KR20230111217A - 케라틴 섬유를 라이트닝하는 방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 적어도 하나의 화학적 산화제, 적어도 하나의 탄산염, 적어도 하나의 중탄산염 및 적어도 하나의 규산염을 포함하는 조성물을 케라틴 섬유에 도포하는 단계를 포함하는, 케라틴 섬유를 라이트닝(lightening)하는 방법에 관한 것이다.

Description

케라틴 섬유를 라이트닝하는 방법
본 발명은 적어도 하나의 화학적 산화제, 적어도 하나의 탄산염, 적어도 하나의 중탄산염 및 적어도 하나의 규산염을 케라틴 섬유에 도포하는 단계를 포함하는, 케라틴 섬유를 라이트닝(lightening)하는 방법에 관한 것이다.
모발 색을 바꾸고자 할 때, 특히 원래의 색보다 더 밝은 색을 얻고자 할 때, 사전에 모발 라이트닝 또는 탈색(bleaching)을 수행하는 것이 보통 필요하다. 이를 위하여, 라이트닝 또는 탈색 제품이 사용된다.
모발의 라이트닝은 "톤 깊이"에 의해 평가되는데, 상기 톤 깊이는 라이트닝의 정도 또는 수준을 특성화한다. "톤"의 개념은 천연 색조들의 분류를 기반으로 하며, 하나의 톤은 각각의 색조를 그것 바로 뒤 또는 앞의 색조와 분리한다. 천연 색조들의 이러한 정의 및 분류는 헤어스타일링 전문가에게 잘 알려져 있으며, 문헌[Sciences des traitements capillaires by Charles ZVIAK, 1988, published by Masson, pages 215 and 278]에 공개되어 있다.
톤 깊이는 1 (흑색)부터 10 (매우 밝은 금발)까지의 범위이며 (하나의 단위는 하나의 톤에 상응함); 숫자가 더 클수록 색조는 더 밝아진다.
대다수의 경우에 알칼리성 pH 조건 하에서 적어도 하나의 화학적 산화제를 함유하는 라이트닝 또는 탈색 조성물로 모발을 라이트닝 또는 탈색하는 것은 공지된 관행이다. 이러한 산화제의 역할은 모발의 멜라닌을 분해하는 것인데, 이는, 존재하는 산화제의 성질 및 pH 조건에 따라, 섬유의 더 현저하거나 덜 현저한 라이트닝을 초래한다. 따라서, 비교적 약한 라이트닝의 경우, 산화제는 일반적으로 과산화수소이다. 더 많이 라이트닝하는 것이 필요할 때, 특히 처리되는 모발이 어두운 색일 때, 일반적으로 과황산염이 과산화수소의 존재 하에 사용된다. 그러나, 이러한 조합의 작용을 통해 얻은 라이트닝이 항상 만족스러운 것은 아닌데, 그 이유는 자연스러운 색조와는 먼 그다지 매력적이지 않은 주황색-황색 색조를 갖는 모발이 얻어져서, 따뜻한 톤의 생성으로 제한함으로써 후속 착색을 복잡하게 만들기 때문이다. 게다가, 과황산염계 라이트닝 조성물은 섬유의 질의 저하를 초래할 수 있다.
따라서 케라틴 섬유, 특히 어두운 케라틴 섬유의 효율적인 라이트닝을, 덜 황색이고 더 자연스러운 결과로 얻는 방법을 개발할 필요가 있다. 이러한 방법은 또한 섬유의 질에 더욱 주의를 기울여서, 특히 섬유의 열화를 제한하여야 할 것이다.
본 출원인은 놀랍게도, 이러한 모든 목적이 본 발명에 따른 방법에 의해 달성될 수 있음을 발견하였다.
제1 양태에 따르면, 본 발명의 주제는 케라틴 섬유를 라이트닝하는 방법이며, 이 방법은
i) 과산화수소, 과산소화된 염 이외의 과산화수소-생성 시스템, 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 하나 이상의 화학적 산화제;
ii) 하나 이상의 탄산염 및/또는 하나 이상의 탄산염-생성 시스템;
iii) 하나 이상의 중탄산염 및/또는 하나 이상의 중탄산염-생성 시스템;
iv) 하나 이상의 규산염을 포함하는 조성물을 케라틴 섬유에 도포하는 단계를 포함하며;
규산염(들)은 조성물의 총 중량에 대해 2 중량% 내지 35 중량% 범위의 총 함량으로 존재한다.
제2 양태에 따르면, 본 발명의 주제는 케라틴 섬유를 라이트닝하기 위한, 바람직하게는 케라틴 섬유를 라이트닝하는 동시에 황색이 되지 않도록 하기 위한, 앞서 정의된 바와 같은 조성물의 용도이다.
제3 양태에 따르면, 본 발명의 주제는
i) 과산화수소, 과산소화된 염 이외의 과산화수소-생성 시스템, 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 하나 이상의 화학적 산화제를 포함하는 조성물 (A)를 수용하는 제1 구획; 및
ii) 하나 이상의 탄산염 및/또는 하나 이상의 탄산염-생성 시스템; iii) 하나 이상의 중탄산염 및/또는 하나 이상의 중탄산염-생성 시스템; 및 iv) 하나 이상의 규산염을 포함하는 조성물 (B)를 수용하는 제2 구획을 포함하는 다구획 디바이스(키트)이다.
도 1은 본 발명에 따른 조성물(실시예 2) 및 과황산염-기반 비교 조성물(실시예 1)에 대한 파라미터 b*의 함수로서 강도 L*의 변화를 나타내는 그래프이며, L* 및 b*의 값은 CIE L*a*b* 시스템에서 측정된다.
본 발명의 목적상, 달리 지시되지 않는 한,
용어 "케라틴 섬유"는 인간 또는 동물 기원의 섬유, 예컨대 두발, 체모, 속눈썹, 눈썹, 울, 앙고라, 캐시미어 또는 모피를 의미한다. 본 발명에 따르면, 케라틴 섬유는 바람직하게는 인간 케라틴 섬유, 더 우선적으로는 모발, 더욱 더 우선적으로는 두발이다.
용어 "알킬 기"는 선형 또는 분지형, 포화 탄화수소계 라디칼을 의미한다.
용어 "(Cx-Cy)알킬 기"는 x 내지 y개의 탄소 원자를 포함하는 알킬 기를 의미한다.
용어 "규산염"은 규산의 염을 의미한다.
용어 "착색제"는 산화 염료, 직접 염료 또는 안료를 의미한다.
용어 "산화 염료"는 산화 염기 및 커플러(coupler)로부터 선택되는 산화 염료 전구체를 의미한다. 산화 염기 및 커플러는 무색이거나 거의 색이 없는 화합물이며, 산화제의 존재 하에 축합 반응을 통해 착색된 종을 제공한다;
용어 "직접 염료"는 산화 염료 이외의 추출물 또는 추출물들의 형태를 포함한 천연 및/또는 합성 염료를 의미한다. 이들은 섬유 상에서 표면적으로 퍼지는 착색 화합물이다. 이들은 이온성 또는 비이온성, 즉 음이온성, 양이온성, 중성 또는 비이온성일 수 있다.
용어 "화학적 산화제"는 대기 산소 이외의 산화제를 의미한다.
달리 지시되지 않는 한, 본 특허 출원에서 화합물이 언급되는 경우, 이는 또한 이의 광학 이성질체, 이의 기하 이성질체, 이의 호변 이성질체, 이의 염 또는 이의 용매화물, 예컨대 수화물 및 이들의 혼합물을 포함한다.
용어 "적어도 하나" 및 "하나 이상"은 동의어이며 상호교환가능하게 사용될 수 있다.
용어 "라이트닝" 및 "탈색"은 동의어이며 상호교환가능하게 사용될 수 있다.
케라틴 섬유를 라이트닝하는 방법
제1 양태에 따르면, 본 발명의 주제는 앞서 정의된 바와 같은 케라틴 섬유를 라이트닝하는 방법이다.
본 출원인은 놀랍게도 본 발명에 따른 방법이 덜 황색이고 더 자연스러운 결과로 케라틴 섬유의 효율적인 라이트닝을 얻을 수 있게 한다는 것을 밝혀내었다. 본 발명에 따른 방법에 의해 처리된 케라틴 섬유의 색을 종래 기술에 공지된 라이트닝 방법에 의해 처리된 케라틴 섬유의 색과 비교할 때, CIE L* a* b* 시스템에서 측정된 b* 값은 동등한 강도 수준 L*에서 종래 기술의 공지된 라이트닝 조성물에 대한 것보다 본 발명에 따른 방법에 사용된 조성물에 대해 더 낮은 것으로 관찰된다.
더욱이, 본 발명에 따른 방법은 섬유의 질에 더욱 주의를 기울여서, 특히 섬유의 열화를 최소화한다.
바람직한 실시 형태에 따르면, 본 발명에 따른 방법은
i) 과산화수소;
ii) 하나 이상의 탄산염;
iii) 하나 이상의 중탄산염;
iv) 하나 이상의 규산염을 포함하는 조성물을 케라틴 섬유에 도포하는 단계를 포함하며;
규산염(들)은 조성물의 총 중량에 대해 2 중량% 내지 35 중량% 범위의 총 함량으로 존재한다.
화학적 산화제
조성물은 i) 과산화수소, 과산소화된 염 이외의 과산화수소-생성 시스템, 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 하나 이상의 화학적 산화제를 포함한다.
과산소화된 염 이외의 과산화수소-생성 시스템은 과산화우레아, 과산화수소를 방출할 수 있는 중합체성 복합체, 옥시다아제, 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.
과산화수소를 방출할 수 있는 중합체성 복합체의 예로서, 특히 분말 형태의 폴리비닐피롤리돈/H2O2, 및 US 5 008 093, US 3 376 110 및 US 5 183 901에 기술된 다른 중합체성 복합체가 언급될 수 있다.
옥시다아제는 적합한 기질(예를 들어 글루코스 옥시다제의 경우 글루코스 또는 유리카제의 경우 요산)의 존재 하에 과산화수소를 생성할 수 있다.
구체적인 실시 형태에 따르면, 과산화수소, 및/또는 과산소화된 염 이외의 과산화수소-생성 시스템(들)은 케라틴 섬유에 도포되기 직전에 조성물에 첨가될 수 있다. 과산화수소, 및/또는 과산소화된 염 이외의 과산화수소-생성 시스템(들)을 포함하는 중간체 조성물(들)은 산화 조성물로 언급될 수 있으며 케라틴 섬유를 라이트닝하기 위한 조성물에 통상적으로 사용되는 다양한 추가 화합물 또는 다양한 아주반트를 또한 함유할 수 있다.
바람직한 실시 형태에 따르면, 조성물은 화학적 산화제로서 과산화수소를 포함한다.
화학적 산화제(들)는 바람직하게는 조성물의 총 중량에 대해 1 중량% 내지 12 중량%의 범위, 더 우선적으로는 3 중량% 내지 9 중량%의 범위, 더욱 더 우선적으로는 3.5 중량% 내지 8.5 중량%의 범위의 총 함량으로 존재한다.
바람직한 실시 형태에 따르면, 과산화수소는 조성물의 총 중량에 대해 1 중량% 내지 12 중량%의 범위, 바람직하게는 3 중량% 내지 9 중량%의 범위, 더 우선적으로는 3.5 중량% 내지 8.5 중량%의 범위의 총 함량으로 존재한다.
탄산염 및/또는 탄산염-생성 시스템
조성물은 ii) 하나 이상의 탄산염 및/또는 하나 이상의 탄산염-생성 시스템, 바람직하게는 ii) 하나 이상의 탄산염을 또한 포함한다.
용어 "탄산염-생성 시스템"은 원위치에서 탄산염을 생성하는 시스템, 예를 들어 수중 이산화탄소 또는 수중 과탄산염을 의미한다.
바람직하게는, 탄산염(들)은 다음으로부터 선택된다:
- 알칼리 금속 탄산염;
- 알칼리 토금속 탄산염;
- 란타넘족 탄산염;
- 전이 금속 탄산염;
- 탄산비스무트;
- 탄산카드뮴;
- 탄산탈륨;
- 탄산아연;
- 화학식 (N+R1R2R3R4)2CO3 2- (여기서, R1, R2, R3 및 R4는, 서로 독립적으로, 수소 원자, 또는 히드록실 기로 선택적으로 치환된 (C1-C4)알킬 기임)의 화합물;
- 탄산구아니딘;
- 이들의 혼합물.
더 우선적으로는, 탄산염(들)은 탄산나트륨, 탄산칼륨, 탄산세슘, 탄산리튬, 탄산마그네슘, 탄산칼슘, 탄산바륨, 탄산스트론튬, 탄산세륨, 탄산란타넘, 탄산이트륨, 탄산구리(II), 탄산망간, 탄산니켈, 탄산은, 탄산지르코늄, 탄산비스무트, 탄산카드뮴, 탄산탈륨, 탄산아연, 탄산암모늄, 탄산구아니딘, 탄산테트라에틸암모늄, 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.
더욱 더 우선적으로는, 탄산염(들)은 탄산나트륨, 탄산칼륨, 탄산세슘, 탄산마그네슘, 탄산칼슘, 탄산세륨, 탄산망간, 탄산아연, 탄산암모늄, 탄산구아니딘, 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.
가장 우선적으로는, 탄산염(들)은 탄산나트륨, 탄산칼륨, 탄산마그네슘, 탄산칼슘, 탄산암모늄, 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.
특히 바람직한 실시 형태에 따르면, 조성물에 포함된 탄산염은 탄산암모늄이다.
탄산염(들) 및/또는 탄산염-생성 시스템(들)은 바람직하게는 조성물의 총 중량에 대해 0.01 중량% 내지 20 중량%의 범위, 더 우선적으로는 1 중량% 내지 20 중량%의 범위, 더욱 더 우선적으로는 1 중량% 내지 10 중량%의 범위의 총 함량으로 존재한다.
바람직한 실시 형태에 따르면, 탄산염(들)은 조성물의 총 중량에 대해 0.01 중량% 내지 20 중량%의 범위, 바람직하게는 1 중량% 내지 20 중량%의 범위, 더 우선적으로는 1 중량% 내지 10 중량%의 범위의 총 함량으로 존재한다.
중탄산염 및/또는 중탄산염-생성 시스템
조성물은 iii) 하나 이상의 중탄산염 및/또는 하나 이상의 중탄산염-생성 시스템, 바람직하게는 iii) 하나 이상의 중탄산염을 또한 포함한다.
용어 "중탄산염-생성 시스템"은, 예를 들어 수중 이산화탄소에 의해 또는 탄산염을 무기산 또는 유기산으로 완충시킴으로써 원위치에서 중탄산염을 생성하는 시스템을 의미한다.
바람직하게는, 중탄산염(들)은 다음으로부터 선택된다:
- 알칼리 금속 중탄산염;
- 알칼리 토금속 중탄산염;
- 화학식 N+R1R2R3R4HCO3 - (여기서, R1, R2, R3 및 R4는, 서로 독립적으로, 수소 원자, 또는 히드록실 기로 선택적으로 치환된 (C1-C4)알킬 기임)의 화합물;
- 중탄산아미노구아니딘;
- 이들의 혼합물.
더 우선적으로는, 중탄산염(들)은 중탄산나트륨, 중탄산칼륨, 중탄산리튬, 중탄산세슘, 중탄산칼슘, 중탄산마그네슘, 중탄산암모늄, 중탄산콜린, 중탄산트리에틸암모늄, 중탄산아미노구아니딘, 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.
더욱 더 우선적으로는, 중탄산염(들)은 중탄산나트륨, 중탄산칼륨, 중탄산세슘, 중탄산칼슘, 중탄산마그네슘, 중탄산암모늄, 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.
가장 우선적으로는, 중탄산염(들)은 중탄산나트륨, 중탄산칼륨, 중탄산암모늄, 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.
특히 바람직한 실시 형태에 따르면, 조성물에 포함된 중탄산염은 중탄산암모늄이다.
중탄산염은 천연수, 예를 들어, Vichy basin 또는 La Roche Posay의 스프링 워터 또는 Badoit 수로부터 유래될 수 있다.
바람직하게는 중탄산염(들) 및/또는 중탄산염-생성 시스템(들)은 조성물의 총 중량에 대해 0.01 중량% 내지 20 중량%의 범위, 더 우선적으로는 1 중량% 내지 15 중량%의 범위, 더욱 더 우선적으로는 2 중량% 내지 15 중량%의 범위, 가장 우선적으로는 4 중량% 내지 15 중량%의 범위의 총 함량으로 존재한다.
바람직한 실시 형태에 따르면, 중탄산염(들)은 조성물의 총 중량에 대해 0.01 중량% 내지 20 중량%의 범위, 바람직하게는 1 중량% 내지 15 중량%의 범위, 더 우선적으로는 2 중량% 내지 15 중량%의 범위, 더욱 더 우선적으로는 4 중량% 내지 15 중량%의 범위의 총 함량으로 존재한다.
바람직한 실시 형태에 따르면, 화합물 ii) 및 iii)은 바람직하게는 조성물의 총 중량에 대해 0.01 중량% 내지 20 중량%의 범위, 바람직하게는 1 중량% 내지 15 중량%의 범위, 더 우선적으로는 2 중량% 내지 15 중량%의 범위, 더욱 더 우선적으로는 4 중량% 내지 15 중량%의 범위의 총 함량으로 존재한다.
규산염
조성물은 또한 iv) 하나 이상의 규산염을 포함한다.
규산염(들)은 바람직하게는 수용성이다.
용어 "수용성 규산염"은 상온(25℃) 및 대기압(760 mmHg)에서의 수용해도가 0.5 중량% 초과, 바람직하게는 1 중량% 초과인 규산염을 의미한다.
바람직하게는, 규산염(들)은 알칼리 금속 규산염, 알칼리 토금속 규산염, 규산알루미늄, 규산트리메틸암모늄, 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.
더 우선적으로는, 규산염(들)은 규산나트륨, 규산칼륨, 규산칼슘, 규산알루미늄, 규산트리메틸암모늄, 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.
더욱 더 우선적으로는, 규산염(들)은 규산나트륨으로부터 선택된다. 언급될 수 있는 규산나트륨의 예에는 CAS 번호: [1344-09-8] 및 [6834-92-0]을 갖는 화합물이 포함된다.
규산염(들)은 조성물의 총 중량에 대해 2 중량% 내지 35 중량%의 범위, 바람직하게는 3 중량% 내지 35 중량%의 범위, 더 우선적으로는 4 중량% 내지 20 중량%의 범위의 총 함량으로 존재한다.
탄산염(들) 및/또는 탄산염-생성 시스템(들)의 총량/규산염(들)의 총량의 중량비는 바람직하게는 0.00025 내지 20, 더 우선적으로는 0.028 내지 10, 더욱 더 우선적으로는 0.028 내지 3.4이다.
바람직한 실시 형태에 따르면, 탄산염(들)의 총량/규산염(들)의 총량의 중량비는 0.00025 내지 20, 바람직하게는 0.028 내지 10, 더 우선적으로는 0.028 내지 3.4이다.
탄산염(들) 및/또는 탄산염-생성 시스템(들)의 총량/화학적 산화제(들)의 총량의 중량비는 바람직하게는 0.0008 내지 20, 더 우선적으로는 0.1 내지 6.6, 더욱 더 우선적으로는 0.1 내지 2.9이다.
바람직한 실시 형태에 따르면, 탄산염(들)의 총량/화학적 산화제(들)의 총량의 중량비는 0.0008 내지 20, 바람직하게는 0.1 내지 6.6, 더 우선적으로는 0.1 내지 2.9이다.
바람직한 실시 형태에 따르면, 탄산염(들)의 총량/과산화수소의 총량의 중량비는 0.0008 내지 20, 바람직하게는 0.1 내지 6.6, 더 우선적으로는 0.1 내지 2.9이다.
탄산염(들) 및/또는 탄산염-생성 시스템(들)의 총량/중탄산염(들) 및/또는 중탄산염-생성 시스템(들)의 총량의 중량비는 바람직하게는 0.0005 내지 2000, 더 우선적으로는 0.06 내지 20, 더욱 더 우선적으로는 0.06 내지 5이다.
바람직한 실시 형태에 따르면, 탄산염(들)의 총량/중탄산염(들)의 총량의 중량비는 0.0005 내지 2000, 바람직하게는 0.06 내지 20, 더 우선적으로는 0.06 내지 5이다.
조성물은 바람직하게는 5 중량% 미만, 더 우선적으로는 1 중량% 미만, 더욱 더 우선적으로는 0.1 중량% 미만, 가장 우선적으로는 0.01 중량% 미만, 더 우수하게는 0.001 중량% 미만의 탄산마그네슘의 총 함량을 포함한다.
특히 바람직한 실시 형태에 따르면, 조성물에는 탄산마그네슘이 없다.
조성물은 바람직하게는 10 중량% 미만, 더 우선적으로는 5 중량% 미만, 더욱 더 우선적으로는 1 중량% 미만, 가장 우선적으로는 0.1 중량% 미만, 더 우수하게는 0.01 중량% 미만, 더욱 더 우수하게는 0.001 중량% 미만의 과황산염의 총 함량을 포함한다.
특히 바람직한 실시 형태에 따르면, 조성물에는 과황산염이 없다.
조성물은 직접 염료, 산화 염료, 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 하나 이상의 착색제를 포함할 수 있다.
존재하는 경우, 바람직하게는 착색제(들)는 조성물의 총 중량에 대해 0.001 중량% 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.01 중량% 내지 4 중량%, 더 우선적으로는 0.1 중량% 내지 1 중량%의 범위의 총 함량으로 존재한다.
산화 염료
일반적으로 산화 염료는 하나 이상의 커플링제(또한 커플러로서 공지됨)와 선택적으로 조합된 하나 이상의 산화 염기로부터 선택된다.
산화 염기
조성물은 케라틴 섬유의 염색에서 통상적으로 사용되는 것으로부터 유리하게 선택되는 하나 이상의 산화 염기를 선택적으로 포함할 수 있다.
예를 들어, 산화 염기는 파라-페닐렌디아민, 비스(페닐)알킬렌디아민, 파라-아미노페놀, 오르토-아미노페놀 및 복소환식 염기, 및 상응하는 부가염으로부터 선택된다.
언급될 수 있는 파라-페닐렌디아민에는, 예를 들어, 파라-페닐렌디아민, 파라-톨루엔디아민, 2-클로로-파라-페닐렌디아민, 2,3-디메틸-파라-페닐렌디아민, 2,6-디메틸-파라-페닐렌디아민, 2,6-디에틸-파라-페닐렌디아민, 2,5-디메틸-파라-페닐렌디아민, N,N-디메틸-파라-페닐렌디아민, N,N-디에틸-파라-페닐렌디아민, N,N-디프로필-파라-페닐렌디아민, 4-아미노-N,N-디에틸-3-메틸아닐린, N,N-비스(β-히드록시에틸)-파라-페닐렌디아민, 4-N,N-비스(β-히드록시에틸)아미노-2-메틸아닐린, 4-N,N-비스(β-히드록시에틸)아미노-2-클로로아닐린, 2-β-히드록시에틸-파라-페닐렌디아민, 2-메톡시메틸-파라-페닐렌디아민, 2-플루오로-파라-페닐렌디아민, 2-이소프로필-파라-페닐렌디아민, N-(β-히드록시프로필)-파라-페닐렌디아민, 2-히드록시메틸-파라-페닐렌디아민, N,N-디메틸-3-메틸-파라-페닐렌디아민, N-에틸-N-(β-히드록시에틸)-파라-페닐렌디아민, N-(β,γ-디히드록시프로필)-파라-페닐렌디아민, N-(4'-아미노페닐)-파라-페닐렌디아민, N-페닐-파라-페닐렌디아민, 2-β-히드록시에틸옥시-파라-페닐렌디아민, 2-β-아세틸아미노에틸옥시-파라-페닐렌디아민, N-(β-메톡시에틸)-파라-페닐렌디아민, 4-아미노페닐피롤리딘, 2-티에닐-파라-페닐렌디아민, 2-β-히드록시에틸아미노-5-아미노톨루엔 및 3-히드록시-1-(4'-아미노페닐)피롤리딘 및 상응하는 산부가염이 있다.
전술한 파라-페닐렌디아민 중에서, 파라-페닐렌디아민, 파라-톨루엔디아민, 2-이소프로필-파라-페닐렌디아민, 2-β-히드록시에틸-파라-페닐렌디아민, 2-β-히드록시에틸옥시-파라-페닐렌디아민, 2,6-디메틸-파라-페닐렌디아민, 2,6-디에틸-파라-페닐렌디아민, 2,3-디메틸-파라-페닐렌디아민, N,N-비스(β-히드록시에틸)-파라-페닐렌디아민, 2-클로로-파라-페닐렌디아민 및 2-β-아세틸아미노에틸옥시-파라-페닐렌디아민 및 상응하는 산부가염이 특히 바람직하다.
언급될 수 있는 비스(페닐)알킬렌디아민에는, 예를 들어, N,N'-비스(β-히드록시에틸)-N,N'-비스(4'-아미노페닐)-1,3-디아미노프로판올, N,N'-비스(β-히드록시에틸)-N,N'-비스(4'-아미노페닐)에틸렌디아민, N,N'-비스(4-아미노페닐)테트라메틸렌디아민, N,N'-비스(β-히드록시에틸)-N,N'-비스(4-아미노페닐)테트라메틸렌디아민, N,N'-비스(4-메틸아미노페닐)테트라메틸렌디아민, N,N'-비스(에틸)-N,N'-비스(4'-아미노-3'-메틸페닐)에틸렌디아민 및 1,8-비스(2,5-디아미노페녹시)-3,6-디옥사옥탄 및 상응하는 부가염이 있다.
언급되는 파라-아미노페놀에는, 예를 들어, 파라-아미노페놀, 4-아미노-3-메틸페놀, 4-아미노-3-플루오로페놀, 4-아미노-3-클로로페놀, 4-아미노-3-히드록시메틸페놀, 4-아미노-2-메틸페놀, 4-아미노-2-히드록시메틸페놀, 4-아미노-2-메톡시메틸페놀, 4-아미노-2-아미노메틸페놀, 4-아미노-2-(β-히드록시에틸아미노메틸)페놀 및 4-아미노-2-플루오로페놀 및 상응하는 산부가염이 있다.
언급될 수 있는 오르토-아미노페놀에는, 예를 들어, 2-아미노페놀, 2-아미노-5-메틸페놀, 2-아미노-6-메틸페놀 및 5-아세트아미도-2-아미노페놀 및 상응하는 부가염이 있다.
언급될 수 있는 복소환식 염기에는, 예를 들어, 피리딘, 피리미딘 및 피라졸 유도체가 있다.
언급될 수 있는 피리딘 유도체에는, 예를 들어 특허 GB 1 026 978 및 GB 1 153 196에 기술된 화합물, 예를 들어 2,5-디아미노피리딘, 2-(4-메톡시페닐)아미노-3-아미노피리딘 및 3,4-디아미노피리딘 및 상응하는 부가염이 있다.
본 발명에 유용한 다른 피리딘 산화 염기는 3-아미노피라졸로[1,5-a]피리딘 산화 염기 또는 예를 들어 특허 출원 FR 2 801 308에 기술된 상응하는 부가염이다. 언급될 수 있는 예에는 피라졸로[1,5-a]피리드-3-일아민, 2-아세틸아미노피라졸로[1,5-a]피리드-3-일아민, 2-(모르폴린-4-일)피라졸로[1,5-a]피리드-3-일아민, 3-아미노피라졸로[1,5-a]피리딘-2-카르복실산, 2-메톡시피라졸로[1,5-a]피리드-3-일아민, (3-아미노피라졸로[1,5-a]피리드-7-일)메탄올, 2-(3-아미노피라졸로[1,5-a]피리드-5-일)에탄올, 2-(3-아미노피라졸로[1,5-a]피리드-7-일)에탄올, (3-아미노피라졸로[1,5-a]피리드-2-일)메탄올, 3,6-디아미노피라졸로[1,5-a]피리딘, 3,4-디아미노피라졸로[1,5-a]피리딘, 피라졸로[1,5-a]피리딘-3,7-디아민, 7-(모르폴린-4-일)피라졸로[1,5-a]피리드-3-일아민, 피라졸로[1,5-a]피리딘-3,5-디아민, 5-(모르폴린-4-일)피라졸로[1,5-a]피리드-3-일아민, 2-[(3-아미노피라졸로[1,5-a]피리드-5-일)(2-히드록시에틸)아미노]에탄올, 2-[(3-아미노피라졸로[1,5-a]피리드-7-일)(2-히드록시에틸)아미노]에탄올, 3-아미노피라졸로[1,5-a]피리딘-5-올, 3-아미노피라졸로[1,5-a]피리딘-4-올, 3-아미노피라졸로[1,5-a]피리딘-6-올, 3-아미노피라졸로[1,5-a]피리딘-7-올, 2-β-히드록시에톡시-3-아미노피라졸로[1,5-a]피리딘 및 2-(4-디메틸피페라지늄-1-일)-3-아미노피라졸로[1,5-a]피리딘, 및 상응하는 부가염이 포함된다.
더 구체적으로, 본 발명에 유용한 산화 염기는 3-아미노피라졸로[1,5-a]피리딘으로부터 선택되며 바람직하게는 탄소 원자 2 상에서 다음으로 치환된다:
a) (디)(C1-C6)(알킬)아미노 기 (상기 알킬 기는 적어도 하나의 히드록실, 아미노 또는 이미다졸륨 기로 치환될 수 있음);
b) 선택적으로, 하나 이상의 (C1-C6)알킬 기로 선택적으로 치환된, 1 내지 3개의 헤테로원자를 포함하는 양이온성 5 내지 7원 헤테로시클로알킬 기, 예컨대 디(C1-C4)알킬피페라지늄 기; 또는
c) 하나 이상의 히드록실 기로 선택적으로 치환된 (C1-C6)알콕시 기, 예컨대 β-히드록시알콕시 기, 및 상응하는 부가염.
언급될 수 있는 피리미딘 유도체에는, 예를 들어, 특허 DE 2359399, JP 88-169571, JP 05-63124, EP 0770375 또는 특허 출원 WO 96/15765에 기술된 화합물, 예컨대 2,4,5,6-테트라아미노피리미딘, 4-히드록시-2,5,6-트리아미노피리미딘, 2-히드록시-4,5,6-트리아미노피리미딘, 2,4-디히드록시-5,6-디아미노피리미딘, 2,5,6-트리아미노피리미딘 및 이들의 부가염, 및 호변 이성질체 평형이 존재하는 경우, 이들의 호변 이성질체 형태가 있다.
언급될 수 있는 피라졸 유도체에는 특허 DE 3843892 및 DE 4133957 및 특허 출원 WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 및 DE 195 43 988에 기술된 화합물, 예컨대 4,5-디아미노-1-메틸피라졸, 4,5-디아미노-1-(β-히드록시에틸)피라졸, 3,4-디아미노피라졸, 4,5-디아미노-1-(4'-클로로벤질)피라졸, 4,5-디아미노-1,3-디메틸피라졸, 4,5-디아미노-3-메틸-1-페닐피라졸, 4,5-디아미노-1-메틸-3-페닐피라졸, 4-아미노-1,3-디메틸-5-히드라지노피라졸, 1-벤질-4,5-디아미노-3-메틸피라졸, 4,5-디아미노-3-tert-부틸-1-메틸피라졸, 4,5-디아미노-1-tert-부틸-3-메틸피라졸, 4,5-디아미노-1-(β-히드록시에틸)-3-메틸피라졸, 4,5-디아미노-1-에틸-3-메틸피라졸, 4,5-디아미노-1-에틸-3-(4'-메톡시페닐)피라졸, 4,5-디아미노-1-에틸-3-히드록시메틸피라졸, 4,5-디아미노-3-히드록시메틸-1-메틸피라졸, 4,5-디아미노-3-히드록시메틸-1-이소프로필피라졸, 4,5-디아미노-3-메틸-1-이소프로필피라졸, 4-아미노-5-(2'-아미노에틸)아미노-1,3-디메틸피라졸, 3,4,5-트리아미노피라졸, 1-메틸-3,4,5-트리아미노피라졸, 3,5-디아미노-1-메틸-4-메틸아미노피라졸 및 3,5-디아미노-4-(β-히드록시에틸)아미노-1-메틸피라졸 및 상응하는 부가염이 있다. 또한 4,5-디아미노-1-(β-메톡시에틸)피라졸이 사용될 수 있다.
4,5-디아미노피라졸이 바람직하게 사용될 것이고 더욱 더 우선적으로는 4,5-디아미노-1-(β-히드록시에틸)피라졸 및/또는 상응하는 염이 사용될 것이다.
또한 언급될 수 있는 피라졸 유도체는 디아미노-N,N-디히드로피라졸로피라졸론 및 특히 특허 출원 FR-A-2 886 136에 기술된 것들, 예컨대 다음 화합물 및 상응하는 부가염을 포함한다: 2,3-디아미노-6,7-디히드로-1H,5H-피라졸로[1,2-a]피라졸-1-온, 2-아미노-3-에틸아미노-6,7-디히드로-1H,5H-피라졸로[1,2-a]피라졸-1-온, 2-아미노-3-이소프로필아미노-6,7-디히드로-1H,5H-피라졸로[1,2-a]피라졸-1-온, 2-아미노-3-(피롤리딘-1-일)-6,7-디히드로-1H,5H-피라졸로[1,2-a]피라졸-1-온, 4,5-디아미노-1,2-디메틸-1,2-디히드로피라졸-3-온, 4,5-디아미노-1,2-디에틸-1,2-디히드로피라졸-3-온, 4,5-디아미노-1,2-비스(2-히드록시에틸)-1,2-디히드로피라졸-3-온, 2-아미노-3-(2-히드록시에틸)아미노-6,7-디히드로-1H,5H-피라졸로[1,2-a]피라졸-1-온, 2-아미노-3-디메틸아미노-6,7-디히드로-1H,5H-피라졸로[1,2-a]피라졸-1-온, 2,3-디아미노-5,6,7,8-테트라히드로-1H,6H-피리다지노[1,2-a]피라졸-1-온, 4-아미노-1,2-디에틸-5-(피롤리딘-1-일)-1,2-디히드로피라졸-3-온, 4-아미노-5-(3-디메틸아미노피롤리딘-1-일)-1,2-디에틸-1,2-디히드로피라졸-3-온 및 2,3-디아미노-6-히드록시-6,7-디히드로-1H,5H-피라졸로[1,2-a]피라졸-1-온.
바람직하게는, 2,3-디아미노-6,7-디히드로-1H,5H-피라졸로[1,2-a]피라졸-1-온 및/또는 상응하는 염이 사용될 것이다.
바람직하게 사용될 복소환식 염기는 4,5-디아미노-1-(β-히드록시에틸)피라졸 및/또는 2,3-디아미노-6,7-디히드로-1H,5H-피라졸로[1,2-a]피라졸-1-온 및/또는 상응하는 염이다.
커플링제
조성물은 케라틴 섬유의 염색에서 통상적으로 사용되는 것으로부터 유리하게 선택되는 하나 이상의 커플링제를 선택적으로 포함할 수 있다.
이들 커플링제 중에서, 메타-페닐렌디아민, 메타-아미노페놀, 메타-디페놀, 나프탈렌계 커플링제 및 복소환식 커플링제, 및 또한 상응하는 부가염이 특히 언급될 수 있다.
예를 들어, 1,3-디히드록시벤젠, 1,3-디히드록시-2-메틸벤젠, 4-클로로-1,3-디히드록시벤젠, 2,4-디아미노-1-(β-히드록시에틸옥시)벤젠, 2-아미노-4-(β-히드록시에틸아미노)-1-메톡시벤젠, 1,3-디아미노벤젠, 1,3-비스(2,4-디아미노페녹시)프로판, 3-우레이도아닐린, 3-우레이도-1-디메틸아미노벤젠, 세사몰, 1-β-히드록시에틸아미노-3,4-메틸렌디옥시벤젠, α-나프톨, 2-메틸-1-나프톨, 6-히드록시인돌, 4-히드록시인돌, 4-히드록시-N-메틸인돌, 2-아미노-3-히드록시피리딘, 6-히드록시벤조모르폴린, 3,5-디아미노-2,6-디메톡시피리딘, 1-N-(β-히드록시에틸)아미노-3,4-메틸렌디옥시벤젠, 2,6-비스(β-히드록시에틸아미노)톨루엔, 6-히드록시인돌린, 2,6-디히드록시-4-메틸피리딘, 1-H-3-메틸피라졸-5-온, 1-페닐-3-메틸피라졸-5-온, 2,6-디메틸피라졸로[1,5-b]-1,2,4-트리아졸, 2,6-디메틸[3,2-c]-1,2,4-트리아졸 및 6-메틸피라졸로[1,5-a]벤즈이미다졸, 2-메틸-5-아미노페놀, 5-N-(β-히드록시에틸)아미노-2-메틸페놀, 3-아미노페놀 및 3-아미노-2-클로로-6-메틸페놀, 상응하는 산부가염 및 상응하는 혼합물이 언급될 수 있다.
일반적으로, 본 발명의 맥락에서 사용될 수 있는 산화 염기의 부가염 및 커플링제의 부가염은 특히 히드로클로라이드, 히드로브로마이드, 술페이트, 시트레이트, 석시네이트, 타르트레이트, 락테이트, 토실레이트, 벤젠술포네이트, 포스페이트 및 아세테이트와 같은 산부가염으로부터 선택된다.
산화 염기(들)는 각각 유리하게는 조성물의 총 중량에 대해 0.001 중량% 내지 10 중량%에 해당하고, 바람직하게는 조성물의 총 중량에 대해 0.005 중량% 내지 5 중량%에 해당한다.
커플링제(들)는, 존재하는 경우, 각각 유리하게는 조성물의 총 중량에 대해 0.001 중량% 내지 10 중량%에 해당하고, 바람직하게는 조성물의 총 중량에 대해 0.005 중량% 내지 5 중량%에 해당한다.
직접 염료
조성물은 하나 이상의 직접 염료를 또한 포함할 수 있다.
직접 염료는 중성, 양이온성 또는 음이온성 직접 염료, 바람직하게는 중성 또는 양이온성 직접 염료일 수 있다.
직접 염료는 다음으로부터 선택되는 중성, 양이온성 또는 음이온성 직접 염료일 수 있다: 아크리딘; 아크리돈; 안트란트론; 안트라피리미딘; 안트라퀴논; 아진; (폴리)아조 또는 아조, 히드라조노 또는 히드라존, 구체적으로 아릴히드라존; 아조메틴; 벤즈안트론; 벤즈이미다졸; 벤즈이미다졸론; 벤즈인돌; 벤족사졸; 벤조피란; 벤조티아졸; 벤조퀴논; 비스-이소인돌린; 카르복사닐리드; 쿠마린; 시아닌, 예컨대 (디)아자카르보시아닌, (디)아자헤미시아닌, 헤미시아닌 또는 테트라아자카르보시아닌; (디)아진; 비스-아진; (디)옥사진; (디)티아진; (디)페닐아민; (디)페닐메탄; (디)케토피롤로피롤; 플라보노이드, 예컨대 플라반트론 및 플라본; 플루오린딘; 포르마잔; 인다민; 인단트론; 인디고이드, 티오인디고이드 및 슈도인디고이드; 인도페놀; 인도아닐린; 이소인돌린; 이소인돌리논; 이소비올란트론; 락톤; (폴리)메틴, 예컨대 스틸벤 유형 또는 스티릴 유형의 디메틴; 나프탈이미드; 나프타닐리드; 나프토락탐; 나프토퀴논; 니트로, 특히 니트로(헤테로)방향족; 옥사디아졸; 옥사진; 페릴론; 페리논; 페릴렌; 페나진; 페녹사진; 페노티아진; 프탈로시아닌; 폴리엔/카로티노이드; 포르피린; 피란트론; 피라졸안트론; 피라졸론; 피리미디노안트론; 피로닌; 퀴나크리돈; 퀴놀린; 퀴노프탈론; 스쿠아란; 테트라졸린; 티아진; 티오피로닌; 트리아릴메탄 또는 잔텐 및 천연 직접 염료. 바람직하게는, 직접 염료는 안트라퀴논, (폴리)아조, 아조메틴 및 스틸벤으로부터, 더 우선적으로는 안트라퀴논으로부터 선택된다.
직접 염료는 구체적으로 중성, 양이온성 또는 음이온성 니트로벤젠 직접 염료, 중성, 양이온성 또는 음이온성 아조 직접 염료, 중성, 양이온성 또는 음이온성 테트라아자펜타메틴 염료, 양이온성 또는 음이온성 퀴논 염료 및 구체적으로 중성, 양이온성 또는 음이온성 안트라퀴논 염료, 중성, 양이온성 또는 음이온성 아진 직접 염료, 중성, 양이온성 또는 음이온성 트리아릴메탄 직접 염료, 중성, 양이온성 또는 음이온성 아조메틴 직접 염료 및 천연 직접 염료로부터 선택될 수 있다. 바람직하게는, 직접 염료는 중성 또는 음이온성 안트라퀴논 염료 및 스틸벤으로부터 선택된다.
본 발명에 사용될 수 있는 중성, 음이온성 또는 양이온성 직접 염료로서는, 다음 염료가 언급될 수 있다: 아크리딘; 아크리돈; 안트란트론; 안트라피리미딘; 안트라퀴논; 아진; (폴리)아조, 히드라조노 또는 히드라존, 구체적으로 아릴히드라존; 아조메틴; 벤즈안트론; 벤즈이미다졸; 벤즈이미다졸론; 벤즈인돌; 벤족사졸; 벤조피란; 벤조티아졸; 벤조퀴논; 비스아진; 비스-이소인돌린; 카르복사닐리드; 쿠마린; 시아닌, 예컨대 아자카르보시아닌, 디아자카르보시아닌, 디아자헤미시아닌, 헤미시아닌 또는 테트라아자카르보시아닌; 디아진; 디케토피롤로피롤; 디옥사진; 디페닐아민; 디페닐메탄; 디티아진; 플라보노이드, 예컨대 플라반트론 및 플라본; 플루오린딘; 포르마잔; 인다민; 인단트론; 인디고이드 및 슈도인디고이드; 인도페놀; 인도아닐린; 이소인돌린; 이소인돌리논; 이소비올란트론; 락톤; (폴리)메틴, 예컨대 스틸벤 유형 또는 스티릴 유형의 디메틴; 나프탈이미드; 나프타닐리드; 나프토락탐; 나프토퀴논; 니트로, 특히 니트로(헤테로)방향족; 옥사디아졸; 옥사진; 페릴론; 페리논; 페릴렌; 페나진; 페녹사진; 페노티아진; 프탈로시아닌; 폴리엔/카로티노이드; 포르피린; 피란트론; 피라졸안트론; 피라졸론; 피리미디노안트론; 피로닌; 퀴나크리돈; 퀴놀린; 퀴노프탈론; 스쿠아란; 테트라졸; 티아진; 티오인디고; 티오피로닌; 트리아릴메탄 또는 잔텐.
중성 직접 염료
직접 염료는, 바람직하게는 하기 화학식 IIIa 및 III'a의 히드라조노 염료, 아조 및 스티릴 염료 (IVa), 디아조 및 디스티릴 염료 (IV'a) 및 (IV''a), 안트라퀴논 염료 (Va) 및 아조메틴 염료 (VIa) 및 (VI'a), 및 이들의 혼합물로부터 선택되는, 중성 직접 염료일 수 있다:
화학식 IIIa, III'a, IVa, IV'a, IV''a, Va, VIa 및 VI'a에서,
Ar은 적어도 하나의 전자-공여 기, 예컨대 i) 선택적으로 치환된 (C1-C8)알킬, ii) 선택적으로 치환된 (C1-C8)알콕시, iii) 알킬 기(들) 상에서 히드록실 기로 선택적으로 치환된 (디)(C1-C8)(알킬)아미노, iv) 아릴(C1-C8)알킬아미노, v) 선택적으로 치환된 N-(C1-C8)알킬-N-아릴(C1-C8)알킬아미노로 치환된, 아릴 라디칼, 예컨대 페닐 또는 나프틸을 나타내거나, 또는 Ar은 줄롤리딘 기를 나타내고;
Ar'는 선택적으로 치환된 2가 (헤테로)아릴렌 기, 예컨대 바람직하게는 하나 이상의 (C1-C8)알킬, 히드록실 또는 (C1-C8)알콕시 기로 선택적으로 치환된, 페닐렌, 구체적으로 파라-페닐렌, 또는 나프탈렌을 나타내고;
Ar"는, 바람직하게는 적어도 i) 전자-흡인 기, 예컨대 니트로, 니트로소, -C(X)-X'-R' 또는 ii) (디)(C1-C6)(알킬)아미노 기, iii) 히드록실, iv) (C1-C6)알콕시로 선택적으로 치환된 (헤테로)아릴 라디칼을 나타내고; (헤테로)아릴은 특히 이미다졸릴, 트리아졸릴, 인돌릴 또는 피리딜 또는 페닐(니트로, 니트로소 및 아미노로부터 선택되는 적어도 하나의 기로 선택적으로 치환되며, 바람직하게는 페닐 기의 파라 위치에서 치환됨)로부터 선택되고;
X, X' 및 X"는 동일하거나 상이할 수 있으며, 산소 또는 황 원자, 또는 기 NR", 바람직하게는 산소 원자를 나타내고;
R 1 , R 2 , R 3 및 R 4 는 동일하거나 상이할 수 있으며, 수소 또는 할로겐 원자, 또는 히드록실, 티올, (C1-C4)알킬, (C1-C4)알콕시, (디)(C1-C4)(알킬)아미노, 니트로 및 니트로소로부터 선택되는 기를 나타내고;
R' 및 R"는 (C1-C4)알킬 기를 나타내고;
R a 및 R b 는 동일하거나 상이할 수 있으며, 수소 원자 또는 (C1-C8)알킬 기(바람직하게는 히드록실 기로 선택적으로 치환됨)를 나타내거나;
또는 변형으로서, 치환체 R a 와 Ar"의 치환체 및/또는 R b 와 Ar의 치환체 및/또는 R a 와 R b 는 이들을 갖는 원자와 함께 (헤테로)시클로알킬을 형성하고;
구체적으로, R a 및 R b 는 수소 원자 또는 (C1-C4)알킬 기(히드록실 기로 선택적으로 치환됨)를 나타내고;
T 및 T'는 동일하거나 상이할 수 있으며, 기 C(Ra) 또는 N, 바람직하게는 N을 나타내고;
L은 2가 기 -ALK-, -C(X)-ALK-, -ALK-C(X)- 또는 -C(X)-ALK-C(X')-를 나타내며, 여기서, ALK는 선형 또는 분지형 (C1-C6)알킬렌 기, 예컨대 메틸렌을 나타내고, X 및 X'는 앞서 정의된 바와 같고;
R 22 , R 23 , R 24 , R 25 , R 26 및 R 27 은 동일하거나 상이할 수 있으며, 수소 또는 할로겐 원자, 또는
- (C1-C6)알킬;
- 히드록실, 메르캅토;
- (C1-C6)알콕시, (C1-C6)알킬티오;
- 아릴옥시 또는 아릴티오;
- 아릴(C1-C6)(알킬)아미노;
- (디)(C1-C6)(알킬)아미노;
- (디)(히드록시(C1-C6)알킬)아미노
로부터 선택되는 기를 나타내고;
Z'는 수소 원자 또는 기 NR28R29를 나타내며, 여기서, R 28 및 R 29 는 동일하거나 상이할 수 있으며, 수소 원자, 또는
- (C1-C6)알킬;
- 폴리히드록시(C1-C6)알킬, 예컨대 히드록시에틸;
- 하나 이상의 기, 구체적으로 i) (C1-C6)알킬; iii) R°-C(X)-X'-, R°-X'-C(X)- 또는 R°-X'-C(X)-X''- (여기서, R°는 (C1-C6)알킬 기를 나타내고, X, X' 및 X''는 앞서 정의된 바와 같음); iv) 술포네이트로 선택적으로 치환된 아릴;
- 시클로알킬; 특히 시클로헥실로부터 선택되는 기를 나타내고;
Z는 히드록실 및 NR'28R'29로부터 선택되는 기를 나타내며, 여기서, R' 28 및 R' 29 는 동일하거나 상이할 수 있으며, 앞서 정의된 바와 같은 R 28 및 R 29 와 동일한 원자 또는 기를 나타낸다.
화학식 IV''a의 직접 염료는 바람직하게는 화학식 IV'''a의 것이다:
[화학식 IV'''a]
화학식 IV'''a에서,
R 1 및 R 3 은 동일하거나 상이할 수 있으며, 바람직하게는 동일하고, 수소 원자, (C1-C4)알킬 기, 예컨대 메틸 또는 당, 예컨대 글루코실, 바람직하게는 수소 원자를 나타내고;
R 2 및 R 4 는 동일하거나 상이할 수 있으며, 바람직하게는 동일하고, 수소 원자, (C1-C4)알킬 또는 (C1-C4)알콕시 기 또는 -O-당 기, 예컨대 -O-글루코실, 바람직하게는 (C1-C4)알콕시, 예컨대 메톡시를 나타내고;
X는 동일하거나 상이할 수 있으며, 바람직하게는 동일하고, 산소 또는 황 원자 또는 N-R(여기서, R은 수소 원자 또는 기를 나타냄), 바람직하게는 산소 원자를 나타내고;
ALK는 (C1-C4)알킬렌 기, 예컨대 메틸렌 또는 에틸렌, 바람직하게는 메틸렌을 나타낸다.
화학식 IV"a의 직접 염료는 커큐민, 데메톡시커큐민 및 비스-데메톡시커큐민으로부터 유도될 수 있다.
바람직하게는, 직접 염료는 앞서 정의된 바와 같은 화학식 IV''a 및 IV'''a의 직접 염료 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.
특히 바람직한 실시 형태에 따르면, 직접 염료는 하기 화합물 (A) 내지 (G) 및 이들의 혼합물로부터:
바람직하게는 화합물 (E), (F) 및 (G) 및 이들의 혼합물로부터, 더 우선적으로는 화합물 (E) 및 (G) 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 중성 직접 염료이다.
양이온성 직접 염료
직접 염료는 특히 그의 구조에 적어도 하나의 엔도시클릭 또는 엑소시클릭, 양이온성 또는 양이온화가능한 기를 포함하는, 양이온성이거나 산성 물질과의 친화성에 대해 "염기성 염료"로 보통 지칭되는 직접 염료로부터 선택될 수 있다.
본 발명에 사용될 수 있는 양이온성 아조 염료로서, 구체적으로 문헌[Kirk-Othmer’s encyclopaedia of Chemical Technology, “Dyes, Azo”, J. Wiley & Sons](2010년 4월 19일자로 업데이트됨)에 기술된 양이온성 염료가 언급될 수 있다.
특허 출원 WO 95/15144, WO 95/01772 및 EP 714 954에 기술된 양이온성 아조 염료가 또한 언급될 수 있다.
컬러 인덱스 인터내셔널(Colour Index International), 제3판에 기술된 양이온성 아조 염료, 특히 다음의 화합물이 또한 언급될 수 있다: 베이직 레드(Basic Red) 22; 베이직 레드 76; 베이직 옐로(Basic Yellow) 57; 베이직 브라운(Basic Brown) 16; 베이직 브라운 17.
양이온성 퀴논 염료 중에서, 컬러 인덱스 인터내셔널, 제3판에 언급된 것들이 사용하기에 적합하며, 이들 중에서, 특히 다음의 염료가 언급될 수 있다: 베이직 블루(Basic Blue) 22, 베이직 블루 99.
사용하기에 적합한 아진 염료 중에서, 컬러 인덱스 인터내셔널, 제3판에 열거된 것들, 예를 들어 다음의 염료가 언급될 수 있다: 베이직 블루 17, 베이직 레드 2.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 양이온성 트리아릴메탄 염료 중에서, 컬러 인덱스 인터내셔널, 제3판에 열거된 것들에 더하여, 다음의 염료가 언급될 수 있다: 베이직 그린(Basic Green) 1, 베이직 바이올렛(Basic Violet) 3, 베이직 바이올렛 14, 베이직 블루 7, 베이직 블루 26.
US 5 888 252, EP 1 133 975, WO 03/029 359, EP 860 636, WO 95/01772, WO 95/15144 및 EP 714 954에 기술된 직접 염료가 또한 언급될 수 있다.
백과사전["The Chemistry of Synthetic Dyes" by K. Venkataraman, 1952, Academic Press, volumes 1 to 7], 문헌["Kirk-Othmer Encyclopaedia of Chemical Technology", in the chapter "Dyes and Dye Intermediates", 1993, Wiley and Sons], 및 문헌["Ullmann's Encyclopaedia of Industrial Chemistry", 7th edition, Wiley and Sons]의 다양한 챕터에 열거된 것들이 또한 언급될 수 있다.
바람직하게는, 양이온성 직접 염료는 아조 및 히드라조노 유형의 염료에 기인하는 것들로부터 선택된다.
양이온성 직접 염료는 EP 850 636, FR 2 788 433, EP 920 856, WO 99/48465, FR 2 757 385, EP 850 637, EP 918 053, WO 97/44004, FR 2 570 946, FR 2 285 851, DE 2 538 363, FR 2 189 006, FR 1 560 664, FR 1 540 423, FR 1 567 219, FR 1 516 943, FR 1 221 122, DE 4 220 388, DE 4 137 005, WO 01/66646, US 5 708 151, WO 95/01772, WO 515 144, GB 1 195 386, US 3 524 842, US 5 879 413, EP 1 062 940, EP 1 133 976, GB 738 585, DE 2 527 638, FR 2 275 462, GB 1974-27645, 문헌[Acta Histochem. (1978), 61(1), 48-52; Tsitologiya (1968), 10(3), 403-5]; 문헌[Zh. Obshch. Khim. (1970), 40(1), 195-202]; 문헌[Ann. Chim. (Rome) (1975), 65(5-6), 305-14]; 문헌[Journal of the Chinese Chemical Society (Taipei) (1998), 45(1), 209-211; Rev. Roum. Chim. (1988), 33(4), 377-83]; 문헌[Text. Res. J. (1984), 54(2), 105-7]; 문헌[Chim. Ind. (Milan) (1974), 56(9), 600-3]; 문헌[Khim. Tekhnol. (1979), 22(5), 548-53]; 문헌[Ger. Monatsh. Chem. (1975), 106(3), 643-8]; 문헌[MRL Bull. Res. Dev. (1992), 6(2), 21-7; Lihua Jianyan, Huaxue Fence (1993), 29(4), 233-4]; 문헌[Dyes Pigm. (1992), 19(1), 69-79]; 문헌[Dyes Pigm. (1989), 11(3), 163-72]에 기술된 바와 같은 양이온성 아조 염료일 수 있다.
바람직하게는, 양이온성 직접 염료는 4차 암모늄 기를 포함하고; 더 우선적으로는, 양전하는 엔도시클릭이다. 이러한 양이온성 기는, 예를 들어 다음과 같다:
- (디/트리)(C1-C8)알킬암모늄 엑소시클릭 전하를 갖는 양이온성 기, 또는
- 다음으로부터 선택되는 양이온성 헤테로아릴 기를 포함하는 것과 같은, 엔도시클릭 전하를 갖는 양이온성 기: 아크리디늄, 벤즈이미다졸륨, 벤조비스트리아졸륨, 벤조피라졸륨, 벤조피리다지늄, 벤조퀴놀륨, 벤조티아졸륨, 벤조트리아졸륨, 벤족사졸륨, 비피리디늄, 비스-테트라졸륨, 디히드로티아졸륨, 이미다조피리디늄, 이미다졸륨, 인돌륨, 이소퀴놀륨, 나프토이미다졸륨, 나프톡사졸륨, 나프토피라졸륨, 옥사디아졸륨, 옥사졸륨, 옥사졸로피리디늄, 옥소늄, 페나지늄, 페녹사졸륨, 피라지늄, 피라졸륨, 피라조일트리아졸륨, 피리디늄, 피리디노이미다졸륨, 피롤륨, 피릴륨, 퀴놀륨, 테트라졸륨, 티아디아졸륨, 티아졸륨, 티아졸로피리디늄, 티아조일이미다졸륨, 티오피릴륨, 트리아졸륨 또는 잔틸륨.
하기 화학식 IIb 및 IIIb의 양이온성 히드라조노 직접 염료 및 화학식 IVb 및 Vb의 아조 직접 염료가 언급될 수 있다:
[화학식 IIb]
Het+-C(Ra)=N-N(Rb)-Ar, Q
[화학식　IIIb］
Het+-N(Ra)-N=C(Rb)-Ar, Q-
[화학식 IVb]
Het+-N=N-Ar, Q
화학식 [Vb]
Ar+-N=N-Ar'', Q-
화학식 IIb 내지 Vb에서,
Het + 는, 우선적으로는 적어도 하나의 (C1-C8)알킬 기, 예컨대 메틸로 선택적으로 치환된, 우선적으로는 엔도시클릭 양전하, 예컨대 이미다졸륨, 인돌륨 또는 피리디늄을 갖는, 양이온성 헤테로아릴 기를 나타내고;
Ar + 는 엑소시클릭 양전하, 우선적으로는 암모늄, 구체적으로 트리(C1-C8)알킬암모늄, 예컨대 트리메틸암모늄을 갖는 아릴 기, 예를 들어 페닐 또는 나프틸을 나타내고;
Ar은, 우선적으로는 하나 이상의 전자-공여 기, 예컨대 i) 선택적으로 치환된 (C1-C8)알킬, ii) 선택적으로 치환된 (C1-C8)알콕시, iii) 알킬 기(들) 상에서 히드록실 기로 선택적으로 치환된 (디)(C1-C8)(알킬)아미노, iv) 아릴(C1-C8)알킬아미노, v) 선택적으로 치환된 N-(C1-C8)알킬-N-아릴(C1-C8)알킬아미노로 선택적으로 치환된, 아릴 기, 특히 페닐을 나타내거나, 또는 대안적으로 Ar은 줄롤리딘 기를 나타내고;
Ar"는, 우선적으로는 하나 이상의 (C1-C8)알킬, 히드록실, (디)(C1-C8)(알킬)아미노, (C1-C8)알콕시 또는 페닐 기로 선택적으로 치환된, 페닐 또는 피라졸릴과 같은, 선택적으로 치환된 (헤테로)아릴 기를 나타내고;
R a 및 R b 는 동일하거나 상이할 수 있으며, 수소 원자 또는 (C1-C8)알킬 기(우선적으로는 히드록실 기로 선택적으로 치환됨)를 나타내거나;
그렇지 않으면 치환체 R a 와 Het + 의 치환체 및/또는 R b 와 Ar의 치환체 및/또는 R a 와 R b 는, 그들을 갖는 원자와 함께, (헤테로)시클로알킬을 형성하고; 구체적으로, R a 및 R b 는 수소 원자 또는 (C1-C4)알킬 기(히드록실 기로 선택적으로 치환됨)를 나타내고;
Q - 는 음이온성 반대이온, 예컨대 할라이드, 알킬 술페이트 또는 알킬술포네이트를 나타낸다.
구체적으로, 앞서 정의된 바와 같은 화학식 IIb 내지 Vb의 엔도시클릭 양이온성 전하를 갖는 아조 및 히드라조노 직접 염료가 언급될 수 있다. 더욱 구체적으로, 특허 출원 WO 95/15144, WO 95/01772 및 EP 714 954에 기술된, 엔도시클릭 양이온성 전하를 갖는 화학식 IIb 내지 Vb의 양이온성 직접 염료가 언급될 수 있다.
바람직하게는, 다음의 직접 염료가 언급될 수 있다:
[화학식 II-1]
[화학식 IV-1]
화학식 II-1 및 IV-1에서,
R 1 은 (C1-C4)알킬 기, 예컨대 메틸을 나타내고;
R 2 및 R 3 은 동일하거나 상이할 수 있으며, 수소 원자 또는 (C1-C4)알킬 기, 예컨대 메틸을 나타내고;
R 4 는 수소 원자 또는 전자 공여 기, 예컨대 선택적으로 치환된 (C1-C8)알킬, 선택적으로 치환된 (C1-C8)알콕시, 또는 알킬 기(들) 상에서 히드록실 기로 선택적으로 치환된 (디)(C1-C8)(알킬)아미노를 나타내고; 특히, R 4 는 수소 원자이고,
Z는 CH 기 또는 질소 원자, 우선적으로는 CH를 나타내고;
Q -는 앞서 정의된 바와 같은 음이온성 반대이온, 구체적으로 할라이드, 예컨대 클로라이드, 또는 알킬 술페이트, 예컨대 메틸 술페이트 또는 메실이다.
구체적으로, 화학식 II-1 및 화학식 IV-1의 염료는 베이직 레드 51, 베이직 옐로 87 및 베이직 오렌지(Basic Orange) 31 또는 이들의 유도체:
(이때 Q'는 앞서 정의된 바와 같은 음이온성 반대이온, 구체적으로 할라이드, 예를 들어 클로라이드, 또는 알킬 술페이트, 예를 들어 메틸 술페이트 또는 메실임)로부터 선택된다.
형광 염료
직접 염료는 형광 직접 염료로부터 선택될 수 있다.
본 발명에 사용될 수 있는 형광 염료의 예로서, 다음 염료로부터 선택되는 중성, 음이온성 또는 양이온성 염료가 언급될 수 있다: 아크리딘, 아크리돈, 벤즈안트론, 벤즈이미다졸, 벤즈이미다졸론, 벤즈인돌, 벤족사졸, 벤조피란, 벤조티아졸, 쿠마린, 디플루오로{2-[(2H-피롤-2-일리덴-kN)메틸]-1H-피롤라토-kN}보론(BODIPY®), 디케토피롤로피롤, 플루오린딘, (폴리)메틴(특히 시아닌 및 스티릴/헤미시아닌), 나프탈이미드, 나프타닐리드, 나프틸아민(예를 들어 단실), 옥사디아졸, 옥사진, 페릴론, 페리논, 페릴렌, 폴리엔/카로티노이드, 스쿠아란, 스틸벤 및 잔텐.
EP 1 133 975, WO 03/029 359, EP 860 636, WO 95/01772, WO 95/15144 및 EP 714 954에 기술된 형광 염료, 및 백과사전["The Chemistry of Synthetic Dyes" by K. Venkataraman, 1952, Academic Press, volumes 1 to 7], 문헌 ["Kirk-Othmer Encyclopaedia of Chemical Technology", in the chapter "Dyes and Dye Intermediates", 1993, Wiley and Sons], 및 문헌["Ullmann's Encyclopaedia of Industrial Chemistry", 7th edition, Wiley and Sons]의 다양한 챕터, 및 인터넷이나 이전의 인쇄판으로 배포된 핸드북["A Guide to Fluorescent Probes and Labeling Technologies", 10th Ed., Molecular Probes/Invitrogen - Oregon 2005]에 열거된 것들이 또한 언급될 수 있다.
바람직한 변형에 따르면, 형광 염료(들)는 양이온성 폴리메틴이며 적어도 하나의 4차 암모늄 기, 예컨대 하기 화학식 Vb의 것들을 포함한다:
[화학식 Vb]
W+-[C(Rc)=C(Rd)]m’-Ar, Q-
화학식 Vb에서,
W + 는, 구체적으로 특히 하나 이상의 히드록실 기로 선택적으로 치환된, 하나 이상의 (C1-C8)알킬 기로 선택적으로 치환된 4차 암모늄을 포함하는 양이온성 헤테로시클릭 또는 헤테로아릴 기를 나타내고;
Ar은 우선적으로 i) 하나 이상의 할로겐 원자, 예를 들어 염소 또는 불소; ii) 하나 이상의 (C1-C8)알킬, 바람직하게는 C1-C4 알킬 기, 예를 들어 메틸; iii) 하나 이상의 히드록실 기; iv) 하나 이상의 (C1-C8)알콕시 기, 예를 들어 메톡시; v) 하나 이상의 히드록시(C1-C8)알킬 기, 예를 들어 히드록시에틸, vi) 하나 이상의 아미노 기 또는 (디)(C1-C8)알킬아미노 (바람직하게는 C1-C4 알킬 부분이 하나 이상의 히드록실 기로 선택적으로 치환됨), 예를 들어 (디)히드록시에틸아미노, vii) 하나 이상의 아실아미노 기; viii) 하나 이상의 헤테로시클로알킬 기, 예를 들어 피페라지닐, 피페리딜 또는 5원 또는 6원 헤테로아릴, 예를 들어 피롤리디닐, 피리딜 및 이미다졸리닐로 선택적으로 치환된, 페닐 또는 나프틸과 같은 아릴 기를 나타내며;
m'는 1 내지 4의 범위의 정수를 나타내며, 바람직하게는 m'는 1 또는 2이고; 더 우선적으로는 m'는 1이고;
R c 및 R d 는 동일하거나 상이할 수 있으며, 수소 원자 또는 선택적으로 치환된 (C1-C8)알킬 기, 바람직하게는 선택적으로 치환된 (C1-C4)알킬 기를 나타내거나, 대안적으로 W + 와 인접한 R c 및/또는 Ar과 인접한 R d 는, 그들을 갖는 원자와 함께, (헤테로)시클로알킬을 형성하고, 구체적으로 R c 는 W + 와 인접하며 이들은 (헤테로)시클로알킬, 예를 들어 시클로헥실을 형성하고;
Q - 는 상기에 정의된 바와 같은 음이온성 반대이온이다.
음이온성 염료
직접 염료는 음이온성 직접 염료, 또는 알칼리성 물질과의 친화성 때문에 "산성" 직접 염료로 보통 지칭되는 염료로부터 선택될 수 있다.
용어 "음이온성 직접 염료"는 적어도 하나의 CO2R 또는 SO3R 치환체(이때 R은 수소 원자, 또는 금속 또는 아민으로부터 유래한 양이온, 또는 암모늄 이온을 나타냄)를 그의 구조 내에 포함하는 임의의 직접 염료를 의미한다. 음이온성 염료는 직접 니트로 산성 염료, 아조 산성 염료, 아진 산성 염료, 트리아릴메탄 산성 염료, 인도아민 산성 염료, 안트라퀴논 산성 염료, 인디고이드 염료 및 천연 산성 염료로부터 선택될 수 있다.
바람직하게는, 음이온성 직접 염료는 산성 안트라퀴논이다.
직접 염료는 바람직하게는 하기 화학식 III, III', IV, IV', V, V', VI, VI', VII, VIII, IX 및 X의 염료, 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 음이온성 직접 염료일 수 있다:
a) 화학식 III 또는 III' 의 디아릴 음이온성 아조 염료:
[화학식 III]
[화학식 III']
화학식 III 및 III'에서,
R 7 , R 8 , R 9 , R 10 , R' 7 , R' 8 , R' 9 및 R' 10 은 동일하거나 상이할 수 있으며, 수소 원자 또는
- (C1-C6)알킬;
- (C1-C6)알콕시, (C1-C6)알킬티오;
- 히드록실, 메르캅토;
- 니트로, 니트로소;
- R°-C(X)-X'-, R°-X'-C(X)-, R°-X'-C(X)-X''- (여기서, R°는 수소 원자 또는 (C1-C6)알킬 또는 아릴 기, 예컨대 페닐을 나타내고; X, X' 및 X''는 동일하거나 상이할 수 있으며, 산소 또는 황 원자, 또는 NR을 나타내고, 여기서, R은 수소 원자 또는 (C1-C6)알킬 기를 나타냄);
- (O)2S(O-)-, M+ (여기서, M + 는 수소 원자 또는 양이온성 반대이온을 나타냄);
- (O)CO--, M+ (여기서, M + 는 앞서 정의된 바와 같음);
- R''-S(O)2- (여기서, R''는 수소 원자, 알킬 기, 또는 아릴, (디)(C1-C 6 )(알킬)아미노 또는 아릴(C1-C6)(알킬)아미노 기; 우선적으로는 페닐아미노 또는 페닐 기를 나타냄);
- R'''-S(O)2-X'- (여기서, R'''는 (C1-C6)알킬 기 또는 아릴 기(선택적으로 치환됨)를 나타내고 X'는 앞서 정의된 바와 같음);
- (디)(C1-C6)(알킬)아미노;
- i) 니트로; ii) 니트로소; iii) (O)2S(O-)-, M+, 및 iv) (C1-C6)알콕시로부터 선택되는 하나 이상의 기로 선택적으로 치환된, 아릴(C1-C6)(알킬)아미노 (여기서, M + 는 앞서 정의된 바와 같음);
- 선택적으로 치환된 헤테로아릴; 우선적으로는 벤조티아졸릴 기;
- 시클로알킬; 특히 시클로헥실;
- Ar-N=N- (여기서, Ar은 선택적으로 치환된 아릴 기; 우선적으로는 하나 이상의 알킬, (O)2S(O-)-, M+ 또는 페닐아미노 기로 선택적으로 치환된 페닐임)로부터 선택되는 기를 나타내거나;
- 그렇지 않으면 2개의 인접한 기 R 7 과 R 8 또는 R 8 과 R 9 또는 R 9 와 R 10 이 함께 융합 벤조 기 A'를 형성하고; R' 7 과 R' 8 또는 R' 8 과 R' 9 또는 R' 9 와 R' 10 이 함께 융합 벤조 기 B'를 형성하며; A' 및 B'는 i) 니트로; ii) 니트로소; iii) (O)2S(O-)-, M+; iv) 히드록실; v) 메르캅토; vi) (디)(알킬)아미노; vii) R°-C(X)-X'-; viii) R°-X'-C(X)-; ix) R°-X'-C(X)-X''-; x) Ar-N=N- 및 xi) 선택적으로 치환된 아릴(C1-C6)(알킬)아미노로부터 선택되는 하나 이상의 기로 선택적으로 치환되며; M + , R°, X, X', X'' 및 Ar은 앞서 정의된 바와 같고;
W는 시그마 결합 σ, 산소 또는 황 원자, 또는 2가 기 i) -NR- (여기서, R은 앞서 정의된 바와 같음), 또는 ii) 메틸렌 -C(Ra)(Rb)- (여기서, R a 및 R b 는 동일하거나 상이할 수 있으며, 수소 원자 또는 아릴 기를 나타내거나, 또는 대안적으로 R a 와 R b 는, 이들을 갖는 탄소 원자와 함께, 스피로 시클로알킬을 형성함)을 나타내고; 우선적으로는, W는 황 원자를 나타내거나 R a 와 R b 는 함께 시클로헥실을 형성하고;
화학식 III 및 III'는 고리 A, A', B, B' 또는 C 중 하나 상에:
- 적어도 하나의 기 (O)2S(O-)-, M'+ (여기서, M' + 는 양이온성 반대이온을 나타냄); 또는
- 적어도 하나의 기 (O)CO--, M'+ (여기서, M' + 는 양이온성 반대이온을 나타냄);
바람직하게는 적어도 하나의 소듐 술포네이트 기를 포함하는 것으로 이해된다.
화학식 III의 염료의 예로서, 애시드 레드(Acid Red) 1, 애시드 레드 4, 애시드 레드 13, 애시드 레드 14, 애시드 레드 18, 애시드 레드 27, 애시드 레드 28, 애시드 레드 32, 애시드 레드 33, 애시드 레드 35, 애시드 레드 37, 애시드 레드 40, 애시드 레드 41, 애시드 레드 42, 애시드 레드 44, 피그먼트 레드(Pigment red) 57, 애시드 레드 68, 애시드 레드 73, 애시드 레드 135, 애시드 레드 138, 애시드 레드 184, 푸드 레드(Food Red) 1, 푸드 레드 13, 애시드 오렌지(Acid Orange) 6, 애시드 오렌지 7, 애시드 오렌지 10, 애시드 오렌지 19, 애시드 오렌지 20, 애시드 오렌지 24, 옐로(Yellow) 6, 애시드 옐로(Acid Yellow) 9, 애시드 옐로 36, 애시드 옐로 199, 푸드 옐로(Food Yellow) 3, 애시드 바이올렛(Acid Violet) 7, 애시드 바이올렛 14, 애시드 블루(Acid Blue) 113, 애시드 블루 117, 애시드 블랙(Acid Black) 1, 애시드 브라운(Acid Brown) 4, 애시드 브라운 20, 애시드 블랙 26, 애시드 블랙 52, 푸드 블랙(Food Black) 1, 푸드 블랙 2, 푸드 옐로 3 또는 선셋 옐로(Sunset Yellow)가 언급될 수 있고;
화학식 III'의 염료의 예로서, 애시드 레드 111, 애시드 레드 134, 애시드 옐로 38이 언급될 수 있다;
b) 화학식 IV 또는 IV' 의 피라졸론 음이온성 아조 염료:
[화학식 IV]
[화학식 IV']
화학식 IV 및 IV'에서,
R 11 , R 12 및 R 13 은 동일하거나 상이할 수 있으며, 수소 또는 할로겐 원자, (C1-C6)알킬 기 또는 -(O)2S(O-), M+ (여기서, M + 는 앞서 정의된 바와 같음)를 나타내고;
R 14 는 수소 원자, (C1-C6)알킬 기 또는 -C(O)O-, M+ 기 (여기서, M + 는 앞서 정의된 바와 같음)를 나타내고;
R 15 는 수소 원자를 나타내고;
R 16 은 옥소 기를 나타내거나(이 경우 R' 16 은 부재함), 또는 그렇지 않으면 R 15 와 R 16 이 함께 이중 결합을 형성하고;
R 17 및 R 18 은 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 원자, 또는
- (O)2S(O-)-, M+ (여기서, M + 는 앞서 정의된 바와 같음);
- Ar-O-S(O)2- (여기서, Ar은 선택적으로 치환된 아릴 기, 우선적으로는 하나 이상의 알킬 기로 선택적으로 치환된 페닐을 나타냄)로부터 선택되는 기를 나타내고;
R 19 및 R 20 은 함께 이중 결합, 또는 선택적으로 치환된 벤조 기 D'를 형성하고;
R' 16 , R' 19 및 R' 20 은 동일하거나 상이할 수 있으며, 수소 원자 또는 (C1-C6)알킬 기 또는 히드록실 기를 나타내고;
R 21 은 수소 원자 또는 (C1-C6)알킬 또는 (C1-C6)알콕시 기를 나타내고;
R a 및 R b 는 동일하거나 상이할 수 있으며 앞서 정의된 바와 같고; 우선적으로는 R a 는 수소 원자를 나타내고 R b 는 아릴 기, 예컨대 페닐을 나타내고;
Y는 히드록실 기 또는 옥소 기를 나타내고;
는 Y가 옥소 기인 경우 단일 결합을 나타내고; Y가 히드록실 기를 나타내는 경우 이중 결합을 나타내고;
화학식 IV 및 IV'는 고리 D 또는 E 중 하나 상에:
- 적어도 하나의 기 (O)2S(O-)-, M'+ (여기서, M' + 는 양이온성 반대이온을 나타냄); 또는
- 적어도 하나의 기 (O)CO--, M'+ (여기서, M' + 는 양이온성 반대이온을 나타냄);
바람직하게는 적어도 하나의 소듐 술포네이트 기를 포함하는 것으로 이해된다.
화학식 IV의 염료의 예로서, 애시드 레드 195, 애시드 옐로 23, 애시드 옐로 27, 또는 애시드 옐로 76이 언급될 수 있으며, 화학식 IV'의 염료의 예로서, 애시드 옐로 17이 언급될 수 있다;
c) 화학식 V 또는 V' 의 안트라퀴논 염료:
[화학식 V]
[화학식 V']
화학식 V 및 V'에서,
R 22 , R 23 , R 24 , R 25 , R 26 및 R 27 은 동일하거나 상이할 수 있으며, 수소 또는 할로겐 원자, 또는
- (C1-C6)알킬;
- 히드록실, 메르캅토;
- (C1-C6)알콕시, (C1-C6)알킬티오;
- 선택적으로 치환된 아릴옥시 또는 아릴티오 (우선적으로는 알킬 및 (O)2S(O-)-, M+ (여기서, M + 는 앞서 정의된 바와 같음)로부터 선택되는 하나 이상의 기로 치환됨);
- 알킬 및 (O)2S(O-)-, M+ (여기서, M + 는 앞서 정의된 바와 같음)로부터 선택되는 하나 이상의 기로 선택적으로 치환된 아릴(C1-C6)(알킬)아미노;
- (디)(C1-C6)(알킬)아미노;
- (디)(히드록시)(C1-C6)(알킬)아미노;
- (O)2S(O-)-, M+ (여기서, M + 는 앞서 정의한 바와 같음)로부터 선택되는 기를 나타내고;
Z'는 수소 원자 또는 기 NR28R29를 나타내며, 여기서, R 28 및 R 29 는 동일하거나 상이할 수 있으며, 수소 원자, 또는
- (C1-C6)알킬;
- 폴리히드록시(C1-C6)알킬, 예컨대 히드록시에틸;
- 하나 이상의 기, 구체적으로 i) (C1-C6)알킬, 예컨대 메틸, n-도데실, n-부틸; ii) (O)2S(O-)-, M+ (여기서 M + 는 앞서 정의된 바와 같음); iii) R°-C(X)-X'-, R°-X'-C(X)- 또는 R°-X'-C(X)-X''- (여기서, R°, X, X' 및 X''는 앞서 정의된 바와 같고, 우선적으로는 R°은 (C1-C6)알킬 기를 나타냄)로 선택적으로 치환된 아릴;
- 시클로알킬, 특히 시클로헥실로부터 선택되는 기를 나타내고;
Z는 히드록실 및 NR'28R'29로부터 선택되는 기를 나타내며, 여기서, R' 28 및 R' 29 는 동일하거나 상이할 수 있으며, 앞서 정의된 바와 같은 R 28 및 R 29 와 동일한 원자 또는 기를 나타내고;
화학식 V 및 V'는
- 적어도 하나의 기 (O)2S(O-)-, M'+ (여기서, M' + 는 양이온성 반대이온을 나타냄); 또는
- 적어도 하나의 기 (O)CO--, M'+ (여기서, M' + 는 양이온성 반대이온을 나타냄);
바람직하게는 적어도 하나의 소듐 술포네이트 기를 포함하는 것으로 이해된다.
화학식 V의 염료의 예로서, 애시드 블루 25, 애시드 블루 43, 애시드 블루 62, 애시드 블루 78, 애시드 블루 129, 애시드 블루 138, 애시드 블루 140, 애시드 블루 251, 애시드 그린(Acid Green) 25, 애시드 그린 41, 애시드 바이올렛 42, 애시드 바이올렛 43, 모던트 레드(Mordant Red) 3; EXT 바이올렛 2호가 언급될 수 있고;
화학식 V'의 염료의 예로서, 애시드 블랙 48이 언급될 수 있다.
d) 화학식 VI 또는 VI' 의 니트로 염료:
[화학식 VI]
[화학식 VI']
화학식 VI 및 VI'에서,
R 30 , R 31 및 R 32 는 동일하거나 상이할 수 있으며, 수소 또는 할로겐 원자, 또는
- (C1-C6)알킬;
- 하나 이상의 히드록실 기(들)로 선택적으로 치환된 (C1-C6)알콕시 또는 하나 이상의 히드록실 기(들)로 선택적으로 치환된 (C1-C6)알킬티오;
- 히드록실, 메르캅토;
- 니트로, 니트로소;
- 폴리할로(C1-C6)알킬;
- R°-C(X)-X'-, R°-X'-C(X)-, R°-X'-C(X)-X"- (여기서, R°, X, X' 및 X"는 앞서 정의된 바와 같음);
- (O)2S(O-)-, M+ (여기서, M + 는 앞서 정의된 바와 같음);
- (O)CO--, M+ (여기서, M + 는 앞서 정의된 바와 같음);
- (디)(C1-C6)(알킬)아미노;
- (디)(히드록시)(C1-C6)(알킬)아미노;
- 헤테로시클로알킬, 예컨대 피페리디노, 피페라지노 또는 모르폴리노로부터 선택되는 기를 나타내고;
구체적으로, R 30 , R 31 및 R 32 는 수소 원자를 나타내고;
R c 및 R d 는 동일하거나 상이할 수 있으며 수소 원자 또는 (C1-C6)알킬 기를 나타내고;
W는 앞서 정의된 바와 같고; W는 구체적으로 N(H)- 기를 나타내고;
ALK는 선형 또는 분지형 2가 C1-C6 알킬렌 기를 나타내고; 특히, ALK는 -CH2-CH2- 기를 나타내고;
n은 1 또는 2이고;
p는 1 내지 5의 범위의 정수를 나타내고;
q는 1 내지 4의 범위의 정수를 나타내고;
u는 0 또는 1이고;
n이 1인 경우, J는 니트로 또는 니트로소 기; 구체적으로 니트로를 나타내고;
n이 2인 경우, J는 산소 또는 황 원자, 또는 2가 기 -S(O)m- (여기서, m은 정수 1 또는 2를 나타냄)을 나타내고; 우선적으로는 J는 -SO2- 기를 나타내고;
M''은 수소 원자 또는 양이온성 반대이온을 나타내고;
는 존재하거나 부재할 수 있으며, 앞서 정의된 바와 같은 하나 이상의 기 R 30 으로 선택적으로 치환된 벤조 기를 나타내고;
화학식 VI 및 VI'는
- 적어도 하나의 기 (O)2S(O-)-, M'+ (여기서, M' + 는 양이온성 반대이온을 나타냄); 또는
- 적어도 하나의 기 (O)CO--, M'+ (여기서, M' + 는 양이온성 반대이온을 나타냄);
바람직하게는 적어도 하나의 소듐 술포네이트 기를 포함하는 것으로 이해된다.
화학식 VI의 염료의 예로서, 애시드 브라운 13 및 애시드 오렌지 3이 언급될 수 있고; 화학식 VI'의 염료의 예로서는, 애시드 옐로 1, 2,4-디니트로-1-나프톨-7-술폰산의 나트륨 염, 2-피페리디노-5-니트로벤젠술폰산, 2-(4'-N,N-(2"-히드록시에틸)아미노-2'-니트로)아닐린에탄술폰산, 4-β-히드록시에틸아미노-3-니트로벤젠술폰산 및 EXT D&C 옐로 7이 언급될 수 있다.
e) 화학식 VII 의 트리아릴메탄 염료:
[화학식 VII]
화학식 VII에서,
R 33 , R 34 , R 35 및 R 36 은 동일하거나 상이할 수 있으며, 수소 원자, 또는 (C1-C6)알킬, 선택적으로 치환된 아릴 및 선택적으로 치환된 아릴(C1-C6)알킬; 구체적으로 (C1-C6)알킬 기 및 벤질((O)mS(O-)-, M+ 기로 선택적으로 치환되며, 여기서, M + 및 m은 앞서 정의된 바와 같음)로부터 선택되는 기를 나타내고;
R 37 , R 38 , R 39 , R 40 , R 41 , R 42 , R 43 및 R 44 는 동일하거나 상이할 수 있으며, 수소 원자 또는
- (C1-C6)알킬;
- (C1-C6)알콕시, (C1-C6)알킬티오;
- (디)(C1-C6)(알킬)아미노;
- 히드록실, 메르캅토;
- 니트로, 니트로소;
- R°-C(X)-X'-, R°-X'-C(X)-, R°-X'-C(X)-X''- (여기서, R°는 수소 원자 또는 알킬 또는 아릴 기를 나타내고, X, X' 및 X''는 동일하거나 상이할 수 있으며, 산소 또는 황 원자, 또는 NR을 나타내고, 여기서, R은 수소 원자 또는 (C1-C6)알킬 기를 나타냄);
- (O)2S(O-)-, M+ (여기서, M + 는 수소 원자 또는 양이온성 반대이온을 나타냄);
- (O)CO--, M+ (여기서, M + 는 앞서 정의된 바와 같음)로부터 선택되는 기를 나타내거나;
- 그렇지 않으면 2개의 인접한 기 R 41 과 R 42 또는 R 42 와 R 43 또는 R 43 과 R 44 가 함께 융합 벤조 기를 형성하고, 이는 i) 니트로; ii) 니트로소; iii) (O)2S(O-)-, M+; iv) 히드록실; v) 메르캅토; vi) (디)(C1-C6)(알킬)아미노; vii) R°-C(X)-X'-; viii) R°-X'-C(X)-; ix) R°-X'-C(X)-X''- (여기서, M + , R°, X, X' 및 X''는 앞서 정의된 바와 같음)로부터 선택되는 하나 이상의 기로 선택적으로 치환되고;
구체적으로, R 37 내지 R 40 은 수소 원자를 나타내고, R 41 내지 R 44 는 동일하거나 상이할 수 있으며, 히드록실 기 또는 (O)2S(O-)-, M+ (여기서, M + 는 앞서 정의된 바와 같음)를 나타내고; R 43 과 R 44 가 함께 벤조 기를 형성하는 경우, 이는 우선적으로는 (O)2S(O-)- 기로 치환되고;
고리 G, H 또는 I 중 적어도 하나는
- 적어도 하나의 기 (O)2S(O-)-, M'+ (여기서, M' + 는 양이온성 반대이온을 나타냄); 또는
- 적어도 하나의 기 (O)CO--, M'+ (여기서, M' + 는 양이온성 반대이온을 나타냄);
바람직하게는 적어도 하나의 소듐 술포네이트 기를 포함하는 것으로 이해된다.
화학식 VII의 염료의 예로서, 애시드 블루 1, 애시드 블루 3, 애시드 블루 7, 애시드 블루 9; 애시드 바이올렛 49, 애시드 그린 3, 애시드 그린 5 및 애시드 그린 50이 언급될 수 있다.
f) 화학식 VIII 의 잔텐계 염료:
[화학식 VIII]
화학식 VIII에서,
R 45 , R 46 , R 47 및 R 48 은 동일하거나 상이할 수 있으며, 수소 원자 또는 할로겐 원자를 나타내고;
R 49 , R 50 , R 51 및 R 52 는 동일하거나 상이할 수 있으며, 수소 또는 할로겐 원자, 또는
- (C1-C6)알킬;
- (C1-C6)알콕시, (C1-C6)알킬티오;
- 히드록실, 메르캅토;
- 니트로, 니트로소;
- (O)2S(O-)-, M+ (여기서, M + 는 수소 원자 또는 양이온성 반대이온을 나타냄);
- (O)CO--, M+ (여기서, M + 는 앞서 정의된 바와 같음)로부터 선택되는 기를 나타내고;
구체적으로, R 53 , R 54 , R 55 및 R 48 은 수소 또는 할로겐 원자를 나타내고;
G는 산소 또는 황 원자 또는 기 NRe (여기서, Re는 앞서 정의된 바와 같음)를 나타내고; 구체적으로, G는 산소 원자를 나타내고;
L은 알콕사이드 O-, M+; 티오알콕사이드 S-, M+ 또는 기 NRf를 나타내며, 여기서, R f 는 수소 원자 또는 (C1-C6)알킬 기를 나타내고, M + 는 앞서 정의된 바와 같으며; M + 는 특히 나트륨 또는 칼륨이고;
L'은 산소 또는 황 원자 또는 암모늄 기: N+RfRg를 나타내며, 여기서, R f 및 R g 는 동일하거나 상이할 수 있으며, 수소 원자, (C1-C6)알킬 기 또는 선택적으로 치환된 아릴 기를 나타내고; L'는 구체적으로 산소 원자 또는 페닐아미노 기 (하나 이상의 알킬 또는 (O)mS(O-)-, M+ 기(들)로 선택적으로 치환되며, 여기서, m 및 M + 는 앞서 정의된 바와 같음)를 나타내고;
Q 및 Q'는 동일하거나 상이할 수 있으며, 산소 또는 황 원자를 나타내고; 구체적으로 Q 및 Q'는 산소 원자를 나타내고;
M + 는 앞서 정의된 바와 같다.
화학식 VIII의 염료의 예로서, 애시드 옐로 73, 애시드 레드 51, 애시드 레드 52, 애시드 레드 87, 애시드 레드 92, 애시드 레드 95, 애시드 바이올렛 9가 언급될 수 있다.
g) 화학식 IX 의 인돌계 염료:
[화학식 IX]
화학식 IX에서,
R 53 , R 54 , R 55 , R 56 , R 57 , R 58 , R 59 및 R 60 은 동일하거나 상이할 수 있으며, 수소 원자, 또는
- (C1-C6)알킬;
- (C1-C6)알콕시, (C1-C6)알킬티오;
- 히드록실, 메르캅토;
- 니트로, 니트로소;
- R°-C(X)-X'-, R°-X'-C(X)-, R°-X'-C(X)-X''- (여기서, R°는 수소 원자 또는 알킬 또는 아릴 기를 나타내고, X, X' 및 X''는 동일하거나 상이할 수 있으며, 산소 또는 황 원자, 또는 NR을 나타내고, 여기서, R은 수소 원자 또는 (C1-C6)알킬 기를 나타냄);
- (O)2S(O-)-, M+ (여기서, M + 는 수소 원자 또는 양이온성 반대이온을 나타냄);
- (O)CO--, M+ (여기서, M + 는 앞서 정의된 바와 같음)로부터 선택되는 기를 나타내고;
G는 산소 또는 황 원자 또는 기 NRe (여기서, Re는 앞서 정의된 바와 같음)를 나타내고; 구체적으로, G는 산소 원자를 나타내고;
R i 및 R h 는 동일하거나 상이할 수 있으며, 수소 원자 또는 (C1-C6)알킬 기를 나타내고;
화학식 IX는
- 적어도 하나의 기 (O)2S(O-)-, M'+ (여기서, M' + 는 양이온성 반대이온을 나타냄); 또는
- 적어도 하나의 기 (O)CO--, M'+ (여기서, M' + 는 양이온성 반대이온을 나타냄);
바람직하게는 적어도 하나의 소듐 술포네이트 기를 포함하는 것으로 이해된다.
화학식 IX의 염료의 예로서, 애시드 블루 74가 언급될 수 있다.
h) 화학식 X 의 퀴놀린계 염료:
[화학식 X]
화학식 X에서,
R 61 은 수소 원자 또는 할로겐 원자 또는 (C1-C6)알킬 기를 나타내고;
R 62 , R 63 및 R 64 는 동일하거나 상이할 수 있으며, 수소 원자, 또는 기 (O)2S(O-)-, M+ (여기서, M + 는 수소 원자 또는 양이온성 반대이온을 나타냄)를 나타내거나; 그렇지 않으면 R 61 과 R 62 또는 R 61 과 R 64 는 함께 하나 이상의 기 (O)2S(O-)-, M+ (여기서, M + 는 수소 원자 또는 양이온성 반대이온을 나타냄)로 선택적으로 치환된 벤조 기를 형성하고;
화학식 X는 적어도 하나의 기 (O)2S(O-)-, M'+ (여기서, M' + 는 양이온성 반대이온을 나타냄), 바람직하게는 적어도 하나의 나트륨 술포네이트 기를 포함하는 것으로 이해된다.
화학식 X의 염료의 예로서, 애시드 옐로 2, 애시드 옐로 3 및 애시드 옐로 5가 언급될 수 있다.
더욱 구체적으로, 본 발명에 유용한 화학식 III 내지 VIII의 염료는 다음으로부터 선택된다: 애시드 레드 87 (VIII) (C.I. 45380); 2,4-디니트로-1-나프톨-7-술폰산의 소듐 염 (VI') (C.I. 10316); 애시드 오렌지 3 (VI) (C.I. 10383); 애시드 옐로 9 / 푸드 옐로 2 (III) (C.I. 13015); 다이렉트 레드(Direct Red) 45 / 푸드 레드 13 (III) (C.I. 14780); 애시드 블랙 52 (III) (C.I. 13711); 애시드 옐로 36 (III) (C.I. 13065); 1-히드록시-2-(2',4'-자일릴-5-술포나토아조)나프탈렌-4-술폰산의 소듐 염 / 푸드 레드 1(III) (C.I. 14700); 애시드 레드 14 / 푸드 레드 3 / 모던트 블루 79 (III) (C.I. 14720); 4-히드록시-3-[(2-메톡시-5-니트로페닐)디아자]-6-(페닐아미노)나프탈렌-2-술폰산의 소듐 염 / 애시드 브라운 4 (III) (C.I. 14805); 애시드 오렌지 7 / 피그먼트 오렌지(Pigment Orange) 17 / 솔벤트 오렌지(Solvent Orange) 49 (III) (C.I. 15510); 푸드 옐로 3 / 피그먼트 옐로(Pigment Yellow) 104 (III) (C.I. 15985); 애시드 레드 27 / 푸드 레드 9 (III) (C.I. 16185); 애시드 오렌지 10 / 푸드 오렌지(Food Orange) 4 (III) (C.I. 16230); 애시드 레드 44 (III) (C.I. 16250); 애시드 레드 33 / 푸드 레드 12 (III) (C.I. 17200); 애시드 레드 184 (III) (C.I. 15685); 애시드 바이올렛 3 (III) (C.I. 19125); 1-히드록시-2-(4'-아세트아미도페닐아조)-8-아세트아미도나프탈렌-3,6-디술폰산의 소듐 염/애시드 바이올렛 7 / 푸드 레드 11 (III) (C.I. 18055); 애시드 레드 135 (III) (C.I. 18130); 애시드 옐로 27 (IV) (C.I. 19130); 애시드 옐로 23 / 푸드 옐로 4 (IV) (C.I. 19140); 4'-(술포나토-2",4"-디메틸)비스(2,6-페닐아조)-1,3-디히드록시벤젠 / 애시드 오렌지 24 (III) (C.I. 20170); 1-아미노-2-(4'-니트로페닐아조)-7-페닐아조-8-히드록시나프탈렌-3,6-디술폰산의 소듐 염/애시드 블랙 1 (III) (C.I. 20470); (4-((4-메틸페닐)술포닐옥시)페닐아조)-2,2'-디메틸-4-((2-히드록시-5,8-디술포나토)나프틸아조)비페닐/애시드 레드 111 (III') (C.I. 23266); 푸드 블랙 2 (III) (C.I. 27755); 1-(4'-술포나토페닐아조)-4-((2"-히드록시-3"-아세틸아미노-6",8"-디술포나토)나프틸아조)-6-술포나토나프탈렌 (테트라소듐 염) / 푸드 블랙 1 (III) (C.I. 25440); 애시드 블루 9 (VII) (C.I. 42090); 애시드 바이올렛 43 (V) (C.I. 60730); 애시드 그린 25 (V) (C.I. 61570); 1-아미노-4-시클로헥실아미노-9,10-안트라퀴논-2-술폰산의 소듐 염/애시드 블루 62 (V) (C.I. 62045); 애시드 블루 78 (V) (C.I. 62105); 4-히드록시-3-((2-메톡시페닐)아조)-1-나프탈렌술폰산의 소듐 염 / 애시드 레드 4 (III) (C.I. 14710); 2-피페리디노 5-니트로벤젠술폰산 (VI'); 2(4'-N,N(2"-히드록시에틸)아미노-2'-니트로)아닐린에탄술폰산 (VI'); 4-β-히드록시에틸아미노-3-니트로벤젠술폰산 (VI'); 애시드 바이올렛 49 (VII) (C.I. 42640); 애시드 블루 7 (VII) (C.I. 42080); 1,2-디히드록시-3-술포안트라퀴논의 소듐 염 / 모던트 레드 3 (V) (C.I. 58005); 1-아미노-9,10-디히드로-9,10-디옥소-4-(페닐아미노) 2-안트라센술폰산의 소듐 염 / 애시드 블루 25 (V) (C.I. 62055); 4-히드록시-3-((2-메톡시페닐)아조)-1-나프탈렌술폰산의 소듐 염 / 애시드 레드 4 (III) (C.I. 14710).
이들 염료 중 대부분은 특히 영국 BD1 2JB 요크셔 브래드포드 그라탄 로드 82 퍼킨 하우스 사서함 244의 The Society of Dyers and Colourists에 의해 발행된 컬러 인덱스에 기재되어 있다.
구체적으로 가장 바람직한 음이온성 염료는 컬러 인덱스에서 코드 C.I. 58005 (1,2-디히드록시-9,10-안트라퀴논-3-술폰산의 모노소듐 염), C.I. 60730 (2-[(9,10-디히드로-4-히드록시-9,10-디옥소-1-안트라세닐)아미노]-5-메틸벤젠술폰산의 모노소듐 염), C.I. 15510 (4-[(2-히드록시-1-나프탈레닐)아조]벤젠술폰산의 모노소듐 염), C.I. 15985 (6-히드록시-5-[(4-술포페닐)아조]-2-나프탈렌술폰산의 디소듐 염), C.I. 17200 (5-아미노-4-히드록시-3-(페닐아조)-2,7-나프탈렌디술폰산의 디소듐 염), C.I. 20470 (1-아미노-2-(4'-니트로페닐아조)-7-페닐아조-8-히드록시-3,6-나프탈렌디술폰산의 디소듐 염), C.I. 42090 (N-에틸-N-[4-[[4-[에틸(3-술포페닐)메틸]아미노]페닐](2-술포페닐)메틸렌]-2,5-시클로헥사디엔-1-일리덴]-3-술포벤젠메탄아미늄 히드록시드의 디소듐 염, 분자내 염), C.I. 61570 (2,2'-[(9,10-디히드로-9,10-디옥소-1,4-안트라센디일)디이미노]비스[5-메틸]벤젠술폰산의 디소듐 염)으로 지정된 염료이다.
구조 (III) 내지 (X)의 메소머 또는 호변 이성질체 형태에 상응하는 화합물이 또한 사용될 수 있다.
천연 염료
직접 염료는 천연 직접 염료로부터 선택될 수 있다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 천연 직접 염료 중에는, 로손(lawsone), 주글론(juglone), 알리자린(alizarin), 퍼퓨린(purpurin), 카르민산, 케르메스산, 퍼퓨로갈린(purpurogallin), 프로토카테칼데히드(protocatechaldehyde), 인디고, 이사틴(isatin), 커큐민, 스피눌로신(spinulosin), 아피게니딘(apigenidin), 오르세인(orcein), 브라질린(brazilin), 브라질레인(brazilein), 헤마틴(hematin) 또는 헤마톡실린(hematoxylin)이 언급될 수 있다. 이들 천연 염료를 포함하는 추출물 또는 탕제(decoction), 및 특히 헤나(henna)-기반 습포제(poultice) 또는 추출물이 또한 이용될 수 있다.
바람직한 실시 형태에 따르면, 직접 염료는 하기 화학식 IIa 1 및 IIa 2 의 트리아릴메탄 직접 염료, 및 이들의 혼합물로부터 선택된다:
상기 식에서,
R 1 , R 2 , R 3 및 R 4 는 동일하거나 상이할 수 있으며, 수소 원자, 또는 바람직하게는 히드록실 기로 선택적으로 치환된 (C1-C6)알킬; 아릴, 예컨대 페닐, 아릴(C1-C4)알킬, 예컨대 벤질, 헤테로아릴, 헤테로아릴(C1-C4)알킬 중 하나를 나타내거나, 그렇지 않으면, 동일한 질소 원자가 갖는 2개의 기 R 1 과 R 2 및/또는 R 3 과 R 4 는 그들을 갖는 질소 원자와 함께 선택적으로 치환된 헤테로시클로알킬 기, 예를 들어 모르폴리노, 피페라지노 또는 피페리디노를 형성하고, 바람직하게는, R 1 , R 2 , R 3 및 R 4 는 동일하거나 상이할 수 있으며 수소 원자 또는 (C1-C4)알킬 기를 나타내고;
R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , R 10 , R 11 , R 12 , R 13 , R 14 , R 15 , 및 R 16 은 동일하거나 상이할 수 있으며, 수소 또는 할로겐 원자, 또는 i) 히드록실, ii) 티올, iii) 아미노, iv) (디)(C1-C4)(알킬)아미노, v) (디)아릴아미노, 예를 들어 (디)페닐아미노, vi) 니트로, vii) 아실아미노 (-NR-C(O)R')(여기서, 라디칼 R은 수소 원자, 적어도 하나의 히드록실 기를 선택적으로 갖는 C1-C4 알킬 라디칼이고 라디칼 R'는 C1-C2 알킬 라디칼임); viii) 카르바모일 ((R)2N-C(O)-) (여기서, 라디칼 R은 동일하거나 상이할 수 있으며 수소 원자 또는 적어도 하나의 히드록실 기를 선택적으로 갖는 C1-C4 알킬 라디칼을 나타냄); ix) 카르복실산 또는 카르복실산 에스테르, (-O-C(O)R') 또는 (-C(O)OR') (여기서, 라디칼 R'는 수소 원자 또는 적어도 하나의 히드록실 기를 선택적으로 갖는 C1-C4 알킬이고 라디칼 R'는 C1-C2 알킬 라디칼임); x) 구체적으로 히드록실 기로 선택적으로 치환된 알킬; xi) 알킬술포닐아미노 (R'SO2-NR-) (여기서, 라디칼 R은 수소 원자 또는 적어도 하나의 히드록실 기를 선택적으로 갖는 C1-C4 알킬 라디칼을 나타내고 라디칼 R'는 C1-C4 알킬 라디칼, 또는 페닐 라디칼을 나타냄); xii) 아미노술포닐 ((R)2N-SO2-) (여기서, 라디칼 R은 동일하거나 상이할 수 있으며 수소 원자 또는 적어도 하나의 히드록실 기를 선택적으로 갖는 C1-C4 알킬 라디칼을 나타냄); xiii) (C1-C4)알콕시; 및 xiv) (C1-C4)알킬티오로부터 선택되는 기를 나타내거나;
그렇지 않으면 2개의 인접한 탄소 원자가 갖는 2개의 라디칼, R 5 와 R 6 및/또는 R 7 과 R 8 및/또는 R 9 와 R 10 및/또는 R 11 과 R 12 및/또는 R 13 과 R 14 및/또는 R 15 와 R 16 은, 그들을 갖는 탄소 원자와 함께, 아릴 또는 헤테로아릴, 바람직하게는 벤조, 6원 융합 고리를 형성하고, 상기 고리는 또한 가능하게는 선택적으로 치환된, 바람직하게는 비치환된 벤조 고리이고;
Q - 는 바람직하게는 할라이드, 예를 들어 클로라이드 또는 브로마이드, 및 포스페이트로부터 선택되는, 전기적 중성을 달성하기 위한 음이온성 반대이온을 나타낸다.
직접 염료(들)는 바람직하게는 베이직 레드 51, HC 블루 15, 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.
직접 염료(들)는 조성물의 총 중량에 대해 0.001 중량% 내지 5 중량%, 바람직하게는 0.01 중량% 내지 3 중량%, 더 우선적으로는 0.1 중량% 내지 1 중량%, 더욱 더 우선적으로는 0.1 중량% 내지 0.5 중량% 범위의 총 함량으로 조성물에 존재할 수 있다.
바람직한 실시 형태에 따르면, 조성물은 조성물의 총 중량에 대해 0.1 중량% 미만, 바람직하게는 0.01 중량% 미만, 더 우선적으로는 0.001 중량% 미만의 착색제의 총 함량을 갖는다.
더 바람직한 실시 형태에 따르면, 조성물에는 착색제가 없다.
추가 염기성화제
조성물은 앞서 정의된 바와 같은 탄산염, 중탄산염 및 규산염 이외에 하나 이상의 추가 염기성화제를 또한 포함할 수 있다.
바람직한 실시 형태에 따르면, 조성물은 수성 암모니아 및/또는 알칸올아민으로부터 선택되는 어떠한 추가 염기성화제도 포함하지 않는다.
산성화제
조성물은 하나 이상의 산성화제를 또한 포함할 수 있다.
조성물의 pH
조성물은 바람직하게는 pH가 11 이하, 바람직하게는 10.5 이하, 바람직하게는 10 이하이다.
조성물의 pH는 8 내지 11, 바람직하게는 8 내지 10.5, 더 우선적으로는 8 내지 10의 범위일 수 있다.
특히 바람직한 실시 형태에 따르면, 조성물의 pH는 8.3 내지 10의 범위이다.
조성물의 다른 특성
조성물은 바람직하게는 조성물의 총 중량에 대해 5 중량% 내지 99 중량%의 범위, 더 우선적으로는 5 중량% 내지 80 중량%의 범위의 함량으로 물을 포함한다.
조성물은 적어도 하나의 유기 용매를 또한 포함할 수 있다.
용어 "유기 용매"는 또 다른 물질을 화학적 변경 없이 용해시킬 수 있는 유기 물질을 의미한다.
조성물은 액체 형태, 세럼 형태, 증점된 형태, 구체적으로 젤, 크림, 왁스 또는 페이스트, 또는 폼(foam) 형태일 수 있다.
조성물은 비이온성, 음이온성, 양이온성 또는 양쪽성 계면활성제, 천연 또는 합성 기원의 양이온성, 음이온성, 비이온성 또는 쯔비터이온성, 회합성 또는 비회합성 증점 중합체, 오일, 검 또는 수지 형태의 실리콘 또는 비-실리콘 식물성, 광물성 또는 합성 오일, UV-스크리닝제, 충전제, 예컨대 진주광택제 및 금속 산화물, 예컨대 이산화티타늄, 점토, 향료, 펩타이징제, 비타민 및 방부제로부터 선택되는 하나 이상의 추가 화합물을 또한 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 방법의 추가 특성
구체적으로, 본 조성물은 습윤 또는 건조 케라틴 섬유에 도포된다.
바람직하게는, 케라틴 섬유는 어두운 케라틴 섬유이다.
용어 "어두운 케라틴 섬유"는 6 이하(어두운 금발) 그리고 바람직하게는 4 이하(밤색)의 톤 깊이를 갖는 케라틴 섬유를 의미한다.
"톤 깊이"는, 헤어스타일링 전문가에게 공지되고 문헌[Sciences des traitements capillaires [Hair treatment sciences] by Charles Zviak, 1988, published by Masson, pages 215 and 278]에 공개된 단위이며; 톤 깊이는, 유럽 스케일에 따르면, 1(흑색) 내지 10(매우 밝은 금발)의 범위이고(하나의 단위는 하나의 톤에 상응함); 숫자가 클수록 색조가 더 밝아진다.
조성물은 유리하게는 케라틴 섬유 1 그램당 조성물 0.1 g 내지 20 g의 범위의 양으로 케라틴 섬유에 도포될 수 있다.
조성물은 일반적으로 1분 내지 1시간, 바람직하게는 5분 내지 60분의 기간 동안 섬유 상에 방치된다.
예로서, 조성물은 50분의 기간 동안 섬유 상에 방치될 수 있다.
조성물은 밀폐 시스템 하에서 섬유 상에 방치될 수 있다. 언급될 수 있는 밀폐 시스템의 비제한적인 예는 알루미늄 또는 플라스틱 필름으로 제조된 봉투 유형 또는 구멍이 있거나 없는 헤어 캡 유형의 밀폐 시스템이다.
라이트닝 방법 동안의 온도는 통상적으로 실온(15℃ 내지 25℃) 내지 80℃, 바람직하게는 실온 내지 60℃이다.
예로서, 라이트닝 방법 동안의 온도는 33℃이다.
처리 후에, 케라틴 섬유를 선택적으로 물로 헹구고, 선택적으로 샴푸로 세척하고, 이어서 물로 헹군 후, 건조시키거나 자연 건조되도록 둔다.
건조 단계는 흡수지, 헤어드라이어 또는 스타일링 후드를 사용하여 수행될 수 있다.
조성물은 바람직하게는 적어도 2개의 조성물을 혼합함으로써 제조된다. 바람직하게는, 상기 적어도 2개의 조성물의 혼합은 조성물을 케라틴 섬유에 도포하기 전에 즉석에서 수행된다.
바람직한 실시 형태에 따르면, 조성물은 적어도 2개의 조성물, 바람직하게는 2개의 조성물을 혼합하여 생성된다:
- 앞서 정의된 바와 같은 i) 과산화수소, 과산소화된 염 이외의 과산화수소-생성 시스템, 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 하나 이상의 화학적 산화제를 포함하는 조성물 (A); 및
- 앞서 정의된 바와 같은 ii) 하나 이상의 탄산염 및/또는 하나 이상의 탄산염-생성 시스템; 앞서 정의된 바와 같은 iii) 하나 이상의 중탄산염 및/또는 하나 이상의 중탄산염-생성 시스템; 및 앞서 정의된 바와 같은 iv) 하나 이상의 규산염을 포함하는 조성물 (B).
바람직하게는, 조성물 (A) 또는 (B) 중 적어도 하나는 수성이다.
바람직한 실시 형태에 따르면, 조성물 (A)는 수성이다.
구체적인 실시 형태에 따르면, 조성물 (B)는 무수이다.
구체적인 실시 형태에 따르면, 조성물 (A)는 수성이고 조성물 (B)는 무수이다.
용어 "수성 조성물"은 적어도 5 중량%의 물을 포함하는 조성물을 의미한다. 바람직하게는, 수성 조성물은 10 중량% 초과의 물, 더욱 더 유리하게는 20 중량% 초과의 물을 포함한다.
더 바람직한 실시 형태에 따르면, 조성물은 적어도 2개의 조성물, 바람직하게는 2개의 조성물을 혼합하여 생성된다:
- i) 과산화수소를 포함하는 조성물 (A1); 및
- 앞서 정의된 바와 같은 ii) 하나 이상의 탄산염, 앞서 정의된 바와 같은 iii) 하나 이상의 중탄산염; 및 앞서 정의된 바와 같은 iv) 하나 이상의 규산염을 포함하는 조성물 (B1).
바람직하게는, 조성물 (A1) 또는 (B1) 중 적어도 하나는 수성이다.
바람직한 실시 형태에 따르면, 조성물 (A1)은 수성이다.
구체적인 실시 형태에 따르면, 조성물 (B1)은 무수이다.
구체적인 실시 형태에 따르면, 조성물 (A1)은 수성이고 조성물 (B1)은 무수이다.
본 발명에 따른 방법에 사용되는 조성물은, 하나 이상의 과황산염을 포함하는 조성물을 사용하여 라이트닝된 케라틴 섬유에 대해 동일한 강도 수준 L*에서 측정된 b* 값보다 더 낮은, 바람직하게는 10% 더 낮은, 더 우선적으로는 15% 더 낮은 b* 값을 특징으로 하는 (b* 값 및 L* 값은 CIE L*a*b* 시스템에서 측정됨), 케라틴 섬유의 라이트닝을 얻는 것을 가능하게 한다.
바람직하게는, b* 및 L*의 값은 실시예에 기술된 색 평가 방법에 따라 측정된다.
용도
제2 양태에 따르면, 본 발명의 주제는 케라틴 섬유를 라이트닝하기 위한, 바람직하게는 케라틴 섬유를 라이트닝하는 동시에 황색이 되지 않도록 하기 위한, 앞서 정의된 바와 같은 조성물의 용도이다.
다구획 디바이스 (키트)
제4 양태에 따르면, 본 발명의 주제는
앞서 정의된 바와 같은 조성물 (A)를 수용하는 제1 구획; 및
앞서 정의된 바와 같은 조성물 (B)를 수용하는 제2 구획을 포함하는 다구획 디바이스 (키트)이다.
바람직하게는, 다구획 디바이스는
앞서 정의된 바와 같은 조성물 (A1)을 수용하는 제1 구획; 및
앞서 정의된 바와 같은 조성물 (B1)을 수용하는 제2 구획을 포함한다.
실시예
하기 실시예는 본 발명을 본질적으로 제한하지 않으면서 보다 명확하게 이해되게 한다. 하기 실시예에서, 모든 양은 달리 지시되지 않는 한, 조성물의 총 중량에 대한 질량 백분율로서 제공된다.
색 평가 방법
이들 실시예에서, 타래(lock)의 색은 Minolta Spectrophotometer CM3610A 비색계 (illuminant D65)를 사용하여 CIE L*a*b* 시스템에서 평가하였다.
이러한 L*a*b* 시스템에서, L*는 색의 강도를 나타내고, a*는 녹색/적색 색상축에서의 색조를 나타내고, b*는 청색/황색 색상축에서의 색조를 나타낸다. L*의 값이 클수록, 색이 더 밝다. a*의 값이 클수록, 색이 더 빨갛고, b*의 값이 클수록, 색이 더 노랗다.
실시예 1 (비교용)
하기 조성물 C1 내지 C12를 제조한 다음 후술되는 도포 프로토콜에 따라 도포하였다:
[표 1]
[표 2]
도포 프로토콜
10 g의 각각의 조성물 C1 내지 C12를 33℃의 온도로 유지된 핫 플레이트 상에 있는 백인 HT4 유형 모발의 12개의 1 g 타래에 도포한다. 전체를 50분 동안 셀로판 필름으로 덮는다.
이어서 타래를 헹구고, 표준 샴푸로 세척하고, 다시 헹구고, 이어서 건조시킨다.
비색 측정
비색 측정 결과가 하기 표에 나타나 있다:
[표 3]
결과는 과황산염을 포함하는 비교 조성물이 상대적으로 높은 L* 값을 특징으로 하는 우수한 수준의 라이트닝을 얻을 수 있게 하지만, 얻어진 색조는 높은 b* 값을 특징으로 하는 현저한 황색 성분을 가짐을 보여준다.
실시예 2
하기 조성물 C13 내지 C16을 제조한 다음 후술되는 도포 프로토콜에 따라 도포하였다:
[표 4]
도포 프로토콜
10 g의 각각의 조성물 C13 내지 C16을 33℃의 온도로 유지된 핫 플레이트 상에 있는 백인 HT4 유형 모발의 4개의 1 g 타래에 도포한다. 전체를 50분 동안 셀로판 필름으로 덮는다.
이어서 타래를 헹구고, 표준 샴푸로 세척하고, 다시 헹구고, 이어서 건조시킨다.
비색 측정
비색 측정 결과가 하기 표에 나타나 있다:
[표 5]
결과는 본 발명에 따른 조성물이 비교적 높은 L* 값을 특징으로 하는 양호한 수준의 라이트닝을 얻을 수 있게 함을 보여준다. 게다가, 얻어진 색조는, 도 1에 예시된 바와 같이, 실시예 1의 과황산염계 비교 조성물에 대한 것보다 본 발명에 따른 조성물에 대해, 동등한 수준의 강도 L*에서 더 낮은 b* 값을 특징으로 한다.

Claims (22)

  1. 케라틴 섬유를 라이트닝(lightening)하는 방법으로서,
    i) 과산화수소, 과산소화된 염 이외의 과산화수소-생성 시스템, 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 하나 이상의 화학적 산화제;
    ii) 하나 이상의 탄산염 및/또는 하나 이상의 탄산염-생성 시스템;
    iii) 하나 이상의 중탄산염 및/또는 하나 이상의 중탄산염-생성 시스템;
    iv) 하나 이상의 규산염을 포함하는 조성물을 케라틴 섬유에 도포하는 단계를 포함하며;
    규산염(들)은 조성물의 총 중량에 대해 2 중량% 내지 35 중량% 범위의 총 함량으로 존재하는, 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 화학적 산화제는 과산화수소인, 방법.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 화학적 산화제(들)는 조성물의 총 중량에 대해 1 중량% 내지 12 중량%의 범위, 바람직하게는 3 중량% 내지 9 중량%의 범위, 더 우선적으로는 3.5 중량% 내지 8.5 중량%의 범위의 총 함량으로 존재하는, 방법.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 탄산염(들) 및/또는 탄산염-생성 시스템(들) ii)은 조성물의 총 중량에 대해 0.01 중량% 내지 20 중량%의 범위, 바람직하게는 1 중량% 내지 20 중량%의 범위, 더욱 더 우선적으로는 1 중량% 내지 10 중량%의 범위의 총 함량으로 존재하는, 조성물.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 화합물(들) ii)는 탄산염으로부터 선택되는, 방법.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 탄산염은
    - 알칼리 금속 탄산염;
    - 알칼리 토금속 탄산염;
    - 란타넘족 탄산염;
    - 전이 금속 탄산염;
    - 탄산비스무트;
    - 탄산카드뮴;
    - 탄산탈륨;
    - 탄산아연;
    - 화학식 (N+R1R2R3R4)2CO3 2- (여기서, R1, R2, R3 및 R4는, 서로 독립적으로, 수소 원자, 또는 히드록실 기로 선택적으로 치환된 (C1-C4)알킬 기임)의 화합물;
    - 탄산구아니딘;
    - 이들의 혼합물로부터 선택되며;
    바람직하게는, 탄산염은 탄산나트륨, 탄산칼륨, 탄산세슘, 탄산리튬, 탄산마그네슘, 탄산칼슘, 탄산바륨, 탄산스트론튬, 탄산세륨, 탄산란타넘, 탄산이트륨, 탄산구리(II), 탄산망간, 탄산니켈, 탄산은, 탄산지르코늄, 탄산비스무트, 탄산카드뮴, 탄산탈륨, 탄산아연, 탄산암모늄, 탄산구아니딘, 탄산테트라에틸암모늄, 및 이들의 혼합물로부터, 더 우선적으로는 탄산나트륨, 탄산칼륨, 탄산세슘, 탄산마그네슘, 탄산칼슘, 탄산세륨, 탄산망간, 탄산아연, 탄산암모늄, 탄산구아니딘, 및 이들의 혼합물로부터, 더욱 더 우선적으로는 탄산나트륨, 탄산칼륨, 탄산마그네슘, 탄산칼슘, 탄산암모늄, 및 이들의 혼합물로부터 선택되고; 더 우선적으로는, 탄산염은 탄산암모늄인, 방법.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 중탄산염(들) 및/또는 중탄산염-생성 시스템(들)은 조성물의 총 중량에 대해 0.01 중량% 내지 20 중량%의 범위, 바람직하게는 1 중량% 내지 15 중량%의 범위, 더 우선적으로는 2 중량% 내지 15 중량%의 범위, 더욱 더 우선적으로는 4 중량% 내지 15 중량%의 범위의 총 함량으로 존재하는, 방법.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 화합물(들) iii)은 중탄산염으로부터 선택되는, 방법.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 중탄산염(들)은
    - 알칼리 금속 중탄산염;
    - 알칼리 토금속 중탄산염;
    - 화학식 N+R1R2R3R4HCO3 - (여기서, R1, R2, R3 및 R4는, 서로 독립적으로, 수소 원자, 또는 히드록실 기로 선택적으로 치환된 (C1-C4)알킬 기임)의 화합물;
    - 중탄산아미노구아니딘;
    - 이들의 혼합물로부터 선택되며;
    바람직하게는 중탄산나트륨, 중탄산칼륨, 중탄산리튬, 중탄산세슘, 중탄산칼슘, 중탄산마그네슘, 중탄산암모늄, 중탄산콜린, 중탄산트리에틸암모늄, 중탄산아미노구아니딘, 및 이들의 혼합물로부터; 더 우선적으로는 중탄산나트륨, 중탄산칼륨, 중탄산세슘, 중탄산칼슘, 중탄산마그네슘, 중탄산암모늄, 및 이들의 혼합물로부터, 더 우선적으로는 중탄산나트륨, 중탄산칼륨, 중탄산세슘, 중탄산칼슘, 중탄산마그네슘, 중탄산암모늄, 및 이들의 혼합물로부터, 더욱 더 우선적으로는 중탄산나트륨, 중탄산칼륨, 중탄산암모늄, 및 이들의 혼합물로부터 선택되고; 가장 우선적으로는, 중탄산염은 중탄산암모늄인, 방법.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 규산염(들)은 알칼리 금속 규산염, 알칼리 토금속 규산염, 규산알루미늄, 규산트리메틸암모늄, 및 이들의 혼합물로부터, 바람직하게는 규산나트륨, 규산칼륨, 규산칼슘, 규산알루미늄, 규산트리메틸암모늄, 및 이들의 혼합물로부터, 더 우선적으로는 규산나트륨으로부터 선택되는, 방법.
  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 규산염(들)은 조성물의 총 중량에 대해 3 중량% 내지 35 중량%의 범위, 바람직하게는 4 중량% 내지 20 중량%의 범위의 총 함량으로 존재하는, 방법.
  12. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 탄산염(들) 및/또는 탄산염-생성 시스템(들)의 총량/규산염(들)의 총량의 중량비는 0.00025 내지 20, 바람직하게는 0.028 내지 10, 더 우선적으로는 0.028 내지 3.4인, 방법.
  13. 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서, 탄산염(들) 및/또는 탄산염-생성 시스템(들)의 총량/화학적 산화제(들)의 총량의 중량비는 0.0008 내지 20, 바람직하게는 0.1 내지 6.6, 더 우선적으로는 0.1 내지 2.9인, 방법.
  14. 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서, 탄산염(들) 및/또는 탄산염-생성 시스템(들)의 총량/중탄산염(들) 및/또는 중탄산염-생성 시스템(들)의 총량의 중량비는 0.0005 내지 2000, 바람직하게는 0.06 내지 20, 더 우선적으로는 0.06 내지 5인, 방법.
  15. 제1항 내지 제14항 중 어느 한 항에 있어서, 조성물은 5 중량% 미만, 바람직하게는 1 중량% 미만, 더 우선적으로는 0.1 중량% 미만, 더욱 더 우선적으로는 0.01 중량% 미만, 가장 우선적으로는 0.001 중량% 미만의 탄산마그네슘의 총 함량을 포함하며, 더 우수하게는 조성물에는 탄산마그네슘이 없는, 방법.
  16. 제1항 내지 제15항 중 어느 한 항에 있어서, 조성물은 10 중량% 미만, 바람직하게는 5 중량% 미만, 더 우선적으로는 1 중량% 미만, 더욱 더 우선적으로는 0.1 중량% 미만, 가장 우선적으로는 0.01 중량% 미만, 더 우수하게는 0.001 중량% 미만의 과황산염의 총 함량을 포함하며, 더욱 더 우수하게는 조성물에는 과황산염이 없는, 방법.
  17. 제1항 내지 제16항 중 어느 한 항에 있어서, 조성물의 pH는 8 내지 11, 바람직하게는 8 내지 10.5, 더 우선적으로는 8 내지 10, 더욱 더 우선적으로는 8.3 내지 10의 범위인, 방법.
  18. 제1항 내지 제17항 중 어느 한 항에 있어서, 조성물은 조성물의 총 중량에 대해 0.1 중량% 미만, 바람직하게는 0.01 중량% 미만, 더 우선적으로는 0.001 중량% 미만의 착색제의 총 함량을 포함하며, 더욱 더 우선적으로는 조성물에는 착색제가 없는 방법.
  19. 제1항 내지 제18항 중 어느 한 항에 있어서, 조성물은 다음 적어도 2개의 조성물의 혼합으로부터 생성되는, 방법:
    - 제1항 또는 제2항에 정의된 바와 같은 i) 과산화수소, 과산소화된 염 이외의 과산화수소-생성 시스템, 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 하나 이상의 화학적 산화제를 포함하는 조성물 (A); 및
    - 제1항, 제5항 또는 제6항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 ii) 하나 이상의 탄산염 및/또는 하나 이상의 탄산염-생성 시스템; 제1항, 제8항 또는 제9항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 iii) 하나 이상의 중탄산염 및/또는 하나 이상의 중탄산염-생성 시스템; 및 제1항 또는 제10항에 정의된 바와 같은 iv) 하나 이상의 규산염을 포함하는 조성물 (B).
  20. 제1항 내지 제19항 중 어느 한 항에 있어서, 조성물은 하나 이상의 과황산염을 포함하는 조성물을 사용하여 라이트닝된 케라틴 섬유에 대해 동일한 강도 수준 L*에서 측정된 b* 값보다 더 낮은, 바람직하게는 10% 더 낮은, 더 우선적으로는 15% 더 낮은 b* 값을 특징으로 하는 (b* 값 및 L* 값은 CIE L*a*b* 시스템에서 측정됨), 케라틴 섬유의 라이트닝을 얻는 것을 가능하게 하는, 방법.
  21. 케라틴 섬유를 라이트닝하기 위한, 바람직하게는 케라틴 섬유를 라이트닝하는 동시에 황색이 되지 않도록 하기 위한, 제1항 내지 제18항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 조성물의 용도.
  22. 제19항에 정의된 바와 같은 조성물 (A)를 수용하는 제1 구획; 및
    제19항에 정의된 바와 같은 조성물 (B)를 수용하는 제2 구획을 포함하는, 다구획 디바이스.
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