71.7 149149 9393 1010 1.21.2 122122 9494 1111 1.61.6 151151 9494 1212 1.91.9 138138 9393 1313 2.02.0 159159 9494 1414 1.91.9 164164 9797 1515 2.02.0 171171 9898

[표 2]를 참고하면, 제조예 1 내지 3의 노면표지가 2.2N/mm2 이상의 접착강도, 125㎎ 이하의 내마모도 및 98% 이상의 내후도를 나타냄을 확인할 수 있다. 제조예 11과 같이 표면개질되지 않은 코디어라이트를 포함하는 경우 코디어라이트를 소량 포함한 것과 비슷한 물성치를 나타냄을 확인할 수 있으며, 탄산칼슘의 입경이 크거나 작은 경우 내마모도가 오히려 낮아짐을 확인할 수 있다.Referring to [Table 2], it can be confirmed that the road signs of Preparation Examples 1 to 3 exhibit an adhesive strength of 2.2 N/mm 2 or more, abrasion resistance of 125 mg or less, and weatherability of 98% or more. It can be seen that when the surface-modified cordierite is included as in Preparation Example 11, physical properties are similar to those containing a small amount of cordierite, and when the particle size of calcium carbonate is large or small, the wear resistance is rather low.

Claims (5)

탄화수소수지, 에틸렌비닐아세테이트, 실란계 표면 개질제로 표면개질된 코디어라이트 입자, 탄산칼슘 입자 및 글라스 비드를 포함하고,
상기 탄화수소수지 100 중량부 대비 상기 표면개질된 코디어라이트 입자 10 내지 30 중량부를 포함하는 노면 표지용 융착식 조성물.
hydrocarbon resin, ethylene vinyl acetate, cordierite particles surface-modified with a silane-based surface modifier, calcium carbonate particles and glass beads,
A bonding composition for road marking comprising 10 to 30 parts by weight of the surface-modified cordierite particles based on 100 parts by weight of the hydrocarbon resin.
제1항에 있어서,
상기 표면개질된 코디어라이트 입자는 평균입경이 0.5 내지 5㎛이고, 상기 탄산칼슘 입자는 평균입경이 15 내지 30 ㎛인 노면 표지용 융착식 조성물.
According to claim 1,
The surface-modified cordierite particles have an average particle diameter of 0.5 to 5 μm, and the calcium carbonate particles have an average particle diameter of 15 to 30 μm.
제2항에 있어서,
상기 코디어라이트 입자 : 탄산칼슘 입자의 평균입경 비율은 1:15 내지 30인 노면 표지용 융착식 조성물.
According to claim 2,
The cordierite particle: the average particle diameter ratio of the calcium carbonate particle is 1:15 to 30, the fusion-bonding composition for road marking.
제 1항에 있어서,
상기 탄화수소 수지는 200℃에서 용융점도가 200 내지 350cps인 것을 특징으로 하는 노면 표지용 융착식 조성물.
According to claim 1,
The hydrocarbon resin has a melt viscosity of 200 to 350 cps at 200 ° C., characterized in that the bonding composition for road marking.
제 1항에 있어서,
상기 에틸렌비닐아세테이트는 용융지수(ASTM D1238, 190℃, 2.16kg)가 320 내지 550g/10min인 것을 특징으로 하는 노면 표지용 융착식 조성물.
According to claim 1,
The ethylene vinyl acetate has a melt index (ASTM D1238, 190 ° C, 2.16 kg) of 320 to 550 g / 10 min.
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KR102177185B1 (en) 2020-05-14 2020-11-10 대화페인트공업주식회사 Thermoplastic road marking paint with high cold check resistance, stain resistance and abrasion resistance

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