KR20230102126A - Laminated Glass Comprising Bio-based Environment-Friendly Interlayer With Improved Mechanical Properties and Ultraviolet Shielding And Method for Preparing The Same - Google Patents
Laminated Glass Comprising Bio-based Environment-Friendly Interlayer With Improved Mechanical Properties and Ultraviolet Shielding And Method for Preparing The Same Download PDFInfo
- Publication number
- KR20230102126A KR20230102126A KR1020210192012A KR20210192012A KR20230102126A KR 20230102126 A KR20230102126 A KR 20230102126A KR 1020210192012 A KR1020210192012 A KR 1020210192012A KR 20210192012 A KR20210192012 A KR 20210192012A KR 20230102126 A KR20230102126 A KR 20230102126A
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- glass
- laminated glass
- lignin
- pcl
- pva
- Prior art date
Links
- 239000005340 laminated glass Substances 0.000 title claims abstract description 67
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 15
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 title 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims abstract description 71
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 claims abstract description 50
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 48
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 23
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 claims abstract description 21
- 238000005452 bending Methods 0.000 claims abstract description 13
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 claims abstract description 11
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims description 16
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 16
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 6
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 12
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 abstract description 7
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 abstract description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 abstract description 3
- 229920002037 poly(vinyl butyral) polymer Polymers 0.000 description 10
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 10
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 6
- 230000006750 UV protection Effects 0.000 description 4
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 4
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 4
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 2
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 2
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 2
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical group OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000005623 Carcinogenesis Diseases 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 229920002988 biodegradable polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004621 biodegradable polymer Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 230000036952 cancer formation Effects 0.000 description 1
- 231100000504 carcinogenesis Toxicity 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 230000005802 health problem Effects 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 231100000956 nontoxicity Toxicity 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001699 photocatalysis Effects 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 238000004537 pulping Methods 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 230000002277 temperature effect Effects 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004634 thermosetting polymer Substances 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C27/00—Joining pieces of glass to pieces of other inorganic material; Joining glass to glass other than by fusing
- C03C27/06—Joining glass to glass by processes other than fusing
- C03C27/10—Joining glass to glass by processes other than fusing with the aid of adhesive specially adapted for that purpose
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J129/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal, or ketal radical; Adhesives based on hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J129/02—Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
- C09J129/04—Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J197/00—Adhesives based on lignin-containing materials
- C09J197/005—Lignin
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Joining Of Glass To Other Materials (AREA)
Abstract
본 발명은 우수한 굽힘강도와 강성 등의 기계적 성질을 갖고 UV 차단 효과를 갖는 바이오 기반 접착층을 포함하는 접합 유리 및 그 제조방법에 관한 것이다. 상기 바이오 기반 접착층은 PVA와 리그닌을 구연산 가교제를 혼합하여 제조하며 이 혼합물을 2개의 유리판 중 하나의 유리판의 일면 또는 2개의 유리판의 일면에 각각 얇게 도포하고 이들을 접합시킨 후 건조 및 열처리를 하여 제조하는 접합유리의 제조방법에 관한 것이다. 본 발명이 따라 제조된 접합 유리는 특히 기계적 성질과 UV 차단 효과가 우수하다.The present invention relates to laminated glass including a bio-based adhesive layer having excellent mechanical properties such as bending strength and rigidity and having a UV blocking effect, and a manufacturing method thereof. The bio-based adhesive layer is prepared by mixing PVA and lignin with a citric acid crosslinking agent, and the mixture is thinly applied to one side of one of the two glass plates or one side of the two glass plates, respectively, and bonding them, followed by drying and heat treatment. It relates to a method for manufacturing laminated glass. The laminated glass prepared according to the present invention is particularly excellent in mechanical properties and UV blocking effect.
Description
본 발명은 우수한 굽힘강도와 강성 등의 기계적 성질을 갖고 UV 차단 효과를 갖는 바이오 기반 접착층을 포함하는 접합 유리 및 그 제조방법에 관한 것이다. 상기 바이오 기반 접착층은 PVA와 리그닌을 구연산 가교제를 혼합하여 제조하며 이 혼합물을 2개의 유리 중 하나의 유리의 일면 또는 2개의 유리의 일면에 각각 얇게 도포하고 이들을 접합시킨 후 건조 및 열처리를 하여 제조하는 접합유리의 제조방법에 관한 것이다. 본 발명이 따라 제조된 접합 유리는 특히 기계적 성질과 UV 차단효과가 우수하다.The present invention relates to laminated glass including a bio-based adhesive layer having excellent mechanical properties such as bending strength and rigidity and having a UV blocking effect, and a manufacturing method thereof. The bio-based adhesive layer is prepared by mixing PVA and lignin with a citric acid crosslinking agent, and the mixture is thinly applied to one side of one glass or one side of the two glasses, respectively, and bonded to them, followed by drying and heat treatment. It relates to a method for manufacturing laminated glass. The laminated glass prepared according to the present invention is particularly excellent in mechanical properties and UV blocking effect.
높은 강도와 투명도를 갖는 유리는 건축, 디스플레이, 자동차 등 폭넓게 쓰이고 있다. 그러나 유리는 기계적 특성과 빛의 처리에 단점이 있다. 구조적 강건성은 소재의 설계에서 중요한데 유리는 취성이 높아 응력을 완화하거나 소성 변형을 일으키지 않는다. 반면에 많은 유리의 응용에서는 높은 내하중성, 긴 수명 그리고 고성능의 구조물에 응용이 요구되고 있다. 광학재료로 유리는 자외선 차단에 제한적인 특성을 갖고있다. 자외선은 고분자 재료를 열화시키고 인체에 발암의 원인이 되며 과도한 자외선 노출은 전자 제품의 수명을 단축시키기도 한다. 따라서 높은 기계적 성질과 자외선 차단 성능이 유리에 요구된다. Glass with high strength and transparency is widely used in architecture, displays, and automobiles. However, glass has disadvantages in mechanical properties and light handling. Structural robustness is important in the design of materials, and glass is highly brittle, so it does not relieve stress or cause plastic deformation. On the other hand, in many applications of glass, applications in structures with high load capacity, long life and high performance are required. As an optical material, glass has limited properties in blocking ultraviolet rays. Ultraviolet rays degrade polymer materials and cause carcinogenesis in the human body, and excessive UV exposure also shortens the lifespan of electronic products. Therefore, high mechanical properties and UV blocking performance are required for glass.
접합유리는 유리에 파손 후 유리 파편들을 잡고 있고 크랙 진전을 줄이므로 내하중성이 있어 내구성이 높다. 여기서 접착층은 매우 중요한 역할을 한다(문헌[Martin et al., Constr. Build. Mater. 230, 116897, 2020]). 현재 폴리비닐 부틸(Polyvinyl butyral, PVB)로 이루어진 탄성중합체 접착층이 주로 사용되고 있는데 PVB는 투명도가 좋고 유리 파편을 잡고 있을 수 있으며 충돌 에너지를 흡수함으로 크랙의 진전을 막는 효과를 갖고 있다. Laminated glass holds glass fragments after breakage to glass and reduces crack propagation, so it has load-bearing properties and high durability. The adhesive layer plays a very important role here (Martin et al., Constr. Build. Mater. 230, 116897, 2020). Currently, an elastomeric adhesive layer made of polyvinyl butyral (PVB) is mainly used. PVB has good transparency, can hold glass fragments, and has the effect of preventing crack propagation by absorbing impact energy.
그러나 PVB 접합유리는 50℃ 이상의 온도에서 짧은 시간의 하중이 작용할 때, 단일 유리와 거의 강도가 같다. 특히 PVB 층의 점탄성 특성은 장기간 하중이 작용하고 높은 온도에서는 효과적인 하중이나 전단응력의 전달이 이루어지지 않아 단일 유리의 성능보다 못하다(문헌[Van et al., J. Eng. Mech., 125, 435, 1999]). Ionoplast 접착층을 사용한 SentryGlas®는 Ionoplast 접착층이 PVB 접착층보다 강성이 높아 PVB 접합유리보다 성능이 우수하나, 50℃ 이상에서는 성능이 떨어진다 (문헌[Bennison et al., Innov. light Struct. Sustain. Facades 2008]). 또한 Ionoplast나 PVB 접착층은 제한된 영역의 자외선을 차단하며 생분해성이 없으며 접착층 두께가 두껍다. 또한 PVB 접합유리는 고진공과 압착의 조건에서 제조해야 하므로 오토클레이브와 같은 크고 비싼 장비가 필요하여 제작이 쉽지 않고 비싸다. However, PVB laminated glass has almost the same strength as single glass when a short-time load is applied at a temperature of 50 °C or higher. In particular, the viscoelastic properties of the PVB layer are inferior to those of single glass because long-term loads are applied and effective load or shear stress transfer is not achieved at high temperatures (References [Van et al., J. Eng. Mech., 125, 435 , 1999]). SentryGlas® using an Ionoplast adhesive layer has better performance than PVB laminated glass because the Ionoplast adhesive layer has higher stiffness than the PVB adhesive layer, but its performance is poor at temperatures above 50 °C (Bennison et al., Innov. light Struct. Sustain. Facades 2008). ). In addition, the Ionoplast or PVB adhesive layer blocks ultraviolet rays in a limited area, is non-biodegradable, and has a thick adhesive layer. In addition, since PVB laminated glass must be manufactured under conditions of high vacuum and compression, large and expensive equipment such as an autoclave is required, making manufacturing difficult and expensive.
환경문제가 대두됨에 따라 모든 제품이 친환경화의 요구가 있다. 이산화 타이타늄 (TiO2), 산화 아연 (ZnO), 이산화 규소 (SiO2)와 같은 무기물질은 탁월한 열적 안정성, 광학특성, 비독성으로 인해 자외선 차단에 많이 응용되고 있다. 그러나 이러한 산화물의 광촉매 작용은 유기물질의 빛에 의한 열화를 일으킨다. 또한 이산화 타이타늄과 같이 솔젤법으로 캘사네이트된 (calcinated) 산화물은 뭉치는 경향이 있어 이러한 산화물은 유기 접착제나 플라스틱, 탄성중합체 그리고 코팅재와 잘 섞이지 않는다. As environmental issues emerge, there is a demand for eco-friendliness of all products. Inorganic materials such as titanium dioxide (TiO 2 ), zinc oxide (ZnO), and silicon dioxide (SiO 2 ) are widely used for UV protection due to their excellent thermal stability, optical properties, and non-toxicity. However, the photocatalytic action of these oxides causes deterioration of organic materials by light. Also, calcinated oxides such as titanium dioxide tend to clump together, making these oxides difficult to mix with organic adhesives, plastics, elastomers and coatings.
지금까지의 접합유리는 PVB를 접착층으로 주로 사용하는데 이는 인체 유해하고 친환경적이지 못하다. 또한 고진공과 압착의 제조 조건이 필요하므로 제작이 쉽지 않고 비싸다. 본 발명은 상기한 선행 기술의 문제점을 해소하기 위하여, 본 발명은 친환경적이며 값싸고 간단한 접합유리의 제조 방법 및 그로부터 제조된 접합유리를 제공하고자 한다. Conventional laminated glass mainly uses PVB as an adhesive layer, which is harmful to the human body and is not environmentally friendly. In addition, it is not easy to manufacture and expensive because it requires high vacuum and compression manufacturing conditions. In order to solve the problems of the prior art, the present invention is to provide an eco-friendly, cheap and simple method for manufacturing laminated glass and a laminated glass manufactured therefrom.
상기한 과제는, 폴리비닐알코올 용액, 리그닌 용액 및 구연산 용액을 혼합 및 반응시켜서 수소화된 PVA-리그닌(H-PCL)을 제조하는 단계; 상기 PVA-리그닌(H-PCL)을 2개의 유리판의 일면에 각각 코팅하거나, 2개의 유리판 중 하나의 유리의 일면에 코팅하는 단계; 상기 2개의 유리판을 PVA-리그닌 코팅면이 마주보도록 접합시키거나, 하나의 유리판의 PVA-리그닌 코팅면 위에 또 다른 유리판의 일면을 접합시켜 접합유리(H-PCL-LG)를 제조하는 단계; 및 상기 접합유리(H-PLC-LG)를 열처리하여 에스테르화된 PVA-리그닌 접합유리(E-PCL-LG)를 제조하는 단계를 포함하는, 바이오 기반 접착층을 포함하는 접합유리의 제조 방법에 의해 달성된다.The above task is to prepare hydrogenated PVA-lignin (H-PCL) by mixing and reacting a polyvinyl alcohol solution, a lignin solution, and a citric acid solution; coating the PVA-lignin (H-PCL) on one surface of each of the two glass plates, or coating one surface of one of the two glass plates; Manufacturing laminated glass (H-PCL-LG) by bonding the two glass plates so that the PVA-lignin coated surfaces face each other, or by bonding one surface of another glass plate on the PVA-lignin coated surface of one glass plate; And heat-treating the laminated glass (H-PLC-LG) to prepare an esterified PVA-lignin laminated glass (E-PCL-LG), by a method for manufacturing laminated glass including a bio-based adhesive layer is achieved
바람직하게는, 상기 폴리비닐알코올 용액 및 상기 리그닌 용액은 2:1 내지 1.5:1의 중량비로 혼합될 수 있다.Preferably, the polyvinyl alcohol solution and the lignin solution may be mixed in a weight ratio of 2:1 to 1.5:1.
또한 바람직하게는, 상기 리그닌 용액과 상기 구연산 용액은 1:1 내지 1:1.5의 중량비로 혼합될 수 있다.Also preferably, the lignin solution and the citric acid solution may be mixed in a weight ratio of 1:1 to 1:1.5.
본 발명의 과제는, 제1 유리판, 제2 유리판, 상기 제1 유리판 및 상기 제2 유리 사이에 형성된 PVA-리그닌 접착층을 포함하고, 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 따른 방법으로 제조되는, 접합 유리에 의해 달성될 수 있다.An object of the present invention is to include a first glass plate, a second glass plate, a PVA-lignin adhesive layer formed between the first glass plate and the second glass, and manufactured by the method according to any one of claims 1 to 3 which can be achieved by laminated glass.
바람직하게는, 상기 접합유리는 굽힘강도가 223 MPa 이상, 굽힘탄성계수가 46 GPa 이상, 파단변형율이 0.5% 이상, 인성계수 570 kJ/m3 이상, UVA 및 UVB 자외선 차단율이 99.99% 이상일 수 있다.Preferably, the laminated glass may have a bending strength of 223 MPa or more, a flexural modulus of 46 GPa or more, a strain at break of 0.5% or more, a toughness modulus of 570 kJ/m 3 or more, and a UVA and UVB ultraviolet blocking rate of 99.99% or more. .
본 발명에 따른 제조방법은 PVA-리그닌 혼합물에 구연산과 같은 가교제를 섞고 이 혼합물을 두 유리에 도포하여 서로 붙인 후 건조와 열처리를 통해 에스테르 반응시킴으로써 유리와 혼합물의 결합을 강화하게 되고 접합유리의 기계적 물성과 자외선 차단 성능이 향상된 접합유리를 제조할 수 있다. In the manufacturing method according to the present invention, a PVA-lignin mixture is mixed with a cross-linking agent such as citric acid, and the mixture is applied to two glasses, bonded to each other, and then esterified through drying and heat treatment to strengthen the bond between the glass and the mixture, and mechanically laminated glass. Laminated glass with improved physical properties and UV blocking performance can be manufactured.
또한, 본 발명의 제조방법은 친환경 리그닌 혼합물에 온도를 가하여 에스테르화하므로 친환경적이고 저가격으로 대량생산이 용이하여 더욱 다양한 분야에 사용될 것이다.In addition, since the manufacturing method of the present invention is esterified by applying temperature to an eco-friendly lignin mixture, it is environmentally friendly and easy to mass-produce at a low price, so it will be used in more diverse fields.
도 1은 본 발명에 따른 접합유리의 제조 공정을 도시한 것이다. 리그닌-PVA 구연산의 혼합물(H-PCL)을 제조하고, 상기 혼합물을 2개의 유리의 일면에 각각 코팅한 후 두 유리를 겹쳐 건조한 중간단계 접합유리(H-PCL-LG)를 제조하고, 열처리를 하여 에스테르화한 접합유리 (E-PCL-LG)를 제조하는 단계를 도시한다.
도 2는 본 발명의 실시예에 따라 제조된 접합유리의 광투과도 측정 결과이다.
도 3은 본 발명의 실시예에 따라 제조된 접합유리의 굽힘응력-변형률 곡선(a)과 굽힘강도, 굽힘탄성계수(b) 그래프이다.
도 4는 본 발명의 실시예에 따라 제조된 접합유리의 파단면 SEM 사진(a), 단일 유리의 파손 사진(b) 및 E-PCL-LG 접합유리의 파손 사진(c) 이다.1 shows a manufacturing process of laminated glass according to the present invention. A mixture of lignin-PVA citric acid (H-PCL) was prepared, the mixture was coated on one side of two glasses, and then the two glasses were overlapped and dried to prepare intermediate laminated glass (H-PCL-LG), and heat treatment The step of manufacturing the esterified laminated glass (E-PCL-LG) is shown.
2 is a light transmittance measurement result of laminated glass manufactured according to an embodiment of the present invention.
3 is a graph of bending stress-strain curve (a), bending strength, and bending modulus (b) of laminated glass manufactured according to an embodiment of the present invention.
4 is a SEM photograph (a) of a fracture surface of a laminated glass manufactured according to an embodiment of the present invention, a photograph of breakage of a single glass (b), and a photograph of breakage of an E-PCL-LG laminated glass (c).
본 발명에서 사용되는 모든 기술용어는, 달리 정의되지 않는 이상, 하기의 정의를 가지며 본 발명의 관련 분야에서 통상의 당업자가 일반적으로 이해하는 바와 같은 의미에 부합된다. 또한, 본 명세서에는 바람직한 방법이나 시료가 기재되나, 이와 유사하거나 동등한 것들도 본 발명의 범주에 포함된다.All technical terms used in the present invention, unless otherwise defined, have the following definitions and correspond to the meanings commonly understood by those of ordinary skill in the art related to the present invention. In addition, although preferred methods or samples are described in this specification, those similar or equivalent thereto are also included in the scope of the present invention.
용어 "약"이라는 것은 참조 양, 수준, 값, 수, 빈도, 퍼센트, 치수, 크기, 양, 중량 또는 길이에 대해 30, 25, 20, 15, 10, 9, 8, 7, 6, 5, 4, 3, 2 또는 1% 정도로 변하는 양, 수준, 값, 수, 빈도, 퍼센트, 치수, 크기, 양, 중량 또는 길이를 의미한다.The term "about" means a reference amount, level, value, number, frequency, percentage, dimension, size, amount, weight or length of 30, 25, 20, 15, 10, 9, 8, 7, 6, 5, means an amount, level, value, number, frequency, percentage, dimension, size, quantity, weight or length that varies by 4, 3, 2 or 1%.
본 명세서를 통해, 문맥에서 달리 필요하지 않으면, "포함하다" 및 "포함하는"이란 말은 제시된 단계 또는 구성요소, 또는 단계 또는 구성요소들의 군을 포함하나, 임의의 다른 단계 또는 구성요소, 또는 단계 또는 구성요소들의 군이 배제되지는 않음을 내포하는 것으로 이해하여야 한다.Throughout this specification, unless the context requires otherwise, the terms "comprise" and "comprising" include a given step or element, or group of steps or elements, but any other step or element, or It is to be understood that steps or groups of components are not excluded.
본 발명은 친환경 리그닌과 PVA의 혼합물을 사용한 바이오 기반 접착층을 포함하는 접합유리 및 그 제조 방법에 관한 것이다. The present invention relates to laminated glass comprising a bio-based adhesive layer using a mixture of environmentally friendly lignin and PVA and a manufacturing method thereof.
도 1은 본 발명에 따른 접합유리의 제조 방법을 개략적으로 도시한 것이다. 도 1을 보면, 상기 접합유리의 제조 방법은, 폴리비닐알코올 용액, 리그닌 용액 및 구연산 용액을 혼합 및 반응시켜서 수소화된 PVA-리그닌(H-PCL)을 제조하는 단계; 상기 PVA-리그닌(H-PCL)을 2개의 유리판의 일면에 각각 코팅하거나, 2개의 유리판 중 하나의 유리판의 일면에 코팅하는 단계; 상기 2개의 유리판을 PVA-리그닌 코팅면이 마주보도록 접합시키거나, 하나의 유리판의 PVA-리그닌 코팅면 위에 또 다른 유리판의 일면을 접합시켜 접합유리(H-PCL-LG)를 제조하는 단계; 및 상기 접합유리(H-PLC-LG)를 열처리하여 에스테르화된 PVA-리그닌 접합유리(E-PCL-LG)를 제조하는 단계를 포함한다.1 schematically illustrates a method for manufacturing laminated glass according to the present invention. Referring to FIG. 1, the manufacturing method of the laminated glass includes preparing hydrogenated PVA-lignin (H-PCL) by mixing and reacting a polyvinyl alcohol solution, a lignin solution, and a citric acid solution; coating the PVA-lignin (H-PCL) on one side of each of the two glass plates or on one side of one of the two glass plates; Manufacturing laminated glass (H-PCL-LG) by bonding the two glass plates so that the PVA-lignin coated surfaces face each other, or by bonding one surface of another glass plate on the PVA-lignin coated surface of one glass plate; and preparing an esterified PVA-lignin laminated glass (E-PCL-LG) by heat-treating the laminated glass (H-PLC-LG).
이하 각 단계를 구체적으로 설명한다.Each step is described in detail below.
먼저, PVA-리그닌을 섞고 구연산과 같은 가교제를 섞어서 수소결합을 시킨 H-PCL 혼합물을 제조한다. 바람직하게는, 상기 폴리비닐알코올 용액 및 상기 리그닌 용액은 2:1 내지 1.5:1의 중량비로 혼합될 수 있고, 상기 리그닌 용액과 상기 구연산 용액은 1:1 내지 1:1.5의 중량비로 혼합될 수 있다. 보다 바람직하게는, 상기 폴리비닐알코올 용액, 리그닌 용액 및 구연산 용액은 45.5:24.5:35의 중량비로 혼합될 수 있다.First, a hydrogen-bonded H-PCL mixture is prepared by mixing PVA-lignin and a cross-linking agent such as citric acid. Preferably, the polyvinyl alcohol solution and the lignin solution may be mixed in a weight ratio of 2:1 to 1.5:1, and the lignin solution and the citric acid solution may be mixed in a weight ratio of 1:1 to 1:1.5. there is. More preferably, the polyvinyl alcohol solution, the lignin solution and the citric acid solution may be mixed in a weight ratio of 45.5:24.5:35.
상기 리그닌은 나무의 주성분 중 하나로서, 자외선 차단 성능이 좋아 이러한 산화물을 대체할 수 있다. 리그닌은 셀룰로오스 다음으로 자연에서 많이 생산되는 친환경 고분자로서 지속가능한 자원, 생분해성, 낮은 가격 그리고 풍부성으로 인해 친환경 소재로 각광을 받고 있다. 페놀 고분자인 리그닌은 세 개의 다른 방향족 알콜(aromatic alcohol) 단위를 갖는 화학구조를 이루는 복잡한 구조를 갖고 있다. 방향족 링의 강직성으로 인해 이를 사용한 열경화성 고분자는 열적, 기계적 성질이 향상된다. 하지만, 리그닌은 자유 수산기(free OH-group)를 갖고 있고 용해도가 낮으며 화학적으로 복잡한 구조를 갖고 있어서 열가소성 고분자로 만드는 것이 쉽지 않다. 따라서 리그닌을 개질하여 그 성질을 개선하는 노력을 기울이고 있다. The lignin is one of the main components of wood, and has good UV blocking performance, so it can replace these oxides. Lignin is an eco-friendly polymer that is produced in abundance in nature after cellulose, and is attracting attention as an eco-friendly material due to its sustainable resources, biodegradability, low price, and abundance. Lignin, a phenolic polymer, has a complex structure consisting of three different aromatic alcohol units. Due to the rigidity of the aromatic ring, thermosetting polymers using the aromatic ring have improved thermal and mechanical properties. However, lignin has a free OH-group, has low solubility, and has a chemically complex structure, so it is not easy to make it into a thermoplastic polymer. Therefore, efforts are being made to improve the properties by modifying lignin.
리그닌을 자외선 차단에 사용하면 이러한 산화물이 야기하는 환경문제, 인체 건강문제를 피할 수 있다. 리그닌은 펄프 공정의 부산물이므로 자외선 차단에 이를 사용하면 자원을 절약할 수 있다. 그러나 리그닌을 자외선 차단에 사용하는데 주된 장애요인은 리그닌의 복잡한 구조와 낮은 용해도이다. 따라서 페놀화와 에스테르화 과정을 거쳐 리그닌을 개질하기도 한다. 뿐만 아니라 리그닌은 취성으로 필름형태로 만들기가 쉽지 않다. If lignin is used for UV protection, environmental problems and human health problems caused by these oxides can be avoided. Since lignin is a by-product of the pulping process, using it for UV protection conserves resources. However, the main obstacle to using lignin for UV protection is its complex structure and low solubility. Therefore, lignin is also modified through phenolization and esterification processes. In addition, lignin is brittle and it is not easy to make it into a film form.
생분해성 고분자인 폴리비닐알코올(Polyvinyl alcohol, PVA)은 필름형성이 용이하고 투명도가 좋아서 리그닌의 필름형성 난제를 해결할 수 있다. Polyvinyl alcohol (PVA), a biodegradable polymer, is easy to form a film and has good transparency, so it can solve the problem of film formation of lignin.
본 발명의 일 실시형태에 따르면, 상기 폴리비닐알코올 용액, 리그닌 용액 및 구연산 용액은 각각 1~10 %(w/w) 농도일 수 있다. 구연산은 가교제로 사용된다.According to one embodiment of the present invention, the polyvinyl alcohol solution, the lignin solution, and the citric acid solution may each have a concentration of 1 to 10% (w/w). Citric acid is used as a cross-linking agent.
이어서, 2개의 유리판을 준비하고, 상기 H-PCL 혼합물을 상기 유리판 중 하나의 유리판의 표면 또는 2개의 유리판 각각의 표면에 닥터 블레이드(doctor blade)를 사용하여 코팅시킬 수 있다. 2개의 유리판에 코팅층을 형성한 경우, 코팅층이 마주보도록 유리판을 접합하고 건조하여 중간단계의 접합유리(H-PCL-LG)를 제조한다. 하나의 유리판에만 코팅층을 형성한 경우에는 유리판의 코팅층 위에 다른 유리판을 일면을 접합시켜 접합유리(H-PCL-LG)를 제조한다. Subsequently, two glass plates may be prepared, and the H-PCL mixture may be coated on a surface of one of the glass plates or each surface of the two glass plates using a doctor blade. When coating layers are formed on two glass plates, the glass plates are bonded and dried so that the coating layers face each other to manufacture intermediate laminated glass (H-PCL-LG). When the coating layer is formed on only one glass plate, laminated glass (H-PCL-LG) is manufactured by bonding one side of another glass plate on the coating layer of the glass plate.
상기 접합유리(H-PCL-LG)를 160~200℃의 온도로, 바람직하게는 180℃의 온도로 열처리를 함으로서 에스테르화시켜서 최종 접합유리(E-PCL-LG)를 제조한다. The final laminated glass (E-PCL-LG) is manufactured by esterifying the laminated glass (H-PCL-LG) by heat treatment at a temperature of 160 to 200 ° C, preferably 180 ° C.
본 발명에 따른 제조 방법은 접합 후 고진공 고압의 조건을 사용하지 않고 열처리로 제조하므로 경제적이고 친환경적이며 대량생산이 용이하다.The manufacturing method according to the present invention is economical, eco-friendly, and easy to mass-produce because it is manufactured by heat treatment without using high vacuum and high pressure conditions after bonding.
본 발명에 따른 접합유리는 제1 유리판, 제2 유리판, 상기 제1 유리판 및 상기 제2 유리판 사이에 형성된 에스테르화된 PVA-리그닌 접착층을 포함한다. Laminated glass according to the present invention includes a first glass plate, a second glass plate, and an esterified PVA-lignin adhesive layer formed between the first glass plate and the second glass plate.
본 발명에 따라 제조된 친환경 접착층을 갖는 접합유리는 200 MPa 이상, 바람직하게는 223 MPa 이상, 더욱 바람직하게는 300 MPa 이상의 굽힘강도를 갖는다. 또한, 상기 접합유리는 40 GPa 이상, 바람직하게는 46 GPa 이상, 더욱 바람직하게는 50 GPa 이상의 탄성계수, 0.3% 이상 및 0.7% 이하, 바람직하게는 0.5% 이상 0.7% 이하의 파단연신율, 300 kJ/m3이상, 바람직하게는 570 kJ/m3이상의 인성계수를 가지며, UVA 및 UVB 자외선 차단율은 99.99% 이상이다. Laminated glass having an eco-friendly adhesive layer manufactured according to the present invention has a bending strength of 200 MPa or more, preferably 223 MPa or more, and more preferably 300 MPa or more. In addition, the laminated glass has an elastic modulus of 40 GPa or more, preferably 46 GPa or more, more preferably 50 GPa or more, an elongation at break of 0.3% or more and 0.7% or less, preferably 0.5% or more and 0.7% or less, and 300 kJ It has a toughness modulus of /m 3 or more, preferably 570 kJ/m 3 or more, and a UVA and UVB ultraviolet blocking rate of 99.99% or more.
이하, 실시예를 통해 본 발명을 구체적으로 설명하지만, 이러한 실시예는 본 발명을 좀더 명확하게 이해하기 위하여 지시되는 것일 뿐, 본 발명의 범위를 제한하는 목적으로 제시하는 것은 아니며, 본 발명은 후술하는 특허청구범위의 기술적 사상의 범위 내에서 정해질 것이다.Hereinafter, the present invention will be described in detail through examples, but these examples are only indicated to more clearly understand the present invention, and are not presented for the purpose of limiting the scope of the present invention, and the present invention will be described later will be determined within the scope of the technical idea of the claims.
[실시예][Example]
에스테르화된 PVA-CA-리그닌 혼합물 접합유리Esterified PVA-CA-lignin mixture laminated glass
10 %(w/w)의 PVA 용액과 10 %(w/w) 리그닌 용액, 10 %(w/w)의 구연산 용액을 각각 만들어서 자석 교반기로 교반을 한다. 제조된 10 %(w/w) PVA 용액과 리그닌 용액은 10,000 rpm으로 원심분리를 하여 용해되지 않은 입자들을 제거한다. PVA, 리그닌, 구연산을 45.5:24.5:35의 중량비로 섞어 수소결합된 H-PCL 용액을 만든다. 제조된 H-PCL 용액을 자석 교반기로 30분간 교반 하고 온도 영향을 배제하기 위하여 얼음 중탕에서 균질기로 20분간 교반한다. 이렇게 제조된 H-PCL 용액은 자석 교반기로 더 교반 후 사용하기 전에 기포를 제거한다. A 10% (w/w) PVA solution, a 10% (w/w) lignin solution, and a 10% (w/w) citric acid solution were prepared and stirred with a magnetic stirrer. The prepared 10% (w/w) PVA solution and lignin solution were centrifuged at 10,000 rpm to remove undissolved particles. A hydrogen-bonded H-PCL solution was prepared by mixing PVA, lignin, and citric acid in a weight ratio of 45.5:24.5:35. The prepared H-PCL solution was stirred for 30 minutes with a magnetic stirrer and stirred for 20 minutes with a homogenizer in an ice bath to exclude temperature effects. The prepared H-PCL solution is further stirred with a magnetic stirrer and then air bubbles are removed before use.
수소결합된 H-PCL 용액을 닥터 블레이드로 2개의 유리판의 표면에 각각 얇게 코팅하고 두 유리판을 접합한 후 진공오븐에서 80℃에 6시간 동안 건조시킨다. 이 중간단계의 접합유리(H-PCL-LG)를 다시 진공오븐에 넣고 180℃에서 1시간 내지 12시간 동안 가열하여 에스테르화를 진행한다. 에스테르화된 접합유리를 E-PCL-LG라 명명한다. 도 1은 친환경 접착층을 제조된 접합유리의 제조공정을 나타낸다. The hydrogen-bonded H-PCL solution was thinly coated on the surfaces of the two glass plates with a doctor blade, and the two glass plates were bonded and dried in a vacuum oven at 80° C. for 6 hours. The intermediate laminated glass (H-PCL-LG) is placed in a vacuum oven again and heated at 180° C. for 1 hour to 12 hours to perform esterification. The esterified laminated glass is named E-PCL-LG. 1 shows a manufacturing process of laminated glass in which an environmentally friendly adhesive layer is manufactured.
제조된 H-PCL-LG, E-PCL-LG 접합유리의 광학 투과도를 측정하였다. 도 2는 접합유리의 광학투과도 그래프이다. 여기서 MG: 단층유리, LG: 두 장의 유리를 겹친 복층유리, H-PCL-LG: 건조한 중간단계의 접합유리, E-PCL-LG: 열처리하여 에스테르화 한 접합유리이다. The optical transmittance of the prepared H-PCL-LG and E-PCL-LG laminated glass was measured. 2 is a graph of optical transmittance of laminated glass. Here, MG: single-layer glass, LG: double-layer glass made by overlapping two sheets of glass, H-PCL-LG: laminated glass in a dry intermediate stage, E-PCL-LG: laminated glass esterified by heat treatment.
표 1은 도 2에 도시한 자외선 투과도를 수치로 나타낸 것이다. 단층유리인 MG는 UVB, UVA 자외선을 52.8%, 73.1% 투과하고 복층유리인 LG는 투과도가 30.4%, 64.5%로 약간 낮아지지만 H-PCL-LG의 접합유리는 0%와 4.27%로 현격히 낮아진다. 특히 에스테르화된 E-PCL-LG의 접합유리의 경우 UVB 투과율은 0%, UVA 투과율은 0.01%로서 자외선을 99.99% 차단함을 나타낸다. Table 1 shows the UV transmittance shown in FIG. 2 numerically. Single-layer glass, MG, transmits 52.8% and 73.1% of UVB and UVA rays, and double-layer glass, LG, slightly lowers the transmittance to 30.4% and 64.5%, but laminated glass of H-PCL-LG significantly lowers the transmittance to 0% and 4.27%. . In particular, in the case of laminated glass of esterified E-PCL-LG, the UVB transmittance is 0% and the UVA transmittance is 0.01%, indicating that 99.99% of ultraviolet rays are blocked.
도 3은 본 발명의 E-PCL-LG 접합유리의 굽힘응력-변형율 선도를 나타낸다. 단층유리(MG)와 본 발명의 접합유리(E-PCL-LG)의 기계적 성질을 비교하면 표 2와 같다. 굽힘강도는 유리 시편을 통상적인 굽힘시험 방법(ASTM D790)에 따라서 측정하였다. 본 발명의 접합유리(E-PCL-LG)의 굽힘강도가 223.5 MPa로서, 단층유리(MG)(143.2 MPa) 보다 56% 큰 것을 알 수 있다. 뿐만 아니라, 굽힘탄성계수와 파단연신율과 인성계수는 각각 9.4%, 41.7%, 121.0% 큰 것을 알 수 있다. 이렇게 인성계수가 큰 것은 파괴에너지를 많이 흡수할 수 있어 접합유리로서 매우 유리한 특성이다. 3 shows a bending stress-strain diagram of the E-PCL-LG laminated glass of the present invention. Table 2 shows the mechanical properties of the single layer glass (MG) and the laminated glass (E-PCL-LG) of the present invention. Bending strength was measured according to a conventional bending test method (ASTM D790) for glass specimens. It can be seen that the bending strength of the laminated glass (E-PCL-LG) of the present invention is 223.5 MPa, which is 56% greater than that of the single layer glass (MG) (143.2 MPa). In addition, it can be seen that the flexural modulus, elongation at break, and toughness modulus are 9.4%, 41.7%, and 121.0%, respectively. Such a large toughness modulus can absorb a lot of fracture energy, which is a very advantageous characteristic for laminated glass.
(MPa)bending strength
(MPa)
(GPa)Flexural modulus of elasticity
(GPa)
(%)elongation at break
(%)
(kJ/m3)toughness factor
(kJ/m 3 )
도 4는 본 발명의 접합유리(E-PCL-LG)의 파단면 SEM 사진(a), 단층유리(MG)의 충돌실험 후 깨어진 사진(b), 본 발명의 접합유리(E-PCL-LG)의 충돌실험 후 깨어진 사진(c)이다. 접합유리 중 접착층의 두께는 약 23 νm으로 뭉침이 없이 완전하게 두 유리를 접착한 것을 보여준다. 본 발명의 접합유리는 충격하중에 의해 파손된 유리가 효과적으로 지탱되고 있어 단층유리보다 안전함을 보여준다. 4 is a SEM photograph (a) of the fracture surface of the laminated glass (E-PCL-LG) of the present invention, a photograph (b) of a single-layer glass (MG) broken after a collision test, and a laminated glass (E-PCL-LG) of the present invention ) is a broken picture (c) after the crash test. The thickness of the adhesive layer in the laminated glass is about 23 νm, showing that the two glasses are completely bonded without agglomeration. The laminated glass of the present invention shows that the glass broken by the impact load is effectively supported and thus safer than the single-layer glass.
이상 본 발명을 도시된 예를 중심으로 하여 설명하였으나 이는 예시에 지나지 아니하며 본 발명은 본 발명의 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 자명한 다양한 변형 및 균등한 기타의 실시 예를 수행할 수 있다는 사실을 이해하여야 한다. The present invention has been described above with reference to the illustrated examples, but this is only an example and the present invention can carry out various modifications and other equivalent embodiments that are obvious to those skilled in the art. You have to understand the facts.
Claims (5)
상기 PVA-리그닌(H-PCL)을 2개의 유리판의 일면에 각각 코팅하거나, 2개의 유리판 중 하나의 유리의 일면에 코팅하는 단계;
상기 2개의 유리판을 PVA-리그닌 코팅면이 마주보도록 접합시키거나, 하나의 유리의 PVA-리그닌 코팅면 위에 또 다른 유리판의 일면을 접합시켜 접합유리(H-PCL-LG)를 제조하는 단계; 및
상기 접합유리(H-PLC-LG)를 열처리하여 에스테르화된 PVA-리그닌 접합유리(E-PCL-LG)를 제조하는 단계를 포함하는, 바이오 기반 접착층을 포함하는 접합유리의 제조 방법.preparing hydrogenated PVA-lignin (H-PCL) by mixing and reacting a polyvinyl alcohol solution, a lignin solution, and a citric acid solution;
coating the PVA-lignin (H-PCL) on one surface of each of the two glass plates, or coating one surface of one of the two glass plates;
Manufacturing laminated glass (H-PCL-LG) by bonding the two glass plates so that the PVA-lignin coated surfaces face each other, or by bonding one surface of another glass plate on the PVA-lignin coated surface of one glass; and
A method for manufacturing laminated glass including a bio-based adhesive layer, comprising the step of preparing esterified PVA-lignin laminated glass (E-PCL-LG) by heat-treating the laminated glass (H-PLC-LG).
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020210192012A KR102642541B1 (en) | 2021-12-30 | 2021-12-30 | Laminated Glass Comprising Bio-based Environment-Friendly Interlayer With Improved Mechanical Properties and Ultraviolet Shielding And Method for Preparing The Same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020210192012A KR102642541B1 (en) | 2021-12-30 | 2021-12-30 | Laminated Glass Comprising Bio-based Environment-Friendly Interlayer With Improved Mechanical Properties and Ultraviolet Shielding And Method for Preparing The Same |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20230102126A true KR20230102126A (en) | 2023-07-07 |
| KR102642541B1 KR102642541B1 (en) | 2024-02-29 |
Family
ID=87154193
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020210192012A KR102642541B1 (en) | 2021-12-30 | 2021-12-30 | Laminated Glass Comprising Bio-based Environment-Friendly Interlayer With Improved Mechanical Properties and Ultraviolet Shielding And Method for Preparing The Same |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| KR (1) | KR102642541B1 (en) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20160057184A (en) * | 2014-11-13 | 2016-05-23 | 김동관 | Thermoplastic polymer film and manufacturing method thereof |
| KR20160097275A (en) * | 2013-12-12 | 2016-08-17 | 솔레니스 테크놀러지스, 엘.피. | Lignin nanoparticle dispersions and methods for producing and using the same |
| JP2018176583A (en) * | 2017-04-14 | 2018-11-15 | スターライト工業株式会社 | Laminate having adhesive reinforcement layer and production method of laminate |
-
2021
- 2021-12-30 KR KR1020210192012A patent/KR102642541B1/en active IP Right Grant
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20160097275A (en) * | 2013-12-12 | 2016-08-17 | 솔레니스 테크놀러지스, 엘.피. | Lignin nanoparticle dispersions and methods for producing and using the same |
| KR20160057184A (en) * | 2014-11-13 | 2016-05-23 | 김동관 | Thermoplastic polymer film and manufacturing method thereof |
| JP2018176583A (en) * | 2017-04-14 | 2018-11-15 | スターライト工業株式会社 | Laminate having adhesive reinforcement layer and production method of laminate |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| Journal of Applied Polymer Science, 135(34), 46655 * |
| Journal of Applied Polymer Science, 137(26), 48836 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR102642541B1 (en) | 2024-02-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR102097818B1 (en) | Substrate film | |
| JPWO2017183381A1 (en) | Laminated glass for vehicles | |
| JP5228356B2 (en) | Polarizing plate adhesive and polarizing plate | |
| KR101907238B1 (en) | Touch screen panal comprising the adhesive layer | |
| JP4946288B2 (en) | Polarizer | |
| KR102102668B1 (en) | Adhesive composition for optical use and the adhesive film for optical use | |
| JP2007106659A (en) | Laminated glass, its manufacture method, and interlayer for laminated glass | |
| KR20230102126A (en) | Laminated Glass Comprising Bio-based Environment-Friendly Interlayer With Improved Mechanical Properties and Ultraviolet Shielding And Method for Preparing The Same | |
| JP5533954B2 (en) | Adhesive for polarizing plate, polarizing plate and liquid crystal display device | |
| Luo et al. | Preparation and properties of ethylene–acrylic acid co polymer/Surlyn-Zn2+/zinc stearate blends ionic interlayer membrane | |
| TW201704029A (en) | Coated film for optical member protection | |
| TWI513591B (en) | Protective film | |
| Agumba et al. | Biobased-interlayer glass composite with improved mechanical properties and ultraviolet radiation shielding | |
| KR102577243B1 (en) | Composite plastic film for replacing the front glass of a thin film solar module | |
| JP4919264B2 (en) | Fiber resin composite material | |
| JP2013112721A (en) | Chitin nano-fiber composite material and method for producing the same | |
| EP3344718B1 (en) | Method for gluing involving the use of a radiation curable adhesive composition comprising short fibers | |
| KR102111963B1 (en) | Adhesive composition for optical use and the adhesive film for optical use | |
| KR102338420B1 (en) | Adhesive film, optical member comprising the same and optical display apparatus comprising the same | |
| KR102274938B1 (en) | Polyester composite fiber and nonwoven fabric using the same | |
| TW201509681A (en) | Transparent composite film having a low coefficient of thermal expansion | |
| JP2004338965A (en) | Laminated glass | |
| KR102089952B1 (en) | Colorless composite material and method for manufacturing thereof | |
| EP4269091A1 (en) | Layered resin film, and laminate | |
| JP6165325B2 (en) | Optical film |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| E902 | Notification of reason for refusal | ||
| E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
| GRNT | Written decision to grant |