KR20230093262A - 액체 세정제 농축물, 즉시 사용형 용액, 이의 용도 및 세정 방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 a. 포스포네이트 적어도 1개, b. 아미노폴리카복실산, 하이드록시카복실산, 하이드록시폴리카복실산 및 이의 염으로부터 선택되는 제1 착화제, 및 c. 효소, 바람직하게 단백 분해 효소 적어도 1개를 포함하되, 그 pH는 9이거나 9를 초과하는 액체 세정제 농축물에 관한 것이다. 본 발명은 또한 즉시 사용형 용액, 물체를 세정 및/또는 소독하기 위한 이의 용도, 그리고 세정 방법에 관한 것이다.

Description

액체 세정제 농축물, 즉시 사용형 용액, 이의 용도 및 세정 방법
본 발명은 액체 세정제 농축물, 즉시 사용형 적용 용액, 물체를 세정 및/또는 소독하기 위한 이의 용도, 그리고 세정 방법에 관한 것이다.
의료 및 수술 기구와 장치는, 보통 병원에서 알칼리 세정제가 사용되는 기계에 의해 세정된 후, 화학 약품이나 열에 의해 소독된다. 강알칼리 세정제는 그에 감수성인 표면에 공격적인 영향을 미칠 수 있다. 그러므로 약알칼리 효소 세정제가 바람직하지만, 이러한 약알칼리 효소 세정제는 만족스럽지 못한 세정 성능을 보이고, 적용시 고농도를 필요로 한다는 단점을 가진다. 뿐 아니라, 선행 기술에 공지된 효소 세정제는 종종 모든 표면에 대해 잘 관용되지 않고, 특히 금속 표면에 부식 현상을 보일 수 있는 기타 공격적 구성성분을 포함한다.
본 발명은 단지 낮은 적용 농도에서도 매우 우수한 세정 성능을 보이게 할 수 있음과 동시에 다양한 재료, 특히 금속 표면에서 재료와의 양립가능성이 큰 액체 세정 농축물과 이의 즉시 사용형 적용 용액을 제공하고자 하는 목적을 기반으로 한다.
본 발명은 청구의 범위 제1항, 제11항, 제13항 및 제15항의 특징들에 의해 이 목적을 달성한다. 제1항은
a. 포스포네이트 적어도 1개,
b. 아미노폴리카복실산, 하이드록시카복실산, 하이드록시폴리카복실산 및 이의 염으로부터 선택되는 제1 킬레이트화제, 및
d. 효소, 바람직하게 단백분해 효소 적어도 1개
를 포함하고, 그 pH가 9이거나 9를 초과하는 액체 세정제 농축물을 포함한다.
유리한 구현예는 종속항에서 확인될 수 있다.
본 발명의 내용중, 본 발명에 따른 액체 세정제 농축물은 물 또는 물 함유 용매 혼합물로 희석되어, 즉시 사용형 적용 용액으로 제공될 수 있다. 그러나 이는 액체 세정 농축물 자체가 물 또는 물 기반 용매 혼합물을 함유할 수 있는 가능성을 배제하지는 않는다.
액체 세정제 농축물의 pH는, 바람직하게 9 ~ 12이고, 더욱 바람직하게는 10 ~ 12이며, 더욱더 바람직하게는 10 ~ 11이다.
1. 포스포네이트
액체 세정제 농축물은 포스포네이트 적어도 1개를 포함한다. 본 발명의 내용중 포스포네이트는 포스폰산의 염이다. 포스포네이트는, 바람직하게 포스포노부탄트리카복실산(PBTC), 아미노트리스메틸렌포스폰산(ATMP), 1-하이드록시에탄-1,1-디포스폰산(HEDP), 디에틸렌트리아민펜타(메틸렌포스폰산)(DTPMP)의 염과, 이의 혼합물로부터 선택된다. 염은 알칼리 금속염, 바람직하게 나트륨 및 칼륨 염, 더욱 바람직하게 나트륨염일 수 있다. 더욱 바람직하게 포스포네이트는 PBTC의 나트륨염, ATMP의 나트륨염 또는 이의 혼합물이다.
액체 세정제 농축물중 포스포네이트 또는 포스포네이트 혼합물은 액체 세정제 농축물 총 질량을 기준으로, 바람직하게 1 중량% ~ 13 중량%, 더욱 바람직하게 2 중량% ~ 10 중량%, 더욱더 바람직하게 3 중량% ~ 8 중량%의 중량 기준 비율로 존재한다.
첫 번째로, 본 발명의 내용중 포스포네이트는 부식 억제제로서 유리한 효과를 보인다. 두 번째로, 본 발명의 내용중 포스포네이트는 세정 제제를 안정화하는 역할을 하는 것으로 관찰되었다. 포스포네이트가 존재하지 않으면, 개별 성분이 변경될 때 액체 세정제 농축물 pH의 상당한 변동이 관찰된다. 그러므로, 포스포네이트는 부식을 억제하기 위해 사용될 뿐더러, pH 완충제로서의 기능도 가진다.
2. 킬레이트화제
액체 세정제 농축물은, 아미노폴리카복실산, 하이드록시카복실산, 하이드록시폴리카복실산 및 이의 염으로부터 선택되는 제1 킬레이트화제를 포함한다. 제1 킬레이트화제는, 바람직하게 (하이드록시에틸)에틸렌디아민트리아세트산(HEDTA), 에틸렌디아민테트라아세트산(EDTA), 글루탐산-N,N-디아세트산(GLDA), 이미노디숙신산(IDS), 메틸글리신디아세트산(MGDA), 에틸렌디아민디숙신산(EDDS), 폴리아스파르트산, 니트릴로트리아세트산(NTA), 니트릴로모노아세트디프로피온산, 니트릴로트리프로피온산, β알라닌디아세트산(β-ADA), 디에틸렌트리아민펜타아세트산, 1,3-프로필렌디아민테트라아세트산, 1,2-프로필렌디아민테트라아세트산, N-(알킬)에틸렌디아민트리아세트산, 에틸렌디아민트리아세트산, 사이클로헥실렌-1,2-디아민테트라아세트산, 세린디아세트산, 이소세린디아세트산, L-아스파르트디아세트산, 글루콘산, 글루코헵탄산, 말산, 주석산, 뮤신산, 젖산, 글루타르산, 시트르산, 타르트론산, 락토비온산 및 수크로스 모노-, 디- 및 트리카복실산 및 이의 염으로부터 선택된다. 염은 알칼리 금속염, 바람직하게 나트륨 및 칼륨 염, 더욱 바람직하게 나트륨염일 수 있다.
바람직한 구현예에서, 제1 킬레이트화제는 아미노폴리카복실산 및 이의 염으로부터 선택된다. 제1 킬레이트화제는, 바람직하게 HEDTA, EDTA, GLDA, IDS 또는 MGDA의 나트륨염, 더욱 바람직하게 MGDA 또는 HEDTA의 나트륨염이다.
액체 세정제 농축물중 제1 킬레이트화제는 액체 세정제 농축물 총 질량을 기준으로, 바람직하게 0.5 중량% ~ 10 중량%, 더욱 바람직하게 1 중량% ~ 8 중량%, 더욱더 바람직하게 2 중량% ~ 6 중량%의 중량 기준 비율로 존재한다.
액체 세정제 농축물은 제1 킬레이트화제에 대해 정의된, 아미노폴리카복실산 및 이의 염으로부터 선택되는 제2 킬레이트화제를 추가로 포함할 수 있는데, 단 제1 킬레이트화제 및 제2 킬레이트화제는 서로 상이하다. 제2 킬레이트화제는, 바람직하게 HEDTA, EDTA, GLDA, IDS 또는 MGDA의 나트륨염이고, 더욱 바람직하게 MGDA 또는 HEDTA의 나트륨염이다.
액체 세정제 농축물중 제2 킬레이트화제는 액체 세정제 농축물의 총 질량을 기준으로, 바람직하게 0.5 중량% ~ 10 중량%, 더욱 바람직하게 1 중량% ~ 8 중량%, 더욱더 바람직하게 2 중량% ~ 6 중량%의 중량 기준 비율로 존재한다.
바람직한 구현예에서, 액체 세정제 농축물은 포스포네이트로서 PBTC의 나트륨염, ATMP의 나트륨염 또는 이의 혼합물, 제1 킬레이트화제로서 HEDTA의 나트륨염, 그리고 바람직하게 제2 킬레이트화제로서 MGDA의 나트륨염을 포함한다.
놀랍게도, 포스포네이트 이외에, 제1 킬레이트화제 및 제2 킬레이트화제와 이의 선별군의 바람직한 조합은 액체 세정제의 세정 성능과 부식유발성에 상당한 영향을 미친다. 세정 성능과 부식 억제 효과는 서로 정 반대의 관계에 있음이 관찰될 수 있었다. 부식 억제가 잘 이루어질수록, 세정 성능은 더 저하될 수 있으며, 반대로 부식 억제가 잘 이루어지지 않으면 세정 성능은 더 좋아질 수 있다. 그러나 이러한 2가지 특성은 포스포네이트 이외에 제1 킬레이트화제 및 제2 킬레이트화제의 바람직한 조합에 의해 가능성이 가장 큰 방식으로 조정될 수 있다.
3. 효소
액체 세정제 농축물은 효소 적어도 1개를 포함한다. 효소는, 바람직하게 단백해 효소 또는 효소 혼합물이다.
액체 세정제 농축물중 효소 또는 효소 혼합물은 액체 세정제 농축물의 총 질량을 기준으로, 바람직하게 0.05 중량% ~ 4 중량%, 더욱 바람직하게 0.1 중량% ~ 2 중량%의 중량 기준 비율로 존재한다. 효소 활성은, 바람직하게 30 x 10-2 KNPU/g ~ 100 x 10-2 KNPU/g, 더욱 바람직하게 70 x 10-2 KNPU/g ~ 85 x 10-2 KNPU/g이다.
4. 기타 구성성분
액체 세정제 농축물은 또한 계면활성제, 향수성 물질(hydrotrope), 알칸올아민, 알칼리 금속 수산화물, 용매, 부식 억제제, 향수(fragrance) 및 염료로부터 선택되는 추가의 구성성분을 포함할 수 있다.
계면활성제는 양이온성 계면활성제, 음이온성 계면활성제, 비이온성 계면활성제, 양쪽성 계면활성제 및 이의 혼합물일 수 있다. 양이온성 계면활성제는, 예컨대 알킬아민 및 폴리아민으로부터 선택된다. 음이온성 계면활성제의 예로서는 카복실레이트 및 아미노산 기반 계면활성제가 있다. 비이온성 계면활성제는, 예컨대 알킬 알콕실레이트, 알킬페놀 에톡실레이트, 지방 알코올 알콕실레이트, 지방산 아미드, 지방산 알콕실레이트, 지방산 알킬 에스테르, 지방 아민, 알킬폴리아민, 지방 아미드 에톡실레이트 및 아민 산화물로부터 선택된다. 양쪽성 계면활성제는, 예컨대 베타인, 설타인 및 글리시네이트로부터 선택된다. 계면활성제는, 바람직하게 지방 알코올 알콕실레이트, 아미노산 기반 계면활성제 및 이의 혼합물로부터 선택된다.
지방 알코올 알콕실레이트는 지방 알코올 에톡실레이트(FAEO) 및 지방 알코올 프로폭실레이트(FAPO), 부틸-에테르화 지방 알코올 에톡실레이트(FAEOBV), 부틸-에테르화 지방 알코올 프로폭실레이트(FAPOBV), 메틸-에테르화 지방 알코올 에톡실레이트(FAEOMV), 메틸-에테르화 지방 알코올 프로폭실레이트(FAPOMV), 부틸-에테르화 지방 알코올 기반 EO/PO 공중합체(FAEOPOBV), 메틸-에테르화 지방 알코올 기반 EO/PO 공중합체(FAEOPOMV) 및 지방 알코올 기반 EO/PO 공중합체(FAEOPO)로부터 선택될 수 있다. 지방 알코올 알콕실레이트는, 바람직하게 지방 알코올 기반 EO/PO 공중합체이다.
지방 알코올 알콕실레이트는 0개 ~ 10개의 EO 유닛, 바람직하게 1개 ~ 4개 EO 유닛, 더욱 바람직하게 1개 ~ 2개 EO 유닛을 포함할 수 있다. 더욱이 지방 알코올 알콕실레이트는 0개 ~ 8개 PO 유닛, 바람직하게 1개 ~ 8개 PO 유닛, 더욱 바람직하게 4개 ~ 8개 PO 유닛을 포함할 수 있다. 더욱이, 지방 알코올 알콕실레이트는 C6 ~ C16 지방 알코올 라디칼, 바람직하게 C12 ~ C15 지방 알코올 라디칼을 적어도 1개 가질 수 있다. 지방 알코올 알콕실레이트는 2개 EO/6개 PO 유닛을 가지는 C12 ~ C15 지방 알코올 라디칼, 8개 EO/4개 PO 유닛을 가지는 C12 ~ C15 지방 알코올 라디칼, 10개 EO 유닛을 가지는 메틸- 또는 부틸-에테르화 C12 ~ C14 지방 알코올 라디칼, 6개 EO/8개 PO 유닛을 가지는 C10 ~ C12 지방 알코올 라디칼, 2개 EO/4개 PO 유닛을 가지는 C12 ~ C14 지방 알코올 라디칼, 4개 EO/5개 PO 유닛을 가지는 C12 ~ C14 지방 알코올 라디칼, 5개 EO/3개 PO 유닛을 가지는 메틸-에테르화 C13 ~ C15 지방 알코올 라디칼 및 5개 EO/3개 PO 유닛을 가지는 C13 ~ C15 지방 알코올 라디칼로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다. 지방 알코올 알콕실레이트는, 바람직하게 2개 EO/6개 PO 유닛을 가지는 C12 ~ C15 지방 알코올 라디칼, 2개 EO/4개 PO 유닛을 가지는 C12 ~ C14 지방 알코올 라디칼 및 4개 EO/5개 PO 유닛을 가지는 C12 ~ C14 지방 알코올 라디칼로부터 선택된다.
액체 세정제 농축물중 지방 알코올 알콕실레이트는 액체 세정제 농축물 총 질량을 기준으로 0.1 중량% ~ 9 중량%, 바람직하게 0.4 중량% ~ 2 중량%의 중량 기준 비율로 존재할 수 있다.
지방 알코올 알콕실레이트의 첨가는, 계면활성제의 거품형성성을 저하시킬 수 있다. 액체 세정제 농축물의 거품형성 행동(foaming behavior)은 지방 알코올 알콕실레이트를 선택함으로써 원하는바대로 조정될 수 있다. 기계 세정 절차에는, 예컨대 기구 헹굼 기계 또는 세척-소독 기기(WD)에 의해 거품이 잘 형성되지 않는 구성성분이 사용되어야 하기 때문에, 거품형성을 잘 일으키는 행동은 불리하다. 기계 세정중 거품형성이 눈에 띄게 잘 이루어지면, 계량 펌프 압력 강하가 유도되고, 궁극적으로는 세정 절차 중단이 초래된다.
아미노산 기반 계면활성제는, 포화 또는 단일불포화 C10 ~ C18 탄소 라디칼, 바람직하게 포화 C12 ~ C16 탄소 라디칼을 가지는 화합물로부터 선택될 수 있다.
아미노산 기반 계면활성제는 또한 사르코신, 타우린, 글루탐산 및 이의 염으로부터 선택될 수 있다. 염은 알칼리 금속염, 바람직하게 나트륨 및 칼륨 염, 더욱 바람직하게 나트륨염일 수 있다. 아미노산 기반 계면활성제의 바람직한 구현예는 라우로일 사르코신, 올레오일 사르코신, 미리스토일 사르코신, 스테아로일 사르코신 및 라우로일 글루탐산, 그리고 이의 나트륨염으로부터 선택된다. 라우로일 사르코신 및 라우로일 글루탐산, 그리고 이의 나트륨염이 특히 바람직하다.
액체 세정제 농축물중 아미노산 기반 계면활성제는 액체 세정제 농축물의 총 질량을 기준으로 0.05 중량% ~ 5 중량%, 바람직하게 0.1 중량% ~ 2 중량%의 중량 기준 비율로 존재할 수 있다.
액체 세정 농축물은 향수성 물질을 포함할 수 있다. 본 발명의 내용중 "향수성 물질"은 안정화제로서 작용하는 화합물이다. 본 발명에 따르면 이 향수성 물질은, 구체적으로 무극성 용매 및 극성 용매 둘 다에서 가용성인, 비교적 작은 극성기와 더 큰 무극성기를 가지는 양친매성 화합물이다. 본 발명에 따라 향수성 물질로서 정의된 화합물은 수중 더 작은 소수성 및 더 큰 가용성을 보인다. 극성기는 수중 더 큰 가용성을 보장하는 반면, 무극성기는 작용기로서 작용한다. 본 발명에 따른 향수성 물질은, 구체적으로 투명하고 안정적인 액체 세정제 농축물과, 투명한 즉시 사용형 적용 용액을 제제화하는 것을 가능하게 한다. 본 발명에 따르면, 계면활성제라 정의된 화합물은 향수성 물질이 아니다.
본 발명의 내용중 향수성 물질은 알킬 설페이트, 바람직하게 C6 ~ C10-알킬 설페이트 및 이의 나트륨염, 더욱 바람직하게 나트륨옥틸 설페이트 및 나트륨에틸헥실 설페이트; 알킬 설포네이트, 바람직하게 C6 ~ C10-알킬 설포네이트; 방향족 설포네이트, 바람직하게 자일렌 설포네이트, p-톨루엔설포네이트 및 이의 나트륨염; 프로피오네이트, 바람직하게 이소옥틸이미노 디프로피오네이트, n-옥틸이미노 디프로피오네이트, 카프릴 및 카프르 암포프로피오네이트; 4개 ~ 10개의 EO 유닛을 가지는 C4 ~ C10 에테르카복실산, 바람직하게 8개 EO 유닛을 가지는 알킬(8) 폴리에테르카복실산, 및 5개 EO 유닛을 가지는 알킬(4 ~ 8) 폴리에테르카복실산; 알킬 글리코사이드, 알킬 디글리코사이드, 알킬 폴리글리코사이드 및 이의 혼합물로부터 선택될 수 있되, 단 알킬 라디칼은, 바람직하게 분지형 또는 비분지형 C4 ~ C16-알킬 라디칼이고, 글리코사이드 라디칼은, 바람직하게 6탄당 유닛 및 5탄당 유닛으로부터 선택되고, 더욱 바람직하게는 글루코피라노스 유닛 및 자일로피라노스 유닛으로부터 선택된다. 바람직하게 향수성 물질은 나트륨옥틸 설페이트, 나트륨에틸헥실 설페이트 또는 이의 혼합물이다.
본 발명의 내용중 향수성 물질은 임의의 온도 범위내에서 제제를 청징화하는 작용을 하고, 선택적으로 지방 알코올 알콕실레이트에 대한 가용화제로서 작용한다.
액체 세정제 농축물중 향수성 물질은 액체 세정제 농축물의 총 질량을 기준으로 0.05 중량% ~ 13 중량%, 바람직하게 0.1 중량% ~ 7 중량%, 더욱 바람직하게 0.15 중량% ~ 3.5 중량%의 중량 기준 비율로 존재할 수 있다.
알칸올아민은, 바람직하게 모노에탄올아민, 트리에탄올아민, 모노이소프로판올아민 및 이의 혼합물로부터 선택된다. 본 발명의 내용중 알칸올아민 또는 이의 혼합물은, 특히 액체 세정제의 알칼리도를 조정하는 역할을 한다. 모노에탄올아민은 우수한 단백질 정화물질이라는 이점을 가진다. 액체 세정제 농축물중 알칸올아민 또는 이의 혼합물은 액체 세정제 농축물의 총 질량을 기준으로, 바람직하게 1 중량% ~ 26 중량%, 더욱 바람직하게 4 중량% ~ 18 중량%의 중량 기준 비율로 존재한다.
알칼리 금속 수산화물은, 바람직하게 수산화나트륨 및/또는 수산화칼륨, 더욱 바람직하게 수산화칼륨이다. 본 발명의 내용중 알칼리 금속 수산화물은, 특히 액체 세정제의 알칼리도를 조정하는 역할을 한다. 액체 세정제 농축물중 수산화칼륨은 액체 세정 농축물의 총 질량을 기준으로, 바람직하게 1 중량% ~ 8 중량%, 더욱 바람직하게 2 중량% ~ 5 중량%의 중량 기준 비율로 존재한다.
용매는 물 또는 물 함유 용매 혼합물일 수 있다. 물 이외에도, 에탄올, 2-프로판올, 글리콜, 글리세롤 및 이의 혼합물로부터 선택되는 유기 용매를 포함하는 혼합물이 바람직하다. 바람직한 글리콜은 1,2-프로필렌글리콜이다. 액체 세정제 농축물중 유기 용매는 액체 세정제 농축물의 총 질량을 기준으로, 바람직하게 0.5 중량% ~ 10 중량%, 더욱 바람직하게 3 중량% ~ 7 중량%의 중량 기준 비율로 존재한다.
물은 액체 세정제 농축물의 총 질량을 기준으로, 바람직하게 30 중량% ~ 90 중량%, 더욱 바람직하게 35 중량% ~ 70 중량%, 더욱더 바람직하게 35 중량% ~ 60 중량%, 더욱더 바람직하게 35 중량% ~ 50 중량%, 더욱더 바람직하게 35 중량% ~ 45 중량%의 중량 기준 비율로 액체 세정제 농축물중에 존재한다.
본 발명은, 액체 세정제 농축물중 포스포네이트 적어도 1개와 제1 킬레이트화제의 조합이, 사용 농도가 낮을 때조차 매우 우수한 세정 성능을 달성함과 동시에 다양한 재료, 구체적으로 금속 표면상에 사용될 때 재료와의 양립가능성이 크다는 놀라운 발견을 기반으로 한다.
액체 세정제 농축물중에 존재하는 활성 성분들은 선행 기술에 공지된 기타 세정제의 농도보다 유의미하게 더 낮은 농도로 사용될 수 있음이 관찰되었다. 이는, 달성된 세정 성능과 관련된 상승 효과로 말미암아 특히 그러하다. 포스포네이트 및 제1 킬레이트화제의 조합을 포함하는 본 농축물의 혈액과 관련된 세정 성능은 각각의 개별 성분의 혈액과 관련된 세정 성능에 비해 더 우수하다. 이는, 특히 아미노폴리카복실산 및 이의 염의 물질군으로부터 선택되는 킬레이트화제에 관한 것이다.
선행 기술에서, 바람직하게 계면활성제를 포함하는 약알칼리 효소 액체 세정제는, 보통 기계 세정중 약 40℃의 수온에서 계량된다. 세정제는 저온에서 지나치게 많은 거품을 형성하는 경향이 있으므로, 이 작업은 필요하다. 그러나 이의 단점은, 유입구 온도(보통 약 18℃ ~ 약 22℃)로부터 40℃ 이하에 이르게 하는 가열 시간은 세정제가 그 성능을 발휘할 수 있을 때까지 지연을 일으키므로, 세정 프로그램의 가동 시간이 더 길다는 점이다. 그러나, 본 발명에 따른 액체 세정제 농축물은, 바람직하게 38℃ 이하, 더욱 바람직하게 18℃ ~ 35℃, 더욱더 바람직하게 20℃ ~ 30℃, 더욱더 바람직하게 22℃ ~ 27℃, 더욱더 바람직하게 약 25℃의 온도에서 물 주입구 바로 뒤에 과다한 거품이 생성됨으로 말미암아 본 프로그램이 중단되는 일 없이 저온 분배(cold dispensing)를 가능하게 만든다. 이러한 저온 물 분배는 선행 기술에 공지되어 있으며 상업상 이용 가능한 액체 세정제로는 현재 불가능하다. 액체 세정제 농축물의 저온 분배는 독립된 본 발명의 내용을 구성한다.
액체 세정제 농축물에 대한 또 다른 중요 필요조건은, 이 액체 세정제 농축물이 상이한 재료에 대해 사용될 때 보일 수 있는, 재료와의 최대 양립 가능성이다. 특히 의료 및/또는 수술 기구 및/또는 장치와 관련된 스테인레스 강철 및 (유색) 어노드처리 알루미늄 부품의 부식 보호는 중요하다. 놀랍게도, 이 농축물은 다양한 재료에 적용될 때 재료와의 큰 양립 가능성을 보인다. 특히 포스포네이트와 제1 킬레이트화제의 조합이 존재하면, 스테인레스 강철 및 (유색) 어노드처리 알루미늄 부품에 대해 유의미하게 개선된 부식 보호 특징이 달성된다. 뿐만 아니라, 놀랍게도, 특히 본 발명에 따른 액체 세정제 농축물이 더욱 빈번하게 사용될 때, 스테인레스 강철 부품의 개선된 광택 및 개선된 촉감이 관찰된다.
본 발명의 내용에서, 포스포네이트는 키레이트화제 또는 분산제로서 작용할뿐더러, 부식 억제제로서 유리한 효과를 발휘함이 관찰되었다. 더욱이, 개별 제제 성분이 변경될 때 포스포네이트가 없으면, 액체 세정제 농축물 pH의 상당한 변동이 관찰된다. 따라서, 이는 부식 억제제로서의 역할을 할뿐 아니라, 추가로는 완충제로서의 역할을 하기도 한다.
뿐 아니라, 포스포네이트 이외에, 킬레이트화제 2개와 이의 선별군의 바람직한 조합은 세정 성능에 유의미한 영향을 미치고, 부식을 억제하는 능력을 가짐이 확인되었다. Ca2+ 및 Mg2+ 이온에 대하여 착체 형성 상수(complex formation constant)가 더 큰 킬레이트화제는 조합되었을 때, 혈액과 관련하여 더 우수한 세정 성능을 보인다. 세정 성능과 부식유발성은 서로 정 반대의 관계에 있음이 관찰될 수 있었다. 부식 억제가 잘 이루어지면, 세정 성능은 더 저하되며, 반대로 부식 억제가 잘 이루어지지 않으면, 세정 성은은 더 좋아진다. 그러나 이 특성은 포스포네이트 이외에 제1 킬레이트화제 및 제2 킬레이트화제의 바람직한 조합에 의해 가능성이 가장 큰 방식으로 조정될 수 있다.
본 발명은 추가로 본 발명에 따른 액체 세정제 농축물을 0.05% ~ 99.9% 포함하는 즉시 사용형 적용 용액에 관한 것이기도 한데, 단 이 즉시 사용형 적용 용액의 pH는 9이거나, 9를 초과하고, 바람직하게는 9 ~ 12이고, 더욱 바람직하게 10 ~ 12이고, 더욱더 바람직하게 10 ~ 11이다.
즉시 사용형 적용 용액은 본 발명에 따른 액체 세정제 농축물을, 바람직하게 0.05% ~ 10%, 더욱 바람직하게 0.1% ~ 1% 포함한다.
상기 나열된 즉시 사용형 적용 용액의 구성성분, 특성 및 유리한 효과는 액체 세정제 농축물에 대해 이전에 정의된 구성성분, 특성 및 효과에 대응한다. 그러나, 즉시 사용형 적용 용액중 구성성분은 중량을 기준으로 한 이하의 비율로 존재한다:
즉시 사용형 적용 용액중 포스포네이트 또는 포스포네이트 혼합물은, 이 즉시 사용형 적용 용액의 총 질량을 기준으로, 바람직하게 0.0005 중량% ~ 1.3 중량%, 더욱 바람직하게는 0.002 중량% ~ 0.1 중량%, 더욱더 바람직하게 0.003 중량% ~ 0.08 중량%의 중량 기준 비율로 존재한다.
즉시 사용형 적용 용액중 제1 킬레이트화제는, 이 즉시 사용형 적용 용액의 총 질량을 기준으로, 바람직하게 0.00025 중량% ~ 1.0 중량%, 더욱 바람직하게 0.001 중량% ~ 0.08 중량%, 더욱더 바람직하게 0.002 중량% ~ 0.06 중량%의 중량 기준 비율로 존재하는 것이 바람직하다.
즉시 사용형 적용 용액중 제2 킬레이트화제는, 이 즉시 사용형 적용 용액의 총 질량을 기준으로, 바람직하게 0.00025 중량% ~ 1.0 중량%, 더욱 바람직하게 0.001 중량% ~ 0.08 중량%, 더욱더 바람직하게 0.002 중량% ~ 0.06 중량%의 중량 기준 비율로 존재한다.
즉시 사용형 적용 용액중 효소 또는 효소 혼합물은, 이 즉시 사용형 적용 용액의 총 질량을 기준으로, 바람직하게 0.000025 중량% ~ 0.04 중량%, 더욱 바람직하게 0.0001 중량% ~ 0.02 중량%의 중량 기준 비율로 존재한다.
즉시 사용형 적용 용액중 지방 알코올 알콕실레이트는, 이 즉시 사용형 적용 용액의 총 질량을 기준으로 0.00005 중량% ~ 0.9 중량%, 더욱 바람직하게 0.0004 중량% ~ 0.02 중량%의 중량 기준 비율로 존재할 수 있다.
즉시 사용형 적용 용액중 아미노산 기반 계면활성제는, 이 즉시 사용형 적용 용액의 총 질량을 기준으로 0.000025 중량% ~ 0.5 중량%, 바람직하게 0.0001 중량% ~ 0.02 중량%의 중량 기준 비율로 존재할 수 있다.
즉시 사용형 적용 용액중 향수성 물질은, 이 즉시 사용형 적용 용액의 총 질량을 기준으로 0.000025 중량% ~ 1.3 중량%, 바람직하게 0.0001 중량% ~ 0.07 중량%, 더욱 바람직하게 0.00015 중량% ~ 0.035 중량%의 중량 기준 비율로 존재할 수 있다.
즉시 사용형 적용 용액중 알칸올아민 또는 이의 혼합물은, 이 즉시 사용형 적용 용액의 총 질량을 기준으로 0.0005 중량% ~ 2.6 중량%, 바람직하게 0.004 중량% ~ 0.18 중량%의 중량 기준 비율로 존재할 수 있다.
즉시 사용형 적용 용액중 알칼리 금속 수산화물은, 이 즉시 사용형 적용 용액의 총 질량을 기준으로 0.0005 중량% ~ 0.8 중량%, 바람직하게 0.002 중량% ~ 0.05 중량%의 중량 기준 비율로 존재할 수 있다.
즉시 사용형 적용 용액중 유기 용매는, 이 즉시 사용형 적용 용액의 총 질량을 기준으로 0.00025 중량% ~ 1.0 중량%, 바람직하게 0.003 중량% ~ 0.07 중량%의 중량 기준 비율로 존재할 수 있다.
즉시 사용형 적용 용액중 물은, 이 즉시 사용형 적용 용액의 총 질량을 기준으로 90.0 중량% ~ 99.985 중량%, 바람직하게 95.0 중량% ~ 99.98 중량%, 더욱 바람직하게 99.6 중량% ~ 99.96 중량%의 중량 기준 비율로 존재할 수 있다.
본 발명은 또한 본 발명에 따른 액체 세정제 농축물 또는 본 발명에 따른 즉시 사용형 적용 용액의, 물체를 세정 및/또는 소독하기 위한 용도, 바람직하게 물체를 기계 세정 및/또는 소독하기 위한 용도에 관한 것이기도 하다. 유리한 구현예에서, 액체 세정제 농축물 또는 즉시 사용형 적용 용액은, 바람직하게 저온에서 분배되고, 더욱 바람직하게는 38℃ 이하의 온도, 더욱더 바람직하게 18℃ ~ 35℃의 온도, 더욱더 바람직하게 20℃ ~ 30℃의 온도, 더욱더 바람직하게 22℃ ~ 27℃의 온도, 더욱더 바람직하게 약 25℃의 온도에서 분배된다.
본 발명의 내용중 기계 세정은 자동 프로그램이 가동되는 동안, 바람직하게 기구 헹굼 기계 또는 WD에서 인간의 개입없이 수행된다. "세정 및/또는 소독"이란 용어는, 액체 세정제 농축물 및 즉시 사용형 적용 용액 둘 다가 방법의 단일 단계에서 조합되어 사용되거나, 세정 단계 이후에 별도의 소독 단계가 이루어지는 프로그램에서 순차적으로 사용되는 등 두 가지 경우로 사용될 수 있다는 사실을 표현하는 용어이다.
물체는, 바람직하게 의료 및/또는 수술 기구 및/또는 장치이다.
본 발명은 또한 의료 및/또는 수술 기구 및/또는 장치를 세정하기 위한 방법으로서, 하기 단계들, 즉
a) 제11항 또는 제12항 중 어느 한 항에 청구된 즉시 사용형 적용 용액을 제조하는 단계,
b) 의료 및/또는 수술 기구 및/또는 장치를, 이 즉시 사용형 적용 용액으로 세정하는 단계
에 의해 특징지어지는 방법에 관한 것이기도 하다.
유리한 구현예에서, 즉시 사용형 적용 용액은, 바람직하게 저온, 더욱 바람직하게 38℃ 이하의 온도, 더욱더 바람직하게 18℃ ~ 35℃의 온도, 더욱더 바람직하게 20℃ ~ 30℃의 온도, 더욱더 바람직하게 22℃ ~ 27℃의 온도, 더욱더 바람직하게 약 25℃의 온도에서 제조된다. 즉시 사용형 적용 용액은, 본 발명에 따른 액체 세정 농축물을 분배함으로써 제조될 수 있다. 선택적으로 즉시 사용형 적용 용액은 또한 본 발명에 따른 액체 세정제 농축물을 출발 재료로 하여 손으로 직접 제조될 수도 있다.
지금부터 본 발명은 첨부된 도면들을 참조하여 임의의 유리한 구현예를 기초로 하여 예시로써 설명될 것이다.
도 1은 적용 용액의 농도가 상이할 때(즉 도 1의 a)는 10% 및 도 1의 b)는 5%), DIN 51360 파트 2에 따라 GG25 회색 철재 주조 칩으로 부식 시험을 실시한 결과를 보여주는 도면이다.
도 2는 본 발명에 따른 제조물(I)에 대한 측정결과와, 포스포네이트를 함유하지 않는 제조물(II) 및 pH 값이 상이한 염 용액에 대한 측정결과(비교예)를 나타내는, 스테인레스 강철 1.4034 등급의 시험 표본에 대한 어노드 부분 반응의 전류 밀도-전위 곡선을 보여주는 도면이다.
도 3은 본 발명에 따른 제조물(I)에 대한 측정결과와, 포스포네이트를 함유하지 않는 제조물(II)과 pH 값이 상이한 염 용액에 대한 측정결과(비교예)를 나타내는, 스테인레스 강철 1.4031 등급의 시험 표본에 대한 어노드 부분 반응의 전류 밀도-전위 곡선을 보여주는 도면이다.
도 4는 부식 전위 위치, 즉 전류 밀도 최저치(상단)와, 스테인레스 강철 1.4034 등급의 시험 표본으로 수행한 Tafel 분석 결과(하단)를 그래프로 나타낸 도면이다.
도 5(도 5a 및 도 5b)는 헤파린 처리된 양의 혈액으로 오염된 제조물로서, 본 발명에 따른 제조물(I)로 수행한 침지 세정 시험 결과와, 비교예로서 헤파린 처리된 양의 혈액으로 오염된 제조물로서, 포스포네이트를 함유하지 않고 제조된 제조물(II)의 침지 세정 결과를 보여주는 도면이다.
도 6은 제2 킬레이트화제가 변경되었을 때, 포스포네이트와 MGDA를 포함하는 즉시 사용형 적용 용액의, 양의 혈액과 관련된 세정 성능을 Ca2+ 및 Mg2+에 대한 로그(K) 문헌값과 비교하여 그래프로 보여주는 도면이다.
도 7은 제2 킬레이트화제가 변경되었을 때, 포스포네이트와 MGDA를 포함하는 즉시 사용형 적용 용액의, 양의 혈액과 관련된 세정 성능 및 부식 행동을 Ca2+ 및 Mg2+에 대한 로그(K) 문헌값과 비교하여 그래프로 보여주는 도면이다.
도 8은 25℃ 및 농도 3 ml/l일 때, 본 발명에 따른 액체 세정제 농축물의 저온수 분배에 대한 압력 및 온도 곡선을 보여주는 도면이다.
도 9는 선행 기술에 공지된 세정제 및 시판중인 표준의, 각각의 표준 권장 농도 및 25℃에서의 저온수 분배에 대한 압력 및 온도 곡선을 보여주는 도면이다.
1. 포스포네이트
1. DIN 51360 파트 2에 따라 GG25 회색 철재 주조 칩으로 수행한 부식 시험
상이한 포스포네이트 4가지(즉 ATMP, HEDP, PBTC, DTPMP의 나트륨염)와, 기타 킬레이트화제 2가지(즉 나트륨 글루코헵타노에이트 및 HEDTA)가, 이러한 포스포네이트 또는 기타 킬레이트화제에 변화를 주되, 조성은 일정한 액체 세정 제제중 동몰비로 존재할 때, 이것들의 부식 억제 효과를 관찰하였는데, 이 경우 적당하다면 pH를 조정하였다. 평가를 위한 부식 시험은 적용 용액의 농도가 상이할 때(즉 10% 및 5%), DIN 51360 파트 2에 따라 GG25 회색 철재 주조 칩으로 수행하였다.
a. 장비 및 재료
- 페트리 접시: 직경 100 mm(유리 또는 플라스틱)
- 필터 페이퍼: 직경 70 mm 589(Whatman사, 무회, 중간 ~ 급속 여과)
- DIN 51360 T2(Riegger Industriehandel, Article 03-39)에 따른 회색 철재 GG 25 칩,
- 탈염수.
b. 절차
주걱을 사용하여 칩 2.0 g ± 0.1 g을 계량한 다음, 페트리 접시상에 놓인 필터 페이퍼에 올려 놓았다. 칩을 중앙에서부터 가능한 한 직경 40 ~ 50 mm의 구역에 이르기까지 분배하였다. 칩과 필터 페이퍼를 10% 또는 5%의 즉시 사용형 적용 용액 2 ml로 고르게 습윤시킨 다음, 페트리 접시를 뚜껑으로 밀봉하였다. 이러한 방식으로 제조한 시료를 2 시간 ± 10 분 동안 실온(20℃ ~ 25℃)에 보관하여 두었는데, 이때 태양광 또는 찬바람을 직접 맞게 두지 않았다. 칩을 제거한 다음, 폐기하였다. 필터 페이퍼를, 흐르는 탈염수로 헹구고 나서, 아세톤중에서 5초 ~ 10초 동안 원을 그리며 흔들었다. 필터 페이터를 실온(20℃ ~ 25℃)에서 건조시켰다. 건조 직후 부식도를 확정하였다. 각각의 시험은 2회씩 수행하였다.
c. 평가
시각 평가 대신에, 진행된 부식의 표면적을, 사용 필터 페이퍼의 총 표면적과 연관지어 평가를 수행하였다. ImageJ 소프트웨어를 사용하여 표면적의 적분값을 확정하였다.
d. 결과
도 1은, 적용 용액의 농도가 상이할 때 DIN 51360 파트 2에 따라 회색 철재 GG25 주조 칩으로 수행한 부식 시험 결과를 보여주는데(시료 1: Na-ATMP, 시료 2: Na-HEDP, 시료 3: Na-PBTC, 시료 4: Na-글루코헵타노에이트, 시료 5: Na-DTPMP, 시료 6: Na-HEDTA; 참조기준 시료: 첨가제 미함유 비교시료), 여기서 도 1의 a)는 10%의 즉시 사용형 적용 용액이 사용되었을 때의 결과를 보여주고, 도 1의 b)는 5%의 즉시 사용형 적용 용액이 사용되었을 때의 결과를 보여준자. 두 경우에서 Na-ATMP 함유 즉시 사용형 적용 용액(시료 1) 및 Na-PBTC 함유 즉시 사용형 적용 용액(시료 3)이 사용되었을 때 최선의 결과가 얻어졌다.
2. pH 연구
포스포네이트는 부식 억제제로서의 역할을 한다는 것을 보였다. 기타 성분, 예컨대 킬레이트화제가 체계적으로 변경되고, 포스포네이트가 존재하거나 존재하지 않으면서 세정제 농축물의 조성은 일정할 때, 포스포네이트의 추가적인 효과를 관찰할 수 있었다.
Figure pct00001
포스포네이트가 존재할 때 pH는 안정적인 것으로 보인다. 만일 포스포네이트가 존재하지 않으면, 기타 성분이 변경되었을 때(즉 상이한 킬레이트화제가 첨가되었을 때) 상당한 pH 변동이 관찰되었다(표 1 참조). 그러므로, 포스포네이트는 액체 세정 농축물 및 즉시 사용형 적용 용액중 부식 억제제로서의 역할을 하였을 뿐 아니라, 완충제로서의 역할도 하였다.
2. 포스포네이트 및 킬레이트화제의 조합
헤파린 처리한 양의 혈액으로 침지 세정 시험 및 전기화학적 부식 측정을 수행하였다.
이를 위해서, 제조물 2개를 제조하였다. 제조물(I)은 이하 구성성분으로 제조한 것으로서, 본 발명에 따른 액체 세정제 농축물이다:
엔도프로테아제 3.5 중량%,
50% PBTC 10 중량%
45% KOH 8.5 중량%
40% MGDA, 3Na 6.0 중량%
40% HEDTA 6.0 중량%
지방 알코올 알콕실레이트(2개 EO/4개 PO 유닛을 가지는 C12-C15) 0.5 중량%
42% Na-옥틸 설페이트 3.2 중량%
99% 트리에탄올아민 16 중량%
물 100 중량% 까지.
제조물(II)은 포스포네이트를 포함하지 않되 다른 것은 동일한 조성을 가지는 비교예로서, pH는 제조물(I)의 pH와 동일하게 조정하였다. 수행된 시험을 기반으로, 킬레이트화제인 아미노폴리카복실레이트와 포스포네이트가 조합되었을 때의 상승 효과를 명백히 입증할 수 있었다.
1. 전기화학적 부식 측정
a. 측정 방법
각각의 경우, 우선 시스템의 개방회로전위(Open Circuit Potential; OCP)를 확정하였다. 이 과정은 충분한 평형상태를 보장하기 위해 600초의 기간에 걸쳐 진행하였다. 그 다음, 측정한 OCP와 관련하여 -0.1 V ~ +1.5 V의 전위 범위에 걸친 전류 밀도-전위 곡선을 기록하였다. 이를 위해 스캔 속도 0.01 V/s로 하여 단계별로 0.001 V씩 진행되도록 설정하였다.
b. 절차
전기화학적 부식 실험을 수행하기 위해, 전극 배열 3개와 은/은 염화물 기준 전극을 가지는 편평 시료용 부식 측정 셀(Metrohm AG) 및 Autolab PGSTAT204 일정전위기로 이루어진 측정 구성을 이용하였다. 매끄럽게 간 1.4034 등급 및 1.4301 등급의 스테인레스 강철 시트를 시험 표본으로 사용하였다.
1.4034 등급의 스테인레스 강철(크롬 강철; 내부식성이 떨어짐; 도 2 참조) 및 1.4301 등급의 스테인레스 강철(크롬-니켈 강철; 내부식성이 더 우수함; 도 3 참조)과 같이 2개의 스테인레스 강철로 제작된 시험 표본에 대해 전기화학적 부식 시험을 수행하였다. 이를 위하여, 염화나트륨 0.9% 용액(물리적 식염수에 해당)중 제조물(I) 및 제조물(II)의 10% 적용 용액을 제조하여, 필요 부식 조건을 조성하였으며, 전류 밀도-전위 곡선을 기록하였다. 포스포네이트 함유 제조물(I)에 대한 pH는 10.5였으며, 포스포네이트 미함유 제조물(II)에 대한 pH는 11.5였다. 제조물(I) 유래 적용 용액의 pH는 더 낮았음에도 불구 측정결과는 부식 전류가, 더 높은 pH의 무포스포네이트 변형예의 경우의 부식 전류보다 더 작았음을 보였다(도 2 참조). 원칙적으로 강철의 내부식성은 또한 pH가 증가함에 따라 증가하므로, 비교적 더 낮은 pH에서의 개선된 내부식성은 또한 명백한 억제 효과를 나타낼 것으로 예상되었다.
관찰된 행동은 pH가 좌우한다는 것을 배제할 수 있도록 만들기 위해, 수산화칼륨 용액을 사용하여 pH를 10.5 또는 11.5로 조정한 염 용액으로 추가 시험을 수행하였다. pH 10.5 또는 pH 11.5는, 적용 용액 2개의 pH 측정치에 대응하였는데, 이 경우 세정 용액의 구성성분은 부식 행동에 영향을 미칠 수 없었다. pH를 조정하지 않은 염화나트륨 용액을 사용한 시험도 또한 기준시험(pH = 7.9)으로서 수행하였다. 연관 전류 밀도-전위 곡선(도 2 참조)은, pH가 증가함에 따라 부식 전류가 감소하였음을 명백히 보여준다. 그러므로 예상과 같이, pH 11.5에서는 pH 10.5 및 pH 7.9에서와는 비교되게, 더 작은 전류가 관찰될 수 있었다.
특히 내부식성이 더 작은 강철인 1.4034를 사용한 일련의 시험에서, pH 단독의 영향력과 2개의 제제로 인한 추가적인 효과는 완전히 구별될 수 있었다(도 2 참조). 그러므로, 개별 측정시 Tafel 분석으로 확정한 부식 전위와 부식률(corrosion rate)은 또한 여기에 기재한 영향력을 명백히 설명해주었다. 이는 이하 표 2와 도 4에서 확인할 수 있었다.
NaCl 용액의 경우, pH 증가는 부식률 감소와, 절대값이 더 큰 양의 전위 방향으로의 부식 전위 변화를 초래하였다. 적용 용액의 첨가는 동일 pH 범위에서 두 효과를 향상시켰는데, 이 경우 포스포네이트를 함유하는 본 발명에 따른 변형예는 절대값이 더 큰 양의 값으로 가장 많은 부식 전위 이동을 보였지만, 이때의 pH는 전술된 바와 같은 포스포네이트 불포함 비교 변형예의 pH보다는 더 낮았다.
Figure pct00002
2. 침지조에서의 세정 시험
a. 장비 및 재료
- 스테인레스 강철판(약간 거칠게 만듦, 표면적 = 1 cm x 9 cm)
- 양의 혈액(프로타민 설페이트 또는 프로타민 염화물 10 IU/ml과 함께 헤파린처리: ACILA GmbH)
- 마커 점: 직경 8mm (녹색)
- 탈염수
b. 절차
헤파린 처리하였고 재활성화시킨 양의 혈액으로 오염시킨 시험 평판의 제조:
시험시까지 헤파린 처리한 양의 혈액과 프로타민 설페이트/프로타민 염화물을 6℃ 기후 상자에 보관하여 두었다. 시험을 위한 오염을 가하기 위해, 양의 혈액과 프로타민 설페이트/프로타민 염화물 온도를 20℃에 도달하도록 만들어야 했다. 그리즈가 도포되지 않은 스테인레스 강철 평판을 클램프로 집어 거치대에 놓은 후, 가능한 한 곧게 수직으로 정렬하여야 했다.
프로타민 설페이트 또는 프로타민 염화물 75 μl를, 헤파린 처리한 양의 혈액 5 ml와 자성 교반기상 50 ml들이 유리 비이커에서 간단히 혼합하였다. 이 용액 100 μl를 각각의 평판에 피펫팅하여, 접종 루프로 고르게 분배하였는데, 이 때 접종 루프의 마운팅 홀(mounting hole) 및 측면은 오염되지 않도록 하였다. 그 다음, 각각의 회분을 실온 및 1시간 동안 수증기로 포화시킨 공기(공기 습도(RH) 100%)에서 접종하였다. 평판 거치대를 탈염수에 침지시키되, 평판은 수면 위로 올라오도록 보관하여야 했다. RH를 100%로 설정하기 위해, 8.5 리터들이 플라스틱 캔 하단을 탈염수 적어도 1 리터로 채웠다. 탈염수는 수직으로 걸어 둔 트레이 하단을 완전히 덮도록 만들어야 했다. 개시하기 적어도 2시간 전 트레이를 뚜껑으로 덮었다(대기 컨디셔닝). 1시간 경과시 응집혈로 오염시킨 습윤 시험 표본을 플라스틱 트레이로부터 분리한 다음, 실온에서 건조시켰다.
건조 시험 평판 품질을 체크하였다. 오염에 기포가 생긴 평판 또는 요철면을 보이는 평판은 배제하였다. 녹색의 마커 점을 기타 각각의 평판에 풀로 붙였다. 침지 시험에서 사용할 때까지 시험 평판을 시험관에 담아 스크루형의 캡으로 덮어 실온에 보관하였다.
침지 시험 절차:
농도: 2.5 ml/l
물의 품질: 탈염수
온도: 45℃ ± 1℃
방치 시간: 4분
교반 속도: 350 rev/분(IKA RCT 전통 교반장치)
시험 평판: 헤파린 처리 및 재활성화한 양의 혈액
탈염수중 농도 2.5 ml/l인 2개의 시험 제조물로, 온도 45℃ 및 접촉 시간 4분을 적용하여 침지 세정 시험을 수행하였다. 각각의 제제 변형예를 사용하여 독립된 실험을 4회 수행하였는데, 잔류물은 0.1% 아미도 블랙 용액으로 염색하여 그 면적을 확정하였다. 4회 반복 확정치의 평균값을 도 3에 그래프로 나타내었다.
c. 평가
건조한 평판을 사용하여 시각적으로 평가를 수행하였다. 뿐 아니라, 시험 표본의 총 면적과 관련하여 잔여 혈액 잔류물이 차지하는 면적의 적분을 사용한 평가도 또한 ImageJ 소프트웨어의 도움을 받아 수행하였다.
d. 결과
도 5는, 본 발명에 따른 제조물(I) 및 포스포네이트를 포함하지 않는 제조물(II)을 사용한 침지 세정 시험 결과를 보여주는데, 여기서 헤파린 처리한 양의 혈액을 오염물로 사용하였다.
도 5가 보여주듯이, 헤파린 처리한 양의 혈액을 제거함에 있어 본 발명에 따른 제조물(I)이, 포스포네이트를 함유하지 않고 아미노폴리카복실레이트(킬레이트화제)만을 함유하는 비교 제조물(II)에 비해, 약간 더 우수한 세정 결과를 달성하였다. 또한 본 발명에 따른 제조물(I) 적용 용액의 pH(10.5)는, 제조물(II) 적용 용액의 pH(10.7인 것으로 확정)보다 약간 더 낮았다.
본 발명에 따른 제조물(I)의 액체 세정 농축물과 이의 즉시 사용형 적용 용액은 pH가 더 낮았음에도 불구, 포스포네이트를 함유하지 않는 제조물(II)의 세정 농축물과 이의 적용 용액에 비해, 스테인레스 강철과 관련하여 개선된 부식 보호능을 보였고, 재료와의 양립 가능성(예컨대 알루미늄과의 양립 가능성)이 더 우수하였으며, 혈액과 관련하여 개선된 세정 성능을 보였는데, 보통 pH가 더 낮을 경우에 이와 정반대의 결과를 보였던 것과는 다른 결과이다. 뿐 아니라, 넓은 농도 범위에 걸쳐 포스포네이트가 존재함으로 말미암아 원하는 pH에 대한 완충 효과가 관찰되었다.
3. 킬레이트화제의 조합
각각의 경우, 킬레이트화제 MGDA를, 본 발명에 따른 액체 세정 농축물에 함유된 포스포네이트 PBTC 이외에, 제2 킬레이트화제(즉 HEDTA, EDDS, IDS, GLDA, 폴리아스파르테이트, EDTA)와 조합하였으며, 이 시리즈의 모든 시험 제조물에 대해 부식 억제 특성과, 양의 혈액과 관련된 세정 성능을 관찰하였다.
1. 부식 시험
DIN 51360 파트 2에 따라서 적용 용액 농도 2.5%일 때의 GG25 회색 철재 주조 칩으로 부식 시험을 수행하였다. 포스포네이트에 대한 부식 시험으로서, 전술된 부식 시험과 유사하게 본 시험을 수행하고 평가하였다.
2. 침지조에서의 세정 시험
a. 장비 및 재료
- 스테인레스 강철판(약간 평탄화함, 표면적 = 1 cm x 9 cm)
- 양의 혈액(프로타민 설페이트 또는 프로타민 염화물 10 IU/ml과 함께 헤파린처리: ACILA GmbH)
- 마커 점: 직경 8mm (녹색)
- 탈염수
b. 절차
헤파린 처리하였고 재활성화한 양의 혈액으로 오염시킨 시험 평판을 전술한 바와 같이 제조하였다.
침지 시험 절차:
농도: 2.0 ml/l
물의 품질: 탈염수
온도: 45℃ ± 1℃
방치 시간: 4분
교반 속도: 350 rev/분(IKA RCT 전통 교반장치)
시험 평판: 헤파린 처리 및 재활성화한 양의 혈액
탈염수중 농도 2.0 ml/l의 시험 제조물 2개로, 온도 45℃ 및 접촉 시간 4분을 적용하여 침지 세정 시험을 수행하였다. 각각의 제제에 대한 변형예를 사용하여 독립된 실험을 4회 수행하였는데, 이때 잔류물을 0.1% 아미도 블랙 용액으로 염색하여 그 면적을 확정하였다.
c. 평가
건조한 평판을 사용하여 세정 결과를 시각적으로 평가하였다. 뿐 아니라, 평가는 또한 기타 독립 시험과 관련한 면적을 적분함으로써도 수행하였다.
3. 부식 및 세정 시험의 결과
첫 번째로, 제2 킬레이트화제의 선택은 액체 세정제의 세정 성능과 부식 행동 둘 다에 영향을 미치는 것으로 관찰되었다(도 6 및 도 7 참조). 두 번째로, 부식 행동과 세정 성능의 상호 관계가 확인되었다(도 7 참조). 그러므로, 개선된 부식 보호능은 세정 효과의 열화를 초래하였고, 이와는 반대로 부식 보호능이 개선되지 않으면 세정 효과가 우수하였다. 세정 성능과, Ca2+ 및 Mg2+ 이온과 킬레이트화제의 착체 안정성(log(K)) 사이 추가의 상관관계도 또한 관찰할 수 있었다(도 6 참조). log(K) 값이 더 큰 킬레이트화제의 사용은 즉시 사용형 적용 용액중 세정 성능의 개선을 달성하였던 반면, 안정성 상수가 더 작은 킬레이트화제가 사용되면, 그에 따라서 세정 성능은 열화되었다. 이러한 관계는, Ca2+ 및 Mg2+ 이온에 대한 log(K) 값의 평균값에 대해 그래프 작성시 3개의 매개변수 모두를 오름차순 순으로 배열할 때, 특히 명백히 확인할 수 있었다(도 7 참조).
4. 저온수 분배
선행 기술에서는, 바람직하게 계면활성제를 포함하는 약알칼리 효소 액체 세정제를, 보통 약 40°C의 수온(기계 세정 온도)에서 계량하였다. 세정제는 낮은 온도에서 지나치게 많은 거품을 형성하는 경향이 있으므로, 이 계량 작업은 필요하다. 그러나, 약 40℃의 온도에서 분배하는 것의 단점은, 세정제가 그 효과를 발휘할 수 있기 전 처음에 유입구 온도(보통 약 18℃ ~ 약 22℃)로부터 40℃의 온도로 가열하기 위해서는 임의의 시간 동안의 지연이 있었던 관계로, 세정 프로그램의 가동 시간이 길어진다는 점이다.
이와는 대조적으로, 본 발명에 따른 액체 세정제 농축물 및 즉시 사용형 적용 용액은 과다한 거품 형성으로 말미암아 프로그램이 중단되는 일 없이, 물 유입구 바로 뒤에서 저온, 바람직하게 38℃ 이하, 더욱 바람직하게 18℃ ~ 35℃, 더욱더 바람직하게 20℃ ~ 30℃, 더욱더 바람직하게 22℃ ~ 27℃, 더욱더 바람직하게 약 25℃에서의 분배가 수행될 수 있도록 만들었다. 이는, 선행 기술에 공지된 기존의 세정제가 사용될 때에는 불가능한 일이었다.
도 8은, 세정 및 소독 시스템(UniClean PL II, MMM사)의 올바른 전체 프로그램 순서(압력 및 온도의 곡선)를 보여주는 도면이다. 여기서 본 발명에 따른 액체 세정제 농축물을 25℃에서 3 ml/l의 농도로 분배하였다.
이는, 선행 기술에 공지된 상업상 이용 가능한 세정제 몇 가지에 대한 시험, 즉 25℃ 및 세정제 각각이 권장 표준 농도(특히 Dr. Weigert, neodisher MediClean forte, 6 ml/l, #681964; Ruhof, Endozyme AW plus, 3.5 ml/l, Dr. Schumacher, thermoshield Xtreme, 3 ml/l, #460764; Borer, Deconex Twin pH10 + Twin Zyme, 3 ml/l + 1.5 ml/l, #0370073 + #0.397577; Prolystica, Prolystica 2x 농축 알칼리 세정제, 3 ml/l, #290186)로 존재할 때의 시험과 유사하게 수행하였다. 도 9에 보인 바와 같이, 이러한 세정제에 대한 프로그램은 종결된 것으로 관찰되었다.

Claims (17)

  1. a. 포스포네이트 적어도 1개,
    b. 아미노폴리카복실산, 하이드록시카복실산, 하이드록시폴리카복실산 및 이의 염으로부터 선택되는 제1 킬레이트화제, 및
    c. 효소, 바람직하게 단백분해 효소 적어도 1개
    를 포함하고, 그 pH가 9이거나 9를 초과하는 액체 세정제 농축물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 액체 세정제 농축물의 pH는 9 ~ 12, 바람직하게 10 ~ 12, 더욱 바람직하게 10 ~ 11인 것을 특징으로 하는, 액체 세정제 농축물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 포스포네이트 적어도 1개는 포스포노부탄트리카복실산(PBTC), 아미노트리스메틸렌포스폰산(ATMP), 1-하이드록시에탄-1,1-디포스폰산(HEDP), 디에틸렌트리아민펜타(메틸렌포스폰산)(DTPMP)의 염과, 이의 혼합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는, 액체 세정제 농축물.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 포스포네이트는 포스포노부탄트리카복실산, 아미노트리스메틸렌포스폰산의 나트륨염 또는 이의 혼합물인 것을 특징으로 하는, 액체 세정제 농축물.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 제1 킬레이트화제는 (하이드록시에틸)에틸렌디아민트리아세트산(HEDTA), 에틸렌디아민테트라아세트산(EDTA), 글루탐산-N,N-디아세트산(GLDA), 이미노디숙신산(IDS), 메틸글리신디아세트산(MGDA), 에틸렌디아민디숙신산(EDDS), 폴리아스파르트산, 니트릴로트리아세트산(NTA), 니트릴로모노아세트디프로피온산, 니트릴로트리프로피온산, β알라닌디아세트산(β-ADA), 디에틸렌트리아민펜타아세트산, 1,3-프로필렌디아민테트라아세트산, 1,2-프로필렌디아민테트라아세트산, N-(알킬)에틸렌디아민트리아세트산, 에틸렌디아민트리아세트산, 사이클로헥실렌-1,2-디아민테트라아세트산, 세린디아세트산, 이소세린디아세트산, L-아스파르트디아세트산, 글루콘산, 글루코헵탄산, 말산, 주석산, 뮤신산, 젖산, 글루타르산, 시트르산, 타르트론산, 락토비온산 및 수크로스 모노-, 디- 및 트리카복실산 및 이의 염으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는, 액체 세정제 농축물.
  6. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 제1 킬레이트화제는 (하이드록시에틸)에틸렌디아민트리아세트산의 나트륨염 또는 메틸글리신디아세트산의 나트륨염인 것을 특징으로 하는, 액체 세정제 농축물.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 액체 세정제 농축물은 아미노폴리카복실산 및 이의 염으로부터 선택되는 제2 킬레이트화제 적어도 1개를 포함하되, 단 제1 킬레이트화제 및 제2 킬레이트화제는 서로 상이한 것을 측징으로 하는, 액체 세정제 농축물.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 액체 세정제 농축물은 포스포네이트로서 포스포노부탄트리카복실산의 나트륨염, 아미노트리메틸렌포스폰산의 나트륨염 또는 이의 혼합물을 포함하고, 제1 킬레이트화제로서 (하이드록시에틸)에틸렌디아민트리아세트산의 나트륨염을 포함하고, 그리고 바람직하게 제2 킬레이트화제로서 메틸글리신디아세트산의 나트륨염을 포함하는 것을 특징으로 하는, 액체 세정제 농축물.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 액체 세정제는 또한 계면활성제, 향수성물질, 알칸올아민, 알칼리 금속 수산화물, 용매, 부식 억제제, 향수 및 염료로부터 선택되는 추가 구성성분도 포함하는 것을 특징으로 하는, 액체 세정제 농축물.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 하기 구성성분 중 적어도 1개는 각각의 경우 중량 기준 하기 비율로 상기 액체 세정제 농축물 중에 존재하는 것을 특징으로 하는, 액체 세정제 농축물:
    - 상기 액체 세정제 농축물의 총 질량을 기준으로 1 중량% ~ 13 중량%, 바람직하게 2 중량% ~ 10 중량%의 중량 기준 비율의 포스포네이트 또는 포스포네이트 혼합물;
    - 상기 액체 세정제 농축물의 총 질량을 기준으로 0.5 중량% ~ 10 중량%, 바람직하게 1 중량% ~ 8 중량%의 중량 기준 비율의 제1 킬레이트화제;
    - 상기 액체 세정제 농축물의 총 질량을 기준으로 0.5 중량% ~ 10 중량%, 바람직하게 1 중량% ~ 8 중량%의 중량 기준 비율의 제2 킬레이트화제;
    - 상기 액체 세정제 농축물의 총 질량을 기준으로 0.05 중량% ~ 4 중량%, 바람직하게 0.1 중량% ~ 2 중량%의 중량 기준 비율의 효소 또는 효소 혼합물.
  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 의한 액체 세정제 농축물의 0.05% ~ 99.9%를 포함하는 즉시 사용형 적용 용액으로서, 상기 즉시 사용형 적용 용액의 pH는 9이거나 9를 초과하는, 즉시 사용형 적용 용액.
  12. 제11항에 있어서, 상기 액체 세정제 농축물의 pH는 9 ~ 12, 바람직하게 10 ~ 12, 더욱 바람직하게 10 ~ 11인 것을 특징으로 하는, 즉시 사용형 적용 용액.
  13. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 의한 액체 세정제 농축물 또는 제11항 또는 제12항에 의한 즉시 사용형 적용 용액의, 물체를 세정 및/또는 소독하거나, 바람직하게 물체를 기계 세정 및/또는 소독하기 위한 용도.
  14. 제13항에 있어서, 상기 물체는 의료 및/또는 수술 기구 및/또는 장치인 것을 특징으로 하는, 용도.
  15. 제13항 또는 제14항에 있어서, 상기 액체 세정제 농축물 또는 상기 즉시 사용형 적용 용액은 저온, 바람직하게 38℃ 이하, 더욱 바람직하게 18℃ ~ 35℃, 더욱더 바람직하게 20℃ ~ 30℃, 더욱더 바람직하게 22℃ ~ 27℃, 더욱더 바람직하게 약 25℃의 온도에서 분배되는 것을 특징으로 하는, 용도.
  16. 하기 단계, 즉
    a) 제11항 또는 제12항에 의한 즉시 사용형 적용 용액을 제조하는 단계;
    b) 상기 즉시 사용형 적용 용액으로 의료 및/또는 수술 기구 및/또는 장치를 세정하는 단계
    에 의해 특징지어지는, 의료 및/또는 수술 기구 및/또는 장치를 세정하기 위한, 방법.
  17. 제16항에 있어서, 상기 즉시 사용형 적용 용액은 저온, 바람직하게 38℃ 이하, 더욱 바람직하게 18℃ ~ 35℃, 더욱더 바람직하게 20℃ ~ 30℃, 더욱더 바람직하게 22℃ ~ 27℃, 더욱더 바람직하게 약 25℃의 온도에서 제조되는 것을 특징으로 하는, 방법.
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