KR20230096404A - Metallic look resin composition with improved alumina pinhole defects - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 메탈릭룩 아크릴계 수지 조성물 및 이로부터 제조되는 메탈릭룩 성형품에 관한 것이다.The present invention relates to a metallic-look acrylic resin composition and a metallic-look molded article prepared therefrom.
열가소성 수지는 유리나 금속에 비하여 비중이 낮으며, 우수한 성형성 및 내충격성 등의 기계적 물성을 가진다. 이러한 열가소성 수지를 이용한 플라스틱 제품은 전기전자 제품, 자동차 부품을 비롯한 기존의 유리나 금속의 영역을 빠르게 대체하고 있다.The thermoplastic resin has a lower specific gravity than glass or metal, and has mechanical properties such as excellent moldability and impact resistance. Plastic products using these thermoplastic resins are rapidly replacing existing glass or metal areas, including electrical and electronic products and automobile parts.
최근 친환경 무도장 소재에 대한 요구가 증가함에 따라 도장 공정 없이 소재 자체로 금속 도장과 유사한 느낌의 금속질감 외관을 구현할 수 있는 메탈릭룩 소재에 대한 요구가 증가하고 있다. 특히 자동차 내외장용 플라스틱 소재는 고급스러운 느낌을 내기 위한 목적으로 광택이 없거나 낮은 소재를 사용하는 경우가 증가하고 있다.Recently, as the demand for eco-friendly unpainted materials increases, there is an increasing demand for metallic look materials that can realize a metal texture appearance similar to metal painting without a painting process. In particular, plastic materials for interior and exterior automobiles are increasingly using non-glossy or low-gloss materials for the purpose of creating a luxurious feel.
이러한 도장 공정을 배제한 무도장 소재의 적용을 위하여, 소재 자체에 금속 입자를 적용한 메탈릭룩 소재에 대한개발이 지속적으로 진행되고 있으나, 사출 및 압출 성형 후, 소재 내의 금속 입자들로 발생되는 성형품의 핀홀문제를 야기함으로 제품의 미관이 좋지 않으며 상품가치가 떨어지는 문제를 가진다. 이러한 문제를 해결하기 위하여 금속입자의 형상 및 종횡비 등을 조절하거나 금속 입자의 표면코팅 물질을 개선하는 등의 연구가 지속적으로 진행되고 있으나, 금속 입자 자체의 개선으로는 사출 성형 시에 금속 입자의 쏠림, 뭉침, 배향 등으로 발생되는 외관 문제를 개선하는데 한계가 있다.In order to apply unpainted materials excluding such a painting process, development of metallic look materials in which metal particles are applied to the material itself is continuously being developed, but pinhole problems in molded products generated by metal particles in the material after injection and extrusion molding This causes a problem in that the aesthetics of the product are not good and the product value is lowered. In order to solve this problem, research is continuously being conducted to adjust the shape and aspect ratio of metal particles or to improve the surface coating material of metal particles. There is a limit to improving the appearance problems caused by , agglomeration, orientation, etc.
따라서 이와 같은 문제점을 해결하기 위하여 열가소성 수지 본연의 물성을 유지하면서, 상기 금속입자로 인해 발생될 수 있는 성형품의 핀홀문제를 해결하고, 성형품의 광택 특성 및 외관특성을 향상시킬 수 있는 내외장재용 열가소성 수지 조성물에 대한 개발이 절실하다. Therefore, in order to solve this problem, while maintaining the original physical properties of the thermoplastic resin, it is a thermoplastic resin for interior and exterior materials that can solve the pinhole problem of molded products that may occur due to the metal particles and improve the gloss and appearance characteristics of molded products. Development of the composition is urgently needed.
종래의 문제를 해결하고자, 본 발명에서는 알루미늄 금속입자의 분산도가 매우 우수한 메탈릭룩 아크릴계 수지 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.In order to solve the conventional problems, an object of the present invention is to provide a metallic-look acrylic resin composition having a very excellent dispersion of aluminum metal particles.
또한 본 발명의 또 다른 목적은 상기 아크릴계 수지 조성물로 부터 제조되는 핀홀 불량이 매우 낮은 메탈릭룩 성형품을 제공하는 것을 목적으로 한다.Another object of the present invention is to provide a metallic look molded article manufactured from the acrylic resin composition with very low pinhole defects.
또한 본 발명의 또 다른 목적은 내충격성이 매우 우수한 메탈릭룩 성형품을 제공하는 것을 목적으로 한다. Another object of the present invention is to provide a metallic look molded article having excellent impact resistance.
또한 본 발명의 또 다른 목적은 표면의 메트한 질감을 구현하는 메탈릭룩 성형품을 제공하는 것을 목적으로 한다. Another object of the present invention is to provide a metallic look molded product that implements a matte texture on the surface.
본 발명은 아크릴계 수지, 알루미늄 금속입자, 아크릴계 충격보강제 및 아크릴계 가교입자를 포함하는 메탈릭룩 아크릴계 수지 조성물을 제공한다.The present invention provides a metallic look acrylic resin composition comprising an acrylic resin, aluminum metal particles, an acrylic impact modifier and acrylic crosslinking particles.
일 구현예로서 상기 메탈리룩 아크릴계 수지 조성물은 아크릴계 수지 100 중량부에 대해서, 알루미늄 금속입자를 0.1 내지 20 중량부를 포함하며, 아크릴계 충격보강제 1 내지 70 중량부를 포함하며, 아크릴계 가교입자를 1 내지 20 중량부를 포함하는 것이 특징일 수 있다.As an embodiment, the Metallic Look acrylic resin composition includes 0.1 to 20 parts by weight of aluminum metal particles, 1 to 70 parts by weight of an acrylic impact modifier, and 1 to 20 parts by weight of acrylic crosslinking particles, based on 100 parts by weight of the acrylic resin. It may be characterized by including wealth.
일 구현예로서, 상기 아크릴계 수지는 메틸메타크릴레이트의 단독중합체 또는 공중합체일 수 있다.As an embodiment, the acrylic resin may be a homopolymer or copolymer of methyl methacrylate.
구체적으로 상기 공중합체는 에틸메타크릴레이트, n-부틸메타크릴레이트, t-부틸메타크릴레이트, I-부틸메탈크릴레이트, 라우릴메타크릴레이트, 2-에틸헥실메타크릴레이트, 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, n-부틸아크릴레이트, t-부틸아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트, 스타이렌 및 부타디엔에서 선택되는 하나 또는 둘 이상의 단량체와 메틸메타크릴레이트 단량체의 공중합체일 수 있다.Specifically, the copolymer is ethyl methacrylate, n-butyl methacrylate, t-butyl methacrylate, I-butyl methacrylate, lauryl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, methyl acrylate, It may be a copolymer of one or two or more monomers selected from ethyl acrylate, n-butyl acrylate, t-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, styrene and butadiene and a methyl methacrylate monomer.
일 구현예에서, 상기 아크릴계 수지는 평균분자량이 50,000 내지 200,000 g/mol일 수 있다.In one embodiment, the acrylic resin may have an average molecular weight of 50,000 to 200,000 g/mol.
일 구현예에서, 상기 알루미늄 금속입자는 평균입경 크기가 1 내지 20 ㎛일 수 있다.In one embodiment, the aluminum metal particles may have an average particle size of 1 to 20 μm.
일 구현예에서, 상기 아크릴계 충격보강제는 코어-쉘 구조이며, 평균입경 크기가 100 내지 1,000 nm일 수 있다.In one embodiment, the acrylic impact modifier may have a core-shell structure and have an average particle size of 100 to 1,000 nm.
일 구현예에서, 상기 아크릴계 가교입자는 평균입경 크기가 1 내지 100 ㎛일 수 있다.In one embodiment, the average particle size of the acrylic crosslinking particles may be 1 to 100 μm.
일 구현예에서, 상기 아크릴계 가교입자는 입도분포 값이 1.5 이하일 수 있다.In one embodiment, the acrylic crosslinking particle may have a particle size distribution value of 1.5 or less.
본 발명은 상술한 메탈릭룩 아크릴계 수지 조성물로 부터 제조되는 메탈릭룩 성형품을 제공한다.The present invention provides a metallic-look molded article prepared from the above-described metallic-look acrylic resin composition.
일 구현예에서, 상기 메탈릭룩 성형품은 인테리어 필름, 가전제품외장제 또는 자동차외장제일 수 있다.In one embodiment, the metallic look molded article may be an interior film, a home appliance exterior material, or an automobile exterior material.
본 발명의 메탈릭룩 아크릴계 수지 조성물은 아크릴계 가교입자를 포함함으로써, 상기 알루미늄 입자를 높은 분산도를 구현할 수 있다.The metallic-look acrylic resin composition of the present invention includes acrylic cross-linking particles, so that a high degree of dispersion of the aluminum particles can be realized.
또한 본 발명의 메탈리릭 아크릴계 수지 조성물은 입도분포 값이 1.0 이하인 아크릴계 가교입자를 포함함으로써, 이로부터 제조되는 메탈릭룩 성형품의 핀홀 불량 개수는 아크릴계 가교입자를 포함하지 않은 메탈릭룩 성형품의 핀홀 불량 개수에 대해서 20% 이하 값을 가질 수 있다. In addition, since the metallic acrylic resin composition of the present invention includes acrylic crosslinked particles having a particle size distribution value of 1.0 or less, the number of defective pinholes in metallic look molded products manufactured therefrom is equal to the number of defective pinholes in metallic look molded products that do not contain acrylic crosslinked particles. may have a value of 20% or less for
또한 본 발명의 메탈릭룩 성형품은 상기 메탈릭룩 아크릴계 수지 조성물의 우수한 알루미늄 입자의 분산도를 가짐으로써, 핀홀 불량이 매우 낮을 수 있다. In addition, since the metallic-look molded article of the present invention has excellent dispersion of aluminum particles in the metallic-look acrylic resin composition, pinhole defects may be very low.
본 발명의 메탈릭룩 성형품은 아크릴계 충격 보강제를 포함함으로서, 매우 우수한 내충격성을 구현할 수 있다. The metallic-look molded article of the present invention can implement very excellent impact resistance by including an acrylic impact modifier.
본 명세서에서 사용되는 기술 용어 및 과학 용어에 있어서 다른 정의가 없다면, 이 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 통상적으로 이해하고 있는 의미를 가지며, 하기의 설명 및 첨부 도면에서 본 발명의 요지를 불필요하게 흐릴 수 있는 공지 기능 및 구성에 대한 설명은 생략한다. Unless otherwise defined, the technical and scientific terms used in this specification have meanings commonly understood by those of ordinary skill in the art to which this invention belongs, and the gist of the present invention in the following description and accompanying drawings Descriptions of known functions and configurations that may unnecessarily obscure are omitted.
또한, 본 명세서에서 사용되는 단수 형태는 문맥에서 특별한 지시가 없는 한 복수 형태도 포함하는 것으로 의도할 수 있다.In addition, the singular form used in this specification may be intended to include the plural form as well unless otherwise indicated in the context.
또한, 본 명세서에서 특별한 언급 없이 사용된 단위는 중량을 기준으로 하며, 일 예로 % 또는 비의 단위는 중량% 또는 중량비를 의미하고, 중량%는 달리 정의되지 않는 한 전체 조성물 중 어느 하나의 성분이 조성물 내에서 차지하는 중량%를 의미한다.In addition, units used in this specification without special mention are based on weight, and as an example, the unit of % or ratio means weight% or weight ratio, and unless otherwise defined, weight% is any one component of the entire composition It means the weight percent occupied in the composition.
또한, 본 명세서에서 사용되는 수치 범위는 하한치와 상한치와 그 범위 내에서의 모든 값, 정의되는 범위의 형태와 폭에서 논리적으로 유도되는 증분, 이중 한정된 모든 값 및 서로 다른 형태로 한정된 수치 범위의 상한 및 하한의 모든 가능한 조합을 포함한다. 본 발명의 명세서에서 특별한 정의가 없는 한 실험 오차 또는 값의 반올림으로 인해 발생할 가능성이 있는 수치범위 외의 값 역시 정의된 수치범위에 포함된다. Further, as used herein, numerical ranges include lower and upper limits and all values within that range, increments logically derived from the shape and breadth of the defined range, all values defined therebetween, and the upper limit of the numerical range defined in a different form. and all possible combinations of lower bounds. Unless otherwise specifically defined in the specification of the present invention, values outside the numerical range that may occur due to experimental errors or rounding of values are also included in the defined numerical range.
본 명세서의 용어, '포함한다'는 '구비한다', '함유한다', '가진다' 또는 '특징으로 한다' 등의 표현과 등가의 의미를 가지는 개방형 기재이며, 추가로 열거되어 있지 않은 요소, 재료 또는 공정을 배제하지 않는다.The term 'comprising' in the present specification is an open description having the same meaning as expressions such as 'includes', 'includes', 'has' or 'characterized by', elements not additionally listed, No materials or processes are excluded.
또한 본 명세서의 용어, “필름”은 시트, 코팅 또는 박막을 지칭하는 용어일 수 있다.Also, the term “film” used herein may refer to a sheet, coating, or thin film.
또 한 본 명세서의 용어, “성형품”은 압출, 사출 또는 캐스팅으로 제조된 모든 플라스틱 제품을 지칭하는 용어일 수 있다. In addition, the term “molded article” in this specification may refer to all plastic products manufactured by extrusion, injection, or casting.
또한 본 명세서의 용어 “메탈릭룩”은 금속과 유사한 빛 반사, 광택 및 색을 구현하는 금속이 아닌 재료를 지칭하는 용어일 수 있다.In addition, the term “metallic look” in this specification may refer to a non-metallic material that implements light reflection, gloss, and color similar to that of metal.
또한 본 명세서의 용어 “아크릴계 가교비드”는 아크릴계 가교입자를 지칭하는 용어일 수 있다.Also, the term "acrylic crosslinking beads" used herein may refer to acrylic crosslinking particles.
본 발명은 종래의 열가소성 수지를 함유한 메탈릭룩 소재의 금속입자 분산 문제와 상기 메탈릭룩 소재의 성형품의 핀홀 문제를 해결하기 위해, 아크릴계 가교입자를 포함하여, 알루미늄 금속입자의 우수한 분산도를 가진 메탈릭룩 아크릴계 수지 조성물을 제공할 수 있다. 또한 본 발명의 메탈릭룩 아크릴계 수지 조성물은 아크릴계 충격보강제를 더 포함하여, 우수한 내충격성을 구현하는 메탈릭룩 성형품을 제공할 수 있다.In order to solve the problem of dispersing metal particles of a conventional metallic-look material containing a thermoplastic resin and the pinhole problem of a molded product of the metallic-look material, the present invention includes acrylic cross-linked particles and a metallic material having excellent dispersion of aluminum metal particles. A look acrylic resin composition can be provided. In addition, the metallic-look acrylic resin composition of the present invention may further include an acrylic impact modifier to provide a metallic-look molded product realizing excellent impact resistance.
이하 본 발명의 메탈릭룩 아크릴계 수지 조성물에 대해, 설명한다.Hereinafter, the metallic look acrylic resin composition of the present invention will be described.
본 발명은 아크릴계 수지, 알루미늄 금속입자, 아크릴계 충격보강제 및 아크릴계 가교입자를 포함하는 메탈릭룩 아크릴계 수지 조성물을 제공한다.The present invention provides a metallic look acrylic resin composition comprising an acrylic resin, aluminum metal particles, an acrylic impact modifier and acrylic crosslinking particles.
본 발명의 일 양태에 따르면, 메탈리룩 아크릴계 수지 조성물은 아크릴계 수지 100 중량부에 대해서, 알루미늄 금속입자를 0.1 내지 20 중량부를 포함하며, 아크릴계 충격보강제 1 내지 70 중량부를 포함하며, 아크릴계 가교입자를 0.1 내지 20 중량부를 포함할 수 있다.According to one aspect of the present invention, the metallic look acrylic resin composition includes 0.1 to 20 parts by weight of aluminum metal particles, 1 to 70 parts by weight of an acrylic impact modifier, and 0.1 parts by weight of acrylic crosslinking particles, based on 100 parts by weight of the acrylic resin. to 20 parts by weight.
구체적으로 알루미늄 금속입자는 상기 메탈릭룩 아크릴계 수지 조성물 100 중량부에 대해서, 0.5 내지 10 중량부를 포함할 수 있으며, 더욱 구체적으로는 1 내지 5 중량부를 포함할 수 있다. 상기 범위의 함량으로 알루미늄 금속입자를 포함하는 메탈릭룩 아크릴계 수지조성물은 메탈릭룩 아크릴계 수지 조성물의 금속느낌을 더욱 잘 구현할 뿐 아니라, 우수한 분산도를 가질 수 있으며, 상기 메탈릭룩 아크릴계 수지 조성물로부터 제조되는 메탈릭룩 성형품의 핀홀불량을 감소시킬 수 있어 더 선호될 수 있다.Specifically, the aluminum metal particles may include 0.5 to 10 parts by weight, and more specifically, 1 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the metallic look acrylic resin composition. The metallic-look acrylic-based resin composition containing aluminum metal particles in an amount within the above range not only better embodies the metallic feeling of the metallic-look acrylic-based resin composition, but also has an excellent degree of dispersion, and the metallic-look acrylic-based resin composition prepared from the metallic-look acrylic resin composition. It can be preferred because it can reduce the pinhole defect of the look molded product.
또한 구체적으로 상기 아크릴계 충격보강제는 상기 메탈릭룩 아크릴계 수지 조성물 100 중량부에 대해서, 10 내지 60 중량부를 포함할 수 있으며, 더욱 구체적으로는 20 내지 50 중량부를 포함할 수 있다. 상기 범위의 아크릴계 충격보강제를 포함하는 메탈릭룩 아크릴계 수지 조성물은 내충격성이 매우 우수한 메탈릭룩 성형품을 제조할 수 있으며, 아크릴계 충격보강제의 뭉침 현상으로 발생되는 메탈릭룩 성형품의 불량을 야기하지 않을 수 있어 더 선호될 수 있다.Also, specifically, the acrylic impact modifier may include 10 to 60 parts by weight, and more specifically, 20 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the metallic look acrylic resin composition. The metallic-look acrylic resin composition containing the acrylic impact modifier in the above range can produce a metallic-look molded product with excellent impact resistance, and may not cause defects in the metallic-look molded product caused by aggregation of the acrylic impact modifier. It can be.
또한 구체적으로 상기 아크릴계 가교입자는 상기 메탈릭룩 아크릴계 수지 조성물 100 중량부에 대해서, 0.1 내지 40 중량부를 포함할 수 있으며, 더욱 구체적으로는 0.1 내지 20 중량부를 포함할 수 있다. Also, specifically, the acrylic crosslinking particle may include 0.1 to 40 parts by weight, and more specifically, 0.1 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the metallic look acrylic resin composition.
상기 함량으로 아크릴계 가교입자를 포함하는 메탈릭룩 아크릴계 수지 조성물은 알루미늄 금속입자의 핀홀불량이 낮은 메탈릭룩 성형품이 제조될 수 있으며, 표면 광택이 10 GU 이상으로 금속표면 느낌을 더욱 잘 구현할 수 있어 더 선호될 수 있다. The metallic look acrylic resin composition containing the acrylic crosslinking particles in the above content can produce a metallic look molded article with low pinhole defects of aluminum metal particles, and has a surface gloss of 10 GU or more to better realize the feeling of the metal surface. It can be.
따라서 상술한 범위의 함량으로 알루미늄 금속입자, 아크릴계 충격보강제 및 아크릴계 가교입자를 포함한 메탈릭룩 아크릴계 수지 조성물은 우수한 금속표면 구현할 수 있으며, 내충격성이 매우 우수할 수 있다. 특히 알루미늄 금속입자의 우수한 분산도를 가진 메탈릭룩 아크릴계 수지 조성물을 제공할 수 있으며, 상기 범위의 아크릴계 가교입자를 함유하는 메탈릭룩 아크릴계 수지 조성물은 10 GU 이상의 광택을 구현할 수 있으며, 상기 메탈릭룩 아크릴계 수지 조성물로부터 제조되는 메탈릭룩 성형품은 저광택 부터 60GU 이상의 고광택을 구현할 수 있어 더욱 선호될 수 있다.Therefore, the metallic look acrylic resin composition including the aluminum metal particles, the acrylic impact modifier, and the acrylic crosslinking particles in an amount within the above-described range can realize an excellent metal surface and have very excellent impact resistance. In particular, it is possible to provide a metallic look acrylic resin composition having excellent dispersion of aluminum metal particles, and the metallic look acrylic resin composition containing acrylic crosslinking particles in the above range can realize a gloss of 10 GU or more, and the metallic look acrylic resin composition Metallic look molded products manufactured from the composition can be more preferred because they can implement from low gloss to high gloss of 60GU or more.
본 발명의 일 양태에 따르면, 상기 아크릴계 수지는 메틸메타크릴레이트의 단독중합체 또는 공중합체일 수 있다. According to one aspect of the present invention, the acrylic resin may be a homopolymer or copolymer of methyl methacrylate.
상기 공중합체는 메틸메타크릴레이트와 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이, n-부틸아크릴레이트, t-부틸아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트 및 스타이렌에서 선택되는 하나 또는 둘 이상인 공단량체의 공중합체일 수 있으며, 구체적인 상기 공단량체는 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트 및 스타이렌에서 선택되는 하나 또는 둘 이상일 수 있으며, 더욱 구체적으로는 메틸아크릴레이트 또는 스티렌일 수 있다.The copolymer is a copolymer of one or two or more comonomers selected from methyl methacrylate, methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, t-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate and styrene , and the specific comonomer may be one or two or more selected from methyl acrylate, ethyl acrylate, and styrene, and more specifically, methyl acrylate or styrene.
상기 메틸메타크리릴레이트계 수지는 경도가 우수한 메틸메타크릴레이트의 단독 중합체가 좋을 수 있으나, 내화학성을 증가하기 위해서 메틸메타크릴레이트-스타이렌 공중합체가 좋을 수 있다.The methyl methacrylate-based resin may be a homopolymer of methyl methacrylate having excellent hardness, but a methyl methacrylate-styrene copolymer may be good in order to increase chemical resistance.
상기 아크릴계 수지는 중량평균분자량이 50,000 내지 200,000 g/mol일 수 있으며, 구체적으로는 50,000 내지 150,000 g/mol일 수 있으며, 더욱 구체적으로는 50,000 내지 100,000 g/mol일 수 있다.The acrylic resin may have a weight average molecular weight of 50,000 to 200,000 g/mol, specifically 50,000 to 150,000 g/mol, and more specifically 50,000 to 100,000 g/mol.
상기 범위의 중량평균분자량인 아크릴계 수지는 일반적으로 사출 또는 압출에 사용될 수 있으며, 우수한 가공성 및 기계적 강도를 구현 가능한 메탈릭룩 성형품으로 제조할 수 있다.An acrylic resin having a weight average molecular weight within the above range can be generally used for injection or extrusion, and can be manufactured into a metallic look molded article capable of realizing excellent processability and mechanical strength.
이하 본 발명의 메탈릭룩 아크릴계 수지 조성물에 포함된 알루미늄 금속입자에 대해 설명한다.Hereinafter, the aluminum metal particles included in the metallic look acrylic resin composition of the present invention will be described.
본 발명의 일 양태 따른 알루미늄 금속입자는 평균입경 크기가 1 내지 20 ㎛일 수 있으며, 구체적으로는 5 내지 20㎛일 수 있으며, 더욱 구체적으로는 5 내지 15㎛일 수 있다.Aluminum metal particles according to one aspect of the present invention may have an average particle diameter of 1 to 20 μm, specifically 5 to 20 μm, and more specifically 5 to 15 μm.
상기 범위의 평균입경 크키인 알루미늄 금속입자를 포함하는 메탈릭룩 아크릴계 수지 조성물은 핀홀불량 문제를 야기하지 않아 좋을 수 있다.A metallic look acrylic resin composition containing aluminum metal particles having an average particle diameter size within the above range may not cause a pinhole defect problem.
상기 알루미늄 금속입자는 표면에 고분자 수지가 코팅된 것일 수 있다. 구체적으로 표면에 폴리메틸메타크릴레이트계 수지가 코팅된 알루미늄 입자를 사용할 수 있으며, 상기 폴리메틸메타크릴레이트계 수지는 중량평균분자량이 1,000 내지 15,000 g/mol, 구체적으로 1,000 내지 10,000 g/mol일 수 있다. 상기 고분자 수지를 코팅한 알루미늄 금속입자를 사용할 경우, 표면층의 아크릴계 수지 및 아크릴계 가교입자와 더욱 우수한 분산성, 혼련성 및 상용성을 가져, 무광택과 메탈릭한 시각적 질감을 나타내면서 동시에 견고한 내구성 및 우수한 기계적 강도를 구현할 수 있는 복합시트를 제조할 수 있어 선호된다. 특히, 본 발명에 따른 폴리메틸메타크릴레이트계 수지가 코팅된 알루미늄 입자를 사용할 경우, 가공 시 흄 발생에 따른 금형 오염의 문제가 효과적으로 억제되어 본 발명에서 목적으로 하는 선명한 외관을 갖는 메탈릭룩 성형품을 제조할 수 있어 선호된다.The surface of the aluminum metal particle may be coated with a polymer resin. Specifically, aluminum particles coated with a polymethyl methacrylate-based resin may be used, and the polymethyl methacrylate-based resin has a weight average molecular weight of 1,000 to 15,000 g/mol, specifically 1,000 to 10,000 g/mol. can When the aluminum metal particles coated with the polymer resin are used, they have better dispersibility, kneadability and compatibility with the acrylic resin and acrylic cross-linked particles of the surface layer, thereby exhibiting a matte and metallic visual texture, as well as solid durability and excellent mechanical strength. It is preferred because it can manufacture a composite sheet that can implement. In particular, when aluminum particles coated with a polymethyl methacrylate-based resin according to the present invention are used, the problem of mold contamination due to fume generation during processing is effectively suppressed, thereby providing a metallic look molded article having a clear appearance for the purpose of the present invention. It is preferred because it can be manufactured.
또한 상기 알루미늄 금속입자는 알루미늄 금속입자가 아닌, 다른 금속을 함유하는 금속입자를 사용할 수 있다. 구체적으또 다른 일예로 상기 알루미늄 금속입자는 알루미늄 금속입자가 아닌, 다른 금속을 함유하는 금속입자를 사용할 수 있다. 구체적으로 상기 금속입자는 금속 1종 또는 2종 이상이 혼합되어 사용될 수 있다. 본 발명의 메탈릭룩 아크릴계 수지 조성물로 제조되는 메탈릭룩 성형품에서 요구되는 금속성 외관에 따라 사용되는 금속입자의 종류가 선택될 수 있다. 상기 금속입자의 종류는 전술한 바와 같이, 특별히 제한되지 않으며, 임의의 금속 또는 임의의 2종 이상의 금속의 합금일 수 있다.In addition, as the aluminum metal particle, metal particles containing other metals other than aluminum metal particles may be used. Specifically, as another example, the aluminum metal particle may use a metal particle containing another metal other than the aluminum metal particle. Specifically, the metal particles may be used in combination of one or two or more metals. The type of metal particles used may be selected according to the metallic appearance required of the metallic-look molded article manufactured from the metallic-look acrylic resin composition of the present invention. As described above, the type of the metal particles is not particularly limited, and may be any metal or an alloy of two or more metals.
이하 본 발명의 아크릴계 충격보강제에 설명한다. Hereinafter, the acrylic impact modifier of the present invention will be described.
본 발명의 일 양태에 따르면, 아크릴계 충격보강제는 코어-쉘 구조일 수 있으며, 평균입경 크기가 100 내지 1,000 nm일 수 있으며, 구체적으로 상기 아크릴계 충격보강제의 평균입경 크기는 100 내지 700nm일 수 있으며, 더욱 구체적으로는 200 내지 400nm일 수 있으나, 본 발명의 목적을 달성하기 위한 한에서는 이를 제한하지 않는다. According to one aspect of the present invention, the acrylic impact modifier may have a core-shell structure, and may have an average particle size of 100 to 1,000 nm, specifically, the average particle size of the acrylic impact modifier may be 100 to 700 nm, More specifically, it may be 200 to 400 nm, but it is not limited thereto as long as it achieves the object of the present invention.
구체적으로 상기 아크릴계 충격보강제는 일 예로서 당사제품(LX MMA 사)인 PR700, PR710 또는 R740일 수 있으며, 코어-중간층-쉘 구조일 수 있다. Specifically, the acrylic impact modifier may be, for example, PR700, PR710 or R740, a product of our company (LX MMA), and may have a core-middle layer-shell structure.
상기 아크릴계 충격보강제의 코어는 알킬 메타크릴레이트 화합물, 알킬 아크릴레이트 화합물을 유화중합하여 제조할 수 있으며, 이 때 유화중합에 통상적으로 사용되는 유화제, 개시제, 가교제 및 이온교환수 등이 사용될 수 있다. The core of the acrylic impact modifier may be prepared by emulsion polymerization of an alkyl methacrylate compound or an alkyl acrylate compound, and in this case, an emulsifier, an initiator, a crosslinking agent, and ion-exchange water commonly used in emulsion polymerization may be used.
상기 아크릴계 충격보강제 코어의 알킬 메타크릴레이트 화합물은 메틸 메타크릴레이트, n-부틸메타크릴레이트, 라우릴메타크릴레이트, 스테아릴메타크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상일 수 있으며, 상기 알킬 아크릴레이트 화합물은 탄소수가 1 내지 8인 알킬 아크릴레이트로, 구체적으로 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 프로필 아크릴레이트, 이소프로필 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 헥실 아크릴레이트, 옥틸 아크릴레이트, 및 2-에틸헥실 아크릴레이트로부터 선택되는 하나 이상일 수 있다.The alkyl methacrylate compound of the acrylic impact modifier core may be at least one selected from the group consisting of methyl methacrylate, n-butyl methacrylate, lauryl methacrylate, and stearyl methacrylate, and the alkyl acrylate The compound is an alkyl acrylate having 1 to 8 carbon atoms, specifically methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, isopropyl acrylate, butyl acrylate, hexyl acrylate, octyl acrylate, and 2-ethylhexyl acrylate. It may be one or more selected from rates.
상기 아크릴계 충격보강제 코어의 가교제는 가교 가능한 관능기가 두 개 이상인 것이라면 크게 제한되지 않고 사용할 수 있지만, 일예로 1,2-에탄디올디(메타)아크릴레이트, 1,3-프로판디올디(메타)아크릴레이트, 1,3-부탄디올디(메타)아크릴레이트, 1,4-부탄디올디(메타)아크릴레이트, 1,5-펜탄디올디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메타)아크릴레이트, 디비닐벤젠, 에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 부틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 폴리부틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트 또는 알릴(메타)아크릴레이트 등을 사용할 수 있다.The crosslinking agent of the acrylic impact modifier core may be used without any particular limitation as long as it has two or more crosslinkable functional groups, but examples thereof include 1,2-ethanedioldi(meth)acrylate and 1,3-propanedioldi(meth)acrylic acid. rate, 1,3-butanedioldi(meth)acrylate, 1,4-butanedioldi(meth)acrylate, 1,5-pentanedioldi(meth)acrylate, 1,6-hexanedioldi(meth)acrylate Late, divinylbenzene, ethylene glycol di(meth)acrylate, propylene glycol di(meth)acrylate, butylene glycol di(meth)acrylate, triethylene glycol di(meth)acrylate, polyethylene glycol di(meth)acrylate Acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, polybutylene glycol di (meth) acrylate, or allyl (meth) acrylate may be used.
상기 아크릴계 충격보강제 코어의 개시제는 특별히 제한되는 것은 아니지만, 구체적인 예를 들어, 칼륨퍼설페이트, 나트륨퍼설페이트, 리튬퍼설페이트 및 황산철 등에서 선택되는 설페이트류, 2,2'-아조-비스(이소부티로니트릴), 2,2'-아조-비스(2,4-디메틸발레로니트릴) 및 1-t-부틸-아조시아노시클로헥산 등에서 선택되는 아조류, t-부틸 하이드로퍼옥사이드 및 큐멘하이드로퍼옥사이드, 디이소프로필 벤젠 하이드로퍼옥사이드, 파라메탄 하이드로퍼옥사이드, 벤조일 퍼옥사이드, 카프릴릴 퍼옥사이드, 디-t-부틸 퍼옥사이드, 에틸 3,3'-디(t부틸퍼옥시) 부 티레이트, 에틸 3,3'-디(t-아밀퍼옥시) 부티레이트, t-아밀퍼옥시-2-에틸 헥사노에이트 및 t-부 틸퍼옥시 피빌레이트 등에서 선택되는 퍼옥사이드류, t-부틸 퍼아세테이트, t-부틸 퍼프탈레이트 및 t-부틸 퍼벤 조에이트 등에서 선택되는 퍼에스테르 및 디(1-시아노-1-메틸에틸)퍼옥시 디카보네이트 등에서 선택되는 퍼카보네이트류 등에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합물을 포함할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.The initiator of the acrylic impact modifier core is not particularly limited, but specific examples include sulfates selected from potassium persulfate, sodium persulfate, lithium persulfate and iron sulfate, 2,2'-azo-bis (isobuty azos selected from 2,2'-azo-bis(2,4-dimethylvaleronitrile) and 1-t-butyl-azocyanocyclohexane, t-butyl hydroperoxide and cumene hydroper oxide, diisopropyl benzene hydroperoxide, paramethane hydroperoxide, benzoyl peroxide, caprylyl peroxide, di-t-butyl peroxide, ethyl 3,3'-di(tbutylperoxy) butyrate , ethyl 3,3'-di (t-amylperoxy) butyrate, t-amylperoxy-2-ethyl hexanoate, and peroxides selected from t-butylperoxy pybilate, t-butyl peracetate, Any one or a mixture of two or more selected from peresters selected from t-butyl perphthalate and t-butyl perbenzoate, and percarbonates selected from di(1-cyano-1-methylethyl) peroxy dicarbonate, etc. It may include, but is not limited thereto.
상기 아크릴계 충격보강제 코어의 유화제는 C4-30의 알칼리성 알킬인산염 및 나트륨 도데실설페이트 및 나트륨 도데실벤젠설페이트 등의 알킬설페이트염 등의 음이온계 유화제가 사용가능하나 이에 제한되는 것은 아니다.Anionic emulsifiers such as C 4-30 alkaline alkyl phosphates and alkyl sulfate salts such as sodium dodecyl sulfate and sodium dodecylbenzene sulfate can be used as the emulsifier for the acrylic impact modifier core, but are not limited thereto.
구체적으로 상기 아크릴계 충격보강제의 중간층은 상기 코어를 감싸며, 알킬 아크릴레이트 화합물 및 방향족 비닐 화합물로 이루어진 아크릴계 고무일 수 있다. Specifically, the middle layer of the acrylic impact modifier surrounds the core and may be an acrylic rubber made of an alkyl acrylate compound and an aromatic vinyl compound.
상기 아크릴계 고무는 상기 코어존재 하에, 알킬 아크릴레이트 화합물 및 방향족 비닐 화합물을 유화중합으로 제조될 수 있으며, 이때 유화중합에 통상적으로 사용되는 유화제, 개시제, 가교성 단량체, 이온교환수는 상기 아크릴계 충격보강제의 코어에서 상술한 바와 동일하거나 다를 수 있다.The acrylic rubber may be prepared by emulsion polymerization of an alkyl acrylate compound and an aromatic vinyl compound in the presence of the core, wherein the emulsifier, initiator, crosslinkable monomer, and ion exchange water commonly used in emulsion polymerization are used as the acrylic impact modifier. may be the same as or different from those described above in the core of
구체적으로 상기 아크릴계 충격보강제의 쉘은 상기 중간층를 감싸며, 알킬 메타크릴레이트 화합물, 알킬 아크릴레이트 화합물, 및 가교제로 이루어진 가교셀이고, 이 때 유화중합에 통상적으로 사용되는 유화제, 개시제, 가교성 단량체, 이온교환수 등이 사용될 수 있으며 이와 관련된 설명 및 구체적인 화합물의 예는 상기 서술한 바와 동일하거나 다를 수 있다. Specifically, the shell of the acrylic impact modifier surrounds the intermediate layer and is a cross-linked cell composed of an alkyl methacrylate compound, an alkyl acrylate compound, and a cross-linking agent, wherein emulsifiers, initiators, cross-linkable monomers, and ions commonly used in emulsion polymerization Exchange water and the like may be used, and descriptions and examples of specific compounds related thereto may be the same as or different from those described above.
이하 본 발명의 아크릴계 가교입자에 대해 설명한다. Hereinafter, the acrylic crosslinking particles of the present invention will be described.
상기 아크릴계 가교입자는 알킬 메타크릴레이트계 단량체, 알킬 아크릴레이트계 단량체 또는 스티렌계 단량체에서 하나 또는 둘 이상 선택되는 단량체 혼합물, 가교제 및 분산안정제를 포함하여 제조된 것일 수 있다.The acrylic crosslinking particles may be prepared by including one or a mixture of two or more selected from alkyl methacrylate monomers, alkyl acrylate monomers, or styrene monomers, a crosslinking agent, and a dispersion stabilizer.
구체적으로 상기 알킬 메타크릴레이트 단량체는 메타크릴레이트 그룹을 가지고 있다면 모두 사용할 수 있으며, 일예로 메틸메타크릴레이트, 에틸메타크릴레이트, 이소프로필 메타크릴레이트, n-부틸메타크릴레이트, t-부틸메타크릴레이트, 시클로헥실메타크릴레이트, 벤질메타크릴레이트, 메톡시에틸메타크릴레이트, 에톡시에틸메타크릴레이트, 부톡시메틸메타크릴레이트 및 히드록시에틸메타크릴레이트 중에서 하나 또는 둘 이상이 선택될 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.Specifically, all of the alkyl methacrylate monomers can be used as long as they have a methacrylate group, and examples include methyl methacrylate, ethyl methacrylate, isopropyl methacrylate, n-butyl methacrylate, and t-butyl methacrylate. One or two or more may be selected from acrylate, cyclohexyl methacrylate, benzyl methacrylate, methoxyethyl methacrylate, ethoxyethyl methacrylate, butoxymethyl methacrylate, and hydroxyethyl methacrylate. However, it is not limited thereto.
또한, 상기 알킬 아크릴레이트계 단량체는 아크릴레이트 그룹을 가지고 있다면 모두 사용할 수 있으며, 일예로 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 이소프로필 아크릴레이트, n-부틸아크릴레이트, t-부틸아크릴레이트, 시클로헥실아크릴레이트, 벤질아크릴레이트, 메톡시에틸아크릴레이트, 에톡시에틸아크릴레이트, 부톡시메틸아크릴레이트 및 히드록시에틸아크릴레이트 중에서 하나 또는 둘 이상이 선택될 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.In addition, all of the alkyl acrylate-based monomers may be used as long as they have an acrylate group, and examples thereof include methyl acrylate, ethyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, t-butyl acrylate, and cyclohexyl acrylate. One or two or more may be selected from acrylate, benzyl acrylate, methoxyethyl acrylate, ethoxyethyl acrylate, butoxymethyl acrylate, and hydroxyethyl acrylate, but is not limited thereto.
상기 단량체 혼합물은 알킬 메타크릴레이트계 단량체 및 알킬 아크릴레이트계 단량체로 이루어진 것일 수 있다. 이때 함량은 상기 알킬 메타크릴레이트계 단량체 100 중량부에 대하여, 알킬 아크릴레이트계 단량체가 0.1 내지 70 중량부, 더욱 좋게는 1 내지 50 중량부일 수 있다. The monomer mixture may be composed of an alkyl methacrylate-based monomer and an alkyl acrylate-based monomer. In this case, the content may be 0.1 to 70 parts by weight, more preferably 1 to 50 parts by weight of the alkyl acrylate monomer, based on 100 parts by weight of the alkyl methacrylate monomer.
또한, 상기 단량체 혼합물은 알킬 메타크릴레이트계 단량체 및 스티렌계 단량체로 이루어진 것일 수 있다. 이때 함량은 상기 알킬 메타크릴레이트계 단량체 100 중량부에 대하여, 스티렌계 단량체가 0.1 내지 70 중량부, 더욱 좋게는 1 내지 50 중량부일 수 있다. In addition, the monomer mixture may be composed of an alkyl methacrylate-based monomer and a styrene-based monomer. In this case, the content of the styrenic monomer may be 0.1 to 70 parts by weight, more preferably 1 to 50 parts by weight, based on 100 parts by weight of the alkyl methacrylate-based monomer.
또한, 상기 단량체 혼합물은 알킬 메타크릴레이트계 단량체, 알킬 아크릴레이트계 단량체 및 스티렌계 단량체로 이루어진 것일 수 있다. 이때 함량은 상기 알킬 메타크릴레이트계 단량체 100 중량부에 대하여, 상기 알킬 아크릴레이트계 단량체 및 스티렌계 단량체의 함량이 0.1 내지 70 중량부, 더욱 좋게는 1 내지 50 중량부일 수 있다. 상기 알킬 아크릴레이트계 단량체 및 스티렌계 단량체는 1 내지 99 : 99 내지 1 중량비로 사용할 수 있다.In addition, the monomer mixture may be composed of "alkyl methacrylate-based monomers," "alkyl acrylate-based monomers" and "styrene-based monomers." In this case, the content may be 0.1 to 70 parts by weight, more preferably 1 to 50 parts by weight, based on 100 parts by weight of the 'alkyl methacrylate-based monomer,' the 'alkyl acrylate-based monomer and the 'styrene-based monomer. The alkyl acrylate-based monomer and the styrene-based monomer may be used in a weight ratio of 1 to 99:99 to 1.
상기 아크릴계 가교입자에서 스티렌계 단량체를 포함하여 제조하는 경우, 특별히 제한하지는 않지만, 예를들어, 스티렌계 단량체는 아크릴계 가교입자의 총 중량 중 0.1 내지 70 중량%로 포함될 수 있으며, 구체적으로는 10 내지 60 중량%일 수 있으며, 좀 더 바람직하게는 20 내지 50 중량%일 수 있다. 상기 스티렌 단량체는 당해 기술분야에 자명하게 공지된 스티렌 및 그의 유도체를 포함할 수 있다. 보다 구체적으로, 스티렌, α-메틸스티렌, o-메틸스티렌, m-메틸스티렌, p-메틸스티렌, t-부틸스티렌 및 클로로스티렌 중에서 선택될 수 있으며, 보다 바람직하게 스티렌 또는 α-메틸스티렌을 사용하는 것이 효과적이다. 또한, 복합시트가 외장재 및 옥외 용도로 적용되는 경우 스티렌을 포함하지 않으므로, 복합시트 표면에 최상위 수준의 내후성을 확보함으로 장기 옥외 내후성을 제공할 수도 있다.When the acrylic crosslinking particle is prepared by including a styrenic monomer, it is not particularly limited, but for example, the styrenic monomer may be included in an amount of 0.1 to 70% by weight of the total weight of the acrylic crosslinking particle, specifically 10 to 70% by weight. It may be 60% by weight, more preferably 20 to 50% by weight. The styrene monomer may include styrene and its derivatives well known in the art. More specifically, it may be selected from styrene, α-methylstyrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, t-butylstyrene and chlorostyrene, more preferably styrene or α-methylstyrene It is effective to In addition, since the composite sheet does not contain styrene when applied as an exterior material and for outdoor use, long-term outdoor weather resistance may be provided by securing the highest level of weather resistance on the surface of the composite sheet.
상기 가교제는 당해 기술분야에 자명하게 공지된 다관능성 단량체, 다관능성 올리고머 또는 이들의 혼합물을 사용할 수 있다. 보다 구체적으로 다관능성 단량체는 디비닐벤젠, 에틸렌글리콜디메타아크릴레이트, 1,6-헥산디올디아크릴레이트, 트리프로필렌 글리콜 디아크릴레이트, 에틸렌글리콜 디아크릴레이트, 페타에리스리톨 트리아크릴레이트, 트리메틸렌 프로필 트리아크릴레이트, 프로폭시레이티드 글리세롤 트리아크릴레이트, 트리메틸로프로판 에톡시 트리아크릴레이트, 프로폭시레이티드 글리세로 트리아크릴레이트, 펜타에리스리톨 테트라아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 하이드록시 펜타아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 헥사아트릴레이트로 중에서 하나 또는 둘 이상이 선택될 수 있으나, 이로 제한되는 것은 아니다.As the crosslinking agent, a multifunctional monomer, a multifunctional oligomer, or a mixture thereof, which is well known in the art, may be used. More specifically, the multifunctional monomer is divinylbenzene, ethylene glycol dimethacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, tripropylene glycol diacrylate, ethylene glycol diacrylate, petaerythritol triacrylate, trimethylene propyl Triacrylate, Propoxylated Glycerol Triacrylate, Trimethylopropane Ethoxy Triacrylate, Propoxylated Glycero Triacrylate, Pentaerythritol Tetraacrylate, Dipentaerythritol Hydroxy Pentaacrylate, Dipentaerythritol One or two or more may be selected from hexaatrilate, but is not limited thereto.
상기 분산안정제는 하기 화학식 1, 화학식 2 및 알킬 (메타)아크릴레이트계 단량체를 포함하여 제조되는 것일 수 있다. 상기 분산 안정제를 사용하여 가교 아크릴 비드를 제조한 경우, 가교 아크릴 비드와 금속 입자를 혼합하여 제조한 표면층 펠렛을 공압출하는 과정에서 입자들간의 엉김이 현저히 낮아지고, 압출된 복합시트의 무광효과와 금속효과의 심미감이 더욱 향상되는 효과가 있어서 좋다.The dispersion stabilizer may be prepared by including the following Chemical Formulas 1 and 2 and an alkyl (meth)acrylate-based monomer. When cross-linked acrylic beads are prepared using the dispersion stabilizer, in the process of co-extruding the surface layer pellets prepared by mixing the cross-linked acrylic beads and metal particles, the agglomeration between the particles is significantly lowered, and the matte effect of the extruded composite sheet It is good because it has the effect of further improving the aesthetic sense of the metal effect.
[화학식 1][Formula 1]
상기 화학식 1에서 R1은 수소 또는 C1-3의 알킬이며, n은 1 내지 3에서 선택되는 정수이고, M은 리튬, 나트륨, 칼륨 및 암모늄염에서 선택되는 어느 하나일 수 있다. 보다 구체적으로 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 3-술포프로필 아크릴레이트 포타슘 염, 3-술포프로필 메타크릴레이트 포타슘 염, 2-술포에틸 메타크릴레이트 나트륨 염 및 2-술포에틸 아크릴레이트 나트륨 염에서 하나 또는 둘 이상이 선택될 수 있으나, 이로 제한되는 것은 아니다. 보다 구체적인 일 예로, 2-술포에틸 메타크릴레이트 칼륨염일 수 있다.In Formula 1, R 1 is hydrogen or C 1-3 alkyl, n is an integer selected from 1 to 3, and M may be any one selected from lithium, sodium, potassium, and ammonium salts. More specifically, the compound represented by Formula 1 is one of 3-sulfopropyl acrylate potassium salt, 3-sulfopropyl methacrylate potassium salt, 2-sulfoethyl methacrylate sodium salt and 2-sulfoethyl acrylate sodium salt Or two or more may be selected, but is not limited thereto. As a more specific example, it may be 2-sulfoethyl methacrylate potassium salt.
[화학식 2][Formula 2]
상기 화학식 2에서 R2은 수소 또는 C1-3의 알킬이며, M은 리튬, 나트륨, 칼륨 및 암모늄염에서 선택되는 어느 하나일 수 있다.In Formula 2, R 2 is hydrogen or C 1-3 alkyl, and M may be any one selected from lithium, sodium, potassium, and ammonium salts.
상기 분산안정제의 제조시 사용되는 알킬(메타)크릴레이트계 단량체는 당해 기술분야에 자명하게 공지된 화합물이면 제한되지 않는다. 보다 구체적으로 상기 알킬(메타)크릴레이트계 단량체는 메틸메타크릴레이트, 에틸메타크릴레이트, 이소프로필 메타크릴레이트, n-부틸메타크릴레이트, t-부틸메타크릴레이트, 시클로헥실메타크릴레이트, 벤질메타크릴레이트, 메톡시에틸메타크릴레이트, 에톡시에틸메타크릴레이트, 부톡시메틸메타크릴레이트 및 히드록시에틸메타크릴레이트 등에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합물인 것일 수 있지만, 이로 제한되는 것은 아니다. 더욱 좋게는 메틸메타크릴레이트일 수 있다. Alkyl (meth)acrylate-based monomers used in the preparation of the dispersion stabilizer are not limited as long as they are well-known compounds in the art. More specifically, the alkyl (meth)acrylate-based monomers are methyl methacrylate, ethyl methacrylate, isopropyl methacrylate, n-butyl methacrylate, t-butyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, benzyl It may be any one or a mixture of two or more selected from methacrylate, methoxyethyl methacrylate, ethoxyethyl methacrylate, butoxymethyl methacrylate, hydroxyethyl methacrylate, etc., but is not limited thereto. . More preferably, it may be methyl methacrylate.
상기 분산안정제용 혼합물의 함량 범위는 상기 화학식 1의 단량체 10 내지 85 wt%, 화학식 2의 단량체 5 내지 45 wt% 및 알킬(메타)아크릴레이트 단량체 10 내지 45 wt%로 이루어 질 수 있고, 상기 분산안정제는 상기 범위의 단량체 혼합물을 수용액 중에서 균일하게 중합한 공중합체일 수 있다.The content range of the dispersion stabilizer mixture may consist of 10 to 85 wt% of the monomer of Formula 1, 5 to 45 wt% of the monomer of Formula 2, and 10 to 45 wt% of the alkyl (meth)acrylate monomer, and the dispersion The stabilizer may be a copolymer obtained by homogeneously polymerizing a monomer mixture within the above range in an aqueous solution.
상기 분산안정제의 함량은 제한되지 않으나 상기 알킬 메타크릴레이트계 단량체 100 중량부에 대하여, 분산안정제 0.001 내지 10 중량부를 포함할 수 있다. 보다 바람직하게 0.01 내지 5 중량부 포함할 수 있고, 상기 범위에서 중합 안정성을 향상시킬 수 있지만, 이에 제한되는 것은 아니다.The content of the dispersion stabilizer is not limited, but may include 0.001 to 10 parts by weight of the dispersion stabilizer based on 100 parts by weight of the alkyl methacrylate-based monomer. More preferably, 0.01 to 5 parts by weight may be included, and polymerization stability may be improved in the above range, but is not limited thereto.
또한, 필요에 따라 분산보조제를 더 포함할 수 있으며, 당해 기술분야에서 자명하게 공지된 분산보조제라면 제한되지 않고 사용될 수 있다. 구체적인 예로는 황산마그네슘, 황산나트륨, 황산암모늄 등을 사용할 수 있다.In addition, a dispersion aid may be further included as needed, and any dispersion aid known in the art may be used without limitation. As specific examples, magnesium sulfate, sodium sulfate, and ammonium sulfate may be used.
상기 분산안정제를 중합하여 사용함으로써, 가교 아크릴계 가교입자의 입자크기 및 입자간 엉김현상의 제어가 용이하며, 매트성이 현저히 향상되고 황색도(yellow unit)를 저하시킨 가교 아크릴 비드를 얻을 수 있다.By polymerizing and using the above dispersion stabilizer, it is easy to control the particle size of the crosslinked acrylic crosslinked particles and agglomeration between particles, and it is possible to obtain crosslinked acrylic beads with markedly improved mattness and reduced yellow unit.
본 발명의 일 양태에 따르면, 아크릴계 가교입자는 평균입경 크기가 1 내지 100 ㎛일 수 있으며, 좋게는 1 내지 50 ㎛일 수 있으며, 더욱 좋게는 5 내지 40 ㎛일 수 있다. According to one aspect of the present invention, the average particle diameter of the acrylic crosslinked particles may be 1 to 100 μm, preferably 1 to 50 μm, and more preferably 5 to 40 μm.
상기 범위의 평균입경의 크기를 가진 아크릴계 가교입자는 상기 알루미늄 금속입자의 분산도를 증가시킬 수 있으며, 메탈릭룩 성형품의 경도를 증가시킬 수 있으며, 적절한 광택을 조절할 수 있다 Acrylic-based crosslinking particles having an average particle diameter within the above range can increase the degree of dispersion of the aluminum metal particles, increase the hardness of a metallic-look molded article, and appropriately adjust gloss.
본 발명의 일 양태에 따르면, 상기 아크릴계 가교입자는 입도분포 값(Span) 이 1.5 이하일 수 있으며, 구체적으로는 1.0 이하 일 수 있으며, 더욱 구체적으로는 0.8 이하 일 수 있다. According to one aspect of the present invention, the acrylic crosslinking particle may have a particle size distribution value (Span) of 1.5 or less, specifically 1.0 or less, and more specifically 0.8 or less.
상기 입도분포 값은 '입도분포 값= (d(0.9)-d(0.1))/d(0.5)'의 식으로 계산될 수 있다. 상기 d(0.1), d(0.5) 및 d(0.9) 정의는 입자의 누적분포에서 최대값에 대하여 10%, 50%, 90%에 해당하는 크기 값으로, 크기에 따른 입자의 상대적인 누적 양을 곡선으로 나타내는 입도분포곡선을 측정 및 도식화하고 10조각으로 나누었을 때, 각각 1/10, 5/10 및 9/10에 해당하는 입자의 크기를 구하여 표시한 것이다.The particle size distribution value may be calculated by an equation of 'particle size distribution value = (d(0.9)-d(0.1))/d(0.5)'. The above d(0.1), d(0.5) and d(0.9) definitions are size values corresponding to 10%, 50%, and 90% of the maximum value in the cumulative distribution of particles, and the relative cumulative amount of particles according to the size When the particle size distribution curve represented by a curve is measured and plotted and divided into 10 pieces, the size of the particles corresponding to 1/10, 5/10 and 9/10, respectively, is obtained and displayed.
상기의 입도분포 값을 가지는 아크릴계 가교입자를 포함하는 메탈릭룩 아크릴계 수지 조성물은 메탈릭룩 성형품으로 제조될 시, 상기 메탈릭룩 성형품의 핀홀불량 문제를 현저하게 감소시킬 수 있어 선호될 수 있다. The metallic-look acrylic resin composition containing the acrylic crosslinking particles having the above particle size distribution value may be preferred because it can significantly reduce the problem of pinhole defects of the metallic-look molded article when manufactured into a metallic-look molded article.
이하 본 발명의 메탈릭룩 성형품에 대해 설명한다.Hereinafter, the metallic look molded article of the present invention will be described.
본 발명은 상술한 메탈릭룩 아크릴계 수지 조성물로부터 제조되는 메탈릭룩 성형품을 제공한다.The present invention provides a metallic-look molded article prepared from the above-described metallic-look acrylic resin composition.
상기 메탈릭룩 성형품은 압출, 사출 또는 케스팅으로 제도될 수 있다. 또한 상기 성형품은 필름, 시트, 막대, 파이프 또는 여려 형태의 구조물일 수 있으며, 이를 제한하지 않고 형태의 제약 없이 가공이 가능할 수 있다. 또한 상기 필름은 다른 필름과 공압출로부터 제조되는 복합필름일 수 있다. The metallic look molded article may be drawn by extrusion, injection or casting. In addition, the molded article may be a structure of a film, sheet, rod, pipe, or various types, and may be processed without limiting the shape without limiting this. Also, the film may be a composite film produced from co-extrusion with other films.
구체적으로 상기 메탈릭룩 성형품은 메탈릭룩 소재라면 제한 없이 사용가능하나, 일 예로 인테리어 필름, 천장제, 바닥제, 가전제품 외장제 또는 자동차 외장제일 수 있다. 상기 메탈릭룩 성형품은 금속을 대체하는 소재일 경우, 우수한 금속표면 구현으로 인하여 좋을 수 있으며, 낮은 비중 및 생산비 절감효과를 가질 수 있다.Specifically, the metallic look molded article can be used without limitation as long as it is a metallic look material, but for example, it may be an interior film, a ceiling material, a floor material, a home appliance exterior material, or a car exterior material. When the metallic look molded article is a material that replaces metal, it may be good due to the realization of an excellent metal surface, and may have a low specific gravity and production cost reduction effect.
본 발명의 일 양태에 따르면, 상기 메탈릭룩 성형품이 필름형태로 제조될 시, 상기 필름 100 m에 대해서, 핀홀 불량이 5개 이하일 수 있다.According to one aspect of the present invention, when the metallic-look molded article is manufactured in the form of a film, the number of pinhole defects may be 5 or less for 100 m of the film.
또 다른 본 발명의 일 양태에 따르면, 메탈릭룩 성형품은 메탈릭룩 아크릴계 수지 조성물과 가소제, 열 안정제, 자외선 안정제, 활제, 색재료, 충진제 및 유동화제에서 선택되는 하나 또는 둘 이상의 첨가제를 첨가하여 제조될 수 있다. According to another aspect of the present invention, the metallic-look molded article is prepared by adding one or two or more additives selected from a plasticizer, a heat stabilizer, an ultraviolet stabilizer, a lubricant, a color material, a filler, and a fluidizer to a metallic-look acrylic resin composition. can
이하 본 발명을 실시예를 들어 설명한다. 즉, 본 발명은 하기의 실시예에 의하여 보다 더 잘 이해될 수 있으며, 하기의 실시예는 본 발명의 예시 목적을 위한 것이다. 그러나 본 발명의 실시예가 첨부된 특허 청구범위에 의하여 한정되는 보호범위를 제한하고자 하는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described by way of examples. That is, the present invention can be better understood by the following examples, which are for illustrative purposes of the present invention. However, the embodiments of the present invention are not intended to limit the scope of protection defined by the appended claims.
[측정 방법][measurement method]
1. 낙하충격 측정1. Drop impact measurement
낙하충격 측정은 낙하충격시험기(INSTRON 사, CEAST9350)를 사용하여 ASTM D 3763 규격에 의거하여 측정하였으며, 샘플당 20회 이상 측정하여 그 평균치를 구하였다. The drop impact measurement was measured according to the ASTM D 3763 standard using a drop impact tester (INSTRON Corporation, CEAST9350), and the average value was obtained by measuring more than 20 times per sample.
2. 색차계 L 값 측정2. Color difference meter L value measurement
ASTM E313에 따라 Color meter(상표명: Color-eye 7000A, Gretamacbeth 사)를 이용하여 측정하였다.It was measured using a color meter (trade name: Color-eye 7000A, Gretamacbeth) according to ASTM E313.
3. 핀홀 갯수 측정 3. Measuring the number of pinholes
하기 샘플에 발생된 25 ~ 60EA 수준의 30 ~ 300 um인 핀홀을 육안으로 확인하였으며, 필름 100m 압출 시 발생된 핀홀을 측정하였다. 상기와 같은 방법으로 200매의 필름에 발생된 핀홀 발생 개수를 확인하였다.Pinholes of 30 to 300 um at the level of 25 to 60EA generated in the following samples were visually confirmed, and the pinholes generated when extruding the film 100m were measured. In the same manner as above, the number of pinholes generated in 200 films was confirmed.
4. 광택도 측정4. Gloss measurement
광택측정기기(IAPE사, Glossmeter)를 사용하여 ISO 2813 규격에 의거하여 측정하였으며, 측정조건으로 25°, 60° 및 85°에서 표준광택 기준조건인 60° 에서 측정하였다. It was measured according to the ISO 2813 standard using a gloss measuring device (IAPE, Glossmeter), and measured at 60 °, which is a standard gloss reference condition, at 25 °, 60 ° and 85 ° as measurement conditions.
5. 외관 품질 검사5. Appearance quality inspection
육안으로 관찰시 시편의 입자 분포가 고르고 만졌을 때 거칠게 느껴지면 매트성 “양호”, 입자 분포가 불균일해 보이고 매끈하면 “불량”, 중간정도이면 “중간”으로 평가하였다.When observed with the naked eye, if the particle distribution of the specimen was even and felt rough when touched, the mat property was evaluated as “good”, if the particle distribution was uneven and smooth, it was evaluated as “poor”, and if it was medium, it was evaluated as “medium”.
[실시예 1] 메탈외관 필름제조: 아크릴계 가교비드(평균입경:10μm) 0.5 중량부[Example 1] Preparation of metal appearance film: 0.5 parts by weight of acrylic crosslinking beads (average particle diameter: 10 μm)
하기 표 1에서 나타낸 첨가물의 함량으로 메탈외관 수지 조성물을 제작하였다. 메탈외관 수지 조성물100 중량부에 대해서, 폴리메틸메타크릴레이트(Mw: 80,000 g/mol, LX MMA, IF850) 70 중량부, 아크릴계 충격보강제(LX MMA, PR710) 30중량부, 알루미늄 입자(Silberline 사, LT13209) 5중량부, 아크릴계 가교입자((ASP社, MH-10FD(평균입경 10μm, Span: 0.8)) 0.5중량부 및 레드염료 Solvent Red 135 0.2중량부를 헨셸믹서로 예비 혼합하였으며, 이어서 이축 압출기(SM플라텍, TEK30)를 이용하여 용융 혼련하였으며, 스트랜드를 펠레타이저에 통하여 메탈외관 아크릴계 수지 조성물을 얻었다. A metal appearance resin composition was prepared with the contents of the additives shown in Table 1 below. Based on 100 parts by weight of the metal appearance resin composition, polymethyl methacrylate (Mw: 80,000 g/mol, LX MMA, IF850) 70 parts by weight, acrylic impact modifier (LX MMA, PR710) 30 parts by weight, aluminum particles (Silberline Co., Ltd. , LT13209) 5 parts by weight, 0.5 parts by weight of acrylic crosslinked particles ((ASP, MH-10FD (average particle diameter 10μm, Span: 0.8)) and 0.2 parts by weight of red dye Solvent Red 135 were premixed with a Henschel mixer, followed by a twin-screw extruder (SM Platek, TEK30) was used for melting and kneading, and a metal appearance acrylic resin composition was obtained through a pelletizer through the strand.
상기 아크릴계 수지 조성물을 80℃에서 4시간 동안 열풍 건조하고, 210 내지 250℃에서 압출기로 용융한 뒤, 압출하여, 두께 1.5mm인 필름을 제조하였다. The acrylic resin composition was dried with hot air at 80° C. for 4 hours, melted with an extruder at 210 to 250° C., and then extruded to prepare a film having a thickness of 1.5 mm.
그 후 제조된 필름을 측정하여 하기 표 2에 나타내었다.After that, the prepared film was measured and shown in Table 2 below.
[실시예 2] 메탈릭룩 필름제조: 아크릴계 가교비드(평균입경: 40μm) 0.5중량부[Example 2] Preparation of metallic look film: 0.5 parts by weight of acrylic crosslinking beads (average particle diameter: 40 μm)
하기 표 1에서 나타낸 첨가물의 함량으로 메탈외관 수지 조성물을 제작하였다. 상기 실시예 1에서 메탈외관 수지 조성물 100 중량부에 대해서, 아크릴계 가교비드(ASP 社, MS-40FS, Span: 1.3) 0.5 중량부를 포함하는 것을 제외하고는 동일한 방법으로 필름을 제조하였다. A metal appearance resin composition was prepared with the contents of the additives shown in Table 1 below. A film was prepared in the same manner as in Example 1, except that 0.5 parts by weight of acrylic crosslinking beads (ASP, MS-40FS, Span: 1.3) was included with respect to 100 parts by weight of the metal appearance resin composition.
그 후 제조된 필름을 측정하여 하기 표 2에 나타내었다. After that, the prepared film was measured and shown in Table 2 below.
[실시예 3] 메탈릭룩 필름제조: 아크릴계 가교비드(평균입경: 10 μm) 1 중량부[Example 3] Preparation of metallic look film: acrylic cross-linking beads (average particle diameter: 10 μm) 1 part by weight
하기 표 1에서 나타낸 첨가물의 함량으로 메탈외관 수지 조성물을 제작하였다. 상기 실시예 1에서 메탈외관 수지 조성물 100 중량부에 대해서, 아크릴계 가교비드(ASP 社, MH-10FD) 1 중량부를 포함하는 것을 제외하고는 동일한 방법으로 필름을 제조하였다. A metal appearance resin composition was prepared with the contents of the additives shown in Table 1 below. A film was prepared in the same manner as in Example 1 except that 1 part by weight of acrylic crosslinking beads (ASP Co., MH-10FD) was included with respect to 100 parts by weight of the metal appearance resin composition.
그 후 제조된 필름을 측정하여 하기 표 2에 나타내었다. After that, the prepared film was measured and shown in Table 2 below.
[실시예 4] 메탈릭룩 필름제조: 아크릴계 가교비드(평균입경: 40 μm) 1 중량부[Example 4] Preparation of metallic look film: acrylic crosslinking beads (average particle diameter: 40 μm) 1 part by weight
하기 표 1에서 나타낸 첨가물의 함량으로 메탈외관 수지 조성물을 제작하였다. 상기 실시예 1에서 메탈외관 수지 조성물100 중량부에 대해서, 아크릴계 가교비드(ASP 社, MS-40FS) 1중량부를 포함하는 것을 제외하고는 동일한 방법으로 필름을 제조하였다. A metal appearance resin composition was prepared with the contents of the additives shown in Table 1 below. A film was prepared in the same manner as in Example 1, except that 1 part by weight of acrylic crosslinking beads (ASP, MS-40FS) was included with respect to 100 parts by weight of the metal appearance resin composition.
그 후 제조된 필름을 측정하여 하기 표 2에 나타내었다. After that, the prepared film was measured and shown in Table 2 below.
[실시예 5] 메탈릭룩 필름제조: 아크릴계 가교비드(평균입경: 10 μm) 10 중량부[Example 5] Preparation of metallic look film: 10 parts by weight of acrylic crosslinking beads (average particle diameter: 10 μm)
하기 표 1에서 나타낸 첨가물의 함량으로 메탈외관 수지 조성물을 제작하였다. 상기 실시예 1에서 메탈외관 수지 조성물 100 중량부에 대해서, 아크릴계 가교비드(ASP 社, MH-10FD) 10 중량부를 포함하는 것을 제외하고는 동일한 방법으로 필름을 제조하였다. A metal appearance resin composition was prepared with the contents of the additives shown in Table 1 below. A film was prepared in the same manner as in Example 1, except that 10 parts by weight of acrylic crosslinking beads (ASP Co., MH-10FD) was included with respect to 100 parts by weight of the metal appearance resin composition.
그 후 제조된 필름을 측정하여 하기 표 2에 나타내었다. After that, the prepared film was measured and shown in Table 2 below.
[실시예 6] 메탈릭룩 필름제조: 아크릴계 가교비드(평균입경: 40 μm) 10 중량부[Example 6] Preparation of metallic look film: 10 parts by weight of acrylic crosslinking beads (average particle diameter: 40 μm)
하기 표 1에서 나타낸 첨가물의 함량으로 메탈외관 수지 조성물을 제작하였다. 상기 실시예 1에서 메탈외관 수지 조성물100 중량부에 대해서, 아크릴계 가교비드(ASP 社, MS-40FS) 10 중량부를 포함하는 것을 제외하고는 동일한 방법으로 필름을 제조하였다. A metal appearance resin composition was prepared with the contents of the additives shown in Table 1 below. A film was prepared in the same manner as in Example 1, except that 10 parts by weight of acrylic crosslinking beads (ASP, MS-40FS) was included with respect to 100 parts by weight of the metal appearance resin composition.
그 후 제조된 필름을 측정하여 하기 표 2에 나타내었다.After that, the prepared film was measured and shown in Table 2 below.
[비교예 1] 메탈외관 필름제조: 아크릴계 가교비드 첨가하지 않음[Comparative Example 1] Production of metal appearance film: no acrylic crosslinking beads added
하기 표 1에서 나타낸 첨가물의 함량으로 메탈외관 수지 조성물을 제작하였다. 상기 실시예 1에서 아크릴계 가교비드를 포함하지 않는 것을 제외하고는 동일한 방법으로 필름을 제조하였다.A metal appearance resin composition was prepared with the contents of the additives shown in Table 1 below. A film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the acrylic crosslinking beads were not included.
그 후 제조된 필름을 측정하여 하기 표 2에 나타내었다.After that, the prepared film was measured and shown in Table 2 below.
[비교예 2] 메탈외관 필름제조: 아크릴계 충격보강제 없음, 아크릴계 가교비드(평균입경: 10 μm) 10 중량부[Comparative Example 2] Metal appearance film production: no acrylic impact modifier, 10 parts by weight of acrylic cross-linked beads (average particle diameter: 10 μm)
하기 표 1에서 나타낸 첨가물의 함량으로 메탈외관 수지 조성물을 제작하였다. 상기 실시예 1에서 아크릴계 충격보강제를 포함하지 않고, 아크릴계 가교비드(ASP 社, MH-10FD) 10 중량부를 포함하는 것을 제외하고는 동일한 방법으로 필름을 제조하였다. A metal appearance resin composition was prepared with the contents of the additives shown in Table 1 below. A film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the acrylic impact modifier was not included and 10 parts by weight of acrylic crosslinking beads (ASP Co., MH-10FD) were included.
그 후 제조된 필름을 측정하여 하기 표 2에 나타내었다. After that, the prepared film was measured and shown in Table 2 below.
[비교예 3] 메탈외관 필름제조: 아크릴계 충격보강제 없음, 아크릴계 가교비드(평균입경: 40 μm) 10 중량부[Comparative Example 3] Metal appearance film production: no acrylic impact modifier, acrylic crosslinking beads (average particle diameter: 40 μm) 10 parts by weight
하기 표 1에서 나타낸 첨가물의 함량으로 메탈외관 수지 조성물을 제작하였다. 상기 실시예 1에서 아크릴계 충격보강제를 포함하지 않고, 아크릴계 가교비드(ASP 社, MS-40FS) 10중량부를 포함하는 것을 제외하고는 동일한 방법으로 필름을 제조하였다.A metal appearance resin composition was prepared with the contents of the additives shown in Table 1 below. A film was prepared in the same manner as in Example 1, except that the acrylic impact modifier was not included and 10 parts by weight of acrylic crosslinking beads (ASP, MS-40FS) were included.
그 후 제조된 필름을 측정하여 하기 표 2에 나타내었다. After that, the prepared film was measured and shown in Table 2 below.
[비교예 4] 메탈외관 필름제조: 아크릴계 충격보강제 없음, 아크릴계 가교비드 없음)[Comparative Example 4] Metal appearance film production: no acrylic impact modifier, no acrylic crosslinking beads)
하기 표 1에서 나타낸 첨가물의 함량으로 메탈외관 수지 조성물을 제작하였다. 상기 실시예 1에서 아크릴계 충격보강제 및 아크릴계 가교비드를 포함하지 않는 것을 제외하고는 동일한 방법으로 필름을 제조하였다.A metal appearance resin composition was prepared with the contents of the additives shown in Table 1 below. A film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the acrylic impact modifier and the acrylic crosslinking beads were not included.
그 후 제조된 필름을 측정하여 하기 표 2에 나타내었다. After that, the prepared film was measured and shown in Table 2 below.
ASP社 cross-linking beads
ASP company
(10 um)LT13209
(10um)
(10 um)MH-10FD
(10um)
(40um)MS-40FS
(40um)
/비교예Example
/Comparative example
(N)drop shock
(N)
(GU)Gloss
(GU)
상기 표 2의 실시예 1 내지 실시예 6 및 비교예 1을 낙하충격 측정값을 확인하면, 낙하 충격값은 1,800 N 및 2,500 N 값을 가지며, 매우 우수한 내충격성을 구현하는 것을 확인하였다. 이는 상기 실시예 1 내지 실시예 6 및 비교예 1은 아크릴계 충격보강제를 함유함에 따라, 비교예 2 내지 4 보다 우수한 내충격성을 구현하는 것이며, 아크릴계 충격보강제를 함유하는 메탈릭룩 성형품이 매우 우수한 내충격성을 구현하는 것을 시사한다. When checking the drop impact measurement values of Examples 1 to 6 and Comparative Example 1 of Table 2, it was confirmed that the drop impact values had values of 1,800 N and 2,500 N, and very good impact resistance was implemented. This is to realize better impact resistance than Comparative Examples 2 to 4 as Examples 1 to 6 and Comparative Example 1 contain the acrylic impact modifier, and the metallic look molded article containing the acrylic impact modifier has very excellent impact resistance. imply that it implements
상기 표 2에서 실시예 1 내지 6 핀홀 갯수를 확인하면, 5 개 이하로, 매우 우수하게 핀홀 불량문제를 해결하는 것을 확인하였다. 상기 표 2에서 실시예 1 내지 6의 핀홀 갯수는 아크릴계 가교입자의 함량이 증가할수록 감소하는 것을 확인하였으며, 아크릴계 가교입자를 포함하지 않은 비교예 1 및 비교예 4는 핀홀 갯수가 30 개인 것을 확인하였다. 따라서 본 발명의 아크릴계 가교입자를 포함하는 메탈릭룩 성형품의 핀홀 불량문제가 현저하게 감소한 것으로 확인하였다.When checking the number of pinholes in Examples 1 to 6 in Table 2, it was confirmed that the number of pinholes was 5 or less, and the pinhole defect problem was solved very excellently. In Table 2, it was confirmed that the number of pinholes in Examples 1 to 6 decreased as the content of the acrylic crosslinked particles increased, and in Comparative Examples 1 and 4, which did not contain the acrylic crosslinked particles, the number of pinholes was 30. . Therefore, it was confirmed that the pinhole defect problem of the metallic look molded article containing the acrylic crosslinking particles of the present invention was significantly reduced.
상기 표 2에서 실시예 1 내지 실시예 6의 광택 측정값을 확인하면, 아크릴계 가교입자의 함량에 따라 광택이 변하며, 실시예 1 내지 4의 광택 측정값은 60 GU로 고광택을 구현하는 것을 확인하였다. 또한 실시예 5 및 실시예 6은 10GU이하 값으로 저광택을 구현하는 것을 확인하였다. 이는 실시예 1 내지 6은 핀홀 불량문제를 해결할 수 있으며, 상기 아크릴계 가교입자의 함량에 따라 상이한 광택을 가질 수 있는 것을 시사한다.When checking the gloss measurement values of Examples 1 to 6 in Table 2, the gloss changes according to the content of the acrylic crosslinking particles, and the gloss measurement values of Examples 1 to 4 are 60 GU. It was confirmed that high gloss was realized. . In addition, it was confirmed that Example 5 and Example 6 implement low gloss with a value of 10GU or less. This suggests that Examples 1 to 6 can solve the pinhole defect problem and can have different gloss depending on the content of the acrylic crosslinking particles.
결론적으로 본 발명은 아크릴계 수지, 알루미늄 금속입자, 아크릴계 충격보강제 및 아크릴계 가교입자를 포함하는 메탈릭룩 아크릴계 수지 조성물을 제공하는 것으로, 상기 메탈릭룩 아크릴계 수지 조성물로부터 제조되는 메탈릭룩 성형품은 우수한 내충격성을 구현할 수 있으며, 핀홀불량을 개선할 수 있으며, 상기 아크릴계 가교비드의 함량에 따라 광택을 조절할 수 있다. In conclusion, the present invention provides a metallic-look acrylic resin composition comprising an acrylic resin, aluminum metal particles, an acrylic impact modifier, and an acrylic crosslinking particle, and a metallic-look molded article manufactured from the metallic-look acrylic resin composition can realize excellent impact resistance. And pinhole defects can be improved, and gloss can be adjusted according to the content of the acrylic crosslinking beads.
Claims (12)
상기 메탈리룩 아크릴계 수지 조성물은 아크릴계 수지 100 중량부에 대해서, 알루미늄 금속입자 0.1 내지 20 중량부를 포함하며, 아크릴계 충격보강제 1 내지 70 중량부를 포함하며, 아크릴계 가교입자 1 내지 50 중량부를 포함하는 것이 특징인 메탈릭룩 아크릴계 수지 조성물.According to claim 1,
The metallic look acrylic resin composition contains 0.1 to 20 parts by weight of aluminum metal particles, 1 to 70 parts by weight of an acrylic impact modifier, and 1 to 50 parts by weight of acrylic crosslinking particles, based on 100 parts by weight of the acrylic resin. A metallic look acrylic resin composition.
상기 아크릴계 수지는 메틸메타크릴레이트의 단독중합체 또는 공중합체인 메탈릭룩 아크릴계 수지 조성물.According to claim 1,
The acrylic resin is a metallic look acrylic resin composition that is a homopolymer or copolymer of methyl methacrylate.
상기 공중합체는 에틸메타크릴레이트, n-부틸메타크릴레이트, t-부틸메타크릴레이트, I-부틸메탈크릴레이트, 라우릴메타크릴레이트, 2-에틸헥실메타크릴레이트, 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, n-부틸아크릴레이트, t-부틸아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트, 스타이렌 및 부타디엔에서 선택되는 하나 또는 둘 이상의 공단량체와 메틸메타크릴레이트 단량체의 공중합체인 메탈릭룩 아크릴계 고분자 조성물.According to claim 3,
The copolymer is ethyl methacrylate, n-butyl methacrylate, t-butyl methacrylate, I-butyl methacrylate, lauryl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, methyl acrylate, ethyl acrylate A metallic look acrylic polymer composition that is a copolymer of one or two or more comonomers selected from acrylate, n-butyl acrylate, t-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, styrene and butadiene and methyl methacrylate monomers.
상기 아크릴계 수지는 평균분자량이 50,000 내지 200,000 g/mol인 메탈릭룩 아크릴계 수지 조성물.According to claim 1,
The acrylic resin is a metallic look acrylic resin composition having an average molecular weight of 50,000 to 200,000 g / mol.
상기 알루미늄 금속입자는 평균입경 크기가 1 내지 20 ㎛인 메탈릭룩 아크릴계 수지 조성물.According to claim 1,
The aluminum metal particle is a metallic look acrylic resin composition having an average particle size of 1 to 20 ㎛.
상기 알루미늄 금속입자는 표면에 고분자 수지가 코팅된 것인 메탈릭룩 아크릴계 수지 조성물.According to claim 1,
The aluminum metal particle is a metallic look acrylic resin composition coated with a polymer resin on the surface.
상기 아크릴계 충격보강제는 코어-쉘 구조이며, 평균입경 크기가 100 내지 1,000 nm인 메탈릭룩 아크릴계 수지 조성물.According to claim 1,
The acrylic impact modifier has a core-shell structure and has an average particle diameter of 100 to 1,000 nm.
상기 아크릴계 가교입자는 평균입경 크기가 1 내지 100 ㎛인 메탈릭룩 아크릴계 수지 조성물.According to claim 1,
The acrylic-based crosslinking particles have an average particle diameter of 1 to 100 ㎛ metallic look acrylic resin composition.
상기 아크릴계 가교입자는 입도분포 값이 1.5 이하인 메탈릭룩 아크릴계 수지 조성물. According to claim 1,
The acrylic-based crosslinking particle is a metallic look acrylic resin composition having a particle size distribution value of 1.5 or less.
상기 메탈릭룩 성형품은 인테리어 필름, 가전제품외장제 또는 자동차외장제인 메탈릭룩 성형품. According to claim 11,
The metallic look molded product is a metallic look molded product that is an interior film, an exterior product for home appliances, or an automobile exterior product.
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| KR20200091371A (en) * | 2017-12-15 | 2020-07-30 | 주식회사 삼양사 | Thermoplastic resin composition comprising spherical metal particles and molded article comprising the same |
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