KR102072433B1 - Thermoplastic resin composition - Google Patents

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Abstract

본 기재는 열가소성 수지 조성물에 관한 것으로, a) 평균입경이 20nm 내지 200nm인, 아크릴계 고무 코어에, 방향족 비닐 단량체 및 비닐시안 단량체가 그라프트 중합된 제1 코어-쉘 그라프트 공중합체 35 내지 50 중량%; b) 폴리머 시드를 포함하고 평균입경이 200nm 초과 내지 500nm 이하인 아크릴계 고무 코어에, 방향족 비닐 단량체-비닐시안 단량체가 그라프트 중합된 제2 코어-쉘 그라프트 공중합체 6 내지 20 중량%; 및 c) 경질 매트릭스 중합체 30 내지 59 중량%;를 포함하되, 총 아크릴계 고무 성분이 20 내지 50 중량%인 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다.
본 기재에 따르면, 광택성, 착색성 및 가공성이 우수한 열가소성 수지 조성물을 제공하는 효과가 있다.
The present invention relates to a thermoplastic resin composition, a) 35 to 50 weight of the first core-shell graft copolymer in which an aromatic vinyl monomer and a vinyl cyan monomer are graft-polymerized on an acrylic rubber core having an average particle diameter of 20 nm to 200 nm. %; b) 6 to 20% by weight of a second core-shell graft copolymer comprising an aromatic vinyl monomer-vinyl cyan monomer graft polymerized to an acrylic rubber core comprising a polymer seed and having an average particle diameter of more than 200 nm and 500 nm or less; And c) 30 to 59 weight percent of the hard matrix polymer; and wherein the total acrylic rubber component is 20 to 50 weight percent.
According to this description, there exists an effect which provides the thermoplastic resin composition excellent in glossiness, coloring property, and workability.

Description

열가소성 수지 조성물{THERMOPLASTIC RESIN COMPOSITION}Thermoplastic composition {THERMOPLASTIC RESIN COMPOSITION}
본 기재는 열가소성 수지 조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는 광택성, 착색성 및 가공성이 우수한 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a thermoplastic resin composition, and more particularly, to a thermoplastic resin composition excellent in glossiness, colorability and processability.
공액 디엔계 고무를 기반으로 하는 ABS 수지는 유화중합으로 제조된 파우더와 용액중합으로 제조된 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체의 압출, 사출 과정을 거쳐 원하는 형태로 가공되어 사용된다. 일반적인 ABS 수지는 가공성, 기계적 물성 및 외관 물성이 우수하여 전기전자 제품의 부품, 자동차 및 소형완구, 가구, 건축 자재 등에 광범위하게 이용되고 있다.ABS resin based on conjugated diene rubber is processed into a desired form through extrusion and injection of styrene-acrylonitrile copolymer prepared by emulsion polymerization and styrene-acrylonitrile copolymer prepared by solution polymerization. General ABS resin has excellent processability, mechanical properties and appearance properties, and is widely used in parts of electric and electronic products, automobiles and small toys, furniture, and building materials.
그러나 일반적인 ABS 수지는 부타디엔 중합체를 고무로 사용하여 내후성이 열악하여 자외선에 의해 쉽게 변색되고 균열이 발생하는 문제가 있다. 이를 해결하고자 ABS 수지에 도장을 하는데 이 경우, 도장 과정에서 환경문제가 발생되고 있고, 도장된 제품은 리사이클이 어려울 뿐 아니라 내구성이 떨어지는 문제점이 있다. 최근에는 환경에 대한 관심이 커지고 환경과 관련된 각종 규제들이 강화되면서 리사이클을 비롯한 환경문제가 세계적인 이슈로 등장하고 있으며, 수지에 도장을 하여 사용하는 데에도 여러 가지 제약을 받고 있다.However, the general ABS resin has a problem in that the butadiene polymer is used as a rubber, which is poor in weather resistance and easily discolored by ultraviolet rays and cracks are generated. In order to solve this problem, the ABS resin is coated. In this case, an environmental problem is generated during the painting process, and the painted product is not only difficult to recycle but also has a problem of poor durability. Recently, due to growing interest in the environment and the strengthening of various environmental regulations, environmental issues including recycling have emerged as a global issue, and various restrictions have been placed on painting and using resins.
따라서, 도장을 하지 않고도 내후성이 우수한 수지로 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴(ASA) 수지를 도입하여 자동차 내장재, 사무기기 하우징 및 건축자재 등 광범위한 부분에서 사용하고 있으나, ASA 수지는 ABS 수지에 비해 광택성, 착색성 및 가공성이 떨어져 고급스러운 외관 연출이 어려운 문제가 있다.Therefore, acrylate-styrene-acrylonitrile (ASA) resin is introduced as a resin having excellent weather resistance without painting, and is used in a wide range of parts such as automobile interior materials, office equipment housing, and building materials. There is a problem in that the appearance of luxury appearance is difficult due to lack of gloss, colorability and processability.
한국 공개특허 제2009-0119573호Korean Patent Publication No. 2009-0119573
상기와 같은 종래기술의 문제점을 해결하고자, 본 기재는 상세하게는 광택성, 착색성 및 가공성이 우수한 열가소성 수지 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.In order to solve the problems of the prior art as described above, the present invention is specifically to provide a thermoplastic resin composition excellent in gloss, colorability and processability.
본 기재의 상기 목적 및 기타 목적들은 하기 설명된 본 기재에 의하여 모두 달성될 수 있다.The above and other objects of the present disclosure can be achieved by the present disclosure described below.
상기의 목적을 달성하기 위하여, 본 기재는 a) 평균입경이 20nm 내지 200nm인 아크릴계 고무 코어에, 방향족 비닐 단량체 및 비닐시안 단량체가 그라프트 중합된 제1 코어-쉘 그라프트 공중합체 35 내지 50 중량%; b) 폴리머 시드를 포함하고 평균입경이 200nm 초과 내지 500nm 이하인 아크릴계 고무 코어에, 방향족 비닐 단량체 및 비닐시안 단량체가 그라프트 중합된 제2 코어-쉘 그라프트 공중합체 6 내지 20 중량%; 및 c) 경질 매트릭스 중합체 30 내지 59 중량%;를 포함하되, 총 아크릴계 고무 성분이 제1 그라프트 공중합체 및 제2 그라프트 공중합체를 합한 중량 100 중량%에 대해 20 내지 50 중량%인 열가소성 수지 조성물을 제공한다.In order to achieve the above object, the present invention is a) 35 to 50 weight of the first core-shell graft copolymer in which an aromatic vinyl monomer and a vinyl cyan monomer are grafted to an acrylic rubber core having an average particle diameter of 20 nm to 200 nm. %; b) 6 to 20% by weight of a second core-shell graft copolymer comprising an aromatic vinyl monomer and a vinyl cyan monomer graft polymerized in an acrylic rubber core comprising a polymer seed and having an average particle diameter of more than 200 nm and 500 nm or less; And c) 30 to 59% by weight of the hard matrix polymer; wherein the total acrylic rubber component is 20 to 50% by weight relative to 100% by weight of the total of the first graft copolymer and the second graft copolymer. To provide a composition.
본 기재에 따르면 광택성, 착색성 및 가공성이 우수한 열가소성 수지 조성물을 제공하는 효과가 있다.According to this description, there exists an effect which provides the thermoplastic resin composition excellent in glossiness, coloring property, and workability.
이하 본 기재를 상세하게 설명한다.Hereinafter, the present description will be described in detail.
본 기재의 열가소성 수지 조성물은 a) 평균입경이 20nm 내지 200nm인 아크릴계 고무 코어에, 방향족 비닐 단량체 및 비닐시안 단량체가 그라프트 중합된 제1 코어-쉘 그라프트 공중합체 35 내지 50 중량%; b) 폴리머 시드를 포함하고 평균입경이 200nm 초과 내지 500nm 이하인 아크릴계 고무 코어에, 방향족 비닐 단량체 및 비닐시안 단량체가 그라프트 중합된 제2 코어-쉘 그라프트 공중합체 6 내지 20 중량%; c) 경질 매트릭스 중합체 30 내지 59 중량%;를 포함하되, 아크릴계 고무 성분이 제1 그라프트 공중합체 및 제2 그라프트 공중합체를 합한 중량 100 중량%에 대해 20 내지 50 중량%이고, 이 범위 내에서 광택성, 착색성 및 가공성이 우수한 효과가 있다.The thermoplastic resin composition of the present invention comprises a) 35 to 50% by weight of a first core-shell graft copolymer in which an aromatic vinyl monomer and a vinyl cyan monomer are grafted to an acrylic rubber core having an average particle diameter of 20 nm to 200 nm; b) 6 to 20% by weight of a second core-shell graft copolymer comprising an aromatic vinyl monomer and a vinyl cyan monomer graft polymerized in an acrylic rubber core comprising a polymer seed and having an average particle diameter of more than 200 nm and 500 nm or less; c) 30 to 59% by weight of a hard matrix polymer; wherein the acrylic rubber component is 20 to 50% by weight relative to 100% by weight of the sum of the first graft copolymer and the second graft copolymer, within this range It has the effect of excellent gloss, colorability and workability.
본 기재의 열가소성 수지 조성물을 구성하는 각 성분을 상세하게 살펴보면 다음과 같다.Looking at each component constituting the thermoplastic resin composition of the present invention in detail as follows.
a) 제1 코어-쉘 a) first core-shell 그라프트Graft 공중합체 Copolymer
또 다른 예로, 상기 제1 코어-쉘 그라프트 공중합체에서 아크릴계 고무 코어의 평균입경은 20 내지 200nm, 40 내지 180nm, 50 내지 160nm, 또는 70 내지 120nm가 바람직하며 이 범위에서 가공성이 우수하여 고급스런 외관을 갖는 효과가 있다.As another example, the average particle diameter of the acrylic rubber core in the first core-shell graft copolymer is preferably 20 to 200 nm, 40 to 180 nm, 50 to 160 nm, or 70 to 120 nm, and has excellent processability in this range. It has the effect of having an appearance.
본 기재의 평균입경은 다이나믹 레이져 라이트 스케터링(dynamic laser light scattering)법으로 인텐시티 가우시안 분포(intensity Gaussian distribution, Nicomp 380)를 이용하여 측정된 입경을 의미한다.The average particle diameter of the present substrate refers to a particle diameter measured using an intensity Gaussian distribution (Nicomp 380) by dynamic laser light scattering.
상기 제1 코어-쉘 그라프트 공중합체는 또 다른 예로 열가소성 수지 조성물 100 중량%에 대해 35 내지 48 중량%, 또는 37 내지 46 중량%일 수 있고, 이 범위 내에서 광택성 및 착색성이 우수한 효과가 있다.As another example, the first core-shell graft copolymer may be 35 to 48% by weight, or 37 to 46% by weight with respect to 100% by weight of the thermoplastic resin composition. have.
상기 제1 코어-쉘 그라프트 공중합체는 일례로 아크릴계 고무 코어 20 내지 70 중량%, 방향족 비닐 단량체 10 내지 50 중량% 및 비닐시안 단량체 5 내지 35 중량%; 또는 아크릴계 고무 코어 30 내지 60 중량%, 방향족 비닐 단량체 20 내지 40 중량% 및 비닐시안 단량체 15 내지 30 중량%;가 그라프트 중합된 그라프트 공중합체일 수 있고, 이 범위 내에서 물성 편차가 적고 광택도가 우수한 효과가 있다.The first core-shell graft copolymer may include, for example, 20 to 70 wt% of an acrylic rubber core, 10 to 50 wt% of an aromatic vinyl monomer, and 5 to 35 wt% of a vinyl cyan monomer; Or 30 to 60% by weight of an acrylic rubber core, 20 to 40% by weight of an aromatic vinyl monomer and 15 to 30% by weight of a vinyl cyan monomer; may be graft polymerized graft copolymers, and have less physical property variation within this range The effect is excellent.
상기 제1 코어-쉘 그라프트 공중합체의 중합방법은 통상적으로 ABS 그라프트 공중합체의 제조에 이용되는 중합방법인 경우 특별히 제한되지 않는다.The polymerization method of the first core-shell graft copolymer is not particularly limited in the case of the polymerization method used for the production of the ABS graft copolymer.
b) 제2 코어-쉘 b) second core-shell 그라프트Graft 공중합체 Copolymer
상기 제2 코어-쉘 그라프트 공중합체는 폴리머 시드를 포함하는 아크릴계 고무 코어에 방향족 비닐 단량체 및 비닐시안 단량체가 그라프트 중합되어 코어-쉘 타입이다. 상기 폴리머 시드를 포함하는 아크릴계 고무 코어의 평균입경은 또 다른 예로, 250 내지 500nm, 270 내지 480nm, 또는 300 내지 450nm일 수 있고, 이 범위 내에서 내충격성이 우수한 효과가 있다.The second core-shell graft copolymer is a core-shell type by graft polymerization of an aromatic vinyl monomer and a vinyl cyan monomer on an acrylic rubber core including a polymer seed. The average particle diameter of the acrylic rubber core including the polymer seed may be, for example, 250 to 500 nm, 270 to 480 nm, or 300 to 450 nm, and the impact resistance is excellent within this range.
상기 폴리머 시드는 (메타)아크릴산 알킬 에스테르 단량체, 방향족 비닐 단량체, 비닐시안 단량체, 및 알킬 아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함하여 중합된 폴리머 시드이다. 특히 상기 폴리머 시드의 유리전이온도는 30℃ 이상, 또는 일례로 30 내지 120℃ 범위 내인 것이 바람직하며, 이 범위 내에서 내충격성 및 외관 특성이 우수한 효과가 있다.The polymer seed is a polymer seed polymerized including one or more selected from the group consisting of (meth) acrylic acid alkyl ester monomers, aromatic vinyl monomers, vinyl cyan monomers, and alkyl acrylates. In particular, the glass transition temperature of the polymer seed is preferably at least 30 ℃, or 30 to 120 ℃ range, for example, there is an effect excellent in impact resistance and appearance characteristics within this range.
상기 폴리머 시드는 일례로 제2 코어-쉘 그라프트 공중합체 총 100 중량%에 대하여 1 내지 10 중량%, 2 내지 9 중량%, 또는 3 내지 8 중량%로 포함될 수 있고, 이 범위 내에서 광택성 및 착색성이 우수한 효과가 있다.The polymer seed may, for example, be included in 1 to 10% by weight, 2 to 9% by weight, or 3 to 8% by weight relative to the total 100% by weight of the second core-shell graft copolymer, within the range of gloss and There is an effect excellent in colorability.
상기 제2 코어-쉘 그라프트 공중합체는 또 다른 예로, 열가소성 수지 조성물 100 중량%에 대해 8 내지 18 중량%, 또는 9 내지 17 중량%이고, 상기 범위 내에서 착색성, 내충격성 및 내후성의 물성 밸런스가 우수한 효과가 있다.As another example, the second core-shell graft copolymer is 8 to 18% by weight, or 9 to 17% by weight based on 100% by weight of the thermoplastic resin composition, and has a balance of colorability, impact resistance and weather resistance within the above range. Has an excellent effect.
상기 제2 코어-쉘 그라프트 공중합체는 폴리머 시드 1 내지 10 중량%를 포함하는 아크릴계 고무 코어 25 내지 65 중량%에, 방향족 비닐 단량체 10 내지 50 중량%, 및 비닐시안 단량체 5 내지 35 중량%; 또는 폴리머 시드 3 내지 8 중량%를 포함하는 아크릴계 고무 코어 35 내지 55 중량%에, 방향족 비닐 단량체 20 내지 40 중량% 및 비닐시안 단량체 15 내지 25 중량%가 그라프트 중합된 그라프트 공중합체일 수 있고, 이 경우 착색성, 내충격성 및 내후성의 물성 밸런스가 우수한 효과가 있다.The second core-shell graft copolymer is 25 to 65% by weight of the acrylic rubber core including 1 to 10% by weight of the polymer seed, 10 to 50% by weight of the aromatic vinyl monomer, and 5 to 35% by weight of the vinyl cyan monomer; Or from 35 to 55% by weight of the acrylic rubber core including 3 to 8% by weight of the polymer seed, 20 to 40% by weight of the aromatic vinyl monomer and 15 to 25% by weight of the vinyl cyan monomer may be graft copolymers graft polymerized. In this case, there is an effect that the balance of physical properties of colorability, impact resistance and weather resistance is excellent.
상기 제2 코어-쉘 그라프트 공중합체의 중합방법은 통상적으로 ABS 그라프트 공중합체의 제조에 이용되는 중합방법인 경우 특별히 제한되지 않는다.The polymerization method of the second core-shell graft copolymer is not particularly limited in the case of the polymerization method used for the production of the ABS graft copolymer.
상기 제1 코어-쉘 그라프트 공중합체 및 제2 코어-쉘 그라프트 공중합체를 합한 중량 100 중량%에 대해 아크릴계 고무 성분이 20 내지 50 중량%, 21 내지 48 중량%, 22 내지 45 중량%, 또는 22 내지 30 중량%일 수 있고, 이 범위 내에서 유동성 및 점도가 양호하여 가공성이 우수한 효과가 있다.20 to 50% by weight of the acrylic rubber component, 21 to 48% by weight, 22 to 45% by weight, based on 100% by weight of the first core-shell graft copolymer and the second core-shell graft copolymer; Or it may be from 22 to 30% by weight, the flowability and viscosity is good within this range there is an excellent workability effect.
c) 경질 매트릭스 중합체c) hard matrix polymers
또 다른 예로, 열가소성 수지 조성물 100 중량%에 대해 30 내지 55 중량%, 또는 35 내지 50 중량%이고, 이 범위 내에서 착색성, 내충격성, 내후성 및 고광택의 물성 밸런스가 우수한 효과가 있다.As another example, it is 30 to 55% by weight, or 35 to 50% by weight relative to 100% by weight of the thermoplastic resin composition, and within this range, there is an excellent effect on the balance of physical properties of colorability, impact resistance, weather resistance and high gloss.
상기 경질 매트릭스 중합체는 일례로 경질 매트릭스 수지일 수 있다.The hard matrix polymer may be, for example, a hard matrix resin.
상기 경질 매트릭스 수지란 유리전이온도가 최소 80℃ 이상, 혹은 80 내지 200℃인 수지를 의미한다.The hard matrix resin means a resin having a glass transition temperature of at least 80 ° C. or more, or 80 to 200 ° C.
상기 경질 매트릭스 중합체는 일례로 방향족 비닐 단량체, 비닐시안 단량체 및 (메타)아크릴산 알킬 에스테르 단량체로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 단량체를 포함할 수 있다.The hard matrix polymer may include, for example, at least one monomer selected from the group consisting of aromatic vinyl monomers, vinyl cyan monomers, and (meth) acrylic acid alkyl ester monomers.
상기 경질 매트릭스 중합체는 또 다른 예로 방향족 비닐 단량체 50 내지 80 중량% 및 비닐시안 단량체 20 내지 50 중량%를 포함하여 중합된 공중합체(c-1)일 수 있고, 이 범위 내에서 착색성, 내충격성 및 내후성이 우수한 효과가 있다.The hard matrix polymer may be, for example, a polymerized copolymer (c-1) including 50 to 80 wt% of aromatic vinyl monomer and 20 to 50 wt% of vinyl cyan monomer, and within this range, colorability, impact resistance, and The effect is excellent weather resistance.
상기 (c-1) 공중합체는 일례로 중량평균 분자량이 100,000 내지 250,000 g/mol, 또는 110,000 내지 230,000 g/mol 일 수 있고, 이 범위 내에서 착색성, 내충격성 및 내후성이 우수한 효과가 있다.The (c-1) copolymer may have, for example, a weight average molecular weight of 100,000 to 250,000 g / mol, or 110,000 to 230,000 g / mol, and has excellent colorability, impact resistance, and weather resistance within this range.
상기 경질 매트릭스 중합체는 또 다른 예로 상기 (c-1) 공중합체 35 내지 100 중량%; 및 (메타)아크릴산 알킬 에스테르 단량체 40 내지 80 중량%, 방향족 비닐 단량체 10 내지 40 중량% 및 비닐시안 단량체 1 내지 20 중량%를 포함하여 중합된 공중합체(c-2)를 0 내지 65 중량%를 포함할 수 있고, 이 범위 내에서 이 범위 내에서 착색성, 내충격성 및 내후성이 우수한 효과가 있다.Another example of the hard matrix polymer is 35 to 100% by weight of the (c-1) copolymer; And 40 to 80% by weight of (meth) acrylic acid alkyl ester monomer, 10 to 40% by weight of aromatic vinyl monomer and 1 to 20% by weight of vinyl cyan monomer. It may include, and within this range there is an effect excellent in colorability, impact resistance and weather resistance.
상기 경질 매트릭스 중합체는 또 다른 예로 상기 (c-1) 공중합체 35 내지 99 중량%; 및 (메타)아크릴산 알킬 에스테르 단량체 40 내지 80 중량%, 방향족 비닐 단량체 10 내지 40 중량% 및 비닐시안 단량체 1 내지 20중량%를 포함하여 중합된 공중합체(c-2)를 1 내지 65 중량%를 포함할 수 있고, 이 범위 내에서 이 범위 내에서 착색성, 내충격성 및 내후성이 우수한 효과가 있다.Another example of the hard matrix polymer is 35 to 99% by weight of the (c-1) copolymer; And 1 to 65% by weight of the polymerized copolymer (c-2) including 40 to 80% by weight of (meth) acrylic acid alkyl ester monomer, 10 to 40% by weight of aromatic vinyl monomer and 1 to 20% by weight of vinyl cyan monomer. It may include, and within this range there is an effect excellent in colorability, impact resistance and weather resistance.
상기 (c-2) 공중합체는 일례로 중량평균 분자량이 100,000 내지 250,000 g/mol, 또는 150,000 내지 230,000 g/mol 일 수 있고, 이 범위 내에서 내충격성 및 가공성이 우수한 효과가 있다.The (c-2) copolymer may have, for example, a weight average molecular weight of 100,000 to 250,000 g / mol, or 150,000 to 230,000 g / mol, and has excellent impact resistance and workability within this range.
본 기재에서 아크릴계 고무는 일례로 알킬기의 탄소수가 1 내지 15 개인 알킬(메타)아크릴레이트 중합체일 수 있고, 또 다른 예로 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 프로필아크릴레이트, 부틸아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트, 메틸메타크릴레이트, 에틸메타크릴레이트, 프로필메타크릴레이트 및 부틸메타크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 중합체 또는 공중합체일 수 있고, 바람직하게는 부틸아크릴레이트 중합체이다.In the present disclosure, the acrylic rubber may be, for example, an alkyl (meth) acrylate polymer having 1 to 15 carbon atoms of an alkyl group, and as another example, methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl It may be at least one polymer or copolymer selected from the group consisting of acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate and butyl methacrylate, preferably a butyl acrylate polymer.
본 기재에서 방향족 비닐 단량체는 일례로 스티렌, α-메틸스티렌, p-메틸스티렌 및 비닐 톨루엔으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.In the present disclosure, the aromatic vinyl monomer may be at least one selected from the group consisting of styrene, α-methylstyrene, p-methylstyrene, and vinyl toluene.
본 기재에서 비닐시안 단량체는 일례로 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 및 에타크릴로니트릴로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.In the present description, the vinyl cyan monomer may be at least one selected from the group consisting of acrylonitrile, methacrylonitrile, and ethacrylonitrile.
본 기재에서 특별한 언급인 없는 한, (메타)아크릴산 알킬 에스테르는 아크릴산 알킬 에스테르와 메타크릴산 알킬 에스테르 둘 다 가능함을 의미하고, 일례로 (메타)아크릴산 메틸에스테르, (메타)아크릴산 에틸에스테르, (메타)아크릴산 프로필에스테르, (메타)아크릴산 2-에틸헥실에스테르, (메타)아크릴산 데실에스테르, 및 (메타)아크릴산 라우릴에스테르로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.Unless stated otherwise in the present description, (meth) acrylic acid alkyl ester means that both acrylic acid alkyl ester and methacrylic acid alkyl ester are possible, and examples include (meth) acrylic acid methyl ester, (meth) acrylic acid ethyl ester, (meth) ) Acrylic acid propyl ester, (meth) acrylic acid 2-ethylhexyl ester, (meth) acrylic acid decyl ester, and (meth) acrylic acid lauryl ester.
본 기재의 열가소성 수지 조성물은 활제, 산화방지제, 자외선 안정제, 대전 방지제, 안료 및 무기 충진제로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 첨가제를 더 포함할 수 있다.The thermoplastic resin composition of the present disclosure may further include one or more additives selected from the group consisting of lubricants, antioxidants, ultraviolet stabilizers, antistatic agents, pigments, and inorganic fillers.
상기 열가소성 수지 조성물은 일례로 광택도(45°)가 97 이상, 98 이상, 또는 99 이상일 수 있다.For example, the thermoplastic resin composition may have a glossiness (45 °) of 97 or more, 98 or more, or 99 or more.
상기 열가소성 수지 조성물은 일례로 MI(220℃, 10kg)가 10 g/10min 이상, 10 내지 20 g/10min, 또는 12 내지 15 g/10min일 수 있다.For example, the thermoplastic resin composition may have a MI (220 ° C., 10 kg) of 10 g / 10 min or more, 10 to 20 g / 10 min, or 12 to 15 g / 10 min.
상기 열가소성 수지 조성물은 일례로 충격강도(ASTM D256)가 10 kgf·cm/cm 이상, 12 kgf·cm/cm 이상, 13 kgf·cm/cm 이상, 20 kgf·cm/cm 이상, 또는 21 내지 30 kgf·cm/cm일 수 있다.The thermoplastic resin composition has, for example, an impact strength (ASTM D256) of 10 kgf · cm / cm or more, 12 kgf · cm / cm or more, 13 kgf · cm / cm or more, 20 kgf · cm / cm or more, or 21 to 30 kgf · cm / cm.
본 기재의 성형품은 상기 열가소성 수지 조성물로부터 제조되는 것을 특징으로 한다.The molded article of the present invention is characterized in that it is produced from the thermoplastic resin composition.
상기 성형품은 일례로 상기 열가소성 수지 조성물을 압출하여 펠렛을 제조한 다음, 이 펠렛을 사출하여 제조할 수 있다. The molded article may be manufactured by, for example, extruding the thermoplastic resin composition to prepare pellets and then injecting the pellets.
상기 압출 및 사출은 통상적으로 열가소성 수지 조성물을 압출 및 사출하는 방법, 장치 및 조건인 경우 특별히 제한되지 않는다.The extrusion and injection is usually not particularly limited in the case of a method, apparatus and conditions for extruding and injecting a thermoplastic resin composition.
이하, 본 기재의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 기재를 예시하는 것일 뿐 본 기재의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.Hereinafter, preferred examples are provided to help the understanding of the present disclosure, but the following examples are only exemplified by the present disclosure, and various changes and modifications within the scope and spirit of the present disclosure are apparent to those skilled in the art. It is natural that such variations and modifications fall within the scope of the appended claims.
[실시예]EXAMPLE
하기 실시예 1 내지 4 및 비교예 1 내지 6에서 사용한 화합물은 다음과 같다.The compounds used in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 6 are as follows.
(a) 제1 그라프트 공중합체: 평균입경 80nm인 부틸아크릴레이트 코어 40 중량부에, 스티렌 40 중량부 및 아크릴로니트릴 20 중량부가 그라프트 중합된 공중합체(a) First graft copolymer: A copolymer in which 40 parts by weight of styrene and 20 parts by weight of acrylonitrile are graft polymerized in 40 parts by weight of a butyl acrylate core having an average particle diameter of 80 nm.
(b) 제2 그라프트 공중합체: 스티렌 4 중량부로 제조된 폴리머 시드를 포함하는 평균입경 450nm인 부틸아크릴레이트 코어 40 중량부에, 스티렌 40 중량부 및 아크릴로니트릴 16 중량부가 그라프트 중합된 공중합체 (b) Second graft copolymer: 40 parts by weight of a butyl acrylate core having an average particle diameter of 450 nm including a polymer seed made of 4 parts by weight of styrene, and 40 parts by weight of styrene and 16 parts by weight of acrylonitrile are graft-polymerized air coalescence
(c-1) 경질 매트릭스 중합체: 스티렌 60 중량부 및 아크릴로니트릴 40 중량부가 중합된 공중합체(c-1) Hard matrix polymer: A copolymer in which 60 parts by weight of styrene and 40 parts by weight of acrylonitrile are polymerized
(c-2) 경질 매트릭스 중합체: 메틸메타크릴레이트 40 중량부, 스티렌 40 중량부 및 아크릴로니트릴 20 중량부가 중합된 공중합체(c-2) Hard matrix polymer: A copolymer in which 40 parts by weight of methyl methacrylate, 40 parts by weight of styrene and 20 parts by weight of acrylonitrile are polymerized
실시예Example 1 내지 4 및  1 to 4 and 비교예Comparative example 1 내지 6 1 to 6
하기 표 1 및 2에 기재된 대로 각각의 성분들을 해당 함량으로 첨가하여 혼합하고, 240℃ 조건 하에서 이축압출기를 이용하여 압출한 후, 펠렛 형태로 제조하고 건조시켜 사출온도 240 ~ 250℃에서 사출기를 이용하여 열가소성 수지 조성물 시편을 제조하였다.As shown in Tables 1 and 2, each component was added and mixed in the corresponding content, extruded using a twin screw extruder under 240 ° C, manufactured in pellet form, and dried to use an injection machine at an injection temperature of 240 to 250 ° C. The thermoplastic resin composition specimen was prepared.
[시험예][Test Example]
상기 실시예 1 내지 4 및 비교예 1 내지 6에서 제조된 시편의 특성을 하기의 방법으로 측정하였고, 그 결과를 하기 표 1 및 2에 나타내었다.The properties of the specimens prepared in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 6 were measured by the following method, and the results are shown in Tables 1 and 2 below.
* 평균입경: 다이나믹 레이져 라이트 스케터링(dynamic laser light scattering)법으로 인텐시티 가우시안 분포(intensity Gaussian distribution, Nicomp 380)를 이용하여 측정하였다.* Average particle size: It was measured using an intensity Gaussian distribution (Nicomp 380) by dynamic laser light scattering method.
* 광택도(Gloss): 광택도 측정기기(Gloss meter)로 45°각도에서 측정하였으며 광택도 값이 클수록 표면 광택이 우수함을 의미한다.* Glossiness (Gloss): Measured at a 45 ° angle with a gloss meter, the greater the gloss value, the better the surface gloss.
* 충격강도(kgf·cm/cm): ASTM D256에 의거하여 측정하였다.* Impact Strength (kgfcm / cm): Measured according to ASTM D256.
* 점도(viscosity, μ; kg/ms): 180℃에서 capillary 측정하였다. 압출가공시 받는 전단속도(shear rate)의 범위는 10.5 내지 200이므로 중간 값인 100일 때의 전단속도에 점도를 측정하였다. 동일한 전단속도에서 점도가 낮을수록 가공성이 우수하다.* Viscosity (μ; kg / ms): Capillary measurement at 180 ° C. Since the range of the shear rate received during extrusion processing is 10.5 to 200, the viscosity was measured at the shear rate at the intermediate value of 100. The lower the viscosity at the same shear rate, the better the processability.
* 유동성(MI; g/10min.): ASTM D1238에 의거하여 220℃, 10Kg 하중에서 10분간 측정하였다. * Fluidity (MI; g / 10min.): It measured for 10 minutes at 220 degreeC and 10Kg load based on ASTMD1238.
* 안료 착색성: 색차계를 이용하여 착색성 측정 시편의 L값을 측정하였다. L값이 낮을수록 명도가 낮아 진한 흑색을 띠게 되어 안료 착색성이 우수한 것을 나타낸다.* Pigment coloring: L value of the coloring test piece was measured using a color difference meter. The lower the L value, the lower the brightness is, the darker the black color becomes.
구 분division 실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 실시예 3Example 3 실시예 4Example 4
(a) (중량%)(a) (% by weight) 4040 4040 4545 3838
(b) (중량%)(b) (% by weight) 1616 1616 1010 1717
(c-1) (중량%)(c-1) (% by weight) 3434 4444 4545 2020
(c-2) (중량%)(c-2) (wt%) 1010 00 00 2525
고무함량 (중량%)Rubber content (% by weight) 22.422.4 22.422.4 2222 2222
광택도Glossiness 9999 9898 9797 9898
충격강도Impact strength 24.324.3 26.526.5 12.812.8 13.713.7
점도Viscosity 34973497 33293329 31163116 32243224
유동성liquidity 1010 11.111.1 14.114.1 1313
안료 착색성Pigment coloring 12.512.5 12.912.9 13.413.4 1212
구 분division 비교예 1Comparative Example 1 비교예 2Comparative Example 2 비교예 3Comparative Example 3 비교예 4Comparative Example 4 비교예 5Comparative Example 5 비교예 6Comparative Example 6
(a) (중량%)(a) (% by weight) 4040 5151 3535 4040 55 5050
(b) (중량%)(b) (% by weight) 2121 55 2121 55 3030 2121
(c-1) (중량%)(c-1) (% by weight) 2424 3434 4444 5555 4444 1515
(c-2) (중량%)(c-2) (wt%) 1515 1010 00 00 2121 1414
고무함량 (중량%)Rubber content (% by weight) 24.424.4 22.422.4 22.422.4 1818 1414 28.428.4
광택도Glossiness 4545 9797 4141 9999 3333 2828
충격강도Impact strength 15.315.3 6.36.3 1616 5.85.8 1515 19.619.6
점도Viscosity 51285128 34123412 48744874 33913391 41264126 72547254
유동성liquidity 4.24.2 9.59.5 5.55.5 10.810.8 11.311.3 3.53.5
안료 착색성Pigment coloring 1010 1313 9.89.8 12.112.1 8.48.4 7.67.6
상기 표 1에 나타낸 바와 같이, 본 기재의 의한 열가소성 수지 조성물(실시예 1 내지 4)은 종래기술이나, 본 기재의 조성비를 벗어나는 열가소성 수지 조성물인 비교예 1 내지 6과 비교하여 광택도, 점도, 유동성 및 안료 착색성이 우수하고, 가공성이 향상된 것을 확인할 수 있었다.As shown in Table 1, the thermoplastic resin composition (Examples 1 to 4) according to the present invention is a glossiness, viscosity, It was confirmed that the fluidity and pigment colorability were excellent, and the workability was improved.

Claims (12)

  1. a) 평균입경이 20nm 내지 200nm인 아크릴계 고무 코어에, 방향족 비닐 단량체 및 비닐시안 단량체가 그라프트 중합된 제1 코어-쉘 그라프트 공중합체 35 내지 50 중량%;
    b) 폴리머 시드를 포함하고 평균입경이 200nm 초과 내지 500nm 이하인 아크릴계 고무 코어에, 방향족 비닐 단량체 및 비닐시안 단량체가 그라프트 중합된 제2 코어-쉘 그라프트 공중합체 6 내지 20 중량%; 및
    c) 경질 매트릭스 중합체 35 내지 50 중량%;를 포함하되,
    아크릴계 고무 성분이 제1 그라프트 공중합체 및 제2 그라프트 공중합체를 합한 총 중량 100 중량%에 대해 20 내지 50 중량%이고,
    상기 c) 경질 매트릭스 중합체는 방향족 비닐 단량체 50 내지 80 중량% 및 비닐시안 단량체 20 내지 50 중량%를 포함하여 중합된 공중합체(c-1) 35 내지 99 중량%; 및 (메타)아크릴산 알킬 에스테르 단량체 40 내지 80 중량%, 방향족 비닐 단량체 10 내지 40 중량% 및 비닐시안 단량체 1 내지 20 중량%를 포함하여 중합된 공중합체(c-2)를 1 내지 65 중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
    a) 35 to 50% by weight of a first core-shell graft copolymer having an aromatic vinyl monomer and a vinyl cyan monomer graft polymerized on an acrylic rubber core having an average particle diameter of 20 nm to 200 nm;
    b) 6 to 20% by weight of a second core-shell graft copolymer comprising an aromatic vinyl monomer and a vinyl cyan monomer graft polymerized in an acrylic rubber core comprising a polymer seed and having an average particle diameter of more than 200 nm and 500 nm or less; And
    c) 35-50 weight percent of hard matrix polymer;
    Acrylic rubber component is 20 to 50% by weight based on 100% by weight of the total weight of the first graft copolymer and the second graft copolymer,
    Wherein c) the hard matrix polymer comprises from 35 to 99% by weight of polymerized copolymer (c-1), including from 50 to 80% by weight of aromatic vinyl monomer and from 20 to 50% by weight of vinyl cyan monomer; And 1 to 65% by weight of the polymerized copolymer (c-2) including 40 to 80% by weight of the (meth) acrylic acid alkyl ester monomer, 10 to 40% by weight of the aromatic vinyl monomer and 1 to 20% by weight of the vinyl cyan monomer. Thermoplastic resin composition comprising a.
  2. 삭제delete
  3. 삭제delete
  4. 제 1항에 있어서,
    상기 a) 제1 코어-쉘 그라프트 공중합체는 아크릴계 고무 코어 20 내지 70 중량%에, 방향족 비닐 단량체 10 내지 50 중량% 및 비닐시안 단량체 5 내지 35 중량%가 그라프트 중합된 그라프트 공중합체인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
    The method of claim 1,
    The a) first core-shell graft copolymer is 20 to 70% by weight of the acrylic rubber core, 10 to 50% by weight of the aromatic vinyl monomer and 5 to 35% by weight of the vinyl cyan monomer are graft copolymerized graft copolymer The thermoplastic resin composition characterized by the above-mentioned.
  5. 제 1항에 있어서,
    상기 b) 제2 코어-쉘 그라프트 공중합체는 폴리머 시드 1 내지 10 중량%를 포함하는 아크릴계 고무 코어 25 내지 65 중량%에, 방향족 비닐 단량체 10 내지 50 중량% 및 비닐시안 단량체 5 내지 35 중량%가 그라프트 중합된 그라프트 공중합체인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
    The method of claim 1,
    B) the second core-shell graft copolymer is 25 to 65% by weight of the acrylic rubber core including 1 to 10% by weight of the polymer seed, 10 to 50% by weight of the aromatic vinyl monomer and 5 to 35% by weight of the vinyl cyan monomer. Is a graft copolymerized graft copolymer.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 폴리머 시드는 (메타)아크릴산 알킬 에스테르 단량체, 방향족 비닐 단량체, 비닐시안 단량체, 및 알킬아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함하여 중합된 폴리머 시드인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
    The method of claim 1,
    The polymer seed is a thermoplastic resin composition characterized in that the polymer seed is polymerized, including at least one selected from the group consisting of (meth) acrylic acid alkyl ester monomer, aromatic vinyl monomer, vinyl cyan monomer, and alkyl acrylate.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 아크릴계 고무는 알킬기의 탄소수가 1 내지 15 개인 알킬 (메타)아크릴레이트 중합체인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
    The method of claim 1,
    The acrylic rubber is a thermoplastic resin composition, characterized in that the alkyl (meth) acrylate polymer having 1 to 15 carbon atoms in the alkyl group.
  8. 제1항에 있어서,
    상기 방향족 비닐 단량체는 스티렌, α-메틸스티렌, p-메틸스티렌 및 비닐 톨루엔으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
    The method of claim 1,
    The aromatic vinyl monomer is a thermoplastic resin composition, characterized in that at least one selected from the group consisting of styrene, α-methylstyrene, p-methylstyrene and vinyl toluene.
  9. 제1항에 있어서,
    상기 비닐시안 단량체는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 및 에타크릴로니트릴로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
    The method of claim 1,
    The vinyl cyan monomer is at least one member selected from the group consisting of acrylonitrile, methacrylonitrile and ethacrylonitrile.
  10. 제1항에 있어서,
    상기 (메타)아크릴산 알킬 에스테르 단량체는 (메타)아크릴산 메틸에스테르, (메타)아크릴산 에틸에스테르, (메타)아크릴산 프로필에스테르, (메타)아크릴산 2-에틸헥실에스테르, (메타)아크릴산 데실에스테르, 및 (메타)아크릴산 라우릴에스테르로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
    The method of claim 1,
    The (meth) acrylic acid alkyl ester monomers include (meth) acrylic acid methyl ester, (meth) acrylic acid ethyl ester, (meth) acrylic acid propyl ester, (meth) acrylic acid 2-ethylhexyl ester, (meth) acrylic acid decyl ester, and (meth) A thermoplastic resin composition, characterized in that at least one member selected from the group consisting of acrylic acid lauryl ester.
  11. 제1항에 있어서,
    상기 열가소성 수지 조성물은 활제, 산화방지제, 자외선 안정제, 대전 방지제, 안료 및 무기 충진제로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
    The method of claim 1,
    The thermoplastic resin composition further comprises at least one selected from the group consisting of a lubricant, an antioxidant, an ultraviolet stabilizer, an antistatic agent, a pigment, and an inorganic filler.
  12. 제1항의 열가소성 수지 조성물을 포함하여 제조되는 것을 특징으로 하는 성형품.A molded article comprising the thermoplastic resin composition of claim 1.
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