KR20230110039A - Cosmetic composition for improving stability of polymer viscous system, and Manufacturing method thereof - Google Patents

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Abstract

본 발명에 따라 제조된 화장료 조성물은 2종 이상의 천연 검 및 합성 폴리머를 함유하여 폴리머의 점증 효능을 부스팅하는 것을 특징으로 한다. 본 발명의 화장료 조성물은 2000cps 이하의 저점도 제형 뿐만 아니라 10,000cps 이상의 고점도 제형을 제공할 뿐만 아니라, 3차원적 젤 네트워크의 특이 레올로지로 인한 서스펜딩 성질, 점도 형성의 극대화, 탱글거리는 특이 성상을 제공하며 발림성이 우수하고 천연 검에 의해 수분 보유력 및 수분 전달력이 뛰어나 보습효과가 우수한 효과가 있다.The cosmetic composition prepared according to the present invention is characterized in that it contains two or more kinds of natural gum and a synthetic polymer to boost the thickening effect of the polymer. The cosmetic composition of the present invention not only provides a low-viscosity formulation of 2000cps or less, but also a high-viscosity formulation of 10,000cps or more, as well as a suspending property due to the specific rheology of a three-dimensional gel network, maximization of viscosity formation, and tangling.

Description

폴리머 점증 시스템의 안정도를 향상시키는 화장료 조성물 및 그 제조방법{Cosmetic composition for improving stability of polymer viscous system, and Manufacturing method thereof}Cosmetic composition for improving stability of polymer viscous system, and manufacturing method thereof}

본 발명은 폴리머 점증 시스템의 안정도를 향상시키는 화장료 조성물에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 천연 검과 합성 고분자 폴리머를 적절히 조합하여, 2종 이상의 검류의 겔화 반응의 특이 레올로지를 형성하고, 고분자 폴리머의 점증 효과를 부스팅 시킴으로써 폴리머 점증 시스템의 안정도를 향상시키는 화장료 조성물 및 그 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a cosmetic composition that improves the stability of a polymer thickening system, and more particularly, to a cosmetic composition that improves the stability of a polymer thickening system by appropriately combining a natural gum and a synthetic polymer to form a specific rheology of a gelation reaction of two or more gums and boosting the thickening effect of a polymer and a method for preparing the same.

최근 소비자들이 화장품 성분들을 상세히 보기 시작하면서 안전 성분들에 대한 니즈가 증가하고 있다.Recently, as consumers begin to look closely at cosmetic ingredients, the need for safe ingredients is increasing.

화장품 성분 중 잔탄검 같은 검류는 천연 폴리머로써 사용감 개선제로 많이 쓰였으며, 폴리머의 점도와 안정도를 높이는 제형을 얻기 위해서 2종 이상의 검을 혼합하는 방법이 사용되었다. 다만, 2종 이상의 검을 혼합 시 3차원적 겔 네트워크 형성으로 흐름성이 없는 단단한 겔 형태가 되므로, 일반 스킨케어 제형이 아닌 하이드로겔 마스크팩 제형에 사용되고 있다.Gum, such as xanthan gum, among cosmetic ingredients, is a natural polymer and is widely used as a feeling-improving agent. However, when two or more gums are mixed, a three-dimensional gel network is formed, resulting in a hard gel form without flow, so it is used in a hydrogel mask pack formulation rather than a general skin care formulation.

하이드로겔 마스크팩과 같은 제형은 발림성이 없어 피부에 흡수되지 않고 점도 조절이 쉽지 않을 뿐만 아니라, 검류의 함량이 높을수록 흡수가 더디며 흡수 후 피부에 남아 때처럼 밀리는 현상이 있다.Formulations such as hydrogel mask packs are not easily absorbed into the skin because they are not spreadable, and it is not easy to control the viscosity. The higher the gum content, the slower the absorption, and there is a phenomenon that remains on the skin after absorption and is pushed like dirt.

이와 같이 기존 폴리머 시스템에서 안정도를 높이기 위해 고함량으로 함유되는 폴리머 제형의 문제점인 피부 도포시 느린 흡수, 때 밀림 등의 현상을 해결하고, 기존 폴리머 함량 대비 저함량으로도 유사한 점도를 유지하면서도 느린 흡수, 때 밀림을 개선 할 수 있는 화장료 개발이 시급한 실정이다.In this way, it is urgent to develop cosmetics that can solve the problems of polymer formulations containing high content in the existing polymer system, such as slow absorption and shedding of dirt when applied to the skin, while maintaining a similar viscosity even at a low content compared to the existing polymer content, and improving slow absorption and shedding of dirt.

이에 본 발명자들은 고분자 폴리머의 점증 효과를 부스팅 시킴으로써 폴리머 점증 시스템의 안정도를 향상시키는 화장료 조성물에 관한 발명을 완성하였다.Accordingly, the present inventors have completed the invention related to a cosmetic composition that improves the stability of a polymer thickening system by boosting the thickening effect of a high-molecular polymer.

대한민국 등록특허 제10-2031391호Republic of Korea Patent No. 10-2031391

본 발명의 목적은 천연 검과 합성 고분자 폴리머를 적절히 조합하여, 2종 이상의 검류의 겔화 반응의 특이 레올로지 형성 및 사용 개선감을 가지는 것과 동시에 고분자 폴리머의 점증 효과를 부스팅 시킴으로써 폴리머 점증 시스템의 안정도를 향상시켜 스킨케어 제품에 무난하게 사용할 수 있는 화장료 조성물 및 그 제조방법을 제공하는 것이다.An object of the present invention is to properly combine a natural gum and a synthetic polymer to form a specific rheology of gelation reaction of two or more kinds of gums and to have a sense of improvement in use, and at the same time boost the thickening effect of the polymer to improve the stability of the polymer thickening system. It is to provide a cosmetic composition that can be used safely in skin care products and a manufacturing method thereof.

또한, 본 발명의 목적은 기존 폴리머 함량 대비 저함량으로도 유사한 점도를 유지하여 안정도를 향상시키면서도 느린 흡수, 때 밀림을 개선 할 수 있는 화장료 조성물 및 그 제조방법을 제공하는 것이다.In addition, an object of the present invention is to provide a cosmetic composition capable of improving stability and slow absorption and slipping while maintaining a similar viscosity even at a low content compared to the existing polymer content and a manufacturing method thereof.

상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명의 일 실시예에 따른 화장료 조성물은, In order to achieve the above object, the cosmetic composition according to an embodiment of the present invention,

2종 이상의 천연 검과 합성 폴리머를 함유하여 폴리머의 점증 효능을 부스팅하는 것을 특징으로 한다. It is characterized by containing two or more natural gums and a synthetic polymer to boost the thickening effect of the polymer.

여기서, 상기 천연 검과 상기 합성 폴리머의 함량비율은 1:1 ~ 1:20 (중량%)인 것을 특징으로 한다.Here, the content ratio of the natural gum and the synthetic polymer is 1:1 to 1:20 (% by weight).

이와 같이 2종 이상의 천연 검과 합성 폴리머를 함유함으로써 천연 검의 겔화가 폴리머의 점증 효과를 부스팅 시켜 뛰어난 점증 효과를 가짐과 동시에 기존 폴리머 대비 끈적임이 덜하며 특이 레올로지를 형성한 제형을 구현할 수 있다.In this way, by containing two or more natural gums and synthetic polymers, the gelation of the natural gum boosts the thickening effect of the polymer, so that a formulation having an excellent thickening effect, less sticky compared to existing polymers, and forming a specific rheology can be implemented.

이때, 천연 검은, 카라기난(Carrageenan), 잔탄검(Xanthan Gum), 카시아검(Cassia Gum), 젤란검(Gellan Gum), 캐럽콩검, 한천, 알진(Algin), 구아검(Guar Gum), 펙틴(Pectin), 글루코만난, 셀룰로오스검(Cellulose Gum), 타마린드씨검(Tamarindus Indica Seed Gum)으로 이루어진 군에서 선택된 적어도 2종 이상이다.At this time, in the group consisting of natural black, Carrageenan, Xanthan Gum, Cassia Gum, Gellan Gum, Carob Bean Gum, Agar, Algin, Guar Gum, Pectin, Glucomannan, Cellulose Gum, Tamarindus Indica Seed Gum It is at least 2 or more types selected.

천연 검류는 수분 보유력이 높아 보습에 유리하며 안정성이 높으나, 2종 이상이 사용될 경우 3차원적 젤 네트워크를 형성하여 높은 경도를 형성하므로, 스킨케어 화장품 조성료로 사용하려면 적절한 중량부로 조절할 필요가 있다.Natural gums are advantageous for moisturizing and have high stability due to their high water retention, but when two or more types are used, a three-dimensional gel network is formed to form high hardness.

상기 천연 검의 함량은, 화장료 조성물 총 중량 대비, 0.001 ~ 1.0 중량%가 바람직하다.The content of the natural gum is preferably 0.001 to 1.0% by weight based on the total weight of the cosmetic composition.

천연 검의 함량이 1.0% 를 초과하는 경우 경도가 높아져서 적절치 않으며 0.001% 미만의 경우에는 점도 형성이 안되어 레올로지를 형성할 수 없어 적절치 못하다.When the content of natural gum exceeds 1.0%, the hardness is increased, which is not appropriate, and when the content is less than 0.001%, viscosity is not formed and rheology cannot be formed, which is not appropriate.

상기 천연 검은, 캐럽콩검과 잔탄검 만으로 구성될 수 있으며, 이때 잔탄검(Xanthan Gum)과 캐럽콩검의 함량은 조성물 총 중량 대비 0.02 ~ 0.20%로 포함될 수 있고, 캐럽콩검과 잔탄검의 비율은 총 함량 0.20% 넘지 않는 한에서 각각 1:1 내지 1:5, 2:1 내지 2:5, 3:1 내지 3:5 비율로 함유하여 원하는 레올로지를 형성할 수 있다.The natural gum may be composed of only carob bean gum and xanthan gum. In this case, the content of xanthan gum and carob bean gum may be 0.02 to 0.20% of the total weight of the composition, and the ratio of carob bean gum and xanthan gum is 1:1 to 1:5, 2:1 to 2:5, and 3:1 to 3:5, respectively, unless the total content exceeds 0.20% to achieve the desired rheology. can form

또한, 본 발명에서 합성 폴리머는 제형의 기본적인 점도를 형성하는데, 천연 검류 2종을 적합한 함량으로 적용 시 특이 레올로지를 형성하면서 기존의 점도보다 높은 점도를 형성하여 안정도가 향상된다.In addition, in the present invention, the synthetic polymer forms the basic viscosity of the formulation, and when two kinds of natural gums are applied in an appropriate amount, a specific rheology is formed and a higher viscosity than the existing viscosity is formed, resulting in improved stability.

여기서, 합성 폴리머는, 카보머(Carbomer), 아크릴레이트/C10-30 알킬 아크릴레이트 크로스폴리머(Acrylates/C10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer), 소듐폴리아크릴레이트(Sodium Polyacrylate), 암모늄 아크릴로일다이메틸타우레이트/브이피코폴리머(Ammonium Acryloyldimethyltaurate/VP Copolymer), 폴리아크릴레이트 크로스폴리머-6(Polyacrylate Crosspolymer-6), 암모늄 아크릴로일다이메틸타우레이트/베헤네스-25 메타크라일레이트 크로스폴리머(Ammonium Acryloyldimethyltaurate/ Beheneth-25 Methacrylate Crosspolymer), 소듐 아크릴레이트 크로스폴리머-2(Sodium Acrylates Crosspolymer-2), 소듐 폴리아크릴로일다이메틸 타우레이트(Sodium Polyacryloyldimethyl Taurate), 하이드록시에틸 아크릴레이트/소듐 아크릴로일다이메틸 타우레이트 코폴리머(Hydroxyethyl Acrylate/Sodium Acryloyldimethyl Taurate Copolymer), 암모늄 폴리아크릴로일다이메틸 타우레이트(Ammonium Polyacryloyldimethyl Taurate), 아크릴레이트/베헤네스-25메타크릴레이트 코폴리머(Acrylates/Beheneth-25 Methacrylate Copolymer)로 이루어진 군에서 선택된 적어도 1종 이상이다.Here, the synthetic polymer is Carbomer, Acrylates/C10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer, Sodium Polyacrylate, Ammonium Acryloyldimethyltaurate/VP Copolymer, Polyacrylate Crosspolymer-6, Ammonium Ammonium Acryloyldimethyltaurate/ Beheneth-25 Methacrylate Crosspolymer, Sodium Acrylates Crosspolymer-2, Sodium Polyacryloyldimethyl Taurate, Hydroxyethyl Acrylate/Sodium Acryloyldimethyl Taurate Copolymer ethyl Acrylate/Sodium Acryloyldimethyl Taurate Copolymer), Ammonium Polyacryloyldimethyl Taurate, and Acrylates/Beheneth-25 Methacrylate Copolymer.

이때, 상기 합성 폴리머의 함량은, 화장료 조성물 총 중량 대비, 0.001 ~ 1.0 중량%인 것을 특징으로 한다.At this time, the content of the synthetic polymer is characterized in that 0.001 to 1.0% by weight relative to the total weight of the cosmetic composition.

본 발명에서 점도가 500cps 내지 2,000cps 의 흐르는 제형의 저점도 제형은 높은 수준의 서스펜딩 성질을 가지게 되어 비중이 낮은 오일이나 비중이 높은 물질을 제형에 고정시킬 수 있다.In the present invention, the low-viscosity formulation of the flowing formulation having a viscosity of 500cps to 2,000cps has a high level of suspending properties, so that oil with a low specific gravity or a substance with a high specific gravity can be fixed in the formulation.

본 발명에서 점도가 10,000cps 내지 30,000cps 의 겔상의 고점도 제형은 특이 레올로지가 형성되어 적은 수준의 경도를 가지며 발림성도 우수하여 피부 흡수에 용이하게 된다.In the present invention, the gel-like high-viscosity formulation having a viscosity of 10,000cps to 30,000cps has a specific rheology, has a low level of hardness, and has excellent spreadability, making it easy to absorb into the skin.

이는 천연 검류의 조합으로 생기는 3차원적 젤 네트워크가 형성이 되어 기존의 폴리머 제형보다 점도 형성을 극대화 시켜주며, 특유의 제형 성상, 서스펜딩 성질을 만들어주어 다양한 제형에 접목시킬 수 있다는 것을 확인시켜 준다.This confirms that a three-dimensional gel network created by a combination of natural gums is formed, which maximizes the formation of viscosity compared to existing polymer formulations, and can be grafted into various formulations by creating unique formulation properties and suspending properties.

본 발명의 일 구체예에 따른 화장료 조성물은 화장품에 통상 사용되는 보습제, 가용화제, 보존제, 중성화제, 항산화제, 금속 이온 봉쇄제, 향료, 추출물, 컨디셔닝제 등 통상적으로 쓰는 미용 성분을 더 포함 할 수 있다.The cosmetic composition according to one embodiment of the present invention may further include commonly used cosmetic ingredients such as moisturizers, solubilizers, preservatives, neutralizers, antioxidants, metal ion sequestering agents, fragrances, extracts, and conditioning agents commonly used in cosmetics.

또한, 본 발명의 화장료 조성물의 제품 형태는 수분 젤, 수분 크림, 에센스, 토너, 마스크시트, 미스트 등의 기초 화장품 제형으로 사용할 수 있다.In addition, the product form of the cosmetic composition of the present invention can be used as basic cosmetic formulations such as moisture gel, moisture cream, essence, toner, mask sheet, and mist.

또한, 본 발명에 따른 화장료 조성물 제조방법은,In addition, the cosmetic composition manufacturing method according to the present invention,

(1) 수상부 (A)를 진공 용해조내에 투입하고 용해시키는 단계;(1) putting the water phase part (A) into a vacuum melting tank and dissolving it;

(2) 수상부 (B), 수상부 (C), 수상부 (D)를 각각 용해시킨 후, 상기 (1) 단계의 진공 용해조 내에 투입하여 교반 용해한 후 냉각하는 단계;(2) dissolving the water phase part (B), water phase part (C), and water phase part (D), respectively, and then putting them into the vacuum dissolving tank of the step (1), stirring and dissolving them, and then cooling them;

(3) 유상부를 일정 온도에서 용해한 후, 상기 (2) 단계의 진공 용해조 내에 투입하여 혼합하는 단계;(3) dissolving the oil phase part at a certain temperature, then introducing it into the vacuum dissolving tank of step (2) and mixing it;

(4) 중화부를 일정 온도에서 용해한 후, 상기 (3) 단계의 진공 용해조 내에 투입하여 혼합하는 단계;(4) dissolving the neutralization unit at a certain temperature, then introducing the mixture into the vacuum dissolving tank of step (3) and mixing;

(5) 냉각 및 탈기하는 단계; 를 포함하여 구성된다.(5) cooling and degassing; It is composed of.

이때, 상기 (1) 단계의 수상부 (A) 및 (2) 단계의 수상부 (B), 수상부 (C), 수상부 (D)의 각 용해 온도는 60~100℃ 이고, At this time, each melting temperature of the water phase part (A) of step (1) and the water phase part (B), water phase part (C), and water phase part (D) of step (2) is 60 ~ 100 ℃,

상기 (2) 단계의 교반 용해하는 온도는 70~100℃ 이며,The stirring and dissolving temperature in step (2) is 70 to 100 ° C,

상기 (2) 단계의 냉각온도는 35~45℃, 바람직하게는 40℃ 이다.The cooling temperature in step (2) is 35 to 45°C, preferably 40°C.

또한, 상기 (3) 단계의 유상부의 용해 온도는 40~45℃이고,In addition, the melting temperature of the oil phase in step (3) is 40 to 45 ° C,

상기 (4) 단계의 중화부의 용해 온도는 80℃ 이상이며,The melting temperature of the neutralization part in step (4) is 80 ° C or higher,

상기 (5) 단계의 냉각온도는 25~35℃, 바람직하게는 30℃ 이다.The cooling temperature in step (5) is 25 to 35 ° C, preferably 30 ° C.

본 발명에서는 2,000cps 이하의 저점도 제형 뿐만 아니라 10,000cps 이상의 고점도 제형까지 아우르는 용매에 용해된 2개 이상의 천연 검과 합성 폴리머를 포함한 화장료 조성물을 제공할 뿐만 아니라, 3차원적 젤 네트워크의 특이 레올로지로 인한 서스펜딩 성질, 점도 형성의 극대화, 탱글거리는 특이 성상을 제공하며 발림성이 우수하고 천연 검을 함유함으로 수분 보유력 및 수분 전달력이 뛰어나 보습효과가 우수한 화장료 조성물을 제공하는 효과가 있다.In the present invention, a cosmetic composition containing two or more natural gums and synthetic polymers dissolved in a solvent covering not only low-viscosity formulations of 2,000cps or less but also high-viscosity formulations of 10,000cps or more is provided, as well as suspending properties due to the specific rheology of a three-dimensional gel network, maximization of viscosity formation, and a unique characteristic of tangling. It provides an effect.

도 1은 실시예1~3과 비교예1~3의 점도 결과를 나타낸 그래프.
도 2는 실시예1~3과 비교예1~3의 도포 전후 및 6시간 후 보습 및 지속보습력 결과를 나타낸 그래프.
도 3은 실시예1~3과 비교예1~3의 도포 전후 및 6시간 후 경피수분손실량 결과를 나타낸 그래프.
1 is a graph showing the viscosity results of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3.
Figure 2 is a graph showing the results of moisturizing and sustained moisturizing power before and after application of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3 and after 6 hours.
Figure 3 is a graph showing the results of transepidermal water loss before and after application of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3 and after 6 hours.

이하, 본 발명의 내용을 실시예 및 비교예를 통하여 보다 구체적으로 설명한다. 이들 실시예 및 비교예는 본 발명의 내용을 이해하기 위해 제시되는 것일 뿐 본 발명의 권리범위가이들 실시예 및 비교예로 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the contents of the present invention will be described in more detail through Examples and Comparative Examples. These Examples and Comparative Examples are only presented to understand the contents of the present invention, but the scope of the present invention is not limited to these Examples and Comparative Examples.

기본 제형을 얻기 위한 본 발명에 따른 화장료 조성물 제조방법은, 다음과 같다.The cosmetic composition manufacturing method according to the present invention for obtaining a basic formulation is as follows.

(1) 수상부 (A)를 진공 용해조내에 투입하고 60~100℃ 온도에서 용해시킨다.(1) The aqueous phase part (A) is put into a vacuum melting tank and dissolved at a temperature of 60 to 100°C.

(2) 수상부 (B), 수상부 (C), 수상부 (D)를 별도의 용기에서 각각 60~100℃ 온도에서 용해시킨 후, 상기 (1) 단계의 진공 용해조 내에 투입하여 호모 믹서를 사용해 70~100℃ 온도에서 3000rpm 속도로 5분간 충분히 교반 용해한 후 40℃ 온도로 냉각시킨다.(2) After dissolving the water phase part (B), water phase part (C), and water phase part (D) in a separate container at a temperature of 60 to 100 ° C, they are put into the vacuum dissolving tank in step (1), and then stirred and dissolved sufficiently at a speed of 3000 rpm at a temperature of 70 to 100 ° C. for 5 minutes, and then cooled to a temperature of 40 ° C.

(3) 유상부를 향료가 변취되지 않도록 40~45℃ 온도에서 용해한 후, 상기 (2) 단계의 진공 용해조 내에 투입하여 3000rpm 속도로 5분간 혼합시킨다.(3) After dissolving the oil phase part at a temperature of 40 to 45 ° C. so that the fragrance does not change, it is put into the vacuum dissolving tank of step (2) and mixed for 5 minutes at a speed of 3000 rpm.

(4) 중화부를 80℃ 이상의 고온에서 용해한 후, 상기 (3) 단계의 진공 용해조 내에 투입하여 3000rpm 속도로 5분간 혼합시킨다.(4) After dissolving the neutralization part at a high temperature of 80 ° C. or higher, it is introduced into the vacuum melting tank of step (3) and mixed for 5 minutes at a speed of 3000 rpm.

(5) 이후 30℃ 온도까지 완전히 냉각하고 탈기한 다음, 제형 확인을 하면 점도가 있고 탄력성이 있는 가용화 제형이 형성이 된다.(5) Thereafter, after completely cooling to a temperature of 30 ° C. and degassing, when the formulation is confirmed, a solubilized formulation having viscosity and elasticity is formed.

<실험 1> 점도 비교<Experiment 1> Comparison of viscosity

화장료 조성물의 원하는 점도를 갖기 위한 성분의 최적의 함량을 확인하기 위하여, 하기 [표 1]에 나타낸 조성 성분과 함량 (중량%)을 사용하여 비교 실험을 실시하였다.In order to confirm the optimal content of components to have the desired viscosity of the cosmetic composition, a comparison experiment was conducted using the composition components and contents (% by weight) shown in [Table 1] below.

하기 실시예1~3 및 비교예1~3의 완성된 제형은 Brookfeld Rheometer LV DV3T 기기를 사용하여 Spindle no.64, 12rpm의 조건으로 1분간 점도를 측정하였다. 이때, 점도 측정을 위하여 시료는 100ml 용량의 원형 통에 담아 25도 항온조에 하루 보관한 뒤 측정하였다. 점도 결과는 [표 2] 및 도 1에 나타냈다. The viscosity of the finished formulations of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3 was measured for 1 minute under the conditions of Spindle no.64 and 12 rpm using a Brookfeld Rheometer LV DV3T device. At this time, in order to measure the viscosity, the sample was measured after putting it in a circular cylinder with a capacity of 100 ml and storing it in a thermostat at 25 degrees for one day. Viscosity results are shown in [Table 2] and Figure 1.

<실시예 1> 흐름성이 있는 투명 에센스 화장료 조성물 제조<Example 1> Preparation of transparent essence cosmetic composition with flowability

흐름성을 가지고 있는 투명한 에센스 제형을 아래 표 1의 조성과 같이 제조하였고 제형의 점도 결과는 표 2에 기재하였다. 조성물의 총 중량 대비 천연 검류의 함량은 0.06%로 하였으며, 잔탄검과 캐럽콩검 비율은 2:1 비율로 하였으며 카보머와 알지닌 함량은 0.1%로 동일하게 하였다.A transparent essence formulation having flowability was prepared according to the composition shown in Table 1 below, and the viscosity results of the formulation are shown in Table 2. The content of natural gum relative to the total weight of the composition was set to 0.06%, the ratio of xanthan gum to carob bean gum was set to 2:1, and the contents of carbomer and arginine were set to 0.1%.

<실시예 2> 흐름성이 있는 고점도 에센스 화장료 조성물 제조<Example 2> Preparation of high-viscosity essence cosmetic composition with flowability

흐름성을 가지고 있지만 점도가 높은 에센스 제형으로 표 1의 조성과 같이 제조하였고 제형의 점도 결과는 표 2에 기재하였다. 조성물의 총 중량 대비 천연 검류의 함량은 0.06%로 하였으며, 잔탄검과 캐럽콩검 비율은 2:1 비율로 하였으며 카보머와 알지닌 함량은 0.2%로 동일하게 하였다.An essence formulation having flowability but high viscosity was prepared according to the composition of Table 1, and the viscosity results of the formulation are shown in Table 2. The content of natural gum relative to the total weight of the composition was set to 0.06%, the ratio of xanthan gum to carob bean gum was set to 2:1, and the contents of carbomer and arginine were set to 0.2%.

<실시예 3> 흐름성이 없는 고점도 겔 화장료 조성물 제조<Example 3> Preparation of high-viscosity gel cosmetic composition without flow

흐름성이 없는 고점도 겔 제형으로 표 1의 조성과 같이 제조하였고 제형의 점도 결과는 표 2에 기재하였다. 조성물의 총 중량 대비 천연 검류의 함량은 0.06%로 하였으며, 잔탄검과 캐럽콩검 비율은 2:1 비율로 하였으며 카보머와 알지닌 함량은 0.3%로 동일하게 하였다A non-flowable high-viscosity gel formulation was prepared according to the composition of Table 1, and the viscosity results of the formulation are shown in Table 2. The content of natural gum relative to the total weight of the composition was 0.06%, the ratio of xanthan gum and carob bean gum was 2:1, and the content of carbomer and arginine was 0.3%.

<비교예 1> 흐름성이 있는 카보머 점증의 화장료 조성물 제조<Comparative Example 1> Preparation of carbomer thickening cosmetic composition with flowability

실시예 1과 비교하기 위해 실시예 1의 검류와 폴리머의 총합을 카보머 단일 함량으로 대입하여 0.16% 함량으로 하였으며 중화제로 쓰는 알지닌 함량 또한 0.16%로 동일하게 하였다.In order to compare with Example 1, the total amount of gum and polymer of Example 1 was substituted as a single content of carbomer to be 0.16%, and the content of arginine used as a neutralizer was also 0.16%.

<비교예 2> 흐름성이 있는 카보머 점증의 고점도 화장료 조성물 제조<Comparative Example 2> Preparation of high-viscosity cosmetic composition of carbomer with flowability

실시예 2과 비교하기 위해 실시예 2의 검류와 폴리머의 총합을 카보머 단일 함량으로 대입하여 0.26% 함량으로 하였으며 중화제로 쓰는 알지닌 함량 또한 0.26%로 동일하게 하였다.For comparison with Example 2, the total amount of gum and polymer in Example 2 was substituted as a single content of carbomer to make the content 0.26%, and the content of arginine used as a neutralizer was also set to 0.26%.

<비교예 3> 흐름성이 없는 카보머 점증의 고점도 겔 화장료 조성물 제조<Comparative Example 3> Preparation of high-viscosity gel cosmetic composition with carbomer thickening without flow

실시예 3과 비교하기 위해 실시예 3의 검류와 폴리머의 총합을 카보머 단일 함량으로 대입하여 0.36% 함량으로 하였으며 중화제로 쓰는 알지닌 함량 또한 0.36%로 동일하게 하였다.For comparison with Example 3, the total amount of the gum and polymer of Example 3 was substituted into the single content of the carbomer to be 0.36%, and the content of arginine used as a neutralizing agent was also 0.36%.

원료명 (중량%)Raw material name (% by weight) 실시예1Example 1 실시예2Example 2 실시예3Example 3 비교예1Comparative Example 1 비교예2Comparative Example 2 비교예3Comparative Example 3
수상부(A)

Prime Minister (A)
정제수Purified water to 100to 100 to 100to 100 to 100to 100 to 100to 100 to 100to 100 to 100to 100
다이소듐이디티에이Disodium EDT 0.030.03 0.030.03 0.030.03 0.030.03 0.030.03 0.030.03 부틸렌글라이콜Butylene Glycol 55 55 55 55 55 55 수상부(B)Prime Minister (B) 정제수Purified water 1010 2020 3030 1010 2020 3030 카보머carbomer 0.10.1 0.20.2 0.30.3 0.160.16 0.260.26 0.360.36 수상부(C)Prime Minister (C) 정제수Purified water 55 55 55 -- -- -- 잔탄검xanthan gum 0.040.04 0.040.04 0.040.04 -- -- -- 수상부(D)
Prime Minister (D)
정제수Purified water 55 55 55 -- -- --
캐럽콩검carob bean gum 0.020.02 0.020.02 0.020.02 -- -- --
유상부

pay-per-view
폴리솔베이트20polysorbate 20 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5
향료Spices 적량Appropriate amount 적량Appropriate amount 적량Appropriate amount 적량Appropriate amount 적량Appropriate amount 적량Appropriate amount 방부제antiseptic 적량Appropriate amount 적량Appropriate amount 적량Appropriate amount 적량Appropriate amount 적량Appropriate amount 적량Appropriate amount 중화부Central Department 정제수Purified water 22 22 22 22 22 22 알지닌arginine 0.10.1 0.20.2 0.30.3 0.160.16 0.260.26 0.360.36

점도(64pin/12RPM)Viscosity (64pin/12RPM) 실시예1Example 1 4,5004,500 비교예1Comparative Example 1 2,5002,500 실시예2Example 2 15,00015,000 비교예2Comparative Example 2 9,3009,300 실시예3Example 3 27,00027,000 비교예3Comparative Example 3 19,00019,000

표 2에서 알 수 있듯이, 천연 검류 두 가지를 넣어서 제조한 것들이 동일한 함량의 폴리머 제형에 비해 높은 점도가 형성되었음을 볼 수 있었다.As can be seen in Table 2, it was found that those prepared by adding two natural gums had higher viscosities than polymer formulations having the same content.

이는 천연 검류 2종을 적합한 함량으로 적용한 결과로써, 천연 검의 겔화가 카보머의 점증 효과를 부스팅 시켜주고, 특이 레올로지를 형성하면서 점도가 기존의 점도보다 높게 형성된 것이다.This is a result of applying two kinds of natural gums in an appropriate amount, and the gelation of the natural gum boosts the thickening effect of the carbomer, and the viscosity is higher than the existing viscosity while forming a specific rheology.

이와 같이 천연 검류를 적정량 포함하게 되면, 기존 폴리머 함량 대비 저함량으로도 유사한 점도를 유지할 수 있고, 기존 폴리머 시스템의 안정도를 높이기 위해 고함량의 폴리머를 사용하는 문제를 해결하게 된다.In this way, when the natural gum is included in an appropriate amount, a similar viscosity can be maintained even at a low content compared to the existing polymer content, and the problem of using a high content polymer to increase the stability of the existing polymer system is solved.

<실험 2> 보습 및 지속 보습력 평가<Experiment 2> Evaluation of moisturizing and sustained moisturizing power

천연 검류의 겔화에 따라 보습력이 향상되는지 확인하기 위하여 상기 표 1의 실시예 및 비교예에 나타난 조성에 대하여, 보습 및 보습지속력 평가를 진행하였고, 그 결과를 도 2에 나타내었다.In order to confirm whether the moisturizing power is improved according to the gelation of natural gum, the moisturizing and moisturizing durability evaluation was performed for the compositions shown in Examples and Comparative Examples in Table 1, and the results are shown in FIG. 2.

정전 용량을 이용한 피부 수분량 측정으로 표피의 각질층은 전기에 대한 높은 저항을 갖고 있어, 수분 함유시 교류파 전류를 가했을 때 저항이 감소되는 원리를 이용하여 정전용량을 측정하여 수분함량을 나타나게 되는 평가이다.By measuring the amount of skin moisture using capacitance, the stratum corneum of the epidermis has a high resistance to electricity, so the moisture content is measured by measuring the capacitance using the principle that resistance is reduced when alternating current is applied when it contains moisture.

구체적으로, 성인 남녀 3명(평균 연령 30.3세)에게 Aphrodite사 moisture checker MC-1000를 사용하였다.Specifically, Aphrodite's moisture checker MC-1000 was used for 3 adult men and women (average age 30.3 years).

실험 방법은 기준 세정제를 이용하여 시험부위를 세척하고 페이퍼타올로 가볍게 두드려 물기를 제거한 후 30분간 대기하여 피부를 안정화한다. 시험부위는 전완부(5cm*4cm)로 설정하고 시험군, 무도포군을 측정하여 비교한다. 시험물질을 도포할 부위에 2mg/cm2 용량으로 시험군 1회 처리한다. 도포 30분 후 수분함량을 측정하여 도포전과 비교한다. 시험물질의 6시간 효능 지속력을 평가하기 위해 6시간 후에 수분함유량을 측정한다.The test method is to wash the test area using a standard detergent, pat it lightly with a paper towel to remove moisture, and wait for 30 minutes to stabilize the skin. The test site is set as the forearm (5cm*4cm), and the test group and the uncoated group are measured and compared. The test group is treated once with a dose of 2mg/cm2 on the area to be applied with the test substance. After 30 minutes of application, the moisture content is measured and compared with that before application. In order to evaluate the durability of the test substance for 6 hours, the water content is measured after 6 hours.

실시예와 비교예의 보습 및 보습지속력을 평가한 결과, 도포후 일시적인 보습력이 우수한 순서는 ⑥비교예3 (45.5%) > ②실시예2 (39.3%) > ③실시예3 (36.9%) > ⑤비교예2 (35.2%) > ①실시예1 (32.1%) > ④비교예1 (25.2%) 로 나타났다. As a result of evaluating the moisturizing and moisturizing durability of Examples and Comparative Examples, the order of excellent temporary moisturizing power after application was ⑥ Comparative Example 3 (45.5%) > ② Example 2 (39.3%) > ③ Example 3 (36.9%) > ⑤ Comparative Example 2 (35.2%) > ① Example 1 (32.1%) > ④ Comparative Example 1 (25.2%).

실시예1과 비교예1, 실시예2와 비교예2의 경우 같은 폴리머 함량으로 비교했을 때 검을 사용하여 겔화를 형성한 제형이 즉각적인 보습력이 더 높다는 것을 확인하였다.When comparing Example 1 and Comparative Example 1 and Example 2 and Comparative Example 2 with the same polymer content, it was confirmed that the gelation formulation using the gum had higher immediate moisturizing power.

6시간 후 지속보습력은 ②실시예2 (37.4%) > ③실시예3 (29.7%) > ①실시예1 (22.3%) > ⑤비교예2 (18.1%) > ④비교예1 (9.2%) 순으로 증가하며 유지되었으며, ⑥비교예6 (-2.5%) 은 보습지속력이 없는 것으로 나타났다. After 6 hours, the sustained moisturizing power increased and was maintained in the order of ② Example 2 (37.4%) > ③ Example 3 (29.7%) > ① Example 1 (22.3%) > ⑤ Comparative Example 2 (18.1%) > ④ Comparative Example 1 (9.2%), and ⑥ Comparative Example 6 (-2.5%) showed no moisturizing durability.

지속보습력은 겔화를 형성한 실시예 제형이 검을 사용하여 겔화를 형성하지 않은 비교예 제형보다 전체적으로 뛰어난 것으로 나타났다.The sustained moisturizing power was found to be superior to that of the comparative example formulations in which gelation was not formed using gum.

<실험 3> 경피수분손실량 개선평가<Experiment 3> Evaluation of improvement in transepidermal water loss

실시예1-3, 비교예1-3에 대하여 경피수분손실량 개선평가를 진행하였고, 그 결과는 도 3에 나타내었다.For Example 1-3 and Comparative Example 1-3, evaluation of improvement in transepidermal water loss was performed, and the results are shown in FIG. 3 .

개방형 챔버를 이용한 경표피수분손실량 측정으로, 측정기는 위 아래가 오픈된 방식으로 개방챔버(open chamber) 내의 확산(diffusion) 원리에 기초하고 있으며, 프로브(probe)의 온도와 습도 센서가 측정 부위의 단위 면적 당 시간 경과에 따른 수분증발량(g/m2/h)를 측정한다.Transepidermal water loss measurement using an open chamber, the measuring instrument is based on the diffusion principle in an open chamber in an open top and bottom manner, and the temperature and humidity sensor of the probe measures the amount of water evaporation (g/m 2 /h) over time per unit area of the measurement site.

구체적으로, 성인 남녀 3명(평균 연령 30.3세)에게 Courage - Khazaka Electonic 사의 Tewameter 으로 측정하였다. Specifically, 3 adult males and females (average age 30.3 years old) were measured by Courage - Khazaka Electronic's Tewameter.

기준 세정제를 이용하여 시험부위를 세척하고 페이퍼타올로 가볍게 두드려 물기를 제거한 후 30분간 대기하여 피부를 안정화한다. 시험부위는 전완부(5cm×4cm)로 설정하고 시험군, 무도포군을 측정하여 비교한다. 시험물질을 도포할 부위에 2mg/cm2 용량으로 시험군 1회 처리한다. 도포 30분 후 경표피수분손실량을 측정하여 도포전과 비교한다. 시험물질의 6시간 효능 지속력을 평가하기 위해 6시간 후에 경표피수분손실량을 측정한다.Wash the test area using a standard detergent, pat lightly with a paper towel to remove moisture, and wait for 30 minutes to stabilize the skin. The test site is set as the forearm (5 cm × 4 cm), and the test group and the uncoated group are measured and compared. The test group is treated once with a dose of 2mg/cm 2 on the area to be applied with the test substance. After 30 minutes of application, the amount of transepidermal water loss was measured and compared with that before application. In order to evaluate the durability of the test substance for 6 hours, the amount of transepidermal water loss is measured after 6 hours.

실시예와 비교예의 경피수분손실량 개선을 평가한 결과, ③실시예3(11.7%) > ①실시예1 (4.3%) > ②실시예2 (2.8%) 순으로 일시적인 개선 효과가 있는 것으로 나타났으며, ④비교예1 (-10.6%), ⑤비교예2 (-10.2%), ⑥비교예3 (-3.4%)의 경우 일시적인 개선 효과는 없는 것으로 나타났다. As a result of evaluating the improvement in transepidermal water loss in Examples and Comparative Examples, it was found that there was a temporary improvement effect in the order of ③ Example 3 (11.7%) > ① Example 1 (4.3%) > ② Example 2 (2.8%). In the case of ④ Comparative Example 1 (-10.6%), ⑤ Comparative Example 2 (-10.2%), and ⑥ Comparative Example 3 (-3.4%), there was no temporary improvement effect.

6시간 후 ③실시예3 (25.7%) > ②실시예2 (24.3%) > ①실시예1 (15.2%) 순으로 개선효과가 유지되었으며, ④비교예1 (-1.7%), ⑤비교예2 (-25.2%), ⑥비교예3 (-10.1%)의 경우 지속적인 개선 효과가 없는 것으로 나타났다.After 6 hours, the improvement effect was maintained in the order of ③ Example 3 (25.7%) > ② Example 2 (24.3%) > ① Example 1 (15.2%), ④ Comparative Example 1 (-1.7%), ⑤ Comparative Example 2 (-25.2%), ⑥ Comparative Example 3 (-10.1%) showed no continuous improvement effect.

결과적으로, 천연 검을 사용하여 겔화를 형성한 실시예 제형이 전체적으로 경피수분손실량 개선 효과와 개선 유지까지 되는 것을 볼 수 있었다.As a result, it could be seen that the example formulations in which gelation was formed using natural gum had an effect of improving the amount of transepidermal water loss and even maintaining the improvement as a whole.

상기에서는 본 발명의 일 실시예를 참조하여 설명하였지만, 해당 기술분야의 당업자는 이하에서 서술하는 특허 청구범위에 기재된 본 발명의 사상 및 영역으로부터 벗어나지 않는 범위 내에서 본 발명을 다양하게 수정 및 변경 실시할 수 있을 것이다. 그러므로 변형된 실시가 기본적으로 본 발명의 특허청구범위의 구성 요소를 포함한다면 모두 본 발명의 기술적 범주에 포함된다고 보아야 한다.Although the above has been described with reference to one embodiment of the present invention, those skilled in the art can modify and change the present invention in various ways without departing from the spirit and scope of the present invention described in the claims described below. Therefore, if the modified implementation basically includes the elements of the claims of the present invention, all of them should be considered to be included in the technical scope of the present invention.

Claims (10)

2종 이상의 천연 검; 및
합성 폴리머;를 함유하여 폴리머의 점증 효능을 부스팅하는 것을 특징으로 하는 화장료 조성물.
two or more natural gums; and
A cosmetic composition characterized in that it contains a synthetic polymer to boost the gradual efficacy of the polymer.
제 1항에 있어서,
상기 천연 검은, 카라기난(Carrageenan), 잔탄검(Xanthan Gum), 카시아검(Cassia Gum), 젤란검(Gellan Gum), 캐럽콩검, 한천, 알진(Algin), 구아검(Guar Gum), 펙틴(Pectin), 글루코만난, 셀룰로오스검(Cellulose Gum), 타마린드씨검(Tamarindus Indica Seed Gum)으로 이루어진 군에서 선택된 적어도 2종 이상인 것을 특징으로 하는 화장료 조성물.
According to claim 1,
The natural gum, Carrageenan, Xanthan Gum, Cassia Gum, Gellan Gum, Carob Bean Gum, Agar, Algin, Guar Gum, Pectin, Glucomannan, Cellulose Gum, Tamarindus Indica Seed Gum A cosmetic composition, characterized in that at least two or more.
제 1항에 있어서,
상기 천연 검의 함량은, 화장료 조성물 총 중량 대비, 0.001 ~ 1.0 중량%인 것을 특징으로 하는 화장료 조성물.
According to claim 1,
The cosmetic composition, characterized in that the content of the natural gum is 0.001 to 1.0% by weight relative to the total weight of the cosmetic composition.
제 1항에 있어서,
상기 합성 폴리머는, 카보머(Carbomer), 아크릴레이트/C10-30 알킬 아크릴레이트 크로스폴리머(Acrylates/C10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer), 소듐폴리아크릴레이트(Sodium Polyacrylate), 암모늄 아크릴로일다이메틸타우레이트/브이피코폴리머(Ammonium Acryloyldimethyltaurate/VP Copolymer), 폴리아크릴레이트 크로스폴리머-6(Polyacrylate Crosspolymer-6), 암모늄 아크릴로일다이메틸타우레이트/베헤네스-25 메타크라일레이트 크로스폴리머(Ammonium Acryloyldimethyltaurate/ Beheneth-25 Methacrylate Crosspolymer), 소듐 아크릴레이트 크로스폴리머-2(Sodium Acrylates Crosspolymer-2), 소듐 폴리아크릴로일다이메틸 타우레이트(Sodium Polyacryloyldimethyl Taurate), 하이드록시에틸 아크릴레이트/소듐 아크릴로일다이메틸 타우레이트 코폴리머(Hydroxyethyl Acrylate/Sodium Acryloyldimethyl Taurate Copolymer), 암모늄 폴리아크릴로일다이메틸 타우레이트(Ammonium Polyacryloyldimethyl Taurate), 아크릴레이트/베헤네스-25메타크릴레이트 코폴리머(Acrylates/Beheneth-25 Methacrylate Copolymer)로 이루어진 군에서 선택된 적어도 1종 이상인 것을 특징으로 하는 화장료 조성물.
According to claim 1,
The synthetic polymer is Carbomer, Acrylates/C10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer, Sodium Polyacrylate, Ammonium Acryloyldimethyltaurate/VP Copolymer, Polyacrylate Crosspolymer-6, Ammonium Acrylic Ammonium Acryloyldimethyltaurate/ Beheneth-25 Methacrylate Crosspolymer, Sodium Acrylates Crosspolymer-2, Sodium Polyacryloyldimethyl Taurate, Hydroxyethyl Acrylate/Sodium Acryloyldimethyl Taurate Copolymer Acrylate / Sodium Acryloyldimethyl Taurate Copolymer), Ammonium Polyacryloyldimethyl Taurate, Acrylates / Beheneth-25 Methacrylate Copolymer (Acrylates / Beheneth-25 Methacrylate Copolymer) A cosmetic composition, characterized in that at least one selected from the group consisting of.
제 1항에 있어서,
상기 합성 폴리머의 함량은, 화장료 조성물 총 중량 대비, 0.001 ~ 1.0 중량%인 것을 특징으로 하는 화장료 조성물.
According to claim 1,
The content of the synthetic polymer is a cosmetic composition, characterized in that 0.001 to 1.0% by weight relative to the total weight of the cosmetic composition.
제 1항에 있어서,
상기 천연 검과 상기 합성 폴리머의 함량비율은 1:1 ~ 1:20 (중량%)인 것을 특징으로 하는 화장료 조성물.
According to claim 1,
The cosmetic composition, characterized in that the content ratio of the natural gum and the synthetic polymer is 1: 1 to 1: 20 (% by weight).
제 1항에 있어서,
상기 천연 검은, 잔탄검(Xanthan Gum)과 캐럽콩검으로 이루어지는 것을 특징으로 하는 화장료 조성물.
According to claim 1,
The cosmetic composition, characterized in that consisting of the natural gum, xanthan gum (Xanthan Gum) and carob bean gum.
제 7항에 있어서,
상기 잔탄검(Xanthan Gum)과 캐럽콩검의 함량은, 화장료 조성물 총 중량 대비, 0.02 ~ 0.2 중량%인 것을 특징으로 하는 화장료 조성물.
According to claim 7,
The cosmetic composition, characterized in that the content of the xanthan gum and carob bean gum is 0.02 to 0.2% by weight relative to the total weight of the cosmetic composition.
(1) 수상부 (A)를 진공 용해조내에 투입하고 용해시키는 단계;
(2) 수상부 (B), 수상부 (C), 수상부 (D)를 각각 용해시킨 후, 상기 (1) 단계의 진공 용해조 내에 투입하여 교반 용해한 후 냉각하는 단계;
(3) 유상부를 용해한 후, 상기 (2) 단계의 진공 용해조 내에 투입하여 혼합하는 단계;
(4) 중화부를 용해한 후, 상기 (3) 단계의 진공 용해조 내에 투입하여 혼합하는 단계;
(5) 냉각 및 탈기하는 단계; 를 포함하여 구성되어, 폴리머의 점증 효능을 부스팅하는 것을 특징으로 하는 화장료 조성물 제조방법.
(1) putting the water phase part (A) into a vacuum melting tank and dissolving it;
(2) dissolving the water phase part (B), water phase part (C), and water phase part (D), respectively, and then putting them into the vacuum dissolving tank of the step (1), stirring and dissolving them, and then cooling them;
(3) dissolving the oil phase part, then introducing the mixture into the vacuum dissolving tank of step (2);
(4) after dissolving the neutralization unit, mixing by introducing into the vacuum dissolving tank of step (3);
(5) cooling and degassing; A cosmetic composition manufacturing method characterized in that it is configured to include, boosting the gradual efficacy of the polymer.
제 9항에 있어서,
상기 (1) 단계의 수상부 (A) 및 상기 (2) 단계의 수상부 (B), 수상부 (C), 수상부 (D)의 각 용해 온도는 60~100℃ 이고,
상기 (2) 단계의 교반 용해하는 온도는 70~100℃ 이고, 냉각온도는 35~45℃ 이며,
상기 (3) 단계의 유상부의 용해 온도는 40~45℃이고,
상기 (4) 단계의 중화부의 용해 온도는 80℃ 이상이며,
상기 (5) 단계의 냉각온도는 25~35℃ 인 것을 특징으로 하는 화장료 조성물 제조방법.
According to claim 9,
Each melting temperature of the water phase part (A) in step (1) and the water phase part (B), water phase part (C), and water phase part (D) in step (2) is 60 to 100 ° C,
The stirring and dissolving temperature in step (2) is 70 ~ 100 ℃, the cooling temperature is 35 ~ 45 ℃,
The melting temperature of the oily phase in step (3) is 40 to 45 ° C,
The melting temperature of the neutralization part in step (4) is 80 ° C or higher,
The method for producing a cosmetic composition, characterized in that the cooling temperature of step (5) is 25 ~ 35 ℃.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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KR102031391B1 (en) 2011-12-08 2019-10-11 소시에떼 덱스플로와따시옹 더 쁘로뒤 뿌르 레 엥뒤스트리 쉬미끄, 에스. 에. 페. 페. 이. 세. Novel oil-in-water emulsions enriched with salt, which are stabilized using natural gums, highly viscous, and stable over time

Patent Citations (1)

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